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WO2008149022A2 - Utilisation de c-glycopeptides gem-difluores pour favoriser la pigmentation des matieres keratiniques - Google Patents

Utilisation de c-glycopeptides gem-difluores pour favoriser la pigmentation des matieres keratiniques Download PDF

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WO2008149022A2
WO2008149022A2 PCT/FR2008/050846 FR2008050846W WO2008149022A2 WO 2008149022 A2 WO2008149022 A2 WO 2008149022A2 FR 2008050846 W FR2008050846 W FR 2008050846W WO 2008149022 A2 WO2008149022 A2 WO 2008149022A2
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difluorinated
hair
gem
composition
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PCT/FR2008/050846
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Maria Dalko
Jean-François Michelet
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L'oreal
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Definitions

  • the present invention relates to a cosmetic process for promoting the pigmentation of the skin and / or integuments, in particular hair and / or hair and the use of gem-difluorinated C-glycopeptide compounds in compositions intended to combat against canities. It relates in particular to the use of such compounds as an agent for promoting the pigmentation of the skin and / or integuments and / or for limiting and / or preventing depigmentation.
  • the color of human hair and skin is a function of various factors including seasons of the year, race, sex and age. It is mainly determined by the concentration of melanin produced by melanocytes. Melanocytes are specialized cells that, via particular organelles, melanosomes, synthesize melanin.
  • Tyrosinase (monophenol dihydroxyl phenylalanine: oxygen oxidoreductase EC 1.14.18.1) is involved in this series of reactions by catalyzing in particular the conversion reaction of tyrosine to Dopa (dihydroxyphenylalanine) and the transformation reaction of Dopa into Dopaquinone.
  • the present invention relates to the use, in particular the cosmetic and / or non-therapeutic use, of at least one g-difluorinated C-glycopeptide compound in a composition intended to stimulate and / or promote and / or or inducing the pigmentation of keratin materials and / or preventing and / or limiting the depigmentation and / or bleaching of keratin materials.
  • difluorinated C-glycopeptide gem compounds adapted to the invention more specifically correspond to the following formula (I):
  • n is an integer of 1 to 5 m is 0 or 1 z is 0 or 1
  • R2; R3 H; CH 3 ; CH 2 Ph; CH (CH 3 ) 2 ; CH 2 CH (CH 3 ) 2 ; CH (CH 3 ) CH 2 CH 3
  • Y; Y 'are independently H; OR ', NR "R7 OH, OR', NH 2 , N 3 , NHR ', NR'R"
  • R8 H, R 111 OH or OR '"with R"' representing a linear or branched C1-C8 alkyl
  • Such compounds have been described in applications WO 2004/014928 and WO 2006/059227 for their cryo-protective properties, which are useful especially for the preservation of biological materials such as cells, tissues or organs. It is also proposed to use them in cryosurgery, or for the treatment of certain cancers.
  • WO2004 / 014928 mentions the possibility of using them in cosmetics, without more precision.
  • WO 2006/059227 also indicates that one of the compounds has fibroblast protective properties.
  • amino acids AA1 and AA2 will advantageously be selected from glycine, alanine, valine, phenylalanine, leucine and isoleucine.
  • the glycosyl residue designated by G in formula (i) is a mono or oligosaccharide, in particular G represents a sequence of 1 to 10 monosaccharide units, chosen independently from glucose, galactose, mannose, fucose, rhamnose, xylose, L and D form or alpha and beta, and mixtures thereof.
  • the compounds of formula (I) can be present in the compositions according to the invention in the form of a base, an addition salt with an acid, a hydrate or a solvate.
  • At least one means one or more (2, 3 or more).
  • the composition may contain one or more compounds of formula (I). This or these compounds be in tautomeric form. This or these compounds may be enantiomers and / or diastereoisomers or a mixture of these isomers, in particular a racemic mixture.
  • alkyl radical is meant in the sense of the invention a hydrocarbon radical which may be linear or branched and saturated or unsaturated.
  • the alkyl radical contains from 1 to 20 carbon atoms, preferably from 1 to 10.
  • alkyl radical which may be used in the invention, mention may be made of the methyl, ethyl, isopropyl and n-butyl radicals. butyl, n-hexyl, ethyl-2-hexyl, ethylene, propylene.
  • Such gem-difluorinated C-glycopeptide compounds have surprisingly an effect of stimulating melanin synthesis by melanocytes, in particular by the melanocytes of the hair follicle.
  • This activity can be demonstrated by an in vitro test, in which the amount of synthesized melanin is evaluated by assaying the amount of thiouracil incorporated in the hair follicles after incubation with the test compound. This incorporation is compared to that of a control grown without the test product, and a positive control with a reference substance, such as forskolin.
  • the invention relates in particular to the use of gem-difluorinated C-glycopeptide compounds as defined above, as an agent for stimulating and / or promoting and / or inducing pigmentation of keratin materials and / or prevent and / or limit the depigmentation and / or bleaching of keratin materials.
  • keratin materials is meant more specifically the skin or integuments.
  • dander we mean all the integumentary appendages and in particular the nails, the hair and the hair.
  • hair and hair is meant all the hairy appendages and in particular also the eyelashes and the eyebrows.
  • the C-glycoside compound (s) are used in a composition containing a physiologically acceptable medium.
  • compositions that are useful according to the invention are in particular cosmetic or pharmaceutical compositions, especially dermatological compositions.
  • compositions according to the invention may be applied by any appropriate route, in particular oral, parenteral or external topical, and their formulation will be adapted by those skilled in the art, in particular for cosmetic or dermatological compositions.
  • the compositions according to the invention are intended for topical administration. They contain a physiologically acceptable medium, in particular a cosmetologically or pharmaceutically acceptable medium, in particular a dermatologically acceptable medium.
  • cosmetic composition in particular any substance or preparation intended to be placed in contact with the various superficial parts of the human body (epidermis, hair and hair system, nails, lips and external genitals) or with the teeth and mucous membranes. exclusively or principally for the purpose of cleaning, perfuming, changing the appearance and / or correcting body odor and / or protecting or maintaining it in good condition (Cosmetic Directive 76/768 Amended).
  • compositions are also intended to mean compositions intended to be absorbed by any route allowing a systemic passage, in particular orally, with a view to protecting or maintaining in good condition the superficial parts of the body, or to improve the appearance of individuals, especially at the level of the skin and its appendages.
  • the composition is suitable for topical administration locally on the skin and / or integuments, especially on the scalp.
  • composition according to the invention is suitable for parenteral administration, in particular orally.
  • the di-fluorinated g-glycopeptide compound or the composition containing it are intended for correcting pigmentation disorders of the hair and / or the hair; they are intended in particular to prevent or limit the bleaching of hair and / or hair and / or to prevent and / or limit canities.
  • compositions according to the invention are especially intended for the correction of hair pigmentation disorders caused by functional impairment of the melanocyte.
  • the present invention more particularly relates to the cosmetic use of at least one di-fluorinated g-glycopeptide C-glycopeptide compound or a salt and / or its solvates, in a care and / or makeup composition for preventing and / or or limit the canities of human keratin fibers.
  • the subject of the present invention is also the cosmetic use of at least one di-fluorinated g-glycopeptide C-glycopeptide compound or of a salt and / or its solvates in the manufacture of a composition intended to induce and / or stimulate the pigmentation of keratin materials and / or limit their depigmentation and / or bleaching and more particularly human keratin fibers such as hair, beard hair, mustache hair, eyelashes and human eyebrows.
  • the present invention relates more particularly to the use of at least one di-fluorinated g-glycopeptide C-glycopeptide compound or a salt and / or its solvates, in the manufacture of a composition intended to prevent and / or limit the canities of human keratin fibers such as hair, beard hair, mustache hair, eyelashes and human eyebrows.
  • the present invention also relates to a cosmetic process for inducing and / or stimulating the pigmentation of keratinous substances and more particularly human keratinous fibers and / or for limiting their depigmentation and / or bleaching, characterized in that it consists in applying to said keratin materials, one effective amount of at least one di-fluorinated g-glycopeptide compound or a salt thereof and / or its solvates.
  • the invention relates in particular to a cosmetic treatment method for promoting the pigmentation of the skin, nails of the hair and / or hair, characterized in that it is applied to the skin and / or the scalp and / or the integuments, at least one gem-difluorinated C-glycopeptide compound or a composition containing it, as defined above.
  • the present invention also relates to a cosmetic method for treating canities of human keratin fibers, in particular hair, beard hair, mustache hair, eyelashes and / or eyebrows, characterized in that it consists in applying said fibers, an effective amount of at least one di-fluorinated g-glycopeptide compound or a salt and / or its solvates.
  • Another subject of the invention relates to novel g-difluorinated C-glycopeptide compounds of formula II
  • n is an integer of 1 to 5 m is 0 or 1 z is 0 or 1
  • R4 H, linear or branched C1-C18 alkyl or acyl, and in particular linear or branched C1-C18 alkyl or acyl;
  • R5 H, C1-C18 alkyl
  • R6 OR; -NR'R "
  • R is H or a linear or branched C 2 -C 8 alkyl R '; R "are independently H or a linear or branched C1-C8 alkyl, in particular a linear or branched C1-C8 alkyl
  • R2; R3 H; CH 3 ; CH 2 Ph; CH (CH 3 ) 2 ; CH 2 CH (CH 3 ) 2 ; CH (CH 3 ) CH 2 CH 3
  • R9 H; CH 3 ; CH 2 OH or CH 2 OR 'or CH 2 OG
  • G mono or oligosaccharides or polysaccharides
  • R6 OR 'or NR'R "
  • R 'and R identical or different representing a linear or branched C1-C6 alkyl.
  • the invention particularly relates to compositions, in particular cosmetic or pharmaceutical compositions containing the compounds of formula II and physiologically acceptable excipients, as defined above.
  • the invention finally relates to a compound C-gycopeptide of formula I or II for its use in the treatment of canities.
  • the effective amount of compound of formula (I) or (II) corresponds to the necessary amount of compound to obtain the desired result (namely to induce, stimulate keratin pigmentation, and in particular hair and eyelashes and / or reduce their depigmentation and / or bleaching).
  • the desired result namely to induce, stimulate keratin pigmentation, and in particular hair and eyelashes and / or reduce their depigmentation and / or bleaching.
  • Those skilled in the art are therefore able to evaluate this effective amount which depends on the nature of the compound used, the person to whom it is applied, and the time of this application.
  • the amounts of the various ingredients of the composition are given as a percentage by weight relative to the total weight of the composition.
  • the compound of formula (I) or II (salified or not, solvated or not) or a mixture of compounds of formula (I) and / or (II) (salified or not) , solvated or not) may be used in an amount ranging from 10 -3% to 10% of the total weight of the composition and preferably in an amount ranging from 10 -3% to 5% and better still from 10 -2% to 2% the total weight of the composition, for example from 0.5% to 2%.
  • composition of the invention may be for cosmetic or pharmaceutical use.
  • the composition of the invention is for cosmetic use.
  • the composition must contain a physiologically acceptable medium that is non-toxic and may be applied to the skin, including the scalp and the eyelids, and to the keratinous fibers of human beings.
  • cosmetic is meant in the sense of the invention a composition of appearance, smell and pleasant touch.
  • the compound of formula (I) (salified or non-salified, solvated or non-solvated) may be used in a composition that must be ingested, injected or applied to the skin or keratin fibers (on any cutaneous zone or fibers to be treated).
  • the compound of formula (I) or a mixture of compounds of formula (I) may be used orally in an amount of from 0.1 mg to 300 mg per day, in particular from 5 mg / day to 10 mg / day.
  • a preferred composition of the invention is a composition for cosmetic use and in particular for topical application to the skin and keratinous fibers, and more particularly to the scalp, the hair and the eyelashes.
  • This composition can be in any known galenic forms adapted to the mode of use.
  • the composition may have the form of an aqueous or alcoholic or aqueous-alcoholic solution or suspension or of an oily suspension or solution, of an emulsion or dispersion of more consistency.
  • compositions in the form of a foam or in the form of a spray or an aerosol then comprising a propellant under pressure.
  • It can thus be in the form of a lotion, serum, milk, O / W cream or W / O, gel, ointment, ointment, powder, balm, patch, soaked pad, bread, mousse.
  • the composition for application to the scalp or the hair may be in the form of a hair care lotion, for example a daily or bi-weekly application, a shampoo or a hair conditioner, in particular of bi-weekly or weekly application, of a liquid soap or solid daily application scalp cleansing, of a shaping product of the hairstyle (lacquer, product for setting in crease, styling gel ), a mask, a cream or a foaming gel for cleaning the hair. It can still be in the form of hair dye or mascara to be applied by brush or comb.
  • a hair care lotion for example a daily or bi-weekly application, a shampoo or a hair conditioner, in particular of bi-weekly or weekly application, of a liquid soap or solid daily application scalp cleansing, of a shaping product of the hairstyle (lacquer, product for setting in crease, styling gel ), a mask, a cream or a foaming gel for cleaning the hair.
  • a hair care lotion for example a daily or bi-weekly application, a shampoo or a hair conditioner, in particular
  • composition to which the invention applies may be in the form of a mascara, pigmented or not, to be applied to the brush on the eyelashes or on the hairs beard or mustache.
  • the composition may be in the form of an aqueous lotion or an oily suspension.
  • the composition may be in the form of capsules, granules, oral syrups or tablets.
  • the composition according to the invention is in the form of hair cream or lotion, shampoo or hair conditioner, hair mascara or eyelash.
  • the amounts of the various constituents of the physiological medium of the composition according to the invention are those generally used in the fields under consideration.
  • these compositions are prepared according to the usual methods.
  • the proportion of the fatty phase may range from 2% to 80% by weight, and preferably from 5% to 50% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the aqueous phase is adjusted according to the fatty phase content and C-glycopeptide compound (s) as well as that of any additional ingredients, to obtain 100% by weight. In practice, the aqueous phase represents from 5% to 99.9% by weight.
  • the fatty phase may contain fatty or oily compounds which are liquid at ambient temperature (25%) and atmospheric pressure (760 mmHg), generally called oils. These oils may or may not be compatible with each other and form a macroscopically homogeneous liquid fatty phase or a two- or three-phase system.
  • the fatty phase may, in addition to the oils, contain waxes, gums, lipophilic polymers, "pasty" or viscous products containing solid parts and liquid parts.
  • the aqueous phase contains water and optionally a miscible ingredient in all proportion to water, such as lower alcohols having 1 to 8 carbon atoms such as ethanol, isopropanol, polyols such as propylene glycol, glycerol, sorbitol or acetone or ether.
  • a miscible ingredient such as lower alcohols having 1 to 8 carbon atoms such as ethanol, isopropanol, polyols such as propylene glycol, glycerol, sorbitol or acetone or ether.
  • the composition may contain one or more emulsifiers optionally associated with one or more co-emulsifiers used to obtain a composition in emulsion form, these emulsifiers and co-emulsifiers are those generally used in the cosmetic and pharmaceutical fields. Their nature is, moreover, a function of the meaning of the emulsion.
  • the emulsifier and optionally the co-emulsifier are present in the composition in a proportion ranging from 0.1% to 30% by weight, preferably from 0.5% to 20% by weight and better still at 8 %.
  • the emulsion may further contain microcapsules or microparticles, vesicular dispersions and in particular lipid vesicles and such as liposomes.
  • the fatty phase may represent more than 90% of the total weight of the composition.
  • the composition of the invention is an aqueous solution, or alcoholic or hydro-alcoholic and better a solution or suspension water / ethanol.
  • the alcoholic fraction can represent from 5% to 99.9% and better still from 8% to 80%.
  • the composition of the invention is especially in the form of a wax-in-water or wax-in-oil dispersion, a gelled oil, an aqueous gel, pigmented or not.
  • composition of the invention may comprise, in addition, other additional ingredients usually used in the relevant fields, selected from solvents, thickeners or gelling agents of aqueous phase or oily phase, dyestuffs soluble in the medium of the composition, solid particles of the fillers or pigments type, antioxidants, sequestering agents, preservatives, perfumes, electrolytes, neutralizers, film-forming polymers, UV-blocking agents as sunscreens, cosmetic and pharmaceutical active agents with beneficial action for the skin or keratinous fibers, other than the compounds of formula (I), their mixtures.
  • additional ingredients usually used in the relevant fields selected from solvents, thickeners or gelling agents of aqueous phase or oily phase, dyestuffs soluble in the medium of the composition, solid particles of the fillers or pigments type, antioxidants, sequestering agents, preservatives, perfumes, electrolytes, neutralizers, film-forming polymers, UV-blocking agents as sunscreens, cosmetic and pharmaceutical active agents with beneficial action for the skin or keratinous
  • additives may be present in the composition according to the amounts generally used in the cosmetic and dermatological field and in particular in a proportion of from 0.01% to 50% of the total weight of the composition and better still from 0.1% to 20% and for example from 0.1% to 10%.
  • additives depending on their nature, can be introduced into the fatty phase, into the aqueous phase and / or into the lipid vesicles and in particular liposomes.
  • solvents used in the invention include lower alcohols, C 2 -C 8, such as ethanol, isopropanol, propylene glycol and certain light cosmetic oils, alkanes, C 6 to C 6.
  • oils that can be used in the invention mention may be made of oils of mineral origin (vaseline oil, hydrogenated isoparaffin), oils of plant origin (liquid fraction of shea butter, sunflower oil, apricot oil, alcohol or fatty acid), oils of animal origin (perhydrosqualene), synthetic oils (fatty acid ester, Purcellin oil), silicone oils (linear or cyclic polydimethylsiloxane, phenyltrimethicone) and fluorinated oils (perfluoropolyethers).
  • oils of mineral origin vaeline oil, hydrogenated isoparaffin
  • oils of plant origin liquid fraction of shea butter, sunflower oil, apricot oil, alcohol or fatty acid
  • oils of animal origin perhydrosqualene
  • synthetic oils fatty acid ester, Purcellin oil
  • silicone oils linear or cyclic polydimethylsiloxane, phenyltrimethicone
  • fluorinated oils perfluoropolyethers.
  • silicone waxes beeswa
  • emulsifiers that can be used in the invention, mention may be made, for example, of glycerol stearate or laurate, sorbitol stearates or oleates, alkyl dimethiconecopolyol (with alkyl> 8) and their mixtures for an W / O emulsion. It is also possible to use polyethylene glycol monostearate or monolaurate, polyoxyethylenated sorbitol stearate or oleate, dimethiconecopolyols and their mixtures for an O / W emulsion.
  • hydrophilic gelling agents that may be used in the invention, mention may be made of carboxyvinyl polymers (carbomer), acrylic copolymers such as acrylate / alkylacrylate copolymers, polyacrylamides, polysaccharides such as hydroxypropylcellulose, natural gums and clays, and, as lipophilic gelling agents, mention may be made of modified clays such as Bentones, metal salts of fatty acids such as aluminum stearates, hydrophobic treated silica, ethylcellulose, and mixtures thereof.
  • the composition according to the invention additionally comprises at least one other agent that promotes the pigmentation of the skin, hair and / or hair or superficial body growths, and / or at least one other active ingredient that is beneficial for the health and vigor of the skin. hair and hair, especially to promote regrowth and / or limit hair loss.
  • composition according to the invention can be applied to the areas of the skin to be treated and in particular to the alopecic areas of the scalp and the hair of an individual, or only to the white hair, and possibly left in contact for several hours and possibly rinsed.
  • composition containing an effective amount of a C-glycopeptide compound, salified or non-salified, solvated or non-solvated in the evening, keeping it in contact overnight and optionally shampooing in the morning.
  • These applications can be renewed daily for one or more months depending on the individual.
  • the areas to be treated or treated of the scalp and / or the hair are applied between 5 ⁇ l and 10 ml of a solution or composition as defined above, comprising from 0.001% to 5% of gem-difluorinated C-glycopeptide compound.
  • the new molecules are synthesized from the intermediate 27 FIG. 18 described in the application WO2006 / 059227:
  • Ester derivatives 1 and 2 of compound 8 can be prepared from intermediate 27, after conventional saponification of the methyl ester function with LiOH in an aqueous THF solution.
  • the acid thus obtained is activated by a conventional activation method, for example in toluene with oxalyl chloride in the presence of a catalytic amount of DMF to form the acid chloride which is reacted thereafter.
  • a conventional activation method for example in toluene with oxalyl chloride in the presence of a catalytic amount of DMF to form the acid chloride which is reacted thereafter.
  • dichloromethane in the presence of trimethylamine as base with amides (ethanol for compound 1, hexyl alcohol for compound 2).
  • the deprotection of the benzyl protecting groups can be carried out in the acidic water / acetic mixture by catalytic hydrogenation in the presence of palladium on charcoal as a catalyst.
  • Boc (tert-butyl-carbamate) deprotection is carried out by a conventional acidic method, using trifluoroacetic acid in dichloromethane to provide desired esters 1 and 2 as trifluoroacetate salts.
  • Amide derivatives 3, 4 and 5 of compound 8 can be prepared from intermediate 2T 1 after conventional saponification of the methyl ester function with LiOH in an aqueous THF solution.
  • the acid thus obtained is activated by a conventional activation method, for example in toluene with oxalyl chloride in the presence of a catalytic amount of DMF to form the acid chloride which is reacted thereafter.
  • benzylamine for compound 3 (-NH 2), ethyl-amine for compound 4 and hexylamine for compound 5 respectively
  • the de-protection of the benzyl protecting groups can be carried out in the acidic water / acetic mixture by catalytic hydrogenation in the presence of palladium on charcoal as a catalyst.
  • Boc (tert-butyl-carbamate) de-protection is carried out by a conventional method, in an acid medium, using trifluoroacetic acid in dichloromethane to provide the desired esters 3, 4 and 5 as trifluoro salts -acetate.
  • the amide derivatives 6 and 7 of compound 8 can be prepared from intermediate 27, after deprotection of Boc group (tert-butyl-carbamate), carried out by a conventional method, in an acidic medium, using trifluoroacetic acid in the dichloromethane to provide the desired esters as trifluoroacetate salts.
  • Boc group tert-butyl-carbamate
  • the acylation of the latter is carried out by an acid chloride (hexanoyl chloride for compound 6 and lauroyl for compound 7) in the presence of triethylamine as base.
  • the deprotection of the protecting groups can be carried out in the acidic water / acetic mixture by catalytic hydrogenation in the presence of palladium on charcoal as a catalyst.
  • the final compounds 6 and 7 are obtained.
  • Example 4 Evaluation of the activity:
  • the hair follicles are microdissected and individually placed in a well (24-well plate) containing 500 ⁇ l of culture medium [William's E (Gibco-BRL) supplemented with glutamine, insulin, hydrocortisone and antibiotics].
  • William's E Gibco-BRL
  • These different individualized follicles receive 3 ⁇ Ci / ml of [ 14 C ! Thiouracil is 1.5 ⁇ Ci / well (final concentration of 51.7 ⁇ M).
  • the incubation (37% under 5% CO 2, 100% humidity) varies according to the tests (the "to" depends on the arrival of the biopsies) of 4 to 5 days.
  • each follicle undergoes, after washing, a total lysis by immersion (in a 24-well adapted plate) in 250 ⁇ L of soluène-350 for 1 h 15 to 1 h 30 at 50 ° C. 250 ⁇ l of scintillant liquid (Optiphase "supermix” ) are then added. The plate is placed on an agitator for 10 to 15 minutes. The reading of the activity (f (incorporation of 2-thiouracil [ 14 C])) is carried out using the TRILUX 1450 Micro-Beta apparatus.
  • This mascara is applied on eyelashes as a classic mascara with a mascara brush.
  • This lotion is applied to the scalp, once or twice a day, at a rate of 1 ml per application, by gently massaging the scalp to penetrate the active ingredient. The hair is then dried in the open air. This lotion helps prevent and / or diminish hair canities.
  • This lotion is applied to the scalp, once or twice a day, at a rate of 1 ml per application, by gently massaging the scalp to penetrate the active ingredient. The hair is then dried in the open air. This lotion helps prevent and / or diminish hair canities.

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Abstract

L'invention concerne l'utilisation d'au moins un composé C-glycopeptide gem-difluoré dans une composition destinée à stimuler et/ou favoriser et/ou induire la pigmentation des matières kératiniques et/ou à prévenir et/ou limiter la dépigmentation et/ou le blanchiment des matières kératiniques. Elle concerne également un procédé cosmétique de traitement de la canitie, et de nouveaux composés C-glycopeptides gem-difluorés.

Description

Utilisation de C-qlvcopeptides qem-difluorés pour favoriser la pigmentation des matières kératiniαues
La présente invention se rapporte à un procédé cosmétique pour favoriser la pigmentation de la peau et/ou des phanères, en particulier des cheveux et/ou des poils et à l'utilisation de composés C-glycopeptide gem-difluorés dans des compositions destinées à lutter contre la canitie. Elle concerne notamment l'utilisation de tels composés comme agent pour favoriser la pigmentation de la peau et/ou des phanères et/ou pour limiter et/ou prévenir la dépigmentation.
La couleur des cheveux et de la peau humaine est fonction de différents facteurs et notamment des saisons de l'année, de la race, du sexe et de l'âge. Elle est principalement déterminée par la concentration de mélanine produite par les mélanocytes. Les mélanocytes sont les cellules spécialisées qui par l'intermédiaire d'organelles particuliers, les mélanosomes, synthétisent la mélanine.
La synthèse de la mélanine ou mélanogénèse est complexe et fait intervenir schématiquement les principales étapes suivantes :
Tyrosine - > Dopa - > Dopaquinone - > Dopachrome - > Mélanine
La tyrosinase (monophénol dihydroxyl phénylalanine : oxygen oxydoreductase EC 1.14.18.1 ) intervient dans cette suite de réactions en catalysant notamment la réaction de transformation de la tyrosine en Dopa (dihydroxyphénylalanine) et la réaction de transformation de la Dopa en Dopaquinone.
Chez l'Homme, les processus biologiques et biochimiques qui conduisent à la pigmentation du cheveu sont complexes. Dans le follicule pileux humain fonctionnellement actif au plan de la pigmentation (follicule pileux en phase anagène Vl), trois types cellulaires interagissent étroitement dans une organisation cellulaire tridimensionnelle particulière. On observe des mélanocytes différenciés disposés en « couronne » autour de la partie supérieure de la papille dermique au contact des kératinocytes précorticaux. Le processus de croissance de la tige pilaire résulte de la migration verticale de ces kératinocytes concomitante à leur différenciation. C'est au cours de cette migration ascensionnelle que les mélanocytes transféreront aux kératinocytes leurs mélanosomes chargés d'eumélanine et de phéomélanine, c'est l'ensemble de cette dynamique complexe qui permet la synthèse d'une tige pilaire pigmentée.
Ce processus de pigmentation du cheveu est cyclique, intimement couplé au cycle pilaire (Commo S and Bernard B.A, 2000. Pigment CeII Res, 13(4) : 253-259 ; Slominski A et Paus R, 1993. J Invest Dermatol, 101 , 90S-97S).
En anagène Vl, phase de croissance et de pigmentation de la tige pilaire, il a été établi qu'un mélanocyte de cheveu transfère ses mélanosomes à 5 kératinocytes (Tobin DJ and Paus R, 2001. Exp Gerontol, 36, 29-54), pour rappel le rapport est de 1 pour 36 dans la peau. On comprend aisément que le moindre dérèglement dans les relations intercellulaires dans le follicule pileux aura des conséquences dans l'efficacité de la pigmentation de la tige pilaire. Notamment il est reporté dans le follicule pileux gris une perte de dendricité des mélanocytes actifs ainsi qu'à leur altération morphologique ce qui ne peut conséquemment qu'altérer leurs compétences pigmentogènes. A un stade plus avancé ou « terminal » du vieillissement de l'unité de pigmentation (follicules pileux blancs) on observe une disparition de la population de mélanocytes (Commo S, Gaillard O, and Bernard B, Br J Dermatol 2004: 150: 435-443).
On sait que dans la plupart des populations la coloration brune de la peau et le maintien d'une coloration constante du cheveu sont des aspirations importantes. II est admis que l'apparition de poils et/ou de cheveux gris ou blancs, ou canitie, est associée à une diminution de mélanine dans la tige pilaire. Ce phénomène survient naturellement au cours de la vie d'un individu. Toutefois, l'être humain cherche à avoir un aspect plus jeune et dans un but esthétique, il est souvent tenté de lutter contre ce phénomène, surtout lorsqu'il se produit à un âge relativement précoce.
On a ainsi proposé de nombreuses solutions dans le domaine de la coloration artificielle par apport de colorants exogènes visant à donner aux cheveux une coloration la plus proche possible de ce qu'elle est naturellement. Une autre approche consiste à stimuler la voie naturelle de la pigmentation. Parmi les solutions proposées, on peut citer des compositions contenant un inhibiteur de phosphodiestérases (WO9517161 ), des fragments d'ADN (WO9501773), du diacyl glycérol (WO9404122), des prostaglandines (WO951 1003) ou des dérivés de pyrimidine 3-oxyde (EP829260). La demande WO 04/073549 décrit l'utilisation d'inhibiteurs spécifiques de l'enzyme 15-PGDH pour prévenir ou traiter la canitie. Cependant il existe toujours un besoin de nouvelles solutions efficaces pour favoriser la pigmentation de la peau, des cheveux et/ou des poils et donc prévenir ou diminuer la canitie.
De manière inattendue, il a été trouvé dans le cadre de la présente invention qu'il est possible de favoriser la pigmentation du follicule pileux par des glycopeptides di-fluorés.
C'est pourquoi la présente invention a pour objet l'utilisation, en particulier l'utilisation cosmétique et/ou non thérapeutique, d'au moins un composé C-glycopeptide gem- difluoré dans une composition destinée à stimuler et/ou favoriser et/ou induire la pigmentation des matières kératiniques et/ou à prévenir et/ou limiter la dépigmentation et/ou le blanchiment des matières kératiniques.
Les composés C-glycopeptide gem difluorés adaptés à l'invention répondent plus spécifiquement à la formule (I) suivante:
Figure imgf000004_0001
dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 5 m vaut 0 ou 1 z vaut 0 ou 1
R4 = H, alkyle ou acyle en C1 -C18 linéaire ou ramifié, ou AA1 ; AA1 -AA2 R5 = H, alkyle en C1 -C18 linéaire ou ramifié R6 = -OH ; OR' ; -NR'R" ou AA1 ; AA1 -AA2 R' ; R" sont indépendamment H ou alkyle en C1 -C8 linéaire ou ramifié, en particulier alkyle en C1 -C8 linéaire ou ramifié avec AA1 et AA2 représentant indépendamment des acides aminés identiques ou différents, à chaine latérale non fonctionnalisée,
R2 ; R3 = H ; CH3 ; CH2Ph ; CH(CH3)2 ; CH2CH(CH3)2 ;CH(CH3)CH2CH3
(avec Ph = phényl) R1 =
Figure imgf000005_0001
avec
W = 3 ou 4
Y ; Y' sont indépendamment H ; OR', NR" R7= OH, OR', NH2, N3, NHR', NR'R"
R8= H, R111OH ou OR'" avec R"' représentant un alkyl en C1 -C8 linéaire ou ramifié
R9= H ; CH3 ; CH2OH ou CH2OR' ou CH2OG avec G = monosaccharide ou oligosaccharide ou polysaccharides.
De tels composés ont été décrits dans les demandes WO 2004/014928 et WO 2006/059227 pour leurs propriétés de cryo-protecteurs, utiles notamment pour la conservation de matériaux biologiques tels que cellules, tissus ou organes. Il est également proposé de les utiliser en cryochirurgie, ou pour le traitement de certains cancers. WO2004/014928 mentionne la possibilité de les utiliser en cosmétique, sans plus de précision. WO 2006/059227 indique également que l'un des composés présente des propriétés de protection des fibroblastes.
Cependant, à la connaissance de la demanderesse, il n'a jamais été proposé d'utiliser de tels composés comme agent pour favoriser la production de mélanine par les mélanocytes.
Dans la formule (I) des composés selon l'invention, les acides aminés AA1 et AA2 seront avantageusement choisis parmi glycine, alanine, valine, phénylalanine, leucine et isoleucine.
Selon l'un des modes de réalisation de l'invention le résidu glycosylé désigné par G dans la formule (i) est un mono ou oligosaccharide, en particulier G représente un enchainement de 1 à 10 unités monosaccharides, choisies indépendamment parmi glucose, galactose , mannose, fucose, rhamnose, xylose, sous forme L et D ou alpha et beta, et leurs mélanges.
Les composés de formule (I) peuvent être présents dans les compositions selon l'invention à l'état de base, de sel d'addition à un acide, d'hydrate ou de solvate.
"Au moins un" selon l'invention signifie un ou plusieurs (2, 3 ou plus). En particulier, la composition peut contenir un ou plusieurs composés de formule (I). Ce ou ces composés être sous forme tautomère. Ce ou ces composés peuvent être des énantiomères et/ou des diastéréoisomères ou un mélange de ces isomères, en particulier un mélange racémique.
Par "radical alkyle" on entend au sens de l'invention un radical hydrocarboné qui peut être linéaire ou ramifié et saturé ou insaturé. En particulier, le radical alkyle comporte de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10. Comme exemple de radical alkyle utilisable dans l'invention, on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, n-butyle, ter-butyle, n-hexyle, éthyle-2-hexyle, éthylène, propylène.
De tels composés C-glycopeptide gem-difluoré ont de façon surprenante un effet de stimulation de la synthèse de mélanine par les mélanocytes, en particulier par les mélanocytes du follicule pileux. Cette activité peut être mise en évidence par un essai in vitro, dans lequel on évalue la quantité de mélanine synthétisée par dosage de la quantité de thio-uracile incorporée dans les follicules pileux après incubation avec le composé à tester. Cette incorporation est comparée à celle d'un contrôle cultivé sans le produit à tester, et d'un témoin positif avec une substance de référence, telle que la forskoline.
Les résultats permettent de mesurer spécifiquement la mélanine néo-formée dans les follicules pileux, puisque la thio-uracile est l'un des précurseurs de la mélanine. On constate ainsi que les composés C-glycopeptide selon l'invention ont un effet sur la stimulation de la pigmentation en agissant directement sur la néo-synthèse de mélanine. Lesdits follicules pileux humains sont obtenus à partir d'une biopsie de peau humaine par une microdissection selon des techniques connues de l'homme du métier et sont viables.
L'invention concerne en particulier l'utilisation de composés C-glycopeptide gem-difluoré tels que définis précédemment, comme agent pour stimuler et/ou favoriser et/ou induire la pigmentation des matières kératiniques et/ou prévenir et/ou limiter la dépigmentation et/ou le blanchiment des matières kératiniques.
Cet agent est plus particulièrement mis en œuvre chez les mammifères, en particulier l'être humain. Par matières kératiniques on entend plus spécifiquement la peau ou les phanères. Par phanères, on entend l'ensemble des annexes tégumentaires et notamment les ongles, les poils et les cheveux. Par poils et cheveux on entend l'ensemble des annexes pileuses et notamment également les cils et les sourcils.
Le ou les composés C-glycosides sont utilisés dans une composition contenant un milieu physiologiquement acceptable.
Les compositions utiles selon l'invention sont en particulier des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques, notamment des compositions dermatologiques.
Les compositions selon l'invention pourront être appliquées par toute voie appropriée, notamment orale, parentérale ou topique externe, et leur formulation sera adaptée par l'homme du métier, en particulier pour des compositions cosmétiques ou dermatologiques. Avantageusement, les compositions selon l'invention sont destinées à une administration par voie topique. Elles contiennent un milieu physiologiquement acceptable, en particulier un milieu cosmétologiquement ou pharmaceutiquement, notamment dermatologiquement acceptable.
Par "composition cosmétique", on entend notamment toute substance ou préparation destinée à être mise en contact avec les diverses parties superficielles du corps humain (épiderme, système pileux et capillaire, ongles, lèvres et organes génitaux externes) ou avec les dents et les muqueuses buccales en vue, exclusivement ou principalement, de les nettoyer, de les parfumer, d'en modifier l'aspect et/ou de corriger les odeurs corporelles et/ou de les protéger ou de les maintenir en bon état (directive cosmétique 76/768/CEE modifiée). Cependant, au sens de la présente invention on entend également par compositions cosmétiques des compositions destinées à être absorbées par toute voie permettant un passage systémique, en particulier par voie orale, en vue de protéger ou maintenir en bon état les parties superficielles du corps, ou d'améliorer l'apparence des individus, en particulier au niveau de la peau et ses annexes. Selon l'un des modes de réalisation de l'invention, la composition est adaptée à une administration par voie topique locale, sur la peau et/ou les phanères, notamment sur le cuir chevelu.
Selon un autre mode de réalisation la composition selon l'invention est adaptée à une administration par voie parentérale, en particulier par voie orale.
Selon l'invention, le composé C-glycopeptide gem di-fluoré ou la composition le contenant sont destinés à corriger les désordres de pigmentation du cheveu et/ou des poils; ils sont notamment destinés à prévenir ou limiter le blanchiment des cheveux et/ou des poils et /ou à prévenir et/ou limiter la canitie.
Les compositions selon l'invention sont notamment destinés à la correction des désordres de pigmentation du cheveu provoqués par une altération fonctionnelle du mélanocyte.
La présente invention concerne plus particulièrement l'utilisation cosmétique d'au moins un composé C-glycopeptide gem di-fluoré ou d'un de sels et/ou de ses solvates, dans une composition de soin et/ou de maquillage pour prévenir et/ou limiter la canitie des fibres kératiniques humaines.
La présente invention a aussi pour objet l'utilisation cosmétique d'au moins un composé C-glycopeptide gem di-fluoré ou d'un de sels et/ou de ses solvates dans la fabrication d'une composition destinée à induire et/ou stimuler la pigmentation des matières kératiniques et/ou limiter leur dépigmentation et/ou leur blanchiment et plus particulièrement des fibres kératiniques humaines comme les cheveux, les poils de barbe, les poils de moustache, les cils et les sourcils humains.
La présente invention concerne plus particulièrement l'utilisation d'au moins un composé C-glycopeptide gem di-fluoré ou d'un de sels et/ou de ses solvates, dans la fabrication d'une composition destinée à prévenir et/ou limiter la canitie des fibres kératiniques humaines comme les cheveux, les poils de barbe, les poils de moustache, les cils et les sourcils humains.
La présente invention concerne également un procédé cosmétique pour induire et/ou stimuler la pigmentation des matières kératiniques et plus particulièrement des fibres kératiniques humaines et/ou limiter leur dépigmentation et/ou leur blanchiment, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur lesdites matières kératiniques, une quantité efficace d'au moins un composé C-glycopeptide gem di-fluoré ou d'un de sels et/ou de ses solvates.
L'invention concerne en particulier un procédé de traitement cosmétique pour favoriser la pigmentation de la peau, des ongles des poils et/ou des cheveux caractérisé en ce qu'on applique sur la peau et/ou le cuir chevelu et/ou les phanères, au moins un composé C- glycopeptide gem-difluoré ou une composition le contenant, tels que définis précédemment.
La présente invention concerne également un procédé cosmétique pour traiter la canitie des fibres kératiniques humaines en particulier des cheveux, des poils de barbe, des poils de moustache, des cils et/ou des sourcils, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur lesdites fibres, une quantité efficace d'au moins un composé C- glycopeptide gem di-fluoré ou d'un de sels et/ou de ses solvates.
Un autre objet de l'invention se rapporte à de nouveaux composés C-glycopeptide gem- difluoré de formule II
Figure imgf000009_0001
dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 5 m vaut 0 ou 1 z vaut 0 ou 1
R4 = H, alkyle ou acyle en C1 -C18 linéaire ou ramifié, et notamment alkyle ou acyle en C1 -C18 linéaire ou ramifié
R5 = H, alkyle en C1 -C18
R6 = OR ; -NR'R"
R est H ou un alkyl en C2-C8, linéaire ou ramifié R' ; R" sont indépendamment H ou un alkyle en C1 -C8 linéaire ou ramifié, en particulier un alkyle en C1 -C8 linéaire ou ramifié
R2 ; R3 = H ; CH3 ; CH2Ph ; CH(CH3)2 ; CH2CH(CH3)2 ;CH(CH3)CH2CH3
R1 =
Figure imgf000010_0001
avec
W = 3 ou 4
Y ; Y' sont indépendamment H ; OR', NR"
R9= H ; CH3 ; CH2OH ou CH2OR' ou CH2OG
G = mono ou oligosaccharides ou polysaccharides
Les autres substituants ayant les mêmes significations que défini plus haut.
Parmi les composés de formule I ou II préférés selon l'invention, on peut citer ceux pour lesquels m = n = z = 1 R1 est tel que
• Y = Y = R7 = R8 = OR'
• R9 = CH2R' R5 = H
R6 = OR' ou NR'R"
R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle en C1 -C6 linéaire ou ramifié.
Des composés de formule II d'intérêt sont ainsi les composés suivants:
Composé 1.
Figure imgf000010_0002
Composé 2.
Figure imgf000011_0001
Composé 3.
Figure imgf000011_0002
Composé 4.
Figure imgf000011_0003
Composé 5.
Figure imgf000011_0004
Composé 6
Figure imgf000012_0001
Composé 7
Figure imgf000012_0002
Ces composés de formule II sont bien évidemment adaptés pour les utilisations et les procédés selon l'invention.
L'invention concerne en particulier des compositions, notamment cosmétiques ou pharmaceutiques contenant les composés de formule II et des excipients physiologiquement acceptables, tels que définis précédemment.
L'invention concerne enfin un composé C-gycopeptide de formule I ou II pour son utilisation dans le traitement de la canitie.
La quantité efficace de composé de formule (I) ou (II) (salifié ou non, solvaté ou non) correspond à la quantité nécessaire de composé pour obtenir le résultat désiré (à savoir induire, stimuler la pigmentation kératiniques et notamment des cheveux et des cils et/ou réduire leur dépigmentation et/ou leur blanchiment). L'homme du métier est donc en mesure d'évaluer cette quantité efficace qui dépend de la nature du composé utilisé, de la personne à laquelle on l'applique, et du temps de cette application. Dans la suite du texte, et sauf indication contraire, les quantités des différents ingrédients de la composition sont données en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour donner un ordre de grandeur, selon l'invention, le composé de formule (I) ou II (salifié ou non, solvaté ou non) ou un mélange de composés de formule (I) et/ou (II) (salifiés ou non, solvatés ou non) peut être utilisé en une quantité allant de 10'3 % à 10 % du poids total de la composition et préférentiellement en une quantité allant de 10~3 % à 5 % et mieux de 10'2 % à 2 % du poids total de la composition, par exemple de 0,5 % à 2 %.
La composition de l'invention peut être à usage cosmétique ou pharmaceutique. Préférentiellement, la composition de l'invention est à usage cosmétique. Aussi, la composition doit contenir un milieu physiologiquement acceptable non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau, y compris le cuir chevelu et les paupières, et sur les fibres kératiniques d'êtres humains. Par "cosmétique", on entend au sens de l'invention une composition d'aspect, d'odeur et de toucher agréables.
Le composé de formule (I) (salifié ou non, solvaté ou non) peut être utilisé dans une composition qui doit être ingérée, injectée ou appliquée sur la peau ou sur les fibres kératiniques (sur toute zone cutanée ou des fibres à traiter).
Selon l'invention, le composé de formule (I) ou un mélange de composés de formule (I) peut être utilisé par la voie orale en une quantité de 0,1 mg à 300 mg par jour, notamment de 5 mg/j à 10 mg/j.
Une composition préférée de l'invention est une composition à usage cosmétique et en particulier d'application topique sur la peau et les fibres kératiniques, et plus spécialement sur le cuir chevelu, les cheveux et les cils.
Cette composition peut se présenter sous toutes formes galéniques connues adaptées au mode d'utilisation.
Pour une application topique sur la peau ou les fibres kératiniques, la composition peut avoir la forme d'une solution ou suspension aqueuse, alcoolique ou hydro-alcoolique ou d'une suspension ou solution huileuse, d'une émulsion ou dispersion de consistance plus ou moins fluide et notamment liquide ou semi-liquide, obtenue par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), d'une émulsion ou dispersion solide (H/E) ou (E/H), d'un gel aqueux, hydro-alcoolique ou huileux plus ou moins fluide ou solide, d'une poudre libre ou compactée à utiliser telle quelle ou à incorporer dans un milieu physiologiquement acceptable, ou encore de microcapsules ou microparticules, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique.
On peut également envisager une composition sous forme de mousse ou encore sous forme de spray ou d'aérosol comprenant alors un agent propulseur sous pression.
Elle peut ainsi se présenter sous forme d'une lotion, sérum, lait, crème H/E ou E/H, gel, onguent, pommade, poudre, baume, patch, tampon imbibé, pain, mousse.
En particulier la composition à application sur le cuir chevelu ou les cheveux peut se présenter sous forme d'une lotion de soin capillaire, par exemple d'application journalière ou bi-hebdomadaire, d'un shampooing ou d'un après-shampooing capillaire, en particulier d'application bi-hebdomadaire ou hebdomadaire, d'un savon liquide ou solide de nettoyage du cuir chevelu d'application journalière, d'un produit de mise en forme de la coiffure (laque, produit pour mise en pli, gel coiffant), d'un masque traitant, d'une crème ou d'un gel moussant de nettoyage des cheveux. Elle peut encore se présenter sous forme de teinture ou de mascara capillaire à appliquer au pinceau ou au peigne.
Par ailleurs, pour une application sur les cils ou les poils, la composition à laquelle s'applique l'invention peut se présenter sous forme d'un mascara, pigmenté ou non, à appliquer à la brosse sur les cils ou encore sur les poils de barbe ou de moustache.
Pour une composition à usage par injection, la composition peut se présenter sous forme de lotion aqueuse ou de suspension huileuse. Pour un usage par voie orale, la composition peut se présenter sous forme de capsules, de granulés, de sirops buvables ou de comprimés.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention se présente sous forme de crème ou lotion capillaire, de shampooing ou d'après-shampooing capillaire, de mascara capillaire ou pour cils. Les quantités des différents constituants du milieu physiologique de la composition selon l'invention sont celles généralement utilisées dans les domaines considérés. En outre, ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.
Lorsque la composition est une émulsion, la proportion de la phase grasse peut aller de 2 % à 80 % en poids, et de préférence de 5 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. La phase aqueuse est ajustée en fonction de la teneur en phase grasse et en composé(s) C-glycopeptide ainsi que de celle des éventuels ingrédients additionnels, pour obtenir 100% en poids. En pratique la phase aqueuse représente de 5 % à 99,9% en poids.
La phase grasse peut contenir des composés gras ou huileux, liquides à température ambiante (25^) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), généralement appelés huiles. Ces huiles peuvent être compatibles ou non entre elles et former une phase grasse liquide macroscopiquement homogène ou un système bi- ou triphasique.
La phase grasse peut, en plus des huiles, contenir des cires, des gommes, des polymères lipophiles, des produits "pâteux" ou visqueux contenant des parties solides et des parties liquides.
La phase aqueuse contient de l'eau et éventuellement un ingrédient miscible en toute proportion à l'eau comme les alcools inférieurs en Ci à C8 tel que l'éthanol, l'isopropanol, les polyols comme le propylène glycol, le glycérol, le sorbitol ou encore l'acétone ou l'éther.
Pour une composition sous forme d'émulsion, la composition peut contenir un ou plusieurs émulsionnants associés éventuellement à un ou plusieurs co-émulsionnants utilisés pour l'obtention d'une composition sous forme d'émulsion, ces émulsionnants et co-émulsionnants sont ceux généralement utilisés dans les domaines cosmétique et pharmaceutique. Leur nature est, en outre, fonction du sens de l'émulsion. En pratique, l'émulsionnant et éventuellement le co-émulsionnant sont présents, dans la composition, en une proportion allant de 0,1 % à 30 % en poids, de préférence de 0,5 % à 20 % en poids et mieux de 1 à 8 %. L'émulsion peut, en outre, contenir des microcapsules ou microparticules, des dispersions vésiculaires et notamment des vésicules lipidiques et telles que des liposomes. Lorsque la composition est sous forme d'une solution ou d'un gel huileux, la phase grasse peut représenter plus de 90 % du poids total de la composition.
Avantageusement, pour une application capillaire, la composition de l'invention est une solution ou suspension aqueuse, alcoolique ou hydro-alcoolique et mieux une solution ou suspension eau/éthanol. La fraction alcoolique peut représenter de 5% à 99,9% et mieux de 8% à 80%.
Pour une application mascara, la composition de l'invention est notamment sous forme d'une dispersion de cire-dans-eau ou de cire-dans-huile, d'une huile gélifiée, d'un gel aqueux, pigmenté ou non.
La composition de l'invention peut comprendre, en outre, d'autres ingrédients additionnels usuellement utilisés dans les domaines concernés, choisis parmi les solvants, les épaississants ou gélifiants de phase aqueuse ou de phase huileuse, les matières colorantes solubles dans le milieu de la composition, les particules solides du type charges ou pigments, les antioxydants, les séquestrants, les conservateurs, les parfums, les électrolytes, les neutralisants, les polymères filmogènes, les agents bloqueurs d'U.V. comme les filtres solaires, les actifs cosmétiques et pharmaceutiques à action bénéfique pour la peau ou les fibres kératiniques, autres que les composés de formule (I), leurs mélanges. Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon les quantités généralement utilisées dans le domaine cosmétique et dermatologique et notamment à raison de 0,01 % à 50% du poids total de la composition et mieux de 0,1 % à 20 % et par exemple de 0,1 % à 10 %. Ces additifs selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse et/ou dans les vésicules lipidiques et notamment des liposomes.
Comme solvants utilisables dans l'invention, on peut citer les alcools inférieurs en C2 à C8 comme l'éthanol, l'isopropanol, le propylène glycol et certaines huiles cosmétiques légères comme les alcanes en C6 à Ci6.
Comme huiles utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles d'origine minérale (huile de vaseline, isoparaffine hydrogénée), les huiles d'origine végétale (fraction liquide du beurre de karité, huile de tournesol, d'abricot, alcool ou acide gras), les huiles d'origine animale (perhydrosqualène), les huiles de synthèse (ester d'acide gras, huile de Purcellin), les huiles siliconées (polydiméthylsiloxane linéaire ou cyclique, phényltriméthicone) et les huiles fluorées (perfluoropolyéthers). Comme cires, on peut citer les cires siliconées, les cires d'abeille, de riz, de candellila, de carnauba ou paraffine, de polyéthylène.
Comme émulsionnants utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple le stéarate ou laurate de glycérol, les stéarates ou oléates de sorbitol, les alkyl diméthiconecopolyol (avec alkyle > 8) et leurs mélanges pour une émulsion E/H. On peut aussi utiliser le monostéarate ou monolaurate de polyéthylène glycol, le stéarate ou oléate de sorbitol polyoxyéthyléné, les diméthiconecopolyols et leurs mélanges pour une émulsion H/E.
Comme gélifiants hydrophiles utilisables dans l'invention, on peut citer les polymères carboxyvinyliques (carbomer), les copolymères acryliques tels que les copolymères d'acrylates/alkylacrylates, les polyacrylamides, les polysaccharides tels que l'hydroxypropylcellulose, les gommes naturelles et les argiles, et, comme gélifiants lipophiles, on peut citer les argiles modifiées comme les Bentones, les sels métalliques d'acides gras comme les stéarates d'aluminium, la silice traitée hydrophobe, l'éthylcellulose, leurs mélanges.
Avantageusement, la composition selon l'invention comprend en plus au moins un autre agent favorisant la pigmentation de la peau, des cheveux et/ou des poils ou des phanères, et/ou au moins un autre actif bénéfique pour la santé et la vigueur des cheveux et des poils, notamment pour favoriser la repousse et/ou limiter la chute des cheveux.
La composition selon l'invention peut être appliquée sur les zones de la peau à traiter et en particulier sur les zones alopéciques du cuir chevelu et des cheveux d'un individu, ou uniquement sur les cheveux blancs, et éventuellement laissée en contact plusieurs heures et éventuellement rincée.
On peut, par exemple, appliquer la composition contenant une quantité efficace d'un composé C-glycopeptide, salifié ou non, solvaté ou non, le soir, garder celle-ci au contact toute la nuit et éventuellement effectuer un shampooing le matin. Ces applications peuvent être renouvelées quotidiennement pendant un ou plusieurs mois suivant les individus.
Avantageusement, dans le procédé selon l'invention, on applique sur les zones à soigner ou traiter du cuir chevelu et/ou des cheveux entre 5 μL et 10 ml d'une solution ou composition telle que définie précédemment, comprenant de 0,001% à 5 % de composé C-glycopeptide gem-difluoré.
On va maintenant donner à titre d'illustration des exemples de réalisation de l'invention qui ne sauraient limiter en aucune façon sa portée.
Exemple 1 : Synthèse des esters (comme par exemple les composés 1 et 2) :
Les molécules nouvelles sont synthétisées à partir de l'intermédiaire 27 figure 18. décrite dans la demande WO2006/059227 :
Figure imgf000018_0001
1 . LiOH, THF aqueux
2. Esterification de la fonction d'acide
3. Deprotection des groupe benzyle
(H2/Pd/c; THF, H20, AcOH)
4. Deprotection de groupe Boc (TFA, CH2CI2)
Figure imgf000018_0002
Les dérivés esters 1 et 2 du composé 8 peuvent être préparés à partir de l'intermédiaire 27, après saponification classique de la fonction ester méthylique avec LiOH dans une solution aqueuse de THF. L'acide ainsi obtenu est activé par une méthode d'activation classique, par exemple dans le toluène avec le chlorure d'oxalyle en présence d'une quantité catalytique de DMF pour former le chlorure d'acide qu'on fait réagir par la suite, par exemple dans le dichlorométhane en présence de triméthylamine comme base avec des amides (éthanol pour composé 1, alcool d'hexyle pour composé 2). La dé-protection des groupements protecteur benzyle peut être réalisé dans le mélange eau/acétique acide par hydrogénation catalytique en présence de palladium sur charbon comme catalyseur.
La dé-protection de groupe Boc (tert-butyle-carbamate) est réalisé par une méthode classique en milieu acide, utilisant acide trifluoro-acétique dans le dichlorométane pour fournir des esters désirés 1 et 2 sous forme de sels trifluoro-acétate.
Exemple 2: Synthèse des amides (comme par exemple les composés 3 A et 5) : Les molécules sont synthétisées à partir de l'intermédiaire 27 figure 18. décrite dans la demande WO2006/059227 :
Figure imgf000019_0001
1 . LiOH, THF aqueux
2. Formation d'amide de la fonction d'acide
3. Deprotection des groupe benzyle
(H2/Pd/c; THF, H2O, AcOH)
4. Deprotection de groupe Boc (TFA, CH2CI2)
Figure imgf000019_0002
Les dérivés amides 3, 4 et 5 du composé 8 peuvent être préparés à partir de l'intermédiaire 2T1 après saponification classique de la fonction ester methylique avec LiOH dans une solution aqueuse de THF. L'acide ainsi obtenu est activé par une méthode d'activation classique ,par exemple dans le toluène avec le chlorure d'oxalyle en présence d'une quantité catalytique de DMF pour former le chlorure d'acide qu'on fait réagir par la suite par exemple dans le dichlorométhane en présence de triméthylamine comme base avec des alcools (benzyle-amine pour composé 3 (-NH2), ethyle-amine pour le composé 4 et hexylamine pour le composé 5 respectivement) La dé-protection des groupements protecteurs benzyles (sur les hydroxyles et également sur l'amide s'il y a lieu) peut être réalisé dans le mélange eau/acétique acide par hydrogénation catalytique en présence de palladium sur charbon comme catalyseur. La dé-protection de groupe Boc (tert-butyle-carbamate) est réalisé par une méthode classique, en milieu acide, utilisant l'acide trifluoro-acétique dans le dichlorométane pour fournir des esters désirés 3, 4 et 5 sous forme de sels trifluoro-acétate.
Exemple 3: Synthèse des amides (comme par exemple les composés 6 et 7) : Les molécules sont synthétisées à partir de l'intermédiaire 27 figure 18. décrite dans la demande WO2006/059227 :
Figure imgf000020_0001
intermédiaire 27
1 Acylation de la fonction d'aminé
2 Deprotection des groupe benzyle (H2/Pd/c, THF, H2O, AcOH)
3 LiOH, THF aqueux
Figure imgf000020_0002
Les dérivés amides 6 et 7 du composé 8 peuvent être préparés à partir de l'intermédiaire 27, après deprotection de groupe Boc (tert-butyle-carbamate), réalisé par une méthode classique, en milieu acide, utilisant acide trifluoro-acétique dans le dichlorométane pour fournir des esters désirés sous forme de sels trifluoro-acétate. Après libération par une base de la fonction aminé salifiée, l'acylation de ce dernier est réalisée par une chlorure d'acide (hexanoyl chloride pour le composé 6 et lauroyl pour composé 7) en présence d triethylamine comme base. La dé-protection des groupements protecteurs peut être réalisé dans le mélange eau/acétique acide par hydrogénation catalytique en présence de palladium sur charbon comme catalyseur. Après saponification classique de la fonction ester avec LiOH dans une solution aqueuse de THF on obtient les composés finaux 6 et 7 désirés. Exemple 4: évaluation de l'activité:
Le composé évalué est le composé 8 (dont la synthèse décrite dans WO2006/059227), répondant à la formule suivante :
Figure imgf000021_0001
Après réception de biopsies provenant de donneurs volontaires ayant subi une intervention chirurgicale, les follicules pileux sont microdisséqués et placés individuellement dans un puits (plaque 24 puits) contenant 500μl_ de milieu de culture [William's E (Gibco-BRL) supplémenté en glutamine, insuline, hydrocortisone et antibiotiques]. Ces différents follicules individualisés reçoivent 3 μCi/ml de [14C!-2- Thiouracile soit 1.5 μCi /puits (concentration finale de 51.7 μM). L'incubation (37^ sous 5% de C02 , 100% d'humidité) varie en fonction des essais (le « to »est fonction de l'arrivée des biopsies) de 4 à 5 jours. Après la période d'incubation chaque follicule subit après lavage une lyse totale par immersion (en plaque 24 puits adaptées) dans 250 μL de soluène-350 1 h15 à 1 h30 à 500C. 250 μl de liquide scintillant (Optiphase « supermix ») sont ensuite ajoutés. La plaque est placée sur un agitateur pendant 10 à 15 minutes. La lecture de l'activité (f(incorporation de la 2- thiouracile [14C])) est effectuée à l'aide de l'appareil TRILUX 1450 Micro-Beta.
La Mesure de l'incorporation de la 2-thiouracile [14C] dans les différents lot de follicules pileux humains isolés en survie in vitro (J=5) montre que l'effet du composé 8 (0,1 mg/ml) est supérieur à celui du lot de follicules non traités ou témoin (+23% : signal moyen obtenu = 1686 cpm contre 1370 cpm pour le lot témoin). Dans ces mêmes conditions l'effet de la forskoline à 1 μM est supérieur de +1 1% au signal moyen obtenu avec le lot de follicules témoins (signal moyen obtenu = 1516).
Cette étude montre que le composé C-glycopeptide n °8 provoque une incorporation de thiouracile supérieure à celle observée avec un pro-pigmentant de référence, la forskoline. EXEMPLE 5 : Mascara cire/eau
Cire d'abeilles 6,00 % Cire de paraffine 13,00%
Huile de jojoba hydrogénée 2,00 %
Polymère filmogène hydrosoluble 3,00 %
Stéarate de triéthanolamine 8,00 %
Composé 1 1 ,00 % Pigment noir 5,00 %
Conservateur qs
Eau qsp 100,00 %
Ce mascara s'applique sur les cils comme un mascara classique avec une brosse à mascara.
EXEMPLE 6 : Lotion capillaire
Composé 8 0,10 g Propylène glycol 30,00g
Alcool éthylique 40,00g
Eau qsp 100,00 g
On applique cette lotion sur le cuir chevelu, une à deux fois par jour, à raison d'1 ml par application, en massant légèrement le cuir chevelu pour faire pénétrer l'actif. La chevelure est ensuite séchée à l'air libre. Cette lotion permet de prévenir et/ou diminuer la canitie des cheveux.
EXEMPLE 7 : Lotion capillaire
Composé 2 1 ,00 g
Propylène glycol 30,00g
Alcool éthylique 40,00g
Eau qsp 100,00 g
On applique cette lotion sur le cuir chevelu, une à deux fois par jour, à raison d'1 ml par application, en massant légèrement le cuir chevelu pour faire pénétrer l'actif. La chevelure est ensuite séchée à l'air libre. Cette lotion permet de prévenir et/ou diminuer la canitie des cheveux.

Claims

Revendications
1 - Utilisation d'au moins un composé C-glycopeptide gem-difluoré dans une composition destinée à stimuler et/ou favoriser et/ou induire la pigmentation des matières kératiniques et/ou à prévenir et/ou limiter la dépigmentation et/ou le blanchiment des matières kératiniques.
2- Utilisation d'au moins un composé C-glycopeptide gem-difluoré selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le composé a pour formule (I)
Figure imgf000024_0001
dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 5 m vaut 0 ou 1 z vaut 0 ou 1
R4 = H, alkyle ou acyle en C1 -C18 linéaire ou ramifié, ou AA1 ; AA1 -AA2
R5 = H, alkyle en C1 -C18 linéaire ou ramifié
R6 = -OH ; OR' ; -NR'R" ou AA1 ; AA1 -AA2
R' ; R" sont indépendamment alkyle en C1 -C8 linéaire ou ramifié avec AA1 et AA2 représentant indépendamment des acides aminés identiques ou différents, à chaine latérale non fonctionnalisée,
R2 ; R3 = H ; CH3 ; CH2Ph ; CH(CH3)2 ; CH2CH(CH3)2 ;CH(CH3)CH2CH3
R1 =
Figure imgf000024_0002
avec
W = 3 ou 4
Y ; Y' sont indépendamment H ; OR', N1R" R7= OH, OR', NH2, N3, NHR', NR'R" R8= H, R111OH ou OR'" avec R"' représentant un alkyl en C1 -C8 linéaire ou ramifié
R9= H ; CH3 ; CH2OH ou CH2OR' ou CH2OG avec G = monosaccharide ou oligosaccharide ou polysaccharides.
3- Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que AA1 et AA2 sont choisis dans le groupe comprenant glycine, alanine, valine, phénylalanine, leucine, isoleucine.
4- Utilisation selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que G représente un enchainement de 1 à 10 unités monosaccharides, choisies indépendamment parmi glucose, galactose , mannose, fucose, rhamnose, xylose, sous forme L et D ou alpha et beta.
5- Utilisation d'au moins un composé C-glycopeptide gem-difluoré selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ledit composé C-glycopeptide gem- difluoré est utilisé comme agent pour stimuler et/ou favoriser et/ou induire la pigmentation des matières kératiniques et/ou prévenir et/ou limiter la dépigmentation et/ou le blanchiment des matières kératiniques.
6- Utilisation d'au moins un composé C-glycopeptide gem-difluoré selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la composition est adaptée à une application par voie topique locale sur la peau ou les phanères. 7- Utilisation d'au moins un composé C-glycopeptide gem-difluoré selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la composition est adaptée à une administration par voie parentérale, en particulier par voie orale.
8- Utilisation d'au moins un composé C-glycopeptide gem-difluoré selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le composé ou la composition est destiné à prévenir ou limiter le blanchiment des cheveux et/ou des poils et /ou à prévenir et/ou limiter la canitie.
9- Utilisation selon l'une au moins des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition est une composition cosmétique ou dermatologique, qui contient en outre des excipients physiologiquement acceptables. 10- Procédé de traitement cosmétique pour favoriser la pigmentation de la peau, des ongles des poils et/ou des cheveux caractérisé en ce qu'on applique sur la peau et/ou le cuir chevelu et/ou les phanères, au moins un composé C-glycopeptide gem-difluoré ou une composition le contenant, selon l'une au moins des revendications précédentes. 1 1 - Composé C-glycopeptide gem-difluoré susceptible d'être utilisé selon l'une des revendications 1 à 9, de formule II
Figure imgf000026_0001
dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 5 m vaut O ou 1 z vaut O ou 1
R4 = alkyle ou acyle en C1 -C18 linéaire ou ramifié,
R5 = H, alkyle en C1 -C18
R6 = OR ; -NR'R"
R est un alkyl en C2-C8, linéaire ou ramifié
R' ; R" sont indépendamment alkyle en C1 -C8 linéaire ou ramifié
R2 ; R3 = H ; CH3 ; CH2Ph ; CH(CH3)2 ; CH2CH(CH3)2 ;CH(CH3)CH2CH3
R1 =
Figure imgf000026_0002
avec
W = 3 ou 4
Y ; Y' sont indépendamment H ; OR', NR"
R9= H ; CH3 ; CH2OH ou CH2OR' ou CH2OG
G = mono ou oligosaccharides ou polysaccharides 12- Composé C-glycopeptide gem-difluoré de formule II choisi parmi Composé 1.
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000027_0002
Composé 3.
Figure imgf000027_0003
Composé 5.
Figure imgf000028_0001
Composé 6
Figure imgf000028_0002
Composé 7
Figure imgf000028_0003
13- Composition cosmétique ou pharmaceutique caractérisé en ce qu'elle contient au moins un composé de formule II selon l'une des revendications 1 1 ou 12, et des excipients physiologiquement acceptables. 14- Composé C-glycopeptide gem-difluoré tel que défini dans l'une des revendications 1 à 4 ou 1 1 et 12, pour son utilisation dans le traitement de la canitie.
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FR2886297B1 (fr) * 2005-05-30 2007-11-23 Oreal Composes c-glycosides et leur utilisation pur depigmenter la peau
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