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WO2007108363A1 - 粘着型光学フィルム、積層光学フィルムおよび画像表示装置 - Google Patents

粘着型光学フィルム、積層光学フィルムおよび画像表示装置 Download PDF

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WO2007108363A1
WO2007108363A1 PCT/JP2007/054928 JP2007054928W WO2007108363A1 WO 2007108363 A1 WO2007108363 A1 WO 2007108363A1 JP 2007054928 W JP2007054928 W JP 2007054928W WO 2007108363 A1 WO2007108363 A1 WO 2007108363A1
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WO
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optical film
pressure
sensitive adhesive
film
meth
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Application number
PCT/JP2007/054928
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English (en)
French (fr)
Inventor
Shinichi Inoue
Kohei Yano
Masayuki Satake
Yutaka Moroishi
Original Assignee
Nitto Denko Corporation
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Publication date
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Definitions

  • Adhesive optical film laminated optical film, and image display device
  • the present invention relates to an adhesive optical film having an adhesive layer on at least one surface of an optical film.
  • the present invention also relates to a laminated optical film in which the adhesive optical film and another optical film are laminated.
  • the present invention relates to an image display device such as a liquid crystal display device and an organic EL display device using the adhesive optical film and the laminated optical film.
  • the optical film include a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, and a brightness enhancement film. These optical films can be laminated and used as described above. Background art
  • polarizing elements In a liquid crystal display or the like, it is indispensable to dispose polarizing elements on both sides of a liquid crystal cell because of its image forming method, and generally a polarizing plate is attached.
  • various optical elements are being used for liquid crystal panels in order to improve the display quality of displays.
  • a retardation plate for preventing coloring For example, a viewing angle widening film for improving the viewing angle of a liquid crystal display, and a brightness enhancement film for increasing the contrast of the display are used. These films are collectively called optical films.
  • the adhesive between the optical film and the liquid crystal cell or the optical film is usually in close contact with each other using an adhesive in order to reduce the loss of light. In such a case, it has the merit that a drying process is not required to fix the optical film.
  • a pressure-sensitive adhesive optical film previously provided as a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the optical film is generally used.
  • Image display devices such as liquid crystal display devices to which the adhesive optical film is applied are used in various environments. Therefore, it is desired that the adhesive optical film has durability such as heat resistance under a high temperature environment and moisture resistance under a high humidity environment. Adhesion between polarizing film and liquid crystal cell glass substrate as improved durability As an agent, it is proposed to use an adhesive made of a (meth) acrylic resin having an amino group and / or amide group-containing (meth) acrylic monomer as a copolymer component of 0.3 to 10% by weight. (Patent Document 1).
  • Patent Document 1 JP-A-6-108025
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and provides an adhesive optical film that can satisfy durability even when the pressure-sensitive adhesive layer is thinned. Objective.
  • Another object of the present invention is to provide a laminated optical film using the adhesive optical film, and further to provide an image display device using the adhesive optical film and the laminated optical film.
  • the present invention relates to an adhesive optical finem having an adhesive layer on at least one surface of an optical film
  • the pressure-sensitive adhesive layer is
  • Heterocyclic ring-containing acrylic monomer 3 10 weight 0/0,
  • Carboxyl group-containing monomer 0.5 to 5 weight 0/0,
  • Hydroxyl group-containing monomer from 0.05 to 2 wt 0/0, and
  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive optical film characterized by being formed of a pressure-sensitive adhesive containing a crosslinking agent.
  • heterocyclic ring-containing acrylic monomer those having a morpholine ring, piperidine ring or pyrrolidine ring as the heterocyclic ring are preferably used.
  • Attalinoleic acid is preferably used as the carboxyl group-containing monomer.
  • hydroxy (meth) acrylate is preferably used as the hydroxy group-containing monomer.
  • an isocyanate cross-linking agent is preferably used as the cross-linking agent.
  • the amount of the crosslinking agent used is (meth) acrylic polymer 1
  • It is preferably 0.02 to 2 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film is preferably used even when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced to 1 to 15 / m.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film various types of optical films can be used.
  • the present invention also relates to a laminated optical film, wherein the adhesive optical film is laminated on another optical film via an adhesive layer of the adhesive optical film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is suitable for use in laminating an optical film and an optical film, and is particularly suitable when the pressure-sensitive adhesive layer is thinned.
  • the adhesive optical film is an adhesive polarizing plate, which is suitable when a retardation plate is laminated as another optical film.
  • the present invention also relates to an image display device using at least one of the adhesive optical film or the laminated optical film.
  • Adhesive optical film and laminated optical film of the present invention One or a plurality of screens are used in combination according to various usages of image display devices such as liquid crystal display devices.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention contains the predetermined amount of a heterocyclic-containing acrylic monomer, a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, and an alkyl (meth) acrylate as a base polymer of the pressure-sensitive adhesive.
  • (Meth) acrylic polymer is used.
  • the (meth) acrylic polymer used is a polymer having a weight average molecular weight controlled to a high molecular weight of 1.5 million to 2800,000.
  • the (meth) acrylic polymer used in the base polymer of the pressure-sensitive adhesive of the present invention uses a specific amount of a specific monomer and is controlled to have a high molecular weight, thereby reducing the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. Even in this case, durability such as heat resistance and moisture resistance is satisfied.
  • a retardation plate is used as the optical film used in the pressure-sensitive adhesive optical film or laminated optical film of the present invention, it is excellent in durability. For example, even in a heating or humidifying environment of the retardation plate. The change in phase difference can be kept small.
  • the use ratio of the monomer is out of the ratio, or the weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer is out of the range, the pressure-sensitive adhesive If the layer is thin, the durability cannot be satisfied.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention durability can be satisfied even when the pressure-sensitive adhesive layer is thinned. Therefore, it is possible to reduce the thickness of an image display device such as a liquid crystal display device. Can contribute.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film can be suitably applied when the pressure-sensitive adhesive layer is used for laminating an optical film and an optical film. That is, according to the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention, even when it is used by being laminated on an optical film, the total thickness of the laminated optical film can be kept low because the pressure-sensitive adhesive layer is thin. As a result, the range of application as a laminated optical film is expanded, and the modes of application of multiple types of optical films and combinations of various optical films are expanded.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention When a thin adhesive layer is used as the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention, it is possible to suppress a glue shift at the end of the pressure-sensitive adhesive optical film. In addition, since the adhesive layer is made thinner, it is possible to apply the adhesive at a low concentration. The appearance of the adhesive optical film is improved. Furthermore, the adhesive area of the glue is reduced, and the lack of glue can be suppressed. Furthermore, when the adhesive optical film is punched out, the adhesive layer sticks out, causing less sticking of the adhesive on the cut surface, and also causing chipping associated with the sticking adhesive. become.
  • FIG. 1 is an example of an adhesive optical film of the present invention.
  • FIG. 2 is an example of a laminated adhesive optical film of the present invention.
  • FIG. 3 is an example of a laminated adhesive optical film of the present invention.
  • the adhesive optical film of the present invention will be described with reference to the drawings.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film A the pressure-sensitive adhesive layer 2 is laminated on one side of the optical film 1.
  • an adhesive optical film A1 and an adhesive optical film A2 are laminated.
  • a polarizing plate 11 is used as an optical film, and an adhesive layer 21 is laminated thereon.
  • a retardation plate 12 is used as an optical film, and an adhesive layer 22 is laminated thereon.
  • the adhesive optical film A1, the adhesive optical film A3, and the adhesive optical film A2 are laminated in this order.
  • a retardation plate 13 is used as an optical film, and an adhesive layer 23 is laminated thereon. 2 and 3, the pressure-sensitive adhesive layer 22 is bonded to a glass substrate G used for a liquid crystal cell substrate or the like.
  • the laminated optical film of the present invention has an adhesive optical film laminated on the optical film. Therefore, the laminated optical film of the present invention includes a case where an adhesive optical film and an adhesive optical film are laminated.
  • the type of the adhesive optical film to be laminated and the number of the laminated laminated films are not limited to those shown in FIGS. In the laminated optical film of the present invention, it is sufficient that at least one adhesive type optical film of the present invention is used.
  • the adhesive optical film to which the adhesive optical film of the present invention is bonded is not particularly limited, but it is preferable to use a plurality of adhesive optical films of the present invention from the viewpoint of thinning.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention can be applied to any of the pressure-sensitive adhesive optical films Al, A2, and A3, but the optical film and the optical film are particularly required to have a thinner adhesive layer. Applied to lamination.
  • the adhesive optical film of the present invention is preferably applied to the adhesive optical films Al and A3.
  • the pressure-sensitive adhesive used for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention has, as a monomer component, a heterocyclic ring-containing acrylic monomer 3 to 10% by weight, a carboxyl group-containing monomer 0.5 to 5% by weight. 0/0, and a hydroxyl group-containing monomer from 0.05 to 2 wt 0/0, and, comprising a ⁇ Norekinore (meth) Atari rate from 83 to 96.45 weight 0/0 (meth) acrylic based polymer Used as a polymer.
  • heterocyclic ring-containing acrylic monomer those having a polymerizable functional group and having a heterocyclic ring can be used without particular limitation.
  • the polymerizable functional group include a (meth) ataryloyl group and a vinyl ether group. With these strengths, a (meth) atallyloyl group is preferred.
  • the heterocyclic ring include a morpholine ring, piperidine ring, pyrrolidine ring, piperazine ring and the like.
  • heterocyclic ring-containing acrylic monomer examples include N-attalyloylmorpholine, N-attalyloylpiperidine, N-methacryloylpiperidine, N-atalyloylpyrrolidine and the like. Of these, N-attalyloylmorpholine is preferred.
  • the heterocyclic ring-containing acrylic monomer can improve the durability of both heat resistance and moisture resistance when the pressure-sensitive adhesive layer is thinned. Even if a monomer having an amino group, an alicyclic group or the like is used in place of the heterocyclic ring-containing acrylic monomer, neither the heat resistance nor the moisture resistance can be satisfied.
  • the heterocyclic ring-containing acrylic monomer improves the adhesive strength of the adhesive layer to the optical film. It is preferable in that it can be performed. In particular, it is suitable when cyclic polyolefin is used as an optical film that is preferable in terms of improving the adhesive force to cyclic polyolefin such as norbornene resin.
  • the heterocyclic ring-containing acrylic monomer is used in a ratio of 3 to 10% by weight based on the total amount of monomer components forming the (meth) acrylic polymer.
  • the proportion of the heterocyclic ring-containing acrylic monomer is preferably 4 to 9.5% by weight, more preferably 6 to 9% by weight.
  • the proportion of the heterocyclic ring-containing acrylic monomer is less than the above range, neither the heat resistance nor the moisture resistance when the pressure-sensitive adhesive layer is made thin can be satisfied. Further, if the ratio of the heterocyclic ring-containing acryl monomer exceeds the above range, the moisture resistance when the thickness is reduced cannot be satisfied.
  • the heterocyclic ring-containing acrylic monomer has a force capable of improving the bonding property of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the ratio of the heterocyclic ring-containing acrylic monomer is larger than the above range, and the effect of improving the bonding property is reduced. Further, if the ratio of the heterocyclic ring-containing acrylic monomer is larger than the above range, it is not preferable from the viewpoint of decreasing the adhesive strength.
  • carboxyl group-containing monomer those having a polymerizable functional group and having a carboxyl group can be used without particular limitation.
  • the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like.
  • (meth) acrylic acid particularly acrylic acid is preferred.
  • the carboxyl group-containing monomer is used in a proportion of 0.5 to 5% by weight based on the total amount of monomer components forming the (meth) acrylic polymer.
  • the proportion of the carboxylate group-containing monomer is preferably 1 to 4.5% by weight, more preferably 1.5 to 4% by weight. If the proportion of the carboxynole group-containing monomer is less than the above range, the heat resistance when the pressure-sensitive adhesive layer is reduced cannot be satisfied. Further, if the ratio of the carboxyleno group-containing monomer exceeds the above range, neither the heat resistance nor the moisture resistance when the thickness is reduced can be satisfied. Moreover, when the ratio of a carboxylene group containing monomer exceeds the said range, it is unpreferable also at the point which adhesive force falls.
  • hydroxyl group-containing monomer those having a polymerizable functional group and having a hydroxyl group can be used without particular limitation.
  • hydroxyl group-containing monomers For example, 2-hydroxyethyl (meth) atarylate, 2-hydroxybutyl (meth) ataryl
  • the hydroxyl group-containing monomer is used in a proportion of 0.05 to 2% by weight based on the total amount of monomer components forming the (meth) acrylic polymer.
  • the proportion of the hydroxyl group-containing monomer is preferably from 0.007 to 1.5% by weight, more preferably from 0.:! To 1% by weight. If the proportion of the hydroxyl group-containing monomer is less than the above range, the heat resistance when the pressure-sensitive adhesive layer is made thin cannot be satisfied. Further, if the proportion of the hydroxyl group-containing monomer exceeds the above range, the heat resistance, moisture resistance, and deviation durability when the thickness is reduced cannot be satisfied. Further, when the proportion of the hydroxyl group-containing monomer is larger than the above range, it is not preferable from the viewpoint of reducing the bonding property and the adhesive strength.
  • the average carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate is about 1 to 12; Note that (meth) acrylate refers to acrylate and / or meta acrylate, and (meta) in the present invention has the same meaning.
  • alkyl (meth) acrylate examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2_ethyl hexyl (meth) acrylate, isooctanol (meth) Examples include attalylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and the like, which can be used alone or in combination. Among these, the carbon number of the alkyl group is 1 to
  • alkyl (meth) acrylate is used in a proportion of 83 to 96.45% by weight based on the total amount of monomer components forming the (meth) acrylic polymer.
  • Alkyl (meth) acrylate is usually the above-mentioned heterocyclic ring-containing acrylic monomer, carboxylate group-containing monomer and hydrogen. It is the remainder other than the droxynole group-containing monomer.
  • the monomer component that forms the (meth) acrylic polymer in addition to the monomer, a monomer other than the above is used within a range of 10% or less of the total amount of the monomer within the range not detracting from the purpose of the present invention. be able to.
  • Examples of such optional monomers include maleic anhydride, itaconic anhydride and other acid anhydride group-containing monomers; acrylic acid power prolatatone adducts; styrene sulfonic acid gallic sulfonic acid, 2_ (meth) acrylamide_2_ Sulfonic acid group-containing monomers such as methyl propane sulfonic acid, (meth) acrylamide prop sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) attaroyloxynaphthalene sulfonic acid; 2-hydroxyethyl allyloyl phosphate And phosphoric acid group-containing monomers.
  • Nitrogen-containing bull monomer is available.
  • maleimide N-cyclohexenoremaleimide, N-phenylenomaleimide
  • silane monomers containing a silicon atom examples include 3-ataryloxypropyltriethoxysilane, butyltrimethoxysilane, butyltriethoxysilane, 4-butylbutyltrimethoxysilane, 4-butylbutyltriethoxysilane, and 8-butyloctyltri Methoxysilane, 8-Buoctyltriethoxysilane, 10-Methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-Athalyloxydecyltrimethoxysilane, 10-Methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-Attaroyloxy And decyltriethoxysilane.
  • the (meth) acrylic polymer of the present invention has a weight average molecular weight of 1,500,000 to 2,800,000.
  • weight average molecular weight is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) and calculated in terms of polystyrene.
  • the (meth) aryl polymer to be obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like.
  • solution polymerization as a polymerization solvent, for example, ethyl acetate, toluene and the like are used.
  • a specific solution polymerization example the reaction is performed under an inert gas stream such as nitrogen.
  • the polymerization initiator is added, and the reaction is usually performed at about 50 to 70 ° C under reaction conditions of about 5 to 30 hours.
  • the polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for radical polymerization are not particularly limited, and can be appropriately selected and used.
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer can be controlled by the amount of the polymerization initiator, the amount of chain transfer agent used, and the reaction conditions, and the amount used is appropriately adjusted depending on the type of these. .
  • Examples of the polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile and 2,2'-azobis.
  • the polymerization initiator may be used alone or in admixture of two or more. Power
  • the total content is from 0.005 to 100 parts by weight of the monomer. ! It is preferable that the amount is about parts by weight. It is more preferable that the amount is about 0.02-0.5 parts by weight.
  • the amount is preferably about 0.06 to 0.22 parts by weight, more preferably about 0.08 to 0.175 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components.
  • Examples of the chain transfer agent include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2_mercaptoethanol, thioglycolic acid, thiodalcholate 2_ethylhexyl, and 2,3-dimercapto_1_propanol. It is done.
  • the chain transfer agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components. Less than or equal to
  • the emulsifier used in emulsion polymerization includes, for example, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkylphenyl sodium sulfate, and the like.
  • Nonionic emulsifiers such as anionic emulsifiers, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers, and the like. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.
  • reactive emulsifiers as emulsifiers into which radical polymerizable functional groups such as propenyl group and aryl ether group are introduced, specifically, for example, Aqualon HS-10, HS-20, KH-10 BC-05, BC-10, BC-20 (all of which are manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Adekaria Soap SE10N (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), etc.
  • Reactive emulsifiers are preferable because they are incorporated into the polymer chain after polymerization and thus have improved water resistance.
  • the amount of the emulsifier used is preferably 0.3 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components, and more preferably 0.5 to 1 part by weight from the viewpoint of polymerization stability and mechanical stability.
  • the pressure-sensitive adhesive is preferably a pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinking agent.
  • the polyfunctional compound that can be added to the pressure-sensitive adhesive include organic crosslinking agents and polyfunctional metal chelates.
  • the organic crosslinking agent include an epoxy crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, and an imine crosslinking agent. Isocyanate-based crosslinking agents are preferred as organic crosslinking agents.
  • a polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinately bonded to an organic compound.
  • Multivalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, etc. Can be given. Covalent bond or In the organic compound that forms a coordinate bond, an oxygen atom and the like are exemplified, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound.
  • Examples of the isocyanate crosslinking agent include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate and xylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and the like. Examples include aliphatic isocyanates.
  • lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, and cyclohexylene diisocyanate.
  • Cycloaliphatic isocyanates such as isophorone diisocyanate, 2, 4_tolylene diisocyanate, 4, 4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, etc.
  • Aromatic diisocyanates trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimers (manufactured by Nippon Polyethane Kogyo Co., Ltd., trade name Coronate L), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer Additives (made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name Coronate HL), hexamethylene diisocyanate Isocyanurate products (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name: COXINATE HX), isocyanate adducts, polyether polyisocyanates, polyester polyisocyanates, and adducts of these with various polyols, Examples thereof include polyisocyanates polyfunctionalized with isocyanurate bonds, burette bonds, and allophanate bonds.
  • the isocyanate crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. On the other hand, it is preferable to contain 0.02 to 2 parts by weight of the above-mentioned isocyanate chain cross-linking agent. It is more preferable to contain 0.04 to 1.5 parts by weight of 0.05 to 1 part by weight. It is more preferable that it is contained. If the amount is less than 0.02 parts by weight, the cohesive force may be insufficient. On the other hand, if the amount exceeds 2 parts by weight, cross-linking may be excessive and adhesion may be poor.
  • the pressure-sensitive adhesive may include a tackifier, a plasticizer, glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, a pigment, a colorant, and a filler as necessary.
  • a tackifier e.g., a plasticizer, glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, a pigment, a colorant, and a filler as necessary.
  • Antioxidants, UV absorbers, silane coupling agents, etc. and should not depart from the object of the present invention.
  • Various additives can also be used as appropriate within a range.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is obtained by forming a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of the optical film with the pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a peeled separator, and the polymerization solvent is dried and removed to form a pressure-sensitive adhesive layer. It is produced by a method of transferring, or a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition to an optical film and drying and removing a polymer solvent to form a pressure-sensitive adhesive layer on the optical film. In applying the adhesive, one or more solvents other than the polymerization solvent may be added as appropriate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed after forming an anchor layer on the surface of the optical film or performing various easy adhesion treatments such as corona treatment and plasma treatment.
  • the surface of the pressure-sensitive adhesive layer may be subjected to an easy attachment treatment.
  • Various methods are used as a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer. Specifically, for example, a roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater. Examples thereof include an extrusion coating method.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is, for example, about 1 to about 100 ⁇ m.
  • application to a thinned pressure-sensitive adhesive layer is preferable, and it is also preferable when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is:! To 15 / m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be reduced to 1 to 12 ⁇ , further to:! To 10 ⁇ m, and further to: 8 to 8 zm.
  • the pressure-sensitive adhesive layer When the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a sheet (separator) subjected to a release treatment until it is practically used.
  • Examples of the constituent material of the separator include plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof. Suitable thin leaf bodies such as the body can be mentioned, but the plastic film is excellent in terms of surface smoothness. Rum is preferably used.
  • the plastic film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer, and for example, a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polychlorinated butyl.
  • a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polychlorinated butyl examples thereof include a film, a chlorinated butyl copolymer film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene monoacetate butyl copolymer film.
  • the thickness of the separator is usually about 5 to 200 x m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • release and antifouling treatment with a silicone, fluorine, long chain alkyl or fatty acid amide release agent, silica powder, etc., coating type, kneading type, vapor deposition type It is also possible to carry out antistatic treatment such as.
  • the peelability of the pressure-sensitive adhesive layer force can be further improved by appropriately performing a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the separator.
  • release-treated sheet used in the production of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive optical film can be used as a separator for the pressure-sensitive adhesive optical film as it is, and the process can be simplified.
  • the optical film those used for forming an image display device such as a liquid crystal display device are used, and the type thereof is not particularly limited.
  • the optical film includes a polarizing plate.
  • a polarizing plate having a transparent protective film on one or both sides of a polarizer is generally used.
  • the polarizer is not particularly limited, and various types of polarizers can be used.
  • polarizers include hydrophilic polymer films such as polyalcohol-based films, partially formalized polybulal alcohol-based films, and ethylene / acetic acid copolymer-based partially saponified films, and iodine and dichroic dyes.
  • hydrophilic polymer films such as polyalcohol-based films, partially formalized polybulal alcohol-based films, and ethylene / acetic acid copolymer-based partially saponified films
  • iodine and dichroic dyes examples include uniaxially stretched films that adsorb dichroic substances, polyene-based oriented films such as polybutyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polarizer composed of a polybulal alcohol film and a dichroic substance such as iodine is preferable.
  • a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it is prepared by, for example, dyeing polyvinyl alcohol by immersing it in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. Can do. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride and the like. Furthermore, if necessary, the polybulal alcohol film can be immersed in water and washed before dyeing.
  • the stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be performed after being stretched and then dyed with iodine. Stretching in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • a material for forming a transparent protective film provided on one or both sides of the polarizer a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like is preferable.
  • polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate
  • cellulosic polymers such as diacetyl cellulose triacetyl cellulose
  • acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene and attalononitrile styrene copolymers ( AS resin) and polycarbonate polymers.
  • polymer blends and the like are examples of polymers that form the transparent protective film.
  • the transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.
  • a polymer finolem described in JP-A-2001-343529 (001/37007)
  • a resin composition containing (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted phenyl and nitrile group in the side chain.
  • Things are given.
  • a specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer.
  • a film made of a mixed extruded product of a resin composition or the like can be used.
  • the thickness of the protective film can be determined as appropriate, but is generally about from! To 500 zm from the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin film properties. In particular, 5 to 200 ⁇ m is preferable.
  • a protective film having a direction retardation of ⁇ 90 nm to +75 nm is preferably used.
  • the thickness direction retardation (Rth) is more preferably ⁇ 80111111 to +6011111, and particularly preferably 70 nm to +45 nm.
  • the protective film cellulose-based polymers such as triacetyl cellulose are preferred from the viewpoint of polarization characteristics and durability.
  • a triacetyl cellulose film is particularly preferable.
  • protective films made of different polymer materials or the like may be used, which may be the same protective film made of the same polymer material.
  • the polarizer and the protective film are usually in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like.
  • water-based adhesives include isocyanate-based adhesives, polybulal alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, bull-based latex-based, water-based polyurethane, water-based polyester, and the like.
  • the surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a hard coat layer, antireflection treatment, anti-sticking treatment, or treatment for diffusion or antiglare.
  • the hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate.
  • hardness and slipping characteristics with an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone are used. It can be formed by a method of adding a cured film excellent in the above to the surface of the transparent protective film.
  • the antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art.
  • the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.
  • the anti-glare treatment is performed for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visual recognition of the light transmitted through the polarizing plate. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a surface roughening method or a combination method of transparent fine particles.
  • the fine particles to be included in the formation of the fine surface uneven structure include, for example, a conductive material made of silica, anolemina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide or the like having an average particle diameter of 0.5 to 50 ⁇ .
  • Transparent fine particles such as inorganic fine particles, which may have properties, and organic fine particles made of a crosslinked or uncrosslinked polymer are used.
  • the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure.
  • the antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.
  • the antireflection layer, the anti-sticking layer, the diffusion layer, the antiglare layer, and the like can be provided on the transparent protective film itself, and the transparent protective layer as an optical layer is an additional IJ body. It can also be provided.
  • optical film for example, a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), a viewing angle compensation film, a liquid crystal display device such as a brightness enhancement film, etc.
  • lifted What becomes an optical layer which may be used for formation is mention
  • lifted can be used alone as an optical film, or can be laminated on the polarizing plate for practical use and used in one or more layers.
  • a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate is further laminated with a reflective plate or a semi-transmissive reflective plate, and an elliptical polarizing plate or a circular plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate.
  • a polarizing plate, a wide viewing angle polarizing plate in which a viewing angle compensation film is further laminated on the polarizing plate, or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on the polarizing plate are preferable.
  • the reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device that reflects incident light from the viewing side (display side).
  • the reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is provided on one surface of the polarizing plate through a transparent protective layer or the like as necessary.
  • a reflective layer is formed by attaching a foil vapor-deposited film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary.
  • the transparent protective film may include fine particles having a surface fine uneven structure, and a reflective layer having a fine uneven structure on the surface.
  • the reflective layer having the fine concavo-convex structure described above has the advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance, and to suppress unevenness in brightness and darkness.
  • the protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it to further suppress bright spots.
  • the reflective layer having a fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the transparent protective film can be formed by, for example, applying the metal to the surface of the transparent protective layer by an appropriate method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method It can be performed by a method of attaching directly to the screen.
  • the reflective plate instead of the method of directly applying the reflective plate to the transparent protective film of the polarizing plate, it is also possible to use it as a reflective sheet in which a reflective layer is provided on an appropriate film according to the transparent film. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage pattern in which the reflective surface is covered with a transparent protective film or a polarizing plate prevents the reflectance from being lowered due to oxidation, and the initial reflectance. It is more preferable because of its long-term sustainability and avoidance of a separate protective layer.
  • the transflective polarizing plate can be obtained by using a transflective reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light in the reflective layer.
  • the transflective polarizing plate is usually provided on the back side of the liquid crystal cell.
  • the incident light from the viewing side is reflected to display an image.
  • the backlight built in the back side of the transflective polarizing plate A liquid crystal display device that displays images using a built-in power source such as
  • the transflective polarizing plate can save energy when using a light source such as a backlight in a bright atmosphere, and can be used to form a liquid crystal display device that can be used with a built-in power supply even in a relatively dark atmosphere. Useful.
  • a phase difference plate is used when changing linearly polarized light to elliptically or circularly polarized light, changing elliptically or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light.
  • a so-called quarter-wave plate also referred to as a ⁇ / 4 plate
  • a 1Z2 wavelength plate also referred to as a ⁇ / 2 plate
  • the elliptically polarizing plate compensates (prevents) the coloring (blue or yellow) caused by the double bending of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device, and displays the above-described coloring without black and white. It is used effectively in such cases. Furthermore, those with a controlled three-dimensional refractive index are preferred because they can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of a liquid crystal display device is viewed from an oblique direction.
  • the circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has an antireflection function.
  • Examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer alignment film, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by the film. It is done.
  • the thickness of the retardation plate is not particularly limited, but is generally about 20 to 150 / im.
  • polymer material examples include, for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethylenovinino reethenole, polyhydroxy ethino rare tallylate, hydroxy ethino resenorelose, hydroxypropino resenorelose, methino resenorelose , Polycarbonate, Polyarylate, Polysenolephone, Polyethylene terephthalate, Polyethylene naphthalate, Polyetherenoles norephone, Polyphenylene sulfide, Polyphenylene oxide, Polyallylsulfone, Polyamide, Polyimide, Polyolefin, Polychlorinated bur, Cellulose polymer, Norbornene Resin, or these binary and ternary copolymers, graft copolymers, and blends. Of these, norbornene resins are preferably used. This These polymer materials become an oriented product (stretched film) by stretching or the like.
  • the alignment film of the liquid crystal polymer can be formed of a liquid crystal material such as a liquid crystal polymer, a liquid crystal monomer, or a mixture thereof.
  • the liquid crystal monomer has various skeletons exhibiting nematic, cholesteric, or smectic liquid crystal alignment, and has an end such as an unsaturated double bond such as an talyloyl group, a methacryloyl group, or a bur group, or an epoxy group. It is a liquid crystal compound having at least one polymerizable functional group. Among these liquid crystal monomers, a liquid crystalline compound having at least one unsaturated double bond such as an alitaroyl group or a methacryloyl group, and a nematic liquid crystalline compound is awarded. As a liquid crystal monomer, one having two or more photopolymerizable functional groups is preferred for improving durability.
  • liquid crystal polymer examples include various main-chain and side-chain types in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal orientation is introduced into the main chain or side chain of the polymer.
  • main chain type liquid crystal polymer examples include a nematic orientation polyester liquid crystal polymer, a discotic polymer and a cholesteric polymer having a structure in which a mesogenic group is bonded at a spacer portion that imparts flexibility. It is done.
  • side-chain liquid crystal polymers include polysiloxane, polyacrylate, polymetatalylate, or polymalonate as the main chain skeleton, and nematic alignment imparted via a spacer unit consisting of conjugated atomic groups as side chains. And those having a mesogenic moiety composed of a functional para-substituted cyclic compound unit.
  • the alignment film of the liquid crystal polymer is, for example, an alignment-treated surface such as a surface of a thin film made of polyimide or poly-alcohol or the like formed on a glass plate, or an oblique vapor deposition of silicon oxide. It is carried out by spreading a liquid crystal material solution on the top or an orientation substrate such as a stretched film and heat-treating it.
  • the retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use, such as for the purpose of compensating for various wavelength plates or birefringence of the liquid crystal layer, compensation of viewing angle, and the like. It is possible to use a type in which more than a kind of retardation plates are stacked to control optical characteristics such as retardation.
  • the elliptically polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate described above are similar to the polarizing plate or the reflective polarizing plate.
  • a phase difference plate is laminated in an appropriate combination.
  • a powerful elliptical polarizing plate or the like can also be formed by laminating them separately in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflection type) polarizing plate and a retardation plate.
  • an optical fine frame such as an elliptically polarizing plate is advantageous in that it has excellent quality stability, lamination workability, and the like, and can improve the manufacturing efficiency of a liquid crystal display device and the like.
  • the viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that the image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen.
  • a viewing angle compensation phase difference plate examples include a phase difference plate, an alignment film such as a liquid crystal polymer, and a film in which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported on a transparent substrate.
  • a retardation film used as a viewing angle compensation film is biaxially stretched in the plane direction, whereas a normal retardation film uses a birefringent polymer fine film stretched uniaxially in the plane direction.
  • Birefringence such as a polymer film having a birefringence, a birefringence polymer uniaxially stretched in the plane direction and a birefringence with a controlled refractive index in the thickness direction and a tilt oriented film.
  • a film or the like is used.
  • the tilted alignment film include a film obtained by bonding a heat-shrink film to a polymer film and stretching or / and contracting the polymer film under the action of the contraction force by heating, or a liquid crystal polymer that is obliquely aligned. Etc.
  • the raw material polymer for the phase difference plate is the same as the polymer described in the previous phase difference plate, preventing coloration due to a change in the viewing angle based on the phase difference of the liquid crystal cell and expanding the viewing angle for good viewing. Anything suitable for the purpose can be used.
  • a liquid crystal polymer alignment layer particularly an optically anisotropic layer composed of a discotic liquid crystal polymer gradient alignment layer, is supported by a triacetyl cellulose film in order to achieve a wide viewing angle with good visibility.
  • the optically compensated retardation plate is preferably used.
  • a polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually used by being provided on the back side of a liquid crystal cell.
  • the brightness enhancement film reflects the linearly polarized light with a predetermined polarization axis or circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight of a liquid crystal display device or the like, or reflection from the back side, and transmits other light.
  • a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter and be in a predetermined polarization state. Transmitted light is obtained and light other than the predetermined polarization state is reflected without being transmitted.
  • the light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state.
  • a reflective layer provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state.
  • light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the child.
  • the brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further through a reflective layer or the like provided on the back side thereof. Inverting and re-entering the brightness enhancement film is repeated, and only the polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of the light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer is obtained. Is transmitted to the polarizer so that light such as a backlight can be efficiently used for displaying images on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.
  • a diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer.
  • the polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflection layer and the like, but the installed diffuser diffuses the light passing therethrough at the same time and simultaneously cancels the polarization state to become a non-polarized state. That is, the light in the natural light state is directed to the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, and again passes through the diffusion plate and reenters the brightness enhancement film.
  • the brightness of the display screen is maintained, and at the same time, uneven brightness of the display screen is reduced.
  • Examples of the brightness enhancement film include dielectric multilayer thin films and refractive index anisotropy. Supports the alignment film of cholesteric liquid crystal polymer and its alignment liquid crystal layer on a film substrate, such as a multilayer laminate of different thin film films, which shows the characteristic of transmitting linearly polarized light with a predetermined polarization axis and reflecting other light Appropriate ones such as those that reflect either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmit other light can be used.
  • the transmission light is directly incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned, thereby suppressing absorption loss due to the polarizing plate.
  • the circularly polarized light is linearly polarized via a retardation plate from the viewpoint of suppressing force absorption loss that can be directly incident on a polarizer. It is preferable to make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a 1Z4 wavelength plate as the retardation plate.
  • a retardation plate that functions as a 1Z4 wavelength plate at a wide wavelength such as in the visible light region has, for example, a retardation plate that functions as a quarter-wave plate for light-colored light with a wavelength of 55 Onm and other retardation characteristics.
  • the force S can be obtained by a method of superposing the retardation layer shown, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate.
  • the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.
  • the cholesteric liquid crystal layer also reflects circularly polarized light in a wide wavelength range such as the visible light region by combining two or more layers with different reflection wavelengths and having an arrangement structure in which two or more layers are superimposed. Based on this, it is possible to obtain transmission circular polarization in a wide wavelength range.
  • the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate such as the above-described polarization-separating polarizing plate and two or more optical layers. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or semi-transmissive polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.
  • An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. In addition, it has excellent quality stability and assembly work, and has the advantage of improving the manufacturing process of liquid crystal display devices.
  • an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used. in front When the polarizing plate and the other optical layer are bonded, their optical axes can be arranged at an appropriate angle depending on the target retardation characteristics.
  • each layer such as an optical film and an adhesive layer of the adhesive optical film of the present invention includes, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, and a nickel complex compound. It may be one that has an ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with an ultraviolet absorber such as
  • the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as liquid crystal display devices.
  • the liquid crystal display device can be formed according to conventional methods.
  • a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an adhesive optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit.
  • the optical film according to the present invention there is no particular limitation and it can conform to the conventional case.
  • an arbitrary type such as an arbitrary type such as a TN type, an STN type, or a ⁇ type can be used.
  • an appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which an adhesive optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system.
  • the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell.
  • optical films may be the same or different.
  • one or two layers of appropriate parts such as a diffuser plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffuser plate, and a knocklight are placed at appropriate positions. More than one layer can be arranged.
  • the molecular weight was calculated in terms of polystyrene.
  • the weight fraction (Area%) with a molecular weight of 100,000 or less was calculated from the GPC measurement result using the above data processor. At this time, one monomer component was not included.
  • an acrylic resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that at least one of the type and amount of monomer components and the amount of polymerization initiator used was changed as shown in Table 1.
  • a system polymer solution was prepared. Weight of acrylic polymer obtained in each example The weight average molecular weight is shown in Table 1.
  • a polyisocyanate-based crosslinking agent (made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) consisting of a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate as a crosslinking agent with respect to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer solution obtained in Production Example 1. Coronate L) An acrylic pressure-sensitive adhesive solution containing 0.2 part was prepared.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive solution was dried on one side of a polyethylene-treated polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., thickness: 38 ⁇ m).
  • PET polyethylene-treated polyethylene terephthalate
  • the film was applied to a thickness of 5 xm and dried at 150 ° C for 3 minutes to form an adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was transferred to a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, SEG5224DU) to produce a polarizing plate (A) with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • Example 1 the type of acrylic polymer solution used in the preparation of the acrylic pressure-sensitive adhesive solution, the blending amount of the crosslinking agent, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying were changed as shown in Table 2.
  • a polarizing plate (A) with an adhesive layer was produced in the same manner as Example 1 except for the above.
  • Example 1 a retardation film with a pressure-sensitive adhesive layer (A) was used in the same manner as in Example 1 except that a retardation film manufactured by CJSR, norbornene film, product name Arton) was used instead of the polarizing plate. ) was produced.
  • Example 1 was applied to the phase difference plate side of the obtained phase difference plate with an adhesive layer (A).
  • a laminated optical film having a pressure-sensitive adhesive layer and having a pressure-sensitive adhesive layer was prepared.
  • Example 1 the type of acrylic polymer solution used in the preparation of the acrylic pressure-sensitive adhesive solution and the blending amount of the crosslinking agent were changed as shown in Table 2.
  • Plate A retardation film with an adhesive layer (A) was prepared in the same manner as in Example 1 except that CFSR, norbornene film, product name Arton) was used. Obtained phase difference with adhesive layer
  • the polarizing plate (A) with an adhesive layer obtained in Example 1 was bonded to the retardation plate side of the plate (A). Then, a laminated optical film with a pressure-sensitive adhesive layer having a configuration of polarizing plate / pressure-sensitive adhesive layer / retardation plate / pressure-sensitive adhesive layer was produced.
  • a polyisocyanate-based crosslinking agent (produced by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) comprising a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate as a crosslinking agent with respect to 100 parts of the solid content of the obtained acrylic polymer solution.
  • Coronate L An acrylic pressure-sensitive adhesive solution containing 0.6 parts by weight was prepared. This is referred to as an acrylic adhesive solution A.
  • the above-mentioned acrylic pressure-sensitive adhesive solution was dried on one side of a polyethylene-treated polyethylene terephthalate (PET) film (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., thickness: 38 ⁇ m).
  • PET polyethylene-treated polyethylene terephthalate
  • the film was applied to a thickness of 25 ⁇ ⁇ and dried at 130 ° C for 3 minutes to form an adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was transferred to a retardation film CISR, norbornene-based film, product name Arton), and a retardation film with a pressure-sensitive adhesive layer (A) was produced.
  • Laminated optical film is bonded to the above retardation plate (A) with the adhesive layer
  • FIG. 2 A sample using the polarizing plate with an adhesive layer (A) is shown in Fig. 2.
  • Samples 1 and 2 above are cut into 5 inch sizes, pasted on 0.5 mm non-acrylic glass (Corning Corp., 1737), and then processed in an autoclave at 50 ° C and 0.5 MPa for 15 minutes Then, it was stored for 500 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 95% RH, and then returned to room temperature (about 25 ° C.).
  • the laminated optical film was bonded to a retardation plate ISR, norbornene-based film, product name “arton”, then cut to 25 mm X I 50 mm, and peel angle 90 with a tensile tester.
  • the adhesive strength was measured at a peeling speed of 300 mm / min.
  • BA Butyl Atylate
  • 2EHA 2-Ethylhexyl Atylate
  • CHA Cyclohexyl Atylate
  • ACM ⁇ N_Atariloylmorpholine
  • ACPI N—Atariloy Norepiperidine
  • MACPI N —Methacryloylbiperidine
  • ACPY N_Atarylloylpyrrolidine
  • AA Acrylic acid
  • HBA 2-Hydroxybutyl acrylate
  • DMAA Dimethylacrylamide
  • DMAPAA Dimethylaminopropylacrylamide
  • DMAEA Dimethylaminoacrylate
  • IPAA Isopropylacrylamide
  • VP N-vinino pyrrolidone
  • CHMI N-cyclohexylmaleimide
  • a norbornene-based film with a thickness of 48 / im (product name Arton, manufactured by JSR Corporation) was stretched by 1.71 times at 150 ° C.
  • the obtained retardation plate 1 had a thickness of 28 zm, an in-plane retardation of 140 nm, and an Nz series number of 1.55.
  • a norbornene film (product name: Zeonor, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) with a thickness of 60 m is used. Uniaxially stretched by 1.28 times at ° C. The obtained retardation plate 2 has a thickness of 35 / im, an in-plane retardation of 13
  • a liquid crystal coating solution was prepared by uniformly mixing 10 parts of the chiral agent represented by the formula (5), 5 parts of a photopolymerization disclosure agent (Irgacure 907, Ciba Specialty Chemicals) and 300 parts of methyl ethyl ketone.
  • This liquid crystal coating solution is coated on a substrate (biaxially stretched polyethylene terephthalate film), heat-treated at 80 ° C for 3 minutes, and then irradiated with UV light to polymerize, and a cholesteric alignment solidified layer (thickness 2 / m) Formed.
  • the thickness direction retardation of the cholesteric alignment solidified layer was 120 nm.
  • An isocyanate-based curable adhesive (thickness: 5 ⁇ ) was applied to the cholesteric alignment solidified layer, and the retardation plate 2 was bonded through the adhesive to obtain a laminate (retardation plate 3).
  • a polyisocyanate-based crosslinking agent (made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) consisting of a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate as a crosslinking agent with respect to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer solution obtained in Production Example 1. , Coronate L) An acrylic pressure-sensitive adhesive solution containing 0.5 part was prepared.
  • PET polyethylene terephthalate
  • SEG5224DU polarizing plate
  • the acrylic adhesive solution A prepared in the above durability evaluation was dried on one side of a polyethylene terephthalate (PET) film (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., thickness: 38 zm) subjected to silicone treatment.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the subsequent pressure-sensitive adhesive layer was applied to a thickness of 25 xm and dried at 130 ° C for 3 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was transferred to the phase difference plate 1 to prepare a phase difference plate (A) with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the obtained phase difference plate with an adhesive layer (
  • the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer (A) is bonded to the phase difference plate 1 side of A), and the polarizing plate
  • Example 18 the configuration of the polarizing plate / adhesive layer / retardation plate 3 / adhesive layer was the same as in Example 18 except that the retardation plate 3 was used instead of the retardation plate 1.
  • a laminated optical film with a pressure-sensitive adhesive layer (Configuration 2-2) was produced.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 ⁇ m was formed from the acrylic pressure-sensitive adhesive solution A on the liquid crystal layer side of the phase difference plate 3.
  • Example 18 the type of acrylic polymer solution used for the preparation of the acrylic pressure-sensitive adhesive solution, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying laminated on the polarizing plate, and the structure of the laminated optical film are shown in Table 3.
  • a laminated optical film with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as Example 18 except for the change.
  • the laminated optical film with the above adhesive layer is cut to 40 mm x 30 mm and attached to 0.5 mm non-acrylic glass (Coujung Co., 1737).
  • the measurement wavelength was 550 nm).
  • the phase difference was measured with RETS-1200V A manufactured by Otsuka Electronics.
  • the Sampnole bonded to the glass was stored at 90 ° C. for 500 hours, then returned to room temperature (about 25 ° C.), and the phase difference was measured again.
  • the change in phase difference was 2 nm or less compared to the initial value, “ ⁇ ” was given, and when it exceeded 2 nm, “X” was given.
  • Examples 18 to 24 the (meth) acrylic polymer having a specific composition of the present invention is used as the base polymer as the pressure-sensitive adhesive layer, and the durability is good. It can be seen that even when the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is thin, durability can be satisfied, and in Examples 18 to 23, the change in retardation can be controlled to be small by making the pressure-sensitive adhesive layer thinner.

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Abstract

粘着剤層を薄型化した場合においても、耐久性を満足することができる、粘着型光学フィルムを提供すること。光学フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着型光学フィルムにおいて、前記粘着剤層は、モノマー成分として、複素環含有アクリルモノマー3~10重量%、カルボキシル基含有モノマー0.5~5重量%、ヒドロキシル基含有モノマー0.05~2重量%、およびアルキル(メタ)アクリレート83~96.45重量%、を含有してなり、かつ重量平均分子量が150万~280万の(メタ)アクリル系ポリマー、ならびに架橋剤を含有してなる粘着剤により形成されている。

Description

明 細 書
粘着型光学フィルム、積層光学フィルムおよび画像表示装置
技術分野
[0001] 本発明は、光学フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着型光学フィルム に関する。また本発明は前記粘着型光学フィルムと他の光学フィルムを積層した積 層光学フィルムに関する。さらには、本発明は、前記粘着型光学フィルム、積層光学 フィルムを用いた液晶表示装置、有機 EL表示装置等の画像表示装置に関する。前 記光学フィルムとしては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム があげられる。これら光学フィルムは、前記の通り、積層して用いることができる。 背景技術
[0002] 液晶ディスプレイ等は、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置 することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。また液晶パネル には偏光板の他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が 用いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差板、液晶ディスプ レイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラ ストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して光 学フィルムと呼ばれる。
[0003] 前記光学フィルムを液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また 、光学フィルムと液晶セル、または光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減 するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光 学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから
、粘着剤は、光学フィルムの片側に予め粘着剤層として設けられた粘着型光学フィル ムが一般的に用いられる。
[0004] 前記粘着型光学フィルムが適用される液晶表示装置等の画像表示装置は様々な 環境下において用いられる。そのため、前記粘着型光学フィルムには、高温環境下 における耐熱性、高湿環境下における耐湿性等の耐久性を有することが望まれる。 力かる耐久性を改善したものとして、偏光フィルムと液晶セルのガラス基板との粘着 剤として、アミノ基及び/又はアミド基含有の(メタ)アクリル系モノマーを 0· 3〜: 10重 量%共重合成分とする (メタ)アクリル系樹脂からなる粘着剤を用いることが提案され ている (特許文献 1)。
[0005] 一方、近年では、画像表示装置は薄型化が望まれており、粘着型光学フィルムにも 薄型化が望まれている。力かる薄型化の要求に伴って、粘着型光学フィルムの粘着 剤層についても薄型化が求められている。しかし、粘着剤層を薄型化していくと、耐 久性を満足することが難しくなる。前記特許文献 1に記載の粘着剤を用いた場合に おいても、粘着剤層が薄くなると耐久性を満足できなくなる。
特許文献 1:特開平 6— 108025号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は、このような事情を鑑みてなされたものであって、粘着剤層を薄型化した 場合においても、耐久性を満足することができる、粘着型光学フィルムを提供すること を目的とする。
[0007] また本発明は前記粘着型光学フィルムを用いた積層光学フィルムを提供すること、 さらには前記粘着型光学フィルム、積層光学フィルムを用いた画像表示装置を提供 することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記粘着型光学フィ ルムを見出し、本発明を完成するに至った。
[0009] すなわち本発明は、光学フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着型光学 フイノレムにおいて、
前記粘着剤層は、
モノマー成分として、
複素環含有アクリルモノマー 3〜: 10重量0 /0
カルボキシル基含有モノマー 0. 5〜5重量0 /0
ヒドロキシル基含有モノマー 0. 05〜2重量0 /0、および
ァノレキノレ(メタ)アタリレート 83〜96. 45重量0 /0、を含有してなり、かつ重量平均分 子量が 150万〜 280万の(メタ)アクリル系ポリマー、
ならびに架橋剤を含有してなる粘着剤により形成されていることを特徴とする粘着 型光学フィルム、に関する。
[0010] 前記粘着型光学フィルムにおいて、複素環含有アクリルモノマーとしては、複素環 として、モルホリン環、ピぺリジン環またはピロリジン環を有するものが好適に用いられ る。
[0011] 前記粘着型光学フィルムにおいて、カルボキシル基含有モノマーとしては、アタリノレ 酸が好適に用いられる。
[0012] 前記粘着型光学フィルムにおいて、ヒドロキシ基含有モノマーとしては、ヒドロキシァ ルキル (メタ)アタリレートが好適に用いられる。
[0013] 前記粘着型光学フィルムにおいて、架橋剤としては、イソシァネート系架橋剤が好 適に用いられる。
[0014] 前記粘着型光学フィルムにおいて、架橋剤の使用量は、(メタ)アクリル系ポリマー 1
00重量部に対して、 0. 02〜2重量部であることが好ましい。
[0015] 前記粘着型光学フィルムは、粘着剤層の厚さが 1〜: 15 / mに薄型化された場合に おいても好適に用いられる。
[0016] 前記粘着型光学フィルムにおいて、光学フィルムとしては各種のものを用いることが できるが、光学フィルムとして偏光板を用いた粘着型偏光板または光学フィルムとし て位相差板を用いた粘着型位相差板に好適である。
[0017] また本発明は、前記粘着型光学フィルムが、当該粘着型光学フィルムの粘着剤層 を介して、他の光学フィルムに積層されていることを特徴とする積層光学フィルム、に 関する。本発明の粘着型光学フィルムの粘着剤層は、光学フィルムと光学フィルムの 積層に用レ、る場合に好適であり、特に当該粘着剤層を薄型化した場合において好 適である。
[0018] 前記積層光学フィルムとしては、粘着型光学フィルムが粘着型偏光板であり、これ に他の光学フィルムとして位相差板を積層する場合に好適である。
[0019] また本発明は、前記粘着型光学フィルムまたは前記積層光学フィルムを少なくとも 1 枚用いた画像表示装置、に関する。本発明の粘着型光学フィルム、積層光学フィル ムは、液晶表示装置等の画像表示装置の各種の使用態様に応じて、 1枚または複数 のものを組み合わせて用いられる。
発明の効果
[0020] 上記本発明の粘着型光学フィルムは、粘着剤のベースポリマーとして、複素環含有 アクリルモノマー、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、およ びアルキル (メタ)アタリレートを前記所定量含有してなる(メタ)アクリル系ポリマーを 用いている。また、前記(メタ)アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が 150万〜 28 0万の高分子量に制御したものを用いている。このように、本発明の粘着剤のベース ポリマーに使用される(メタ)アクリル系ポリマーとして、特定モノマーを特定量用い、 かつ高分子量に制御したものを用いることで、粘着剤層が薄型化した場合において も、耐熱性、耐湿性等の耐久性を満足させたものである。例えば、本発明の粘着型 光学フィルムまたは積層光学フィルムに用いる光学フィルムとして位相差板を用いた 場合には、耐久性に優れることから、例えば、位相差板の加熱または加湿環境下に おいても位相差変化を小さく抑えることができる。前記 (メタ)アクリル系ポリマーのモノ マー種を用いなかったり、前記モノマーの使用割合が前記割合を外れたり、(メタ)ァ クリル系ポリマーの重量平均分子量が前記範囲を外れる場合には、粘着剤層が薄型 化した場合の耐久性を満足できなレ、。
[0021] 前記の通り、本発明の粘着型光学フィルムによれば、粘着剤層を薄型化した場合 においても耐久性を満足することができるため、液晶表示装置等の画像表示装置の 薄型化に貢献できる。特に、粘着型光学フィルムは、粘着剤層を、光学フィルムと光 学フィルムの積層に用いる場合に好適に適用することができる。すなわち、本発明の 粘着型光学フィルムによれば、これを光学フィルムに積層して用いた場合にも、粘着 剤層が薄いため、積層光学フィルムとしての総厚さを低く抑えることができる。その結 果、積層光学フィルムとしての適用範囲が広がり、複数種の光学フィルムの適用、ま た種々の光学フィルムの組み合わせの態様が広がる。
[0022] また、本発明の粘着型光学フィルムとして、薄型化した粘着剤層を用いる場合には 、粘着型光学フィルムの端部での糊ズレを低く抑えることができる。また、粘着剤層が 薄型化することで、低濃度での粘着剤の塗工が可能になり、粘着剤層の、ひいては 粘着型光学フィルムの外観が向上する。さらには、糊の接着面積が小さくなり、糊欠 けを抑えることができる。さらには、粘着型光学フィルムを打ち抜き加工する際に、粘 着剤層がはみ出しに《て、切断面における粘着剤のはみ出し付着が少なぐまた、 はみ出し付着の粘着剤に随伴した、糊欠けが生じに《なる。
図面の簡単な説明
[0023] [図 1]本発明の粘着型光学フィルムの一例である。
[図 2]本発明の積層型の粘着型光学フィルムの一例である。
[図 3]本発明の積層型の粘着型光学フィルムの一例である。
符号の説明
[0024] A 粘着型光学フィルム
1 光学フィルム
11 偏光板
12、 13 位相差板
2 (21、 22、 23) 粘着剤層
G ガラス基板
発明を実施するための最良の形態
[0025] 以下に、本発明の粘着型光学フィルムを、図面を参照しながら説明する。例えば、 図 1に示すように、粘着型光学フィルム Aは、光学フィルム 1の片面に、粘着剤層 2が 積層されている。
[0026] 図 2では、粘着型光学フィルム A1と粘着型光学フィルム A2が積層されている。粘 着型光学フィルム A1では、光学フィルムとして偏光板 11を用レ、、これに粘着剤層 21 が積層されている。粘着型光学フィルム A2では、光学フィルムとして位相差板 12を 用レ、、これに粘着剤層 22が積層されている。また、図 3では、粘着型光学フィルム A1 、粘着型光学フィルム A3、粘着型光学フィルム A2、がこの順で積層されている。粘 着型光学フィルム A3では、光学フィルムとして位相差板 13を用い、これに粘着剤層 23が積層されている。図 2、図 3において、粘着剤層 22は、液晶セルの基板等に用 レ、られるガラス基板 Gに貼り合わされてレ、る。
[0027] なお、本発明の積層光学フィルムは、粘着型光学フィルムが光学フィルムに積層さ れていればよぐ従って、本発明の積層光学フィルムには、粘着型光学フィルムと粘 着型光学フィルムが積層された場合を含む。本発明において、積層される粘着型光 学フィルムの種類、その積層数は図 2、図 3に示されたものに限定されるものではない 。本発明の積層光学フィルムは、本発明の粘着型光学フィルムが少なくとも 1枚用い られていればよい。本発明の粘着型光学フィルムが貼り合わされる粘着型光学フィル ムは特に制限はないが、薄型化の点からは、本発明の粘着型光学フィルムを複数用 レ、るのが好ましい。
[0028] 本発明の粘着型光学フィルムは、前記粘着型光学フィルム Al、 A2、 A3のいずれ にも適用できるが、粘着剤層の薄型化が特に要求されている、光学フィルムと光学フ イルムの積層に適用される。図 2、図 3では、本発明の粘着型光学フィルムは、粘着 型光学フィルム Al、 A3への適用が好適である。
[0029] 本発明の粘着型光学フィルムの粘着剤層の形成に用いられる粘着剤は、モノマー 成分として、複素環含有アクリルモノマー 3〜: 10重量%、カルボキシル基含有モノマ 一 0. 5〜5重量0 /0、およびヒドロキシル基含有モノマー 0. 05〜2重量0 /0、および、ァ ノレキノレ (メタ)アタリレート 83〜96. 45重量0 /0を含有してなる(メタ)アクリル系ポリマー をベースポリマーとして用いる。
[0030] 複素環含有アクリルモノマーとしては、重合性の官能基を有し、かつ複素環を有す るものを特に制限なく用いることができる。重合性官能基は、 (メタ)アタリロイル基、ビ ニルエーテル基等があげられる。これらのな力もで、(メタ)アタリロイル基が好適であ る。複素環としては、モルホリン環、ピぺリジン環、ピロリジン環、ピぺラジン環等があ げられる。複素環含有アクリルモノマーとしては、例えば、 N—アタリロイルモルホリン 、 N—アタリロイルピペリジン、 N—メタクリロイルピペリジン、 N—アタリロイルピロリジン 等があげられる。これらのなかでも、 N—アタリロイルモルホリンが好適である。なお、 複素環含有アクリルモノマーは、粘着剤層を薄型化した場合の耐熱性、耐湿性のい ずれの耐久性を向上させることができる。複素環含有アクリルモノマーの代わりに、ァ ミノ基、脂環基等を有するモノマーを用いたとしても、耐熱性、耐湿性のいずれの耐 久性も満足できない。
[0031] また、複素環含有アクリルモノマーは、粘着剤層の光学フィルムへの粘着力を向上 できる点で好ましい。特に、ノルボルネン系樹脂等の環状ポリオレフインに対する粘 着力を向上させる点で好ましぐ光学フィルムとして、環状ポリオレフインを用いている 場合に、好適である。
[0032] 複素環含有アクリルモノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分 の全量に対して 3〜: 10重量%の割合で用いられる。複素環含有アクリルモノマーの 割合は、 4〜9. 5重量%であるのが好ましぐ 6〜9重量%であるのがより好ましい。 複素環含有アクリルモノマーの割合が前記範囲よりも少ないと、粘着剤層を薄型化し た場合の耐熱性、耐湿性のいずれの耐久性も満足できない。また、複素環含有ァク リルモノマーの割合が前記範囲よりも多くなると薄型化した場合の耐湿性を満足でき なくなる。また、複素環含有アクリルモノマーは、粘着剤層の貼り合せ性を向上させる ことができる力 複素環含有アクリルモノマーの割合が前記範囲よりも多くなる、貼り 合せ性の点の向上効果が小さくなる。また、複素環含有アクリルモノマーの割合が前 記範囲よりも多くなると粘着力が低下する点でも好ましくない。
[0033] カルボキシル基含有モノマーとしては、重合性の官能基を有し、かつカルボキシル 基を有するものを特に制限なく用いることができる。カルボキシル基含有モノマーとし ては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシェチル (メタ)アタリレート、カルボキシペン チル (メタ)アタリレート、ィタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等があげられ る。これらのなかで、(メタ)アクリル酸、特にアクリル酸が好ましい。
[0034] カルボキシル基含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分 の全量に対して、 0. 5〜5重量%の割合で用いられる。カルボキシノレ基含有モノマー の割合は、 1〜4. 5重量%であるのが好ましぐ 1. 5〜4重量%であるのがより好まし レ、。カルボキシノレ基含有モノマーの割合が前記範囲よりも少ないと、粘着剤層を薄型 化した場合の耐熱性を満足できなレ、。また、カルボキシノレ基含有モノマーの割合が 前記範囲よりも多くなると薄型化した場合の耐熱性、耐湿性のいずれの耐久性も満 足できなくなる。また、カルボキシノレ基含有モノマーの割合が前記範囲よりも多くなる と粘着力が低下する点でも好ましくない。
[0035] ヒドロキシノレ基含有モノマーとしては、重合性の官能基を有し、かつヒドロキシノレ基 を有するものを特に制限なく用いることができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては 、例えば、 2—ヒドロキシェチル(メタ)アタリレート、 2—ヒドロキシブチル(メタ)アタリレ
、 6—ヒドロキシへキシル(メタ)アタリレート、 8—ヒドロキシォクチル(メタ)アタリレート、 のヒドロキシアルキル(メタ)アタリレート;その他、 (4—ヒドロキシメチルシクロへキシル )メチルアタリレート、 N—メチロール (メタ)アクリルアミド、 N—ヒドロキシ (メタ)アタリノレ アミド、ァリルアルコール、 2—ヒドロキシェチルビニルエーテル、 4—ヒドロキシブチル ビュルエーテル、ジエチレングリコールモノビュルエーテルなどがあげられる。これら のなかでもヒドロキシアルキル (メタ)アタリレートが好適である。
[0036] ヒドロキシル基含有モノマーは、 (メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分 の全量に対して、 0. 05〜2重量%の割合で用いられる。ヒドロキシル基含有モノマー の割合は、 0. 075-1. 5重量%であるのが好ましぐ 0.:!〜 1重量%であるのがより 好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーの割合が前記範囲よりも少ないと、粘着剤層を 薄型化した場合の耐熱性を満足できない。また、ヒドロキシル基含有モノマーの割合 が前記範囲よりも多くなると薄型化した場合の耐熱性、耐湿性のレ、ずれの耐久性も 満足できなくなる。また、ヒドロキシノレ基含有モノマーの割合が前記範囲よりも多くなる と、貼り合せ性、粘着力が低下する点でも好ましくない。
[0037] アルキル (メタ)アタリレートとしては、アルキル (メタ)アタリレートのアルキル基の平 均炭素数は 1〜: 12程度のものである。なお、(メタ)アタリレートはアタリレートおよび/ またはメタタリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。アルキル (メタ)ァ タリレートの具体例としては、メチル (メタ)アタリレート、ェチル (メタ)アタリレート、 n- ブチル(メタ)アタリレート、 2 _ェチルへキシル(メタ)アタリレート、イソォクチノレ(メタ) アタリレート、イソノニル (メタ)アタリレート、ラウリル (メタ)アタリレート等を例示でき、こ れらは単独または組み合わせて使用できる。これらの中でもアルキル基の炭素数 1〜
[0038] アルキル(メタ)アタリレートは、 (メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分の 全量に対して、 83〜96. 45重量%の割合で用いられる。アルキル (メタ)アタリレート は、通常、前記複素環含有アクリルモノマー、カルボキシノレ基含有モノマーおよびヒ ドロキシノレ基含有モノマーの以外の残部である。
[0039] 前記(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分としては、前記モノマーの他 に、本発明の目的と損なわない範囲で、前記以外のモノマーを、モノマー全量の 10 %以下の範囲で用いることができる。
[0040] かかる任意モノマーとしては、無水マレイン酸、無水ィタコン酸などの酸無水物基含 有モノマー;アクリル酸の力プロラタトン付加物;スチレンスルホン酸ゃァリルスルホン 酸、 2 _ (メタ)アクリルアミド _ 2 _メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロ パンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アタリレート、(メタ)アタリロイルォキシナフタレ ンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー; 2—ヒドロキシェチルアタリロイルホス フェートなどの燐酸基含有モノマーなどがあげられる。窒素含有ビュルモノマーがあ げられる。例えば、マレイミド、 N—シクロへキシノレマレイミド、 N—フエ二ノレマレイミド; (メタ)アクリルアミド、 N, N—ジメチル (メタ)アクリルアミド、 N, N—ジェチル (メタ)ァ クリルアミド、 N—へキシル(メタ)アクリルアミド、 N—メチル(メタ)アクリルアミド、 N— ブチル (メタ)アクリルアミド、 N—ブチル (メタ)アクリルアミドゃ N—メチロール (メタ)ァ クリルアミド、 N—メチロールプロパン (メタ)アクリルアミドなどの(N—置換)アミド系モ ノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、 (メタ)アクリル酸ァミノプロピル、 (メタ)アタリノレ 酸 N, N—ジメチルアミノエチル、 (メタ)アクリル酸 t—ブチルアミノエチル、 3— (3—ピ リニジル)プロピル (メタ)アタリレートなどの(メタ)アクリル酸アルキルアミノアルキル系 モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシェチル、 (メタ)アクリル酸エトキシェチルなどの(メタ )アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー; N— (メタ)アタリロイルォキシメチレンスク シンイミドゃ N— (メタ)アタリロイル一 6—ォキシへキサメチレンスクシンイミド、 N— (メ 一などあげられる。
[0041] さらに、酢酸ビュル、プロピオン酸ビュル、 N—ビュルピロリドン、メチルビュルピロリ ドン、ビュルピリジン、ビュルピぺリドン、ビュルピリミジン、ビュルピぺラジン、ビュルピ ラジン、ビュルピロール、ビュルイミダゾール、ビュルォキサゾール、ビュルモルホリン 、 N—ビュルカルボン酸アミド類、スチレン、 ひ一メチルスチレン、 N—ビュル力プロラ クタムなどのビュル系モノマー;アクリロニトリル、メタタリロニトリルなどのシァノアクリレ ート系モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー ; (メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、 (メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、 (メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、 (メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレング リコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフ ルフリル、フッ素(メタ)アタリレート、シリコーン(メタ)アタリレートや 2—メトキシェチル アタリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーなども使用することができる。
[0042] さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケィ素原子を含有するシラン系 モノマーなどがあげられる。シラン系モノマーとしては、例えば、 3—アタリロキシプロ ピルトリエトキシシラン、ビュルトリメトキシシラン、ビュルトリエトキシシラン、 4—ビュル ブチルトリメトキシシラン、 4—ビュルブチルトリエトキシシラン、 8—ビュルォクチルトリ メトキシシラン、 8—ビュルォクチルトリエトキシシラン、 10—メタクリロイルォキシデシ ルトリメトキシシラン、 10—アタリロイルォキシデシルトリメトキシシラン、 10—メタクリロ ィルォキシデシルトリエトキシシラン、 10—アタリロイルォキシデシルトリエトキシシラン などがあげられる。
[0043] 本発明の(メタ)アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が 150万〜 280万である。
さらに、 170万〜 270万であることがより好ましぐ 200万〜 250万であることがさらに 好ましい。重量平均分子量が前記範囲よりも小さいと、粘着剤層を薄型化した場合の 耐熱性、耐湿性のいずれの耐久性も満足できない。また、重量平均分子量が前記範 囲よりも大きくなると薄型化した場合の前記耐久性が満足できなくなり、さらに貼り合 せ性、粘着力が低下する点でも好ましくない。なお、重量平均分子量は、 GPC (ゲル 'パーミエーシヨン.クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出され た値をいう。
[0044] このような (メタ)アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各 種ラジカル重合などの公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる (メタ)アタリ ル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれ でもよい。
[0045] なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸ェチル、トルエンなどが 用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素などの不活性ガス気流下で 、重合開始剤を加え、通常、 50〜70°C程度で、 5〜30時間程度の反応条件で行わ れる。
[0046] ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定され ず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分 子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これら の種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
[0047] 重合開始剤としては、例えば、 2, 2'—ァゾビスイソブチロニトリル、 2, 2'—ァゾビス
(2 アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、 2, 2'—ァゾビス [2— (5 メチル _ 2_イミ ダゾリン一 2_ィル)プロパン]ジヒドロクロライド、 2, 2,一ァゾビス(2—メチルプロピオ ンアミジン)二硫酸塩、 2, 2'—ァゾビス(N, N,一ジメチレンイソブチルアミジン)、 2, 2'—ァゾビス [N— (2—カルボキシェチル) _ 2_メチルプロピオンアミジン]ハイドレ ート(和光純薬社製、 VA_ 057)などのァゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アン モニゥムなどの過硫酸塩、ジ(2 ェチルへキシル)パーォキシジカーボネート、ジ(4 tーブチルシクロへキシノレ)パーォキシジカーボネート、ジー sec ブチルパーォキ シジカーボネート、 t ブチルパーォキシネオデカノエート、 t一へキシノレパーォキシ ピバレート、 t ブチルパーォキシピバレート、ジラウロイルパーォキシド、ジー n ォ クタノィルパーォキシド、 1 , 1, 3, 3 テトラメチルブチルパーォキシ 2 ェチルへ キサノエート、ジ(4 メチルベンゾィル)パーォキシド、ジベンゾィルパーォキシド、 t ブチルパーォキシイソブチレート、 1 , 1ージ(t一へキシルパーォキシ)シクロへキ サン、 t ブチルハイド口パーォキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫 酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とァスコルビン酸ナトリウムの組 み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などをあげる ことができる力 これらに限定されるものではない。
[0048] 前記重合開始剤は、単独で使用してもよぐまた 2種以上を混合して使用してもよい 力 全体としての含有量はモノマー 100重量部に対して、 0. 005〜:!重量部程度で あることが好ましぐ 0. 02-0. 5重量部程度であることがより好ましい。
[0049] なお、重合開始剤として、例えば、 2, 2'—ァゾビスイソブチロニトリルを用いて、前 記重量平均分子量の(メタ)アクリル系ポリマーを製造するには、重合開始剤の使用 量は、モノマー成分の全量 100重量部に対して、 0. 06-0. 2重量部程度とするの が好ましぐさらには 0. 08〜0. 175重量部程度とするのが好ましい。
[0050] 連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカ プト酢酸、 2 _メルカプトエタノール、チォグリコール酸、チォダルコール酸 2 _ェチル へキシル、 2, 3—ジメルカプト _ 1 _プロパノールなどがあげられる。連鎖移動剤は、 単独で使用してもよぐまた 2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有 量はモノマー成分の全量 100重量部に対して、 0. 1重量部程度以下である。
[0051] また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、 ラウリル硫酸アンモニゥム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシェチレ ンアルキルエーテル硫酸アンモニゥム、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ ル硫酸ナトリウムなどのァニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ リオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポ リオキシエチレン ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤な どがあげられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく 2種以上を併用してもよい。
[0052] さらに、反応性乳化剤として、プロぺニル基、ァリルエーテル基などのラジカル重合 性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、例えば、アクアロン HS— 10、 HS — 20、 KH— 10、 BC— 05、 BC— 10、 BC— 20 (以上、いずれも第一工業製薬社製 )、アデカリアソープ SE10N (旭電化工社製)などがある。反応性乳化剤は、重合後 にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モ ノマー成分の全量 100重量部に対して、 0. 3〜5重量部、重合安定性や機械的安定 性から 0. 5〜1重量部がより好ましい。
[0053] また前記粘着剤は、架橋剤を含有する粘着剤組成物とするのが好ましい。粘着剤 に配合できる多官能化合物としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートがあげ られる。有機系架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシァネート系架橋剤、ィミン 系架橋剤などがあげられる。有機系架橋剤としてはイソシァネート系架橋剤が好まし レ、。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合し ているものである。多価金属原子としては、 Al、 Cr、 Zr、 Co、 Cu、 Fe、 Ni、 V、 Zn、 I n、 Ca、 Mg、 Mn、 Y、 Ce、 Sr、 Ba、 Mo、 La、 Sn、 Ti等があげられる。共有結合また は配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等があげられ、有機化合物 としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物 、ケトン化合物等があげられる。
[0054] イソシァネート系架橋剤としては、トリレンジイソシァネート、キシレンジイソシァネー トなどの芳香族イソシァネート、イソホロンジイソシァネートなどの脂環族イソシァネー ト、へキサメチレンジイソシァネートなどの脂肪族イソシァネートなどがあげられる。
[0055] より具体的には、例えば、ブチレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネー トなどの低級脂肪族ポリイソシァネート類、シクロペンチレンジイソシァネート、シクロ へキシレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネートなどの脂環族イソシァネート 類、 2, 4_トリレンジイソシァネート、 4, 4'—ジフエニルメタンジイソシァネート、キシリ レンジイソシァネート、ポリメチレンポリフエ二ルイソシァネートなどの芳香族ジイソシァ ネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシァネート 3量体付カ卩物(日本ポリウ レタン工業社製、商品名コロネート L)、トリメチロールプロパン/へキサメチレンジイソ シァネート 3量体付加物(日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネート HL)、へキサ メチレンジイソシァネートのイソシァヌレート体(日本ポリウレタン工業社製、商品名コ 口ネート HX)などのイソシァネート付加物、ポリエーテルポリイソシァネート、ポリエス テルポリイソシァネート、ならびにこれらと各種のポリオールとの付加物、イソシァヌレ ート結合、ビューレット結合、ァロファネート結合などで多官能化したポリイソシァネー トなどをあげることができる。
[0056] 上記イソシァネート系架橋剤は単独で使用してもよぐまた 2種以上を混合して使用 してもよいが、全体としての含有量は、前記 (メタ)アクリル系ポリマー 100重量部に対 し、前記イソシァネート系架橋剤 0. 02〜2重量部含有してなることが好ましぐ 0. 04 〜1. 5重量部含有してなることがより好ましぐ 0. 05〜1重量部含有してなることがさ らに好ましい。 0. 02重量部未満では、凝集力が不足する場合があり、一方、 2重量 部を超えると、架橋形成が過多となり、接着性に劣る場合がある。
[0057] さらには、前記粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラ スビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸 化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を、また本発明の目的を逸脱しな い範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡 散性を示す粘着剤層などとしても良い。
[0058] 本発明の粘着型光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも片面に、前記粘着剤に より粘着剤層を形成したものである。
[0059] 粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセ パレーターなどに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を形成した後に光 学フィルムに転写する方法、または光学フィルムに前記粘着剤組成物を塗布し、重 合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を光学フィルムに形成する方法などにより作製 される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶 剤を新たに加えてもよい。
[0060] また、光学フィルムの表面に、アンカー層を形成したり、コロナ処理、プラズマ処理 などの各種易接着処理を施した後に粘着剤層を形成することができる。また、粘着剤 層の表面には易着処理をおこなってもよい。
[0061] 粘着剤層の形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロー ノレコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレ 一コート、ディップローノレコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カー テンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法があげら れる。
[0062] 粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、 1〜: 100 μ m程度である。特に、薄 型化した粘着剤層への適用が好適であり、上記粘着剤層の厚みが:!〜 15 / mの場 合においても好適である。さらには粘着剤層の厚みは 1〜: 12 μ ΐη、さらには:!〜 10 μ m、さらレ、は、:!〜 8 z mに薄型化して用いることができる。
[0063] 前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート (セパ レーター)で粘着剤層を保護してもよい。
[0064] セパレーターの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリェチ レンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布 などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適 宜な薄葉体などをあげることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィ ルムが好適に用いられる。
[0065] そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特 に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィ ルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビュルフィルム、 塩化ビュル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレ フタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン一酢酸ビュル共重合体フィルムな どがあげられる。
[0066] 前記セパレーターの厚みは、通常 5〜200 x m、好ましくは 5〜100 μ m程度であ る。前記セパレーターには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系 もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布 型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレ 一ターの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を 適宜おこなうことにより、前記粘着剤層力 の剥離性をより高めることができる。
[0067] なお、上記の粘着型光学フィルムの作製にあたって用いた、剥離処理したシートは 、そのまま粘着型光学フィルムのセパレーターとして用いることができ、工程面におけ る簡略化ができる。
[0068] 光学フィルムとしては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられるもの が使用され、その種類は特に制限されない。例えば、光学フィルムとしては偏光板が あげられる。偏光板は偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するもの が一般に用いられる。
[0069] 偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポ リビュルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビュルアルコール系フィルム、 エチレン ·酢酸ビュル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、 ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビュルアルコ ールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリェン系配向フィルム等が あげられる。これらの中でも、ポリビュルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性 物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一 般的に 5〜80 μ m程度である。 [0070] ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、 ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の 3〜7 倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜 鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに 必要に応じて染色前にポリビュルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよ レ、。ポリビュルアルコール系フィルムを水洗することでポリビュルアルコール系フィル ム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビュルアルコ ール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。 延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延 伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中で あ延伸すること力 Sでさる。
[0071] 前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料とし ては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好 ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエス テル系ポリマー、ジァセチルセルロースゃトリアセチルセルロース等のセルロース系 ポリマー、ポリメチルメタタリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアタリロニトリ ノぃスチレン共重合体 (AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマ 一などがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネ ン構造を有するポリオレフイン、エチレン 'プロピレン共重合体の如きポリオレフイン系 ポリマー、塩化ビエル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、 イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテ ノレエーテルケトン系ポリマー、ポリフエ二レンスルフイド系ポリマー、ビュルアルコール 系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビュルブチラール系ポリマー、ァリレート系ポ リマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブ レンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明 保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン 系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
[0072] また、特開 2001 _ 343529号公幸艮( 001/37007) こ記載のポリマーフィノレム、 例えば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、 ( B)側鎖に置換および/または非置換フエニルならびに二トリル基を有する熱可塑性 樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンと N メチル マレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル 'スチレン共重合体とを含有する樹 脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなる フィルムを用いることができる。
[0073] 保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、 薄膜性などの点より:!〜 500 z m程度である。特に、 5〜200 x mが好ましい。
[0074] また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましレ、。従って、 Rth= (nx _nz) . d (ただし、 nxはフィルム平面内の遅相軸方向の屈折率、 nzはフイノレム厚方 向の屈折率、 dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差が— 90 nm〜 + 75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差 値(Rth)がー 90nm〜 + 75nmのものを使用することにより、保護フィルムに起因す る偏光板の着色(光学的な着色)はほぼ解消することができる。厚み方向位相差 (Rt h)は、さらに好ましくはー8011111〜+ 6011111、特に 70nm〜 + 45nmが好ましい。
[0075] 保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリァセチルセルロース等 のセルロース系ポリマーが好ましレ、。特にトリァセチルセルロースフィルムが好適であ る。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料 力 なる保護フィルムを用いても良ぐ異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを 用いても良い。
[0076] 前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接 着剤としては、イソシァネート系接着剤、ポリビュルアルコール系接着剤、ゼラチン系 接着剤、ビュル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。
[0077] 前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防 止処理、ステイツキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したも のであっても良い。
[0078] ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例 えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性 等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成するこ とができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるもの であり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、ステ イツキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
[0079] またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を 阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式ゃェン ボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透 明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。 前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が 0. 5〜50 μ πιのシリカ、ァノレミナ、チタニア、ジルコユア、酸化錫、酸化インジウム、酸化 カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未 架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細 凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明 樹脂 100重量部に対して一般的に 2〜50重量部程度であり、 5〜25重量部が好まし レ、。アンチグレア層は偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層( 視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。
[0080] なお、前記反射防止層、ステイツキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透 明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護層と は另 IJ体のものとして設けることもできる。
[0081] また光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差板(1/2や 1/4等 の波長板を含む)、視角補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の 形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で光学フィ ルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、 1層または 2層以上用いることができる。
[0082] 特に、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板 または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板また は円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あ るいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。 [0083] 反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側 (表示側)からの入射光 を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バッ クライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利 点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の 片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができ る。
[0084] 反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片 面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔ゃ蒸着膜を付設して反射層を形成し たものなどがあげられる。また、前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微 細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前 記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギ ラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有 の保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明喑ム ラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を 反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレー ティング方式、スパッタリング方式ゃメツキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護 層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
[0085] 反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透 明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いる こともできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィル ムゃ偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひ レ、ては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ま しい。
[0086] なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハー フミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は 、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使 用する場合には、視認側 (表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的 暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライ ト等の内蔵電源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる
。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用の エネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵電源を用いて使用でき るタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
[0087] 偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説 明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直 線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが 用レ、られる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相 差板としては、いわゆる 1/4波長板(λ /4板とも言う)が用いられる。 1Z2波長板( λ /2板とも言う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
[0088] 楕円偏光板はスーパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈 折により生じた着色 (青又は黄)を補償 (防止)して、前記着色のなレ、白黒表示する場 合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装 置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好まし レ、。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色 調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。
[0089] 位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィ ルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したも のなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、 20〜150 /i m程度が 一般的である。
[0090] 高分子素材としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビエルブチラール、ポリメ チノレビニノレエーテノレ、ポリヒドロキシェチノレアタリレート、ヒドロキシェチノレセノレロース、 ヒドロキシプロピノレセノレロース、メチノレセノレロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、 ポリスノレホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテノレス ノレホン、ポリフエ二レンスルファイド、ポリフエ二レンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポ リアミド、ポリイミド、ポリオレフイン、ポリ塩化ビュル、セルロース系重合体、ノルボルネ ン系樹脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、プレン ド物などがあげられる。これらのなかでもノルボルネン系樹脂が好適に用いられる。こ れらの高分子素材は延伸等により配向物 (延伸フィルム)となる。
[0091] 液晶ポリマーの配向フィルムは、液晶ポリマー、液晶モノマーまたはこれらの混合物 などの液晶材料により形成することができる。
[0092] 液晶モノマーは、ネマチック性、コレステリック性またはスメクチック性の液晶配向を 示す各種骨格を有し、かつ末端に、アタリロイル基、メタクリロイル基、ビュル基等の 不飽和二重結合やエポキシ基等の重合性官能基を少なくとも 1つ有する液晶性化合 物である。これら液晶モノマーのなかでも、アタリロイル基またはメタアタリロイル基等 の不飽和二重結合を少なくとも 1つ有する液晶性化合物であり、ネマチック液晶性の ものが賞用される。液晶モノマーとして、耐久性を向上させるには、光重合性官能基 を 2つ以上有するものが好ましレ、。
[0093] 液晶ポリマーとしては、例えば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団(メ ソゲン)がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどを あげられる。主鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスぺーサー 部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶性 ポリマー、ディスコティックポリマーゃコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型 の液晶ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアタリレート、ポリメタタリレート 又はポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスぺーサー 部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を 有するものなどがあげられる。
[0094] 前記液晶ポリマーの配向フィルムは、例えば、ガラス板上に形成したポリイミドゃポリ ビュルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化ケィ素を斜方蒸着し たものなどの配向処理面上、または延伸フィルムなどの配向基材上に液晶材料の溶 液を展開して熱処理することにより行われる。
[0095] 位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を 目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであって良ぐ 2 種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであっても良 レ、。
[0096] また、上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位 相差板を適宜な組合せで積層したものである。力かる楕円偏光板等は、 (反射型)偏 光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個 に積層することによつても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィノレ ムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造 効率を向上させうる利点がある。
[0097] 視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向 から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルム である。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差板、液晶ポリマー等の 配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。 通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィノレ ムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向 に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され 厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾 斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとし ては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の 作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は/及び収縮処理したものや、液晶ポリマ 一を斜め配向させたものなどがあげられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位 相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく 視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜 なものを用いうる。
[0098] また、良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にデ イスコチック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセル ロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用レ、うる。
[0099] 偏光板と輝度向上フィルムを貼り合せた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに 設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏 側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向 の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光 板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の 透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝 度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転 させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光とし て透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収さ せにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることに より輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バッ クライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の 偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしま レ、、偏光子を透過してこなレ、。すなわち、用いた偏光子の特性よつても異なるが、お よそ 50%の光が偏光子に吸収されてしまレ、、その分、液晶画像表示等に利用しうる 光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏 光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一反反射させ、更に その後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射さ せることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過 し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に 供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用 でき、画面を明るくすることができる。
[0100] 輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フ イルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散 板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。 すなわち、 自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡 散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上 フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光にもどす拡散板を設けることによ り表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一 で明るい画面を提供することができる。力、かる拡散板を設けることにより、初回の入射 光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明る い表示画面を提供することができたものと考えられる。
[0101] 前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相 違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光 は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向 液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方 の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
[0102] 従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムで は、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板に よる吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶 層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射さ せることもできる力 吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を、位相差板を介し直線偏 光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として 1Z4波長板 を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
[0103] 可視光域等の広い波長で 1Z4波長板として機能する位相差板は、例えば波長 55 Onmの淡色光に対して 1/4波長板として機能する位相差板と他の位相差特性を示 す位相差層、例えば 1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などによ り得ること力 Sできる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、 1層または 2層以上の位相差層からなるものであってよい。
[0104] なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組合せにして 2 層又は 3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光域等の広い波長範囲で 円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏 光を得ること力 Sできる。
[0105] また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如ぐ偏光板と 2層又は 3層以上の光 学層とを積層したものからなっていても良い。従って、上記の反射型偏光板や半透過 型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板な どであっても良い。
[0106] 偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で 順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルム としたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造 工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用レ、うる。前 記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性な どにおうじて適宜な配置角度とすることができる。
[0107] なお、本発明の粘着型光学フィルムの光学フィルムや粘着剤層などの各層には、 例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフヱノール系化合物、ベンゾトリァゾー ル系化合物ゃシァノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収 剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい
[0108] 本発明の粘着型光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成など に好ましく用レ、ることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行レ、うる。すな わち液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着型光学フィルム、及び必要に応じての 照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより 形成されるが、本発明においては本発明による光学フィルムを用いる点を除いて特 に限定は無ぐ従来に準じうる。液晶セルについても、例えば TN型や STN型、 π型 などの任意なタイプなどの任意なタイプのものを用いうる。
[0109] 液晶セルの片側又は両側に粘着型光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照 明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を 形成すること力できる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セルの片側又は 両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じもので あっても良いし、異なるものであっても良レ、。さらに、液晶表示装置の形成に際しては 、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズァレ ィシート、光拡散板、ノ ックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に 1層又は 2層以上 配置することができる。
実施例
[0110] 以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に よって限定されるものではない。なお、各例中の部おょび%はいずれも重量基準で ある。
実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
[0111] <重量平均分子量の測定 > 得られた (メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、 GPC (ゲル'パーミエ一 シヨン'クロマトグラフィー)により測定した。
'分析装置:東ソ一社製、 HLC-8120GPC
•データ処理装置:東ソ一社製、 GPC— 8020
'カラム:東ソ一社製、 G7000HXL— H + GMHXL + GMHXL
'カラムサイズ;各 7. 8mm X 30cm (計 90cm)
'流量: 0. 8ml/min
•注入試料濃度:約 0. 1重量%
•注入量: ΙΟΟ μ Ι
•カラム温度: 40°C
'溶離液:テトラヒドロフラン
•検出器:示差屈折計 (RI)
なお、分子量はポリスチレン換算により算出した。また、分子量 10万以下の重量分 率 (Area%)は、 GPC測定結果から上記データ処理装置で算出した。このときモノマ 一成分は含めなかった。
[0112] 製造例 1
< (メタ)アクリル系ポリマーの調製〉
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた 4つ口フラスコに、プチルァ タリレート 91部、 N—アタリロイルモルホリン 6部、アクリル酸 2. 7部、 2—ヒドロキシブ チルアタリレート 0. 3部、重合開始剤として 2, 2'—ァゾビスイソブチロニトリル 0. 1重 量部、酢酸ェチル 200重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して 窒素置換した後、フラスコ内の液温を 55°C付近に保って 8時間重合反応を行レ、、ァ クリル系ポリマー溶液を調製した。上記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は 220 万であった。
[0113] 製造例 2〜36
製造例 1において、モノマー成分の種類および使用量、ならびに重合開始剤の使 用量のいずれか少なくも一つを、表 1に示すように変えたこと以外は、実施例 1と同様 にして、アクリル系ポリマー溶液を調製した。各例で得られたアクリル系ポリマーの重 量平均分子量を表 1に示す
[0114] 実施例 1
(粘着剤層付偏光板の作製)
製造例 1で得られたアクリル系ポリマー溶液の固形分 100部に対して、架橋剤とし てトリレンジイソシァネートのトリメチロールプロパン付加物からなるポリイソシァネート 系架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、コロネート L) 0. 2部を配合したアクリル系粘着 剤溶液を調製した。
[0115] 次いで、上記アクリル系粘着剤溶液を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフ タレート(PET)フィルム(三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚さ: 38 μ m)の片面 に、乾燥後の粘着剤層の厚さが 5 x mになるように塗布し、 150°Cで 3分間乾燥を行 レ、、粘着剤層を形成した。当該粘着剤層を偏光板(日東電工社製, SEG5224DU) に転写し、粘着剤層付の偏光板 (A )を作製した。
1
[0116] 実施例 2〜: 16、比較例:!〜 25
実施例 1におレ、て、アクリル系粘着剤溶液の調製に用いたアクリル系ポリマー溶液 の種類、架橋剤の配合量、乾燥後の粘着剤層の厚さを表 2に示すように変えたこと以 外は、実施例 1と同様にして、粘着剤層付偏光板 (A )を作製した。
1
[0117] 実施例 17
実施例 1において、偏光板の代わりに、位相差板 CJSR社製,ノルボルネン系フィル ム、製品名アートン)を用いたこと以外は、実施例 1と同様にして粘着剤層付位相差 板 (A )を作製した。得られた粘着剤層付位相差板 (A )の位相差板側に、実施例 1
3 3
で得られた粘着剤層付偏光板 (A )を貼り合せて、偏光板/粘着剤層/位相差板/
1
粘着剤層の構成の粘着剤層付きの積層光学フィルムを作製した。
[0118] 比較例 26
実施例 1におレ、て、アクリル系粘着剤溶液の調製に用いたアクリル系ポリマー溶液 の種類、架橋剤の配合量を表 2に示すように変えたこと、偏光板の代わりに、位相差 板 CFSR社製,ノルボルネン系フィルム、製品名アートン)を用いたこと以外は、実施 例 1と同様にして粘着剤層付位相差板 (A )を作製した。得られた粘着剤層付位相差
3
板 (A )の位相差板側に、実施例 1で得られた粘着剤層付偏光板 (A )を貼り合せて 、偏光板/粘着剤層/位相差板/粘着剤層の構成の粘着剤層付きの積層光学フィ ルムを作製した。
[0119] 上記実施例:!〜 17および比較例:!〜 26で得られた、粘着剤層付偏光板 (A )また
1 は粘着剤層付きの積層光学フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表 2 に示す。
[0120] <耐久性の評価 >
(サンプノレの作製)
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた 4つ口フラスコに、プチルァ タリレート 100部、アクリル酸 5部、 2—ヒドロキシブチルアタリレート 0. 1部、重合開始 剤として 2, 2 '—ァゾビスイソブチロニトリル 0. 1重量部、酢酸ェチル 200重量部を仕 込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温 を 55°C付近に保って 8時間重合反応を行レ、、アクリル系ポリマー溶液を調製した。上 記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は 192万であった。得られたアクリル系ポリ マー溶液の固形分 100部に対して、架橋剤としてトリレンジイソシァネートのトリメチロ ールプロパン付加物からなるポリイソシァネート系架橋剤(日本ポリウレタン工業社製
、コロネート L) 0. 6重量部を配合したアクリル系粘着剤溶液を調製した。これを、ァク リル系粘着剤溶液 Aとする。
[0121] 次いで、上記アクリル系粘着剤溶液を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフ タレート(PET)フィルム(三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚さ: 38 μ m)の片面 に、乾燥後の粘着剤層の厚さが 25 μ ΐηになるように塗布し、 130°Cで 3分間乾燥を 行い、粘着剤層を形成した。当該粘着剤層を位相差板 CISR社製,ノルボルネン系フ イルム、製品名アートン)に転写し、粘着剤層付位相差板 (A )を作製した。
2
[0122] 上記実施例および比較例で得られた、粘着剤層付偏光板 (A )または粘着剤層付
1
きの積層光学フィルムを、上記粘着剤層付位相差板 (A )の位相差板側に貼り合せ
2
てサンプノレを作製した。粘着剤層付偏光板 (A )を用いた場合のサンプルは、図 2の
1
構成に対応しており、これをサンプル 1とする。粘着剤層付きの積層光学フィルムを 用いた場合のサンプルは、図 3の構成に対応しており、これをサンプル 2とする。
[0123] (耐熱試験) 上記サンプル 1、 2を 5インチサイズに裁断し、 0. 5mmの無アクリルガラス(コーニン グ社製、 1737)に貼り付けた後、 50°C、 0. 5Mpaのオートクレーブにて 15分間処理 した後、次いで 90°Cの雰囲気下で 500時間保存してから、室温 (約 25°C)に戻した。
[0124] (耐湿試験)
上記サンプル 1、 2を 5インチサイズに裁断し、 0. 5mmの無アクリルガラス(コーニン グ社製、 1737)に貼り付けた後、 50°C、 0. 5Mpaのオートクレーブにて 15分間処理 した後、次いで 60°C、 95%RHの雰囲気下で 500時間保存してから、室温 (約 25°C )に戻した。
[0125] 耐熱試験および耐湿試験の評価は目視により、下記基準で行った。
〇:剥がれや浮き、発泡なし
X:剥がれや浮き、発泡あり
[0126] <粘着力の測定 >
上記実施例および比較例で得られた、粘着剤層付偏光板 (A )または粘着剤層付
1
きの積層光学フィルムを、位相差板 ISR社製,ノルボルネン系フィルム、製品名ァー トン)に貼り合せた後、 25mm X I 50mmに裁断し、引張り試験機にて、剥離角度 90 。 、剥離速度 300mm/minで粘着力を測定した。
[0127] <貼り合せ性 >
耐久性の評価にあたり、粘着剤層付偏光板 (A )または粘着剤層付きの積層光学
1
フィルムを、粘着剤層付位相差板 (A )に貼り合せたときの状態を目視により、下記基
2
準で行った。
〇:かみこみ気泡等が発生せず、きちんと貼り合せができた場合
X:気泡等がかみこんで、貼り合せが困難な場合
[0128] [表 1] 鲤
モノマー成分
非複素環状のァ
複素環含有 重合開始重量平均
アルキル(メタ)ァクリレート ミノ ノ
モノマ一 基含有モ 剤の使用 分子量
マー等 AA HBA
(部) (部) 量 (部) ( X 104)
BA 2EHA CHA
種類 部 種類 部
(部) (部) (部)
製造例 1 91 - - AC O 6 一 一 2, 7 0. 3 0. 1 220
製造例 2 90 一 ― ACMO 7 ― - 2. 7 0. 3 0. 1 165
製造例 3 87. 5 - ― ACMO 9. 5 - 一 2. 7 0. 3 0. 1 185
製造例 4 92. 5 一 - ACMO 3. 5 - - 2. 7 0. 3 0. 1 240
製造例 5 92 - 一 ACMO 6 一 一 1 . 7 0. 3 0. 1 210
製造例 6 89 一 - ACMO 6 - ― 4. 7 0. 3 0. 1 230
製造例 7 93 ― ― ACMO 6 一 - 0. 7 0. 3 0. 1 230
製造例 8 91 . 22 - 一 ACMO 6 一 - 2. 7 0. 08 0. 1 160
製造例 9 90. 3 一 - ACMO 6 ― - 2. 7 1 0. 1 240
製造例 10 89. 5 - - ACMO 6 - ― 2. 7 1 . 8 0. 1 250
製造例 1 1 91 - - ACPI 6 一 - 2. 7 0, 3 0. 1 230
製造例 1 2 91 一 - ACPI 6 - 一 2. 7 0. 3 0. 1 230
製造例 13 91 - ― ACPY 6 一 - 2. 7 0. 3 0. 1 200
製造伊 14 50 41 一 ACMO 6 ― - 2, 7 0. 3 0. 1 190
製造 15 96. 7 一 ― - 0 ― 一 3 0. 3 0, 1 240
製造例 16 84 - - ACMO 13 - - 2. 7 0. 3 0. 1 220
製造例 17 95. 5 - ― ACMO 1. 5 一 一 2. 7 0. 3 0. 1 210
製造例 18 93. 7 - - ACMO 6 一 一 0 0. 3 0. 1 205
93. 5 一 ― ACMO 6 一 - 0, 2 0. 3 0. 1 195
製造例 20 87. 7 一 - ACMO 6 一 一 6 0. 3 0. 1 220
製造例 21 91 . 3 - ― ACMO 6 一 - 2. 7 0 0. 1 230
製造例 22 86. 3 一 - ACMO 6 一 一 2. 7 5 0. 1 235
製造例 23 91 - 一 ACMO 6 一 一 2. 7 0. 3 0. 05 320
製造例 24 91 - - ACMO 6 - 一 2. 7 0. 3 0. 3 130
製造例 25 91 - ― ACMO 6 一 2. 7 0. 3 0. 8 75
83 一 - 一 - D AA 13 3 1 0. 3 1 20
製造例 27 83 一 - 一 一 D AA 13 3 1 0. 1 230
製造例 28 90 一 ― 一 DMAA 7 2. 7 0. 3 0. 1 220
製造例 29 80 ― 一 一 DMAA 3 15 2 0. 83 85
91 一 - - - DMAPAA 6 2. 7 0. 3 0. 1 210
91 - ― 一 DMAEA 6 2, 7 0. 3 0. 1 200
製造例 32 91 一 - - - IPAA 6 2. 7 0. 3 0. 1 220
91 一 ― - - VP 6 2, 7 0. 3 0. 1 200
83 一 1 5 - - ― 0 0 2 0. 1 150
製造例 35 80 一 1 7 一 - ― 0 2. 7 0. 3 0. 1 180
製造例 36 91 ― - 一 CH I 6 2. 7 0. 3 0. 1 185
表 1中、 BA:ブチルアタリレート、 2EHA: 2-ェチルへキシルアタリレート、 CHA:シ クロへキシルアタリレート、 ACM〇:N_アタリロイルモルホリン、 ACPI : N—アタリロイ ノレピぺリジン、 MACPI : N—メタクリロイルビペリジン、 ACPY: N_アタリロイルピロリ ジン、 AA:アクリル酸、 HBA: 2-ヒドロキシブチルアタリレート、 DMAA:ジメチルァク リルアミド、 DMAPAA:ジメチルァミノプロピルアクリルアミド、 DMAEA:ジメチルアミ ノアクリレート、 IPAA:イソプロピルアクリルアミド、 VP : N-ビニノレピロリドン、 CHMI : N-シクロへキシルマレイミド、を示す,
[0130] [表 2]
Figure imgf000032_0001
[0131] <位相差板 1>
厚さ 48 /imのノルボルネン系フィルム JSR社製,製品名アートン)を、 150°Cで 1. 71倍に横延伸した。得られた位相差板 1は、厚さ 28 zm、面内位相差 140nm、 Nz ィ系数 1.55であった。
[0132] <位相差板 2>
厚さ 60 mのノルボルネン系フィルム(日本ゼオン社製,製品名ゼォノア)を、 140 °Cで 1. 28倍に一軸延伸した。得られた位相差板 2は、厚さ 35 /i m、面内位相差 13
Onm、 Nz係数 1 · 0であった。
[0133] <位相差板 3 >
下記化 1:
[0134] [化 1]
Figure imgf000033_0001
[0135] で示されるネマチック液晶性液晶化合物 90部、下記化 2:
[0136]
Figure imgf000033_0002
[0137] で示されるカイラル剤 10部、光重合開示剤(ィルガキュア 907,チバスぺシャリイケミ カルズ社製) 5部、およびメチルェチルケトン 300部を均一に混合し、液晶塗工液を 調製した。この液晶塗工液を基板(二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム)上 にコーティングし、 80°Cで 3分間熱処理し、次いで紫外線を照射し重合処理し、コレ ステリック配向固化層(厚さ 2 / m)を形成した。コレステリック配向固化層の厚さ方向 位相差は 120nmであった。コレステリック配向固化層にイソシァネート系硬化型接着 剤 (厚さ 5 μ ΐη)を塗布し、当該接着剤を介して、上記位相差板 2を貼り合せて、積層 体 (位相差板 3)とした。
[0138] 実施例 18
(粘着剤層付偏光板の作製)
製造例 1で得られたアクリル系ポリマー溶液の固形分 100部に対して、架橋剤とし てトリレンジイソシァネートのトリメチロールプロパン付加物からなるポリイソシァネート 系架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、コロネート L) 0. 5部を配合したアクリル系粘着 剤溶液を調製した。
[0139] 次いで、上記アクリル系粘着剤溶液を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフ タレート(PET)フィルム(三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚さ: 38 μ m)の片面 に、乾燥後の粘着剤層の厚さが 5 μ ΐηになるように塗布し、 150°Cで 3分間乾燥を行 レ、、粘着剤層を形成した。当該粘着剤層を偏光板(日東電工社製, SEG5224DU) に転写し、粘着剤層付の偏光板 (A )を作製した。
1-1
[0140] (粘着剤層付きの積層光学フィルムの作製)
次いで、上記耐久性の評価で調製した、アクリル系粘着剤溶液 Aを、シリコーン処 理を施したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(三菱化学ポリエステルフィルム 社製、厚さ: 38 z m)の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが 25 x mになるように塗布 し、 130°Cで 3分間乾燥を行い、粘着剤層を形成した。当該粘着剤層を位相差板 1 に転写し、粘着剤層付位相差板 (A )を作製した。得られた粘着剤層付位相差板(
3-1
A )の位相差板 1の側に、上記粘着剤層付偏光板 (A )を貼り合せて、偏光板
3-1 1-1 Z 粘着剤層/位相差板 1/粘着剤層の構成の粘着剤層付きの積層光学フィルム (構 成 2- 1)を作製した。
[0141] 実施例 19
実施例 18において、位相差板 1の代わりに、位相差板 3を用いたこと以外は、実施 例 18と同様にして、偏光板/粘着剤層/位相差板 3/粘着剤層の構成の粘着剤層 付きの積層光学フィルム (構成 2- 2)を作製した。なお、位相差板 3の液晶層側にァク リル系粘着剤溶液 Aにより厚さ 25 μ mの粘着剤層を形成した。
[0142] 実施例 20〜24、比較例 27〜34
実施例 18において、アクリル系粘着剤溶液の調製に用いたアクリル系ポリマー溶 液の種類、偏光板に積層した乾燥後の粘着剤層の厚さ、積層光学フィルムの構成を 表 3に示すように変えたこと以外は、実施例 18と同様にして、粘着剤層付きの積層光 学フィルムを作製した。
[0143] 上記実施例 18〜24および比較例 27〜34で得られた、粘着剤層付きの積層光学 フィルムについて、上記同様の耐久性の評価および以下の位相差変化について評 価を行った。評価結果を表 3に示す。
[0144] <位相差変化 >
上記粘着剤層付きの積層光学フィルムを 40mm X 30mmに裁断し、 0. 5mmの無 アクリルガラス(コーユング社製、 1737)に貼り付けた後、サンプノレ中央部の位相差( 測定波長 550nm)を測定した。位相差の測定は、大塚電子社製の RETS- 1200V Aにて測定した。前記ガラスに貼り合わせたサンプノレを 90°Cで 500時間保存してか ら、室温 (約 25°C)に戻した後、再度位相差を測定した。位相差変化が、初期値と比 ベて、 2nm以下であれば「〇」、 2nmを超えれば「X」とした。
[表 3]
Figure imgf000035_0001
実施例 18〜24では、粘着剤層として、本発明の特定組成の(メタ)アクリル系ポリマ 一をベースポリマーとして用いており、耐久性が良好である。かかる本発明の粘着剤 層は、薄くても、耐久性を満足でき、実施例 18〜23では、粘着剤層の薄型化によつ て、位相差変化を小さく制御できることが分かる。

Claims

請求の範囲
[1] 光学フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着型光学フィルムにおいて、 前記粘着剤層は、
モノマー成分として、
複素環含有アクリルモノマー 3〜: 10重量0 /0
カルボキシル基含有モノマー 0. 5〜5重量0 /0
ヒドロキシル基含有モノマー 0. 05〜2重量0 /0、および
アルキル (メタ)アタリレート 83〜96. 45重量%、を含有してなり、かつ重量平均分 子量が 150万〜 280万の(メタ)アクリル系ポリマー、
ならびに架橋剤を含有してなる粘着剤により形成されていることを特徴とする粘着 型光学フィルム。
[2] 複素環含有アクリルモノマー力 複素環として、モルホリン環、ピぺリジン環またはピ 口リジン環を有することを特徴とする請求項 1記載の粘着型光学フィルム。
[3] カルボキシル基含有モノマー力 アクリル酸であることを特徴とする請求項 1記載の 粘着型光学フィルム。
[4] ヒドロキシ基含有モノマー力 ヒドロキシアルキル (メタ)アタリレートであることを特徴 とする請求項 1記載の粘着型光学フィルム。
[5] 架橋剤が、イソシァネート系架橋剤であることを特徴とする請求項 1記載の粘着型 光学フィルム。
[6] 架橋剤の使用量が、(メタ)アクリル系ポリマー 100重量部に対して、 0. 02〜2重量 部であることを請求項 1記載の粘着型光学フィルム。
[7] 粘着剤層の厚さが:!〜 15 μ mであることを特徴とする請求項 1記載の粘着型光学フ イノレム。
[8] 光学フィルムが偏光板または位相差板であることを特徴とする請求項 1記載の粘着 型光学フィルム。
[9] 請求項 1〜8のいずれかに記載の粘着型光学フィルムが、当該粘着型光学フィルム の粘着剤層を介して、他の光学フィルムに積層されていることを特徴とする積層光学 フイノレム。
[10] 請求項 1〜8のいずれかに記載の粘着型光学フィルムが粘着型偏光板であり、他 の光学フィルムが位相差板であることを特徴とする請求項 9記載の積層光学フィルム
[11] 請求項 1〜8のいずれかに記載の粘着型光学フィルムまたは請求項 9もしくは 10記 載の積層光学フィルムを少なくとも 夂用いた画像表示装置。
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