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WO1999038946A1 - Parfums encapsules dans des polymeres alcali-hydrosolubles, leur procede de preparation et leur utilisation dans les compositions detergentes - Google Patents

Parfums encapsules dans des polymeres alcali-hydrosolubles, leur procede de preparation et leur utilisation dans les compositions detergentes Download PDF

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WO1999038946A1
WO1999038946A1 PCT/FR1999/000211 FR9900211W WO9938946A1 WO 1999038946 A1 WO1999038946 A1 WO 1999038946A1 FR 9900211 W FR9900211 W FR 9900211W WO 9938946 A1 WO9938946 A1 WO 9938946A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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water
perfume
weight
soluble
alkali
Prior art date
Application number
PCT/FR1999/000211
Other languages
English (en)
Inventor
Hélène LANNIBOIS-DREAN
Mikel Morvan
Daniel Joubert
Original Assignee
Rhodia Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Chimie filed Critical Rhodia Chimie
Priority to AU21703/99A priority Critical patent/AU2170399A/en
Priority to EP99901686A priority patent/EP1060235A1/fr
Publication of WO1999038946A1 publication Critical patent/WO1999038946A1/fr

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/505—Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay

Definitions

  • the subject of the present invention is a perfuming system comprising a perfume encapsulated in an alkali-water-soluble organic polymer obtained by emulsion polymerization of ethylenically unsaturated monomers, its preparation process, its use as a perfuming agent in detergent compositions and detergent compositions comprising said system.
  • Laundry detergents generally contain perfumes; it has been found that during their storage, the powdered detergents for washing machines in particular, lose from 20 to 90% of the perfume introduced, which requires the introduction at the start of very high quantities of perfume to maintain a sufficient scent at time of product use.
  • the Applicant has found a perfume encapsulation system making it possible to release the perfume only essentially during the washing of the laundry.
  • a first subject of the invention consists of a perfume system (SP) comprising a perfume in the molecular state encapsulated in particles (pAS) of an alkali-water-soluble organic polymer (AS) obtained by emulsion polymerization.
  • SP perfume system
  • pAS perfume in the molecular state encapsulated in particles
  • AS alkali-water-soluble organic polymer
  • perfume means either a perfumed essence or more generally a complex composition obtained using a mixture of numerous odorous products and excipient products which ensure their homogeneity.
  • Said mixture generally contains at least 25% of at least one odorous compound from the group of aliphatic or aromatic ketones, aliphatic or aromatic aldehydes, condensation products of aldehydes and amines, aromatic or aliphatic lactones, aromatic ethers or esters or aliphatic, aliphatic alcohols, saturated or unsaturated hydrocarbons, linear, cyclic or aromatic, terpene, polynuclear or not ...
  • an odorous compound the following may be mentioned: - hexylcinnamic aldehyde, - 2-methyl-3- (p-tert-butylphenyl) -propionaldehyde, - 7-acetyl-1, 2,3,4, 5.6J, 8-octahydro-1 J, 6J-tetramethylnaphthalene, - benzyl salicylate,
  • Said encapsulated perfume is in a molecular state, that is to say dissolved in said organic polymer and / or a third solvent.
  • the amount of perfume which may be present in said perfume system (SP) can range from 20 to 70, preferably from 40 to 60 parts by weight of perfume per 100 parts by weight of alkali-water-soluble polymer (AS).
  • alkali-water-soluble polymer (AS) means a polymer capable of dissolving or dispersing in an aqueous medium of pH greater than 7, preferably of pH at least 9.5 at a temperature of range from 20 to 90 ° C. This is not water-soluble at a pH below 7.
  • Said alkali-water-soluble polymers are derived from at least one anionic ethylenically unsaturated monomer which can be polymerized by the radical route and from at least one ethylenically unsaturated comonomer which can be polymerized by radical way.
  • anionic monomers mention may be made of:. ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ carboxylic acids, such as acrylic, methacrylic, maleic, itaconic acids ...
  • ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ sulfonated monomers such as vinylbenzene sulfonate ...
  • the level of anionic monomer is of course a function of the hydrophilia thereof.
  • said anionic monomers are carboxylic monomers.
  • nonionic monomers there may be mentioned:
  • vinyiaromatic monomers styrene, vinyltoluene .... alkyl esters of ⁇ - ⁇ ethylenically unsaturated acids: methyl acrylates and methacrylates, ethyl ...
  • vinyl or allyia esters of saturated carboxylic acids acetates, propionates ...
  • aliphatic conjugated dienes butadiene .... ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ nitriies: acrylonitrile ...
  • hydroxyaikyl esters of ⁇ - ⁇ ethylenically unsaturated acids hydroxyethyl and hydroxypropyl acrylates and methacrylates ...
  • amides of ⁇ - ⁇ ethylenically unsaturated acids acrylamide, methacrylamide ...
  • Said alkali-water-soluble polymers can also be derived from a monomer composition additionally containing at least one polyfunctional crosslinking comonomer (MR) (containing at least two ethylenic unsaturations) and / or at least one nonionic amphiphilic comonomer (MG) ethylenically unsaturated capable of forming graft copolymers with the other comonomers.
  • MR polyfunctional crosslinking comonomer
  • MG nonionic amphiphilic comonomer
  • Said polyfunctional crosslinking comonomer (s) (MR) may or may represent of the order of 0.01 to 1%, preferably 0.01 to 0.5% of all monomers of the monomer composition.
  • crosslinking comonomers there may be mentioned: glyoxal bis acrylamide ethylene glycol diacrylate or dimethacrylate trimethylolpropanetrimethacrylate, pentaerithritol triacrylate polyallyl ethers of ethylene glycol, glycerol, pentaerithritol, diethylene glycol allyl acrylylbenzene divinylbenzene alinylbenzene
  • Said or said nonionic amphiphilic comonomer (s) grafting (MG) can or can represent up to 20% of all the monomers.
  • CH2 C (R 1 ) -C (0) -0- [CH 2 -CH (R 2 ) O] m - [CH (R 3 ) -CH 2 0] n -R 4 in which.
  • R " is a hydrogen atom or a methyl radical
  • R 2 and R 3 identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms
  • R 4 is. an alkyl radical containing from 8 to 30 carbon atoms. a phenyl radical substituted by one to three 1-phenylethyl groups. an alkylphenyl radical containing from 8 to 10 carbon atoms
  • n ranges from 6 to 100 and m from 0 to 50, provided that n is greater than or equal to m and their sum is between 6 and 100.
  • MG ′ grafting comonomer
  • alkali-water-soluble polymers As examples of alkali-water-soluble polymers (AS), mention may in particular be made of derived copolymers. of a monomer composition consisting of acrylic and / or methacrylic esters and at least 30% of acrylic and / or methacrylic acid
  • said monomer composition further containing a crosslinking comonomer glyoxal bis acrylamide or ethylene glycol dimethacrylate
  • the particles of water-soluble polymers (pAS) derived from ethylenically unsaturated monomers comprise at their surface at least 0.1% of their weight of at least one anionic emulsifying agent , non-ionic or amphoteric.
  • emulsifying agents examples include: - anionic emulsifiers such as: fatty acid salts; alkylsulfates (sodium lauryl sulfate), alkylsulfonates, alkylarylsulfonates (sodium dodecyibenzene sulfonates, sodium di-butylnaphthalene sulfonate), alkylsulfosuccinates or succinamates (disioctylsulfosuccinamate disodium, n-octadecylsulfosuccinamodic disodium alphosphatamines); sodium dodecyldiphenylether disulfonate; sulfonates of alkylphenolpolyglycolic ethers; ester salts of alkylsulfopolycarboxylic acids; the condensation products of fatty acids with oxy- and aminoalkanesulfonic acids
  • ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty alcohols ethoxylated or ethoxy-propoxylated triglycerides. ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty acids. ethoxylated or ethoxy-propoxylated sorbitan esters. ethoxy-containing or ethoxy-propoxylated fatty amines
  • amphoteric emulsifiers examples include alkyl betaines, alkyldimethyl betaines, alkylamidopropyl betaines, alkylamidopropyl dimethyibetaines, alkylt methyl sulfobetaines, imidazoline derivatives such as alkylamphoacetates, alkylamphodiacetates, alkylamphodiacetates, alkylamphoethanes alkylsultaines or alkylamidopropyl-hydroxysultaines, condensation products of fatty acids and protein hydrolysates, amphoteric derivatives of alkylpolyamines such as Amphionic XL® sold by Rhône-Poulenc, Ampholac 7T / X® and Ampholac 7C / X ® marketed by Berol Nobel, proteins or protein hydrolysates.
  • said emulsifier is anionic or nonionic.
  • a first embodiment of the invention consists of a perfume system (S'P) in the form of an aqueous dispersion (latex) (LSP) of particles (pSP) of perfume system (SP).
  • This dispersion (LSP) can contain of the order of 10 to 50%, preferably of the order of 20 to 50% of its weight of particles (pSP) of perfuming system (SP).
  • the particle diameter (pSP) of the perfuming system (SP) can be of the order of 20 to 700 nanometers, preferably of the order of 100 to 400 nanometers.
  • the aqueous dispersion (LSP) of the perfume system can be prepared by introducing said perfume in liquid form into said alkali-water-soluble polymer (AS) which is in the form of a latex (LAS), the introduction of the perfume being able to be carried out either at during the actual synthesis of said alkali-water-soluble polymer by aqueous emulsion polymerization, or after the synthesis of said alkali-water-soluble polymer by aqueous emulsion polymerization.
  • the introduction of the perfume into the latex of soluble alkali polymer (LAS) is carried out after the step of polymerization in aqueous emulsion of the monomer composition.
  • Said alkali-water-soluble polymer (LAS) latex has a dry extract of alkali-water-soluble polymer similar, but slightly lower, than that of the latex (LSP) of the perfume system to be prepared; similarly, the particle size (pAS) of alkaline water-soluble polymer (AS) of the latex (LAS) is similar, but slightly smaller, than that of the particles (pSP) of the latex (LSP) of the perfume system to be prepared.
  • the particles (pAS) of the latex (LAS) have on their surface at least one emulsifying agent, at a rate of the order of 0.1 to 15% of the weight of dry polymer. This emulsifier level is a function of the size of the latex particles.
  • the perfume present in the liquid state can be introduced directly into the latex (LAS) of alkali-water-soluble polymer, if it is sufficiently “swelling” of the polymer, or assisted if necessary by a swelling "transfer” solvent of the polymer .
  • LAS latex
  • the perfume present in the liquid state can be introduced directly into the latex (LAS) of alkali-water-soluble polymer, if it is sufficiently “swelling” of the polymer, or assisted if necessary by a swelling "transfer” solvent of the polymer .
  • esters such as ethyl acetate, methyl propionate, the mixture of glutarate / adipate / methyl succinate (solvent "RPDE”) .... ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone ...
  • alcohols such as propanol, pentanol, cyclohexanol ...
  • linear or cyclic aliphatic hydrocarbons such as heptane, decane, cyclohexane, decaline ...
  • chlorinated aliphatic derivatives such as dichloromethane .... aromatic derivatives such as toluene, ethylbenzene ...
  • chlorinated aromatic derivatives such as trichlorobenzene ...
  • emulsifying agent in particular of non-ionic polyoxyalkylenated emulsifying agent, of the type of those already mentioned above.
  • This quantity additional may represent of the order of 0.1 to 2%, preferably of the order of 0.1 to 0.2% of the weight of perfume used.
  • a second embodiment of the invention consists of a perfuming system
  • Said dry granules (G), comprise particles (pSP) of the perfume system (SP) comprising said perfume encapsulated in the state molecular in said solid alkaline water-soluble polymer (AS), said particles (pSP) being dispersed in and encapsulated by a matrix in at least one dry solid, water-soluble or water-dispersible organic compound (MO), at least 0.1% by weight of at least one emulsifying agent relative to the weight of alkali-water-soluble polymer (AS) occurring at the matrix (MO) / particle (pSP) interface of the perfuming system (SP).
  • SP dry solid granules
  • said granules (G) dispersible in water comprise:
  • PE polyelectrolytes
  • O water-soluble or water-dispersible polyholosides
  • TA - surfactants
  • water-soluble or water-dispersible synthetic polypeptides which may constitute the crust
  • These polymers can be homopolymers derived from aspartic or glutamic acid as well as copolymers derived from aspartic acid and glutamic acid in any proportions, or copolymers derived from aspartic acid and / or 8
  • glutamic and other amino acids there may be mentioned glycine, alanine, leucine, isoleucine, phenylananine, methionine, histidine, praline, lysine, serine, threonine, cysteine ...
  • polypeptides (PP) of plant origin which can constitute the matrix
  • proteins of plant origin these are preferably hydrolyzed, with a degree of hydrolysis less than or equal to 40%, for example from 5 to less than 40%.
  • proteins of vegetable origin mention may be made, by way of indication, of the proteins originating from protein seeds, in particular those of peas, faba beans, lupins, beans, and lentils; proteins from cereal grains, especially those from wheat, barley, rye, corn, rice, oats, and millet; proteins from oil seeds, especially those from soybeans, peanuts, sunflowers, rapeseed, and coconuts; proteins from the leaves, especially alfalfa, and nettles; and proteins from plant organs from buried reserves, notably that of potatoes and beets.
  • proteins of animal origin mention may be made, for example, of muscle proteins, in particular stroma proteins, and gelatin; proteins from milk, in particular casein, lactoglobulin; and fish protein.
  • the protein is preferably of vegetable origin, and more particularly comes from soybeans or wheat.
  • the polyelectrolyte (PE) can be chosen from those resulting from the polymerization of monomers which have the following general formula
  • a hydrogen atom a hydrocarbon radical containing from 1 to 4 carbon atoms, preferably methyl
  • R represents a hydrocarbon residue containing from 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene residue containing 1 or 2 carbon atoms, methylene in particular.
  • R represents a hydrocarbon residue containing from 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene residue containing 1 or 2 carbon atoms, methylene in particular.
  • R represents a hydrocarbon residue containing from 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene residue containing 1 or 2 carbon atoms, methylene in particular.
  • copolymers obtained from the monomers corresponding to the preceding general formula and those obtained using these monomers and other monomers in particular vinyl derivatives such as vinyl alcohols and copolymerizable amides such as acrylamide or methacrylamide. Mention may also be made of the copolymers obtained from alkyl vinyl ether and maleic acid. as well as those obtained from vinyl styrene and maleic acid which are described in particular in the KIRK-OTHMER encyclopedia entitled "ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY" - Volume 18 - 3rd edition - Wiley interscience publication - 1982.
  • the preferred polyelectrolytes have a low degree of polymerization.
  • the molecular mass by weight of the polyelectrolytes is more particularly less than 20,000 g / mole. Preferably, it is between 1000 and 5000 g / mole.
  • dares (O) there may be mentioned aldoses such as glucose, mannose, galactose, ribose, and ketoses such as fructose.
  • Osides are compounds which result from the condensation, with elimination of water, of daring molecules between them or even of daring molecules with non-carbohydrate molecules.
  • the holosides which are formed by the combination of exclusively carbohydrate units are preferred, and more particularly the oligoholosides (or oligosaccharides) which contain only a limited number of these units, that is to say a number which is generally lower. or equal to 10.
  • oligoholosides mention may be made of sucrose, lactose, cellobiose, maltose and trehalose.
  • the water-soluble or water-dispersible polyholosides are highly depolymerized; they are described for example in the work of P. ARNAUD entitled “organic chemistry course", Gaultier-Villars editors, 1987. More particularly, these polyholosides have a molecular mass by weight of less than 20,000 g / mole.
  • highly depolymerized polyholosides mention may be made of dextran, starch, xanthan gum and galactomannans such as guar or carob, these polysaccharides preferably having a melting point above 100 ° C. and a solubility in water of between 50 and 500 g / l.
  • amino acids there may be mentioned monocarboxylated or dicarboxylated mono-amino acids, monocarboxylated diamine acids and their water-soluble derivatives.
  • Amino acids preferably have a side chain with acid-base properties; they are chosen in particular from Parginine, lysine, histidine, aspartic, glutamic and hydroxyglutamic acids; they can also be in the form of derivatives, preferably water-soluble; they may, for example, be sodium, potassium or ammonium salts, such as sodium glutamate, aspartate or hydroxyglutamate.
  • the rigid liquid crystal phase is stable up to a temperature at least equal to 55 ° C.
  • the fluid isotropic phase can be poured, while the rigid liquid crystal phase cannot.
  • ionic glycolipid surfactants in particular derivatives of uronic acids (galacturonic, glucuronic acids, D-mannuronic, L-iduronic, L-guluronic, etc.), having a substituted hydrocarbon chain or unsaturated or unsaturated comprising from 6 to 24 carbon atoms and preferably from 8 to 16 carbon atoms, or their salts.
  • uronic acids galacturonic, glucuronic acids, D-mannuronic, L-iduronic, L-guluronic, etc.
  • This type of product is described in particular in patent application EP 532 370.
  • surfactant examples include amphoteric surfactants such as the amphoteric derivatives of alkyl poiyamines such as Pamphionic XL®, Mirataine H2C- HA® marketed by Rhône Poulenc as well as PAmpholac 7T / X® and PAmpholac 7C / X® marketed by Berol Nobel.
  • the perfume system (S "P) in the form of dry solid granules can be obtained by removing water / drying an aqueous dispersion (D) comprising said latex (LSP) of particles (pSP) of perfume system (SP ) and said water-soluble or water-dispersible organic compound capable of forming the matrix (MO).
  • the level of dry extract of the aqueous dispersion (D) comprising the mixture of latex (LSP) and of organic compound ( MO) is of the order of 20 to 70%, preferably of the order of 30 to 60% by weight. Said process can be carried out by
  • the amount of optional dispersing agent can be of the order of 0.02 to 20% by weight relative to the weight of dry alkali water-soluble polymer (AS).
  • the presence of a dispersing agent is generally favorable, in particular when the organic compound (MO) is not a surfactant (TA) or a protein.
  • organic compound (MO) is a polypeptide (PP) or an amino acid (AA)
  • said emulsifying agent is chosen from anionic or amphoteric emulsifiers.
  • organic compound (MO) is a polyelectrolyte (PE)
  • said emulsifying agent (AE) is chosen from nonionic or amphoteric emulsifiers.
  • organic compound (MO) is a ose, oside or polyholoside, said emulsifying agent is chosen from anionic emulsifiers. 1 1
  • nonionic emulsifiers there may be mentioned in particular polyoxyalkylenated derivatives such as ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty alcohols
  • OE and / or oxypropylene (OP) units of these nonionic surfactants usually varies from 2 to 100 depending on the HLB (hydrophilic / lipophilic balance) desired. More particularly, the number of OE and / or OP units is between 2 and 50. Preferably, the number of OE and / or OP units is between 10 and 50.
  • Ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty alcohols generally contain from 6 to 22 carbon atoms, the OE and OP units being excluded from these numbers. Preferably, these units are ethoxylated units.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated triglycerides can be triglycerides of plant or animal origin (such as lard, tallow, peanut oil, butter oil, cottonseed oil, oil flaxseed, olive oil, fish oil, palm oil, grape seed oil, soybean oil, castor oil, rapeseed oil, coconut oil, coconut oil and are preferably ethoxylated.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty acids are fatty acid esters (such as for example oleic acid, stearic acid), and are preferably ethoxylated.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated sorbitan esters are cyclized fatty acid sorbitol esters comprising from 10 to 20 carbon atoms such as lauric acid, stearic acid or oleic acid, and are preferably ethoxylated.
  • ethoxylated triglyceride is intended in the present invention, both the products obtained by ethoxylation of a triglyceride with ethylene oxide as those obtained by transesterification of a triglyceride with a polyethylene glycol.
  • ethoxylated fatty acid includes both the products obtained by ethoxylation of a fatty acid with ethylene oxide and those obtained by transesterification of a fatty acid with a polyethylene glycol.
  • Ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty amines generally have from 10 to 22 carbon atoms, the OE and OP units being excluded from these numbers, and are preferably ethoxylated.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated alkylphenols are generally 1 or 2 alkyl groups, linear or branched, having 4 to 12 carbon atoms. By way of example, mention may in particular be made of octyl, nonyl or dodecyl groups. 12
  • non-ionic surfactants from the group of ethoxy or ethoxy-propoxylated alkylphenols, ethoxylated di (phenyl-1 ethyl) phenols and tri (1-ethyl phenyl) phenols, ethoxy or ethoxy-propoxylates may be mentioned in particular di (phenyl-1 ethyl) phenox ethoxylated with 5 EO units, di (phenyl-1 ethyl) phenol ethoxylated with 10 EO units, tri (phenyl-1 ethyl) phenol ethoxylated with 16 EO units, tri (phenyl -1 ethyl) ethoxylated phenol with 20 EO units, tri (1-phenyl ethyl) ethoxylated phenol with 25 EO units, tri (1-phenylethyl) ethoxylated phenol with 40 EO units, tri (1-phenyl e
  • anionic emulsifiers mention may be made of the water-soluble salts of alkylsulphates, of alkylethersulphates, alkylisethionates and alkyltaurates or their salts, aikylcarboxylates, aikylsulfosuccinates or alkylsuccinamates, alkylsarcosinates, alkyl derivatives of hydricysates, acylaspartates, phosphates, alkyl esters and / or alkyl ether and / or alkylaryl ether.
  • the cation is generally an alkali or alkaline earth metal, such as sodium, potassium, lithium, magnesium, or an ammonium group NR 4 + with R, identical or different, representing an alkyl radical substituted or not by a oxygen or nitrogen atom.
  • amphoteric emulsifiers mention may be made of alkyl betaines, alkyldimethyl betaines, alkylamidopropyl betaines, alkyl amidopropyl dimet betaines, alkyltrimethyl sulfobetaines, imidazoline derivatives such as alkylamphoacetates, alkylamphodiacetates, alkylampho-amphionates, alkylampho-propylates alkylsultaines or alkylamidopropyl-hydroxysultaines, condensation products of fatty acids and protein hydriysates, amphoteric derivatives of alkylpolyamines such as Amphionic XL® sold by Rhône-Poulenc, Ampholac 7T / X® and Ampholac 7C / X® marketed by Berol Nobel, proteins or protein hydrolysates.
  • alkyl betaines such as Amphionic XL® sold by Rhône-Poulenc, Am
  • the operation of removing the water / drying the aqueous dispersion can be carried out by any means known to those skilled in the art, in particular by lyophilization (ie freezing, then sublimation) or preferably by drying by atomization.
  • Spray drying can be carried out in any known device, such as an atomization tower combining spraying carried out by a nozzle or a turbine with a stream of hot air.
  • the conditions of implementation depend on the type of matrix of 13
  • organic compound (MO) and atomizer used are generally such that the temperature of the entire product during drying does not exceed 150 ° C, preferably does not exceed 110 ° C.
  • the granules (G) obtained are dispersible in water, at room temperature, by simple stirring, to give a pseudo-latex of the perfuming system (SP).
  • Said granules (G) can optionally also contain an anti-caking agent or a filler, such as in particular calcium carbonate, kaolin, silica, a bentonite, etc., which can be added totally or partially, either to the aqueous dispersion before removal of the water, either during the atomization step or else to the final granule composition.
  • an anti-caking agent or a filler such as in particular calcium carbonate, kaolin, silica, a bentonite, etc.
  • Another subject of the invention consists in the use in detergent compositions for washing clothes (industrial or household washing), of said perfuming system (SP), in particular in the form of an aqueous dispersion (LSP) or in the form of granules (S "P), as a scenting agent for textile fibers and detergent compositions themselves.
  • SP perfuming system
  • LSP aqueous dispersion
  • P granules
  • said perfuming system can be used in an amount of approximately 0.01 to 0.5%, preferably 0.05 to 0.2% by weight, expressed in quantity of perfume relative to the detergent composition.
  • a final object of the invention consists of detergent compositions for washing clothes (industrial or household washing), comprising said perfuming system (SP), in particular in the form of an aqueous dispersion (LSP) or in the form of granules (S "P).
  • SP perfuming system
  • LSP aqueous dispersion
  • P granules
  • said detergent compositions may contain approximately 0.01 to 0.5%, preferably 0.05 to 0.2% of their weight of the perfume system, expressed as perfume.
  • the detergent compositions according to the invention comprise at least one surfactant, in an amount generally of the order of 5 to 60% by weight, preferably from 8 to 50% by weight.
  • the detergent compositions which are the subject of the invention may also comprise usual additives, such as mineral or organic detergency builders, in an amount such that the total amount of detergency builder is from 5 to 80% by weight of said composition, preferably from 8 to 40% by weight, anti-fouling agents, anti-redeposition agents, bleaching agents, fluorescent agents, foam suppressants, agents softeners, enzymes and other additives. 14
  • Ethylated nonylphenol containing 30 EO units on average per mole is introduced into the above latex as a dispersing agent, in an amount corresponding to 0.2% of the weight of the perfume composition to be encapsulated.
  • the medium is left stirring at 30 ° C for 4 hours.
  • An encapsulated perfuming system is thus obtained, in the form of a latex.
  • Example 1 The operation described in Example 1 is repeated, using
  • particle diameter approximately 200 nanometers * as dispersing agent, ethoxylated oleocetyl alcohol containing 25 EO units on average per mole
  • An encapsulated perfuming system is thus obtained, in the form of a latex.
  • Example 3 In a mixer, the following dispersion is prepared:

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Abstract

Système parfumant (SP) comprenant un parfum encapsulé dans des particules (pAS) d'un polymère organique alcali-hydrosoluble (AS), de préférence constitué en un copolymère alcali-hydrosoluble dérivé de la polymérisation en émulsion de monomères éthyléniquement insaturés polymérisables par voie radicalaire. Utilisation du système comme agent parfumant dans les compositions détergentes pour le linge, et compositions détergentes.

Description

1
PARFUMS ENCAPSULES DANS DES POLYMERES ALCALI-HYDROSOLUBLES,
LEUR PROCEDE DE PREPARATION ET LEUR UTILISATION
DANS LES COMPOSITIONS DETERGENTES
La présente invention a pour objet un système parfumant comprenant un parfum encapsulé dans un polymère organique alcali-hydrosoluble obtenu par polymérisation en emulsion de monomères ethyleniquement insaturés, son procédé de préparation, son utilisation comme agent parfumant dans les compositions détergentes et les compositions détergentes comprenant ledit système. Les lessives contiennent généralement des parfums ; il a été constaté que lors de leur stockage, les lessives en poudre pour lave-linge notamment, perdent de 20 à 90% du parfum introduit, ce qui nécessite l'introduction au départ de quantités très élevée de parfum pour conserver une senteur suffisante au moment de l'utilisation du produit.
La Demanderesse a trouvé un système d'encapsulation des parfums permettant de ne libérer le parfum qu'essentiellement pendant le lavage du linge.
Un premier objet de l'invention consiste en un système parfumant (SP) comprenant un parfum à l'état moléculaire encapsulé dans des particules (pAS) d'un polymère organique alcali-hydrosoluble (AS) obtenu par polymérisation en emulsion
* d'au moins un monomère anionique ethyleniquement insaturé polymerisable par voie radicalaire
* et d'au moins un comonomère ethyleniquement insaturé non-ionique polymerisable par voie radicalaire, la quantité dudit ou desdits monomère(s) anionique(s) représentant au moins 20%, de préférence de 25 à 60% en poids de la quantité totale de monomères. On entend par "parfum", soit une essence parfumée, soit plus généralement une composition complexe obtenue à l'aide d'un mélange de nombreux produits odorants et de produits excipients qui en assurent l'homogénéité.
Ledit mélange contient généralement au moins 25% d'au moins un composé odorant du groupe des cétones aliphatiques ou aromatiques, des aldéhydes aliphatiques ou aromatiques, des produits de condensation des aldéhydes et des aminés, des lactones aromatiques ou aliphatiques, des éthers ou esters aromatiques ou aliphatiques, des alcools aliphatiques, des hydrocarbures saturés ou insaturés linéaires, cycliques ou aromatiques, terpéniques, polynucléaires ou non ...
On peut citer à titre d'exemple de composé odorant : - l'aldéhyde hexylcinnamique, - le 2-méthyl-3-(p-tert-butylphényl)-propionaldéhyde,- le 7-acétyl-1 ,2,3,4,5,6J,8-octahydro-1 J ,6J-tétraméthylnaphtalène,- le salicylate de benzyle,
- la 7-acétyl-1 ,1 ,3,4,4,6-hexaméthyltétraline, - l'acétate de p-tert-butylcyclohexyle,
- le méthyl dihydro jasmonate,
- le β-naphtol méthyl éther,
- la méthyl-β-naphtylcétone, - le 2-méthyl-2-(p-isopropylphényl)-propionaldéhyde,
- le1 ,3,4,6J,8-hexahydro-4,6,6J,8,8-hexaméthyl-cyciopenta-γ-2-benzo-pyrane,
- le dodécahydro-3a,6,6,9a-tétraméthylnaphto[2,1 b]bifurane,
- Panisaidéhyde,
- la coumarine, - le cédrol,
- la vanilline,
- l'éthylvanilline,
- Phéliotropine,
- le brassylate d'éthylène, - l'isobomylcyclohexanol,
- le cyclopentadécanolide,
- l'acétate d'isoamyle,
- l'acétate de tricyclodécényle,
- le propionate de tricyclodécényle, - l'alcool β-phényléthylique,
- le terpinéol,
- le linalool,
- l'acétate de linalyle,
- le géraniol, - le nérol,
- l'acétate de 2-(1 ,1-diméthyléthyl)cyclohexanol,
- l'acétate de benzyle,
- les terpènes (orange),
- Peugénol, - le phtalate de diéthyle,
- les huiles essentielles, résines ou résinoïdes (huile d'orange, citron, patchouli, beaume du Pérou, Olibanum résinoïde, styrax, coriandre, lavandin, lavande ...).
Ledit parfum encapsulé est à l'état moléculaire, c'est-à-dire solubilisé dans ledit polymère organique et/ou un tiers solvant. La quantité de parfum pouvant être présente dans ledit système parfumant (SP), peut aller de 20 à 70, de préférence de 40 à 60 parties en poids de parfum pour 100 parties en poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS). On entend par polymère "alcali-hydrosoluble" (AS), un polymère susceptible de se dissoudre ou de se disperser dans un milieu aqueux de pH supérieur à 7, de préférence de pH d'au moins 9,5 à une température de l'ordre de 20 à 90°C. Celui-ci n'est pas hydrosoluble à un pH inférieur à 7. Lesdits polymères alcali-hydrosolubles (AS), dérivent d'au moins un monomère anionique ethyleniquement insaturé polymerisable par voie radicalaire et d'au moins un comonomère ethyleniquement insaturé non ionique polymerisable par voie radicalaire.
Comme exemples de monomères anioniques, on peut citer : . les acides carboxyliques α-β ethyleniquement insaturés, comme les acides acrylique, méthacrylique, maleique, itaconique ...
. les monomères sulfonés α-β ethyleniquement insaturés, comme le vinylbenzène sulfonate ...
Le taux de monomère anionique est bien entendu fonction de l'hydrophiiie de celui- ci.
D'une manière préférentielle, lesdits monomères anioniques sont des monomères carboxyliques.
Comme exemples de monomères non ioniques, on peut citer :
. les monomères vinyiaromatiques : styrène, vinyltoluène ... . les alkylesters d'acides α-β ethyleniquement insaturés : acrylates et méthacrylates de méthyle, éthyle ...
. les esters de vinyle ou d'allyie d'acides carboxyliques saturés : acétates, propionates ...
. les halogénures de vinyle ou de vinylidène : chlorures ...
. les diènes aliphatiques conjugués : butadiène ... . les nitriies α-β ethyleniquement insaturés : acrylonitrile ...
. les hydroxyaikylesters d'acides α-β ethyleniquement insaturés : acrylates et méthacrylates d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle ...
. les amides d'acides α-β ethyleniquement insaturés : acrylamide, méthacrylamide ...
Lesdits polymères alcali-hydrosolubles (AS) peuvent aussi dériver d'un composition monomère contenant en outre au moins un comonomère réticulant polyfonctionnel (MR) (contenant au moins deux insaturations éthyléniques) et/ou au moins un comonomère amphiphile non-ionique (MG) ethyleniquement insaturé susceptible de former des copolymères greffés avec les autres comonomères. Ledit ou lesdits comonomère(s) réticulant(s) polyfonctionnel(s) (MR) peut ou peuvent représenter de l'ordre de 0,01 à 1%, de préférence de 0,01 à 0,5% de l'ensemble des monomères de la composition monomère.
A titre d'exemple de comonomères réticulants (MR), on peut citer : le glyoxal bis acrylamide l'éthylène glycol diacrylate ou diméthacrylate le triméthylolpropanetriméthacrylate, le pentaérithritol triacrylate les polyallyl éthers d'éthylène glycol, de glycérol, de pentaérithritol, de diéthylèneglycol l'acrylate d'allyle le divinylbenzène, le trivivylbenzène et les alkyldivinyibenzènes le divinyl éther
Ledit ou lesdits comonomère(s) amphiphile(s) non-ionique(s) greffant(s) (MG) peut ou peuvent représenter jusqu'à 20% de l'ensemble des monomères.
A titre d'exemple de comonomères amphiphiles greffants (MG) , on peut citer ceux de formule
CH2=C(R1 )-C(0)-0-[CH2-CH(R2)O]m -[CH(R3)-CH20]n -R4 dans laquelle . R" est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle
. R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone
. R4 est . un radical alkyle contenant de 8 à 30 atomes de carbone . un radical phényle substitué par un à trois groupements 1-phényléthyle . un radical alkylphényle contenant de 8 à 10 atomes de carbone
. n va de 6 à 100 et m de 0 à 50, sous réserve que n soit supérieur ou égal à m et leur somme comprise entre 6 et 100.
On peut mentionner tout particulièrement les comonomères amphiphiles décrits dans EP- A- 705 854 et US-A-4 384 096, notamment le comonomère greffant (MG')de formule ci- dessus, dans laquelle R1 est un radical méthyle, R2 est un atome d'hydrogène, m est égal à 25, n est égal à zéro et R4 est un radical alkyle en C22H45 .
Comme exemples de polymères alcali-hydrosolubles (AS), on peut citer notamment les copolymères dérivés . d'une composition monomère constituée d'esters acryliques et/ou méthacryliques et d'au moins 30% d'acide acrylique et/ou méthacrylique
. de ladite composition monomère contenant en outre un comonomère réticulant glyoxal bis acrylamide ou éthylène glycol diméthacrylate
. de ladite composition monomère contenant en outre le comonomère greffant (MG') Les particules de polymères alcali-hydrosolubles (pAS) dérivés de monomères ethyleniquement insaturés comprennent à leur surface au moins 0,1 % de leur poids d'au moins un agent émuisifiant anionique, non-ionique ou amphotère. A titre d'exemples d'agents émulsifiants, on peut citer les : - émulsifiants anioniques comme : les sels d'acides gras ; les alkylsulfates (lauryl sulfate de sodium), alkylsulfonates, alkylarylsulfonates (dodécyibenzène sulfonates de sodium, di-butylnaphtalène sulfonate de sodium) , alkylsulfosuccinates ou succinamates (dioctylsulfosuccinamate disodique, n-octadécylsulfosuccinamate disodique), alkylphosphates alcalins ; le dodecyldiphénylether disulfonate de sodium ;les sulfonates d'éthers alkylphénolpolyglycoliques ; les sels d'esters d'acides alkylsulfopolycarboxyliques ; les produits de condensation des acides gras avec les acides oxy- et amino- alcanesulfoniques ; les dérivés sulfatés des éthers polyglycoliques ; les esters sulfatés d'acides gras et de polyglycols ; les alcanolamides d'acides gras sulfatés; - émulsifiants non ioniques comme
. les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés . les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés . les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés . les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés . les aminés grasses éthoxyiées ou éthoxy-propoxylées
. les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés . les tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés . les alkyls phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés . les poiyoxydes d'éthylène . les alcanolamides d'acides gras
Parmi les émulsifiants amphotères, on peut citer les alkyl-bétaïnes, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamido- propyldiméthyibétaïnes, les alkylt méthyl-sulfobétaïnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, alkylamphodiacétates, alkylampho-propionates, alkyl- amphodipropionates, les alkylsultaïnes ou les alkylamidopropyl-hydroxysultaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'Amphionic XL® commercialisé par Rhône- Poulenc, Ampholac 7T/X® et Ampholac 7C/X® commercialisés par Berol Nobel, les protéines ou hydrolysats de protéines. D'une manière préférentielle, ledit émulsifiant est anionique ou non-ionique.
Un premier mode réalisation de l'invention consiste en un système parfumant (S'P) se présentant sous forme d'une dispersion aqueuse (latex) (LSP) de particules (pSP) de système parfumant (SP). Cette dispersion (LSP) peut contenir de l'ordre de 10 à 50%, de préférence de l'ordre de 20 à 50% de son poids de particules (pSP) de système parfumant (SP).
Le diamètre des particules (pSP) de système parfumant (SP) peut être de l'ordre de 20 à 700 nanomètres, de préférence de l'ordre de 100 à 400 nanomètres. La dispersion aqueuse (LSP) de système parfumant peut être préparée par introduction dudit parfum sous forme liquide dans ledit polymère alcali-hydrosoluble (AS) se présentant sous forme d'un latex (LAS), l'introduction du parfum pouvant être réalisée soit au cours de la synthèse même dudit polymère alcali-hydrosoluble par polymérisation en emulsion aqueuse, soit après la synthèse dudit polymère alcali-hydrosoluble par polymérisation en emulsion aqueuse.
D'une manière préférentielle, l'introduction du parfum dans le latex de polymère alcali soluble (LAS) est réalisée après l'étape de polymérisation en emulsion aqueuse de la composition monomère. Ledit latex de polymère alcali-hydrosoluble (LAS) présente un extrait sec en polymère alcali-hydrosoluble similaire, mais un peu inférieur, à celui du latex (LSP) de système parfumant à préparer ; de même la taille des particules (pAS) de polymère alcali- hydrosoluble (AS) du latex (LAS) est similaire, mais un peu inférieure, à celle des particules (pSP) du latex (LSP) de système parfumant à préparer. Les particules (pAS) du latex (LAS) présentent à leur surface au moins un agent émulsifiant, selon un taux de l'ordre de 0,1 à 15% du poids de polymère sec. Ce taux d'émulsifiant est fonction de la taille des particules de latex.
La nature dudit ou desdits agents émulsifiants a déjà été mentionnée ci-dessus.
Le parfum présent à l'état liquide peut être introduit directement dans le latex (LAS) de polymère alcali-hydrosoluble, s'il est suffisamment "gonflant" du polymère, ou aidé si nécessaire d'un solvant de "transfert" gonflant du polymère.
Parmi les solvants de transfert , on peut citer
. les esters comme l'acétate d'éthyle, le propionate de méthyle, le mélange de glutarate / adipate / succinate de méthyle (solvant "RPDE") ... . les cétones comme la méthyléthylcétone, la cyclohexanone ...
. les alcools comme le propanol, le pentanol, le cyclohexanol ...
. les hydrocarbures aliphatiques linéaires ou cycliques comme l'heptane, le décane, le cyclohexane, la décaline ...
. des dérivés aliphatiques chlorés comme le dichlorométhane ... . des dérivés aromatiques comme le toluène, l'éthylbenzène ...
. des dérivés aromatiques chlorés comme le trichlorobenzène ...
. les dialkylethers
La présence d'un solvant de transfert n'est généralement pas nécessaire pour un parfum liquide.
On peut ajouter, si nécessaire, au latex (LAS) de polymère alcali-hydrosoluble, une quantité supplémentaire d'agent émulsifiant, notamment d'agent émulsifiant non-ionique polyoxyalkyléné, du type de ceux déjà mentionnés ci-dessus. Cette quantitté supplémentaire peut représenter de l'ordre de 0,1 à 2%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 0,2 % du poids de parfum mis en oeuvre.
Le parfum introduit est mis en contact avec le latex (LAS), sous agitation à une température de 20 à 50°C pendant 1 à 24 heures. Un deuxième mode réalisation de l'invention consiste en un système parfumant
(S"P) se présentant sous forme de granulés solides secs (G), dispersables dans l'eau. Lesdits granulés secs (G), comprennent des particules (pSP) du système parfumant (SP) comprenant ledit parfum encapsulé à l'état moléculaire dans ledit polymère alcali- hydrosoluble solide (AS), lesdites particules (pSP) étant dispersées dans et encapsulées par une matrice en au moins un composé organique solide sec hydrosoluble ou hydrodispersable (MO), au moins 0,1 % en poids d'au moins un agent émulsifiant par rapport au poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS) se présentant à l'interface matrice (MO) / particules (pSP) de système parfumant (SP).
Pour une bonne réalisation de ce deuxième mode, lesdits granulés (G) dispersables dans l'eau, comprennent :
- de 5 à 90%, de préférence de 40 à 85 % de leur poids de système parfumant (SP)
- de 3 à 90%, de préférence de 10 à 60%, tout particulièrement de 15 à 50% de matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO).
Parmi les composés organiques hydrosoluble ou hydrodispersable (MO), on peut citer
- les polypeptides (PP) d'origine naturelle ou synthétique hydrosolubles ou hydrodispersables
- les polyélectrolytes (PE) sous forme acide appartenant à la famille des polyacides faibles - les oses, osides ou polyholosides hydrosolubles ou hydrodispersables (O)
- les acides aminés ou sels hydrosolubles ou hydrodispersables d'acides aminés (AA)
- les agents tensioactifs (TA) dont le diagramme de phases binaire eau-tensio-actif, comporte une phase isotrope fluide à 25°C jusqu'à une concentration d'au moins 50 % en poids de tensio-actif, suivie d'une phase cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique à des concentrations supérieures, stable au moins jusqu'à 60°C.
- ou leurs mélanges.
Parmi les polypeptides (PP) de synthèse hydrosolubles ou hydrodispersables pouvant constituer Pécorce, on peut mentionner les homopolymères ou copolymères dérivés de la polycondensation d'acides aminés ou de précurseurs d'acides aminés, notamment de l'acide aspartique et glutamique ou de leurs précurseurs, et hydrolyse. Ces polymères peuvent être aussi bien des homopolymères dérivés de l'acide aspartique ou glutamique que des copolymères dérivés de l'acide aspartique et de l'acide glutamique en proportions quelconques, ou des copolymères dérivés de l'acide aspartique et / ou 8
glutamique et d'aminoacides autres. Parmi les aminoacides copolymérisables, on peut citer la glycine, l'alanine, la leucine, Pisoleucine, la phényi alanine, la méthionine, l'histidine, la praline, la lysine, la serine, la thréonine, la cystéine...
Parmi les polypeptides (PP) d'origine végétale pouvant constituer la matrice, on peut citer les protéines d'origine végétale ; celles-ci sont de préférence hydrolysées, avec un degré d'hydrolyse inférieur ou égal à 40%, par exemple de 5 à moins de 40%.
Parmi les protéines d'origine végétale, on peut citer à titre indicatif les protéines provenant des graines protéagineuses notamment celles de pois, de féverole, de lupin, de haricot, et de lentille ; les protéines provenant de grains de céréales notamment celles du blé, de l'orge, du seigle, du maïs, du riz, de l'avoine, et du millet ; les protéines provenant des graines oléagineuses notamment celles du soja, de l'arachide, du tournesol, du colza, et de la noix de coco ; les protéines provenant des feuilles notamment de luzerne, et d'orties ; et les protéines provenant d'organes végétaux de réserves enterrées notamment celle de pomme de terre, et de betterave. Parmi les protéines d'origine animale, on peut citer, par exemple, les protéines musculaires notamment les protéines du stroma, et la gélatine; les protéines provenant du lait notamment la caséine, la lactoglobuline ; et les protéines de poissons.
La protéine est de préférence d'origine végétale, et plus particulièrement provient du soja ou du blé. Le polyélectrolyte (PE) peut être choisi parmi ceux issus de la polymérisation de monomères qui ont la formule générale suivante
(R1)(R2)C=C (R3) COOH formule dans laquelle R1, R2, et R3 sont identiques ou différents et représentent
. un atome d'hydrogène, . un radical hydrocarboné contenant de 1 à 4 atomes de carbone, méthyle de préférence
. une fonction -COOH
. un radical -R-COOH, où R représente un reste hydrocarboné contenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un reste alkylène contenant 1 ou 2 atomes de carbone, méthylène tout particulièrement. A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les acides acrylique, méthacrylique, maléique, fumarique, itaconique, crotonique.
Conviennent également les copolymères obtenus à partir des monomères répondant à la formule générale précédente et ceux obtenus à l'aide de ces monomères et d'autres monomères, en particulier les dérivés vinyliques comme les alcools vinyliques et les amides copolymérisables comme Pacrylamide ou le méthacrylamide. On peut également citer les copolymères obtenus à partir d'alkyle vinyl éther et d'acide maléique ainsi que ceux obtenus à partir de vinyl styrène et d'acide maléique qui sont notamment décrits dans l'encyclopédie KIRK-OTHMER intitulé "ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY" - Volume 18 - 3 ème édition - Wiley interscience publication - 1982.
Les polyélectrolytes préférés présentent un degré de polymérisation faible. La masse moléculaire en poids des polyélectrolytes est plus particulièrement inférieure à 20000 g/mole. De préférence, elle est comprise entre 1000 et 5000 g/mole.
Parmi les oses (O) on peut mentionner les aldoses tels que le glucose, le mannose, le galactose, le ribose, et les cétoses tels que le fructose.
Les osides sont des composés qui résultent de la condensation, avec élimination d'eau, de molécules d'osés entre elles ou encore de molécules d'osés avec des molécules non glucidiques. parmi les osides on préfère les holosides qui sont formés par la réunion de motifs exclusivement glucidiques et plus particulièrement les oligoholosides (ou oligosaccharides) qui ne comportent qu'un nombre restreint de ces motifs, c'est-à-dire un nombre en général inférieur ou égal à 10. A titre d'exemples d'oligoholosides, on peut mentionner le saccharose, le lactose, la cellobiose, le maltose et le tréhalose.
Les polyholosides (ou polysaccharides) hydrosolubles ou hydrodispersables sont fortement dépolymérisés ; ils sont décrits par exemple dans l'ouvrage de P. ARNAUD intitulé "cours de chimie organique", Gaultier-Villars éditeurs, 1987. Plus particulièrement, ces polyholosides ont une masse moléculaire en poids inférieure à 20000 g/mole. A titre d'exemple non limitatif de polyholosides fortement dépolymérisés, on peut citer le dextran, l'amidon, la gomme xanthane et les galactomannanes tels que le guar ou la caroube, ces polysaccharides présentant de préférence un point de fusion supérieur à 100°C et une solubilité dans l'eau comprise entre 50 et 500g/l.
Parmi les acides aminés (AA), on peut mentionner les acides monoaminés monocarboxylés ou dicarboxyles, les acides diaminés monocarboxylés et leurs dérivés hydrosolubles.
De préférence les acides aminés (AA) possèdent une chaîne latérale avec des propriétés acido-basiques ; ils sont choisis notamment parmi Parginine, la lysine, l'histidine, les acides aspartique, glutamique, hydroxyglutamique ; ils peuvent également se présenter sous la forme de dérivés, de préférence hydrosolubles ; il peut s'agir par exemple des sels des sodium, potassium ou ammonium, comme les glutamate, aspartate ou hydroxyglutamate de sodium.
En ce qui concerne les agents tensioactifs (TA) susceptibles de constituer la matrice organique (MO), la description des phases isotrope fluide et cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique est donnée dans l'ouvrage de R.G. LAUGHLIN intitulé
"The AQUEOUS PHASE BEHAVIOR OF SURFACTANTS" - ACADEMIC PRESS - 1994.
Leur identification par diffusion de rayonnements (X et neutrons) est décrite dans 10
l'ouvrage de V. LUZZATI intitulé "BIOLOGICAL MEMBRANES, PHYSICAL FACT AND FUNCTION" - ACADEMIC PRESS - 1968.
Plus particulièrement, la phase cristal liquide rigide est stable jusqu'à une température au moins égale à 55°C. La phase isotrope fluide peut être coulée, tandis que la phase cristal liquide rigide ne le peut pas.
Parmi les agents tensioactifs (TA), on peut mentionner les tensioactifs glycolipidiques ioniques, notamment les dérivés des acides uroniques (acides galacturonique, glucuronique, D-mannuronique, L-iduronique, L-guluronique ...), présentant une chaîne hydrocarbonée substituée ou non, saturée ou non saturée comportant de 6 à 24 atomes de carbone et préferentiellement de 8 à 16 atomes de carbone, ou leurs sels. Ce type de produits est décrit notamment dans la demande de brevet EP 532 370. D'autres exemples d'agent tensioactif (TA) sont des tensio-actifs amphotères tels que les dérivés amphotères des alkyl poiyamines comme Pamphionic XL®, le Mirataine H2C- HA® commercialisés par Rhône Poulenc ainsi que PAmpholac 7T/X® et PAmpholac 7C/X® commercialisés par Berol Nobel.
Le système parfumant (S"P) sous forme de granulés solides secs, peut être obtenu par élimination de l'eau / séchage d'une dispersion aqueuse (D) comprenant ledit latex (LSP) de particules (pSP) de système parfumant (SP) et ledit composé organique hydrosoluble ou hydrodispersable susceptible de former la matrice (MO). Pour une bonne réalisation du procédé, le taux d'extrait sec de la dispersion aqueuse (D) comprenant le mélange de latex (LSP) et de composé organique (MO) est de l'ordre de 20 à 70%, de préférence del'ordre de 30 à 60% en poids. Ledit procédé peut être réalisé par
- addition au latex (LSP) d'au moins un composé organique (MO) et éventuellement d'un agent dispersant
- puis élimination de l'eau/séchage de la dispersion aqueuse obtenue.
La quantité d'agent dispersant éventuel peut être de l'ordre de 0,02 à 20% en poids par rapport au poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS) sec. La présence d'agent dispersant est généralement favorable, notamment lorsque le composé organique (MO) n'est pas un agent tensioactif (TA) ou une protéine.
Parmi les agents dispersants pouvant être mis en oeuvre on peut citer les agents émulsifiants non-ioniques, anioniques ou amphotères.
Lorsque le composé organique (MO) est un polypeptide (PP) ou un acide aminé (AA), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants anioniques ou amphotères. Lorsque le composé organique (MO) est un polyélectrolyte (PE), ledit agent émulsifiant (AE) est choisi parmi les émulsifiants non-ioniques ou amphotères. Lorsque le composé organique (MO) est un ose, oside ou polyholoside, ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants anioniques. 1 1
Parmi les émulsifiants non-ioniques, on peut citer notamment les dérivés polyoxyalkylénés comme- les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés - les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les aminés grasses éthoxylées ou éthoxy-propoxylées
- les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les alkyls phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés Le nombre de motifs oxyéthylène (OE) et/ou oxypropylène (OP) de ces tensio-actifs non ioniques varie habituellement de 2 à 100 selon la HLB (balance hydrophilie/lipophilie) souhaitée. Plus particulièrement, le nombre de motifs OE et/ou OP se situe entre 2 et 50. De préférence, le nombre de motifs OE et/ou OP est compris entre 10 et 50.
Les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés comprennent généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres. De préférence, ces motifs sont des motifs éthoxylés.
Les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés peuvent être des triglycérides d'origine végétale ou animale (tels que le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de poisson, l'huile de palme, l'huile de pépin de raisin, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco et sont de préférence éthoxylés.
Les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters d'acide gras (tels que par exemple l'acide oléïque, l'acide stéarique), et sont de préférence éthoxylés.
Les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters du sorbitol cyclisés d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléïque, et sont de préférence éthoxylés.
Le terme triglycéride éthoxylé vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un triglycéride par un polyéthyièneglycol. De même, le terme acide gras éthoxylé inclue aussi bien les produits obtenus pas éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un acide gras par un polyéthyièneglycol.
Les aminés grasses éthoxylés ou éthoxy-propoxylés ont généralement de 10 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylés.
Les alkylphénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylé sont généralement 1 ou 2 groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer notamment les groupes octyles, nonyles ou dodécyles. 12
A titre d'exemples de tensio-actifs non ioniques du groupe des alkylphénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, des di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés et des tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, on peut citer notamment le di(phényl-1 éthyl)phénoi éthoxylé avec 5 motifs OE, le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 10 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 16 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 20 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 25 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 40 motifs OE, les tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP, le nonylphenol éthoxylé avec 2 motifs OE, le nonylphenol éthoxylé avec 4 motifs OE, le nonylphenol éthoxylé avec 6 motifs OE, le nonylphenol éthoxylé avec 9 motifs OE, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 30 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 40 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy- propoxylés avec 55 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 80 motifs OE + OP. Parmi les émulsifiants anioniques, on peut citer les sels hydrosolubles d'alkylsulfates, d'alkyléthersulfates, les alkyliséthionates et les alkyltaurates ou leurs sels, les aikylcarboxylates, les aikylsulfosuccinates ou les alkylsuccinamates, les alkylsarcosinates, les dérivés alkylés d'hydroiysats de protéines, les acylaspartates, les phosphates esters d'alkyle et/ou d'alkyléther et/ou d'alkyiaryléther. Le cation est en général un métal alcalin ou alcalino-terreux, tels que le sodium, le potassium, le lithium, le magnésium, ou un groupement ammonium NR4 + avec R, identiques ou différents, représentant un radical alkyle substitué ou non par un atome d'oxygène ou d'azote.
Parmi les émulsifiants amphotères, on peut citer les alkyl-bétaïnes, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamido- propyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthyl-sulfobétaïnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, alkylamphodiacétates, alkylampho-propionates, alkyl- amphodipropionates, les alkylsultaïnes ou les alkylamidopropyl-hydroxysultaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydroiysats de protéines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'Amphionic XL® commercialisé par Rhône- Poulenc, Ampholac 7T/X® et Ampholac 7C/X® commercialisés par Berol Nobel, les protéines ou hydrolysats de protéines.
L'opération d'élimination de l'eau/séchage de la dispersion aqueuse peut être réalisée selon tout moyen connu de l'homme de métier, notamment par lyophilisation (c'est-dire congélation, puis sublimation) ou de préférence par séchage par atomisation. Le séchage par atomisation peut être effectué dans tout appareil connu, comme une tour d'atomisation associant une pulvérisation réalisée par une buse ou une turbine avec un courant d'air chaud. Les conditions de mise en oeuvre sont fonction du type de matrice de 13
composé organique (MO) et d'atomiseur utilisés ; ces conditions sont généralement telles que la température de l'ensemble du produit au cours du séchage, ne dépasse pas 150°C, de préférence ne dépasse pas 110°C.
Les granulés (G) obtenus sont dispersables dans l'eau, à température ambiante, par simple agitation, pour donner un pseudo latex de système parfumant (SP).
Lesdits granulés (G) peuvent éventuellement contenir en outre un agent anti- mottant ou une charge, comme notamment du carbonate de calcium, du kaolin, de la silice, une bentonite ..., qui peut être ajouté(e) totalement ou partiellement soit à la dispersion aqueuse avant élimination de l'eau, soit lors de l'étape d'atomisation ou bien à la composition de granulés finale.
Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation dans les compositions détergentes pour le lavage du linge (lavage industriel ou ménager), dudit système parfumant (SP), notamment sous forme d'une dispersion aqueuse (LSP) ou sous forme de granulés (S"P), comme agent parfumant des fibres textiles et des compositions détergentes elles-mêmes.
Selon l'invention, ledit système parfumant peut être utilisé à raison d'environ 0,01 à 0,5 % de préférence de 0,05 à 0,2 % en poids, exprimé en quantité de parfum par rapport à la composition détergente.
Un dernier objet de l'invention consiste en des compositions détergentes pour le lavage du linge (lavage industriel ou ménager), comprenant ledit système parfumant (SP), notamment sous forme d'une dispersion aqueuse (LSP) ou sous forme de granulés (S"P).
Selon l'invention, lesdites compositions détergentes peuvent contenir environ 0,01 à 0,5% de préférence de 0,05 à 0,2 % de leur poids de système parfumant, exprimé en parfum.
Les compositions détergentes selon l'invention, comprennent au moins un agent tensioactif, en quantité généralement de l'ordre de 5 à 60% en poids, de préférence de 8 à 50% en poids.
Parmi ceux-ci, on peut citer les agents tensioactifs anioniques ou non-ioniques habituellement utilisés dans le domaine de la detergence pour le lavage du linge. Les compositions détergentes faisant l'objet de l'invention, peuvent en outre comprendre des additifs usuels, comme des adjuvants de detergence ("builders") minéraux ou organiques, en quantité telle que la quantité totale d'adjuvant de detergence soit de l'ordre de 5 à 80% du poids de ladite composition, de préférence de 8 à 40% en poids, des agents anti- salissures, des agents antiredéposition, des agents de blanchiment, des agents de fluorescence, des agents suppresseurs de mousses, des agents adoucissants, des enzymes et autres additifs. 14
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
Exemple 1
Caractéristiques du latex d'encapsulation * composition monomère de départ (% en poids) . acrylate de butyle 10 %
. acrylate d'éthyle 56,4%
. acide méthacrylique 33,6%
* émulsifiants 0,955 % par rapport à l'ensemble des monomères (0,015% de nonylphenol éthoxylé contenant 25 motifs OE en moyenne par mole, sous la forme sel d'ammonium + 0,94% de tetrapropylbenzène sulfonate de sodium )
* extrait sec = 38,9%
* diamètre des particules = 200 nanomètres environ
On introduit dans le latex ci-dessus du nonylphenol éthoxylé contenant 30 motifs OE en moyenne par mole, comme agent dispersant, en quantité correspondant à 0,2% du poids de la composition parfumante à encapsuler.
On introduit goutte à goutte, sous agitation mécanique, la composition parfumante en quantité correspondant à 44% en poids par rapport au poids de polymère ci-dessus sec.
On laisse le milieu sous agitation à 30°C pendant 4 heures. On obtient ainsi un système parfumant encapsulé, sous forme d'un latex.
Exemple 2
On répète l'opération décrite à l'exemple 1 , en mettant en oeuvre
* comme latex de départ, celui dérivant de la composition monomère suivante et de caractéristiques suivantes
. acrylate de butyle 7,25 %
. acrylate d'éthyle 56, 15%
. acide méthacrylique 33,6%
. glyoxal bis acrylamide 300 ppm . émulsifiant 1 ,5% par rapport à l'ensemble des monomères
(nonylphenol éthoxylé contenant 9 motifs OE en moyenne par mole, sous la forme sel d'ammonium)
. extrait sec = 38,%
. diamètre des particules = 200 nanomètres environ * comme agent dispersant, de l'oléocétyl alcohol éthoxylé contenant 25 motifs OE en moyenne par mole
* un quantité de composition parfumante correspondant à 50% en poids par rapport au poids de polymère ci-dessus sec. 15
On obtient ainsi un système parfumant encapsulé, sous forme d'un latex.
Exemple 3 Dans un mélangeur, on prépare la dispersion suivante :
Composition % en poids système parfumant encapsulé, sous forme d'un latex, de l'exemple 1 ou 2 89%
(exprimé en dispersion aqueuse)
Amphionic XL* (commercialisé par RHODIA 2,1% acide polyacrylique (Mw = 2000) 8,9%
* solution dans l'eau d'alkylaminocarboxylate, à 40% d'extrait sec, dont 10% de chlorure de sodium
1 kg de cette dispersion est atomisé dans des conditions standards d'une colonne d'atomisation type NIRO® (115°C en entrée et 60°C en sortie). Une poudre coulable est obtenue.

Claims

16
REVENDICATIONS
1 ) Système parfumant (SP) comprenant un parfum encapsulé à l'état moléculaire dans des particules (pAS) d'un polymère organique alcali-hydrosoluble (AS) obtenu par polymérisation en emulsion
* d'au moins un monomère anionique ethyleniquement insaturé polymerisable par voie radicalaire
* et d'au moins un comonomère ethyleniquement insaturé non-ionique polymerisable par voie radicalaire, la quantité dudit ou desdits monomère(s) anionique(s) représentant au moins 20%, de préférence de 25 à 60% en poids de la quantité totale de monomères.
2) Système selon la revendication 1 ), caractérisé en ce que le parfum (P) est une essence parfumée ou comprend des composés odorants du groupe des cétones aliphatiques ou aromatiques, des aldéhydes aliphatiques ou aromatiques, des produits de condensation des aldéhydes et des aminés, des lactones aromatiques ou aliphatiques, des éthers ou esters aromatiques ou aliphatiques, des alcools aliphatiques, des hydrocarbures saturés ou insaturés linéaires, cycliques ou aromatiques, terpéniques, polynucléaires ou non.
3) Système selon la revendication 1 ) ou 2), caractérisé en ce que la quantité de parfum (P) présente dans ledit système parfumant (SP), peut aller de 20 à 70, de préférence de 40 à 60 parties en poids de parfum pour 100 parties en poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS).
4) Système selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 3), caractérisé en ce que le polymère alcali-hydrosoluble (AS) est un polymère organique susceptible de se dissoudre ou de se disperser dans un milieu aqueux de pH supérieur à 7, de préférence de pH d'au moins 9,5 à une température de l'ordre de 20 à 90°C.
5) Système selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 4), caractérisé en ce que le monomère anionique est choisi parmi les acides carboxyliques α-β ethyleniquement insaturés, comme les acides acrylique, méthacrylique, maléique, itaconique et les monomères sulfonés α-β ethyleniquement insaturés, comme le vinylbenzène suifonate.
6) Système selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 4), caractérisé en ce que le monomère non ionique est choisi parmi 17
. les monomères vinylaromatiques . les alkylesters d'acides α-β ethyleniquement insaturés . les esters de vinyle ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés . les halogénures de vinyle ou de vinylidène . les diènes aliphatiques conjugués
. les nitriles α-β ethyleniquement insaturés
. les hydroxyalkylesters d'acides α-β ethyleniquement insaturés
. les amides d'acides α-β ethyleniquement insaturés
7) Système selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 6), caractérisé en ce que les copolymères alcali-hydrosolubles (AS) dérivent d'une composition monomère contenant en outre au moins un comonomère reticulant polyfonctionnel (MR) et/ou au moins un comonomère amphiphile non-ionique (MG) ethyleniquement insaturé susceptible de former des copolymères greffés avec les autres comonomères.
8) Système selon la revendication 7), caractérisé en ce que le(s) comonomère(s) réticulant(s) polyfonctionnel(s) (MR) représente(nt) de l'ordre de 0,01 à 1%, de préférence de 0,01 à 0,5% de l'ensemble des monomères de la composition monomère.
9) Système selon la revendication 7), caractérisé en ce que le(s) comonomère(s) amphiphile(s) non-ionique(s) greffant(s) (MG) représente(nt) jusqu'à 20% de l'ensemble des monomères.
10) Système selon la revendication 9), caractérisé en ce que le comonomère amphiphile non-ionique greffant (MG) a pour formule
CH2=C(R1 )-C(0)-0-[CH2-CH(R2)0]m -[CH(R3)-CH20]n -R4 dans laquelle
. R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle
. R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone . R4 est . un radical alkyle contenant de 8 à 30 atomes de carbone . un radical phényle substitué par un à trois groupements 1-phényléthyle . un radical alkylphényle contenant de 8 à 10 atomes de carbone . n va de 6 à 100 et m de 0 à 50, sous réserve que n soit supérieur ou égal à m et leur somme comprise entre 6 et 100. 18
11) Système selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 10), caractérisé en ce que le copolymère alcali-hydrosoluble (AS) est choisi parmi ceux dérivés
. d'une composition monomère constituée d'esters acryliques et/ou méthacryliques et d'au moins 30% d'acide acrylique et/ou méthacrylique . de ladite composition monomère contenant en outre un comonomère reticulant glyoxal bis acrylamide ou éthylène glycol diméthacrylate . de ladite composition monomère contenant en outre le comonomère greffant de formule
CH2=C(R1)-C(0)-0-[CH2-CH(R2)0]m -[CH(R3)-CH20]n -R4 dans laquelle R1 est un radical méthyle, R2 est un atome d'hydrogène, m est égal à 25, n est égal à zéro et R4 est un radical alkyle en C22H45 .
12) Système selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 11 ), caractérisé en ce que les particules (pAS) de copolymères alcali-hydrosolubles dérivés de monomères ethyleniquement insaturés comprennent à leur surface au moins 0,1 % , de préférence de 0,1 à 15% de leur poids d'au moins un agent émulsifiant anionique, non-ionique ou amphotère.
13) Système selon l'une quelconque des revendications 1) à 12), caractérisé en ce qu'il se présente sous forme de particules (pSP) en dispersion aqueuse (latex) (LSP).
14) Système selon la revendication 13), caractérisé en ce que la dispersion (LSP) contient de l'ordre de 10 à 50%, de préférence de l'ordre de 20 à 50% de son poids de particules (pSP) de diamètre de l'ordre de 20 à 700 nanomètres, de préférence de l'ordre de 100 à 400 nanomètres.
15) Système selon la revendication 13) ou 14), caractérisé en ce que la dispersion (LSP) est susceptible d'être obtenue par introduction dudit parfum à l'état liquide dans les particules (pAS) de polymère alcali-hydrosoluble (AS) par mise en contact dudit parfum, éventuellement à l'aide d'un solvant de transfert, avec ledit polymère alcali-hydrosoluble (AS) se présentant sous forme d'un latex (LAS) de particules (pAS) présentant à leur surface au moins un agent émulsifiant, selon un taux d'au moins 0,1 %, de préférence de l'ordre de 0,1 à 15% du poids de polymère sec.
16) Système selon la revendication 15), caractérisé en ce que l'introduction du parfum est réalisée conjointement à celle d'une quantité supplémentaire d'agent émulsifiant représentant de l'ordre de 0,1 à 2%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 0,2 % du poids de parfum mis en oeuvre. 19
17) Système selon la revendication 15) ou 16), caractérisé en ce que l'introduction du parfum par mise en contact avec le latex (LAS), est réalisée sous agitation à une température de 20 à 50°C pendant 1 à 24 heures.
18) Système selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 12), caractérisé en ce qu'il se présente sous forme sous forme de granulés solides secs (G), dispersables dans l'eau.
19) Système selon la revendication 18), caractérisé en ce que lesdits granulés (G), comprennent des particules (pSP) du système (SP) comprenant ledit parfum encapsulé à l'état moléculaire dans ledit polymère alcali-hydrosoluble solide (AS), lesdites particules (pSP) étant dispersées dans et encapsulées par une matrice en au moins un composé organique solide sec hydrosoluble ou hydrodispersable (MO), au moins 0,1% en poids d'au moins un agent émulsifiant par rapport au poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS) se présentant à l'interface matrice (MO) / particules (pSP) de système parfumant (SP).
20) Système selon la revendication 18) ou 19), sous forme de granulés solides secs (G) caractérisé en ce que lesdits granulés (G) comprennent :
- de 5 à 90%, de préférence de 40 à 85 % de leur poids de système parfumant (SP)
- de 3 à 90%, de préférence de 10 à 60%, tout particulièrement de 15 à 50% de matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO).
21 ) Système selon l'une quelconque des revendications 18) à 20), caractérisé en ce que le composé organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO) est choisi parmi :
- les polypeptides (PP) d'origine naturelle ou synthétique hydrosolubles ou hydrodispersables
- les polyélectrolytes (PE) sous forme acide, appartenant à la famille des polyacides faibles
- les oses, osides ou polyholosides hydrosolubles ou hydrodispersables (O)
- les acides aminés ou sels hydrosolubles ou hydrodispersables d'acides aminés (AA)
- les agents tensioactifs (TA) dont le diagramme de phases binaire eau-tensio-actif, comporte une phase isotrope fluide à 25°C jusqu'à une concentration d'au moins 50 % en poids de tensio-actif, suivie d'une phase cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique à des concentrations supérieures, stable au moins jusqu'à 60°C.
- ou leurs mélanges. 20
22) Système selon la revendication 21 ), caractérisé en ce que le les polypeptides (PP) sont choisis parmi
- les homopolymères ou copolymères de synthèse dérivés de la polycondensation d'acides aminés ou de précurseurs d'acides aminés, préferentiellement de l'acide aspartique et/ou glutamique ou de leurs précurseurs, et hydrolyse
- les protéines d'origine végétale, notamment du soja ou du blé, de préférence hydrolysées avec un degré d'hydrolyse inférieur ou égal à 40%
- les protéines d'origine animale, notamment celles provenant du lait.
23) Système selon la revendication 22), caractérisé en ce que les polyélectrolytes
(PE) sont choisis parmi les polyacides faibles de masse moléculaire en poids inférieure à 20000 g/mole, de préférence comprise entre 1000 et 5000 g/mole.
24) Système selon l'une quelconque des revendications 19) à 23), caractérisé en ce que lorsque le composé organique (MO) est un polypeptide (PP) ou un acide aminé (AA), l'agent émulsifiant à l'interface matrice (MO) / particules (pSP) est choisi parmi les émulsifiants anioniques ou amphotères, lorsque le composé organique (MO) est un polyélectrolyte (PE), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants non-ioniques ou amphotères, lorsque le composé organique (MO) est un ose, oside ou polyholoside (O), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants anioniques.
25) Système selon l'une quelconque des revendications 19) à 24), caractérisé en ce que les granulés (G) sont susceptibles d'être obtenus par
- addition au latex (LSP) défini à l'une quelconque des revendications 13) à 17), d'au moins un composé organique (MO) et éventuellement d'un agent dispersant
- puis élimination de l'eau/séchage de la dispersion aqueuse obtenue.
26) Système selon la revendication 25), caractérisé en ce que la quantité d'agent dispersant est de l'ordre de 0,02 à 20% en poids par rapport au poids de polymère alcali- hydrosoluble (AS) sec.
27) Système selon la revendication 25) ou 26), caractérisé en ce que le séchage de la dispersion est réalisé par lyophilisation ou par atomisation.
28) Système selon l'une quelconque des revendications 25) à 27), caractérisé en ce que des agents antimottants sont introduits pendant l'étape de séchage. 21
29) Utilisation dans les compositions détergentes pour le lavage du linge du système faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1 ) à 28), comme agent parfumant des fibres textiles et des compositions détergentes elles-mêmes.
30) Compositions détergentes pour le lavage du linge comprenant le système faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1 ) à 28).
31 ) Utilisation selon la revendication 29) ou compositions détergentes selon la revendication 30), caractérisée(s) en ce que le système parfumant est utilisé à raison d'environ 0,01 à 0,5 % de préférence de 0,05 à 0,2 % en poids, exprimé en quantité de parfum par rapport à la composition détergente.
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