+

WO1999038911A1 - Particules composites solides comprenant un silicone amine liquide encapsule dans une matrice organique hydrosoluble, leur procede de preparation et utilisation - Google Patents

Particules composites solides comprenant un silicone amine liquide encapsule dans une matrice organique hydrosoluble, leur procede de preparation et utilisation Download PDF

Info

Publication number
WO1999038911A1
WO1999038911A1 PCT/FR1999/000130 FR9900130W WO9938911A1 WO 1999038911 A1 WO1999038911 A1 WO 1999038911A1 FR 9900130 W FR9900130 W FR 9900130W WO 9938911 A1 WO9938911 A1 WO 9938911A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
weight
particles according
dispersible
amino silicone
Prior art date
Application number
PCT/FR1999/000130
Other languages
English (en)
Inventor
Eric Aubay
Mikel Morvan
Pascal Taquet
Original Assignee
Rhodia Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Chimie filed Critical Rhodia Chimie
Priority to AU20619/99A priority Critical patent/AU2061999A/en
Publication of WO1999038911A1 publication Critical patent/WO1999038911A1/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C11D3/3742—Nitrogen containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/16—Powdering or granulating by coagulating dispersions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/6436—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing amino groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/12—Processes in which the treating agent is incorporated in microcapsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes
    • C08J2383/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen

Definitions

  • the present invention relates to solid composite particles dispersible in water, comprising at least one liquid amino silicone encapsulated in a water-soluble or water-dispersible organic polymer matrix, their preparation process, their use as a textile treatment agent in detergent compositions and laundry detergent compositions comprising said particles. It is known to use amino silicones in detergent powder compositions for laundry, to provide fibers, particularly of cotton, with benefits such as softness, anti-static, ease of ironing, anti-creasing ... (EP-B-150 867; EP-B-483 411).
  • amino silicones make it possible to increase the substantivity of perfumes and antimicrobial agents on textiles (WO 96/19194).
  • these amino silicones which are liquids, must be adsorbed on a support such as sodium carbonate, zeolites, or sodium sulfate.
  • the amount of amino silicone which can be adsorbed on such supports is generally small (in general less than 20%). Significant amounts of support are then necessary in order to be able to incorporate the desired amount of amino silicone.
  • Amino silicones are generally insoluble in water and are present in the washing bath in the form of an emulsion or micro-emulsion.
  • the stability and the size of the amino silicone emulsion in the washing bath are particularly important factors to obtain the benefits in application.
  • the adsorption processes generally do not make it possible to obtain a small emulsion under the washing conditions and therefore lead to poor application properties.
  • the amino silicones are liable to diffuse during storage of the detergent powder and to concentrate on the walls of the detergent powder container, which results in poor homogeneity of the detergent powder and does not allow the expected benefits to be obtained. amino silicone.
  • the silicone oil is capable of hydrolyzing on contact with water vapor and then condense. This condensation has the effect of increasing the molecular weight of the amino silicone and leads to a deterioration of the application properties.
  • a first subject of the invention consists of solid composite particles dispersible in water, comprising
  • an organic hydrophobic system in the form of droplets, comprising at least one liquid amino silicone (AS), said system (SH) being finely divided in and encapsulated by an organic hydrosoluble or water-dispersible matrix (MO)
  • AE emulsifying agent
  • hydrophobic is synonymous with solubility in water at pH 7 not exceeding 20%, preferably not 15% by weight.
  • said solid composite particles dispersible in water comprise - from 5 to 90%, preferably from 25 to 70% of their weight, in organic hydrophobic system (SH),
  • AE emulsifying agent
  • Said droplets can have an average particle size of the order of 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m, preferably of the order of 0.2 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the hydrophobic system (SH) can consist of said liquid amino silicone (AS) alone or as a mixture with one or more other hydrophobic organic compounds, miscible or immiscible with said amino silicone (AS).
  • the other immiscible compounds can be liquids or solids in the dispersed state in the droplets of amino silicone (AS).
  • the amount of amino silicone (AS) present in the hydrophobic system (SH) can be of the order of 5 to 100% by weight, preferably of the order of 30 to 100% by weight.
  • said amino silicone (AS) can be chosen from aminopolyorganosiloxanes (APS) comprising siloxane units of general formulas
  • Ri represent a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical containing from 1 to 10 carbon or phenyl atoms, optionally substituted by fluoro or cyano groups
  • R represents an alkyl group containing from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 3 to 6 carbon atoms, very particularly 4 carbon atoms
  • R' represents an alkyl group containing from 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 carbon atom
  • aminopolyorganosiloxanes comprise units of formula (I), (II), (III) and optionally (IV), where
  • said symbol A is an amino group of formula
  • R 2 represents an alkylene group containing from 2 to 6 carbon atoms, optionally substituted or interrupted by one or more nitrogen or oxygen atoms,
  • an amino alkyl group preferably primary, the alkyl group of which contains from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 6 carbon atoms, optionally substituted and / or interrupted by at least one nitrogen atom and / or d oxygen, said amino group being optionally quaternized, for example by a hydrohalic acid or an alkyl or aryl halide.
  • the symbol Ri represent methyl, ethyl, vinyl, phenyl, trifluoropropyl, cyanopropyl groups. It particularly represents the methyl group (at least mainly).
  • the symbol B represents an OR group where R contains from 1 to 6 carbon atoms, very particularly 4 carbon atoms, or the symbol A. In a most preferential manner, the symbol B is a methyl or butoxy group.
  • said amino silicone is at least substantially linear. Most preferably, it is linear, that is to say does not contain units of formula (IV).
  • It can have a number-average molecular mass of the order of 2000 to
  • said amino silicones (AS) or said aminopolyorganosiloxanes (APS) can present in their chain, for 100 total silicon atoms, from 0.1 to 50, preferably from 0.3 to 10, most particularly from 0.5 to 5 aminofunctionalized silicon atoms.
  • hydrophobic organic compounds miscible or not with said amino silicone (AS) which may be present in the hydrophobic system (SH)
  • AS amino silicone
  • enzymes examples include proteases, amylases, lipases, cellulases, peroxidases (US-A-3,553,139, US-A-4,101,457, US-A-4,507,219, US-A-4,261 868).
  • bleach activators mention may be made of those generating in the detergent medium a carboxylic peroxyacid, such as tetraacetylethylenediamine, tetraacetyl methylenediamine, etc.
  • bleaching catalysts include manganese derivatives or other metals, such as those described in US-A-5,246,621, US-A-5,244
  • optical brighteners examples include derivatives of stilbene, depyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanins, thiophenes, etc.
  • perfume means either a perfumed essence or more generally a complex composition obtained using a mixture of numerous odorous products and excipient products which ensure their homogeneity.
  • Said mixture generally contains at least 25% of at least one odorous compound from the group of aliphatic or aromatic ketones, aliphatic or aromatic aldehydes, condensation products of aldehydes and amines, aromatic or aliphatic lactones, aromatic ethers or esters or aliphatics, aliphatic alcohols.
  • odorant compounds which may be mentioned are those described in H 1468 (United States Statutory Invention Registration).
  • organic compounds which can constitute the water-soluble or water-dispersible organic matrix (MO)
  • PE polyelectrolytes
  • water-soluble or water-dispersible synthetic polypeptides which may constitute the matrix
  • These polymers can be homopoiymers derived from aspartic or glutamic acid as well as copolymers derived from aspartic acid and glutamic acid in any proportions, or copolymers derived from aspartic acid and / or glutamic acid and d other amino acids.
  • copolymerizable amino acids there may be mentioned glycine, alanine, leucine, isoleucine, phenyl alanine, methionine, histidine, praline, lysine, serine, threonine, cysteine ...
  • polypeptides (PP) of natural origin mention may be made of proteins of vegetable or animal origin which are water-soluble or water-dispersible. Proteins of plant origin are preferably protein hydrolysates; their degree of hydrolysis is preferably less than or equal to 40%, for example from 5 to less than 40%.
  • proteins of vegetable origin mention may be made, by way of indication, of the proteins originating from protein seeds, in particular those of peas, faba beans, lupins, beans, and lentils; proteins from cereal grains, especially those from wheat, barley, rye, corn, rice, oats, and millet; proteins from oil seeds including those from soybeans, peanuts, 6
  • sunflower, rapeseed, and coconut proteins from the leaves, especially alfalfa, and nettles; and proteins from plant organs from buried reserves, notably that of potatoes and beets.
  • proteins of animal origin there may be mentioned, for example, muscle proteins, in particular stroma proteins, and gelatin; proteins from milk, especially casein, lactoglobulin; and fish protein.
  • the protein is preferably of vegetable origin, and more particularly comes from soybeans or wheat.
  • the polyelectrolyte (PE) can be chosen from those resulting from the polymerization of monomers which have the general formula
  • R represents a hydrocarbon residue containing from 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene residue containing 1 or 2 carbon atoms, methylene in particular.
  • acrylic, methacrylic, maleic, fumaric, itaconic and crotonic acids By way of nonlimiting examples, mention may be made of acrylic, methacrylic, maleic, fumaric, itaconic and crotonic acids.
  • copolymers obtained from the monomers corresponding to the preceding general formula and those obtained using these monomers and other monomers in particular vinyl derivatives such as vinyl alcohols and copolymerizable amides such as acrylamide or methacrylamide.
  • vinyl derivatives such as vinyl alcohols
  • copolymerizable amides such as acrylamide or methacrylamide.
  • the preferred polyelectrolytes have a low degree of polymerization.
  • the molecular mass by weight of the polyelectrolytes is more particularly less than 20,000 g / mole. Preferably, it is between 1000 and 5000 g / mole.
  • aldoses such as glucose, mannose, galactose, ribose, and ketoses such as fructose.
  • Osides are compounds which result from the condensation, with elimination of water, of daring molecules between them or even of daring molecules with 7
  • non-carbohydrate molecules are non-carbohydrate molecules.
  • the holosides which are formed by the combination of exclusively carbohydrate units are preferred, and more particularly the oligoholosides (or oligosaccharides) which contain only a limited number of these units, that is to say a number which is generally lower. or equal to 10.
  • oligoholosides mention may be made of sucrose, lactose, cellobiose, maltose and trehalose.
  • the water-soluble or water-dispersible polyhoiosides are highly depolymerized; they are described for example in the work of P. ARNAUD entitled “course of organic chemistry", Gaultier-Villars editors, 1987. More particularly, these polyhoiosides have a molecular mass in weight lower than 20000 g / mole.
  • highly depolymerized polyhoiosides mention may be made of dextran, starch, xanthan gum and galactomannans such as guar or carob, these polysaccharides preferably having a melting point above 100 ° C. and a solubility in water of between 50 and 500 g / l.
  • emulsifying agents which may be present are nonionic, ionic or amphoteric emulsifiers.
  • nonionic emulsifiers there may be mentioned in particular polyoxyalkylenated derivatives such as
  • OE and / or oxypropylene (OP) units of these nonionic surfactants usually varies from 2 to 100 depending on the HLB (hydrophilic / lipophilic balance) desired. More particularly, the number of OE and / or OP units is between 2 and 50.
  • the number of OE and / or OP units is between 10 and 50.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty alcohols generally comprise from 6 to
  • OE and OP units being excluded from these numbers.
  • these units are ethoxylated units.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated triglycerides can be triglycerides of plant or animal origin (such as lard, tallow, peanut oil, butter oil, cottonseed oil, oil flaxseed, olive oil, fish oil, palm oil, grape seed oil, soybean oil, castor oil, rapeseed oil, coconut oil, coconut oil and are preferably ethoxylated. 8
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty acids are fatty acid esters (such as for example oleic acid, stearic acid), and are preferably ethoxylated.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated sorbitan esters are cyclized fatty acid sorbitol esters comprising from 10 to 20 carbon atoms such as lauric acid, stearic acid or oleic acid, and are preferably ethoxylated.
  • ethoxylated triglyceride is intended to cover both the products obtained by ethoxylation of a triglyceride with ethylene oxide and those obtained by transesterification of a triglyceride with a polyethylene glycol.
  • ethoxylated fatty acid includes both the products obtained by ethoxylation of a fatty acid with ethylene oxide and those obtained by transesterification of a fatty acid with a polyethylene glycol.
  • Ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty amines generally have from 10 to 22 carbon atoms, the OE and OP units being excluded from these numbers, and are preferably ethoxylated.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated alkylphenols are generally 1 or 2 alkyl groups, linear or branched, having 4 to 12 carbon atoms. By way of example, mention may in particular be made of octyl, nonyl or dodecyl groups.
  • non-ionic surfactants from the group of ethoxy or ethoxy-propoxylated alkylphenols, ethoxylated di (phenyl-1 ethyl) phenols and tri (1-ethyl phenyl) phenols, ethoxy or ethoxy-propoxylates may be mentioned in particular ethoxylated di (phenyl-ethyl) phenol with 5 EO units, ethoxylated di (phenyl-ethyl) phenol with 10 EO units, tri (1-ethylphenyl) phenol ethoxylated with 16 EO units, th (phenyl -1 ethyl) ethoxylated phenol with 20 EO units, tri (1-phenyl ethyl) ethoxylated phenol with 25 EO units, tri (1-phenylethyl) ethoxylated phenol with 40 EO units, tri (1-phenyl ethyl)
  • anionic emulsifiers mention may be made of the water-soluble salts of alkyl sulfates, of alkyl ether sulfates, alkylisethionates and alkyltaurates or their salts, alkylcarboxylates, alkylsulfosuccinates or alkylsuccinamates, alkylsarcosinates, alkyl derivatives of protein hydrolysates, acylaspartates, phosphates, alkyl esters and / or alkyl ether and / or alkylaryl ether.
  • the cation is generally an alkali or alkaline-earth metal, such as sodium, potassium, lithium, magnesium, or an ammonium group NR 4 + with R, 9
  • alkyldimethylbenzylammonium halides examples include alkyldimethylethylammonium halides, etc.
  • amphoteric emulsifiers mention may be made of alkyl betaines, alkyldimethyl betaines, alkylamidopropyl betaines, alkylamidopropyl dimethyl betaines, -sulfobetaines, imidazoline derivatives such as alkylamphoacetates, alkylamphodiacetates, alkylamphopropionates, alkyl-amphodipropionates, alkylsultaines or alkylamidopropyl-hydroxysultains, condensation products of fatty acids and protein hydrolysates, amphoteric derivatives of alkylpolyamines such as Amphionic XL® marketed by Rhône-Poulenc, Ampholac 7T / X® and Ampholac
  • a second object of the invention consists of a two-step process for the preparation of solid composite particles dispersible in water, comprising
  • an organic hydrophobic system in the form of droplets, comprising at least one liquid amino silicone (AS), said system (SH) being finely divided in and encapsulated by an organic hydrosoluble or water-dispersible matrix (MO)
  • AE emulsifying agent
  • AS liquid amino silicone
  • AE emulsifying agent
  • MO water-soluble or water-dispersible organic matrix
  • the second step consisting in drying said emulsion until a solid shell is formed.
  • hydrophobic is synonymous with solubility in water at pH 7 not exceeding 20%, preferably not
  • hydrophobic system SH
  • AE emulsifying agent
  • MO water-soluble or water-dispersible organic matrix
  • AE emulsifying agent
  • the amount of dry matter of the emulsion is generally between 10 and 70% by weight and preferably between 30 and 60% by weight. 10
  • the so-called direct phase emulsification method is suitable for the preparation of the granules according to the invention. It is recalled briefly that this method consists in preparing a mixture containing water, the emulsifier or emulsifiers, the water-soluble or water-dispersible organic matrix (MO), then in introducing the active material in liquid form, with stirring.
  • the emulsion can also be prepared by using colloid mills such as MENTON GAULIN and MICROFLUIDIZER (MICROFLUIDICS).
  • the average particle size of the emulsion is generally between 0.1 and 10 micrometers and preferably between 0.2 and 5 micrometers.
  • the emulsification can be carried out at a temperature close to room temperature, although lower or higher temperatures can be envisaged.
  • the second step of the preparation process according to the invention consists in drying the emulsion thus formulated to obtain granules.
  • the method used to remove water from the emulsion and obtain granules can be carried out by any means known to those skilled in the art. For example, lyophilization, which corresponds to a freezing step, followed by a sublimation step, or alternatively drying by atomization.
  • drying modes and more particularly that by atomization, are particularly indicated because they make it possible to keep the emulsion in the state and to obtain granules directly.
  • Water-soluble or water-dispersible proteins of plant origin are particularly well suited to spray drying, because they are particularly stable.
  • Spray drying can be carried out in the usual manner in any known device such as for example an atomization tower associating a spraying carried out by a nozzle or a turbine with a stream of hot gas.
  • the conditions of implementation depend on the nature of the matrix, the thermosensitivity of the active material (amino silicone and other organic compounds) and the atomizer used; these conditions are generally such that the temperature of the entire product during drying does not exceed 150 ° C., preferably does not exceed 110 ° C.
  • the composite particles obtained are redispersible in water. It should be noted that additives, such as anti-caking agents can be incorporated into the granules at the time of this second drying step.
  • Another object of the invention consists in the use in detergent compositions for washing clothes (industrial or household washing), of said composite particles comprising an amino silicone as agent for treating textile fibers.
  • said composite particles can be used in an amount of about 0.1 to 15%, preferably from 0.5 to 5% and very particularly from 1 to 3% by weight, expressed in amount of amino silicone relative to to the detergent composition.
  • a final object of the invention consists of detergent compositions for washing clothes (industrial or household washing), comprising said composite particles based on amino silicone.
  • said detergent compositions can contain approximately 0.1 to 15%, preferably from 0.5 to 5% and very particularly from 1 to 3% of their weight of composite particles based on amino silicone.
  • the detergent compositions according to the invention comprise at least one surfactant, in an amount generally of the order of 5 to 60% by weight, preferably from 8 to 50% by weight.
  • the detergent compositions which are the subject of the invention may also comprise usual additives, such as mineral or organic detergency builders, in an amount such that the total amount of detergency builder is from 5 to 80% by weight of the said composition, preferably from 8 to 40% by weight, of the anti-fouling agents, anti-redeposition agents, bleaching agents, fluorescent agents, foam suppressing agents, softening agents, enzymes and other additives.
  • the amino silicone oil used is the aminopolydimethylsiloxane of formula
  • A represents the group - (CH 2 ) 3 -NH- (CH 2 ) -NH 2 .
  • Me represents the methyl group
  • Amino silicone oil 30 parts by weight Permuted water 68.2 parts by weight by addition of amino silicone oil to a 5% by weight aqueous solution of FP940.
  • the dry matter rate is 31.8%.
  • the mixture is first pre-emulsified using one of the Ultra Turrax T25 devices for
  • the emulsion itself is produced using a microfluidizer (M110T from M110T from M110T from M110T.
  • Microfluidics under the following conditions: Pressure: 600 bars - 3 passages in the microfluidizer - Cold water bath at the outlet of the microfluidizer.
  • the emulsion obtained has a tight particle size with a median diameter
  • Protein Technologies International as a polypeptide matrix.
  • composition of the emulsion formulated is as follows:
  • This formulated emulsion has 43.75% dry matter and a median diameter (d50) of 1 ⁇ m.
  • composition of this emulsion corresponds to a weight ratio in dry A / B of 60/40, ratio in which A and B have the following meaning:
  • A (amino silicone oil + FP940 protein) /% total dry matter X 100
  • the amino silicone oil used is the aminopolydimethylsiloxane of formula MeO-Si (Me) 2 -O- [Si (Me) 2 -O] x - [Si (Me) (A) -O] y -Si ( Me) 2 -Where
  • A represents the group - (CH 2 ) 3 -NH- (CH 2 ) 2 -NH 2 .
  • Me represents the methyl group
  • the dry matter rate is 31.2%.
  • the mixture is first pre-emulsified using one of the Ultra Turrax T25 devices for
  • the emulsion itself is produced using a microfluidizer (M110T from M110T from M110T from M110T.
  • Microfluidics under the following conditions: Pressure: 600 bars - 3 passages in the microfluidizer - Cold water bath at the outlet of the microfluidizer.
  • the emulsion obtained has a tight particle size with a median diameter
  • the same animal protein W.P.I. is incorporated into the prepared emulsion, as a polypeptide matrix.
  • composition of the emulsion formulated is as follows:
  • This formulated emulsion has 43.05% dry matter and a median diameter (d50) of 0.8 ⁇ m.
  • composition of this emulsion corresponds to a weight ratio in dry A / B of 60/40, ratio in which A and B have the following meaning:
  • A (amino silicone oil + protein W.P.I. emulsifier) /% total dry matter X 100
  • Non-ionic surfactant Symperonic A3 3 ethoxylated alcohol 3 EO
  • Non-ionic surfactant Symperonic A9 9 ethoxylated alcohol 9 OE
  • Enzymes esperases, amylases, cellulase, protease

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Particules composites solides dispersables dans l'eau, comprenant un système hydrophobe organique (SH), sous forme de gouttelettes, comprenant au moins un silicone aminé liquide (AS), ledit système (SH) étant finement divisé dans et encapsulé par une matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO), et au moins un agent émulsifiant (AE) à l'interface gouttelette/matrice. Leur utilisation comme agent de traitement des fibres textiles dans les compositions détergentes pour le lavage du linge, et compositions détergentes les contenant.

Description

1
PARTICULES COMPOSITES SOLIDES COMPRENANT UN SILICONE AMINE
LIQUIDE ENCAPSULE DANS UNE MATRICE ORGANIQUE HYDROSOLUBLE , LEUR
PROCEDE DE PREPARATION ET UTILISATION
La présente invention a pour objet des particules composites solides dispersables dans l'eau, comprenant au moins un silicone aminé liquide encapsulé dans une matrice polymère organique hydrosoluble ou hydrodispersable, leur procédé de préparation, leur utilisation comme agent de traitement des textiles dans les compositions détergentes et compositions détergentes pour le linge comprenant lesdites particules. li est connu d'utiliser des silicones aminés dans les compositions détergentes en poudre pour le linge, pour apporter aux fibres, de coton notamment, des bénéfices tels que douceur, antistatisme, facilité de repassage, antifroissage ... (EP-B-150 867 ; EP-B-483 411 ).
Il est également connu que les silicones aminés permettent d'accroître la substantivité des parfums et des agents anti-microbiens sur les textiles (WO 96/19194). Pour être mis en oeuvre dans des compositions détergentes en poudre, ces silicones aminés, qui sont des liquides, doivent être adsorbés sur un support comme le carbonate de soude, les zéolites, ou le sulfate de sodium. La quantité de silicone aminé pouvant être adsorbée sur de tels supports est généralement faible (en général inférieure à 20 %). Des quantités importantes de support sont alors nécessaires pour pouvoir incorporer la quantité voulue de silicone aminé.
Les silicones aminés sont généralement insolubles dans l'eau et sont présents dans le bain de lavage sous forme d'émulsion ou de micro-émulsion. La stabilité et la taille de l'émulsion du silicone aminé dans le bain de lavage sont des facteurs particulièrement importants pour obtenir les bénéfices en application. Les procédés d'adsorption ne permettent généralement pas d'obtenir une émulsion de faible taille dans les conditions de lavage et conduisent de ce fait à des propriétés d'application médiocres. De plus, les silicones aminés sont susceptibles de diffuser lors du stockage de la poudre détergente et de se concentrer sur les parois du récipient de poudre lessivielle, ce qui entraîne une mauvaise homogénéité de la poudre détergente et ne permet pas d'obtenir les bénéfices attendus du silicone aminé.
Enfin, lorsque le silicone aminé présente des extrémités de chaînes réactives de type Si-O-R (le symbole R représentant H ou à une chaîne alkyle de 1 à 16 atomes de carbone), l'huile silicone est susceptible de s'hydrolyser au contact de la vapeur d'eau puis de se condenser. Cette condensation a pour effet d'augmenter la masse moléculaire du silicone aminé et conduit à une détérioration des propriétés d'application.
Il existe donc un besoin de particules solides dispersables dans l'eau, contenant un taux élevé de silicones aminés, stables au stockage, facilement manipulables et 2
susceptibles de donner dans les conditions de lavage en machine à laver une émulsion de faible taille et par suite, de bonnes propriétés d'application, même pour de faibles dosages.
Un premier objet de l'invention consiste en des particules composites solides dispersables dans l'eau, comprenant
- un système hydrophobe organique (SH), sous forme de gouttelettes, comprenant au moins un silicone aminé liquide (AS), ledit système (SH) étant finement divisé dans et encapsulé par une une matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO)
- et au moins un agent émulsifiant (AE) à l'interface gouttelette/matrice. Quelle que soit la nature du constituant ou du produit considéré, le terme
"hydrophobe" est synonyme de solubilité dans l'eau à pH 7 ne dépassant pas 20%, de préférence pas 15% en poids.
Pour une bonne réalisation de l'invention, lesdites particules composites solides dispersables dans l'eau, comprennent - de 5 à 90 %, de préférence de 25 à 70 % de leur poids, en système hydrophobe organique (SH),
- de 5 à 90 %, de préférence de 25 à 70 % de leur poids, en matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO)
- de 0,02 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 % de leur poids, en agent émulsifiant (AE), lesdits pourcentages étant exprimés en poids de matière sèche.
Lesdits gouttelettes peuvent présenter une granulométrie moyenne de l'ordre de 0,1 μm à 10μm, de préférence de l'ordre de 0,2μm à 5 μm.
Le système hydrophobe (SH) peut être constitué dudit silicone aminé liquide (AS) seul ou en mélange avec un ou plusieurs autres composés organiques hydrophobes, miscibles ou non miscibles audit silicone aminé (AS). Les autres composés non miscibles peuvent être des liquides ou des solides à l'état dispersé dans les gouttelettes de silicone aminé (AS).
La quantité de silicone aminé (AS) présente dans le système hydrophobe (SH) peut être de l'ordre de 5 à 100% en poids, de préférence de l'ordre de 30 à 100% en poids. Pour une bonne réalisation de l'invention, ledit silicone aminé (AS) peut être choisi parmi les aminopolyorganosiloxanes (APS) comprenant des unités siloxanes de formules générales
R1a Bb Si 0(4-a-b)/2 (I) où a+b = 3 , avec a = 0, 1 , 2 ou 3 et b= 0, 1 , 2 ou 3
R1 C Ad Sl °(4-c-d)/2 (") ou c+d = 2 , avec c = 0 ou 1 et d = 1 ou 2
R1 2 Si O2/2 U) et éventuellement
R1e Af Si O(4_e-.f)/2 (IV) où e+f = 0 ou 1 , avec e = 0 ou 1 et f = 0 ou 1
formules dans lesquelles,
* les symboles Ri identiques ou différents, représentent un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone ou phényle, éventuellement substitué par des groupes fluoro ou cyano
* les symboles A identiques ou différents, représentent un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quaternise, lié au silicium par l'intermédiaire d'une liaison SiC-
* les symboles B identiques ou différents représentent
. une fonction OH
. une fonction OR, où R représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone
. une fonction OCOR', où R' représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence 1 atome de carbone
. le symbole A. Préférentieliement, lesdits aminopolyorganosiloxanes (APS) comprennent des unités de formule (I), (II), (III) et éventuellement (IV), où
*dans les unités de formule (I), a = 1 , 2 ou 3 et b = 0 ou 1 et
* dans les unités de formule (II), c = 1 et d = 1.
D'une manière préférentielle, ledit symbole A est un groupe amino de formule
- R2 -N (R3)(R4) où
* le symbole R2 représente un groupe alkylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène,
* les symboles R3 et R4, identiques ou différents représentent . H,
. un groupe alkyle ou hydroxyalkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone,
. un groupe amino alkyle, de préférence primaire, dont le groupe alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un atome d'azote et/ou d'oxygène, ledit groupe amino étant éventuellement quaternise, par exemple par un acide halohydrique ou un halogénure d'alkyle ou d'aryle.
Comme exemple de symbole A, on peut notamment mentionner ceux de formules 4
-(CH2)3 NH2 -(CH2)3 NH3 + X-
-(CH2)3 N(CH3)2 -(CH2)3 N+(CH3)2 (C^ 8H37 ) X"
-(CH2)3 NHCH2CH2NH2 -(CH2)3 N(CH2CH2OH)2
-(CH2)3 N(CH2CH2NH2)2 Parmi ceux-ci, les formules préférentielles sont
-(CH2)3NH2 -(CH2)3 NHCH2CH2NH2 et -(CH2)3 N(CH2CH2NH2)2
D'une manière préférentielle, le symbole Ri représentent des groupes méthyle, éthyle, vinyle, phényle, trifluoropropyle, cyanopropyle. Il représente tout particulièrement le groupe méthyle (au moins majoritairement). Préférentiellement, le symbole B représente un groupe OR où R contient de 1 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone, ou le symbole A. D'une manière toute préférentielle, le symbole B est un groupe méthyle ou butoxy.
D'une manière préférentielle, ledit silicone aminé est au moins substantiellement linéaire. Tout préférentiellement, il est linéaire, c'est-à-dire ne contient pas de motifs de formule (IV).
Il peut présenter une masse moléculaire moyenne en nombre de l'ordre de 2000 à
50 000, de préférence de l'ordre de 3000 à 30 000.
Pour une bonne réalisation de l'invention, lesdits silicones aminés (AS) ou lesdits aminopolyorganosiloxanes (APS) peuvent présenter dans leur chaîne, pour 100 atomes de silicium total, de 0,1 à 50, de préférence de 0,3 à 10, tout particulièrement de 0,5 à 5 atomes de silicium aminofonctionalisés.
Parmi les autres composés organiques hydrophobes, miscibles ou non audit silicone aminé (AS) pouvant être présents dans le système hydrophobe (SH), on peut mentionner les enzymes, les agents anti-microbiens, les activateurs de blanchiment, les catalyseurs de blanchiment, les agents anti-UV, les azurants optiques, les parfums.
Comme exemples d'enzymes, on peut citer les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868).
Comme exemples d'activateurs de blanchiment, on peut mentionner ceux engendrant dans le milieu lessiviel un peroxyacide carboxylique, comme la tétraacétyléthylènediamine, la tétraacétyl méthylènediamine ....
Comme exemples de catalyseurs de blanchiment, on peut citer les dérivés du manganèse ou autres métaux, tels que ceux décrits dans US-A-5 246 621 , US-A-5 244
594, US-A-5 194 416, US-A- 5 114 606, EP-A-549 271 , EP-A-549 272, EP-A-544 440, EP-A-544 490, US-A-4 430 243, US-A-5 114 611 , US-A-4 728 455, US-A-5 284 944, US-
A-5 246 612 ... 5
Comme exemples d'azurants optiques, on peut mentionner les dérivés d stilbène, depyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, méthinecyanines, thiophènes ...
On entend par "parfum", soit une essence parfumée, soit plus généralement une composition complexe obtenue à l'aide d'un mélange de nombreux produits odorants et de produits excipients qui en assurent l'homogénéité.
Ledit mélange contient généralement au moins 25% d'au moins composé odorant du groupe des cétones aliphatiques ou aromatiques, des aldéhydes aliphatiques ou aromatiques, des produits de condensation des aldéhydes et des aminés, des lactones aromatiques ou aliphatiques, des éthers ou esters aromatiques ou aliphatiques, des alcools aliphatiques. On peut citer à titre d'exemples de composé odorant ceux décrits dans H 1468 (United States Statutory Invention Registration).
Parmi les composés organiques pouvant constituer la matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO), on peut citer - les polypeptides (PP) d'origine naturelle ou synthétique hydrosolubles ou hydrodispersables
- les polyélectrolytes (PE) appartenant à la famille des polyacides faibles
- les oses, osides ou polyholosides hydrosolubles ou hydrodispersables (O)
- ou leurs mélanges. Parmi les polypeptides (PP) de synthèse hydrosolubles ou hydrodispersables pouvant constituer la matrice, on peut mentionner les homopoiymères et copolymères dérivés de la polycondensation d'acides aminés, notamment de l'acide aspartique et glutamique ou des précurseurs desdits aminodiacides, et hydrolyse. Ces polymères peuvent être aussi bien des homopoiymères dérivés de l'acide aspartique ou glutamique que des copolymères dérivés de l'acide aspartique et de l'acide glutamique en proportions quelconques, ou des copolymères dérivés de l'acide aspartique et / ou glutamique et d'aminoacides autres. Parmi les aminoacides copolymérisables, on peut citer la glycine, l'alanine, la leucine, l'isoleucine, la phényl alanine, la méthionine, l'histidine, la praline, la lysine, la serine, la thréonine, la cystéine ... Parmi les polypeptides (PP) d'origine naturelle, on peut mentionner les protéines d'origine végétale ou animale hydrosolubles ou hydrodispersables. Les protéines d'origine végétale sont de préférence des hydrolysats de protéines ; leur degré d'hydrolyse est préférentiellement inférieur ou égal à 40%, par exemple de 5 à moins de 40%.
Parmi les protéines d'origine végétale, on peut citer à titre indicatif les protéines provenant des graines protéagineuses notamment celles de pois, de féverole, de lupin, de haricot, et de lentille ; les protéines provenant de grains de céréales notamment celles du blé, de l'orge, du seigle, du maïs, du riz, de l'avoine, et du millet ; les protéines provenant des graines oléagineuses notamment celles du soja, de l'arachide, du 6
tournesol, du colza, et de la noix de coco ; les protéines provenant des feuilles notamment de luzerne, et d'orties ; et les protéines provenant d'organes végétaux de réserves enterrées notamment celle de pomme de terre, et de betterave.
Parmi les protéines d'origine animale, on peut citer, par exemple, les protéines musculaires, notamment les protéines du stroma, et la gélatine ; les protéines provenant du lait, notamment la caséine, la lactoglobuline ; et les protéines de poissons.
La protéine est de préférence d'origine végétale, et plus particulièrement provient du soja ou du blé.
Le polyélectrolyte (PE) peut être choisi parmi ceux issus de la polymérisation de monomères qui ont la formule générale
(R1)(R2)C=C (R3) COOH formule dans laquelle R1, R2, et R3 sont identiques ou différents et représentent
. un atome d'hydrogène,
. un radical hydrocarboné contenant de 1 à 4 atomes de carbone, méthyle de préférence . une fonction -COOH
. un radical -R-COOH, où R représente un reste hydrocarboné contenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un reste alkylène contenant 1 ou 2 atomes de carbone, méthylène tout particulièrement.
A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les acides acrylique, méthacrylique, maléique, fumarique, itaconique, crotonique.
Conviennent également les copolymères obtenus à partir des monomères répondant à la formule générale précédente et ceux obtenus à l'aide de ces monomères et d'autres monomères, en particulier les dérivés vinyliques comme les alcools vinyliques et les amides copoiymérisables comme l'acrylamide ou le méthacrylamide. On peut également citer les copolymères obtenus à partir d'alkyle vinyl éther et d'acide maléique ainsi que ceux obtenus à partir de vinyl styrène et d'acide maléique qui sont notamment décrits dans l'encyclopédie KIRK-OTHMER intitulé "ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY" - Volume 18 - 3 ème édition - Wiley interscience publication - 1982.
Les polyélectrolytes préférés présentent un degré de polymérisation faible. La masse moléculaire en poids des polyélectrolytes est plus particulièrement inférieure à 20000 g/mole. De préférence, elle est comprise entre 1000 et 5000 g/mole.
Parmi les oses on peut mentionner les aldoses tels que le glucose, le mannose, le galactose, le ribose, et les cétoses tels que le fructose.
Les osides sont des composés qui résultent de la condensation, avec élimination d'eau, de molécules d'osés entre elles ou encore de molécules d'osés avec des 7
molécules non glucidiques. parmi les osides on préfère les holosides qui sont formés par la réunion de motifs exclusivement glucidiques et plus particulièrement les oligoholosides (ou oligosaccharides) qui ne comportent qu'un nombre restreint de ces motifs, c'est-à-dire un nombre en général inférieur ou égal à 10. A titre d'exemples d'oligoholosides, on peut mentionner le saccharose, le lactose, la cellobiose, le maltose et la tréhalose.
Les polyhoiosides (ou polysaccharides) hydrosolubles ou hydrodispersables sont fortement dépolymérisés ; ils sont décrits par exemple dans l'ouvrage de P. ARNAUD intitulé "cours de chimie organique", Gaultier-Villars éditeurs, 1987. Plus particulièrement, ces polyhoiosides ont une masse moléculaire en poids inférieure à 20000 g/mole. A titre d'exemple non limitatif de polyhoiosides fortement dépolymérisés, on peut citer le dextran, l'amidon, la gomme xanthane et les galactomannanes tels que le guar ou la caroube, ces polysaccharides présentant de préférence un point de fusion supérieur à 100°C et une solubilité dans l'eau comprise entre 50 et 500g/l.
Les agents émulsifiants (AE) pouvant être présents, sont des émulsifiants non- ioniques, ioniques ou amphotères.
Parmi les émulsifiants non-ioniques, on peut citer notamment les dérivés polyoxyalkylénés comme
- les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés - les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les aminés grasses éthoxylées ou éthoxy-propoxylées
- les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés - les alkyls phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
Le nombre de motifs oxyéthylène (OE) et/ou oxypropylène (OP) de ces tensio-actifs non ioniques varie habituellement de 2 à 100 selon la HLB (balance hydrophilie/lipophilie) souhaitée. Plus particulièrement, le nombre de motifs OE et/ou OP se situe entre 2 et 50.
De préférence, le nombre de motifs OE et/ou OP est compris entre 10 et 50. Les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés comprennent généralement de 6 à
22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres. De préférence, ces motifs sont des motifs éthoxylés.
Les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés peuvent être des triglycérides d'origine végétale ou animale (tels que le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de poisson, l'huile de palme, l'huile de pépin de raisin, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco et sont de préférence éthoxylés. 8
Les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters d'acide gras (tels que par exemple l'acide oléïque, l'acide stéarique), et sont de préférence éthoxylés.
Les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters du sorbitol cyclisés d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléïque, et sont de préférence éthoxylés.
Le terme triglycéride éthoxylé vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'ethylène que ceux obtenus par transestérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol.
De même, le terme acide gras éthoxylé inclue aussi bien les produits obtenus pas éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'ethylène que ceux obtenus par transestérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol.
Les aminés grasses éthoxylés ou éthoxy-propoxylés ont généralement de 10 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylés. Les alkylphénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylé sont généralement 1 ou 2 groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer notamment les groupes octyles, nonyles ou dodécyles.
A titre d'exemples de tensio-actifs non ioniques du groupe des alkylphénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, des di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés et des tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, on peut citer notamment le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 5 motifs OE, le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 10 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 16 motifs OE, le th(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 20 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 25 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 40 motifs OE, les tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP, le nonylphénol éthoxylé avec 2 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 4 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 6 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 9 motifs OE, les nonylphenols éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP, les nonylphenols éthoxy-propoxylés avec 30 motifs OE + OP, les nonylphenols éthoxy-propoxylés avec 40 motifs OE + OP, les nonylphenols éthoxy- propoxylés avec 55 motifs OE + OP, les nonylphenols éthoxy-propoxylés avec 80 motifs
OE + OP.
Parmi les émulsifiants anioniques, on peut citer les sels hydrosolubles d'alkylsulfates, d'alkyléthersulfates, les alkyliséthionates et les alkyltaurates ou leurs sels, les alkylcarboxylates, les alkylsulfosuccinates ou les alkylsuccinamates, les alkylsarcosinates, les dérivés alkylés d'hydrolysats de protéines, les acylaspartates, les phosphates esters d'alkyle et/ou d'alkyléther et/ou d'alkylaryléther. Le cation est en général un métal alcalin ou alcalino-terreux, tels que le sodium, le potassium, le lithium, le magnésium, ou un groupement ammonium NR4 + avec R, 9
identiques ou différents, représentant un radical alkyle substitué ou non par un atome d'oxygène ou d'azote.
Parmi les émulsifiants cationiques, on peut citer les halogénures d'alkyldiméthyl- benzylammonium, les halogénures d'alkyldiméthyléthylammonium ... Parmi les émulsifiants amphotères, on peut citer les alkyl-bétaïnes, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamido- propyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthyl-sulfobétaïnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, alkylamphodiacétates, alkylampho-propionates, alkyl- amphodipropionates, les alkylsultaïnes ou les alkylamidopropyl-hydroxysultaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'Amphionic XL® commercialisé par Rhône- Poulenc, Ampholac 7T/X® et Ampholac 7C/X® commercialisés par Berol Nobel, les protéines ou hydrolysats de protéines.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé de préparation en deux étapes, de particules composites solides dispersables dans l'eau, comprenant
- un système hydrophobe organique (SH), sous forme de gouttelettes, comprenant au moins un silicone aminé liquide (AS), ledit système (SH) étant finement divisé dans et encapsulé par une une matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO)
- et au moins un agent émulsifiant (AE) à l'interface gouttelette/matrice, la première étape consistant à préparer une émulsion dans l'eau comprenant au moins un silicone aminé liquide (AS), au moins un agent émulsifiant (AE) et ladite matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO), la deuxième étape consistant à sécher ladite émulsion jusqu'à formation d'une écorce solide. Quelle que soit la nature du constituant ou du produit considéré, le terme "hydrophobe" est synonyme de solubilité dans l'eau à pH 7 ne dépassant pas 20%, de préférence pas
15% en poids.
Les quantités relatives de système hydrophobe (SH), d'agent émulsifiant (AE) et de matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO) mises en oeuvre sont telles que ladite émulsion, exprimée en sec comprenne
- de 5 à 90 %, de préférence de 25 à 70 % de leur poids, en système hydrophobe organique (SH),
- de 5 à 90 %, de préférence de 25 à 70 % de leur poids, en matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO) - de 0,02 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 % de leur poids, en agent émulsifiant (AE), lesdits pourcentages étant exprimés en poids de matière sèche.
La quantité de matière sèche de l'émulsion est généralement comprise entre 10 et 70 % en poids et préférentiellement entre 30 et 60% en poids. 10
On peut mettre en oeuvre toutes les méthodes de préparation d'émulsions connues de l'homme du métier et qui sont décrites dans "ENCYCLOPEDIA of EMULSIONS TECHNOLOGY", volumes 1 à 3 de Paul BECHER édités par MARCEL DEKKER INC., 1983. Ainsi, la méthode dite d'émulsification en phase directe convient à la préparation des granulés selon l'invention. Il est rappelé brièvement que cette méthode consiste à préparer un mélange contenant l'eau, le ou les émulsifiants, la matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO), puis à introduire la matière active sous forme liquide, sous agitation. On peut aussi préparer l'émulsion en mettant en oeuvre des broyeurs colloïdaux tels que MENTON GAULIN et MICROFLUIDIZER (MICROFLUIDICS).
La granulométhe moyenne de l'émulsion est en général comprise entre 0,1 et 10 micromètres et préférentiellement entre 0,2 et 5 micromètres.
L'émulsification peut être réalisée à une température voisine de la température ambiante, bien que des températures plus faibles ou plus élevées soient envisageables. La seconde étape du procédé de préparation selon l'invention consiste à sécher l'émulsion ainsi formulée pour obtenir des granulés.
La méthode mise en oeuvre pour éliminer l'eau de l'émulsion et obtenir des granulés peut être effectuée par tout moyen connu de l'homme du métier. Conviennent par exemple la lyophilisation, qui correspond à une étape de congélation, suivie d'une étape de sublimation, ou bien encore le séchage par atomisa-ion.
Ces modes de séchage, et plus particulièrement celui par atomisation, sont particulièrement indiqués car ils permettent de conserver l'émulsion en l'état et d'obtenir directement des granulés. Les protéines d'origine végétale hydrosolubles ou hydrodispersables sont particulièrement bien adaptées au séchage par atomisation, car elles particulièrement stables.
Le séchage par atomisation peut s'effectuer de manière habituelle dans tout appareil connu tel que par exemple une tour d'atomisation associant une pulvérisation réalisée par une buse ou une turbine avec un courant de gaz chaud.
Les conditions de mise en oeuvre sont fonction de la nature de la matrice, de la thermosensibilité de la matière active (silicone aminé et autres composés organiques) et de l'atomiseur utilisé ; ces conditions sont généralement telles que la température de l'ensemble du produit au cours du séchage ne dépasse pas 150°C, de préférence ne dépasse pas 110°C.
Les particules composites obtenues sont redispersables dans l'eau. Il est à noter que des additifs, tels que les agents antimottants peuvent être incorporés aux granulés au moment de cette seconde étape de séchage. On 11
recommande d'utiliser une charge choisie notamment parmi le carbonate de calcium, le kaolin, la silice, la bentonite ...
Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation dans les compositions détergentes pour le lavage du linge (lavage industriel ou ménager), desdites particules composites comprenant un silicone aminé comme agent de traitement des fibres textiles. Selon l'invention, lesdites particules composites peuvent être utilisées à raison d'environ 0,1 à 15 % de préférence de 0,5 à 5 % et tout particulièrement de 1 à 3 % en poids, exprimée en quantité de silicone aminé par rapport à la composition détergente.
La présence desdites particules à base de silicone aminé apportent des bénéfices importants pour cette application au niveau de :
- la fonction adoucissante ;
- une réduction de la froissage du linge après le lavage, apportant en outre un repassage plus facile ;
- une synergie de performances avec les systèmes oxydants ; - une meilleure rétention du parfum ;
- une synergie de performances avec les enzymes et tout particulièrement les cellulases, permettant un moindre boulochage du linge ;
Un dernier objet de l'invention consiste en des compositions détergentes pour le lavage du linge (lavage industriel ou ménager), comprenant lesdites particules composites à base de silicone aminé.
Selon l'invention, lesdites compositions détergentes peuvent contenir environ 0,1 à 15%, de préférence de 0,5 à 5 % et tout particulièrement de 1 à 3 % de leur poids de particules composites à base de silicone aminé.
Les compositions détergentes selon l'invention, comprennent au moins un agent tensioactif, en quantité généralement de l'ordre de 5 à 60% en poids, de préférence de 8 à 50% en poids.
Parmi ceux-ci, on peut citer les agents tensioactifs anioniques ou non-ioniques habituellement utilisés dans le domaine de la detergence pour le lavage du linge. Les compositions détergentes faisant l'objet de l'invention, peuvent en outre comprendre des additifs usuels, comme des adjuvants de detergence ("builders") minéraux ou organiques, en quantité telle que la quantité totale d'adjuvant de detergence soit de l'ordre de 5 à 80% du poids de ladite composition, de préférence de 8 à 40% en poids, des agents antisalissures, des agents antiredéposition, des agents de blanchiment, des agents de fluorescence, des agents suppresseurs de mousses, des agents adoucissants, des enzymes et autres additifs.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif. 12
Exemple 1 :
- Réalisation d'une émulsion d'huile silicone aminée dans une solution aqueuse de protéine de soja -
L'huile silicone aminé mise en oeuvre est l'aminopolydiméthylsiloxane de formule
MeO-Si (Me)2 -O-[Si (Me)2 -O]x- [Si (Me)(A) -O]y-Si (Me)2 -OMe où
. x est égal à 135 et y à 1 ,5 . A représente le groupe -(CH2)3-NH-(CH2) -NH2 . Me représente le groupe méthyle On prépare un mélange de composition suivante
FP940 (hydrolysat de protéine de soja de degré d'hydrolyse 1 ,8 partie en poids inférieur à 5%, de Protein Technologies International ) (en sec)
Huile silicone aminée 30 parties en poids
Figure imgf000014_0001
Eau permutée 68,2 parties en poids par addition d'huile silicone aminée à une solution aqueuse à 5% en poids de FP940.
Le taux de matière sèche est de 31 ,8%.
Le mélange est d'abord pré-émulsionné à l'aide d'un de l'appareil Ultra Turrax T25 durant
1 minute à 9500 t/mn.
L'émulsion proprement dite est réalisée au moyen d'un microfluidiseur (M110T de
Microfluidics) dans les conditions suivantes : Pression : 600 bars - 3 passages dans le microfluidiseur - Bain d'eau froide en sortie du microfluidiseur.
L'émulsion obtenue présente une granulométrie resserrée avec un diamètre médian
(d50) de 1 μm.
- Incorporation de la matrice -
On incorpore à l'émulsion préparée une protéine végétale hydrolysée à 15% (FP900 de
Protein Technologies International) comme matrice polypeptidique.
La composition de l'émulsion formulée est la suivante :
FP940 (hydrolysat de protéine de soja de degré d'hydrolyse 1 ,5 partie en poids inférieur à 5%, de Protein Technologies International ) (en sec) (émulsifiant)
Huile silicone aminée 24,75 parties en poids
FP900 (hydrolysat de protéine de soja de degré d'hydrolyse de 17,5 parties en poids
15%, de Protein Technologies International ) (en sec)
(matrice)
Eau permutée 56,25 parties en poids 13
Cette émulsion formulée présente 43,75 % de matière sèche et un diamètre médian (d50) de 1 μm.
La composition de cette émulsion correspond à un rapport pondéral en sec A/B de 60/40, rapport dans lequel A et B ont la signification suivante :
A = (huile silicone aminé+proteine FP940) / % total matière sèche X 100
B = protéine FP900 / % total matière sèche X100
- Séchage de l'émulsion formulée :
Cette émulsion est ensuite séchée par lyophilisation. Les granulés issus de ce traitement ont la composition suivante :
FP940 (hydrolysat de protéine de soja de degré d'hydrolyse 3,4 parties en poids inférieur à 5%, de Protein Technologies International ) (émulsifiant)
Huile silicone aminée 56,6 parties en poids
FP900 (hydrolysat de protéine de soja de degré d'hydrolyse de 40 parties en poids
15%, de Protein Technologies International )
Figure imgf000015_0001
(matrice)
La redispersion des granulés dans l'eau donne à nouveau une émulsion d'huile silicone de distribution granulométrique assez homogène et de diamètre médian (d50) de 8 μm.
Exemple 2
- Réalisation d'une émulsion d'huile silicone aminée dans une solution aqueuse de protéine animale -
L'huile silicone aminé mise en oeuvre est l'aminopolydiméthylsiloxane de formule MeO-Si (Me)2 -O-[Si (Me)2 -O]x- [Si (Me)(A) -O]y-Si (Me)2 -OMe où
. x est égal à 135 et y à 1 ,5 . A représente le groupe -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2 . Me représente le groupe méthyle
On prépare d'abord dans l'eau permutée, une solution à 5% en poids de protéine animale [Whey Protein Isolate (W.P.I.) isolât de protéines de lactosérum, β lactoglobuline de Besnier Bridel]. On prépare ensuite un mélange de composition suivante 14
W.P.I. 1 ,2 partie en poids (en sec)
Huile silicone aminée 30 parties en poids
Figure imgf000016_0001
Eau permutée 68,8 parties en poids par addition d'huile silicone aminée à une solution aqueuse à 5% en poids de W.P.I.
Le taux de matière sèche est de 31 ,2%.
Le mélange est d'abord pré-émulsionné à l'aide d'un de l'appareil Ultra Turrax T25 durant
1 minute à 9500 t/mn.
L'émulsion proprement dite est réalisée au moyen d'un microfluidiseur (M110T de
Microfluidics) dans les conditions suivantes : Pression : 600 bars - 3 passages dans le microfluidiseur - Bain d'eau froide en sortie du microfluidiseur.
L'émulsion obtenue présente une granulométrie resserrée avec un diamètre médian
(d50) de 0,8 μm.
- Incorporation de la matrice -
On incorpore à l'émulsion préparée, comme matrice polypeptidique, la même protéine animale W.P.I.
La composition de l'émulsion formulée est la suivante :
W.P.I. 1 ,00 partie en poids (émulsifiant) (en sec)
Huile silicone aminée 24,85 parties en poids
W.P.I. 17,20 parties en poids (matrice) (en sec)
Figure imgf000016_0002
Eau permutée 56,95 parties en poids
Cette émulsion formulée présente 43,05 % de matière sèche et un diamètre médian (d50) de 0,8 μm.
La composition de cette émulsion correspond à un rapport pondéral en sec A/B de 60/40, rapport dans lequel A et B ont la signification suivante :
A = (huile silicone aminé+proteine W.P.I. émulsifiant) / % total matière sèche X 100
B = protéine W.P.I. matrice / % total matière sèche X100
- Séchage de l'émulsion formulée :
Cette émulsion est ensuite séchée par lyophilisation. Les granulés issus de ce traitement ont la composition suivante :
W.P.I. 2,3 partie en poids (émulsifiant)
Huile silicone aminé 57,7 parties en poids
W.P.I. 40 parties en poids
Figure imgf000016_0003
(matrice) 15
La redispersion des granulés dans l'eau donne à nouveau une émulsion d'huile silicone de distribution granulométrique assez homogène et de diamètre médian (d50) de 7 μm.
Exemple 3
Un exemple de composition détergente contenant l'huile silicone aminé encapsulée selon l'exemple 1 ou 2 est donné dans le tableau suivant.
TABLEAU
Composants % en poids
Zéolite 4A 25
Silicate 2 SiO?, Na?O 5
Carbonate de sodium 15 copolymère acrylate / méthacrylate 5 Sokalan CP5
Sulfate de sodium 7,5
CMC blanose 7MXF 1
Perborate monohydraté 15
TAED granulé 5
Tensioactif anionique 6 LABS Nansa
Tensioactif non ionique Symperonic A3 3 (alcool éthoxylé 3 OE)
Tensioactif non ionique Symperonic A9 9 (alcool éthoxylé 9 OE)
Enzymes (espérases, amylases, cellulase, protéase) 0,5
Particules de silicone aminé encapsulé 3,3
Figure imgf000017_0001
Sulfate de sodium 7,2

Claims

16
REVENDICATIONS
1) Particules composites solides dispersables dans l'eau, comprenant
- un système hydrophobe organique (SH), sous forme de gouttelettes, comprenant au moins un silicone aminé liquide (AS), ledit système (SH) étant finement divisé dans et encapsulé par une une matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO)
- et au moins un agent émulsifiant (AE) à l'interface gouttelette/matrice.
2) Particules selon la revendication 1), caractérisées en qu'elles comprennent - de 5 à 90 %, de préférence de 25 à 70 % de leur poids, en système hydrophobe organique (SH),
- de 5 à 90 %, de préférence de 25 à 70 % de leur poids, en matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO),
- de 0,02 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 % de leur poids, en agent émulsifiant (AE), lesdits pourcentages étant exprimés en poids de matière sèche.
3) Particules selon la revendication 1 ) ou 2), caractérisées en ce que les gouttelettes présentent une granulométrie moyenne de l'ordre de 0,1 μm à 10μm, de préférence de l'ordre de 0,2μm à 5 μm.
4) Particules selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 3), caractérisées en ce que le système hydrophobe (SH) est constitué dudit silicone aminé liquide (AS) seul ou en mélange avec un ou plusieurs autres composés organiques hydrophobes, liquides ou solides, miscibles ou non miscibles audit silicone aminé (AS).
5) Particules selon la revendication 4), caractérisées en ce que la quantité de silicone aminé (AS) présente dans le système hydrophobe (SH) est de l'ordre de 5 à 100% en poids, de préférence de l'ordre de 30 à 100% en poids.
6) Particules selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 5), caractérisées en ce que ledit silicone aminé (AS) est choisi parmi les aminopolyorganosiloxanes (APS) comprenant des unités siloxanes de formules générales
R1 a Bb Si O(4_a_b)/2 (I) où a+b = 3 , avec a = 0, 1 , 2 ou 3 et b= 0, 1 , 2 ou 3
R1 c A, Si O(4_c_Cj\/2 (H) où c+d = 2 , avec c = 0 ou 1 et d = 1 ou 2
R1 2 Si O2/2 (III) 17
et éventuellement
R1 e Af Si O(4_e_f)/2 (IV) où e+f = 0 ou 1 , avec e = 0 ou 1 et f = 0 ou 1
formules dans lesquelles,
* les symboles R1 identiques ou différents, représentent un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone ou phényle, éventuellement substitué par des groupes fluoro ou cyano
* les symboles A identiques ou différents, représentent un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quaternise, lié au silicium par l'intermédiaire d'une liaison SiC-,
* les symboles B identiques ou différents représentent
. une fonction OH
. une fonction OR, où R représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone
. une fonction OCOR', où R' représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence 1 atome de carbone
. le symbole A.
7) Particules selon la revendication 6), caractérisées en ce que
* dans les unités de formule (I), a = 1 , 2 ou 3 et b = 0 ou 1 , et
* dans les unités de formule (II), c = 1 et d = 1.
8) Particules selon la revendication 6) ou 7), caractérisées en ce que ledit symbole A est un groupe amino de formule
- R2 -N (R3)(R4) où
* le symbole R2 représente un groupe alkylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène,
* les symboles R3 et R4, identiques ou différents représentent
• H,
. un groupe alkyle ou hydroxyalkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, . un groupe amino alkyle, de préférence primaire, dont le groupe alkyle contient de
1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un atome d'azote et/ou d'oxygène, ledit groupe amino étant éventuellement quaternise. 18
9) Particules selon l'une quelconque des revendications 6) à 8), caractérisées en ce que le symbole A a pour formule
-(CH2)3 NH2 -(CH2)3 NH3 + X- -(CH2)3 N(CH3)2 -(CH2)3 N+(CH3)2 (C^ 8H37 ) X"
-(CH2)3 NHCH2CH2NH2 -(CH2)3 N(CH2CH2OH)2
-(CH2)3 N(CH2CH2NH2)2
10) Particules selon l'une quelconque des revendications 6) à 9), caractérisées en ce que le symbole Ri représente un groupe méthyle, éthyle, vinyle, phényle, trifluoropropyle, cyanopropyle, tout particulièrement le groupe méthyle.
11 ) Particules selon l'une quelconque des revendications 6) à 10), caractérisées en ce que le symbole B représente . un groupe OR où R contient de 1 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone, . ou le symbole A.
12) Particules selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 11 ), caractérisées en ce que ledit silicone aminé est au moins substantiellement linéaire, de préférence totalement linéaire.
13) Particules selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 12), caractérisées en ce que ledit silicone aminé présente une masse moléculaire moyenne en nombre de l'ordre de 2000 à 50 000, de préférence de l'ordre de 3000 à 30 000.
14) Particules selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 13), caractérisées en ce que ledit silicone aminé (SA) ou ledit aminopolyorganosiloxane (APS) présente dans sa chaîne, pour 100 atomes de silicium total, de 0,1 à 50, de préférence de 0,3 à 10, tout particulièrement de 0,5 à 5 atomes de silicium aminofonctionalisés.
15) Particules selon l'une quelconque des revendications 4) à 13), caractérisées en ce que les composés organiques hydrophobes, miscibles ou non audit silicone aminé (AS) présents dans le système hydrophobe (SH), sont choisis parmi les enzymes, les agents anti-microbiens, les activateurs de blanchiment, les catalyseurs de blanchiment, les agents anti-UV, les azurants optiques, les parfums. 19
16) Particules selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 13), caractérisées en ce que le constituant de la matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO) est choisi parmi
- les polypeptides (PP) d'origine naturelle ou synthétique hydrosolubles ou hydrodispersables
- les polyélectrolytes (PE) appartenant à la famille des polyacides faibles
- les oses, osides ou polyhoiosides hydrosolubles ou hydrodispersables (O)
- ou leurs mélanges.
17) Particules selon la revendication 16), caractérisées en ce que les polypeptides
(PP) sont choisis parmi
- les homopoiymères ou copolymères de synthèse dérivés de la polycondensation d'acides aminés ou de précurseurs d'acides aminés, préférentiellement de l'acide aspartique et/ou glutamique ou de leurs précurseurs, et hydrolyse - les protéines d'origine végétale, notamment du soja ou du blé, de préférence hydroiysées avec un degré d'hydrolyse inférieur ou égal à 40%
- les protéines d'origine animale, notamment celles provenant du lait.
18) Particules selon la revendication 16), caractérisées en ce que les polyélectrolytes (PE) sont choisis parmi les polyacides faibles de masse moléculaire en poids inférieure à 20000 g/mole, de préférence comprise entre 1000 et 5000 g/mole.
19) Particules selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 18), caractérisées en ce que l'agent émulsifiant (AE) est non-ionique, anionique, cationique ou amphotère.
20) Particules selon la revendication 19), caractérisées en ce que l'agent émulsifiant (AE) est non-ionique et choisi parmi les agents tensioactifs polyoxyalkylénés.
21) Particules selon la revendication 19), caractérisées en ce que l'agent émulsifiant (AE) est amphotère et choisi parmi les protéines et hydrolysats de protéines.
22) Procédé de préparation en deux étapes, de particules composites solides dispersables dans l'eau, comprenant
- un système hydrophobe organique (SH), sous forme de gouttelettes, comprenant au moins un silicone aminé liquide (AS), ledit système (SH) étant finement divisé dans et encapsulé par une une matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO)
- et au moins un agent émulsifiant (AE) à l'interface gouttelette/matrice 20
la première étape consistant à préparer une émulsion dans l'eau comprenant au moins un silicone aminé liquide (AS), au moins un agent émulsifiant (AE) et ladite matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO), la deuxième étape consistant à sécher ladite émulsion jusqu'à formation d'une écorce solide.
23) Procédé selon la revendication 22), caractérisé en ce que les quantités relatives de système hydrophobe (SH), d'agent émulsifiant (AE) et de matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO) mises en oeuvre sont telles que ladite émulsion, exprimée en sec, comprenne
- de 5 à 90 %, de préférence de 25 à 70 % de leur poids, en système hydrophobe organique (SH),
- de 5 à 90 %, de préférence de 25 à 70 % de leur poids, en matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO), - de 0,02 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 % de leur poids, en agent émulsifiant (AE), lesdits pourcentages étant exprimés en poids de matière sèche.
24) Procédé selon la revendication 22) ou 23), caractérisé en ce que la quantité de matière sèche de l'émulsion est comprise entre 10 et 70 % en poids et préférentiellement entre 30 et 60% en poids.
25) Procédé selon l'une quelconque des revendications 22) à 24), caractérisé en ce que la granulométrie moyenne de l'émulsion est comprise entre 0,1 et 10 micromètres et préférentiellement entre 0,2 et 5 micromètres.
26) Procédé selon l'une quelconque des revendications 22) à 25), caractérisé en ce que le système hydrophobe organique (SH), le silicone aminé (AS), l'agent émulsifiant (AE) et la matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO) sont choisis parmi ceux mentionnés aux revendications 4), 5), 6), 7), 8), 9), 10), 11), 12), 13), 14), 15), 16), 17), 18), 19), 20) ou 21 ).
27) Procédé selon l'une quelconque des revendications 22) à 26), caractérisé en ce que le séchage de la dispersion est réalisé par lyophilisation ou par atomisation.
28) Procédé selon l'une quelconque des revendications 22) à 27), caractérisé en ce que des agents antimottants sont introduits pendant l'étape de séchage. 21
29) Utilisation dans les compositions détergentes pour le lavage du linge, des particules composites faisant l'objet des revendications 1) à 21) ou obtenues selon le procédé faisant l'objet des revendications 22) à 28) comme agent de traitement des fibres textiles.
30) Compositions détergentes pour le lavage du linge comprenant lesdites particules composites faisant l'objet des revendications 1 ) à 21 ) ou obtenues selon le procédé faisant l'objet des revendications 22) à 28).
31 ) Utilisation selon la revendication 29) ou compositions selon la revendication 30), caractérisées en ce que les particules composites sont mises en oeuvre à raison d'environ 0,1 à 15 % de préférence de 0,5 à 5 % et tout particulièrement de 1 à 3 % en poids, exprimée en quantité de silicone aminé par rapport à la composition détergente.
PCT/FR1999/000130 1998-02-02 1999-01-22 Particules composites solides comprenant un silicone amine liquide encapsule dans une matrice organique hydrosoluble, leur procede de preparation et utilisation WO1999038911A1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU20619/99A AU2061999A (en) 1998-02-02 1999-01-22 Solid composite particles comprising a liquid amine silicone encapsulated in a water soluble organic matrix, preparation method and use

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR98/01156 1998-02-02
FR9801156A FR2774382B1 (fr) 1998-02-02 1998-02-02 Particules composites solides comprenant un silicone amine liquide encapsule dans une matrice organique hydrosoluble, leur procede de preparation et utilisation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1999038911A1 true WO1999038911A1 (fr) 1999-08-05

Family

ID=9522464

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR1999/000130 WO1999038911A1 (fr) 1998-02-02 1999-01-22 Particules composites solides comprenant un silicone amine liquide encapsule dans une matrice organique hydrosoluble, leur procede de preparation et utilisation

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2061999A (fr)
FR (1) FR2774382B1 (fr)
WO (1) WO1999038911A1 (fr)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6903061B2 (en) 2000-08-28 2005-06-07 The Procter & Gamble Company Fabric care and perfume compositions and systems comprising cationic silicones and methods employing same
US6785924B1 (en) 2000-09-20 2004-09-07 The Procter & Gamble Company Method of orienting shoes in a washing machine and devices for aligning shoes in a washing machine

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0097867A2 (fr) * 1982-06-29 1984-01-11 Th. Goldschmidt AG Antimousse pulvérulente et procédé de sa fabrication
EP0150867A1 (fr) * 1984-01-13 1985-08-07 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Compositions détergentes granulées contenant des polysiloxanes organo-fonctionnels
EP0459821A2 (fr) * 1990-06-01 1991-12-04 Unilever Plc Agent de conditionnement de tissu, liquide et en tant que feuille à sécher, contenant assouplisseur, aminosilicone et compatibiliseur acide Bronsted
EP0483411A1 (fr) * 1990-10-29 1992-05-06 The Procter & Gamble Company Composition pour le traitement du linge
WO1998039401A1 (fr) * 1997-02-21 1998-09-11 Rhodia Inc. Compositions protegeant les couleurs des tissus et procedes correspondants

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0097867A2 (fr) * 1982-06-29 1984-01-11 Th. Goldschmidt AG Antimousse pulvérulente et procédé de sa fabrication
EP0150867A1 (fr) * 1984-01-13 1985-08-07 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Compositions détergentes granulées contenant des polysiloxanes organo-fonctionnels
EP0459821A2 (fr) * 1990-06-01 1991-12-04 Unilever Plc Agent de conditionnement de tissu, liquide et en tant que feuille à sécher, contenant assouplisseur, aminosilicone et compatibiliseur acide Bronsted
EP0483411A1 (fr) * 1990-10-29 1992-05-06 The Procter & Gamble Company Composition pour le traitement du linge
WO1998039401A1 (fr) * 1997-02-21 1998-09-11 Rhodia Inc. Compositions protegeant les couleurs des tissus et procedes correspondants

Also Published As

Publication number Publication date
FR2774382A1 (fr) 1999-08-06
AU2061999A (en) 1999-08-16
FR2774382B1 (fr) 2000-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2420351A1 (fr) Composition a base de nanoparticules ou de nanolatex de polymeres pour le traitement du linge
JPH07506137A (ja) 分解しやすい成分及び複合ポリマーを含むカプセル
WO2005049189A1 (fr) Emulsion pour vehiculer une matiere active hydrophobe vers un substrat en milieu aqueux
EP0874685B1 (fr) Granules redispersables dans l'eau comprenant une matiere active sous forme liquide et un tensio-actif non ionique du type alcoxyles
GB2432851A (en) Laundry composition including polymer particles containing perfume and a non-ionic deposition aid
EP1051472A1 (fr) Granules dispersables dans l'eau comprenant un parfum dans une matrice hydrosoluble ou hydrodispersable et leur procede de preparation
KR20170029590A (ko) 캡슐화된 유익제 입자
FR2791992A1 (fr) Systeme multi-particulaire vecteur de matiere(s) active(s), sa preparation et ses utilisations
EP1053293B1 (fr) Granules d'un systeme comprenant une matiere active organique hydrophobe encaspulee dans un polymere organique solide alcali-hydrosoluble
JP2006527292A (ja) 長い貯蔵寿命を有する過カルボン酸系漂白組成物
FR2524902A1 (fr) Composition detergente adoucissante pour le linge, particules destinees a la fabrication de ces compositions et procede de fabrication de ces compositions
JPH11514030A (ja) 前処理乾燥された成分入りの非水性粒子含有液体洗剤組成物の製造
WO2005003270A1 (fr) Emulsion inverse ou multiple eau/huile ou eau/huile/eau, comprenant une phase hydrophobe et un polysaccharide substitue hydrosoluble ou hydrodispersable
FR2575177A1 (fr) Detergent et composition detergente liquides assouplissant les tissus pour gros lavages contenant de la bentonite
EP1419231B1 (fr) Additif preformule pour composition de traitement des articles en fibres textiles et utilisation dudit additif comme agent de soin
WO1999038911A1 (fr) Particules composites solides comprenant un silicone amine liquide encapsule dans une matrice organique hydrosoluble, leur procede de preparation et utilisation
EP1051243B1 (fr) Granules dispersables dans l'eau comprenant une matiere active hydrophobe
EP1060235A1 (fr) Parfums encapsules dans des polymeres alcali-hydrosolubles, leur procede de preparation et leur utilisation dans les compositions detergentes
US20060159831A1 (en) Emulsions
FR2796651A1 (fr) Conditionnement detergent
EP1753786B1 (fr) Composition d'entretien pour textiles
EP1019474B1 (fr) Procede de preparation d'un systeme a base d'un agent tensioactif non-ionique et d'un silicate de metal alcalin
FR2616156A1 (fr) Composition detergente en poudre comprenant un silicate pour le lavage automatique de la vaisselle, son procede de fabrication et son procede d'utilisation
FR2552446A1 (fr) Detergents granulaires a faible teneur en phosphates, et leur procede de fabrication
FR2862234A1 (fr) Emulsion pour vehiculer une matiere active hydrophobe vers un substrat en milieu aqueux

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AM AU AZ BA BB BG BR BY CA CN CU CZ EE GD GE HR HU ID IL IN IS JP KG KP KR KZ LC LK LR LT LV MD MG MK MN MX NO NZ PL RO RU SG SI SK SL TJ TM TR TT UA US UZ VN YU

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW SD SZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: KR

122 Ep: pct application non-entry in european phase
点击 这是indexloc提供的php浏览器服务，不要输入任何密码和下载