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WO1999038944A1 - Granules d'un systeme comprenant une matiere active organique hydrophobe encapsulee dans un polymere organique solide alcali-hydrosoluble - Google Patents

Granules d'un systeme comprenant une matiere active organique hydrophobe encapsulee dans un polymere organique solide alcali-hydrosoluble Download PDF

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WO1999038944A1
WO1999038944A1 PCT/FR1999/000212 FR9900212W WO9938944A1 WO 1999038944 A1 WO1999038944 A1 WO 1999038944A1 FR 9900212 W FR9900212 W FR 9900212W WO 9938944 A1 WO9938944 A1 WO 9938944A1
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WO
WIPO (PCT)
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water
weight
soluble
particles
granules
Prior art date
Application number
PCT/FR1999/000212
Other languages
English (en)
Inventor
Hélène LANNIBOIS-DREAN
Mikel Morvan
Daniel Joubert
Original Assignee
Rhodia Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to AT99901687T priority patent/ATE224438T1/de
Priority to DE69902995T priority patent/DE69902995T2/de
Priority to CA002319774A priority patent/CA2319774C/fr
Priority to US09/601,417 priority patent/US6528473B1/en
Priority to EP99901687A priority patent/EP1053293B1/fr
Priority to AU21704/99A priority patent/AU735464B2/en
Publication of WO1999038944A1 publication Critical patent/WO1999038944A1/fr

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3935—Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents

Definitions

  • the subject of the present invention is dry solid granules of a system comprising particles of at least one hydrophobic organic active material (for example detergency active material) encapsulated in solid particles of an alkali-water-soluble organic polymer obtained by polymerization.
  • a hydrophobic organic active material for example detergency active material
  • active detergent material means any active material capable of being present in a detergent composition.
  • Active ingredients such as biocides, bleach activators, optical brighteners, anti-UV agents, antioxidants, bleach catalysts, etc.
  • the Applicant has found a system for encapsulating hydrophobic organic active materials, in particular hydrophobic active detergent materials, making it possible to release the active material only essentially in an alkaline medium, for example during washing of the laundry.
  • a first object of the invention consists of dry solid granules (G), dispersible in water, of a system (S) comprising particles (pS), said particles (pS) comprising at least one hydrophobic organic active material (MA) encapsulated in solid particles (pAS) of an alkaline water-soluble organic polymer (AS) obtained by emulsion polymerization of at least one anionic ethylenically unsaturated monomer which can be polymerized by the radical route and at least one non-ethylenically unsaturated comonomer ionic polymerizable by the radical route, the amount of said anionic monomer (s) representing at least 10%, preferably at least 20%, very particularly from 25 to 60% by weight of the total amount of monomers, 2 said particles (pS) being dispersed in and encapsulated by a matrix in at least one dry, water-soluble or water-dispersible solid organic compound (MO), at least 0.1% by weight of at least one emulsifying agent relative to the weight of
  • lightly miscible means active materials whose solubility in water at pH 7 does not exceed 20% by weight, preferably not 10% by weight.
  • active material is understood to mean either a pure active material as such or in a solvent, or a mixture of active materials as such or in a solvent.
  • hydrophobic detergency active ingredients such as, for example, bleaching catalysts, biocidal agents, bleaching activators, anti-UV agents, optical brighteners, agents antioxidants.
  • biocidal agents mention may be made of bactericides (triclosan, etc.), fungicides.
  • bleach activators mention may be made of those generating in the detergent medium a carboxylic peroxyacid, such as tetraacetylethylenediamine, tetraacetyl methylenediamine, etc.
  • optical brighteners there may be mentioned derivatives of stilbene, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanines, thiophenes
  • anti-UV agent or antioxidant agent examples include vaniilin and its derivatives.
  • bleaching catalysts mention may be made of manganese derivatives or other metals, such as those described in US-A-5,246,621, US-A-5,244,594, US-A-5,194,416, US-A - 5 114 606, EP-A-549 271, EP-A-549 272, EP-A-544 440,
  • EP-A-544,490 US-A-4,430,243, US-A-5,114,611, US-A-4,728,455, US-A-5,284,944, US-
  • the amount of active material (MA) which may be present in said particles (pS) of the system (S), can range from 20 to 70, preferably from 40 to 60 parts by weight of active material (MA) per 100 parts by weight of alkali-water-soluble polymer (AS). 3
  • alkali-water-soluble polymer means a polymer capable of dissolving or dispersing in an aqueous medium of pH greater than 7, preferably of pH at least 9.5 at a temperature of range from 20 to 90 ° C. This is not water-soluble at a pH below 7.
  • Said alkali-water-soluble polymers (AS) are derived from at least one anionic ethylenically unsaturated monomer which can be polymerized by the radical route and from at least one ethylenically unsaturated comonomer which can be polymerized by radical path.
  • anionic monomers there may be mentioned:
  • ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ carboxylic acids such as acrylic, methacrylic, maleic, itaconic acids, etc.
  • ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ sulfonated monomers such as vinylbenzene sulfonate ...
  • the level of anionic monomer is of course a function of its hydrophilicity.
  • said anionic monomers are carboxylic monomers.
  • nonionic monomers there may be mentioned:
  • vinyl aromatic monomers styrene, vinyl toluene ...
  • alkyl esters of ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ acids methyl and ethyl acrylates and methacrylates, etc.
  • vinyl or allyl esters of saturated carboxylic acids acetates, propionates ...
  • aliphatic conjugated dienes butadiene ...
  • ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ nitriles acrylonitrile .... hydroxyalkylesters of ⁇ - ⁇ ethylenically unsaturated acids: acrylates and methacrylates of hydroxyethyl, hydroxypropyl ...
  • amides of ⁇ - ⁇ ethylenically unsaturated acids acrylamide, methacrylamide ...
  • Said alkali-water-soluble polymers can also be derived from a monomer composition additionally containing at least one polyfunctional crosslinking comonomer (MR) (containing at least two ethylenic unsaturations) and / or at least one nonionic amphiphilic comonomer (MG) ethylenically unsaturated capable of forming graft copolymers with the other comonomers.
  • MR polyfunctional crosslinking comonomer
  • MG nonionic amphiphilic comonomer
  • Said polyfunctional crosslinking comonomer (s) may or may represent of the order of 0.01 to 1%, preferably 0.01 to 0.5% of all monomers of the monomer composition.
  • trimethylolpropanetrimethacrylate pentaerythritol triacrylate.
  • divinylbenzene trivivylbenzene and alkyldivinylbenzenes. divinyl ether
  • Said or said nonionic amphiphilic comonomer (s) grafting (MG) can or can represent up to 20% of all the monomers.
  • R1 is a hydrogen atom or a methyl radical
  • R2 and R3, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms.
  • R 4 is
  • n ranges from 6 to 100 and m from 0 to 50, provided that n is greater than or equal to m and their sum is between 6 and 100.
  • said monomer composition further containing a crosslinking comonomer glyoxal bis acrylamide or ethylene glycol dimethacrylate
  • said granules (G) dispersible in water comprise:
  • PE polyelectrolytes in acid form, belonging to the family of weak polyacids, having a molecular mass of less than 20,000 g / mole, preferably between 1,000 and 5,000 g / mole
  • TA - surfactants
  • PP water-soluble or water-dispersible poiypeptides
  • polymers or copolymers derived from the polycondensation of amino acids or amino acid precursors in particular aspartic and glutamic acid or their precursors, and hydrolysis.
  • These polymers can be homopolymers derived from aspartic or glutamic acid as well as copolymers derived from aspartic acid and glutamic acid in any proportions, or copolymers derived from aspartic acid and / or glutamic acid and d other amino acids.
  • copolymerizable amino acids there may be mentioned glycine, alanine, leucine, isoleucine, phenyl alanine, methionine, histidine, praline, lysine, serine, threonine, cysteine ...
  • proteins of plant origin which can constitute the matrix
  • these are preferably hydrolyzed, with a degree of hydrolysis less than or equal to 40%, for example from 5 to less than 40%.
  • proteins of vegetable origin mention may be made, by way of indication, of the proteins originating from protein seeds, in particular those of peas, faba beans, lupins, beans, and lentils; proteins from cereal grains, especially those from wheat, barley, rye, corn, rice, oats, and millet; proteins from oil seeds, especially those from soybeans, peanuts, sunflowers, rapeseed, and coconuts; proteins from the leaves, especially alfalfa, and nettles; and proteins from plant organs from buried reserves, notably that of potatoes and beets.
  • protein seeds in particular those of peas, faba beans, lupins, beans, and lentils
  • proteins from cereal grains especially those from wheat, barley, rye, corn, rice, oats, and millet
  • proteins from oil seeds especially those from soybeans, peanuts, sunflowers, rapeseed, and coconuts
  • proteins from the leaves especially alfalfa, and nettles
  • proteins of animal origin mention may be made, for example, of muscle proteins, in particular stroma proteins, and gelatin; proteins from milk, in particular casein, lactoglobulin; and fish protein.
  • the protein is preferably of vegetable origin, and more particularly comes from soybeans or wheat. 6
  • the polyelectrolyte (PE) can be chosen from those resulting from the polymerization of monomers which have the following general formula
  • R represents a hydrocarbon residue containing from 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene residue containing 1 or 2 carbon atoms, methylene in particular.
  • acrylic, methacrylic, maleic, fumaric, itaconic, crotonic acids examples include acrylic, methacrylic, maleic, fumaric, itaconic, crotonic acids.
  • copolymers obtained from the monomers corresponding to the preceding general formula and those obtained using these monomers and other monomers in particular vinyl derivatives such as vinyl alcohols and copolymerizable amides such as acrylamide or methacrylamide.
  • vinyl derivatives such as vinyl alcohols
  • copolymerizable amides such as acrylamide or methacrylamide.
  • the preferred polyelectrolytes have a low degree of polymerization.
  • the molecular mass by weight of the polyelectrolytes is more particularly less than 20,000 g / mole. Preferably, it is between 1000 and 5000 g / mole.
  • dares (O) there may be mentioned aldoses such as glucose, mannose, galactose, ribose, and ketoses such as fructose.
  • Osides are compounds which result from the condensation, with elimination of water, of daring molecules between them or even of daring molecules with non-carbohydrate molecules.
  • the holosides which are formed by the combination of exclusively carbohydrate units are preferred, and more particularly the oligoholosides (or oligosaccharides) which contain only a limited number of these units, that is to say a number which is generally lower. or equal to 10.
  • oligoholosides mention may be made of sucrose, lactose, cellobiose, maltose and trehalose.
  • the water-soluble or water-dispersible polyholosides are highly depolymerized; they are described for example in the work of P. ARNAUD entitled “organic chemistry course", Gaultier-Villars editors, 1987. More particularly, these polyholosides have a molecular mass by weight of less than 20,000 g / mole. 7
  • dextran By way of nonlimiting example of highly depolymerized polyholosides, mention may be made of dextran, starch, xanthan gum and galactomannans such as guar or carob, these polysaccharides preferably having a melting point above 100 ° C. and a solubility in water of between 50 and 500 g / l.
  • amino acids mention may be made of monocarboxylated or dicarboxylated monoamine acids, monocarboxylated diamine acids and their water-soluble derivatives.
  • Amino acids preferably have a side chain with acid-base properties; they are chosen in particular from arginine, lysine, histidine, aspartic, glutamic and hydroxyglutamic acids; they can also be in the form of derivatives, preferably water-soluble; they may, for example, be sodium, potassium or ammonium salts, such as sodium glutamate, aspartate or hydroxyglutamate.
  • the rigid liquid crystal phase is stable up to a temperature at least equal to 55 ° C.
  • the fluid isotropic phase can be poured, while the rigid liquid crystal phase cannot.
  • surfactants TA
  • surfactant examples include amphoteric surfactants such as the amphoteric derivatives of alkyl polyamines such as amphionic XL®, Mirataine H2C- HA® marketed by Rhône Poulenc as well as PAmpholac 7T / X® and Ampholac 7C / X® marketed by Berol Nobel.
  • the granules (G) comprise at least 0.1% by weight relative to the weight of alkali-water-soluble polymer (AS) of at least one emulsifying agent, having the matrix (MO) / particles (pS) interface of system (S).
  • emulsifying agents mention may be made of nonionic, anionic or amphoteric emulsifying agents. 8
  • nonionic emulsifiers there may be mentioned in particular polyoxyalkylenated derivatives such as
  • the number of oxyethylene (OE) and / or oxypropylene (OP) units of these nonionic surfactants usually varies from 2 to 100 depending on the HLB (hydrophilic / lipophilic balance) desired. More particularly, the number of OE and / or OP units is between 2 and 50. Preferably, the number of OE and / or OP units is between 10 and 50.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty alcohols generally comprise from 6 at
  • OE and OP units being excluded from these numbers.
  • these units are ethoxylated units.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated triglycerides can be triglycerides of plant or animal origin (such as lard, tallow, peanut oil, butter oil, cottonseed oil, oil flaxseed, olive oil, fish oil, palm oil, grape seed oil, soybean oil, castor oil, rapeseed oil, coconut oil, coconut oil and are preferably ethoxylated.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty acids are fatty acid esters (such as for example oleic acid, stearic acid), and are preferably ethoxylated.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated sorbitan esters are cyclized fatty acid sorbitol esters comprising from 10 to 20 carbon atoms such as lauric acid, stearic acid or oleic acid, and are preferably ethoxylated.
  • ethoxylated triglyceride is intended in the present invention, both the products obtained by ethoxylation of a triglyceride with ethylene oxide as those obtained by transesterification of a triglyceride with a polyethylene glycol.
  • ethoxylated fatty acid includes both the products obtained by ethoxylation of a fatty acid with ethylene oxide and those obtained by transesterification of a fatty acid with a polyethylene glycol.
  • Ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty amines generally have from 10 to 22 carbon atoms, the OE and OP units being excluded from these numbers, and are preferably ethoxylated. 9
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated alkylphenols are generally 1 or 2 alkyl groups, linear or branched, having 4 to 12 carbon atoms. By way of example, mention may in particular be made of octyl, nonyl or dodecyl groups.
  • non-ionic surfactants from the group of ethoxy or ethoxy-propoxylated alkylphenols, ethoxylated di (phenyl-1 ethyl) phenols and ethoxy or ethoxy-propoxylated tri (phenyl-ethyl) phenols include in particular ethoxylated di (phenyl-ethyl) phenol with 5 EO units, ethoxylated di (phenyl-ethyl) phenol with 10 EO units, tri (1-ethylphenyl) phenox ethoxylated with 16 EO units, tri (phenyl -1 ethyl) ethoxylated phenol with 20 EO units, tri (1-phenyl ethyl) ethoxylated phenol with 25 EO units, tri (1-phenylethyl) ethoxylated phenol with 40 EO units, tri (1-phenyl ethyl) phenols
  • anionic emulsifiers mention may be made of the water-soluble salts of alkyl sulfates, of alkyl ether sulfates, alkylisethionates and alkyltaurates or their salts, alkylcarboxylates, alkylsulfosuccinates or alkylsuccinamates, alkylsarcosinates, alkyl derivatives of protein hydrolysates, acylaspartates, phosphates, alkyl esters and / or alkyl ether and / or alkylaryl ether.
  • the cation is generally an alkali or alkaline earth metal, such as sodium, potassium, lithium, magnesium, or an ammonium group NR 4 + with R, identical or different, representing an alkyl radical substituted or not by a oxygen or nitrogen atom.
  • amphoteric emulsifiers mention may be made of alkyl betaines, alkyldimethyl betaines, alkylamidopropyl betaines, alkyl amidopropyl dimet betaines, alkyltrimethyl sulfobetaines, imidazoline derivatives such as alkylamphoacetates, alkylamphodiacetates, alkylampho-amphionates, alkylampho-propylates alkylsultaines or alkylamidopropyl-hydroxysultains, condensation products of fatty acids and protein hydrolysates, amphoteric derivatives of alkylpolyamines such as Amphionic XL® marketed by Rhône-Poulenc, Ampholac 7T / X® and Ampholac 7C / X® marketed by Berol Nobel, proteins or protein hydrolysates.
  • alkyl betaines such as Amphionic XL® marketed by Rhône-Poulenc, Am
  • said emulsifying agent is chosen from anionic or amphoteric emulsifiers.
  • said organic compound (MO) is a polyelectrolyte (PE)
  • organic compound (MO) is a ose, oside or polyholoside (O)
  • said emulsifying agent is chosen from anionic emulsifiers.
  • Said dry solid granules (G) can be obtained by removing water / drying an aqueous dispersion (D) comprising said system particles (pS) (S) and said water-soluble or water-dispersible organic compound capable of forming the matrix. (MO).
  • the level of dry extract of the aqueous dispersion (D) comprising the mixture of particles (pS) and of organic compound (MO) is of the order of 20 to 70%, preferably from about 30 to 60% by weight.
  • Said dispersion (latex) (LS) of particles (pS) of system (S) may contain of the order of 10 to 50%, preferably of the order of 20 to 50% of its weight of said particles (pS) of system (S).
  • the diameter of the particles (pS) of system (S) can be of the order of 20 to 700 nanometers, preferably of the order of 100 to 400 nanometers.
  • the aqueous dispersion (LS) of system (S) can be prepared by introducing said active material (MA) into said alkali-water-soluble polymer (AS) in the form of a latex (LAS), the introduction of the material active (MA) can be carried out either during the actual synthesis of said alkali-water-soluble polymer by aqueous emulsion polymerization, or after the synthesis of said alkali-water-soluble polymer by aqueous emulsion polymerization.
  • the introduction of the active material (MA) into the latex of soluble alkali polymer (LAS) is carried out after the step of polymerization in aqueous emulsion of the monomer composition.
  • the particles (pAS) of the latex (LAS) have on their surface at least one emulsifying agent, at a rate of at least 0.1%, more generally of the order of 0.1 to 15% of the weight of dry polymer. .
  • This emulsifier level is a function of the size of the latex particles.
  • emulsifying agents mention may be made of:
  • emulsifiers such as: fatty acid salts; alkylsulfates (sodium lauryl sulfate), alkylsulfonates, alkylarylsulfonates (sodium dodecylbenzene sulfonates, sodium di-butylnaphthalene sulfonate), alkylsulfosuccinates or succinamates (disioctylsulfosuccinamate disodium, n-octadecylsulfosuccinamodic disodium alphosphatins); sodium dodecyldiphenylether disulfonate; sulfonates 11
  • alkylphenolpolyglycolic ethers alkylphenolpolyglycolic ethers; ester salts of alkylsulfopolycarboxylic acids; the condensation products of fatty acids with oxy- and aminoalkanesulfonic acids; sulfated derivatives of polyglycolic ethers; sulfated esters of fatty acids and poyglycols; alkanolamides of sulfated fatty acids; - non-ionic emulsifiers such as
  • ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty alcohols ethoxylated or ethoxy-propoxylated triglycerides. ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty acids. ethoxylated or ethoxy-propoxylated sorbitan esters. ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty amines
  • amphoteric emulsifiers mention may be made of alkyl betaines, alkyldimethyl betaines, alkylamidopropyl betaines, alkyl amidopropyl dimet betaines, alkyltrimethyl sulfobetaines, imidazoline derivatives such as alkylamphoacetates, alkylamphodiacetates, alkylampho-amphionates, alkylampho-propylates alkylsultaines or alkylamidopropyl-hydroxysultaines, condensation products of fatty acids and protein hydrolysates, amphoteric derivatives of alkylpolyamines such as PAmphionic XL® marketed by Rhône-Poulenc, Ampholac 7T / X® and Ampholac 7C / X® marketed by Berol Nobel, proteins or protein hydrolysates.
  • said emulsifier is anionic or nonionic.
  • the active ingredient (MA) present in the liquid state can be introduced directly into the latex (LAS) of alkali-water-soluble polymer, if it is sufficiently "swelling" of the polymer, or assisted if necessary by a "transfer” solvent swelling of the polymer. Mention may be made, among transfer solvents. esters such as ethyl acetate, methyl propionate, the mixture of glutarate / adipate / methyl succinate (solvent "RPDE”) .... ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone .... alcohols such as propanol, pentanol, cyclohexanol .... aliphatic and cyclic hydrocarbons such as heptane, decane, cyclohexane, decaline ...
  • esters such as ethyl acetate, methyl propionate, the mixture of glutarate / adipate / methyl succinate (solvent "RPDE
  • chlorinated aliphatic derivatives such as dichloromethane .... aromatic derivatives such as toluene, ethylbenzene .... chlorinated aromatic derivatives such as trichlorobenzene ... 12
  • emulsifying agent in particular of non-ionic polyoxyalkylenated emulsifying agent, of the type of those already mentioned above.
  • This additional quantity can represent of the order of 0.1 to 2%, preferably of the order of 0.1 to
  • the active material (MA) introduced is brought into contact with the latex (LAS), with stirring at a temperature of 20 to 50 ° C for 1 to 24 hours.
  • Said "transfer” solvent can optionally be removed by evaporation under vacuum if the active material (MA) is a solid.
  • organic compound (MO) is then added to the latex (LS) of system (S), as well as optionally a dispersing agent.
  • the amount of optional dispersing agent can be of the order of 0.02 to 20% by weight relative to the weight of dry alkali water-soluble polymer (AS).
  • the presence of a dispersing agent is generally favorable, in particular when the organic compound (MO) is not a surfactant (TA) or a protein.
  • organic compound (MO) is a polypeptide (PP) or an amino acid
  • said emulsifying agent is chosen from anionic or amphoteric emulsifiers.
  • said organic compound (MO) is a polyelectrolyte (PE)
  • said emulsifying agent is chosen from nonionic or amphoteric emulsifiers.
  • the organic compound (MO) is a ose, oside or polyholoside (O)
  • said emulsifying agent is chosen from anionic emulsifiers.
  • the operation of removing water / drying the aqueous dispersion of particles (pS) and of organic compound (MO) can be carried out by any means known to the skilled person, in particular by lyophilization (that is say freezing, then sublimation) or preferably by spray drying.
  • Spray drying can be carried out in any known device, such as an atomization tower associating a spraying carried out by a nozzle or a turbine with a stream of hot air.
  • the conditions of implementation depend on the type of active material, the type of matrix of organic compound (MO) and atomizer used; these conditions are generally such that the temperature of the entire product during drying does not exceed 150 ° C, preferably does not exceed 110 ° C.
  • the granules (G) obtained are dispersible in water, at room temperature, by simple stirring, to give a pseudo-latex of system (S). 13
  • Said granules (G) can optionally also contain an anti-caking agent or a filler, such as in particular calcium carbonate, kaolin, silica, a bentonite, etc., which can be added totally or partially, either to the aqueous dispersion before removal of the water, either during the atomization step or else to the final granule composition.
  • an anti-caking agent or a filler such as in particular calcium carbonate, kaolin, silica, a bentonite, etc.
  • the system (S) forming the subject of the invention can be used as an additive in compositions intended for an alkaline aqueous medium or capable of forming an aqueous alkaline medium with water, in particular as a detergency additive in detergent compositions, preferably in powder form, in particular for cleaning hard surfaces or for washing clothes (industrial or household washing).
  • another object of the invention consists in the use in detergent compositions, in particular for cleaning hard surfaces or for washing clothes (industrial or household washing), system granules (S), as an additive of detergency.
  • system granules (G) (S) can be used in amounts corresponding to the doses of the encapsulated active ingredient usually used in detergent compositions.
  • a final object of the invention consists of detergent compositions for cleaning hard surfaces or for washing laundry (industrial or household washing), comprising said system (S) granules (G).
  • the detergent compositions according to the invention comprise at least one surfactant, preferably chosen from anionic or nonionic surfactants, in an amount generally of the order of 1 to 70% by weight, preferably from 5 to 60% by weight, more particularly from 8 to 50% by weight.
  • the detergent compositions which are the subject of the invention can also comprise usual additives, such as mineral or organic detergency builders, in an amount such that the total amount of detergency builder is from 5 to 80% by weight of the said composition, preferably from 8 to 40% by weight, of the anti-fouling agents, the anti-deposition agents, the bleaching agents, the fluorescent agents, the foam-suppressing agents, the agents softeners, enzymes and other additives such as alcohols, buffering agents, fillers, pigments ...
  • a 400 g / l solution of triclosan in RPDE solvent is prepared.
  • a mixture is prepared by introducing into 20 g of the above latex, 0.8 ml of RPDE and 2 ml of RHODASURF T (non-ionic surfactant of RHONE-POULENC) at 5 g / l, mixture which is brought to 50 ° C.
  • the medium is left under stirring at 50 ° C for 1 hour, then 1 hour at room temperature.
  • An encapsulated biocidal system is thus obtained, in the form of a latex.
  • Example 2 In a mixer, the following dispersion is prepared:

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Abstract

Granulés solides secs d'un système comprenant des particules d'au moins une matière active organique hydrophobe (par exemple matière active de détergence) encapsulée dans des particules solides d'un polymère organique alcali-hydrosoluble obtenu par polymérisation en émulsion, lesdites particules étant dispersées dans et encapsulées par une matrice en un composé organique sec hydrosoluble ou hydrodispersable. Utilisation desdits granulés dans les compositions détergentes, notamment pour le nettoyage des surfaces dures ou pour le lavage du linge et compositions détergentes.

Description

GRANULES D'UN SYSTEME COMPRENANT UNE MATIERE ACTIVE ORGANIQUE HYDROPHOBE ENCAPSULEE DANS UN POLYMERE ORGANIQUE SOLIDE ALCALI-HYDROSOLUBLE
La présente invention a pour objet des granulés solides secs d'un système comprenant des particules d'au moins une matière active organique hydrophobe (par exemple matière active de détergence) encapsulée dans des particules solides d'un polymère organique alcali-hydrosoluble obtenu par polymérisation en emulsion, lesdites particules étant dispersées dans et encapsulées par une matrice en un composé organique sec hydrosoluble ou hydrodispersable ; elle vise également un procédé de préparation desdits granulés, de même que l'utilisation desdits granulés comme additif, notamment comme additif de détergence, dans des compositions destinées à un milieu aqueux alcalin ou susceptibles de former avec l'eau un milieu aqueux alcalin, notamment dans les compositions détergentes ; l'invention vise également les compositions détergentes comprenant ledit additif.
On entend par "matière active de détergence" toute matière active susceptible d'être présente dans une composition détergente.
Des matières actives, telles que des biocides, des activateurs de blanchiment, des azurants optiques, des agents anti-UV, des agents antioxydants, des catalyseurs de blanchiment ..., peuvent être présentes et poser des problèmes, soit en raison de leur état physique (liquide à adsorber sur un support, dans le cas des lessives en poudre) soit de stabilité ou d'agressivité vis-à-vis d'autres additifs de la formulation dans laquelle ils sont contenus.
La Demanderesse a trouvé un système d'encapsulation des matières actives organiques hydrophobes, notamment matières actives hydrophobes de détergence, permettant de ne libérer la matière active qu'essentiellement en milieu alcalin, par exemple pendant le lavage du linge.
Un premier objet de l'invention consiste en des granulés solides secs (G), dispersables dans l'eau, d'un système (S) comprenant des particules (pS), lesdites particules (pS) comprenant au moins une matière active organique hydrophobe (MA) encapsulée dans des particules solides (pAS) d'un polymère organique alcali- hydrosoluble (AS) obtenu par polymérisation en emulsion d'au moins un monomère anionique éthyléniquement insaturé polymérisable par voie radicalaire et d'au moins un comonomère éthyléniquement insaturé non-ionique polymérisable par voie radicalaire, la quantité dudit ou desdits monomère(s) anionique(s) représentant au moins 10%, de préférence au moins 20%, tout particulièrement de 25 à 60% en poids de la quantité totale de monomères, 2 lesdites particules (pS) étant dispersées dans et encapsulées par une matrice en au moins un composé organique solide sec hydrosoluble ou hydrodispersable (MO), au moins 0,1 % en poids d'au moins un agent émulsifiant par rapport au poids de copolymère alcali-hydrosoluble (AS) se présentant à l'interface matrice (MO) / particules (pS) de système (S).
Toutes les matières actives, qu'elles soient solides, liquides (telles quelles ou en solution dans un solvant) conviennent à l'invention, dans la mesure où elles ne sont pas miscibles ou ne sont que très faiblement miscibles dans l'eau.
Par faiblement miscible, on entend des matières actives dont la solubilité dans l'eau à pH 7 ne dépasse pas 20% en poids, de préférence pas 10 % en poids.
Par la suite, on entendra par matière active, soit une matière active pure telle quelle ou dans un solvant, soit un mélange de matières actives telles quelles ou dans un solvant.
A titre d'exemples de matières actives (MA) on peut mentionner les matières actives hydrophobes de détergence, comme par exemple les catalyseurs de blanchiment, les agents biocides, les activateurs de blanchiment, les agents anti-UV, les azurants optiques, les agents antioxydants.
Comme exemples d'agents biocides, on peut citer les bactéricides (triclosan ...), les fongicides. Comme exemples d'activateurs de blanchiment, on peut mentionner ceux engendrant dans le milieu lessiviel un peroxyacide carboxylique, comme la tétraacétyléthylènediamine, la tétraacétyl méthylènediamine ....
Comme exemples d'azurants optiques, on peut mentionner les dérivés du stilbène, de pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, méthinecyanines, thiophènes
Comme exemples d'agent anti-UV ou d'agent antioxydant, on peut citer la vaniiline et ses dérivés.
Comme exemples de catalyseurs de blanchiment, on peut citer les dérivés du manganèse ou autres métaux, tels que ceux décrits dans US-A-5 246 621 , US-A-5 244 594, US-A-5 194 416, US-A- 5 114 606, EP-A-549 271 , EP-A-549 272, EP-A-544 440,
EP-A-544 490, US-A-4 430 243, US-A-5 114 611 , US-A-4 728 455, US-A-5 284 944, US-
A-5 246 612 ...
La quantité de matière active (MA) pouvant être présente dans lesdites particules (pS) du système (S), peut aller de 20 à 70, de préférence de 40 à 60 parties en poids de matière active (MA) pour 100 parties en poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS). 3
On entend par polymère "alcali-hydrosoluble" (AS), un polymère susceptible de se dissoudre ou de se disperser dans un milieu aqueux de pH supérieur à 7, de préférence de pH d'au moins 9,5 à une température de l'ordre de 20 à 90°C. Celui-ci n'est pas hydrosoluble à un pH inférieur à 7. Lesdits polymères alcali-hydrosolubles (AS) dérivent d'au moins un monomère anionique éthyléniquement insaturé polymérisable par voie radicalaire et d'au moins un comonomere éthyléniquement insaturé non ionique polymérisable par voie radicalaire. Comme exemples de monomères anioniques, on peut citer :
. les acides carboxyliques α-β éthyléniquement insaturés, comme les acides acrylique, méthacrylique, maleique, itaconique ...
. les monomères sulfonés α-β éthyléniquement insaturés, comme le vinylbenzène sulfonate ...
Le taux de monomère anionique est bien entendu fonction de l'hydrophilie de celui- ci. D'une manière préférentielle, lesdits monomères anioniques sont des monomères carboxyliques.
Comme exemples de monomères non ioniques, on peut citer :
. les monomères vinylaromatiques : styrène, vinyltoluène ...
. les alkylesters d'acides α-β éthyléniquement insaturés : acrylates et méthacrylates de méthyle, éthyle ...
. les esters de vinyle ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés : acétates, propionates ...
. les halogénures de vinyle ou de vinylidène : chlorures ...
. les diènes aliphatiques conjugués : butadiène ...
. les nitriles α-β éthyléniquement insaturés : acrylonitrile ... . les hydroxyalkylesters d'acides α-β éthyléniquement insaturés : acrylates et méthacrylates d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle ...
. les amides d'acides α-β éthyléniquement insaturés : acrylamide, méthacrylamide ...
Lesdits polymères alcali-hydrosolubles (AS) peuvent aussi dériver d'un composition monomère contenant en outre au moins un comonomere réticulant polyfonctionnel (MR) (contenant au moins deux insaturations ethyleniques) et/ou au moins un comonomere amphiphile non-ionique (MG) éthyléniquement insaturé susceptible de former des copolymères greffés avec les autres comonomères.
Ledit ou lesdits comonomère(s) réticulant(s) polyfonctionnel(s) (MR) peut ou peuvent représenter de l'ordre de 0,01 à 1%, de préférence de 0,01 à 0,5% de l'ensemble des monomères de la composition monomère.
A titre d'exemple de comonomères réticulants (MR), on peut citer :
. le glyoxal bis acrylamide
. Péthylène glycol diacrylate ou diméthacrylate 4
. le triméthylolpropanetriméthacrylate, le pentaérithritol triacrylate . les polyallyl éthers d'éthylène glycol, de glycérol, de pentaérithritol, de diéthylèneglycol . l'acrylate d'allyle
. le divinylbenzène, le trivivylbenzène et les alkyldivinylbenzènes . le divinyl éther
Ledit ou lesdits comonomère(s) amphiphile(s) non-ionique(s) greffant(s) (MG) peut ou peuvent représenter jusqu'à 20% de l'ensemble des monomères. A titre d'exemple de comonomères amphiphiles greffants (MG) , on peut citer ceux de formule CH2=C(R1 )-C(O)-O-[CH2-CH(R2)O]m -[CH(R3)-CH2O]n -R4 dans laquelle
. R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle
. R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone . R4 est
. un radical alkyle contenant de 8 à 30 atomes de carbone
. un radical phényle substitué par un à trois groupements 1-phényléthyle
. un radical alkylphényle contenant de 8 à 10 atomes de carbone
. n va de 6 à 100 et m de 0 à 50, sous réserve que n soit supérieur ou égal à m et leur somme comprise entre 6 et 100.
On peut mentionner tout particulièrement les comonomères amphiphiles décrits dans EP-A- 705 854 et US-A-4 384 096, notamment le comonomere greffant (MG') de formule ci-dessus, dans laquelle Ri est un radical méthyle, R2 est un atome d'hydrogène, m est égal à 25, n est égal à zéro et R4 est un radical alkyle en C22H45 . Comme exemples de copolymères alcali-hydrosolubles (AS), on peut citer notamment les copolymères dérivés
. d'une composition monomère constituée d'esters acryliques et/ou méthacryliques et d'au moins 30% d'acide acrylique et/ou méthacrylique
. de ladite composition monomère contenant en outre un comonomere réticulant glyoxal bis acrylamide ou éthylène glycol diméthacrylate
. de ladite composition monomère contenant en outre le comonomere greffant (MG').
Pour une bonne réalisation de l'invention, lesdits granulés (G) dispersables dans l'eau, comprennent :
- de 5 à 90%, de préférence de 40 à 85 % de leur poids de particules (pS) de système (S) - de 3 à 90%, de préférence de 10 à 60%, tout particulièrement de 15 à 50% de matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO).
Parmi les composés organiques hydrosoluble ou hydrodispersable pouvant constituer la matrice (MO), on peut citer 5
- les poiypeptides (PP) d'origine naturelle ou synthétique hydrosolubles ou hydrodispersables
- les polyélectrolytes (PE) sous forme acide, appartenant à la famille des polyacides faibles, ayant une masse moléculaire inférieure à 20 000 g/mole, de préférence comprise entre 1 000 et 5 000 g/mole
- les oses, osides ou polyholosides hydrosolubles ou hydrodispersables (O)
- les acides aminés ou sels hydrosolubles ou hydrodispersables d'acides aminés (AA)
- les agents tensioactifs (TA) dont le diagramme de phases binaire eau-tensio-actif, comporte une phase isotrope fluide à 25°C jusqu'à une concentration d'au moins 50 % en poids de tensio-actif, suivie d'une phase cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique à des concentrations supérieures, stable au moins jusqu'à 60°C.
- ou leurs mélanges.
Parmi les poiypeptides (PP) de synthèse hydrosolubles ou hydrodispersables pouvant constituer l'écorce, on peut mentionner les homopolymères ou copolymères dérivés de la polycondensation d'acides aminés ou de précurseurs d'acides aminés, notamment de l'acide aspartique et glutamique ou de leurs précurseurs, et hydrolyse. Ces polymères peuvent être aussi bien des homopolymères dérivés de l'acide aspartique ou glutamique que des copolymères dérivés de l'acide aspartique et de l'acide glutamique en proportions quelconques, ou des copolymères dérivés de l'acide aspartique et / ou glutamique et d'aminoacides autres. Parmi les aminoacides copolymérisables, on peut citer la glycine, l'alanine, la leucine, l'isoleucine, la phényl alanine, la méthionine, l'histidine, la praline, la lysine, la serine, la thréonine, la cystéine...
Parmi les poiypeptides (PP) d'origine végétale pouvant constituer la matrice, on peut citer les protéines d'origine végétale ; celles-ci sont de préférence hydrolysées, avec un degré d'hydrolyse inférieur ou égal à 40%, par exemple de 5 à moins de 40%.
Parmi les protéines d'origine végétale, on peut citer à titre indicatif les protéines provenant des graines protéagineuses notamment celles de pois, de féverole, de lupin, de haricot, et de lentille ; les protéines provenant de grains de céréales notamment celles du blé, de l'orge, du seigle, du maïs, du riz, de l'avoine, et du millet ; les protéines provenant des graines oléagineuses notamment celles du soja, de l'arachide, du tournesol, du colza, et de la noix de coco ; les protéines provenant des feuilles notamment de luzerne, et d'orties ; et les protéines provenant d'organes végétaux de réserves enterrées notamment celle de pomme de terre, et de betterave.
Parmi les protéines d'origine animale, on peut citer, par exemple, les protéines musculaires notamment les protéines du stroma, et la gélatine; les protéines provenant du lait notamment la caséine, la lactoglobuline ; et les protéines de poissons.
La protéine est de préférence d'origine végétale, et plus particulièrement provient du soja ou du blé. 6
Le polyélectrolyte (PE) peut être choisi parmi ceux issus de la polymérisation de monomères qui ont la formule générale suivante
(R1)(R2)C=C (R3) COOH formule dans laquelle R1, R2, et R3 sont identiques ou différents et représentent . un atome d'hydrogène,
. un radical hydrocarboné contenant de 1 à 4 atomes de carbone, méthyle de préférence
. une fonction -COOH
. un radical -R-COOH, où R représente un reste hydrocarboné contenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un reste alkylène contenant 1 ou 2 atomes de carbone, méthylène tout particulièrement.
A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les acides acrylique, méthacryiique, maléique, fumarique, itaconique, crotonique.
Conviennent également les copolymères obtenus à partir des monomères répondant à la formule générale précédente et ceux obtenus à l'aide de ces monomères et d'autres monomères, en particulier les dérivés vinyliques comme les alcools vinyliques et les amides copolymérisables comme l'acrylamide ou le méthacrylamide. On peut également citer les copolymères obtenus à partir d'alkyle vinyl éther et d'acide maléique ainsi que ceux obtenus à partir de vinyl styrène et d'acide maléique qui sont notamment décrits dans l'encyclopédie KIRK-OTHMER intitulé "ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY" - Volume 18 - 3 ème édition - Wiley interscience publication - 1982.
Les polyélectrolytes préférés présentent un degré de polymérisation faible. La masse moléculaire en poids des polyélectrolytes est plus particulièrement inférieure à 20000 g/mole. De préférence, elle est comprise entre 1000 et 5000 g/mole.
Parmi les oses (O) on peut mentionner les aldoses tels que le glucose, le mannose, le galactose, le ribose, et les cétoses tels que le fructose.
Les osides sont des composés qui résultent de la condensation, avec élimination d'eau, de molécules d'osés entre elles ou encore de molécules d'osés avec des molécules non glucidiques. parmi les osides on préfère les holosides qui sont formés par la réunion de motifs exclusivement glucidiques et plus particulièrement les oligoholosides (ou oligosaccharides) qui ne comportent qu'un nombre restreint de ces motifs, c'est-à-dire un nombre en général inférieur ou égal à 10. A titre d'exemples d'oligoholosides, on peut mentionner le saccharose, le lactose, la cellobiose, le maltose et le tréhalose.
Les polyholosides (ou polysaccharides) hydrosolubles ou hydrodispersables sont fortement dépolymérisés ; ils sont décrits par exemple dans l'ouvrage de P. ARNAUD intitulé "cours de chimie organique", Gaultier-Villars éditeurs, 1987. Plus particulièrement, ces polyholosides ont une masse moléculaire en poids inférieure à 20000 g/mole. 7
A titre d'exemple non limitatif de polyholosides fortement dépolymérisés, on peut citer le dextran, l'amidon, la gomme xanthane et les galactomannanes tels que le guar ou la caroube, ces polysaccharides présentant de préférence un point de fusion supérieur à 100°C et une solubilité dans l'eau comprise entre 50 et 500g/l. Parmi les acides aminés (AA), on peut mentionner les acides monoaminés monocarboxylés ou dicarboxylés, les acides diaminés monocarboxylés et leurs dérivés hydrosolubles.
De préférence les acides aminés (AA) possèdent une chaîne latérale avec des propriétés acido-basiques ; ils sont choisis notamment parmi l'arginine, la lysine, l'histidine, les acides aspartique, glutamique, hydroxyglutamique ; ils peuvent également se présenter sous la forme de dérivés, de préférence hydrosolubles ; il peut s'agir par exemple des sels des sodium, potassium ou ammonium, comme les glutamate, aspartate ou hydroxyglutamate de sodium.
En ce qui concerne les agents tensioactifs (TA) susceptibles de constituer la matrice organique (MO), la description des phases isotrope fluide et cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique est donnée dans l'ouvrage de R.G. LAUGHLIN intitulé "The AQUEOUS PHASE BEHAVIOR OF SURFACTANTS" - ACADEMIC PRESS - 1994. Leur identification par diffusion de rayonnements (X et neutrons) est décrite dans l'ouvrage de V. LUZZATI intitulé "BIOLOGICAL MEMBRANES, PHYSICAL FACT AND FUNCTION" - ACADEMIC PRESS - 1968.
Plus particulièrement, la phase cristal liquide rigide est stable jusqu'à une température au moins égale à 55°C. La phase isotrope fluide peut être coulée, tandis que la phase cristal liquide rigide ne le peut pas. Parmi les agents tensioactifs (TA), on peut mentionner les tensioactifs glycolipidiques ioniques, notamment les dérivés des acides uroniques (acides galacturonique, glucuronique, D-mannuronique, L-iduronique, L-guluronique ...), présentant une chaîne hydrocarbonée substituée ou non, saturée ou non saturée comportant de 6 à 24 atomes de carbone et préférentiellement de 8 à 16 atomes de carbone, ou leurs sels. Ce type de produits est décrit notamment dans la demande de brevet EP 532 370. D'autres exemples d'agent tensioactif (TA) sont des tensio-actifs amphotères tels que les dérivés amphotères des alkyl polyamines comme l'amphionic XL®, le Mirataine H2C- HA® commercialisés par Rhône Poulenc ainsi que PAmpholac 7T/X® et l'Ampholac 7C/X® commercialisés par Berol Nobel.
Les granulés (G) comprennent au moins 0,1 % en poids par rapport au poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS) d'au moins un agent émulsifiant, se présentant à l'interface matrice (MO) / particules (pS) de système (S).
A titre d'exemples d'agents émulsifiants, on peut citer les agents émulsifiants non- ioniques, anioniques ou amphotères. 8
Parmi les émulsifiants non-ioniques, on peut citer notamment les dérivés polyoxyalkylénés comme
- les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés - les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les aminés grasses éthoxylées ou éthoxy-propoxylées
- les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
- les tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés - les alkyls phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
Le nombre de motifs oxyéthylène (OE) et/ou oxypropylène (OP) de ces tensio-actifs non ioniques varie habituellement de 2 à 100 selon la HLB (balance hydrophilie/lipophilie) souhaitée. Plus particulièrement, le nombre de motifs OE et/ou OP se situe entre 2 et 50. De préférence, le nombre de motifs OE et/ou OP est compris entre 10 et 50. Les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés comprennent généralement de 6 à
22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres. De préférence, ces motifs sont des motifs éthoxylés.
Les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés peuvent être des triglycérides d'origine végétale ou animale (tels que le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de poisson, l'huile de palme, l'huile de pépin de raisin, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco et sont de préférence éthoxylés.
Les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters d'acide gras (tels que par exemple l'acide oléïque, l'acide stéarique), et sont de préférence éthoxylés. Les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters du sorbitol cyclisés d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléïque, et sont de préférence éthoxylés.
Le terme triglycéride éthoxylé vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol.
De même, le terme acide gras éthoxylé inclue aussi bien les produits obtenus pas éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol.
Les aminés grasses éthoxylés ou éthoxy-propoxylés ont généralement de 10 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylés. 9
Les alkylphénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylé sont généralement 1 ou 2 groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer notamment les groupes octyles, nonyles ou dodécyles.
A titre d'exemples de tensio-actifs non ioniques du groupe des alkylphénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, des di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés et des tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, on peut citer notamment le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 5 motifs OE, le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 10 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 16 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 20 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 25 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 40 motifs OE, les tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP, le nonylphénol éthoxylé avec 2 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 4 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 6 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 9 motifs OE, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 30 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 40 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy- propoxylés avec 55 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 80 motifs OE + OP.
Parmi les émulsifiants anioniques, on peut citer les sels hydrosolubles d'alkylsulfates, d'alkyléthersulfates, les alkyliséthionates et les alkyltaurates ou leurs sels, les alkylcarboxylates, les alkylsulfosuccinates ou les alkylsuccinamates, les alkylsarcosinates, les dérivés alkylés d'hydrolysats de protéines, les acylaspartates, les phosphates esters d'alkyle et/ou d'alkyléther et/ou d'alkylaryléther. Le cation est en général un métal alcalin ou alcalino-terreux, tels que le sodium, le potassium, le lithium, le magnésium, ou un groupement ammonium NR4 + avec R, identiques ou différents, représentant un radical alkyle substitué ou non par un atome d'oxygène ou d'azote.
Parmi les émulsifiants amphotères, on peut citer les alkyl-bétaïnes, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamido- propyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthyl-sulfobétaïnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, alkylamphodiacétates, alkylampho-propionates, alkyl- amphodipropionates, les alkylsultaïnes ou les alkylamidopropyl-hydroxysultaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'Amphionic XL® commercialisé par Rhône- Poulenc, Ampholac 7T/X® et Ampholac 7C/X® commercialisés par Berol Nobel, les protéines ou hydrolysats de protéines.
Lorsque le composé organique (MO) est un polypeptide (PP) ou un acide aminé (AA), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants anioniques ou amphotères. Lorsque le composé organique (MO) est un polyélectrolyte (PE), ledit agent émulsifiant 10
est choisi parmi les émulsifiants non-ioniques ou amphotères. Lorsque le composé organique (MO) est un ose, oside ou polyholoside (O), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants anioniques.
Lesdits granulés solides secs (G), peuvent être obtenus par élimination de l'eau / séchage d'une dispersion aqueuse (D) comprenant lesdites particules (pS) de système (S) et ledit composé organique hydrosoluble ou hydrodispersable susceptible de former la matrice (MO).
Pour une bonne réalisation du procédé, le taux d'extrait sec de la dispersion aqueuse (D) comprenant le mélange de particules (pS) et de composé organique (MO) est de l'ordre de 20 à 70%, de préférence del'ordre de 30 à 60% en poids.
Ledit procédé peut être réalisé par
- addition à une dispersion aqueuse (latex) (LS) de particules (pS), d'au moins un composé organique (MO) et éventuellement d'un agent dispersant
- puis élimination de l'eau/séchage de la dispersion aqueuse obtenue. Ladite dispersion (latex) (LS) de particules (pS) de système (S) peut contenir de l'ordre de 10 à 50%, de préférence de l'ordre de 20 à 50% de son poids desdites particules (pS) de système (S).
Le diamètre des particules (pS) de système (S) peut être de l'ordre de 20 à 700 nanomètres, de préférence de l'ordre de 100 à 400 nanomètres. La dispersion aqueuse (LS) de système (S) peut être préparée par introduction de ladite matière active (MA) dans ledit polymère alcali-hydrosoluble (AS) se présentant sous forme d'un latex (LAS), l'introduction de la matière active (MA) pouvant être réalisée soit au cours de la synthèse même dudit polymère alcali-hydrosoluble par polymérisation en emulsion aqueuse, soit après la synthèse dudit polymère alcali-hydrosoluble par polymérisation en emulsion aqueuse.
D'une manière préférentielle, l'introduction de la matière active (MA) dans le latex de polymère alcali soluble (LAS) est réalisée après l'étape de polymérisation en emulsion aqueuse de la composition monomère.
Les particules (pAS) du latex (LAS) présentent à leur surface au moins un agent émulsifiant, selon un taux d'au moins 0,1 %, plus généralement de l'ordre de 0,1 à 15% du poids de polymère sec. Ce taux d'émulsifiant est fonction de la taille des particules de latex.
A titre d'exemples d'agents émulsifiants, on peut citer les :
- émulsifiants anioniques comme : les sels d'acides gras ; les alkylsulfates (lauryl sulfate de sodium), alkylsulfonates, alkylarylsulfonates (dodécylbenzène sulfonates de sodium, di-butylnaphtalène sulfonate de sodium) , alkylsulfosuccinates ou succinamates (dioctylsulfosuccinamate disodique, n-octadécylsulfosuccinamate disodique), alkylphosphates alcalins ; le dodécyldiphénylether disulfonate de sodium ;les sulfonates 11
d'ethers alkylphénolpolyglycoliques ; les sels d'esters d'acides alkylsulfopolycarboxyliques ; les produits de condensation des acides gras avec les acides oxy- et amino- alcanesulfoniques ; les dérivés sulfatés des éthers polyglycoliques ; les esters sulfatés d'acides gras et de poiyglycols ; les alcanolamides d'acides gras sulfatés; - émulsifiants non ioniques comme
. les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés . les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés . les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés . les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés . les aminés grasses éthoxylées ou éthoxy-propoxylées
. les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés . les tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés . les alkyls phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés . les polyoxydes d'éthylène . les alcanolamides d'acides gras
Parmi les émulsifiants amphotères, on peut citer les alkyl-bétaïnes, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamido- propyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthyl-sulfobétaïnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, alkylamphodiacétates, alkylampho-propionates, alkyl- amphodipropionates, les alkylsultaïnes ou les alkylamidopropyl-hydroxysultaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme PAmphionic XL® commercialisé par Rhône- Poulenc, Ampholac 7T/X® et Ampholac 7C/X® commercialisés par Berol Nobel, les protéines ou hydrolysats de protéines. D'une manière préférentielle, ledit émulsifiant est anionique ou non-ionique.
La matière active (MA) présente à l'état liquide peut être introduite directement dans le latex (LAS) de polymère alcali-hydrosoluble, si elle est suffisamment "gonflante" du polymère, ou aidée si nécessaire d'un solvant de "transfert" gonflant du polymère. Parmi les solvants de transfert , on peut citer . les esters comme l'acétate d'éthyle, le propionate de méthyle, le mélange de glutarate / adipate / succinate de méthyle (solvant "RPDE") ... . les cétones comme la méthyléthylcétone, la cyclohexanone ... . les alcools comme le propanol, le pentanol, le cyclohexanol ... . les hydrocarbures aliphatiques et cycliques comme l'heptane, le décane, le cyclohexane, la décaline ...
. des dérivés aliphatiques chlorés comme le dichlorométhane ... . des dérivés aromatiques comme le toluène, l'éthylbenzène ... . des dérivés aromatiques chlorés comme le trichlorobenzène ... 12
. les dialkylethers
On peut ajouter, si nécessaire, au latex (LAS) de polymère alcali-hydrosoluble, une quantité supplémentaire d'agent émulsifiant, notamment d'agent émulsifiant non-ionique polyoxyalkyléné, du type de ceux déjà mentionnés ci-dessus. Cette quantitté supplémentaire peut représenter de l'ordre de 0,1 à 2%, de préférence de l'ordre de 0,1 à
0,2 % du poids de la matière active (MA) mise en oeuvre.
La matière active (MA) introduite est mise en contact avec le latex (LAS), sous agitation à une température de 20 à 50°C pendant 1 à 24 heures.
Ledit solvant de "transfert" peut éventuellement être éliminé par évaporation sous vide si la matière active (MA) est un solide.
Le composé organique (MO) est ensuite ajouté au latex (LS) de système (S), ainsi qu'éventuellement un agent dispersant.
La quantité d'agent dispersant éventuel peut être de l'ordre de 0,02 à 20% en poids par rapport au poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS) sec. La présence d'agent dispersant est généralement favorable, notamment lorsque le composé organique (MO) n'est pas un agent tensioactif (TA) ou une protéine.
Parmi les agents dispersants pouvant être mis en oeuvre on peut citer les agents émulsifiants non-ioniques, anioniques ou amphotères ; des exemples de tels agents émulsifiants ont déjà été mentionnés ci-dessus. Lorsque le composé organique (MO) est un polypeptide (PP) ou un acide aminé
(AA), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants anioniques ou amphotères. Lorsque le composé organique (MO) est un polyélectrolyte (PE), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants non-ioniques ou amphotères. Lorsque le composé organique (MO) est un ose, oside ou polyholoside (O), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants anioniques.
L'opération d'élimination de l'eau/séchage de la dispersion aqueuse de particules (pS) et de composé organique (MO) peut être réalisée selon tout moyen connu de l'homme de métier, notamment par lyophilisation (c'est-dire congélation, puis sublimation) ou de préférence par séchage par atomisation. Le séchage par atomisation peut être effectué dans tout appareil connu, comme une tour d'atomisation associant une pulvérisation réalisée par une buse ou une turbine avec un courant d'air chaud. Les conditions de mise en oeuvre sont fonction du type de matière active, du type de matrice de composé organique (MO) et d'atomiseur utilisés ; ces conditions sont généralement telles que la température de l'ensemble du produit au cours du séchage, ne dépasse pas 150°C, de préférence ne dépasse pas 1 10°C.
Les granulés (G) obtenus sont dispersables dans l'eau, à température ambiante, par simple agitation, pour donner un pseudo latex de système (S). 13
Lesdits granulés (G) peuvent éventuellement contenir en outre un agent anti- mottant ou une charge, comme notamment du carbonate de calcium, du kaolin, de la silice, une bentonite ..., qui peut être ajouté(e) totalement ou partiellement soit à la dispersion aqueuse avant élimination de l'eau, soit lors de l'étape d'atomisation ou bien à la composition de granulés finale.
Le système (S) faisant l'objet de l'invention peut être utilisé comme additif dans des compositions destinées à un milieu aqueux alcalin ou susceptibles de former avec l'eau un milieu aqueux alcalin, notamment comme additif de détergence dans des compositions détergentes, de préférence en poudre, en particulier pour le nettoyage des surfaces dures ou pour le lavage du linge (lavage industriel ou ménager).
En particulier, un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation dans les compositions détergentes, notamment pour le nettoyage des surfaces dures ou pour le lavage du linge (lavage industriel ou ménager), des granulés de système (S), comme additif de détergence. De manière générale, lesdits granulés (G) de système (S) peuvent être utilisés selon des quantités correspondant aux doses de la matière active encapsulée usuellement uitlisées dans les compositions détergentes.
Un dernier objet de l'invention consiste en des compositions détergentes pour le nettoyage des surfaces dures ou pour le lavage du linge (lavage industriel ou ménager), comprenant lesdits granulés (G) de système (S).
Les compositions détergentes selon l'invention, comprennent au moins un agent tensioactif, de préférence choisi parmi les agents tensioactifs anioniques ou non-ioniques, en quantité généralement de l'ordre de 1 à 70% en poids, de préférence de 5 à 60% en poids, plus particulièrement de 8 à 50% en poids. Les compositions détergentes faisant l'objet de l'invention, peuvent en outre comprendre des additifs usuels, comme des adjuvants de détergence ("builders") minéraux ou organiques, en quantité telle que la quantité totale d'adjuvant de détergence soit de l'ordre de 5 à 80% du poids de ladite composition, de préférence de 8 à 40% en poids, des agents anti-salissures, des agents antiredéposition, des agents de blanchiment, des agents de fluorescence, des agents suppresseurs de mousses, des agents adoucissants, des enzymes et d'autres additifs tels que des alcools, des agents tampons, des charges, des pigments ...
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif. 14
Exemple 1
Caractéristiques du latex d'encapsulation
* composition monomère de départ (% en poids) . acrylate de butyle 10 %
. acrylate d'éthyle 56,4%
. acide méthacrylique 33,6%
* émulsifiants 0,955 % par rapport à l'ensemble des monomères (0,015% de nonylphénol éthoxylé contenant 25 motifs OE en moyenne par mole, sous la forme sel d'ammonium + 0,94% de tetrapropylbenzène sulfonate de sodium )
* extrait sec = 38,9%
* diamètre des particules = 200 nanomètres environ
On prépare une solution à 400g/l de triclosan dans du solvant RPDE.
On prépare un mélange par introduction dans 20g du latex ci-dessus, de 0,8ml de RPDE et de 2ml de RHODASURF T (tensioactf non-ionique de RHONE-POULENC) à 5g/l, mélange qui est porté à 50°C.
On introduit goutte à goutte dans ce mélange, sous agitation mécanique, 5ml de la solution de triclosan.
On laisse le milieu sous agitation à 50°C pendant 1 heure, puis 1 heure à température ambiante.
On obtient ainsi un système biocide encapsulé, sous forme d'un latex.
Exemple 2 Dans un mélangeur, on prépare la dispersion suivante :
Composition % en poids système biocide encapsulé, sous forme d'un latex, de l'exemple 1 89% (exprimé en dispersion aqueuse)
Amphionic XL* (commercialisé par RHODIA 2,1% acide polyacrylique (Mw = 2000) 8,9%
* solution dans l'eau d'alkylaminocarboxylate, à 40% d'extrait sec, dont 10% de chlorure de sodium
1 kg de cette dispersion est atomisé dans des conditions standards d'une colonne d'atomisation type NIRO® (115°C en entrée et 60°C en sortie). Une poudre coulable est obtenue. 15
Exemple 3
Dans un mélangeur, on prépare la dispersion suivante :
Composition % en poids système biocide encapsulé, sous forme d'un latex, de l'exemple 1 85,4%
(exprimé en dispersion aqueuse)
FP940* 1 ,4%
FP900** 13,2%
* hydrolysat de protéine de soja de degré d'hydrolyse inférieur à 5%, de Protein Technologies International
** hydrolysat de protéine de soja de degré d'hydrolyse de 15%, de Protein Technologies International
1 kg de cette dispersion est atomisé dans des conditions standards d'une colonne d'atomisation type NIRO® (115°C en entrée et 60°C en sortie). Une poudre coulable est obtenue.
Exemple 4
Dans un mélangeur, on prépare la dispersion suivante :
Composition % en poids système biocide encapsulé, sous forme d'un latex, de l'exemple 1 89% (exprimé en dispersion aqueuse) FP940* 1 ,4%
FP900** 6,6%
Saccharose 6,6%
1 kg de cette dispersion est atomisé dans des conditions standards d'une colonne d'atomisation type NIRO® (115°C en entrée et 60°C en sortie). Une poudre coulable est obtenue.

Claims

16
REVENDICATIONS
1) Granulés solides secs (G), dispersables dans l'eau, d'un système (S) comprenant des particules (pS), lesdites particules (pS) comprenant au moins une matière active organique hydrophobe (MA) encapsulée dans des particules solides (pAS) d'un polymère organique alcali- hydrosoluble (AS) obtenu par polymérisation en emulsion d'au moins un monomère anionique éthyléniquement insaturé polymérisable par voie radicalaire et d'au moins un comonomere éthyléniquement insaturé non-ionique polymérisable par voie radicalaire, la quantité dudit ou desdits monomère(s) anionique(s) représentant au moins 10%, de préférence au moins 20%, tout particulièrement de 25 à 60% en poids de la quantité totale de monomères, lesdites particules (pS) étant dispersées dans et encapsulées par une matrice en au moins un composé organique solide sec hydrosoluble ou hydrodispersable (MO), au moins 0,1% en poids d'au moins un agent émulsifiant par rapport au poids de copolymère alcali-hydrosoluble (AS) se présentant à l'interface matrice (MO) / particules (pS) de système (S).
2) Granulés selon la revendication 1), caractérisés en ce que la matière active (MA) est choisie parmi les matières actives de détergence.
3) Granulés selon la revendication 1) ou 2), caractérisés en ce que la matière active (MA) est choisie parmi les catalyseurs de blanchiment, les agents biocides, les activateurs de blanchiment, les agents anti-UV, les azurants optiques, les agents antioxydants.
4) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 3), caractérisés en ce que la quantité de matière active (MA) va de 20 à 70, de préférence de 40 à 60 parties en poids de matière active pour 100 parties en poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS).
5) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 4), caractérisés en ce que le polymère alcali-hydrosoluble (AS) est susceptible de se dissoudre ou de se disperser dans un milieu aqueux de pH supérieur à 7, de préférence de pH d'au moins 9,5 à une température de l'ordre de 20 à 90°C. 17
6) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisés en ce que le monomère anionique est choisi parmi les acides carboxyliques α-β éthyléniquement insaturés, comme les acides acrylique, méthacrylique, maléique, itaconique et les monomères sulfonés α-β éthyléniquement insaturés, comme le vinylbenzène sulfonate.
7) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 6), caractérisés en ce que le monomère non ionique est choisi parmi
. les monomères vinylaromatiques . les alkylesters d'acides α-β éthyléniquement insaturés
. les esters de vinyle ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés
. les halogénures de vinyle ou de vinylidène
. les diènes aliphatiques conjugués
. les nitriles α-β éthyléniquement insaturés . les hydroxyalkylesters d'acides α-β éthyléniquement insaturés
. les amides d'acides α-β éthyléniquement insaturés
8) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), caractérisés en ce que les polymères alcali-hydrosolubles (AS) dérivent d'une composition monomère contenant en outre au moins un comonomere reticulant polyfonctionnel (MR) et/ou au moins un comonomere amphiphile non-ionique (MG) éthyléniquement insaturé susceptible de former des copolymères greffés avec les autres comonomères.
9) Granulés selon la revendication 8), caractérisés en ce que le(s) comonomère(s) réticulant(s) polyfonctionnel(s) (MR) représente(nt) de l'ordre de 0,01 à 1%, de préférence de 0,01 à 0,5% de l'ensemble des monomères de la composition monomère.
10) Granulés selon la revendication 8), caractérisés en ce que le(s) comonomère(s) amphiphile(s) non-ionique(s) greffant(s) (MG) représente(nt) jusqu'à 20% de l'ensemble des monomères.
11 ) Granulés selon la revendication 8) ou 10), caractérisé en ce que le comonomere amphiphile non-ionique greffant (MG) a pour formule
CH2=C(R1 )-C(O)-O-[CH2-CH(R2)O]m -[CH(R3)-CH2O]n -R4 dans laquelle
. R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle
. R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone 18
. R4 est . un radical alkyle contenant de 8 à 30 atomes de carbone . un radical phényle substitué par un à trois groupements 1-phényléthyle . un radical alkylphényle contenant de 8 à 10 atomes de carbone . n va de 6 à 100 et m de 0 à 50, sous réserve que n soit supérieur ou égal à m et leur somme comprise entre 6 et 100.
12) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 1 1 ), caractérisés en ce que le polymère alcali-hydrosoluble (AS) est choisi parmi ceux dérivés . d'une composition monomère constituée d'esters acryliques et/ou méthacryliques et d'au moins 30% d'acide acrylique et/ou méthacrylique
. de ladite composition monomère contenant en outre un comonomere reticulant glyoxal bis acrylamide ou éthylène glycol diméthacrylate
. de ladite composition monomère contenant en outre le comonomere greffant de formule CH2=C(R1 )-C(O)-O-[CH2-CH(R2)O]m -[CH(R3)-CH2O]n -R4 dans laquelle
R1 est un radical méthyle, R2 est un atome d'hydrogène, m est égal à 25, n est égal à zéro et R4 est un radical alkyle en C22H45 .
13) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 12), caractérisés en ce que le composé organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO) est choisi parmi :
- les poiypeptides (PP) d'origine naturelle ou synthétique hydrosolubles ou hydrodispersables
- les polyélectrolytes (PE) sous forme acide, appartenant à la famille des polyacides faibles
- les oses, osides ou polyholosides hydrosolubles ou hydrodispersables (O)
- les acides aminés ou sels hydrosolubles ou hydrodispersables d'acides aminés (AA)
- les agents tensioactifs (TA) dont le diagramme de phases binaire eau-tensio-actif, comporte une phase isotrope fluide à 25°C jusqu'à une concentration d'au moins 50 % en poids de tensio-actif, suivie d'une phase cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique à des concentrations supérieures, stable au moins jusqu'à 60°C.
- ou leurs mélanges.
14) Granulés selon la revendication 13), caractérisés en ce que le les poiypeptides (PP) sont choisis parmi
- les homopolymères ou copolymères de synthèse dérivés de la polycondensation d'acides aminés ou de précurseurs d'acides aminés, préférentiellement de l'acide aspartique et/ou glutamique ou de leurs précurseurs, et hydrolyse 19
- les protéines d'origine végétale, notamment du soja ou du blé, de préférence hydrolysées avec un degré d'hydrolyse inférieur ou égal à 40%
- les protéines d'origine animale, notamment celles provenant du lait.
15) Granulés selon la revendication 13), caractérisés en ce que les polyélectrolytes
(PE) sont choisis parmi les polyacides faibles de masse moléculaire en poids inférieure à 20000 g/mole, de préférence comprise entre 1000 et 5000 g/mole.
16) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 15), caractérisés en ce que lorsque le composé organique (MO) est un polypeptide (PP) ou un acide aminé
(AA), l'agent émulsifiant à l'interface matrice (MO) / particules (pS) est choisi parmi les émulsifiants anioniques ou amphotères, lorsque le composé organique (MO) est un polyélectrolyte (PE), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants non-ioniques ou amphotères, lorsque le composé organique (MO) est un ose, oside ou polyholoside (O), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants anioniques.
17) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 16), caractérisés en ce qu'ils comprennent :
- de 5 à 90%, de préférence de 40 à 85 % de leur poids de particules (pS) de système (S) - de 3 à 90%, de préférence de 10 à 60%, tout particulièrement de 15 à 50% de leur poids de matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO).
18) Procédé de préparation des granulés faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1 ) à 17), par élimination de l'eau / séchage d'une dispersion aqueuse (D) comprenant lesdites particules (pS) de système (S) et ledit composé organique hydrosoluble ou hydrodispersable susceptible de former la matrice (MO).
19) Procédé selon la revendication 18), caractérisé en ce que la dispersion (D) est obtenue par addition à une dispersion aqueuse (LS) de particules (pS), d'au moins un composé organique (MO) et éventuellement d'un agent dispersant.
20) Procédé selon la revendication 18) ou 19), caractérisé en ce que la dispersion (D) comprend de 5 à 90%, de préférence de 40 à 85 % en poids sec de particules (pS) de système (S) et de 3 à 90%, de préférence de 10 à 60%, tout particulièrement de 15 à 50% en poids sec de matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO). 20
21 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 18) à 20), caractérisé en ce que ladite dispersion (D) présente un extrait sec de 20 à 70%, de préfrence de 30 à 62% en poids.
22) Procédé selon l'une quelconque des revendications 19) à 21 ), caractérisé en ce que la dispersion (LS) contient de l'ordre de 10 à 50%, de préférence de l'ordre de 20 à 50% de son poids de particules (pS) de diamètre de l'ordre de 20 à 700 nanomètres, de préférence de l'ordre de 100 à 400 nanomètres.
23) Procédé selon l'une quelconque des revendications 19) à 22), caractérisé en ce que la dispersion (LS) est susceptible d'être obtenue par introduction de ladite matière active (MA) dans des particules (pAS) de polymère alcali-hydrosoluble (AS) par mise en contact de ladite matière active, éventuellement à l'aide d'un solvant de transfert, avec ledit polymère alcali-hydrosoluble (AS) se présentant sous forme d'un latex (LAS) de particules (pAS) présentant à leur surface au moins un agent émulsifiant, selon un taux d'au moins 0,1 %, de préférence de l'ordre de 0,1 à 15% du poids de polymère sec.
24) Procédé selon la revendication 23), caractérisé en ce que l'introduction de ladite matière active est réalisée conjointement à celle d'une quantité supplémentaire d'agent émulsifiant représentant de l'ordre de 0,1 à 2%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 0,2 % du poids de matière active mise en oeuvre.
25) Procédé selon la revendication 23) ou 24), caractérisé en ce que l'introduction de ladite matière active par mise en contact avec le latex (LAS), est réalisée sous agitation à une température de 20 à 50°C pendant 1 à 24 heures.
26) Procédé selon la revendication 18), caractérisé en ce que la quantité d'agent dispersant éventuel dans la dispersion (D) est de l'ordre de 0,02 à 20% en poids par rapport au poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS) sec.
27) Procédé selon l'une quelconque des revendications 18) à 26), caractérisé en ce que le séchage de la dispersion (D) est réalisé par lyophilisation ou par atomisation.
28) Procédé selon l'une quelconque des revendications 18) à 27), caractérisé en ce que des agents antimottants sont introduits pendant l'étape de séchage.
29) Utilisation des granulés faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1 ) à 17) ou susceptibles d'être obtenus selon le procédé faisant l'objet de l'une quelconque 21
des revendication 18) à 28), dans les compositions détergentes, notamment pour le nettoyage des surfaces dures ou pour le lavage du linge.
30) Compositions détergentes, notamment pour le nettoyage des surfaces dures ou pour le lavage du linge, comprenant les granulés faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1 ) à 17) ou susceptibles d'être obtenus selon le procédé faisant l'objet de l'une quelconque des revendication 18) à 28).
31) Utilisation selon la revendication 29) ou compositions détergentes selon la revendication 30), caractérisée(s) en ce que le système est utilisé selon une quantité correspondant aux doses habituelles d'utilisation dans les compositions détergentes de la matière active qu'il encapsule.
PCT/FR1999/000212 1998-02-02 1999-02-02 Granules d'un systeme comprenant une matiere active organique hydrophobe encapsulee dans un polymere organique solide alcali-hydrosoluble WO1999038944A1 (fr)

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