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WO1998004544A1 - Neue flüssigkristalline verbindungen und deren vorprodukte - Google Patents

Neue flüssigkristalline verbindungen und deren vorprodukte Download PDF

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WO1998004544A1
WO1998004544A1 PCT/EP1997/003986 EP9703986W WO9804544A1 WO 1998004544 A1 WO1998004544 A1 WO 1998004544A1 EP 9703986 W EP9703986 W EP 9703986W WO 9804544 A1 WO9804544 A1 WO 9804544A1
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compounds
ocoo
coo
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PCT/EP1997/003986
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Karl Siemensmeyer
Thies Thiemann
Masashi Tashiro
Tsuzuki HIROHISA
Mamoru Mukumoto
Volkmar Vill
Gunnar Gesekus
Shuntaro Mataka
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
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Publication date
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    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
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    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/62—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D333/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C07D333/70—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 2
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09K19/3497—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom the heterocyclic ring containing sulfur and nitrogen atoms

Definitions

  • liquid-crystalline phases so-called mesophases
  • mesophases can occur during heating.
  • the individual phases differ in the spatial arrangement of the molecular centers on the one hand and in the molecular arrangement with regard to the longitudinal axes on the other hand (G.W. Gray,
  • the nematic liquid-crystalline phase is characterized by the fact that only a long-distance order exists due to the parallel storage of the longitudinal axes of the molecules.
  • a so-called cholesteric phase is formed in which the longitudinal axes of the molecules form a helical superstructure that is perpendicular to them (H. Baessler, Solid State Problems XI, 1971).
  • the chiral part of the molecule can either be present in the liquid-crystalline molecule itself or be added to the nematic phase as a dopant, the cholesteric phase being induced.
  • the cholesteric phase has remarkable optical properties: a high optical rotation and a pronounced circular dichroism, which is created by selective reflection of circularly polarized light within the cholesteric layer.
  • the colors which appear different depending on the perspective, depend on the pitch of the helical superstructure, which in turn depends on the twisting power of the chiral component.
  • the pitch and thus the wavelength range of the selectively reflected light of a cholesteric layer can be varied by changing the concentration of a chiral dopant.
  • Such cholesteric systems offer interesting possibilities for practical use. By incorporating chiral molecular parts into mesogenic acrylic acid esters and orienting them in the cholesteric phase, e.g.
  • a cholesteric network can be obtained in which the chiral component can have a share of up to 50% of the material used; however, these polymers still contain significant amounts of soluble fractions (FH Kreuzer, R. Maurer, Ch. Müller-Rees, J. Stohrer, Lecture No. 7, 22nd Freiburg Working Conference on Liquid Crystals, Freiburg, 1993).
  • the application DE-OS-35 35 547 describes a method in which a mixture of cholesterol-containing monoacrylates can be processed into cholesteric layers by means of photo-crosslinking.
  • the total proportion of the chiral component in the mixture is approximately 94%.
  • a pure side chain polymer such a material is not mechanically very stable, but an increase in stability can be achieved by highly crosslinking diluents.
  • smectic networks are also known which are produced in particular by photopolymerization / photocrosslinking of smectically liquid-crystalline materials in the smectically liquid-crystalline phase.
  • the materials used for this are generally symmetrical, liquid-crystalline bisacrylates such as those used by DJ Broer and RAM Hikmet, Makromol. Chem., 190, 3201-3215 (1989). However, these materials have very high clarification temperatures of> 120 ° C., so that there is a risk of thermal polymerization.
  • piezoelectric properties can be achieved in the presence of an S c phase (RAM Hikmet, Macromolecules 23, p. 5759, 1992).
  • the object of the present invention was to produce new liquid-crystalline materials which, alone or in mixtures with other liquid crystals, have or induce broad liquid-crystalline phase ranges and high clearing temperatures.
  • the invention now relates to compounds of the general formula i
  • M independently of one another optionally substituted aliphatic, aromatic, heteroaliphatic or heteroaromatic ring systems
  • n and m independently of one another 0, 1 or 2
  • Y independently of one another 0, S, COO, OCO, OCOO, CONH, NHCO, CONR, NRCO or a direct bond and the groups
  • Z are independently hydrogen, cyano or a polymerizable group.
  • spacers A All groups known for this purpose can be used as spacers A;
  • the spacers are usually linked to M or Z via carbonate, ester or ether groups or a direct bond, ie the radicals Y preferably correspond to a direct bond, 0, S, COO or OCOO.
  • the spacers generally contain 2 to 30, preferably 2 to 12, carbon atoms and can be interrupted in the chain, for example by 0, S, NH, NR, COO, OCO, CO or OCOO. Fluorine, chlorine, bromine, cyano, hydroxy or C 1 -C 4 -alkyl can also be used as substituents for the spacer chain.
  • spacers are for example:
  • q are 1 to 3 and p are 1 to 12.
  • radicals M are generally not aromatic or aromatic carbocyclic or heterocyclic ring systems which are optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, hydroxy or nitro and which, for example, correspond to the following basic structures:
  • M are z. B. :
  • n and m are a maximum of 3 in total
  • X is 0, S, COO or OCOO
  • Z is hydrogen, vinyl, methylvinyl, chlorovinyl, NCO, OCN or
  • the rest Z- YA r - (YM) n -X corresponds in particular a Ci to C ⁇ 2 alkoxy group, optionally carrying a polymerizable group.
  • the invention further relates to the new compounds of the formula
  • T is hydrogen or Ci to -C 2 alkyl
  • T 1 are hydroxy, chlorine or bromine.
  • the units Z -YA r - (YM) n - according to the invention, in which Z, Y, A r and M have the meaning given above, are by generally known synthesis processes, as described, for example, in DE-A 39 17 196, accessible.
  • the compounds according to the invention are particularly suitable for use in electro-optical display elements, as a chiral dopant for nematic or cholesteric liquid crystals for producing color-reflecting layers or for the production of liquid-crystalline cholesteric ordered pigments.
  • the preparation is carried out analogously to Example 1. However, 1.2 ml of a 28% sodium methoxide solution in ethanol are used in the reaction.
  • the yield after working up and purification was 0.28 g, which corresponds to a yield of 97%, based on 0.25 g of 4, 5, 6, 7 -tetra-fluoro -6 -benzo- [b] -thiophene-2-carboxylic acid .

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in der die Reste A Spacer, r 0 oder 1, die Reste M unabhängig voneinander gegebenenfalls substituierte aliphatische, aromatische, heteroaliphatische oder heteroaromatische Ringsysteme, n und m unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, X 0, S, COO, OCOO, CONH oder CONR, R C1- bis C4-Alkyl, die Reste Y unabhängig voneinander 0, S, COO, OCO, OCOO, CONH, NHCO, CONR, NRCO oder eine direkte Bindung und die Gruppen Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyan oder eine polymerisierbare Gruppe sind. Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich zur Verwendung als solche oder im Gemisch mit anderen flüssigkristallinen Verbindungen in optischen Anzeigeelementen oder Datenspeichern, in Polarisatoren oder in flüssigkristallinen Farbmitteln.

Description

Neue flüssigkristalline Verbindungen und deren Vorprodukte
Beschreibung
Wie für formanisotrope Medien bekannt, können beim Erwärmen flüssigkristalline Phasen, sogenannte Mesophasen, auftreten. Die einzelnen Phasen unterscheiden sich durch die räumliche Anordnung der Molekülscnwerpunkte einerseits sowie durch die Molekülanord- nung hinsichtlich der Längsachsen andererseits (G.W. Gray,
P.A. Winsor, Liquid Crystals and Plastic Crystals, Ellis Horwood Limited, Chichester 1974). Die nematisch flüssigkristalline Phase zeichnet sich dadurch aus, daß lediglich eine Orientierungsfern- Ordnung durch Parallellagerung der Moleküllängsachsen existiert. Unter der Voraussetzung, daß die die nematische Phase aufbauenden Moleküle chiral sind, entsteht eine sogenannte cholesterische Phase, bei der die Längsacnsen der Moleküle eine zu ihnen senkrechte, helixartige ύberstruktur ausbilden (H. Baessler, Fest- korperprobleme XI, 1971) . Der chirale Molekulteil kann sowohl im flüssigkristallinen Molekül selbst vorhanden sein als auch als Dotierstoff zur nematischen Phase gegeben werden, wobei die cholesterische Phase induziert wird. Dieses Phänomen wurde zuerst an Cholesterolderivaten untersucht (z.B. H. Baessler, M.M. Labes, J. Chem. Phys., 5 , 631 (1970); H. Baessler, T.M. Laronge, M.M. Labes, J. Chem. Phys., 51 799 (1969); H. Finkelmann,
H. Stegemeyer, Z. Naturforschg. 28a, 799 (1973); H. Stegemeyer, K.J. Mainusch, Naturwiss., üi 599 (1971), H. Finkelmann, H. Stegemeyer, Ber. Bunsenges. Phys. Chem. IS., 869 (1974)).
Die cholesterische Phase hat bemerKenswerte optische Eigenschaften: eine hohe optische Rotation sowie einen ausgeprägten Zirkulardichroismus, der durch Selektivreflexion von zirkulär polarisiertem Licht innerhalb der cholesterischen Schicht entsteht. Die je nach Blickwinkel unterschiedlich erscheinenden Farben sind abhängig von der Ganghohe der helixartigen ύberstruktur, die ihrerseits vom Verdrillungsvermogen der chiralen Komponente abhängt. Dabei kann insbesondere durch Änderung der Konzentration eines chiralen Dotierstoffes die Ganghöhe und damit der Wellenlängenbereich des selektiv reflektierten Lichtes einer cholesterischen Schicht variiert werden. Solche cholesterischen Systeme bieten für eine praktische Anwendung interessante Möglichkeiten. So kann durch Einbau chiraler Molekulteile in mesogene Acryisäureester und Orientierung in der cholesterischen Phase, z.B. nach der Photovernetzung, ein stabiles, farbiges Netzwerk hergestellt werden, dessen Konzentration an chiraler Komponente dann aber nicht mehr verändert werden kann (G. Galli, M. Laus, A. Angelon, Makromol. Chemie, 121, 289 (1986)). Durch Zumischen von nichtvernetzbaren chiralen Verbindungen zu ne ati- schen Acrylsäureestern kann durch Photovernetzung ein farbiges Polymer hergestellt werden, welches noch hohe Anteile löslicher Komponenten enthält (I. Heyndricks, D.J. Broer, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 203. 113 (1991)). Weiterhin kann durch statistische Hydro- silylierung von Gemischen aus Cholesterolderivaten und acrylat- haltigen Mesogenen mit definierten zyklischen Siloxanen und anschließende Photopolymerisation ein cholesterisches Netzwerk gewonnen werden, bei dem die chirale Komponente einen Anteil von bis zu 50 % an dem eingesetzten Material haben kann; diese Polymerisate enthalten jedoch noch deutliche Mengen löslicher Anteile (F.H. Kreuzer, R. Maurer, Ch. Müller-Rees, J. Stohrer, Vortrag Nr. 7, 22. Freiburger Arbeitstagung Flüssigkristalle, Freiburg, 1993) .
In der Anmeldung DE-OS-35 35 547 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem eine Mischung cholesterolhaltiger Monoacrylate über eine Photovernetzung zu cholesterischen Schichten verarbeitet werden kann. Allerdings beträgt der Gesamtanteil der chiralen Komponente in der Mischung ca. 94 %. Als reines Seitenkettenpolymer ist ein solches Material zwar mechanisch nicht sehr stabil, eine Erhöhung der Stabilität kann aber durch hochvernetzende Verdünnungsmittel erreicht werden.
Neben oben beschriebenen nematischen und cholesterischen Netzwerken sind auch smektische Netzwerke bekannt, welche insbesondere durch Photopolymerisation/Photovernetzung von smektisch flüssigkristallinen Materialien in der smektisch flüssigkristallinen Phase hergestellt werden. Die hierfür verwendeten Materialien sind in der Regel symmetrische, flüssigkristalline Bisacrylate, wie sie z.B. D.J. Broer und R.A.M. Hikmet, Makromol. Chem., 190, 3201-3215 (1989) beschrieben haben. Diese Materialien weisen aber sehr hohe Klärtemperaturen von > 120°C auf, so daß die Gefahr einer thermischen Polymerisation gegeben ist. Durch Zumischen chiraler Materialien können beim Vorliegen einer Sc-Phase piezoelektrische Eigenschaften erzielt werden (R.A.M. Hikmet, Macromolecules 23., S. 5759, 1992).
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Herstellung neuer flüssigkristalliner Materialien, die allein oder in Mischungen mit anderen Flüssigkristallen breite flüssigkristalline Phasenbereiche und hohe Klärtemperaturen aufweisen oder induzieren. Die Erfindung betrifft nun Verbindungen der allgemeinen Formel i
Figure imgf000005_0001
in der die Reste
A Spacer,
r 0 oder 1, die Reste
M unabhängig voneinander gegebenenfalls substituierte aliphatische, aromatische, heteroaliphatische oder heteroaromatische Ringsysteme,
n und m unabhängig voneinander 0, 1 oder 2,
X 0, S, COO, OCOO, CONH oder CONR,
R Ci- bis C -Alkyl, die Reste
Y unabhängig voneinander 0, S, COO, OCO, OCOO, CONH, NHCO, CONR, NRCO oder eine direkte Bindung und die Gruppen
Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyan oder eine poly- merisierbare Gruppe sind.
Als Spacer A können alle für diesen Zweck bekannten Gruppen verwendet werden; üblicherweise sind die Spacer über Carbonat-, Ester- oder Ethergruppen oder eine direkte Bindung mit M oder Z verknüpft, d.h. die Reste Y entsprechen vorzugsweise einer direkten Bindung, 0, S, COO oder OCOO. Die Spacer enthalten in der Regel 2 bis 30, vorzugsweise 2 bis 12 C-Atome und können in der Kette z.B. durch 0, S, NH, NR, COO, OCO, CO oder OCOO unterbrochen sein. Als Substituenten für die Spacerkette kommen dabei noch Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy oder Ci- bis C4-Alkyl in Betracht.
Repräsentative Spacer sind beispielsweise:
(CH2)p, (CH2CH20)qCH2CH2, CH2CH2SCH2CH2 , CH2CH2NHCH2CH2 , CH3 CH3 CH3 CH3 CI
CH2CH2N CH2CH2 (CH2CHO) qCH2CH ' (CH2 ) 6CH oder CH2CH2CH '
wobei
q 1 bis 3 und p 1 bis 12 sind.
Die Reste M sind in der Regel nicht aromatisch oder aromatisch carbocyclische oder heterocyclische, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy oder Nitro substituierte Ringsysteme, die z.B. folgenden Grundstrukturen entsprechen:
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000007_0001
Besonders bevorzugt sind als Gruppen (M-Y)n z.B:
Figure imgf000007_0002
Figure imgf000008_0001
Besonders bevorzugt für M sind z . B . :
Figure imgf000008_0002
Von besonderer Bedeutung sind weiterhin Verbindungen, bei denen n und m in der Summe maximal 3 sind, X 0, S, COO oder OCOO ist und Z Wasserstoff, Vinyl, Methylvinyl, Chlorvinyl, NCO, OCN oder
—CH CH2 bedeutet.
Der Rest Z- Y-Ar- (Y-M)n-X entspricht insbesondere auch einer Ci- bis Cχ2-Alkoxygruppe, die gegebenenfalls eine polymerisierbare Gruppe trägt. Die Erfindung betrifft weiterhin die neuen Verbindungen der Formel
Figure imgf000009_0001
in der
T Wasserstoff oder Ci- bis Cι2-Alkyl und
T1 Hydroxy, Chlor oder Brom sind.
Die erfindungsgemäßen Einheiten Z -Y-Ar- (Y-M)n- , in denen Z, Y, Ar und M die oben angegebene Bedeutung haben, sind durch allgemein bekannte Syntheseverfahren, wie sie beispielsweise in der DE-A 39 17 196 beschrieben sind, zugänglich.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich insbesondere zur Verwendung in elektro -optischen Anzeigeelementen, als chiraler Dotierstoff für nematische oder cholesterische Flüssigkristalle zur Erzeugung farbig reflektierender Schichten oder zur Herstellung von flüssigkristallin cholesterisch geordneten Pigmenten.
Beispiel 1
Herstellung von 4 , 5 , 7 -Trifluoro -6 -methoxybenzo- fb] - thio- phen - 2 -carbonsäure
Eine Mischung von 0,5 g (2 m ol) 4 , 5, 6 , 7 -Tetrafluoro- benzo- [b] - hiophen- 2 -carbonsäure, 0,96 ml 28 %ige Natrium- methanolatlösung in Methanol und 5 ml Dimethylformamid (DMF) werden 25 h unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird Wasser zum Reaktionsgemisch gegeben und mit konzentrierter Salzsäure sauer gestellt.
Der ausgefallene Feststoff wird in 100 ml Dichlormethan aufgenommen und über MgS04 getrocknet. Nach dem Abfiltrieren wird die Lösung im Vacuum eingeengt und der Rückstand mit einem Überschuß von Diazomethan, gelöst in Ether, versetzt. Die Lösung wird eingeengt und der Rückstand säulenchromatografisch gereinigt (Kieselgel 60, Hexan: Dichlormethan = 1:1). Man erhält 0,55 g des Methylesters der oben genannten Säure (99 % d. Th. ) . Der Methylester wird anschließend mit NaOH in Ethanol hydrolysiert . Die Säure wird durch Ansäuern mit konz . HC1 ausgefällt und durch Sublimation gereinigt.
Beispiel 2
Herstellung von 4 , 5, 7 -Trifluoro-6 -ethoxybenzo- [b] - thio- phen - 2 -carbonsäure
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1. Es werden jedoch 1,2 ml einer 28 %igen Natriummethanolatlosung in Ethanol bei der Reaktion eingesetzt.
Die Ausbeute nach Aufarbeitung und Reinigung betrug 0,28 g, was 97 % Ausbeute, bezogen auf 0,25 g eingesetzte 4 , 5 , 6 , 7 -Tetra - fluoro -6 -benzo- [b] -thiophene- 2 -carbonsäure entspricht.
Beispiel 3
Herstellung von 4 , 5 , 7 -Trifluoro- 6 -butoxybenzo- [b] -thio- phen - 2 -carbonsäure
Eine Mischung von 4 , 5, 6, 7 -Tetraf luorobenzo- [b] - thiophen-2 -carbon- säure (0,50 g; 2 mmol), Natriumhydroxid (0,56 g; 10 mmol) und Butanol (12 ml) wird 25 h unter Ruckfluß erhitzt. Die Aufaroei- tung der Reaktionsmischung erfolgt analog Beispiel 1.
Ausbeute: 0,30 g = 77 % d. Th. Phasenverhal en: K 120 N 141,8 I
Beispiel 4
Herstellung von 4 , 5, 7 -Trifluoro-6 -butoxybenzo- [b] -thio- phen- 2 -carbonsaure- (4 -cyanphenyl) -ester
3,04 g (0,01 mol) , 5 , 7 -Tetrafluor- 6 -butoxybenzo- [bj - thio- phen- 2 -carbonsäure und 1,19 g (0,01 mol) 4-Cyanphenol werden in 50 ml Methylenchlorid gelost. Zu dieser Losung werden bei 0°C 5,15 g (0,025 mol) Dicyclohexylcarbodiimid und 0,305 g (0,0025 mol) Dimethylaminopyridin gelöst m Methylenchlorid gege- ben. Die Reaktionsmischung rührt 14 h bei Raumtemperatur. Zur
Aufarbeitung wird der abgeschiedene Feststoff abfiltriert und die Reaktionsmischung bis zur Trockne eingeengt. Das rohe Reaktions- produkt wird anschließend in Toluol aufgenommen und säulenchroma- tografisch (Kieselgel 60, Toluol/Ethanol= 9:1) gereinigt. Ausbeute: 3,48 g = 86 % d. Th. Phasenverhalten: K 125,5 (N) I
Beispiel 5
Herstellung von 4 , 5, 7 -Trifluoro-6 -butoxybenzo- [b] - thio- phen-2 -carbonsäure- [ -2 - (4 -octoxyphenyDpyranyl - (5) ] -ester
3,04 g (0,01 mol) 4 , 5 , 7 -Tetrafluor- 6 -butoxybenzo- [b] - hio- phen- 2 -carbonsäure und 3,06 g (0,01 mol) 244 -0ctoxyphenyl-)-5 - hydroxypyran werden in 50 ml Methylenchlorid gelöst. Zu dieser Lösung werden bei 0°C 5,15 g (0,025 mol) Dicyclohexylcarbodiimid und 0,305 g (0,0025 mol) Dimethylaminopyridin gelöst in Methylenchlorid gegeben. Die Reaktionsmischung rührt 14 h bei Raumtempe- ratur. Zur Aufarbeitung wird der abgeschiedene Feststoff abfiltriert und die Reaktionsmischung bis zur Trockne eingeengt. Das rohe Reaktionsprodukt wird anschließend in Toluol aufgenommen und säulenchromatograf isch (Kieselgei 60, Toluol/Ethanol= 9:1) gereinigt.
Ausbeute: 4,38 g = 74 % d. Th. Phasenverhalten: K 80 Sa 126 CH 136 BP 138 I
Analog Beispiel 4 und 5 können die folgenden Verbindungen herge- stellt werden:
Beispiel 6
Figure imgf000011_0001
Beispiel 7
Figure imgf000011_0002
Beispiel 8
Figure imgf000012_0001
Beispiel 9
Figure imgf000012_0002
Beispiel 10
Figure imgf000012_0003
Beispiel 11
Figure imgf000012_0004
Beispiel 12
Figure imgf000012_0005
Beispiel 13
Figure imgf000013_0001

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der allgemeinen Formel
F
Figure imgf000014_0001
in der die Reste
A Spacer,
r 0 oder 1, die Reste
M unabhängig voneinander gegebenenfalls substituierte aliphatische, aromatische, heteroaliphatische oder heteroaromatische Ringsysteme,
n und m unabhängig voneinander 0, 1 oder 2,
X 0, S, COO, OCOO, CONH oder CONR,
R Ci- bis C4-Alkyl, die Reste
Y unabhängig voneinander 0, S, COO, OCO, OCOO, CONH, NHCO, CONR, NRCO oder eine direkte Bindung und die
Gruppen
Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyan oder eine polymerisierbare Gruppe sind.
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, bei denen die Spacer A unabhängig voneinander gegebenenfalls durch Ci - bis C -Alkyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyan oder Hydroxy substituiertes und gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch 0, S, NH, NR, COO, OCO, OCOO oder CO unterbrochenes C2- bis C3rj-Alkylen oder -Alkenylen sind.
3 . Verbindungen gemäß Anspruch 1 , bei denen die Spacer A unabhängig voneinander den Formeln
( CH2 ) p , (CH2CH20) qCH2CH2 , CH2CH2SCH2CH2 , CH2CH2NHCH2CH2 ,
CH2CH2N CH2CH2 , (CH2CHO) q CH2CH , (CH2 ) 6CH oder
CH3 CH3 CH3 CH3
CH2CH2CH
I
CI
entsprechen, wobei
p 1 bis 12 und
q 1 bis 3 sind.
4. Verbindungen gemäß Anspruch 1, bei denen die Reste M den For' mein
Figure imgf000015_0001
N—N oder — (/ \ — entsprechen. S
5. Verbindungen gemäß Anspruch 1, bei denen
n und m in der Summe maximal 3 sind.
6. Verbindungen gemäß Anspruch 1, bei denen
X 0, S, COO oder OCOO ist.
7. Verbindungen gemäß Anspruch 1, bei denen
Y unabhängig voneinander für 0, S, COO, OCO, OCOO oder eine direkte Bindung steht.
8. Verbindungen gemäß Anspruch 1, bei denen die Reste
Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Vinyl, Methylvinyl, Chlorvinyl, NCO, OCN oder — CH — CH sind.
\ /
0
9. Verbindungen gemäß Anspruch 1, bei denen der Rest Z-Y-Ar- (Y-M)n-X- eine Ci- bis C12-Alkoxygruppe ist, die gegebenenfalls eine polymerisierbare Gruppe trägt.
10. Verbindungen der Formel
Figure imgf000016_0001
in der
T Wasserstoff oder Ci- bis C12-Alkyl und
T1 Hydroxy, Chlor oder Brom sind.
11. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 als solche oder im Gemisch mit anderen flussigkristallinen Verbindungen in optischen Anzeigeelementen oder Datenspeichern, in Polarisa- toren oder in flüssigkristallinen Farbmitteln.
PCT/EP1997/003986 1996-07-25 1997-07-23 Neue flüssigkristalline verbindungen und deren vorprodukte WO1998004544A1 (de)

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AU41157/97A AU4115797A (en) 1996-07-25 1997-07-23 New liquid crystal compounds and their precursors

Applications Claiming Priority (2)

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