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WO1997013885A1 - Wiring film, sputter target for forming the wiring film and electronic component using the same - Google Patents

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WO1997013885A1
WO1997013885A1 PCT/JP1996/002961 JP9602961W WO9713885A1 WO 1997013885 A1 WO1997013885 A1 WO 1997013885A1 JP 9602961 W JP9602961 W JP 9602961W WO 9713885 A1 WO9713885 A1 WO 9713885A1
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WO
WIPO (PCT)
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film
intermetallic compound
atomic
wiring film
wiring
Prior art date
Application number
PCT/JP1996/002961
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English (en)
French (fr)
Inventor
Takashi Ishigami
Koichi Watanabe
Akihisa Nitta
Toshihiro Maki
Noriaki Yagi
Original Assignee
Kabushiki Kaisha Toshiba
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Filing date
Publication date
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Priority to JP51492097A priority patent/JP4137182B2/ja
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Definitions

  • the present invention relates to a wiring film suitable for forming a low resistance! ⁇ And a sputtering target for forming a wiring film, a liquid crystal display (LCD) or a semiconductor using such a low resistance wiring.
  • the present invention relates to electronic components such as elements. Background art
  • g ⁇ type LCD gate line ⁇ signal line or the like is usually formed by a sputtering method. Cr, Ti, Mo, Mo—Ta, and the like have been used as materials for forming such wiring films. As the screen size of LCDs increases, low-resistance films are being used. For example, large-sized LCDs of 10 inches or more require low-resistance wiring of 10 ⁇ or less. For this reason, low-resistance A1 is attracting attention as a film constituting a gate line, a signal line, and the like.
  • the A1 film has a problem that projections called hillocks are generated by heat treatment after forming the wiring or heating at about 473 to 773K by the CVD process. have.
  • a 1 atoms diffuse, for example, along grain boundaries.
  • a projection (hillock) force is generated with the diffusion of this A 1 atom. If such a protrusion occurs in A 1, it will affect the subsequent process.
  • a gfcB metal element for example, a rare earth metal element such as Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, or Y, La, or Nd.
  • An AlSEi ⁇ film is formed using an A1 target.
  • the metal element as described above forms an intermetallic compound with A 1 and thus functions as a trapping material for A 1. This can suppress the formation of the hillocks described above.
  • A is applied to the signal lines of the LCD, the A 1 is laminated with the ITO electrode constituting the transparent electrode.
  • an electrochemical reaction occurs in a portion where the A1 wiring and the ITO electrode are in direct contact. This electrochemical reaction between A 1
  • Electrons are transferred between the AIE) ⁇ and the ITO electrode by this electrochemical reaction, and the ITO electrode is reduced and colored (for example, blackened). Conversely, A1ISi ⁇ is oxidized and its electrical characteristics deteriorate. Problems arise.
  • A1 wiring It has been studied to suppress the electrochemical reaction between the aluminum and the ITO electrode by forming Ali ⁇ into a two-layer structure with a Mo film or the like. However, such a laminated film causes the LCD structure to become complicated and costly. Therefore, it is desired that the single-layer structure A 1 suppresses the electrochemical reaction with the ITO electrode.
  • An object of the present invention is to provide a low-resistance wiring film that prevents generation of hillocks and etching residues, and a sputter target that can improve such an Ei ⁇ film and suppress generation of dust during sputtering.
  • Another object of the present invention is to provide a low-resistance wiring film that prevents an electrochemical reaction with an ITO or the like and the generation of an etching residue, and that such a film can be formed with good reproducibility and can be formed by sputtering.
  • An object of the present invention is to provide a sputter target that suppresses dust generation in the evening. Furthermore, it aims at providing an electronic component using such a ⁇ film. Disclosure of the invention
  • the first wiring film according to the present invention comprises at least one first element forming an intermetallic compound with A1 in an amount of 0.001 to 30 atomic atoms, and at least one element selected from C, 0, N and H.
  • the second element contains 0.01 to 50 atoms of the first element with respect to the first element, and the balance substantially consists of A1.
  • membrane in the present invention is at least one type having a standard electrode potential higher than A1. 0.001 to 30 atoms of the first element, and at least one kind of the second element selected from C, 0, N, and H is 0.01 atom to 50 atoms with respect to the amount of the first element. And the remaining force is substantially composed of A1.
  • Other wiring films of the present invention include Y, Sc, La, Ce, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Er, Th, Sr, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, Fe, Co, Ni, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Cd, Si, Pb and at least one first element selected from B 0.001 to 30 atoms, and at least one kind of second element selected from C, 0, N, and H, which is 0.01 atom ppm to 50 atoms with respect to the first element, and the balance is substantially A It is characterized by consisting of 1.
  • the first sputter target in the present invention comprises at least one first element forming an intermetallic compound with A1 in an amount of 0.001 to 30 atoms, and at least one selected from C, 0, N and H. It is characterized in that one kind of the second element contains 0.01 atomic ppm to 50 atomic% based on the amount of the first element, and the balance substantially consists of A1.
  • the second sputter target according to the present invention comprises at least one first element having a standard electrode potential higher than A1 by 0.001 to 30 atoms ⁇ and at least one type selected from C, 0, N and H. It is characterized in that the second element contains 0.01 atom m to 50 atom ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ with respect to the amount of the first element, and the balance substantially consists of A 1.
  • sputter targets in the present invention are Y, Sc, La, Ce, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Er, Th, Sr, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, Fe, Co, Ni, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Cd, Si, Pb and at least one first selected from B
  • the element contains 0.001 to 30 atoms 3 ⁇ 4, and at least one second element selected from C, 0, N and H contains 0.01 atom ppm to 50 atoms ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ with respect to the first element, and the balance is substantially It is characterized by being composed of A1.
  • An electronic component according to the present invention includes the above-described wiring film according to the present invention.
  • An element that forms an intermetallic compound with A1 such as Y (hereinafter referred to as an intermetallic compound forming element) on the A1 sputter target, or a standard electrode potential higher than A1 such as Au Add at least one element selected from ma, C, 0, N and H together with the element (hereinafter referred to as high electrode potential element). Due to these elements, the etching workability present in the resulting sputtered film is poor. L ⁇ intermetallic compounds, intermetallic compound forming elements, and high electrode potential elements are finely and Deposits uniformly.
  • the etching property can be greatly improved, and the generation of dust during sputtering can be suppressed.
  • the added c
  • At least one element selected from 0, N and H does not adversely affect the effect of suppressing the diffusion of A1 and the effect of suppressing the chemical reaction with ITO and the like. Therefore, generation of hillocks can be prevented by the intermetallic compound forming element. Alternatively, an electrochemical reaction with ITO or the like can be effectively prevented by the high electrode potential element.
  • the first wiring film of the present invention is excellent in hillock resistance and formation of a fine wiring network.
  • the second wiring film of the present invention is excellent in prevention of an electrochemical reaction with ITO or the like and formation of a net.
  • the l3 ⁇ 4i film of the present invention can also have these characteristics.
  • FIG. 1 is an equivalent circuit diagram of an embodiment in which the electronic component of the present invention is applied to a liquid crystal display device
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing the main configuration of the liquid crystal display device shown in FIG. 1
  • FIG. FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating a main part configuration of an embodiment in which the electronic component of the present invention is applied to a semiconductor device.
  • FIG. 5 is a plan view showing a configuration of an embodiment in which the electronic component of the present invention is applied to a surface acoustic wave resonator.
  • FIG. 6 is a plan view of another embodiment in which the electronic component of the present invention is applied to a surface acoustic wave resonator.
  • FIG. 7 is a plan view showing the configuration, FIG.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view showing the main configuration of a SAW device using the surface acoustic wave resonator (SAW) shown in FIGS. 5 and 6, and FIG. 8 is an electrode of the wiring film of the present invention.
  • FIG. 3 is a diagram showing electric potential in comparison with A1 and ITO. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  • the first EH film of the present invention contains 0.001 to 30 atomic% of at least one first element which forms an intermetallic compound with A1. And at least one second element selected from C, 0, N, and H, in an amount of 0.01 atomic ppm to 50 atomic ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ with respect to the first element amount, and the balance substantially consists of A1 Things.
  • various elements can be used as long as they form an intermetallic compound with A1.
  • rare earth metal elements such as Y, Sc, La, Ce, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Er, Gd, Nb, Ta, Re, Mo, W, Zr, H f and the like.
  • Elements forming these A 1 and intermetallic compound is to form intermetallic compounds such as A 1 3 Y acts as a trap material of A 1, for example. Therefore, even when heat treatment is performed on the A1 wiring film or when the A1 wiring film is formed at a relatively high temperature, diffusion of A1 can be suppressed. As a result, generation of hillocks and the like is prevented. In addition, it becomes possible to suppress electromigration and the like.
  • the forming element preferably has a solid solubility in A1 of 1.0% by weight or less. If the solid solubility in A1 exceeds 1.0 weight, there is a possibility that the effect of suppressing the open mouth due to the formation of the intermetallic compound with A1 may not be sufficiently obtained, and the specific resistance may be increased. is there.
  • Examples of such an intermetallic compound forming element include Ge, Li, Mg, Th, Ti, V, Zn, and W.
  • the second ⁇ membrane of the present invention is characterized in that at least one first element having a standard electrode potential higher than A1 is 0.001 to 30 atoms ⁇ and at least one selected from C, 0, N and H.
  • the second element of the species contains 0.01 atomic ppm to 50 atomic% with respect to the first element amount, and the balance substantially consists of A1.
  • the first element of the second film various elements can be used as long as the standard electrode potential is higher than that of A1 and the element is an element.
  • the element is an element.
  • Ag, Au, Co, Cu, Mo, W, Mn, etc., whose difference in potential of the standard electrode from A1 is 2 V (298 K) Lh are particularly preferably used.
  • the electrochemical reaction that occurs between the A1 wiring film and the ITO electrode in an alkaline solution is a phenomenon that occurs when electrons move because the standard electrode potential of A1 is lower than that of ITO. is there. Therefore, by making the A1 wiring film contain a high electrode potential element and making the standard electrode potential of the A1 wiring film higher than that of, for example, ITO, the Al force between the AlEi ⁇ film and the ITO electrode is increased. Electrochemical reaction in the solution can be prevented. This allows, for example, a single-layer LCD1 film to form sound gate lines for LCDs without causing coloration due to reduction of the ITO electrode or deterioration in electrical characteristics due to oxidation of the A ⁇ film. Becomes
  • the improvement of the standard electrode potential of the A film by the addition of the high electrode potential element is not limited to the case of laminating it with the IT0 electrode. «Effective for hiring with others.
  • the high electrode potential element it is preferable to use an element which forms an intermetallic compound with A 1 in order to suppress an increase in the specific resistance of the A 1 hidden film. Further, by using an element that forms an intermetallic compound with A1 as a high electrode potential element, it is possible to suppress generation of hillocks, electromigration, and the like as described above. Thus, an element having a higher standard electrode potential than A 1 and forming an intermetallic compound with A 1 is particularly effective.
  • the A 1 film containing such an element can be favorably used for, for example, both signal lines and gate lines of an LCD, and can be said to be a highly versatile A film.
  • Such elements include Pd, V, Ni, Mo, W, Co, and the like.
  • the wiring film of the present invention specifically includes Y, Sc, La, Ce, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Er, Th, Sr, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, and Mo. , W, Mn, Tc, Re, Fe, Co, Ni, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Cd, Si, Pb and B at least one first element (metal Element that satisfies at least one of the compound form element and the high electrode potential element) is 0.001 to 50 atoms 3 ⁇ 4 and at least one second element selected from C, 0, N and H is the first element 0.01 atomic ppm to 50 atomic ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ based on elemental amount, with the balance being substantially A1 It is a thing.
  • Forming elements and high electrode potential elements are contained in the A 1 film in the range of 0.001 to 30 atoms.
  • the content of the intermetallic compound-forming element is less than 0.001 atomic%, the effect of suppressing hillocks that have been generated cannot be sufficiently obtained.
  • the intermetallic compound may increase the resistance of the A 1 film and may cause residues during dry etching and wet etching.
  • the content of the high electrode electrode is less than 0.1 atom, the above-described effect of suppressing the electrochemical reaction cannot be sufficiently obtained.
  • it exceeds 20 atomic% the resistance of the A 1 film is increased, and residues are generated during dry etching or wet etching.
  • a more preferred addition amount is in the range of 0.1 to 20 atoms.
  • the wiring film of the present invention includes at least one element selected from C, 0, N, and H together with an element satisfying at least one of the intermetallic compound forming element and the high electrode potential element. It is contained.
  • the element (C, 0, N, H) contained in a very small amount effectively acts on fine precipitation of the intermetallic compound or the intermetallic compound forming element and the high electrode potential element itself. Therefore, the intermetallic compound, the intermetallic compound forming element, and the high electrode potential element in the A1 wiring film can be finely and uniformly deposited in the grains and grain boundaries of A1.
  • the etching property is significantly improved. Therefore, when a wiring network is formed on the A1 wiring film by dry etching or the like, generation of etching residues can be significantly suppressed. Further, as will be described in detail later, when the sputtering method is applied to the production of the Alg ⁇ l film of the present invention, at least one element selected from C, 0, N and H emits dust during sputtering. It is also effective in suppressing fi. Therefore, it is possible to obtain an A113 ⁇ 41 film in which the content of fine dust is significantly reduced.
  • the diffusion of A1 due to the heating of the material is suppressed by the formation of the intermetallic compound between the intermetallic compound form and A1, and as a result, the generation of hillocks is effectively prevented. Can be. Therefore, the first A1 wiring line according to the present invention has hillock resistance and adversely affects subsequent processes due to generation of hillocks. And excellent in formability of fine S network.
  • the electrochemical reaction with the I ⁇ o electrode or the like in the alkali solution is suppressed by including a high-potential element. Therefore, the second A 1 film of the present invention is excellent in the ability to prevent an electrochemical reaction with an ITO electrode or the like and the ability to form a fine sen network.
  • the content of at least one element selected from C, 0, N, and H depends on the content of the intermetallic compound forming element in the A1 wiring film and the high electrode.
  • the range is 0.01 atomic ppm to 50 atoms based on the amount of elemental ii. If the content of the finely precipitated element is less than 0.01 atomic ppm with respect to the amount of the intermetallic compound forming element and the high electrode potential element, the intermetallic compound, the intermetallic compound form element, and the high electrode potential element (1) The precipitation effect cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if it exceeds 50 atoms
  • C, H, and the like precipitate at the A1 grain boundaries and in the grains, and conversely reduce the etching properties. More preferable fine precipitation ⁇ b nitrogen content is 3 atomic ppm or more when C is used.
  • the range is 1.5 atomic ppm to 7.5 atomic 3 ⁇ 4.
  • the amount is more preferably in the range of 300 to 3000 atomic ppm, preferably 600 to 1500 atomic ppm, based on the amount of the intermetallic compound forming element and the high electrode potential element. It is.
  • the amount is in the range of 500 atomic ppm to 1.5 atomic% with respect to the amount of the intermetallic compound forming element and the high electrode potential element.
  • the range is from 300 to 1500 atoms ⁇ .
  • C is particularly effective for fine precipitation of intermetallic compounds and intermetallic compound forming elements. Therefore, in the first wiring film, it is preferable to use C as the fine precipitation element.
  • H has an effect of further improving the standard electrode potential of the A ⁇ film, in addition to the fine precipitation of an intermetallic compound, an intermetallic compound forming element, and a high electrode potential element. Therefore, in the second film, it is preferable to use ⁇ ⁇ ⁇ as the fine precipitation element. That is, ⁇ decreases the ionization energy of A1, the high electrode potential element, and the intermetallic compound itself. Therefore, the standard electrode potential of the A film can be further improved by using H as the fine precipitation element. Alternatively, it becomes possible to eliminate the content of the high electrode potential element.
  • H In dry etching, the chemical reaction is ⁇ lit ⁇ , and in dry etching, the reaction between the constituent elements of the A1 wiring film and the etching species (radicals, etc.) is accelerated ( ⁇ ). Contribute.
  • the H content be 500 ppm by weight or less.
  • the first S3 ⁇ 4S film of the present invention can be obtained, for example, by sputtering using an A1 sputter target having the same composition as that under normal conditions. The same applies to the second wiring film.
  • the sputter target used to form the film 1 is composed of at least one intermetallic compound-forming element that forms an intermetallic compound with A1 at 0.001 to 30 atoms ⁇ and at least one element selected from C, 0, N and H Contains 0.01 atom ppm to 50 atom ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ of the intermetallic compound female, and the remainder substantially consists of A 1.
  • the sputter target used to form the second wiring film is selected from at least one high electrode potential element having a standard m3 ⁇ 4i potential higher than A1, 0.001 to 30 atoms X, and C, 0, N, and H. At least one kind of finely precipitated element with respect to the high electrode potential element in an amount of 0.01 atomic ppm to 50 atomic%, and the balance substantially consists of A1.
  • the sputter target of the present invention includes, for example, Y, Sc, La, Ce, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Er, Th, Sr, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, At least one first element (intermetallic) selected from W, Mn, Tc, Re, Fe, Co, Ni, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Cd, Si, Pb and B
  • the element that satisfies at least one of the forming element and the high electrode potential element is 0.001 to 30 atoms3 ⁇ 4 and (: at least one second element selected from the group consisting of 0, N, and H) It can be said that the sputtering target contains 0.01 atomic ppm to 50 atomic% with respect to the first element amount, and the remainder substantially consists of A1.
  • film of the present invention can be reproduced. You can get good.
  • the fine precipitation element is also effective in suppressing the amount of dust generated during sputtering. Therefore, the A1 film formed by sputtering using the sputter target of the present invention has a significantly reduced content of fine dust and is excellent in the formability of a fine wiring network.
  • At least one kind of finely precipitated element selected from C, 0, N, and H is taken into the A112 ⁇ film from the sputtering atmosphere by controlling, for example, the atmosphere and conditions during sputtering. Is also possible. However, in order to obtain the effect of suppressing the amount of dust generated during spattering, it is desirable that the target be contained in the sputter target in advance.
  • the method for producing the above-mentioned sputter target of the present invention is not particularly limited, and known production methods such as, for example, an atmospheric melting method, a vacuum melting method, a rapid solidification method (for example, a spray forming method), a powder metallurgy method, and the like. It can be manufactured by applying a method. For example, when applying the vacuum melting method, first, a predetermined amount of an element satisfying at least one of an intermetallic compound forming element and a high electrode potential element and a finely precipitated element such as C are mixed into A1. Is subjected to high frequency melting in a vacuum to produce an ingot.
  • a predetermined amount is contained in the ingot by, for example, bubbling the gas during dissolution in consideration of the content as an impurity element.
  • A1 is blended with an element satisfying at least one of an intermetallic compound forming element and a high electrode potential element and a fine precipitation element, and the mixture is mixed with a high frequency. After dissolution, spray with a spray to produce an ingot. 3 ⁇ 43 ⁇ 43
  • a predetermined amount is contained in the ingot, for example, by spraying those gases at the time of spraying, in consideration of the content as an impurity element.
  • A1 When powder metallurgy is applied, A1 is mixed with a predetermined amount of an element that satisfies at least one of the intermetallic compound forming element and the high electrode potential element and the fine precipitation element. , Hot press, HIP etc. to produce sintered body. 0 as fine precipitation of elements, N, when using the H, N 2 when for N to produce a sintered body It can be contained from the atmosphere. For 0 and H, the amount contained in the A1 base material is specified. Thus, predetermined amounts of 0, N, and H are contained in the sintered body. Of these, the rapid solidification method, in which a relatively high-density and high-purity crystal material is easily obtained, is suitable.
  • the ingot obtained by the above melting and the sintered body obtained by powder metallurgy are usually subjected to hot working, cold working and the like. If necessary, recrystallization heat treatment, crystal orientation control, and the like are performed to obtain a target sputter target.
  • a target a target having a desired shape may be formed by performing diffusion bonding or the like.
  • the working rate by rolling, forging, or the like is set to 50 hours. This is because the heat energy obtained from the above-mentioned processing rate produces an array of aligned crystal lattices, which is effective for eliminating minute internal defects.
  • the required purity, structure, plane orientation, and the like may be different. Therefore, the manufacturing method can be optimized according to these required characteristics:
  • the method for producing an A ⁇ film according to the present invention is not limited to the sputtering method described above, and various methods may be used as long as an A1 wiring film satisfying the above composition can be obtained.
  • a forming method can be applied.
  • the A1 wiring film of the present invention is not limited to a sputtered film, and any A1 wiring film that satisfies the above-described composition can make thin films formed by various film forming methods.
  • the A 1 B film of the present invention as described above can be used for electrodes and electrodes of various electronic components.
  • a liquid crystal display device (LCD :) using the A ⁇ film of the present invention as a gate line or a signal line
  • a semiconductor device such as a VLSI or ULSI using the A film of the present invention as an Ei ⁇ network.
  • surface acoustic wave devices using the A ⁇ film of the present invention as a gate line or a signal line.
  • FIG. 1 and FIG. 2 are views showing one embodiment of a liquid crystal display device using the A 1 E line film of the present invention.
  • FIG. 1 is an equivalent circuit diagram of an active matrix liquid crystal display device using an inverted staggered TFT
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a configuration of the TFT.
  • reference numeral 1 denotes a transparent glass substrate, on which gates 13 ⁇ 42 and data lines 3 are arranged in a matrix. At each intersection of these Ei ⁇ , a TFT 4 is formed by an a-Si film. As shown in FIG. 2, the cross-sectional structure of the TFT 4 is such that a gate electrode 2 ′ made of an Ali ⁇ film (A 1 alloy film) of the present invention is formed on a transparent glass substrate 1.
  • the gate electrode 2 ' is integrally formed with the same material and in the same process as the gate electrode 2 in FIG.
  • a Si 3 N 4 film 5 is formed thereon as a gate insulating film, and a non-doped a—Si film 6 and an n + type a—Si film 7 are formed thereon. Is deposited, and a Mo film 8 is formed thereon. Finally, a drain electrode 3 'and a source electrode 9 are formed thereon. The display electrode 10 of each pixel and the liquid crystal capacitor 11 are connected to the source of the TFT4.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing a main part configuration of an embodiment of a semiconductor device using the A1 wiring film of the present invention. The structure of this semiconductor element will be described together with its manufacturing steps.
  • reference numeral 21 denotes a p-Si substrate, which is subjected to thermal oxidation to form thermal oxide on the surface.
  • a field oxide film 22 is formed by selectively performing an oxidation process except for each of the source, gate, and drain regions.
  • the thermal oxide film on the source and drain regions is removed by forming a resist film and etching (PEP).
  • PEP resist film and etching
  • a gate oxide film 23 is formed.
  • an impurity element is implanted into the p-Si substrate 21 to form a source region 24 and a drain region 25.
  • a silicide film 26 of Mo or W is formed on the gate oxide film 23.
  • the phosphorus silicate glass layer 27 on the source region 24 and the drain region 25 is removed by PEP processing.
  • a barrier layer 28 of TiN, ZrN, HfN or the like is formed, respectively.
  • a 1 (A 1 alloy film) of the present invention is formed on the entire surface, and PEP treatment is performed to form A 29 having a desired shape.
  • an insulating film 30 made of a Si 3 N 4 film or the like is formed, a bonding opening of the Au lead wire 31 is formed by PEP processing to complete the semiconductor chip 32.
  • FIG. 4 is an exploded perspective view showing a main configuration of an embodiment of a thermal printhead using an A1 wiring film of the present invention.
  • a heat-resistant resin layer 32 made of an aromatic polyimide resin or the like is formed on a support substrate 31 made of, for example, an Fe—Cr alloy.
  • a base film 33 mainly composed of either N or C and Si is formed by a sputtering method or the like.
  • a heating resistor 34, an individual electrode 35 and a common electrode 36 made of the A1S3 ⁇ 4I film of the present invention are formed.
  • a protective film 37 is formed so as to cover most of the electrodes 35 and 36 and the heating resistor 34.
  • FIG. 5, FIG. 6, and FIG. 7 are diagrams showing an embodiment of a SAW and a SAW device using the A1 wiring film of the present invention.
  • FIG. 5 is a plan view showing the configuration of a SAW according to one embodiment
  • FIG. 6 is a plan view showing the configuration of a SAW according to another embodiment
  • FIG. 7 is a cross-sectional view showing the configuration of a SAW device using the SAW. .
  • L i T a O q substrate and L i N b O n on the piezoelectric substrate 4 1 made of substrate, trans-di user 4 2, 4 3 are isolated form consisting of A film of the present invention Has been established. Weighting is performed by changing the crossing width of the electrodes of this transgene user, for example, the input transgene 42, to form a filter such as a PIF filter of a color television receiver.
  • the non-intersecting portions of the weighted input transistor 42 are painted out with the A1 alloy film of the present invention to increase the electrode terminals 44 of the input transistor 42. At least a part of the electrode terminal 44 formed in this way and the outer part of the input transformer 42 are provided with the sound absorbing material 45 overlapping.
  • FIG. 6 is a plan view showing a SAW of another embodiment. In FIG.
  • an interdigital electrode 47 formed by combining a pair of comb-teeth electrodes 47a and 47b with each other is formed.
  • This interdigitated electrode 47 is formed of the A1 alloy film of the present invention.
  • a grading reflector 4 made of the A1 alloy film of the present invention for reflecting the surface acoustic waves excited by the interdigital electrode 47, respectively. 8, 49 are formed.
  • the Saw shown in FIGS. 5 and 6 is used as a device as shown in FIG.
  • the SAW 51 is fixed on a chip carrier 53 made of, for example, a ceramic substrate via an adhesive member 52, and the chip carrier 53 has a low level such as a cover! ⁇
  • a metal cap 55 is shown via a ring 54 made of tonic metal.
  • On this chip carrier 53 a 1-layer pattern 56 made of the A1 alloy film of the present invention is formed.
  • the thirty one and the ⁇ pattern 56 are electrically connected by a bonding wire 57.
  • each of the patterns 56 on the chip carrier 53 is provided with a chip carrier 53 through a through hole 58 that is coated with gold or the like on the inner wall surface and closed with an insulating material such as glass. It is electrically connected to the lower pattern 59.
  • the A 1 B3 ⁇ 4S film of the present invention has excellent hillock resistance and etching properties. Therefore, a sound fine net can be formed with good reproducibility by using such an A1 wiring film.
  • A1 sputter targets having the respective compositions shown in Table 2 were produced in the same manner as in Example 1, and then sputtered under the same conditions as in Example 1 to obtain AIE ⁇ films. The characteristics of each of these A ⁇ P ⁇ ⁇ films were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
  • A1 targets (compositions are shown in Table 3) using various elements in place of Y were formed in the same manner as in Example 1, and then sputtered under the same conditions as in Example 1 to obtain a target. An A1 wiring film was obtained.
  • each of these A 1 films were measured and evaluated in the same manner as in Example 1.
  • the reactivity of the A film of samples No. 6 to 21 with the ITO electrode in an alkaline solution was also measured and evaluated.
  • the reactivity with the ITO electrode in this alkaline solution was examined by a commonly used electrode measurement method using a silver / silver chloride electrode as a reference electrode, an ITO as the anode, and each A1 alloy as the cathode. Table 3 shows the results.
  • the material to which 2.84 atom! 3 ⁇ 4 (6% by weight) of Co was added to A1 was subjected to high frequency induction melting (vacuum melting), and H 2 gas was bubbled into the molten metal and H was introduced. did.
  • the publishing amount of H was set so that the amount of H in the ingot was 980 atomic ppm (200 ppm by weight) with respect to the amount of C 0.
  • the ingot having the desired composition thus obtained was subjected to hot rolling and milling to obtain an A1 spade target having a diameter of 127 nuD and a thickness of 5 mm.
  • a spin film was formed on a glass substrate with a diameter of 5 inches under the conditions of back pressure lx iO _4 Pa, output DC 200W, sputtering time 2min, and a thickness of 350nm A1 film was formed.
  • This A1 film was subjected to patterning and dry etching, and then subjected to a heat treatment at 573K. Then, the specific resistance, the hillock density, and the presence or absence of an etching residue were measured and evaluated. Table 4 shows the results.
  • the evaluation test of the etch ring residue was performed had use a mixed gas of BC 1 3 + C 1 2 as the etching gas.
  • an A1 sputtering target (Comparative Example 4-1) manufactured without adding Co and H was manufactured under the same conditions as Example 4 except that H was not added.
  • an A 1 sputter target (Comparative Example 4-2), an A 1 film was formed by sputtering in the same manner. The characteristics of these A1 films were evaluated in the same manner as in Example 4. Table 4 shows these results.
  • A1 sputter targets having the respective compositions shown in Table 5 were used in the same manner as in Example 4, and then sputtered under the same conditions as in Example 4.
  • Each of the A1 films thus prepared was placed in an alkaline solution (NltD-3 / developer), and the electrode potential was measured using a reference electrode (Ag / AgCl / Cf). The results are shown in Table 5 and FIG.
  • A1 sputter targets having the compositions shown in Table 6 were prepared in the same manner as in Example 4, and then in Example 4.
  • a 1 E ⁇ film was obtained by sputtering under the same conditions as those described above.
  • the characteristics of each of these Al Ei ⁇ membranes! ⁇ Measured and evaluated as in Example 1. Further, in the same manner as in Example 3, the reactivity of the A1 wiring film with the ITO electrode in an alkaline solution was measured and evaluated. Table 6 also shows the results. In Comparative Example 6 in Table 6, the content of the high-potential element was out of the range of the present invention.
  • each of the A1 wiring films according to Example 6 containing an appropriate amount of the high electrode potential element and H has a specific resistance, a hillock resistance, an etching property, and an anti-reaction property with the ITO electrode. I understand. Therefore, by using such an A film, it is possible to form a sound fine i ⁇ l network with good performance. In addition, the gate lines and the like of the LCD can be formed soundly.
  • A1 sputtering targets whose composition is shown in Table 7 were prepared in the same manner as in Example 4, and then A1 films were obtained by sputtering under the same conditions as in 4, respectively. The characteristics of each of these A1 wiring films were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Also, A ⁇ ⁇ membrane Regarding the etching properties, the etching rates of wet etching and dry etching were examined. Table 7 shows the results.
  • Comparative Example 7 in Table 7 is an A1 film sputtered in the same manner using an A1 sputter target manufactured under the same conditions as in Example 7 except that H was not added.
  • each Aig3 ⁇ 4 film of Example 7 containing an appropriate amount of a high electrode potential element and H has excellent specific resistance and hillock resistance, and also has a high etching rate. . Therefore, by using such an A1E ⁇ film, a sound fine S ⁇ can be formed with good reproducibility and efficiency. Hunger 8
  • A1 sputtering targets having the compositions shown in Table 8 were subjected to f! In the same manner as in Example 4, and then sputtered under the same conditions as in Example 4 to obtain A1 wiring films. The characteristics of each of these A films were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 8 shows the results. Table 8
  • a raw material obtained by adding 0.3 atom 3 ⁇ 4 (2 weight 3 ⁇ 4) of Ta to A 1 is subjected to high frequency induction melting (vacuum melting), and the temperature is reduced to 0 during melting. Was bubbled in and oxygen was introduced.
  • Oxygen injection AS was set so that the amount of 0 in the ingot was 10 atomic ppm (300 ppm by weight) with respect to the amount of Ta.
  • the objective JiM ingot thus produced was subjected to hot rolling and milling to obtain an A1 sputter target having a diameter of 127 nm and a thickness of 5 miD.
  • a back pressure of 1 ⁇ 1 (5 3 ⁇ 4, output DC 200W, sputter time 2min) was used to form an A1 film with a thickness of 350nm on a 5-inch diameter glass substrate.
  • the A1 film was subjected to patterning and dry etching, and then subjected to a treatment at 573 K. Then, the specific resistance, the hillock density, and the presence or absence of a jetting residue were measured, and the results are shown in Table 9.
  • the etch Evaluation test of ring residue was performed had use a mixed gas of BC 1 3 + C 1 2 as the etching gas.
  • A1 targets (compositions shown in Table 10) using various elements were formed in the same manner as in Example 9, and then sputtered under the same conditions as in Example 9 to form A1 wiring films. Obtained.
  • Example 10 The characteristics of each of these A1
  • an A1 scatter target prepared without adding Pt and N (Comparative Example 11-1) was manufactured under the same conditions as in Example 11 except that N was not added.
  • an A1 film was formed by sputtering in the same manner. The properties of these A1 films were evaluated in the same manner as in Example 11. Table 11 also shows these results.
  • the A1 film of Example 11 is excellent in hillock resistance and etching property. Therefore, by using such an A1 wiring film, it is possible to form a sound network with good performance.
  • A1 targets (compositions are shown in Table 12) using various elements were prepared in the same manner as in Example 11 and then sputtered under the same conditions as in Example 11 to obtain A1 targets. 1 1 ⁇ membrane was obtained. The characteristics of each of these A1 wiring films were measured and evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Comparative Example 12 in Table 12 is one in which the amount of the added element is out of the range of the present invention. Table 1 2
  • the film of the present invention is excellent not only in low resistance but also in hillock resistance, etching properties, prevention of electrochemical reaction with ITO and the like. Therefore, by using the S3 ⁇ 4l film of the present invention, signal lines and gate lines of LCDs and fine networks of semiconductor elements can be formed soundly. Further, according to the sputter target of the present invention, the low-resistance film as described above is reproduced. It is possible to form a film with good realism and to suppress dust generation at the time of sputtering.

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Description

明 細 害
配線膜、 1¾¾膜形成用のスパッタターゲット およびそれを用いた電子部品 技術分野
本発明は、 低抵抗!^の形成に好適な配線膜と配線膜形成用のスパッ夕ター ゲット、 およびそのような低抵抗配線を適用した液晶表示装匱 （LCD(Liquid Crystal Display)) や半導体素子等の電子部品に関する。 背景技術
T F T|g¾タイブの L C Dのゲート線ゃ信号線等として用いられる配線膜は、 通常スパッ夕法により形成されている。 このような配線膜の形成材料には、 C r、 T i、 Mo、 Mo—T a等が用いられてきた。 し力、し、 LCDの画面サイズの大 型化に伴って、 低抵抗の 膜が とされるようになってきている。 例えば、 10ィンチ以上の大型 LCDにおいては、 10 Ω η以下の低抵抗配線が求められて いる。 そこで、 ゲート線や信号線等を構成する ^膜として、 低抵抗の A 1が注 目されている。
A 1 Eill膜によれば、 低抵抗配線が実現可能であるものの、 A 1 膜は配線 形成後の熱処理や CVDプロセスによる 473〜773K程度の加熱等によって、 ヒロ ックと呼ばれる突起が生じるという問題を有している。 加熱に伴う A 1膜のスト レスの解放過程で、 A 1原子は例えば結晶粒界に沿って拡散する。 この A 1原子 の拡散に伴って突起 （ヒロック） 力生じる。 このような突起が A 1 に生じる と、 その後のプロセスに悪 響を及すことになる。
そこで、 A 1配線に gfcBの金属元素、 例えば Fe、 Co、 Ni、 Ru、 Rh、 I r等や Y、 La、 N d等の希土類金属元素を添加することが試みられている
(特開平 7-45555号公報参照） 。 具体的には、 これら金属元素を ma添加した
A 1ターゲットを用いて A lSEi^膜を形成する。 上述したような金属元素は A 1 と金属間化合物を形成するため、 A 1のトラップ材として機能する。 これによつ て、上記したヒロックの形成を抑制することができる。 また、 L C Dの信号線等に A を適用する場合、 この A 1 は透明電極 を構成する I T O電極と積層される。 このような A Ι Εϋ と I との積雇 膜を、 パターニング工程で使用される現像液等のアルカリ溶液に浸漬すると、 A 1配線と I T O電極とが直接接触した部分で電気化学反応が起こる。 この A 1 |¾¾と I Τ 0電極との電気化学反応は、 A 1の標準電極電位が I T 0のそれより 低いために起こるものである。 この電気化学反応により A I E) ^と I T O電極と の間で電子が移動し、 I T O電極は還元されて着色 （例えば黒色化） してしまい、 逆に A 1 ISi ^は酸化されて電気特性が低下するというような問題が生じる。
上記した A 1配線と I丁 0電極との電気ィ匕学反応に基く問題に対しても、 A 1 I ^に各種の金属元素を添加することが検討されている。 この場合にも、 金属元 素を ms添加した A 1ターゲットを用いて、 金属元素を 含有する A 1 膜 が形成される。
しかしながら、上述したような の金属元素を含有する A 1 膜において は、 A 1の拡散や I T O電極との電気化学反応等は抑制されるものの、 生成した 金属間化合物や添加した金属元素が A 11¾¾のェッチング性ゃスパッ夕特性等に 対して ^響を及すという問題が生じている。
すなわち、上述したような A I E) ^膜に対して C D E (Chemical Dry Etching) や R I E (Reactive Ion Etching)等のドライエッチング、 あるいはゥエツトエツ チングを施すと、残渣と呼ばれる溶け残りが多数発生し、 ΕίΙ網の形成に対して 大きな障害をもたらす。 添加した金属元素や生成した金属間化合物は、上記した エッチング後の残渣の発^ 因となっている。 また、 上述した金属元素を含む A 1ターゲットは、 スパッタ中にターゲットから発生するダスト量が多く、 このダ ストも健全な微細 S¾網の形成に対して障害となっている。
このようなことから、 低抵抗 E ^の形成に用いられる A 1ターゲットおよび A 1配線膜においては、 A 1の拡散に基くヒロックの発生や I T O電極との電気 化学反応等を抑制した上で、 エッチング時における残渣発生やスパッタ時におけ るダスト発生を抑制することが課題とされている。
また、 A と I T O電極との電気化学反応の抑制に関しては、 金属元素の 添加量を低減した上で、 効果の向上を図ることが望まれている。 なお、 A 1配線 と I TO電極との電気化学反応は、 A lie^を Mo膜等との稹層構造とすること で抑制することも検討されている。 しかし、 このような積層膜は LCD構造の複 雑化や高コスト化を招くため、 単層構造の A 1 で I TO電極との電気化学反 応を抑制することが望まれている。
上記したような課題は、 LCDのゲート線ゃ信号線等に用いられる A
に限られるものではない。 例えば、 VLS Iや ULS I等の一般的な半導体素子 に A lEi^を適用する場合には、 エレクトロマイグレーションが問題となる。 上 述したような金属元素は、 エレクトロマイグレーションの抑制にも効果を発揮す る （特開昭 62-228446号公報ゃ特公平 4-48854号公報等参照） が、 LCDの場合 と同様に、 エッチング時における残渣の発生やスパッ夕時におけるダストの発生 が問題となっている。 また、 上記したような課題は、 弾性表面波共振子 (SAW) のような弾性表面波装置、 あるいは SAWを用いた電子部品 （SAWデバイス） 、 さらにはサーマルプリン夕へッド （TPH)等の Ellや電極等においても同様に Ρ題となっている。
本発明の目的は、 ヒロックおよびエツチング残渣の発生を防止した低抵抗な配 線膜、 およびそのような Ei^膜を^性よく することができ、 かつスパッタ 時におけるダスト発生を抑制したスパッタターゲットを提供することにある。 本 発明の他の目的は、 I TO等との電気化学反応およびエッチング残渣の発生を防 止した低抵抗な配線膜、 およびそのような 膜を再現性よく成膜することがで き、 かつスパッ夕時におけるダスト発生を抑制したスパッタターゲットを提供す ることにある。 さらには、 そのような ^膜を用いた電子部品を提供することを 目的としている。 発明の開示
本発明における第 1の配線膜は、 A 1と金属間化合物を形成する少なくとも 1種の第 1の元素を 0.001〜30原子¾ と、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少な くとも 1種の第 2の元素を前記第 1の元 に対して 0.01原子卯 m〜50原子 ¾ と を含み、残部が実質的に A 1からなることを特徴としている。
本発明における第 2の ί¾|膜は、 A 1より標準電極電位が高い少なくとも 1種 の第 1の元素を 0.001〜30原子 と、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくと も 1種の第 2の元素を前記第 1の元素量に対して 0.01原子卯 m〜50原子 ¾ とを含 み、 残部力実質的に A 1からなることを特徴としている。
本発明における他の配線膜は、 Y、 S c、 La、 Ce、 Nd、 Sm、 Gd、 Tb、 Dy、 E r、 Th、 S r、 Ti、 Z r、 V、 Nb、 Ta、 C r、 Mo、 W、 Mn、 Tc、 Re、 Fe、 Co、 Ni、 Pd、 I r、 P t、 Cu、 Ag、 Au、 Cd、 S i、 Pbおよび Bから選ばれる少なくとも 1種の第 1の元素を 0.001〜 30原子 と、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくとも 1種の第 2の元素を前 記第 1の元 に対して 0.01原子 ppm〜50原子 とを含み、 残部が実質的に A 1 からなることを特徴としている。
また、 本発明における第 1のスパッタターゲッ 卜は、 A 1と金属間化合物を形 成する少なくとも 1種の第 1の元素を 0.001〜30原子 ¾ と、 C、 0、 Nおよび H から選ばれる少なくとも 1種の第 2の元素を前記第 1の元素量に対して 0.01原子 ppm〜50原子 ¾ とを含み、 残部が実質的に A 1からなることを特徴としている。 本発明における第 2のスパッタターゲットは、 A 1より標準電極電位が高い少 なくとも 1種の第 1の元素を 0.001〜30原子 ¾ と、 C、 0、 Nおよび Hから選ば れる少なくとも 1種の第 2の元素を前記第 1の元素量に対して 0.01原子卯 m〜50 原子 ¾ とを含み、 残部が実質的に A 1からなることを特徴としている。
本発明における他のスパッタターゲットは、 Y、 Sc、 La、 Ce、 Nd、 Sm、 Gd、 Tb、 Dy、 E r、 Th、 S r、 T i、 Z r、 V、 Nb、 Ta、 C r、 Mo、 W、 Mn、 Tc、 Re、 Fe、 Co、 N i、 Pd、 I r、 P t、 Cu、 Ag、 Au、 Cd、 S i、 P bおよび Bから選ばれる少なくとも 1種の第 1の元素を 0.001〜30原子 ¾ と、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくとも 1種の第 2の元素を前記第 1の元 に対して 0.01原子 ppm〜50原子 ¾ とを含み、 残部が実質的に A 1からなることを特徴としている。
そして、 本発明の電子部品は、 上記した本発明の配線膜を具備することを特徴 としている。
A 1スパッタターゲットに、 Y等の A 1と金属間化合物を形成する元素 （以下、 金属間化合物形成元素と記す） 、 あるいは A u等の A 1より標準電極電位が高い 元素 （以下、高電極電位元素と記す） と共に、 maの C、 0、 Nおよび Hから選 ばれる少なくとも 1種の元素を添加する。 これらの元素によって、 得られるスパ ッ夕膜中に存在するエツチング加工性が悪 Lゝ金属間化合物、 金属間化合物形成元 素、 高電極電位元素が A 1の粒内や粒界に微細にかつ均一に析出する。
このように、 金属間化合物、 金属間化合物形成元素、 高電極電位元素を,に かつ均一に析出させることによって、 エッチング性が大幅に向上すると共に、 ス パッタ時におけるダスト発生を抑制すること力可能となる。 また、 添加した c、
0、 Nおよび Hから選ばれる少なくとも 1種の元素は、 A 1の拡散抑制効果や I T O等との ¾m化学反応の抑制効果に悪影響を及すことがない。 従って、 金属間 化合物形成元素によりヒロックの発生を に防止することができる。 あるいは、 高電極電位元素により I T O等との電気化学反応を有効に防止することができる。 上述したように、 本発明の第 1の配線膜は、 耐ヒロック性および微細配線網の 形成性に優れるものである。 また、 本発明の第 2の配線膜は、 I T O等との電気 化学反応の防止性および 網の形成性に優れるものである。 本発明の l¾i 膜においては、 これらの特性を兼ね備えることもできる。 図面の簡単な説明
図 1は本発明の電子部品を液晶表示装置に適用した一実施形態の等価回路図、 図 2は図 1に示す液晶表示装置の要部構成を示す断面図、 図 3は本発明の電子部 品を半導体素子に適用した一実施形態の要部構成を示す断面図、 図 4は本発明の 電子部品をサ一マルプリン夕へッドに適用した一実施形態の要部構成を示す断面 図、 図 5は本発明の電子部品を弾性表面波共振子に適用した一実施形態の構成を 示す平面図、 図 6は本発明の電子部品を弾性表面波共振子に適用した他の実施形 態の構成を示す平面図、 図 7は図 5や図 6に示す弾性表面波共振子 ( S AW) を 用いた S AWデバィスの要部構成を示す断面図、 図 8は本発明の配線膜の電極電 位を A 1および I T Oと比較して示す図である。 発明を するための形態
以下、 本発明を実施するための形態について説明する。 本発明の第 1の EH膜は、 A 1と金属間ィ匕合物を形成する少なくとも 1種の第 1の元素を 0.001〜30原子¾！ と、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくとも 1種の第 2の元素を第 1の元素量に対して 0.01原子 ppm〜50原子 ¾ とを含み、 残 部が実質的に A 1からなるものである。
上記した第 1の元素としては、 A 1と金属間化合物を形成する元素であれば種 々の元素を用いることができる。 具体的には、 Y、 S c、 L a、 C e、 Nd、 Sm、 Gd、 Tb、 Dy、 E r、 Gd等の希土類金属元素、 Nb、 Ta、 Re、 Mo、 W、 Z r、 H f等が挙げられる。
これら A 1と金属間化合物を形成する元素 （金属間化合物形成元素） は、 例え ば A 13 Yのような金属間化合物を形成して A 1のトラップ材として機能する。 従って、 A 1配線膜に熱処理を施したり、 また A 1配線膜を比較的高温で成膜し た場合においても、 A 1の拡散を抑制することができる。 その結果としてヒロッ ク等の発生が防止される。 また、 エレクトロマイグレーション等を抑制すること も可能となる。
使用する金属間化^！形成元素は、 A 1に対する固溶度が 1.0重量 ¾以下であ ることが好ましい。 A 1に対する固溶度が 1.0重量 を超えると、 A 1との金属 間化合物の形成によるヒ口ックの抑制効果を十分に得ることができないおそれが あると共に、 比抵抗の増大を招くおそれがある。 このような金属間化合物形成元 素としては、 G e、 L i、 Mg、 Th、 T i、 V、 Zn、 W等が挙げられる。 また、 本発明の第 2の ^膜は、 A 1より標準電極電位が高い少なくとも 1種 の第 1の元素を 0.001〜30原子 ¾ と、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくと も 1種の第 2の元素を第 1の元素量に対して 0.01原子 ppm〜50原子 ¾ とを含み、 残部が実質的に A 1からなるものである。
上記した第 2の 膜の第 1の元素としては、 A 1より標準電極電位が高 t、元 素であれば種々の元素を用いることができる。 具体的には、 Ag、 Au、 Cu、 T i、 V、 Nb、 Ta、 C r、 Mo、 W、 Mn、 F e、 Co、 N i、 P d、 I r、 P t、 Cd、 S i、 Pb等が挙げられる。 これらのうち、 特に A 1との標準電極 電位の差が 2V(298K)£Lhである Ag、 Au、 Co、 Cu、 Mo、 W、 Mn等が好 ましく用いられる。 これら A 1より標準電極電位が高い元素 （高電極電位元素） を、 ΑΙΕϋ膜中 に含有させることによって、 Α 1 膜の標準電極電位を高めることができる。 ここで、 アルカリ溶液中で A 1配線膜と I TO電極との間に発生する電気化学反 応は、 A 1の標準電極電位が I TOのそれより低いために電子が移動して起こる 現象である。従って、 A 1配線膜に高電極電位元素を含有させて、 A 1配線膜の 標準電極電位を例えば I TOのそれより高くすることによって、 A lEi ^膜と I TO電極との間のアル力リ溶液中における電気化学反応を防止することができ る。 これによつて、 I TO電極の還元による着色や A ΙΕϋ膜の酸化による電気 特性の低下等を招くことなく、 例えば LCDのゲート線を単層構造の Α 1 膜 で健全に形成することが可能となる。
なお、 高電極電位元素の添加による A 膜の標準電極電位の向上は、 IT 0電極と積層する場合に限らず、 A 1配線膜を A 1より標準電極電位が高い各種 材料からなる電極や E«等と積雇する場合に対して有効である。
上記した高電極電位元素としては、 A 1隱膜の比抵抗の増大を抑制する上で、 A 1と金属間化合物を形成する元素を用いることが好ましい。 また、 高電極電位 元素として A 1と金属間化合物を形成する元素を用いることによって、 前述した ようにヒロックの発生やエレクトロマイグレーション等を抑制することも可能と なる。 このように、 A 1より標準電極電位が高く、 かつ A 1と金属間化合物を形 成する元素は特に有効である。 このような元素を含有させた A 1 膜は、 例え ば L CDの信号線およびゲート線のいずれにも良好に使用することができ、 汎用 性の高い A 膜ということができる。 このような元素としては、 Pd、 V、 N i、 Mo、 W、 Co等が挙げられる。
本発明の配線膜は、 具体的には Y、 Sc、 La、 Ce、 Nd、 Sm、 Gd、 Tb、 Dy、 Er、 Th、 S r、 Ti、 Z r、 V、 Nb、 Ta、 Cr、 Mo、 W、 Mn、 Tc、 Re、 Fe、 Co、 Ni、 Pd、 I r、 P t、 Cu、 Ag、 Au、 Cd、 S i、 Pbおよび Bから選ばれる少なくとも 1種の第 1の元素 （金属間化 合物形^素および高電極電位元素の少なくとも一方を満足する元素） を 0.001 〜50原子 ¾ と、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくとも 1種の第 2の元素を 第 1の元素量に対して 0.01原子 ppm〜50原子 ¾ とを含み、残部が実質的に A 1か らものである。
上述した金属間化^！形成元素や高電極電位元素は、 A 1 膜中に 0. 001〜 30原子 ¾の範囲で含有させる。 例えば、 金属間化合物形成元素の含有量が 0. 001 原子 ¾未満であると ± ^したヒロックの抑制効果を十分に得ることができない。 —方、 30原子 を超えると金属間化合物が A 1 膜の抵抗を増大させたり、 ま たドライエッチングゃゥエツトエッチング時に残渣の発生原因となる。 また、 高 電極電 ti¾素の含有量が 0. 1原子 未満であると、 上述した電気化学反応の抑制 効果を十分に得ることができない。一方、 20原子％ を超えると A 1 膜の抵抗 を增大させたり、 またドライエッチングやゥヱットエッチング時に残渣の発生と なる。 より好ましい添加量は 0. 1〜20原子 ¾の範囲である。
本発明の配線膜は、上記したように金属間化合物形成元素および高電極電位元 素の少なくとも一方を満足する元素と共に、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少 なくとも 1種の元素を ¾fi含有させている。 この微量含有させた元素 （C, 0, N, H) は、 金属間化合物、 もしくは金属間化合物形成元素および高電極電位元 素自体の微細析出に対して有効に作用する。 従って、 A 1配線膜中の金属間化合 物、 金属間化合物形成元素、 高電極電位元素を、 A 1の粒内や粒界に微細にかつ 均一に析出させることが可能となる。
このように、 A 1 膜中において、 金属間化合物、 金属間化合物形成元素、 高電極電位元素を微細にかつ均一に析出させることによって、 エッチング性が大 幅に向上する。 従って、 A 1配線膜にドライエッチング等で配線網を形成する際 に、 エッチング残渣の発生を大幅に抑制することが可能となる。 また、 後に詳述 するように、 本発明の A l g¾l膜の作製にスパッ夕法を適用する場合、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくとも 1種の元素は、 スパッタ時のダスト発 ^fiの 抑制にも効果を発揮する。 従って、 微細ダストの含有量が大幅に低減された A 1 1¾1膜を得ることができる。
そして、 理等の加熱に伴う A 1の拡散は、 前述したように金属間化合物形 と A 1とが金属間化合物を形成することにより抑制され、 その結果として ヒロックの発生は有効に防止することができる。 従って、 本発明の第 1の A 1配 線膀は、 耐ヒロック性に僵れ、 ヒロックの発生によりその後のプロセスに悪 響 を及すことがないと共に、微細! ¾S網の形成性に優れるものである。 また、 アル カリ溶液中における I το電極等との電気化学反応は、 高 ®@i電位元素を含有さ せることで抑制される。 従って、 本発明の第 2の A 1 膜は、 I T O電極等と の電気化学反応の防止性、 および微細 sen網の形成性に優れるものである。
ここで、 上記した C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくとも 1種の元素 （以 下、 微細析出化元素と記す） の含有量は、 A 1配線膜中の金属間化合物形成元素 や高電極電 ii¾素の量に対して、 0.01原子 ppm〜50原子 の範囲とする。 微細析 出化元素の含有量が金属間化合物形成元素や高電極電位元素の量に対して 0. 01原 子 ppm未満であると、金属間化合物、 金属間化合物形^素、 高電極電位元素の ■析出化効果を十分に得ることができない。 一方、 50原子 ¾を超えると余分な
Cや H等が A 1粒界や粒内等に析出して、逆にエッチング性等を低下させる。 より好ましい微細析出 <b¾素の含有量は、 Cを用いる場合には 3原子 ppm〜
3原子 ¾の範囲であり、 0、 Nおよび Hを用いる場合には 1. 5原子 ppm〜 7. 5原 子 ¾ の範囲である。 ■析出化元素として Cを用いる場合、 金属間化合物形成元 素や高電極電位元素の量に対して 300〜3000原子 ppm の範囲とすることがさらに 好ましく、 望ましくは 600〜1500原子卯 m の範囲である。 ■析出イ^素として 0、 Nおよび Hを用いる場合、 金属間化合物形成元素や高電極電位元素の量に対 して 500原子 ppm〜 1. 5原子 ¾の範囲とすることがさらに好ましく、 望ましくは
300〜1500原子 ρρηの範囲である。
上述した難析出化元素のうち、特に Cは金属間化合物や金属間化合物形成元 素の微細析出に効果を発揮する。 従って、 第 1の配線膜においては、 微細析出化 元素として Cを用いることが好ましい。
また、 Hは金属間化合物、 金属間化合物形成元素、 高電極電位元素の微細析出 化に加えて、 A Ι Εϋ膜の標準電極電位をさらに向上させる作用を有している。 従って、 第 2の 膜においては、 微細析出化元素として Ηを用いること力好ま しい。 すなわち Ηは、 A 1、高電極電位元素および金属間化合物自体が有するィ オン化エネルギーを低下させる。 このため、 微細析出化元素として Hを用いるこ とによって、 A 膜の標準電極電位をさらに向上させることができる。 ある いは、 高電極電位元素の含有量を削滅することが可能となる。 さらに、 Hはゥェ ットエッチング時には化学反応を {litさせ、 またドライエッチング時には A 1配 線膜の構成元素とエッチング種 （ラジカル等） との反応を加速度的に {Εϋさせる ため、 エッチングの m ^加工精度の向上にも寄与する。
ただし、 Hをあまり多量に含有させると、 A 1の塑性加工性等が低下するおそ れがある。 従って、 m¾i析出化元素として Hを用いる場合には、 A 1 膜中の
H含有量を 500重量 ppm以下とすることが好ましい。
本発明の第 1の S¾S膜は、 例えばそれと同様な組成を有する A 1スパッタタ一 ゲットを用いて、 通常の条件下でスパッタ成膜することにより得られる。 また、 第 2の配線膜についても同様である。
すなわち、 第 1の！ ¾1膜の形成に用いられるスパッタターゲットは、 A1と金 属間化合物を形成する少なくとも 1種の金属間化合物形成元素を 0.001〜30原子 ¾ と、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくとも 1種の^ ffl析出化元素を金属 間化合物形雌に対して 0.01原子 ppm〜50原子 ¾ とを含み、残部が実質的に A 1 からなるものである。 また、 第 2の配線膜の形成に用いられるスパッタターゲッ トは、 A 1より標準 m¾i電位が高い少なくとも 1種の高電極電位元素を 0.001〜 30原子 Xと、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくとも 1種の微細析出化元素 を高電極電位元 に対して 0.01原子 ppm〜50原子 ¾ とを含み、 残部が実質的に A 1からなるものである。
上記した金属間化^!形成元素、 高電極電位元素および 析出化元素の具体 例や含有量は、前述した通りである。 従って、 本発明のスパッタターゲットは、 例えば Y、 Sc、 La、 Ce、 Nd、 Sm、 Gd、 Tb、 Dy、 E r、 Th、 Sr、 Ti、 Z r、 V、 Nb、 Ta、 Cr、 Mo、 W、 Mn、 Tc、 Re、 F e、 Co、 Ni、 Pd、 I r、 Pt、 Cu、 Ag、 Au、 Cd、 S i、 Pbおよび B から選ばれる少なくとも 1種の第 1の元素 （金属間化^！形成元素および高電極 電位元素の少なくとも一方を満足する元素） を 0.001〜30原子¾ と、 （：、 0、 N および Hから選ばれる少なくとも 1種の第 2の元素 析出化元素） を第 1の 元素量に対して 0.01原子 ppm〜50原子 ¾ とを含み、残部が実質的に A 1からなる スパッタターゲットということもできる。
このようなスパッタターゲットを用いることによって、 本発明の S¾|膜を再現 性よく得ることができる。加えて、 微細析出ィ匕元素はスパッタ時に発生するダス ト量の抑制にも効果を発揮する。 従って、 本発明のスパッタターゲットを用いて スパッタ成膜してなる A 1 膜は、 微細ダストの含有量が大幅に低減され、 微 細配線網の形成性に優れたものとなる。
なお、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくとも 1種の微細析出化元素は、 例えばスパッタ時の雰囲気や条件等を制御することによって、 スパッ夕雰囲気か ら A 1 12^膜中に取り込むことも可能である。 ただし、 スパッ夕時のダスト発生 量の抑制効果を得る上で、 スパッタターゲット中に予め含有させておくことが望 ましい。
上述した本発明のスパッタターゲッ 卜の製造方法は、特に限定されるものでは なく、 例えば大気溶解法、真空溶解法、 急冷凝固法 （例えばスプレーフォーミン グ法） 、 粉末冶金法等の公知の製造方法を適用して作製することができる。 例えば、 真空溶解法を適用する場合には、 まず A 1に金属間化合物形成元素お よび高電極電位元素の少なくとも一方を満足する元素と C等の微細析出化元素と を所定量配合し、 これを真空中で高周波溶融してインゴットを作製する。 析 出化元素として 0、 N、 Hを用いる場合には、 不純物元素としての含有量を考慮 した上で、 例えば溶解中にそれらのガスをバブリングする等して、 インゴット中 に所定量含有させる。 微細析出化元素として 0、 N、 Hを使用する場合には、 そ れらの含有量を制御する上で、 真空溶解法を適用することが好ましい。
また、 スプレーフォーミング法を適用する場合には、 同様に A 1に金属間化合 物形成元素および高電極電位元素の少なくとも一方を満足する元素と微細析出化 元素とを所 ¾S配合し、 これを高周波溶解した後にスプレーにより噴霧してイン ゴットを作製する。 ¾¾3析出化元素として 0、 N、 Hを用いる場合には、 不純物 元素としての含有量を考慮した上で、 例えばスプレー時にそれらのガスを吹き付 ける等して、 インゴット中に所定量含有させる。
粉末冶金法を適用する場合には、 A 1に金属間化合物形成元素および高電極電 位元素の少なくとも一方を満足する元素と微細析出化元素とを所定量配合したも のに、 常圧焼結、 ホットプレス、 H I P等を施して焼結体を作製する。 微細析出 化元素として 0、 N、 Hを用いる場合、 Nについては焼結体を作製する際に N2 雰囲気から含有させることができる。 また、 0、 Hについては A 1母材中に含ま れる量を規定する。 このようにして、 0、 N、 Hを焼結体中に所定量含有させる。 なお、 これらのうち比較的高密度で高純度 ·■結晶の素材が得られやすい急冷 凝固法が適している。
上記溶融により得たインゴットゃ粉末冶金により得た焼結体には、 通常、 熱間 加工、 冷間加工等が施される。 また必要に応じて、 再結晶熱処理や結晶方位制御 等が行われ、 目的とするスパッタターゲットが得られる。 ^ターゲットの場合 には、 拡散接合等を行って所望形状のターゲットとしてもよい。 ただし、 大面積 の L C D等の形成に用いられる大型ターゲットを作製する場合には、 各種方法で —括形成することがスパッタ時のダスト発生を抑制する上で好ましい。
また、 本発明のスパッ夕ターゲットを作製する際には、 圧延、 鍛造等による加 工率を 50 hとすることカ好ましい。 これは、 上記した加工率から得られる熱 エネルギーが、 整合された結晶格子の配列を生み出し、 微小な内部欠陥の に 有効なためである。 なお、 目的とするスパッタタ一ゲットによっては、 、要とさ れる純度、 組織、 面方位等が異なることがあるため、 これら要求特性に応じて製 造方法を適: |[¾定することができる。
なお、 本発明の A Ι ΕϋΙ膜の製造方法は、 上記したようなスパッ夕法に限られ るものではなく、上述した組成を満足する A 1配線膜が得られる方法であれば、 種々の膜形成法を適用することができる。 言い換えれば、 本発明の A 1配線膜は スパッタ膜に限らず、上述した組成を満足する A 1配線膜であれば種々の膜形成 法で作製した薄膜を^ fflすることができる。
上述したような本発明の A 1 B¾l膜は、各種の電子部品の や電極等に使用 することができる。 具体的には、 ゲート線や信号線等として本発明の A Ι ΕίΙ膜 を用いた液晶表示装置 （L C D：) 、 Ei^網として本発明の A 膜を用いた V L S Iや U L S I等の半導体素子等が挙げられる。 さらには、 弾性表面波素子
( S AW) やそれを用いた S AWデバイス、 サーマルプリンタへッド （T P H) 等の電子部品の 等に、 本発明の A l Ei^膜を使用することもできる。 本発明 の電子部品は、特に^化および高精細化された L C Dパネルや高精細化された 体素子等に対して有効である 0 図 1および図 2は、本発明の A 1 E線膜を用いた液晶表示装置の一実施形態を 示す図である。 図 1は逆スタガー型 TFTを用いたァクティブマトリクス型液晶 表示装置の等価回路図、 図 2はその T F Tの構成を示す断面図である。
図 1において、 1は透明ガラス基板を示し、 この上にゲート 1¾|2とデータ配 線 3がマトリクス状に配設されている。 これら Ei ^の各交差部に、 a— S i膜に より TFT 4が形成されている。 この TFT4の断面構造は、 図 2に示すように、 透明ガラス基板 1上に本発明の A lifi^膜 （A 1合金膜） からなるゲート電極 2' が形成されている。 このゲート電極 2' は、 図 1のゲート電極 2と同一材料、 同一工程で一体形成される。 そして、 このゲート電極 2' を形成した後、 その上 にゲート絶縁膜として S i3 N4膜 5を形成し、 その上にノンドープの a— S i 膜 6、 n+型 a— S i膜 7を堆積し、 その上に Mo膜 8を形成している。 最後に、 その上にドレイン電極 3' およびソース電極 9を形成している。 TFT4のソー スには、各画素の表示電極 10と液晶容量 11力接続されている。
図 3は、 本発明の A 1配線膜を用いた半導体素子の一実施形態の要部構成を示 す断面図である。 この半導体素子の構造を、 その製造工程と共に説明する。
図 3において、 21は p— S i基板であり、 この p— S i基板 21に対して熱 酸化を施し、 表面に熱酸ィ を形成する。 次いで、 ソース、 ゲート、 ドレインの 各領域を除いて選択的に酸化処理を行い、 フィールド酸化膜 22を形成する。 次 に、 ソース、 ドレインの各領域上の熱酸化膜を、 レジスト膜の形成とエッチング 処理 （PEP処理） によって除去する。 この PEP処理によって、 ゲート酸化膜 23が形成される。 次に、 ソース、 ドレインの各領域を除いてレジスト膜を形成 した後、 p— S i基板 21内に不純物元素を注入し、 ソース領域 24およびドレ イン領域 25を形成する。 また、 ゲート酸化膜 23上に Moや Wのシリサイド膜 26を形成する。
次に、 P— S i基板 21の全面に、 シリゲートガラス等からなる絶縁膜 27を 形成した後、 P E P処理によってソース領域 24およびドレイン領域 25上のリ ンシリケートガラス層 27を除去する。 リンシリケー卜ガラス層 27を除去した ソース領域 24およびドレイン領域 25上に、 T i N、 Z rN、 Hf N等のバリ ャ層 28をそれぞれ形成する。 この後、 本発明の A 1 (A 1合金膜） を全面に形成し、 P E P処理を施 すことによって、 所望形状の A 2 9を形成する。 そして、 S i 3 N4膜等 からなる絶縁膜 3 0を形成した後、 P E P処理により A uリード線 3 1のボンデ ィング用開口部を形成して半導体チップ 3 2が完成する。
図 4は、 本発明の A 1配線膜を用いたサーマルプリン夕へッ ドの一実施形態の 要部構成を示す分解斜視図である。
図 4において、 例えば F e— C r合金からなる支持基板 3 1上に、 芳香族ポリ イミ ド樹脂等からなる耐熱樹脂層 3 2が形成されている。 この耐熱樹脂雇 3 2上 には、 例えば Nまたは Cのいずれかと S iとを主成分とする下地膜 3 3がスパッ タ法等により形成されている。 この下地膜 3 3上には発熱抵抗体 3 4と、 本発明 の A 1 S¾I膜からなる個別電極 3 5および共通電極 3 6が形成されている。 この 電極 3 5、 3 6の大部分および発熱抵抗体 3 4を覆うように、 保護膜 3 7力《形成 されている。
図 5、 図 6および図 7は、 本発明の A 1配線膜を用いた S AWおよび S AWデ バイスの実施形態を示す図である。 図 5は一 形態による S A Wの構成を示す 平面図、 図 6は他の実施形態による S AWの構成を示す平面図、 図 7は S AWを 使用した S AWデバイスの構成を示す断面図である。
図 5において、 L i T a O q基板や L i N b O n 基板からなる圧電体基板 4 1 上には、 本発明の A 膜からなるトランスジユーザ 4 2、 4 3が隔離して形 成されている。 このトランスジユーザ、 例えば入力トランスジユーザ 4 2の電極 の交差幅を変えて重み付けを行い、 フィルタ例えばカラーテレビジョン受像器の P I Fフィルタを形成する。 この重み付けした入力トランスジユーザ 4 2の交差 していない部分を、 本発明の A 1合金膜で塗りつぶして、 入力トランスジユーザ 4 2の電極端子 4 4を大きくする。 このように形成した電極端子 4 4の少なくと も一部分および入力トランスジユーザ 4 2の外側部分に、 吸音材 4 5を重ねて設 ける。 この吸音材 4 5の形状は、 入力トランスジュ一サ 4 2の後縁部をほとんど い、 かつ弾性表面波の入射側が Λ ίする弾性表面波に対して斜交するように傾 斜側縁になつている。 さらに出力トランスジユーザ 4 3の外側にも吸音材 4 6が 設けられている。 また図 6は、 他の実施形態の S AWを示す平面図である。 図 6において、 L i T a 03基板や L i N b Og基板からなる圧電体基板 4 1上には、 入力電気信号 を、 圧電体基板 4 1上を伝搬する弾性表面波に変換するためのトランスジユーザ、 例えば一対の櫛歯状電極 4 7 a、 4 7 bを互いに嚙み合わせてなるインターデジ タル電極 4 7が形成されている。 このインターデジ夕ノレ電極 4 7は、 本発明の A 1合金膜により形成されている。 このインターデジタル電極 4 7の両端の圧電 体基板 4 1上には、 それぞれインターデジタル電極 4 7で励振された弾性表面波 を反射するための、 本発明の A 1合金膜からなるグレーディング反射器 4 8、 4 9が形成されている。
図 5や図 6に示した S A Wは、 図 7に示すようなデバイスとして使用される。 図 7において、 S AW5 1は接着部材 5 2を介して例えばセラミ ックス基板から なるチップキヤリア 5 3上に固定されており、 このチップキヤリア 5 3上にコバ 一ル等の低！^張性金属からなるリング 5 4を介して金属製キヤップ 5 5が披着 されている。 このチップキャリア 5 3上には、 本発明の A 1合金膜からなる 1¾ パターン 5 6が形成されている。 3八\¥ 5 1と^パターン5 6とは、 ボンディ ングワイヤ 5 7により電気的に接続されている。 また、 チップキャリア 5 3上の パターン 5 6 Ofctした各パターン） は、 内壁面に金等が塗布され、 かつガ ラス等の絶縁部材で塞いだスルーホール 5 8を介して、 チップキヤリア 5 3の下 面側の パターン 5 9と電気的に接続されている。
次に、本発明の A 1スパッタターゲッ卜と A 1配線膜の具体的な 例および その評価結果について説明する。
例 1
まず A 1に、 この A 1に対して 0. 83原子％ (2. 7重量 )の丫と、 この Yに対して 1630原子卯 m (220重 pm)の Cとを添加し、 この混合原料を高周波誘導溶解して 目的組成のインゴットを^した。 このインゴットに対して冷間圧延および 加工を施し、 直径 127mm X厚さ 5mmの A 1スパッ夕ターゲットを作製した。
このようにして得た A 1スパッ夕ターゲットを用いて、 背圧 l x l(f4Pa、 出力 D C 200W, スパッタ時間 3minの条件で、 直径 5インチのガラス基板上に回転成膜 して、 厚さ 350ηιηの A 1膜を成膜した。 この A 1膜の比抵抗、 熱処理 (573K)後の ヒロック密度、 エッチング残渣の有無を測定評価した。 なお、 エッチング残渣の 評価試験におけるエッチングは、 B C 1。 + C 1 2 の混合ガスをエッチングガス として用いて行った。 これらの結果を表 1に示す。
また、 本発明との比較例として、 Yおよび Cを添加しないで^した A 1スパ ッタターゲット （比較例 1 -1) と、 Cを添加しない以外は実施例 1と同一条件で 作製した A 1スパッタターゲット （比較例 1 -2) を用いて、 それぞれ同様に A 1 膜をスパッタ成膜した。 そして、 これら A 1膜についても 例 1と同様に特性 を評価した。 これらの結果 （熱処理後） を併せて表 1に示す。
Figure imgf000018_0001
*1：金属間化合物形成元素量に対して
*2 全くヒロックがない、 〇=—部にサイドヒロック、
x =全面にヒロック。
*3 :無し =残渣無し、 有り =全面に残渣有り。
表 1から明らかなように、 本発明の A 1 B¾S膜は、 耐ヒロック性およびエッチ ング性に優れることが分かる。 よって、 このような A 1配線膜を用いることによ つて、 健全な微細 網を再現性よく形成することが可能となる。
例 2
表 2に示す各組成の A 1スパッタターゲットを、 それぞれ実施例 1と同様にし て作製した後、 実施例 1と同一条件でスパッタ成膜して、 それぞれ A I E^膜を 得た。 これら各 A Ι Ε^膜の特性を実施例 1と同様にして測定、 評価した。 その 結果を併せて表 2に示す。
6 表 2
Figure imgf000019_0001
½例 3
Yに代えて各種元素を用いた A 1ターゲット （表 3に組成を示す） を、 それぞ れ実施例 1と同様にして ^した後、 実施例 1と同一条件でスパッタ成膜して、 それぞれ A 1配線膜を得た。
これら各 A 1 膜の特性を実施例 1と同様にして測定、 評価した。 また、 試 料 Nol6〜21の A 膜については、 アル力リ溶液中における I T O電極との反 応性も測定、 評価した。 このアルカリ溶液中における I T O電極との反応性は、 参照電極に銀 ·塩化銀電極を用いると共に、 陽極を I T 0、 陰極を各 A 1合金と し、通常用いられる電極測定法で調べた。 その結果を併せて表 3に示す。
7 表 3
Figure imgf000020_0001
*4 :〇=反応なし、 △=一部反応あり、 x=反応する 例 4
まず、 A 1に対して 2. 84原子 !¾ (6重量 %)の C oを添加した原料を、 高周波誘導 溶解 （真空溶解） し、 この溶湯内に H2 ガスをバブリングして Hを投入した。 H のパブリング量は、 インゴット中の H量が C 0量に対して 980原子 ppm (200重量 ppm)となるように設定した。 このようにしてイ^した目的組成のインゴットに対 して、 熱間圧延および機 «¾Πェを施し、 直径 127nuD X厚さ 5mmの A 1スパッ夕夕 ーゲットを得た。
このようにして得た A 1スパッタターゲッ トを用いて、背圧 l x iO_4Pa、 出力 D C 200W, スパッタ時間 2minの条件で、 直径 5インチのガラス基板上に回転成膜 して、 厚さ 350nmの A 1膜を成膜した。 この A 1膜にパターニングおよびドライ エッチングを施し、 さらに 573Kで熱処理を施した後、比抵抗、 ヒロック密度、 ェ ツチング残渣の有無を測定評価した。 これらの結果を表 4に示す。 なお、 エッチ ング残渣の評価試験は、 B C 1 3 + C 1 2の混合ガスをエッチングガスとして用 いて行った。
また、 本発明との比較例として、 C oおよび Hを添加しないで作製した A 1ス パッ夕ターゲット （比較例 4 - 1) と、 Hを添加しない以外は実施例 4と同一条件 で作製した A 1スパッタターゲット （比較例 4 -2) を用いて、 それぞれ同様に A 1膜をスパッタ成膜した。 そして、 これら A 1膜についても実施例 4と同様に 特性を評価した。 これらの結果を併せて表 4に示す。
9 表 4
Figure imgf000022_0001
*1：添加元素量に対して
*2 :◎=全くヒロックがない、 〇=—部にサイドヒロック、
△=一部にヒロックが存在する、 x =全面にヒロック。
*3：無し =残渣無し、 有り =全面に残渣有り。 表 4から明らかなように、 実施例 4の A 1應膜は、 耐ヒロック性およびエツ チング性に優れることが分かる。 よって、 このような A l gSi^膜を用いることに よって、 健全な微細 SS^網を再現性よく形成することか 能となる。
例 5
表 5に示す各組成の A 1スパッタターゲットを、 それぞれ実施例 4と同様にし て した後、 実施例 4と同一条件でスパッタ成膜した。 このようにして し た各 A 1膜をアルカリ溶液 （NltD-3/現像液） 中に入れ、参照電極 (Ag/AgCl/Cf ) を用いて電極電位を測定した。 その結果を表 5および図 8に示す。
表 5
Figure imgf000023_0001
*1：高電極電位元素量に対して 表 5および図 3から明らかなように、 A 1より標準電極電位が高い元素を含有 させた A 1膜は、 いずれも I T Oより電極電位が高いことが分かる。
例 6
A 1より標準電極電位が高い元素 （I r、 P t、 V、 N b ) を用いて、 表 6に 組成を示す A 1スパッタターゲットをそれぞれ実施例 4と同様にして作製した後、 例 4と同一条件でスパッタ成膜して、 それぞれ A 1 E ^膜を得た。 これら各 A l Ei^膜の特性を！ ¾ 例 1と同様にして測定、 評価した。 また、 これら A 1配 線膜については、実施例 3と同様にして、 アルカリ溶液中における I T O電極と の反応性も測定、 評価した。 その結果を併せて表 6に示す。 なお、 表 6中の比較 例 6は、 高 電位元素の含有量を本発明の範囲外としたものである。
2 表 6
Figure imgf000024_0001
表 6から明らかなように、 高電極電位元素の含有量が多すぎると、比抵抗が増 大すると共に、 適量の Hを含有させてもエツチング残渣を防止することができな い。 一方、 高電極電位元素の含有量が少なすぎると、 ヒロックの発生および I T 0電極との反応を防止することができない。 これらに対して、 適量の高電極電位 元素および Hを含有させた実施例 6による各 A 1配線膜は、 比抵抗、耐ヒロック 性、 エッチング性、 I T O電極との反応防止性に傻れることが分かる。 よって、 このような A 膜を用いることによって、 健全な微細 i¾l網を 性よく形 成することか^!能となる。 また、 L C Dのゲート線等も健全に形成することがで きる。
実施例 7
A 1より標準電極電位力高い元素 （A u、 A g、 P d) を用いて、表 7に組成 を示す A 1スパッ夕ターゲットをそれぞれ実施例 4と同様にして作製した後、 実 施例 4と同一条件でスパッタ成膜して、 それぞれ A 1 膜を得た。 これら各 A 1配線膜の特性を実施例 1と同様にして測定、 評価した。 また、 A Ι Εϋ膜の エッチング性については、 ゥヱットエッチングおよびドライエッチングそれぞれ のエッチングレートを調べた。 その結果を表 7に示す。
なお、表 7中の比較例 7は、 Hを添加しない以外は実施例 7と同一条件で作製 した A 1スパッタターゲットを用いて、 それぞれ同様にスパッタ成膜した A 1膜 である。
表 7
Figure imgf000025_0001
表 7から明らかなように、 適量の高電極電位元素および Hを含有させた実施例 7による各 A i g¾|膜は、比抵抗および耐ヒロック性に優れ、 さらにエッチング レート性も高いことが分かる。 よって、 このような A 1 E ^膜を用いることによ つて、 健全な微細 S¾ ^を再現性よくかつ効率よく形成することができる。 餓例 8
表 8に組成を示す A 1スパッタターゲットを、 それぞれ 例 4と同様にして f !した後、実施例 4と同一条件でスパッタ «して、 それぞれ A 1配線膜を得 た。 これら各 A 膜の特性を実施例 1と同様にして測定、評価した。 その結 果を表 8に示す。 表 8
Figure imgf000026_0001
例 9
まず、 A 1に対して 0. 3原子 ¾ (2重量 ¾)の T aを添加した原料を、高周波誘導 溶解 （真空溶解） し、 溶解時に 0。 をバブリングして酸素を投入した。 酸素の投 ASは、 インゴット中の 0量が T a量に対して 10原子 ppm (300重量 ppm)となるよ うに設定した。 このようにして作製した目的 JiMのインゴットに対して、 熱間圧 延および機 «¾!1ェを施し、 直径 127nim x厚さ 5miDの A 1スパッタターゲットを得 このようにして得た A 1スパッタターゲットを用いて、 背圧 1 Χ 1(Γ ¾、 出力 D C 200W、 スパッタ時間 2minの条件で、 直径 5インチのガラス基板上に回転成膜 して、 厚さ 350nmの A 1膜を成膜した。 この A 1膜にパターニングおよびドライ エツチングを施し、 さらに 573Kで^理を施した後、 比抵抗、 ヒロック密度、 ェ ツチンク 渣の有無を測^価した。 これらの結果を表 9に示す。 なお、 エッチ ング残渣の評価試験は、 B C 1 3 + C 1 2 の混合ガスをエッチングガスとして用 いて行った。
また、 本発明との J ^例として、 T aおよび 0を添加しないで作製した A 1ス パッタターゲット （比較例 9 -1) と、 0を添加しない以外は実施例 9と同一条件 で作製した A 1スパッタターゲット （比較例 9 -2) を用いて、 それぞれ同様に A 1膜をスパッタ成膜した。 そして、 これら A 1膜についても実施例 9と同様に 特性を評価した。 これらの結果を併せて表 9に示す。
表 9
Figure imgf000027_0001
表 9から明らかなように、 実施例 9の A l g¾g膜は、 耐ヒロック性およびエツ チング性に優れること力分かる。 よって、 このような A i ie«膜を用いることに よって、 健全な微細! ^網を再現性よく形成することが可能となる。
実施例 1 0
各種元素を用いた A 1ターゲット （表 1 0に組成を示す） を、 それぞれ実施例 9と同様にして した後、 実施例 9と同一条件でスパッ夕成膜して、 それぞれ A 1配線膜を得た。
これら各 A 1 ί¾|膜の特性を実施例 1と同様にして測定、 評価した。 また、 試 料 Νο5〜 6の A 1 1¾膜については、 実施例 3と同様にして、 アル力リ溶液中に おける I T O電極との反応性も測定、 評価した。 その結果を表 1 0に示す。 なお、 表 1 0中の比較例 1 0は、 添加元 ¾Sを本発明の範囲外としたものである。 0
Figure imgf000028_0001
魏例 1 1
まず、 A 1に対して 0.28原子 ¾ (2重量 ¾)の P tを添加した原料を、 高周波誘導 溶解 （真空溶解） し、 溶解時に Nn をバプリングして窒素を投入した。 窒素の投 Afiは、 インゴッ ト中の N量が P t量に対して 19原子卯 m (500重量卯 m)となるよ うに設定した。 このようにして作製した目的 のインゴッ トに対して、 熱間圧 延および機 »1ェを施し、 直径 127mmx厚さ 5咖の A 1スパッタターゲッ トを得 た。
このようにして得た A 1スパッ夕ターゲッ トを用いて、 背圧 l x l0~ a. 出力 D C200W、 スパッタ時間 2minの条件で、 直径 5インチのガラス基板上に回転成膜 して、 厚さ 350nmの A 1膜を成膜した。 この A 1膜にパターニングおよびドライ エッチングを施し、 さらに 573Kで 理を施した後、 比抵抗、 ヒロック密度、 ェ ツチング残渣の有無を測定評価した。 これらの結果を表 1 1に示す。 なお、 エツ チング残渣の評価試験は、 B C 1 3 + C 1 の混合ガスをエッチングガスとして 用いて行った。
また、 本発明との比較例として、 P tおよび Nを添加しないで作製した A 1ス パッタターゲット （比較例 1 1 -1) と、 Nを添加しない以外は実施例 1 1と同一 条件で作製した A 1スパッタタ一ゲット （比較例 1 1 -2) を用いて、 それぞれ同 様に A 1膜をスパッタ成膜した。 そして、 これら A 1膜についても実施例 1 1と 同様に特性を評価した。 これらの結果を併せて表 1 1に示す。
Figure imgf000029_0001
表 1 1から明らかなように、実施例 1 1の A 1 膜は、耐ヒロック性および エッチング性に優れることが分かる。 よって、 このような A 1配線膜を用いるこ とによって、 健全な„ 網を 性よく形成することか^！能となる。
実施例 1 2
各種元素を用いた A 1ターゲット （表 1 2に組成を示す） を、 それぞれ実施例 1 1と同様にして作製した後、 実施例 1 1と同一条件でスパッタ成膜して、 それ ぞれ A 1 1 ^膜を得た。 これら各 A 1配線膜の特性を実施例 1と同様にして測定、 評価した。 なお、表 1 2中の比較例 1 2は、 添加元素量を本発明の範囲外とした ものである。 表 1 2
Figure imgf000030_0001
産業上の利用可能性
以上の urn例からも明らかなように、 本発明の 膜は低抵抗であることに 加えて、耐ヒロック性、 エッチング性、 I T O等との電気化学反応の防止性等に 優れるものである。 従って、 本発明の S¾l膜を用いることによって、 L C Dの信 号線、 ゲート線や半導体素子の微細 網等を健全に形成することができる。 ま た、 本発明のスパッタターゲットによれば、 上記したような低抵抗の 膜を再 現性よく成膜することができ、 かつスパッ夕時におけるダスト発生を抑制するこ とか'可能となる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. A 1と金属間化合物を形成する少なくとも 1種の第 1の元素を 0.001〜30 原子％ と、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくとも 1種の第 2の元素を前記 第 1の元素量に対して 0.01原子 ppm〜50原子 ¾； とを含み、 残部が実質的に A 1か らなる ΕίΙ膜。
2. 請求項 1記載の iSilS膜において、
A 1と前記第 1の元素との金属間化合物が均一に微細析出している配線膜。
3. 請求項 1記載の配線膜において、
前記第 1の元素は、 A 1に対する固溶度が 1.0重量 以下である i¾|膜。
4. A 1より標準電極電位が高い少なくとも 1種の第 1の元素を 0.001〜30原 子 ¾ と、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくとも 1種の第 2の元素を前記第 1の元素量に対して 0.01原子 ppm〜50原子 ¾ とを含み、残部が実質的に A 1から なる配線膜。
5. 請求項 4記載の配線膜において、
前記第 1の元素は、 A 1と金属間化合物を形成する元素である gasi膜。
6. 請求項 4記載の配線膜において、
前記第 2の元素は Hである配線膜。
7. 請求項 6記載の 膜において、
前記 Hを 500重量 ppm以下の範囲で含有する 膜。
8. 請求項 4記載の配線膜において、
前記第 1の元素、 および A 1と前記第 1の元素との金属間化合物の少なくとも 一方が均一に微細析出している 膜。
9. Y、 Sc、 La、 Ce、 Nd、 Sm、 Gd、 Tb、 Dy、 E r、 Th、 S r、 T i、 Z r、 V、 Nb、 Ta、 C r、 Mo、 W、 Mn、 Tc、 Re、 Fe、 Co、 N i、 Pd、 I r、 P t、 Cu、 Ag、 Au、 Cd、 S i、 Pbおよび B から選ばれる少なくとも 1種の第 1の元素を 0.001〜30原子％ と、 C、 0、 Nお よび Hから選ばれる少なくとも 1種の第 2の元素を前記第 1の元素量に対して 0.01原子 ppm〜50原子 とを含み、残部が実質的に A 1からなる配線膜。
10. 請求項 9記載の E«l膜において、
前記第 1の元素、 および A 1と前記第 1の元素との金属間化合物の少なくとも —方が均一に微細析出している E ^膜。
11. A 1と金属間化合物を形成する少なくとも 1種の第 1の元素を 0.001〜30 原子 ¾ と、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくとも 1種の第 2の元素を前記 第 1の元素量に対して 0.01原子 ppm〜50原子 ¾! とを含み、 残部が実質的に A 1か らなるスパッタターゲット。
12. A 1より標準電極電位が高い少なくとも 1種の第 1の元素を 0.001〜30原 子 ¾ と、 C、 0、 Nおよび Hから選ばれる少なくとも 1種の第 2の元素を前記第 1の元 ¾Sに対して 0.01原子 ppm〜50原子 X とを含み、残部が実質的に A 1から なるスパッ夕夕一ゲット。
13. 請求項 12記載のスパッタターゲットにおいて、
前記第 1の元素は、 A 1と金属間化合物を形成する元素であるスパッタターゲ ッ卜 <5
14. 請求項 12記載のスパッタターゲッ卜において、
前記第 2の元素は Hであるスパッタターゲット。
15. 請求項 14記載のスパッ夕ターゲットにおいて、
前記 Hを 500重量 ppm以下の範囲で含有するスパッタターゲット。
16. Y、 Sc、 La、 Ce、 Nd、 Sm、 Gd、 Tb、 Dy、 E r、 Th、 S r、 Ti、 Z r、 V、 Nb、 Ta、 C r、 Mo、 W、 Mn、 Tc、 Re、 Fe、 Co、 Ni、 Pd、 I r、 P t、 Cu、 Ag、 Au、 Cd、 S i、 Pbおよび B から選ばれる少なくとも 1種の第 1の元素を 0.001〜30原子¾ と、 C、 0、 Nお よび Hから選ばれる少なくとも 1種の第 2の元素を前記第 1の元素置に対して 0.01原子 ppm〜50原子 ¾ とを含み、残部が実質的に A 1からなるスパッタターゲ ッ卜 e
17. 請求項 1、 請求項 4または請求項 9記載の配線膜を具備する電子部品。
3
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