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WO1997004071A1 - Pastöses geschirreinigungsmittel und seine herstellung - Google Patents

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WO1997004071A1
WO1997004071A1 PCT/EP1996/003122 EP9603122W WO9704071A1 WO 1997004071 A1 WO1997004071 A1 WO 1997004071A1 EP 9603122 W EP9603122 W EP 9603122W WO 9704071 A1 WO9704071 A1 WO 9704071A1
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WO
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tripolyphosphate
alkali
carrier
alkali metal
weight
Prior art date
Application number
PCT/EP1996/003122
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Dieter Hemm
Günter Hellmann
Klaus Wilbert
Original Assignee
Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg
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Publication date
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Priority to SK51-98A priority patent/SK5198A3/sk
Priority to AU66161/96A priority patent/AU704963B2/en
Priority to US08/983,373 priority patent/US6001791A/en
Priority to JP9506283A priority patent/JPH11509570A/ja
Priority to PL96323354A priority patent/PL323354A1/xx
Priority to NZ313640A priority patent/NZ313640A/xx
Publication of WO1997004071A1 publication Critical patent/WO1997004071A1/de
Priority to NO975288A priority patent/NO975288D0/no

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    • C11D7/10—Salts
    • C11D7/16—Phosphates including polyphosphates

Definitions

  • the invention relates to a pasty, aqueous dishwashing detergent in the form of a suspension of salts in their solution and its preparation.
  • the agent is to be used in particular in commercial dishwashers, as are customary, inter alia, in cafeterias, hotels and hospitals, but can also be used for other cleaning tasks.
  • thixotropic or non-thixotropic pastes have been known for years.
  • EP 75 813 describes a dishwashing detergent for dishwashers in the form of a thixotropic paste which has a viscosity of 70 to 200 pas and, in addition to polyphosphates, aluminum silicates, hydroxides, silicates and carbonates of sodium, a thickener from the swellable class Contains layered silicates.
  • This patent application is more or less directed to the use of the said thickener, namely the swellable layered silicates, in such preparations.
  • dishwashing agents containing thickeners are described, see for example the prior art dealt with in EP 331 370 B1, Unilever.
  • EP 0 118 658 A1 describes a process for the preparation of a paste-like cleaning agent in which alkali silicates of the disilicate type are mixed in a certain ratio with alkali silicates of the metal silicate type and agents with paste-like consistency are thereby obtained.
  • EP 331 370 B1 Unilever, proposes starting from alkali metal silicates and modifying this by using sodium hydroxide solution in order to obtain pastes with low thixotropy.
  • Preparations according to these two mentioned publications from the prior art are free from thickeners or consistency enhancers, but they have silicates as compulsory constituents.
  • silicates are very cheap raw materials in the field of work discussed here, but when they are used in larger quantities and under unfavorable water hardness conditions and under certain unfavorable setting conditions of the dishwashers, they can sometimes lead to deposits, which reduces their safety in use.
  • the compounds according to the prior art show a rapid build-up of viscosity during manufacture, so that it is not possible to fill the preparations in larger batches in a simple manner and to have them cured in the sales container.
  • liquid cleaning agents for use in automatic dishwashers which contain 5 to 50% by weight of potassium carbonate and less than 5% by weight of potassium hydroxide and / or less than 5% by weight of sodium hydroxide.
  • the teaching of this document is based on the knowledge that the addition of potassium carbonate maintains the alkaline properties of the agent in the event that the alkali metal hydroxide content in the agent is reduced.
  • pastes are not described; the preparations are of low viscosity.
  • dishwashing detergent for the commercial sector which is in the form of a suspension of salts in its solution with a paste-like consistency, is free of thickeners and additives, and which has a low viscosity when it is produced Passes through a phase that allows the medium to be filled from large cauldrons before it solidifies in paste form.
  • Another object of the invention is to formulate appropriate dishwashing detergents which do not contain silicates such as alkali metal silicates as an essential component.
  • the invention thus relates to liquid detergent in the form of a pasty suspension for use in machine dishwashing, cleaning and the like, in particular in the commercial sector based on alkali metal tripolyphosphates and an alkalinity carrier, characterized in that it contains 30 to 60% by weight of water,
  • an alkalinity carrier selected from
  • the preparations according to the invention are free from effective amounts of thickeners.
  • the invention is based on the observation that partially hydrogenated alkali metal tripolyphosphates, in particular partially hydrogenated sodium tripolyphosphate (usually with a bound water content of 1 to 5 and preferably around 3% by weight) when added to water in an amount which is above the solubility product. Suspensions with creamy, pasty consistency result.
  • the invention is further based on the observation that this consistency can be further shifted to higher (apparent) viscosities by adding anhydrous sodium tripolyphosphate, which forms a hexahydrate when water is added. The inventors have therefore selected this system for a paste base.
  • a total of 15 to 70% by weight of the alkali metal tripolyphosphates are used in the context of the invention; the anhydrous stage used can be present in amounts of up to 40% by weight, preferably up to 15% by weight, based on the overall preparation , the partially hydrated form in amounts of up to 50 wt .-% and preferably in amounts of 15 to 30 wt .-%.
  • the phosphates mentioned can also be used individually.
  • the two forms of sodium tripolyphosphate can also be partially replaced by potassium tripolyphosphate, preferably in amounts of 50 to about 70% by weight.
  • an alkali carrier is required, which should be present in amounts of 5 to 30% by weight.
  • alkali metal solutions such as sodium hydroxide solution or potassium hydroxide solution
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate anhydrous or in hydrated form or else in minor amounts, ie. H. 5 to 10 wt .-% alkali metal silicate, preferably in combination with the aforementioned.
  • sodium hydroxide solution or potassium hydroxide solution can be used as the alkali carrier. It is preferred to use these in the form of solutions, for example 30 to 60% solutions.
  • carbonates or, if desired, also hydrogen carbonates are used as alkali carriers.
  • hydrogen carbonates are always to be used together with the corresponding alkali metal hydroxides.
  • the carbonates for example potassium carbonate, but especially sodium carbonate, are preferably used as anhydrous salts, but hydrates, for example dihydrates or the decahydrate, can also be used. In this case, the expert must ensure that the upper limit of the water content is at least not significantly exceeded.
  • alkali silicates are not quite as preferred, but possible as an alkali carrier.
  • Alkali silicates of the composition Na 2 O: SiO 2 (modulus) in the range from 0.5 to 2.5 with a water content of 10 to 50% by weight can be used in certain amounts if this is desired. A quantity limit could be 5 to 25% by weight.
  • the cleaning agents according to the invention can furthermore contain an active chlorine carrier.
  • Sodium, potassium or lithium hypochlorite is preferably used as the active chlorine compound.
  • Chlorinated trisodium or tripotassium o-phosphate are suitable as a further useful compound.
  • Organic chlorine carriers such as trichloroisocyanuric acid or alkali metal dichloroisocyanurates or N-chlorinated sulfamides or triazines, are less preferred since they are less stable in storage in liquid to pasty cleaning agents.
  • the amount of the chlorine carrier is preferably such that the cleaning agents according to the invention contain 0.1 to 2.5% by weight, in particular 0.5 to 1.0% by weight, of active chlorine.
  • Non-ionic surfactants with low foaming power which do not decompose in the presence of active chlorine compounds and, if appropriate, alkali metal hydroxides, are still used as optional constituents.
  • These are preferably ethylene oxide adducts with higher molecular weight polypropylene glycols with a molecular weight of 900 to 4,000, and adducts of ethylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide with higher fatty alcohols, such as dodecyl alcohol, palmityl alcohol, stearylryl alcohol, oleyl alcohol or mixtures thereof, and synthetic alcohols of the chains produced, for example, by oxosynthesis chains 12 -18 and corresponding alkylene oxide adducts of alkylphenols, "preferably nonylphenol.
  • Suitable adducts are the adduct of 10 to 30 wt .-% ethylene oxide to polypropylene glycol in the molecular weight in 1750, the adduct of 20 mol of ethylene oxide and 9 moles of ethylene oxide and 10 moles of propylene oxide in nonylphenol, the adduct of 5 to 12 moles of ethylene oxide in a fatty alcohol mixture of the chain lengths m 't about 30% oleyl alcohol and the like.
  • the proportion of the nonionic surfactants can be up to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight.
  • chlorine and alkali-resistant dyes and fragrances can be added to the dish detergents.
  • Organic complexing agents which are resistant to active chlorine can also be considered as further additives. These are usually nitrogen-free complexing agents, e.g. B. polyvalent phosphonic acids such as methylene diphosphonic acid or polyvalent phosphonocarboxylic acids, such as 1,1-diphosphonopropane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonopropane-1, 2,3-tricarboxylic acid or 2-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid or their sodium or potassium salts.
  • the active chlorine-resistant polycarboxylic acids and their salts are also useful complexing agents.
  • the cleaning agents according to the invention can also contain enzymes. When using enzymes, however, active chlorine carriers should be avoided. Suitable enzymes are, in particular, amylases, but also proteases, where appropriate lipases. The person skilled in the art knows that enzyme stabilizers are often used to maintain the enzyme activity during storage. Suitable enzyme stabilizers are, for example, salts of boric acid or sulfurous acid and salts of polyfunctional organic carboxylic acids.
  • up to 10% by weight of the sodium or potassium tripolyphosphates can be replaced by the fine-particle zeolites customary in detergents.
  • zeolite A, zeolite P or zeolite MAP for example zeolite A, zeolite P or zeolite MAP.
  • the viscosity of the preparations according to the invention is adjusted via the solids content and the amount of tripolyphosphate anhydride so that stable pastes are formed.
  • the expert understands by stable pastes a flow behavior that prevents the accidental leakage when the containers are put on or tipped over.
  • the production of the liquid cleaning agents according to the invention is unproblematic. Water is usually initially introduced and then the alkali metal tripolyphosphate (anhydrous and / or in partially hydrated form) is added. The exothermic hydrate formation warms the batch, the alkali carrier is added and, if desired, cooled to room temperature or below if it is intended to add an active chlorine carrier. The desired remaining constituents are then mixed in and the preparation can be filled into transport and storage containers, since the viscosity of the originally very thin mixture only begins after half an hour to a few hours. For the Practical preparation of the preparations is in this slow increase in viscosity a clear advantage over the prior art.
  • the water is initially introduced and alkali carrier is stirred in, after which the tripolyphosphate is then added in hydrated or water-free form.
  • a stirring time which can be, for example, 30-60 min
  • an organic chlorine carrier is then optionally added to the still liquid mixture at about 30 ° C.
  • the mixture obtained can be flowable for up to several hours and can be filled into a container. Only then does the cleaning composition gradually harden to an almost solid block. The rate of hardening and the final consistency are determined by the content of tripolyphosphate and sodium hydroxide.
  • a pasty cleaner was made from (in% by weight):
  • pentasodium tripolyphosphate used as a partially hydrated product with approx. 3% water, Thermophos NW
  • the water was initially introduced and, with stirring, the soda, then sodium hydroxide solution and then the two tripolyphosphate qualities, and then, after cooling to room temperature, chlorine bleach solution were added.
  • a suspension was obtained which solidified into a viscous paste after about 60 minutes. From a 5 kg container with a lid opening of 10 cm diameter, no product flowed out of control when inserted into the automatic dosing system of a commercial dishwasher.
  • tripolyphosphate approx. 95% degree of conservation
  • a pasty cleaner was made from (in% by weight):
  • pentasodium tripolyphosphate used as a partially hydrated product with approx. 3% water, Thermophos NW

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Abstract

In einem flüssigen Reinigungsmittel in Suspensionsform zur Verwendung für das maschinelle Geschirrspülen oder Reinigen sollte pastenförmige Konsistenz ohne die Verwendung von Verdickungs- und Stellmitteln erreicht werden. Dies gelang durch den Einsatz von 30 bis 60 Gew.-% Wasser, 15 bis 70 Gew.-% eines Alkalimetalltripolyphosphats, ausgewählt aus Natriumtripolyphosphat, das entweder wasserfrei oder teilhydratisiert eingesetzt wird, oder Kaliumtripolyphosphat in Gegenwart von 5 bis 30 Gew.-% eines Alkaliträgers, wie Alkalilauge, Alkalicarbonat oder Alkalimetasilikat, gewünschtenfalls in Gegenwart von Aktivchlorträgern, Komplexträgern und anderen üblichen Hilfsstoffen.

Description

"Pastöses Geschirreiniαungsmittel und seine Herstellung"
Die Erfindung betrifft ein pastöses, wäßriges Geschirrspülmittel in Form einer Sus¬ pension von Salzen in ihrer Lösung und dessen Herstellung. Das Mittel soll insbe¬ sondere in gewerblichen Geschirrspülmaschinen, wie sie unter anderem in Kanti¬ nen, Hotels und Krankenhäusern üblich sind, eingesetzt werden, kann aber auch für andere Reinigeraufgaben verwendet werden.
Auf dem hier in Rede stehenden Arbeitsgebiet sind thixotrope oder auch nicht- thixotrope Pasten seit Jahren bekannt. So wird in der EP 75 813 ein Geschir¬ reinigungsmittel für Spülmaschinen in Form einer thixotropen Paste beschrieben, das eine Viskosität von 70 bis 200 pas aufweist und neben Polyphosphaten, Alumosilikaten, Hydroxiden, Silikaten und Carbonaten des Natriums, ein Verdickungsmittel aus der Klasse der quellfähigen Schichtsilikate enthält. Diese Patentanmeldung ist mehr oder minder auf die Verwendung des genannten Ver- dickungsmittels, nämlich der quellfähigen Schichtsilikate, in solchen Zubereitungen gerichtet. Es existiert zahlreicher weiterer Stand der Technik, in dem Verdickungsmittel enthaltende Geschirrspülmittel beschrieben werden, siehe dazu zum Beispiel den in EP 331 370 B1 , Unilever, abgehandelten Stand der Technik.
Die Verwendung derartiger Verdickungsmittel in den pastenförmigen Geschirr¬ spülmitteln ist jedoch in der Praxis nicht so sehr gewünscht. Sieht man von der verdickenden Wirkung ab, so handelt es sich um teuere und ansonsten meist funktionslose Zusätze, auf die aus ökonomischen und vielleicht auch ökologischen Gesichtspunkten verzichtet werden könnte.
Es hat daher auch Vorschläge gegeben, entsprechende Zubereitungen ohne die Verwendung von Verdickungsmitteln herzustellen.
In der europäischen Patentanmeldung EP 0 118 658 A1 der Anmelderin wird ein Verfahren zur Herstellung eines pastenförmigen Reinigungsmittels beschrieben, bei dem Alkalisilikate vom Disilikattyp in einem bestimmten Verhältnis mit Alkalisilikaten vom Metasiiikattyp gemischt werden und dadurch Mittel mit pastenförmiger Konsistenz erhalten werden. ln gleicher Weise schlägt EP 331 370 B1 , Unilever vor, von Alkalimetallsilikaten auszugehen und dies durch Einsatz von Natronlauge zu modifizieren, um Pasten geringer Thixotropie zu erhalten. Zubereitungen nach diesen beiden genannten Veröffentlichungen aus dem Stand der Technik sind zwar frei von Verdickungs- mitteln bzw. Konsistenzgebern, sie haben jedoch Silikate als zwingende Bestand¬ teile. Zwar sind Silikate in vieler Hinsicht sehr günstige Rohstoffe auf dem hier besprochenen Arbeitsgebiet, doch können Sie bei Einsatz in größeren Mengen und ungünstigen Wasserhärtebedingungen und unter bestimmten ungünstigen Einstellungsbedingungen der Spülmaschinen mitunter zu Ablagerungen führen, was ihre Gebrauchssicherheit mindert. Darüber hinaus zeigen die Verbindungen gemäß dem Stand der Technik bei der Herstellung einen raschen Viskositäts¬ aufbau, so daß es nicht möglich ist, bei größeren Ansätzen die Zubereitungen in einfacher Weise abzufüllen und im Verkaufsgebinde nachhärten zu lassen.
Aus der japanischen Anmeldung Showa 62-45698 sind flüssige Reinigungsmittel zum Einsatz in Geschirrspülautomaten bekannt, in denen 5 bis 50 Gew.-% Kaliumcarbonat sowie unter 5 Gew.-% Kaliumhydroxid und/oder unter 5 Gew.-% Natriumhydroxid enthalten sind. Die Lehre dieser Entgegenhaltung basiert auf der Erkenntnis, daß durch Beigabe von Kaliumcarbonat die alkalischen Eigenschaften des Mittels für den Fall erhalten bleiben, daß der Alkaiimetallhydroxidgehalt in dem Mittel vermindert wird. Pasten werden jedoch nicht beschrieben; die Zubereitungen sind niedrig viskos.
Ausgehend von diesem Stand der Technik ist es Aufgabe der Erfindung, ein Geschirrspüimittel für den gewerblichen Bereich bereitzustellen, das in Form einer Suspension von Salzen in ihrer Lösung mit pastenförmiger Konsistenz vorliegt, frei von Verdickungs- und Stelimitteln ist und das bei seiner Herstellung eine niedrige viskose Phase durchlauft, die es erlaubt, das Mittel aus großen Kesseln abzufüllen, bevor es pastenförmig erstarrt. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, entsprechende Geschirrspülmittel zu formulieren, die Silikate wie Alkalimetasilikate nicht als zwingenden Bestandteil enthalten.
Gegenstand der Erfindung ist somit flüssiges Reinigungsmittel in Form einer pastenförmigen Suspension zur Verwendung für das maschinelle Geschirrspülen, Reinigen und dergleichen, insbesondere im gewerblichen Bereich auf Basis von Alkalimetalltripolyphosphaten und einem Alkalitätsträger, dadurch gekennzeichnet, daß es enthält - 30 bis 60 Gew.-% Wasser,
- 15 bis 70 Gew.-% eines Alkalimetalltripolyphosphats, ausgewählt aus
- Natriumtripolyphosphat, eingesetzt als
- entweder wasserfreies Salz und/oder
— als teilhydratisiertes Salz oder
- Kaliumtripoiyphosphat
- 5 bis 30 Gew.-% eines Alkalitätsträgers, ausgewählt aus
- Alkalilauge,
-- Alkalicarbonat und/oder
- Alkalimetasilikat sowie gewünschtenfalls
- Aktivchlorträger,
- Komplexbildner
- und/oder anderen üblichen Hiifsstoffen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind frei von wirksamen Mengen an Verdickungsmitteln. Der Erfindung liegt die Beobachtung zugrunde, daß teil¬ hydrierte Alkalitripolyphosphate, insbesondere teilhydriertes Natriumtripolyphosphat (üblicherweise mit einem gebundenen Wassergehalt von 1 bis 5 und vorzugsweise um 3 Gew.-%) bei Zugabe zu Wasser in einer Menge, die- oberhalb des Löslichkeitsproduktes liegt. Suspensionen mit cremiger, pastenförmiger Konsistenz ergeben. Die Erfindung beruht weiterhin auf der Beobachtung, daß diese Konsistenz sich durch Zugabe von wasserfreiem Natriumtripolyphosphat, das bei Wasserzugabe ein Hexahydrat bildet, weiterhin zu höheren (scheinbaren) Viskositäten verschieben läßt. Die Erfinder haben daher dieses System für eine Pastengrundlage ausgewählt.
Insgesamt werden im Rahmen der Erfindung 15 bis 70 Gew.-% der Alkalimetalltri- polyphosphate eingesetzt, die wasserfreie eingesetzte Stufe kann in Mengen bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzubereitung, vorhanden sein, die teilhydratisierte Form in Mengen von bis zu 50 Gew.-% und vorzugweise in Mengen von 15 bis 30 Gew.-%.
Auch sind die genannten Phosphate einzeln einsetzbar. Die beiden Formen des Natriumtripolyphosphats können auch anteilsweise durch Kaliumtripolyphosphat ersetzt werden, bevorzugt in Mengen von 50 bis ca. 70 Gew.-%.
Um die so hergestellten Pasten für das gewerbliche Geschirrspülen einsetzen zu können, bedarf es eines Alkaliträgers, der in Mengen von 5 bis 30 Gew.-% anwe¬ send sein sollte. Dem Fachmann stehen hier zur Auswahl: Alkalilaugen wie Natron¬ lauge oder Kalilauge, Alkalicarbonate wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat wasserfrei oder in hydratisierter Form oder auch untergeordnete Mengen, d. h. 5 bis 10 Gew.-% Alkalimetallsilikat, vorzugsweise in Kombination mit den vorgenannten.
Durch die Auswahl des Alkalitätsträgers kann der Fachmann die Eigenschaften der Zubereitung beeinflussen, so hat sich in Versuchen gezeigt, daß bei der Verwendung von Natronlauge als Alkalitätsträger die Sedimentationsstabilität gesteigert werden kann.
Erfindungsgemäß können in einer ersten Ausführungsform der Erfindung Natron¬ lauge oder Kalilauge als Alkaliträger eingesetzt werden. Dabei ist es bevorzugt, diese in Form von Lösungen, beispielsweise 30 bis 60%en Lösungen, einzusetzen.
Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden Carbonate oder gewünschtenfalls auch Hydrogencarbonate als Alkaliträger eingesetzt. Hydrogen¬ carbonate sind jedoch stets zusammen mit den entsprechenden Alkalihydroxiden einzusetzen. Die Carbonate, also zum Beispiel Kaliumcarbonat, aber insbesondere Natriumcarbonat, werden vorzugsweise als wasserfreie Salze eingesetzt, jedoch können auch Hydrate, zum Beispiel Dihydrate oder das Decahydrat, verwendet werden. In diesem Fall hat der Fachmann darauf zu achten, daß der obere Grenzwert des Wassergehaltes zumindest nicht wesentlich überschritten wird.
Als Alkaliträger nicht ganz so bevorzugt, jedoch möglich, ist auch der Einsatz von Alkalisilikaten. So können Alkalisilikate der Zusammensetzung Na2O : SiO2 (Modul) im Bereich 0,5 bis 2,5 mit einem Wassergehalt von 10 bis 50 Gew.-% in gewissen Mengen mit eingesetzt werden, falls dies gewünscht ist. Eine Mengengrenze könnte hier bei 5 bis 25 Gew.-% liegen. Da Disilikate jedoch nur einen geringen Beitrag zur Alkalität liefern, ist es bevorzugt, Alkalimetasilikate einzusetzen, zum Beispiel Alkalimetasilikatlösungen der Zusammensetzung Na2O : SiO2 : H2O = 1 : 1 : 0 bis 5 oder die entsprechenden Kaliumverbindungen. Da die Silikate keine besonders bevorzugten Verbindungen im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre sind, ist ihr Anteil zu beschränken und sollte vorzugsweise 20 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% nicht überschreiten; wenn sie eingesetzt werden, ist 5 Gew.-% eine sinnvolle Untergrenze.
Die erfindungsgemaßen Reinigungsmittel können weiterhin einen Aktivchlorträger enthalten. Als Aktivchlorverbindung dient vorzugsweise Natrium-, Kalium- oder Lithiumhypochlorit. Als weiter brauchbare Verbindung kommen chlorierte Tri¬ natrium- oder Trikalium-o-phosphat in Frage. Organische Chlorträger, wie Trichlor- isocyanursäure oder Alkalimetall-dichlorisocyanurate bzw. N-chlorierte Sulfamide oder Triazine sind weniger bevorzugt, da sie in flüssigen bis pastösen Reini¬ gungsmitteln weniger lagerbeständig sind. Die Menge der Chlorträger ist vorzugs¬ weise so bemessen, daß die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel 0,1 bis 2,5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 1 ,0 Gew.-% an aktivem Chlor enthalten.
Als fakultative Bestandteile kommen weiterhin noch nichtionische Tenside mit geringem Schäumvermögen zum Einsatz, die sich in Gegenwart von Aktivchlor¬ verbindungen und gegebenenfalls Alkalihydroxiden nicht zersetzen. Es handelt sich vorzugsweise um Ethylenoxidaddukte an höhermolekulare Polypropylenglykole der Molgewichte 900 bis 4 000 sowie Addukte von Ethylenoxid bzw. Ethylenoxid und Propylenoxid an höhere Fettalkohole, wie Dodecylalkohol, Palmitylalkohol, Stearylrylalkohol, Oleylalkohol oder deren Gemische sowie synthetische, beispielsweise durch Oxosynthese hergestellte Alkohole der Kettenlängen C12-C18 und entsprechende Alkylenoxidaddukte an Alkylphenole, " vorzugsweise Nonylphenol. Beispiel für geeignete Anlagerungsprodukte sind das Addukt von 10 bis 30 Gew.-% Ethylenoxid an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1750, das Addukt von 20 Mol Ethylenoxid bzw. von 9 Mol Ethylenoxid und 10 Mol Propylen¬ oxid an Nonylphenol, das Addukt von 5 bis 12 Mol Ethylenoxid an ein Fettalkohol¬ gemisch der Kettenlängen
Figure imgf000007_0001
m't einem Anteil an etwa 30 % Oleylalkohol und ähnliche. Dies beispielhafte Aufzählung stellt keine Beschränkung dar. Der Anteil der nichtionischen Tenside kann bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.- %, betragen.
Bei Bedarf können den Geschirreinigungsmitteln auch chlor- und alkalibeständige Färb- und Duftstoffe zugesetzt werden.
Als weitere Zusätze kommen auch organische Komplexbildner, die gegen Aktivchlor beständig sind, in Betracht. Dabei handelt es sich in der Regel um stickstofffreie Komplexbildner, z. B. mehrwertige Phosphonsäuren, wie Methylendiphosphonsäure bzw. mehrwertige Phosphonocarbonsäuren, wie 1,1-Diphosphonopropan-1,2- dicarbonsäure, 1-Phosponopropan-1 ,2,3-tricarbonsäure oder 2-Phosphonobutan- 2,3,4-tricarbonsäure bzw. deren Natrium- oder Kaliumsalze. Zusätzlich brauchbare Komplexbildner sind auch die aktivchlorbeständigen Polycarbonsäuren und deren Salze.
Die erfindungsgemaßen Reinigungsmittel können weiterhin Enyzme enthalten. Bei der Verwendung von Enzymen ist jedoch auf Aktivchlorträger zu verzichten. Geeignete Enzyme sind insbesondere Amylasen, aber auch Proteasen, gege¬ benenfalls Lipasen. Der Fachmann weiß, daß zur Erhaltung der Enzymaktivität bei Lagerung häufig Enzymstabilisatoren mitverwendet werden. Geeignete Enzym¬ stabilisatoren sind zum Beispiel Salze der Borsäure oder der schwefeligen Säure sowie Salze von mehrfunktionellen organischen Carbonsäuren.
Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung können bis zu 10 Gew.-% der Natrium- bzw. Kaiiumtripolyphosphate durch die waschmittelüblichen feinteiligen Zeolithe ersetzt werden. So beispielsweise Zeolith A, Zeolith P oder Zeolith MAP.
Die Vikosität der erfindungsgemäßen Zubereitungen wird über den Feststoffgehalt und über die Menge an Tripolyphosphatanhydrid so eingestellt, daß standfeste Pasten entstehen. Dabei versteht der Fachmann unter standfesten Pasten ein Fließverhalten, das das unbeabsichtigte Auslaufen beim Stülpen oder Kippen der Gebinde verhindert.
Mit einem Brookfield-Viskosimeter, Modell DV-II, mit einer der jeweiligen Viskosität entsprechenden Spindel bei 5 rpm, wurde nach 165 bis 180 Sekunden Laufzeit eine Viskosität von 50 bis 800 Pas ermittelt.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittel ist unproble¬ matisch. Üblicherweise wird Wasser vorgelegt und dann das Alkalimetalltripoly- phosphat (wasserfrei und/oder in teilhydratisierter Form) eingegeben. Durch die exotherme Hydratbildung erwärmt sich dabei der Ansatz, man gibt den Alkaliträger hinzu und kühlt gewünschtenfalls auf Raumtemperatur oder auch darunter, wenn es beabsichtigt wird, einen Aktivchlorträger zuzusetzen. Es werden dann die gewünschten restlichen Bestandteile zugemischt und man kann die Zubereitung in Transport- und Lagergebinde abfüllen, da ein Viskositätsanstieg der ursprünglich recht dünnen Mischung erst nach einer halben bis einigen Stunden einsetzt. Für die praktische Herstellung der Zubereitungen liegt in diesem langsamen Visko¬ sitätsanstieg ein deutlicher Vorteil gegenüber dem Stand der Technik. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform legt man das Wasser vor und rührt Alkaliträger ein, wonach dann das Tripolyphosphat in hydratisierter oder wasser¬ freier Form zugesetzt wird. Nach einer Rührzeit, die z.B. 30-60 min betragen kann erfolgt dann bei ca. 30°C gegebenenfalls die Zumischung eines organischen Chlorträgers in die noch flüssige Aufmischung. Die erhaltene Mischung kann auch in diesem Fall bis zu mehreren Studen fließfähig und in ein Gebinde abfüllbar sein. Erst danach härtet die Reinigerzusammensetzung nach und nach zu einem nahezu festen Block durch. Die Durchhärtegeschwindigkeit und die endgültige Konsistenz wird dabei nachhaltig vom Gehalt an Tripolyphosphat und Natronlauge bestimmt. So gilt als grober Richtwert und ohne die Erfindung darauf einzuschränken, daß mehr Tripolyphosphat auch eine festere Konsistenz ergibt.
Ungünstig ist die Zugabe von wasserfreiem Tripolyphosphat zu Wasser, da in diesem Fall innerhalb weniger Minuten ein vollkommenes Durchhärten der gesmten Mischung zu befürchten ist.
Beispiele
Beispiel 1
Ein pastenförmiger Reiniger wurde hergestellt aus (in Gew.-%):
15 Gew.-% Pentanatriumtripolyphosphat (eingesetzt als teilhydratisiertes Produkt mit ca. 3 % Wasser, Thermophos NW)
10 Gew.-% Pentanatriumtripolyphosphathydrid (Thermophos N)
20 Gew.-% Natriumcarbonat (Anhydrid)
10 Gew.-% Natronlauge, 50%
5 Gew.-% Chlorbleichlauge (entsprechend 1,2 % Aktivchlor)
Rest Wasser ad 100
Zur Herstellung der Paste wurde das Wasser vorgelegt und unter Rühren zunächst die Soda nachfolgend Natronlauge und anschließend die beiden Tripolyphosphat- qualitäten und dann nach Abkühlen auf Raumtemperatur Chlorbleichlauge zuge¬ geben. Es wurde eine Suspension erhalten, die nach ca. 60 Minuten zu einer viskosen Paste erstarrte. Aus einem 5 kg-Gebinde mit einer Deckelöffnung von 10 cm Durchmesser floß beim Einsetzen in die Dosierautomatik einer gewerblichen Geschirrspülmaschine kein Produkt unkontrolliert aus.
Der nach 1 Monat gemessene Erhaltungsgrad des Tripolyphosphats lag im Rahmen üblicher Werte (Tripolyphosphat: ca. 95 % Erhaltungsgrad):
Beispiel 2
Ein pastenförmiger Reiniger wurde hergestellt aus (in Gew.-%):
25 Gew.-% Pentanatriumtripolyphosphat (eingesetzt als teilhydratisiertes Produkt mit ca. 3 % Wasser, Thermophos NW)
20 Gew.-% Pentanatriumtripolyphosphathydrid (Thermophos N)
10 Gew.-% Natriumcarbonat (Anhydrid)
5 Gew.-% Chiorbleichlauge (entsprechend 1 ,2 % Aktivchlor)
Rest Wasser ad 100
Die Zubereitungen zeigten gute, hervorragende Spülergebnisse in einer gewerb¬ lichen Eintank-Geschirrspülmaschine. Vergleichsbeispiel nach der japanischen Anmeldung Showa 62-45698
Titel: Flüssige Reinigungsmittel zum Einsatz in Geschirrspülmaschinen Anmeldungsnummer: Showa 60-186134 Tag der Anmeldung: 23.08.1985 Tag der Offenlegung: 27.02.1987
Es wurde das folgende Beispiel 11 reproduziert:
Substanz
NaOH (49prozentige Lösung) 5,0
KOH (48prozentige Lösung) 10,0
K-Carbonat (anhydr.) 20,0
Na-Tripolyphosphat (anhydr.) 10,0
K-Pyrophosphat (anhydr.)
NTA-Na (1 -Hydrat) 3,0
Na-Hypochlorit (13prozentige Lösung)
Wasser 52,0
Es entstand eine wasserdünne Zubereitung, die nicht den Anforderungen an eine Paste entsprach.

Claims

Patentansprüche
1. Flüssiges Reinigungsmittel in Form einer pastenförmigen Suspension zur Verwendung für das maschinelle Geschirrspülen, Reinigen und dergleichen, insbesondere im gewerblichen Bereich auf Basis von Alkalimetalltripoly- phosphaten und einem Alkalinitätsträger, dadurch gekennzeichnet, daß es enthält
- 30 bis 60 Gew.-% Wasser,
- 15 bis 70 Gew.-% eines Alkalimetalltripolyphosphats, ausgewählt aus
- Natriumtripolyphosphat, eingesetzt als
— entweder wasserfreies Salz und/oder
— als teilhydratisiertes Salz und/oder
- Kaliumtripolyphosphat
-5 bis 30 Gew.-% eines Alkalitätsträgers, ausgewählt aus
- Alkalilauge,
- Alkalicarbonat und/oder
- Alkalimetasilikat sowie gewünschtenfalls
- Aktivchlorträger,
- Komplexbildner
- und/oder anderen üblichen Hilfsstoffen.
2. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 15 bis 30 Gew.-% eines Natriumtripolyphosphats enthält, das vor dem Einsatz als teilhydratisiertes Salz vorliegt und 0 bis 40 Gew.-% eines Natrium¬ polyphosphats enthält, das vor dem Einsatz ais Anhydrid vorliegt mit der Maßgabe, daß die Gesamtmenge an Alkalimetalltripolyphosphat 40 Gew.-% nicht überschreitet.
3. Flüssiges Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß es als Alkalitätsträger Natriumcarbonat, eingesetzt als wasser¬ freies Salz, enthält.
4. Flüssiges Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als Alkaliträger Natronlauge oder Kalilauge enthalten sind.
5. Flüssiges Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß es als Alkaliträger Alkalimetallmetasiiikate, insbesondere Natriummetasilikat, in Mengen von 5 bis 15 Gew.-% enthält.
6. Flüssiges Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß es als Aktivchlorträger Hypochlorid und/oder chlorierte Alkali¬ phosphate oder organische Chlorträger enthält.
7. Flüssiges Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß in Abwesenheit von Aktivchlorträgern Enzyme, insbesondere Amylasen, Proteasen und gegebenenfalls Lipaseπ enthalten sind.
8. Verfahren zur Herstellung von Reinigungsmitteln nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalitripolyphosphat als vorzugsweise teilhydratisiertes Pulver in Wasser eingerührt wird, der Alkalitätsträger zuge¬ setzt wird und gewünschtenfalls nach Kühlung der Aktivchlorträger und die restlichen Bestandteile zugemischt werden, woraufhin man vor Beendigung des Hydratationsvorganges die noch dünnflüssige Suspension zum Aushärten in die Verkaufsgebinde abfüllt.
9. Verfahren zur Herstellung von Reinigungsmitteln nach den Ansprüchen 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet, daß zunächst Wasser vorgelegt wird und Alkaliträger eingerührt wird, wonach dann das Tripolyphosphat in hydratisierter oder wasserfreier Form zugesetzt wird und nach einer Rührzeit, die zwischen 0 bis 180 min, bevorzugt 30 bis 60 min beträgt bevorzugt bei ca. 30°C gegebenen¬ falls die Zumischung eines organischen Chlorträgers in die noch flüssige Aufmischung erfolgt.
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