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WO1997041203A1 - Kompaktreiniger für gewerbliche geschirrspülmaschinen - Google Patents

Kompaktreiniger für gewerbliche geschirrspülmaschinen Download PDF

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WO1997041203A1
WO1997041203A1 PCT/EP1997/001990 EP9701990W WO9741203A1 WO 1997041203 A1 WO1997041203 A1 WO 1997041203A1 EP 9701990 W EP9701990 W EP 9701990W WO 9741203 A1 WO9741203 A1 WO 9741203A1
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WO
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sodium hydroxide
weight
compound
group
Prior art date
Application number
PCT/EP1997/001990
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Dieter Hemm
Günter Hellmann
Klaus Wilbert
Original Assignee
Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg
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Publication date
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Priority to BR9709746A priority patent/BR9709746A/pt
Priority to AU27002/97A priority patent/AU726432B2/en
Priority to CA002253294A priority patent/CA2253294C/en
Priority to EP97920726A priority patent/EP0900266B1/de
Priority to NZ332558A priority patent/NZ332558A/en
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Priority to SK1477-98A priority patent/SK147798A3/sk
Priority to PL97329279A priority patent/PL329279A1/xx
Priority to DE59708442T priority patent/DE59708442D1/de
Priority to US09/180,078 priority patent/US6180578B1/en
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    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D7/3227—Ethers thereof

Definitions

  • the present invention relates to water-based cleaning agents of controlled, variable strength based on alkali metal hydroxide.
  • the cleaning agents contain glycols, glycol derivatives and / or certain alkanolamines and alkali hydroxide in solid form.
  • Highly alkaline cleaning agents are commercially available in a wide variety of forms, z. B. as a powder, as granules, as a liquid, as a melting block or as a tablet produced by compression.
  • a high level of homogeneity of the cleaners obtained is also particularly desirable, but this is often difficult to achieve with solid cleaners. This problem occurs less with liquid cleaners that can be easily stirred.
  • the homogeneity of a liquid, a viscous liquid or a stirrable paste would then be desired, which then solidifies into a solid, controllable, variable strength in order to utilize its advantages in storage and transport and metering at this stage. It would be particularly desirable if the stirrability were maintained at temperatures up to about 40 ° C., since then less temperature-stable components could also be mixed in
  • the object of the present invention is to provide highly alkaline cleaning agents of a general nature for textile surfaces, preferably based on alkali hydroxide, preferably potassium or sodium hydroxide, particularly preferably sodium hydroxide, but preferably those for cleaning hard surfaces, e.g. B. dishes, and in particular cleaning agents for the commercial cleaning of dishes, which combine the advantages of powders and liquids on the one hand and the advantages of tablets and melting blocks on the other.
  • cleaning agents are to be provided which have a solubility defined under the most varied of application conditions, but on the other hand are transport-stable and storage-stable and, moreover, can be dosed quickly, easily and precisely, which do not dust and without large technical requirements. nical effort can be produced and easily filled.
  • stirrability during manufacture and the controllably variable strength of the cleaning agents during manufacture and storage would offer great advantages and should be taken into account.
  • a process should be developed which allows less temperature-stable substances to be incorporated below 42 ° C if necessary, without endangering the other tasks
  • German laid-open specification DE-OS-31 38 425 theological behavior of the cleaners described there is described in such a way that a gel-like paste is liquefied by the action of mechanical forces, for example by shaking or pressure, on a deformable storage bottle or tube or by means of a metering pump and easily squeezed out of a spray nozzle.
  • US Pat. No. 3,607,764 describes glass cleaning agents in solid form, which are diluted to form a sprayable solution.
  • These funds include Sodium or potassium hydroxide, sodium or potassium tripolyphosphate, sodium or potassium pyrophosphate, hydroxycarboxylic acid builder, a water-soluble nonionic surfactant, alkylene glycol ether and optionally sodium carbonate. A control of the viscosity or the strength in the sense of the present invention is not described.
  • Japanese patent specification JA 84/182870 describes solutions of alkali hydroxides in glycols or alcohols which become viscous when neutralized with long-chain carboxylic acids and which are added by adding silicone oil receive pasty consistency, which means that they can be used as pastes in leather greasing.
  • Japanese patent specification JA 86/296098 describes anhydrous solid cleaning agents based on alkali metal hydroxides.
  • the alkali carrier is mixed in alkanolamines and water-soluble glycol ethers, whereby a solid cleaner is obtained.
  • a technical teaching on the variable reduction in strength is not described.
  • the present invention relates to a water-containing solid cleaning agent with a controllably variable strength which, at 20 ° C. in a penetration test according to ISO 2137, preferably achieves values of up to 25 mm between 0.1 and 25 mm, can be produced by a process in which a) aqueous Alkali hydroxide solution, preferably potassium and sodium hydroxide solution, particularly preferably sodium hydroxide solution, preferably 42-55% strength, in an amount of 21 to 70% by weight, preferably 35 to 55% by weight, and a compound to build up an increased viscosity of formula I.
  • aqueous Alkali hydroxide solution preferably potassium and sodium hydroxide solution, particularly preferably sodium hydroxide solution, preferably 42-55% strength
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group and R 2 independently of it a hydrogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl group, a group CH 2 CH (R 3 ) OR 4 or a group
  • ISO 2137 describes pentra- tion measurements with calibrated metal cylinders whose penetration depths are measured. The test can still be carried out if the narrowest metal cylinder used there can still penetrate the substance to be tested. Without restricting the invention to this, some comparable consistencies are to be described which describe the variably variable strength.
  • cleaning agents according to the invention at 20 ° C - 40 ° C can not from a container, for. B. an inverted open glass.
  • the consistency according to the invention can also manifest itself, for example, in the form of cut resistance.
  • Many of the cleaning agents according to the invention can still be molded during processing and storage.
  • Another object of the invention is a process for the preparation of these agents and the use of these agents for machine cleaning of dishes.
  • composition of the material is selected according to the invention, surprisingly, there are also no further additives apart from the thickener and z.
  • solid alkali hydroxide preferably potassium or Sodium hydroxide, particularly preferably sodium hydroxide
  • alkali metal hydroxide solution preferably potassium and sodium hydroxide solution, particularly preferably sodium hydroxide solution
  • the water content is also a critical parameter; it is between 10 and 35% by weight, advantageously between 20 and 30% by weight.
  • the pH of the cleaning agents according to the invention is above 13.
  • the cleaning agents according to the invention can also be used in combination with other agents without the variable strength according to the invention being lost.
  • the cleaning agent consisting of alkali lye, preferably potassium and sodium hydroxide solution, particularly preferably sodium hydroxide solution, substance I and / or II and solid alkali hydroxide, preferably sodium hydroxide, acts as a carrier phase for other ingredients customary in cleaners.
  • the cleaning agents can thus optionally additionally contain a builder substance in an amount of up to 60% by weight, preferably 15 to 40% by weight.
  • the builder substance contained in the cleaning agents according to the invention can in principle be any substance which is known in the prior art as a builder suitable in the broadest sense for detergents and cleaning agents; water-soluble builder substances are preferably used.
  • B. alkali phosphates which may be in the form of their sodium or potassium salts, in question.
  • Examples include: tetrasodium diphosphate, pentasodium triphosphate, so-called sodium hexamaphosphate and the corresponding potassium salts or mixtures of Na triumhexametaphosphate and the corresponding potassium salts or mixtures of sodium and potassium salts.
  • complexing agents are to be mentioned, such as. B. nitrilotriacetate or ethylenediaminetetraacetate. Soda and borax are also among the builder substances in the context of the present invention.
  • water-soluble builder components are e.g. B. organic polymers of native or synthetic origin, especially polycarboxylates.
  • polyacrylic acids and copolymers of maleic anhydride and acrylic acid and the sodium salts of these polymer acids are suitable.
  • Commercial products are e.g. B. Sokalan® CP 5 and PA 30 from BASF, Alcosperse® 175 and 177 from Alco, LMW® 45 N and SPO2 ND from Norsohaas.
  • Suitable native polymers include, for example, oxidized starch (e.g. DE 42 28 786) and polyamino acids such as polyglutamic acid or polyaspartic acid, e.g. B. the companies Cygnus, Bayer, Rohm & Haas, Rh ⁇ ne-Poulenc or SRCHEM.
  • hydroxy carboxylic acids such as. B. mono-, dihydroxy-succinic acid, ⁇ -hydroxypropionic acid, citric acid, gluconic acid, and their salts. Citrates are preferably used in the form of trisodium citrate dihydrate.
  • Amorphous metasilicates or layered silicates can also be mentioned as builder substances.
  • Crystalline layered silicates are also suitable builders insofar as they are sufficiently stable to alkali; Crystalline layered silicates are sold by Hoechst AG (Germany) under the trade name Na-SKS, e.g. B. Na-SKS-1
  • Na-SKS-2 Na 2 Si 14 O 29 xH 2 O, magadiite
  • Na-SKS-3 Na 2 Si 14 O 29 xH 2 O, magadiite
  • Particularly preferred builder substances are those selected from the group consisting of pentasodium triphosphate, trisodium citrate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate and mixtures thereof.
  • Bleaches customary in cleaning agents can also be present in the agents according to the invention. These can be selected from the group of oxygen-based bleaches, such as. B sodium perborate also in the form of its hydrates, or sodium percarbonate, or from the group of chlorine-based bleaches, such as N-chloro-p-toluenesulfonamide, trichloroisocyanuric acid, alkali metal dichloroisocyanurate, alkali metal hypochlorites, and alkali metal hypochlorite-releasing agents, with alkali-stable bleaching agent compositions being particularly preferred. These can be both alkali-stable substances or components stabilized by suitable processes such as surface coating or passivation.
  • oxygen-based bleaches such as. B sodium perborate also in the form of its hydrates, or sodium percarbonate
  • chlorine-based bleaches such as N-chloro-p-toluenesulfonamide, trichloroisocyanuric acid,
  • Low-foaming surfactants can also be present in an amount of up to 10% by weight, preferably up to 5% by weight.
  • Extremely low-foam connections are usually used. These preferably include C 12 -C 18 alkyl polyethylene glycol polypropylene glycol ethers, each with up to 8 moles of ethylene oxide and propylene oxide units in the molecule. But you can also use other non-foaming non-foaming surfactants known, such as. B.
  • ingredients in the cleaners according to the invention are defoamers. These can be used if a selected surfactant foams too much under the given circumstances, or if the foam acts on foaming food residues in the dishwasher. Fabrication agents such as paraffin oil can also be present, although the properties according to the invention are retained even without their addition.
  • Optionally contained ingredients are other common cleaning agent components, such as. B. dyes or alkali-stable perfume substances.
  • abrasive ingredients can be present, but the cleaning agents according to the invention are preferably free of them.
  • thickeners such as B. swellable layered silicates of the montmorillonite type, bentonite, kaolin, talc or carboxymethyl cellulose can optionally be used to vary the strength, they are not required to achieve the desired controllable solid properties and the consistency of the cleaning agents according to the invention, d. H. such thickeners can be dispensed with.
  • a process for thickening aqueous 42 to 55% by weight alkali solution, preferably potassium and sodium hydroxide solution, particularly preferably sodium hydroxide solution is claimed.
  • the process is characterized in that a compound of the formula I and / or a compound of the formula II is added to such a NaOH solution with stirring, and a paste-like preparation is thus obtained, to which a solid is then added, which is selected from the group the builder substances and alkali hydroxide, preferably potassium or sodium hydroxide, particularly preferably sodium hydroxide or a mixture of these substances, and which is added in order to achieve a controllably variable strength.
  • the process at 20 ° C to 50 ° C, preferably at 30 to 48 ° C more preferably at 38-42 C C.
  • the NaOH content in the aqueous solution can then also be more than 55% by weight.
  • the NaOH content can also be below 42% by weight at lower temperatures.
  • the restriction to 42 to 55% by weight NaOH solutions is therefore essentially limited to temperatures from 20 ° C. to 25 ° C.
  • a particular advantage of the invention lies in the fact that the stirrability and the associated advantages are already present at room temperature.
  • the thickened alkali metal hydroxide solution preferably potassium and sodium hydroxide solution, particularly preferably sodium hydroxide solution
  • the consistency according to the invention can, however, be achieved in almost all cases below 42 ° C., preferably between 38 ° C. and 42 ° C., so that even less temperature-stable components, such as bleaches containing chlorine, can be incorporated into the cleaning agents according to the invention.
  • the mixture is stirred for at least 3 minutes more before the sodium hydroxide is added in solid form.
  • the thickened preparation is to contain builder substances, these can also be contained from the outset in the alkali metal solution to be thickened, preferably potassium and sodium hydroxide solution, particularly preferably sodium hydroxide solution.
  • the builder substances of the preparation which has already thickened at elevated temperatures and are made from alkali metal hydroxide solution, preferably potassium and sodium hydroxide solution, particularly preferably sodium hydroxide solution, formula I and / or formula II, and mixed with solid NaOH.
  • optionally contained ingredients are also preferably added to the already thickened elevated temperatures of paste-like preparation of alkali lye, preferably potassium and sodium hydroxide solution, particularly preferably sodium hydroxide solution, formula I and / or formula II, and solid NaOH.
  • the application of the solid cleaning agents according to the invention can e.g. B. in such a way that the detergent of controllable strength in a container (capacity z. B. 0.5 to 10 kg) is sprayed with water and the detergent thus dissolved is used, for. B. is metered into a dishwasher.
  • a dosing device sold by Henkel Hygiene GmbH under the name Topmater® P40 or a solid dosing device V / VT-2000 sold by Henkel Ecolab are suitable.
  • the cleaning agent can be produced, for example, in a stirred tank at 20 to 50 ° C., preferably at 30 to 48 ° C., particularly preferably at 38-42 ° C.
  • the cleaning agent can then be filled into the sales container at approx. 40 ° C. and cooled to approx. 20 ° C. via a cooling tunnel in order to achieve the consistency according to the invention.
  • the cleaning agents according to the invention partially cure over time, which was determined by time-dependent measurements and is strongly influenced by the respective composition of the mixtures. This sometimes results in mixtures in which no penetration of the cone can be observed after a long period of several days and weeks in the penetrometer test according to ISO 2137. For this reason, the details of the penetration depth refer to the time directly after or a few hours and days after production. Examples
  • Cleaning agents (1 kg each) of the following compositions 1 to 8 were prepared. 50% aqueous alkali solution was placed in a 2 liter beaker. While stirring with a propeller stirrer (100 U / m), 1,2-propylene glycol was added at 40 ° C. and stirring was continued for 5 minutes after the addition was complete, after which sodium hydroxide was added as the solid alkali hydroxide. If appropriate, further solid substances (builders) were then mixed in with stirring; after the addition was complete, stirring was continued for 5 minutes.
  • the penetration measurements according to ISO 2137 were carried out with a standard cone at room temperature (22 ° C), approximately 5 hours, 24 hours and 48 hours after the cleaning agents had been prepared. The values given are mean values from 3 measurements. Since undissolved constituents of different grain sizes can be present in the pasty cleaning agents, fluctuations in the measured values of approximately ⁇ 20% are possible.
  • Example B3 shows, compared to B2, the influence of the optional builder substance. Addition of these substances increases the strength here, but the consistency according to the invention can also be achieved without a builder.
  • example B4 the influence of the solid alkali hydroxide is examined in more detail than in example B2.
  • the addition of solid sodium hydroxide leads to the desired solidification.
  • experiment B5 the mixture was prepared in a different sequence from B2 when adding nitrilotriacetic acid and solid NaOH.
  • the properties according to the invention can still be determined
  • the very high proportion of solid NaOH means that the stirrability is very short.
  • the hardening process takes place so quickly that after 5 hours there is no penetration in the penetration test.
  • the properties according to the invention can, however, be observed if measurements are taken after the mixture in shorter time intervals.
  • Cleaning agents not according to the invention were produced without the addition of a compound of the formula I or formula II as described above for the cleaning agents according to the invention, but without the addition of a compound of the formula I or formula II or without the addition of solid NaOH.
  • V1 does not produce a homogeneous cleaning agent, but rather a moist, lumpy powder.
  • V2, V3 and V4 are subject to phase separation after 1 day of storage at 25 ° C. H. Separation of the aqueous phase.
  • V5 and V6 show in particular the great advantage of adding solid alkali hydroxide, since a consistency according to the invention can only be obtained using large amounts of glycols, and variability when solidifying is at least severely restricted.

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Abstract

Bei einem Kompaktreiniger für gewerbliche Geschirrspülmaschinen sollten hochalkalische, auf Alkalihydroxid, besonders bevorzugt Natriumhydroxid basierende Reinigungsmittel bereitgestellt werden, die die Vorteile von Pulvern und Flüssigkeiten einerseits und die Vorteile von Tabletten und Schmelzblöcken andererseits in sich vereinen und die eine kontrolliert variierbare Festigkeit der Reinigungsmittel bei der Herstellung und Lagerung zeigen. Dies gelang, indem man wässrige Alkalilauge zum Aufbau einer erhöhten Viskosität mit einer Verbindung der Formel (I) HOCH2CH(R1)OR2 und/oder der Formel (II) [HOCH¿2CH(R?8)3-xNHx, vermischt und danach festes Alkalihydroxid, bevorzugt Kalium- oder Natriumhydroxid, besonders bevorzugt Natriumhydroxid zugibt.

Description

"Kompaktreiniger für gewerbliche Geschirrspülmaschinen'
Die vorliegende Erfindung betrifft wasserhaltige Reinigungsmittel kontrolliert variierbarer Festigkeit auf Basis von Alkalihydroxyd. Zur Einstellung der ge¬ wünschten festen Konsistenz enthalten die Reinigungsmittel Glykole, Glykolderiva- te und/oder bestimmte Alkanolamine und Alkalihydroxyd in fester Form.
Hochalkalische Reinigungsmittel sind heute in den verschiedensten Darbie¬ tungsformen im Handel erhältlich, z. B. als Pulver, als Granulat, als Flüssigkeit, als Schmelzblock oder als durch Verpressen hergestellte Tablette.
Jede Darbietungsform hat für einen definierten Verwendungszweck ganz spe¬ zifische Vorteile und Nachteile. Zum Reinigen von textilen Oberflächen oder zum manuellen mechanischen Reinigen von harten Oberflächen haben sich Pulver, Granulate oder Flüssigkeiten bewährt, während zum maschinellen Reinigen von harten Oberflächen, z. B. maschinellen Reinigen von Geschirr, neben Pulvern, Granulaten oder Flüssigkeiten zunehmend auch durch Verpressen hergestellte Tabletten oder durch Schmelzen und anschließendes Erkaltenlassen erhaltene blockförmige Reiniger (Schmelzblöcke) verwendet werden. Tabletten und Schmelzblöcke bieten gegenüber Pulvern den Vorteil einer zielgenauen und einfachen Dosierung, stauben nicht und sind leicht handhabbar.
Diese Vorteile lassen sich beispielsweise in Haushaltsgeschirrspülmaschinen nutzen, vor allem aber in kontinuierlich arbeitenden gewerblichen Geschirr¬ spülmaschinen, in denen das zu reinigende Spülgut durch verschiedene Wasch¬ zonen gefahren wird.
Es hat sich nun gezeigt, daß sehr harte Tabletten und sehr harte Schmelzblöcke Nachteile aufweisen. So können z. B. an solchen Tabletten Bruchschäden auftreten; solchermaßen geschädigte Tabletten bieten naturgemäß nicht mehr den Vorteil einer genauen Dosierung. Ein weiteres Problem bei Tabletten besteht darin, daß die gewünschte Wasserlöslichkeit nicht immer gewährleistet werden kann, d. h. Tabletten lösen sich bisweilen entweder zu schnell oder zu langsam. Bei Schmelzblöcken ist zwar beim Transport eine hohe Bruchfestigkeit zu erwarten, bei größeren Gebinden tritt aber ein Problem bei der Dosierung dieser sehr festen Reinigungsmittels auf. Darüber hinaus erfordern sowohl Tabletten als auch Schmelzblöcke bisher sehr aufwendige Herstellverfahren, die gerade bei der Verarbeitung von alkalischen Schmelzen besonders hohe Anforderungen an die verwendeten Materialien und die gewählten Bedingungen stellen.
Besonders erwünscht ist auch eine hohe Homogenität der erhaltenen Reiniger, die aber bei festen Reinigern oft nur schwierig zu realisieren ist. Dieses Problem tritt bei flüssigen Reinigern, die leicht gerührt werden können weniger auf. Erwünscht wäre also die Homogenität einer Flüssigkeit, einer viskosen Flüssigkeiten oder einer rührbaren Paste, die dann zu einem Feststoff kontrollierbar variierbarer Festigkeit erstarrt, um in diesem Stadium deren Vorteile bei Lagerung und Transport und Dosierung zu nutzen. Dabei wäre es besonders wünschenswert, wenn die Rührbarkeit bei Temperaturen bis zu ca 40 °C erhalten bliebe, da dann auch weniger temperaturstabile Bestandteile zugemischt werden könnten
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, hochalkalische, auf Alkalihydroxid, bevorzugt Kalium- oder Natriumhydroxid, besonders bevorzugt Natriumhydroxid basierende Reinigungsmittel allgemeiner Art für textile Oberflächen, vorzugsweise aber solche zum Reinigen von harten Oberflächen, z. B. Geschirr, und insbesondere Reinigungsmittel zum gewerblichen Reinigen von Geschirr bereitzustellen, die die Vorteile von Pulvern und Flüssigkeiten einerseits und die Vorteile von Tabletten und Schmelzblöcken andererseits in sich vereinen. Das heißt, es sollen Reinigungsmittel bereitgestellt werden, die eine unter den ver¬ schiedensten Anwendungsbedingungen definierte Löslichkeit besitzen, andererseits aber transportstabil und lagerstabil sind und darüber hinaus schnell, einfach und genau zu dosieren sind, die nicht stauben und ohne großen tech- nischen Aufwand herstellbar und einfach abfüllbar sind. Besonders dieRührbarkeit bei der Herstellung und die kontrolliert variierbare Festigkeit der Reinigungsmittel bei der Herstellung und Lagerung würde große Vorteile bieten und soll berücksichtigt werden. Dabei sollte ein Verfahren entwickelt werden, was es gestattet weniger temperaturstabile Substanzen nötigenfalls auch unterhalb von 42 °C einzuarbeiten, ohne die anderen Aufgaben zu gefährden
Selbstverständlich müssen gleichzeitig auch die an Reinigungsmittel zu stellenden Erfordernisse wie gute Reinigungskraft, Fettlösekraft, etc. erfüllt sein.
Im Stand der Technik sind bereits sowohl höherviskose bis pastöse Reini¬ gungsmittel beschrieben worden, als auch feste Reinigungsmittel in Tabletten- oder Blockform.
So wird z.B. in der deutschen Offenlegungsschrift DE-OS-31 38 425 das Theo¬ logische Verhalten der dort beschriebenen Reiniger so beschrieben, daß sich eine gelartige Paste durch Einwirkung mechanischer Kräfte, beispielsweise durch Schütteln oder Druckeinwirkung auf eine verformbare Vorratsflasche bzw. Tube oder mittels einer Dosierpumpe verflüssigt und leicht aus einer Spritzdüse ausdrücken läßt.
Die US-Patentschrift US 3,607,764 beschreibt Glasreinigungsmittel in fester Form, die zu einer versprühbaren Lösung verdünnt werden. Diese Mittel enthalten u.a. Natrium- oder Kaliumhydroxid, Natrium- oder Kaliumtripolyphosphat, Natrium- oder Kaliumpyrophosphat, Hydroxycarbonsäure-Builder, ein wasserlösliches nichtionisches Tensid, Alkylenglykolether und gegebenenfalls Natriumcarbonat. Eine Kontrolle der Viskosität oder der Festigkeit im Sinne der vorliegenden Erfindung wird nicht beschrieben.
Die japanische Patentschrift JA 84/182870 beschreibt Lösungen von Alka¬ lihydroxiden in Glycolen oder Alkoholen, die durch das Neutralisieren mit lang- kettigen Carbonsäuren viskos werden und durch Zugabe von Siliconöl eine pastöse Konsistenz erhalten, wodurch sie als Pasten in der Lederfettung ver¬ wendet werden können.
Die japanische Patentschrift JA 86/296098 beschreibt wasserfreie feste Reini¬ gungsmittel basierend auf Alkalihydroxiden. Hierbei wird der Alkaliträger in Alkanolamine und wasserlösliche Glycolether gemischt, wodurch man einen festen Reiniger erhält. Eine technische Lehre zur variierbaren Verringerung der Festigkeit wird nicht beschrieben.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein wasserhaltiges festes Reini¬ gungsmittel mit einer kontrollierbar veränderlichen Festigkeit, die bei 20°C in einem Penetrationstest nach ISO 2137 Werte bis 25 mm bevorzugt zwischen 0.1 und 25 mm erzielt, herstellbar nach einem Verfahren, bei dem a) wässrige Alkalilauge, bevorzugt Kali- und Natronlauge, besonders bevorzugt Natronlauge, bevorzugt 42 - 55%ige, in einer Menge von 21 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 55 Gew.-%, und zum Aufbau einer erhöhten Viskosität b) eine Verbindung der Formel I
HOCH2CH(R1)OR2 (I), in der R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und R2 unabhängig davon ein Wasserstoffatom, eine C, bis C4-Alkylgruppe, eine Gruppe CH2CH(R3)OR4 oder eine Gruppe
CH2CH(R5)OCH2CH(R6)OR7 bedeutet, worin R3, R5 und R6 für Wasserstoffatome oder Methylgruppen und R4 und R7 für Wasserstoffatome oder C, bis C4-Alkylgruppen stehen, und/oder Verbindungen der Formel II,
[HOCH2CH(R8)3.χNHx (II), in der R8 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und x für eine der Zahlen 0,1 oder 2 steht, in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10
Gew.-%, alle Gew.-% alle Angaben bezogen auf das gesamte
Reinigungsmittel, vermischt werden und danach festes Alkalihydroxid in einer Menge von bis zu 35 Gew.-% zugegeben wird.
Dabei beschreibt die ISO 2137, wie auch in den Beispielen erwähnt, Pentra- tionsmessungen mit geeichten Metalizylindern, deren Eindringtiefen gemessen werden. Dabei ist der Test dann noch durchführbar, wenn der dort verwendete schmälste Metalizylinder noch in die zu prüfende Substanz eindringen kann. Ohne die Erfindung darauf einzuschränken, sollen einige vergleichbare Konsistenzen beschrieben werden, die die variierbar veränderliche Festigkeit beschreiben.
Demnach können erfindungsgemäße Reinigungsmittel bei 20°C - 40°C nicht aus einem Behälter, z. B. einem umgedrehten offenen Glas, ausfließen. Die erfindungsgemäße Konsistenz kann sich aber zum Beispiel auch in Form von Schnittfestigkeit äußern. Viele der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel sind während der Verarbeitung und der Lagerung noch formgebend verpreßbar.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und die Verwendung dieser Mittel zum maschinellen Reinigen von Geschirr.
Entscheidend für das Erreichen der gewünschten Konsistenz ist die erfin¬ dungsgemäße Abstimmung aller Inhaltstoffe und Merkmale aufeinander.
So hat es sich beispielsweise gezeigt, daß die in US 3,607,764 beschriebenen festen Mischungen nicht einfach durch sukzessives Verdünnen mit Wasser in das erfindungsgemäße feste Reinigungsmittel mit den gewünschten kontrollierbaren rheologischen Eigenschaften überführt werden können.
Auch wurde gefunden, daß ein Einbringen von NaOH (flüssig) in Alkohole oder Glycole unter Zusatz von weiterem festen NaOH keine homogenen Mittel ergibt.
Umgekehrt sind aber bei erfindungsgemäßer Wahl der Stoffzusammensetzung überraschenderweise auch keine weiteren Zusatzstoffe außer dem Ver¬ dickungsmittel und z. B. festem Alkalihydroxid, bevorzugt Kalium- oder Natriumhydroxid, besonders bevorzugt Natriumhydroxid nötig, um den gewünschten verfestigenden Effekt in wäßriger Natronlauge zu erzielen. Darüberhinaus ist zu betonen, daß auch die Zugabe der Stoffe der Formel I oder Formel II zusammen mit Alkalilauge, bevorzugt Kali- und Natronlauge, besonders bevorzugt Natronlauge alleine für die gewünschte kontrollierbare Festigkeit genügen.
Schließlich ist auch der Wassergehalt ein kritischer Parameter; er liegt zwischen 10 und 35 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 20 und 30 Gew.-%.
Aufgrund des hohen NaOH-Gehaltes liegt der pH-Wert der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel über 13.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel können aber darüberhinaus noch in Kombination mit anderen Mitteln verwendet werden, ohne daß die erfindungs¬ gemäße variierbare Festigkeit verloren geht. In diesem Sinne wirkt das Reini¬ gungsmittel aus Alkalilauge, bevorzugt Kali- und Natronlauge, besonders bevorzugt Natronlauge, Substanz I und/oder II und festem Alkalihydroxid, bevorzugt Natriumhydroxid als Trägerphase für andere in Reinigern übliche Inhaltstoffe.
Fakultativ können die Reinigungsmittel somit zusätzlich eine Buildersubtanz in einer Menge von bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-%, enthalten.
Die in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln enthaltene Buildersubstanz kann im Prinzip jeder Stoff sein, der im Stand der Technik als im weitesten Sinne für Wasch- und Reinigungsmittel geeigneter Builder bekannt ist, vorzugsweise werden wasserlösliche Buildersubstanzen eingesetzt.
Als Buildersubstanzen kommen z. B. Alkaliphosphate, die in Form ihrer Natrium¬ oder Kaliumsalze vorliegen können, in Frage. Beispiele hierfür sind: Tetranatriumdiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexa- metaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze bzw. Gemische aus Na- triumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze bzw. Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen.
Weiterhin sind Komplexbildner zu nennen, wie z. B. Nitrilotriacetat oder Ethy- lendiamintetraacetat. Auch Soda und Borax zählen im Rahmen der vorliegenden Erfindung zu den Buildersubstanzen.
Weitere mögliche wasserlösliche Builderkomponenten sind z. B. organische Polymere nativen oder synthetischen Ursprungs, vor allem Polycarboxylate. In Betracht kommen beispielsweise Polyacrylsäuren und Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure sowie die Natriumsalze dieser Polymer¬ säuren. Handelsübliche Produkte sind z. B. Sokalan® CP 5 und PA 30 von BASF, Alcosperse® 175 und 177 von Alco, LMW® 45 N und SPO2 ND von Norsohaas. Zu den geeigneten nativen Polymeren gehören beispielsweise oxidierte Stärke (z. B. DE 42 28 786) und Polyaminosäuren wie Polyglutaminsäure oder Poly- asparaginsäure, z. B. der Firmen Cygnus, Bayer, Rohm & Haas, Rhόne-Poulenc oder SRCHEM.
Weitere mögliche Builderkomponenten sind natürlich vorkommende Hydroxy¬ carbonsäuren wie z. B. Mono-, Dihydroxy-bernsteinsäure, α-Hydroxypropionsäure, Citronensäure, Gluconsäure, sowie deren Salze. Citrate werden vorzugsweise in Form von Trinatriumcitrat-Dihydrat eingesetzt.
Als Buildersubstanzen sind weiterhin amorphe Metasilikate oder Schichtsilikate zu nennen. Auch kristalline Schichtsilikate sind geeignete Builder, soweit sie hinreichend alkalistabil sind; kristalline Schichtsilikate werden von der Fa. Hoechst AG (Deutschland) unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben, z. B. Na-SKS-1
(Na2Si22O45 xH2O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na2Si14O29 xH2O, Magadiit), Na-SKS-3
(Na2Si8O17 xH2O), Na-SKS-4 (Na2Si4O9 xH2O), Makatit), Na-SKS-5 (μ-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (ß-Na2Si2O5, Natrosilit), Na-SKS-11 (τ-Na2Si2O5) und Na-SKS-6 (δ- Na2Si2O5). Besonders bevorzugte Buildersubstanzen sind die ausgewählt aus der Gruppe Pentanatriumtriphosphat, Trinatriumcitrat, Nitrilotriacetat, Ethylendiamintetraacetat, bzw. deren Mischungen.
Auch in Reinigungsmitteln übliche Bleichmittel können in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Diese können aus der Gruppe der Bleichmittel auf Sauerstoffbasis, wie z. B Natriumperborat auch in Form seiner Hydrate, oder Natriumpercarbonat, oder aus der Gruppe der Bleichmittel auf Chlorbasis, wie N- Chlor-p-toluolsulfonsäureamid, Trichlorisocyanursäure, Alkalidichlorisocyanurat, Alkalihypochlorite, und Alkalihypochlorite freisetzende Mittel, wobei besonders alkalistabile Bleichmittelzusammensetzungen bevorzugt sind. Dies können sowohl alkalistabile Substanzen sein, oder durch geeignete Verfahren wie beispielsweise durch Oberflächenbeschichtung oder -passivierung stabilisierte Komponenten sein.
Auch können schwach schäumende Tenside, vor allem nichtionische Tenside, in einer Menge von bis zu 10 Gew.-%, bevorzugt bis zu 5 Gew.- % enthalten sein. Üblicherweise werden extrem schaumarme Verbindungen eingesetzt. Hierzu zählen vorzugsweise C12-C18-Alkylpolyethylenglykolpolypropylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül. Man kann aber auch andere als schaumarm bekannte nichtionische Tenside verwenden, wie z. B. C12-C18-Alkylpolyethylenglykol-polybutylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im Molekül sowie endgruppenverschlossene Alkylpolyalkylenglykolmischether. Dabei ist besonders zu betonen, daß die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel die Aufgabe auch ohne den Zusatz dieser Inhaltstoffe lösen. Sie unterstützen aber die Reinigung.
Weitere mögliche Inhaltstoffe in den erfindungsgemäßen Reinigern sind Ent¬ schäumer. Diese können zum Einsatz kommen, wenn ein gewähltes Tensid unter den gegebenen Umständen zu stark schäumt, bzw. wirkenschaumdämpfend auf schäumende Speisereste in der Geschirrspülmaschine. Auch Konfektionierungsmittel wie Parrafinöl können enthalten sein, obwohl die erfiundungsgemäßen Eigenschaften auch ohne deren Zusatz erhalten bleiben. Fakultativ enthaltene Inhaltsstoffe sind weitere übliche Reiniguπgsmittel- bestandteile, wie z. B. Farbstoffe oder alkalistabile Parfumstoffe.
Abrasiv wirkende Inhaltsstoffe können zwar prinzipiell enthalten sein, vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel jedoch frei davon.
Obwohl zusätzlich Verdickungsmittel wie z. B. quellfähige Schichtsilikate vom Montmorillonit-Typ, Bentonit, Kaolin, Talk oder Carboxymethylcellulose fakultativ eingesetzt werden können, um die Festigkeit zu variieren, sind sie zur Erreichung der gewünschten kontrollierbaren Feststoffeigenschaften und der Konsistenz der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nicht erforderlich, d. h. auf solche Verdickungsmittel kann verzichtet werden.
Weitere Erfindungsgegenstände ergeben sich aus der verfestigenden Wirkung der Verbindungen der Formeln I und II in Kombination mit festen Alkalihydroxid, bevorzugt Kalium- oder Natriumhydroxid, besonders bevorzugt Natriumhydroxid gegenüber Alkalilauge, bevorzugt Kali- und Natronlauge, besonders bevorzugt Natronlauge.
Zum einen wird die Verwendung von Verbindungen der Formel I und/oder Formel II in Kombination mit festen NaOH als Verfestigungsmittel in wasserhaltigen Reinigungsmitteln zum maschinellen Spülen von Geschirr, enthaltend Alkalihydroxid, bevorzugt Natriumhydroxid, beansprucht.
Zum anderen wird ein Verfahren zum Verdicken von wäßriger 42 bis 55 Gew.%iger Alkalilauge, bevorzugt Kali- und Natronlauge, besonders bevorzugt Natronlauge beansprucht. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man einer solchen NaOH-Lösung unter Rühren eine Verbindung der Formel I und/oder eine Verbindung der Formel II zugibt und so eine pastenförmige Zubereitung erhält, der im Anschluß ein Feststoff zugegeben wird, der ausgewählt ist aus der Gruppe der Buildersubstanzen und Alkalihydroxid, bevorzugt Kalium- oder Natriumhydroxid, besonders bevorzugt Natriumhydroxid oder einem Gemisch dieser Substanzen, und der zugegeben wird, um eine kontrolliert variierbare Festigkeit zu erreichen. Im allgemeinen wird das Verfahren bei 20°C bis 50°C bevorzugt bei 30 bis 48°C besonders bevorzugt bei 38 - 42CC durchgeführt.
Da bei höheren Temperaturen die Löslichkeit von NaOH in Wasser steigt, kann dann der Gehalt an NaOH in der wäßrigen Lösung auch mehr als 55 Gew.-% betragen. Entsprechend kann bei niedrigeren Temperaturen der NaOH-Gehalt auch unter 42 Gew.-% liegen. Die Einschränkung auf 42 bis 55 Gew-%ige NaOH- Lösungen beschränkt sich daher im wesentlichen auf Temperaturen von 20°C bis 25°C.
Ein besonderer Vorteil der Erfindung liegt darin, daß die Rührbarkeit und die damit verbundenen Vorteile bereits bei Raumtemperatur gegeben ist. In manchen Fällen, z.B. bei stark erhöhter Viskosität der verdickten Alkalilauge, bevorzugt Kali- und Natronlauge, besonders bevorzugt Natronlauge, kann es vor Zugabe der festen Inhaltstoffe günstig sein, zur Verringerung der Viskosität geringfügig mit der Temperatur nach oben zu gehen. Die erfindungsgemäße Konsistenz kann aber in fast allen Fällen unterhalb 42 °C, bevorzugt zwischen 38 °C und 42 °C realisiert werden, so daß auch weniger temperaturstabile Bestandteile, wie zum Beispiel chlorhaltige Bleichmittel in die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel eingearbeitet werden können.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird nach Beendigung der Zugabe der Verbindungen der Formel I und/oder II noch mindestens 3 Minuten lang nach¬ gerührt, bevor man das Natriumhydroxyd in fester Form zusetzt.
Soll die verdickte Zubereitung Buildersubstanzen enthalten, so können diese auch von vornherein in der zu verdickenden Alkalilauge, bevorzugt Kali- und Natronlauge, besonders bevorzugt Natronlauge enthalten sein. Vorzugsweise jedoch werden die Buildersubstanzen der bereits angedickten bei erhöhten Temperaturen pastenförmigen Zubereitung aus Alkalilauge, bevorzugt Kali- und Natronlauge, besonders bevorzugt Natronlauge, Formel I und/oder Formel II, und festem NaOH zugemischt. Auch weitere, fakultativ enthaltene Inhaltsstoffe werden vorzugsweise der bereits angedickten erhöhten Temperaturen pastenförmigen Zubereitung aus Alkalilauge, bevorzugt Kali- und Natronlauge, besonders bevorzugt Natronlauge, Formel I und/oder Formel II, und festem NaOH zugemischt.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen festen Reinigungsmittel kann z. B. in der Weise erfolgen, daß das in einem Gebinde (Fassungsvermögen z. B. 0,5 bis 10 kg) befindliche Reinigungsmittel kontrollierbarer Festigkeit mit Wasser angesprüht wird und das so gelöste Reinigungsmittel zur Anwendung kommt, z. B. in eine Geschirrspülmaschine eindosiert wird. Hier bietet sich beispielsweise ein von der Henkel Hygiene GmbH unter der Bezeichnung Topmater® P40 vertriebenes Dosiergerät oder ein von Henkel Ecolab vertriebenes Feststoffdosiergerät V/VT- 2000 an.
Die Herstellung des Reinigungsmittels kann beispielsweise in einem Rührkessel bei 20 bis 50°C, bevorzugt bei 30 bis 48°C, besonders bevorzugt bei 38 - 42°C erfolgen. Anschließend kann das Reinigungsmittel bei ca. 40°C in das Vekaufsgebinde abgefüllt werden und über einen Kühltunnel auf ca 20 °C zur Erreichung der erfindungsgemäßen Konsistenz abgekühlt werden.
Aber auch andere Methoden der Abfüllung und Rückführung auf Raumtemperatur sind denkbar.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel härten teilweise mit der Zeit nach, was durch zeitabhängige Messungen ermittelt wurde und von der jeweiligen Zusammensetzung der Mischungen stark beeinflußt wird. Dadurch kommt es zum Teil zu Gemischen, bei denen nach längerer Zeit von mehreren Tagen und Wochen im Penetrometertest nach ISO 2137 kein Eindringen des Konus mehr beobachtet werden kann. Daher beziehen sich die Angaben der Eindringtiefe auf die Zeit direkt nach oder weniger Stunden und Tage nach der Herstellung. B e i s p i e l e
Es wurden Reinigungsmittel (jeweils 1 kg) der folgenden Zusammensetzungen 1 bis 8 hergestellt. 50 %ige wäßrige Alkalilauge wurden in einem 2I-Becherglas vorgelegt. Unter Rühren mit einem Propellerührer (100 U/m) wurde bei 40°C 1 ,2- Propylenglykol zugegeben und nach beendeter Zugabe 5 Minuten lang nachgerührt, danach wurde als festes Alkalihydroxyd Natriumhydroxyd zugegeben. Gegebenenfalls wurden anschließend weitere Festsubstanzen (Builder) unter Rühren zugemischt; nach beendeter Zugabe wurde 5 Minuten lang nachgerührt. Die Penetrationsmessungen gemäß ISO 2137 erfolgte mit einem Standardkonus bei Raumtemperatur (22 °C), ungefähr 5 Stunden, 24 Stunden und 48 Stunden nach Herstellung der Reinigungsmittel. Die angegebenen Werte sind Mittelwerte aus 3 Messungen. Da in den pastenförmigen Reinigungsmitteln ungelöste Bestandteile unterschiedlicher Korngrößen vorliegen können, sind Schwankungen der Meßwerte von ca. ± 20 % möglich.
Die Mengenangaben der folgenden Tabelle beziehen sich auf Mischungen in Gramm, um die bessere Vergleichbarkeit zu gewährleisten, wenn der Einfluß der verschiedenen Bestandteile, bzw. Verfahrensschritte betrachtet wird.
Figure imgf000014_0001
Alle Mischungen sind homogen rührbar und in Behälter abfüllbar. Der Durch- härteprozeß ist aber unterschiedlich schnell.
Die verschiedenen Bestandteile wirken unterschiedlich auf die Festigkeit und die Variierbarkeit ein. Dies soll im folgenenden kurz erklärt werden.
Der Vergleich von Beispiel B1 und B2 zeigt den Einfluß der Menge des festen Alkalihydroxids auf die Variation der Festigkeit bei einer Mischung wie sie aus anwendungstechnischer Sicht sinnvoll ist. Eine Erhöhung des Anteils des festen Alkalihydroxyds führt zu einer Erhöhung der Festigkeit (= geringere Eindringtiefe beim Penetrometertest).
Beispiel B3 zeigt verglichen mit B2 den Einfluß der optinal zuzusetzenden Buildersubstanz. Zusatz dieser Substanzen führt hier zur Erhöhung der Festigkeit, aber auch ohne Builder ist die erfindungsgemäße Konsistenz zu realisieren.
In Beispiel B4 wird verglichen mit Beispiel B2 der Einfluß des festen Alkali¬ hydroxydes genauer beleuchtet. Zusatz von festem Natriumhydroxyd führt zur einer gewünschten Verfestigung.
In Versuch B5 wurde die Mischung mit verglichen mit B2 veränderter Reihenfolge bei der Zugabe von Nitrilotriessigsäure und festem NaOH hergestellt. Die erfindungsgemäßen Eigenschaften sind immer noch feststellbar
In den Versuchen B6 und B7 und B8 wurde wässrige KOH anstelle von wassriger NaOH genutzt.
In diesen Beispielen ergibt sich durch den sehr hohen Anteil an festem NaOH nur sehr kurz eine Rührbarkeit. Der Durchhärteprozeß geht so schnell vonstatten, daß nach 5 h bereits kein Eindringen im Penetrationstest erfolgt. Die erfin¬ dungsgemäßen Eigenschaften können aber beobachtet werden, wenn man in kürzeren Zeitabständen nach der Mischung mißt. Die Herstellung nicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittel ohne Zusatz einer Verbindung der Formel I bzw. Formel II erfolgte wie oben für die erfindungs¬ gemäßen Reinigungsmittel beschrieben, jedoch ohne Zusatz einer Verbindung der Formel I bzw. Formel II, bzw. ohne den Zusatz von festem NaOH.
Figure imgf000016_0001
V1 ergibt kein homogenes Reinigungsmitttel, sondern ein feuchtes, klumpiges Pulver.
V2, V3 und V4 unterliegen schon nach 1 Tag Lagerung bei 25°C einer Pha¬ sentrennung, d. h. Abscheidung der wäßrigen Phase.
V5 und V6 zeigen besonders den großen Vorteil des Zusatzes von festem Alkalihydroxid, da nur unter Einsatz großer Mengen Glycole eine erfindungs¬ gemäße Konsistenz erhalten werden kann, und Variierbarkeit beim Verfestigen zumindest stark eingeschränkt wird.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Wasserhaltiges festes Reinigungsmittel mit einer kontrollierbar veränderiichen Festigkeit, die bei 20°C in einem Penetrationstest nach ISO 2137 Werte bis 25 mm bevorzugt zwischen 0.1 und 25 mm erzielt, herstellbar nach einem Verfahren, bei dem a) wässrige Alkalilauge, bevorzugt Kali- und Natronlauge, besonders bevorzugt Natronlauge, bevorzugt 42 - 55%ige, in einer Menge von 21 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 55 Gew.-% bezogen auf das Reinigungsmittel, und zum Aufbau einer erhöhten Viskosität b) eine Verbindung der Formel I
HOCH2CH(R1)OR2 (I), in der R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und R2 unabhängig davon ein Wasserstoffatom, eine C^ bis C4-Alkylgruppe, eine Gruppe CH2CH(R3)OR4 oder eine Gruppe CH2CH(R5)OCH2CH(R6)OR7 be¬ deutet, worin R3, R5 und R6 für Wasserstoffatome oder Methylgruppen und R4 und R7 für Wasserstoffatome oder C^ bis C4-Alkylgruppen stehen, und/oder Verbindungen der Formel II,
[HOCH2CH(R8)3-xNHx (II), in der R8 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und x für eine der Zahlen 0,1 oder 2 steht, in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.- %, alle Gew.-% Angaben bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel, vermischt werden und danach festes Alkalihydroxid, bevorzugt Kalium- oder Natriumhydroxid, besonders bevorzugt Natriumhydroxid in einer Menge von bis zu 35 Gew.-% vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-% zugegeben wird.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich eine Buildersubstanz in einer Menge von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, zugegeben wird.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Buildersubstanz ausgewählt ist aus der Gruppe Pentanatriumtriphosphat, Trinatriumcitrat, Nitrilotriacetat, Ethylendiamintetraacetat, Soda, Alkalimetasilikat, bzw. deren Mischungen.
4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel I ausgewählt ist aus der Gruppe Ethylenglykol, 1 ,2-Propylenglykol, Butylglykol, Butyldiglykol und die Verbindung der Formel II ausgewählt ist aus der Gruppe Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin.
5. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel I 1 ,2-Propylenglykol und die Verbindung der Formel II Diethanol¬ amin ist.
6. Verfahren zur Herstellung fester Reinigungsmittel enthaltend Alkalihydroxid, bevorzugt Kalium- oder Natriumhydroxid, besonders bevorzugt Natriumhydroxid zum maschinellen Geschirrspülen, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man a) wässrige Alkalilauge, bevorzugt Kali- und Natronlauge, besonders bevorzugt Natronlauge, bevorzugt 42 - 55%ige, in einer Menge von 31 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 55 Gew.-% bezogen auf das Reinigungsmittel, und zum Aufbau einer erhöhten Viskosität mit b) Verbindungen der Formel I
HOCH2CH(R1)OR2 (I), in der R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und R2 unabhängig davon ein Wasserstoffatom, eine C: bis C4 Alkylgruppe, eine Gruppe CH2CH(R3)OR4 oder eine Gruppe CH2CH(R5)OCH2CH(R6)OR7 be- deutet, worin R3, R5 und R6 für Wasserstoffatome oder Methylgruppen und R4 und R7 für Wasserstoffatome oder C, bis C4-Alkylgruppen stehen, und/oder Verbindungen der Formel II,
[HOCH2CH(R8)3.xNHx (II), in der R8 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und x für eine der Zahlen 0, 1 oder 2 steht, vermischt und danach festes Alkalihydroxid, bevorzugt Kalium- oder Natriumhydroxid, besonders bevorzugt Natriumhydroxid in Mengen von bis zu 35 Gew.-% vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-% zugegeben wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkalihydroxyd Natriumhydroxyd zum Teil in Form von 42- bis 55 Gew.-%ige NaOH-Lösung und zum Teil als Feststoff einsetzt.
8. Verfahren zum Verfestigen von wäßriger 42 bis 55 Gew.-%iger NaOH- Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß man unter Rühren der wäßrigen NaOH-Lösung eine Verbindung der Formel I und/oder eine Verbindung der Formel II, sowie Alkalihydroxid, bevorzugt Kalium- oder Natriumhydroxid, besonders bevorzugt Natriumhydroxid als Feststoff zugibt.
9. Verfahren zum Verfestigen von wäßriger 42 bis 55 Gew.-%iger NaOH- Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß man unter Rühren der wäßrigen NaOH-Lösung eine Verbindung der Formel I und/oder eine Verbindung der Formel II, sowie 0.1-35 Gew.-% Natriumhydroxyd als Feststoff zugibt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man nach Zugabe der Verbindung der Formel I und/oder Formel II mindestens 3 Minuten nachrührt.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige 42 bis 55 Gew.-%ige NaOH-Lösung Buildersubstanzen enthält.
12. Verfahren nach Anspruch 9 und 11, dadurch gekennzeichnet, daß man nach Zugabe der Verbindung der Formel I und/oder Formel II zur wäßrigen 42 bis 55 Gew.-%igen NaOH-Lösung Buildersubstanzen zugibt.
13 Verwendung eines wasserhaltiges festen Mittels mit einer kontrollierbar veränderlichen Festigkeit, das bei 20 °C in einem Penetrationstest nach ISO 2137 Werte bis 25 mm bevorzugt zwischen 0.1 und 25 mm erzielt, hergestellt nach einem Verfahren, bei dem man a) wässrige Alkalilauge, bevorzugt Kali- und Natronlauge, besonders bevorzugt Natronlauge, bevorzugt 42 - 55%ige, in einer Menge von 21 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 55 Gew.-%, bezogen auf das Reinigungsmittel und zur Erhöhung der Viskosität b) eine Verbindung der Formel I
HOCH2CH(R1)OR2 (I), in der R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und R2 unabhängig davon ein Wasserstoffatom, eine C, bis C4-Alkylgruppe, eine Gruppe CH2CH(R3)OR4 oder eine Gruppe CH2CH(R5)OCH2CH(R6)OR7 be¬ deutet, worin R3, R5 und R6 für Wasserstoffatome oder Methylgruppen und R4 und R7 für Wasserstoffatome oder C1 bis C4-Alkylgruppen stehen, und/oder Verbindungen der Formel II,
[HOCH2CH(R8)3-xNHx (II), in der R8 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und x für eine der Zahlen 0,1 oder 2 steht, in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-
%. vermischt und danach festes Alkalihydroxid, bevorzugt Kalium- oder
Natriumhydroxid, besonders bevorzugt Natriumhydroxid in einer Menge von bis zu 35 Gew.-% vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-% alle Angaben bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel zugegeben wird,
zum Reinigen von Oberflächen.
14. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 13 zum gewerblichen und privaten maschinellen Spülen von Geschirr
15. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 13 und 14, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß zusätzlich eine Buildersubstanz in einer Menge von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
16. Verwendung eines Mittels nach den Ansprüchen 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Buildersubstanz ausgewählt ist aus der Gruppe Pentanatriumtriphosphat, Trinatriumcitrat, Nitrilotriacetat, Ethylendiamin¬ tetraacetat, Soda, Alkalimetasilikat, bzw. deren Mischungen.
17. Verwendung eines Mittels nach den Ansprüchen 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel I ausgewählt ist aus der Gruppe Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Butylglykol, Butyldiglykol und die Verbindung der Formel II ausgewählt ist aus der Gruppe Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin.
18. Verwendung eines Mittels nach den Ansprüchen 13 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel I 1 ,2-Propylenglykol und die Verbindung der Formel II Diethanolamin ist.
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