WO1996028497A1 - Polysiloxanes nouveaux, leur utilisation en parfumerie et procede pour leur preparation - Google Patents
Polysiloxanes nouveaux, leur utilisation en parfumerie et procede pour leur preparation Download PDFInfo
- Publication number
- WO1996028497A1 WO1996028497A1 PCT/IB1996/000150 IB9600150W WO9628497A1 WO 1996028497 A1 WO1996028497 A1 WO 1996028497A1 IB 9600150 W IB9600150 W IB 9600150W WO 9628497 A1 WO9628497 A1 WO 9628497A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- formula
- methyl
- siloxane
- chosen
- poly
- Prior art date
Links
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 title claims abstract description 40
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 title abstract 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 10
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 21
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 10
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 claims description 6
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910010277 boron hydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000002386 air freshener Substances 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000095 alkaline earth hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001354 dialkyl silanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000011066 ex-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000002734 organomagnesium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 claims 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 3
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 8
- UFLHIIWVXFIJGU-ARJAWSKDSA-N (Z)-hex-3-en-1-ol Chemical compound CC\C=C/CCO UFLHIIWVXFIJGU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N citronellol Chemical compound OCCC(C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L zinc;2-ethylhexanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 5
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 5
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- NEHNMFOYXAPHSD-UHFFFAOYSA-N citronellal Chemical compound O=CCC(C)CCC=C(C)C NEHNMFOYXAPHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 4
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N beta-citronellol Natural products OCCC(C)CCCC(C)=C JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000001149 (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoate Substances 0.000 description 2
- LSKONYYRONEBKA-UHFFFAOYSA-N 2-Dodecanone Chemical compound CCCCCCCCCCC(C)=O LSKONYYRONEBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZPVFWPFBNIEHGJ-UHFFFAOYSA-N 2-octanone Chemical compound CCCCCCC(C)=O ZPVFWPFBNIEHGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N Cyclododecanone Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCC1 SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N Geraniol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCO GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEAIHUDTEINXFG-PLNGDYQASA-N Methyl (Z)-3-hexenoate Chemical compound CC\C=C/CC(=O)OC XEAIHUDTEINXFG-PLNGDYQASA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYBCSQFBSWACAA-UHFFFAOYSA-N Nonan-4-one Chemical compound CCCCCC(=O)CCC TYBCSQFBSWACAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUJPNZNXGCHGID-UHFFFAOYSA-N beta-terpineol Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)(O)CC1 RUJPNZNXGCHGID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N carvone Chemical compound CC(=C)C1CC=C(C)C(=O)C1 ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229930003633 citronellal Natural products 0.000 description 2
- 235000000983 citronellal Nutrition 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N decanal Chemical compound CCCCCCCCCC=O KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFJRKMMYBMWEAD-UHFFFAOYSA-N dodecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCC=O HFJRKMMYBMWEAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- XEAIHUDTEINXFG-UHFFFAOYSA-N methyl cis-3-hexenoate Natural products CCC=CCC(=O)OC XEAIHUDTEINXFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N methyl salicylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1O OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N octanal Chemical compound CCCCCCCC=O NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N s-propan-2-yl azepane-1-carbothioate Chemical compound CC(C)SC(=O)N1CCCCCC1 LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQTLCLSUCSAZDY-UHFFFAOYSA-N (+) E(S) nerolidol Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)(O)C=C FQTLCLSUCSAZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 description 1
- OGCGGWYLHSJRFY-SECBINFHSA-N (+)-alpha-Campholenal Natural products CC1=CC[C@H](CC=O)C1(C)C OGCGGWYLHSJRFY-SECBINFHSA-N 0.000 description 1
- WTTJVINHCBCLGX-UHFFFAOYSA-N (9trans,12cis)-methyl linoleate Natural products CCCCCC=CCC=CCCCCCCCC(=O)OC WTTJVINHCBCLGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamyl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- ZCHHRLHTBGRGOT-SNAWJCMRSA-N (E)-hex-2-en-1-ol Chemical compound CCC\C=C\CO ZCHHRLHTBGRGOT-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVWSXZIHSUZZKJ-UHFFFAOYSA-N 18:3n-3 Natural products CCC=CCC=CCC=CCCCCCCCC(=O)OC DVWSXZIHSUZZKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYJXHIDNNLJQDT-UHFFFAOYSA-N 2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexene-1,4-dione Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1=O AYJXHIDNNLJQDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLKPFVWYBFDTPX-UHFFFAOYSA-N 2-(6,6-dimethyl-4-bicyclo[3.1.1]hept-3-enyl)acetaldehyde Chemical compound C1C2C(C)(C)C1CC=C2CC=O BLKPFVWYBFDTPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLNAMUJRIZIXHF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-phenylprop-2-en-1-ol Chemical compound OCC(C)=CC1=CC=CC=C1 LLNAMUJRIZIXHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNJCGNRKWOHFFV-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxyethylsulfanyl)propanenitrile Chemical compound OCCSCCC#N LNJCGNRKWOHFFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEPQTYODOKLVSB-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enal Chemical compound CC(C)=CC=O SEPQTYODOKLVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 C*(O*CN)OC(*)(*)* Chemical compound C*(O*CN)OC(*)(*)* 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000005973 Carvone Substances 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000402754 Erythranthe moschata Species 0.000 description 1
- 239000005792 Geraniol Substances 0.000 description 1
- GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N Geraniol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C/CO GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKIXXJPMNDDDOS-UHFFFAOYSA-N Methyl linoleate Natural products CCCCC=CCCC=CCCCCCCCC(=O)OC PKIXXJPMNDDDOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKVAGQCDSHWFK-VNKDHWASSA-N Methyl sorbate Chemical compound COC(=O)\C=C\C=C\C KWKVAGQCDSHWFK-VNKDHWASSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQTLCLSUCSAZDY-ATGUSINASA-N Nerolidol Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CC[C@](C)(O)C=C FQTLCLSUCSAZDY-ATGUSINASA-N 0.000 description 1
- IMKJGXCIJJXALX-SHUKQUCYSA-N Norambreinolide Chemical compound CC([C@@H]1CC2)(C)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@]2(C)OC(=O)C1 IMKJGXCIJJXALX-SHUKQUCYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002840 Opuntia megacantha Nutrition 0.000 description 1
- 240000008607 Opuntia megacantha Species 0.000 description 1
- 235000006538 Opuntia tuna Nutrition 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXMVYSVVTMKQSL-UHFFFAOYSA-N UNPD142122 Natural products OC1=CC=C(C=CC=O)C=C1O AXMVYSVVTMKQSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000002380 X-linked amelogenesis imperfecta hypoplastic/hypomaturation 2 Diseases 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 229930002945 all-trans-retinaldehyde Natural products 0.000 description 1
- OVKDFILSBMEKLT-UHFFFAOYSA-N alpha-Terpineol Natural products CC(=C)C1(O)CCC(C)=CC1 OVKDFILSBMEKLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGCGGWYLHSJRFY-UHFFFAOYSA-N alpha-campholenaldehyde Chemical compound CC1=CCC(CC=O)C1(C)C OGCGGWYLHSJRFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUUHFMWKWLOQMM-NTCAYCPXSA-N alpha-hexylcinnamaldehyde Chemical compound CCCCCC\C(C=O)=C/C1=CC=CC=C1 GUUHFMWKWLOQMM-NTCAYCPXSA-N 0.000 description 1
- GUUHFMWKWLOQMM-UHFFFAOYSA-N alpha-n-hexylcinnamic aldehyde Natural products CCCCCCC(C=O)=CC1=CC=CC=C1 GUUHFMWKWLOQMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004648 butanoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 description 1
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTWBUQJHJGUZCY-UHFFFAOYSA-N cuminaldehyde Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C=O)C=C1 WTWBUQJHJGUZCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCXUKTLCVSGCNR-UHFFFAOYSA-N diethylsilane Chemical compound CC[SiH2]CC UCXUKTLCVSGCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQKRYBXCYCKQLL-UHFFFAOYSA-N dimethylaminomethanol Chemical compound CN(C)CO XQKRYBXCYCKQLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N dimethylsilane Chemical compound C[SiH2]C UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N elaidic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMKJGXCIJJXALX-UHFFFAOYSA-N ent-Norambreinolide Natural products C1CC2C(C)(C)CCCC2(C)C2C1(C)OC(=O)C2 IMKJGXCIJJXALX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- NNRLDGQZIVUQTE-UHFFFAOYSA-N gamma-Terpineol Chemical compound CC(C)=C1CCC(C)(O)CC1 NNRLDGQZIVUQTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- 229940113087 geraniol Drugs 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N hydridoaluminium Chemical compound [AlH] SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical class CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- UODXCYZDMHPIJE-UHFFFAOYSA-N menthanol Chemical compound CC1CCC(C(C)(C)O)CC1 UODXCYZDMHPIJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 description 1
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000001375 methyl (2E,4E)-hexa-2,4-dienoate Substances 0.000 description 1
- DVWSXZIHSUZZKJ-YSTUJMKBSA-N methyl linolenate Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(=O)OC DVWSXZIHSUZZKJ-YSTUJMKBSA-N 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- 229940073769 methyl oleate Drugs 0.000 description 1
- 229960001047 methyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- KISVAASFGZJBCY-UHFFFAOYSA-N methyl undecenate Chemical compound COC(=O)CCCCCCCCC=C KISVAASFGZJBCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WASNIKZYIWZQIP-AWEZNQCLSA-N nerolidol Natural products CC(=CCCC(=CCC[C@@H](O)C=C)C)C WASNIKZYIWZQIP-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229930006728 pinane Natural products 0.000 description 1
- XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N pinane of uncertain configuration Natural products CC1CCC2C(C)(C)C1C2 XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000002207 retinal effect Effects 0.000 description 1
- NCYCYZXNIZJOKI-OVSJKPMPSA-N retinal group Chemical group C\C(=C/C=O)\C=C\C=C(\C=C\C1=C(CCCC1(C)C)C)/C NCYCYZXNIZJOKI-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 1
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229940096995 sclareolide Drugs 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 1
- NCYCYZXNIZJOKI-UHFFFAOYSA-N vitamin A aldehyde Natural products O=CC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C NCYCYZXNIZJOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
Definitions
- the present invention relates to the field of perfumery and more particularly it relates to new polysiloxanes, their use in perfumery as well as a process for their preparation.
- the concentrated perfume compositions or perfumed bases most often consist of a more or less complex mixture of natural or synthetic odorous substances of different volatility.
- compositions that are to say the ability to remain fixed in a more or less prolonged manner on the application support such as that which could be represented by the skin. , hair or linen.
- n is an integer between 1 and 100
- each represent a monovalent radical of Ci hydrocaboné -C 20 or - one or two of them represents a monovalent hydrocarbon radical from Ci to C 20 and the (s ) other (s) represent hydrogen, or of formula
- R 4 and R 5 which are identical or different, each represent a monovalent hydrocarbon radical from C1 to C20 and the index has the same meaning as above, had a pronounced hydrophobic character and therefore only hydrolyzed slowly in presence of water or humidity to release the corresponding alcohols.
- the slow hydrolysis which can take place when the polysiloxanes (I ) and (F) with water, for example during the washing process of fabrics treated with said polysiloxanes, or quite simply with ambient humidity, causes the slow and gradual release of the corresponding odorous alcohol, which has as effect of considerably increasing the phenomenon of olfactory perception over time on the part of the user. In other words, the substance of the alcohol in question is increased.
- n being an integer indicating the number of resorting units, can promote the reduction of aldehydes into alcohols when it is brought into contact with tin catalysts [see Nitzsche and Wick, Angew. Chem. 1957, __ ⁇ , 96 and US patent 3,061,424]. Grady and Kuivila (J. Org. Chem. 1969, 34, 2014) and Lipowitz and
- M is a metal belonging to group 3, 4, 5 or 6, a lanthanide or an actinide
- (L ') to (L v ) represent hydrogen, an alkyl, an aryl, a silyl, a halogen , or a residue -OR, -SR or -NR (R ') in which R and R' are hydrogen, alkyl or aryl.
- R and R' are hydrogen, alkyl or aryl.
- the present invention relates to the new polysiloxanes of general formulas (I) and (I ') mentioned above.
- the invention also relates to the use of said compounds of formulas (I) or (F) as perfuming ingredients for the preparation of perfumes and perfumed bases and for the perfuming of everyday consumer products.
- the invention further relates to a method for increasing the olfactory substantivity of odorous alcohols of formula R 1 R 2 R 3 COH or of formula R CH 2 2H, the method being characterized in that the said alcohols are transformed into polysiloxanes of formula (I) or (F).
- the present invention also relates to a process for the preparation of polysiloxanes of formula (I) or (F), as defined above, process which consists of the reaction between an alcohol of formula R 1 R 2 R 3 COH or an aldehyde or a ketone of formula R 2 CHO and R 2 R 3 CO, respectively, or an ester or lactone of formula R 4 COOR 5 , in which R 1 to R 5 have the meaning indicated above for the formulas (I ) and (F), with a silane agent in the presence of a catalyst prepared from a metal salt or complex and a reducing agent.
- R 4 and R 5 can be linked together by a CC bond [ ⁇ lactones].
- the process of the invention has the advantage of using inexpensive reagents, the use of which does not require any special precautions.
- silane agent trialkylsilanes, dialkylsilanes, trialkoxysilanes or polymethyl-hydroxysilane (PMHS) can be used.
- PMHS polymethyl-hydroxysilane
- dimethylsilane, diethylsilane, trimethoxysilane, triethoxysilane or PMHS dimethylsilane, diethylsilane, trimethoxysilane, triethoxysilane or PMHS.
- the latter silane derivative is preferably used in view of its effectiveness and availability.
- the catalyst according to the invention can be obtained, in situ, in the reaction medium, or be prepared separately from a metal salt or complex of general formula MX n in which M represents a transition metal chosen from zinc, cadmium, manganese, cobalt, iron, copper, nickel, ruthenium and palladium, X an anion such as a halide, a carboxylate or any anionic ligand, and n a number between 1 and 4
- M represents a transition metal chosen from zinc, cadmium, manganese, cobalt, iron, copper, nickel, ruthenium and palladium
- X an anion such as a halide, a carboxylate or any anionic ligand
- n a number between 1 and 4
- a reducing agent such as a hydride.
- a reducing agent such as a hydride.
- an alkaline hydride such as lithium, sodium or potassium hydride, or an alkaline earth hydride such as magnesium or calcium hydride will be used.
- the catalyst used for the reaction can be prepared in situ or separately from a metal salt or complex and a reducing agent.
- ligand an ether alcohol such as methoxyethanol, or an amino alcohol such as dimethylaminomethanol, diethanolamine or triethanolamine can be used.
- a stable and homogeneous catalytic solution by reacting in an inert organic solvent, for example toluene, tetrahydrofuran or isopropyl ether, an equivalent of 2- zinc ethylhexanoate with two equivalents of Vitride ® and one equivalent of dimethylaminoethanol.
- an inert organic solvent for example toluene, tetrahydrofuran or isopropyl ether
- 2- zinc ethylhexanoate with two equivalents of Vitride ® and one equivalent of dimethylaminoethanol.
- the concentration of the system [metal salt + reducing agent], expressed in molar% of metal relative to the substrate, is generally between 0.1 and 10%, preferably between 1 and 5%.
- the molar ratio of the reducing agent relative to the metal is generally between approximately 1 and 2.
- the chosen metal derivative When the catalytic system is prepared in situ, the chosen metal derivative will be reacted with the reducing agent in an appropriate solvent. After complete release of the hydrogen formed, the substrate will be introduced and the silane agent will be added to the solution.
- one of the advantages of the process of the invention is that it does not give rise to any solidification and that it is possible to operate in a highly concentrated solution in the absence of solvent.
- it is preferred to operate with a solvent.
- an ether such as methyltertbutylether, diisopropylether, dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycoldimethyl ether. It can also operate in an aliphatic hydrocarbon such as heptane, petroleum ether, octane, cyclohexane, or aromatic such as benzene, toluene, xylene or mesitylene.
- the alcoholic or carbonylated substrates used as starting material in the process of the invention may or may not carry unsaturations, other than carbonyl, for example olefinic, acetylenic or nitrile group functions, which are not or little affected. by reaction.
- odorous alcohols of formula R 1 R 2 R 3 COH which can serve as starting materials in the reaction process can be chosen from the innumerable alcoholic derivatives known in the art for their odorous properties. Those skilled in the art are aware of such derivatives and an exhaustive list would be difficult to draw up here. However, particular examples have been given in the literature (see for this purpose S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, Montclair, NJ USA 1969 and PZ Bedoukian Perfumery and Flavoring Synthetics, Allured Publ. Corp. Wheaton, IL 60187 USA, 1986) .
- aldehyde substrates mention may be made of butanal, pentanal, hexanal, heptanal, octanal, decanal, dodecanal, in linear or branched form.
- Other unsaturated aldehydes susceptible to reaction are acrolein, methacrolein, crotonaldehyde, prenal, citral, retinal, campholenic aldehyde, cinnamic aldehyde, hexyl-cinnamic aldehyde, formyl pinane and nopal as well as aromatic aldehydes such as benzaldehyde, cuminic aldehyde, vanillin and salicylic aldehyde.
- saturated or unsaturated ketones capable of reacting with silanic reducers according to the process of the invention
- the reaction temperature is variable and between 0 ° C and 150 ° C, depending on the reactivity of the substrate. More generally, we operate between about 50 ° C and 110 ° C
- the polysiloxanes of the invention develop odorous properties useful during their hydrolysis in an aqueous or simply humid medium and can therefore be used for the preparation of perfumes and perfumed bases and for the perfuming of consumer products. currents. Among the latter, mention should be made very particularly of soaps, detergents, fabric softeners, shampoos, body or air fresheners and cleaning products in general.
- the polysiloxanes (I) and (F) find a preferential use in detergents, fabric softeners, shampoos or soaps in which they can be used in various concentrations, generally between 0.1 and 1% by weight relative to the weight of the scented product.
- concentrations generally between 0.1 and 1% by weight relative to the weight of the scented product.
- the detergents and fabric softeners according to the invention can be in the form of powders or granular solids, bars, pastes or also liquids, aqueous or non-aqueous and contain ingredients common in this type of product.
- detergents can contain, in addition to lipase (see, for example, EP 430 315 for a detailed description of the type of lipases which can be used according to the present invention) for example anionic, cationic active compounds, zwitterionic or non-ionic, as well as fillers, whiteners, sequestrants and other ingredients in common use in detergent bases intended for washing clothes.
- lipase see, for example, EP 430 315 for a detailed description of the type of lipases which can be used according to the present invention
- anionic, cationic active compounds, zwitterionic or non-ionic as well as fillers, whiteners, sequestrants and other ingredients in common use in detergent bases intended for washing clothes.
- fillers whiteners, sequestrants and other ingredients
- a detergent base of this type to which lipase can be added in the desired concentration, can have the following composition (origin: Henkel KGaA, Dusseldorf, Germany):
- citronellol (0.32 moles)
- 0.24 g of solid sodium borohydride (6.4 mmol)
- 1.82 g of zinc 2-ethylhexanoate (6 , 4 mmol)
- the reaction medium is then brought to 90 °. 25 g (0.38 moles) of PMHS are then introduced over 2 h and there is a high evolution of hydrogen.
- the disappearance of citronellol is checked by chromatographic gas analysis.
- the solution is then filtered through celite and 69 g of the desired siloxane are obtained.
- citronellal 25 g
- 0.12 g of solid sodium borohydride 3 mmoles
- 0.91 g of zinc 2-ethylhexanoate 3 , 2 mmol
- the mixture is brought to 90 ° and then introduced 11.7 g (0.38 moles) of PMHS in 2 h.
- the disappearance of citronellal is followed by gas chromatography.
- a standard terry towel of 32 g was placed in a Linitest ® container (origin: Hanau, Germany) containing 1.3 g of a standard detergent powder base comprising 1% by weight of lipase (Lipolase ® 100T; origin: Novo Nordisk, Denmark) and 260 ml of water.
- the towel has been washed for 30 min at 40 °. It was then removed from the container and rinsed with 3x200 ml of water. Subsequently, it was immersed for 5 min in 200 ml of water containing 0.6 g of a fabric softener base which contained 1% of compound (I) or (F) according to the invention or, the if necessary, corresponding alcohol.
- the towel was then wrung out without having been rinsed and dried on a washing line.
- This method is equivalent to washing in a real washing machine 5 kg of laundry in approximately 20 l of water, with a rinse of 4x20 l of water, the softener being applied in the last rinse water.
- the fabric softening base used had the following composition:
- terry towels were treated according to this general method, using as a fabric softener additive respectively poly [(3Z-hexenyloxy) (methyl)] siloxane (1% by weight) in l test A and 3Z-hexenol (1% by weight) in test B.
- the two towels were subjected to a blind test for evaluation 24 hours after being removed from the Linitest ® device.
- the evaluation panel consisted of eight individuals, who were initially provided with a wipe that had been soaked in 3Z-hexenol to familiarize them with the odor of this compound. The panel was then to smell the two towels and indicate whether they could identify the odor of 3Z-hexenol in either of the towels. Five of the eight members of the panel recognized the smell of this alcohol in the towel treated in test A and indicated that it was very distinct, much more powerful than that developed by the towel treated in test B.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
Abstract
Les alcools de formule: R1R2R3COH ou R4CH2OH, dans lesquelles R?1, R2 et R3¿, identiques ou différents, représentent chacun un radical hydrocarboné monovalent de C¿1? à C20, ou l'un ou deux d'entre eux représentent un radical hydrocarboné monovalent de C1 à C20 et le(s) autre(s) représentent l'hydrogène, et dans laquelle R?4¿ représente un radical hydrocarboné monovalent de C¿1? à C20, peuvent servir en tant que produits de départ pour la préparation de dérivés silaniques de formule (I), ou de formule (I'), dans lesquelles l'indice n représente un nombre entier compris entre 1 et 100. Les polysiloxanes obtenus peuvent être utilisés en tant qu'ingrédients parfumants actifs pour la préparation de parfums et bases parfumées concentrées et pour le parfumage de produits de consommation courants. Les polysiloxanes de formules (I) et (I') sont préparés par réaction d'un alcool, aldéhyde, cétone, ester ou lactone avec un agent silanique en présence d'un catalyseur préparé à partir d'un sel ou complexe métallique et d'un agent réducteur.
Description
Polysiloxanes nouveaux, leur utilisation en parfumerie et procédé pour leur préparation
Domaine technique
La présente invention a trait au domaine de la parfumerie et plus particulièrement elle concerne des polysiloxanes nouveaux, leur utilisation en parfumerie ainsi qu'un procédé pour leur préparation. Les compositions parfumantes ou bases parfumées concentrées sont le plus souvent constituées d'un mélange plus ou moins complexe de substances odorantes naturelles ou synthétiques de volatilité différente.
Or, l'une des propriétés souvent recherchée dans de telles compositions est la substantivité, c'est-à-dire la faculté de demeurer fixées de façon plus ou moins prolongée sur le support d'application tel celui qui pourrait être représenté par la peau, les cheveux ou le linge.
Si cette faculté existe naturellement pour des substances à poids moléculaire élevé, tels que les composés musqués ou ambrés, généralement peu volatiles, il n'en est pas de même des molécules plus légères dont la tendance à l'évaporation est beaucoup plus marquée.
Nous avons à présent découvert que certains composés silanés, en particulier les polysiloxanes de formule
dans laquelle :
- l'indice n est un nombre entier compris entre 1 et 100, et
- R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un radical hydrocaboné monovalent de Ci à C20 ou - l'un ou deux d'entre eux représente un radical hydrocarboné monovalent de Ci à C20 et le(s) autre(s) représentent l'hydrogène, ou de formule
dans laquelle R4 et R5, identiques ou différents représentent chacun un radical hydrocarboné monovalent de Ci à C20 et l'indice n a le même sens que ci-dessus, avaient un caractère hydrophobe prononcé et ne s'hydrolysaient de ce fait que lentement en présence d'eau ou d'humidité pour libérer les alcools correspondants.
Lorsque les substituants R1 à R4 représentent des radicaux hydrocarbonés dérivés d'alcools odorants de formule R1R2R3COH ou R CH2θH, l'hydrolyse lente qui peut avoir lieu lors de la mise en contact des polysiloxanes (I) et (F) avec l'eau, par exemple lors du processus de lavage de tissus traités avec lesdits polysiloxanes, ou tout simplement avec l'humidité ambiante, provoque la libération lente et graduelle de l'alcool odorant correspondant, ce qui a comme effet d'accroitre considérablement le phénomène de perception olfactive dans le temps de la part de l'utilisateur. En d'autres termes on augmente la substantivité de l'alcool en question.
Technique antérieure
Il est connu que le polyméthyl-hydroxysilane (PMHS), dont la formule générale est définie ci-après
(CH3)3-SiO(CH3HSiO)nSi(CH3)3
n étant un nombre entier indiquant le nombre d'unités recourantes, peut promouvoir la réduction d'aldéhydes en alcools lorsqu'il est mis en présence de catalyseurs à base d'étain [voir Nitzsche et Wick, Angew. Chem. 1957, __\, 96 et brevet US 3,061,424]. Grady et Kuivila (J. Org. Chem. 1969, 34, 2014) et Lipowitz et
Bowman (Aldrichim. Acta 1973, 6, 1 et J. Org. Chem. 1975, 33, 162) ont montré que la catalyse à l'étain pour le système réducteur PMHS pouvait s'appliquer à la réduction des aldéhydes et des cétones, mais pas à celle des esters en alcools.
Le brevet US 5,220,020 décrit une méthode de préparation d'alcools par réduction de composés carbonylés à l'aide d'un système constitué par un agent réducteur silanique et un catalyseur métallique de formule
M(L)(L')(L") à M(L)(L')(L")(L"')(L'v)(Lv)
dans laquelle M est un métal appartenant au groupe 3, 4, 5 ou 6, un lanthanide ou un actinide, tandis que (L') à (Lv) représentent l'hydrogène, un alkyle, un aryle, un silyle, un halogène, ou un reste -OR, -SR ou -N R(R') dans laquelle R et R' sont l'hydrogène, un alkyle ou un aryle. Un tel système pouvait s'appliquer à la réduction d'esters, lactones, amides et imides.
Parmi les catalyseurs préférentiels, le brevet précité mentionne l'isopropylate et l'éthylate de titane (IV), ainsi que l'isopropylate de trichlorotitane (IV). Plus récemment Barr, Berk et Buchwald (J. Org. Chem. 1994, 59,
4323) ont montré que le complexe Cp2TiCl2 réduit par du butyllithium ou du bromure d'éthylmagnésium pouvait catalyser la réduction d'esters en alcools correspondants avec de bons rendements, mais cette technique requiert des réactifs catalytiques coûteux et difficiles à utiliser à grande échelle dans le cadre d'une préparation industrielle.
Notre demande de brevet pendante (demande de brevet international N° PCT/IB95/00836) décrit un procédé pour la préparation d'alcools par la réduction de la fonction carbonyle dans des substrats appartenant à la classe des aldéhydes, cétones, esters ou lactones, pouvant contenir ou non des fonctions insaturées autres que le carbonyle, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on fait réagir le substrat carbonyle avec des quantités stoechiométriques d'un agent silanique en présence d'un catalyseur préparé à partir d'un sel ou complexe métallique et d'un agent réducteur, hydrolyse le siloxane obtenu au moyen d'un agent basique, et sépare et purifie l'alcool désiré ainsi formé.
Exposé de l'invention
La présente invention a pour objet les polysiloxanes nouveaux de formules générales (I) et (I') cités plus haut.
L'invention a également trait à l'utilisation desdits composés de formules (I) ou (F) à titre d'ingrédients parfumants pour la préparation de parfums et bases parfumées et pour le parfumage de produits de consommation courants.
L'invention a en outre pour objet une méthode pour augmenter la substantivité olfactive d'alcools odorants de formule R1R2R3COH ou de formule R CH2θH, la méthode étant caractérisée en ce qu'on transforme lesdits alcools en polysiloxanes de formule (I) ou (F).
La présente invention a aussi trait à un procédé pour la préparation des polysiloxanes de formule (I) ou (F), telles que définies ci-dessus, procédé qui consiste en la réaction entre un alcool de formule R1R2R3COH ou un aldéhyde ou une cétone de formule R2CHO et R2R3CO, respectivement, ou un ester ou lactone de formule R4COOR5, dans lesquelles R1 à R5 ont le sens indiqué ci-dessus pour les formules (I) et (F), avec un agent silanique en présence d'un catalyseur préparé à partir d'un sel ou complexe métallique et d'un agent réducteur.
La réaction qui caractérise le procédé de préparation de polysiloxanes selon l'invention peut être illustrée par les schémas que voici :
à partir d'alcools :
à partir d'aldéhydes :
à partir de cétones :
R4 et R5 pouvant être reliés entre eux par une liaison C-C [≈lactones].
Le procédé de l'invention présente l'avantage d'employer des réactifs peu coûteux, dont l'emploi ne nécessite pas de précautions particulières. Nous avons également constaté que le système réducteur de l'invention ne donnait pas lieu à des prises en masse du milieu réactionnel, contrairement à ce que nous avons pu observer avec les systèmes de l'art antérieur.
A titre d'agent silanique on peut utiliser des trialkylsilanes, des dialkylsilanes, des trialcoxysilanes ou le polyméthyl-hydroxysilane (PMHS). C'est ainsi qu'on utilisera de préférence le diméthylsilane, le diéthylsilane, le triméthoxysilane, le triéthoxysilane ou le PMHS. Ce dernier dérivé silanique est employé de préférence compte tenu de son efficacité et de sa disponibilité.
Le catalyseur selon l'invention peut être obtenu, in-situ, dans le milieu réactionnel, ou être préparé séparément à partir d'un sel ou complexe métallique de formule générale MXn dans laquelle M représente un métal de transition choisi parmi le zinc, le cadmium, le manganèse, le cobalt, le fer, le cuivre, le nickel, le ruthénium et le palladium, X un anion tel qu'un halogénure, un carboxylate ou un ligand anionique quelconque, et n un nombre compris entre 1 et 4. A ce titre on peut utiliser un chlorure, bromure, iodure, carbonate, isocyanate, cyanure, sulfate, phosphate, acétate, propionate, 2-éthylhexanoate, stéarate ou naphténate de l'un des métaux pré-cités que l'on fera réagir, afin de générer le catalyseur actif selon le procédé de l'invention, avec un réducteur tel qu'un hydrure. A cet effet on utilisera un hydrure alcalin tel l'hydrure de lithium, de sodium ou potassium, ou un hydrure alcalino-terreux tel que l'hydrure de magnésium ou de calcium. On peut également utiliser un hydrure de bore tel que BH3, un borohydrure métallique M+BH4 (M+ = Li, Na, K) ou M(BH4)2 (M = Mg, Zn, Ca), un alkylborane RnBH(4-n)M (R = alkyle, n = 1 à 3, M = métal
alcalin), un alcoxyborane (RO)nBH(4-n)M (R = alkyle, n = 1 à 3, M = métal alcalin), un hydrure d'aluminium AIH3, AlHnR3-n (R = alkyle), MAIH4 (M = Li, Na, K), MAlHn(OR)4_n (M = Li, Na, K), un organomagnésien de formule RMgX (R = alkyle, X = Cl, Br, I), un organolithien RLi (R = alkyle, par exemple Ci à C4 ou aryle).
Le catalyseur servant à la réaction peut être préparé in-situ ou séparément à partir d'un sel ou complexe métallique et d'un agent réducteur. Nous avons observé qu'il pouvait être avantageux, surtout lorsqu'on prépare le catalyseur ex-situ, de rajouter au système catalytique constitué du sel métallique et de l'agent réducteur, un ligand à même de complexer l'hydrure métallique formé et de ce fait de mieux le solubiliser en phase organique. Comme ligand on peut utiliser un éther alcool tel que le méthoxyéthanol, ou une aminé alcool telle que la diméthylaminométhanol, la diéthanolamine ou la triéthanolamine. Selon un mode d'exécution particulier de l'invention, on peut par exemple constituer une solution catalytique stable et homogène en faisant réagir dans un solvant organique inerte, par exemple le toluène, le tétrahydrofuranne ou l'éther isopropylique, un équivalent de 2- éthylhexanoate de zinc avec deux équivalents de Vitride ® et un équivalent de diméthylaminoéthanol. La réaction est caractérisée par un dégagement d'hydrogène. Une fois ce dégagement terminé on obtient une solution concentrée homogène qui peut être stockée pour son emploi dans le procédé de l'invention.
La concentration du système [sel métallique + agent réducteur], exprimée en % molaire de métal par rapport au substrat, est généralement comprise entre 0,1 et 10%, de préférence entre 1 et 5%.
Le rapport molaire du réducteur par rapport au métal est par contre généralement compris entre environ 1 et 2.
Lorsque le système catalytique est préparé in-situ, on fera réagir le dérivé métallique choisi avec l'agent réducteur dans un solvant approprié. Après dégagement complet de l'hydrogène formé on introduira le substrat et on ajoutera l'agent silanique dans la solution.
Comme indiqué plus haut, un des avantages du procédé de l'invention est qu'il ne donne lieu à aucune prise en masse et qu'il est possible d'opérer en solution très concentrée en l'absence de solvant. Toutefois, afin de mieux contrôler la température de la réaction (exothermique), on préfère opérer avec un solvant.
A titre de solvant approprié on peut utiliser un éther tel que le
méthyltertbutyléther, le diisopropyléther, le dioxanne, le tétrahydrofuranne, l'éthylèneglycoldiméthyléther. On peut également opérer dans un hydrocarbure aliphatique tel que l'heptane, l'éther de pétrole, l'octane, le cyclohexane, ou aromatique tel que le benzène, le toluène, le xylène ou le mésitylène.
Les substrats alcooliques ou carbonylés utilisés comme produit de départ dans le procédé de l'invention pourront être porteurs ou non d'insaturations, autres que le carbonyle, par exemple des fonctions oléfiniques, acétyléniques ou de groupes nitriles, lesquelles ne sont pas ou peu affectées par la réaction.
Comme exemple d'alcools odorants de formule R1R2R3C O H pouvant servir comme produits de départ dans le procédé de la réaction peuvent être choisis parmi les innombrables dérivés alcooliques connus dans l'art pour leur propriétés odorantes. L'homme de l'art connait de tels dérivés et une liste exhaustive serait ici difficile à dresser. Des exemples particuliers ont été cependant donnés dans la littérature (voir à cet effet S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, Montclair, N.J. USA 1969 et P. Z. Bedoukian Perfumery and Flavoring Synthetics, Allured Publ. Corp. Wheaton, IL 60187 USA, 1986). On citera ici à titre d'exemple le 3Z-hexénol, le 2E-hexénol, le linalol, le citronellol, le géraniol, le l-octén-3-ol, le 2E,6Z-nonadiénol, le 3- phényl-2-propénol, le 2-méthyl-3-phényl-2-propénol, le p-menth-l-én-8-ol, le p-menth-8-én-l-ol, le p-menth-4(8)-én-l-ol, le nérolidol, le menthanol et le phényléthanol. Comme exemple de substrats aldéhydiques, on peut citer le butanal, le pentanal, l'hexanal, l'heptanal, l'octanal, le décanal, le dodécanal, sous forme linéaire ou ramifiée. D'autres aldéhydes insaturés susceptibles de réaction sont l'acroléine, la méthacroléine, le crotonaldéhyde, le prénal, le citral, le rétinal, l'aldéhyde campholénique, l'aldéhyde cinnamique, l'aldéhyde hexyl-cinnamique, le formyl pinane et le nopal ainsi que les aldéhydes aromatiques tels que le benzaldéhyde, l'aldéhyde cuminique, la vanilline et l'aldéhyde salicylique. Comme exemples de cétones saturées ou insaturées susceptibles de réagir avec les réducteurs silaniques selon le procédé de l'invention, on peut citer à titre non limitatif l'hexan-2-one, l'octan-2-one, la nonan-4-one, la dodécan-2-one, la méthyl vinyl cétone, l'oxyde de mésityle, l'acétophénone, la cyclopentanone, la cyclohexanone, la cyclododécanone, la cyclohex-l-én-3-one, Fisophorone, l'oxophorone, la carvone et le camphre.
Comme exemples non limitatifs d'esters et de lactones susceptibles de réagir avec les agents silaniques selon le procédé de l'invention, on peut citer les acétates, propionates, butyrates, isobutyrates, benzoates d 'alkyle ou d'aryle, les acrylates, crotonates d'alkyle ou d'aryle, les cinnamates d'alkyle, le cis-3-hexénoate de méthyle, le sorbate de méthyle, le salicylate de méthyle, le 10-undécylènate de méthyle, l'oléate de méthyle, le linoléate de méthyle, le linolénate de méthyle ou tout mélange d'esters d'acides gras naturels, la caprolactone, la butyrolactone, la dodécalactone, le dicetène et la sclaréolide.
La température de réaction est variable et comprise entre 0°C et 150°C, selon la réactivité du substrat. Plus généralement, on opère entre environ 50°C et 110°C
Comme indiqué plus haut, les polysiloxanes de l'invention développent des propriétés odorantes utiles lors de leur hydrolyse en milieu aqueux ou tout simplement humide et peuvent de ce fait être employés pour la préparation de parfums et bases parfumées et pour le parfumage de produits de consommation courants. Parmi ces derniers il convient de citer tout particulièrment les savons, les détergents, les adoucissants textiles, les shampooings, les désodorisants corporels ou d'air ambiant et les produits d'entretien en général. Par le choix avisé des alcools pouvant être libérés lors de l'hydrolyse, choix déterminé par la nature des substituants RI à R4 des polysiloxanes de l'invention, on peut donc disposer, grâce aux composés de l'invention d'ingrédients pouvant agir en tant que précurseurs d'alcools odorants actifs. De ce fait, les polysiloxanes (I) et (F) trouvent une utilisation préférentielle dans des détergents, des adoucissants textiles, des shampooings ou des savons dans lesquels ils peuvent être employés à des concentrations variées, généralement comprises entre 0,1 et 1% en poids par rapport au poids du produit parfumé. L'homme de l'art sait par expérience que de telles concentrations ne doivent pas être interprétées de manière limitative et il sera à même de choisir ces valeurs en fonction de la nature du produit à parfumer et de l'effet olfactif qu'il souhaite obtenir.
Les détergents et adoucissants textiles selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de solides granulaires, de barres, de pâtes ou encore de liquides, aqueux ou non-aqueux et contiennent des ingrédients courants dans ce type de produit. C'est ainsi que les détergents peuvent contenir, en plus de la lipase (voir, par exemple, EP 430 315 pour une description détaillée du type de lipases pouvant être utilisées selon la présente invention) par exemple des composés actifs anioniques, cationiques,
zwittérioniques ou non-ioniques, ainsi que des agents de remplissage, blanchissants, séquestrants et autres ingrédients d'usage courant dans les bases détergentes destinées au lavage du linge. Une description détaillée des compositions détergentes de base qui se prêtent à l'utilisation selon le procédé de l'invention est ici superflue. De nombreux exemples de telles compositions peuvent être touvés dans l'art et notamment dans la littérature citée par exemple dans la demande de brevet européen mentionnée plus haut ou encore dans la demande de brevet européen EP 397245. A titre d'exemple, une base détergente de ce type, à laquelle on peut ajouter de la lipase dans la concentration désirée, peut avoir la composition suivante (origine : Henkel KGaA, Dusseldorf, Allemagne) :
Ingrédients % en poids
Sulfonate linéaire de sodium alkyl benzène (longueur moyenne de la chaîne d'alcanes : Cπ,5) 8,0
Alcool de suif éthoxylé (14 EO) 2,9
Savon de sodium
(longueur de chaîne 12-16 : 13-26%
Triphosphate de sodium 43,8
Silicate de sodium (Siθ2 : Na2θ=3,3:l) 7,5
Silicate de magnésium 1,9
Carboxyméthylcellulose 1,2
Ethylènediaminetétraacétate de sodium 0,2
Sulfate de sodium 21,2
Eau 9,8
Total 100,0
Des considérations semblables s'appliquent aux bases adoucissantes textiles selon l'invention, lesquelles contiendront typiquement des ingrédients adoucissants cationiques du type de ceux cités dans EP 397 245 ou dans la littérature mentionnée dans cette référence.
Manières de réaliser l'invention
L'invention est illustrée par les exemples suivants, dans lesquels les températures sont indiquées en degrés centigrades, les rendements en % molaires, et les abréviations ont le sens usuel de l'art.
Exemple 1
Polyf(méthoxyïïméthynisiloxane
Dans un ballon tricol de 1 1, on introduit 200 g de méthanol (6,25 moles), 300 ml de toluène, 2,36 g de borohydrure de sodium solide (0,25 moles), suivis de 17,8 g de 2-éthylhexanoate de zinc (0,25 moles) et on laisse agiter 15 minutes jusqu'à ce que le dégagement d'hydrogène cesse. Puis on porte le milieu réactionnel à reflux à 55°. On introduit alors 406 g (6,25 moles) de polyméthyl-hydroxysilane (PMHS) en 5 h. On constate un fort dégagement d'hydrogène. Lorsque ceci cesse, on contrôle la disparition de méthanol par chromatographie gazeuse. On filtre alors la solution sur une couche de celite, puis on évapore le toluène sous vide et on obtient 535 g de poly[(méthoxy)(méthyl)]siloxane dont les caractères analytiques étaient les suivants :
RMN(!H, 360MHz, CDC13) : 0,15(3H) ; 3,5(3H) δ ppm RMN(1 C, 360MHz, CDC13) : 2,5(q) ; 50(q) δ ppm
Exemple 2
Poly[(éthoxyïïméthyr)]siloxane
En opérant comme décrit précédemment et en utilisant 230 g d'éthanol (5 moles), 1,9 g de borohydrure de sodium solide (0,05 moles), 14 g de 2- éthylhexanoate de zinc (0,05 moles) et 260 g de PMHS (5 moles) on a obtenu 520 g de poly[(éthoxy)(méthyl)]siloxane.
RMN( H, 360MHz, CDCI3) : 0,13(3H) ; 1,2(3H, m) ; 3,80(2H, m) δ ppm RMN(13C, 360MHz, CDCI3) : 2,5(q) ; 19(q) ; 58(t) δ ppm
11
E emple 3
Poly[(3.7-diméthyI-oct-6-ényIoxy)(méthyl ]siloxane
A Addition de l'alcool
Dans un ballon tricol de 250 ml, on introduit 50 g de citronellol (0,32 moles), 0,24 g de borohydrure de sodium solide (6,4 mmoles), puis 1,82 g de 2-éthylhexanoate de zinc (6,4 mmoles) et on laisse agiter 15 minutes jusqu'à ce que le dégagement d'hydrogène cesse. Le milieu réactionnel est ensuite porté à 90°. On introduit alors 25 g (0,38 moles) de PMHS en 2 h et on constate un fort dégagement d'hydrogène. Lorsque ceci cesse, on contrôle la disparition de citronellol par analyse gaz chromatographique. La solution est ensuite filtrée sur célite et on obtient 69 g du siloxane désiré.
RMN(!H, 360MHz, CDC13) : 0,13(3H) ; 0,9(3H) ; 1,16(1H, m) ; 1,35(2H, m) ; 1,58(3H, s) ; 1,62(2H, m) ; 1,68(3H, m) ; 1,98(2H, m) ; 3,75(2H, m) δ ppm RMN(13ς 360MHz, CDCI3) : 5-2,5(q) ; 17,7(q) ; 19,5(q) ; 25,5(t) ; 25,7(q) ;
29,2(d) ; 37,3(t) ; 40(t) ; 61(t) ; 124,9(d) ; 131,l(s) δ ppm
B Addition de l'aldéhyde
Dans un ballon tricol de 1000 ml, on introduit 25 g de citronellal (0,16 moles), 0,12 g de borohydrure de sodium solide (3,2 mmoles), puis 0,91 g de 2-éthylhexanoate de zinc (3,2 mmoles) et on laisse agiter 15 minutes jusqu'à ce que le dégagement d'hydrogène cesse. On porte le mélange à 90° et introduit alors 11,7 g (0,38 moles) de PMHS en 2 h. La disparition de citronellal est suivie par gaz chromatographie. Une fois la réaction complétée on filtre la solution sur une couche de célite, et on obtient 32 g de poly[(3,7-diméthyl-oct-6-ényloxy)(méthyl)]siloxane dont les caractères spectrals sont identiques à ceux du produit obtenu par la méthode A ci-dessus.
Exemple 4
Polyr(3Z-hexényloxyïïméthyl)]siloxane
On a procédé comme indiqué aux exemples précédents en utilisant 50 g de 3Z- hexénol (0,5 moles), 0,38 g de borohydrure de sodium solide (10 mmoles), 2,84 g de 2-éthylhexanoate de zinc (10 mmoles) et 39 g de PMHS (0,6 moles). On a ainsi obtenu 82 g de poly[(3Z-hexényloxy)(méthyl)]siloxane dont les caractères spectrals étaient les suivants.
RMN(!H, 360MHz, CDC13) : 0,13(3H) ; 0,9(3H, t) ; 2,02(2H, m) ; 2,31(2H, m) ;
3,7(3H, m) ; 5,32(1H, m) ; 5,45(1H, m) δ ppm RMN(1 C, 360MHz, CDCI3) : 5-2,5(q) ; 14,3(q) ; 20,7(t) ; 30,5(t) ; 62,2(t) ; 124,6(d) ;
133,7(d) δ ppm
Exemple 5
Poly[l-(3Z-hexényloxy)-3-méthoxy-1.3-diméthyl-disiloxane]
On a procédé comme indiqué aux exemples précédents en utilisant 64 g de 3Z- hexénoate de méthyle (0,5 moles), 0,38 g de borohydrure de sodium solide (10 mmoles), 78 g de PMHS (1,2 moles), 2,84 g de 2-éthylhexanoate de zinc (10 mmoles). Lorsque l'analyse gaz chromatographique indique la disparation complète du cis-3-hexénoate de méthyle, on refroidit le mélange de réaction, on filtre sur une couche de célite et on obtient 82 g de poly[l-(3Z-hexényloxy)- 3-méthoxy-l,3-diméthyl-disiloxane].
RMN(!H, 360MHz, CDCI3) : 0,13(3H) ; 0,9(3H, t) ; 2,02(2H, m) ; 2,31(2H, m) ; 3,5(3H, m) ; 5,32(1H, m) ; 5,45(1H, m) δ ppm
RMN(13C, 360MHz, CDCI3) : 5-2,5(q) ; 14,3(q) ; 20,7(t) ; 30,5(t) ; 50(t) ; 62,2(t) ; 124,6(d) ; 133,7(d) δ ppm
Exemples 6 à 10
Poly[(3Z-hexényloxyKméthyF)1siloxane
Le produit est obtenu comme indiqué aux exemples précédents en employant 50 g de 3Z-hexénol (0,5 moles), 0,38 g de borohydrure de sodium solide (10 mmoles), 10 mmoles du 2-éthylhexanoate indiqué dans le tableau ci- dessous et 39 g de PMHS (0,6 moles).
Tableau
Exemple Sel métallique Réducteur Rendement 2% molaire 2% molaire % molaire
6 Fe(2-éthylhexanoate)2 NaBH4 100
7 Co (2-é thy lhexanoate) 2 NaBH4 70
8 Ni(2-éthylhexanoate)2 NaBH4 80
9 Mn(2-éthylhexanoate)2 NaBH 80
10 Cu(2-éthylhexanoate)2 NaBH 75
Exemples 11 à 16
Polysiloxanes divers
On a procédé comme indiqué aux exemples précédents par addition directe des alcools figurant au tableau donné ci-dessus et en utilisant 0,38 g de borohydrure de sodium solide (10 mmoles), 2,84 g de 2-éthylhexanoate de zinc (10 mmoles), 39 g de PMHS (0,6 moles) et 0,5 moles de l'alcool à traiter. Tous les essais ont été effectués sans solvant sauf pour l'exemple 16 (addition de menthol) dans lequel on opère en présence de 100 ml de toluène
Tableau
Tableau (suite)
Ci-dessous sont indiqués les caractères spectrals des produits obtenus aux exemples spécifiés :
Exemple RMN : 1H. 360MHz. CDC12 fδ ppml
11 0,15(3H, m) ; 0,88(3H, t) ; 1,14(2H, m) ; 2,0(2H, m) ; 4,2(2H, m) ; 5,06(1H, m) ; 5,6(1H, m)
12 0,15(3H, m) ; 0,82(3H, s) ; 0,86(3H, s) ; 0,9-l,85(llH, m) ; 3,5-3,7(2H, m)
13 0,20(3H, m) ; 1,0(3H, s) ; 1,5(2H, m) ; 1,7(3H, m) ; 2,7(2H, m) ; 3,8(2H, m) ; 7,2-7,4(5H, m)
14 0,15(3H, m) ; 1,58(3H, s) ; 1,62(3H, s) ; 1,67(3H, s) ; 1,98(2H, m) ; 2,07(2H, m) ; 4,3(2H, m) ; 5,09(1H, m) ; 5,85(1H, m)
15 0,15(3H, m) ; 0,84(3H, s) ; 1,1-2,1(10H, m) ; 1,62(3H, s) ; 3,7(2H, m) ; 5,37(1H, m)
16 0,1-0,3(3H, m) ; 0,73(3H, m) ; 0,88(6H, m) ; 0,8-2,3(9H, m) ; 3,6(1H, m)
Exemple RMN : 12C. 360MHz. CDCh fδ ppml
11 -2,5 - +2(q) ; 13,7(q) ; 22,3(t) ; 34,3(t) ; 63,4(t) ; 128,5(d) ; 132,2(d)
12 -2,5 - +2(q) ; 19,9(q) ; 20,4(q) ; 25,8(t) ; 26,l(t) ; 29,3(t) ; 29,9(t) ; 30,4(d) ; 33,0(d) ; 37,0(d) ; 40,4(d) ; 43,0(d) ; 44,3(d) ; 65,0(t)
13 -2,5-2(q) ; 19,5(q) ; 29,3(q) ; 33,4(t) ; 39,2(t) ; 60,7(t) ; 125,6(d) ; 142,9(s)
14 -5-l,6(q) ; 16,2(q) ; 17,6(q) ; 25,7(q) ; 26,5(t) ; 39,6(t) ; 59,4(t) ; 123,5(d) ; 131,5(s) ; 137,8(s)
15 -7-l,7(q) ; 16,28 ; 16,32(q) ; 23,5(q) ; 25,5 ; 27,1 ; 27,6 ; 29,3 ; 31,0(q) ; 33,7(d) ; 36,6(t) ; 38,8(d) ; 61,3(t) ; 121,l(d) ; 133,9(s)
16 -5-l,6(q) ; 16,l(q) ; 21,l(q) ; 23,0(t) ; 25,3 ; 25,4(d) ; 31,7(d) ; 34,6(t) ; 45,2(t) ; 50,2(d) ; 72,5(d)
Exemple 17
Essai sur textiles
Plusieurs tests ont été exécutés sur des textiles, dans des conditions variées, ces textiles ayant été traités selon la méthode générale suivante.
Méthode générale de traitement des textiles
Une serviette éponge standard de 32 g a été placée dans un récipient Linitest ® (origine : Hanau, Allemagne) contenant 1,3 g d'une base standard de détergent en poudre comprenant 1% en poids de lipase (Lipolase ® 100T ; origine : Novo Nordisk, Danemark) et 260 ml d'eau. La serviette a été lavée pendant
30 min à 40°. Elle a ensuite été sortie du récipient et rincée à l'aide de 3x200 ml d'eau. Par la suite on l'a immergée pendant 5 min dans 200 ml d'eau contenant 0,6 g d'une base d'adoucissant textile qui contenait 1% de composé (I) ou (F) selon l'invention ou, le cas échéant, de l'alcool correspondant. La serviette a alors été essorée sans avoir été rincée et séchée sur un fil à linge. Cette méthode équivaut à un lavage dans une vraie machine à laver de 5 kg de linge dans environ 20 1 d'eau, avec un rinçage de 4x20 1 d'eau, l'adoucissant étant appliqué dans la dernière eau de rinçage. La base adoucissante textile utilisée avait la composition suivante :
Ingrédients % en poids
Arquad 2 HT *) (75%) 5,00
Formalin (40%) 0,20
Eau déminéralisée 94,69 Colorant 2) 0,11
Total 100,00
1) origine : Akzo, Hollande 2) Colanyl Blau AT/sol. à 10% ; origine : Hoechst, Allemagne
Dans deux essais séparés, des serviettes éponge ont été traitées selon cette méthode générale, en utilisant en tant qu'additif de l'adoucissant textile respectivement du poly[(3Z-hexényloxy)(méthyl)]siloxane (1% en poids) dans l'essai A et du 3Z-hexénol (1% en poids) dans l'essai B.
Les deux serviettes ont été soumises pour évaluation à un test à l'aveugle 24 h après avoir été sorties de l'appareil Linitest ®. Le panel d'évaluation était constitué par huit individus, auxquels on avait fourni au départ une mouillette qui avait été trempée dans du 3Z-hexénol afin de les familiariser avec l'odeur de ce composé. Le panel devait par la suite sentir les deux serviettes et indiquer s'ils pouvaient identifier dans l'une ou l'autre des serviettes l'odeur du 3Z-hexénol. Cinq des huit membres du panel ont reconnu l'odeur de cet alcool dans la serviette traitée dans l'essai A et indiqué qu'elle était bien distincte, bien plus puissante que celle développée par la serviette traitée selon l'essai B.
Des essais analogues effectués sur du linge lavé en machine à laver ont montré des effets similaires.
2 Kg de linge (25 1 d'eau) ont été lavés avec 130 g de détergent avec ou sans lipase (Lipolase ® 100T ; Novo Nordisk, Danemark). Après lavage le linge est traité avec 100 ml d'adoucissant (voir ci-dessus) contenant 1% ou 0,8% de poly(cis-3-hexényloxy-méthyl)polysiloxane. Après 24 h de séchage 8 membres d'un panel de 10 individus ont détecté une différence entre le linge traité et un linge de contrôle lavé dans les mêmes conditions mais pour lequel l'adoucissant était parfumé à l'aide de 3Z- hexénol au lieu de poly[(3Z-hexényloxy)(méthyl)]siloxane dans les mêmes concentrations. Après 72 h de séchage, la différence de l'odeur sur le linge était encore parfaitement perceptible par 8 individus sur 9, l'échantillon renfermant le poly[(3Z-hexényloxy)(méthyl)]siloxane présentant une intensité plus prononcée.
Claims
1. Polysiloxane de formule
dans laquelle :
- l'indice n est un nombre entier compris entre 1 et 100, et
- R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un radical hydrocaboné monovalent de Ci à C20, ou
- l'un ou deux d'entre eux représentent un radical hydrocarboné monovalent de Ci à C20 et le(s) autre(s) représentent l'hydrogène, ou de formule
dans laquelle R4 et R5, identiques ou différents représentent chacun un radical hydrocarboné monovalent de Ci à C20 et l'indice n a le même sens que ci-dessus.
2. A titre de polysiloxane selon la revendication 1, le poly[(3Z-hexényloxy)(méthyl)]siloxane, le poly[(p-isopropylcyclohexylméthyloxy)(méthyl)]siloxane, le poly[(3-méthyl-5-phénylpentyloxy)(méthyl)]siloxane, le poly[(3,7-diméthyl-2,6-octényloxy)(méthyl)]siloxane, le poly[y(3(4-méthyl-4-cyclohexényl)butyloxy)(méthyl)]siloxane ou le poly[(menthyloxy)(méthyl)]siloxane.
3. Utilisation à titre d'ingrédient parfumant pour la préparation de parfums et bases parfumées et pour le parfumage de produits de consommation courants d'un des polysiloxanes selon la revendication 1.
4. Produit de consommation résultant de l'utilisation suivant la revendication 3, choisi parmi les parfums, les désodorisants corporels ou d'air ambiant, les shampooings, les cosmétiques, les savons, les détergents, les adoucissants textiles et les produits d'entretien.
5. Procédé pour augmenter la substantivité olfactive d'alcools odorants de formule R!R2R3COH OU R4CH2OH, dans lesquelles
- R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un radical hydrocaboné monovalent de Ci à C20, ou
- l'un ou deux d'entre eux représentent un radical hydrocarboné monovalent de Ci à C20 et le(s) autre(s) représentent l'hydrogène, et
- dans laquelle R4 représente un radical hydrocarboné monovalent de Ci à
C20 caractérisé en ce qu'on transforme lesdits alcools en polysiloxanes de formule
(I) ou (F) telles qu'indiquées à la revendication 1.
6. Procédé pour la préparation des polysiloxanes de formule (I) ou
(F), telles que définies à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite un alcool de formule R1R R3COH ou un aldéhyde ou une cétone de formule
R2CHO ou R2R3CO, respectivement, ou un ester ou lactone de formule
R COOR5, dans lesquelles R1 à R5 ont le sens indiqué à la revendication 1 avec un agent silanique en présence d'un catalyseur préparé à partir d'un sel ou complexe métallique et d'un agent réducteur.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'agent silanique est choisi parmi les trialkylsilanes, les dialkylsilanes, les trialcoxysilanes et le polyméthyl-hydroxysilane (PMHS).
8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le catalyseur est formé in-situ dans le milieu réactionnel ou ex-situ à partir d'un dérivé métallique par traitement avec un agent réducteur.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on utilise comme dérivé métallique un sel ou complexe métallique de formule générale MXn dans laquelle M représente un métal de transition choisi parmi le zinc, le cadmium, le manganèse, le cobalt, le fer, le cuivre, le nickel, le ruthénium et le palladium, X un anion de type halogénure, carboxylate ou un ligand anionique, et n un nombre compris entre 1 et 4.
10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on utilise un .sel de zinc choisi parmi le chlorure, bromure, iodure, carbonate, isocyanate, cyanure, sulfate, phosphate, acétate, propionate, 2-éthylhexanoate, stéarate ou naphténate de zinc.
11. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent réducteur est choisi parmi le groupe suivant : hydrure de lithium, de sodium ou de potassium, un hydrure alcalino-terreux, un hydrure de bore, un borohydrure métallique, un alkylborane, un alcoxyborane, un hydrure d'aluminium, un organomagnésien ou un organolithien.
12. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on ajoute au milieu réactionnel un complexant de l'hydrure métallique formé.
13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le complexant est choisi parmi les éther alcools ou les aminé alcools.
14. Procédé selon les revendications 6 et 11, caractérisé en ce que la concentration du système "agent silanique /hydrure de métal", exprimé en pourcent molaire du métal par rapport au substrat, est comprise entre 0,1 et 10%.
15. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'hydrolyse du siloxane obtenu après réduction est effectuée au moyen de traitement du mélange réactionnel avec de la soude, de la potasse, de la chaux ou du carbonate de sodium.
16. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la réduction s'effectue dans un solvant organique inerte choisi parmi les éthers ou les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques.
17. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la réduction s'effectue à une température comprise entre 50° et 110°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH00730/95A CH689622A5 (fr) | 1995-03-15 | 1995-03-15 | Polysiloxanes nouveaux, leur utilisation en parfumerie et procédé pour leur préparation. |
| CH730/95-2 | 1995-03-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO1996028497A1 true WO1996028497A1 (fr) | 1996-09-19 |
Family
ID=4193854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/IB1996/000150 WO1996028497A1 (fr) | 1995-03-15 | 1996-02-28 | Polysiloxanes nouveaux, leur utilisation en parfumerie et procede pour leur preparation |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH689622A5 (fr) |
| WO (1) | WO1996028497A1 (fr) |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2319527A (en) * | 1996-11-22 | 1998-05-27 | Gen Electric | Fragrance releasing non-volatile polysiloxanes |
| EP0878497A3 (fr) * | 1997-05-15 | 1999-12-15 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Précurseurs pour produits parfumants |
| WO2000014091A1 (fr) * | 1998-09-09 | 2000-03-16 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Esters d'acide silicique |
| US6046156A (en) * | 1998-08-28 | 2000-04-04 | General Electric Company | Fragrance releasing olefinic silanes |
| US6054547A (en) * | 1998-08-28 | 2000-04-25 | General Electric Company | Fragrance releasing non-volatile polymeric-siloxanes |
| US6075111A (en) * | 1998-08-28 | 2000-06-13 | General Electric Company | Fragrance releasing non-volatile polymeric siloxanes |
| US6083901A (en) * | 1998-08-28 | 2000-07-04 | General Electric Company | Emulsions of fragrance releasing silicon compounds |
| AU728621B2 (en) * | 1997-05-15 | 2001-01-11 | Givaudan-Roure (International) Sa | Fragrance precursor compounds |
| EP1460098A1 (fr) * | 2003-03-21 | 2004-09-22 | Goldschmidt AG | Procédé de préparation d'organopolysiloxanes modifiés |
| US6808684B2 (en) | 2002-04-05 | 2004-10-26 | International Flavors & Fragrance Inc. | Fragrance material |
| US6861031B2 (en) | 2002-04-05 | 2005-03-01 | International Flavors & Fragrances Inc. | Fragrance material |
| EP1336346A4 (fr) * | 2000-11-06 | 2006-01-18 | Japan Tobacco Inc | Composition deodorante contre les odeurs de tabac, deodorant contre les odeurs de tabac et emballage de cigarettes et de tabac presentant une odeur de fumee secondaire reduite |
| EP1627892A1 (fr) * | 2004-08-18 | 2006-02-22 | Goldschmidt GmbH | Système catalytique pour la condensation déshydrogénative de polyorganosiloxanes avec d'alcools et procédé de préparation de polyorganosiloxanes modifiés organiquement |
| DE102007012909A1 (de) * | 2007-03-19 | 2008-09-25 | Momentive Performance Materials Gmbh | Mit Duftstoffen modifizierte, reaktive Polyorganosiloxane |
| US7576170B2 (en) | 2003-12-19 | 2009-08-18 | Momentive Performance Materials | Cyclic siloxane compositions for the release of active ingredients |
| US7579495B2 (en) | 2003-12-19 | 2009-08-25 | Momentive Performance Materials Inc. | Active-releasing cyclic siloxanes |
| WO2016077513A1 (fr) * | 2014-11-14 | 2016-05-19 | The Procter & Gamble Company | Composés de silicone |
| WO2017196763A1 (fr) * | 2016-05-13 | 2017-11-16 | The Procter & Gamble Company | Composés de silicone |
| WO2017196762A1 (fr) * | 2016-05-13 | 2017-11-16 | The Procter & Gamble Company | Composés de silicone |
| WO2019010265A1 (fr) * | 2017-07-06 | 2019-01-10 | The Procter & Gamble Company | Composés de silicone |
| US11447724B2 (en) | 2019-03-08 | 2022-09-20 | The Procter & Gamble Company | Compositions that include siloxane compounds having pendant silyl ether moieties |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB805529A (en) * | 1956-07-13 | 1958-12-10 | Rhone Poulenc Sa | Process for the preparation of methyl alkoxy polysiloxanes |
| US3215719A (en) * | 1961-09-01 | 1965-11-02 | Dan River Mills Inc | Silicate esters of essential alcohols |
| US3271305A (en) * | 1961-09-01 | 1966-09-06 | Dan River Mills Inc | Textile treatments and treated textiles |
| GB2041964A (en) * | 1979-02-01 | 1980-09-17 | Dow Corning Ltd | Perfumed soap composition |
| US4383120A (en) * | 1981-07-17 | 1983-05-10 | The Dow Chemical Company | Thermal catalytic hydrosilylation of carbonyl compounds |
| EP0475440A2 (fr) * | 1990-09-14 | 1992-03-18 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Procédé de préparation de polyiloxanes ayant des groupes alkoxy supérieur |
| WO1996012694A1 (fr) * | 1994-10-19 | 1996-05-02 | Firmenich S.A. | Procede pour la preparation d'alcools |
-
1995
- 1995-03-15 CH CH00730/95A patent/CH689622A5/fr not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-02-28 WO PCT/IB1996/000150 patent/WO1996028497A1/fr active Application Filing
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB805529A (en) * | 1956-07-13 | 1958-12-10 | Rhone Poulenc Sa | Process for the preparation of methyl alkoxy polysiloxanes |
| US3215719A (en) * | 1961-09-01 | 1965-11-02 | Dan River Mills Inc | Silicate esters of essential alcohols |
| US3271305A (en) * | 1961-09-01 | 1966-09-06 | Dan River Mills Inc | Textile treatments and treated textiles |
| GB2041964A (en) * | 1979-02-01 | 1980-09-17 | Dow Corning Ltd | Perfumed soap composition |
| US4383120A (en) * | 1981-07-17 | 1983-05-10 | The Dow Chemical Company | Thermal catalytic hydrosilylation of carbonyl compounds |
| EP0475440A2 (fr) * | 1990-09-14 | 1992-03-18 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Procédé de préparation de polyiloxanes ayant des groupes alkoxy supérieur |
| WO1996012694A1 (fr) * | 1994-10-19 | 1996-05-02 | Firmenich S.A. | Procede pour la preparation d'alcools |
Cited By (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2756291A1 (fr) * | 1996-11-22 | 1998-05-29 | Gen Electric | Silicones polymeriques non-volatiles liberant une odeur agreable |
| GB2319527B (en) * | 1996-11-22 | 2001-05-09 | Gen Electric | Fragrance releasing non-volatile polymeric siloxanes |
| GB2319527A (en) * | 1996-11-22 | 1998-05-27 | Gen Electric | Fragrance releasing non-volatile polysiloxanes |
| AU728621B2 (en) * | 1997-05-15 | 2001-01-11 | Givaudan-Roure (International) Sa | Fragrance precursor compounds |
| EP0878497A3 (fr) * | 1997-05-15 | 1999-12-15 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Précurseurs pour produits parfumants |
| US6262287B1 (en) | 1997-05-15 | 2001-07-17 | Givaudan-Roure (International) Sa | Fragrance precursor compounds |
| US6054547A (en) * | 1998-08-28 | 2000-04-25 | General Electric Company | Fragrance releasing non-volatile polymeric-siloxanes |
| US6046156A (en) * | 1998-08-28 | 2000-04-04 | General Electric Company | Fragrance releasing olefinic silanes |
| US6077923A (en) * | 1998-08-28 | 2000-06-20 | General Electric Company | Fragrance releasing non-volatile polymeric siloxanes |
| US6083901A (en) * | 1998-08-28 | 2000-07-04 | General Electric Company | Emulsions of fragrance releasing silicon compounds |
| EP0998911A3 (fr) * | 1998-08-28 | 2000-11-08 | General Electric Company | Polysiloxanes non-volatils libérant un parfum |
| US6153578A (en) * | 1998-08-28 | 2000-11-28 | General Electric Company | Fragrance releasing olefinic silanes |
| JP2000119394A (ja) * | 1998-08-28 | 2000-04-25 | General Electric Co <Ge> | 香気放出性非揮発性ポリマ―状シロキサン |
| US6075111A (en) * | 1998-08-28 | 2000-06-13 | General Electric Company | Fragrance releasing non-volatile polymeric siloxanes |
| EP0982022A3 (fr) * | 1998-08-28 | 2001-06-20 | General Electric Company | Siloxanes polyriques-volatile capable de liberer un parfum |
| US6322777B1 (en) | 1998-08-28 | 2001-11-27 | General Electric Company | Fragrance releasing non-volatile polymeric siloxanes |
| EP0982313A3 (fr) * | 1998-08-28 | 2001-10-24 | General Electric Company | Silanes oléfiniques libérant du parfum |
| WO2000014091A1 (fr) * | 1998-09-09 | 2000-03-16 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Esters d'acide silicique |
| US7434586B2 (en) | 2000-11-06 | 2008-10-14 | Japan Tobacco Inc. | Tobacco odor deodorizing perfume composition, tobacco odor deodorant, cigarette low in sidestream smoke odor, and tobacco package |
| EP1336346A4 (fr) * | 2000-11-06 | 2006-01-18 | Japan Tobacco Inc | Composition deodorante contre les odeurs de tabac, deodorant contre les odeurs de tabac et emballage de cigarettes et de tabac presentant une odeur de fumee secondaire reduite |
| US6861031B2 (en) | 2002-04-05 | 2005-03-01 | International Flavors & Fragrances Inc. | Fragrance material |
| US6808684B2 (en) | 2002-04-05 | 2004-10-26 | International Flavors & Fragrance Inc. | Fragrance material |
| US7172998B2 (en) | 2002-04-05 | 2007-02-06 | International Flavors & Fragrances Inc. | Fragrance material |
| EP1460098A1 (fr) * | 2003-03-21 | 2004-09-22 | Goldschmidt AG | Procédé de préparation d'organopolysiloxanes modifiés |
| US7576170B2 (en) | 2003-12-19 | 2009-08-18 | Momentive Performance Materials | Cyclic siloxane compositions for the release of active ingredients |
| US7579495B2 (en) | 2003-12-19 | 2009-08-25 | Momentive Performance Materials Inc. | Active-releasing cyclic siloxanes |
| EP2281545A1 (fr) | 2003-12-19 | 2011-02-09 | General Electric Company | Compositions à base de siloxanes cycliques destinées à la liberation de composants actifs |
| CN103319521A (zh) * | 2003-12-19 | 2013-09-25 | 通用电气公司 | 用于活性成分释放的环硅氧烷合成物 |
| EP1627892A1 (fr) * | 2004-08-18 | 2006-02-22 | Goldschmidt GmbH | Système catalytique pour la condensation déshydrogénative de polyorganosiloxanes avec d'alcools et procédé de préparation de polyorganosiloxanes modifiés organiquement |
| DE102007012909A1 (de) * | 2007-03-19 | 2008-09-25 | Momentive Performance Materials Gmbh | Mit Duftstoffen modifizierte, reaktive Polyorganosiloxane |
| WO2008113820A3 (fr) * | 2007-03-19 | 2009-01-08 | Momentive Performance Mat Inc | Polyorganosiloxanes réactifs modifiés avec des parfums |
| WO2016077513A1 (fr) * | 2014-11-14 | 2016-05-19 | The Procter & Gamble Company | Composés de silicone |
| CN107108897A (zh) * | 2014-11-14 | 2017-08-29 | 宝洁公司 | 有机硅化合物 |
| JP2018500405A (ja) * | 2014-11-14 | 2018-01-11 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | シリコーン化合物 |
| US10590148B2 (en) | 2014-11-14 | 2020-03-17 | The Procter & Gamble Company | Silicone compounds comprising a ketone or aldehyde benefit agent moiety |
| CN111138665A (zh) * | 2014-11-14 | 2020-05-12 | 宝洁公司 | 有机硅化合物 |
| US11192904B2 (en) | 2014-11-14 | 2021-12-07 | The Procter & Gamble Company | Silicone compounds comprising a benefit agent moiety |
| US12234253B2 (en) | 2014-11-14 | 2025-02-25 | The Procter & Gamble Company | Silicone compounds with a substituted amine group and a benefit agent moiety |
| WO2017196763A1 (fr) * | 2016-05-13 | 2017-11-16 | The Procter & Gamble Company | Composés de silicone |
| WO2017196762A1 (fr) * | 2016-05-13 | 2017-11-16 | The Procter & Gamble Company | Composés de silicone |
| US10717823B2 (en) | 2016-05-13 | 2020-07-21 | The Procter & Gamble Company | Silicone compounds |
| WO2019010265A1 (fr) * | 2017-07-06 | 2019-01-10 | The Procter & Gamble Company | Composés de silicone |
| US11447724B2 (en) | 2019-03-08 | 2022-09-20 | The Procter & Gamble Company | Compositions that include siloxane compounds having pendant silyl ether moieties |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH689622A5 (fr) | 1999-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1996028497A1 (fr) | Polysiloxanes nouveaux, leur utilisation en parfumerie et procede pour leur preparation | |
| CN101107211B (zh) | 新颖的香味化合物、其合成方法、及其用途 | |
| EP0155591B1 (fr) | Dérivés hydroxylés de l'aldéhyde campholénique, leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants et composition parfumante les contenant | |
| EP0685444B1 (fr) | Composés aromatiques nouveaux et leur utilisation en parfumerie | |
| WO1994027946A1 (fr) | Composes aromatiques nouveaux et leur utilisation en parfumerie | |
| GB2108962A (en) | Cyclopropylmethyl esters and use as perfuming agents | |
| CN118119589A (zh) | 酚类芳香化合物前体 | |
| US6051548A (en) | Trimethylcyclohexenylcyclopropyl ketones perfume composition | |
| JP6974432B2 (ja) | １−ヒドロキシメチル−１，２，２，６−テトラメチル−シクロヘキサン及びその誘導体、並びにそれらのアロマケミカルとしての使用 | |
| EP0694520B1 (fr) | Dérivés de l'aldéhyde campholénique et leur utilisation en parfumerie | |
| CN111050855B (zh) | 包含对映纯Ambrocenide®的混合物 | |
| JP2010512347A (ja) | シクロヘキセニルブテノンおよびそれらを含むフレグランス組成物 | |
| JP5355698B2 (ja) | レモン着香剤として化学的に安定な成分 | |
| WO2009056756A2 (fr) | Octane(ène) nitriles substitués, leurs procédés de synthèses et leurs utilisations en parfumerie | |
| JP4956441B2 (ja) | 新規なトリメチルシクロドデカトリエン誘導体、その使用及びそれを含有する芳香製品 | |
| EP0378825B1 (fr) | Esters alicycliques et leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants | |
| EP0449034B1 (fr) | Cétones cycliques nouvelles, procédé pour leur préparation et leur utilisation en parfumerie | |
| CA1087638A (fr) | Substances pour parfums contenant des cis- et trans- ethers de trimethylcyclohexylethyle et procede d'obtention du trans-ether | |
| JP5563317B2 (ja) | ケイ酸エステル | |
| JP4290787B2 (ja) | ３−イソプロペニル−１，２−ジメチル−１−シクロペンタノールから誘導されるニトリルおよびアルデヒド、これらの混合物、香料組成物および香料の匂いの改善、強化または変性の方法、香料組成物ならびに香料 | |
| JP2011503227A (ja) | パチュロール匂い物質 | |
| EP0882697B1 (fr) | Composés parfumants à odeur boisée, fruitée | |
| US7060668B2 (en) | 2,3, 5, 5-tetramethylhexanal derivatives | |
| EP0572797B1 (fr) | Alcools cycliques non-saturés leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants et leurs intermédiaires. | |
| WO1992003402A1 (fr) | Compose cetonique polycyclique et son utilisation a titre d'ingredient parfumant |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AK | Designated states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): JP US |
|
| AL | Designated countries for regional patents |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE |
|
| DFPE | Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101) | ||
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application | ||
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |