WO1996018610A1 - Amphiphile verbindungen mit mindestens zwei hydrophilen und mindestens zwei hydrophoben gruppen auf der basis von estern - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to amphiphilic compounds with at least two hydrophilic and at least two hydrophobic groups based on esters.
- amphiphilic substances A wide variety of anionic, cationic, nonionic and zwitterionic compounds are known as amphiphilic substances. The vast majority of these substances consist of a hydrophilic head group and at least one hydrophobic part.
- amphiphilic substances there are ecological reasons, e.g. B. bezüg ⁇ Lich the reduction in packaging and transportation, the need to achieve ever greater effect per mass of substance used. Since optimization by mixing amphiphilic substances only continues to a very limited extent, new amphiphilic substances with a higher degree of efficiency are required. In particular, substances with lower critical micelle formation concentrations and / or lower surface and interfacial tensions have to be found in order to be able to significantly reduce the amount of active substance used.
- cationic surface-active compounds can be obtained by adding long-chain alkyl halides to permethylated alkylenediamines [R. Zana, M. Benrraou, R. Rueff, Langmuir, (1991) 1072; R. Zana, Y. Talmon, Nature, 362 (1993) 228; E. Alami, G. Beinert, P. Marie, R. Zana, Langmuir, 9 (1993) 1465].
- Anionic surface-active compounds with at least two hydrophilic and at least two hydrophobic groups have hitherto been produced only on the basis of diglycidyl ethers (US Pat. No. 5,160,450, JP 01,304,033, JP 4,124,165).
- diglycidyl ethers are considered toxicologically unsafe and are quite expensive.
- epichlorohydrin is used for their production, which leads to large amounts of residues, so that these compounds are no longer appropriate from an ecotoxicological as well as an economical point of view.
- amphiphilic compounds which have at least two hydrophilic and at least two hydrophobic groups, the amphiphilic compounds having a very high degree of effectiveness, based on the amount used, and which are also made from readily available raw materials which are not technically large Accidental by-products can be produced.
- amphiphilic di- or oligoesters the base of which can be prepared from di-, oligo- or polyols and fatty acids or fatty acid methyl esters.
- the corresponding di- or oligoesters can be sulfonated.
- sulfonated fatty acid methyl esters can also be transesterified with di-, oligo- or polyols and then neutralized.
- amphiphilic compounds according to the invention are compounds of the general formula I.
- R, R, R, M and M 'in formula I have the meanings described below:
- R and R independently of one another represent an unbranched or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 1 to 22, preferably 6 to 18 carbon atoms.
- R and R are in particular the radicals methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n -
- R means a spacer consisting of an unbranched or branched
- the spacer R means in particular
- the spacer can additionally contain 1 to 4 carbonyl, carboxyl, amino or acylamino groups at any point in the chain;
- the spacer R further contains 0 to 20, preferably 1 to 12, oxygen and / or nitrogen atoms, 0 to 4 sulfur and 0 to 3 phosphorus atoms, at least one of the heteroatoms occurring at least once.
- amphiphilic compounds according to the invention are usually characterized by extremely low critical micelle formation concentrations (CMC) and very low surface and interfacial tensions (e.g. against paraffin), which is due to their special structure - at least two hydrophilic groups and at least two hydrophobic groups - must be returned.
- CMC critical micelle formation concentrations
- hydrophilic suspending capacity is about halfway between that of conventional surfactants and that of pentasodium tripolyphosphate.
- amphiphilic compounds according to this invention are particularly suitable as emulsifiers, demulsifiers, detergents, dispersants and hydrotropes in industry and in the home, for example in the fields of metalworking, ore extraction, surface finishing, washing and cleaning, cosmetics, medicine and food processing and preparation.
- nonionic surface-active substances which can be used for a combination include fatty acid glycerides, fatty acid polyglycerides, fatty acid esters, ethoxylates of higher alcohols, polyoxyethylene fatty acid glycerides, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene-dericinoleedirate, or urethane oil derivatives, or polyoxyethylene-dericin derivative or di-urethane oil derivatives , Polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkylamines, alkanolamines, alkyl amine oxides, derivatives of protein hydrolyzates, hydroxy mixed ethers, alkyl polyglycosides and alkyl glucamides.
- anionic surface-active substances that can be used for combinations are soaps, ether carboxylic acids and their salts, alkyl sulfonates, o-olefin sulfonates, sulfonates of higher fatty acid esters, higher alcohol sulfates, alcohol ether sulfates, hydroxymixed ether sulfates, salts of phosphate esters, taurides, isethionates , linear alkylbenzenesulfonates, cumene sulfonates, alkylarylsulfonates, sulfates of polyoxyethylene fatty acid ide and salts of acylamino acids.
- cationic common surface-active substances examples include aikyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylam onium salts, alkylpyridine salts, alkylisoquinolinium salts, benzethonium chlorides and cationic acylamino acid derivatives.
- ampholytic surface-active substances examples include amino acids, betaines, sulfobetaines, imidazoline derivatives, soybean lipids and lecithin.
- amphiphilic compounds according to the invention can also be combined with one another.
- additives can also be added to the amphiphilic compounds according to the invention.
- Such additives are specially selected for a formulation and usually include inorganic salts such as sodium chloride and sulfate, as well as builders, hydrotropics, UV absorbers, plasticizers, chelating agents, viscosity modifiers and fragrances.
- the abovementioned compounds can be prepared from di-, oligo- or polyols and at least twice the equivalent of sulfonated fatty acid methyl esters or by at least double sulfonation of the di-, oligo- or polyester and with aqueous alkali or alkaline earth metal hydroxides or aqueous ammonia or neutralize alkanols. If necessary, the products are bleached in aqueous solution with hydrogen peroxide (0.1 to 2.0%, based on solids).
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Abstract
Die Erfindung betrifft amphiphile Verbindungen der allgemeinen Formel (I), mit mindestens zwei hydrophilen und mindestens zwei hydrophoben Gruppen auf der Basis von Estern. Die amphiphilen Verbindungen gemäß dieser Erfindung sind meist grenzflächenaktiv und eignen als Emulgatoren, Demulgatoren, Detergenzien, Dispergatoren und Hydrotropica in Industrie und Haushalt, beispielsweise auf den Gebieten Metallbearbeitung, Erzgewinnung, Oberflächenveredelung, Waschen und Reinigen, Kosmetik, Medizin und Nahrungsmittelverarbeitung und -zubereitung.
Description
Amphiphile Verbindungen mit mindestens zwei hydrophilen und mindestens zwei hydrophoben Gruppen auf der Basis von Estern
Die Erfindung betrifft amphiphile Verbindungen mit mindestens zwei hydro¬ philen und mindestens zwei hydrophoben Gruppen auf der Basis von Estern.
Als amphiphile Substanzen sind eine große Vielfalt an anionischen, katio¬ nischen, nichtionischen und zwitterionischen Verbindungen bekannt. Die weitaus meisten dieser Substanzen bestehen aus einer hydrophilen Kopfgruppe und wenigstens einem hydrophoben Teil.
Bei den amphiphilen Substanzen gibt es aus ökologischen Gründen, z. B. bezüg¬ lich der Verringerung des Verpackungs- und Transportaufwandes, die Notwendig- keit, immer größere Wirkung pro Masse an eingesetzter Substanz zu erzielen. Da eine Optimierung durch Mischung von amphiphilen Substanzen nur sehr be¬ grenzt weiterführt, sind neue amphiphile Substanzen mit einem höheren Wir¬ kungsgrad erforderlich. Es müssen daher insbesondere Stoffe mit niedrigeren kritischen Micellbildungskonzentrationen und/oder niedrigeren Ober- und Grenzflächenspannungen gefunden werden, um die Einsatzmengen an Wirksubstanz deutlich reduzieren zu können.
Erste Lδsungsansätze in dieser Richtung durch Verdoppelung eines Teils der Struktur (hydrophile Kopfgruppe, hydrophobe Gruppe) sind bereits bekannt. So können kationische grenzflächenaktive Verbindungen durch die Addition von langkettigen Alkylhalogeniden an permethylierte Alkylendiamine erhalten werden [R. Zana, M. Benrraou, R. Rueff, Langmuir, (1991) 1072; R. Zana, Y. Talmon, Nature, 362 (1993) 228; E. Alami, G. Beinert, P. Marie, R. Zana, Langmuir, 9 (1993) 1465].
Anionische grenzflächenaktive Verbindungen mit wenigstens zwei hydrophilen und wenigstens zwei hydrophoben Gruppen sind bisher nur auf der Basis von Diglycidylethern hergestellt worden (US 5 160 450, JP 01 304 033, JP 4 124 165). Diglycidylether gelten jedoch als toxikologisch bedenklich und sind recht teuer. Darüber hinaus wird für ihre Herstellung Epichlorhydrin verwendet, was zu großen Mengen an Reststoffen führt, so daß diese Verbindun¬ gen unter ökotoxikologischen wie auch ökonomischen Gesichtspunkten nicht mehr zeitgemäß sind.
Es bestand daher die Aufgabe, amphiphile Verbindungen aufzufinden, die wenigstens zwei hydrophile und wenigstens zwei hydrophobe Gruppen aufweisen, wobei die amphiphilen Verbindungen einen sehr hohen Wirkungsgrad, bezogen auf die Einsatzmenge, haben, und die darüber hinaus aus technisch leicht verfüg- baren Rohstoffen ohne großen Anfall von unerwünschten Nebenprodukten herge¬ stellt werden können.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch amphiphile Di- oder Oligoester, deren Grundkörper aus Di-, Oligo- oder Polyolen und Fettsäuren bzw. Fettsäureme- thylestern hergestellt werden können, gelöst. Die entsprechenden Di- oder Oligoester können sulfoniert werden. Umgekehrt können auch sulfonierte Fett¬ säuremethylester mit Di-, Oligo- oder Polyolen umgeestert und anschließend neutralisiert werden.
Bei den erfindungsgemäßen amphiphilen Verbindungen handelt es sich um Ver¬ bindungen der allgemeinen Formel I
1 2 3 wobei R , R , R , M und M' in der Formel I die im folgenden beschriebenen Be¬ deutungen haben: R und R stehen unabhängig voneinander für einen unverzweigten oder ver¬ zweigten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, Kohlenstoffatomen.
1 3 Es seien als Substituenten R und R im einzelnen die Reste Methyl, Ethyl, n- Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-
Undecyl , n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl , n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-
Heptadecyl, n-Octadecyl, n-Nonadecyl, n-Eicosyl, n-Uneicosyl, n-Docosyl und ihre verzweigtkettigen Isomeren sowie die entsprechenden einfach, zweifach oder dreifach ungesättigten Reste genannt.
R bedeutet einen Spacer, bestehend aus einer unverzweigten oder verzweigten
Kette mit 2 bis 100 Kohlenstoffatomen, die 0 bis 20 Sauerstoff-, 0 bis 20
Stickstoff-, 0 bis 4 Schwefel- und 0 bis 3 Phosphoratome enthält und die
0 bis 20 funktionelle Seitengruppen, wie z. B. Hydroxyl-, Carbonyl-, Carbox- yl-, Amino- und/oder Acylaminogruppen, und/oder 0 bis 4 Cyclen , die isoliert oder anelliert sind, aufweist.
2 Der Spacer R bedeutet insbesondere
♦ als Grundkörper unverzweigte oder verzweigte Alkylenketten der Formel II
mit a = 2 bis 18, vorzugsweise a = 2 bis 6;
♦ als Grundkörper unverzweigte oder verzweigte Alkenylenketten der Formel III -CbH2.-CH=CH-CcH2c- (III) mit b + c - 2 bis 16, wobei b und c jeweils größer als Null sind;
♦ als Grundkörper unverzweigte oder verzweigte Alkinylenketten der Formel IV -CdH2d-C*C-CeH2e- (IV) mit d + e = 2 bis 16, wobei d und e jeweils größer als Null sind, und wobei bei den Grundkörpern gemäß den Fortnein II bis IV der Spacer an einer beliebigen Stelle der Kette zusätzlich 1 bis 4 Car¬ bonyl-, Carboxyl-, Amino- oder Acylaminogruppen enthalten kann;
♦ Alicyclen gemäß der Formel V CfH2f-cyclo C6H1£)-C8H2g- (V) mit f und g gleich unabhängig voneinander je 1 bis 6
oder gemäß der Formel VI
-3(4) ,8(9)-di(methylen)-tricyclo[5.2.1.02' 6]decan- (VI ) ;
♦ unsubstituierte oder substituierte Aromaten gemäß der Formel VII
-C. H . -CCR.- (C .H .-CCRΛ ) . -C . H- . - (VII ) h 2h 6 4 i 2ι 6 4'j- j2 2j2
oder gemäß der Formel VIII
-ChH2h-C.θVC . H2.- (V,II) mit h, j, j. und j2 gleich unabhängig voneinander je 0 bis 8 und i = 0 bis 8 und mit R gleich unabhängig voneinander jeweils H oder C.- bis Cc-Alkyl; o
♦ eine Kette mit funktionellen Seitengruppen, insbesondere Hydroxyl-, Carbo¬ nyl-, Carboxyl-, Amino- und/oder Acylaminogruppen.
2
Weiterhin enthält der Spacer R je 0 bis 20, vorzugsweise 1 bis 12, Sauer¬ stoff- und/oder Stickstoffatome, 0 bis 4 Schwefel- und 0 bis 3 Phosphoratome, wobei mindestens eines der Heteroatome mindestens einmal vorkommt.
2 R hat damit weiterhin insbesondere die Bedeutung
♦ einer Verbindung gemäß der Formel IX
-C.H-.-C R -Z-C R -C.H,,.- (IX) k 2k x y x y 1 21 mit k und 1 gleich unabhängig voneinander je 0 bis 8, x = 6 und y = 4 oder x und Z - 0, 1, S02
oder gemäß der Formel IXa
-CH2-CH(0CH2CH(0X)-R1)-CH2- oder ein Isomer (IXa) mit X = S0-M
oder 2,2'-Methylen-bis-(l,3-dioxolan-5-methylen)- oder Acetale, insbesondere Diacetale aus Dialdehyden und Di-, Oligo- oder Polyolen, wobei R einen KohlenwasserStoffrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen be- deutet,
♦ einer Verbindung gemäß der Formel X
-C H. -(0C H. ) (C,H,0) -C H. - (X) m 2 n 2n p 36 q r 2r mit m = 1 bis 4, n = 2 bis 4, p = 1 bis 20, vorzugsweise p = 1 bis 4, q = 1 bis 4 und r = 1 bis 4, wobei auch gemischte Alkoxideinheiten auftreten können und dann die Reihen¬ folge der Alkoxideinheiten beliebig ist,
♦ einer Verbindung gemäß der Formel XI -C H. (RNC H. )+-C H - (XI) r 2r s 2s t u 2u
oder gemäß der Formel XII
-[C H. [RN-C(0)-NR] -C H_ ] - (XII) r 2 t u 2u w
oder gemäß der Formel XIII
-[C H [RNC(0)C H_ C(0)NR] -C H„ ] - (XIII) L r 2r v 2v t u 2u w
oder gemäß der Formel XIV
-[CrH2r[RN-C(0)-CH=CH-C(0)-NR].-CuH2u]w- (XIV)
oder gemäß der Formel XV
-[C H. [RNC(0)C R C(0)NR]+-C H„ ] - (XV) r 2r x y ' Jt u 2u w mit r = 2 bis 4, s = 2 bis 4, t - 1 bis 20, vorzugsweise t = 1 bis 4, u = 2 bis 4, v = 0 bis 12, w = 1 bis 6, x = 6 und y = 4 oder x = 10 und y = 6 oder x = 14 und y = 8 mit R gleich unabhängig voneinander H oder C.- bis Cfi-Alkyl und mit M, M' * Alkali, Ammonium-, Alkanolammonium oder * Erdalkali.
Die erfindungsgemäßen amphiphilen Verbindungen zeichnen sich meist durch ex¬ trem niedrige kritische Micellbildungskonzentrationen (CMC) und sehr niedrige Oberflächen- und Grenzflächenspannungen (z. B. gegen Paraffin) aus, was auf ihre besondere Struktur - wenigstens zwei hydrophile Gruppen und wenigstens zwei hydrophobe Gruppen - zurückgeführt werden muß. Darüber hinaus weisen die meisten von ihnen ein recht hohes hydrophiles Suspendiervermögen auf, das etwa auf halbem Wege zwischen dem konventioneller Tenside und dem des Penta- natriumtripolyphosphats liegt. Einige dieser Verbindungen sind extrem schnel- le Netzmittel.
Die amphiphilen Verbindungen gemäß dieser Erfindung eignen sich insbesondere als Emulgatoren, Demulgatoren, Detergenzien, Dispergatoren und Hydrotropica in Industrie und Haushalt, beispielsweise auf den Gebieten Metallbearbeitung, Erzgewinnung, Oberflächenveredelung, Waschen und Reinigen, Kosmetik, Medizin und Nahrungsmittelverarbeitung und -Zubereitung.
Hierbei können sie mit allen gängigen anionischen, nichtionischen, katio¬ nischen und ampholytisehen grenzflächenaktiven Substanzen kombiniert werden. Als Beispiele für nichtionische grenzflächenaktive Substanzen, die für eine Kombination eingesetzt werden können, seien Fettsäureglyceride, Fettsäurepo- lyglyceride, Fettsäureester, Ethoxylate höherer Alkohole, Polyoxyethylenfett- säureglyceride, Polyoxyethylenpropylenglykolfettsäureester, Polyoxyethylen- sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylen-Rhizinusöl- oder gehärtete Rhizinusöl- Derivate, Polyoxyethylenlanol nderivate, Polyoxyethylenfettsäureamide, Poly- oxyethylenalkylamine, Alkanolamine, Alkyl-aminoxide, Derivate von Eiweiß- hydrolysaten, Hydroxymischether, Alkylpolyglycoside und Alkylglucamide ge¬ nannt.
Als Beispiele für anionische grenzflächenaktive Substanzen, die für Kom¬ binationen eingesetzt werden können, seien Seifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Alkylsulfonate, o-Olefinsulfonate, Sulfonate höherer Fettsäuree¬ ster, höhere Alkoholsulfate, Alkoholethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Salze von Phosphatestern, Tauride, Isethionate, lineare Alkylbenzolsulfonate, Cumolsulfonat, Alkylarylsulfonate, Sulfate der Polyoxyethylenfettsäurea ide und Salze von Acylaminosäuren genannt.
Als Beispiele für kationische gängige grenzflächenaktive Substanzen, die für Kombinationen eingesetzt werden können, seien Aikyltrimethylammoniumsalze, Dialkyldimethylammoniumsalze, Alkyldimethylbenzylam oniumsalze, Alkylpyridi- niu salze, Alkylisochinoliniumsalze, Benzethoniumchloride und kationische Acylaminosäurederivate genannt.
Als Beispiele für ampholytische grenzflächenaktive Substanzen, die für Kom¬ binationen eingesetzt werden können, seien Aminosäuren, Betaine, Sulfobeta- ine, Imidazolinderivate, Sojaöllipide und Lecithin genannt.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen amphiphilen Verbindungen auch für sich miteinander kombiniert werden.
Den erfindungsgemäßen amphiphilen Verbindungen können ebenfalls gängige Additive zugesetzt werden. Solche Additive werden speziell für eine For¬ mulierung ausgewählt und umfassen üblicherweise anorganische Salze, wie Natriumchlorid und -sulfat, sowie Builder, Hydrotropica, UV-Absorber, Weich¬ macher, Chelatbildner, Viskositätsmodifizierer und Riechstoffe.
Die obengenannten Verbindungen lassen sich aus Di-, Oligo- oder Polyolen und mindestens der doppelten Anzahl von Äquivalenten an sulfonierten Fettsäure- methylestern oder durch die wenigstens doppelte Sulfonierung der Di-, Oligo- oder Polyester herstellen und mit wäßrigen Alkali- oder Erdalkalihydroxiden oder wäßrigem Ammoniak oder Alkanola inen neutralisieren. Bei Bedarf werden die Produkte in wäßriger Lösung mit Wasserstoffperoxid (0,1 bis 2,0 %, be¬ zogen auf Feststoff) gebleicht.
Claims
1. Amphiphile Verbindungen der allgemeinen Formel I
1 3 in der R und R unabhängig voneinander einen Kohlenwasserstoffrest mit
1 bis 22 Kohlenstoffatomen, 2 R einen Spacer und M und M' Alkali, Ammonium-, Alkanolammonium oder Erdalkali bedeuten.
2. Amphiphile Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
1 3 daß die Kohlenwasserstoffreste R und R unverzweigt oder verzweigt, gesättigt oder ungesättig sind,
2 der Spacer R eine unverzweigte oder verzweigte Kette mit 2 bis 100 Koh¬ lenstoffatomen, die je 0 bis 20 Sauerstoff- und 0 bis 20 Stickstoff- und 0 bis 4 Schwefel- und 0 bis 3 Phosphoratome enthält und die 0 bis 20 funktionelle Seitengruppen und/oder 0 bis 4 Cyclen, die isoliert oder aneliiert sind, aufweist.
3. Amphiphile Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
1 3 daß die Kohlenwasserstoffreste R und R in der Formel I unabhängig voneinander 6 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten.
4. Amphiphile Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R einen Spacer bedeutet, der als Grundkörper eine unverzweigte oder verzweigte Alkylenkette der Formel II
-CbH2b-CH*CH-CcH2c- (III) mit b + c = 2 bis 16, wobei b und c jeweils größer als Null sind,
oder eine unverzweigte oder verzweigte Alkinylenkette der Formel IV
-CdH2d-C"C-CeH2e- (IV) mit d + e = 2 bis 16, wobei d und e jeweils größer als Null sind, aufweist, und wobei bei den Grundkörpern gemäß den Formeln II bis IV der Spacer an einer beliebigen Stelle der Kette zusätzlich unabhängig voneinander 0 bis 4 Carbonyl-, Amino- oder Acylaminogruppen, enthält.
5. Amphiphile Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
2 daß R einen Spacer bedeutet, der aus
Alicyclen gemäß der Formel V
-CfH2f-cyclo C6H1Q-C8H - (V) mit f und g gleich unabhängig voneinander je 1 bis 6
oder gemäß der Formel VI
-3(4),8(9)-di(methylen)-tricyclo[5.2.1.02,6]decan- (VI) besteht.
6. Amphiphile Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
2 daß R einen Spacer bedeutet, der aus unsubstituierten oder substituier¬ ten Aromaten gemäß der Formel VII -cnHa-cΛ-<c.H2i-W V2 (VU> oder gemäß der Formel VIII 
mit h, j, J! un j2 g e c una hängig voneinander je 0 bis 8 und i = 0 bis 8 und mmiitt RR gleich unabhängig voneinander jeweils H oder C.- bis Cfi-Alkyl besteht
7. Amphiphile Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
2 daß der Spacer R funktionelle Seitengruppen, insbesondere Hydroxyl-,
Carbonyl-, Carboxyl-, Amino- und/oder Acylaminogruppen, trägt.
8. Amphiphile Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
2 daß in dem Spacer R je 0 bis 20, vorzugsweise 1 bis 12, Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome, 0 bis 4 Schwefelatome und 0 bis 3 Phosphoratome enthalten sind, wobei mindestens eines der Heteroatome mindestens einmal vorkommt.
9. Amphiphile Verbindungen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß R einen Spacer gemäß der Formel (IX)
-C.kH2„.k-CxRy-Z-CxRy-C,1H211- (xIX) ' mit k und 1 gleich unabhängig voneinander je 0 bis 8, x = 6 und y = 4 oder x - 10 und y Z = 0, CO, NH, NR1 
oder gemäß der Formel IXa -CH2-CH(0CH2CH(0X)-R1)-CH2- oder ein Isomer (IXa) mit X = S0-M, wobei R für einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, bedeutet.
10. Amphiphile Verbindungen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß R einen Spacer gemäß der Formel X -CmH2.m-(CnH.2n0)p(C3,Hc60)q-CH2_r- (X) mit m = 1 bis 4, n = 2 bis 4, p = 1 bis 20, vorzugsweise p = 1 bis 4, q = 1 bis 4 und r = 1 bis 4, wobei auch gemischte Alkoxideinheiten auftreten können und dann die
Reihenfolge der Alkoxideinheiten beliebig ist, 2 oder daß R 2,2'-Methylen-bis-(l,3-dioxolan-5-methylen)-
2 oder daß R Acetale, insbesondere Diacetale aus Dialdehyden und Di-,
Oligo- oder Polyolen bedeutet.
11. Amphiphile Verbindungen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
2 daß R einen Spacer gemäß der Formel XI
-C H. (RNC H„ )+-C H- - (XI) r 2r s 2s't u 2u
oder gemäß der Formel XII
-[CrH2r[RN-C(0)-NR]t-CuH2u]w- (XII)
oder gemäß der Formel XIII -[CrH2r[RNC<0)CvH2vC(0) R]t-CuH2u]w- (XIII)
oder gemäß der Formel XIV
-[CrH2r[RN-C(0)-CH=CH-C(0)-NR]t-CuH2u]w- (XIV)
oder gemäß der Formel XV
-[CrH2r[RNC(0)CχRyC(0)NR].-CuH2u]w- (XV) mit r = 2 bis 4, s - 2 bis 4, t = 1 bis 20, vorzugsweise t = 1 bis 4, u = 2 bis 4, v = 0 bis 12, w = 1 bis 6, x = 6 und y = 4 oder x = 10 und y ■ 6 oder x = 14 und y = 8 mit R gleich unabhängig voneinander H oder C.- bis Cfi-Alkyl, bedeutet.
12. Verwendung der amphiphilen Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 11 als Emulgatoren oder Demulgatoren.
13. Verwendung der amphiphilen Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 11 als Hilfsmittel bei der Metallbearbeitung, Erzgewinnung oder Ober¬ fl chenveredelung.
14. Verwendung der amphiphilen Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 11 als Textilhilfsmittel oder für das Reinigen und Waschen von Textilien.
15. Verwendung der amphiphilen Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 11 für das Reinigen von harten Oberflächen.
16. Verwendung der amphiphilen Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 11 für das Reinigen und Waschen von Haut und Haar.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| AU35661/95A AU3566195A (en) | 1994-12-17 | 1995-09-12 | Amphiphilic compounds with at least two hydrophilic and at least two hydrophobic groups based on esters |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997009304A1 (de) * | 1995-09-01 | 1997-03-13 | HÜLS Aktiengesellschaft | Anionische amphiphile verbindungen mit mehreren hydrophilen und hydrophoben gruppen auf der basis von acetylenderivaten |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2166142A (en) * | 1937-01-21 | 1939-07-18 | Benjamin R Harris | Sulphocarboxylic acid esters |
| US2460968A (en) * | 1943-09-28 | 1949-02-08 | Innovations Chimiques Sinnova | Method for the obtainment of aliphatic sulfonic acids and esters thereof |
| CH273548A (de) * | 1949-02-04 | 1951-02-15 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Darstellung eines wasserlöslichen Stilböstrolderivates. |
| US3173940A (en) * | 1962-04-16 | 1965-03-16 | Eastman Kodak Co | Polyoxyloweralkylene glycol di alpha-sulpho monocarboxylates and salts thereof |
| US3268563A (en) * | 1962-05-03 | 1966-08-23 | Petrolite Corp | Esters of an alpha-sulfo carboxylic acid and a glycol |
| WO1993025646A1 (en) * | 1992-06-17 | 1993-12-23 | Lion Corporation | Detergent composition having low skin irritability |
| DE4300935A1 (de) * | 1993-01-15 | 1994-07-21 | Henkel Kgaa | Sulfonierte Diester |
-
1994
- 1994-12-17 DE DE4445133A patent/DE4445133A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-09-12 AU AU35661/95A patent/AU3566195A/en not_active Abandoned
- 1995-09-12 WO PCT/EP1995/003583 patent/WO1996018610A1/de active Application Filing
- 1995-12-15 ZA ZA9510680A patent/ZA9510680B/xx unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2166142A (en) * | 1937-01-21 | 1939-07-18 | Benjamin R Harris | Sulphocarboxylic acid esters |
| US2460968A (en) * | 1943-09-28 | 1949-02-08 | Innovations Chimiques Sinnova | Method for the obtainment of aliphatic sulfonic acids and esters thereof |
| CH273548A (de) * | 1949-02-04 | 1951-02-15 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Darstellung eines wasserlöslichen Stilböstrolderivates. |
| US3173940A (en) * | 1962-04-16 | 1965-03-16 | Eastman Kodak Co | Polyoxyloweralkylene glycol di alpha-sulpho monocarboxylates and salts thereof |
| US3268563A (en) * | 1962-05-03 | 1966-08-23 | Petrolite Corp | Esters of an alpha-sulfo carboxylic acid and a glycol |
| WO1993025646A1 (en) * | 1992-06-17 | 1993-12-23 | Lion Corporation | Detergent composition having low skin irritability |
| DE4300935A1 (de) * | 1993-01-15 | 1994-07-21 | Henkel Kgaa | Sulfonierte Diester |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997009304A1 (de) * | 1995-09-01 | 1997-03-13 | HÜLS Aktiengesellschaft | Anionische amphiphile verbindungen mit mehreren hydrophilen und hydrophoben gruppen auf der basis von acetylenderivaten |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4445133A1 (de) | 1996-06-20 |
| AU3566195A (en) | 1996-07-03 |
| ZA9510680B (en) | 1996-07-13 |
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