+

SK9972000A3 - Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents, enzymes and tensides - Google Patents

Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents, enzymes and tensides Download PDF

Info

Publication number
SK9972000A3
SK9972000A3 SK997-2000A SK9972000A SK9972000A3 SK 9972000 A3 SK9972000 A3 SK 9972000A3 SK 9972000 A SK9972000 A SK 9972000A SK 9972000 A3 SK9972000 A3 SK 9972000A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
components
molded article
group
bleaching
cobalt
Prior art date
Application number
SK997-2000A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans-Josef Beaujean
Jurgen Harer
Christian Nitsch
Thomas Holderbaum
Bernd Richter
Thomas Otto Gassenmeier
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of SK9972000A3 publication Critical patent/SK9972000A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • C11D17/0078Multilayered tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • C11D17/0091Dishwashing tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/06Phosphates, including polyphosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/08Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/10Carbonates ; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/28Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/662Carbohydrates or derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3915Sulfur-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3932Inorganic compounds or complexes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy
Oblasť techniky
Vynález sa týka pracích a čistiacich detergentných tvarovaných výrobkov, v prvom rade tabliet, napríklad tabliet prostriedkov na umývanie riadov, tabliet pracích prostriedkov, tabliet bieliacich prostriedkov, tabliet odstraňovačov škvŕn alebo tabliet na znižovanie tvrdosti vody na použitie v domácnosti, najmä na strojové použitie, ako aj spôsobu výroby týchto tvarovaných výrobkov a ich použitia.
Doterajší stav techniky
Pracie a čistiace detergentné tvarované výrobky, najmä tablety majú oproti práškovitým prostriedkom rad výhod, ako výhodnú manipuláciu, jednoduché dávkovanie, ako aj nízku priestorovú potrebu balenia.
Problémy vznikajú ale tým, že na dosiahnutie dostačujúcej tvarovej stability a odolnosti proti lámaniu je potrebné pri lisovaní práškových zložiek použiť relatívne vysoké lisovacie tlaky. Z dôvodu silného zhutnenia majú takéto tablety často nedostatočnú skladovaciu stabilitu vzhľadom na citlivé zložky (bielidlo, parfum, enzýmy, prostriedok na ochranu striebra, farbivá, tenzidy), zníženú výkonnosť (obzvlášť pri znečistení ako čaj, mlieko, škroby) v porovnaní s porovnateľnými množstvami aktívnej látky v iných formách existencie, v mnohých prípadoch zlepšiteľnú ochranu citlivých materiálov určených na čistenie a zhoršené vlastnosti rozpadu a rozpúšťania pri ich použití.
U niektorých patentov zo stavu techniky mali byť niektoré tieto problémy už vyriešené.
Často sa ale nemôže spotrebiteľ o tam opísaných výkonnostných výhodách presvedčiť. Preto je dôležitým problémom predávajúceho pracích a čistiacich detergentných tvarovaných výrobkov v tomto spotrebiteľa uspokojiť.
Úlohou predloženého vynálezu bol teda vývoj výkonných pracích alebo čistiacich detergentných tvarovaných výrobkov s ľahkou manipuláciou, predo-2 všetkým tabliet prostriedkov na umývanie riadov, tabliet pracích prostriedkov, tabliet odstraňovačov škvŕn alebo tabliet na znižovanie tvrdosti vody na použitie v domácnosti, najmä na strojové použitie s vysokou stabilitou pri skladovaní, nízkymi nákladmi na balenie, dobrým vonným profilom a definovaným profilom rozpustnosti, ktoré zaručujú predovšetkým vysokú spokojnosť zákazníkov.
Toto bolo prekvapivo vyriešené tvarovaným výrobkom, v ktorom bola účinná látka (I) so zložkou zo skupiny aktivátorov bielenia prevažne v jednom definovanom priestore, pričom tento priestor nebol väčší ako 40 % obj. tvarovaného výrobku.
Podstata vynálezu
Podstatou prihlášky je preto tvarovaný výrobok, ktorý obsahuje aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy, a ktorý v priestore, ktorý nepresahuje viac ako 40 % obj., obsahuje viac ako 80 % hmotn. aktívnej látky (I) so zložkou zo skupiny aktivátorov bielenia.
Účinná látka (I) môže okrem prostriedku zo skupiny aktivátorov bielenia obsahovať dodatočne ešte bieliaci prostriedok na báze kyslíka alebo chlóru, prostriedok na ochranu striebra a/alebo zlúčeninu soil-release, enzým, tenzid alebo zložku alebo zmes na kontrolu rozpustnosti. Účinná látka (I) môže ale byť aj zmes viacerých týchto zložiek.
Obzvlášť výhodné je, keď je účinná látka (I) zmes jednej zložky prípadne zmesi na kontrolu rozpustnosti, okrem prostriedku zo skupiny aktivátorov bielenia a jednej ďalšej účinnej látky zo skupiny zloženej z bieliacich prostriedkov a/alebo prostriedku na ochranu striebra a/alebo zlúčeniny soil-release a/alebo enzýmu a/alebo tenzidu.
Rozhodujúci vplyv na vlastnosti tablety môže mať aj rozpustnosť priestoru s účinnou látkou (I), povrch a spôsob lisovania a stabilita pri skladovaní.
Výhodné v zmysle predloženého vynálezu je, keď priestor s viac ako 80 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 90 % hmotn., obzvlášť výhodne s viac ako 95 % hmotn. a úplne obzvlášť výhodnejšie s celkovým obsahom účinnej látky (I) je v presne troch priestorových smeroch obklopený inými účinnými látkami tvarovaného výrobku.
-3V rámci predloženého vynálezu je rovnako výhodné, keď existuje minimálne jeden priestor s viac ako 80 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 90 % hmotn., obzvlášť výhodne s viac ako 95 % hmotn. a úplne obzvlášť výhodne s celkovým obsahom účinnej látky (I), ktorý sa rozpúšťa o viac ako 5 %, výhodnejšie o viac ako 10 %, úplne obzvlášť výhodnejšie o viac ako 25 %, úplne obzvlášť výhodnejšie o viac ako 50 % a najmä o viac ako 100 % rýchlejšie ako zvyšný priestor a/alebo zvyšné priestory tvarovaného výrobku.
Pozitívne je rovnako, keď priestor s nie viac ako 40 % povrchu, výhodnejšie medzi 5 a 30 %, obzvlášť výhodnejšie medzi 10 a 25 %, úplne obzvlášť výhodnejšie medzi 15 a 20 % obj. tvarovaného výrobku obsahuje viac ako 80 % hmotn., výhodnejšie viac ako 90 % hmotn., obzvlášť výhodnejšie viac ako 95 % hmotn. a úplne obzvlášť výhodnejšie celkové množstvo účinnej látky (I).
Želaný vplyv na celkový výsledok je možné dosiahnuť aj tým, že kvantitatívny prírastok priestoru s nie viac ako 40 % povrchu obsahujúceho viac ako 80 % hmotn. účinnej látky (I) pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, obzvlášť výhodnejšie 90 dní nie je vyšší ako 50 % hmotn., výhodnejšie nie vyšší ako 40 % hmotn., úplne obzvlášť výhodnejšie nie vyšší ako 30 % hmotn., obzvlášť výhodnejšie nie vyšší ako 20 % hmotn., a mimoriadne výhodnejšie nie vyšší ako 10 % hmotn. a najvýhodnejšie nie vyšší ako 5 % hmotn.
Želaný vplyv na celkový výsledok je možné dosiahnuť aj tým, že úbytok účinnej látky (I) priestoru pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, obzvlášť výhodnejšie 90 dni nie je vyšší ako 50 % hmotn., výhodnejšie nie vyšší ako 40 % hmotn., úplne obzvlášť výhodnejšie nie vyšší ako 30 % hmotn., mimoriadne výhodnejšie nie vyšší ako 20 % hmotn. a extrémne výhodnejšie nie vyšší ako 10 % hmotn. a najvýhodnejšie nie vyšší ako 5 % hmotn.
Želaný vplyv na celkový výsledok je možné dosiahnuť aj tým, že absorbčné maximum 1%-ného roztoku zafarbeného priestoru alebo zafarbenej zložky pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, obzvlášť výhodnejšie 90 dní nie je viac ako 100 vlnočtov, výhodnejšie nie viac ako 50 vlnočtov, úplne obzvlášť výhodnejšie nie je viac ako 30 vlnočtov, mimoriadne výhodnejšie nie je viac ako 20 vlnočtov a extrémne výhodnejšie nie je viac ako 10 vlnočtov a najvýhodnejšie nie je viac ako 5 vlnočtov.
Rovnako má na tvarovaný výrobok podľa vynálezu pozitívny vplyv, keď priestor s viac ako 80 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 90 % hmotn., obzvlášť výhodnejšie s viac ako 95 % hmotn. a úplne obzvlášť výhodnejšie s celkovým množstvom účinnej látky (I) je v presne troch priestorových smeroch obklopený inými účinnými látkami tvarovaného výrobku.
Rozpustnosť
Rozpustnosť je pritom možné ovplyvňovať pomocou zložiek a/alebo kompoundov na urýchlenie rozpúšťania (rozvoľňovadlá) alebo na spomalenie rozpúšťania.
Ako rozvoľňovadlá je možné použiť všetky rozvoľňovadlá známe zo stavu techniky. Obzvlášť sa odkazuje na učebnicu Rômpp (9. vydanie, zväzok 6, strana 4440) a Voigt „Lehrbuch der pharmazeutischen Technológie“ (6. vydanie, 1987). Obzvlášť vhodné sú látky ako škroby, celulóza a deriváty celulózy, algináty, dextrány, priečne zosieťované polyvinylpyrolidóny a ostatné; systémy slabých kyselín a prostriedkov obsahujúcich uhličitany, najmä kyselina citrónová a kyselina vínna v kombinácii s hydrogenuhličitanom alebo uhličitanom ako aj ester mastnej kyseliny polyetylénglykolsorbitanovej.
Medzinárodná patentová prihláška WO-A-96/06156 rovnako uvádza, že zapracovanie rozvoľňovadiel do tabliet pracích alebo čistiacich prostriedkov môže byť výhodné. Opäť sú tu ako typické rozvoľňovadlá uvedené mikrokryštalická celulóza, cukry ako sorbit, ale aj vrstvené kremičitany, najmä jemnozrnné a napúčavé vrstvené kremičitany typu bentonitu a smektitu. Ako možné pomocné látky rozpadu sú uvedené aj látky prispievajúce k tvorbe plynu ako kyselina citrónová, hydrogensiran, hydrogénuhličitan, uhličitan a peroxouhličitan.
V európskych patentových prihláškach EP-A-0 466 485, EP-A-0 522 766, EPA-0 711 827, EP-A-0 711 828 a EP-A-0 716 144 je opísaná výroba detergentných čistiacich tabliet, pričom je použitý kompaktný, partikulámy materiál s veľkosťou častíc medzi 180 a 2000 pm. Výsledné tablety môžu mať homogénnu ako aj heterogénnu štruktúru. Podľa EP-A-0 522 766 sa minimálne častice, ktoré obsahujú tenzidy a aktivačné prísady, potiahnú roztokom alebo disperziou spojiva/pomocnej látky rozpadu, najmä polyetylénglykolom. Ostatné spojivá/pomocné látky rozpadu sú opäť už mnohonásobne opísané a známe rozvoľňovadlá, napríklad škroby a deriváty škrobu, komerčne predávané deriváty celulózy ako priečne zosieťovaná a modifikovaná celulóza, mikrokryštalické vlákna celulózy, priečne zosieťované polyvinylpyrolidóny, vrstvené kremičitany atď. Aj slabé kyseliny ako kyselina citrónová alebo vínna, ktoré spolu so zdrojmi obsahujúcimi uhličitany vedú pri kontakte s vodou k efektom žriedla a podľa definície podľa Rômppa patria k druhej triede rozvoľňovadiel, je možné použiť ako coating-materiál.
Obzvlášť sa odkazuje na neuverejnenú DE 197 10 254, ktorá opisuje rozvoľňovadlá, ktoré majú také rozdelenie veľkosti častíc (sitová analýza), že maximálne 1 % hmotn., výhodnejšie menej, je vo forme prachových podielov a celkovo (vrátane eventuálne prítomných prachových podielov) menej ako 10 % hmotn. granulátu rozvoľňovadlá je menšia ako 0,2 mm. Výhodne má pritom minimálne 90 % hmotn. granulátu rozvoľňovadlá veľkosť častíc minimálne 0,2 mm a maximálne 3 mm. Tieto rozvoľňovadlá sú pre predložený vynález obzvlášť vhodné. Tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov, ktoré obsahujú rozvoľňovadlá v granulárnej alebo prípadne kogranulovanej forme, sú opísané aj v nemeckej patentovej prihláške DE 197 09 991 (Štefan Herzog) ako aj v medzinárodnej patentovej prihláške WO98/40463 (Henkel). V týchto spisoch sú aj bližšie údaje o výrobe granulovaných, kompaktovaných alebo kogranulovaných celulózových rozvoľňovadiel. Veľkosť častíc týchto dezintegračných prostriedkov je väčšinou vyššia ako 200 pm, výhodnejšie minimálne 90 % hmotn. má veľkosť medzi 300 a 1600 pm a najmä minimálne 90 % hmotn. medzi 400 a 1200 pm. Hrubé dezintegračné prostriedky na báze celulózy bližšie opísané vo vyššie uvedených a citovaných spisoch sú v rámci predloženého vynálezu výhodne použité ako dezintegračné pomocné prostriedky a komerčne dostupné napríklad pod označením Arbocel® TF-30-HG od firmy Rettenmaier.
-6Rovnako vhodné sú prostriedky zo skupiny organických kyselín, ako napríklad kyselina citrónová, prípadne zmes kyselina citrónová/hydrogenuhličitan a/alebo celulózy a deriváty celulózy. Ak je v tvarovanom výrobku prítomné rozvoľňovadlo, potom je doba rozpúšťania celkového tvarovaného výrobku výhodnejšie kratšia ako doba hlavného umývacieho procesu konvenčnej umývačky riadu, teda kratšia ako 40 minút, obzvlášť výhodnejšie kratšia ako 30 minút, úplne obzvlášť výhodnejšie kratšia ako 20 minút a mimoriadne výhodnejšie kratšia ako 10 minút.
V rámci predloženého vynálezu je obzvlášť výhodné, keď rýchlejšie rozpustný priestor podľa vynálezu obsahuje minimálne jeden acidačný prostriedok. Ako acidačný prostriedok sú použiteľné napríklad kyselina boritá ako aj hydrogensírany alkalických kovov, dihydrogenfosforečnany alkalických kovov a ostatné anorganické soli. Výhodné sú avšak organické acidačné prostriedky, pričom obzvlášť výhodný acidačný prostriedok je kyselina citrónová. Použiteľné sú ale aj ostatné tuhé mono-, oligo- a polykarboxylové kyseliny. Z tejto skupiny sú opäť výhodné kyselina vínna, kyselina jantárová, kyselina malónová, kyselina adipová, kyselina maleínová, kyselina fumarová, kyselina šťaveľová ako aj kyselina polyakrylová. Rovnako použiteľné sú organické sulfónové kyseliny ako kyselina amidosulfónová. Komerčne dostupný a ako acidačný prostriedok v rámci predloženého vynálezu výhodne použiteľný je Sokalan® DCS (obchodná značka BASF), zmes kyseliny jantárovej (max. 31 % hmotn.), kyseliny glutárovej (max 50% hmotn.) a kyseliny adipovej (max. 33 % hmotn.).
Výhodné sú v rámci predloženého vynálezu tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov, v ktorých je v rýchlejšie rozpustnom priestore použitá ako acidačný prostriedok látka zo skupiny organických do-, tri- a oligokarboxylových kyselín prípadne ich zmes, pričom použitie kyseliny citrónovej je obzvlášť výhodné. Uvedené acidačné prostriedky sú výhodnejšie buď ako samostatná zložka I alebo minimálne ako podiel tejto. V rámci predloženého vynálezu je teda výhodné, keď sa nachádza minimálne 80 % hmotn., výhodnejšie viac ako 90 % hmotn., obzvlášť výhodnejšie viac ako 95 % hmotn. a úplne obzvlášť výhodnejšie celkové množstvo acidačného prostriedku obsiahnutého v tvarovanom výrobku v rýchlejšie rozpustnom priestore.
-7Dodatočne k acidačnému prostriedku môže rýchlejšie rozpustný priestor vo výhodnejšom vyhotovení predloženého vynálezu obsahovať ďalšie účinné látky, pre ktoré rovnako výhodne platí kritérium použité pre účinnú látku I, t.j. že sa nachádza minimálne 80 % hmotn., výhodnejšie viac ako 90 % hmotn., obzvlášť výhodnejšie viac ako 95 % hmotn. a úplne obzvlášť výhodnejšie celkové množstvo tejto účinnej látky obsiahnutej v tvarovanom výrobku v rýchlejšie rozpustnom priestore. Ďalšie účinné látky sú, ako je vyššie uvedené napríklad uhličitany a/alebo hydrogenuhličitany, ktorých použitie vedie pri použití v kombinácii s acidačným prostriedkom pri kontakte s vodou k uvoľňovaniu plynu, ktoré ďalej znižuje dobu rozpúšťania. Takéto systémy žriedla je možné formulovať s prebytkom acidačného prostriedku, čím sa umožní kyslé predumývanie, v rýchlejšie rozpustnom priestore môžu byť ale inkorporované aj ďalšie účinné látky, takže systém žriedla rýchlejšie uvoľňuje tieto ďalšie účinné látky. Ak sú použité systémy žriedla, je čas rozpúšťania rýchlejšie rozpustného priestoru výhodnejšie ešte kratší ako hore uvedené hodnoty, t.j. menej ako 10 minút, výhodnejšie menej ako 5 minút a najmä menej ako 2 minúty. Takéto rýchlo rozpustné priestory môžu priniesť značné výhody pre výkonnosť čistenia.
Ako materiál na spomalenie rozpúšťania sú spravidla bežné parafíny a/alebo mikrovosky a/alebo vysokomolekulárne polyetylénglykoly, ktoré sú v stave techniky obšírne opísané. Obzvlášť vhodné pre predloženú prihlášku je použitie zmesi, ako sa zmieňuje zatiaľ neuverejnený spis DE 197 27 073 a ktorého poznatky sú týmto prevzaté do tohto spisu.
Ak je prítomná zložka na spomalenie rozpúšťania, tak je vo výhodnejšom uskutočnení čas rozpúšťania celkového tvarovaného výrobku v 20 °C studenej vode dlhší ako proces predumývania v bežnej umývačke riadu, teda dlhší ako 5 minút, výhodnejšie dlhší ako 10 minút. V takýchto prípadoch môže mať menši priestor tvarovaného výrobku spomalené rozpúšťanie, takže väčšia časť tvarovaného výrobku je rýchlejšie rozpustný priestor. Pomocou takýchto opatrení na spomalenie rozpúšťania je možné určité účinné látky uvoľniť napríklad až v procese leštenia, čím sa dosiahnu ďalšie výhody vo výkonnosti čistenia.
Namiesto zložky na spomalenie rozpúšťania je možné aj použitie zložky na urýchlenie rozpúšťania. Výhodne pochádzajú takéto zložky zo skupiny polyetylén-8glykolov s mólovou hmotnosťou medzi 1500 a 4000, výhodnejšie medzi 1500 a 3000.
Všeobecné tvary uskutočnenia
Pre priestorové tvary tvarovaného výrobku sú vhodné všetky možné trojrozmerné telesá, ako sú okrem iného uvedené v patentových spisoch po stav techniky a v štandardných dielach odbornej literatúry (napríklad Riedel „Die Tablette“) ale aj v patentových spisoch stavu techniky. Priestor, v ktorom je obsiahnutá účinná látka (I), nie je rovnako viazaný na žiadny špecifický priestorový tvar. Z praktických dôvodov je avšak výhodná rozloha v každom priestorovom smere väčšia ako 5 mm.
Špecifické tvary uskutočnenia
Vo výhodnejšom uskutočnení vynálezu sa pripravia homogénne alebo heterogénne tvarované výrobky známeho spôsobu stavby.
K týmto patria najmä valcovité tablety, pričom tieto tablety majú výhodnejšie priemer od 15 do 60 mm, najmä 30 +/-10 mm. Výška týchto tabliet je výhodnejšie 5 až 30 mm a najmä 15 až 28 mm. Ako obzvlášť výhodné sa preukázali tvarované výrobky s priemerom vždy 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 a 39 mm. Výška bola v zvláštnych tvaroch prevedenia 24, 25, 26, 27 a 28 mm.
Výhodne je ale aj možné použiť kvadratické, pravouhlé, lichobežníkové, oválne a nepravidelne vytvarované základne. Dĺžka hrán je pritom výhodná od 15 do 60 mm, najmä 30 +/-10 mm.
Hmotnosť jednotlivých tvarovaných výrobkov, najmä tabliet, je pritom výhodná od 15 do 60 g a najmä 20 až 40 g na tvarovaný výrobok prípadne tabletu; hustota látky tvarovaného výrobku prípadne tablety má zvyčajne hodnoty vyššie ako 1 kg/dm3, najmä od 1,1 do 1,4 kg/dm3.
Vždy podľa typu použitia, rozsahu tvrdosti vody alebo znečistenia je možné použiť 1 alebo viaceré, napríklad 2 až 4 tvarované výrobky, najmä tablety. Ďalšie tvarované výrobky podľa vynálezu môžu mať aj menší priemer pripadne rozmery, napríklad 10 mm.
-9Pod homogénnymi tvarovanými výrobkami sa rozumejú také, v ktorých sú účinné látky tvarovaného výrobku až na priestor s účinnou látkou (I) takým spôsobom homogénne rozptýlené, že rôzne účinné látky nie je možné rozlíšiť púhym okom. Pritom môže byť samozrejme ešte rozlíšiteľná granulometrická skladba použitých pevných látok. Vo výhodnejšom uskutočnení vynálezu je okrem priestoru s účinnou látkou (I) iba jeden ďalší priestor (fáza).
Pod heterogénnymi tvarovanými výrobkami sa tomu zodpovedajúc rozumejú také, ktoré nemajú homogénne rozdelenie účinných látok obsiahnutých okrem účinnej látky (I). Heterogénne tvarované výrobky je možné vyrobiť v jednoduchom prípade napríklad tak, že rôzne účinné látky majú rôzne farby a/alebo nesú rôzne vonné zložky.
Ďalší prípad, ktorý patrí podlá vynálezu k nejednotným (heterogénnym) tvarovaným výrobkom, zahŕňa vytvarovanie, pri ktorom sa vylisuje tvarovaný výrobok, ktorý okrem priestoru s účinnou látkou (I) obsahuje viaceré vrstvy (fázy), teda minimálne 2 vrstvy. Pritom je napríklad možné, aby tieto rôzne vrstvy mali rôzne rýchlosti rozpadu a rozpúšťania a/alebo obsahovali rôzne účinné látky. Z tohto môžu vyplývať výhodné aplikačné vlastnosti tvarovaného výrobku. V prípade, že v tvarovanom výrobku sú napríklad obsiahnuté účinné látky, ktoré sa navzájom negatívne ovplyvňujú, je možné tieto oddeliť. Ak má byť v stroji vytvorené definované poradie podmienok čistenia, je možné integrovať zložku (alebo viaceré zložky) v jednej (alebo viacerých) rýchlejšie sa rozpadajúcej a/alebo rýchlejšie rozpustnej vrstve a ostatné zložky zapracovať v pomalšie sa rozpadajúcej vrstve, takže zložka môže pôsobiť s predstihom alebo už zreagovať, keď ďalšia prechádza do roztoku.
Výhodnejšie uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že okrem priestoru s účinnou látkou (I) sú obsiahnuté ešte dve ďalšie fázy. Obzvlášť výhodné je, keď objemové pomery týchto dvoch ďalších fáz sú medzi 10:1 a 1 :10, výhodnejšie medzi 5:1 a 1:5, obzvlášť výhodne medzi 2:1 a 1:2.
Ďalšie obzvlášť výhodné uskutočnenie sa vyznačuje tým, že sú prítomné tri alebo viac ďalších fáz.
Štruktúra vrstiev tvarovaného výrobku môže byť stohovitá, pričom proces rozpúšťania vnútorných vrstiev na hrane tvarovaného výrobku prebieha už vtedy, keď vonkajšie vrstvy ešte nie sú úplne rozpustené alebo rozpadnuté; je možné ale dosiahnuť aj úplné a/alebo čiastočné obalenie vnútorných vrstiev pomocou ďalej navonok ležiacich vrstiev, čo vedie k zamedzeniu a/alebo oneskoreniu predčasného rozpúšťania zložiek vnútornej vrstvy.
V ďalšom výhodnom uskutočnení vynálezu sa tableta skladá z minimálne troch vrstiev, teda dvoch vonkajších a minimálne jednej vnútornej vrstvy, pričom minimálne jedna z vnútorných vrstiev obsahuje peroxidový bieliaci prostriedok, zatiaľ čo pri stohovito vytvarovanej tablete obidve krycie vrstvy a pri obaľovanej tablete vonkajšie vrstvy neobsahujú peroxidový bieliaci prostriedok. Rovnako je možné v tablete/tvarovanom výrobku navzájom priestorovo oddeliť peroxidový bieliaci prostriedok a prípadne prítomné aktivátory bielenia alebo katalyzátory bielenia a/alebo enzýmy. Takéto vytvarovania majú výhodu, že u tvarovaného výrobku podľa vynálezu nie je potrebné sa obávať žiadnych neželaných vzájomných účinkov.
Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že jedna alebo viaceré bieliace zložky, obzvlášť chlórové zložky, nie sú balené spoločne v jednej fáze s parfumovou zložkou. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že zložky na ochranu striebra nie sú balené spoločne s bieliacimi zložkami. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s aktivátorom bielenia. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s enzýmami. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s bieliacimi zložkami. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne so zložkou na ochranu striebra. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s minimálne 50 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 70 % hmotn. a najmä s viac ako 90 % hmotn. tenzidu alebo celkovou zmesou tenzidu.
Výroba prostriedku podľa vynálezu prebieha bežným procesom výroby tvarovaných výrobkov.
-11 Pri niektorých uskutočneniach sa preukázalo ako obzvlášť výhodné naplniť priestor s účinnou látkou (I) vo forme kvapaliny (úplne všeobecne roztokom a/alebo taveninou) prípadne pri zvýšených teplotách do pripraveného vybrania v obklopujúcich účinných látkach a nechať tento priestor vytvrdnúť pomocou bežných technických opatrení (úplne všeobecne vysušením a/alebo chladením). Pritom sa osvedčila viskozita vyššia ako 1500 mPas, výhodnejšie vyššia ako 2000 mPas, obzvlášť výhodnejšie medzi 2000 a 15000 mPas, úplne obzvlášť výhodnejšie medzi 2500 a 7000 mPas a mimoriadne výhodnejšie medzi 3000 a 4000 mPas.
Obzvlášť účinná sa ukázala kombinácia účinnej látky (I) s taviteľnými nosnými látkami. K týmto patria principiálne všetky látky s teplotou tuhnutia pri izbovej teplote alebo najmä pri vyššej teplote ako je izbová teplota.
Obzvlášť vhodné v zmysle predloženého vynálezu sú pritom neiónové tenzidy (Dehypon® LT 104, Dehypon® LS 54, Dehydol® LS 30, Lutensol® AT 80), polyetylénglykoly s rôznymi molekulovými hmotnosťami (PEG 400, 12000), mydlá (Lorol® C16), stearany (Cutina® GMS) ale aj zahustený sodný lúh a taviteľné soli, ako dekahydrát uhličitanu sodného. Výhody a nevýhody jednotlivých účinných látok môže odborník pochopiť na základe pokusov.
Obzvlášť vhodné pre predloženú prihlášku je použitie zmesí, ako je opísané v neuverejnenom spise DE 197 27 073 a ktorého poznatky sa týmto do tohto spisu výslovne preberajú.
Pri ostatných uskutočneniach sa spracovávajú diely tvarovaného výrobku a/alebo zložky tvarovaného výrobku ožarovaním mikrovlnami, aby sa pozitívne ovplyvnila pevnosť, obsah vlhkosti a rozpustnosť.
Možné je ale aj jednoduché zlisovanie zložiek. Pritom je možné použiť okrem práškov a granulátu aj mikrotablety a tvarované výrobky s menšími rozmermi ako konečný tvarovaný výrobok.
Špecifické účinné látky
Zvláštne účinné látky (I), ktoré sú použité v rámci vynálezu, sú aktivátory bielenia. Známe aktivátory bielenia sú zlúčeniny, ktoré obsahujú jednu alebo viaceré
N- alebo O-acylové skupiny, ako látky z triedy anhydridov, esterov, imidov a acylovaných imidazolov alebo oxímov. Príkladom sú tetraacetyletyléndiamín TAED, tetraacetylmetyléndiamín TAMD a tetraacetylhexyléndiamín TAHD, ale aj pentaacetylglukóza PAG, 1,5-diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazín DADHT a anhydrid kyseliny izatovej ISA.
Ako aktivátory bielenia je možné použiť zlúčeniny, ktoré pri podmienkach peroxohydrolýzy poskytujú alifatické peroxokarboxylové kyseliny s výhodnejšie 1 až 10 uhlíkovými atómami, najmä s 2 až 4 uhlíkovými atómami a/alebo prípadne substituované peroxobenzoové kyseliny. Vhodné sú látky, ktoré majú O- a/alebo Nacylové skupiny uvedeného počtu uhlíkových atómov a/alebo prípadne substituované benzoylové skupiny. Výhodné sú niekoľkonásobne acylované alkyléndiamíny, najmä tetraacetyletyléndiamín (TAED), acylované triazínové deriváty, najmä 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazín (DADHT), acylované glykolurily, najmä tetraacetylglykoluril (TÁGU), /V-acylimidy, najmä /V-nonanoylsukcinimid (NOSÍ), acylované fenolsulfonáty, najmä n-nonanoyl- alebo izononanoyloxybenzénsulfonát (n- prípadne /zo-NOBS), anhydridy karboxylových kyselín, najmä anhydrid kyseliny ftálovej, acylované viacsýtne alkoholy, najmä triacetín, etylénglykoldiacetát, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofurán, n-metyl-morfolínium-acetonitrilmetylsulfát (MMA) a enolestery známe z nemeckých patentových prihlášok DE 196 16 693 a DE 196 16 767 ako aj acetylovaný sorbitol a manitol, prípadne ich zmesi (SORMAN) opísané v európskej patentovej prihláške EP 0 525 239, acylované deriváty cukru, najmä pentaacetylglukóza (PAG), pentaacetylfruktóza, tetraacetylxylóza a oktaacetyllaktóza ako aj acetylovaný, prípadne A/-alkylovaný glukamín a glukonolaktón, a/alebo N-acylované laktámy, napríklad A/-benzoylkaprolaktám, ktoré sú známe z medzinárodných patentových prihlášok WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 a WO 95/17498. Hydrofilne substituované acylacetály známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 196 16 769 a acyllaktámy opísané v nemeckej patentovej prihláške DE 196 16 770 ako aj v medzinárodnej patentovej prihláške WO 95/14075 sú rovnako výhodne použiteľné. Možné je použiť aj kombináciu konvenčných aktivátorov bielenia známu z nemeckej patentovej prihlášky DE 44 43 177. Takéto aktivátory bielenia sú obsiahnuté v bežnom kvantitatívnom rozsahu, výhodnejšie v množstvách od 1 % hmotn. do 10 % hmotn, najmä od 2 % hmotn. až do 8 % hmotn. vztiahnuté na celkový prostriedok.
-13Dodatočne k vyššie uvedeným konvenčným aktivátorom bielenia alebo namiesto nich môžu byť ako takzvané katalyzátory bielenia obsiahnuté aj sulfónimíny známe z európskych patentov EP 0 446 982 a EP 0 453 003 a/alebo bielenie zosilňujúce soli prechodových kovov prípadne komplexy prechodových kovov. K zlúčeninám prechodových kovov prichádzajúcich do úvahy patria najmä salén-komplexy mangánu, železa, kobaltu, ruténia alebo molybdénu známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 195 29 905 a ich /V-analogické zlúčeniny známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 196 20 267, karbonylové komplexy mangánu, železa, kobaltu, ruténia alebo molybdénu známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 195 36 082, komplexy mangánu, železa, kobaltu, ruténia, molybdénu, titánu, vanádu a medi s tripódovými ligandmi obsahujúcimi dusík opísané v nemeckej patentovej prihláške DE 196 05 688, amoniakátové komplexy kobaltu, železa, medi a ruténia známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 196 20 411, komplexy mangánu, medi a kobaltu opísané v nemeckej patentovej prihláške DE 44 16 438, komplexy kobaltu opísané v európskej patentovej prihláške EP 0 272 030, komplexy mangánu známe z európskej patentovej prihlášky EP 0 693 550, komplexy mangánu, železa, kobaltu a medi známe z európskeho patentu EP 0 392 592 a/alebo komplexy mangánu opísané v európskom patente EP 0 443 651 alebo v európskych patentových prihláškach EP 0 458 397, EP 0 458 398, EP 0 549 271, EP 0 549 272, EP 0 544 490 a EP 0 544 519. Kombinácie aktivátorov bielenia a katalyzátorov bielenia na báze prechodových kovov sú známe napríklad z nemeckej patentovej prihlášky DE 196 13 103 a z medzinárodnej patentovej prihlášky WO 95/27775. Výhodné je použitie aktivátorov bielenia zo skupiny viacnásobne acylovaných alkyléndiamínov, najmä tetraacetyletyléndiamínu (TAED), Nacylimidov, najmä /V-nonanoylsukcinimidu (NOSÍ), acylovaných fenolsulfonátov, najmä n-nonanoyl- alebo izononanoyloxybenzénsulfonátu (n- prípadne /zo-NOBS), MMA, výhodnejšie v množstvách do 10 % hmotn, najmä 0,1 % hmotn. až 8 % hmotn., obzvlášť od 2 až do 8 % hmotn. a najmä od 2 až do 6 % hmotn. vztiahnuté na celkový prostriedok.
Bielenie zosilňujúce komplexy prechodových kovov, najmä s centrálnymi atómami Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti a/alebo Ru, výhodnejšie zvolené zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, obzvlášť výhodnejšie (amoniakát)-14 komplexy kobaltu, (acetát)-komplexy kobaltu, (karbonyl)-komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu, síran mangánu sa používajú v bežných množstvách, výhodnejšie v množstve do 5 % hmotn., najmä od 0,0025 % hmotn. do 1 % hmotn. a obzvlášť výhodnejšie od 0,01 % hmotn. do 0,25 % hmotn. vztiahnuté vždy na celkový prostriedok. V špeciálnych prípadoch je možné použiť aj viac aktivátoru bielenia.
Zvláštne účinné látky (I), ktoré sú využívané v rámci vynálezu, sú látky, ktoré zamedzujú opätovnému znečisteniu povrchov a/alebo uľahčujú rozpustenie znečistenia po jednorazovom použití (takzvané „soil-release-zlúčeniny“).
K zlúčeninám soil-release použitým podľa vynálezu patria všetky zo stavu techniky známe zlúčeniny. Obzvlášť vhodné sú katiónové polyméry, ako sú napríklad známe z nasledovných spisov:
V EP-A-0 167 382, EP-A-0 342 997 ako aj DE-OS-26 16 404 sú v čistiacich prostriedkoch na dosiahnutie čistenia povrchov pokiaľ možno bez šmúh pridané katiónové polyméry.
V EP-A-0 167 382 sú opísané kvapalné zmesi čistiacich prostriedkov, ktoré môžu obsahovať ako zahusťovadlo katiónové polyméry. Ako obzvlášť vhodné katiónové polyméry sú opísané hydroxypropyltrimetylamóniumguar, kopolyméry aminoetylmetakrylátu a akrylamidu ako aj kopolyméry dimetyldialylamóniumchloridu a akrylamidu.
V EP-A-0 342 997 sú opísané univerzálne čističe, ktoré môžu obsahovať katiónové polyméry, pričom sú používané najmä polyméry s imínovými skupinami.
V DE-OS-26 16 404 sú opísané čistiace prostriedky na sklo, ktoré obsahujú katiónové deriváty celulózy. Prídavok katiónových derivátov celulózy v prostriedkoch zlepší stekanie vody, čim sa dosiahne vyčistenie skla bez šmúh.
V EP-A-0 467 472 sú opísané napríklad čistiace prostriedky na tvrdé povrchy, ktoré obsahujú ako soil-release-polyméry katiónové homo- a/alebo kopolyméry. Tieto polyméry majú ako monomérovú jednotku kvaternizované amóniumalkylmetakrylátové skupiny. Tieto zlúčeniny sa používajú na takú úpravu povrchov, ktorá umožňuje pri ďalšom procese čistenia ľahšie uvolniť znečistenie.
Obzvlášť výhodné ako zlúčeniny soil-release sú katiónové polyméry zvolené z katiónových polymerizátov kopolymérov takých monomérov ako trialkyl-15 amóniumalkyl(met)akrylát prípadne -akrylamid; dialkyldialyldiamóniových solí; polymérnych analógov reakčných produktov éterov alebo esterov polysacharidov s amóniovými postrannými skupinami, najmä derivátov guaru, celulózy a škrobu; polyaduktov etylénoxidu s amóniovými skupinami; kvatérnych etylénimínpolymérov a polyesterov a polyamidov s kvatérnymi postrannými skupinami.
Neobvykle vhodné sú v rámci tejto prihlášky aj prírodné kyseliny polyurónové a príbuzné látky, ako aj polyamfolyty a hydrofobizované polyamfolyty, prípadne zmesi týchto látok.
K čistiacim prostriedkom podľa vynálezu sa môže na zvýšenie výkonnosti čistiaceho prostriedku alebo na zaručenie čistiaceho výkonu v rovnakej kvalite pri miernejších podmienkach pridať od 0 do 5 % hmotn. enzýmu vztiahnuté na celkový prípravok. K najčastejšie používaným enzýmom patria lipázy, amylázy, celulázy a proteázy. Výhodné proteázy sú napríklad BLAP® 140 firmy Biozym, Optimase®-M440 a Opticlean®-M-250 firmy Solvay Enzymes; Maxacal® CX a Maxapem® alebo Esperase® firmy Gist Brocades alebo aj Savinase® firmy Novo. Obzvlášť vhodné celulázy a lipázy sú Celluzym® 0,7 T a Lipolase® 30 T firmy Novo Nordisk. Zvláštne použitie ako amylázy majú Duramyl® a Termamyl® 60 T a Termamyl® 90 T firmy Novo, Amylase-LT® firmy Solvay Enzymes alebo Maxamyl® P5000 firmy Gist Brocades. Možné je použitie aj iných enzýmov.
Zvláštne účinné látky (I), ktoré sú využívané v rámci vynálezu, sú kyslíkové bieliace prostriedky, výhodnejšie peroxoboritany alkalických kovov a ich hydráty a peroxouhličitany alkalických kovov, pričom v rámci vynálezu je výhodné použiť peroxoboritan sodný, ako mono- alebo tetrahydrát, alebo peroxouhličitan sodný a jeho hydráty. Rovnako použiteľné sú peroxosírany.
Typickými kyslíkovými bieliacimi prostriedkami sú ale aj organické peroxokyseliny. K výhodnejšie používaným organickým peroxokyselinám patria predovšetkým vynikajúco účinná kyselina ftalimidoperoxokaprónová, ale aj všetky ostatné známe peroxokyseliny sú principiálne použiteľné.
Prostriedky na umývanie riadov podľa vynálezu môžu ako účinnú látku (I) obsahovať na ochranu umývaných predmetov alebo stroja inhibítory korózie, pričom zvláštny význam v oblastí strojového umývania riadov majú prostriedky na ochranu striebra. Použiteľné sú látky známe zo stavu techniky, ako napríklad opísané v DE
25 922, v DE 41 28 672 alebo v DE 43 38 724. Všeobecne je možné použiť predovšetkým prostriedky na ochranu striebra zvolené zo skupiny triazolov, benzotriazolov, bisbenzotriazolov, aminotriazolov, alkylaminotriazolov a solí alebo komplexov prechodových kovov. Obzvlášť výhodné na použitie sú benzotriazol a/alebo alkylaminotriazol. Okrem toho sa vo formuláciách čističov nachádzajú často prostriedky s aktívnym chlórom, ktoré môžu značne znížiť koróziu strieborných povrchov. V čističoch neobsahujúcich chlór sú podľa vyššie uvedených spisov obzvlášť organické redoxaktívne zlúčeniny obsahujúce kyslík a dusík, ako dvoj- a trojmocné fenoly, napríklad hydrochinón, pyrokatechín, hydroxyhydrochinón, kyselina galová, floroglucín, pyrogalol prípadne deriváty týchto tried zlúčenín. Použitie majú často aj soľné a komplexné anorganické zlúčeniny, ako soli kovov Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co a Ce. Výhodné sú tu soli prechodových kovov, zvolené zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, obzvlášť výhodné sú (amoniakát)-komplexy kobaltu, (acetát)-komplexy kobaltu, (karbonyl)-komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu a síran mangánu. Rovnako je možné na zamedzenie korózie na umývaných predmetoch použiť zlúčeniny zinku.
Ďalšie účinné látky
V tvarovaných výrobkoch podľa vynálezu môžu všetky predtým opísané účinné látky (I) prevziať aj funkciu ďalších účinných látok, ak je podľa vynálezu splnená podmienka rozsahu ostatných účinných látok.
V čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu je možné použiť vo vode rozpustné a vo vode nerozpustné aktivačné prísady predovšetkým na viazanie vápnika a horčíka. Pritom sú výhodné vo vode rozpustné aktivačné prísady, pretože majú spravidla menšiu tendenciu tvorby nerozpustných zvyškov na riade a tvrdých povrchoch. Bežné aktivačné prísady, ktoré môžu byť v rámci vynálezu prítomné v množstve medzi 10 a 90 % hmotn. vztiahnuté na celkový prípravok, sú nízkomolekulové polykarboxylové kyseliny a ich soli, homopolymérne a kopolymérne polykarboxylové kyseliny a ich soli, uhličitany, fosforečnany a kremičitany. K aktivačným prísadám nerozpustným vo vode patria zeolity, ktoré je možné takisto použiť, rovnako ako zmesi predtým uvedených aktivačných látok.
- 17Výhodné je použitie citranu trisodného a/alebo tripolyfosforečnanu pentasodného a/alebo uhličitanu sodného a/alebo hydrogenuhllčitanu sodného a/alebo glukonátov a/alebo kremičitanových aktivačných prísad z triedy dvojkremičitanov a/alebo metakremičitanov.
Ako ďalšie zložky môžu byť prítomné zdroje alkality. Ako zdroje alkality platia hydroxidy alkalických kovov, uhličitany alkalických kovov, hydrogenuhličitany alkalických kovov, seskviuhličitany alkalických kovov, alkalické kremičitany, alkalické metakremičitany a zmesi predtým uvedených látok, pričom v zmysle tohto vynálezu sú výhodne používané alkalické uhličitany, najmä uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný alebo seskviuhličitan sodný.
Obzvlášť výhodný je systém aktivačných prísad obsahujúci zmes tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného.
Rovnako obzvlášť výhodný je aktivačný systém obsahujúci zmes tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného a dvojkremičitanu sodného.
Ako tenzidy prichádzajú do úvahy principiálne všetky tenzidy. Výhodné sú neiónové tenzidy a tu predovšetkým slabo peniace neiónové tenzidy, do úvahy ale prichádzajú aj ostatné slabo peniace tenzidy. Obzvlášť výhodné sú alkoxylované alkoholy, obzvlášť etoxylované a/alebo propoxylované, alkylpolyglykozidy a alkylpolyglukamidy.
Odborník pritom rozumie všeobecne pod alkoxylovanými alkoholmi reakčné produkty alkylénoxidu, najmä etylénoxidu, s alkoholmi, výhodné v zmysle predloženého vynálezu sú alkoholy s dlhšími reťazcami (C10 až Cie, výhodnejšie medzi ΟΊ2 a Ci6, ako napríklad Cn-, C12-, C13-, Ci4-, C15-, Ci6-, C17- a Ci8-alkoholy). Spravidla vznikne z n molov etylénoxidu a jedného molu alkoholu, v závislosti od reakčných podmienok, komplexná zmes produktov adície s rôznym stupňov etoxylácie. Ďalšie uskutočnenie spočíva v použití zmesi alkylénoxidov, výhodnejšie zmesi etylénoxidu a propylénoxidu. Pomocou konečnej éterifikácie alkylových skupín s krátkymi reťazcami, ako najmä butylových skupín, je možné v prípade želania získať ako triedu látok aj „uzatvorené“ alkoholetoxyláty, ktoré je možné v zmysle vynálezu rovnako použiť. Úplne obzvlášť výhodné sú pritom v zmysle predloženého vynálezu vysokoetoxylované mastné alkoholy a ich zmesi s etoxylátmi mastných alkoholov s uzatvorenými koncovými skupinami.
- 18Alkylpolyglykozidy sú tenzidy, ktoré je možné získať reakciou cukrov a alkoholov podľa príslušného postupu preparatívnej organickej chémie, pričom podľa spôsobu výroby vzniká zmes monoalkylovaných, oligomérnych alebo polymérnych cukrov. Výhodné alkylpolyglykozidy môžu byť alkylpolyglukozidy, pričom obzvlášť výhodný alkohol je mastný alkohol s dlhým reťazcom alebo zmes mastných alkoholov s dlhými reťazcami a stupeň oligomerizácie cukru je medzi 1 a 10.
Polyhydroxylamidy mastných kyselín (glukamidy) sú acylované reakčné produkty reduktívnej aminácie cukru (glukózy) amoniakom, pričom ako acylačný prostriedok sú spravidla používané mastné kyseliny s dlhými reťazcami, estery mastných kyselín s dlhými reťazcami alebo chloridy mastných kyselín s dlhými reťazcami. Pritom vzniknú sekundárne amidy, keď sa namiesto amoniaku použije na redukciu metylamín alebo etylamín, ako je opísané napríklad v SÔFW-Journal, 119, (1993), 794 - 808. Výhodne sa využívajú dĺžky uhlíkových reťazcov od Ce do C12 v zvyšku mastnej kyseliny.
Priestory tvarovaného výrobku môžu byť zafarbené. Obzvlášť výhodné je pritom, keď v tvarovanom výrobku sú jeden alebo viaceré alebo všetky priestory tvarovaného výrobku rozlične zafarbené. V špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba červená. V inom špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba zelená. V inom špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba žltá. V inom špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba zmes rôznych farieb.
Stabilita pri skladovaní tvarovaného výrobku je obzvlášť dôležitá. Pritom je podľa vynálezu obzvlášť výhodné, keď prírastok hmotnosti priestoru s účinnou látkou (I) pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, obzvlášť výhodnejšie 90 dní nie je vyšší ako 50 % hmotn., obzvlášť výhodnejšie nie vyšší ako 40 % hmotn., úplne obzvlášť výhodnejšie nie vyšší ako 30 % hmotn., mimoriadne výhodnejšie nie vyšší ako 20 % hmotn. a extrémne výhodnejšie nie vyšší ako 10 % hmotn. a najvýhodnejšie nie vyšší ako 5 % hmotn.
Pritom je podľa vynálezu okrem toho obzvlášť výhodné, keď úbytok aktívnej látky v účinnej látke (I) pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j.
medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, obzvlášť výhodnejšie 90 dní nie je vyšší ako 50 % hmotn., obzvlášť výhodnejšie nie vyšší ako 40 % hmotn., úplne obzvlášť výhodnejšie nie vyšší ako 30 % hmotn., mimoriadne výhodnejšie nie vyšší ako 20 % hmotn. a extrémne výhodnejšie nie vyšší ako 10 % hmotn. a najvýhodnejšie nie vyšší ako 5 % hmotn.
Pritom je podľa vynálezu okrem toho obzvlášť výhodné, keď absorbčné maximum 1 %-ného roztoku zafarbeného priestoru alebo zafarbenej zložky pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, obzvlášť výhodnejšie 90 dní nie je viac ako 100 vlnočtov, obzvlášť výhodnejšie nie viac ako 50 vlnočtov, úplne obzvlášť výhodnejšie nie je viac ako 30 vlnočtov, mimoriadne výhodnejšie nie je viac ako 20 vlnočtov a extrémne výhodnejšie nie je viac ako 10 vlnočtov a najvýhodnejšie nie je viac ako 5 vlnočtov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Boli namiešané nasledovné receptúry a vylisované tvarované výrobky. Účinné látky uvedené v zátvorkách sú príkladom pre triedu látok, môžu byť ale nahradené inými látkami uvedenými v prihláške. Rámcové receptúry predstavujú výhodné rozsahy vynálezu.
Pri meraní účinnosti bola vždy zvolená účinná látka (I) prevedená do priestoru podľa vynálezu. Pred vykonaním stanovenia bola v inom priestore (v iných priestoroch), podľa vynálezu redukovaná, prípadne úplne vynechaná.
-20Možná rámcová receptúra (Ra) a porovnávacie receptúry (Va) (údaje sú v % hmotn.):
Účinná látka Ra Va1 Va2 Va3 Va4 Va5 Va6 Va7
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 54,8 56,4 30,5 43 48 48 47
uhličitan sodný 5-25 15,9 13,2 21,5 7 20 12 24
dvojkremičitan sodný 0-40 7,3 7,5 33,7 20 3 14
polymér (Sokalan CP5) 0-10 2,2 2,2 1 5
metakremičitan sodný 0-10 1.8 0
hydrogenuhličitan sodný 0-10 1 3
bielidlo (peroxoboritan sodný) 2-20 9,0 9,0 6,7 15 10 12 9
aktivátor bielenia (TAED) (Co-pentaamoniakát-CI) 0-5 2,1 2,1 3 2 1 1,5
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 2,0 2,0 0,7 3 3 3 2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 1,8 1,8 1,0 2 2 3 2,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 0,9 0,9 2 1,5
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,0 2,0 2,0 2 4 3 1,5
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,3 0,3 0 0,3 0,2 0,5
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 6
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 2,0 1,0 3
parfum 0-1 0,2 0,2 0,2 1 0,4 1 0,5
farbivo 0-4 1,4 1,3 1,4 0,7 0,4 1,5
-21 Systém aktivačných prísad hore uvedenej rámcovej receptúry môže byť zložený aj nasledovne (všetky ostatné účinné látky rovnako ako pri a).
Účinná látka Rb Vb1 Vb2 Vb3 Vb4 Vb5 Vb6 Vb7
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 59 56 53 48 48 48 47
uhličitan (uhličitan sodný) 5-25 21,2 20,3 22,7 17 20 16 24
polymér (Sokalan CP5) 0-10 2 10 5 4 5
metakremičitan sodný 0-10 1,8
hydrogénuhličitan sodný 0-10 1 3
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.):
Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
účinná látka Rc Vc1 Vc2 Vc3 Vc4
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 15-35 30 21 35 40
uhličitan (uhličitan sodný) 25-55 39 50 40 35
hydrogénuhličitan sodný 10-20 14 19 15 12
polymér (Sokalan CP5) 0-10 3 0
dvojkremičitan sodný 0-10
dvojkremičitan sodný 0-10 0 0 0 5
bielidlo (peroxoboritan sodný) 2-10 7 8 5 5
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 1 0 1 1
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0,4-2 1 0,5 0,5 0,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0,4-2 1 0,5 0,5 0,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 0 0 0 0
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2 1 1 1
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,5 0 0,3 0
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 0 0 0
parfum 0-1 0 0 0,7 0
farbivo 0-4 0,5 0 1 0
-22Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.): Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rd Vd1 Vd2 Vd3 Vd4
citran tri sodný 20-55 44 34 44 44
hydrogenuhličitan sodný 5-35 24 9 34 20
uhličitan (uhličitan sodný) 0-10 7
polymér (Sokalan CP5) 0-10 6
dvojkremičitan sodný 0-25 20
bielidlo (peroxoboritan sodný) 0-22 9 16 17
aktivátor bielenia (TAED) 0-25 3 1 0 20
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0,4-5 2,5 3 1 5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0,4-5 2 3 1 5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 1,5 2,3 2
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,5 1,7 2 1
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,5 0,5
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 3 1,5
parfum 0-1 0,9 0,5 1 1
farbivo 0-4 0,1 1,5 2
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.):
Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Re Ve1 Ve2 Ve3 Ve4
citran (citran trisodný) 20-55 32 36 38 24
fosfát (polyfosforečnan trisodný) 20-55 26 23 24 24
uhličitan (uhličitan sodný) 1-15 11 10 11 15
polymér (Sokalan CP5) 0-10 5 1,5 6
kremičitan (dvojkremičitan sodný) 0-25 3 6
bielidlo (peroxoboritan sodný) 2-20 16 3 12 9
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 0,5 5 2 3
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 5 3 2
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 5 0,5 2
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 2 2 2
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 6 4 5 0,8
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,5 2,8 2
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,2 0,2
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10
parfum 0-1 1 1 1
farbivo 0-4 0 1 1
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.):
Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rf Vf1 Vf2 Vf3 Vf4
fosfát (polyfosforečnan trisodný) 40-60 49 49 49 50
uhličitan (uhličitan sodný) 0-20 17 19 5
polymér (Sokalan CP5) 0-15 2 4 1 6
kremičitan (dvojkremičitan sodný) 0-30 24 6 5 10
bielidlo (peroxoboritan sodný) 0-15 10 8 10 8
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 1,5 2 3 2
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 2 2 1,5 2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 3,9 2 1,5 2,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-8 0,8 1 1 2
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 0,2 4 3,7 5
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-8 1.5 2 4 3
ochrana striebra (benzotriazol) 0-5 0,1 0,5 0,3 0,5
parfum 0-2 1 0,5 0,5 0,5
farbivo 0-4 3 2 0,5 1
-24Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (údaje v % hmotn.):
Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rg Vg1 Vg2 Vg3 Vg4
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 55,7 59,6 46,5 47
dvojkremičitan sodný 5-40 22,3 17,5 39,2 24
polymér (Sokalan CP5) 0-10 2,2 2,2 5
metakremičitan sodný 0-10 1,8
hydrogenuhličitan sodný 0-10
bielidlo (peroxoboritan sodný) 2-20 10 10 6,7 10
aktivátor bielenia (Co-katalyzátor) 0-2 1,1 1,1 0,5
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 2,0 2,0 0,7 2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 1,8 1,8 1,0 2,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 0,9 0,9 1,5
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,0 2,0 2,0 1,5
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,3 0,3 0 0,5
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 2,0 1,0 3
parfum 0-1 0,2 0,2 0,2 0,5
farbivo 0-4 1,4 1,3 1,4 1,5
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (údaje v % hmotn.):
Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rh Vh1 Vh2 Vh3 Vh4 Vh5 Vh6 Vh7
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 40 40 40 45 45 50 35
metakremičitan sodný (5hydrát) 5-45 45 10 40 10 30 20 35
metakremičitan sodný (0hydrát) 5-40 10 10 8 10 8 5 10
dvojkremičitan sodný 0-40 0 30 0 15 10 5 0
parafínový olej 0-10 4 5 5 5 6 5 0
bielidlo (kyselina trichlórizokyanurová) 0,5-10 1 2 2 3 1 5 5
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 1 2 2 2
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 1 2 2 2
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2 2 2 2 3
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 1 4 2 4
parfum 0-1 0,3 0,3 1 1 0,5
farbivo 0-4 0,7 0,7 1 1 2,5
Bola skúšaná ďalšia rámcová receptúra (R) (% hmotn.) a skúšobné receptúry (V):
Účinná látka Ri1 Vi1 Vi2 Vi3
uhličitan sodný 35-55 43,5 45 55
hydrogénuhličitan sodný 15-35 15 25 34
polymér (Sokalan CP5) 3-10 5 3 0
metakremičitan sodný 0-10 3 2 0
bielidlo (peroxoboritan sodný) 5-12 6 10 8
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 1 2 0
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0,4-2 1 1 0,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0,4-2 1 1 0,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 0 2 0
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 1 2 1
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-5 3
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,5 1 0
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 0 2 0
parfum 0-1 0 1 0
farbivo 0-4 1 1 1
Ak má byť v tvarovanom výrobku podľa vynálezu obsiahnutých viacero fáz, môže každá receptúra znamenať aj zložky jednej jednotlivej fázy, t.j. podiely sa potom nevzťahujú ako je bežné na celkovú receptúru, ale vzťahujú sa na zloženie jednotlivej fázy.
V každej z receptúr môžu byť samozrejme obsiahnuté v mimoriadne malých množstvách ešte aj iné účinné látky bežné pre prostriedky na strojové umývanie riadu (napríklad plnivá, konzervačné látky atď.), pričom ostatné zložky je potrebné zodpovedajúc podielovo meniť.
Výroba tvarovaných výrobkov podľa vynálezu využíva kroky, ktoré sú odborníkovi z tejto oblasti známe v iných súvislostiach. Výhodné tvarové uskutočnenie tvarovaného výrobku podľa prvého nároku má v tablete priehlbinu, pričom táto priehlbina obsahuje účinnú látku (I) (aktivátor bielenia). Výroba prebieha vo výhodnejšom prípade tak, že sa do tvarovaného výrobku vylisuje vyhĺbenie a toto vyhĺbenie sa naplní. Lisovanie sa môže vykonať na karuselovom lise firmy Korsch. V predloženom prípade bol použitý tabletovací lis firmy Fette. Bola zvolená okrúhla tabletová forma (26 x 36 mm) a razidlom bola na jednej strane vyformovaná 5 mm hlboko, pričom základňa bola zvolená tak, že bolo možné naplniť objem 1 ml a tableta potom mala opäť hladký povrch.
Potom bola naplnená kvapalná zmes parafínu a účinnej látky (I) a bola schladená. Toto ochladenie je možné podporovať bežnými prístrojovými metódami.
Ako bolo už uvedené, bola účinná látka (I) podľa vynálezu v zodpovedajúcej receptúre, ktorá obklopuje naplnený priestor, najskôr v množstve redukovaná a v predložených prípadoch a stanoveniach v okolitých priestoroch úplne vynechaná.
V porovnávacích pokusoch s homogénnymi (nie podľa vynálezu účinnou látkou (I)) a niekoľkými bežne predávanými tabletami mali tablety podľa vynálezu prevahu.
-27Zvláštne vlastnosti prostriedkov podľa vynálezu boli kontrolované v porovnaní so známymi prostriedkami na príklade stability pri skladovaní.
Zvláštne vlastnosti prostriedkov podľa vynálezu boli kontrolované v porovnaní so známymi prostriedkami ale aj na príklade čistenia enzýmovo relevantného znečistenia.
Dodatočne boli zvláštne vlastnosti prostriedkov podľa vynálezu kontrolované v porovnaní s homogénnymi tabletami technicky neškolenými osobami pri podmienkach relevantných pre prax. Pritom nebol okrem pokynu na dávkovanie a všeobecných bezpečnostných pokynov vyvinutý žiadny vplyv na manipuláciu s prostriedkom v bežných umývačkách riadu. Tento porovnávací pokus dopadol obzvlášť dobre. Tu boli výsledky čistenia hodnotené ako obzvlášť výhodné.
Výsledky s aktivátorom bielenia ako účinnou látkou (I) boli dosiahnuté v bežnom 55 °C umývacom programe.
V zmesi podľa receptúry Ra, prípadne Va1 boli navzájom nezávisle použité ako zložka aktivátora bielenia až 20 % hmotn. a v jednom prípade n-metylmorfolínium-acetonitril-metylsulfát (MMA) a jednom inom prípade TAED.
V ďalšom umývacom pokuse boli použité vzorky (podľa Ra), ktoré obsahovali malé množstvá kovových katalyzátorov 0,25 % hmotn. (vždy viaceré rôzne Mnkatalyzátory, najmä ale kobaltový katalyzátor, špecificky kobaltpentaamoniakátchlórový komplex) raz homogénne rozdelené v tablete a raz podľa nároku 1, takže zložky aktivátora boli od ostatných (najmä od zložiek obsahujúcich enzým a zložiek obsahujúcich bieliace prostriedky) oddelené. Stabilita pri skladovaní bola po dvoch týždňoch v prípade homogénnej tablety značne horšia, takže bolo možné stanoviť iba málo uspokojivý čistiaci účinok u mlieka a škrobových znečistení. Ale aj výkonnosť čistenia čaju bola u tvarov podľa vynálezu lepšia.
Toto piati pre úplne normálne balenie zložiek aktivátora bielenia v priestore (I), ktorým bolo v predloženom prípade vyhĺbenie.
Ešte zreteľnejší bol efekt pri využití zmesi zložiek aktivátora a parafínu v štandardnom programe pri 55 °C. Výsledky čistenia boli lepšie už priamo po výrobe.
Efekt sa zosilnil pri skladovaní. Obzvlášť čaj sa tu zlepšil, ale aj u mlieka, pripálenom mäse, zapečenom mäse, vajciach a škrobových zmesiach bola výkonnosť čistenia lepšia ako u tvarovaných výrobkov bez rozsahu (I), homogénne rozptýlenej zložky (I) a bežných čističov.
Efekt bolo možné pozorovať už s parafínmi s teplotou topenia 40 - 44 °C. Výraznejší je efekt u parafínov s teplotou topenia od 46 - 48 °C. Mimoriadne silný je čistiaci efekt u parafínov s teplotou topenia 57 - 60 °C.
Ale aj zmesi zložiek aktivátora bielenia a rozvoľňovadla (na báze celulózy) vykazujú lepšie výsledky podľa vynálezu ako homogénne tablety.
Výsledky jednoznačne ukazujú, že prostriedky podľa vynálezu majú prevahu nad bežnými tabletami do umývačiek riadu.
V ďalších prípadoch boli vyrobené taveninové disperzie n-metyl-morfolíniumacetonitril-metylsulfátu (MMA) v ľahko rozpustných obalových látkach, ktoré dokazujú pozitívne efekty pri urýchlenom uvoľňovaní.
Tu bol lisovaním pomocou lisovacej raznice, ktorá mala čap, vyrobený prehĺbený tvarovaný výrobok (hmotnosť: 24 g). Zloženie (v % hmotn. vztiahnuté na predzmes) a tým prehĺbeného tvarovaného výrobku je v nasledujúcej tabuľke 1:
Tabuľka 1
Zloženie predzmesi (% hmotn.)
Predzmes
uhličitan sodný 24,8
tripolyfosforečnan sodný 62,6
peroxoboritan sodný 7,5
tetraacetyletyléndiamín 1,1
benzotriazol 0,7
Ci2-mastný alkohol s 3 EO 1,9
farbivo 0,1
enzýmy 0,7
parfum 0,1
silikónový olej 0,5
-29Zohriatím daného obalového materiálu a vmiešaním aktívnej látky (MMA) boli vyrobené taveninové disperzie SDE 1 až 5, ktorých zloženie (% hmotn., vztiahnuté na taveninu) je uvedené v nasledujúcej tabuľke:
SDE 1 SDE 2 SDE 3 SDE 4 SDE 5
Sokalan® -BM 1* 44,0 50,0 60,0 60,0 60,0
PEG 1550 (teplota topenia 45 - 50 °C) 44,0 50,0 40,0 - -
PEG 3000 (teplota topenia 50 - 56 °C) - - - 40,0 -
PEG 4000 - - - - 40,0
kyselina citrónová 4,8 - - - -
hydrogenuhličitan sodný 7,2 - - - -
* n-metyl-morfolínium-acetonitril-metylsulfátu (MMA), približne 50 % na nosiči (BASF)
Taveninové disperzie boli naplnené predtým uvedeným spôsobom do tvarovaných výrobkov a ponechané ochladnúť. Tu mali tvarované výrobky pred naplnením hmotnosť 24 g a boli naplnené vždy s 1,3 g taveninovej disperzie. Výkonnosť čistenia tvarovaných výrobkov E1 až E5 naplnených taveninovými disperziami SDE 1 až SDE 5 bola testovaná na znečistení čajom. Na tento účel bolo podľa (1) vyrobené znečistenie čajom a znečistené šálky boli čistené v bežnej umývačke riadu.
1) Výroba znečistenia čajom
V kotlíku na prípravu vody bolo krátko privedené k varu 16 I studenej mestskej vody (16 °d). 96 g čierneho čaju v nylonovej sieťke bolo ponechaných 5 minút pri zatvorenom vrchnáku lúhovať a čaj bol premiestnený do ponorného prístroja s ohrevom a miešadlom.
čajových šálok bolo 25 krát ponorených v jednominútovom rytme pri 70 °C do pripravenej čajovej várky. Následne boli šálky zavesené a otvorom nadol položené na sušenie na plech.
-302) Výsledky pokusov
Čistiaca výkonnosť prostriedku na znečistení čajom podľa predpisu (1) bola vizuálne vykonaná a hodnotená odborníkmi, pričom na stupnici od 0 do 10 znamenala známka „0“ žiadne čistenie a „10“ odstránenie škvŕn bezo zvyšku.
’ Známky boli stanovené pri umývacích podmienkach 55 °C/16 °d tvrdosti vody v hlavnom umývacom procese (t.j. „tvrdé podmienky“) ako aj pre 55 °C/3 °d tvrdosti vody. Ako umývačka riadu bola použitá Miele G 590 s univerzálnym programom. Nasledujúca tabuľka zobrazuje dosiahnuté vyčistenie čaju prostriedkami E1 až E5 v porovnaní s nenaplneným tvarovaným výrobkom V
V E4 E5 E6 E7 E8
známka pre 3 °d 7,0 10,0 9,5 9,7 9,0 8,0
známka pre 16 °d 4,7 7,0 6,8 8,0 7,5 5,7
Výsledky ukazujú, že tvarované výrobky E1 až E5 podľa vynálezu majú prevahu nad porovnávacím tvarovaným výrobkom V pri dosiahnutí vyčistenia čaju.

Claims (24)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy, vyznačujúci sa tým, že v priestore, ktorý * nepresahuje 40 % obj., obsahuje viac ako 80 % hmotn. aktívnej látky (I) so zložkou zo skupiny aktivátorov bielenia.
  2. 2. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že priestor v rozmedzí 1 až 30 % obj., výhodnejšie v rozmedzí 2 až 25 % obj., najvýhodnejšie v rozmedzí 3 až 20 % obj. tvarovaného výrobku obsahuje viac ako 90 % hmotn., výhodnejšie viac ako 95 % hmotn. a najvýhodnejšie celkové množstvo účinnej látky (I).
  3. 3. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že táto účinná látka (I) je zmes aktivátora bielenia a/alebo bieliaceho prostriedku zo skupiny bieliacich prostriedkov na báze chlóru a/alebo kyslíka a/alebo prostriedku na ochranu striebra a/alebo enzýmu a/alebo zlúčeniny soil-release a/alebo zložky na kontrolu rozpustnosti a/alebo ďalších účinných látok.
  4. 4. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že minimálne jeden bieliaci prostriedok na báze kyslíka je zvolený zo skupiny alkalických peroxoboritanov, alkalických peroxouhličitanov, organických peroxokyselin a peroxidu vodíka.
  5. 5. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že účinná látka (I) je tvorená minimálne jednou zlúčeninou aktivátora bielenia a minimálne jednou taviteľnou zložkou na kontrolu rozpustnosti zvolenou zo skupiny tenzidov, parafínov, mikrovoskov a/alebo vysokomolekulových polyetyléngly kolov.
  6. 6. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že aktivátor bielenia je výhodne zo skupiny viacnásobne
    -32acylovaných alkyléndiamínov, najmä tetraacetyletyléndiamínu (TAED), Nacylimidov, najmä /V-nonanoylsukcinimidu (NOSÍ), acylovaných fenolsulfonátov, najmä n-nonanoyl- alebo izononanoyloxybenzénsulfonátu (n- prípadne /zo-NOBS), MMA a/alebo zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, ako sú ŕ najmä (amoniakát)-komplexy kobaltu, (acetát)-komplexy kobaltu, (karbonyl)komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu, síran mangánu výhodne v množstvách od 1 % hmotn do 10 % hmotn., najmä od 2 % hmotn. do 8 % hmotn. vztiahnuté vždy na celkový prostriedok.
  7. 7. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m, že sú ďalej použité jedna alebo viaceré aktivačné prísady zo skupiny glukonátov, nízkomolekulových polykarboxylových kyselín a ich solí, homopolymérnych a kopolymérnych polykarboxylových kyselín a ich solí, uhličitanov, fosforečnanov a kremičitanov, výhodne citranu trisodného a/alebo tripolyfosforečnanu pentasodného a/alebo uhličitanu sodného a/alebo hydrogenuhličitanu sodného a/alebo glukonátov a/alebo kremičitanových aktivačných prísad triedy dvojkremičitanov a/alebo metakremičitanov.
  8. 8. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že ako systém aktivačných prísad obsahuje zmes tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného.
  9. 9. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyzná- • čujúci sa tým, že ako systém aktivačných prísad obsahuje zmes tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného a dvojkremičitanu sodného.
    í
  10. 10. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že tenzidy sú zvolené zo skupiny neiónových tenzidov, výhodnejšie nízkopeniacich neiónových tenzidov, úplne obzvlášť výhodnejšie z alkoxylovaných a/alebo propoxylovaných mastných alkoholov, alkylpolyglykozidov, alkylpolyglukamidov a/alebo zmesí predchádzajúcich tenzidov.
  11. 11. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že dodatočne je obsiahnutý minimálne jeden prostriedok na ochranu striebra zvolený zo skupiny triazolov, benzotriazolov, bisbenzotriazolov, aminotriazolov, alkylaminotriazolov a solí alebo komplexov prechodových kovov.
  12. 12. Tvarovaný výrobok podľa nároku 11,vyznačujúci sa tým, že prostriedok na ochranu striebra obsahuje benzotriazol a/alebo alkylaminotriazol.
  13. 13. Tvarovaný výrobok podľa nároku 11,vyznačujúci sa tým, že soli prechodových kovov sú zvolené zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, obzvlášť výhodnejšie (amoniakát)-komplexy kobaltu, (acetát)komplexy kobaltu, (karbonyl)-komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu a síran mangánu.
  14. 14. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m, že sú obsiahnuté zložka a/alebo zložky na kontrolu rozpustnosti zvolené zo skupiny parafínov, mikrovoskov a vysokomolekulárnych polyetylénglykolov.
  15. 15. Tvarovaný výrobok podľa nároku 14, vyznačujúci sa tým, že doba rozpúšťania celkového tvarovaného výrobku je dlhšia ako čas procesu predumývania konvenčnej umývačky riadu.
  16. 16. Tvarovaný výrobok podľa jedného z nárokov 1 až 13, vyznačujúci sa t ý m, že sú obsiahnuté zložka a/alebo zložky na kontrolu rozpustnosti zvolené zo skupiny organických kyselín, ako napríklad kyselina citrónová, prípadne zmes kyselina citrónová/hydrogenuhličitan a/alebo celulózy a deriváty celulózy.
  17. 17. Tvarovaný výrobok podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že doba rozpúšťania celkového tvarovaného výrobku je kratšia ako čas hlavného umývacieho procesu konvenčnej umývačky riadu
  18. 18. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že jedna zo zložiek bielenia alebo zložky bielenia, najmä chlórové zložky nie sú balené v jednej fáze s parfumovou zložkou.
    *
  19. 19. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že zložka na ochranu striebra nie je balená spolu s žiadnou
    A zo zložiek bielenia.
  20. 20. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s aktivátorom bielenia.
  21. 21. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s enzýmami.
  22. 22. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s bieliacim prostriedkom.
  23. 23. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu so zložkou na ochranu striebra.
  24. 24. Tvarovaný výrobok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyzná čujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s minimálne 50 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 70 % hmotn. a najmä s viac ako 90 % hmotn. tenzidu alebo celkovou zmesou tenzidu.
SK997-2000A 1997-12-30 1998-11-09 Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents, enzymes and tensides SK9972000A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19758180A DE19758180A1 (de) 1997-12-30 1997-12-30 Geschirrspülmittelformkörper mit Bleichaktivatoren
PCT/EP1998/007151 WO1999035229A1 (de) 1997-12-30 1998-11-09 Geschirrspülmittelformkörper mit bleichaktivatoren
CA002298847A CA2298847A1 (en) 1997-12-30 2000-02-28 Dishwasher detergent shaped bodies containing bleach activators

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK9972000A3 true SK9972000A3 (en) 2000-12-11

Family

ID=32471068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK997-2000A SK9972000A3 (en) 1997-12-30 1998-11-09 Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents, enzymes and tensides

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP1044255A1 (sk)
JP (1) JP2002500265A (sk)
CA (1) CA2298847A1 (sk)
CZ (1) CZ20002489A3 (sk)
DE (1) DE19758180A1 (sk)
HU (1) HUP0004888A2 (sk)
PL (1) PL341382A1 (sk)
SK (1) SK9972000A3 (sk)
WO (1) WO1999035229A1 (sk)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1095130B1 (de) 1998-07-15 2002-10-30 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verfahren zur herstellung mehrphasiger wasch- und reinigungsmittelformkörper
GB9911949D0 (en) 1999-05-21 1999-07-21 Unilever Plc Detergent compositions
DE19932569A1 (de) * 1999-07-13 2001-01-18 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, insbesondere für das maschinelle Geschirrspülen
DE19937428A1 (de) * 1999-08-07 2001-02-08 Henkel Kgaa Reinigungs- und Waschmittelformkörper
WO2004060856A2 (en) 2002-12-18 2004-07-22 The Procter & Gamble Company Organic activator
DE102008008744A1 (de) * 2008-02-12 2009-08-20 Thurn, Adolf Reinigungsmittel
JP2012111810A (ja) * 2010-11-22 2012-06-14 Kao Corp 自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物
JP2022104274A (ja) * 2020-12-28 2022-07-08 花王株式会社 洗浄剤組成物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB911204A (en) * 1960-07-28 1962-11-21 Unilever Ltd Bleaching compositions
DE4315048A1 (de) * 1993-04-01 1994-10-06 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung stabiler, bifunktioneller, phosphat-, metasilikat- und polymerfreier niederalkalischer Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen
EP0741776B2 (en) * 1994-01-25 2001-10-24 Unilever N.V. Process for the preparation of detergent tablets
WO1997003177A1 (de) * 1995-07-13 1997-01-30 Joh. A. Benckiser Gmbh Geschirrwaschmaschinenspülmittel in form einer tablette

Also Published As

Publication number Publication date
CZ20002489A3 (cs) 2001-11-14
DE19758180A1 (de) 1999-07-01
JP2002500265A (ja) 2002-01-08
PL341382A1 (en) 2001-04-09
HUP0004888A2 (hu) 2001-05-28
WO1999035229A1 (de) 1999-07-15
CA2298847A1 (en) 2000-05-13
EP1044255A1 (de) 2000-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK9992000A3 (en) Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents and enzymes, and use thereof
SK10052000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy
US6410500B1 (en) Moulded body dishwasher detergents with soil release polymers
CZ20002494A3 (cs) Způsob výroby tvarovaného tělesa s prostředky pro mytí nádobí
SK10042000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace látky a tenzidy
SK9982000A3 (en) Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents, enzymes and tensides
US6221820B1 (en) Granular component containing alkylaminotriazole for use in machine dishwashing detergents
SK9972000A3 (en) Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents, enzymes and tensides
SK10032000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy
SK10012000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy
SK10002000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy
US6992056B1 (en) Process for preparing detergent tablets having two or more regions
EP1918360A1 (en) Dosed or dosable washing agent
EP1911833B1 (en) Dosed or dosable washing agent
点击 这是indexloc提供的php浏览器服务,不要输入任何密码和下载