RU2165699C2

RU2165699C2 - Упаковочная система, включающая водорастворимый или диспергируемый в воде мешок, в котором находится гелевый состав

Info

Publication number: RU2165699C2
Application number: RU97103186A
Authority: RU
Inventors: Рошанти Лэндхем Ровена; Генрих Сом Руперт
Original assignee: Зенека Лимитед
Priority date: 1994-08-03
Filing date: 1995-07-06
Publication date: 2001-04-27
Also published as: BR9508506A; ZA956040B; GB9415690D0

Abstract

В изобретении предлагается упаковочная система, содержащая гелевый состав, находящийся в водорастворимом или диспергируемом в воде мешке; гелевый состав содержит: а) гербицид, или фунгицид, или инсектицид, б) гидролизованный в пламени кремнезем (наполнитель) с площадью поверхности в интервале от 10 до 400 м²/г, поверхность каждого обладает гидрофильными свойствами и имеет активные центры, способные образовать водородные связи с компонентом в), в) активатор, имеющий полярную группу, способную взаимодействовать с компонентом б) с получением геля, причем указанный активатор является соединением либо формулы R⁹ R¹⁰R¹¹R¹²N⁺Y^-, где R⁹R¹⁰R¹¹R¹² независимо С_1-24 - алкил и Y^- является подходящим анионом, либо формулы R(О(CHR⁴)_p)_n X, где группы CHR⁴ являются одинаковыми или различными, р = 2, n - целое число 10 - 50, R⁴ - водород или метил, R - С_8-24-алкил, C_8-24-алкенил, фенил, возможно замещенный фенил-(С_2-4)алкенилом, Х - ОН группа, алкоксигруппа, и г) разбавитель, выбранный из воды, метилолеата, циклогексанона, ароматического углеводорода или метилированного канолового масла; данный гелевый состав диспергируется в воде и особенно пригоден для получения композиций агрохимикатов. 7 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к гелевому составу, диспергируемому в воде и особенно пригодному для создания композиций агрохимикатов.

В патенте US 5139152 описан состав, содержащий опасный материал, поверхностно-активное вещество и гелеобразующий агент. Несмотря на то, что желательно получать составы при комнатной температуре, все составы, описанные в US 5139152, получают при повышенных температурах. В EP-A-0347222 описана жидкость в оболочке из водорастворимого или диспергируемого в воде материала.

В настоящем изобретении предлагается гелевый состав, содержащий следующие компоненты:
а. агрохимикат;
б. неорганический наполнитель в виде частиц, имеющий площадь поверхности в интервале от 10 до 400 м²/г, причем поверхность указанного наполнителя обладает гидрофильными свойствами;
в. активатор, имеющий полярную группу, способную взаимодействовать с компонентом б с получением геля; и возможно
г. разбавитель.

Применение неорганического наполнителя в виде частиц дает возможность гелевому составу хорошо диспергироваться при его смешении с водой.

Состав согласно изобретению пригоден для помещения его в мешок из водорастворимого или диспергируемого в воде материала.

Полярными группами являются, например, неионные гидроксильные или алкоксильные группы (такие как алкиленоксильные группы, в частности, этиленоксильные или пропиленоксильные группы).

По одному из аспектов, активатором является соединение формулы R(O(CHR⁴)_p)_n X, где p - целое число от 2 до 4; n - 0 или целое число от 1 до 200; R⁴ - водород или метил; R - водород, алкил, алкенил, алкинил, фенил (возможно замещенный алкилом, алкенилом, алкинилом, фенилалкенилом, фенилалкинилом или фенилалкилом), остаток сахара или природный продукт (такой как лигнин или целлюлоза); где указанные ранее группы R необязательно замещены CO₂R¹, O₂CR¹ или NR¹R²; X - водород, гидроксильная группа, алкил, алкоксильная группа, алкенил, алкинил, фенил, CO₂T¹ или NR¹R²; причем алифатические и ароматические группы X возможно замещены CO₂R¹, O₂C¹, NH₂, NHR¹ или NR¹R²; R¹ и R² независимо являются алкилом, фенилом или фенилалкилом; и T¹ - водород или щелочной металл; или R - замещенная силоксилалкенильная группа.

Для соединения формулы R(O(CHR⁴)_p)_nX группы CPR⁴ одинаковые или различные, и группы O(CHR⁴)_p одинаковые или различные. Соединение формулы R(O(CH⁴)_p)_nX альтернативно может быть представлено как R-G-X, где R и X определены выше, a G представляет собой 1-200-алкиленоксильные группы, состоящие из: OCH₂CH₂, OCH₂CH(CH₃) и OCH(CH₃)CH₂. Таким образом настоящее соединение является, например, R(OCH₂CH₂)₅(OCH(CH₃)CH₂)₃₀ (OCH₂CH₂)₅X, R(OCH₂CH₂)₁₃X или R(OCH₂CH(CH₃))₁₃(OCH₂CH₂)₂₆X.

По другому, наиболее предпочтительному аспекту, группы (CHR⁴)_p независимо выбирают из группы, состоящей из: CH₂CH₂, CH₂CH(CH₃) и CH(CH₃)CH₂.

По еще одному аспекту изобретения, активатор является соединением формулы R(O(CHR⁴)_p)_nX, где группы (CHR⁴)_p независимо выбирают из группы, состоящей из CH₂CH₂, CH₂CH(CH₃) и CH(CH₃)CH₂; n равно 0 или является целым числом от 1 до 200; R - водород, алкил, алкенил, алкинил, фенил (возможно замещенный алкилом, алкенилом, алкинилом, фенилалкенилом, фенилалкинилом или фенилалкилом), остаток сахара или природный продукт (такой как лигнин или целлюлоза); где указанные ранее группы R возможно замещены CO₂R¹, O₂CR¹ или NR¹R²; X - водород, гидроксильная группа, алкил, алкоксильная группа, алкенил, алкинил, фенил, CO₂T¹ или NR¹R²; причем алифатические и ароматические группы X возможно замещены CO₂R¹, O₂CR¹, NH₂, NHR¹ или NR¹R²; R¹ и R² независимо являются алкилом, фенилом или фенилалкилом; и T¹ - водород или щелочной металл; или R - замещенная силоксилалкенильная группа. (Таким образом, указанное соединение является, например, R (CH₂CH₂)₅(OCH(CH₃)CH₂)₃₀ (OCH₂CH₂)₅X, R(OCH₂CH₂)₁₃X или R(OCH₂CH(CH₃))₁₃(OCH₂CH₂)₂₆X.

По еще одному аспекту изобретения, активатор является соединением формулы R(O(CHR⁴)_p)_nOH, где группы CHR⁴ одинаковые или разные, и группы O(CHR⁴)_p одинаковые или разные, и где R - водород, C_8-24-алкил, C_8-24-алкенил, C_8-24-алкинил или фенил (возможно замещенный алкилом, алкенилом, алкинилом, фенил (C_2-4) алкенилом, фенил (C_2-4) алкинилом или фенил (C_1-4) алкилом; R⁴ - водород или метил; p - целое число от 2 до 4; и n - 0 или целое число от 1 до 50.

По еще одному аспекту изобретения активатор является соединением формулы R(O(CHR⁴)_p)_nOH, где p равно 2.

По другому аспекту изобретения активатор является соединением формулы R(O(CHR⁴)_p)_nOH, где n - целое число в интервале от 10 до 50.

Предпочтительно, чтобы R представлял собой алкил, алкенил или фенил (возможно замещенный фенил (C_2-4)алкенилом или фенил (C_1-4)алкилом).

По другому аспекту изобретения, активатор является соединением формулы HO(CH₂CHOR⁵)_mH, где m - целое число от 1 до 30; R⁵ - водород или COR⁶; и R⁶ - C_1-4-алкил.

Активатор, имеющий полярную группу, способную взаимодействовать с компонентом б, включает катионогенное поверхностно-активное вещество, в особенности соединение формулы R⁹R¹⁰R¹¹R¹²N⁺Y^-, где R⁹, R¹⁰, R¹¹ и R¹² независимо представляют алкил, и Y^- является подходящим анионом (таким как хлорид, бромид или иодид).

Если не оговорено иначе, алкильные группы предпочтительно содержат от 1 до 24, предпочтительно от 1 до 6, например, от 1 до 4 атомов углерода в форме линейной или разветвленной цепи. Алкил представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, изопропил или н-бутил.

Алкенильные и алкинильные группы предпочтительно содержат от 6 до 24, в особенности от 10 до 20 атомов углерода в форме линейной или разветвленной цепи. Алкенил представляет собой, например, линоленил, линолил, ликозеноил, эруцил, пальмитоил, олеил или ундеценил.

Щелочным металлом является, например, натрий или калий.

К замещенному силоксилалкиленилу относятся соединения (R⁷SiO)₂R⁸Si(CH₂)_qO(CHR⁴)_pX, где группы (CHR⁴)_p и X определены выше, R⁷ и R⁸ независимо представляют C_1-6-алкил и q - целое число от 1 до 10.

Остаток сахара представляет предпочтительно фуранозид или пиранозид (такой как сорбоза, сорбитоза, глюкоза, фруктоза или манноза), в котором гидроксильная группа в положении 6 этерифицирована длинноцепной жирной кислотой (такой, как лауриновая, стеариновая, олеиновая, пальмитиновая, сескиолеиновая или октадеценовая кислота) и, возможно, одна или несколько других гидроксильных групп сахара замещена G-X, где X определен выше, a G - 1-200-оксиалкенильные группы, независимо выбираемые из группы, состоящей из OCH₂CH₂, OCH₂CH(CH₃) и OCH(CH₃)CH₂.

Алкиленил представляет собой алкильную цепочку, содержащую одну или более метиленовых групп (то есть CH₂). Алкиленильная цепочка возможно замещена метилом.

Активаторы формулы R(O(CHR⁴)_p)_nX продаются, например, под торговыми названиями PLURONIC (от BASF) или SYNPERONIC PE (от ICI). Активаторы формулы R(O(CHR⁴)_p)_nX включают SOPROPHOR BSU, SYNPERONIC NP15, SYNPERONIC A4, SYNPERONIC NPE 1800, BRIJ 96, SOPROPHOR S25, SOPROPHOR S40, PEG 400, SPAN 20, SPAN 40, SPAN 60, SPAN 65, SPAN 80, SPAN 83 или SPAN 85. К активаторам формулы R⁹R¹⁰R¹¹R¹²N⁺Y^- относится ARQUAD 16/50.

Термин агрохимикат включает активный ингредиент, такой как гербицид { такой как бензо-2,1,3-тиадиазин-4-он-2,2-диоксид (например, бентазон), гормонный гербицид (например, феноксиалкановая кислота, к примеру MCPA, MCPA-тиоэтил, дихлорпроп, 2,4,5-T, MPCB, 2,4-D, 2,4-DB, мекопроп, трихлопир, флуроксипир, или хлопиралид или его производное (например, его соль, сложный эфир или амид)), производное 1,3-диметилпиразола (к примеру, пиразоксифен, пиразолат или бензофенап), динитрофенол или его производное (к примеру, динотерб, диносеб или его сложный эфир или диносеб-ацетат), динитроанилин (к примеру, динитрамин, трифлуралин, эталфлуоролин, пендиметалин или оризалин), арилмочевина (к примеру, диурон, флуметурон, метоксурон, небурон, изопротурон, хлортолурон, хлороксурон, линурон, монолинурон, хлорбромурон, даимурон или метабензтиазурон), фенилкарбамоилоксифенилкарбамат (к примеру, фенмедифам или десмедифам), 2-фенилпиридазин-3-он (к примеру, хлоридазон или норфлуразон), урацил (к примеру, ленацил, бромацил или тербацил), триазин (к примеру, атразин, симазин, азипротрин, цианазин, прометрин, диметаметрин, симетрин или тербутрин), фосфотиоат (к примеру, пиперофос, бенсулид или бутамифос), тиокарбамат (к примеру, просульфокарб, циклоат, вернолат, молинат, тиобенкарб, бутилат, EPTC, триаллат, диаллат, эспрокарб, тиокарбазил, пиридат или димепиперат), 1,2,4-триазин-5-он (к примеру, метамитрон или метрибузин), бензойная кислота (к примеру, 2,3,6-TBA, дикамба или хлорамбен), анилид (к примеру, претилахлор, бутахлор, алахлор, пропахлор, пропанил, метазахлор, метолахлор, ацетохлор или диметахлор), дигалогенбензонитрил (к примеру, дихлобенил, бромоксинил или иоксинил), галогеналкановый гербицид (к примеру, далапон, TCA или ее соль), дифениловый эфир (к примеру, лактофен, фторгликофен или его соль или сложный эфир, нитрофен, бифенокс, ацефторфен или его соль или сложный эфир, оксифторфен, фомезафен, хлорнитрофен или хлометоксифен), арилоксифеноксипропионат (к примеру, диклофоп или его сложный эфир (к примеру, метиловый эфир), флуазифоп или его сложный эфир, галоксифоп или его сложный эфир, квизалофоп или его сложный эфир или феноксапроп или его сложный эфир (к примеру, этиловый эфир), циклогександион (к примеру, аллоксидим или его соль, сетоксидим, циклоксидим, тралконксидим или клетодим), сульфонилмочевина (к примеру, хлорсульфурон, сульфометурон, метсульфурон или его сложный эфир, бенсульфурон или его сложный эфир (к примеру, DPX-M6313), хлоримурон или его сложный эфир (к примеру, этиловый эфир), пиримисульфурон или его сложный эфир (к примеру, метиловый эфир), 2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазинил)-3- метилуреидосульфонил) бензойная кислота или ее эфир (к примеру, метиловый эфир), (DPX-L5300) или пиразосульфурон, гербицид на основе имидазолидинона (к примеру, имазахин, имазаметабенз, имазапир или имазетапир), гербицид на основе ариланилидов (к примеру, флампроп или его сложный эфир, бензоилпроп-этил или дифлуфеникан), гербицид на основе аминокислот (к примеру, глифозат или глуфозинат или его соль или сложный эфир, сульфозат или биалафос), мышьякорганический гербицид (к примеру, мононатриевая метанарсонатная соль (MSMA)), обладающие гербицидным действием амидные производные (к примеру, напропамид, пропизамид, карбетамид, тебутам, бромбутид, изоксабен, напроанилид или напталам), обладающий гербицидной активностью трикетон (к примеру, сулкотрион), разнообразные гербицины (к примеру, этофумезат, цинметилин, дифензокват или его соль, такая как метилсульфатная соль, кломазон, оксадиазон, бромфеноксим, барбан, тридифан, фторхлоридон, хинхлорак, дитиопир или мефанацет) или контактный гербицид (к примеру, гербицид на основе бипиридилия, например, гербицид, в котором активной частицей является паракват или дикват)}; инсектицид {такой как пиретроид (к примеру, перметрин, эсфенвалерат, дельтаметрин, цигалотрин, в особенности лямбда-цигалотрин, бифентрин, фенпропатрин, цифлутрин, тефлутрин, безопасные для рыб пиретроиды, к примеру этофенпрокс, натуральный пиретрин, тетраметрин, s-биоаллетрин, фенфлутрин, праллетрин или 5-бензил-3-фурилметил-(E)-(1R, 3S)-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3- илиденметил) циклопропанкарбоксилат), органический фосфат (к примеру, профенофос, сульпрофос, метилпаратион, азинфос-метил, диметон-s-метил, гептенофос, тиометон, фенамифос, монокротофос, профенофос, триазофос, метамидофос, диметоат, фосфамидон, малатион, хлорпирифос, фозалон, тербуфос, фенсульфотион, фонофос, форат, фоксим, пиримифос-метил, пиримифос-этил, фенитротион или диазинон), обладающие инсектицидным действием карбаматы (к примеру, пиримикарб, клоэтокарб, карбофуран, фуратиокарб, этнофенкарб, альдикарб, тиофурокс, карбосульфан, бендиокарб, фенобукарб, пропоксур или оксамил), бензоилмочевина (к примеру, трифлумурон или хлорфлуазурон), оловоорганическое соединение (к примеру, цигексатин, фенбутатиноксид или азоциклотин), обладающий инсектицидным действием макролид (к примеру, авермектин или милбемицин, например, абамектин, ивермектин или милбемицин), обладающий инсектицидным действием гормон или феромон, хлорорганическое соединение (к примеру, гексахлорбензол, ДДТ, хлордан или диэльдрин), обладающий инсектицидным действием амидин (к примеру, хлордимеформ или амитраз), имидаклоприд, картап, бупрофезин, хлофентезин, флубензимин, гекситиазокс, тетрадифон, мотилицид (к примеру, дикофол или пропаргит), акарицид (к примеру, бромпропилат, хлорбензилат) или регулятор роста насекомых (к примеру, гидраметилрон, циромазин, метопрен, хлорфлуазурон или дифлубензурон)} , фунгицид {к примеру, (RS)-1- аминопропилфосфоновая кислота, (RS)-4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2- (1H-1,2,4-триазол-1-илметил)бутиронитрил, (Z)-N-бут-2- енилоксиметил-2-хлор-2',6'-диэтилацетанилид, 1-(2-циан-2- метоксииминоацетил)-3-этилмочевина, 4-(2,2-дифтор-1,3- бензодиоксол-4-ил)пиррол-3-карбонитрил, 4-бром-2-циан-N, N- диметил-6-трифторметилбензимидазол-1-сульфонамид, 5-этил-5,8- дигидро-8-оксо(1,3)-диоксол-(4,5-g)хинолин-7-карбоновая кислота, α -[N-(3-хлор-2,6-ксилил)-2-метоксиацетамидо] -g-бутиролактон, N-(2-метокси-5-пиридил)- циклопропанкарбоксамид, аланикарб, альдиморф, ампропилфос, анилазин, азаконазол, BAS 490F, беналаксил, беномил, билоксазол, бинапакрил, битертанол, бластицидин S, бромуконазол, бупиримат, бутенахлор, бутиобат, каптафол, каптан, карбендазим, карбендазим-хлоргидрат, карбоксин, хинометионат, хлорбензтиазон, хлорнеб, хлорталонил, хлорозолинат, клозилакон, медьсодержащие соединения, такие как оксихлорид меди, оксихинолинат меди, сульфат меди, таллат меди и бордосская смесь, циклогексимид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам, дебакарб, ди-2-пиридилдисульфид-1,1'-диоксид, дихлофлуанид, дихлон, диклобутразол, дикломезин, диклоран, дидецилдиметиламмонийхлорид, диэтофенкарб, дифеноконазол, O, O-ди-изопропил-S-бензилтиофосфат, димефлуазол, диметконазол, диметоморф, диметиримол, диниконазол, динокап, дипиритион, диталимфос, дитианон, додеморф, додин, догуадин, эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол, этиримол, этоксихин, этил-(Z)-N-бензил-N-([метил (метилтиоэтилиденаминооксикарбонил)амино]тио- β -аланинат, этридиазол, фенаминосульф, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин-ацетат, фентин-гидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, фторимид, флухинконазол, флусилазол, флутоланил, флутриафол, фольпет, фуберидазол, фураметпир, фуралаксил, фурконазол-цис, гуазатин, гексаконазол, гидроксиизоксазол, гимексазол, ICIA5504, имазалил, имибенконазол, ипконазол, ипробенфос, ипродион, изопропанилбутилкарбамат, изопротиолан, казугамицин, манкозеб, манеб, мепанипирим, мепронил, металаксил, метконазол, метфуроксам, метирам, метирам-цинк, метсульфовакс, миклобутанил, NTN0301, неоасозин, диметилдитиокарбамат никеля, нитротал-изопропил, нуаримол, офурас, ртутьорганические соединения, оксадиксил, оксолиновая кислота, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, феназиноксид, фозетил-A1, кислоты фосфора, фталид, полиоксин D, полирам, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропамокарбгидрохлорид, пропиконазол, пропинеб, пропионовая кислота, протиокарб, пиракарболид, пиразофос, пирифенокс, пириметанил, пирохилон, пироксифур, пирролнитрин, четвертичные аммонийные соединения, хинконазол, хинометионат, хинтозен, рабеназол, натрий-пентахлорфенат, стрептомицин, сера, тебуконазол, техлофталам, текназен, тетраконазол, тиабендазол, тициофен, тифлузамид, 2-(тиоцианметилтио)бензотиазол, тиофанат-метил, тирам, тимибенконазол, толхлофос-метил, толилфлуанид, триацетатная соль 1,1'-иминоди(октаметилен)дигуанидина, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифорин, трифлумизол, тритиконазол, валидамицин A, вапам, винклозолин, XRD-563, цинеб или цирам}, или регулятор роста растений {к примеру, абсцизовая кислота, дикегулак, фенпентезол, паклобутразол, или гиббе-реллины (например, GA3, GA4 или GA7)}. Термин "агрохимикат" включает адъювант, синергист или смачиватель.

Таким образом, по еще одному аспекту настоящего изобретения предлагается гелевый состав, содержащий следующие компоненты: а. фунгицид, гербицид, инсектицид, адъювант, синергист или смачиватель; б. неорганический наполнитель в виде частиц, имеющий площадь поверхности в интервале от 10 до 400 м²/г, причем поверхность указанного наполнителя обладает гидрофильными свойствами; в. активатор, имеющий полярную группу, которая способна взаимодействовать с компонентом б с получением геля; и, возможно, г. разбавитель.

Предпочтительно, чтобы неорганический наполнитель в виде частиц имел активные центры (в особенности, изолированные гидроксильные группы), способные к образованию водородных связей с активатором. Предпочтительно, чтобы неорганический наполнитель в воде частиц был, например, кремнеземом, предпочтительно гидролизованным в пламени кремнеземом (то есть, белая сажа).

Предпочтительно, чтобы неорганический наполнитель в виде частиц имел площадь поверхности в интервале от 100 до 400, в частности, от 100 до 350, в особенности от 150 до 300 м²/г.

Разбавитель предпочтительно является растительным маслом или его производным (таким как метилолеат, соевое масло, кокосовое масло или подсолнечное масло), углеводородом (например, SOLVESSO 150 или 200) или его производным (например, циклогексаноном), хлорированным растворителем (таким как хлорированное ароматическое соединение, например, хлортолуол), парафиновым маслом (таким как ISOPAR М), пирролидоном (таким как N-метил-2-пирролидон) или лактоном (таким как g-бутиролактон).

По одному из аспектов настоящего изобретения предлагается гелевый состав, содержащий 1-90 (предпочтительно 10-80) вес. % агрохимиката, 1-50 (предпочтительно 5-25) вес. % активатора, имеющего полярную группу, 1-20 (предпочтительно 2-10 или 1-4) вес.% неорганического наполнителя в виде частиц и, возможно, 2-80 (предпочтительно 5-50) вес.% растворителя.

Для измерений упругости и вязкости гелевого состава согласно изобретению в условиях малого сдвига можно использовать вискозиметр Bohlin VOR. В этом случае образец состава, при температуре 25^oC подвергают синусоидально изменяющейся деформации (при частоте 1 Гц). Наблюдают образованное напряжение, которое также синусоидально изменяется во времени. Отношение максимального напряжения к максимальной деформации известно как комплексный модуль (G^*). С использованием сдвига фазового угла между формами волн напряжения и деформации, комплексный модуль можно разложить на два компонента - модуль накопления (упругости) (G') и модуль потерь (вязкостный) (G''). Модули накопления и потерь, соответственно, являются мерой накопленной энергии и потерянной энергии в колебательном цикле. Относительная величина модулей потерь и накопления (G''/G' = Tan δ) дает информацию об упругости геля. Чем ниже величина Tan δ, тем больше степень образования геля. Аналогично, гели характеризуются их неньютоновским поведением в потоке, в отношении предела текучести и сдвига. Величины пределов текучести можно измерить, например, с использованием прибора Haake Rotovisco RV20 в условиях большого сдвига.

По еще одному аспекту настоящего изобретения предлагается гелевый состав, описанный выше, который имеет модуль накопления (G') в диапазоне 2-1000 Па, предпочтительно в диапазоне 10-200 Па.

По другому аспекту настоящего изобретения предлагается описанный выше гелевый состав, имеющий tan δ (отношение модуля потерь к модулю накопления) меньше 1, предпочтительно меньше 0,5, особенно меньше 0,2. (Реологические измерения осуществляют при температуре 25^oC. Измерения с колебаниями осуществляют в линейном вязкоупругом диапазоне, что определяется измерениями колебаний деформации при частоте 1 Гц (6,28 рад/с).

Кроме компонентов, уже упомянутых выше, гелевый состав согласно изобретению также может содержать клеящее вещество, пеногаситель, буфер, дезодорант, диспергатор, краситель, средство, вызывающее рвоту, эмульгатор, пластификатор, консервант, одорант, отдушку, вещество, обеспечивающее безопасность, дополнительный растворитель, стабилизатор, синергист, загуститель или увлажнитель.

Если гелевый состав согласно изобретению должен храниться в водорастворимом или диспергируемом в воде мешке, предпочтительно, чтобы в гель был введен пластификатор. Пластификатор предпочтительно присутствует в диапазоне 0,1-5 (в особенности 0,3-3, например, 0,3-0,75) вес.%. Подходящие пластификаторы включают гликоли (например, этиленгликоль), глицерин, воду, PEG 200 и дибутилфталат.

По другому аспекту настоящего изобретения предлагается упаковочная система, содержащая водорастворимый или диспергируемый в воде мешок с гелем согласно настоящему изобретению.

Водорастворимый или диспергируемый в воде мешок можно изготовить из разнообразных материалов, и предпочтительными материалами являются полиэтиленоксид, метилцеллюлоза и, в особенности - поливиниловый спирт (ПВС). Как правило, ПВС является поливинилацетатной пленкой, подвергнутой частичному или полному алкоголированию или гидролизу, например, на 40-100%, в особенности 80-100%. Предпочтительно, чтобы пленка ПВС представляла собой слоистый материал с двумя или несколькими толщинами пленок, пленку с модифицированной поверхностью или совместно экструдированную пленку (так, как описано в WO 94/29188).

Водорастворимый или диспергируемый в воде мешок можно приготовить и заполнить с применением стандартных методик (таких как формование листовых термопластов или вертикальное заполнение- запаивание формы).

По другому аспекту, упаковочная система содержит сборку типа "мешок в мешке", содержащую водорастворимый или диспергируемый в воде мешок, удерживающий гель согласно изобретению, и второй водорастворимый или диспергируемый в воде мешок, который также удерживает гель согласно изобретению. Такую сборку типа "мешок в мешке" можно использовать, например, в случае, когда гель, содержащий фунгицид, гербицид или инсектицид, находился во внутреннем мешке, а гель, содержащий вспомогательное вещество, синергист или смачиватель, находился, во внешнем мешке.

В другом аспекте, упаковочная система обеспечивается двумя водорастворимыми или диспергируемыми в воде мешками, соединенными общим швом, один из которых содержит гель согласно изобретению, который включает фунгицид, гербицид или инсектицид, а другой мешок содержит гель согласно изобретению, который включает вспомогательное вещество, синергист или смачиватель.

В другом аспекте, упаковочная система содержит сборку типа "мешок в мешке", включающую первый водорастворимый или диспергируемый в воде мешок, удерживающий гель согласно настоящему изобретению, и второй водорастворимый или диспергируемый в воде мешок, удерживающий агрохимическую композицию (такую как жидкая, гранульная, порошковая или гелевая композиция, содержащая фунгицид, гербицид, инсектицид, вспомогательное вещество, синергист или смачиватель).

В еще одном аспекте, упаковочная система включает сборку типа "мешок в мешке", состоящую из первого водорастворимого или диспергируемого в воде мешка, удерживающего агрохимическую композицию (такую как жидкая, гранульная, порошковая или гелевая композиция, содержащая фунгицид, гербицид, инсектицид, вспомогательное вещество, синергист или смачиватель) и второго водорастворимого или диспергируемого в воде мешка, содержащего гель согласно настоящему изобретению.

В другом аспекте, упаковочная система обеспечивается двумя водорастворимыми или диспергируемыми в воде мешками, соединенными общим швом, один из мешков содержит гель согласно настоящему изобретению, содержащий фунгицид, гербицид, инсектицид, вспомогательное вещество, синергист или смачиватель, а другой мешок содержит агрохимическую композицию (такую как жидкая, гранульная, порошковая или гелевая композиция, содержащая фунгицид, гербицид, инсектицид, вспомогательное вещество, синергист или смачиватель).

В еще одном аспекте, упаковочная система содержит сборку типа "мешок в мешке", включающую первый водорастворимый или диспергируемый в воде мешок, удерживающий гель согласно изобретению, и второй водорастворимый или диспергируемый в воде мешок, окружающий первый водорастворимый или диспергируемый в воде мешок. Преимущество данной системы заключается в том, что второй мешок представляет собой барьер для любого вещества, просочившегося из первого мешка.

При применении, упаковочную систему можно смешать с водой, чтобы получить способный к распылению раствор или дисперсию агрохимиката.

Гелевый состав согласно изобретению можно приготовить простым смешением всех компонентов геля при температуре окружающей среды. Поэтому, по другому аспекту настоящего изобретения предлагается способ получения определенного выше гелевого состава.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение. СОЛЬВЕССО (SOLVESSO), СОПРОФОР (SOPROPHOR), СИНПЕРОНИК (SYNPERONIC), БРИЖ (BRIJ), АЭРОСИЛ (AEROSIL), АТЛОКС (ATLOX), РОДАФАК (RHODAFAC), ТУРБОЧАРДЖ (TURBOCHARGE) и ТЕНЗИОФИКС (TENSIOFIX) являются торговыми марками или торговыми названиями.

Пример 1 (см. табл. 1)
Смешивали (А) и (Б), и в полученную смесь добавляли (В) с использованием перемешивающего устройства с большими сдвиговыми усилиями. Затем к полученной смеси последовательно добавляли (Г), (Д), (Е), (Ж) и (З). Смесь значительно загустевала с образованием геля, который мог диспергироваться в воде, проявлял хорошую устойчивость эмульсии и обладал следующими реологическими характеристиками в условиях большого сдвига:
Кажущаяся вязкость (мПа, D 300 с^-1): 304 при 25^oC.

Предел текучести (Па, Casson): 6.5.

Пример 2
Порошок кремнезема (2,5 вес. %, белая сажа с площадью поверхности 200 м²/г) смешивали с большим сдвиговым усилием со смесью на основе масла, содержащей флуазифоп-P-бутил (62,5 вес.%, количество реально присутствующего активного ингредиента) и метилолеат (дополняющий компонент). После этого в дисперсию примешивали СОПРОФОР BSU (12 вес.%). Происходило значительное загущение состава.

Пример 3
Повторяли методику из примера 2, за исключением того, что растворитель метилолеат был заменен ароматическим органическим растворителем (СОЛЬВЕССО 200). Был получен гелевый состав.

Пример 4
Повторяли методику из примера 2, за исключением того, что вместо СОПРОФОР BSU использовали СИНПЕРОНИК NP15. Был получен гелевый состав.

Пример 5
Повторяли методику из примера 2, за исключением того, что вместо СОПРОФОР BSU использовали СИНПЕРОНИК A4. Был получен гелевый состав.

Пример 6
Порошок кремнезема (2,5 вес. %, белая сажа с площадью поверхности 200 м²/г) примешивали с большими сдвиговыми усилиями в смесь на основе масла, содержащую флуазифоп-P-бутил (62.5 вес.%, количество реально присутствующего активного ингредиента) и метилолеат (дополняющий компонент). После этого в дисперсию примешивали СОПРОФОР BSU (14 вес.%) и БРИЖ 96 (3 вес.%). Происходило значительное загущение состава. Затем в дисперсию примешивали анионный эмульгатор, соль амина и додецилбензолсульфоновой кислоты (3 вес.%). Полученный гель мог диспергироваться в воде и проявлял хорошую устойчивость эмульсии при разбавлении в воде (разбавление 5 об.%).

Часть полученного геля (50 г) упаковывали в водорастворимый мешочек, образованный из пленки поливинилового спирта, затаривали внутрь полиэтиленового мешка и хранили в условиях окружающей среды.

Пример 7
Порошок кремнезема (2,5 вес.%, коллоидальная двуокись кремния с площадью поверхности 200 м²/г), с использованием смесителя с большими сдвиговыми усилиями, диспергировали в флуазифоп-P-бутиле (62,5 вес.%, количество реально присутствующего активного ингредиента). После этого в дисперсию примешивали СИНПЕРОНИК A4 (12 вес.%), воду (дополняющий компонент) и додецилбензолсульфонат кальция (70% в н-бутаноле) (3,5 вес.%). Происходило значительное загущение.

Часть полученного геля (50 г) упаковывали в водорастворимый мешочек, образованный из пленки поливинилового спирта. Через 50 суток хранения в условиях окружающей среды, не было признаков вытекания или проникновения из мешка.

Пример 8 (см. табл. 2)
Смешивали (А) и (Б), и в полученную смесь примешивали (В) с использованием перемешивающего устройства с большими сдвиговыми усилиями. Затем к полученной смеси последовательно добавляли (Г), (Д), (Е) и (Ж). Смесь значительно загустевала с образованием геля, который мог диспергироваться в воде, проявлял хорошую устойчивость эмульсии и обладал следующими реологическими характеристиками в условиях малого сдвига:
Комплексный модуль G^*: 83 Па
Модуль упругости G': 81 Па
Модуль вязкости G'': 15 Па,
Tan δ: 0,19
Пример 9 (см. табл. 3).

Смешивали (А) и (Б) с использованием перемешивающего устройства с большими сдвиговыми усилиями. Затем к полученной дисперсии последовательно добавляли (В), (Г) и (Д), и смесь перемешивали с большими сдвиговыми усилиями. Образовавшийся гель мог диспергироваться в воде, проявлял хорошую устойчивость эмульсии и обладал следующими реологическими характеристиками в условиях малого сдвига:
Комплексный модуль G^*: 82 Па
Модуль упругости G': 81 Па
Модуль вязкости G'': 13 Па
Tan δ: 0,16
Пример 10 (см. табл 4).

Компоненты смешивали с использованием перемешивающего устройства с большими сдвиговыми усилиями и получили гель, который мог диспергироваться в воде, проявлял хорошую устойчивость эмульсии и обладал следующими реологическими характеристиками:
Комплексный модуль G^*: 30 Па
Модуль упругости G': 30 Па
Модуль вязкости G'': 1,4 Па
Tan δ: 0,05
Пример 11 (см. табл. 5)
Компоненты смешивали с использованием перемешивающего устройства с большими сдвиговыми усилиями, с образованием геля, который мог диспергироваться в воде, проявлял хорошую устойчивость эмульсии и обладал следующими реологическими характеристиками:
Комплексный модуль G^*: 22 Па
Модуль упругости G': 22 Па
Модуль вязкости G'': 4 Па
Tan δ: 0,18
Пример 12 (см. табл. 6)
Следующая таблица иллюстрирует необходимость наличия как активатора, так и кремнезема, для того, чтобы получить гелевый состав.

Компоненты в составе А (вес.%): флуазифоп-P-бутил (количество реально присутствующего активного ингредиента) - 62,5; кремнезем АЭРОСИЛ A200 - 2,5 и метилолеат - до 100.

Компоненты в составе Б (вес.%): флуазифоп-P-бутил (количество реально присутствующего активного ингредиента) - 62,5; СОПРОФОР BSU - 13,0 и метилолеат - до 100.

Компоненты в составе В (вес.%): флуазифоп-P-бутил (количество реально присутствующего активного ингредиента) - 62,5, кремнезем АЭРОСИЛ A200 - 2,5; СОПРОФОР BSU - 13,0 и метилолеат - до 100.

Составы А, Б и В были получены путем смешения компонентов с использованием перемешивающего устройства с высокими сдвиговыми усилиями.

Пример 13 (см. табл. 7)
(Б) добавляли в смесь (А) и (И), и полученную смесь перемешивали с большими сдвиговыми усилиями до тех пор, пока в ней стали отсутствовать агломераты. Затем добавляли (В), (Г), (Д) и (Е), и смесь перемешивали с большими сдвиговыми усилиями. Происходило значительное загущение смеси. Наконец, добавляли (Ж) и (З), и смесь перемешивали с большими сдвиговыми усилиями до тех пор, пока не был получен однородный гель. Конечный гель имел следующие реологические характеристики:
Комплексный модуль G^*: 57 Па
Модуль упругости G': 56 Па
Модуль вязкости G'': 9,8 Па
Tan δ: 0,17
Пример 14
Повторяли методику из примера 2, за исключением того, что вместо СОПРОФОР BSU использовали АРКВАД (ARQUAD) 16/50 [цетилтриметиламмонийбромид (50% в изопропиловом спирте)]. Получили гелевый состав.

Пример 15
Повторяли методику из примера 2, за исключением того, что вместо СОПРОФОР BSU использовали воду. Получили гелевый состав.

Claims

Упаковочная система, включающая водорастворимый или диспергируемый в воде мешок, в котором находится гелевый состав, содержащий: а) гербицид, или фунгицид, или инсектицид; б) гидролизованный в пламени кремнезем, имеющий площадь поверхности в интервале от 100 до 400 м²/г, поверхность которого обладает гидрофильными свойствами и имеет активные центры, способные образовывать водородные связи с компонентом в); в) активатор, имеющий полярную группу, способную взаимодействовать с компонентом б) с получением геля, причем указанный активатор является соединением либо формулы R⁹R¹⁰R¹¹R¹²N⁺Y^-, где R⁹, R¹⁰, R¹¹ и R¹² являются независимо С_1-24-алкилом и Y^- является подходящим анионом, либо формулы (R(O(CHR⁴)_p)_nX, где группы CHR⁴ являются одинаковыми или различными, р = 2, n - целое число от 10 до 50, R⁴ - водород или метил; R - С_8-24-алкил, С_8-24-алкенил, фенил, возможно замещенный фенил-(С_2-4)-алкенилом; Х - гидроксильная группа, алкоксигруппа; и г) разбавитель, выбранный из воды, метилолеата, циклогексанона, ароматического углеводорода или метилированного канолового масла.