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WO2025087892A1 - Novel materials for organic electroluminescent devices - Google Patents

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WO2025087892A1
WO2025087892A1 PCT/EP2024/079805 EP2024079805W WO2025087892A1 WO 2025087892 A1 WO2025087892 A1 WO 2025087892A1 EP 2024079805 W EP2024079805 W EP 2024079805W WO 2025087892 A1 WO2025087892 A1 WO 2025087892A1
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WO
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atoms
aromatic
radicals
substituted
ring system
Prior art date
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PCT/EP2024/079805
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German (de)
French (fr)
Inventor
Amir Hossain Parham
Sebastian Stolz
Christian EICKHOFF
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
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Publication date
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    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • New materials for organic electroluminescent devices The present invention relates to new materials and to organic electronic devices such as OLEDs (organic light emitting diodes) which contain these materials, for example as electron transport materials and/or matrix materials, optionally in combination with another matrix material.
  • OLEDs organic light emitting diodes
  • the present invention further relates to mixtures and formulations containing these new materials.
  • OLEDs organic light emitting diodes
  • the structure of organic electroluminescent devices e.g. OLEDs or OLECs - organic light emitting electrochemical cells
  • organic semiconductors are used as organic functional materials
  • organometallic complexes which exhibit phosphorescence are increasingly being used as emitting materials (MA Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6). For quantum mechanical reasons, up to four times the energy and power efficiency is possible using organometallic compounds as phosphorescence emitters. In general, there is still room for improvement in both OLEDs exhibiting singlet emission and OLEDs exhibiting triplet emission, particularly with regard to efficiency, operating voltage, and lifetime.
  • the properties of organic electroluminescent devices are determined not only by the emitters used.
  • the other materials used, such as host and matrix materials, hole-blocking materials, electron-transport materials, hole-transport materials, and electron or exciton-blocking materials, are of particular importance here.
  • heteroaromatic compounds in particular, are used as electron-transport materials and as matrix material for phosphorescent compounds.
  • matrix material is typically used when referring to a host material for phosphorescent emitters. This use of the term "matrix material” is also used for the present invention.
  • Compounds containing at least one substituted benzonitrile group are known and can be used in OLEDs, among other things as electron transport materials and/or as matrix materials (see WO 2012/015017, WO 2019/085684, WO 2022/065730, CN 113402525, KR 20180061074 and KR 2018/0010167).
  • the object of the present invention is therefore to provide compounds which are suitable for use in an organic electroluminescent device and which, when used in this device, lead to good device properties, as well as to provide the corresponding organic electroluminescent device.
  • the properties of the matrix materials in particular have a significant influence on the lifetime and efficiency of the organic electroluminescent device.
  • the compounds particularly when used as matrix materials, as hole-conductor materials, or as electron-transport materials in organic electroluminescent devices, should lead to devices that exhibit excellent color purity.
  • the compounds should be as easy to process as possible, in particular exhibit good solubility and film formation.
  • the compounds should exhibit increased oxidation stability and an improved glass transition temperature.
  • the compounds should exhibit high temperature stability so that these compounds can be evaporated undecomposed, for example, in a high vacuum, which leads to an increased lifetime of the corresponding electroluminescent devices. Another task can be seen in providing electronic devices with excellent performance as cost-effectively as possible and in consistent quality.
  • L stands for a group according to formula (II) where the dashed bonds represent the links to the phenyl or CN group: W is (CR 2 ) 2 , Si(R 2 ) 2 , NAr 2 , O or S; Ar and Ar 1 are the same or different and are an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 - 40, preferably 25 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 3 , where the heteroaromatic ring system contains only one heteroatom; L 1 and L 2 are the same or different and are a single bond, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 - 40 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 ; Ar 2 and Ar 3 are, identically or differently at each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5-40 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or
  • An aryl group in the sense of this invention contains 6 to 40 ring atoms, preferably C atoms.
  • a heteroaryl group in the sense of this invention contains 5 to 40 ring atoms, wherein the ring atoms comprise C atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms is at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and/or S.
  • An aryl group or heteroaryl group is understood to mean either a simple aromatic cycle, i.e.
  • Phenyl derived from benzene, or a simple heteroaromatic ring, for example derived from pyridine, pyrimidine or thiophene, or a condensed aryl or heteroaryl group, for example derived from naphthalene, anthracene, phenanthrene, quinoline or isoquinoline.
  • An aryl group with 6 to 30 C atoms is therefore preferably phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, phenanthryl, triphenylenyl, fluoranthenyl, dibenzoanthracenyl, chrysenyl or perylenyl, whereby the attachment of the aryl group as a substituent is not restricted.
  • An aromatic ring system within the meaning of this invention contains 6 to 40 C atoms in the ring system, wherein the ring system also comprises the aryl groups described above.
  • a heteroaromatic ring system within the meaning of this invention contains 5 to 40 ring atoms and at least one heteroatom.
  • a preferred heteroaromatic ring system has 9 to 40 ring atoms and at least one heteroatom.
  • the heteroaromatic ring system also includes heteroaryl groups, as described above.
  • the heteroatoms in the heteroaromatic ring system are preferably selected from N, O, and/or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system within the meaning of this invention is understood to mean a system that does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups, but in which several aryl or heteroaryl groups can also be interrupted by a non-aromatic unit (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as a C or O atom or a carbonyl group.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-dialkylfluorene, 9,9-diarylfluorene, diaryl ethers, stilbene, etc. are to be understood as aromatic or heteroaromatic ring systems within the meaning of this invention, as are systems in which two or more aryl groups are interrupted, for example, by a linear or cyclic alkyl group or by a silyl group.
  • systems in which two or more aryl or heteroaryl groups are directly bonded to one another, such as biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, or bipyridine, are also encompassed by the definition of an aromatic or heteroaromatic ring system.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system with 5-40 ring atoms, which can be linked via any positions to the aromatic or heteroaromatic ring is understood to mean, for example, groups derived from Benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene, benzophenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, benzfluoranthene, naphthacene, pentacene, benzopyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, terphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis- or trans-indenofluorene, cis- or trans-monobenzoindenofluorene, cis- or trans-dibenzoindenofluorene, truxen
  • a straight-chain alkyl group having 1 to 40 C atoms, preferably 1 to 20 C atoms, a branched or cyclic alkyl group having 3 to 40 C atoms, preferably 3 to 20 C atoms includes, for example, the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, cyclopropyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, cyclobutyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, t-pentyl, 2-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, s-hexyl, t-hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, 1-methylcyclopentyl, 2-methylpentyl,
  • cyclic alkyl group encompasses a monocyclic, bicyclic, or polycyclic group.
  • a straight-chain alkyl group having 1-20 C atoms or a branched alkyl group having 3 to 20 C atoms, in which one or more non-adjacent CH2 groups may be replaced by O or S, and in which at least one H atom may be replaced by D, F, or CN, is understood to mean, for example, methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, 2-methylbutoxy, thiomethyl, 1-thioethyl, 1-thio-i-propyl, 1-thio-n-propoyl, 1-thio-i-butyl, 1-thio-n-butyl, or 1-thio-t-butyl.
  • Adjacent carbon atoms within the meaning of the present invention are carbon atoms that are directly linked to one another.
  • adjacent radicals in the definition of radicals means that these radicals are bonded to the same carbon atom or to adjacent carbon atoms. These definitions apply accordingly, among other things, to the terms “adjacent groups” and “adjacent substituents.”
  • the phrase “two or more radicals can form a ring system with one another” refers to the formation of an aliphatic, aromatic, or heteroaromatic ring system, and within the context of the present description, it is understood, among other things, that the two radicals are linked to one another by a chemical bond with the formal elimination of two hydrogen atoms. This is illustrated by the following scheme: .
  • the above formulation should also be understood to mean that if one of the two residues represents hydrogen, the second residue binds to the position to which the hydrogen atom was bonded, forming a ring.
  • This is illustrated by the following scheme: .
  • the compounds of formula (I) and their preferred embodiments are described below. The preferred embodiments also apply to the mixture and formulation according to the invention, as well as to the organic electronic or electroluminescent device according to the invention.
  • the compounds according to formula (I) according to the invention can be selected from compounds of the following formula (Ia), formula (Ib), or formula (Ic), preferably from compounds of formula (Ia): where the indices and symbols have the meaning given above.
  • Ar and Ar 1 are an aromatic or heteroaromatic ring system having 5-25 aromatic ring atoms, more preferably having 5 to 18 aromatic ring atoms, even more preferably having 5 to 13 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 3 , where the heteroaromatic ring system contains only one heteroatom.
  • aromatic or heteroaromatic ring systems mentioned can be selected, for example, from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, in particular 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, 1-, 2-, 3- or 4-carbazolyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl, preferably 9-anthracenyl, phenanthrenyl and/or triphenylenyl.
  • Ar and Ar 1 are identical or different at each occurrence and are selected from the group consisting of phenyl, biphenyl, dibenzofuran or dibenzothiophene, each of which may be substituted by one or more substituents R 3.
  • the biphenyl may be an ortho-, meta- or para-biphenyl, the dibenzofuran a 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl and the dibenzothiophene a 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothiophenyl.
  • the radical R 3 is the same or different on each occurrence and is preferably selected from the group consisting of H, D, F, -OH, a straight-chain alkyl group having 1 - 10 C atoms, more preferably having 1 - 6 C atoms, even more preferably having 1 - 4 C atoms, a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms, more preferably 3 - 8 C atoms, even more preferably 3 - 6 C atoms, where in these alkyl groups one or more H atoms can be replaced by D or F or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 25 aromatic ring atoms, more preferably 5 to 18 aromatic ring atoms, even more preferably 5 to 13 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms can be replaced by D or F.
  • the radical R 3 is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of H, D, a straight-chain alkyl chain having 1 - 4 C atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 13 aromatic ring atoms.
  • the radical R3 is very particularly preferably H or D on each occurrence, identically or differently.
  • aromatic or heteroaromatic ring systems mentioned can be selected, for example, from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, pyrenyl, triazinyl, imidazolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- or 4-carbazolyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl, preferably 9-Anthracenyl, phenanthrenyl and/or triphenylenyl.
  • the radical R 1 in formula (II) is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of H, D, F, -OH, a straight-chain alkyl group having 1-10 C atoms, more preferably having 1-6 C atoms, even more preferably having 1-4 C atoms, a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms, more preferably 3-8 C atoms, even more preferably 3-6 C atoms, where in these alkyl groups one or more H atoms may be replaced by D or F, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 25 aromatic ring atoms, more preferably 5 to 18 aromatic ring atoms, more preferably 5 to 13 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms may be replaced by D or F.
  • two or more adjacent substituents R 1 may form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system, preferably an aromatic or heteroaromatic ring system, which may be substituted by one or more radicals R 5 .
  • the radical R 1 is selected, identically or differently at each occurrence, from the group consisting of H, D, a straight-chain alkyl chain having 1 - 4 C atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 13 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 5 , where optionally two or more adjacent substituents R 1 form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system, preferably an aromatic or heteroaromatic ring system, which may be substituted by one or more radicals R 5 .
  • aromatic or heteroaromatic ring systems mentioned can be selected, for example, from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, pyrenyl, triazinyl, imidazolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- or 4-carbazolyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl, preferably 9-anthracenyl, phenanthrenyl and/or triphenylenyl.
  • L 1 and L 2 in formula (II) are identical or different and represent a single bond, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 25 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 , where R 4 has the meaning given above.
  • suitable aromatic or heteroaromatic ring systems for L 1 and L 2 can be selected independently of one another from the group consisting of L-1 to L-30:
  • V 1 O, S, NR 4 , NAr 2 , preferably O or S.
  • L 1 and L 2 are the same or different on each occurrence and represent a single bond, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 18 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 , where R 4 has the meaning given above.
  • L 1 and L 2 are the same or different and represent a single bond, phenyl (L-1 to L-3), biphenyl (L-4 to L-7), dibenzofuran or dibenzothiophene (L-18 to L-30), where these ring systems may each be substituted by one or more radicals R 4 , where R 4 has the meaning given above.
  • W in formula (II) is NAr 2 , O, S or (CR 2 ) 2 , where Ar 2 and R 2 have the meaning given above. More preferably, W in formula (II) is O, S or (CR 2 ) 2 , very particularly preferably O or S.
  • Ar 2 is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 - 25 aromatic ring atoms, more preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 18 ring atoms, even more preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 13 ring atoms, most preferably represents an aromatic ring system having 6 to 12 ring atoms, where the respective ring system may be substituted by one or more radicals R 5 , where R 5 has the meaning given above.
  • aromatic or heteroaromatic ring systems mentioned can be selected, for example, from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, pyrenyl, triazinyl, imidazolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- or 4-carbazolyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl, preferably 9-anthracenyl, phenanthrenyl and/or triphenylenyl.
  • radical R 3 also apply to R 5.
  • W stands for (CR 2 ) 2
  • the radical R 2 on each occurrence, identically or differently stands for H, D, F, -OH, a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkyl chain having 1 to 20 C atoms or a branched alkyl, alkoxy or thioalkoxy chain having 3 to 20 C atoms, more preferably 3 to 10 C atoms, even more preferably 3 to 6 C atoms, where in these alkyl, alkoxy or thioalkoxy chains one or more H atoms may be replaced by D or F, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 - 30 aromatic ring atoms, where the respective ring system may be substituted by one or more radicals R 7 , or a combination of these systems.
  • R 2 radicals can form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system, which can be substituted by one or more R 7 radicals.
  • R 3 radical also apply to the R 7 radical.
  • Ar 3 represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 5-24 aromatic ring atoms, more preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 18 ring atoms, even more preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 13 ring atoms, most preferably an aromatic ring system having 6 to 12 ring atoms, where the respective ring system may be substituted by one or more radicals R 5 , where R 5 has the meaning given above.
  • R 5 has the meaning given above.
  • Particularly suitable compounds of formula (I) are compounds E1 to E27 of Table 2.
  • the compounds of the invention can be prepared by synthetic steps known to those skilled in the art, such as bromination, Suzuki coupling, Ullmann coupling, Hartwig-Buchwald coupling, etc.
  • the compounds are shown with a small number of substituents to simplify the structures. This excludes the presence of any Further substituents in the processes are not sufficient.
  • the processes shown for the synthesis of the compounds according to the invention are to be understood as examples. The skilled person can develop alternative synthesis routes within the scope of his general technical knowledge.
  • formulations of the compounds of the invention or mixtures of compounds of the invention with other functional materials are required.
  • these formulations can be, for example, solutions, dispersions, or emulsions. It may be preferred to use mixtures of two or more solvents for this purpose.
  • Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl-THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene, (-)-fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4-dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, ⁇ -terpineol, benzothiazole, butylbenzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin,
  • the compound according to the invention is used as a matrix material or synonymously host material in an emitting layer, it is preferably used in combination with another compound.
  • the invention therefore further provides a mixture comprising at least one compound of the formula (I) or at least one preferred compound of the formula (Ia), or a compound of Table 1 or one of the compounds E1 to E27 and at least one other compound selected from the group of matrix materials, phosphorescent emitters, fluorescent emitters and/or emitters which exhibit TADF (thermally activated delayed fluorescence).
  • TADF thermalally activated delayed fluorescence
  • the present invention further provides a formulation comprising at least one compound according to the invention, as described above, or a mixture according to the invention, as described above, and at least one solvent.
  • the solvent can be an above-mentioned solvent or a mixture of these solvents.
  • the present invention further provides an organic electronic device comprising an anode, a cathode, and at least one organic layer comprising at least one compound of the formula (I) or at least one preferred compound of one of the formulas (Ia), or a compound of Table 1, or one of the compounds E1 to E27.
  • the organic electronic device can be selected, for example, from organic integrated circuits (OICs), organic field-effect transistors (OFETs), organic thin-film transistors (OTFTs), organic electroluminescent devices, organic solar cells (OSCs), organic optical detectors, and organic photoreceptors.
  • the organic electronic device is preferably an organic electroluminescent device.
  • the organic electroluminescent device according to the invention is, for example, an organic light-emitting transistor (OLET), an organic field quench device (OFQD), an organic light-emitting electrochemical cell (OLEC, LEC, LEEC), an organic laser diode (O-laser), or an organic light-emitting diode (OLED).
  • the organic electroluminescent device according to the invention is, in particular, an organic light-emitting diode or an organic light-emitting electrochemical cell.
  • the device according to the invention is particularly preferably an OLED.
  • the organic layer of the device according to the invention preferably contains, in addition to a light-emitting layer (EML), a hole injection layer (HIL), a hole transport layer (HTL), a hole blocking layer (HBL), an electron transport layer (ETL), an electron injection layer (EIL), an exciton blocking layer, an electron blocking layer, and/or charge generation layers.
  • EML light-emitting layer
  • HIL hole injection layer
  • HTL hole transport layer
  • HBL hole blocking layer
  • ETL electron transport layer
  • EIL electron injection layer
  • EIL exciton blocking layer
  • an electron blocking layer and/or charge generation layers.
  • the device according to the invention can also contain several layers from this group, preferably selected from EML, HIL, HTL, ETL, EIL and HBL.
  • interlayers can be introduced between two emitting layers, which, for example, have an exciton-blocking function. If several emitting layers are present, they preferably have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, resulting in overall white emission, i.e., different emitting compounds that can fluoresce or phosphoresce are used in the emitting layers.
  • One emitting layer can also contain several fluorescent and/or phosphorescent compounds. Systems with three emitting layers are particularly preferred, with the three layers exhibiting blue, green and orange or red emission. As an alternative to the combination as described above, one emitting layer can also exhibit yellow emission. Such combinations are known to the person skilled in the art.
  • the organic electroluminescent device according to the invention can also be a tandem electroluminescent device, in particular for white-emitting OLEDs.
  • the device can also contain inorganic materials or layers composed entirely of inorganic materials. It presents no difficulty for the skilled person to draw on a multitude of materials known in the prior art to select suitable materials for use in the layers of the organic electroluminescent device described above. In doing so, the skilled person will consider common considerations regarding the chemical and physical properties of the materials, knowing that the materials in an organic electroluminescent device interact with one another. This applies, for example, to the energy positions of the orbitals (HOMO, LUMO) or the position of triplet and singlet energies, as well as other material properties.
  • HOMO energy positions of the orbitals
  • LUMO position of triplet and singlet energies
  • the compound of formula (I) according to the invention can be used in different layers, depending on the precise structure. Preference is given to an organic electroluminescent device comprising a compound according to formula (I) or the preferred embodiments described above in an emitting layer as a matrix material for fluorescent emitters, phosphorescent emitters, or for emitters exhibiting TADF (thermally activated delayed fluorescence), in particular for phosphorescent emitters. Furthermore, the compound according to the invention can also be used in an electron-transport layer and/or in a hole-transport layer and/or in an exciton-blocking layer and/or in a hole-blocking layer.
  • TADF thermalally activated delayed fluorescence
  • the compound according to the invention is particularly preferably used as a matrix material in an emitting layer or as an electron-transport or hole-blocking material in an electron-transport or hole-blocking layer.
  • the present invention further provides an organic electronic device as described above, wherein the organic layer contains at least one light-emitting layer which contains at least one compound of formula (I) or the at least one preferred compound of formula (Ia), or a compound of Table 1, or one of the compounds E1 to E27.
  • at least one further matrix material is selected for the device according to the invention in the light-emitting layer, which is used with compounds of formula (I), as described above or as preferred, or with the compounds of Table 1 or the compounds E1 to E27.
  • the present invention accordingly further provides an organic electronic device as described above, wherein the organic layer contains at least one light-emitting layer which contains at least one compound of the formula (I) or the at least one preferred compound of the formula (Ia), or a compound of Table 1 or one of the compounds E1 to E27 and at least one further matrix material.
  • the present invention accordingly also further provides an organic electronic device as described above, wherein the organic layer contains at least one light-emitting layer which contains at least one compound of the formula (I) or the at least one preferred compound of one of the formulas (Ia), or a compound of Table 1 or one of the compounds E1 to E27 and two further matrix materials.
  • Suitable matrix materials that can be used in combination with the compounds according to the invention are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, triarylamines, carbazole derivatives, biscarbazoles, indolocarbazole derivatives, indenocarbazole derivatives, azacarbazole derivatives, bipolar matrix materials, azaboroles or boronic esters, triazine derivatives, zinc complexes, diazasilole or tetraazasilole derivatives, diazaphosphole derivatives, bridged carbazole derivatives, triphenylene derivatives, or dibenzofuran derivatives.
  • another phosphorescent emitter that emits at a shorter wavelength than the actual emitter can be present in the mixture as a co-host, or a compound that does not participate, or only participates to a significant extent, in charge transport, such as a wide-band-gap compound.
  • a wide-band-gap material is understood herein to mean a material within the meaning of the disclosure of US Pat. No. 7,294,849, which is characterized by a band gap of at least 3.5 eV, where the band gap is understood to be the difference between the HOMO and LUMO energy of a material.
  • Particularly suitable hole-transporting matrix materials which are advantageously combined with compounds of formula (I), as described above or preferably described, in a mixed-matrix system, can be selected from the compounds of formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5), or (HH-6), as described below.
  • a further subject matter of the invention is therefore an organic electronic, in particular organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode and at least one organic layer containing at least one light-emitting layer, wherein the at least one light-emitting layer contains at least one compound of the formula (I) as matrix material 1, as described above or described as preferred, and at least one compound of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) or (HH-6) as matrix material 2 (further matrix material):
  • a 1 is C(R 9 ) 2 , NR 9 , O or S; L is a bond, O, S, C(R 9 ) 2 or NR 9 ; A is at each occurrence independently a group of the formula (HH-4-1) or (HH-4-2), Formula (HH-4-2);
  • X 1 is, identically or differently, CH, CR 6 or N, where a maximum of 2 symbols X 2 can be N; * indicates the bonding point to the formula (HH-4);
  • U 1 and U 2 are, identically or differently, a bond, O, S, C(R 9 ) 2 or NR 9 at each occurrence;
  • R 8 is, on each occurrence, identically or differently, D, F, CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl,
  • s is preferably 0 or 1 if the radical R 8 is different from D, or particularly preferably 0.
  • t is preferably 0 or 1 if the radical R 8 is different from D, or particularly preferably 0.
  • u is preferably 0 or 1 if the radical R 8 is different from D, or particularly preferably 0.
  • the sum of the indices s, t and u in compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-5) or (HH-6) is preferably at most 6, particularly preferably at most 4 and particularly preferably at most 2. This preferably applies when R 8 is different from D.
  • c, c1, c2 each independently of one another on each occurrence is 0 or 1, where the sum of the indices on each occurrence is c+c1+c21.
  • c2 has the meaning 1.
  • L is preferably a single bond or C(R 9 ) 2 , where R 9 has a meaning given above, particularly preferably L is a single bond.
  • v is preferably 0 or 1 if the radical R 8 is different from D.
  • U 1 or U 2 when occurring, is preferably a single bond or C(R 9 ) 2 , where R 9 has a meaning given above, particularly preferably U 1 or U 2, when occurring, is a single bond.
  • q, q1, q2 are preferably 0 or 1 when the radical R 8 is different from D.
  • R 8 is, identically or differently on each occurrence, selected from the group consisting of D, F, CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl group may in each case be substituted by one or more radicals R 9 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 ring atoms, preferably having 5 to 40 ring atoms, which may in each case be substituted by one or more radicals R 9 .
  • R 8 is, identically or differently at each occurrence, selected from the group consisting of D or an aromatic or heteroaromatic Ring system with 6 to 30 ring atoms, which may be substituted with one or more radicals R 7 .
  • Ar 5 in compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-5) or (HH-6) is selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorenyl, which may be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorenyl, which may be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, naphthyl, in particular 1- or 2-linked naphthyl, or radicals derived from indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which may be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which may be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked
  • Ar 5 is not substituted.
  • a 1 in formula (HH-2) or (HH-3) or (HH-6) is NR 9
  • the substituent R 9 which is bonded to the nitrogen atom preferably represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 10 .
  • this substituent R 9 identically or differently on each occurrence, represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, in particular having 6 to 18 aromatic ring atoms.
  • R 9 are phenyl, biphenyl, terphenyl, and quaterphenyl, which are preferably unsubstituted, as well as radicals derived from triazine, pyrimidine, and quinazoline, which may be substituted by one or more radicals R 10 .
  • these compounds are partially or fully deuterated, particularly preferably fully deuterated.
  • the preparation of the compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5), and (HH-6) is generally known, and some of the compounds are commercially available.
  • Compounds of the formula (HH-4) are disclosed, for example, in WO2021/180614, pages 110 to 119, in particular as examples on pages 120 to 127. Their preparation is disclosed in WO2021/180614 A1 on page 128 and in the synthesis examples on pages 214 to 218.
  • the preparation of the triarylamines of formula (HH-6) is known to those skilled in the art, and some of the compounds are commercially available.
  • the at least one further matrix material is a deuterated compound, it is possible for this at least one matrix material to be a mixture of deuterated compounds of the same basic chemical structure, which differ only in the degree of deuteration.
  • this is a mixture of deuterated compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5), or (HH-6), as described above, wherein the degree of deuteration of these compounds is at least 50% to 90%, preferably 70% to 100%.
  • this is a mixture of deuterated compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) and/or (HH-6), as described above, wherein the degree of deuteration of these compounds is at least 50% to 90%, preferably 70% to 100%.
  • Corresponding deuteration methods are known to the person skilled in the art and are described, for example, in KR2016041014 A, WO2017/122988 A1, KR2020052820 A, KR101978651 B1, and WO2018/110887 A1 or in Bulletin of the Chemical Society of Japan, 2021, 94(2), 600-605, or Asian Journal of Organic Chemistry, 2017, 6(8), 1063-1071.
  • a suitable method for deuterating a compound by exchanging one or more H atoms for D atoms is treatment of the compound to be deuterated in the presence of a platinum catalyst or palladium catalyst and a deuterium source.
  • deuterium source refers to any compound containing one or more D atoms and capable of releasing them under suitable conditions.
  • the platinum catalyst is preferably dry platinum on carbon, preferably 5% dry platinum on carbon.
  • the palladium catalyst is preferably dry palladium on carbon, preferably 5% dry palladium on carbon.
  • a suitable deuterium source is D2O , benzene-d6, chloroform-d, acetonitrile-d3, acetone-d6, acetic acid-d4, methanol-d4 or toluene-d8.
  • a preferred deuterium source is D2O or a combination of D2O and a fully deuterated organic solvent.
  • a particularly preferred deuterium source is the combination of D2O with a fully deuterated organic solvent, whereby the fully deuterated solvent is not limited here.
  • Particularly suitable fully deuterated solvents are benzene-d6 and toluene-d8.
  • a particularly preferred deuterium source is a combination of D2O and toluene-d8.
  • the reaction is preferably carried out with heating, more preferably with heating to temperatures between 100°C and 200°C. Furthermore, the reaction is preferably carried out under pressure.
  • suitable further matrix materials for a combination with compounds of the formula (I), as described above or preferably described are the compounds described in WO2019/229011 A1, Table 3, pages 137 to 203, which may also be partially or fully deuterated.
  • suitable further matrix materials for a combination with compounds of the formula (I) or preferred compounds of the formula (I), as described above or preferably described are the compounds described in WO2021/180625 A1, Table 3, pages 131 to 127 and in Table 4, pages 137 to 139, which may also be partially or fully deuterated.
  • suitable further matrix materials for a combination with compounds of formula (I) or preferred compounds of formula (Ia), as described above or preferably described are the compounds described in WO2011/088877 A1, table on page 30, compounds 1 to 166, which may also be partially or fully deuterated.
  • suitable further matrix materials for a combination with compounds of formula (I) or preferred compounds of formula (Ia), as described above or preferably described are compounds 1 to 151, listed in the table on page 23 of WO2011/128017 A1, where these compounds may also be partially or fully deuterated.
  • suitable further matrix materials for a combination with compounds of the formula (I) or preferred compounds of the formula (Ia), as described above or preferably described are the compounds described in KR20230034896 A, on pages 42 to 47, compounds [2-1] to [2-110], or on pages 49 to 51, compounds [3-1] to [3-26].
  • particularly suitable compounds are those of the formula (HH-1), in which at least one group Ar 5 denotes a heteroaromatic ring system having 5 to 40 ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 9 , and/or compounds of the formula (HH-4) and/or compounds of the formula (HH-5).
  • Table 3 Particularly suitable compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) or (HH-6), which are selected according to the invention and are preferably used in combination with at least one compound of the formula (I) in the electroluminescent device according to the invention, are the compounds of Table 4.
  • the above-mentioned host materials of formula (I) and their preferred embodiments or the compounds of Table 1 and compounds E1 to E27 can be combined as desired in the device according to the invention with the aforementioned matrix materials/host materials, the matrix materials/host materials of formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) or (HH-6) and their preferred embodiments of Table 3 or compounds H1 to H27.
  • Very particularly preferred mixtures of the compounds of formula (I) with the host materials of formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) or (HH-6) for the device according to the invention are obtained by combining compounds E1 to E27 with compounds H1 to H27 as shown below in Table 5.
  • the first mixture M1 for example, is a combination of compound E1 with H1.
  • Very particularly preferred mixtures of the compounds of formula (1) with the host materials of formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) or (HH-6) for the device according to the invention are obtained by combining compounds E1 to E27 with compounds H1 to H27 as shown below in Table 5.
  • the first mixture M1, for example, is a combination of compound E1 with H1. Table 5:
  • the concentration of the host material of formula (I), as described above or preferably described, in the mixture according to the invention or in the light-emitting layer of the device according to the invention is usually in the range from 5 wt.% to 90 wt.%, preferably in the range from 10 wt.% to 85 wt.%, more preferably in the range from 20 wt.% to 85 wt.%, even more preferably in the range from 30 wt.% to 80 wt.%, very particularly preferably in the range from 20 wt.% to 60 wt.% and most preferably in the range from 30 wt.% to 50 wt.%, based on the total mixture or based on the total composition of the light-emitting layer.
  • the concentration of the sum of all host materials of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) and (HH-6), as described above or described as preferred, in the mixture according to the invention or in the light-emitting layer of the device according to the invention is usually in the range from 10 wt.% to 95 wt.%, preferably in the range from 15 wt.% to 90 wt.%, more preferably in the range from 15 wt.% to 80 wt.%, even more preferably in the range from 20 wt.% to 70 wt.%, very particularly preferably in the range from 40 wt.% to 80 wt.% and most preferably in the range from 50 wt.% to 70 wt.%, based on the entire mixture or based on the entire composition of the light-emitting layer.
  • the present invention also relates to a mixture which, in addition to the above-mentioned host materials of the formula (I), hereinafter referred to as host material 1, and the Host material of at least one of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) and (HH-6), hereinafter referred to as host material 2, as described above or preferably described, contains at least one phosphorescent emitter.
  • host material 1 contains at least one of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) and (HH-6), hereinafter referred to as host material 2, as described above or preferably described, contains at least one phosphorescent emitter.
  • the present invention also relates to a mixture selected from M1 to M729, which contains at least one phosphorescent emitter.
  • the present invention also relates to an organic electroluminescent device, as described above or preferably described, wherein the light-emitting layer contains at least one phosphorescent emitter in addition to the above-mentioned host materials of the formula (I) and at least one of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) and (HH-6), as described above or preferably described, in particular the material combinations M1 to M729.
  • the term phosphorescent emitters typically encompasses compounds in which light emission occurs through a spin-forbidden transition from an excited state with higher spin multiplicity, i.e.
  • a spin state > 1 for example through a transition from a triplet state or a state with an even higher spin quantum number, for example a quintet state.
  • a transition from a triplet state is preferably understood here.
  • phosphorescent emitters Compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold, or europium are preferably used as phosphorescent emitters, in particular compounds containing iridium or platinum.
  • phosphorescent emitters In general, all phosphorescent complexes as used in the prior art for phosphorescent OLEDs and as known to those skilled in the art in the field of organic electroluminescent devices are suitable.
  • Preferred phosphorescent emitters according to the present invention where the symbols and indices for this formula (3a) have the meaning: n+q is 3, n is 1 or 2, q is 2 or 1, X is, identically or differently on each occurrence, N or CR, R x is, identically or differently on each occurrence, H, D, F, CN or a branched or linear alkyl group having 1 to 10 C atoms or a partially or fully deuterated branched or linear alkyl group having 1 to 10 C atoms or a cycloalkyl group having 4 to 7 C atoms which may be partially or fully substituted with deuterium or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 ring atoms which may be partially or fully substituted with deuterium.
  • the invention accordingly further provides an organic electroluminescent device, as described above or preferably described, characterized in that the light-emitting layer, in addition to the host materials 1 and 2, contains at least one phosphorescent emitter corresponding to formula (3a), as described above.
  • n is preferably 1 and q is preferably 2.
  • one X is preferably selected from N and the other Xs are CR or all Xs, identical or different on each occurrence, are CR.
  • at least one R is preferably different from H.
  • two Rs are preferably different from H and have one of the meanings otherwise previously given for the emitters of formula (3a).
  • Preferred phosphorescent emitters according to the present invention correspond to formulas (1), (2), (3), (4) or (5),
  • R 1 is H or D
  • R 2 is H, D, F, CN or a branched or linear alkyl group having 1 to 10 C atoms or a partially or fully deuterated branched or linear alkyl group having 1 to 10 C atoms or a cycloalkyl group having 4 to 10 C atoms, which may be partially or fully substituted with deuterium.
  • Preferred phosphorescent emitters according to the present invention correspond to formulas (6), (7) or (8),
  • R 1 is H or D
  • R 2 is H, D, F, CN, or a branched or linear alkyl group having 1 to 10 C atoms, or a partially or fully deuterated branched or linear alkyl group having 1 to 10 C atoms, or a cycloalkyl group having 4 to 10 C atoms, which may be partially or fully substituted with deuterium.
  • Preferred examples of phosphorescent emitters are described in WO2019/007867 on pages 120 to 126 in Table 5 and on pages 127 to 129 in Table 6. The emitters are incorporated into the description by this reference. Particularly preferred examples of phosphorescent emitters are listed in Table 6 below. Table 6:
  • each mixture is selected from the The sum of mixtures M1 to M729 is combined with a compound of the formula (3a) or a compound of the formulas (1) to (8) or a compound from Table 6.
  • the light-emitting layer in the organic electroluminescent device according to the invention comprising at least one phosphorescent emitter is preferably an infrared-emitting, yellow, orange, red, green, blue or ultraviolet-emitting layer, particularly preferably a yellow or green-emitting layer and very particularly preferably a green-emitting layer.
  • a yellow-emitting layer is understood to mean a layer whose photoluminescence maximum is in the range from 540 to 570 nm.
  • An orange-emitting layer is understood to mean a layer whose photoluminescence maximum is in the range from 570 to 600 nm.
  • a red-emitting layer is understood to mean a layer whose photoluminescence maximum is in the range from 600 to 750 nm.
  • a green-emitting layer is understood to be a layer whose photoluminescence maximum lies in the range from 490 to 540 nm.
  • a blue-emitting layer is understood to be a layer whose photoluminescence maximum lies in the range from 440 to 490 nm.
  • the photoluminescence maximum of the layer is determined by measuring the photoluminescence spectrum of the layer with a layer thickness of 50 nm at room temperature, wherein the layer contains the inventive combination of the host material 1 of the formula (I), in particular formula (Ia), and the host material 2, consisting of at least one of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) and (HH-6), and the corresponding emitter.
  • the photoluminescence spectrum of the layer is recorded, for example, using a commercially available photoluminescence spectrometer.
  • the photoluminescence spectrum of the selected emitter is usually measured in an oxygen-free solution ( 10-5 molar).
  • the measurement is carried out at room temperature, and any solvent in which the selected emitter dissolves at the specified concentration is suitable. Particularly suitable solvents are usually toluene or 2-methyl-THF, but also dichloromethane.
  • the measurement is carried out using a commercially available photoluminescence spectrometer.
  • Preferred phosphorescent emitters are therefore yellow emitters, preferably of formula (3a), formulas (1) to (8) or from Table 6, whose triplet energy T 1 is preferably between ⁇ 2.3 eV and ⁇ 2.1 eV.
  • Preferred phosphorescent emitters are therefore green emitters, preferably of formula (3a), formulas (1) to (8) or from Table 6, whose triplet energy T 1 is preferably between ⁇ 2.5 eV and ⁇ 2.3 eV.
  • Particularly preferred phosphorescent emitters are therefore green emitters, preferably of formula (3a), formulas (1) to (8) or from Table 6, as described above, whose triplet energy T 1 is preferably between ⁇ 2.5 eV and ⁇ 2.3 eV.
  • Green emitters preferably of formula (3a), formulas (1) to (8) or from Table 6, as described above, are very particularly preferably selected for the mixture according to the invention or emitting layer according to the invention. Fluorescent emitters can also be present in the light-emitting layer of the device according to the invention or in the mixture according to the invention.
  • Preferred fluorescent emitting compounds are selected from the class of arylamines, wherein preferably at least one of the aromatic or heteroaromatic ring systems of the arylamine is a condensed ring system, particularly preferably with at least 14 ring atoms.
  • aromatic anthraceneamines are aromatic anthraceneamines, aromatic anthracenediamines, aromatic pyreneamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysenediamines.
  • An aromatic anthraceneamine is understood to be a compound in which a diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position.
  • An aromatic anthracenediamine is understood to be a compound in which two diarylamino groups are bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines, and chrysenediamines are defined analogously, with the diarylamino groups on the pyrene preferably being bonded in the 1-position or in the 1,6-position.
  • Further preferred emitting compounds are indenofluorenamines or diamines, benzoindenofluorenamines or diamines, and dibenzoindenofluorenamines or diamines, as well as indenofluorene derivatives with fused aryl groups. Also preferred are pyrene-arylamines.
  • the light-emitting device or the mixture according to the invention can also contain materials that exhibit TADF (thermally activated delayed fluorescence).
  • the at least one light-emitting layer of the organic electroluminescent device can have three or four different matrix materials, preferably three different matrix materials.
  • mixed-matrix systems can consist of the matrix materials described for the host material 1 and the host material 2, but they can also contain, as a third or fourth matrix material, for example, in addition to a host material 1 or host material 2, wide-band-gap materials, bipolar host materials, electron transport materials (ETM) or hole transport materials (HTM).
  • the mixed-matrix system is preferably optimized for an emitter of the formula (3a), the formulas (1) to (8) or for an emitter from Table 6.
  • the mixture contains no further components, i.e., functional materials, in addition to the components of the host material of formula (I) and the host material 2, as described above or preferably described.
  • this mixture can also be used as the sole material source.
  • Premix systems consisting of two matrix materials are preferred, namely a compound of formula (I), in particular formula (Ia), and a compound of one of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5), or (HH-6).
  • Premix systems consisting of three matrix materials are preferred, namely a compound of formula (I), in particular formula (Ia), and two compounds of one of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5), or (HH-6).
  • the components or constituents of the light-emitting layer of the device according to the invention can thus be processed by vapor deposition or from solution.
  • the material combination of the host materials 1 and 2, as described above or preferably described, optionally with the phosphorescent emitter, as described above or preferably described, is provided for this purpose in a formulation containing at least one solvent. Suitable formulations have been described above.
  • the light-emitting layer in the device according to the invention according to the preferred embodiments and the emitting compound preferably contains between 99.9 and 1 vol. %, more preferably between 99 and 10 vol. %, particularly preferably between 98 and 60 vol. %, most preferably between 97 and 80 vol.
  • the light-emitting layer in the device according to the invention preferably contains between 0.1 and 99 vol. %, more preferably between 1 and 90 vol. %, particularly preferably between 2 and 40 vol. %, most preferably between 3 and 20 vol. % of the emitter, based on the total composition of the light-emitting layer consisting of emitter and matrix material.
  • the present invention also relates to an organic electroluminescent device as described above or preferably described, wherein the organic layer comprises a hole injection layer (HIL) and/or a hole transport layer (HTL). contains, whose hole-injecting material and hole-transporting material belong to the class of arylamines.
  • HIL hole injection layer
  • HTL hole transport layer
  • the sequence of layers in the organic electroluminescent device according to the invention is preferably as follows: anode / hole-injection layer / hole-transport layer / emitting layer / hole-blocking layer / electron-transport layer / electron-injection layer / cathode.
  • aluminum complexes for example Alq 3
  • zirconium complexes for example Zrq 4
  • benzimidazole derivatives triazine derivatives, pyrimidine derivatives, pyridine derivatives, pyrazine derivatives, quinoxaline derivatives, quinoline derivatives, oxadiazole derivatives, aromatic ketones, lactams, boranes, diazaphosphole derivatives and phosphine oxide derivatives.
  • metals with a low work function metal alloys or multilayer structures made of different metals, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (e.g.
  • alkali or alkaline earth metal and silver for example an alloy of magnesium and silver
  • other metals can be used which have a relatively high work function, such as Ag or Al, in which case combinations of the metals, such as Ca/Ag, Mg/Ag or Ba/Ag, are generally used.
  • alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates e.g.
  • LiF, Li 2 O, BaF 2 , MgO, NaF, CsF, Cs 2 CO 3 , etc. can be used.
  • Lithium quinolinate (LiQ) can be used.
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • Materials with a high work function are preferred as the anode.
  • the anode preferably has a work function greater than 4.5 eV vs. vacuum.
  • Metals with a high redox potential, such as Ag, Pt or Au, are suitable for this purpose.
  • Metal/metal oxide electrodes e.g. Al/Ni/NiO x , Al/PtO x ) may also be preferred.
  • At least one of the electrodes must be transparent or partially transparent in order to enable either the irradiation of the organic material (organic solar cell) or the coupling out of light (OLED, O-LASER).
  • Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides. Indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO) are particularly preferred. Also preferred are conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers.
  • the anode can also consist of multiple layers, for example, an inner layer of ITO and an outer layer of a metal oxide, preferably tungsten oxide, molybdenum oxide, or vanadium oxide.
  • the organic electroluminescent device according to the invention is structured, contacted, and finally sealed accordingly during production (depending on the application), since the service life of the devices according to the invention is shortened in the presence of water and/or air.
  • the production of the device according to the invention is not restricted here. It is possible for one or more organic layers, including the light-emitting layer, to be coated using a sublimation process.
  • the materials are vapor-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example, less than 10 -7 mbar.
  • the organic electroluminescent device according to the invention is preferably characterized in that one or more layers are coated using the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process or with the aid of carrier gas sublimation.
  • the materials are applied at a pressure between 10 -5 mbar and 1 bar.
  • OVJP Organic Vapour Jet Printing
  • the materials are printed directly through a nozzle applied and thus structured (e.g. BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
  • the organic electroluminescent device according to the invention is preferably characterized in that one or more organic layers containing the composition according to the invention are produced from solution, for example by spin coating, or using any printing process, such as screen printing, flexographic printing, nozzle printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or inkjet printing.
  • LITI Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing
  • Processing from solution has the advantage that, for example, the light-emitting layer can be applied very easily and cost-effectively. This technique is particularly suitable for the mass production of organic electroluminescent devices.
  • hybrid processes are possible in which, for example, one or more layers are applied from solution and one or more further layers are vapor-deposited.
  • the invention therefore further provides a process for producing the organic electroluminescent device according to the invention, as described above or preferably described, characterized in that the organic layer, preferably the light-emitting layer, the hole-injection layer and/or hole-transport layer, is applied by vapor deposition, in particular using a sublimation process and/or an OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process and/or with the aid of carrier gas sublimation, or from solution, in particular by spin coating or a printing process.
  • vapor deposition in particular using a sublimation process and/or an OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process and/or with the aid of carrier gas sublimation, or from solution, in particular by spin coating or a printing process.
  • OVPD Organic Vapor Phase Deposition
  • the organic layer according to the invention preferably the light-emitting layer
  • the materials used can be placed in one material source and then evaporated from the different material sources (“co-evaporation”).
  • the various materials can be premixed (premix systems) and the mixture can be introduced into a single material source from which it is finally evaporated (premix evaporation). This allows the vapor deposition of the light-emitting layer with a uniform distribution of the components to be achieved in a simple and rapid manner, without the need for precise control of a large number of material sources.
  • a process for producing the organic electroluminescent device according to the invention as described above or preferably described, characterized in that the organic layer, preferably the light-emitting layer, the electron transport layer and/or hole blocking layer, is applied by vapor deposition, in particular using a sublimation process and/or an OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process and/or with the aid of carrier gas sublimation, or from solution, in particular by spin coating or using a printing process.
  • vapor deposition in particular using a sublimation process and/or an OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process and/or with the aid of carrier gas sublimation, or from solution, in particular by spin coating or using a printing process.
  • OVPD Organic Vapor Phase Deposition
  • a method for producing the organic electroluminescent device according to the invention as described above or preferably described, characterized in that the light-emitting layer of the organic layer is applied by vapor deposition, wherein the at least one compound of formula (I), in particular of formula (Ia), together with the further materials that form the light-emitting layer, are deposited from the gas phase successively or simultaneously from at least two material sources.
  • a method for producing the device according to the invention characterized in that the light-emitting layer of the organic layer is applied by vapor deposition, wherein the at least one compound of formula (I), in particular of formula (Ia), together with at least one further matrix material as a premix, is deposited from the gas phase successively or simultaneously with the light-emitting materials selected from the group of phosphorescent emitters, fluorescent emitters, and/or emitters that exhibit TADF (thermally activated delayed fluorescence).
  • the electronic devices according to the invention are distinguished by one or more of the following surprising advantages over the prior art: 1.
  • Electronic devices in particular organic electroluminescent devices comprising compounds of the formula (I) or the preferred embodiments set out above and below, in particular as matrix material or as electron-conducting materials, have a very good lifetime. In particular, these compounds bring about low roll-off, i.e. a small drop in the power efficiency of the device at high luminance levels. 2.
  • Electronic devices, in particular organic electroluminescent devices comprising compounds of the formula (I) or the preferred embodiments set out above and below as electron-conducting materials, and/or matrix materials have excellent efficiency.
  • compounds of the invention according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below result in a low operating voltage when used in electronic devices. 3.
  • the compounds of the invention according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below exhibit very high stability and lifetime. 4.
  • the formation of optical loss channels can be avoided in electronic devices, particularly organic electroluminescent devices. As a result, these devices are characterized by high PL and thus high EL efficiency of emitters and excellent energy transfer from the matrices to dopants. 5.
  • Compounds according to formula (I) or the preferred embodiments described above and below exhibit excellent glass film formation. 7.
  • the compounds according to formula (I) or the preferred embodiments described above and below form very good films from solutions. 8.
  • the compounds according to formula (I) or the preferred embodiments described above and below exhibit a low triplet level T 1 , which can, for example, be in the range from 2.50 eV to 2.90 eV.
  • T 1 triplet level
  • the present invention further relates to the use of a compound according to formula (I), in particular formula (Ia), or a mixture according to the invention or a formulation according to the invention in an organic electroluminescent device. It should be noted that variations of the embodiments described in the present invention fall within the scope of this invention.
  • any feature disclosed in the present invention may, unless explicitly excluded, be replaced by alternative features serving the same, an equivalent, or a similar purpose.
  • any feature disclosed in the present invention is to be considered as an example of a generic series or as an equivalent or similar feature. All features of the present invention may be combined with one another in any way, unless certain features and/or steps are mutually exclusive. This applies in particular to preferred features of the present invention. Likewise, features of non-essential combinations may be used separately (and not in combination).
  • the technical teaching disclosed in the present invention may be abstracted and combined with other examples. The invention is further illustrated by the following examples, without intending to limit it. Examples General Methods: The Gaussian16 program package (Rev. B.01) is used in all quantum chemical calculations.
  • the neutral singlet ground state is optimized at the B3LYP/6-31G(d) level of theory.
  • HOMO and LUMO values are determined at the B3LYP/6-31G(d) level for the ground state energy optimized with B3LYP/6-31G(d).
  • TD-DFT singlet and triplet excitations are then calculated using the same method (B3LYP/6-31G(d)) and the optimized ground state geometry.
  • the standard settings for SCF and gradient convergence are used.
  • the HOMO is determined as the last orbital occupied by two electrons (alpha occupancy eigenvalues) and the LUMO as the first unoccupied orbital (alpha virtual eigenvalues) in Hartree units, where HEh and LEh represent the HOMO energy in Hartree units and the LUMO energy in Hartree units, respectively.
  • the triplet level T1 of a material is defined as the relative excitation energy (in eV) of the lowest-energy triplet state, which results from the quantum chemical energy calculation.
  • the singlet level S1 of a material is defined as the relative excitation energy (in eV) of the second-lowest energy singlet state, resulting from quantum chemical energy calculations.
  • the lowest energy singlet state is designated S0.
  • the method described here is independent of the software package used and always yields the same results.
  • Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (2.32 g, 2.00 mmol) is then added, and the reaction mixture is stirred under reflux for 16 h. After cooling, the reaction mixture is packed over a frit, filtered with toluene and Celite, and then extracted with toluene and water. The organic phase is washed with water (200 mL) and saturated NaCl solution (100 mL), dried over Na 2 SO 4 , and the solvent is removed on a rotary evaporator. The crude product is further purified by column chromatography. Yield: 31 g (86 mmol, 87%), purity 99% according to 1 H NMR. The following compounds can be prepared analogously.
  • hot extraction can also be used for purification; other common solvents such as ethanol, butanol, acetone, ethyl acetate, acetonitrile, toluene, xylene, dichloromethane, methanol, tetrahydrofuran, n-butyl acetate, 1,4-dioxane or high boilers such as dimethyl sulfoxide, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, etc. can be used for recrystallization or hot extraction.
  • solvents such as ethanol, butanol, acetone, ethyl acetate, acetonitrile, toluene, xylene, dichloromethane, methanol, tetrahydrofuran, n-butyl acetate, 1,4-dioxane or high boilers
  • dimethyl sulfoxide N,N-dimethyl
  • S-Phos with Pd(OAc) 2 , Pd 2 (dba) 3 , Pd(PPh 3 ) 2 Cl 2 , or Pd(PPh 3 ) 4 can be used as a catalyst system.
  • Pd(OAc) 2 , Pd 2 (dba) 3 , Pd(PPh 3 ) 2 Cl 2 , or Pd(PPh 3 ) 4 can be used as a catalyst system.
  • toluene can also be used as a solvent.
  • Column chromatography, hot extraction, or recrystallization can be used for purification.
  • Common solvents such as ethanol, butanol, acetone, ethyl acetate, acetonitrile, toluene, xylene, dichloromethane, methanol, tetrahydrofuran, n-butyl acetate, 1,4-dioxane or high boilers such as dimethyl sulfoxide, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, etc. can be used for recrystallization or hot extraction.
  • OLED production The following examples V1 to V13 and B1 to B30 (see Tables 7 and 8) present the data for various OLEDs.
  • Pretreatment for examples V1 to V13 and B1 to B30 Glass flakes coated with 50 nm thick structured ITO (indium tin oxide) are coated with 20 nm of PEDOT:PSS (poly(3,4-ethylenedioxythiophene) poly(styrenesulfonate), purchased as CLEVIOSTM P VP AI 4083 from Heraeus Precious Metals GmbH, Germany, spin-coated from aqueous solution) for improved processing. These coated glass flakes form the substrates onto which the OLEDs are applied.
  • PEDOT:PSS poly(3,4-ethylenedioxythiophene) poly(styrenesulfonate
  • OLEDs generally have the following layer structure: substrate / optional hole injection layer (HIL) / hole transport layer (HTL) / / optional electron blocking layer (EBL) / emission layer (EML) / optional hole blocking layer (HBL) / electron transport layer (ETL) / optional electron injection layer (EIL) and finally a cathode.
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • Table 7 The exact structure of the OLEDs can be found in Table 7.
  • the materials required to manufacture the OLEDs are shown in Table 8. All materials are thermally vapor deposited in a vacuum chamber.
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material) and an emitting dopant (emitter), which is mixed into the matrix material(s) in a specific volume fraction by co-evaporation.
  • a specification such as IC1:IC3:TEG1 (55%:35%:10%) means that the material IC1 is present in the layer in a volume fraction of 55%, IC3 in a fraction of 35%, and TEG1 in a fraction of 10%.
  • the electron transport layer also consists of a mixture of two materials.
  • the OLEDs are characterized as standard.
  • the electroluminescence spectra, the current efficiency (measured in cd/A) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) are determined as a function of luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics (IUL characteristics) assuming a Lambertian radiation pattern, as well as the lifetime.
  • the electroluminescence spectra are determined at a luminance of 1000 cd/m2, and the CIE 1931 x and y color coordinates are calculated from these.
  • the value U1000 in Table 8 refers to the voltage required for a luminance of 1000 cd/m2.
  • SE1000 and LE1000 refer to the current and power efficiencies achieved at 1000 cd/m2.
  • EQE1000 denotes the external quantum efficiency at an operating luminance of 1000 cd/m2.
  • the lifetime LD is defined as the time after which the luminance drops from the initial luminance to a certain fraction L1 when operated at constant current.
  • L0;j0 20 mA/cm2
  • Examples B1-B30 show data from OLEDs according to the invention. Some of the examples are explained in more detail below to illustrate the advantages of the OLEDs according to the invention.
  • Use of compounds or mixtures according to the invention in OLEDs Mixtures according to the invention or compounds according to the invention can be used in the emission layer or in the electron-transport layer in phosphorescent green OLEDs, as shown in Examples B1 to B26 or B27 and B30.
  • Examples C1 to C10 or C11 to C13 represent corresponding comparative examples.
  • the layer structure of the OLEDs used is as mentioned above, ie substrate / HIL / HTL / EBL / EML / HBL / ETL / EIL / cathode.
  • HIL SpMA1 : PD1 (95% : 5%) - thickness 20 nm
  • HTL SpMA1 - thickness 215 nm
  • EBL SpMA2 - thickness 20 nm
  • HBL ST2 – thickness 10 nm
  • EIL LiQ – thickness 1 nm.
  • Table 7 Table 7:

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Abstract

The present invention relates to novel materials and organic electroluminescent devices such as OLEDs (organic light emitting diodes) that contain these materials, for example as electron transport materials and/or matrix materials, optionally combined with another matrix material. The present invention also relates to mixtures and formulations that contain these novel materials.

Description

Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen Die vorliegende Erfindung betrifft neue Materialien sowie organische elektronische Vorrichtungen wie OLEDs (organic light emitting diodes), welche diese Materialien, beispielsweise als Elektronentransportmaterialien und/oder Matrixmaterialien, gegebenenfalls in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial, enthalten. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Mischungen und Formulierungen enthaltend diese neuen Materialien. Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (z.B. OLEDs oder OLECs – organic light emitting electrochemical cells), in denen organische Halbleiter als organische funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und WO 98/27136 beschrieben. Als emittierende Materialien werden hierbei neben fluoreszierenden Emittern zunehmend metallorganische Komplexe eingesetzt, die Phosphoreszenz zeigen (M. A. Baldo et al., Appl. Phys. Lett.1999, 75, 4-6). Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwen- dung metallorganischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vierfache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es sowohl bei OLEDs, die Singulettemission zeigen, wie auch bei OLEDs, die Triplettemission zeigen, immer noch Verbesserungsbedarf, insbesondere im Hinblick auf Effizienz, Betriebsspannung und Lebensdauer. Die Eigenschaften organischer elektrolumineszierender Vorrichtungen werden nicht nur durch die eingesetzten Emitter bestimmt. Hier sind insbesondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Host- und Matrixmaterialien, Lochblockiermaterialien, Elektronentransportmaterialien, Lochtransportmaterialien und Elektronen- bzw. Exzitonenblockiermaterialien von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können zu deutlichen Verbesserungen elektrolumineszierender Vorrichtungen führen. Im Stand der Technik werden insbesondere heteroaromatische Verbindungen als Elektronentransportmaterialien sowie als Matrixmaterial für phosphoreszierende Verbindungen eingesetzt. Der Begriff Matrixmaterial wird üblicherweise verwendet, wenn ein Hostmaterial für phosphoreszierende Emitter gemeint ist. Diese Verwendung des Begriffs „Matrixmaterial“ wird auch für die vorliegende Erfindung verwendet. Verbindungen, welche mindestens eine substituierte Benzonitril-Gruppe enthalten, sind bekannt und können in OLEDs eingesetzt werden, unter anderem als Elektronen- transportmaterialien und/oder als Matrixmaterialien (s. WO 2012/015017, WO 2019/085684, WO 2022/065730, CN 113402525, KR 20180061074 und KR 2018/0010167). Allerdings besteht bei diesen Verbindungen, beispielsweise für die Verwendung als Matrixmaterialien, noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, aber auch in Bezug auf die Effizienz und die Betriebsspannung der Vorrichtung. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen elektrolumineszierenden Vorrichtung eignen, und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device-Eigen- schaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden organischen elektro- lumineszierenden Vorrichtung. Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfin- dung Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die zu hoher Lebensdauer, guter Effizienz und geringer Betriebsspannung in einer phosphoreszierenden oder fluoreszierenden, insbesondere phosphoreszierenden, OLED führen. Gerade auch die Eigenschaften der Matrixmaterialien haben einen wesentlichen Einfluss auf die Lebensdauer und die Effizienz der organischen elektrolumineszierenden Vorrichtung. Weiterhin sollten die Verbindungen, insbesondere bei ihrem Einsatz als Matrix- materialien, als Lochleitermaterialien oder als Elektronentransportmaterialien in orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zu Vorrichtungen führen, die eine ausgezeichnete Farbreinheit aufweisen. Zudem sollten sich die Verbindungen möglichst einfach verarbeiten lassen, insbesondere eine gute Löslichkeit und Filmbildung zeigen. Beispielsweise sollten die Verbindungen eine erhöhte Oxidationsstabilität und eine verbesserte Glasübergangs- temperatur zeigen. Weiterhin sollten die Verbindungen eine hohe Temperaturstabilität aufweisen, so dass diese Verbindungen beispielsweise im Hochvakuum unzersetzt verdampft werden können, was zu einer erhöhten Lebensdauer der entsprechenden Elektrolumineszenz-Vorrichtungen führt. Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, elektronische Vorrichtungen mit einer ausgezeichneten Leistungsfähigkeit möglichst kostengünstig und in konstanter Qualität bereitzustellen. Diese Aufgaben werden gelöst durch die Bereitstellung von Verbindungen gemäß Formel (I):

Figure imgf000004_0002
wobei für die verwendeten Indices und Symbole gilt: L steht für ein eine Gruppe gemäß Formel (II)
Figure imgf000004_0001
wobei die gestrichelten Bindungen die Verknüpfungen mit der Phenyl- oder CN-Gruppe darstellen: W ist (CR2)2, Si(R2)2, NAr2, O oder S; Ar und Ar1 ist gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 – 40, bevorzugt 25 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, wobei das heteroaromatische Ringsystem nur ein Heteroatom enthält; L1 und L2 ist gleich oder verschieden eine Einzelbindung, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 – 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; Ar2 und Ar3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 – 40 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H oder D; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, -OH, NO2, N(Ar3)2, N(R6)2,C(=O)R6, P(=O)(Ar3)2, P(Ar3)2, B(Ar3)2, Si(Ar3)3, Si(R6)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch – R6C=CR6-, -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=S, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R6 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R6 substituiert sein kann, oder eine Aralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R1 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein kann; R2 ist gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, NO2, -OH, NO2, N(Ar3)2, N(R7)2,C(=O)R7, P(=O)(Ar3)2, P(Ar3)2, B(Ar3)2, Si(Ar3)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch –R7C=CR7-, -C≡C-, Si(R7)2, C=O, C=S, C=NR7, -C(=O)O-, -C(=O)NR7-, NR7, P(=O)(R7), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- gruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann oder eine Kombination dieser Systeme; wobei optional beide Substituenten R2 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann; R3, R4, R5, R6 und R7 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, -OH, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, eine verzweigte der cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei bei diesen Alkylgruppen ein oder mehrere H- Atome durch D oder F ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; wobei optional zwei oder mehr benachbarte Reste R3, zwei oder mehr benachbarte Reste R4, zwei oder mehr benachbarte Reste R5, zwei oder mehr benachbarte Reste R5 oder zwei oder mehr benachbarte Reste R7 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können; l ist 0, 1 oder 2; m ist 0, 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 0, 1, 2 oder 3, bevorzugter 0, 1 oder 2; o ist 0 oder 1, wobei, wenn o = 0 ist, L1 ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen und L2 eine Einzelbindung ist, und wobei mindestens ein R4 kein H darstellt und wobei zwei oder mehr benachbarte Substituenten R4 kein Ringsystem bilden. Wenn, im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Index für 0 steht, bedeutet das, dass der entsprechende Ring an den freien Positionen nur mit H substituiert ist. Unter dem Symbol „D“ oder „D-Atom“ wird Deuterium verstanden. Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 Ringatome, bevorzugt C- Atome. Eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 Ringatome, wobei die Ringatome C-Atome und mindestens ein Heteroatom umfassen, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Phenyl, abgeleitet von Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, bei- spielsweise abgeleitet von Pyridin, Pyrimidin oder Thiophen, oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise abgeleitet von Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin oder Isochinolin, verstanden. Eine Arylgruppe mit 6 bis 30 C- Atomen ist daher vorzugsweise Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Naphthyl, Phenanthryl, Triphenylenyl, Fluoranthenyl, Dibenzoanthracenyl, Chrysenyl oder Perylenyl, wobei die Anbindung der Arylgruppe als Substituent dabei nicht eingeschränkt ist. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome im Ringsystem, wobei das Ringsystem auch die zuvor beschriebenen Arylgruppen umfasst. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 Ringatome und mindestens ein Heteroatom. Ein bevorzugtes heteroaromatisches Ringsystem hat 9 bis 40 Ringatome und mindestens ein Heteroatom. Das hetero- aromatische Ringsystem umfasst auch Heteroarylgruppen, wie zuvor beschrieben. Die Heteroatome im heteroaromatischen Ringsystem sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung wird ein System verstanden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein C- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9‘- Spirobifluoren, 9,9-Dialkyl-fluoren, 9,9-Diarylfluoren, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkylgruppe oder durch eine Silylgruppe unterbrochen sind. Weiterhin sind Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen direkt aneinandergebunden sind, wie z. B. Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl oder Bipyridin, ebenfalls von der Definition des aromatischen bzw. heteroaromatischen Ringsystems umfasst. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 40 Ring- atomen, welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten ver- knüpft sein kann, werden beispielsweise Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzophenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzfluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-Indenofluoren, cis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, cis- oder trans-Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3- Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1,6-Diazapyren, 1,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Pheno- thiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3- Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol. Weiterhin werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen, bevorzugt 1 bis 20 C-Atomen, einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, bevorzugt mit 3 bis 20 C-Atomen beispielsweise die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cyclobutyl, 2-Methyl- butyl, n-Pentyl, s-Pentyl, t-Pentyl, 2-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, t-Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, 1-Methylcyclopentyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1-Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-(2,6-Dimethyl)- octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Adamantyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Tri- fluorethyl, 1,1-Dimethyl-n-hex-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-hept-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-oct-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-dec-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-dodec-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-tetradec-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-hexadec-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-octadec-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-hex-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-hept-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-oct-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-dec-1-yl-, 1,1-Diethyl-n- dodec-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-tetradec-1-yl-, 1,1-Diethyln-n-hexadec-1-yl-, 1,1-Diethyl-n- octadec-1-yl-, 1-(n-Propyl)-cyclohex-1-yl-, 1-(n-Butyl)-cyclohex-1-yl-, 1-(n-Hexyl)- cyclohex-1-yl-, 1-(n-Octyl)-cyclohex-1-yl- und 1-(n-Decyl)-cyclohex-1-yl- verstanden. Der Begriff „cyclische Alkylgruppe“ umfasst hierbei eine monocyclische, bicyclische oder eine polycyclische Gruppe. Unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 – 20 C-Atomen oder einer verzweigten Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, bei welchen eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch O oder S ersetzt sein können, und wobei mindestens ein H-Atom durch D, F oder CN ersetzt sein kann, wird beispielsweise Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, 2-Methylbutoxy, Thiomethyl, 1-Thioethyl, 1-Thio-i-propyl, 1-Thio-n-propoyl, 1-Thio-i-butyl, 1-Thio-n-butyl oder 1-Thio-t-butyl verstanden. Benachbarte Kohlenstoffatome im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Kohlenstoff- atome, die direkt miteinander verknüpft sind. Weiterhin bedeutet „benachbarte Reste“ in der Definition der Reste, dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind. Diese Definitionen gelten entsprechend unter anderem für die Begriffe „benachbarte Gruppen“ und „benachbarte Substituenten“. Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander ein Ringsystem bilden können, wird die Bildung eines aliphatischen, aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems verstanden, und es soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine che- mische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoffatomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht:
Figure imgf000009_0002
. Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:
Figure imgf000009_0001
. Im Folgenden werden die Verbindungen der Formel (I) und deren bevorzugte Ausführungsformen beschrieben. Die bevorzugten Ausführungsformen gelten auch für die erfindungsgemäße Mischung und Formulierung sowie die erfindungsgemäße organische elektronische oder elektrolumineszierende Vorrichtung. Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) können ausgewählt werden aus Verbindungen der folgenden Formel (Ia), der Formel (Ib) oder der Formel (Ic), bevorzugt aus Verbindungen der Formel (Ia):
Figure imgf000010_0001
wobei die Indices und Symbole die oben genannte Bedeutung aufweisen. Es ist weiterhin bevorzugt, dass in Formel (I) bzw. in den Formeln (Ia), (Ib) oder (Ic) der Index o = 1 ist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Ar und Ar1 gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 – 25 aromatischen Ringatomen, bevorzugter mit 5 bis 18 aromatischen Ringatomen, noch bevorzugter mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, wobei das heteroaromatische Ringsystem nur ein Heteroatom enthält. Die genannten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme können hierbei beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere Phenyl, ortho-, meta- oder para- Biphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, insbesondere 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4- Spirobifluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, 1-, 2- , 3- oder 4-Carbazolyl, 1- oder 2-Naphthyl, Anthracenyl, vorzugsweise 9-Anthracenyl, Phenanthrenyl und/oder Triphenylenyl. Besonders bevorzugt sind Ar und Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden und werden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, Biphenyl, Dibenzofuran oder Dibenzothiophen, welche jeweils mit einem oder mehreren Substituenten R3 substituiert sein können. Dabei kann das Biphenyl ein ortho-, meta- oder para- Biphenyl, das Dibenzofuran ein 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl und das Dibenzothiophen ein 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothiophenyl darstellen. Der Rest R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden und wird bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, -OH, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 – 10 C-Atomen, bevorzugter mit 1 – 6 C-Atomen, noch bevorzugter mit 1- 4 C-Atomen, einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C- Atomen, bevorzugter 3 – 8 C-Atomen, noch bevorzugter 3 – 6 C-Atomen, wobei bei diesen Alkylgruppen ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, bevorzugter 5 bis 18 aromatischen Ringatomen, noch bevorzugter 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können. Noch bevorzugter ist der Rest R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden und wird ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einer gerad- kettigen Alkylkette mit 1 – 4 C-Atomen, oder einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen. Ganz besonders bevorzugt ist der Rest R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H oder D. Die genannten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme können hierbei beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quater- phenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, Pyrenyl, Triazinyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, 1- oder 2-Naphthyl, Anthracenyl, vorzugsweise 9-Anthracenyl, Phenanthrenyl und/oder Triphenylenyl.   Es ist ebenfalls bevorzugt, dass der Rest R1 in Formel (II) bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ist und ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, -OH, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 – 10 C-Atomen, bevorzugter mit 1 – 6 C-Atomen, noch bevorzugter mit 1- 4 C-Atomen, einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, bevorzugter 3 – 8 C-Atomen, noch bevorzugter 3 – 6 C- Atomen, wobei bei diesen Alkylgruppen ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, bevorzugter 5 bis 18 aromatischen Ringatomen, noch bevorzugter 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H- Atome durch D oder F ersetzt sein können. Optional können zwei oder mehr benach- barte Substituenten R1 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, bevorzugt ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein kann. Noch bevorzugter wird der Rest R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einer geradkettigen Alkylkette mit 1 – 4 C-Atomen, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substi- tuenten R1 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem, bevorzugt ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein kann. Die genannten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme können hierbei beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quater- phenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, Pyrenyl, Triazinyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, 1- oder 2-Naphthyl, Anthracenyl, vorzugsweise 9-Anthracenyl, Phenanthrenyl und/oder Triphenylenyl. Die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen für R3 gelten ebenfalls für R5. Gemäß einer noch weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung stehen L1 und L2 in Formel (II) gleich oder verschieden für eine Einzelbindung, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 25 aromatischen Ring- atomen, welches jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, wobei R4 die oben genannte Bedeutung aufweist. Beispiele für geeignete aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme für L1 und L2, können unabhängig voneinander ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus L-1 bis L-30: New materials for organic electroluminescent devices The present invention relates to new materials and to organic electronic devices such as OLEDs (organic light emitting diodes) which contain these materials, for example as electron transport materials and/or matrix materials, optionally in combination with another matrix material. The present invention further relates to mixtures and formulations containing these new materials. The structure of organic electroluminescent devices (e.g. OLEDs or OLECs - organic light emitting electrochemical cells), in which organic semiconductors are used as organic functional materials, is described, for example, in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 and WO 98/27136. In addition to fluorescent emitters, organometallic complexes which exhibit phosphorescence are increasingly being used as emitting materials (MA Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6). For quantum mechanical reasons, up to four times the energy and power efficiency is possible using organometallic compounds as phosphorescence emitters. In general, there is still room for improvement in both OLEDs exhibiting singlet emission and OLEDs exhibiting triplet emission, particularly with regard to efficiency, operating voltage, and lifetime. The properties of organic electroluminescent devices are determined not only by the emitters used. The other materials used, such as host and matrix materials, hole-blocking materials, electron-transport materials, hole-transport materials, and electron or exciton-blocking materials, are of particular importance here. Improvements to these materials can lead to significant improvements in electroluminescent devices. In the prior art, heteroaromatic compounds, in particular, are used as electron-transport materials and as matrix material for phosphorescent compounds. The term matrix material is typically used when referring to a host material for phosphorescent emitters. This use of the term "matrix material" is also used for the present invention. Compounds containing at least one substituted benzonitrile group are known and can be used in OLEDs, among other things as electron transport materials and/or as matrix materials (see WO 2012/015017, WO 2019/085684, WO 2022/065730, CN 113402525, KR 20180061074 and KR 2018/0010167). However, there is still room for improvement with these compounds, for example for use as matrix materials, particularly with regard to lifetime, but also with regard to efficiency and operating voltage of the device. The object of the present invention is therefore to provide compounds which are suitable for use in an organic electroluminescent device and which, when used in this device, lead to good device properties, as well as to provide the corresponding organic electroluminescent device. In particular, it is the object of the present invention to provide compounds that lead to a long lifetime, good efficiency, and low operating voltage in a phosphorescent or fluorescent, in particular phosphorescent, OLED. The properties of the matrix materials in particular have a significant influence on the lifetime and efficiency of the organic electroluminescent device. Furthermore, the compounds, particularly when used as matrix materials, as hole-conductor materials, or as electron-transport materials in organic electroluminescent devices, should lead to devices that exhibit excellent color purity. In addition, the compounds should be as easy to process as possible, in particular exhibit good solubility and film formation. For example, the compounds should exhibit increased oxidation stability and an improved glass transition temperature. Furthermore, the compounds should exhibit high temperature stability so that these compounds can be evaporated undecomposed, for example, in a high vacuum, which leads to an increased lifetime of the corresponding electroluminescent devices. Another task can be seen in providing electronic devices with excellent performance as cost-effectively as possible and in consistent quality. These tasks are solved by providing compounds according to formula (I):
Figure imgf000004_0002
where the indices and symbols used are: L stands for a group according to formula (II)
Figure imgf000004_0001
where the dashed bonds represent the links to the phenyl or CN group: W is (CR 2 ) 2 , Si(R 2 ) 2 , NAr 2 , O or S; Ar and Ar 1 are the same or different and are an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 - 40, preferably 25 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 3 , where the heteroaromatic ring system contains only one heteroatom; L 1 and L 2 are the same or different and are a single bond, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 - 40 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 ; Ar 2 and Ar 3 are, identically or differently at each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5-40 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 5 ; R is, identically or differently at each occurrence, H or D; R 1 is, identically or differently on each occurrence, H, D, F, Cl, Br, I, -OH, NO 2 , N(Ar 3 ) 2 , N(R 6 ) 2 , C(=O)R 6 , P(=O)(Ar 3 ) 2 , P(Ar 3 ) 2 , B(Ar 3 ) 2 , Si(Ar 3 ) 3 , Si(R 6 ) 3 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 40 C atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 6 , where one or more non-adjacent CH 2 groups are substituted by - R 6 C=CR 6 -, -C≡C-, Si(R 6 ) 2 , C=O, C=S, C=NR 6 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 6 -, NR 6 , P(=O)(R 6 ), -O-, -S-, SO or SO 2 and where one or more H atoms can be replaced by D, F, Cl, Br, I, or NO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 6 , or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 6 , or an aralkyl group having 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 6 , or a combination of these systems; wherein optionally two or more adjacent substituents R 1 may form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more radicals R 6 ; R 2 is identical or different and is H, D, F, Cl, Br, I, NO 2 , -OH, NO 2 , N(Ar 3 ) 2 , N(R 7 ) 2, C(=O)R 7 , P(=O)(Ar 3 ) 2 , P(Ar 3 ) 2 , B(Ar 3 ) 2 , Si(Ar 3 ) 3 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 40 C atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 7 , where one or more non-adjacent CH 2 groups are substituted by -R 7 C=CR 7 -, -C≡C-, Si(R 7 ) 2 , C=O, C=S, C=NR 7 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 7 -, NR 7 , P(=O)(R 7 ), -O-, -S-, SO or SO 2 and where one or more H atoms can be replaced by D, F, Cl, Br, I, or NO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 7 , or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 7 , or an aralkyl group having 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 7 , or a combination of these systems; optionally both substituents R 2 may form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system, which may be substituted by one or more radicals R 7 ; R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are, identically or differently, on each occurrence H, D, F, -OH, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms, a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where in these alkyl groups one or more H atoms may be replaced by D or F, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms may be replaced by D or F; where optionally two or more adjacent radicals R 3 , two or more adjacent radicals R 4 , two or more adjacent radicals R 5 , two or more adjacent radicals R 5 or two or more adjacent radicals R 7 may form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system; l is 0, 1 or 2; m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1, 2 or 3, more preferably 0, 1 or 2; o is 0 or 1, where, when o = 0, L 1 is an aromatic ring system having 6 to 12 aromatic ring atoms and L 2 is a single bond, and where at least one R 4 is not H and where two or more adjacent R 4 substituents do not form a ring system. If, in the context of the present invention, an index stands for 0, this means that the corresponding ring is only substituted with H at the free positions. The symbol “D” or “D atom” is understood to mean deuterium. An aryl group in the sense of this invention contains 6 to 40 ring atoms, preferably C atoms. A heteroaryl group in the sense of this invention contains 5 to 40 ring atoms, wherein the ring atoms comprise C atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms is at least 5. The heteroatoms are preferably selected from N, O and/or S. An aryl group or heteroaryl group is understood to mean either a simple aromatic cycle, i.e. Phenyl, derived from benzene, or a simple heteroaromatic ring, for example derived from pyridine, pyrimidine or thiophene, or a condensed aryl or heteroaryl group, for example derived from naphthalene, anthracene, phenanthrene, quinoline or isoquinoline. An aryl group with 6 to 30 C atoms is therefore preferably phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, phenanthryl, triphenylenyl, fluoranthenyl, dibenzoanthracenyl, chrysenyl or perylenyl, whereby the attachment of the aryl group as a substituent is not restricted. An aromatic ring system within the meaning of this invention contains 6 to 40 C atoms in the ring system, wherein the ring system also comprises the aryl groups described above. A heteroaromatic ring system within the meaning of this invention contains 5 to 40 ring atoms and at least one heteroatom. A preferred heteroaromatic ring system has 9 to 40 ring atoms and at least one heteroatom. The heteroaromatic ring system also includes heteroaryl groups, as described above. The heteroatoms in the heteroaromatic ring system are preferably selected from N, O, and/or S. An aromatic or heteroaromatic ring system within the meaning of this invention is understood to mean a system that does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups, but in which several aryl or heteroaryl groups can also be interrupted by a non-aromatic unit (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as a C or O atom or a carbonyl group. For example, systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-dialkylfluorene, 9,9-diarylfluorene, diaryl ethers, stilbene, etc. are to be understood as aromatic or heteroaromatic ring systems within the meaning of this invention, as are systems in which two or more aryl groups are interrupted, for example, by a linear or cyclic alkyl group or by a silyl group. Furthermore, systems in which two or more aryl or heteroaryl groups are directly bonded to one another, such as biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, or bipyridine, are also encompassed by the definition of an aromatic or heteroaromatic ring system. An aromatic or heteroaromatic ring system with 5-40 ring atoms, which can be linked via any positions to the aromatic or heteroaromatic ring, is understood to mean, for example, groups derived from Benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene, benzophenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, benzfluoranthene, naphthacene, pentacene, benzopyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, terphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis- or trans-indenofluorene, cis- or trans-monobenzoindenofluorene, cis- or trans-dibenzoindenofluorene, truxene, isotruxene, spirotruxene, spiroisotruxene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, indolocarbazole, indenocarbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, Phenanthridine, Benzo-5,6-quinoline, Benzo-6,7-quinoline, Benzo-7,8-quinoline, Phenothiazine, Phenoxazine, Pyrazole, Indazole, Imidazole, Benzimidazole, Naphthimidazole, Phenanthrimidazole, Pyridimidazole, Pyrazinimidazole, Quinoxalinimidazole, Oxazole, Benzoxazole, Naphthoxazole, Anthroxazole, Phenanthroxazole, isoxazole, 1,2-thiazole, 1,3-thiazole, benzothiazole, pyridazine, benzopyridazine, pyrimidine, benzopyrimidine, quinoxaline, 1,5-diazaanthracene, 2,7-diazapyrene, 2,3-diazapyrene, 1,6-diazapyrene, 1,8-diazapyrene, 4,5-diazapyrene, 4,5,9,10-tetraazaperylene, pyrazine, phenazine, phenoxazine, phenothiazine, fluorubin, naphthyridine, azacarbazole, benzocarboline, phenanthroline, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, benzotriazole, 1,2,3-oxadiazole, 1,2,4-oxadiazole, 1,2,5-oxadiazole, 1,3,4-oxadiazole, 1,2,3-thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole, 1,2,5-thiadiazole, 1,3,4-thiadiazole, 1,3,5-triazine, 1,2,4-triazine, 1,2,3-triazine, tetrazole, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, purine, pteridine, indolizine and benzothiadiazole. Furthermore, a straight-chain alkyl group having 1 to 40 C atoms, preferably 1 to 20 C atoms, a branched or cyclic alkyl group having 3 to 40 C atoms, preferably 3 to 20 C atoms, includes, for example, the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, cyclopropyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, cyclobutyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, t-pentyl, 2-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, s-hexyl, t-hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, 1-methylcyclopentyl, 2-methylpentyl, n-heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, 4-heptyl, cycloheptyl, 1-methylcyclohexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, cyclooctyl, 1-bicyclo[2,2,2]octyl, 2-bicyclo[2,2,2]octyl, 2-(2,6-dimethyl)-octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, adamantyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, 2,2,2-tri-fluoroethyl, 1,1-dimethyl-n-hex-1-yl-, 1,1-dimethyl-n-hept-1-yl-, 1,1-dimethyl-n-oct-1-yl-, 1,1-dimethyl-n-dec-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-dodec-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-tetradec-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-hexadec-1-yl-, 1,1-Dimethyl-n-octadec-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-hex-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-hept-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-oct-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-dec-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-dodec-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-tetradec-1-yl-, 1,1-Diethyln-n-hexadec-1-yl-, 1,1-Diethyl-n-octadec-1-yl-, 1-(n-propyl)-cyclohex-1-yl-, 1-(n-Butyl)-cyclohex-1-yl-, 1-(n-Hexyl)-cyclohex-1-yl-, 1-(n-octyl)-cyclohex-1-yl- and 1-(n-decyl)-cyclohex-1-yl- understood. The term "cyclic alkyl group" encompasses a monocyclic, bicyclic, or polycyclic group. A straight-chain alkyl group having 1-20 C atoms or a branched alkyl group having 3 to 20 C atoms, in which one or more non-adjacent CH2 groups may be replaced by O or S, and in which at least one H atom may be replaced by D, F, or CN, is understood to mean, for example, methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, 2-methylbutoxy, thiomethyl, 1-thioethyl, 1-thio-i-propyl, 1-thio-n-propoyl, 1-thio-i-butyl, 1-thio-n-butyl, or 1-thio-t-butyl. Adjacent carbon atoms within the meaning of the present invention are carbon atoms that are directly linked to one another. Furthermore, "adjacent radicals" in the definition of radicals means that these radicals are bonded to the same carbon atom or to adjacent carbon atoms. These definitions apply accordingly, among other things, to the terms "adjacent groups" and "adjacent substituents." The phrase "two or more radicals can form a ring system with one another" refers to the formation of an aliphatic, aromatic, or heteroaromatic ring system, and within the context of the present description, it is understood, among other things, that the two radicals are linked to one another by a chemical bond with the formal elimination of two hydrogen atoms. This is illustrated by the following scheme:
Figure imgf000009_0002
. Furthermore, the above formulation should also be understood to mean that if one of the two residues represents hydrogen, the second residue binds to the position to which the hydrogen atom was bonded, forming a ring. This is illustrated by the following scheme:
Figure imgf000009_0001
. The compounds of formula (I) and their preferred embodiments are described below. The preferred embodiments also apply to the mixture and formulation according to the invention, as well as to the organic electronic or electroluminescent device according to the invention. The compounds according to formula (I) according to the invention can be selected from compounds of the following formula (Ia), formula (Ib), or formula (Ic), preferably from compounds of formula (Ia):
Figure imgf000010_0001
where the indices and symbols have the meaning given above. It is further preferred that in formula (I) or in formulas (Ia), (Ib) or (Ic) the index o = 1. In a further preferred embodiment of the present invention, Ar and Ar 1 , identical or different, are an aromatic or heteroaromatic ring system having 5-25 aromatic ring atoms, more preferably having 5 to 18 aromatic ring atoms, even more preferably having 5 to 13 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 3 , where the heteroaromatic ring system contains only one heteroatom. The aromatic or heteroaromatic ring systems mentioned can be selected, for example, from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, in particular 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, 1-, 2-, 3- or 4-carbazolyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl, preferably 9-anthracenyl, phenanthrenyl and/or triphenylenyl. Particularly preferably, Ar and Ar 1 are identical or different at each occurrence and are selected from the group consisting of phenyl, biphenyl, dibenzofuran or dibenzothiophene, each of which may be substituted by one or more substituents R 3. The biphenyl may be an ortho-, meta- or para-biphenyl, the dibenzofuran a 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl and the dibenzothiophene a 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothiophenyl. The radical R 3 is the same or different on each occurrence and is preferably selected from the group consisting of H, D, F, -OH, a straight-chain alkyl group having 1 - 10 C atoms, more preferably having 1 - 6 C atoms, even more preferably having 1 - 4 C atoms, a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms, more preferably 3 - 8 C atoms, even more preferably 3 - 6 C atoms, where in these alkyl groups one or more H atoms can be replaced by D or F or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 25 aromatic ring atoms, more preferably 5 to 18 aromatic ring atoms, even more preferably 5 to 13 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms can be replaced by D or F. Even more preferably, the radical R 3 is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of H, D, a straight-chain alkyl chain having 1 - 4 C atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 13 aromatic ring atoms. The radical R3 is very particularly preferably H or D on each occurrence, identically or differently. The aromatic or heteroaromatic ring systems mentioned can be selected, for example, from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, pyrenyl, triazinyl, imidazolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- or 4-carbazolyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl, preferably 9-Anthracenyl, phenanthrenyl and/or triphenylenyl. It is also preferred that the radical R 1 in formula (II) is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of H, D, F, -OH, a straight-chain alkyl group having 1-10 C atoms, more preferably having 1-6 C atoms, even more preferably having 1-4 C atoms, a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms, more preferably 3-8 C atoms, even more preferably 3-6 C atoms, where in these alkyl groups one or more H atoms may be replaced by D or F, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 25 aromatic ring atoms, more preferably 5 to 18 aromatic ring atoms, more preferably 5 to 13 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms may be replaced by D or F. Optionally, two or more adjacent substituents R 1 may form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system, preferably an aromatic or heteroaromatic ring system, which may be substituted by one or more radicals R 5 . Even more preferably, the radical R 1 is selected, identically or differently at each occurrence, from the group consisting of H, D, a straight-chain alkyl chain having 1 - 4 C atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 13 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 5 , where optionally two or more adjacent substituents R 1 form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system, preferably an aromatic or heteroaromatic ring system, which may be substituted by one or more radicals R 5 . The aromatic or heteroaromatic ring systems mentioned can be selected, for example, from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, pyrenyl, triazinyl, imidazolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- or 4-carbazolyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl, preferably 9-anthracenyl, phenanthrenyl and/or triphenylenyl. The above-mentioned preferred embodiments for R 3 also apply to R 5 . According to yet another preferred embodiment of the present invention, L 1 and L 2 in formula (II) are identical or different and represent a single bond, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 25 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 , where R 4 has the meaning given above. Examples of suitable aromatic or heteroaromatic ring systems for L 1 and L 2 can be selected independently of one another from the group consisting of L-1 to L-30:

 

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wobei V1 = O, S, NR4, NAr2, bevorzugt O oder S ist. Bevorzugter stehen L1 und L2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für eine Einzelbindung, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 18 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, wobei R4 die oben genannte Bedeutung aufweist. Noch bevorzugter stehen L1 und L2 gleich oder verschieden für eine Einzelbindung, Phenyl (L-1 bis L-3), Biphenyl (L-4 bis L-7), Dibenzofuran oder Dibenzothiophen (L-18 bis L-30), wobei diese Ringsysteme jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein können, wobei R4 die oben genannte Bedeutung aufweist. Für den Rest R4 gelten ebenfalls die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen für R3. In einer noch weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung steht W in Formel (II) für NAr2, O, S oder (CR2)2, wobei Ar2 und R2 die oben genannte Bedeutung haben. Besonders bevorzugt steht W in Formel (II) für O, S oder (CR2)2, ganz besonders bevorzugt für O oder S. Hierbei ist es bevorzugt, dass Ar2 für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 – 25 aromatischen Ringatomen, bevorzugter für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 18 Ringatomen, noch bevorzugter für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 13 Ringatomen, am bevorzugtesten für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Ringatomen steht, wobei das jeweilige Ringsystem mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein kann, wobei R5 die oben genannte Bedeutung hat. Die genannten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme können hierbei beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, Pyrenyl, Triazinyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- oder 4- Carbazolyl, 1- oder 2-Naphthyl, Anthracenyl, vorzugsweise 9-Anthracenyl, Phenan- threnyl und/oder Triphenylenyl. Auch für R5 gelten die für den Rest R3 genannten bevorzugten Ausführungsformen. Im Falle, dass W für (CR2)2 steht, ist es bevorzugt, dass der Rest R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für H, D, F, -OH, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylkette mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxykette mit 3 bis 20 C-Atomen, bevorzugter 3 bis 10 C-Atomen, noch bevor- zugter 3 bis 6 C-Atomen steht, wobei bei diesen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxyketten ein oder mehrere H -Atome durch D oder F ersetzt sein können, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 – 30 aromatischen Ring- atomen, wobei das jeweilige Ringsystem mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme, steht. Es ist weiterhin bevorzugt, dass zwei oder mehr Reste R2 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisch- es, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann. Die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen für den Rest R3 gelten auch für den Rest R7. In einer noch weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung steht in Formel (II) W für O, S oder (CR2)2, wobei der Rest R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ist und ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 – 20 C-Atomen, bevorzugt 1 – 10 C-Atomen, bevorzugter 1 – 6 C-Atomen, einer verzweigten Alkylkette mit 3 bis 10 C-Atomen, bevorzugt 3 bis 6 C-Atomen, wobei bei diesen Alkylketten ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann, oder beide Reste R2 bilden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem gemäß Formel (III) oder Formel (IV),
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wobei p = 0, 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 0, 1, 2 oder 3, bevorzugter 0, 1 oder 2 ist, und die anderen Indices und Symbole die oben genannte Bedeutung haben; dies gilt auch für die bevorzugten Ausführungsformen der Reste R1 und R7. Es ist weiterhin bevorzugt, dass Ar3 für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 – 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugter für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 18 Ringatomen, noch bevorzugter für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 13 Ringatomen, am bevorzugtesten für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Ringatomen steht, wobei das jeweilige Ringsystem mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein kann, wobei R5 die oben genannte Bedeutung hat. Beispiele für geeignete, erfindungsgemäße Verbindungen gemäß der Formel (I) sind nachfolgend in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1:
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where V 1 = O, S, NR 4 , NAr 2 , preferably O or S. More preferably, L 1 and L 2 are the same or different on each occurrence and represent a single bond, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 18 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 , where R 4 has the meaning given above. Even more preferably, L 1 and L 2 are the same or different and represent a single bond, phenyl (L-1 to L-3), biphenyl (L-4 to L-7), dibenzofuran or dibenzothiophene (L-18 to L-30), where these ring systems may each be substituted by one or more radicals R 4 , where R 4 has the meaning given above. The above-mentioned preferred embodiments for R 3 also apply to the radical R 4 . In yet another preferred embodiment of the present invention, W in formula (II) is NAr 2 , O, S or (CR 2 ) 2 , where Ar 2 and R 2 have the meaning given above. More preferably, W in formula (II) is O, S or (CR 2 ) 2 , very particularly preferably O or S. It is preferred that Ar 2 is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 - 25 aromatic ring atoms, more preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 18 ring atoms, even more preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 13 ring atoms, most preferably represents an aromatic ring system having 6 to 12 ring atoms, where the respective ring system may be substituted by one or more radicals R 5 , where R 5 has the meaning given above. The aromatic or heteroaromatic ring systems mentioned can be selected, for example, from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, pyrenyl, triazinyl, imidazolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- or 4-carbazolyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl, preferably 9-anthracenyl, phenanthrenyl and/or triphenylenyl. The preferred embodiments mentioned for the radical R 3 also apply to R 5. In the case that W stands for (CR 2 ) 2 , it is preferred that the radical R 2 on each occurrence, identically or differently, stands for H, D, F, -OH, a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkyl chain having 1 to 20 C atoms or a branched alkyl, alkoxy or thioalkoxy chain having 3 to 20 C atoms, more preferably 3 to 10 C atoms, even more preferably 3 to 6 C atoms, where in these alkyl, alkoxy or thioalkoxy chains one or more H atoms may be replaced by D or F, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 - 30 aromatic ring atoms, where the respective ring system may be substituted by one or more radicals R 7 , or a combination of these systems. It is further preferred that two or more R 2 radicals can form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system, which can be substituted by one or more R 7 radicals. The above-mentioned preferred embodiments for the R 3 radical also apply to the R 7 radical. In yet another preferred embodiment of the present invention, in formula (II) W is O, S or (CR 2 ) 2 , where the radical R 2 is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 - 20 C atoms, preferably 1 - 10 C atoms, more preferably 1 - 6 C atoms, a branched alkyl chain having 3 to 10 C atoms, preferably 3 to 6 C atoms, where in these alkyl chains one or more H atoms can be replaced by D or F, an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 ring atoms, which is substituted with one or more radicals R 7 may be substituted, or both radicals R 2 form an aromatic or heteroaromatic ring system according to formula (III) or formula (IV),
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where p = 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1, 2 or 3, more preferably 0, 1 or 2, and the other indices and symbols have the meaning given above; this also applies to the preferred embodiments of the radicals R 1 and R 7 . It is further preferred that Ar 3 represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 5-24 aromatic ring atoms, more preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 18 ring atoms, even more preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 13 ring atoms, most preferably an aromatic ring system having 6 to 12 ring atoms, where the respective ring system may be substituted by one or more radicals R 5 , where R 5 has the meaning given above. Examples of suitable compounds according to the invention according to the formula (I) are listed below in Table 1. Table 1:
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Besonders geeignete Verbindungen der Formel (I), sind die Verbindungen E1 bis E27 der Tabelle 2. Tabelle 2:
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Particularly suitable compounds of formula (I) are compounds E1 to E27 of Table 2. Table 2:
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Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach dem Fachmann bekannten Syntheseschritten, wie z. B. Bromierung, Suzuki-Kupplung, Ullmann-Kupplung, Hartwig-Buchwald-Kupplung, etc., dargestellt werden. Im den folgenden Synthese- schemata sind die Verbindungen zur Vereinfachung der Strukturen mit einer geringen Anzahl an Substituenten gezeigt. Dies schließt das Vorhandensein von beliebigen weiteren Substituenten in den Verfahren nicht aus. Die gezeigten Verfahren zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen sind exemplarisch zu verstehen. Der Fachmann kann alternative Synthesewege im Rahmen seines allgemeinen Fachwissens entwickeln. Schema 1:
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Schema 2:
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Schema 3:
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Detaillierte Reaktionsbedingungen sind aus dem Stand der Technik bekannt oder sind im Beispielteil beschrieben. Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen oder von Mischungen von erfindungsgemäßen Verbindungen mit weiteren funktionalen Materialien, wie Matrixmaterialien, fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern und/oder Emittern die TADF zeigen, erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3- Phenoxytoluol, (-)-Fenchon, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1- Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3- Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, α- Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1,4-Diisopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Tri- ethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycol- dimethylether, Diethylenglycolmonobutylether, Tripropyleneglycoldimethylether, Tetra- ethylenglycoldimethylether, 2-Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptyl- benzol, Octylbenzol, 1,1-Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, 2-Methylbiphenyl, 3-Methylbi- phenyl, 1-Methylnaphthalin, 1-Ethylnaphthalin, Ethyloctanoat, Sebacinsäure- diethylester, Octyloctanoat, Heptylbenzol, Menthyl-isovalerat, Cyclohexylhexanoat oder Mischungen dieser Lösemittel. Wenn die erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial oder synonym Hostmaterial in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird sie bevorzugt in Kombination mit einer weiteren Verbindung eingesetzt. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher eine Mischung, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) oder mindestens eine bevorzugte Ver- bindung der Formel (Ia), oder eine Verbindung der Tabelle 1 oder eine der Ver- bindungen E1 bis E27 und mindestens eine weitere Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe der Matrixmaterialien, der phosphoreszierenden Emitter, der fluoreszierenden Emitter und/oder der Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen. Geeignete Matrixmaterialien und Emitter, die in dieser erfindungsgemäßen Mischung verwendet werden können, werden nachfolgend beschrieben. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ebenfalls eine Formulierung, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung, wie zuvor beschrieben, oder eine erfindungsgemäße Mischung, wie zuvor beschrieben, und mindestens ein Lösemittel. Das Lösemittel kann ein oben genanntes Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel sein. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine organische elektronische Vorrichtung umfassend eine Anode, eine Kathode und mindestens eine organische Schicht, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) oder mindestens eine bevorzugte Verbindung einer der Formeln (Ia), oder eine Verbindung der Tabelle 1 oder eine der Verbindungen E1 bis E27. Die organische elektronische Vorrichtung kann beispielsweise aus den organischen integrierten Schaltungen (OICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen Elektrolumineszenzvor- richtungen, organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren ausgewählt werden. Bevorzugt ist die organische elektronische Vorrichtung eine organische elektro- lumineszierende Vorrichtung. Die erfindungsgemäße organische elektrolumineszierende Vorrichtung (synonym dazu organische Elektrolumineszenzvorrichtung) ist beispielsweise ein organischer licht- emittierender Transistor (OLET), ein organisches Feld-Quench-Device (OFQD), eine organische lichtemittierende elektrochemische Zelle (OLEC, LEC, LEEC), eine organische Laserdiode (O-Laser) oder eine organische lichtemittierende Diode (OLED). Die erfindungsgemäße organische elektrolumineszierende Vorrichtung ist insbesondere eine organische lichtemittierende Diode oder eine organische lichtemittierende elektrochemische Zelle. Besonders bevorzugt ist die erfindungs- gemäße Vorrichtung eine OLED. Die organische Schicht der erfindungsgemäßen Vorrichtung enthält bevorzugt neben einer lichtemittierenden Schicht (EML) eine Lochinjektionsschicht (HIL), eine Loch- transportschicht (HTL), eine Lochblockierschicht (HBL), eine Elektronentransport- schicht (ETL), eine Elektroneninjektionsschicht (EIL), eine Exzitonenblockierschicht, eine Elektronenblockierschicht und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge- Generation layers). Es können in der erfindungsgemäßen Vorrichtung auch mehrere Schichten dieser Gruppe, bevorzugt ausgewählt aus EML, HIL, HTL, ETL, EIL und HBL, enthalten sein. Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayer eingebracht sein, welche beispielsweise eine exzitonenblockierende Funktion aufweisen. Wenn mehrere Emissionsschichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Es können in einer emittierenden Schicht auch mehrere fluoreszierende und/oder phosphoreszierende Verbindungen enthalten sein. Insbesondere bevorzugt sind Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen. Alternativ zu der Kombination, wie zuvor beschrieben, kann eine emittierende Schicht auch eine gelbe Emission zeigen. Derartige Kombinationen sind dem Fachmann bekannt. Es kann sich bei der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung auch um eine Tandem- Elektrolumineszenzvorrichtung handeln, insbesondere für weiß emittierende OLEDs. Die Vorrichtung kann auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind. Es bereitet dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten auf eine Vielzahl im Stand der Technik bekannter Materialien zurückzugreifen, um geeignete Materialien zur Verwendung in den zuvor beschriebenen Schichten der organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung auszuwählen. Dabei stellt der Fachmann ihm gängige Überlegungen betreffend die chemischen und physikalischen Eigenschaften der Materialien an, da ihm bekannt ist, dass die Materialien in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung miteinander in einer Wechselbeziehung stehen. Das betrifft beispielsweise die Energielagen der Orbitale (HOMO, LUMO) oder auch die Lage von Triplett- und Singulett-Energien, aber auch andere Materialeigenschaften. Die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I), wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, kann dabei in unterschiedlichen Schichten eingesetzt werden, je nach genauer Struktur. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenz- vorrichtung, enthaltend eine Verbindung gemäß Formel (I) bzw. die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial für fluoreszierende Emitter, phosphoreszierende Emitter oder für Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, insbesondere für phosphores- zierende Emitter. Weiterhin kann die erfindungsgemäße Verbindung auch in einer Elektronentransportschicht und/oder in einer Lochtransportschicht und/oder in einer Exzitonenblockierschicht und/oder in einer Lochblockierschicht eingesetzt werden. Besonders bevorzugt wird die erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht oder als Elektronentransport- bzw. Lochblockiermaterial in einer Elektronentransport- bzw. Lochblockierschicht eingesetzt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine organische elektronische Vorrichtung, wie zuvor beschrieben, wobei die organische Schicht mindestens eine lichtemittierende Schicht enthält, die mindestens eine Verbindung der Formel (I) oder die mindestens eine bevorzugte Verbindung der Formel (Ia), oder eine Verbindung der Tabelle 1 oder eine der Verbindungen E1 bis E27 enthält. In einer Ausführungsform der Erfindung wird für die erfindungsgemäße Vorrichtung in der lichtemittierenden Schicht mindestens ein weiteres Matrixmaterial ausgewählt, das mit Verbindungen der Formel (I), wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, oder mit den Verbindungen der Tabelle 1 oder den Verbindungen E1 bis E27, verwen- det wird. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demzufolge eine organische elektronische Vorrichtung, wie zuvor beschrieben, wobei die organische Schicht mindestens eine lichtemittierende Schicht enthält, die mindestens eine Verbindung der Formel (I) oder die mindestens eine bevorzugte Verbindung der Formel (Ia), oder eine Verbindung der Tabelle 1 oder eine der Verbindungen E1 bis E27 und mindestens ein weiteres Matrixmaterial enthält. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demzufolge ebenfalls eine organische elektronische Vorrichtung, wie zuvor beschrieben, wobei die organische Schicht mindestens eine lichtemittierende Schicht enthält, die mindestens eine Verbindung der Formel (I) oder die mindestens eine bevorzugte Verbindung einer der Formeln (Ia), oder eine Verbindung der Tabelle 1 oder eine der Verbindungen E1 bis E27 und zwei weitere Matrixmaterialien enthält. Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, Triarylamine, Carbazol- derivate, Biscarbazole, Indolocarbazolderivate, Indenocarbazolderivate, Azacarbazol- derivate, bipolare Matrixmaterialien, Azaborole oder Boronester, Triazinderivate, Zink- komplexe, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, Diazaphosphol-Derivate, verbrückte Carbazol-Derivate, Triphenylenderivate oder Dibenzofuranderivate. Ebenso kann ein weiterer phosphoreszierender Emitter, welcher kürzerwellig als der eigentliche Emitter emittiert, als Co-Host in der Mischung vorhanden sein oder eine Verbindung, die nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Ladungstransport teilnimmt, wie beispielsweise eine wide band-gap Verbindung. Unter wide-band-gap-Material wird hierin ein Material im Sinne der Offenbarung von US 7,294,849 verstanden, das durch eine Bandlücke von mindestens 3.5 eV charakterisiert ist, wobei unter Bandlücke der Abstand zwischen HOMO und LUMO- Energie eines Materials verstanden wird. Besonders geeignete lochtransportierende Matrixmaterialien, die vorteilhaft mit Verbindungen der Formel (I), wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, in einem Mixed-Matrix-System kombiniert werden, können aus den Verbindungen der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) oder (HH-6) ausgewählt werden, wie nachfolgend beschrieben. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine organische elektronische, insbesondere organische elektrolumineszierende Vorrichtung umfassend eine Anode, eine Kathode und mindestens eine organische Schicht, enthaltend mindestens eine lichtemittierende Schicht, wobei die mindestens eine lichtemittierende Schicht mindestens eine Verbindung der Formel (I) als Matrixmaterial 1, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, und mindestens eine Verbindung der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) oder (HH-6) als Matrixmaterial 2 (weiteres Matrixmaterial) enthält:
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The compounds of the invention can be prepared by synthetic steps known to those skilled in the art, such as bromination, Suzuki coupling, Ullmann coupling, Hartwig-Buchwald coupling, etc. In the following synthesis schemes, the compounds are shown with a small number of substituents to simplify the structures. This excludes the presence of any Further substituents in the processes are not sufficient. The processes shown for the synthesis of the compounds according to the invention are to be understood as examples. The skilled person can develop alternative synthesis routes within the scope of his general technical knowledge. Scheme 1:
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Scheme 2:
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Scheme 3:
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Detailed reaction conditions are known from the prior art or are described in the examples section. For processing the compounds of the invention from the liquid phase, for example by spin coating or printing processes, formulations of the compounds of the invention or mixtures of compounds of the invention with other functional materials, such as matrix materials, fluorescent emitters, phosphorescent emitters, and/or emitters exhibiting TADF, are required. These formulations can be, for example, solutions, dispersions, or emulsions. It may be preferred to use mixtures of two or more solvents for this purpose. Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl-THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene, (-)-fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4-dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, α-terpineol, benzothiazole, butylbenzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin, Dodecyl benzene, ethyl benzoate, indane, NMP, p-cymene, phenetol, 1,4-diisopropylbenzene, dibenzyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tetra- ethylene glycol dimethyl ether, 2-isopropylnaphthalene, pentylbenzene, hexylbenzene, heptylbenzene, octylbenzene, 1,1-bis(3,4-dimethylphenyl)ethane, 2-methylbiphenyl, 3-methylbiphenyl, 1-methylnaphthalene, 1-ethylnaphthalene, ethyl octanoate, sebacic acid- diethyl ester, octyl octanoate, heptylbenzene, menthyl isovalerate, cyclohexylhexanoate or mixtures of these solvents. If the compound according to the invention is used as a matrix material or synonymously host material in an emitting layer, it is preferably used in combination with another compound. The invention therefore further provides a mixture comprising at least one compound of the formula (I) or at least one preferred compound of the formula (Ia), or a compound of Table 1 or one of the compounds E1 to E27 and at least one other compound selected from the group of matrix materials, phosphorescent emitters, fluorescent emitters and/or emitters which exhibit TADF (thermally activated delayed fluorescence). Suitable matrix materials and emitters which can be used in this mixture according to the invention are described below. The present invention further provides a formulation comprising at least one compound according to the invention, as described above, or a mixture according to the invention, as described above, and at least one solvent. The solvent can be an above-mentioned solvent or a mixture of these solvents. The present invention further provides an organic electronic device comprising an anode, a cathode, and at least one organic layer comprising at least one compound of the formula (I) or at least one preferred compound of one of the formulas (Ia), or a compound of Table 1, or one of the compounds E1 to E27. The organic electronic device can be selected, for example, from organic integrated circuits (OICs), organic field-effect transistors (OFETs), organic thin-film transistors (OTFTs), organic electroluminescent devices, organic solar cells (OSCs), organic optical detectors, and organic photoreceptors. The organic electronic device is preferably an organic electroluminescent device. The organic electroluminescent device according to the invention (synonymously organic electroluminescent device) is, for example, an organic light-emitting transistor (OLET), an organic field quench device (OFQD), an organic light-emitting electrochemical cell (OLEC, LEC, LEEC), an organic laser diode (O-laser), or an organic light-emitting diode (OLED). The organic electroluminescent device according to the invention is, in particular, an organic light-emitting diode or an organic light-emitting electrochemical cell. The device according to the invention is particularly preferably an OLED. The organic layer of the device according to the invention preferably contains, in addition to a light-emitting layer (EML), a hole injection layer (HIL), a hole transport layer (HTL), a hole blocking layer (HBL), an electron transport layer (ETL), an electron injection layer (EIL), an exciton blocking layer, an electron blocking layer, and/or charge generation layers. The device according to the invention can also contain several layers from this group, preferably selected from EML, HIL, HTL, ETL, EIL and HBL. Likewise, interlayers can be introduced between two emitting layers, which, for example, have an exciton-blocking function. If several emitting layers are present, they preferably have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, resulting in overall white emission, i.e., different emitting compounds that can fluoresce or phosphoresce are used in the emitting layers. One emitting layer can also contain several fluorescent and/or phosphorescent compounds. Systems with three emitting layers are particularly preferred, with the three layers exhibiting blue, green and orange or red emission. As an alternative to the combination as described above, one emitting layer can also exhibit yellow emission. Such combinations are known to the person skilled in the art. The organic electroluminescent device according to the invention can also be a tandem electroluminescent device, in particular for white-emitting OLEDs. The device can also contain inorganic materials or layers composed entirely of inorganic materials. It presents no difficulty for the skilled person to draw on a multitude of materials known in the prior art to select suitable materials for use in the layers of the organic electroluminescent device described above. In doing so, the skilled person will consider common considerations regarding the chemical and physical properties of the materials, knowing that the materials in an organic electroluminescent device interact with one another. This applies, for example, to the energy positions of the orbitals (HOMO, LUMO) or the position of triplet and singlet energies, as well as other material properties. The compound of formula (I) according to the invention, as described above or preferably described, can be used in different layers, depending on the precise structure. Preference is given to an organic electroluminescent device comprising a compound according to formula (I) or the preferred embodiments described above in an emitting layer as a matrix material for fluorescent emitters, phosphorescent emitters, or for emitters exhibiting TADF (thermally activated delayed fluorescence), in particular for phosphorescent emitters. Furthermore, the compound according to the invention can also be used in an electron-transport layer and/or in a hole-transport layer and/or in an exciton-blocking layer and/or in a hole-blocking layer. The compound according to the invention is particularly preferably used as a matrix material in an emitting layer or as an electron-transport or hole-blocking material in an electron-transport or hole-blocking layer. The present invention further provides an organic electronic device as described above, wherein the organic layer contains at least one light-emitting layer which contains at least one compound of formula (I) or the at least one preferred compound of formula (Ia), or a compound of Table 1, or one of the compounds E1 to E27. In one embodiment of the invention, at least one further matrix material is selected for the device according to the invention in the light-emitting layer, which is used with compounds of formula (I), as described above or as preferred, or with the compounds of Table 1 or the compounds E1 to E27. The present invention accordingly further provides an organic electronic device as described above, wherein the organic layer contains at least one light-emitting layer which contains at least one compound of the formula (I) or the at least one preferred compound of the formula (Ia), or a compound of Table 1 or one of the compounds E1 to E27 and at least one further matrix material. The present invention accordingly also further provides an organic electronic device as described above, wherein the organic layer contains at least one light-emitting layer which contains at least one compound of the formula (I) or the at least one preferred compound of one of the formulas (Ia), or a compound of Table 1 or one of the compounds E1 to E27 and two further matrix materials. Suitable matrix materials that can be used in combination with the compounds according to the invention are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, triarylamines, carbazole derivatives, biscarbazoles, indolocarbazole derivatives, indenocarbazole derivatives, azacarbazole derivatives, bipolar matrix materials, azaboroles or boronic esters, triazine derivatives, zinc complexes, diazasilole or tetraazasilole derivatives, diazaphosphole derivatives, bridged carbazole derivatives, triphenylene derivatives, or dibenzofuran derivatives. Likewise, another phosphorescent emitter that emits at a shorter wavelength than the actual emitter can be present in the mixture as a co-host, or a compound that does not participate, or only participates to a significant extent, in charge transport, such as a wide-band-gap compound. A wide-band-gap material is understood herein to mean a material within the meaning of the disclosure of US Pat. No. 7,294,849, which is characterized by a band gap of at least 3.5 eV, where the band gap is understood to be the difference between the HOMO and LUMO energy of a material. Particularly suitable hole-transporting matrix materials, which are advantageously combined with compounds of formula (I), as described above or preferably described, in a mixed-matrix system, can be selected from the compounds of formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5), or (HH-6), as described below. A further subject matter of the invention is therefore an organic electronic, in particular organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode and at least one organic layer containing at least one light-emitting layer, wherein the at least one light-emitting layer contains at least one compound of the formula (I) as matrix material 1, as described above or described as preferred, and at least one compound of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) or (HH-6) as matrix material 2 (further matrix material):
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         , wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: A1 ist C(R9)2, NR9, O oder S; L ist eine Bindung, O, S, C(R9)2 oder NR9; A ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (HH-4- 1) oder (HH-4-2),
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                          Formel (HH-4-2); X1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CH, CR6 oder N, wobei maximal 2 Symbole X2 N bedeuten können; * kennzeichnet die Bindungsstelle an die Formel (HH-4); U1 und U2 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Bindung, O, S, C(R9)2 oder NR9; R8 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden D, F, CN, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R9)2, C=O, NR9, O, S oder CONR9 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R6 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden;   Ar5 steht gleich oder verschieden bei jedem Auftreten unabhängig für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann; R9 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden D, F, Cl, Br, I, N(R8)2, CN, NO2, OR10, SR10, Si(R10)3, B(OR10)2, C(=O)R10, P(=O)(R10)2, S(=O)R10, S(=O)2R10, OSO2R10, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R10)2, C=O, NR10, O, S oder CONR10 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R10 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R9 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R9 kein solches Ringsystem; R10 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; c, c1, c2 bedeuten jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0 oder 1, wobei die Summe der Indizes bei jedem Auftreten c+c1+c2 = 1 bedeutet; d, d1, d2 bedeuten jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0 oder 1, wobei die Summe der Indizes bei jedem Auftreten d+d1+d2 = 1 bedeutet; q, q1, q2 bedeuten jeweils unabhängig bei jedem Auftreten 0, 1, 2, 3 oder 4; s ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4; t ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, oder 3; u ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2; u1, u2 bedeuten jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0 oder 1, wobei die Summe u1 + u2 = 1 bedeutet; und v ist 0, 1, 2 oder 3. In Verbindungen der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-5) oder (HH-6) ist s bevorzugt 0 oder 1, wenn der Rest R8 von D verschieden ist, oder besonders bevorzugt 0. In Verbindungen der Formeln (HH-1), (HH-2) oder (HH-3) ist t bevorzugt 0 oder 1, wenn der Rest R8 von D verschieden ist, oder besonders bevorzugt 0. In Verbindungen der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3) oder (HH-5) ist u bevorzugt 0 oder 1, wenn der Rest R8 von D verschieden ist, oder besonders bevorzugt 0. Die Summe der Indices s, t und u in Verbindungen der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH- 3), (HH-5) oder (HH-6) beträgt vorzugsweise höchstens 6, insbesondere bevorzugt höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2. Dies gilt bevorzugt, wenn R8 verschieden von D ist. In Verbindungen der Formel (HH-4) bedeuten c, c1, c2 jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0 oder 1, wobei die Summe der Indizes bei jedem Auftreten c+c1+c21 bedeutet. Bevorzugt hat c2 die Bedeutung 1. In Verbindungen der Formel (HH-4) ist L bevorzugt eine Einfachbindung oder C(R9)2, wobei R9 eine zuvor genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt ist L eine Einfachbindung. In Formel (HH-4-1) ist v bevorzugt 0 oder 1, wenn der Rest R8 von D verschieden ist. In Formel (HH-4-2) sind U1 oder U2 bei Auftreten bevorzugt eine Einfachbindung oder C(R9)2, wobei R9 eine zuvor genannte Bedeutung hat, besonders bevorzugt sind U1 oder U2 bei Auftreten eine Einfachbindung. In Formel (HH-4-2) sind q, q1, q2 bevorzugt 0 oder 1, wenn der Rest R8 von D verschieden ist. In einer bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) oder (HH-6), die erfindungsgemäß mit Verbindungen der Formel (I) oder bevorzugten Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, wie zuvor beschrieben, ist R8 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D, F, CN, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 Ring- atomen, bevorzugt mit 5 bis 40 Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann. In einer bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) oder (HH-6), die erfindungsgemäß mit Verbindungen der Formel (1) oder bevorzugten Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, wie zuvor beschrieben, ist R8 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus D oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann. Bevorzugt wird Ar5 in Verbindungen der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-5) oder (HH-6) ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para- Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluorenyl, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobi- fluorenyl, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthyl, insbesondere 1- oder 2-verknüpftes Naphthyl, oder Reste abgeleitet von Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzofuran, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position ver- knüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Tri- phenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein können. Bevorzugt ist Ar5 nicht substituiert. Wenn A1 in Formel (HH-2) oder (HH-3) oder (HH-6) für NR9 steht, steht der Substituent R9, der an das Stickstoffatom gebunden ist, bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R10 substituiert sein kann. In einer besonders bevor- zugten Ausführungsform steht dieser Substituent R9 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Ausführungsformen für R9 sind Phenyl, Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl, die bevorzugt unsubstituiert sind, sowie Reste abgeleitet von Triazin, Pyrimidin und Chinazolin, die durch einen oder mehrere Reste R10 substituiert sein können. Wenn A1 in Formel (HH-2) oder (HH-3) oder (HH-6) für C(R9)2 steht, stehen die Substituenten R9, die an dieses Kohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder für eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt steht R9 für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe. Dabei können die Reste R9 auch miteinander ein Ringsystem bilden, was zu einem Spirosystem führt. In einer bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) und (HH-6) sind diese Verbindungen teilweise oder vollständig deuteriert, besonders bevorzugt vollständig deuteriert. Die Herstellung der Verbindungen der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) und (HH-6) sind generell bekannt und einige der Verbindungen sind kommerziell erhältlich. Verbindungen der Formel (HH-4) sind beispielsweise in WO2021/180614, Seiten 110 bis 119, insbesondere als Beispiele auf den Seiten 120 bis 127 offenbart. Deren Herstellung ist in WO2021/180614 A1 auf Seite 128 sowie in den Synthesebeispielen auf Seite 214 bis 218 offenbart. Die Herstellung der Triarylamine der Formel (HH-6) ist dem Fachmann bekannt und einige der Verbindungen sind kommerziell erhältlich. Handelt es sich bei dem mindestens einen weiteren Matrixmaterial um eine deuterierte Verbindung, so ist es möglich, dass dieses mindestens eine Matrixmaterial eine Mischung an deuterierten Verbindungen gleicher chemischer Grundstruktur ist, die sich lediglich durch den Deuterierungsgrad unterscheiden. In einer bevorzugten Ausführungsform des mindestens einen weiteren Matrixmaterials ist dieses ein Gemisch aus deuterierten Verbindungen der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) oder (HH-6), wie zuvor beschrieben, wobei der Deuterierungs- grad dieser Verbindungen mindestens 50% bis 90% beträgt, bevorzugt 70% bis 100 % beträgt. In einer bevorzugten Ausführungsform des mindestens einen weiteren Matrixmaterials ist dieses ein Gemisch aus deuterierten Verbindungen der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) und/oder (HH-6), wie zuvor beschrieben, wobei der Deuter- ierungsgrad dieser Verbindungen mindestens 50% bis 90% beträgt, bevorzugt 70% bis 100 % beträgt. Entsprechende Deuterierungsmethoden sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise in KR2016041014 A, WO2017/122988 A1, KR2020052820 A, KR101978651 B1 und WO2018/110887 A1 oder in Bulletin of the Chemical Society of Japan, 2021, 94(2), 600-605 oder Asian Journal of Organic Chemistry, 2017, 6(8), 1063-1071 beschrieben. Ein geeignetes Verfahren zur Deuterierung einer Verbindung durch Austausch eines oder mehrerer H-Atome gegen D-Atome ist eine Behandlung der zu deuterierenden Verbindung in Gegenwart eines Platinkatalysators oder Palladiumkatalysators und einer Deuteriumquelle. Der Begriff "Deuteriumquelle" bedeutet jede Verbindung, die ein oder mehrere D-Atome enthält und diese unter geeigneten Bedingungen freisetzen kann. Der Platinkatalysator ist vorzugsweise trockenes Platin auf Kohle, vorzugsweise 5% trockenes Platin auf Kohle. Der Palladiumkatalysator ist vorzugsweise trockenes Palladium auf Kohle, vorzugsweise 5% trockenes Palladium auf Kohle. Eine geeignete Deuteriumquelle ist D2O, Benzol-d6, Chloroform-d, Acetonitril-d3, Aceton-d6, Essig- säure-d4, Methanol-d4 oder Toluol-d8. Eine bevorzugte Deuteriumquelle ist D2O oder eine Kombination aus D2O und einem vollständig deuterierten organischen Lösungs- mittel. Eine besonders bevorzugte Deuteriumquelle ist die Kombination aus D2O mit einem vollständig deuterierten organischen Lösungsmittel, wobei das vollständig deuterierte Lösungsmittel hier nicht eingeschränkt ist. Besonders geeignete vollständig deuterierte Lösungsmittel sind Benzol-d6 und Toluol-d8. Eine besonders bevorzugte Deuteriumquelle ist eine Kombination von D2O und Toluol-d8. Die Reaktion wird vorzugsweise unter Erhitzen durchgeführt, stärker bevorzugt unter Erhitzen auf Temperaturen zwischen 100 °C und 200 °C. Weiterhin wird die Reaktion vorzugsweise unter Druck durchgeführt. Beispiele für geeignete weitere Matrixmaterialien für eine Kombination mit Verbindungen der Formel (I), wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, sind die Verbindungen, beschrieben in WO2019/229011 A1, Tabelle 3, Seiten 137 bis 203, die auch teilweise oder vollständig deuteriert sein können. Beispiele für geeignete weitere Matrixmaterialien für eine Kombination mit Verbindungen der Formel (I) oder bevorzugten Verbindungen der Formel (I), wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, sind die Verbindungen, beschrieben in WO2021/180625 A1, Tabelle 3, Seiten 131 bis 127 und in Tabelle 4, Seiten 137 bis 139, die auch teilweise oder vollständig deuteriert sein können. Beispiele für geeignete weitere Matrixmaterialien für eine Kombination mit Verbindungen der Formel (I) oder bevorzugten Verbindungen der Formel (Ia), wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, sind die Verbindungen, beschrieben in WO2011/088877 A1, Tabelle auf Seite 30, Verbindungen 1 bis 166, die auch teilweise oder vollständig deuteriert sein können. Beispiele für geeignete weitere Matrixmaterialien für eine Kombination mit Verbindung- en der Formel (I) oder bevorzugten Verbindungen der Formel (Ia), wie zuvor beschrieb- en oder bevorzugt beschrieben, sind die Verbindungen 1 bis 151, aufgeführt in der Tabelle auf S.23 der WO2011/128017 A1, wobei diese Verbindungen auch teilweise oder vollständig deuteriert sein können. Beispiele für geeignete weitere Matrixmaterialien für eine Kombination mit Verbindungen der Formel (I) oder bevorzugten Verbindungen der Formel (Ia), wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, sind die Verbindungen, beschrieben in KR20230034896 A, auf den Seiten 42 bis 47, Verbindungen [2-1] bis [2-110], oder auf den Seiten 49 bis 51, Verbindungen [3-1] bis [3-26]. Für eine Kombination mit Verbindungen der Formel (1), wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, sind insbesondere Verbindungen der Formel (HH-1) geeignet, bei denen mindestens eine Gruppe Ar5 ein heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 Ringatomen bedeutet, welches mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann und/oder Verbindungen der Formel (HH-4) und/oder Verbindungen der Formel (HH-5). Für eine Kombination mit einer Verbindung der Formeln (I), insbesondere der Formel (Ia) , wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, sind ganz besonders bevorzugt Verbindungen der Formel (HH-4) oder (HH-5) geeignet. Weitere Beispiele für geeignete Hostmaterialien der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) und (HH-6) für eine Kombination mit Verbindungen der Formel (I) oder bevorzugten Verbindungen der Formel (Ia), wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, sind die nachstehend genannten Strukturen der Tabelle 3 und Tabelle 4. Tabelle 3:
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Besonders geeignete Verbindungen der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH- 5) oder (HH-6), die erfindungsgemäß ausgewählt werden und bevorzugt in Kombination mit mindestens einer Verbindung der Formel (I) in der erfindungsgemäßen elektrolumineszierenden Vorrichtung verwendet werden, sind die Verbindungen der Tabelle 4. Tabelle 4:
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, where the symbols and indices used are: A 1 is C(R 9 ) 2 , NR 9 , O or S; L is a bond, O, S, C(R 9 ) 2 or NR 9 ; A is at each occurrence independently a group of the formula (HH-4-1) or (HH-4-2),
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                       Formula (HH-4-2); X 1 is, identically or differently, CH, CR 6 or N, where a maximum of 2 symbols X 2 can be N; * indicates the bonding point to the formula (HH-4); U 1 and U 2 are, identically or differently, a bond, O, S, C(R 9 ) 2 or NR 9 at each occurrence; R 8 is, on each occurrence, identically or differently, D, F, CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group may in each case be substituted by one or more radicals R 7 and where one or more non-adjacent CH 2 groups may be replaced by Si(R 9 ) 2 , C=O, NR 9 , O, S or CONR 9 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 ring atoms, which may in each case be substituted by one or more radicals R 9 ; two radicals R 6 may also form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system with one another; Ar 5 , identically or differently at each occurrence, independently represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 9 ; R 9 is, identically or differently on each occurrence, D, F, Cl, Br, I, N(R 8 ) 2 , CN, NO 2 , OR 10 , SR 10 , Si(R 10 ) 3 , B(OR 10 ) 2 , C(=O)R 10 , P(=O)(R 10 ) 2 , S(=O)R 10 , S(=O) 2 R 10 , OSO 2 R 10 , a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group may each be substituted by one or more radicals R 10 , where one or more non-adjacent CH 2 groups may be replaced by Si(R 10 ) 2 , C=O, NR 10 , O, S or CONR 10 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 10 ; two or more radicals R 9 may form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system with one another, preferably the radicals R 9 do not form such a ring system; R 10 is, on each occurrence, identical or different, H, D, F or an aliphatic, aromatic or heteroaromatic organic radical, in particular a hydrocarbon radical, having 1 to 20 C atoms, in which one or more H atoms may also be replaced by F; c, c1, c2 each independently denote 0 or 1 on each occurrence, where the sum of the indices on each occurrence is c+c1+c2 = 1; d, d1, d2 each independently denote 0 or 1 on each occurrence, where the sum of the indices on each occurrence is d+d1+d2 = 1; q, q1, q2 each independently denote 0, 1, 2, 3 or 4 on each occurrence; s is, on each occurrence, identical or different, 0, 1, 2, 3 or 4; t is, on each occurrence, identical or different, 0, 1, 2, or 3; u is the same or different at each occurrence: 0, 1 or 2; u1, u2 each independently mean 0 or 1 at each occurrence, where the sum u1 + u2 = 1; and v is 0, 1, 2 or 3. In compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-5) or (HH-6), s is preferably 0 or 1 if the radical R 8 is different from D, or particularly preferably 0. In compounds of the formulas (HH-1), (HH-2) or (HH-3), t is preferably 0 or 1 if the radical R 8 is different from D, or particularly preferably 0. In compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3) or (HH-5), u is preferably 0 or 1 if the radical R 8 is different from D, or particularly preferably 0. The sum of the indices s, t and u in compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-5) or (HH-6) is preferably at most 6, particularly preferably at most 4 and particularly preferably at most 2. This preferably applies when R 8 is different from D. In compounds of the formula (HH-4), c, c1, c2 each independently of one another on each occurrence is 0 or 1, where the sum of the indices on each occurrence is c+c1+c21. Preferably, c2 has the meaning 1. In compounds of the formula (HH-4), L is preferably a single bond or C(R 9 ) 2 , where R 9 has a meaning given above, particularly preferably L is a single bond. In formula (HH-4-1), v is preferably 0 or 1 if the radical R 8 is different from D. In formula (HH-4-2), U 1 or U 2 , when occurring, is preferably a single bond or C(R 9 ) 2 , where R 9 has a meaning given above, particularly preferably U 1 or U 2, when occurring, is a single bond. In formula (HH-4-2), q, q1, q2 are preferably 0 or 1 when the radical R 8 is different from D. In a preferred embodiment of the compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) or (HH-6), which can be combined according to the invention with compounds of the formula (I) or preferred compounds of the formula (I), as described above, R 8 is, identically or differently on each occurrence, selected from the group consisting of D, F, CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl group may in each case be substituted by one or more radicals R 9 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 ring atoms, preferably having 5 to 40 ring atoms, which may in each case be substituted by one or more radicals R 9 . In a preferred embodiment of the compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) or (HH-6), which can be combined according to the invention with compounds of the formula (1) or preferred compounds of the formula (I), as described above, R 8 is, identically or differently at each occurrence, selected from the group consisting of D or an aromatic or heteroaromatic Ring system with 6 to 30 ring atoms, which may be substituted with one or more radicals R 7 . Preferably, Ar 5 in compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-5) or (HH-6) is selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorenyl, which may be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorenyl, which may be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, naphthyl, in particular 1- or 2-linked naphthyl, or radicals derived from indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which may be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which may be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazole, indolocarbazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, isoquinoline, quinazoline, quinoxaline, phenanthrene or triphenylene, each of which can be substituted by one or more radicals R 9. Preferably, Ar 5 is not substituted. If A 1 in formula (HH-2) or (HH-3) or (HH-6) is NR 9 , the substituent R 9 which is bonded to the nitrogen atom preferably represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 10 . In a particularly preferred embodiment, this substituent R 9 , identically or differently on each occurrence, represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, in particular having 6 to 18 aromatic ring atoms. Preferred embodiments of R 9 are phenyl, biphenyl, terphenyl, and quaterphenyl, which are preferably unsubstituted, as well as radicals derived from triazine, pyrimidine, and quinazoline, which may be substituted by one or more radicals R 10 . If A 1 in formula (HH-2) or (HH-3) or (HH-6) stands for C(R 9 ) 2 , the substituents R 9 which are bonded to this carbon atom are preferably identical or different on each occurrence and stand for a linear alkyl group having 1 to 10 C atoms or for a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms or for an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which may also be substituted by one or more radicals R 8 . R 9 very particularly preferably stands for a methyl group or for a phenyl group. The R 9 radicals can also form a ring system with one another, resulting in a spiro system. In a preferred embodiment of the compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5), and (HH-6), these compounds are partially or fully deuterated, particularly preferably fully deuterated. The preparation of the compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5), and (HH-6) is generally known, and some of the compounds are commercially available. Compounds of the formula (HH-4) are disclosed, for example, in WO2021/180614, pages 110 to 119, in particular as examples on pages 120 to 127. Their preparation is disclosed in WO2021/180614 A1 on page 128 and in the synthesis examples on pages 214 to 218. The preparation of the triarylamines of formula (HH-6) is known to those skilled in the art, and some of the compounds are commercially available. If the at least one further matrix material is a deuterated compound, it is possible for this at least one matrix material to be a mixture of deuterated compounds of the same basic chemical structure, which differ only in the degree of deuteration. In a preferred embodiment of the at least one further matrix material, this is a mixture of deuterated compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5), or (HH-6), as described above, wherein the degree of deuteration of these compounds is at least 50% to 90%, preferably 70% to 100%. In a preferred embodiment of the at least one further matrix material, this is a mixture of deuterated compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) and/or (HH-6), as described above, wherein the degree of deuteration of these compounds is at least 50% to 90%, preferably 70% to 100%. Corresponding deuteration methods are known to the person skilled in the art and are described, for example, in KR2016041014 A, WO2017/122988 A1, KR2020052820 A, KR101978651 B1, and WO2018/110887 A1 or in Bulletin of the Chemical Society of Japan, 2021, 94(2), 600-605, or Asian Journal of Organic Chemistry, 2017, 6(8), 1063-1071. A suitable method for deuterating a compound by exchanging one or more H atoms for D atoms is treatment of the compound to be deuterated in the presence of a platinum catalyst or palladium catalyst and a deuterium source. The term "deuterium source" refers to any compound containing one or more D atoms and capable of releasing them under suitable conditions. The platinum catalyst is preferably dry platinum on carbon, preferably 5% dry platinum on carbon. The palladium catalyst is preferably dry palladium on carbon, preferably 5% dry palladium on carbon. A suitable deuterium source is D2O , benzene-d6, chloroform-d, acetonitrile-d3, acetone-d6, acetic acid-d4, methanol-d4 or toluene-d8. A preferred deuterium source is D2O or a combination of D2O and a fully deuterated organic solvent. A particularly preferred deuterium source is the combination of D2O with a fully deuterated organic solvent, whereby the fully deuterated solvent is not limited here. Particularly suitable fully deuterated solvents are benzene-d6 and toluene-d8. A particularly preferred deuterium source is a combination of D2O and toluene-d8. The reaction is preferably carried out with heating, more preferably with heating to temperatures between 100°C and 200°C. Furthermore, the reaction is preferably carried out under pressure. Examples of suitable further matrix materials for a combination with compounds of the formula (I), as described above or preferably described, are the compounds described in WO2019/229011 A1, Table 3, pages 137 to 203, which may also be partially or fully deuterated. Examples of suitable further matrix materials for a combination with compounds of the formula (I) or preferred compounds of the formula (I), as described above or preferably described, are the compounds described in WO2021/180625 A1, Table 3, pages 131 to 127 and in Table 4, pages 137 to 139, which may also be partially or fully deuterated. Examples of suitable further matrix materials for a combination with compounds of formula (I) or preferred compounds of formula (Ia), as described above or preferably described, are the compounds described in WO2011/088877 A1, table on page 30, compounds 1 to 166, which may also be partially or fully deuterated. Examples of suitable further matrix materials for a combination with compounds of formula (I) or preferred compounds of formula (Ia), as described above or preferably described, are compounds 1 to 151, listed in the table on page 23 of WO2011/128017 A1, where these compounds may also be partially or fully deuterated. Examples of suitable further matrix materials for a combination with compounds of the formula (I) or preferred compounds of the formula (Ia), as described above or preferably described, are the compounds described in KR20230034896 A, on pages 42 to 47, compounds [2-1] to [2-110], or on pages 49 to 51, compounds [3-1] to [3-26]. For a combination with compounds of the formula (1), as described above or preferably described, particularly suitable compounds are those of the formula (HH-1), in which at least one group Ar 5 denotes a heteroaromatic ring system having 5 to 40 ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 9 , and/or compounds of the formula (HH-4) and/or compounds of the formula (HH-5). For a combination with a compound of the formula (I), in particular of the formula (Ia), as described above or preferably described, very particularly preferred compounds of the formula (HH-4) or (HH-5) are suitable. Further examples of suitable host materials of formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) and (HH-6) for combination with compounds of formula (I) or preferred compounds of formula (Ia), as previously described or preferably described, are the structures of Table 3 and Table 4 mentioned below. Table 3:
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Particularly suitable compounds of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) or (HH-6), which are selected according to the invention and are preferably used in combination with at least one compound of the formula (I) in the electroluminescent device according to the invention, are the compounds of Table 4. Table 4:
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Die vorstehend genannten Hostmaterialien der Formel (I) sowie deren bevorzugt beschriebene Ausführungsformen oder die Verbindungen der Tabelle 1 und der Verbindungen E1 bis E27 können in der erfindungsgemäßen Vorrichtung beliebig mit den zuvor genannten Matrixmaterialien/Hostmaterialien, den Matrixmaterialien/ Hostmaterialien der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) oder (HH-6) sowie deren bevorzugt beschriebenen Ausführungsformen der Tabelle 3 oder den Verbindungen H1 bis H27 kombiniert werden. Ganz besonders bevorzugte Mischungen der Verbindungen der Formel (I) mit den Hostmaterialien der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) oder (HH-6) für die erfindungsgemäße Vorrichtung erhält man durch Kombination der Verbindungen E1 bis E27 mit den Verbindungen H1 bis H27 wie im Folgenden in Tabelle 5 gezeigt. Die erste Mischung M1 beispielsweise ist eine Kombination der Verbindung E1 mit H1. Ganz besonders bevorzugte Mischungen der Verbindungen der Formel (1) mit den Hostmaterialien der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) oder (HH-6) für die erfindungsgemäße Vorrichtung erhält man durch Kombination der Verbindungen E1 bis E27 mit den Verbindungen H1 bis H27 wie im Folgenden in Tabelle 5 gezeigt. Die erste Mischung M1 beispielsweise ist eine Kombination der Verbindung E1 mit H1. Tabelle 5:
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The above-mentioned host materials of formula (I) and their preferred embodiments or the compounds of Table 1 and compounds E1 to E27 can be combined as desired in the device according to the invention with the aforementioned matrix materials/host materials, the matrix materials/host materials of formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) or (HH-6) and their preferred embodiments of Table 3 or compounds H1 to H27. Very particularly preferred mixtures of the compounds of formula (I) with the host materials of formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) or (HH-6) for the device according to the invention are obtained by combining compounds E1 to E27 with compounds H1 to H27 as shown below in Table 5. The first mixture M1, for example, is a combination of compound E1 with H1. Very particularly preferred mixtures of the compounds of formula (1) with the host materials of formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) or (HH-6) for the device according to the invention are obtained by combining compounds E1 to E27 with compounds H1 to H27 as shown below in Table 5. The first mixture M1, for example, is a combination of compound E1 with H1. Table 5:
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Die Konzentration des Hostmaterials der Formel (I), wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, in der erfindungsgemäßen Mischung oder in der lichtemittierenden Schicht der erfindungsgemäßen Vorrichtung liegt üblicherweise im Bereich von 5 Gew.-% bis 90 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 10 Gew.-% bis 85 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 85 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 80 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 60 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung oder bezogen auf die gesamte Zusammensetzung der lichtemittierenden Schicht. Die Konzentration der Summe aller Hostmaterialien der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH- 3), (HH-4), (HH-5) und (HH-6), wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, in der erfindungsgemäßen Mischung oder in der lichtemittierenden Schicht der erfindungsgemäßen Vorrichtung liegt üblicherweise im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 80 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.- % bis 70 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 80 Gew.- % und am meisten bevorzugt im Bereich von 50 Gew.-% bis 70 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung oder bezogen auf die gesamte Zusammensetzung der lichtemittierenden Schicht. Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Mischung, die neben den vorstehend genannten Hostmaterialien der Formel (I), zukünftig Hostmaterial 1 genannt, und des Hostmaterials mindestens einer der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) und (HH-6), zukünftig Hostmaterial 2 genannt, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, mindestens noch einen phosphoreszierenden Emitter enthält. Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Mischung ausgewählt aus M1 bis M729, die mindestens noch einen phosphoreszierenden Emitter enthält. Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine organische elektrolumineszierende Vorrichtung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, wobei die lichtemittierende Schicht neben den vorstehend genannten Hostmaterialien der Formel (I) und mindestens einer der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) und (HH- 6), wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, insbesondere den Materialkombinationen M1 bis M729, mindestens noch einen phosphoreszierenden Emitter enthält. Vom Begriff phosphoreszierende Emitter sind typischerweise Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin-verbotenen Übergang aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität, also einem Spinzustand > 1, erfolgt, beispielsweise durch einen Übergang aus einem Triplett-Zustand oder einem Zustand mit einer noch höheren Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand. Bevorzugt wird hierbei ein Übergang aus einem Triplett-Zustand verstanden. Als phosphoreszierende Emitter (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphores- zenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten. Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden alle lumineszierenden Verbindungen, die die oben genannten Metalle enthalten, als phosphoreszierende Emitter angesehen. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt sind. Bevorzugte phosphoreszierende Emitter gemäß der vorliegenden Erfindung
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wobei die Symbole und Indizes für diese Formel (3a) die Bedeutung haben: n+q ist 3, n ist 1 oder 2, q ist 2 oder 1, X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR, Rx ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN oder eine verzweigte oder lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine teilweise oder vollständig deuterierte verzweigte oder lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C- Atomen oder eine Cycloalkylgruppe mit 4 bis 7 C-Atomen, die teilweise oder vollständig mit Deuterium substituiert sein kann oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 Ringatomen, das teilweise oder vollständig mit Deuterium substituiert sein kann. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge eine organische elektrolumineszierende Vorrichtung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtemittierende Schicht neben den Hostmaterialien 1 und 2 mindestens einen phosphoreszierenden Emitter enthält, der der Formel (3a) entspricht, wie zuvor beschrieben. In Emittern der Formel (3a) ist n bevorzugt 1 und q ist bevorzugt 2. In Emittern der Formel (3a) ist bevorzugt ein X ausgewählt aus N und die anderen X bedeuten CR oder alle X stehen gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR. In Emittern der Formel (3a) ist mindestens ein R bevorzugt unterschiedlich von H. In Emittern der Formel (3a) sind bevorzugt zwei R unterschiedlich von H und haben eine der sonst zuvor für die Emitter der Formel (3a) angegebenen Bedeutungen. Bevorzugte phosphoreszierende Emitter gemäß der vorliegenden Erfindung entsprechen den Formeln (1), (2), (3), (4) oder (5),
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The concentration of the host material of formula (I), as described above or preferably described, in the mixture according to the invention or in the light-emitting layer of the device according to the invention is usually in the range from 5 wt.% to 90 wt.%, preferably in the range from 10 wt.% to 85 wt.%, more preferably in the range from 20 wt.% to 85 wt.%, even more preferably in the range from 30 wt.% to 80 wt.%, very particularly preferably in the range from 20 wt.% to 60 wt.% and most preferably in the range from 30 wt.% to 50 wt.%, based on the total mixture or based on the total composition of the light-emitting layer. The concentration of the sum of all host materials of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) and (HH-6), as described above or described as preferred, in the mixture according to the invention or in the light-emitting layer of the device according to the invention is usually in the range from 10 wt.% to 95 wt.%, preferably in the range from 15 wt.% to 90 wt.%, more preferably in the range from 15 wt.% to 80 wt.%, even more preferably in the range from 20 wt.% to 70 wt.%, very particularly preferably in the range from 40 wt.% to 80 wt.% and most preferably in the range from 50 wt.% to 70 wt.%, based on the entire mixture or based on the entire composition of the light-emitting layer. The present invention also relates to a mixture which, in addition to the above-mentioned host materials of the formula (I), hereinafter referred to as host material 1, and the Host material of at least one of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) and (HH-6), hereinafter referred to as host material 2, as described above or preferably described, contains at least one phosphorescent emitter. The present invention also relates to a mixture selected from M1 to M729, which contains at least one phosphorescent emitter. The present invention also relates to an organic electroluminescent device, as described above or preferably described, wherein the light-emitting layer contains at least one phosphorescent emitter in addition to the above-mentioned host materials of the formula (I) and at least one of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) and (HH-6), as described above or preferably described, in particular the material combinations M1 to M729. The term phosphorescent emitters typically encompasses compounds in which light emission occurs through a spin-forbidden transition from an excited state with higher spin multiplicity, i.e. a spin state > 1, for example through a transition from a triplet state or a state with an even higher spin quantum number, for example a quintet state. A transition from a triplet state is preferably understood here. Particularly suitable as phosphorescent emitters (= triplet emitters) are compounds that emit light upon suitable excitation, preferably in the visible range, and also contain at least one atom with an atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80, in particular a metal with this atomic number. Compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold, or europium are preferably used as phosphorescent emitters, in particular compounds containing iridium or platinum. For the purposes of the present invention, all luminescent compounds containing the above-mentioned metals are considered phosphorescent emitters. In general, all phosphorescent complexes as used in the prior art for phosphorescent OLEDs and as known to those skilled in the art in the field of organic electroluminescent devices are suitable. Preferred phosphorescent emitters according to the present invention
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where the symbols and indices for this formula (3a) have the meaning: n+q is 3, n is 1 or 2, q is 2 or 1, X is, identically or differently on each occurrence, N or CR, R x is, identically or differently on each occurrence, H, D, F, CN or a branched or linear alkyl group having 1 to 10 C atoms or a partially or fully deuterated branched or linear alkyl group having 1 to 10 C atoms or a cycloalkyl group having 4 to 7 C atoms which may be partially or fully substituted with deuterium or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 ring atoms which may be partially or fully substituted with deuterium. The invention accordingly further provides an organic electroluminescent device, as described above or preferably described, characterized in that the light-emitting layer, in addition to the host materials 1 and 2, contains at least one phosphorescent emitter corresponding to formula (3a), as described above. In emitters of formula (3a), n is preferably 1 and q is preferably 2. In emitters of formula (3a), one X is preferably selected from N and the other Xs are CR or all Xs, identical or different on each occurrence, are CR. In emitters of formula (3a), at least one R is preferably different from H. In emitters of formula (3a), two Rs are preferably different from H and have one of the meanings otherwise previously given for the emitters of formula (3a). Preferred phosphorescent emitters according to the present invention correspond to formulas (1), (2), (3), (4) or (5),
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wobei die Symbole und Indizes für diese Formeln (1), (2), (3), (4) und (5) die Bedeutung haben: R1 ist H oder D, R2 ist H, D, F, CN oder eine verzweigte oder lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine teilweise oder vollständig deuterierte verzweigte oder lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Cycloalkylgruppe mit 4 bis 10 C- Atomen, die teilweise oder vollständig mit Deuterium substituiert sein kann. Bevorzugte phosphoreszierende Emitter gemäß der vorliegenden Erfindung entsprechen den Formeln (6), (7) oder (8),
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where the symbols and indices for these formulas (1), (2), (3), (4) and (5) have the meaning: R 1 is H or D, R 2 is H, D, F, CN or a branched or linear alkyl group having 1 to 10 C atoms or a partially or fully deuterated branched or linear alkyl group having 1 to 10 C atoms or a cycloalkyl group having 4 to 10 C atoms, which may be partially or fully substituted with deuterium. Preferred phosphorescent emitters according to the present invention correspond to formulas (6), (7) or (8),
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wobei die Symbole und Indizes für diese Formeln (6), (7) und (8) die Bedeutung haben: R1 ist H oder D, R2 ist H, D, F, CN oder eine verzweigte oder lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine teilweise oder vollständig deuterierte verzweigte oder lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Cycloalkylgruppe mit 4 bis 10 C- Atomen, die teilweise oder vollständig mit Deuterium substituiert sein kann. Bevorzugte Beispiele von phosphoreszierenden Emittern sind in WO2019/007867 auf den Seiten 120 bis 126 in Tabelle 5 und auf den Seiten 127 bis 129 in Tabelle 6 beschrieben. Die Emitter sind durch diese Referenz in die Beschreibung aufgenommen. Besonders bevorzugte Beispiele von phosphoreszierenden Emittern sind in der folgenden Tabelle 6 aufgeführt. Tabelle 6:
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where the symbols and indices for these formulas (6), (7), and (8) have the following meaning: R 1 is H or D, R 2 is H, D, F, CN, or a branched or linear alkyl group having 1 to 10 C atoms, or a partially or fully deuterated branched or linear alkyl group having 1 to 10 C atoms, or a cycloalkyl group having 4 to 10 C atoms, which may be partially or fully substituted with deuterium. Preferred examples of phosphorescent emitters are described in WO2019/007867 on pages 120 to 126 in Table 5 and on pages 127 to 129 in Table 6. The emitters are incorporated into the description by this reference. Particularly preferred examples of phosphorescent emitters are listed in Table 6 below. Table 6:
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N N Ir N N Ir N 3 3 CD3 CD3 N N Ir N N O Ir N 2 2
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NN Ir N N Ir N 3 3 CD 3 CD 3 NN Ir NNO Ir N 2 2
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In den erfindungsgemäßen Mischungen oder in der lichtemittierenden Schicht der erfindungsgemäßen Vorrichtung wird bevorzugt jede Mischung ausgewählt aus der Summe der Mischungen M1 bis M729 mit einer Verbindung der Formel (3a) oder einer Verbindung der Formeln (1) bis (8) oder einer Verbindung aus Tabelle 6 kombiniert. Die lichtemittierende Schicht in der erfindungsgemäßen organischen elektrolumines- zierenden Vorrichtung enthaltend mindestens einen phosphoreszierenden Emitter ist bevorzugt eine infra-Rot emittierende, gelb, orange, rot, grün, blau oder ultra-violett emittierende Schicht, besonders bevorzugt eine gelb oder grün emittierende Schicht und ganz besonders bevorzugt eine grün emittierende Schicht. Dabei wird unter einer gelb emittierenden Schicht eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 540 bis 570 nm liegt. Unter einer orangen emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 570 bis 600 nm liegt. Unter einer rot emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 600 bis 750 nm liegt. Unter einer grün emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 490 bis 540 nm liegt. Unter einer blau emittierenden Schicht wird eine Schicht verstanden, deren Photolumineszenzmaximum im Bereich von 440 bis 490 nm liegt. Dabei wird das Photolumineszenzmaximum der Schicht durch Messung des Photolumineszenzspektrums der Schicht mit einer Schicht- dicke von 50 nm bei Raumtemperatur bestimmt, wobei die Schicht die erfindungsge- mäße Kombination des Hostmaterials 1 der Formel (I), insbesondere Formel (Ia), und des Hostmaterials 2 , bestehend aus mindestens einer der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) und (HH-6), und den entsprechenden Emitter enthält. Die Aufnahme des Photolumineszenzspektrums der Schicht erfolgt beispielsweise mit einem handelsüblichen Photolumineszenzspektrometer. Das Photolumineszenzspektrum des gewählten Emitters wird in der Regel in Sauerstoff-freier Lösung, 10-5 molar, gemessen, wobei die Messung bei Raumtem- peratur erfolgt, und jedes Lösemittel geeignet ist, in dem sich der gewählte Emitter in der genannten Konzentration löst. Besonders geeignete Lösemittel sind üblicherweise Toluol oder 2-Methyl-THF, aber auch Dichlormethan. Gemessen wird mit einem handelsüblichen Photolumineszenzspektrometer. Die Triplettenergie T1 in eV wird aus den Photolumineszenzspektren der Emitter bestimmt. Es wird zunächst das Peakmaximum Plmax. (in nm) des Photolumineszenzspektrums bestimmt. Das Peakmaximum Plmax. (in nm) wird dann in eV umgerechnet gemäß: E(T1 in eV) = 1240/E(T1 in nm) = 1240/PLmax. (in nm). Bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge gelbe Emitter, vorzugsweise der Formel (3a), der Formeln (1) bis (8) oder aus Tabelle 6, deren Triplettenergie T1 bevorzugt bei ~2.3 eV bis ~2.1 eV liegt. Bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge grüne Emitter, vorzugsweise der Formel (3a), der Formeln (1) bis (8) oder aus Tabelle 6, deren Triplettenergie T1 bevorzugt bei ~2.5 eV bis ~2.3 eV liegt. Besonders bevorzugte phosphoreszierende Emitter sind demzufolge grüne Emitter, vorzugsweise der Formel (3a), der Formeln (1) bis (8) oder aus Tabelle 6, wie zuvor beschrieben, deren Triplettenergie T1 bevorzugt bei ~2.5 eV bis ~2.3 eV liegt. Ganz besonders bevorzugt werden grüne Emitter, vorzugsweise der Formel (3a), der Formeln (1) bis (8) oder aus Tabelle 6, wie zuvor beschrieben, für die erfindungs- gemäße Mischung bzw. erfindungsgemäße emittierende Schicht ausgewählt. In der lichtemittierenden Schicht der erfindungsgemäßen Vorrichtung oder in der erfindungsgemäßen Mischung können auch fluoreszierende Emitter enthalten sein. Bevorzugte fluoreszierende emittierende Verbindungen sind ausgewählt aus der Klasse der Arylamine, wobei bevorzugt mindestens eines der aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme des Arylamins ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 Ringatomen ist. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1-Position bzw. in 1,6- Position gebunden sind. Weitere bevorzugte emittierende Verbindungen sind Indeno- fluorenamine bzw. -diamine, Benzoindenofluorenamine bzw. -diamine, und Dibenzo- indenofluorenamine bzw. -diamine, sowie Indenofluorenderivate mit kondensierten Arylgruppen. Ebenfalls bevorzugt sind Pyren-Arylamine. Ebenfalls bevorzugt sind Benzoindenofluoren-Amine, Benzofluoren-Amine, erweiterte Benzoindenofluorene, Phenoxazine, und Fluoren-Derivate, die mit Furan-Einheiten oder mit Thiophen- Einheiten verbunden sind. Außerdem kann die lichtemittierende Vorrichtung bzw. die erfindungsgemäße Mischung auch Materialien enthalten, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die mindestens eine lichtemittierende Schicht der organischen elektrolumineszierenden Vorrichtung drei oder vier verschiedene Matrixmaterialien, bevorzugt drei verschiedene Matrix- materialien, haben. Diese entsprechenden Mixed-Matrix-Systeme können aus den Matrixmaterialien bestehen, die für das Hostmaterial 1 und das Hostmaterial 2 beschrieben sind, sie können jedoch als drittes oder viertes Matrixmaterial beispielsweise neben einem Hostmaterial 1 oder Hostmaterial 2 auch wide-band-gap- Materialien, bipolare Hostmaterialien, Elektronentransportmaterialien (ETM) oder Lochtransportmaterialien (HTM) enthalten. Bevorzugt wird das Mixed-Matrix-System auf einen Emitter der Formel (3a), der Formeln (1) bis (8) oder auf einen Emitter der Tabelle 6 optimiert. Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Mischung neben den Bestandteilen des Hostmaterials der Formel (I) und des Hostmaterials 2, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, keine weiteren Bestandteile, das heißt, funktionelle Materialien. Es handelt sich um Materialmischungen, die als solche zur Herstellung der lichtemittierenden Schicht verwendet werden. Man bezeichnet diese Mischungen auch als Premix-Systeme, die als einzige Materialquelle bei der Auf- dampfung der Hostmaterialien für die lichtemittierende Schicht verwendet wird und die ein konstantes Mischungsverhältnis bei der Aufdampfung haben. Dadurch lässt sich auf einfache und schnelle Art und Weise das Aufdampfen einer Schicht mit gleich- mäßiger Verteilung der Komponenten erreichen, ohne dass eine präzise Ansteuerung einer Vielzahl an Materialquellen notwendig ist. Gemäß einer alternativen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Mischung neben den Bestandteilen des Hostmaterials der Formel (I) und des Hostmaterials 2, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, noch einen phosphoreszierenden Emitter, wie zuvor beschrieben. Bei geeignetem Mischungs- verhältnis bei der Aufdampfung kann auch diese Mischung als einzige Materialquelle verwendet werden. Bevorzugt sind Premix-Systeme bestehend aus zwei Matrixmaterialien, nämlich einer Verbindung der Formel (I), insbesondere Formel (Ia), und einer Verbindung einer der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) oder (HH-6). Bevorzugt sind ebenfalls Premix-Systeme bestehend aus drei Matrixmaterialien, nämlich einer Verbindung der Formel (I), insbesondere Formel (Ia), und zwei Verbindungen einer der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) oder (HH-6). Die Komponenten bzw. Bestandteile der lichtemittierenden Schicht der erfindungsgemäßen Vorrichtung können somit durch Aufdampfen oder aus Lösung prozessiert werden. Die Materialkombination der Hostmaterialien 1 und 2, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, gegebenenfalls mit dem phosphores- zierenden Emitter, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, werden dazu in einer Formulierung bereitgestellt, die mindestens ein Lösemittel enthält. Geeignete Formulierungen wurden zuvor beschrieben. Die lichtemittierende Schicht in der erfindungsgemäßen Vorrichtung gemäß den bevorzugten Ausführungsformen und der emittierenden Verbindung enthält vorzugsweise zwischen 99,9 und 1 Vol.-%, weiter vorzugsweise zwischen 99 und 10 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 98 und 60 Vol.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 97 und 80 Vol.-% an Matrixmaterial aus mindestens einer Verbindung der Formel (I), bevorzugt der Formel (Ia) und mindestens einer Verbindung einer der Formeln (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) oder (HH-6) gemäß den bevorzugten Ausführungsformen, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung aus Emitter und Matrixmaterial. Entsprechend enthält die lichtemittierende Schicht in der erfindungsgemäßen Vorrichtung vorzugsweise zwischen 0,1 und 99 Vol.-%, weiter vorzugsweise zwischen 1 und 90 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 2 und 40 Vol.- %, ganz besonders bevorzugt zwischen 3 und 20 Vol.-% des Emitters bezogen auf die gesamte Zusammensetzung der aus Emitter und Matrixmaterial bestehenden lichtemittierenden Schicht. Werden die Verbindungen aus Lösung verarbeitet, so werden statt der oben angegebenen Mengen in Vol.-% bevorzugt die entsprechenden Mengen in Gew.-% verwendet. Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine organische elektrolumineszierende Vorrichtung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, wobei die organische Schicht eine Lochinjektionsschicht (HIL) und/oder eine Lochtransportschicht (HTL) enthält, deren lochinjizierendes Material und lochtransportierendes Material zur Klasse der Arylamine gehört. Die Abfolge der Schichten in der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung ist bevorzugt die folgende: Anode / Lochinjektionsschicht / Lochtransportschicht / emittierende Schicht / Lochblockierschicht / Elektronentransportschicht / Elektroneninjektionsschicht / Kathode. Dabei soll erneut darauf hingewiesen werden, dass nicht alle der genannten Schichten vorhanden sein müssen und/oder dass zusätzlich weitere Schichten vorhanden sein können. Als Materialien für die Elektronentransportschicht können neben den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik als Elektronentransportmaterialien in der Elektronentransportschicht verwendet werden. Insbesondere eignen sich Aluminiumkomplexe, beispielsweise Alq3, Zirkoniumkomplexe, beispielsweise Zrq4, Benzimidazolderviate, Triazinderivate, Pyrimidinderivate, Pyridinderivate, Pyrazin- derivate, Chinoxalinderivate, Chinolinderivate, Oxadiazolderivate, aromatische Ketone, Lactame, Borane, Diazaphospholderivate und Phosphinoxidderivate. Als Kathode der erfindungsgemäßen Vorrichtung eignen sich Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder Al, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm. Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid-Elektroden (z. B. Al/Ni/NiOx, Al/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere. Weiterhin kann die Anode auch aus mehreren Schichten bestehen, beispielsweise aus einer inneren Schicht aus ITO und einer äußeren Schicht aus einem Metalloxid, bevorzugt Wolframoxid, Molybdänoxid oder Vanadiumoxid. Die erfindungsgemäße organische elektrolumineszierende Vorrichtung wird bei der Herstellung entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, da sich die Lebensdauer der erfindungsgemäßen Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft verkürzt. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Vorrichtung ist hierbei nicht eingeschränkt. Es ist möglich, dass eine oder mehrere organische Schichten, auch die lichtemittierende Schicht, mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10-5 mbar, bevorzugt kleiner 10-6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10-7 mbar. Bevorzugt ist die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10-5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett.2008, 92, 053301). Weiterhin bevorzugt ist die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenz- vorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere organische Schichten enthaltend die erfindungsgemäße Zusammensetzung aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahl- druck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Hostmaterialien 1 und 2 und phosphoreszierende Emitter nötig. Das Verarbeiten aus Lösung hat den Vorteil, dass beispielsweise die lichtemittierende Schicht sehr einfach und kostengünstig aufgebracht werden kann. Diese Technik eignet sich insbesondere für die Massenproduktion organischer elektrolumineszierender Vorrichtungen. Weiterhin sind Hybridverfahren möglich, bei denen beispielsweise eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere weitere Schichten aufgedampft werden. Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können auf organische Elektrolumineszenzvorrichtungen angewandt werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen organischen elektrolumineszierenden Vorrichtung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Schicht, vorzugsweise die lichtemittierende Schicht, die Lochinjektions- schicht und/oder Lochtransportschicht, durch Gasphasenabscheidung, insbesondere mit einem Sublimationsverfahren und/oder mit einem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren und/oder mit Hilfe einer Trägergassublimation, oder aus Lösung, insbesondere durch Spincoating oder mit einem Druckverfahren, aufgebracht wird. Bei der Herstellung mittels Gasphasenabscheidung bestehen grundsätzlich zwei Möglichkeiten, wie die erfindungsgemäße organische Schicht, bevorzugt die lichtemittierende Schicht, auf ein beliebiges Substrat bzw. die vorherige Schicht aufgebracht bzw. aufgedampft werden kann. Zum einen können die verwendeten Materialien jeweils in einer Materialquelle vorgelegt und schließlich aus den ver- schiedenen Materialquellen verdampft werden („co-evaporation“). Zum anderen können die verschiedenen Materialien vorgemischt („premixed“, Premix-Systeme) und das Gemisch in einer einzigen Materialquelle vorgelegt werden, aus der es schließlich verdampft wird („premix-evaporation“). Dadurch lässt sich auf einfache und schnelle Art und Weise das Aufdampfen der lichtemittierenden Schicht mit gleichmäßiger Verteilung der Komponenten erreichen, ohne dass eine präzise Ansteuerung einer Vielzahl an Materialquellen notwendig ist. Folgende Verfahren sind möglich: Ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen organischen elektrolumineszierenden Vorrichtung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Schicht, vorzugsweise die lichtemittierende Schicht, die Elektronentransportschicht und/oder Lochblockierschicht, durch Gasphasenabscheidung, insbesondere mit einem Sublimationsverfahren und/oder mit einem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren und/oder mit Hilfe einer Trägergassublimation, oder aus Lösung, insbesondere durch Spincoating oder mit einem Druckverfahren, aufgebracht wird. Ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen organischen elektrolumineszierenden Vorrichtung, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtemittierende Schicht der organischen Schicht durch Gasphasenabscheidung aufgebracht wird, wobei die mindestens eine Verbindung der Formel (I), insbesondere der Formel (Ia), zusammen mit den weiteren Materialien, die die lichtemittierende Schicht bilden, nacheinander oder gleichzeitig aus mindestens zwei Materialquellen aus der Gasphase abgeschieden werden. Ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Vorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtemittierende Schicht der organischen Schicht durch Gasphasenabscheidung aufgebracht wird, wobei die mindestens eine Verbindung der Formel (I), insbesondere der Formel (Ia) zusammen mit mindestens einem weiteren Matrixmaterial als Vormischung (premix), nacheinander oder gleichzeitig mit den lichtemittierenden Materialien, ausgewählt aus der Gruppe der phosphoreszierenden Emitter, der fluoreszierenden Emitter und/oder der Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, aus der Gasphase abgeschieden wird. Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus: 1. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen, insbesondere als Matrixmaterial oder als elektronenleitende Materialien, weisen eine sehr gute Lebensdauer auf. Hierbei bewirken diese Verbindungen insbesondere einen geringen Roll-off, d.h. einen geringen Abfall der Leistungseffizienz der Vorrichtung bei hohen Leuchtdichten. 2. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als elektronenleitende Materialien, und/oder Matrixmaterialien weisen eine hervorragende Effizienz auf. Hierbei bewirken erfindungsgemäße Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen eine geringe Betriebsspannung bei Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. 3. Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zeigen eine sehr hohe Stabilität und Lebensdauer. 4. Mit Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. den zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen kann in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen die Bildung von optischen Verlustkanälen vermieden werden. Hierdurch zeichnen sich diese Vorrichtungen durch eine hohe PL- und damit hohe EL-Effizienz von Emittern bzw. eine ausgezeichnete Energieübertragung der Matrices auf Dotanden aus. 5. Die Verwendung von Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen in Schichten elektronischer Vorrichtungen, insbesondere organischer Elektrolumineszenz- vorrichtungen führt zu einer hohen Mobilität der Elektron-Leiterstrukturen. 6. Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen eine ausgezeichnete Glasfilmbildung auf. 7. Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bilden aus Lösungen sehr gute Filme. 8. Die Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen ein tiefes Triplett-Niveau T1 auf, welches beispielsweise im Bereich von 2,50 eV bis 2,90 eV liegen kann. Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer unmäßig hohen Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher. Ein noch weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer Verbindung gemäß Formel (I), insbesondere Formel (Ia), oder einer erfindungsgemäßen Mischung oder einer erfindungsgemäßen Formulierung in einer organischen elektrolumineszierenden Vorrichtung. Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten. Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn, dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevorzugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination). Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden. Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Beispiele Allgemeine Methoden: In allen quantenchemischen Berechnungen wird das Programmpaket Gaussian16 (Rev. B.01) verwendet. Der neutrale Singulettgrundzustand wird auf dem B3LYP/6- 31G(d)-Niveau optimiert. HOMO- und LUMO-Werte werden auf dem B3LYP/6-31G(d)- Niveau für die mit B3LYP/6-31G(d) optimierte Grundzustandsenergie bestimmt. Daraufhin werden TD-DFT-Singulett- und Triplettanregungen (vertikale Anregungen) mit der gleichen Methode (B3LYP/6-31G(d)) und der optimierten Grundzustandsgeometrie berechnet. Die Standardeinstellungen für SCF- und Gradientenkonvergenz werden verwendet. Aus der Energierechnung erhält man das HOMO als das letzte mit zwei Elektronen besetze Orbital (Alpha occ. eigenvalues) und LUMO als das erste unbesetzte Orbital (Alpha virt. eigenvalues) in Hartree-Einheiten, wobei HEh und LEh für die HOMO Energie in Hartree-Einheiten beziehungsweise für die LUMO-Energie in Hartree- Einheiten steht. Daraus wird der anhand von Cyclovoltammetriemessungen kalibrierte HOMO- und LUMO-Wert in Elektronenvolt wie folgt bestimmt: HOMOcorr = 0.90603 * HOMO - 0.84836 LUMOcorr = 0.99687 * LUMO - 0.72445 Das Triplett-Niveau T1 eines Materials ist definiert als die relative Anregungsenergie (in eV) des Triplettzustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der quanten- chemischen Energierechnung ergibt. Das Singulett-Niveau S1 eines Materials ist definiert als die relative Anregungsenergie (in eV) des Singulettzustands mit der zweitniedrigsten Energie, der sich aus der quantenchemischen Energierechnung ergibt. Der energetisch niedrigste Singulettzustand wird als S0 bezeichnet. Die hierin beschriebene Methode ist unabhängig von dem verwendeten Softwarepaket und liefert immer dieselben Ergebnisse. Beispiele oft benutzter Programme für diesen Zweck sind „Gaussian09“ (Gaussian Inc.) und Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.). Vorliegend wird zur Berechnung der Energien das Programmpaket „Gaussian16 (Rev. B.01)“ verwendet. Synthesebeispiele: Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durchgeführt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma-ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Zu den literaturbekannten Verbindungen sind jeweils auch die entsprechenden CAS- Nummern angegeben. a) 3-Bromo-5-chloro-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitril:   
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58,5 g (200 mmol) 2,6-Dibromo-4-chlornemzonitril, 12,2 g (100 mmol Phenylboron- säure und 21.2 g (200 mmoL) Natriumcarbonat werden unter inerter Atmosphäre in Toluol (700 mL) und Wasser (150 mL) vorgelegt. Anschließend wird Tetrakis- (triphenylphosphin)-palladium(0) (2.32 g, 2.00 mmol) zugegeben und das Reaktionsgemisch für 16 h unter Rückfluss gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch über eine Fritte gepackt, mit Toluol und Celite abgesaugt und anschließend extraktiv mit Toluol und Wasser aufgearbeitet. Die organische Phase wird mit Wasser (200 mL) und gesättigter NaCl-Lösung (100 mL) gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer abgezogen. Das Rohprodukt wird über Säulenchromatographie weiter aufgereinigt. Ausbeute: 34 g (120 mmol, 60%), Reinheit 97%ig nach 1H-NMR. Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden. Zur Aufreinigung kann Säulenchromatographie oder zur Umkristallisation können andere gängige Lösungs- mittel wie Ethanol, Butanol, Aceton, Ethylacetat, Acetonitril, Toluol, Xylol, Dichlor- methan, Methanol, Tetrahydrofuran, n-Butylacetat, 1,4-Dioxan, Dimethylsulfoxid, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, etc. verwendet erden.
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In the mixtures according to the invention or in the light-emitting layer of the device according to the invention, preferably each mixture is selected from the The sum of mixtures M1 to M729 is combined with a compound of the formula (3a) or a compound of the formulas (1) to (8) or a compound from Table 6. The light-emitting layer in the organic electroluminescent device according to the invention comprising at least one phosphorescent emitter is preferably an infrared-emitting, yellow, orange, red, green, blue or ultraviolet-emitting layer, particularly preferably a yellow or green-emitting layer and very particularly preferably a green-emitting layer. A yellow-emitting layer is understood to mean a layer whose photoluminescence maximum is in the range from 540 to 570 nm. An orange-emitting layer is understood to mean a layer whose photoluminescence maximum is in the range from 570 to 600 nm. A red-emitting layer is understood to mean a layer whose photoluminescence maximum is in the range from 600 to 750 nm. A green-emitting layer is understood to be a layer whose photoluminescence maximum lies in the range from 490 to 540 nm. A blue-emitting layer is understood to be a layer whose photoluminescence maximum lies in the range from 440 to 490 nm. The photoluminescence maximum of the layer is determined by measuring the photoluminescence spectrum of the layer with a layer thickness of 50 nm at room temperature, wherein the layer contains the inventive combination of the host material 1 of the formula (I), in particular formula (Ia), and the host material 2, consisting of at least one of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) and (HH-6), and the corresponding emitter. The photoluminescence spectrum of the layer is recorded, for example, using a commercially available photoluminescence spectrometer. The photoluminescence spectrum of the selected emitter is usually measured in an oxygen-free solution ( 10-5 molar). The measurement is carried out at room temperature, and any solvent in which the selected emitter dissolves at the specified concentration is suitable. Particularly suitable solvents are usually toluene or 2-methyl-THF, but also dichloromethane. The measurement is carried out using a commercially available photoluminescence spectrometer. The triplet energy T1 in eV is determined from the photoluminescence spectra of the emitters. First, the peak maximum Plmax. (in nm) of the photoluminescence spectrum is determined. The peak maximum Plmax. (in nm) is then converted to eV according to: E(T1 in eV) = 1240/E(T1 in nm) = 1240/PLmax. (in nm). Preferred phosphorescent emitters are therefore yellow emitters, preferably of formula (3a), formulas (1) to (8) or from Table 6, whose triplet energy T 1 is preferably between ~2.3 eV and ~2.1 eV. Preferred phosphorescent emitters are therefore green emitters, preferably of formula (3a), formulas (1) to (8) or from Table 6, whose triplet energy T 1 is preferably between ~2.5 eV and ~2.3 eV. Particularly preferred phosphorescent emitters are therefore green emitters, preferably of formula (3a), formulas (1) to (8) or from Table 6, as described above, whose triplet energy T 1 is preferably between ~2.5 eV and ~2.3 eV. Green emitters, preferably of formula (3a), formulas (1) to (8) or from Table 6, as described above, are very particularly preferably selected for the mixture according to the invention or emitting layer according to the invention. Fluorescent emitters can also be present in the light-emitting layer of the device according to the invention or in the mixture according to the invention. Preferred fluorescent emitting compounds are selected from the class of arylamines, wherein preferably at least one of the aromatic or heteroaromatic ring systems of the arylamine is a condensed ring system, particularly preferably with at least 14 ring atoms. Preferred examples thereof are aromatic anthraceneamines, aromatic anthracenediamines, aromatic pyreneamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysenediamines. An aromatic anthraceneamine is understood to be a compound in which a diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position. An aromatic anthracenediamine is understood to be a compound in which two diarylamino groups are bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position. Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines, and chrysenediamines are defined analogously, with the diarylamino groups on the pyrene preferably being bonded in the 1-position or in the 1,6-position. Further preferred emitting compounds are indenofluorenamines or diamines, benzoindenofluorenamines or diamines, and dibenzoindenofluorenamines or diamines, as well as indenofluorene derivatives with fused aryl groups. Also preferred are pyrene-arylamines. Also preferred are benzoindenofluoreneamines, benzofluoreneamines, extended benzoindenofluorenes, phenoxazines, and fluorene derivatives which are bonded with furan units or with thiophene- units are connected. In addition, the light-emitting device or the mixture according to the invention can also contain materials that exhibit TADF (thermally activated delayed fluorescence). In a further preferred embodiment of the invention, the at least one light-emitting layer of the organic electroluminescent device can have three or four different matrix materials, preferably three different matrix materials. These corresponding mixed-matrix systems can consist of the matrix materials described for the host material 1 and the host material 2, but they can also contain, as a third or fourth matrix material, for example, in addition to a host material 1 or host material 2, wide-band-gap materials, bipolar host materials, electron transport materials (ETM) or hole transport materials (HTM). The mixed-matrix system is preferably optimized for an emitter of the formula (3a), the formulas (1) to (8) or for an emitter from Table 6. According to one embodiment of the present invention, the mixture contains no further components, i.e., functional materials, in addition to the components of the host material of formula (I) and the host material 2, as described above or preferably described. These are material mixtures that are used as such to produce the light-emitting layer. These mixtures are also referred to as premix systems, which are used as the sole material source during the vapor deposition of the host materials for the light-emitting layer and which have a constant mixing ratio during vapor deposition. This allows the vapor deposition of a layer with a uniform distribution of the components to be achieved in a simple and rapid manner, without the need for precise control of a large number of material sources. According to an alternative embodiment of the present invention, the mixture contains, in addition to the components of the host material of formula (I) and the host material 2, as described above or preferably described, a phosphorescent emitter, as described above. With a suitable mixing ratio during vapor deposition, this mixture can also be used as the sole material source. Premix systems consisting of two matrix materials are preferred, namely a compound of formula (I), in particular formula (Ia), and a compound of one of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5), or (HH-6). Premix systems consisting of three matrix materials are preferred, namely a compound of formula (I), in particular formula (Ia), and two compounds of one of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5), or (HH-6). The components or constituents of the light-emitting layer of the device according to the invention can thus be processed by vapor deposition or from solution. The material combination of the host materials 1 and 2, as described above or preferably described, optionally with the phosphorescent emitter, as described above or preferably described, is provided for this purpose in a formulation containing at least one solvent. Suitable formulations have been described above. The light-emitting layer in the device according to the invention according to the preferred embodiments and the emitting compound preferably contains between 99.9 and 1 vol. %, more preferably between 99 and 10 vol. %, particularly preferably between 98 and 60 vol. %, most preferably between 97 and 80 vol. % of matrix material composed of at least one compound of formula (I), preferably of formula (Ia), and at least one compound of one of the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) or (HH-6) according to the preferred embodiments, based on the total composition of emitter and matrix material. Accordingly, the light-emitting layer in the device according to the invention preferably contains between 0.1 and 99 vol. %, more preferably between 1 and 90 vol. %, particularly preferably between 2 and 40 vol. %, most preferably between 3 and 20 vol. % of the emitter, based on the total composition of the light-emitting layer consisting of emitter and matrix material. If the compounds are processed from solution, the corresponding amounts in wt.% are preferably used instead of the above-mentioned amounts in vol.%. The present invention also relates to an organic electroluminescent device as described above or preferably described, wherein the organic layer comprises a hole injection layer (HIL) and/or a hole transport layer (HTL). contains, whose hole-injecting material and hole-transporting material belong to the class of arylamines. The sequence of layers in the organic electroluminescent device according to the invention is preferably as follows: anode / hole-injection layer / hole-transport layer / emitting layer / hole-blocking layer / electron-transport layer / electron-injection layer / cathode. It should be pointed out again that not all of the layers mentioned have to be present and/or that additional layers may be present. As materials for the electron-transport layer, in addition to the compounds of the formula (I) according to the invention, all materials such as are used according to the prior art as electron-transport materials in the electron-transport layer can be used. Particularly suitable are aluminum complexes, for example Alq 3 , zirconium complexes, for example Zrq 4 , benzimidazole derivatives, triazine derivatives, pyrimidine derivatives, pyridine derivatives, pyrazine derivatives, quinoxaline derivatives, quinoline derivatives, oxadiazole derivatives, aromatic ketones, lactams, boranes, diazaphosphole derivatives and phosphine oxide derivatives. Suitable as the cathode of the device according to the invention are metals with a low work function, metal alloys or multilayer structures made of different metals, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (e.g. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Alloys made of an alkali or alkaline earth metal and silver, for example an alloy of magnesium and silver, are also suitable. In multilayer structures, in addition to the metals mentioned, other metals can be used which have a relatively high work function, such as Ag or Al, in which case combinations of the metals, such as Ca/Ag, Mg/Ag or Ba/Ag, are generally used. It may also be preferable to insert a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant between a metallic cathode and the organic semiconductor. For example, alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates (e.g. LiF, Li 2 O, BaF 2 , MgO, NaF, CsF, Cs 2 CO 3 , etc.) can be used. Lithium quinolinate (LiQ) can be used. The layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm. Materials with a high work function are preferred as the anode. The anode preferably has a work function greater than 4.5 eV vs. vacuum. Metals with a high redox potential, such as Ag, Pt or Au, are suitable for this purpose. Metal/metal oxide electrodes (e.g. Al/Ni/NiO x , Al/PtO x ) may also be preferred. For some applications, at least one of the electrodes must be transparent or partially transparent in order to enable either the irradiation of the organic material (organic solar cell) or the coupling out of light (OLED, O-LASER). Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides. Indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO) are particularly preferred. Also preferred are conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers. Furthermore, the anode can also consist of multiple layers, for example, an inner layer of ITO and an outer layer of a metal oxide, preferably tungsten oxide, molybdenum oxide, or vanadium oxide. The organic electroluminescent device according to the invention is structured, contacted, and finally sealed accordingly during production (depending on the application), since the service life of the devices according to the invention is shortened in the presence of water and/or air. The production of the device according to the invention is not restricted here. It is possible for one or more organic layers, including the light-emitting layer, to be coated using a sublimation process. The materials are vapor-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example, less than 10 -7 mbar. The organic electroluminescent device according to the invention is preferably characterized in that one or more layers are coated using the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process or with the aid of carrier gas sublimation. The materials are applied at a pressure between 10 -5 mbar and 1 bar. A special case of this process is the OVJP (Organic Vapour Jet Printing) process, in which the materials are printed directly through a nozzle applied and thus structured (e.g. BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301). Furthermore, the organic electroluminescent device according to the invention is preferably characterized in that one or more organic layers containing the composition according to the invention are produced from solution, for example by spin coating, or using any printing process, such as screen printing, flexographic printing, nozzle printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or inkjet printing. This requires soluble host materials 1 and 2 and phosphorescent emitters. Processing from solution has the advantage that, for example, the light-emitting layer can be applied very easily and cost-effectively. This technique is particularly suitable for the mass production of organic electroluminescent devices. Furthermore, hybrid processes are possible in which, for example, one or more layers are applied from solution and one or more further layers are vapor-deposited. These processes are generally known to those skilled in the art and can be applied to organic electroluminescent devices. The invention therefore further provides a process for producing the organic electroluminescent device according to the invention, as described above or preferably described, characterized in that the organic layer, preferably the light-emitting layer, the hole-injection layer and/or hole-transport layer, is applied by vapor deposition, in particular using a sublimation process and/or an OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process and/or with the aid of carrier gas sublimation, or from solution, in particular by spin coating or a printing process. When produced by vapor deposition, there are basically two ways in which the organic layer according to the invention, preferably the light-emitting layer, can be applied or vapor-deposited onto any desired substrate or the previous layer. On the one hand, the materials used can be placed in one material source and then evaporated from the different material sources (“co-evaporation”). On the other hand, the various materials can be premixed (premix systems) and the mixture can be introduced into a single material source from which it is finally evaporated (premix evaporation). This allows the vapor deposition of the light-emitting layer with a uniform distribution of the components to be achieved in a simple and rapid manner, without the need for precise control of a large number of material sources. The following processes are possible: A process for producing the organic electroluminescent device according to the invention, as described above or preferably described, characterized in that the organic layer, preferably the light-emitting layer, the electron transport layer and/or hole blocking layer, is applied by vapor deposition, in particular using a sublimation process and/or an OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process and/or with the aid of carrier gas sublimation, or from solution, in particular by spin coating or using a printing process. A method for producing the organic electroluminescent device according to the invention, as described above or preferably described, characterized in that the light-emitting layer of the organic layer is applied by vapor deposition, wherein the at least one compound of formula (I), in particular of formula (Ia), together with the further materials that form the light-emitting layer, are deposited from the gas phase successively or simultaneously from at least two material sources. A method for producing the device according to the invention, characterized in that the light-emitting layer of the organic layer is applied by vapor deposition, wherein the at least one compound of formula (I), in particular of formula (Ia), together with at least one further matrix material as a premix, is deposited from the gas phase successively or simultaneously with the light-emitting materials selected from the group of phosphorescent emitters, fluorescent emitters, and/or emitters that exhibit TADF (thermally activated delayed fluorescence). The electronic devices according to the invention, in particular organic electroluminescent devices, are distinguished by one or more of the following surprising advantages over the prior art: 1. Electronic devices, in particular organic electroluminescent devices comprising compounds of the formula (I) or the preferred embodiments set out above and below, in particular as matrix material or as electron-conducting materials, have a very good lifetime. In particular, these compounds bring about low roll-off, i.e. a small drop in the power efficiency of the device at high luminance levels. 2. Electronic devices, in particular organic electroluminescent devices comprising compounds of the formula (I) or the preferred embodiments set out above and below as electron-conducting materials, and/or matrix materials, have excellent efficiency. In particular, compounds of the invention according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below result in a low operating voltage when used in electronic devices. 3. The compounds of the invention according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below exhibit very high stability and lifetime. 4. Using compounds according to formula (I) or the preferred embodiments described above and below, the formation of optical loss channels can be avoided in electronic devices, particularly organic electroluminescent devices. As a result, these devices are characterized by high PL and thus high EL efficiency of emitters and excellent energy transfer from the matrices to dopants. 5. The use of compounds according to formula (I) or the preferred embodiments described above and below in layers of electronic devices, particularly organic electroluminescent devices, leads to high mobility of the electron conductor structures. 6. Compounds according to formula (I) or the preferred embodiments described above and below exhibit excellent glass film formation. 7. Compounds according to formula (I) or the preferred embodiments described above and below form very good films from solutions. 8. The compounds according to formula (I) or the preferred embodiments described above and below exhibit a low triplet level T 1 , which can, for example, be in the range from 2.50 eV to 2.90 eV. These aforementioned advantages are not accompanied by an excessively high deterioration in the other electronic properties. The present invention further relates to the use of a compound according to formula (I), in particular formula (Ia), or a mixture according to the invention or a formulation according to the invention in an organic electroluminescent device. It should be noted that variations of the embodiments described in the present invention fall within the scope of this invention. Any feature disclosed in the present invention may, unless explicitly excluded, be replaced by alternative features serving the same, an equivalent, or a similar purpose. Thus, unless otherwise stated, any feature disclosed in the present invention is to be considered as an example of a generic series or as an equivalent or similar feature. All features of the present invention may be combined with one another in any way, unless certain features and/or steps are mutually exclusive. This applies in particular to preferred features of the present invention. Likewise, features of non-essential combinations may be used separately (and not in combination). The technical teaching disclosed in the present invention may be abstracted and combined with other examples. The invention is further illustrated by the following examples, without intending to limit it. Examples General Methods: The Gaussian16 program package (Rev. B.01) is used in all quantum chemical calculations. The neutral singlet ground state is optimized at the B3LYP/6-31G(d) level of theory. HOMO and LUMO values are determined at the B3LYP/6-31G(d) level for the ground state energy optimized with B3LYP/6-31G(d). TD-DFT singlet and triplet excitations (vertical excitations) are then calculated using the same method (B3LYP/6-31G(d)) and the optimized ground state geometry. The standard settings for SCF and gradient convergence are used. From the energy calculation, the HOMO is determined as the last orbital occupied by two electrons (alpha occupancy eigenvalues) and the LUMO as the first unoccupied orbital (alpha virtual eigenvalues) in Hartree units, where HEh and LEh represent the HOMO energy in Hartree units and the LUMO energy in Hartree units, respectively. From this, the HOMO and LUMO values in electronvolts, calibrated using cyclic voltammetry measurements, are determined as follows: HOMOcorr = 0.90603 * HOMO - 0.84836 LUMOcorr = 0.99687 * LUMO - 0.72445 The triplet level T1 of a material is defined as the relative excitation energy (in eV) of the lowest-energy triplet state, which results from the quantum chemical energy calculation. The singlet level S1 of a material is defined as the relative excitation energy (in eV) of the second-lowest energy singlet state, resulting from quantum chemical energy calculations. The lowest energy singlet state is designated S0. The method described here is independent of the software package used and always yields the same results. Examples of frequently used programs for this purpose are "Gaussian09" (Gaussian Inc.) and Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.). In this work, the "Gaussian16 (Rev. B.01)" program package is used to calculate the energies. Synthesis examples: Unless otherwise stated, the following syntheses are carried out under a protective gas atmosphere in dried solvents. The solvents and reagents can be purchased from Sigma-ALDRICH or ABCR, for example. The corresponding CAS numbers are also given for the compounds known from the literature. a) 3-Bromo-5-chloro-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitrile:
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58.5 g (200 mmol) of 2,6-dibromo-4-chloronemzonitrile, 12.2 g (100 mmol) of phenylboronic acid, and 21.2 g (200 mmol) of sodium carbonate are initially dissolved in toluene (700 mL) and water (150 mL) under an inert atmosphere. Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (2.32 g, 2.00 mmol) is then added, and the reaction mixture is stirred under reflux for 16 h. After cooling, the reaction mixture is packed over a frit, filtered with toluene and Celite, and then extracted with toluene and water. The organic phase is washed with water (200 mL) and saturated NaCl solution (100 mL), dried over Na 2 SO 4 , and the solvent is removed on a rotary evaporator. The crude product is concentrated over Further purified by column chromatography. Yield: 34 g (120 mmol, 60%), purity 97% according to 1 H NMR. The following compounds can be prepared analogously. Column chromatography can be used for purification, and other common solvents such as ethanol, butanol, acetone, ethyl acetate, acetonitrile, toluene, xylene, dichloromethane, methanol, tetrahydrofuran, n-butyl acetate, 1,4-dioxane, dimethyl sulfoxide, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, etc. can be used for recrystallization.

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  b) 3-{[1,1'-Biphenyl]-4-yl}-5-chloro-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitrile:  
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29 g, (100 mmol) 3-Bromo-5-chloro-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitril, 19,8 g (100 mmol 4- Biphenylboronsäure und 21.2 g (200 mmoL) Natriumcarbonat werden unter inerter Atmosphäre in Toluol (700 mL) und Wasser (150 mL) vorgelegt. Anschließend wird Tetrakis(triphenylphosphin)-palladium(0) (2.32 g, 2.00 mmol) zugegeben und das Reaktionsgemisch für 16 h unter Rückfluss gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch über eine Fritte gepackt, mit Toluol und Celite abgesaugt und anschließend extraktiv mit Toluol und Wasser aufgearbeitet. Die organische Phase wird mit Wasser (200 mL) und gesättigter NaCl-Lösung (100 mL) gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer abgezogen. Das Rohprodukt wird über Säulenchromatographie weiter aufgereinigt. Ausbeute: 31 g (86 mmol, 87 %), Reinheit 99%ig nach 1H-NMR. Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden. Zur Aufreinigung kann Säulenchromatographie oder zur Umkristallisation können andere gängige Lösungsmittel wie Ethanol, Butanol, Aceton, Ethylacetat, Acetonitril, Toluol, Xylol, Dichlormethan, Methanol, Tetrahydrofuran, n-Butylacetat, 1,4-Dioxan, Dimethyl- sulfoxid, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, etc. verwendet werden.
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c) 3-{[1,1'-biphenyl]-4-yl}-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'- biphenyl]-2-carbonitril:
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In einem Vierhalskolben werden 27 g (74.0 mmol, 1.00 eq) 3-{[1,1'-Biphenyl]-4-yl}-5- chloro-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitrile zusammen mit 22 g (87 mmol, 1.20 eq) Bis(pinacolato)diboran und 21.4 g (219 mmol, 3.00 eq) Kaliumacetat in 800ml Dioxan gelöst und mit Argon inertisiert. Anschließend werden 1.79 g (2.19 mmol, 0.03 eq) 1,1-Bis(diphenylphosphino)ferrocen-dichloropalladium(II)-Komplex [95464-05-4] zugegeben und das Reaktionsgemisch bei 115°C Badtemperatur über Nacht gerührt. Nach beendeter Reaktion wird der Ansatz auf Raumtemperatur abgekühlt und das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt. Der Rückstand wird in 250ml Dichlormethan aufgenommen und mit 250ml Wasser ausgeschüttelt. Die wässrige Phase wird dreimal mit 250ml Dichlormethan extrahiert, die vereinten organischen Phasen über Natriumsulfat  getrocknet und das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt. Der erhaltene Feststoff wird mit Ethanol bei 60°C ausgewaschen. Nach Trocknung werden 24,6 g (54.0 mmol, 73 %) des gewünschten Produkts erhalten Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden. Als Katalysatorsystem kann alternativ auch Pd(PCy3)2Cl2 oder Pd2(dba)3 mit S-Phos (1:3) eingesetzt werden. Zur Aufreinigung kann neben Säulenchromatographie auch Heißextraktion verwendet werden, zur Umkristallisation oder Heißextraktion können andere gängige Lösungsmittel wie Ethanol, Butanol, Aceton, Ethylacetat, Acetonitril, Toluol, Xylol, Dichlormethan, Methanol, Tetrahydrofuran, n-Butylacetat, 1,4-Dioxan oder zur Umkristallisation Hochsieder wie Dimethylsulfoxid, N,N-Dimethylformamid, N,N-Di- methylacetamid, N-Methylpyrrolidon, etc. verwendet werden.
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b) 3-{[1,1'-biphenyl]-4-yl}-5-chloro-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitrile:
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29 g (100 mmol) of 3-bromo-5-chloro-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitrile, 19.8 g (100 mmol) of 4-biphenylboronic acid, and 21.2 g (200 mmol) of sodium carbonate are initially charged in toluene (700 mL) and water (150 mL) under an inert atmosphere. Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (2.32 g, 2.00 mmol) is then added, and the reaction mixture is stirred under reflux for 16 h. After cooling, the reaction mixture is packed over a frit, filtered with toluene and Celite, and then extracted with toluene and water. The organic phase is washed with water (200 mL) and saturated NaCl solution (100 mL), dried over Na 2 SO 4 , and the solvent is removed on a rotary evaporator. The crude product is further purified by column chromatography. Yield: 31 g (86 mmol, 87%), purity 99% according to 1 H NMR. The following compounds can be prepared analogously. Column chromatography can be used for purification, and other common solvents such as ethanol, butanol, acetone, ethyl acetate, acetonitrile, toluene, xylene, dichloromethane, methanol, tetrahydrofuran, n-butyl acetate, 1,4-dioxane, dimethyl sulfoxide, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, etc. can be used for recrystallization.
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c) 3-{[1,1'-biphenyl]-4-yl}-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitrile:
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In a four-necked flask, 27 g (74.0 mmol, 1.00 eq) of 3-{[1,1'-biphenyl]-4-yl}-5-chloro-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitrile, 22 g (87 mmol, 1.20 eq) of bis(pinacolato)diborane, and 21.4 g (219 mmol, 3.00 eq) of potassium acetate were dissolved in 800 ml of dioxane and inertized with argon. Subsequently, 1.79 g (2.19 mmol, 0.03 eq) of 1,1-bis(diphenylphosphino)ferrocene dichloropalladium(II) complex [95464-05-4] were added, and the reaction mixture was stirred overnight at a bath temperature of 115°C. After the reaction is complete, the mixture is cooled to room temperature and the solvent is removed on a rotary evaporator. The residue is taken up in 250 ml of dichloromethane and shaken with 250 ml of water. The aqueous phase is extracted three times with 250 ml of dichloromethane, the combined organic phases are dried over sodium sulfate and the solvent is removed on a rotary evaporator. The resulting solid is washed with ethanol at 60°C. After drying, 24.6 g (54.0 mmol, 73%) of the desired product are obtained. The following compounds can be prepared analogously. Alternatively, Pd(PCy 3 ) 2 Cl 2 or Pd 2 (dba) 3 with S-Phos (1:3) can be used as a catalyst system. In addition to column chromatography, hot extraction can also be used for purification; other common solvents such as ethanol, butanol, acetone, ethyl acetate, acetonitrile, toluene, xylene, dichloromethane, methanol, tetrahydrofuran, n-butyl acetate, 1,4-dioxane or high boilers such as dimethyl sulfoxide, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, etc. can be used for recrystallization or hot extraction.

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d) 4-(5-{[1,1'-Biphenyl]-4-yl}-6-cyano-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-dibenzofuran-6- carbonitril:
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d) 4-(5-{[1,1'-biphenyl]-4-yl}-6-cyano-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-dibenzofuran-6-carbonitrile:

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45 g, (100 mmol) 3-{[1,1'-biphenyl]-4-yl}-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2- yl)-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitril, 27 g (100 mmol) 4-Brom-1-dibenzofurancarbonitril und K3PO4 (63.79 g, 300 mmol) werden in THF (1200 mL) und Wasser (300 mL) vorgelegt und 30 min. mit Argon inertisiert. Anschließend werden nacheinander Pd(OAc)2 (448 mg, 2.00 mmol) und X-Phos (1.99 g, 4.00 mmol) zugegeben und der Ansatz 16 h unter Rückfluss gerührt. Nach dem Abkühlen wird der ausgefallene Feststoff abgesaugt und mit Wasser und Ethanol gewaschen. Das Rohprodukt wird viermal mit o-Xylol über Alox basisch heißextrahiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert. Ausbeute: 35 g, (68 mmol, 70%) Reinheit >99.9% nach HPLC Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden. Als Katalysator system kann neben X-Phos auch S-Phos mit Pd(OAc)2 auch Pd2(dba)3 verwendet werden oder Pd(PPh3)2Cl2 oder Pd(PPh3)4. Als Lösungsmittel kann neben o-Xylol unter anderem auch Toluol verwendet werden. Zur Aufreinigung kann Säulenchroma- tographie, Heißextraktion oder Umkristallisation verwendet werden. Zur Umkristal- lisation oder Heißextraktion können gängige Lösungsmittel wie Ethanol, Butanol, Aceton, Ethylacetat, Acetonitril, Toluol, Xylol, Dichlormethan, Methanol, Tetrahydro- furan, n-Butylacetat, 1,4-Dioxan oder zur Umkristallisation Hochsieder wie Dimethyl- sulfoxid, N,N-Dimethylform-amid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, etc. verwendet werden.
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45 g (100 mmol) of 3-{[1,1'-biphenyl]-4-yl}-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitrile, 27 g (100 mmol) of 4-bromo-1-dibenzofurancarbonitrile, and K3PO4 (63.79 g, 300 mmol) were initially charged in THF (1200 mL) and water (300 mL) and sparged with argon for 30 min. Pd(OAc) 2 (448 mg, 2.00 mmol) and X-Phos (1.99 g, 4.00 mmol) were then added successively, and the mixture was stirred under reflux for 16 h. After cooling, the precipitated solid is filtered off with suction and washed with water and ethanol. The crude product is hot-extracted four times with o-xylene over Alox and finally sublimed under high vacuum. Yield: 35 g (68 mmol, 70%). Purity >99.9% according to HPLC. The following compounds can be prepared analogously. In addition to X-Phos, S-Phos with Pd(OAc) 2 , Pd 2 (dba) 3 , Pd(PPh 3 ) 2 Cl 2 , or Pd(PPh 3 ) 4 can be used as a catalyst system. In addition to o-xylene, toluene can also be used as a solvent. Column chromatography, hot extraction, or recrystallization can be used for purification. Common solvents such as ethanol, butanol, acetone, ethyl acetate, acetonitrile, toluene, xylene, dichloromethane, methanol, tetrahydrofuran, n-butyl acetate, 1,4-dioxane or high boilers such as dimethyl sulfoxide, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, etc. can be used for recrystallization or hot extraction.
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Herstellung der OLEDs: In den folgenden Beispielen V1 bis V13 und B1 bis B30 (siehe Tabellen 7 und 8) werden die Daten verschiedener OLEDs vorgestellt. Vorbehandlung für die Beispiele V1 bis V13 und B1 bis B30: Glasplättchen, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden zur verbesserten Prozessierung mit 20 nm PEDOT:PSS beschichtet (Poly(3,4-ethylendioxythiophen) poly(styrolsulfonat), bezogen als CLEVIOS™ P VP AI 4083 von Heraeus Precious Metals GmbH Deutschland, aus wässriger Lösung aufgeschleudert). Diese beschichteten Glasplättchen bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden. Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / optionale Lochinjektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL) / / optionale Elektronen- blockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / optionale Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) / optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 7 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 8 gezeigt. Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrixmaterial (Host- material, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie IC1:IC3:TEG1 (55%:35%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material IC1 in einem Volumenanteil von 55%, IC3 in einem Anteil von 35% und TEG1 in einem Anteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen. Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektro- lumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m² bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe U1000 in Tabelle 8 bezeichnet die Spannung, die für eine Leuchtdichte von 1000 cd/m² benötigt wird. SE1000 und LE1000 bezeichnen die Strom- bzw. Leistungseffizienz, die bei 1000 cd/m² erreicht werden. EQE1000 schließlich bezeichnet die externe Quanteneffizienz bei einer Betriebsleuchtdichte von 1000 cd/m². Als Lebensdauer LD wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit konstantem Strom von der Startleuchtdichte auf einen gewissen Anteil L1 absinkt. Eine Angabe von L0;j0 = 4000 cd/m² und L1 = 70% in Tabelle 8 bedeutet, dass die in Spalte LD angegebene Lebensdauer der Zeit entspricht, nach der die Anfangsleuchtdichte von 4000 cd/m² auf 2800 cd/m² absinkt. Analog bedeutet L0;j0 = 20mA/cm², L1 = 80%, dass die Leuchtdichte bei Betrieb mit 20mA/cm² nach der Zeit LD auf 80% ihres Anfangswertes absinkt. Die Daten der verschiedenen OLEDs sind in Tabelle 8 zusammengefasst. Die Beispiele sind Vergleichsbeispiele gemäß dem Stand der Technik, die Beispiele B1- B30 zeigen Daten von erfindungsgemäßen OLEDs. Im Folgenden werden einige der Beispiele näher erläutert, um die Vorteile der erfindungsgemäßen OLEDs zu verdeutlichen. Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Mischungen in OLEDs Erfindungsgemäße Mischungen bzw. erfindungsgemäße Verbindungen können in der Emissionsschicht bzw. in der Elektronentransportschicht in phosphoreszierenden grünen OLEDs eingesetzt werden wie in den Beispielen B1 bis B26 bzw. B27 und B30 gezeigt. Die Beispiele V1 bis V10 bzw. V11 bis V13 stellen entsprechende Vergleichs- beispiele dar. Überraschenderweise wurde gefunden, dass, wenn die Cyanogruppe der Benzo- nitrileinheit der erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) in beiden ortho- Positionen jeweils mit einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem substituiert ist, die Wechselwirkung dieser Cyanogruppe mit der höchsten LUMO- Dichte mit anderen Molekülen verhindert wird, was zu einer Verbesserung der Farbreinheit und einer erhöhten Stabilität der Cyanogruppe und somit zu einer erhöhten Lebensdauer führt. Erst durch das Vorhandensein einer zweiten Cyano- gruppe kann der LUMO (Lowest Unoccopied Molecular Orbital) bei den entsprech- enden Verbindungen in einen Bereich von -2,58 bis – 2,9 eV gebracht werden, was insbesondere für den Elektronentransport in der Elektronentransport- und Emissionsschicht wichtig ist. Der Schichtaufbau der eingesetzten OLEDs ist wie oben erwähnt, d.h. Substrat / HIL / HTL / EBL / EML / HBL / ETL / EIL / Kathode. In den folgenden Vergleichsbeispielen und erfindungsgemäßen Beispielen wird jeweils die folgende HIL, HTL, EBL, HBL und EIL verwendet: HIL: SpMA1 : PD1 (95% : 5%) – Dicke 20nm; HTL: SpMA1 – Dicke 215 nm; EBL: SpMA2 – Dicke 20 nm; HBL: ST2 – Dicke 10 nm und EIL: LiQ – Dicke 1 nm. Die in den Vergleichsbeispielen und erfindungsgemäßen Beispielen eingesetzte EML und ETL sind in der folgenden Tabelle 7 aufgeführt. Tabelle 7:
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OLED production: The following examples V1 to V13 and B1 to B30 (see Tables 7 and 8) present the data for various OLEDs. Pretreatment for examples V1 to V13 and B1 to B30: Glass flakes coated with 50 nm thick structured ITO (indium tin oxide) are coated with 20 nm of PEDOT:PSS (poly(3,4-ethylenedioxythiophene) poly(styrenesulfonate), purchased as CLEVIOS™ P VP AI 4083 from Heraeus Precious Metals GmbH, Germany, spin-coated from aqueous solution) for improved processing. These coated glass flakes form the substrates onto which the OLEDs are applied. OLEDs generally have the following layer structure: substrate / optional hole injection layer (HIL) / hole transport layer (HTL) / / optional electron blocking layer (EBL) / emission layer (EML) / optional hole blocking layer (HBL) / electron transport layer (ETL) / optional electron injection layer (EIL) and finally a cathode. The cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer. The exact structure of the OLEDs can be found in Table 7. The materials required to manufacture the OLEDs are shown in Table 8. All materials are thermally vapor deposited in a vacuum chamber. The emission layer always consists of at least one matrix material (host material) and an emitting dopant (emitter), which is mixed into the matrix material(s) in a specific volume fraction by co-evaporation. A specification such as IC1:IC3:TEG1 (55%:35%:10%) means that the material IC1 is present in the layer in a volume fraction of 55%, IC3 in a fraction of 35%, and TEG1 in a fraction of 10%. The electron transport layer also consists of a mixture of two materials. The OLEDs are characterized as standard. For this purpose, the electroluminescence spectra, the current efficiency (measured in cd/A) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) are determined as a function of luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics (IUL characteristics) assuming a Lambertian radiation pattern, as well as the lifetime. The electroluminescence spectra are determined at a luminance of 1000 cd/m², and the CIE 1931 x and y color coordinates are calculated from these. The value U1000 in Table 8 refers to the voltage required for a luminance of 1000 cd/m². SE1000 and LE1000 refer to the current and power efficiencies achieved at 1000 cd/m². Finally, EQE1000 denotes the external quantum efficiency at an operating luminance of 1000 cd/m². The lifetime LD is defined as the time after which the luminance drops from the initial luminance to a certain fraction L1 when operated at constant current. A value of L0;j0 = 4000 cd/m² and L1 = 70% in Table 8 means that the lifetime specified in column LD corresponds to the time after which the initial luminance drops from 4000 cd/m² to 2800 cd/m². Similarly, L0;j0 = 20 mA/cm², L1 = 80% means that the luminance drops to 80% of its initial value after the time LD when operated at 20 mA/cm². The data for the various OLEDs are summarized in Table 8. The examples are comparative examples according to the prior art; Examples B1-B30 show data from OLEDs according to the invention. Some of the examples are explained in more detail below to illustrate the advantages of the OLEDs according to the invention. Use of compounds or mixtures according to the invention in OLEDs Mixtures according to the invention or compounds according to the invention can be used in the emission layer or in the electron-transport layer in phosphorescent green OLEDs, as shown in Examples B1 to B26 or B27 and B30. Examples C1 to C10 or C11 to C13 represent corresponding comparative examples. Surprisingly, it has been found that when the cyano group of the benzonitrile unit of the compounds according to the invention according to formula (I) is substituted in both ortho positions by an aromatic or heteroaromatic ring system, the interaction of this cyano group with the highest LUMO- Density with other molecules is prevented, which leads to an improvement in color purity and increased stability of the cyano group and thus to an increased lifetime. Only the presence of a second cyano group can the LUMO (Lowest Unoccupied Molecular Orbital) in the corresponding compounds be brought into a range of -2.58 to -2.9 eV, which is particularly important for electron transport in the electron transport and emission layer. The layer structure of the OLEDs used is as mentioned above, ie substrate / HIL / HTL / EBL / EML / HBL / ETL / EIL / cathode. In the following comparative examples and examples according to the invention, the following HIL, HTL, EBL, HBL and EIL are used: HIL: SpMA1 : PD1 (95% : 5%) - thickness 20 nm; HTL: SpMA1 - thickness 215 nm; EBL: SpMA2 - thickness 20 nm; HBL: ST2 – thickness 10 nm and EIL: LiQ – thickness 1 nm. The EML and ETL used in the comparative examples and inventive examples are listed in Table 7 below. Table 7:
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Tabelle 8:
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Table 8:
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Tabelle 9: Verwendete Materialien
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Table 9: Materials used
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Claims

Patentansprüche 1. Verbindung gemäß Formel (I)
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wobei für die verwendeten Indices und Symbole gilt: L steht für ein eine Gruppe gemäß Formel (II)
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, wobei die gestrichelten Bindungen die Verknüpfungen mit der Phenyl – oder CN-Gruppe darstellen; W ist (CR2)2, Si(R2)2, NAr2, O oder S; Ar und Ar1 ist gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 – 40, aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, wobei das hetero- aromatische Ringsystem nur ein Heteroatom enthält; L1 und L2 ist gleich oder verschieden eine Einzelbindung, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 – 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; Ar2 und Ar3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 – 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H oder D; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, -OH, N(Ar3)2, N(R6)2, NO2, C(=O)R6, P(=O)(Ar3)2, P(Ar3)2, B(Ar3)2, Si(Ar3)3, Si(R6)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch –R6C=CR6-, -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=S, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R6 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R6 substituiert sein kann, oder eine Aralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R1 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R6 substituiert sein kann; R2 ist gleich oder verschieden H, D, F, -OH, NO2, C(=O)R6, P(=O)(Ar3)2, P(Ar3)2, B(Ar3)2, Si(Ar3)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch –R7C=CR3- , -C≡C-, Si(R7)2, C=O, C=S, C=NR7, -C(=O)O-, -C(=O)NR7-, NR7, P(=O)(R7), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann, oder eine Aralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann oder eine Kombination dieser Systeme; wobei optional beide Substituenten R2 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann; R3, R4, R5, R6 und R7 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, -OH, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei bei diesen Alkylgruppen ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R3, zwei oder mehr benachbarte Substituenten R4, zwei oder mehr benachbarte Substituenten R5, zwei oder mehr benachbarte Substi- tuenten R6 oder zwei oder mehr benachbarte Substituenten R7 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können, l ist 0, 1 oder 2; m ist 0, 1, 2, 3 oder 4; o ist 0 oder 1, wobei, wenn o = 0 ist, L1 ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen und Ar3 eine Einzelbindung ist und wobei mindestens ein R4 kein H darstellt und wobei zwei oder mehr benachbarte Substituenten R4 kein Ringsystem bilden. Patent claims 1. Compound according to formula (I)
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where the indices and symbols used are: L stands for a group according to formula (II)
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, where the dashed bonds represent the links to the phenyl or CN group; W is (CR 2 ) 2 , Si(R 2 ) 2 , NAr 2 , O or S; Ar and Ar 1 are the same or different and are an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 - 40 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 3 , where the heteroaromatic ring system contains only one heteroatom; L 1 and L 2 are the same or different and are a single bond, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 - 40 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 ; Ar 2 and Ar 3 are the same or different at each occurrence and are an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 - 40 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 5 ; R is the same or different at each occurrence and is H or D; R 1 is, identically or differently on each occurrence, H, D, F, Cl, Br, I, -OH, N(Ar 3 ) 2 , N(R 6 ) 2 , NO 2 , C(=O)R 6 , P(=O)(Ar 3 ) 2 , P(Ar 3 ) 2 , B(Ar 3 ) 2 , Si(Ar 3 ) 3 , Si(R 6 ) 3 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 40 C atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 6 , where one or more non-adjacent CH 2 groups are substituted by -R 6 C=CR 6 -, -C≡C-, Si(R 6 ) 2 , C=O, C=S, C=NR 6 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 6 -, NR 6 , P(=O)(R 6 ), -O-, -S-, SO or SO 2 and where one or more H atoms can be replaced by D, F, Cl, Br, I, or NO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 6 , or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 6 , or an aralkyl group having 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 6 , or a combination of these systems; wherein optionally two or more adjacent substituents R 1 may form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which may be substituted by one or more radicals R 6 ; R 2 is identical or different and is H, D, F, -OH, NO 2 , C(=O)R 6 , P(=O)(Ar 3 ) 2 , P(Ar 3 ) 2 , B(Ar 3 ) 2 , Si(Ar 3 ) 3 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 40 C atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 7 , where one or more non-adjacent CH 2 groups are substituted by -R 7 C=CR 3 - , -C≡C-, Si(R 7 ) 2 , C=O, C=S, C=NR 7 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 7 -, NR 7 , P(=O)(R 7 ), -O-, -S-, SO or SO 2 and where one or more H atoms can be replaced by D, F, Cl, Br, I, or NO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 7 , or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 7 , or an aralkyl group having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 7 , or a combination of these Systems; where optionally both substituents R 2 can form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which can be substituted by one or more radicals R 7 ; R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are on each occurrence, identically or differently, H, D, F, -OH, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms, a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where in these alkyl groups one or more H atoms can be replaced by D or F or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms in which one or more H atoms can be replaced by D or F; where optionally two or more adjacent substituents R 3 , two or more adjacent substituents R 4 , two or more adjacent substituents R 5 , two or more adjacent substituents R 6 or two or more adjacent substituents R 7 can form a mono- or polycyclic, aliphatic or aromatic ring system, l is 0, 1 or 2; m is 0, 1, 2, 3 or 4; o is 0 or 1, where, when o = 0, L 1 is an aromatic ring system having 6 to 12 aromatic ring atoms and Ar 3 is a single bond and where at least one R 4 is not H and where two or more adjacent substituents R 4 do not form a ring system. 2. Verbindung nach Anspruch 1, ausgewählt aus den Verbindungen gemäß Formel (Ia)
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wobei die Indices und Symbole die in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweisen. 2. A compound according to claim 1, selected from the compounds according to formula (Ia)
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wherein the indices and symbols have the meaning given in claim 1. 3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, wobei o = 1 ist. 3. A compound according to claim 1 or 2, wherein o = 1. 4. Verbindung nach nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, wobei L1 und L2 gleich oder verschieden für eine Einzelbindung, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, steht. 4. A compound according to one or more of the preceding claims, wherein L 1 and L 2 are the same or different and represent a single bond, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 25 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 . 5. Verbindung nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, wobei W = NAr2, O, S oder (CR2)2 ist, und wobei Ar2 und R2 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweisen. 5. A compound according to one or more of the preceding claims, wherein W = NAr 2 , O, S or (CR 2 ) 2 , and wherein Ar 2 and R 2 have the meaning given in claim 1. 6. Verbindung nach Anspruch 5, wobei W = O, S oder (CR2)2 ist, und R2 gleich oder verschieden ist und ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 – 20 C-Atomen, einer verzweigten Alkylkette mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei bei diesen Alkylketten ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen Ringsystem mit 5 bis 25 Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann, oder beide Reste R2 bilden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem gemäß Formel (III) oder Formel (IV) bilden, 6. A compound according to claim 5, wherein W = O, S or (CR 2 ) 2 , and R 2 is the same or different and is selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 - 20 C atoms, a branched alkyl chain having 3 to 10 C atoms, wherein in these alkyl chains one or more H atoms may be replaced by D or F, an aromatic ring system having 5 to 25 ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 7 , or both radicals R 2 form an aromatic or heteroaromatic ring system according to formula (III) or formula (IV),
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wobei p 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, und die anderen Indices und Symbole die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben.
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where p is 0, 1, 2, 3 or 4, and the other indices and symbols have the meaning given in claim 1. 7. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, wobei Ar und Ar1 gleich oder verschieden ist, und ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Naphthyl, Phenanthren, Triphenylen, Dibenzofuran, Dibenzothiophen oder Carbazol, welche jeweils mit einem oder mehreren Substituenten R3 substituiert sein können. 7. A compound according to one or more of claims 1 to 6, wherein Ar and Ar 1 are the same or different and are selected from the group consisting of phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, phenanthrene, triphenylene, dibenzofuran, dibenzothiophene or carbazole, each of which may be substituted by one or more substituents R 3 . 8. Mischung enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 und mindestens eine weitere Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe der Matrixmaterialien, der phosphoreszierenden Emitter, der fluoreszierenden Emitter und/oder der Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen und/oder ein Lösemittel. 8. A mixture comprising at least one compound according to one or more of claims 1 to 7 and at least one further compound selected from the group of matrix materials, phosphorescent emitters, fluorescent emitters and/or emitters exhibiting TADF (thermally activated delayed fluorescence) and/or a solvent. 9. Organische elektronische Vorrichtung umfassend eine Anode, eine Kathode und mindestens eine organische Schicht, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7. 9. An organic electronic device comprising an anode, a cathode and at least one organic layer containing at least one compound according to one or more of claims 1 to 7. 10. Organische elektronische Vorrichtung nach Anspruch 9, wobei die Vorrichtung eine organische elektrolumineszierende Vorrichtung ist. 10. The organic electronic device of claim 9, wherein the device is an organic electroluminescent device. 11. Organische elektronische Vorrichtung nach Anspruch 9 oder 10, wobei die organische Schicht mindestens eine lichtemittierende Schicht umfasst, welche die Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 als Matrixmaterial enthält. 11. Organic electronic device according to claim 9 or 10, wherein the organic layer comprises at least one light-emitting layer containing the compounds according to one or more of claims 1 to 7 as matrix material. 12. Organische elektronische Vorrichtung nach Anspruch 11, wobei die lichtemittierende Schicht mindestens ein weiteres Matrixmaterial enthält. 12. The organic electronic device of claim 11, wherein the light-emitting layer contains at least one further matrix material. 13. Organische elektronische Vorrichtung nach Anspruch 12, wobei das mindestens eine weitere Matrixmaterial eine Verbindung gemäß den Formeln (HH-1), (HH- 2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) oder (HH-6) als weiteres Matrixmaterial enthält:
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, wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: A1 ist C(R9)2, NR9, O oder S; L ist eine Bindung, O, S, C(R9)2 oder NR9; A ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (HH-4-1) oder (HH-4-2),
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X2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CH, CR6 oder N, wobei maximal 2 Symbole X2 N bedeuten können; * kennzeichnet die Bindungsstelle an die Formel (HH-4); U1, U2 sind bei Auftreten eine Bindung, O, S, C(R9)2 oder NR9; R8 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden D, F, CN, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R9)2, C=O, NR9, O, S oder CONR9 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R6 auch mitein- ander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder hetero- aliphatisches Ringsystem bilden; Ar5 steht gleich oder verschieden bei jedem Auftreten unabhängig für ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann; R9 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden D, F, Cl, Br, I, N(R8)2, CN, NO2, OR10, SR10, Si(R10)3, B(OR10)2, C(=O)R10, P(=O)(R10)2, S(=O)R10, S(=O)2R10, OSO2R10, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2- Gruppen durch Si(R10)2, C=O, NR10, O, S oder CONR10 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R10 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R9 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R9 kein solches Ringsystem; R10 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; c, c1, c2 bedeuten jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0 oder 1, wobei die Summe der Indizes bei jedem Auftreten c+c1+c2 = 1 bedeutet; d, d1, d2 bedeuten jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0 oder 1, wobei die Summe der Indizes bei jedem Auftreten d+d1+d2 = 1 bedeutet; q, q1, q2 bedeuten jeweils unabhängig bei jedem Auftreten 0, 1, 2, 3 oder 4; s ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4; t ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, oder 3; u ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2; u1, u2 bedeuten jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten 0 oder 1, wobei die Summe u1 + u2 = 1 bedeutet; und v ist 0, 1, 2 oder 3. 13. Organic electronic device according to claim 12, wherein the at least one further matrix material contains a compound according to the formulas (HH-1), (HH-2), (HH-3), (HH-4), (HH-5) or (HH-6) as further matrix material:
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, where the symbols and indices used are: A 1 is C(R 9 ) 2 , NR 9 , O or S; L is a bond, O, S, C(R 9 ) 2 or NR 9 ; A is at each occurrence independently a group of the formula (HH-4-1) or (HH-4-2),
Figure imgf000126_0001
X 2 is, identically or differently, CH, CR 6 or N at each occurrence, where a maximum of 2 symbols X 2 can be N; * indicates the bonding site to the formula (HH-4); U 1 , U 2 are, when occurring, a bond, O, S, C(R 9 ) 2 or NR 9 ; R 8 is, on each occurrence, identically or differently, D, F, CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group may in each case be substituted by one or more radicals R 7 and where one or more non-adjacent CH 2 groups may be replaced by Si(R 9 ) 2 , C=O, NR 9 , O, S or CONR 9 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 ring atoms, which may in each case be substituted by one or more radicals R 9 ; two radicals R 6 may also form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system with one another; Ar 5 is, identical or different on each occurrence, independently an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 9 ; R 9 is, identical or different on each occurrence, D, F, Cl, Br, I, N(R 8 ) 2 , CN, NO 2 , OR 10 , SR 10 , Si(R 10 ) 3 , B(OR 10 ) 2 , C(=O)R 10 , P(=O)(R 10 ) 2 , S(=O)R 10 , S(=O) 2 R 10 , OSO 2 R 10 , a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group may each be substituted by one or more radicals R 10 , where one or more non-adjacent CH 2 groups may be replaced by Si(R 10 ) 2 , C=O, NR 10 , O, S or CONR 10 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 10 ; two or more radicals R 9 may form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system with one another, preferably the radicals R 9 do not form such a ring system; R 10 is, on each occurrence, identical or different, H, D, F or an aliphatic, aromatic or heteroaromatic organic radical, in particular a hydrocarbon radical, having 1 to 20 C atoms, in which one or more H atoms may also be replaced by F; c, c1, c2 each independently denote 0 or 1 on each occurrence, where the sum of the indices on each occurrence is c+c1+c2 = 1; d, d1, d2 each independently denote 0 or 1 on each occurrence, where the sum of the indices on each occurrence is d+d1+d2 = 1; q, q1, q2 each independently denote 0, 1, 2, 3 or 4 on each occurrence; s is, on each occurrence, identical or different, 0, 1, 2, 3 or 4; t is, on each occurrence, identical or different, 0, 1, 2, or 3; u is the same or different at each occurrence and is 0, 1, or 2; u1, u2 each independently represent 0 or 1 at each occurrence, with the sum u1 + u2 = 1; and v is 0, 1, 2, or 3. 14. Organische elektronische Vorrichtung nach Anspruch 9 oder 10, wobei die organische Schicht mindestens eine elektronentransportierende Schicht oder elektroneninjizierende Schicht oder lochblockierende Schicht umfasst, welche die Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 enthält. 14. The organic electronic device according to claim 9 or 10, wherein the organic layer comprises at least one electron-transporting layer or electron-injecting layer or hole-blocking layer containing the compounds according to one or more of claims 1 to 7. 15. Organische elektronische Vorrichtung nach Anspruch 9, wobei es sich um eine Elektrolumineszenzvorrichtung handelt, die ausgewählt ist aus den organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs), organischen Feld-Quench-Devices (OFQDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und den organischen lichtemittierenden Dioden (OLEDs). 15. The organic electronic device according to claim 9, which is an electroluminescent device selected from the group consisting of organic light-emitting transistors (OLETs), organic field quench devices (OFQDs), organic light-emitting electrochemical cells (OLECs), organic laser diodes (O-lasers), and organic light-emitting diodes (OLEDs). 16. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 oder einer Mischung nach Anspruch 8 in einer organischen elektrolumineszierenden Vorrichtung. 16. Use of a compound according to one or more of claims 1 to 7 or a mixture according to claim 8 in an organic electroluminescent device.
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