WO2018180862A1 - 積層体の製造方法 - Google Patents
積層体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2018180862A1 WO2018180862A1 PCT/JP2018/011344 JP2018011344W WO2018180862A1 WO 2018180862 A1 WO2018180862 A1 WO 2018180862A1 JP 2018011344 W JP2018011344 W JP 2018011344W WO 2018180862 A1 WO2018180862 A1 WO 2018180862A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- copolymer
- layer
- laminate
- butene
- base material
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 93
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 76
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 37
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 32
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 25
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 20
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 12
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 8
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 3
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 abstract description 22
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 53
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 53
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 19
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 17
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 15
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 14
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 5
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108700018427 F 327 Proteins 0.000 description 1
- 101000685977 Homo sapiens Sarcosine dehydrogenase, mitochondrial Proteins 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 102100023363 Sarcosine dehydrogenase, mitochondrial Human genes 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- NIDNOXCRFUCAKQ-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009823 thermal lamination Methods 0.000 description 1
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/29—Laminated material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C09J123/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
- B32B2038/0028—Stretching, elongating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/02—2 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/04—4 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/05—5 or more layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
- B32B2307/7244—Oxygen barrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2377/00—Polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2451/00—Decorative or ornamental articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/0036—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C09J123/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2423/00—Presence of polyolefin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2423/00—Presence of polyolefin
- C09J2423/10—Presence of homo or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2451/00—Presence of graft polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2467/00—Presence of polyester
- C09J2467/005—Presence of polyester in the release coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2467/00—Presence of polyester
- C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate
Definitions
- Measured density based on JIS K7112 of the copolymer (A) is preferably 0.80 ⁇ 0.91g / cm 3, more preferably 0.85 ⁇ 0.90g / cm 3.
- the amount of the copolymer (A) contained in the polypropylene-based adhesive layer (I) is 97 to 70% by weight, preferably 95% with respect to 100% by weight of the total of the copolymers (A) and (B). To 75% by weight, more preferably 95 to 80% by weight, particularly preferably 90 to 80% by weight. When the content of the copolymer (A) is within the above range, it is possible to easily obtain a laminate having a good balance between the initial and post-heat treatment adhesion.
- the copolymer (B) is not particularly limited as long as it has a butene-derived structural unit, and examples thereof include a copolymer of butene and an ⁇ -olefin having 2 to 24 carbon atoms.
- the said copolymer (B) is a polymer different from the following polymer (C).
- the ⁇ -olefin may be one type or two or more types.
- propylene is preferable because it is excellent in compatibility with the copolymer (A) and can easily obtain a laminate having excellent adhesion to a base material containing a polyester resin. .
- the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the copolymer (B) is preferably 1.5 to 5.0, more preferably 1.8 to 4.0.
- the amount of the copolymer (B) contained in the polypropylene-based adhesive layer (I) is 3 to 30% by weight, preferably 5% with respect to 100% by weight of the total of the copolymers (A) and (B). It is ⁇ 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, and particularly preferably 10 to 20% by weight.
- the content of the copolymer (B) is in the above range, it is possible to easily obtain a laminate having a good balance between the initial and post-heat treatment adhesion.
- the graft amount of the graft monomer in the polymer (C) (the amount of structural units derived from the unsaturated carboxylic acid and / or derivative thereof in the polymer (C)) is preferably based on 100 parts by weight of the trunk polymer. 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 3.5 parts by weight. When the graft amount is in the above range, an adhesive layer having an excellent balance between moldability and adhesiveness can be easily obtained.
- the adhesive layer (I) is a propylene homopolymer, a copolymer other than the copolymers (A) to (C), or the like, for the purpose of adjusting the rigidity, etc. within a range not impairing the effects of the present invention, or A styrene-based elastomer or the like may be appropriately contained. Moreover, low density polyethylene (LDPE) etc. may be contained suitably for the purpose of adjusting moldability.
- LDPE low density polyethylene
- the laminate is not particularly limited as long as it includes the adhesive layer (I) and the base material layer (II), but the adhesive layer (I) is a base material layer from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exerted. It is preferably in contact with (II).
- This laminate is usually a laminate comprising the base material layer (II), the adhesive layer (I), and the layer X in this order, and further, the adhesive layer (I) of the base material layer (II) May have another layer Y on the opposite side of the layer X from the adhesive layer (I).
- the laminate may include one adhesive layer (I), substrate layer (II), layer X, and layer Y, or may include two or more layers.
- gas barrier layer various known resins having gas barrier properties, such as ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product (EVOH), polyamide resin (PA), or a barrier property such as polyvinylidene chloride resin, polyacrylonitrile, etc. And a layer made of a resin excellent in.
- EVOH ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product
- PA polyamide resin
- barrier property such as polyvinylidene chloride resin, polyacrylonitrile, etc.
- a layer made of a resin excellent in such as ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product (EVOH), polyamide resin (PA), or a barrier property such as polyvinylidene chloride resin, polyacrylonitrile, etc.
- melt extrusion molding is preferable, and generally used are industrial casting methods, inflation methods, thermal lamination, extrusion lamination methods, extrusion sand lamination, dry lamination using an anchor coating material, and the like. Can be mentioned.
- Tm Melting point
- PET polyester resin
- J125 Homopet
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
少なくとも下記要件(1)~(5)を満たし、80~140℃の温度条件下で5~120分間熱処理する熱処理工程を含む、ポリプロピレン系接着層(I)と基材層(II)とを含む積層体の製造方法。 (1)前記接着層(I)が、プロピレン共重合体(A)を97~70重量%、ブテン由来の構造単位を有する共重合体(B)を3~30重量%(但し、共重合体(A)および(B)の合計を100重量%とする)含む (2)前記共重合体(A)は、示差走査熱量計(DSC)によって測定される融点(TmA)が70~120℃であり、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%未満である (3)前記共重合体(B)は、示差走査熱量計(DSC)によって測定される融点(TmB)が130℃以下であり、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%以上である (4)前記接着層(I)が、不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種のグラフトモノマーに由来する構造単位を有する重合体(C)を含む (5)前記基材層(II)がポリエステル系樹脂を含む
Description
本発明は、積層体の製造方法に関し、具体的には、新規な接着層を含む積層体に関する。さらに詳しくは、本発明の一実施形態は、初期接着性に優れ、熱履歴後の接着力にも優れる積層体に関する。
包装資材用フィルムとしては、ガスバリア性を有する、エチレン酢酸ビニル共重合体鹸化物(EVOH)、ポリアミド(PA)またはポリエステル(例:ポリエチレンフタレート(PET))などの極性ポリマーからなる層と、水蒸気バリア性、耐油性に優れるポリプロピレン(PP)またはポリエチレン(PE)などの樹脂からなる層との多層フィルムが使用されている。
この極性ポリマーと反応し、接着するための接着層として、グラフト変性されたPPやPEが使用されている。これらの中でも、PPは、剛性、耐熱性、透明性などに優れる熱可塑性成形材料として広く利用されているが、柔軟性に劣るため、接着剤として用いる際は通常、PPに軟質ゴム成分を配合している。このようにPPに軟質ゴム成分を配合すると、EVOHやPAと、グラフト変性部との反応性が良好となり、接着性が改善されたポリプロピレン系接着剤が得られるが(例えば、特許文献1および特許文献2)、一方で40℃以上の熱履歴を加えると、接着性が低下してしまうという問題点も知られている。
この問題点を解決するために、軟質ゴム成分として最適化されたプロピレン・エチレン共重合体を加えることで、熱履歴後の接着性にも優れるポリプロピレン系接着剤が提案されている(特許文献3)。
しかしながら、前記特許文献3に記載の接着剤から得られる接着層は、PETなどのポリエステル系樹脂からなる基材との接着性の点で改良の余地があり、特にレトルトやボイルなどの熱履歴時や熱履歴後の安定した接着性能の点で改良の余地があった。
本発明の一実施形態は、ポリエステル系樹脂を含む基材に対する接着性に優れ、特に、レトルトやボイルなどの熱処理後であっても安定した接着性能を有する積層体を提供する。
本発明者は、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記構成例によれば、前述の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の構成例は以下の通りである。
本発明の構成例は以下の通りである。
本発明の一実施形態に係る積層体の製造方法は、
少なくとも下記要件(1)~(5)を満たし、
80~140℃の温度条件下で5~120分間熱処理する熱処理工程を含む、
ポリプロピレン系接着層(I)と基材層(II)とを有する積層体の製造方法である。
(1)前記接着層(I)が、プロピレン共重合体(A)を97~70重量%、ブテン由来の構造単位を有する共重合体(B)を3~30重量%(但し、共重合体(A)および(B)の合計を100重量%とする)含む
(2)前記共重合体(A)は、示差走査熱量計(DSC)によって測定される融点(TmA)が70~120℃であり、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%未満である
(3)前記共重合体(B)は、示差走査熱量計(DSC)によって測定される融点(TmB)が130℃以下であり、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%以上である
(4)前記接着層(I)が、不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種のグラフトモノマーに由来する構造単位を有する重合体(C)を含む
(5)前記基材層(II)がポリエステル系樹脂を含む
少なくとも下記要件(1)~(5)を満たし、
80~140℃の温度条件下で5~120分間熱処理する熱処理工程を含む、
ポリプロピレン系接着層(I)と基材層(II)とを有する積層体の製造方法である。
(1)前記接着層(I)が、プロピレン共重合体(A)を97~70重量%、ブテン由来の構造単位を有する共重合体(B)を3~30重量%(但し、共重合体(A)および(B)の合計を100重量%とする)含む
(2)前記共重合体(A)は、示差走査熱量計(DSC)によって測定される融点(TmA)が70~120℃であり、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%未満である
(3)前記共重合体(B)は、示差走査熱量計(DSC)によって測定される融点(TmB)が130℃以下であり、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%以上である
(4)前記接着層(I)が、不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種のグラフトモノマーに由来する構造単位を有する重合体(C)を含む
(5)前記基材層(II)がポリエステル系樹脂を含む
本発明の一実施形態によれば、ポリエステル系樹脂を含む基材との初期接着性(熱処理前の接着性)に優れるとともに、ボイル、レトルトまたはアニールなどの熱処理を経ても柔軟性の変化が少なく、安定した接着性能を維持する積層体を容易に得ることができる。
≪積層体の製造方法および積層体≫
本発明の一実施形態に係る、ポリプロピレン系接着層(I)と基材層(II)とを有する積層体の製造方法(以下「本方法」ともいう。)は、
少なくとも前記要件(1)~(5)を満たし、
80~140℃の温度条件下で5~120分間熱処理する熱処理工程を含む。
本発明の一実施形態に係る、ポリプロピレン系接着層(I)と基材層(II)とを有する積層体の製造方法(以下「本方法」ともいう。)は、
少なくとも前記要件(1)~(5)を満たし、
80~140℃の温度条件下で5~120分間熱処理する熱処理工程を含む。
このような本方法によれば、ポリエステル系樹脂を含む基材との初期接着性に優れるとともに、ボイル、レトルトまたはアニールなどの熱処理を経ても柔軟性の変化が少なく安定した接着性能を維持する積層体を容易に得ることができる。
特に、従来は、前記のような熱処理後には、接着性が初期に比べ低下すると考えられていたが、予想に反し、本発明の一実施形態によれば、熱処理後の接着性が、初期に比べ、むしろ高い積層体も得ることができる。
特に、従来は、前記のような熱処理後には、接着性が初期に比べ低下すると考えられていたが、予想に反し、本発明の一実施形態によれば、熱処理後の接着性が、初期に比べ、むしろ高い積層体も得ることができる。
本発明の一実施形態に係る積層体は、
少なくとも下記要件(1)~(5)を満たし、ポリプロピレン系接着層(I)と基材層(II)とを含む。
(1)前記接着層(I)が、プロピレン共重合体(A)を97~70重量%、ブテン由来の構造単位を有する共重合体(B)を3~30重量%(但し、共重合体(A)および(B)の合計を100重量%とする)含む
(2)前記共重合体(A)は、示差走査熱量計(DSC)によって測定される融点(TmA)が70~120℃であり、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%未満である
(3)前記共重合体(B)は、示差走査熱量計(DSC)によって測定される融点(TmB)が130℃以下であり、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%以上である
(4)前記接着層(I)が、不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種のグラフトモノマーに由来する構造単位を有する重合体(C)を含む
(5)前記基材層(II)がポリエステル系樹脂を含む
少なくとも下記要件(1)~(5)を満たし、ポリプロピレン系接着層(I)と基材層(II)とを含む。
(1)前記接着層(I)が、プロピレン共重合体(A)を97~70重量%、ブテン由来の構造単位を有する共重合体(B)を3~30重量%(但し、共重合体(A)および(B)の合計を100重量%とする)含む
(2)前記共重合体(A)は、示差走査熱量計(DSC)によって測定される融点(TmA)が70~120℃であり、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%未満である
(3)前記共重合体(B)は、示差走査熱量計(DSC)によって測定される融点(TmB)が130℃以下であり、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%以上である
(4)前記接着層(I)が、不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種のグラフトモノマーに由来する構造単位を有する重合体(C)を含む
(5)前記基材層(II)がポリエステル系樹脂を含む
本発明の一実施形態に係る積層体の製造方法は特に制限されず、従来公知の方法であってもよいが、初期接着性および熱処理後の接着性に優れる積層体を容易に製造できる等の点から、本方法であることが好ましい。
この本発明の一実施形態に係る積層体および前記本方法で得られる積層体を併せて、以下「本積層体」ともいう。
この本発明の一実施形態に係る積層体および前記本方法で得られる積層体を併せて、以下「本積層体」ともいう。
本積層体は、初期接着性および熱処理後の接着性に優れるため、本積層体の用途に応じて要求される熱処理を行っても、十分な接着性を有し、内容物の漏れ等の起こりにくい耐久性に優れる積層体である。
このため、本積層体は、食品、液体、気体等を保存、運搬等するため容器、特にレトルト食品用パウチ包材等として、好適に使用することができる。
このため、本積層体は、食品、液体、気体等を保存、運搬等するため容器、特にレトルト食品用パウチ包材等として、好適に使用することができる。
<ポリプロピレン系接着層(I)>
前記ポリプロピレン系接着層(I)は、97~70重量%のプロピレン共重合体(A)と、3~30重量%のブテン由来の構造単位を有する共重合体(B)とを用いて得られる(但し、共重合体(A)および(B)の合計を100重量%とする)。
接着層(I)に含まれる共重合体(A)は、1種でも2種以上でもよく、接着層(I)に含まれる共重合体(B)も、1種でも2種以上でもよい。
本積層体は、このような接着層を含むため、ポリエステル系樹脂を含む基材との接着性、特に、初期接着性および熱処理後の接着性に優れる。
前記ポリプロピレン系接着層(I)は、97~70重量%のプロピレン共重合体(A)と、3~30重量%のブテン由来の構造単位を有する共重合体(B)とを用いて得られる(但し、共重合体(A)および(B)の合計を100重量%とする)。
接着層(I)に含まれる共重合体(A)は、1種でも2種以上でもよく、接着層(I)に含まれる共重合体(B)も、1種でも2種以上でもよい。
本積層体は、このような接着層を含むため、ポリエステル系樹脂を含む基材との接着性、特に、初期接着性および熱処理後の接着性に優れる。
前記接着層(I)のポリエステル系樹脂を含む基材との接着力(T-ピール法、引張試験機、23℃、クロスヘッドスピード:50mm/min)は、好ましくは1.7~5.0N/15mm、より好ましくは1.8~3.5N/15mmである。
該接着力が前記範囲にある積層体は、初期接着性に優れる積層体といえる。
該接着力が前記範囲にある積層体は、初期接着性に優れる積層体といえる。
前記接着層(I)とポリエステル系樹脂とを含む積層体を121℃の熱水下で30分間レトルト処理した後の、前記接着層(I)のポリエステル系樹脂を含む基材との接着力(T-ピール法、引張試験機、23℃、クロスヘッドスピード:50mm/min)は、好ましくは1.1~5.0N/15mm、より好ましくは1.5~4.0N/15mmである。
該接着力が前記範囲にある積層体は、熱処理後の接着性に優れる積層体といえる。
該接着力が前記範囲にある積層体は、熱処理後の接着性に優れる積層体といえる。
前記接着層(I)は、初期接着性および熱処理後の接着性に優れる接着層を容易に得ることができる等の点から、80℃のノルマルデカン可溶成分を含むことが好ましく、該可溶成分の含有量は、好ましくは5~30質量%、より好ましくは10~30質量%である。
前記可溶成分は、ブテン由来の構造単位を1モル%以上含むことが好ましく、10~90モル%含むことがより好ましい。
前記可溶成分は、ブテン由来の構造単位を1モル%以上含むことが好ましく、10~90モル%含むことがより好ましい。
前記接着層(I)の厚みは、特に制限されず、所望の用途に応じて適宜選択すればよいが、十分な接着性を有する積層体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは1~500μm、より好ましくは2~400μmである。
[プロピレン共重合体(A)]
前記プロピレン共重合体(A)としては、特に制限されないが、プロピレンと炭素数2または5~24のα-オレフィンとの共重合体等が挙げられる。なお、前記共重合体(A)は、下記重合体(C)とは異なる重合体である。
該α-オレフィンは、1種でもよく、2種以上でもよい。
前記α-オレフィンとしては、ポリエステル系樹脂を含む基材との接着性に優れる積層体を容易に得ることができる等の点から、エチレンが好ましい。
なお、前記共重合体(A)は、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%未満の重合体である。
前記プロピレン共重合体(A)としては、特に制限されないが、プロピレンと炭素数2または5~24のα-オレフィンとの共重合体等が挙げられる。なお、前記共重合体(A)は、下記重合体(C)とは異なる重合体である。
該α-オレフィンは、1種でもよく、2種以上でもよい。
前記α-オレフィンとしては、ポリエステル系樹脂を含む基材との接着性に優れる積層体を容易に得ることができる等の点から、エチレンが好ましい。
なお、前記共重合体(A)は、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%未満の重合体である。
前記共重合体におけるα-オレフィン含量は特に限定されないが、ポリエステル系樹脂を含む基材との接着性に優れる積層体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは5~30モル%であり、熱処理工程後の接着性が高い積層体を容易に得ることができる等の点から、より好ましくは10~30モル%であり、特に好ましくは15~25モル%である。
共重合体(A)のDSCにより測定した融点(TmA)は、ポリエステル系樹脂を含む基材との接着性に優れる積層体を容易に得ることができる等の点から、70~120℃であり、好ましくは70~110℃である。
TmAは、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。
TmAは、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。
共重合体(A)のASTM D1238(230℃、2.16kg荷重)に基づくMFRは、特に限定されないが、成形性に優れる接着層(I)を容易に得ることができる等の点から、好ましくは0.1~100g/10分、より好ましくは0.5~50g/10分である。
共重合体(A)のJIS K7112に基づき測定した密度は、好ましくは0.80~0.91g/cm3であり、より好ましくは0.85~0.90g/cm3である。
共重合体(A)の分子量分布(Mw/Mn)は、好ましくは1.5~5.0、より好ましくは1.8~4.0である。
共重合体(A)の製造方法としては、特に限定されず、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造できる。また、共重合体(A)は、結晶性の重合体が好ましく、前記プロピレンとα-オレフィンとの共重合体の場合、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。さらに、成形性を満足し、得られる積層体が使用に耐えうる強度を有するような共重合体が好ましく、本発明の効果を損なわない範囲において、立体規則性や分子量に特段の制限はない。
市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。
市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。
前記ポリプロピレン系接着層(I)に含まれる共重合体(A)の量は、共重合体(A)および(B)の合計100重量%に対し、97~70重量%であり、好ましくは95~75重量%、より好ましくは95~80重量%、特に好ましくは90~80重量%である。
共重合体(A)の含量が前記範囲にあることで、初期および熱処理後の接着性にバランスよく優れる積層体を容易に得ることができる。
共重合体(A)の含量が前記範囲にあることで、初期および熱処理後の接着性にバランスよく優れる積層体を容易に得ることができる。
[ブテン由来の構造単位を有する共重合体(B)]
前記共重合体(B)としては、ブテン由来の構造単位を有すれば特に制限されないが、ブテンと炭素数2~24のα-オレフィンとの共重合体等が挙げられる。なお、前記共重合体(B)は、下記重合体(C)とは異なる重合体である。
該α-オレフィンは、1種でもよく、2種以上でもよい。
前記α-オレフィンとしては、共重合体(A)との相溶性に優れ、ポリエステル系樹脂を含む基材との接着性に優れる積層体を容易に得ることができる等の点から、プロピレンが好ましい。
なお、前記共重合体(B)は、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%以上の重合体である。前記共重合体(B)におけるブテン由来の構造単位の含量は特に限定されないが、好ましくは10~99モル%であり、熱処理後の接着性により優れる等の点から、より好ましくは12~90モル%、さらに好ましくは15~85モル%、特に好ましくは20~80モル%である。
前記共重合体(B)としては、ブテン由来の構造単位を有すれば特に制限されないが、ブテンと炭素数2~24のα-オレフィンとの共重合体等が挙げられる。なお、前記共重合体(B)は、下記重合体(C)とは異なる重合体である。
該α-オレフィンは、1種でもよく、2種以上でもよい。
前記α-オレフィンとしては、共重合体(A)との相溶性に優れ、ポリエステル系樹脂を含む基材との接着性に優れる積層体を容易に得ることができる等の点から、プロピレンが好ましい。
なお、前記共重合体(B)は、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%以上の重合体である。前記共重合体(B)におけるブテン由来の構造単位の含量は特に限定されないが、好ましくは10~99モル%であり、熱処理後の接着性により優れる等の点から、より好ましくは12~90モル%、さらに好ましくは15~85モル%、特に好ましくは20~80モル%である。
共重合体(B)のDSCにより測定した融点(TmB)は、ポリエステル系樹脂を含む基材との接着性に優れる積層体を容易に得ることができる等の点から、130℃以下であり、好ましくは110℃以下、より好ましくは55~110℃である。
TmBは、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。
TmBは、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。
共重合体(B)のASTM D1238(230℃、2.16kg荷重)に基づくMFRは、特に限定されないが、成形性に優れる接着層(I)を容易に得ることができる等の点から、好ましくは0.1~100g/10分、より好ましくは0.5~50g/10分である。
共重合体(B)のJIS K7112に基づき測定した密度は、好ましくは0.87~0.91g/cm3であり、より好ましくは0.88~0.90g/cm3である。
共重合体(B)の分子量分布(Mw/Mn)は、好ましくは1.5~5.0、より好ましくは1.8~4.0である。
共重合体(B)の製造方法としては、特に限定されず、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造できる。また、共重合体(B)は、結晶性の重合体が好ましく、前記ブテンとα-オレフィンとの共重合体の場合、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。さらに、成形性を満足し、得られる積層体が使用に耐えうる強度を有するような共重合体が好ましく、本発明の効果を損なわない範囲において、立体規則性や分子量に特段の制限はない。
市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。
市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。
前記ポリプロピレン系接着層(I)に含まれる共重合体(B)の量は、共重合体(A)および(B)の合計100重量%に対し、3~30重量%であり、好ましくは5~25重量%、より好ましくは5~20重量%であり、特に好ましくは10~20重量%である。
共重合体(B)の含量が前記範囲にあることで、初期および熱処理後の接着性にバランスよく優れる積層体を容易に得ることができる。
共重合体(B)の含量が前記範囲にあることで、初期および熱処理後の接着性にバランスよく優れる積層体を容易に得ることができる。
[グラフトモノマーに由来する構造単位を含む重合体(C)]
前記ポリプロピレン系接着層(I)は、不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種のグラフトモノマーに由来する構造単位を含む重合体(C)を含む。
ポリプロピレン系接着層(I)が重合体(C)を含むことで、ポリエステル系樹脂を含む基材との接着性に優れる積層体を容易に得ることができる。
接着層(I)に含まれる重合体(C)は、1種でも2種以上でもよい。
前記ポリプロピレン系接着層(I)は、不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種のグラフトモノマーに由来する構造単位を含む重合体(C)を含む。
ポリプロピレン系接着層(I)が重合体(C)を含むことで、ポリエステル系樹脂を含む基材との接着性に優れる積層体を容易に得ることができる。
接着層(I)に含まれる重合体(C)は、1種でも2種以上でもよい。
前記グラフトモノマーと共重合する重合体(以下「幹重合体」ともいう。該幹重合体は、グラフトモノマーに由来する構造単位を除いた構造単位でもある。)としては、炭素数2~24のα-オレフィンのホモポリマー、2種以上の炭素数2~24のα-オレフィンのコポリマー、1種以上の炭素数2~24のα-オレフィンと該オレフィンと共重合可能な化合物とのコポリマー等が挙げられる。これらの中でも、ホモポリプロピレン、前記共重合体(A)および前記共重合体(B)等が好ましい。
なお、前記コポリマーは、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。また、前記幹重合体は、本発明の効果を損なわない範囲において、立体規則性や分子量に特段の制限はない。
前記幹重合体の製造方法は、特に限定されず、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法が挙げられる。また、市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。
なお、前記コポリマーは、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。また、前記幹重合体は、本発明の効果を損なわない範囲において、立体規則性や分子量に特段の制限はない。
前記幹重合体の製造方法は、特に限定されず、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法が挙げられる。また、市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。
前記グラフトモノマーとしては、カルボン酸基を1つ以上有する不飽和化合物、カルボン酸基を有する不飽和カルボン酸化合物とアルキルアルコールとのエステル、無水カルボン酸基を1つ以上有する不飽和化合物(例えば、不飽和ジカルボン酸の無水物)等が挙げられる。
不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基等が挙げられる。
前記グラフトモノマーとしては、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。
前記グラフトモノマーは、1種単独で使用することもできるし、2種以上を使用することもできる。
不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基等が挙げられる。
前記グラフトモノマーとしては、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。
前記グラフトモノマーは、1種単独で使用することもできるし、2種以上を使用することもできる。
重合体(C)におけるグラフトモノマーのグラフト量(重合体(C)における不飽和カルボン酸および/またはその誘導体に由来する構造単位の量)は、前記幹重合体100重量部に対して、好ましくは0.01~5重量部、より好ましくは0.05~3.5重量部である。
グラフト量が前記範囲にあると、成形性と接着性とのバランスに優れる接着層を容易に得ることができる。
グラフト量が前記範囲にあると、成形性と接着性とのバランスに優れる接着層を容易に得ることができる。
グラフトモノマーをグラフトさせる方法については特に限定されず、溶液法、溶融混練法等、従来公知のグラフト重合法を採用することができる。例えば、前記幹重合体を溶融し、そこにグラフトモノマーを添加してグラフト反応させる方法、または、前記幹重合体を溶媒に溶解して溶液とし、そこにグラフトモノマーを添加してグラフト反応させる方法等が挙げられる。
ポリプロピレン系接着層(I)に含まれる重合体(C)の量は、ポリエステル系樹脂を含む基材との接着性に優れる積層体を容易に得ることができる等の点から、共重合体(A)および(B)の合計100重量部に対し、好ましくは1~20重量部、より好ましくは3~10重量部である。
[その他の成分]
前記接着層(I)は、本発明の効果を損なわない範囲で、剛性を調整する等の目的で、プロピレン単独重合体、前記共重合体(A)~(C)以外の共重合体、またはスチレン系エラストマーなどを適宜含有していてもよい。また、成形性を調整する等の目的で、低密度ポリエチレン(LDPE)などを適宜含有していてもよい。
前記接着層(I)は、本発明の効果を損なわない範囲で、剛性を調整する等の目的で、プロピレン単独重合体、前記共重合体(A)~(C)以外の共重合体、またはスチレン系エラストマーなどを適宜含有していてもよい。また、成形性を調整する等の目的で、低密度ポリエチレン(LDPE)などを適宜含有していてもよい。
その他、酸化防止剤、紫外線吸収剤、中和剤、造核剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、粘着付与剤、臭気吸着剤、抗菌剤、顔料、無機質または有機質の充填剤、種々の合成樹脂などの公知の添加剤を、必要に応じて含有していてもよい。
[接着層(I)の形成方法]
前記接着層(I)の形成方法としては特に制限されないが、前記重合体(A)~(C)および必要により前記その他の成分を含む接着剤を調製し、該接着剤を用いて、従来公知の積層体の製造方法(例:本積層体を構成する各層の原料を共押出する方法;前記接着剤を接着層(I)で接着させたい2つの層の一方または両方の上に設け、該2つの層を接着剤を介して接するように配置し、ホットプレス等する方法;前記接着剤から予めフィルムまたはシート状などに成形した接着層(I)を形成し、該接着層(I)と基材層(II)とを接触させた状態で該接着層(I)を溶融させる方法)により、接着層を形成する方法等が挙げられる。
前記接着層(I)の形成方法としては特に制限されないが、前記重合体(A)~(C)および必要により前記その他の成分を含む接着剤を調製し、該接着剤を用いて、従来公知の積層体の製造方法(例:本積層体を構成する各層の原料を共押出する方法;前記接着剤を接着層(I)で接着させたい2つの層の一方または両方の上に設け、該2つの層を接着剤を介して接するように配置し、ホットプレス等する方法;前記接着剤から予めフィルムまたはシート状などに成形した接着層(I)を形成し、該接着層(I)と基材層(II)とを接触させた状態で該接着層(I)を溶融させる方法)により、接着層を形成する方法等が挙げられる。
前記接着剤の調製方法としては、前記重合体(A)~(C)を種々公知の方法、例えば、ヘンシェルミキサー、Vブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダーなどで混合する方法、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練する方法が挙げられる。なお、必要により、前記混合で得られた混合物や溶融混錬で得られた溶融混練物を造粒または粉砕してもよい。
前記接着剤のASTM D1238(230℃、2.16kg荷重)に基づくMFRは、特に限定されないが、接着層(I)の成形性に優れる接着剤となる等の点から、好ましくは0.1~100g/10分、より好ましくは0.5~50g/10分である。
前記接着剤のJIS K7112に基づき測定した密度は、好ましくは0.85~0.91g/cm3であり、より好ましくは0.86~0.89g/cm3である。
<基材層(II)>
前記基材層(II)は、ポリエステル系樹脂を含めば特に制限されず、該基材層(II)を形成する原料の組成を調整して、印刷性や易接着性、蒸着性を付与した層であってもよい。
前記基材層(II)は、ポリエステル系樹脂を含めば特に制限されず、該基材層(II)を形成する原料の組成を調整して、印刷性や易接着性、蒸着性を付与した層であってもよい。
前記ポリエステル系樹脂としては、具体的には、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸やオキシカルボン酸(例:p-オキシ安息香酸)と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコールとを重縮合させて得られる樹脂等が挙げられる。
前記ジカルボン酸、オキシカルボン酸および脂肪族グリコールはそれぞれ、1種または2種以上を用いることができる。
前記ジカルボン酸、オキシカルボン酸および脂肪族グリコールはそれぞれ、1種または2種以上を用いることができる。
前記ポリエステル系樹脂の代表例としては、PET、ポリエチレン-2,6-ナフタレンジカルボキシレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)が挙げられる。また、該樹脂は、ホモポリマーの他に、30モル%以下の第三成分を含有するコポリマーであってもよい。
前記基材層(II)は、所望の用途に応じて、延伸工程を含む方法で得られた層であってもよい。
前記基材層(II)の厚みは、特に制限されず、所望の用途に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは2~500μm、より好ましくは5~300μmである。
<他の層>
本積層体は、前記接着層(I)と基材層(II)とを含めば特に制限されないが、本発明の効果をより発揮できる等の点から、前記接着層(I)が基材層(II)と接していることが好ましい。
本積層体は、通常、前記基材層(II)と接着層(I)と層Xとをこの順で含む積層体であり、さらに、前記基材層(II)の接着層(I)とは反対側、前記層Xの接着層(I)とは反対側に、別の層Yを有していてもよい。
本積層体は、接着層(I)、基材層(II)、層Xおよび層Yを、それぞれ1層含んでいてもよく、2層以上含んでいてもよい。
本積層体は、前記接着層(I)と基材層(II)とを含めば特に制限されないが、本発明の効果をより発揮できる等の点から、前記接着層(I)が基材層(II)と接していることが好ましい。
本積層体は、通常、前記基材層(II)と接着層(I)と層Xとをこの順で含む積層体であり、さらに、前記基材層(II)の接着層(I)とは反対側、前記層Xの接着層(I)とは反対側に、別の層Yを有していてもよい。
本積層体は、接着層(I)、基材層(II)、層Xおよび層Yを、それぞれ1層含んでいてもよく、2層以上含んでいてもよい。
前記層XおよびYとしては特に制限されず、基材層(II)と積層したい層であればよいが、熱可塑性樹脂層、ガスバリア層、無機物層等が挙げられる。
前記熱可塑性樹脂層としては、下記ガスバリア層以外の種々の熱可塑性樹脂からなる層、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル、ポリウレタンからなる層が挙げられ、これらの中でも、本発明の効果をより発揮できる等の点から、プロピレン系樹脂層が好ましい。
なお、前記熱可塑性樹脂層として、ポリエステルからなる層を用いる場合には、前記基材層(II)と同様の層であってもよい。
なお、前記熱可塑性樹脂層として、ポリエステルからなる層を用いる場合には、前記基材層(II)と同様の層であってもよい。
前記ガスバリア層としては、ガスバリア性を有する種々公知の樹脂、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物(EVOH)、ポリアミド樹脂(PA)、または、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアクリロニトリルなどのバリア性に優れる樹脂からなる層が挙げられる。
前記EVOHとしては、好ましくは、エチレン含有率15~70モル%のエチレン-酢酸ビニル共重合体をケン化して得られるケン化度90~100%の重合体が挙げられる。
前記PAとしては、例えば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン12、ナイロン11、MXDナイロン、アモルファスナイロン、共重合ナイロンが挙げられる。
前記無機物層は、前記基材層(II)の表面に配置することが好ましい。
前記無機物層は、本発明の効果を損なわない限り特に制限されないが、例えば、金(Au)、銅(Cu)、鉄(Fe)、クロム(Cr)、亜鉛(Zn)、コバルト(Co)、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)、錫(Sn)、インジウム(In)、マグネシウム(Mg)、モリブデン(Mo)、マンガン(Mn)および珪素(Si)などの元素を1つ以上含む金属からなる層、該元素を1つ以上含む酸化物、窒化物、窒酸化物、硫化物、リン化物、リン酸化物、リン窒化物およびリン窒酸化物などの無機化合物からなる層が挙げられる。前記無機物としては、金属および金属酸化物等が好ましい。
前記無機物層は、本発明の効果を損なわない限り特に制限されないが、例えば、金(Au)、銅(Cu)、鉄(Fe)、クロム(Cr)、亜鉛(Zn)、コバルト(Co)、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)、錫(Sn)、インジウム(In)、マグネシウム(Mg)、モリブデン(Mo)、マンガン(Mn)および珪素(Si)などの元素を1つ以上含む金属からなる層、該元素を1つ以上含む酸化物、窒化物、窒酸化物、硫化物、リン化物、リン酸化物、リン窒化物およびリン窒酸化物などの無機化合物からなる層が挙げられる。前記無機物としては、金属および金属酸化物等が好ましい。
前記金属としては、本発明の効果を損なわない限り特に制限されないが、アルミニウム、鉄、ステンレス、チタン等が好ましく、金属酸化物としては、これらの酸化物等が好ましい。
片面が無機物層で被覆された基材層(II)を用いる場合、前記接着層(I)は、基材層(II)の無機物蒸着面に接していてもよく、基材層(II)に接していてもよいが、基材層(II)に接していることが好ましい。
無機物層を積層体の外側に配置する場合には、保護層を一層以上積層してもよい。
<本積層体の製造方法>
本積層体の製造方法は、従来公知の積層体の製造方法で行えばよく、例えば、本積層体を構成する各層の原料を共押出する方法、前記接着剤を接着層(I)で接着させたい2つの層の一方または両方の上に設け、該2つの層を接着剤を介して接するように配置し、ホットプレス等する方法、前記接着剤から予めフィルムまたはシート状などに成形した接着層(I)を形成し、該接着層(I)と基材層(II)とを接触させた状態で該接着層(I)を溶融させる方法が挙げられる。
本積層体の製造方法は、従来公知の積層体の製造方法で行えばよく、例えば、本積層体を構成する各層の原料を共押出する方法、前記接着剤を接着層(I)で接着させたい2つの層の一方または両方の上に設け、該2つの層を接着剤を介して接するように配置し、ホットプレス等する方法、前記接着剤から予めフィルムまたはシート状などに成形した接着層(I)を形成し、該接着層(I)と基材層(II)とを接触させた状態で該接着層(I)を溶融させる方法が挙げられる。
本積層体の製造方法としては、溶融押出成形が好ましく、一般に工業的に行われているキャスト法、インフレーション法、熱ラミネーション、押出ラミネーション法、押出サンドラミネーション、アンカーコート材を併用したドライラミネーション等が挙げられる。
本積層体の形状は特に制限されず、シート状、膜状、管状、袋状などのいずれの形状であってもよく、所望の用途に応じて適宜選択すればよい。
本積層体の厚みも特に制限されず、所望の用途に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは10μm~1000μm、より好ましくは20μm~700μmである。
本積層体の厚みも特に制限されず、所望の用途に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは10μm~1000μm、より好ましくは20μm~700μmである。
<熱処理工程>
本方法は、得られた積層体を80~140℃で5~120分間熱処理する工程を含み、具体的には、積層体を殺菌するための公知の熱水処理工程、成形時の残留応力を緩和するために行われるアニール処理工程等が挙げられる。
本積層体は、熱処理後の接着性に優れ、特に初期接着性に比べ熱処理後の接着性を高くすることもできるため、本積層体の用途に応じて要求されるこのような熱処理を行っても、十分な接着性を有し、内容物の漏れ等が起こりにくく耐久性に優れる。
本方法は、得られた積層体を80~140℃で5~120分間熱処理する工程を含み、具体的には、積層体を殺菌するための公知の熱水処理工程、成形時の残留応力を緩和するために行われるアニール処理工程等が挙げられる。
本積層体は、熱処理後の接着性に優れ、特に初期接着性に比べ熱処理後の接着性を高くすることもできるため、本積層体の用途に応じて要求されるこのような熱処理を行っても、十分な接着性を有し、内容物の漏れ等が起こりにくく耐久性に優れる。
熱水処理としては、レトルト処理、ボイル処理等が挙げられる。レトルト処理としては、一般に食品等を保存するために、カビ、酵母、細菌などの微生物を加圧殺菌する方法等が挙げられる。具体的には、例えば、通常のレトルト釜を使用し、処理温度は、内容物や用いる容器(積層体)により異なり一概には言えないが、一般的には105~140℃、0.15~0.3MPaで、10~120分の条件で加圧殺菌処理する方法が挙げられる。
ボイル処理としては、食品等を保存するため湿熱で殺菌する方法等が挙げられる。ボイル処理としては、内容物にもよるが、食品等を包装した積層体を大気圧下、60~100℃で10~120分間殺菌処理する方法等が挙げられる。
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例になんら制約されない。
[初期接着力]
実施例および比較例で得られた、熱処理前のポリプロピレン/接着層/PETの3層積層体を、常温で1週間保管した後、PET層と接着層との間の層間接着力(初期接着力)をT-ピール法にて評価した。評価は引張試験機を用いて23℃の雰囲気下で行った。クロスヘッドスピードは50mm/minとした。
実施例および比較例で得られた、熱処理前のポリプロピレン/接着層/PETの3層積層体を、常温で1週間保管した後、PET層と接着層との間の層間接着力(初期接着力)をT-ピール法にて評価した。評価は引張試験機を用いて23℃の雰囲気下で行った。クロスヘッドスピードは50mm/minとした。
[熱処理後接着力]
熱処理前の積層体の代わりに、熱処理後の積層体の層間接着力(熱処理後接着力)を測定した以外は、初期接着力と同様の方法で接着力を測定した。
熱処理前の積層体の代わりに、熱処理後の積層体の層間接着力(熱処理後接着力)を測定した以外は、初期接着力と同様の方法で接着力を測定した。
[メルトフローレート(MFR)]
ASTM D1238に従い、230℃、2.16kg荷重の下、MFRを測定した。
ASTM D1238に従い、230℃、2.16kg荷重の下、MFRを測定した。
[密度]
JIS K7112に準拠して密度を測定した。
JIS K7112に準拠して密度を測定した。
[融点(Tm)]
下記方法により示差走査熱量測定することで、下記接着剤の原料のTmを測定した。
試料5mg程度を専用アルミパンに詰め、(株)パーキンエルマー製DSCPyris1またはDSC7を用い、30℃から200℃まで320℃/minで昇温し、200℃で5分間保持した後、200℃から30℃まで10℃/minで降温し、30℃でさらに5分間保持し、次いで10℃/minで昇温する際の吸熱曲線より融点を求めた。
測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピーク温度を融点(Tm)と定義した。
下記方法により示差走査熱量測定することで、下記接着剤の原料のTmを測定した。
試料5mg程度を専用アルミパンに詰め、(株)パーキンエルマー製DSCPyris1またはDSC7を用い、30℃から200℃まで320℃/minで昇温し、200℃で5分間保持した後、200℃から30℃まで10℃/minで降温し、30℃でさらに5分間保持し、次いで10℃/minで昇温する際の吸熱曲線より融点を求めた。
測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピーク温度を融点(Tm)と定義した。
[ポリマーの組成]
下記接着剤の原料として用いた共重合体中のプロピレンから導かれる構造単位およびα-オレフィンから導かれる構造単位の含量は、13C-NMRにより以下の装置および条件にて測定した。
プロピレンおよびα-オレフィン含量の定量化は、日本電子(株)製JECX400P型核磁気共鳴装置を用い、溶媒として重オルトジクロロベンゼン/重ベンゼン(80/20容量%)混合溶媒を用い、試料濃度を60mg/0.6mL、測定温度を120℃、観測核を13C(100MHz)、シーケンスをシングルパルスプロトンデカップリング、パルス幅を4.62μ秒(45°パルス)、繰り返し時間を5.5秒、積算回数を8000回、29.73ppmをケミカルシフトの基準値とする条件下で測定した。
下記接着剤の原料として用いた共重合体中のプロピレンから導かれる構造単位およびα-オレフィンから導かれる構造単位の含量は、13C-NMRにより以下の装置および条件にて測定した。
プロピレンおよびα-オレフィン含量の定量化は、日本電子(株)製JECX400P型核磁気共鳴装置を用い、溶媒として重オルトジクロロベンゼン/重ベンゼン(80/20容量%)混合溶媒を用い、試料濃度を60mg/0.6mL、測定温度を120℃、観測核を13C(100MHz)、シーケンスをシングルパルスプロトンデカップリング、パルス幅を4.62μ秒(45°パルス)、繰り返し時間を5.5秒、積算回数を8000回、29.73ppmをケミカルシフトの基準値とする条件下で測定した。
[グラフトモノマーに由来する構造単位の量]
グラフトモノマーに由来する構造単位の量(グラフト量)は、赤外線吸収分析装置により、該構造単位に由来するピーク(無水マレイン酸を用いた場合は1790cm-1)の強度を測定し、予め作成した検量線を用いて定量した。
グラフトモノマーに由来する構造単位の量(グラフト量)は、赤外線吸収分析装置により、該構造単位に由来するピーク(無水マレイン酸を用いた場合は1790cm-1)の強度を測定し、予め作成した検量線を用いて定量した。
[重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)]
下記接着剤の原料として用いた共重合体のMwおよびMw/Mnは、東ソー(株)製TSKgelGMH6-HT×2本およびTSKgelGMH6-HTL×2本(カラムサイズはいずれも直径7.5mm、長さ300mm)を直列接続したカラムを用い、液体クロマトグラフィー(Waters社製、Alliance/GPC2000型)を用いて測定した。移動相媒体は、0.025重量%の酸化防止剤(ブチルヒドロキシトルエン、武田薬品工業(株)製)含有o-ジクロロベンゼンを用い、試料濃度を0.15%(V/W)、流速を1.0mL/分、温度を140℃とする条件下で測定を行った。標準ポリスチレンは、分子量が500~20,600,000の場合については東ソー(株)製を用いた。
得られたクロマトグラムはWaters社製データ処理ソフトEmpower2を用い、公知の方法によって、標準ポリスチレンサンプルを使用した検量線を用いて解析することで、数平均分子量(Mn)、MwおよびMw/Mnを算出した。
下記接着剤の原料として用いた共重合体のMwおよびMw/Mnは、東ソー(株)製TSKgelGMH6-HT×2本およびTSKgelGMH6-HTL×2本(カラムサイズはいずれも直径7.5mm、長さ300mm)を直列接続したカラムを用い、液体クロマトグラフィー(Waters社製、Alliance/GPC2000型)を用いて測定した。移動相媒体は、0.025重量%の酸化防止剤(ブチルヒドロキシトルエン、武田薬品工業(株)製)含有o-ジクロロベンゼンを用い、試料濃度を0.15%(V/W)、流速を1.0mL/分、温度を140℃とする条件下で測定を行った。標準ポリスチレンは、分子量が500~20,600,000の場合については東ソー(株)製を用いた。
得られたクロマトグラムはWaters社製データ処理ソフトEmpower2を用い、公知の方法によって、標準ポリスチレンサンプルを使用した検量線を用いて解析することで、数平均分子量(Mn)、MwおよびMw/Mnを算出した。
[固体粘弾性 温度分散測定]
実施例1および比較例1で得られた接着剤を、200℃で5分間加熱した後、1分間冷却して作成したシートを用いて測定を行った。装置としてはRSA-III(ティー・エイ・インスツルメント社製)を用いて引張モードで測定した。測定は、周波数を1Hzとし、窒素環境下で、-70℃から150℃まで3℃/minで昇温しながら貯蔵弾性率(E')[Pa]を測定した。
また、加熱処理による影響を確認するため、前記と同様にして作成したシートを121℃で30分間、空気環境下で加熱処理したシートを用いた以外は前記と同様にして、貯蔵弾性率(E')を測定した。
実施例1および比較例1で得られた接着剤を、200℃で5分間加熱した後、1分間冷却して作成したシートを用いて測定を行った。装置としてはRSA-III(ティー・エイ・インスツルメント社製)を用いて引張モードで測定した。測定は、周波数を1Hzとし、窒素環境下で、-70℃から150℃まで3℃/minで昇温しながら貯蔵弾性率(E')[Pa]を測定した。
また、加熱処理による影響を確認するため、前記と同様にして作成したシートを121℃で30分間、空気環境下で加熱処理したシートを用いた以外は前記と同様にして、貯蔵弾性率(E')を測定した。
(使用したポリオレフィン)
実施例および比較例において使用したポリオレフィンを以下に示す。なお、特に断らない限り、これらポリオレフィンは、いずれも常法に従い重合を行い調製した。
実施例および比較例において使用したポリオレフィンを以下に示す。なお、特に断らない限り、これらポリオレフィンは、いずれも常法に従い重合を行い調製した。
[プロピレン共重合体(A)]
・PER-1:プロピレン・エチレンランダム共重合体
(MFR=1.4g/10分、密度=0.86g/cm3、エチレン含量=21mol%、ブテン含量=0mol%、融点=108℃、Mw/Mn=2.1)
・PER-2:プロピレン・エチレンランダム共重合体
(MFR=8.0g/10分、密度=0.86g/cm3、エチレン含量=12mol%、ブテン含量=0mol%、融点=77℃、Mw/Mn=2.2)
・PER-3:プロピレン・エチレンランダム共重合体
(MFR=8.0g/10分、密度=0.86g/cm3、エチレン含量=5mol%、ブテン含量=0mol%、融点=108℃、Mw/Mn=2.2)
・PER-1:プロピレン・エチレンランダム共重合体
(MFR=1.4g/10分、密度=0.86g/cm3、エチレン含量=21mol%、ブテン含量=0mol%、融点=108℃、Mw/Mn=2.1)
・PER-2:プロピレン・エチレンランダム共重合体
(MFR=8.0g/10分、密度=0.86g/cm3、エチレン含量=12mol%、ブテン含量=0mol%、融点=77℃、Mw/Mn=2.2)
・PER-3:プロピレン・エチレンランダム共重合体
(MFR=8.0g/10分、密度=0.86g/cm3、エチレン含量=5mol%、ブテン含量=0mol%、融点=108℃、Mw/Mn=2.2)
[ブテン由来の構造単位を有する共重合体(B)]
・BPR-1:ブテン・プロピレンランダム共重合体
(MFR=9.0g/10分、密度=0.89g/cm3、ブテン含量=74mol%、融点=58℃、Mw/Mn=2.2)
・BPR-2:ブテン・プロピレンランダム共重合体
(MFR=3.0g/10分、密度=0.90g/cm3、ブテン含量=99mol%、融点=110℃、Mw/Mn=2.2)
・PBR-1:プロピレン・ブテンランダム共重合体
(MFR=7.0g/10分、密度=0.88g/cm3、ブテン含量=26mol%、融点=75℃、Mw/Mn=2.2)
・PBR-2:プロピレン・ブテンランダム共重合体
(MFR=7.0g/10分、密度=0.89g/cm3、ブテン含量=15mol%、融点=98℃、Mw/Mn=2.2)
・BPR-1:ブテン・プロピレンランダム共重合体
(MFR=9.0g/10分、密度=0.89g/cm3、ブテン含量=74mol%、融点=58℃、Mw/Mn=2.2)
・BPR-2:ブテン・プロピレンランダム共重合体
(MFR=3.0g/10分、密度=0.90g/cm3、ブテン含量=99mol%、融点=110℃、Mw/Mn=2.2)
・PBR-1:プロピレン・ブテンランダム共重合体
(MFR=7.0g/10分、密度=0.88g/cm3、ブテン含量=26mol%、融点=75℃、Mw/Mn=2.2)
・PBR-2:プロピレン・ブテンランダム共重合体
(MFR=7.0g/10分、密度=0.89g/cm3、ブテン含量=15mol%、融点=98℃、Mw/Mn=2.2)
[グラフトモノマーに由来する構造単位を含む重合体(C)]
・変性PP:変性アイソタクティックホモポリプロピレン
(MFR=100g/10分、 密度0.90g/cm3、無水マレイン酸グラフト量=3.0wt%)
・変性PP:変性アイソタクティックホモポリプロピレン
(MFR=100g/10分、 密度0.90g/cm3、無水マレイン酸グラフト量=3.0wt%)
[実施例1]
<プロピレン系接着剤の製造>
PER-1(80重量%)とBPR-1(15重量%)と、変性PP(5重量%)とを、1軸押出機を用いて230℃で溶融混練し、プロピレン系接着剤を得た。得られたプロピレン系接着剤のMFRは2.3g/10分であり、密度は0.87g/cm3であった。
<プロピレン系接着剤の製造>
PER-1(80重量%)とBPR-1(15重量%)と、変性PP(5重量%)とを、1軸押出機を用いて230℃で溶融混練し、プロピレン系接着剤を得た。得られたプロピレン系接着剤のMFRは2.3g/10分であり、密度は0.87g/cm3であった。
<3層積層体の製造>
以下に示した構成からなる各層を、下記の条件で共押出して、3層積層体を成形した。
以下に示した構成からなる各層を、下記の条件で共押出して、3層積層体を成形した。
[内層]
ポリエステル樹脂(以下「PET」という。)として、三井化学(株)製J125(ホモペット)を、直径40mm、L/D=28のスクリューを用いて275℃で押出した。
ポリエステル樹脂(以下「PET」という。)として、三井化学(株)製J125(ホモペット)を、直径40mm、L/D=28のスクリューを用いて275℃で押出した。
[外層および中間層]
外層として、市販のポリプロピレン((株)プライムポリマー製F327、MFR:7g/10分)、および、中間層として、得られたプロピレン系接着剤を直径50mm、有効長さL/D=28のスクリューを用いて230℃で押出した。
外層として、市販のポリプロピレン((株)プライムポリマー製F327、MFR:7g/10分)、および、中間層として、得られたプロピレン系接着剤を直径50mm、有効長さL/D=28のスクリューを用いて230℃で押出した。
[熱処理した積層体の成形条件]
外層、内層および中間層用として押し出された樹脂を、フィードブロック内で内層、中間層、外層の順に積層した。ダイス温度は275℃であり、厚さ約50μmのフィルム状に共押出された各樹脂の積層体を、チルロールで冷却し、20m/分の速さで引き取った。各層の厚さは外層(ポリプロピレン)/中間層(接着剤)/内層(PET)=20μm/10μm/20μmであった。
得られた積層体を常温で1週間保管し、次いで、121℃の熱水下で30分間レトルト処理(熱処理)を行うことで積層体を製造した。
得られた接着剤および積層体の物性を表1に示す。
外層、内層および中間層用として押し出された樹脂を、フィードブロック内で内層、中間層、外層の順に積層した。ダイス温度は275℃であり、厚さ約50μmのフィルム状に共押出された各樹脂の積層体を、チルロールで冷却し、20m/分の速さで引き取った。各層の厚さは外層(ポリプロピレン)/中間層(接着剤)/内層(PET)=20μm/10μm/20μmであった。
得られた積層体を常温で1週間保管し、次いで、121℃の熱水下で30分間レトルト処理(熱処理)を行うことで積層体を製造した。
得られた接着剤および積層体の物性を表1に示す。
[実施例2~8]
表1に示す配合処方に変更した以外は実施例1と同様にしてプロピレン系接着剤を調製し、実施例1と同様の方法で3層積層体を製造した。得られた接着剤および積層体の物性を表1に示す。
表1に示す配合処方に変更した以外は実施例1と同様にしてプロピレン系接着剤を調製し、実施例1と同様の方法で3層積層体を製造した。得られた接着剤および積層体の物性を表1に示す。
[比較例1]
PER-2(95重量%)と変性PP(5重量%)とを用いた以外は実施例1と同様にして接着剤を調製し、実施例1と同様の方法で3層積層体を製造した。得られた接着剤および積層体の物性を表1に示す。
PER-2(95重量%)と変性PP(5重量%)とを用いた以外は実施例1と同様にして接着剤を調製し、実施例1と同様の方法で3層積層体を製造した。得られた接着剤および積層体の物性を表1に示す。
また、実施例1で得られた接着剤を用いて作成したシートの貯蔵弾性率(E')のグラフを図1に示し、比較例1で得られた接着剤を用いて作成したシートの貯蔵弾性率(E')のグラフを図2に示す。なお、図1および図2において、実線は、前記で得られたシートを用いた場合のグラフであり、点線は、121℃で30分間、空気環境下で加熱処理したシートを用いた場合のグラフである。
実施例1で得られた接着剤を用いた場合、貯蔵弾性率(E')の曲線は、熱処理前と熱処理後でほぼ同様の挙動を示した。このことから、実施例1で得られた接着剤は、熱処理後でも安定した接着力を有していることが分かる。一方、比較例1で得られた接着剤を用いた場合、熱処理後のシートの貯蔵弾性率(E')は、約50~100℃付近において、急激に低下しており、比較例1で得られた接着剤は、安定した接着力を示さなかった。
実施例1で得られた接着剤を用いた場合、貯蔵弾性率(E')の曲線は、熱処理前と熱処理後でほぼ同様の挙動を示した。このことから、実施例1で得られた接着剤は、熱処理後でも安定した接着力を有していることが分かる。一方、比較例1で得られた接着剤を用いた場合、熱処理後のシートの貯蔵弾性率(E')は、約50~100℃付近において、急激に低下しており、比較例1で得られた接着剤は、安定した接着力を示さなかった。
Claims (9)
- 少なくとも下記要件(1)~(5)を満たし、
80~140℃の温度条件下で5~120分間熱処理する熱処理工程を含む、
ポリプロピレン系接着層(I)と基材層(II)とを有する積層体の製造方法。
(1)前記接着層(I)が、プロピレン共重合体(A)およびブテン由来の構造単位を有する共重合体(B)の合計100重量%に対し、前記共重合体(A)を97~70重量%、前記共重合体(B)を3~30重量%含む
(2)前記共重合体(A)は、示差走査熱量計によって測定される融点が70~120℃であり、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%未満である
(3)前記共重合体(B)は、示差走査熱量計によって測定される融点が130℃以下であり、ブテン由来の構造単位の含量が1モル%以上である
(4)前記接着層(I)が、不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種のグラフトモノマーに由来する構造単位を有する重合体(C)を含む
(5)前記基材層(II)がポリエステル系樹脂を含む - 前記熱処理工程が水を含む環境下で行われる、請求項1に記載の製造方法。
- 前記重合体(C)におけるグラフトモノマーのグラフト量が、前記グラフトモノマーに由来する構造単位を除いた構造単位100重量部に対して、0.001~5重量部である、請求項1または2に記載の製造方法。
- 前記共重合体(B)が、ブテン由来の構造単位を10~99モル%含有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記積層体が、さらに、エチレン酢酸ビニル共重合体鹸化物およびポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種を含むガスバリア層を有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記基材層(II)が延伸工程を含む方法で得られた層である、請求項1~5のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記基材層(II)が表面に無機物層を有する、請求項1~6のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記基材層(II)がポリエチレンテレフタレート樹脂を含有する、請求項1~7のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記接着層(I)が、80℃のノルマルデカン可溶成分を5~30質量%含有し、
前記可溶成分がブテン由来の構造単位を1モル%以上含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の製造方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019509652A JP6874122B2 (ja) | 2017-03-29 | 2018-03-22 | 積層体の製造方法 |
US16/488,411 US10913878B2 (en) | 2017-03-29 | 2018-03-22 | Method of producing laminate |
EP18774310.9A EP3603959B1 (en) | 2017-03-29 | 2018-03-22 | Method for producing laminate |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017-064999 | 2017-03-29 | ||
JP2017064999 | 2017-03-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2018180862A1 true WO2018180862A1 (ja) | 2018-10-04 |
Family
ID=63677103
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2018/011344 WO2018180862A1 (ja) | 2017-03-29 | 2018-03-22 | 積層体の製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10913878B2 (ja) |
EP (1) | EP3603959B1 (ja) |
JP (1) | JP6874122B2 (ja) |
WO (1) | WO2018180862A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022196220A1 (ja) * | 2021-03-15 | 2022-09-22 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物、該樹脂組成物を含むフィルムおよびその用途 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04300933A (ja) | 1991-03-28 | 1992-10-23 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 重合体組成物 |
JPH09111069A (ja) | 1995-08-15 | 1997-04-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 接着性ポリプロピレン樹脂組成物および多層積層構造物 |
JP2000143903A (ja) * | 1998-08-31 | 2000-05-26 | Mitsubishi Chemicals Corp | 押出ラミネ―ト用樹脂組成物及びそれを用いた積層体 |
JP2002326660A (ja) * | 2001-02-15 | 2002-11-12 | Sonoco Development Inc | 積層包装材 |
WO2007086425A1 (ja) | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | 接着剤およびそれを用いた積層体 |
WO2008093805A1 (ja) * | 2007-02-02 | 2008-08-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | 接着剤およびそれを用いた積層体 |
US20110129666A1 (en) * | 2009-12-01 | 2011-06-02 | Equistar Chemicals, Lp | Butene copolymer-containing adhesive blends |
US20120171405A1 (en) * | 2009-09-24 | 2012-07-05 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Heat-Sealable Polyolefin Films |
WO2012115195A1 (ja) * | 2011-02-25 | 2012-08-30 | 三菱化学株式会社 | 樹脂組成物及び積層体 |
WO2018016460A1 (ja) * | 2016-07-21 | 2018-01-25 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物ならびに単層および多層フィルム |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4487885A (en) * | 1982-01-18 | 1984-12-11 | Chemplex Company | Adhesive blends |
CN1073131C (zh) * | 1995-08-15 | 2001-10-17 | 三井化学株式会社 | 粘性聚丙烯树脂组合物及使用该树脂组合物的多层层合体 |
JP2006249392A (ja) | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Mitsui Chemicals Inc | ポリプロピレン系の接着用重合体組成物及びそれを含む層を有する積層体 |
EP1867692B1 (en) * | 2005-03-29 | 2013-01-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylenic polymer composition for adhesives and laminates made by using the same |
US7690565B2 (en) | 2006-06-30 | 2010-04-06 | Caterpillar Inc. | Method and system for inspecting machines |
US8197947B2 (en) * | 2009-12-01 | 2012-06-12 | Equistar Chemicals, Lp | Adhesive compositions |
-
2018
- 2018-03-22 WO PCT/JP2018/011344 patent/WO2018180862A1/ja unknown
- 2018-03-22 US US16/488,411 patent/US10913878B2/en active Active
- 2018-03-22 JP JP2019509652A patent/JP6874122B2/ja active Active
- 2018-03-22 EP EP18774310.9A patent/EP3603959B1/en active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04300933A (ja) | 1991-03-28 | 1992-10-23 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 重合体組成物 |
JPH09111069A (ja) | 1995-08-15 | 1997-04-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 接着性ポリプロピレン樹脂組成物および多層積層構造物 |
JP2000143903A (ja) * | 1998-08-31 | 2000-05-26 | Mitsubishi Chemicals Corp | 押出ラミネ―ト用樹脂組成物及びそれを用いた積層体 |
JP2002326660A (ja) * | 2001-02-15 | 2002-11-12 | Sonoco Development Inc | 積層包装材 |
WO2007086425A1 (ja) | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | 接着剤およびそれを用いた積層体 |
WO2008093805A1 (ja) * | 2007-02-02 | 2008-08-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | 接着剤およびそれを用いた積層体 |
US20120171405A1 (en) * | 2009-09-24 | 2012-07-05 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Heat-Sealable Polyolefin Films |
US20110129666A1 (en) * | 2009-12-01 | 2011-06-02 | Equistar Chemicals, Lp | Butene copolymer-containing adhesive blends |
WO2012115195A1 (ja) * | 2011-02-25 | 2012-08-30 | 三菱化学株式会社 | 樹脂組成物及び積層体 |
WO2018016460A1 (ja) * | 2016-07-21 | 2018-01-25 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物ならびに単層および多層フィルム |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
See also references of EP3603959A4 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022196220A1 (ja) * | 2021-03-15 | 2022-09-22 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物、該樹脂組成物を含むフィルムおよびその用途 |
JP7661476B2 (ja) | 2021-03-15 | 2025-04-14 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物、該樹脂組成物を含むフィルムおよびその用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US10913878B2 (en) | 2021-02-09 |
JPWO2018180862A1 (ja) | 2019-12-26 |
US20200239742A1 (en) | 2020-07-30 |
EP3603959A1 (en) | 2020-02-05 |
JP6874122B2 (ja) | 2021-05-19 |
EP3603959B1 (en) | 2022-07-27 |
EP3603959A4 (en) | 2020-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5063357B2 (ja) | 熱融着性プロピレン系重合体組成物、熱融着性フィルム及びその用途 | |
US8067501B2 (en) | Propylene-based blown films with improved performance, stability and elastic properties compared to polyethylene films | |
EP3344453B1 (en) | Adhesive compositions and multilayered structures comprising functionalized polypropylene | |
EP3344700B1 (en) | Adhesive compositions and multilayered structures comprising functionalized polypropylene | |
WO2015186618A1 (ja) | レトルト包装用積層体及び容器 | |
CN101466808A (zh) | 粘合剂和使用该粘合剂的叠层体 | |
JP6776442B2 (ja) | 電池用積層体 | |
JP2001261905A (ja) | 変性ポリプロピレン組成物およびその組成物を用いた積層体 | |
CN115087545A (zh) | 树脂组合物、成型体、叠层体、热成型容器、吹塑成型容器、膜、农业用膜、植物培养基和管 | |
JP2020111745A (ja) | 接着性樹脂組成物及び積層体 | |
JP2014188923A (ja) | 積層フィルム | |
JP6258350B6 (ja) | 積層体、それを使用した包装材料およびその製造方法 | |
JPWO2015083702A6 (ja) | 積層体、それを使用した包装材料およびその製造方法 | |
WO2018180862A1 (ja) | 積層体の製造方法 | |
KR20230129475A (ko) | 수지 조성물 및 당해 수지 조성물로 이루어지는 층을갖는 적층체 | |
JP6528487B2 (ja) | 易開封性包装材料 | |
US11292945B2 (en) | Adhesive resin composition and laminate | |
JP4328244B2 (ja) | プロピレン系接着用重合体組成物及びその積層体 | |
JP2021042329A (ja) | 易引裂性フィルム用樹脂組成物及びそれを用いた易引裂性フィルム | |
JP2016107443A (ja) | 積層体、成形体、成形カップ及び飲料品用容器 | |
JP4549011B2 (ja) | 樹脂組成物および多層構造体 | |
JP2017013415A (ja) | ポリアミド系多層フィルム | |
JP2004025460A (ja) | 積層体及び延伸積層体 | |
JP6375895B2 (ja) | 深絞り成形用共押出多層フイルム | |
JP5114099B2 (ja) | ポリ乳酸樹脂層を含む積層体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 18774310 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2019509652 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2018774310 Country of ref document: EP Effective date: 20191029 |