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WO2018177871A1 - Substituierte n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide - Google Patents

Substituierte n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide Download PDF

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WO2018177871A1
WO2018177871A1 PCT/EP2018/057268 EP2018057268W WO2018177871A1 WO 2018177871 A1 WO2018177871 A1 WO 2018177871A1 EP 2018057268 W EP2018057268 W EP 2018057268W WO 2018177871 A1 WO2018177871 A1 WO 2018177871A1
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WO
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Prior art keywords
alkyl
ome
methyl
cycloalkyl
oxadiazol
Prior art date
Application number
PCT/EP2018/057268
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Arnim Köhn
Hartmut Ahrens
Christian Waldraff
Ralf Braun
Stephen David Lindell
Anu Bheemaiah MACHETTIRA
Elmar Gatzweiler
Christopher Hugh Rosinger
Hansjörg Dietrich
Original Assignee
Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
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Priority to BR112019020467-9A priority patent/BR112019020467B1/pt
Priority to JP2019553403A priority patent/JP7277374B2/ja
Priority to UAA201910534A priority patent/UA125183C2/uk
Priority to MX2019011774A priority patent/MX2019011774A/es
Priority to CN201880023342.1A priority patent/CN110520414B/zh
Priority to US16/497,814 priority patent/US11304418B2/en
Priority to AU2018241490A priority patent/AU2018241490B2/en
Priority to EA201992259A priority patent/EA201992259A1/ru
Publication of WO2018177871A1 publication Critical patent/WO2018177871A1/de
Priority to ZA2019/07150A priority patent/ZA201907150B/en

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/113—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical

Definitions

  • the invention relates to the technical field of herbicides, in particular the field of heterocyclic substituted arylcarboxamides for the selective control of weeds and grass weeds in crops.
  • Document WO 2012/028579 Al discloses N- (tetrazol-4-yl) benzamides and N- (triazol-3-yl) benzamides, which are subsituted in the 2-, 3- and 4-position of the phenyl ring and have a herbicidal activity.
  • Document WO 2014/184015 A1 also discloses N- (tetrazol-4-yl) -benzamides and N- (triazol-3-yl) -benzamides having a herbicidal action, those disclosed in document WO 2014/184015
  • the object of the present invention is therefore to provide further
  • N- (l, 3,4-oxadiazol-2-yl) benzamides having improved herbicidal activity.
  • N- (l, 3,4-oxadiazol-2-yl) arylcarbonklareamide according to claim 1, i. by N- (l, 3,4-oxadiazol-2-yl) arylcarboxamides of the formula (I) or salts thereof
  • R is hydrogen, halogen, (Ci-C 6 ) -alkyl, R'O-CCi-Cei-alkyl, CH 2 R 6 , (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, halo (Ci-C 6 ) -alkyl , (Ci-C6) alkoxy (Ci-C 6) -alkyl, (C 2 -C 6) alkenyl, halo (C 2 -C 6) alkenyl, (C 2 - C 6) alkynyl , Halogeno (C 2 -C 6 ) -alkmyl, OR 1 , NHR 1 , methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl,
  • s radicals selected from the group consisting of halogen, nitro, cyano, (Ci-C6) alkyl, halo (Ci-C 6) alkyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl, S (0) n - (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkoxy and (C 1 -C 6 ) -alkoxy- (C 1 -C 12) -alkyl, substituted heteroaryl , Heterocyclyl, benzyl or phenyl, X is nitro, halogen, cyano, formyl, rhodano, (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, halogeno ( C
  • Z represents hydrogen, nitro, halogen, cyano, thiocyanato, (Ci-C6) alkyl, (Ci-C6) alkoxy, halo (Ci-C 6) alkyl, (C 2 -C 6) alkenyl, halogen - (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, halogen- (C 2 -C 6 ) - alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, halogeno (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 4 ) -cycloalkyl, C 6) alkyl, R 1 (0) C, R ⁇ ON
  • Positions of the radicals V and W of the compound (1) may be either only V or only W hydrogen,
  • S 1 is a covalent bond or (C 1 -C 4 ) -alkanediyl
  • S 2 is (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 2 -) C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) -
  • S 3 is halogen, nitro, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 7 ) -halocycloalkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 2 -C 6) -alkenyl, (C 2 -C 6) -haloalkenyl, (C 2 -C 6) -alkynyl, (C 2 -C 6) haloalkynyl, (Ci-C 6) - alkoxy, (Ci-C 4) Alkoxy- (C 1 -C 4 ) -alkyl,
  • R 1 represents hydrogen, (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (C 2 -C 6) alkenyl, (C 2 -C 6) - haloalkenyl, (C2-C6) - Alkynyl, (C 2 -C 6 ) -haloalkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkenyl, (C 3 -C 6 ) -halocycloalkyl, (C 1 -C 6 ) -alkyl-O- (Ci -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, phenyl, phenyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, heteroaryl, (C 1 -C 6 ) -
  • R 2 is (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (C 2 -C 6) alkenyl, (C 2 -C 6) -haloalkenyl, (C 2 - C 6) alkynyl , (C 2 -C 6 ) -haloalkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkenyl, (C 3 -C 6 ) - Halocycloalkyl, (C 1 -C 6 ) -alkyl-O- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, phenyl, phenyl (C 1 -C 6 ) alkyl, heteroaryl, (Ci-C 6) alkyl-heteroary
  • R 3 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl or (C 3 -C 6 ) cycloalkyl (Ci-C 6) alkyl,
  • R 4 is (Ci-C 6) -alkyl, represents (C 2 -C 6) -alkenyl or (C 2 -C 6) alkynyl,
  • R 5 is methyl or ethyl
  • R 6 is acetoxy, acetamido, N-methylacetamido, benzoyloxy, benzamido, N-methylbenzamido, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, benzoyl, methylcarbonyl, piperidinylcarbonyl, morpholinylcarbonyl, trifluoromethylcarbonyl, aminocarbonyl, methylaminocarbonyl,
  • R 7 and R 8 are each independently (Ci-C6) alkyl, halo (Ci-C6) alkyl, (C3-C6) -cycloalkyl, (C3-C6) cycloalkyl (Ci-C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy- (C 1 -C 6 ) -alkyl, phenyl, heteroaryl or heterocyclyl, where the three last-mentioned radicals are in each case represented by s radicals from the group consisting of nitro,
  • heterocyclyl carries n oxo groups, or R 7 and R 8 together with the sulfur atom to which they are attached form a 3- to 8-membered unsaturated, partially saturated or saturated ring which, in addition to the carbon atoms and the sulfur atom of the sulfoximino group, contains m ring members from the group from NCR 1 ), O and S (0) n , this ring being in each case represented by s radicals from the group consisting of nitro, halogen, cyano, rhodano, (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, R 1 0 (0) C, (R 1 ) 2 N (O) C, R'O, (R 1 ) 2 N, R 2 (O) n S, R 1 0 (O) 2 S, (R 1 ) 2 N (O) 2 S and
  • R 9 is substituted by s radicals from the group consisting of halogen, (C 3 -C 6) -cycloalkyl and R u O substituted (Ci-C6) alkyl,
  • R 10 is hydrogen, cyano, R u (0) C or (R u ) 2 N (0) C,
  • R 11 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl or halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl,
  • R 12 is hydrogen, cyano, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, OR 8 , SR 8 , or NR 8 R 9 , m means 0, 1 or 2 n means 0, 1 or 2, and s means 0, 1, 2 or 3, with the proviso that the compounds
  • N- (1,3,3-oxadiazol-2-yl) -arylcarboxamides of the invention differ from the known N- (1,3,3-oxadiazol-2-yl) -arylcarboxamides in particular by the additional substituents in the 5 and 6 positions of the phenyl part.
  • the essence of the invention relates to the surprising finding that in the case of N- (l, 3,4-oxadiazol-2-yl) arylcarbonklareamide the phenyl substituent, in the 5 and 6 position of the phenyl, im
  • Alkyl radicals mean e.g. Methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl, pentyls, hexyls, such as n-hexyl, i-hexyl and 1,3-dimethylbutyl.
  • Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Heterocyclyl means a saturated, partially saturated or fully unsaturated cyclic radical containing from 3 to 6 ring atoms, of which from 1 to 4 are from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur, and may additionally be fused by a benzo ring.
  • ring atoms of which from 1 to 4 are from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur, and may additionally be fused by a benzo ring.
  • Heteroaryl means an aromatic cyclic radical containing 3 to 6 ring atoms, of which 1 to 4 are from the group oxygen, nitrogen and sulfur, and additionally by a
  • Benzoring can be annealed.
  • heteroaryl is benzimidazol-2-yl, furanyl, imidazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, oxazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyridinyl,
  • the compounds of the general formula (I) can exist as stereoisomers. For example, if one or more asymmetric carbon atoms are present, enantiomers and diastereomers may occur. Similarly, stereoisomers occur when n is 1 (sulfoxides). Stereoisomers can be obtained from the mixtures obtained in the preparation by customary separation methods, for example by chromatographic separation methods. Similarly, stereoisomers can be selectively prepared by using stereoselective reactions using optically active sources and / or adjuvants. The invention also relates to all stereoisomers and mixtures thereof which are of the general formula (I), but not specifically defined.
  • R is hydrogen, halogen, (Ci-C i) -alkyl, halogeno (Ci-C i) -alkyl or (Ci-C i) -alkoxy- (Ci-C 4 ) -alkyl,
  • X is nitro, halo, cyano, (Ci-C 6) alkyl, halo (Ci-C 6) alkyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl, OR 1, S (0) n R 2 ( C 1 -C 6 -alkyl-S (O) n R 2 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-OR 1 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-CON (R 1 ) 2 , (C 1 -C 6 ) -Alkyl-S0 2 N (R 1 ) 2 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-NR 1 COR 1 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-NR 1 S0 2 R 2 , (C 1 -C 6 ) -alkyl Heteroaryl, (C 1 -C 6 ) -alkyl heterocyclyl, where the two last-mentioned radicals
  • Y is hydrogen, nitro, halogen, cyano, rhodano, (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, halogen (C 2 -C 6 ) - alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, halo (C 2 -C 6 ) alkynyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkenyl, halogen (C 3 -) C 6) cycloalkyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl- (Ci-C 6) alkyl, halo (C 3 -C 6) -cycloalkyl- (Ci-C 6) alkyl, COR 1, COOR ⁇ COOR ' ⁇ R'COOR 1 , C
  • Z represents hydrogen, nitro, halogen, cyano, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, halogeno (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, halogeno (C 2 -C 6 ) alkynyl, (C 3 -C 6 ) -
  • V is hydrogen, halogen, cyano, nitro, (Ci-C i) -alkyl or (Ci-C 4 ) -haloalkyl,
  • W is halogen, cyano, nitro, (Ci-C 4 ) -alkyl or (Ci-C 4 ) -haloalkyl, wherein R 1 to R 12 and m, n and s are each independently defined as in claim 1, with the Provided that the connections
  • R is hydrogen, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxymethyl or halogen
  • X is nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, cyclopropyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, chlorodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, methoxy, ethoxy,
  • Methylsulfanyl methylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfanyl, ethylsulfinyl, ethylsulfonyl,
  • Y is hydrogen, nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, (Ci-C6) alkyl, halo (Ci-C6) - alkyl, OR 1, S (0) n R 2, S0 2 N (R 1 ) 2 , N (R 1 ) 2 , NR 1 S0 2 R 2 , NR'COR 1 ,
  • Ce -alkoxy, halogeno (Ci-C6) -alkoxy, (Ci-C6) -alkoxy- (Ci-C4) -alkyl and cyanomethyl substituted, and
  • Z denotes hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine or iodine
  • V is hydrogen, fluorine, methyl or trifluoromethyl (CF 3), W is fluorine, wherein R 1 to R 12 and m, n and s are each independently as defined above.
  • V is hydrogen
  • R, X, Y and Z and the radicals R 1 to R 12 and m, n and s are each independently as defined above.
  • N- (1,3,4-oxadiazol-2-yl) arylcarboxamides of the formula (I) in which A is C-Y in which
  • R is hydrogen, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxymethyl, or
  • X is nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, cyclopropyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, chlorodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, methoxy, ethoxy,
  • Methylsulfanyl methylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfanyl, ethylsulfinyl, ethylsulfonyl,
  • Y is hydrogen, nitro, halogen, cyano, rhodano, (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, halogen (C 2 -C 6 ) - alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, halo (C 2 -C 6 ) alkynyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkenyl, halogen (C 3 -) C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, COR 1 , COOR
  • Z represents hydrogen, nitro, halogen, cyano, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, halogeno (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, halogeno (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, halogeno (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, R 1 (O) C, R 1
  • V is hydrogen
  • W is fluorine
  • R 1 to R 12 and m, n and s are each independently as defined in claim 1, with the proviso that the compounds
  • X is nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, cyclopropyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, chlorodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, methoxy, ethoxy,
  • Methylsulfanyl methylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfanyl, ethylsulfinyl, ethylsulfonyl,
  • Y is hydrogen, nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, (Ci-C6) alkyl, halo (Ci-C6) - alkyl, OR 1, S (0) n R 2, S0 2 N (R 1 ) 2 , N (R 1 ) 2 , NR 1 S0 2 R 2 , NR'COR 1 ,
  • Z is hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine or iodine
  • W means fluorine
  • R 1 to R 12 and m, n and s are each independently of one another as defined above, where in particular for the radicals R 1 and R 2 :
  • R 1 represents hydrogen, (Ci-C 6) -alkyl or (Ci-C 6) -haloalkyl
  • radicals R 1 except hydrogen, are substituted by s radicals from the group consisting of cyano, halogen and nitro,
  • R 2 is (Ci-C 6) -alkyl or (Ci-C 6) -haloalkyl
  • radicals R 2 are substituted by s radicals from the group consisting of cyano, halogen, nitro, and s is 0, 1, 2 or 3, with the proviso that the compounds
  • a particular aspect of the invention relates to N- (l, 3,4-oxadiazol-2-yl) arylcarboxamides of the formula (I) in which the substituents have the following meanings:
  • A is C-Y
  • R is hydrogen, methyl, ethyl, trifluoromethyl or methoxymethyl
  • X is fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl or cyclopropyl
  • Y is S (0) "R"
  • Z is trifluoromethyl, difluoromethyl or pentafluoroethyl
  • V is hydrogen
  • W represents fluorine
  • R 2 represents (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl
  • radicals R 2 are substituted by s radicals from the group consisting of cyano, halogen, nitro, n is 0, 1 or 2, s is 0, 1, 2 or 3.
  • A is C-Y
  • R is methyl
  • X is chlorine or methyl
  • Y is SMe, SOMe, or S0 2 Me
  • Z is trifluoromethyl or chlorine, V is hydrogen,
  • W is fluorine, particularly preferred in connection with the aforementioned particular aspect.
  • N- (l, 3,4-oxadiazol-2-yl) arylcarboxamides of the formula (I) in which A is C-Y in which
  • R is hydrogen, methyl, ethyl, trifluoromethyl or methoxymethyl
  • X is F, Cl, Br, CH 3, ethyl, n-propyl, iso-propyl, CF 3, 0-CH 2 -cycloproypl, or SMe S0 2 Me means
  • YH, F, Cl, Me, ethyl, propyl iso -propyl, CH 2 OMe, CH 2 OEt, CH 2 OCH 2 CHF 2 , CH 2 OCH 2 CF 3 , CH 2 OCH 2 CF 2 CHF 2 , CH 2 OcPentyl , CH 2 O-tetrahydrofuran-3-yl, CH 2 OCH 2 -tetrahydrofuran-2-yl, CH 2 OCH 2 -tetrahydrofuran-3-yl, CH 2 PO (OMe) 2 , COOMe, CONMe 2 , CONMe ( OMe), NH 2 ,
  • N- (l, 3,4-oxadiazol-2-yl) arylcarboxamides of formula (I) wherein A is N (rather than C-Y) are preferred wherein
  • V is hydrogen
  • R, X and Y and the radicals R 1 to R 12 and m, n and s are each independently as defined above.
  • the substituents and symbols, unless otherwise defined, have the same meaning as described for formula (I).
  • Compounds according to the invention can be prepared, for example, by the method indicated in Scheme 1 by base-catalyzed reaction of a benzoic acid or nicotinic acid chloride (II) with a 2-amino-1,3,4-oxadiazole (III):
  • benzoic acid chlorides of the formula (II) or the benzoic acids on which they are based are known in principle and can be described, for example, in accordance with the processes described in US Pat. No. 6,376,429 B1, EP 1 585 742 A1, WO2014 / 184015, WO2014 / 184016, WO2013 / 083859 and EP 1 202 978 A1 Methods are produced.
  • Amidation reactions such as. B. ⁇ , ⁇ -carbonyldiimidazole (CDI), dicyclohexyl-carbodiimide (DCC), 2,4,6-tripropyl-l, 3,5,2,4,6-trioxatriphosphinane 2,4,6-trioxides (T3P) etc . are used.
  • CDI ⁇ -carbonyldiimidazole
  • DCC dicyclohexyl-carbodiimide
  • T3P 3,5,2,4,6-trioxatriphosphinane 2,4,6-trioxides
  • the cyclization can, according to the in Synth. Commun. 31 (12), 1907-1912 (2001) or Indian J. Chem., Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry; Vol. 43 (10), 2170-2174 (2004).
  • the compound of the formula V used in Scheme 3 can be prepared by reacting an acyl isocyanate of the formula VII with a hydrazide of the formula VI according to the method described in Synth. Commun. 25 (12), 1885-1892 (1995).
  • Collections of compounds of formula (I) and / or their salts, which may be synthesized following the above reactions, may also be prepared in a parallelized manner, which may be done in a manual, partially automated or fully automated manner. It is possible, for example, to automate the reaction procedure, the work-up or the purification of the products or intermediates. Overall, this is understood as a procedure, as described, for example, by D. Tiebes in Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (publisher Günther Jung), Verlag Wiley 1999, on pages 1 to 34 is described.
  • Chromatographieapparaturen available, for example, the company ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA.
  • the listed equipment leads to a modular procedure, in which the individual work steps are automated, but between the work steps, manual operations must be performed.
  • This can be circumvented by the use of partially or fully integrated automation systems in which the respective automation modules are operated, for example, by robots.
  • Such automation systems can be obtained, for example, from Caliper, Hopkinton, MA 01748, USA.
  • Solid-phase assisted synthesis methods allow a number of protocols known from the literature, which in turn can be performed manually or automatically.
  • the reactions can be carried out, for example, by means of IRORI technology in microreactors (microreactors) from Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA. Both solid and liquid phases may require the performance of one or more
  • Present invention are also libraries containing at least two compounds of formula (I) and their salts.
  • the present invention therefore also provides a method for controlling
  • Plant cultures in which one or more compounds of the invention (s) on the plants eg harmful plants such as mono- or dicotyledonous weeds or undesirable crops
  • the seed eg grains, seeds or vegetative propagules such as tubers or sprouts with buds
  • the area on the plants grow eg the acreage
  • the compounds of the invention may be e.g. in pre-sowing (possibly also by incorporation into the soil), pre-emergence or Nachauflaufmaschinen be applied.
  • some representatives of the monocotyledonous and dicotyledonous weed flora can be mentioned, which can be controlled by the compounds according to the invention, without the intention of limiting them to certain species.
  • the compounds according to the invention are applied to the surface of the earth before germination, then either the emergence of the weed seedlings is completely prevented or the weeds grow up to the cotyledon stage, but then cease their growth and finally die off completely after a lapse of three to four weeks.
  • the active ingredients are applied to the green parts of the plants postemergence, growth stops after the treatment and the harmful plants remain in the growth stage existing at the time of application or die completely after a certain time, so that a weed competition harmful to the crop plants takes place very early and sustainably eliminated.
  • the compounds of the invention have excellent herbicidal activity against mono- and dicotyledonous weeds, crops of economically important crops, e.g. dicotyledonous cultures of the genera Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, or monocotyledonous cultures of the genera Allium, Pineapple, Asparagus , Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeal, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, in particular Zea and Triticum, depending on the structure of the respective compound of the invention and their application rate only insignificantly or not at all damaged.
  • the present compounds are very well suited for the selective control of undesired plant growth in crops such as agricultural crops or ornamental plants.
  • the compounds according to the invention (depending on their respective structure and the applied application rate) have excellent growth-regulatory properties in crop plants. They regulate the plant's metabolism and can thus be used to specifically influence plant constituents and facilitate harvesting, such as by
  • Triggering of desiccation and stunting are used. Furthermore, they are also suitable for the general control and inhibition of undesirable vegetative growth, without killing the plants. Inhibition of vegetative growth plays an important role in many monocotyledonous and dicotyledonous crops, since, for example, storage formation can thereby be reduced or completely prevented.
  • the active compounds can also be used for controlling harmful plants in crops of genetic or conventional Mutagenesis modified plants are used.
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties relate to z.
  • transgenic crops Fatty acid composition of the crop known.
  • transgenic crops is the use of the compounds of the invention in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants, eg.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice and corn or even crops of sugar beet, cotton, soy, rape, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • the compounds of the invention in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants, eg.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice and corn or even crops of sugar beet, cotton, soy, rape, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • Compounds of the invention are used as herbicides in crops that are resistant to the phytotoxic effects of herbicides or have been made genetically resistant.
  • the application of the compounds of the invention or their salts in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants eg.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn or cultures of sugar beet, cotton, soy, rape, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • the compounds of the invention or their salts in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants, eg.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn or cultures of sugar beet, cotton, soy, rape, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • the compounds of the invention or their salts in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants, eg.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn or cultures of sugar beet, cotton, soy, rape, potato, tomato, pea
  • Compounds of the invention are used as herbicides in crops that are resistant to the phytotoxic effects of herbicides or have been made genetically resistant.
  • transgenic crops which are resistant to certain glufosinate-type herbicides (cf., for example, EP-A-0242236, EP-A-242246) or glyphosates
  • transgenic crops for example cotton, with the ability
  • Bacillus thuringiensis toxins Bacillus thuringiensis toxins (Bt toxins) to produce, which the
  • transgenic crops which are characterized by higher yields or better quality transgenic crops characterized by a combination of z.
  • nucleic acid molecules can be introduced into plasmids that allow mutagenesis or sequence alteration by recombination of DNA sequences. With the help of standard methods z. For example, base substitutions are made, partial sequences are removed, or natural or synthetic sequences are added.
  • adapters or linkers can be attached to the fragments, see, for example, US Pat. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY, or Winnacker "Gene and Clones", VCH Weinheim 2nd edition, 1996
  • the production of plant cells having a reduced activity of a gene product can be achieved, for example, by the expression of at least one corresponding antisense RNA, a sense RNA to obtain a cosuppression effect, or the expression of at least one appropriately engineered ribozyme which specifically cleaves transcripts of the above gene product.
  • DNA molecules can be used which encode the entire
  • a sequence of a gene product including any flanking sequences, as well as DNA molecules comprising only parts of the coding sequence, which parts must be long enough to cause an antisense effect in the cells. It is also possible to use of DNA sequences having a high degree of homology to the coding sequences of a
  • the synthesized protein may be located in any compartment of the plant cell. But to achieve the localization in a particular compartment, z.
  • the coding region can be linked to DNA sequences that ensure localization in a particular compartment. Such sequences are known to those skilled in the art (see, for example, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227, Wolter et al., Proc. Natl. Acad., U.S.A. 85 (1988), 846-850, Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
  • the expression of the nucleic acid molecules can also take place in the organelles of the plant cells.
  • the transgenic plant cells can be regenerated to whole plants by known techniques.
  • the transgenic plants can in principle be plants of any one
  • Plant species that is, both monocotyledonous and dicotyledonous plants.
  • the compounds of the invention can be used in transgenic cultures which are resistant to growth factors, such as. B. Dicamba or against herbicides, the essential plant enzymes, eg. As acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthase (GS) or hydroxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD) inhibit or herbicides from the group of sulfonylureas, the glyphosate, glufosinate or benzoylisoxazole and analogues, resistant.
  • the essential plant enzymes eg. As acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthase (GS) or hydroxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD) inhibit or herbicides from the group of sulfonylureas, the glyphosate, glufosinate or benzoylisoxazole and analogues, resistant.
  • the active compounds according to the invention in addition to the effects observed in other crops on harmful plants, effects which are specific for the application in the respective transgenic crop often occur, for example a modified or specially extended weed spectrum which can be controlled Application rates that can be used for the application, preferably good combinability with the herbicides to which the transgenic culture is resistant, and influencing growth and yield of the transgenic crops.
  • the invention therefore also relates to the use of the compounds according to the invention as herbicides for controlling harmful plants in transgenic crop plants.
  • the compounds according to the invention can be used in the form of wettable powders, emulsifiable concentrates, sprayable solutions, dusts or granules are used in the usual preparations.
  • the invention therefore also relates to herbicidal and plant growth-regulating agents which contain the compounds according to the invention.
  • the compounds according to the invention can be formulated in various ways, depending on which biological and / or chemical-physical parameters are predetermined.
  • Formulation options are, for example: wettable powder (WP), water-soluble powders (SP), water-soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW), such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions, Suspension concentrates (SC), oil- or water-based dispersions, oil-miscible solutions, capsule suspensions (CS), dusts (DP), mordants, granules for litter and soil application, granules (GR) in the form of micro, spray, elevator and adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble granules (SG), ULV formulations, microcapsules and waxes.
  • WP wettable powder
  • SP water-soluble powders
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • SC Suspension concentrates
  • SC oil- or water-based dispersions
  • auxiliaries such as inert materials, surfactants, solvents and other additives are also known and are described, for example, in: Watkins, "Handbook of Insecticides Dust Diluents and Carriers", 2nd ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen,
  • Suitable safeners are, for example, mefenpyr-diethyl, cyprosulfamide, isoxadifen-ethyl,
  • Injectable powders are preparations which are uniformly dispersible in water and, in addition to the active substance, also contain surfactants of an ionic and / or nonionic type (wetting agent,
  • Dispersants for example polyoxyethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, polyoxethylated fatty amines, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkanesulfonates, alkylbenzenesulfonates, ligninsulfonsaures Sodium, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium, dibutylnaphthalene-sulfonic acid sodium or oleoylmethyltaurine acid.
  • the herbicidal active ingredients are finely ground, for example, in conventional apparatus such as hammer mills, blower mills and air jet mills and simultaneously or subsequently with the
  • Formulation aids mixed.
  • Emulsifiable concentrates are prepared by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents with the addition of one or more surfactants of ionic and / or nonionic type (emulsifiers).
  • organic solvent e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents
  • surfactants of ionic and / or nonionic type emulsifiers
  • alkylarylsulfonic acid calcium salts such as
  • Ca-dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters
  • Alkylaryl polyglycol ethers fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as e.g. Sorbitan fatty acid esters or
  • Polyoxethylenesorbitanester such. Polyoxyethylene.
  • Dusts are obtained by milling the active ingredient with finely divided solids, e.g.
  • Talc natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates may be water or oil based. They can be prepared, for example, by wet grinding using commercially available bead mills and, if appropriate, addition of surfactants, as described, for example, in US Pat. are already listed above for the other formulation types.
  • Emulsions e.g. Oil-in-water (EW) emulsions may be prepared, for example, by means of stirrers, colloid mills and / or static mixers using aqueous organic solvents and optionally surfactants such as those described e.g. listed above for the other formulation types.
  • EW Oil-in-water
  • Granules can either be prepared by atomizing the active ingredient on adsorptive, granulated inert material or by applying active substance concentrates by means of adhesives, e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils, on the
  • the agrochemical preparations generally contain from 0.1 to 99% by weight, in particular from 0.1 to 95% by weight, of compounds according to the invention.
  • the drug concentration is e.g. about 10 to 90 wt .-%, the balance to 100 wt .-% consists of conventional formulation ingredients.
  • the active ingredient concentration may be about 1 to 90, preferably 5 to 80 wt .-%.
  • 1 to 30 wt .-% of active ingredient, preferably usually 5 to 20 wt .-% of active ingredient sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50 wt .-% active ingredient.
  • the active ingredient content depends in part on whether the active compound is liquid or solid and which granulation aids, fillers, etc. are used.
  • the content of active ingredient is, for example, between 1 and 95% by weight, preferably between 10 and 80% by weight.
  • the active substance formulations mentioned optionally contain the customary adhesion, wetting, dispersing, emulsifying, penetrating, preserving, antifreezing and solvent, fillers, carriers and dyes, antifoams, evaporation inhibitors and the pH and the Viscosity-influencing agent.
  • combination partners for the compounds according to the invention in mixture formulations or in the tank mix are known active compounds which are based on inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-CoA carboxylase, cellulose synthase, enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase, glutamine Synthetase, p-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, phytoene desaturase, photosystem I, photosystem II, protoporphyrinogen oxidase are based, can be used, such as from Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 15th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2009 and cited therein.
  • herbicides or plant growth regulators with the inventive
  • Compounds which can be combined include, for example, the following active substances (the compounds are denoted either by the “common name” according to the International Organization for Standardization (ISO) or by the chemical name or by the code number) and always include all forms of application, such as acids, Salts, esters and isomers such as stereoisomers and optical isomers.
  • active substances the compounds are denoted either by the "common name” according to the International Organization for Standardization (ISO) or by the chemical name or by the code number
  • ISO International Organization for Standardization
  • isomers such as stereoisomers and optical isomers.
  • Acetochlor acibenzolar, acibenzolar-S-methyl, acifluorfen, acifluorfen-sodium, aclonifen, alachlor, allidochlor, alloxydim, alloxydim-sodium, ametryn, amicarbazone, amidochlor, amidosulfuron, aminocyclopyrachlor, aminopyralid, amitrole, ammonium sulfamate, ancymidol, anilofos, asulam, Atrazines, azafenidine, azimsulfuron, aziprotryn, beflubutamide, benazoline, benazolin-ethyl,
  • Chlorfenac Chlorfenac Sodium, Chlorfenprop, Chlorflurenol, Chlorflurenol-methyl, Chloridazon, Chlorimuron, Chlorimuron-ethyl, Chlormequat-chloride, Chlornitrofen, Chlorophthalim, Chlorthal-dimethyl, Chlorotoluron, Chlorsulfuron, Cinidon, Cinidon-ethyl, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop, clodinafop-propargyl, clofencet, clomazone, clomeprop, cloprop, clopyralid,
  • Cloransulam Cloransulam-methyl, Cumyluron, Cyanamide, Cyanazine, Cyclanilide, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cycluron, Cyhalofop, Cyhalofop-butyl, Cyperquat, Cyprazine, Cyprazole, 2,4-D, 2,4-DB, Daimuron / Dymron, Dalapon, Daminozide, Dazomet, n-Decanol,
  • MCPA MCPB
  • MCPB-methyl -ethyl and -sodium, mecoprop, mecoprop-sodium, mecoprop-butotyl, mecoprop-p-butotyl, mecoprop-P-dimethylammonium, mecoprop-P-2-ethylhexyl, mecoprop-P-potassium, Mefenacet, Mefluidide, mepiquat chloride, mesosulfuron, mesosulfuron-methyl, mesotrione,
  • Methyl isothiocyanate metobenzuron, metobromuron, metolachlor, S-metolachlor, metosulam,
  • Oxadiazone oxasulfuron, oxaziclomefones, oxyfluorfen, paclobutrazole, paraquat, paraquat dichloride, pelargonic acid (nonanoic acid), pendimethalin, pendralin, penoxsulam, pentanochlor, pentoxazone,
  • Perfluidone Pethoxamide, Phenisopham, Phenmedipham, Phenmediphamethyl, Picloram, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pirifenop, Pirifenop-butyl, Pretilachlor, Primisulfuron, Primisulfuron-methyl, Probenazoles, Profluazole, Procyazine, Prodiamine, Prifluralines, Profoxydim, Prohexadione,
  • the formulations present in commercial form are optionally diluted in a customary manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules by means of water. Dust-like preparations, soil or
  • Spreading granulates and sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the external conditions such as temperature, humidity, the type of herbicide used, inter alia, the required application rate of the compounds of the formula (I) varies. It can vary within wide limits, for example between 0.001 and 1.0 kg / ha or more of active substance, but is preferably between 0.005 and 750 g / ha.
  • aqueous phase is acidified to pH 4 with a 2M HCl solution and then extracted with t -bityl methyl ether.
  • the organic phase is dried over sodium sulfate, filtered and concentrated. Yield: 10 g (39 mmol, 78%).
  • reaction mixture was warmed to room temperature and stirred for 14 h at room temperature.

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Abstract

N-(1,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide der Formel (I) oder deren Salze (I) sowie deren Verwendung als Herbizde.

Description

Substituierte N-(l,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide und ihre Verwendung als Herbizide Beschreibung
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Herbizide, insbesondere das Gebiet heterocyclisch substitutierter Arylcarbonsäureamide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen.
Die herbizde Wirkung von heterocyclisch substitutierten Arylcarbonsäureamiden ist bekannt.
Ausgehend vom heterocylischen Teil dieser Verbindungen lassen sich die bereits bekannten Herbizide in tetrazol- und triazol-substituierte Arylcarbonsäureamide sowie in oxadiazol-substituierte
Arylcarbonsäureamide unterteilen.
Dokument WO 2012/028579 AI offenbart N-(Tetrazol-4-yl)benzamide und N-(Triazol-3-yl)benzamide, welche in 2-, 3- und 4-Position des Phenylrings subsitituiert sind und eine herbizide Wirkung aufweisen. Auch Dokument WO 2014/184015 AI offenbart N-(tetrazol-4-yl)benzamide und N-(Triazol-3- yl)benzamide mit herbizider Wirkung, wobei die in Dokument WO 2014/184015 offenbarten
Verbindungen am Phenylring in 2-, 3-, 4-, und auch in 5- und 6-Position substituiert sind.
Dokument WO 2011/035874 AI offenbart oxadiazol-substituierte Benzamidverbindungen, nämlich N- (l,2,5-Oxadiazol-3-yl)phenylbenzamide, welche in 2-, 3- und 4-Position des Phenylrings subsitituiert sind und eine herbizide Wirkung aufweisen. Aus EP 0 173 657 AI sind weitere N-(l,2,5-Oxadiazol-3- yl)phenyl-benzamide bekannt.
Auch Dokument WO 2012/126932 AI offenbart N-(l,3,4-Oxadiazol-2-yl)benzamide, wobei das Benzyl (Arylteil) ebenfalls jeweils nur in 2-, 3- und 4-Position substituiert ist, d.h. die aus WO 2012/126932 AI bekannten Verbindungen mit herbizider Wirksamkeit sind in 5 und 6 Position des Phenylteils nicht substituiert.
In einem weiteren Dokument WO 2017/102275 AI, das in Bezug auf die vorliegende Anmeldung ein Dokument gem. Art. 54 (3) EPÜ ist, werden mit der Alternative Q4 = 1,3,4 Oxadiazol-2-yl weitere N-(l,3,4-Oxadiazol-2-yl)benzamide offenbart. Die in WO 2017/102275 AI beanspruchten Verbindungen zeichnen sich aus durch einen mit R2 bezeichneten Phenylsubstituenten, der eine Diamidstruktur aufweist. Die beiden in WO 2017/102275 AI in einer Liste (Tabelle IV, Seite 113) spezifizierten Verbindungen wurden vom Schutzumfang der vorliegenden Erfindung ausgenommen. Außerdem wurde vom Schutzumfang der vorliegenden Erfindung das in WO 2017/102275 AI eingesetzte Edukt, nämlich 3-Amino-4-brom-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)- benzamid ausgenommen. Diese im Zusammenhang mit Beispiel 3 in WO 2017/102275 AI offenbarte Verbindung weist in Position des Restes Y der vorliegenden Erfindung anstatt eines Restes mit Diamidstruktur eine Aminogruppe auf.
Neben den drei vorgenannten Verbindungen werden vom Schutzumfang der vorliegenden Erfindung weitere sechs kommerziell erhältliche Verbindungen ausgenommen. Für diese sechs Verbindungen wurde im Stand der Technik keine Anwendbarkeit der Verbindungen als Herbizid offenbart.
Die bekannten N-(l ,3,4-oxadiazol-2-yl)benzamide zeigen jedoch häufig eine nicht ausreichende herbizide Wirksamkeit.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von weiteren
N-(l ,3,4-oxadiazol-2-yl)benzamiden mit einer verbesserten herbiziden Wirksamkeit.
Die Aufgabe wird gelöst durch N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide gemäß Anspruch 1, d.h. durch N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide der Formel (I) oder deren Salze
Figure imgf000003_0001
, worin die Substituenten folgende Bedeutungen haben: A bedeutet N oder C-Y,
R bedeutet Wasserstoff, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, R'O-CCi-Cei-Alkyl, CH2R6, (C3-C7)-Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2- C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkmyl, OR1, NHR1, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Methylcarbonyl, Trifluormethylcarbonyl,
Dimethylamino, Acetylamino, Methylsulfenyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl
oder jeweils durch s Reste, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)- alkoxy und (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C i)-alkyl, substituiertes Heteroaryl, Heterocyclyl, Benzyl oder Phenyl, X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Formyl, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2- C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3-C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)- alkyl, COR1, COOR1, OCOOR'^R'COOR1, C(0)N(R1)2, NR1C(0)N(R1)2, OC(0)N(R1)2,
C(0)NR1OR1, OR1, OCOR1, OS02R2, S(0)nR2, S02OR1, SO^R1)^ NR'SO^2, NR'COR1, (CI-C6)- Alkyl-S(0)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OS02R2, (Ci-C6)-Alkyl- CO2R1, (Ci-C6)-Alkyl-S02OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- NR'COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1S02R2, NRiR2, P(0)(OR5)2, CH2P(0)(OR5)2, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, wobei die beiden letztgenannten Reste jeweils unabhängig voneinander durch s Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, COOR^COOR'^R^OOR1, C(0)N(R1)2, NR1C(0)N(R1)2, 0(CH2)2-NH(CO)NMe2, 0(CH2)2-NH(CO)NHC02Et, OC(0)N(R1)2, COCNOR^R1, NR'SO^2, NR'COR1, OR1, OS02R2, S(0)nR2, S02OR1, SO^R1)^ N=S(0)R7R8, S(R9)=NR10,
S(0)(R9)=NR10, (Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2, C(Ru)=NOR12, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci- C6)-Alkyl-OS02R2, (Ci-C6)-Alkyl-C02R1, (Ci-C6)-Alkyl-CN, (Ci-C6)-Alkyl-S02OR1, (Ci-C6)-Alkyl- CONCR^, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1S02R2, N(R1)2, P(0)(OR5)2, CH2P(0)(OR5)2, (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl- Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die letzten 6 Reste jeweils unabhängig voneinander durch s Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-Ce)- Cycloalkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy- (Ci-C4)-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)- alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen- (C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, R1(0)C, R^ON^C, R10(0)C, (R1)2N(0)C, R'O, (R1)2N,
R1(0)C(R1)N, R2(0)2S(R1)N, R20(0)C(R1)N, (R1)2N(0)C(R1)N, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S, (R50)2(0)P, R1(0)C-(Ci-C6)-Alkyl, R10(0)C-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(0)C-(Ci-C6)- Alkyl, NC-(Ci-Ce)- Alkyl,
Figure imgf000005_0001
(R1)2N-(Ci-C6)-Alkyl, R1(0)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(0)2S(R1)N-(Ci-C6)- Alkyl, R20(0)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(0)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(0)nS-(Ci-C6)-Alkyl, R10(0)2S-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(0)2S-(Ci-C6)-Alkyl, (R50)2(0)P-(Ci-C6)-Alkyl, Phenyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, wobei die sechs letztgenannten Reste jeweils unabhängig voneinander durch s Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, RlO, (R1)^, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S und R'O-CCi-Cei-Alkyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, mit der Maßgabe, dass jeweils einer der Reste Y und Z nicht für Wasserstoff steht, d.h. in den Positionen der Reste Y und Z der Verbindung (1) kann entweder nur Y oder nur Z Wasserstoff sein, Vund W sind unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff,
Cyano-S1, Halogen, Nitro, (Ci-C8)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C4)-Alkyl, wobei die (C3-Cv)-Cycloalkyl -Gruppen in den beiden vorgenannten Radikalen unsubstituiert sind oder teilweise oder vollständig, durch ein Halogen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fluor, Chlor, Brom und Iod halogeniert sind,
(C2-C8) -Alkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (Ci-C3)-Alkylamino, (Ci-C3)-Dialkylamino, (Ci- C3)-Alkylammo-S(0) n, (Ci-C3)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy,
(Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-Alkoxy-S1, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-Alkylthio- S1, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxy, (Ci-C6)-Haloalkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkoxy- S1,S2-S(0) n-S1, Phenoxy-S1 und Heter ocyclyloxy- S 1 , wobei Heterocyclyloxy ein sauerstoffgebundener 5- oder 6-gliedriger monozyklischer Ring oder ein 8-, 9- oder 10 gliedriger bicyc lischer gesättigter, oder teilweise ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus ist, welcher 1, 2, 3 oder 4 Heteroatome als Ringatome, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus O, N und S, aufweist, und wobei die cyclischen Gruppen im Fall von Phenoxy und Heterocyclyloxy unsubstituiert oder substituiert sind durch 1, 2, 3 oder 4 gleiche oder ungleiche Reste, die ausgewählt sind aus der Gruppe S3, mit der Maßgabe, dass jeweils einer der Reste V und W nicht für Wasserstoff steht, d.h. in den
Positionen der Reste V und W der Verbindung (1) kann entweder nur V oder nur W Wasserstoff sein,
S1 bedeutet eine kovalente Bindung oder (Ci-C4)-Alkandiyl, S2 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-
Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, Phenyl, oder Heterocyclyl, wobei Heterocycl ein 5- oder 6-gliedriger monozyklischer gesättigter, oder teilweise ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus ist, welcher 1 , 2, 3 oder 4 Heteroatome als Ringatome, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus O, N und S, wobei Phenyl, oder Heterocyclyl unsubstituiert oder substituiert sind durch 1 , 2, 3 oder 4 gleiche oder ungleiche Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-Ce)- Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl,(Ci-C4)-Alkoxy, und (Ci-C4)-Haloalkoxy,
S3 bedeutet Halogen, Nitro, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C3-C7)-Halocycloalkyl, (Ci-C6)- Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (Ci-C6)- Alkoxy, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-Alkyl,
(Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-Alkoxy, (C3-Cv)-Cycloalkoxy oder (Ci-C6)-Haloalkyloxy,
R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Halogencycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-0-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, Heterocycl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-0-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-0-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heteroaryl, (Ci-C6)- Alkyl-NR3-Heterocyclyl, wobei die vorgenannten Reste R1, außer Wasserstoff, durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, Rhodano, OR3, S(0)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3S02R4' C02R3, COSR4, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxycarbonyl substituiert sind, und
wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R2 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Halogenalkenyl, (C2- C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, (C3-C6)- Halogencycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-0-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl- (Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, (Ci-C6)- Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-0-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3- Heterocyclyl, wobei die vorgenannten Reste R2 durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, Rhodano, OR3, S(0)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3,
NR3S02R4, C02R3, COSR4, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxycarbonyl substituiert sind, und
wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, R4 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl oder (C2-C6)-Alkinyl,
R5 bedeutet Methyl oder Ethyl,
R6 bedeutet Acetoxy, Acetamido, N-Methylacetamido, Benzoyloxy, Benzamido, N- Methylbenzamido, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Benzoyl, Methylcarbonyl, Piperidinylcarbonyl, Morpholinylcarbonyl, Trifluormethylcarbonyl, Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl,
Dimethylaminocarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (C3-C6)-Cycloalkyl oder jeweils durch s Reste aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl und Halogen substituiertes Heteroaryl, Heterocyclyl oder Phenyl,
R7 und R8 bedeuten jeweils unabhängig voneinander (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3- C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die drei letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro,
Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, R10(0)C, (R1)2N(0)C, R'O, (R1)2N, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S und R'O-CCi-Cei-Alkyl substituiert sind, und
wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, oder R7 und R8 bilden gemeinsam mit dem Schwefel- Atom, an dem sie gebunden sind, einen 3- bis 8- gliedrigen ungesättigten, teilgesättigten oder gesättigten Ring, der außer den Kohlenstoffatomen und außer dem Schwefelatom der Sulfoximinogruppe jeweils m Ringglieder aus der Gruppe bestehend aus NCR1), O und S(0)n enthält, wobei dieser Ring jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, R10(0)C, (R1)2N(0)C, R'O, (R1)2N, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S und R'O-CCi-Cei-Alkyl, substituiert ist, und wobei dieser Ring n Oxogruppen trägt,
R9 bedeutet durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C3-C6)-Cycloalkyl und RuO substituiertes (Ci-C6)-Alkyl, R10 bedeutet Wasserstoff, Cyano, Ru(0)C oder (Ru)2N(0)C,
R11 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl oder Halogen-(Ci-C6)-alkyl,
R12 bedeutet Wasserstoff, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, OR8, SR8, oder NR8R9, m bedeutet 0, 1 oder 2 n bedeutet 0, 1 oder 2, und s bedeutet 0, 1, 2 oder 3, mit der Maßgabe, dass die Verbindungen
- 4-Brom-3[[(diethylamino)carbonyl]amino]-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2- yl)-benzamid,
- 4-Brom-3[[(ethylmethylamino)carbonyl]amino]-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol- 2-yl)-benzamid, und
- 3-Amino-4-brom-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid, sowie
4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-cyclopropyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
3-Amino-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid, - 2-Amino-6-fluor-2-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid,
- 2,6-Difluor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid, und
- 3-Amino-2,6-difluor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid ausgenommen sind.
Die erfindungsgemäßen N-(l , 3, 4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide, unterscheiden sich gegenüber den bekannten N-(l , 3, 4-Oxadiazol-2-yl) arylcarbonsäureamiden insbesondere durch die zusätzlichen Substituenten in 5 und 6 Position des Phenylteils.
Der Kern der Erfindung betrifft die überraschende Erkenntnis, dass im Fall der N-(l ,3,4-Oxadiazol-2- yl)arylcarbonsäureamide den Phenyl-Substituenten, in 5 und 6 Position des Phenyls, im
Zusammenwirken mit den übrigen Substituenten, eine unerwartet große Bedeutung für die herbzide Wirksamkeit zukommt.
In der Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können Alkylreste mit mehr als zwei
Kohlenstoffatomen geradkettig oder verzweigt sein. Alkylreste bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl. Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
Heterocyclyl bedeutet einen gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten cyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome enthält, von denen 1 bis 4 aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel stammen, und der zusätzlich durch einen Benzoring annelliert sein kann. Beispielsweise steht
Heterocyclyl für Piperidinyl, Pyrrolidinyl, Tetrahydrofuranyl, Dihydrofuranyl und Oxetanyl,
Heteroaryl bedeutet einen aromatischen cyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome enthält, von denen 1 bis 4 aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel stammen, und der zusätzlich durch einen
Benzoring annelliert sein kann. Beispielsweise steht Heteroaryl für Benzimidazol-2-yl, Furanyl, Imidazolyl, Isoxazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyridinyl,
Benzisoxazolyl, Thiazolyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Thiophenyl, 1,2,3-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1,2,5- Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,5-Triazolyl, 1,3,4-Triazolyl, 1,2,4- Triazolyl, 1 ,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, 2H-1,2,3,4- Tetrazolyl, lH-l,2,3,4-Tetrazolyl, 1,2,3,4-Oxatriazolyl, 1,2,3,5-Oxatriazolyl, 1,2,3,4-Thiatriazolyl und 1 ,2,3,5-Thiatriazolyl.
Ist eine Gruppe mehrfach durch Reste substituiert, so ist darunter zu verstehen, daß diese Gruppe durch ein oder mehrere gleiche oder verschiedene der genannten Reste substituiert ist. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Ebenso treten Stereoisomere auf, wenn n für 1 steht (Sulfoxide). Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden, beispielsweise durch chromatographische Trennverfahren, erhalten. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft auch alle Stereoisomeren und deren Gemische, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht spezifisch definiert sind.
Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen A für N oder C-Y steht, worin
R bedeutet Wasserstoff, Halogen, (Ci-C i)-Alkyl, Halogen-(Ci-C i)-alkyl oder (Ci-C i)-Alkoxy- (Ci-C4)-Alkyl,
X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, OR1, S(0)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- S02N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1S02R2, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)- Alkyl-Heterocyclyl, wobei die beiden letztgenannten Reste jeweils durch s Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)- Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, COOR^COOR'^R'COOR1, C(0)N(R1)2, OC(0)N(R1)2, COCNOR^R1, NR'SO^2, NR'COR1, OR1, OS02R2, S(0)nR2, S02OR1, SO^R1^ ,
N=S(0)R7R8, S(R9)=NR10, S(0)(R9)=NR10, (Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2, C(Ru)=NOR12, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OS02R2, (Ci-C6)-Alkyl-C02R1, (Ci-C6)-Alkyl-CN, (Ci-C6)- Alkyl-S02OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)- Alkyl-NR'SO^2, N^1),, P(0)(OR5)2, CH2P(0)(OR5)2, (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl- Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die sechs letztgenannten Reste jeweils durch s Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-Ce)- Cycloalkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy- (Ci-C4)-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)- alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)-
Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl- (Ci-C6)-alkyl, R1(0)C, R^ON^C, R10(0)C, (R1)2N(0)C, R'O, (R1)2N, R1(0)C(R1)N, R2(0)2S(R1)N, R20(0)C(R1)N, (R1)2N(0)C(R1)N, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S, (R50)2(0)P, R1(0)C-(Ci-C6)- Alkyl, R10(0)C-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(0)C-(Ci-C6)-Alkyl, NC-(Ci-C6)-Alkyl, R'CKCi-Ce Alkyl,
Figure imgf000011_0001
R1(0)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(0)2S(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R20(0)C(R1)N-(Ci- C6)-Alkyl, (R1)2N(0)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(0)nS-(Ci-C6)-Alkyl, R10(0)2S-(Ci-C6)-Alkyl,
(R1)2N(0)2S-(Ci-C6)-Alkyl, (R50)2(0)P-(Ci-C6)-Alkyl, Phenyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenyl-(Ci- Ce)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, wobei die sechs letztgenannten Reste jeweils durch s Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, R'O, ( 1)2N, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S und R'O-CCi-Cei-Alkyl substituiert sind und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste Y und Z nicht für Wasserstoff steht,
V bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C i)-Alkyl oder (Ci-C4)-Haloalkyl,
W bedeutet Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C4)-Alkyl oder (Ci-C4)-Haloalkyl, wobei R1 bis R12 sowie m, n und s jeweils unabhängig voneinander wie in Anspruch 1 definiert sind, mit der Maßgabe, dass die Verbindungen
- 3-Amino-4-brom-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-cyclopropyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 3-Amino-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 2-Amino-6-fluor-2-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid,
- 2,6-Difluor-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid, und
- 3-Amino-2,6-difluor-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid ausgenommen sind, wobei R1 bis R12 sowie m, n und s jeweils unabhängig voneinander wie oben definiert sind.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen A für N oder C-Y steht, worin
R bedeutet Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl,-Methoxymethyl oder Halogen,
X bedeutet Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Methoxy, Ethoxy,
Methylsulfanyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfanyl, Ethylsulfinyl, Ethylsulfonyl,
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Methoxyethoxymethyl, Cyclopropylmethoxy,
Methylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl oder Methylsulfonylmethyl,
Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)- alkyl, OR1, S(0)nR2, S02N(R1)2 , N(R1)2, NR1S02R2, NR'COR1,
(Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R1)2, (Ci- C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1S02R2 T
(Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die sechs letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-
Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und
wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, Z bedeutet Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder Iod,
Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trichlormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorisopropyl, Methoxy, Ethoxy,
Methylsulfanyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfanyl, Ethylsulfinyl, Ethylsulfonyl oder 1H- 1 ,2,4-triazol-l -yl, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste Y und Z nicht für Wasserstoff steht,
V bedeutet Wasserstoff, Fluor, Methyl oder Trifluormethyl (CF3), W bedeutet Fluor, wobei R1 bis R12 sowie m, n und s jeweils unabhängig voneinander wie oben definiert sind.
Ganz besonders bevorzugt sind N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide der Formel (I), in welchen A für C-Y steht, worin
V Wasserstoff,
W Fluor
bedeutet, und die Reste
R, X, Y und Z sowie die Reste R1 bis R12 sowie m, n und s jeweils unabhängig voneinander wie oben definiert sind.
Noch bevorzugter sind N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide der Formel (I), in welchen A bedeutet C-Y, worin
R bedeutet Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxymethyl, oder
Chlor,
X bedeutet Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Methoxy, Ethoxy,
Methylsulfanyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfanyl, Ethylsulfinyl, Ethylsulfonyl,
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxy ethyl, Methoxy ethoxymethyl, Cyclopropylmethoxy,
Methylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl oder Methylsulfonylmethyl,
Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, COOR^COC^ NR^OOR1, C(0)N(R1)2, OC(0)N(R1)2, COCNOR^R1, NR^C R2, NR'COR1, OR1, OS02R2, S(0)nR2, S02OR1, SO^R^ , N=S(0)R7R8, S(R9)=NR10, S(0)(R9)=NR10, (Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2, C(Ru)=NOR12, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OS02R2, (Ci-C6)-Alkyl-C02R1, (Ci-C6)-Alkyl-CN, (Ci-C6)- Alkyl-S02OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)- Alkyl-NR^C R2, N(R1)2, P(0)(OR5)2, CH2P(0)(OR5)2, (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl- Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die letzten 6 Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (CI-CÖ)- Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C i)-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)- alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl- (Ci-C6)-alkyl, R1(0)C, R^ON^C, R10(0)C, (R1)2N(0)C, R'O, (R1)2N, R1(0)C(R1)N, R2(0)2S(R1)N, R20(0)C(R1)N, (R1)2N(0)C(R1)N, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S, (R50)2(0)P, R1(0)C-(Ci-C6)- Alkyl, R10(0)C-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(0)C-(Ci-C6)-Alkyl, NC-(Ci-C6)-Alkyl, RLCKCi-Ce Alkyl,
Figure imgf000014_0001
R1(0)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(0)2S(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R20(0)C(R1)N-(Ci- C6)-Alkyl, (R1)2N(0)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(0)nS-(Ci-C6)-Alkyl, R10(0)2S-(Ci-C6)-Alkyl,
(R1)2N(0)2S-(Ci-C6)-Alkyl, (R50)2(0)P-(Ci-C6)-Alkyl, Phenyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenyl-(Ci- C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, wobei die sechs letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, R'O, (R1)2N, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S und R'CKCi-Ce Alkyl substituiert sind und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste Y und Z nicht für Wasserstoff steht,
V bedeutet Wasserstoff,
W bedeutet Fluor, und
R1 bis R12 sowie m, n und s jeweils unabhängig voneinander wie in Anspruch 1 definiert sind, mit der Maßgabe, dass die Verbindungen
- 3-Amino-4-brom-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-cyclopropyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 3-Amino-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 2-Amino-6-fluor-2-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid, - 2,6-Difluor-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid, und
- 3-Amino-2,6-difluor-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid ausgenommen sind.
Wiederum noch mehr bevorzugt sind N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide der Formel (I), in welchen A für C-Y steht, worin R bedeutet Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxymethyl, oder
Chlor,
X bedeutet Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Methoxy, Ethoxy,
Methylsulfanyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfanyl, Ethylsulfinyl, Ethylsulfonyl,
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Methoxyethoxymethyl, Cyclopropylmethoxy, Methylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl oder Methylsulfonylmethyl,
Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)- alkyl, OR1, S(0)nR2, S02N(R1)2 , N(R1)2, NR1S02R2, NR'COR1,
(Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R1)2, (Ci- C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1S02R2 T
(Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die sechs letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci- Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und
wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder Iod,
Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trichlormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorisopropyl, Methoxy, Ethoxy, Methylsulfanyl, Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl, Ethylsulfanyl, Ethylsulfinyl, Ethylsulfonyl oder, lH-l ,2,4-triazol-l -yl, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste Y und Z nicht für Wasserstoff steht, V Wasserstoff,
W Fluor bedeutet, und
R1 bis R12 sowie m, n und s jeweils unabhängig voneinander wie oben definiert sind, wobei insbesondere für die Reste R1 und R2 gilt:
R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl oder (Ci-C6)-Halogenalkyl,
wobei die vorgenannten Reste R1, außer Wasserstoff, durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen und Nitro substituiert sind,
R2 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl oder (Ci-C6)-Halogenalkyl
wobei die vorgenannten Reste R2 durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, substituiert sind, und s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3, mit der Maßgabe, dass die die Verbindungen
- 3-Amino-4-brom-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 3-Amino-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 2,6-Difluor-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid, und
- 3-Amino-2,6-difluor-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid ausgenommen sind.
Ein besonderer Aspekt der Erfindung betrifft N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide der Formel (I), worin die Substituenten folgende Bedeutung haben:
A bedeutet C-Y,
R bedeutet Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl oder Methoxymethyl,
X bedeutet Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder Cyclopropyl, Y bedeutet S(0)„R-
Z bedeutet Trifluormethyl, Difluormethyl oder Pentafluorethyl,
V bedeutet Wasserstoff,
W bedeutet Fluor, und R2 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl,
wobei die vorgenannten Reste R2 durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, substituiert sind, n bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1, 2 oder 3.
Im Hinblick auf den generisch definierten Substituenten Y = S(0)nR2 mit n=0, n=l oder n=2 sind die Reste Methylsulfanyl (SMe), Methylsulfmyl (Methylsulfoxid (SOMe)), Methylsulfonyl (S02Me), Ethylsulfanyl (SEt), Ethylsulfinyl (Ethylsulfoxid (SOEt)) sowie Ethylsulfonyl (S02Et) am meisten bevorzugt mit R2 = Methyl (Me) oder R2 = Ethyl (Et).
Am allermeisten bevorzugt sind die drei durch Methyl substituierten Alternativen von Y, d.h. Y= SMe, Y=SOMe, Y= S02Me.
Dementsprechend sind N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl) arylcarbonsäureamide der Formel (I), worin die Substituenten folgende Bedeutung haben:
A bedeutet C-Y,
R bedeutet Methyl,
X bedeutet Chlor oder Methyl, Y bedeutet SMe, SOMe, oder S02Me,
Z bedeutet Trifluormethyl oder Chlor, V bedeutet Wasserstoff,
W bedeutet Fluor, im Zusammenhang mit dem vorgenannten besonderen Aspekt besonders bevorzugt.
Die nachfolgende tabellarische Zusammenstellung offenbart spezifisch sechs der nach dem
vorgenannten Aspekt am meisten bevorzugten Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin, so wie in der nachfolgenden Formel gezeigt, A für CY, X für Chlor oder Methyl, Y für Metylsulfanyl, Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl, Z für trifluormethyl, V für Wasserstoff, W für Fluor und R für Methyl steht:
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0002
Außerdem bevorzugt sind N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide der Formel (I), in welchen A für C-Y steht, worin
R bedeutet Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl oder Methoxymethyl,
X F, Cl, Br, CH3, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, CF3, 0-CH2-cycloproypl, SMe oder S02Me bedeutet,
Y H, F, Cl, Me, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, CH2OMe, CH2OEt, CH2OCH2CHF2, CH2OCH2CF3, CH2OCH2CF2CHF2, CH2OcPentyl, CH20-tetrahydrofuran-3-yl, CH2OCH2-tetrahydrofuran-2-yl, CH2OCH2-tetra-hydrofüran-3-yl, CH2PO(OMe)2, COOMe, CONMe2, CONMe(OMe), NH2,
NHMe, NMe2, NHEt, NH(CH2)2OMe, NH(CH2)2OEt,OH, OMe, OEt, OiPr, 0(CH2)2OMe, 0(CH2)3OMe, 0(CH2)4OMe, OCH2CHF2, OCH2(CO)NMe2, 0(CH2)2-(CO)-NMe2, 0(CH2)2- NH(CO)NMe2, 0(CH2)2-NH(CO)NHC02Et, 0(CH2)2-NHC02Me, 0(CH2)2-NHS02Me, OCH2- NHS02cPr, 0(CH2)2NHS02Me, 0(CH2)-5-2,4-dimethyl-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-on, 0(CH2)-3,5-dime-thyl-l,2-oxazol-4-yl, 0(CH2)-5-pyrrolidin-2-on, 0(CH2)2-0(3,5-di- methoxypyrimidin-2-yl, SMe, SEt, S(CH2)2OMe, SO(CH2)2OMe, S02(CH2)2OMe, S(0)Me, S(0)Et, S02Me, S02Et, S02(CH2)2OMe,
4,5-dihydro-l,2-oxazol-3 yl, 5-cyanomethyl- 4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl,
[l,4]dioxan-2-yl-methoxy, Pyrazol-l-yl, 4-Methoxylpyrazol-l-yl, 1,2,3-triazol-l-yl, 5- (Methoxymethyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl, oder
5-cyanomethyl- 4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl
bedeutet, und
Z F, Cl, Br, I, CF3,N02, SMe, SEt, SOMe, SOEt, S02Me, S02Et, Pyrazol-lyl, oder 1H-1,2,4- triazol- 1 -yl bedeutet. mit der Maßgabe, dass die Verbindungen
- 3-Amino-4-brom-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid, sowie
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid, ausgenommen sind.
Alternativ sind N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide der Formel (I), in welchen A für N (anstatt für C-Y) steht, bevorzugt, worin
V Wasserstoff,
W Fluor,
Z CF3 ,
bedeutet, und die Reste
R, X und Y sowie die Reste R1 bis R12 sowie m, n und s jeweils unabhängig voneinander wie oben definiert sind. In allen nachfolgend genannten Formeln haben die Substituenten und Symbole, sofern nicht anders definiert, dieselbe Bedeutung wie unter Formel (I) beschrieben. Erfindungsgemäße Verbindungen können beispielsweise nach der in Schema 1 angegebenen Methode durch basenkatalysierte Umsetzung eines Benzoesäure- bzw. Nicotinsäurechlorids (II) mit einem 2- Amino-l,3,4-oxadiazol (III) hergestellt werden:
Figure imgf000020_0001
Die Benzoesäurechloride der Formel (II) beziehungsweise die ihnen zugrunde liegenden Benzoesäuren sind grundsätzlich bekannt und können beispielsweise gemäß den in US 6,376,429 Bl, EP 1 585 742 AI, WO2014/184015, WO2014/184016, WO2013/083859 und EP 1 202 978 AI beschriebenen Methoden hergestellt werden.
Erfindungsgemäße Verbindungen können auch nach der in Schema 2 angegebenen Methode durch Umsetzung einer Benzoe- bzw. Nicotinsäure der Formel (IV) mit einem 2-Amino-l,3,4-oxadiazol (III) hergestellt werden:
Schema 2
Figure imgf000020_0002
Für die Aktivierung können wasserentziehende Reagenzien, die üblicherweise für
Amidierungsreaktionen, wie z. B. Ι,Γ-Carbonyldiimidazol (CDI), Dicyclohexyl-carbodiimid (DCC), 2,4,6-Tripropyl-l,3,5,2,4,6-trioxatriphosphinane 2,4,6-trioxide (T3P) etc. eingesetzt werden.
Erfindungsgemäße Verbindungen können auch nach der in Schema 3 angegebenen Methode durch Cylisierung eine Verbindung der Formel V hergestellt werden: Schema 3
Figure imgf000021_0001
(V)
Die Cyclisierung kann, gemäß der in Synth. Commun. 31 (12), 1907-1912 (2001) oder der in Indian J. Chem., Section B : Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry; Vol. 43 ( 10), 2170-2174 (2004) beschriebenen Methoden durchgeführt werden.
Schema 4
Figure imgf000021_0002
Die in Schema 3 eingesetzte Verbindung der Formel V kann durch Umsetzung eines Acylisocyanats der Formel VII mit einem Hydrazid der Formel VI gemäß der von in Synth. Commun. 25(12), 1885-1892 (1995) beschriebenen Methode hergestellt werden.
Es kann zweckmäßig sein, Reaktionsschritte in ihrer Reihenfolge zu ändern. So sind Benzoesäuren, die ein Sulfoxid tragen, nicht ohne weiteres in ihre Säurechloride zu überführen. Hier bietet sich an, zunächst auf Thioether-Stufe das Amid zu herzustellen und danach den Thioether zum Sulfoxid zu oxidieren.
Kollektionen aus Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salzen, die nach den oben genannten Reaktionen synthetisiert werden können, können auch in parallelisierter Weise hergestellt werden, wobei dies in manueller, teilweise automatisierter oder vollständig automatisierter Weise geschehen kann. Dabei ist es beispielsweise möglich, die Reaktionsdurchführung, die Aufarbeitung oder die Reinigung der Produkte bzw. Zwischenstufen zu automatisieren. Insgesamt wird hierunter eine Vorgehensweise verstanden, wie sie beispielsweise durch D. Tiebes in Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther Jung), Verlag Wiley 1999, auf den Seiten 1 bis 34 beschrieben ist.
Zur parallelisierten Reaktionsdurchführung und Aufarbeitung können eine Reihe von im Handel erhältlichen Geräten verwendet werden, beispielsweise Calpyso-Reaktionsblöcke (Caylpso reaction blocks) der Firma Barnstead International, Dubuque, Iowa 52004-0797, USA oder Reaktionsstationen (reaction stations) der Firma Radleys, Shirehill, Saffron Waiden, Essex, CB 11 3AZ, England oder MultiPROBE Automated Workstations der Firma Perkin Elmar, Waltham, Massachusetts 02451, USA. Für die parallelisierte Aufreinigung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen beziehungsweise von bei der Herstellung anfallenden Zwischenprodukten stehen unter anderem
Chromatographieapparaturen zur Verfügung, beispielsweise der Firma ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA.
Die aufgeführten Apparaturen führen zu einer modularen Vorgehensweise, bei der die einzelnen Arbeitsschritte automatisiert sind, zwischen den Arbeitsschritten jedoch manuelle Operationen durchgeführt werden müssen. Dies kann durch den Einsatz von teilweise oder vollständig integrierten Automationssystemen umgangen werden, bei denen die jeweiligen Automationsmodule beispielsweise durch Roboter bedient werden. Derartige Automationssysteme können zum Beispiel von der Firma Caliper, Hopkinton, MA 01748, USA bezogen werden.
Die Durchführung einzelner oder mehrerer Syntheseschritte kann durch den Einsatz von Polymer- supported reagents/Scavanger-Harze unterstützt werden. In der Fachliteratur sind eine Reihe von Versuchsprotokollen beschrieben, beispielsweise in ChemFiles, Vol. 4, No. 1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich).
Neben den hier beschriebenen Methoden kann die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen vollständig oder partiell durch Festphasen unterstützte Methoden erfolgen. Zu diesem Zweck werden einzelne Zwischenstufen oder alle Zwischenstufen der Synthese oder einer für die entsprechende Vorgehensweise angepassten Synthese an ein Syntheseharz gebunden. Festphasen- unterstützte Synthesemethoden sind in der Fachliteratur hinreichend beschrieben, z.B. Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998 und Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther Jung), Verlag Wiley, 1999. Die Verwendung von
Festphasen- unterstützten Synthesemethoden erlaubt eine Reihe von literaturbekannten Protokollen, die wiederum manuell oder automatisiert ausgeführt werden können. Die Reaktionen können beispielsweise mittels IRORI-Technologie in Mikroreaktoren (microreactors) der Firma Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA durchgeführt werden. Sowohl an fester als auch in flüssiger Phase kann die Durchführung einzelner oder mehrerer
Syntheseschritte durch den Einsatz der Mikrowellen-Technologie unterstützt werden. In der
Fachliteratur sind eine Reihe von Versuchsprotokollen beschrieben, beispielsweise in Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (Herausgeber C. O. Kappe und a. Stadler), Verlag Wiley, 2005.
Die Herstellung gemäß der hier beschriebenen Verfahren liefert Verbindungen der Formel (I) und deren Salze in Form von Substanzkollektionen, die Bibliotheken genannt werden. Gegenstand der
vorliegenden Erfindung sind auch Bibliotheken, die mindestens zwei Verbindungen der Formel (I) und deren Salzen enthalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) (und/oder deren Salze), im folgenden zusammen als„erfindungsgemäße Verbindungen" bezeichnet, weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler annueller Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Schadpflanzen, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Bekämpfung von
unerwünschten Pflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise in
Pflanzenkulturen, worin eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindung(en) auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), ausgebracht werden. Dabei können die erfindungsgemäßen Verbindungen z.B. im Vorsaat- (ggf. auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum. Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium. Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab. Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt nach der Behandlung Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen z.B. dikotyler Kulturen der Gattungen Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, oder monokotyler Kulturen der Gattungen Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, insbesondere Zea und Triticum, abhängig von der Struktur der jeweiligen erfindungsgemäßen Verbindung und deren Aufwandmenge nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Pflanzenkulturen wie landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder Zierpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen (abhängig von ihrer jeweiligen Struktur und der ausgebrachten Aufwandmenge) hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch
Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da beispielsweise die Lagerbildung hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von gentechnisch oder durch konventionelle Mutagenese veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer
Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt. Bevorzugt bezüglich transgener Kulturen ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die
erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die
erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen
Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044, EP-A-0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen
gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/11376, WO 92/14827,
WO 91/19806),
transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ Glufosinate (vgl. z. B. EP-A-0242236, EP-A-242246) oder Glyphosate
(WO 92/00377) oder der Sulfonylharnstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659) resistent sind,
transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit
Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die
Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP-A-0142924,
EP-A-0193259).
transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung (WO 91/13972).
gentechnisch veränderte Kulturpflanzen mit neuen Inhalts- oder Sekundärstoffen z. B. neuen Phytoalexinen, die eine erhöhte Krankheitsresistenz verursachen (EPA 309862, EPA0464461) gentechnisch veränderte Pflanzen mit reduzierter Photorespiration, die höhere Erträge und höhere Stresstoleranz aufweisen (EPA 0305398).
Transgene Kulturpflanzen, die pharmazeutisch oder diagnostisch wichtige Proteine produzieren („molecular pharming")
transgene Kulturpflanzen, die sich durch höhere Erträge oder bessere Qualität auszeichnen transgene Kulturpflanzen die sich durch eine Kombinationen z. B. der o. g. neuen Eigenschaften auszeichnen („gene stacking")
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt, siehe z. B. I. Potrykus und G.
Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).
Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA- Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden, siehe z. B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY, oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet. Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende
Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA- Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines
Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227, Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850, Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen
Pflanzenspezies handeln, d.h., sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z. B. Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z. B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydroxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen. Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als
Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in- Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungs-mittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen,
"Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y., C. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963, McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J., Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964, Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell.,
Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Geeignete Safener sind beispielsweise Mefenpyr-diethyl, Cyprosulfamid, Isoxadifen-ethyl,
Cloquintocet-mexyl und Dichlormid. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel,
Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykol-ethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Appara-turen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den
Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie
Ca-Dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykol-ester,
Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäure-ester oder
Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B.
Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden. Emulsionen, z.B. Öl-in- Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die
Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden. Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes
Inertmaterial hergestellt. Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B. Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London, J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff, "Perry's Chemical Engineer's
Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57. Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0.1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0.1 bis 95 Gew.-%, erfindungsgemäße Verbindungen.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige
Formulierungen enthalten
1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0.05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei
wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH- Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen in Mischungs-formulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat- Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 15th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2009 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als bekannte Herbizide oder Pflanzen- Wachstumsregulatoren, die mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen kombiniert werden können, sind z.B. folgende Wirkstoffe zu nennen (die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen oder mit der Codenummer bezeichnet) und umfassen stets sämtliche Anwendungsformen wie Säuren, Salze, Ester und Isomere wie Stereoisomere und optische Isomere. Dabei sind beispielhaft eine und zum Teil auch mehrere Anwendungsformen genannt: Acetochlor, Acibenzolar, Acibenzolar-S-methyl, Acifluorfen, Acifluorfen-sodium, Aclonifen, Alachlor, Allidochlor, Alloxydim, Alloxydim-sodium, Ametryn, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Aminocyclopyrachlor, Aminopyralid, Amitrole, Ammoniumsulfamat, Ancymidol, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Aziprotryn, Beflubutamid, Benazolin, Benazolin-ethyl,
Bencarbazone, Benfluralin, Benfuresate, Bensulide, Bensulfuron, Bensulfuron-methyl, Bentazone, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzofluor, Benzoylprop, Bicyclopyrone, Bifenox, Bilanafos, Bilanafos-natrium, Bispyribac, Bispyribac-natrium, Bromacil, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Bromuron, Buminafos, Busoxinone, Butachlor, Butafenacil, Butamifos, Butenachlor, Butralin, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Carfentrazone, Carfentrazone-ethyl, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chlorazifop, Chlorazifop-butyl, Chlorbromuron, Chlorbufam,
Chlorfenac, Chlorfenac-natrium, Chlorfenprop, Chlorflurenol, Chlorflurenol-methyl, Chloridazon, Chlorimuron, Chlorimuron-ethyl, Chlormequat-chlorid, Chlornitrofen, Chlorophthalim, Chlorthal- dimethyl, Chlorotoluron, Chlorsulfuron, Cinidon, Cinidon-ethyl, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop, Clodinafop-propargyl, Clofencet, Clomazone, Clomeprop, Cloprop, Clopyralid,
Cloransulam, Cloransulam-methyl, Cumyluron, Cyanamide, Cyanazine, Cyclanilide, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cycluron, Cyhalofop, Cyhalofop-butyl, Cyperquat, Cyprazine, Cyprazole, 2,4-D, 2,4-DB, Daimuron/Dymron, Dalapon, Daminozide, Dazomet, n-Decanol,
Desmedipham, Desmetryn, Detosyl-Pyrazolate (DTP), Diallate, Dicamba, Dichlobenil, Dichlorprop, Dichlorprop-P, Diclofop, Diclofop-methyl, Diclofop-P-methyl, Diclosulam, Diethatyl, Diethatyl-ethyl, Difenoxuron, Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Diflufenzopyr-natrium, Dimefuron, Dikegulac- sodium, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimethenamid-P, Dimethipin, Dimetrasulfuron, Dinitramine, Dinoseb, Dinoterb, Diphenamid, Dipropetryn, Diquat, Diquat-dibromide, Dithiopyr, Diuron, DNOC, Eglinazine-ethyl, Endothal, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin,
Ethametsulfuron, Ethametsulfuron-methyl, Ethephon, Ethidimuron, Ethiozin, Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxyfen- ethyl, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, F-5331, d.h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)- 4,5-dihydro-5-oxo-lH-tetrazol-l -yl]-phenyl]-ethansulfonamid, F-7967, d. h. 3-[7-Chlor-5-fluor-2- (trifluormethyl)- 1 H-benzimidazol-4-yl] - 1 -methyl-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(l H,3H)-dion, Fenoprop, Fenoxaprop, Fenoxaprop-P, Fenoxaprop-ethyl, Fenoxaprop-P-ethyl, Fenoxasulfone, Fentrazamide, Fenuron, Flamprop, Flamprop-M-isopropyl, Flamprop-M-methyl, Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop, Fluazifop-P, Fluazifop-butyl, Fluazifop-P-butyl, Fluazolate, Flucarbazone,
Flucarbazone-sodium, Flucetosulfuron, Fluchloralin, Flufenacet (Thiafluamide), Flufenpyr, Flufenpyr- ethyl, Flumetralin, Flumetsulam, Flumiclorac, Flumiclorac-pentyl, Flumioxazin, Flumipropyn,
Fluometuron, Fluorodifen, Fluoroglycofen, Fluoroglycofen-ethyl, Flupoxam, Flupropacil, Flupropanate, Flupyrsulfuron, Flupyrsulfuron-methyl-sodium, Flurenol, Flurenol-butyl, Fluridone, Flurochloridone, Fluroxypyr, Fluroxypyr-meptyl, Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet, Fluthiacet-methyl, Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Forchlorfenuron, Fosamine, Furyloxyfen, Gibberellinsäure, Glufosinate, Glufosinate-ammonium, Glufosinate-P, Glufosinate-P-ammonium, Glufosinate-P-natrium, Glyphosate, Glyphosate-isopropylammonium, H-9201, d. h. 0-(2,4-Dimethyl-6-nitrophenyl)-0-ethyl- isopropylphosphoramidothioat, Halosafen, Halosulfuron, Halosulfuron-methyl, Haloxyfop, Haloxyfop- P, Haloxyfop -ethoxyethyl, Haloxyfop-P-ethoxyethyl, Haloxyfop-methyl, Haloxyfop-P-methyl,
Hexazinone, HW-02, d. h. l-(Dimethoxyphosphoryl)-ethyl(2,4-dichlorphenoxy)acetat, Imazamethabenz, Imazamethabenz-methyl, Imazamox, Imazamox-ammonium, Imazapic, Imazapyr, Imazapyr- isopropylammonium, Imazaquin, Imazaquin-ammonium, Imazethapyr, Imazethapyr-ammonium, Imazosulfuron, Inabenfide, Indanofan, Indaziflam, Indolessigsäure (IAA), 4-Indol-3-ylbuttersäure (IBA), Iodosulfuron, Iodosulfuron-methyl-natrium, Ioxynil, Ipfencarbazone, Isocarbamid, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, KUH-043, d. h. 3-({[5- (Difluormethyl)- 1 -methyl-3-(trifluormethyl)- 1 H-pyrazol-4-yl]methyl} sulfonyl)-5,5-dimethyl-4,5- dihydro-l,2-oxazol, Karbutilate, Ketospiradox, Lactofen, Lenacil, Linuron, Maleinsäure-hydrazid,
MCPA, MCPB, MCPB-methyl, -ethyl und -natrium, Mecoprop, Mecoprop-natrium, Mecoprop-butotyl, Mecoprop-P-butotyl, Mecoprop-P-dimethylammonium, Mecoprop-P-2-ethylhexyl, Mecoprop-P-kalium, Mefenacet, Mefluidide, Mepiquat-chlorid, Mesosulfuron, Mesosulfuron-methyl, Mesotrione,
Methabenzthiazuron, Metam, Metamifop, Metamitron, Metazachlor, Metazasulfuron, Methazole, Methio-pyrsulfuron, Methiozolin, Methoxyphenone, Methyldymron, 1 -Methylcyclopropen,
Methylisothiocyanat, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, S-Metolachlor, Metosulam,
Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron, Metsulfuron-methyl, Molinate, Monalide, Monocarbamide, Monocarbamide-dihydrogensulfat, Monolinuron, Monosulfuron, Monosulfuron-ester, Monuron, MT- 128, d. h. 6-Chlor-N-[(2E)-3-chlorprop-2-en-l-yl]-5-methyl-N-phenylpyridazin-3-amin, MT-5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(l-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011, Naproanilide, Naprop-amide, Naptalam, NC-310, d.h. 4-(2,4-Dichlorobenzoyl)-l-methyl-5-benzyloxy-pyrazole, Neburon,
Nicosulfuron, Nipyraclofen, Nitralin, Nitrofen, Nitrophenolat-natrium (Isomerengemisch),
Nitrofluorfen, Nonansäure, Norflurazon, Orbencarb, Orthosulfamuron, Oryzalin, Oxadiargyl,
Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paclobutrazol, Paraquat, Paraquat-dichlorid, Pelargonsäure (Nonan-säure), Pendimethalin, Pendralin, Penoxsulam, Pentanochlor, Pentoxazone,
Perfluidone, Pethoxamid, Phenisopham, Phenmedipham, Phenmedipham- ethyl, Picloram, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pirifenop, Pirifenop-butyl, Pretilachlor, Primisulfuron, Primisulfuron-methyl, Probenazole, Profluazol, Procyazine, Prodiamine, Prifluraline, Profoxydim, Prohexadione,
Prohexadione-calcium, Prohydrojasmone, Prometon, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propazine, Propham, Propisochlor, Propoxycarbazone, Propoxycarbazone-natrium, Propyrisulfuron, Propyzamide, Prosulfalin, Prosulfocarb, Prosulfuron, Prynachlor, Pyraclonil, Pyraflufen, Pyraflufen- ethyl, Pyrasulfotole, Pyrazolynate (Pyrazolate), Pyrazosulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Pyrazoxyfen, Pyribambenz, Pyribambenz-isopropyl, Pyribambenz-propyl, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridafol, Pyridate, Pyriftalid, Pyriminobac, Pyriminobac-methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyrithiobac-natrium, Pyroxasulfone, Pyroxsulam, Quinclorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop, Quizalofop-ethyl, Quizalofop-P, Quizalofop-P-ethyl, Quizalofop-P-tefuryl, Rimsulfuron, Saflufenacil, Secbumeton, Sethoxydim, Siduron, Simazine, Simetryn, SN-106279, d. h. Methyl-(2R)-2-({7-[2-chlor-4- (trifluormethyl)phenoxy]-2-naphthyl} oxy)propanoat, Sulcotrione, Sulfallate (CDEC), Sulfentrazone, Sulfometuron, Sulfometuron-methyl, Sulfosate (Glyphosate-trimesium), Sulfosulfuron, SYN-523, SYP- 249, d. h. l-Ethoxy-3-methyl-l-oxobut-3-en-2-yl-5-[2-chlor-4-(trifluormethyl) phenoxy]-2-nitrobenzoat, SYP-300, d. h. l-[7-Fluor-3-oxo-4-(prop-2-in-l-yl)-3,4-dihydro-2H-l,4-benzoxazin-6-yl]-3-propyl-2- thioxoimidazolidin-4,5-dion, Tebutam, Tebuthiuron, Tecnazene, Tefuryltrione, Tembotrione,
Tepraloxydim, Terbacil, Terbucarb, Terbuchlor, Terbumeton, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazafluron, Thiazopyr, Thidiazimin, Thidiazuron, Thiencarbazone, Thiencarbazone- methyl, Thifensulfuron, Thifensulfuron-methyl, Thiobencarb, Tiocarbazil, Topramezone, Tralkoxydim, Triafamone, Triallate, Triasulfuron, Triaziflam, Triazofenamide, Tribenuron, Tribenuron-methyl, Trichloressigsäure (TCA), Triclopyr, Tridiphane, Trietazine, Trifloxysulfuron, Trifloxysulfuron- natrium, Trifluralin, Triflusulfuron, Triflusulfuron-methyl, Trimeturon, Trinexapac, Trinexapac-ethyl, Tritosulfuron, Tsitodef, Uniconazole, Uniconazole-P, Vernolate, ZJ-0862, d. h. 3,4-Dichlor-N- {2-[(4,6- dimetho
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Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw.
Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 1,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 und 750 g/ha.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.
A. Chemische Beispiele Herstellung von 2,4-Dichlor-6-fluor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-(methylsulfanyl)benzamid (Beisp.Nr. 2-242)
1. Herstellung von l,3-Dichlor-5-fluor-2-(methylsulfanyl)benzol
Zu einem Gemisch von 11,0 g (55,8 mmol) 2,6-Dichlor-4-fluorbenzolthiol und 11,6 g (84 mmol) K2C03 in 50 ml DMF, werden unter Stickstoffathmosphäre bei 0°C 9,5 g (67 mmol)
Methyljodid zugegeben. Nach 12 h Rühren bei Raumtemperatur, wird das Reaktionsgemisch auf Eis geschüttet und anschließend mit tert-Bityl-methylether extrahiert.Die organische Phase wird zweimal mit Wasser und einmal mit ges. NaCl-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Ausbeute: 10,55 g (90%); leicht gelbliches Öl.
2. Herstellung von 2,4-Dichlor-6-fluor-3-(methylsulfanyl)benzoesäure
Zu einer Lösung von 10,55 g (50 mmol) l,3-Dichlor-5-fluor-2-(methylsulfanyl)benzolin 100 mlTHF (abs.) werden bei -78 °C 20 ml (50 mmol) einer 2,5 M nBuLi Lösung zugetropft. Nach lh Rühren bei -78°C wird ein Überschuss an CO2 durchgeleitet.Anschließend läßt man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur kommen und dann schüttet es auf 500 ml einer 1 M wäßrigen Natriumhydroxidlösung. Das Gemisch wird dann mit t-Butyl-methylether gewaschen.
Die wäßrige Phase wird mit einer 2 M HCl Lösung bis auf pH 4 angesäuert und dann mit t- Bityl-methylether extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Ausbeute: 10 g (39mmol; 78%).1H-NMR (40MHz; DMSO-de): 7,63 ppm (d, 1H); 2,42 (s, 3H).
3. 2,4-Dichlor-6-fluor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-(methylsulfanyl)benzamid (Beisp.Nr.
2-242)
Zu einer Lösung von 600 mg (2,35 mmol) 2,4-Dichlor-6-fluor-3-(methylsulfanyl)benzoesäure und 326 mg (3,29 mmol) 2-Amino-5-methyl-l,3,4-oxadiazol in 20 ml Pyridin, werden bei 0°C 448 mg (0,309 ml, 3,53 mmol) Oxalylchlorid zugetropft. Nach 1 h bei 0°C wird das
Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmt und 14 h bei raumtemperatur gerührt.
Anschließend wird eingeengt und der Rückstand mit je 20 ml Dichlormethan und Wasser versetzt. Nach Trennung der Phasen, wird die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (Kieselgel, Heptan/ Essigester) gereinigt.
Ausbeute: 165 mg (90%ig; 19%) 1H-NMR (40MHz; DMSO-d6): 12,59 ppm (bs, 1H), 7,86 ppm (d, 1H); 2,41 ppm (s, 3H).
Herstellung von 2,4-Dichlor-6-fluor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-(methylsulfinyl)benzamid (Beisp.Nr. 2-243)
Zu einer Lösung von 115 mg (0,274 mmol) 2,4-Dichlor-6-fluor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2- yl)-3-(methylsulfanyl)benzamid (Beisp.Nr. 2-242) in 20 ml Dichlormethan werden bei 0°C 107 mg (0,465 mmol)meta-Chlorperbenzoesäure zugegeben. Nach 2 Tagen Rühren bei
Raumtemperatur wird eine wäßrige Bisulfit-Lösung zugegeben. Nach Extraktion wird die organische Phase eingeengt und säulenchromatographisch (HPLC; Acetonitril/Wasser)gereinigt. Ausbeute: 32 mg 95%ig; 31%); 'H-NMR (40MHZ; DMSO-de): 11,60 ppm (bs, 1H), 7,24 ppm (d, 1H); 3,07 ppm (s, 3H).
Die verwendeten Abkürzungen bedeuten:
Et = Ethyl Me = Methyl n-Propyl i-Pr = Isopropyl c-Pr = Cyclopropyl Ph = Phenyl Acetyl Bz = Benzoyl
Tabelle 1 : Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin A für CY, W für Fluor und V und R für Wasserstoff steht
Figure imgf000036_0001
Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000036_0002
1-1 F H Cl
1-2 F H S02Me
1-3 F H S02Et
1-4 F H CF3
1-5 F H N02
1-6 Cl H Br
1-7 Cl H SMe
1-8 Cl H SOMe
1-9 Cl H S02Me
1-10 Cl H S02CH2C1
1-11 Cl H SEt
1-12 Cl H S02Et
1-13 Cl H CF3
1-14 Cl H N02
1-15 Cl H pyrazol-l-yl
1-16 Cl H 1H-1,2,4- triazol-l-yl
1-17 Br H Cl
1-18 Br H Br
1-19 Br H S02Me
1-20 Br H S02Et
1-21 Br H CF3
1-22 S02Me H Cl
1-23 S02Me H Br
1-24 S02Me H SMe
1-25 S02Me H SOMe
1-26 S02Me H S02Me
1-27 S02Me H S02Et
1-28 S02Me H CF3 Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000037_0001
-29 S02Et H Cl
-30 S02Et H Br
-31 S02Et H SMe
-32 S02Et H SOMe
-33 S02Et H S02Me
-34 S02Et H CF3
-35 N02 H F
-36 N02 H Cl
-37 N02 H Br
-38 N02 H I
-39 N02 H CN
-40 N02 H S02Me
-41 N02 H S02Et
-42 N02 H CF3
-43 Me H Cl
-44 Me H Br
-45 Me H SMe
-46 Me H S02Me
-47 Me H S02CH2C1
-48 Me H SEt
-49 Me H S02Et
-50 Me H CF3
-51 CH2S02Me H CF3
-52 Et H Cl
-53 Et H Br
-54 Et H SMe
-55 Et H S02Me
-56 Et H S02CH2C1
-57 Et H SEt
-58 Et H S02Et
-59 Et H CF3
-60 CF3 H Cl
-61 CF3 H Br
-62 CF3 H S02Me
-63 CF3 H S02Et
-64 CF3 H CF3
-65 N02 NH2 F
-66 N02 NHMe F
-67 N02 NMe2 F
-68 N02 Me Cl
Figure imgf000038_0001
Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000039_0001
-107 Me 0(CH2)4OMe Cl
-108 Me OCH2CONMe2 Cl
-109 Me 0(CH2)2-CO-NMe2 Cl
-110 Me 0(CH2)2- Cl
NH(CO)NMe2
-111 Me 0(CH2)2- Cl
NH(CO)NHC02Et
-112 Me 0(CH2)2-NHC02Me Cl
-113 Me OCH2-NHS02cPr Cl
-114 Me 0(CH2)-5-2,4- Cl
dimethyl-2,4- dihydro-3H- 1,2,4- triazol-3-οη
-115 Me 0(CH2)-3,5-dime- Cl
thyl- 1 ,2-oxazol-4-yl
-116 Me SMe Cl
-117 Me SOMe Cl
-118 Me S02Me Cl
-119 Me SEt Cl
-120 Me SOEt Cl
-121 Me S02Et Cl
-122 Me S(CH2)2OMe Cl
-123 Me SO(CH2)2OMe Cl
-124 Me S02(CH2)2OMe Cl
-125 Me NH2 Br
-126 Me NHMe Br
-127 Me NMe2 Br
-128 Me OCH2(CO)NMe2 Br
-129 Me 0(CH2)-5- Br
pyrrolidin-2-οη
-130 Me SMe Br
-131 Me SOMe Br
-132 Me S02Me Br
-133 Me SEt Br
-134 Me SOEt Br
-135 Me S02Et Br
-136 Me SMe I
-137 Me SOMe I
-138 Me S02Me I
-139 Me SEt I
-140 Me SOEt I
-141 Me S02Et I Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000040_0001
-142 Me Cl CF3
-143 Me SMe CF3
-144 Me SOMe CF3
-145 Me S02Me CF3
-146 Me SEt CF3
-147 Me SOEt CF3
-148 Me S02Et CF3
-149 Me S(CH2)2OMe CF3
-150 Me SO(CH2)2OMe CF3
-151 Me S02(CH2)2OMe CF3
-152 Me Me S02Me
-153 Me 4,5-dihydro-l,2- S02Me
oxazol-3 yl
-154 Me 4,5-dihydro-l,2- S02Et
oxazol-3 yl
-155 Me 5-cyanomethyl- 4,5- S02Me
dihydro- 1 ,2-oxazol- 3-yl
-156 Me 5-cyanomethyl- 4,5- S02Et
dihydro- 1 ,2-oxazol- 3-yl
-157 Me NH2 S02Me
-158 Me NHMe S02Me
-159 Me NMe2 S02Me
-160 Me NH(CH2)2OMe S02Me
-161 Me pyrazol-l-yl S02Me
-162 Me OH S02Me
-163 Me OMe S02Me
-164 Me OMe S02Et
-165 Me OEt S02Me
-166 Me OEt S02Et
-167 Me OiPr S02Me
-168 Me OiPr S02Et
-169 Me 0(CH2)2OMe S02Me
-170 Me 0(CH2)2OMe S02Et
-171 Me 0(CH2)3OMe S02Me
-172 Me 0(CH2)3OMe S02Et
-173 Me 0(CH2)4OMe S02Me
-174 Me 0(CH2)4OMe S02Et
-175 Me 0(CH2)2NHS02Me S02Me
-176 Me 0(CH2)2NHS02Me S02Et
-177 Me OCH2(CO)NMe2 S02Me Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000041_0001
-178 Me OCH2(CO)NMe2 S02Et
-179 Me [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-180 Me [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-181 Me 0(CH2)2-0(3,5-di- S02Me
methoxypyrimidin- 2-yl
-182 Me Cl S02Me
-183 Me SMe S02Me
-184 Me SOMe S02Me
-185 Me S02Me S02Me
-186 Me S02Me S02Et
-187 Me SEt S02Me
-188 Me SOEt S02Me
-189 Me S02Et S02Me
-190 Me S(CH2)2OMe S02Me
-191 Me SO(CH2)2OMe S02Me
-192 Me S02(CH2)2OMe S02Me
-193 CH2SMe OMe S02Me
-194 CH2OMe OMe S02Me
-195 CH20(CH2)2OM NH(CH2)2OEt S02Me
e
-196 CH20(CH2)2OM NH(CH2)3OEt S02Me
e
-197 CH20(CH2)3OM OMe S02Me
e
-198 CH20(CH2)2OM NH(CH2)2OMe S02Me
e
-199 CH20(CH2)2OM NH(CH2)3OMe S02Me
e
-200 Et SMe Cl
-201 Et S02Me Cl
-202 Et SMe CF3
-203 Et S02Me CF3
-204 Et F S02Me
-205 Et NH(CH2)2OMe S02Me
-206 iPr S02Me CF3
-207 cPr S02Me CF3
-208 CF3 0(CH2)2OMe F
-209 CF3 0(CH2)3OMe F
-210 CF3 OCH2CONMe2 F Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000042_0001
-211 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- F
methoxy
-212 CF3 0(CH2)2OMe Cl
-213 CF3 0(CH2)3OMe Cl
-214 CF3 OCH2CONMe2 Cl
-215 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- Cl
methoxy
-216 CF3 0(CH2)2OMe Br
-217 CF3 0(CH2)3OMe Br
-218 CF3 OCH2CONMe2 Br
-219 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- Br
methoxy
-220 CF3 0(CH2)2OMe I
-221 CF3 0(CH2)3OMe I
-222 CF3 OCH2CONMe2 I
-223 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- I
methoxy
-224 CF3 F S02Me
-225 CF3 F S02Et
-226 CF3 0(CH2)2OMe S02Me
-227 CF3 0(CH2)2OMe S02Et
-228 CF3 0(CH2)3OMe S02Me
-229 CF3 0(CH2)3OMe S02Et
-230 CF3 OCH2CONMe2 S02Me
-231 CF3 OCH2CONMe2 S02Et
-232 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-233 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-234 F SMe CF3
-235 F SOMe CF3
-236 Cl Me Cl
-237 Cl OCH2CHCH2 Cl
-238 Cl OCH2CHF2 Cl -239 Cl 0(CH2)2OMe Cl
-240 Cl OCH2CONMe2 Cl
-241 Cl 0(CH2)-5- Cl
pyrrolidin-2-οη
-242 Cl SMe Cl
-243 Cl SOMe Cl
-244 Cl S02Me Cl Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000043_0001
-245 Cl F SMe
-246 Cl Cl S02Me
-247 Cl COOMe S02Me
-248 Cl CONMe2 S02Me
-249 Cl CONMe(OMe) S02Me
-250 Cl CH2OMe S02Me
-251 Cl CH2OMe S02Et
-252 Cl CH2OEt S02Me
-253 Cl CH2OEt S02Et
-254 Cl CH2OCH2CHF2 S02Me
-255 Cl CH2OCH2CF3 S02Me
-256 Cl CH2OCH2CF3 S02Et
-257 Cl CH2OCH2CF2CHF2 S02Me
-258 Cl CH2OcPentyl S02Me
-259 Cl CH2PO(OMe)2 S02Me
-260 Cl 4,5-dihydro-l,2- SMe
oxazol-3 yl
-261 Cl 4,5-dihydro-l,2- S02Me
oxazol-3 yl
-262 Cl 4,5-dihydro-l,2- S02Et
oxazol-3 yl
-263 Cl 5-cyanomethyl- 4,5- S02Me
dihydro- 1 ,2-oxazol- 3 yl
-264 Cl 5-cyanomethyl- 4,5- S02Et
dihydro- 1 ,2-oxazol- 3 yl
-265 Cl 5-(Methoxyme- S02Et
thyl)-4,5-dihydro- l,2-oxazol-3 yl
-266 Cl 5-(Methoxyme- S02Et
thyl)-5-Methyl- 4,5- dihydro- 1 ,2-oxazol- 3 yl
-267 Cl CH20- S02Me
tetrahydrofüran-3 -yl
-268 Cl CH20-tetra- S02Et
hydrofuran-3-yl
-269 Cl CH2OCH2- S02Me
tetrahydrofüran-2-yl
-270 Cl CH2OCH2-tetra- S02Et
hydrofuran-2-yl
-271 Cl CH2OCH2-tetra- S02Me
hydrofuran-3-yl Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000044_0001
-272 Cl CH2OCH2-tetra- S02Et
hydrofüran-3-yl
-273 Cl OMe S02Me
-274 Cl OMe S02Et
-275 Cl OEt S02Me
-276 Cl OEt S02Et
-277 Cl OiPr S02Me
-278 Cl OiPr S02Et
-279 Cl 0(CH2)2OMe S02Me
-280 Cl 0(CH2)4OMe S02Me
-281 Cl 0(CH2)4OMe S02Et
-282 Cl 0(CH2)3OMe S02Me
-283 Cl 0(CH2)3OMe S02Et
-284 Cl 0(CH2)2OMe S02Me
-285 Cl 0(CH2)2OMe S02Et
-286 Cl [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-287 Cl [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-288 Cl OCH2(CO)NMe2 S02Me
-289 Cl OCH2(CO)NMe2 S02Et
-290 Cl SMe S02Me
-291 Cl SOMe S02Me
-292 Br OMe Br
-293 Br 0(CH2)2OMe Br
-294 Br 0(CH2)2OMe S02Me
-295 Br 0(CH2)2OMe S02Et
-296 Br 0(CH2)3OMe S02Me
-297 Br 0(CH2)3OMe S02Et
-298 Br 0(CH2)4OMe S02Me
-299 Br 0(CH2)4OMe S02Et
-300 Br [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-301 Br [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-302 I 0(CH2)2OMe S02Me
-303 I 0(CH2)2OMe S02Et
-304 I 0(CH2)3OMe S02Me
-305 I 0(CH2)3OMe S02Et
-306 I 0(CH2)4OMe S02Me
-307 I 0(CH2)4OMe S02Et Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000045_0001
-308 I [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-309 I [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-310 OMe SMe CF3
-311 OMe SOMe CF3
-312 OMe S02Me CF3
-313 OMe SOEt CF3
-314 OMe S02Et CF3
-315 OMe S(CH2)2OMe CF3
-316 OMe SO(CH2)2OMe CF3
-317 OMe S02(CH2)2OMe CF3
-318 OMe SMe Cl
-319 OMe SOMe Cl
-320 OMe S02Me Cl
-321 OMe SEt Cl
-322 OMe SOEt Cl
-323 OMe S02Et Cl
-324 OMe S(CH2)2OMe Cl
-325 OMe SO(CH2)2OMe Cl
-326 OMe S02(CH2)2OMe Cl
-327 OCH2c-Pr SMe CF3
-328 OCH2c-Pr SOMe CF3
-329 OCH2c-Pr S02Me CF3
-330 OCH2c-Pr SEt CF3
-331 OCH2c-Pr SOEt CF3
-332 OCH2c-Pr S02Et CF3
-333 OCH2c-Pr S(CH2)2OMe CF3
-334 OCH2c-Pr SO(CH2)2OMe CF3
-335 OCH2c-Pr S02(CH2)2OMe CF3
-336 OCH2c-Pr SMe Cl
-337 OCH2c-Pr SOMe Cl
-338 OCH2c-Pr S02Me Cl
-339 OCH2c-Pr SEt Cl
-340 OCH2c-Pr SOEt Cl
-341 OCH2c-Pr S02Et Cl
-342 OCH2c-Pr S(CH2)2OMe Cl
-343 OCH2c-Pr SO(CH2)2OMe Cl
-344 OCH2c-Pr S02(CH2)2OMe Cl
-345 OCH2c-Pr SMe S02Me
-346 OCH2c-Pr SOMe S02Me Nr. X Y Z Physikalische Daten
('H-NMR, DMSO-de,400
MHz)-347 OCH2c-Pr S02Me S02Me
-348 OCH2c-Pr SEt S02Me
-349 OCH2c-Pr SOEt S02Me
-350 OCH2c-Pr S02Et S02Me
-351 OCH2c-Pr S(CH2)2OMe S02Me
-352 OCH2c-Pr SO(CH2)2OMe S02Me
-353 OCH2c-Pr S02(CH2)2OMe S02Me
-354 S02Me F CF3
-355 S02Me NH2 CF3
-356 S02Me NHEt Cl
-357 SMe SEt F
-358 SMe SMe F
-359 Cl SMe CF3
-360 Cl S(0)Me CF3
-361 Cl S02Me CF3
-362 Cl S02Me S02Me
Tabelle 2: Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin A
für CY, V für Wasserstoff, W für Fluor und R für Methyl steht
Figure imgf000047_0001
Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000047_0002
2-1 F H Cl
2-2 F H S02Me
2-3 F H S02Et
2-4 F H CF3
2-5 F H N02
2-6 Cl H Br
2-7 Cl H SMe
2-8 Cl H SOMe
2-9 Cl H S02Me
2-10 Cl H S02CH2C1
2-11 Cl H SEt
2-12 Cl H S02Et
2-13 Cl H CF3
2-14 Cl H N02
2-15 Cl H pyrazol-l-yl
2-16 Cl H lH-l,2,4-triazol-l-yl
2-17 Br H Cl
2-18 Br H Br
2-19 Br H S02Me
2-20 Br H S02Et
2-21 Br H CF3
2-22 S02Me H Cl
2-23 S02Me H Br
2-24 S02Me H SMe
2-25 S02Me H SOMe
2-26 S02Me H S02Me
2-27 S02Me H S02Et
2-28 S02Me H CF3 Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000048_0001
-29 S02Et H Cl
-30 S02Et H Br
-31 S02Et H SMe
-32 S02Et H SOMe
-33 S02Et H S02Me
-34 S02Et H CF3
-35 N02 H F
-36 N02 H Cl
-37 N02 H Br
-38 N02 H I
-39 N02 H CN
-40 N02 H S02Me
-41 N02 H S02Et
-42 N02 H CF3
-43 Me H Cl
-44 Me H Br
-45 Me H SMe
-46 Me H S02Me
-47 Me H S02CH2C1
-48 Me H SEt
-49 Me H S02Et
-50 Me H CF3
-51 CH2S02Me H CF3
-52 Et H Cl
-53 Et H Br
-54 Et H SMe
-55 Et H S02Me
-56 Et H S02CH2C1
-57 Et H SEt
-58 Et H S02Et
-59 Et H CF3
-60 CF3 H Cl
-61 CF3 H Br
-62 CF3 H S02Me
-63 CF3 H S02Et
-64 CF3 H CF3
-65 N02 NH2 F
-66 N02 NHMe F
-67 N02 NMe2 F
-68 N02 Me Cl
Figure imgf000049_0001
Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000050_0001
-109 Me 0(CH2)2-CO- Cl
NMe2
-110 Me 0(CH2)2- Cl
NH(CO)NMe2
-111 Me 0(CH2)2- Cl
NH(CO)NHC02
Et
-112 Me 0(CH2)2- Cl
NHC02Me
-113 Me 0-CH2- Cl
NHS02cPr
-114 Me 0(CH2) -5-2,4- Cl
dime-thyl-2,4- dihydro-3H- l,2,4-triazol-3-on
-115 Me 0(CH2)-3,5- Cl
dime-thyl-1,2- oxazol-4-yl
-116 Me SMe Cl
-117 Me SOMe Cl
-118 Me S02Me Cl
-119 Me SEt Cl
-120 Me SOEt Cl
-121 Me S02Et Cl
-122 Me S(CH2)2OMe Cl
-123 Me SO(CH2)2OMe Cl
-124 Me S02(CH2)2OMe Cl
-125
-126 Me NHMe Br
-127 Me NMe2 Br
-128 Me 0(CH2)CONEt2 Br
-129 Me 0(CH2)-5- Br
pyrrolidin-2-οη
-130 Me SMe Br
-131 Me SOMe Br
-132 Me S02Me Br
-133 Me SEt Br
-134 Me SOEt Br
-135 Me S02Et Br
-136 Me SMe I
-137 Me SOMe I
-138 Me S02Me I
-139 Me SEt I Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000051_0001
-140 Me SOEt I
-141 Me S02Et I
-142 Me Cl CF3
-143 Me SMe CF3
-144 Me SOMe CF3
-145 Me S02Me CF3
-146 Me SEt CF3
-147 Me SOEt CF3
-148 Me S02Et CF3
-149 Me S(CH2)2OMe CF3
-150 Me SO(CH2)2OMe CF3
-151 Me S02(CH2)2OMe CF3
-152 Me Me S02Me
-153 Me 4,5-dihydro-l,2- S02Me
oxazol-3 yl
-154 Me 4,5-dihydro-l,2- S02Et
oxazol-3 yl
-155 Me 5-cyanomethyl- S02Me
4,5-dihydro-l,2- oxazol-3-yl
-156 Me 5-cyanomethyl- S02Et
4,5-dihydro-l,2- oxazol-3-yl
-157 Me NH2 S02Me
-158 Me NHMe S02Me
-159 Me NMe2 S02Me
-160 Me NH(CH2)2OMe S02Me
-161 Me Pyrazol-l-yl S02Me
-162 Me OH S02Me
-163 Me OMe S02Me
-164 Me OMe S02Et
-165 Me OEt S02Me
-166 Me OEt S02Et
-167 Me OiPr S02Me
-168 Me OiPr S02Et
-169 Me 0(CH2)2OMe S02Me
-170 Me 0(CH2)2OMe S02Et
-171 Me 0(CH2)3OMe S02Me
-172 Me 0(CH2)3OMe S02Et
-173 Me 0(CH2)4OMe S02Me
-174 Me 0(CH2)4OMe S02Et Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000052_0001
-175 Me 0(CH2)2NHS02 S02Me
Me
-176 Me 0(CH2)2NHS02 S02Et
Me
-177 Me OCH2(CO)NMe2 S02Me
-178 Me OCH2(CO)NMe2 S02Et
-179 Me [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-180 Me [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-181 Me 0(CH2)2-0(3,5- S02Me
di- methoxypyrimidi
Figure imgf000052_0002
-182 Me Cl S02Me
-183 Me SMe S02Me
-184 Me SOMe S02Me
-185 Me S02Me S02Me
-186 Me S02Me S02Et
-187 Me SEt S02Me
-188 Me SOEt S02Me
-189 Me S02Et S02Me
-190 Me S(CH2)2OMe S02Me
-191 Me SO(CH2)2OMe S02Me
-192 Me S02(CH2)2OMe S02Me
-193 CH2SMe OMe S02Me
-194 CH2OMe OMe S02Me
-195 CH20(CH2)2 NH(CH2)2OEt S02Me
OMe
-196 CH20(CH2)2 NH(CH2)3OEt S02Me
OMe
-197 CH20(CH2)3 OMe S02Me
OMe
-198 CH20(CH2)2 NH(CH2)2OMe S02Me
OMe
-199 CH20(CH2)2 NH(CH2)3OMe S02Me
OMe
-200 Et SMe Cl
-201 Et S02Me Cl
-202 Et SMe CF3
-203 Et S02Me CF3
-204 Et F S02Me
-205 Et NH(CH2)2OMe S02Me Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000053_0001
-206 iPr S02Me CF3
-207 cPr S02Me CF3
-208 CF3 0(CH2)2OMe F
-209 CF3 0(CH2)3OMe F
-210 CF3 OCH2CONMe2 F
-211 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- F
methoxy
-212 CF3 0(CH2)2OMe Cl
-213 CF3 0(CH2)3OMe Cl
-214 CF3 OCH2CONMe2 Cl
-215 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- Cl
methoxy
-216 CF3 0(CH2)2OMe Br
-217 CF3 0(CH2)3OMe Br
-218 CF3 OCH2CONMe2 Br
-219 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- Br
methoxy
-220 CF3 0(CH2)2OMe I
-221 CF3 0(CH2)3OMe I
-222 CF3 OCH2CONMe2 I
-223 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- I
methoxy
-224 CF3 F S02Me
-225 CF3 F S02Et
-226 CF3 0(CH2)2OMe S02Me
-227 CF3 0(CH2)2OMe S02Et
-228 CF3 0(CH2)3OMe S02Me
-229 CF3 0(CH2)3OMe S02Et
-230 CF3 OCH2CONMe2 S02Me
-231 CF3 OCH2CONMe2 S02Et
-232 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-233 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-234 F SMe CF3
-235 F SOMe CF3
-236 Cl Me Cl
-237 Cl OCH2CHCH2 Cl
-238 Cl OCH2CHF2 Cl
-239 Cl 0(CH2)2OMe Cl
-240 Cl OCH2(CO)NMe2 Cl
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000055_0001
Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000056_0001
-293 Br 0(CH2)2OMe Br
-294 Br 0(CH2)2OMe S02Me
-295 Br 0(CH2)2OMe S02Et
-296 Br 0(CH2)3OMe S02Me
-297 Br 0(CH2)3OMe S02Et
-298 Br 0(CH2)4OMe S02Me
-299 Br 0(CH2)4OMe S02Et
-300 Br [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-301 Br [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-302 I 0(CH2)2OMe S02Me
-303 I 0(CH2)2OMe S02Et
-304 I 0(CH2)3OMe S02Me
-305 I 0(CH2)3OMe S02Et
-306 I 0(CH2)4OMe S02Me
-307 I 0(CH2)4OMe S02Et
-308 [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
1 methoxy
-309 I [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-310 OMe SMe CF3
-311 OMe SOMe CF3
-312 OMe S02Me CF3
-313 OMe SOEt CF3
-314 OMe S02Et CF3
-315 OMe S(CH2)2OMe CF3
-316 OMe SO(CH2)2OMe CF3
-317 OMe S02(CH2)2OMe CF3
-318 OMe SMe Cl
-319 OMe SOMe Cl
-320 OMe S02Me Cl
-321 OMe SEt Cl
-322 OMe SOEt Cl
-323 OMe S02Et Cl
-324 OMe S(CH2)2OMe Cl
-325 OMe SO(CH2)2OMe Cl
-326 OMe S02(CH2)2OMe Cl
-327 OCH2c-Pr SMe CF3
-328 OCH2c-Pr SOMe CF3
-329 OCH2c-Pr S02Me CF3 Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000057_0001
-330 OCH2c-Pr SEt CF3
-331 OCH2c-Pr SOEt CF3
-332 OCH2c-Pr S02Et CF3
-333 OCH2c-Pr S(CH2)2OMe CF3
-334 OCH2c-Pr SO(CH2)2OMe CF3
-335 OCH2c-Pr S02(CH2)2OMe CF3
-336 OCH2c-Pr SMe Cl
-337 OCH2c-Pr SOMe Cl
-338 OCH2c-Pr S02Me Cl
-339 OCH2c-Pr SEt Cl
-340 OCH2c-Pr SOEt Cl
-341 OCH2c-Pr S02Et Cl
-342 OCH2c-Pr S(CH2)2OMe Cl
-343 OCH2c-Pr SO(CH2)2OMe Cl
-344 OCH2c-Pr S02(CH2)2OMe Cl
-345 OCH2c-Pr SMe S02Me
-346 OCH2c-Pr SOMe S02Me
-347 OCH2c-Pr S02Me S02Me
-348 OCH2c-Pr SEt S02Me
-349 OCH2c-Pr SOEt S02Me
-350 OCH2c-Pr S02Et S02Me
-351 OCH2c-Pr S(CH2)2OMe S02Me
-352 OCH2c-Pr SO(CH2)2OMe S02Me
-353 OCH2c-Pr S02(CH2)2OMe S02Me
-354 S02Me F CF3
-355 S02Me NH2 CF3
-356 S02Me NHEt Cl
-357 SMe SEt F
-358 SMe SMe F
-359 Cl SMe CF3
-360 Cl S(0)Me CF3
-361 Cl S02Me CF3
-362 Cl S02Me S02Me Tabelle 3 : Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin A für CY , V für Wasserstoff, W für Fluor und R für Ethyl steht
Figure imgf000058_0001
Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000058_0002
3-1 F H Cl
3-2 F H S02Me
3-3 F H S02Et
3-4 F H CF3
3-5 F H N02
3-6 Cl H Br
3-7 Cl H SMe
3-8 Cl H SOMe
3-9 Cl H S02Me
3-10 Cl H S02CH2C1
3-11 Cl H SEt
3-12 Cl H S02Et
3-13 Cl H CF3
3-14 Cl H N02
3-15 Cl H pyrazol-l-yl
3-16 Cl H lH-l,2,4-triazol- 1-yl
3-17 Br H Cl
3-18 Br H Br
3-19 Br H S02Me
3-20 Br H S02Et
3-21 Br H CF3
3-22 S02Me H Cl
3-23 S02Me H Br
3-24 S02Me H SMe
3-25 S02Me H SOMe
3-26 S02Me H S02Me
3-27 S02Me H S02Et
3-28 S02Me H CF3 Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000059_0001
-29 S02Et H Cl
-30 S02Et H Br
-31 S02Et H SMe
-32 S02Et H SOMe
-33 S02Et H S02Me
-34 S02Et H CF3
-35 N02 H F
-36 N02 H Cl
-37 N02 H Br
-38 N02 H I
-39 N02 H CN
-40 N02 H S02Me
-41 N02 H S02Et
-42 N02 H CF3
-43 Me H Cl
-44 Me H Br
-45 Me H SMe
-46 Me H S02Me
-47 Me H S02CH2C1
-48 Me H SEt
-49 Me H S02Et
-50 Me H CF3
-51 CH2S02Me H CF3
-52 Et H Cl
-53 Et H Br
-54 Et H SMe
-55 Et H S02Me
-56 Et H S02CH2C1
-57 Et H SEt
-58 Et H S02Et
-59 Et H CF3
-60 CF3 H Cl
-61 CF3 H Br
-62 CF3 H S02Me
-63 CF3 H S02Et
-64 CF3 H CF3
-65 N02 NH2 F
-66 N02 NHMe F
-67 N02 NMe2 F
-68 N02 Me Cl
Figure imgf000060_0001
Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000061_0001
-107 Me 0(CH2)4OMe Cl
-108 Me OCH2CONMe2 Cl
-109 Me 0(CH2)2-CONMe2 Cl
-110 Me 0(CH2)2- Cl
NH(CO)NMe2
-111 Me 0(CH2)2- Cl
NH(CO)NHC02Et
-112 Me 0(CH2)2NHC02Me Cl
-113 Me OCH2NHS02cPr Cl
-114 Me 0(CH2)-5-2,4-di- Cl
methyl-2,4-dihydro- 3H-l,2,4-triazol-3- on
-115 Me 0(CH2)-3,5-dime- Cl
thyl- 1 ,2-oxazol-4-yl
-116 Me SMe Cl
-117 Me SOMe Cl
-118 Me S02Me Cl
-119 Me SEt Cl
-120 Me SOEt Cl
-121 Me S02Et Cl
-122 Me S(CH2)2OMe Cl
-123 Me SO(CH2)2OMe Cl
-124 Me S02(CH2)2OMe Cl
-125 Me NH2 Br
-126 Me NHMe Br
-127 Me NMe2 Br
-128 Me OCH2CONMe2 Br
-129 Me 0(CH2)-5- Br
pyrrolidin-2-οη
-130 Me SMe Br
-131 Me SOMe Br
-132 Me S02Me Br
-133 Me SEt Br
-134 Me SOEt Br
-135 Me S02Et Br
-136 Me SMe I
-137 Me SOMe I
-138 Me S02Me I
-139 Me SEt I
-140 Me SOEt I
-141 Me S02Et I Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000062_0001
-142 Me Cl CF3
-143 Me SMe CF3
-144 Me SOMe CF3
-145 Me S02Me CF3
-146 Me SEt CF3
-147 Me SOEt CF3
-148 Me S02Et CF3
-149 Me S(CH2)2OMe CF3
-150 Me SO(CH2)2OMe CF3
-151 Me S02(CH2)2OMe CF3
-152 Me Me S02Me
-153 Me 4,5-dihydro-l,2- S02Me
oxazol-3 yl
-154 Me 4,5-dihydro-l,2- S02Et
oxazol-3 yl
-155 Me 5 -cyanomethyl-4, 5 - S02Me
dihydro- 1 ,2-oxazol- 3-yl
-156 Me 5-cyanomethyl- 4,5- S02Et
dihydro- 1 ,2-oxazol- 3-yl
-157 Me NH2 S02Me
-158 Me NHMe S02Me
-159 Me NMe2 S02Me
-160 Me NH(CH2)2OMe S02Me
-161 Me Pyrazol-l-yl S02Me
-162 Me OH S02Me
-163 Me OMe S02Me
-164 Me OMe S02Et
-165 Me OEt S02Me
-166 Me OEt S02Et
-167 Me OiPr S02Me
-168 Me OiPr S02Et
-169 Me 0(CH2)2OMe S02Me
-170 Me 0(CH2)2OMe S02Et
-171 Me 0(CH2)3OMe S02Me
-172 Me 0(CH2)3OMe S02Et
-173 Me 0(CH2)4OMe S02Me
-174 Me 0(CH2)4OMe S02Et
-175 Me 0(CH2)2NHS02Me S02Me
-176 Me 0(CH2)2NHS02Me S02Et
-177 Me OCH2(CO)NMe2 S02Me Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000063_0001
-178 Me OCH2(CO)NMe2 S02Et
-179 Me [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-180 Me [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-181 Me 0(CH2)2-0(3,5- S02Me
dimethoxypyrimidin
-2-yl
-182 Me Cl S02Me
-183 Me SMe S02Me
-184 Me SOMe S02Me
-185 Me S02Me S02Me
-186 Me S02Me S02Et
-187 Me SEt S02Me
-188 Me SOEt S02Me
-189 Me S02Et S02Me
-190 Me S(CH2)2OMe S02Me
-191 Me SO(CH2)2OMe S02Me
-192 Me S02(CH2)2OMe S02Me
-193 CH2SMe OMe S02Me
-194 CH2OMe OMe S02Me
-195 CH20(CH2)2 NH(CH2)2OEt S02Me
OMe
-196 CH20(CH2)2 NH(CH2)3OEt S02Me
OMe
-197 CH20(CH2)3 OMe S02Me
OMe
-198 CH20(CH2)2 NH(CH2)2OMe S02Me
OMe
-199 CH20(CH2)2 NH(CH2)3OMe S02Me
OMe
-200 Et SMe Cl
-201 Et S02Me Cl
-202 Et SMe CF3
-203 Et S02Me CF3
-204 Et F S02Me
-205 Et NH(CH2)2OMe S02Me
-206 iPr S02Me CF3
-207 cPr S02Me CF3
-208 CF3 0(CH2)2OMe F
-209 CF3 0(CH2)3OMe F
-210 CF3 OCH2CONMe2 F Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000064_0001
-211 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- F
methoxy
-212 CF3 0(CH2)2OMe Cl
-213 CF3 0(CH2)3OMe Cl
-214 CF3 OCH2CONMe2 Cl
-215 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- Cl
methoxy
-216 CF3 0(CH2)2OMe Br
-217 CF3 0(CH2)3OMe Br
-218 CF3 OCH2CONMe2 Br
-219 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- Br
methoxy
-220 CF3 0(CH2)2OMe I
-221 CF3 0(CH2)3OMe I
-222 CF3 OCH2CONMe2 I
-223 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- I
methoxy
-224 CF3 F S02Me
-225 CF3 F S02Et
-226 CF3 0(CH2)2OMe S02Me
-227 CF3 0(CH2)2OMe S02Et
-228 CF3 0(CH2)3OMe S02Me
-229 CF3 0(CH2)3OMe S02Et
-230 CF3 OCH2CONMe2 S02Me
-231 CF3 OCH2CONMe2 S02Et
-232 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-233 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-234 F SMe CF3
-235 F SOMe CF3
-236 Cl Me Cl
-237 Cl OCH2CHCH2 Cl
-238 Cl OCH2CHF2 Cl
-239 Cl 0(CH2)2OMe Cl
-240 Cl OCH2(CO)NMe2 Cl
-241 Cl 0(CH2)-5- Cl
pyrrolidin-2-οη
-242 Cl SMe Cl
-243 Cl SOMe Cl
-244 Cl S02Me Cl
-245 Cl F SMe Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000065_0001
-246 Cl Cl S02Me
-247 Cl COOMe S02Me
-248 Cl CONMe2 S02Me
-249 Cl CONMe(OMe) S02Me
-250 Cl CH2OMe S02Me
-251 Cl CH2OMe S02Et
-252 Cl CH2OEt S02Me
-253 Cl CH2OEt S02Et
-254 Cl CH2OCH2CHF2 S02Me
-255 Cl CH2OCH2CF3 S02Me
-256 Cl CH2OCH2CF3 S02Et
-257 Cl CH2OCH2CF2CHF2 S02Me
-258 Cl CH2OcPentyl S02Me
-259 Cl CH2PO(OMe)2 S02Me
-260 Cl 4,5-dihydro-l,2- SMe
oxazol-3 yl
-261 Cl 4,5-dihydro-l,2- S02Me
oxazol-3 yl
-262 Cl 4,5-dihydro-l,2- S02Et
oxazol-3 yl
-263 Cl 5-cyanomethyl- 4,5- S02Me
dihydro- 1 ,2-oxazol- 3 yl
-264 Cl 5-cyanomethyl- 4,5- S02Et
dihydro- 1 ,2-oxazol- 3 yl
-265 Cl 5 - (Methoxymethyl) - S02Et
4,5-dihydro-l,2- oxazol-3 yl
-266 Cl 5 - (Methoxymethyl) - S02Et
5-Methyl-4,5-dihy- dro-l,2-oxazol-3-yl
-267 Cl CH20- S02Me
tetrahydrofüran-3 -yl
-268 Cl CH20- S02Et
tetrahydrofüran-3 -yl
-269 Cl CH2OCH2- S02Me
tetrahydrofüran-2-yl
-270 Cl CH2OCH2- S02Et
tetrahydrofüran-2-yl
-271 Cl CH2OCH2- S02Me
tetrahydrofüran-3 -yl
-272 Cl CH2OCH2- S02Et
tetrahydrofüran-3 -yl
-273 Cl OMe S02Me Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000066_0001
-274 Cl OMe S02Et
-275 Cl OEt S02Me
-276 Cl OEt S02Et
-277 Cl OiPr S02Me
-278 Cl OiPr S02Et
-279 Cl 0(CH2)2OMe S02Me
-280 Cl 0(CH2)4OMe S02Me
-281 Cl 0(CH2)4OMe S02Et
-282 Cl 0(CH2)3OMe S02Me
-283 Cl 0(CH2)3OMe S02Et
-284 Cl 0(CH2)2OMe S02Me
-285 Cl 0(CH2)2OMe S02Et
-286 Cl [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-287 Cl [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-288 Cl OCH2(CO)NMe2 S02Me
-289 Cl OCH2(CO)NMe2 S02Et
-290 Cl SMe S02Me
-291 Cl SOMe S02Me
-292 Br OMe Br
-293 Br 0(CH2)2OMe Br
-294 Br 0(CH2)2OMe S02Me
-295 Br 0(CH2)2OMe S02Et
-296 Br 0(CH2)3OMe S02Me
-297 Br 0(CH2)3OMe S02Et
-298 Br 0(CH2)4OMe S02Me
-299 Br 0(CH2)4OMe S02Et
-300 Br [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-301 Br [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-302 I 0(CH2)2OMe S02Me
-303 I 0(CH2)2OMe S02Et
-304 I 0(CH2)3OMe S02Me
-305 I 0(CH2)3OMe S02Et
-306 I 0(CH2)4OMe S02Me
-307 I 0(CH2)4OMe S02Et
-308 [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
1 methoxy
-309 I [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000067_0001
-310 OMe SMe CF3
-311 OMe SOMe CF3
-312 OMe S02Me CF3
-313 OMe SOEt CF3
-314 OMe S02Et CF3
-315 OMe S(CH2)2OMe CF3
-316 OMe SO(CH2)2OMe CF3
-317 OMe S02(CH2)2OMe CF3
-318 OMe SMe Cl
-319 OMe SOMe Cl
-320 OMe S02Me Cl
-321 OMe SEt Cl
-322 OMe SOEt Cl
-323 OMe S02Et Cl
-324 OMe S(CH2)2OMe Cl
-325 OMe SO(CH2)2OMe Cl
-326 OMe S02(CH2)2OMe Cl
-327 OCH2c-Pr SMe CF3
-328 OCH2c-Pr SOMe CF3
-329 OCH2c-Pr S02Me CF3
-330 OCH2c-Pr SEt CF3
-331 OCH2c-Pr SOEt CF3
-332 OCH2c-Pr S02Et CF3
-333 OCH2c-Pr S(CH2)2OMe CF3
-334 OCH2c-Pr SO(CH2)2OMe CF3
-335 OCH2c-Pr S02(CH2)2OMe CF3
-336 OCH2c-Pr SMe Cl
-337 OCH2c-Pr SOMe Cl
-338 OCH2c-Pr S02Me Cl
-339 OCH2c-Pr SEt Cl
-340 OCH2c-Pr SOEt Cl
-341 OCH2c-Pr S02Et Cl
-342 OCH2c-Pr S(CH2)2OMe Cl
-343 OCH2c-Pr SO(CH2)2OMe Cl
-344 OCH2c-Pr S02(CH2)2OMe Cl
-345 OCH2c-Pr SMe S02Me
-346 OCH2c-Pr SOMe S02Me
-347 OCH2c-Pr S02Me S02Me
-348 OCH2c-Pr SEt S02Me
-349 OCH2c-Pr SOEt S02Me Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000068_0001
3-350 OCH2c-Pr S02Et S02Me
3-351 OCH2c-Pr S(CH2)2OMe S02Me
3-352 OCH2c-Pr SO(CH2)2OMe S02Me
3-353 OCH2c-Pr S02(CH2)2OMe S02Me
3-354 S02Me F CF3
3-355 S02Me NH2 CF3
3-356 S02Me NHEt Cl
3-357 SMe SEt F
3-358 SMe SMe F
3-359 Cl SMe CF3
3-360 Cl S(0)Me CF3
3-361 Cl S02Me CF3
3-362 Cl S02Me S02Me
Tabelle 4: Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin A für CY, V für Wasserstoff, W für
Fluor und und R für Trifluormethyl steht
Figure imgf000068_0002
Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000068_0003
4-1 F H Cl
4-2 F H S02Me
4-3 F H S02Et
4-4 F H CF3
4-5 F H N02
4-6 Cl H Br
4-7 Cl H SMe
4-8 Cl H SOMe
4-9 Cl H S02Me
4-10 Cl H S02CH2C1
4-11 Cl H SEt Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000069_0001
-12 Cl H S02Et
-13 Cl H CF3
-14 Cl H N02
-15 Cl H pyrazol-l-yl
-16 Cl H lH-l,2,4-triazol- 1-yl
-17 Br H Cl
-18 Br H Br
-19 Br H S02Me
-20 Br H S02Et
-21 Br H CF3
-22 S02Me H Cl
-23 S02Me H Br
-24 S02Me H SMe
-25 S02Me H SOMe
-26 S02Me H S02Me
-27 S02Me H S02Et
-28 S02Me H CF3
-29 S02Et H Cl
-30 S02Et H Br
-31 S02Et H SMe
-32 S02Et H SOMe
-33 S02Et H S02Me
-34 S02Et H CF3
-35 N02 H F
-36 N02 H Cl
-37 N02 H Br
-38 N02 H I
-39 N02 H CN
-40 N02 H S02Me
-41 N02 H S02Et
-42 N02 H CF3
-43 Me H Cl
-44 Me H Br
-45 Me H SMe
-46 Me H S02Me
-47 Me H S02CH2C1
-48 Me H SEt
-49 Me H S02Et
-50 Me H CF3
Figure imgf000070_0001
Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000071_0001
-88 Me SEt H
-89 Me SOEt H
-90 Me S02Et H
-91 Me S(CH2)2OMe H
-92 Me SO(CH2)2OMe H
-93 Me S02(CH2)2OMe H
-94 Me F F
-95 Me F Cl
-96 Me SEt F
-97 Me SOEt F
-98 Me S02Et F
-99 Me Me Cl
-100 Me F Cl
-101 Me Cl Cl
-102 Me NH2 Cl
-103 Me NHMe Cl
-104 Me NMe2 Cl
-105 Me 0(CH2)2OMe Cl
-106 Me 0(CH2)3OMe Cl
-107 Me 0(CH2)4OMe Cl
-108 Me OCH2CONMe2 Cl
-109 Me 0(CH2)2-CO-NMe2 Cl
-110 Me 0(CH2)2-NH(CO)NMe2 Cl
-111 Me 0(CH2)2- Cl
NH(CO)NHC02Et
-112 Me 0(CH2)2-NHC02Me Cl
-113 Me OCH2-NHS02cPr Cl
-114 Me 0(CH2)-5-2,4-dimethyl- Cl
2,4-dihydro-3H- 1,2,4- triazol-3-οη
-115 Me 0(CH2)-3,5-dimethyl- Cl
l,2-oxazol-4-yl
-116 Me SMe Cl
-117 Me SOMe Cl
-118 Me S02Me Cl
-119 Me SEt Cl
-120 Me SOEt Cl
-121 Me S02Et Cl
-122 Me S(CH2)2OMe Cl
-123 Me SO(CH2)2OMe Cl
-124 Me S02(CH2)2OMe Cl Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000072_0001
-125 Me NH2 Br
-126 Me NHMe Br
-127 Me NMe2 Br
-128 Me OCH2(CO)NMe2 Br
-129 Me 0(CH2)-5-pyrrolidin-2- Br
on
-130 Me SMe Br
-131 Me SOMe Br
-132 Me S02Me Br
-133 Me SEt Br
-134 Me SOEt Br
-135 Me S02Et Br
-136 Me SMe I
-137 Me SOMe I
-138 Me S02Me I
-139 Me SEt I
-140 Me SOEt I
-141 Me S02Et I
-142 Me Cl CF3
-143 Me SMe CF3
-144 Me SOMe CF3
-145 Me S02Me CF3
-146 Me SEt CF3
-147 Me SOEt CF3
-148 Me S02Et CF3
-149 Me S(CH2)2OMe CF3
-150 Me SO(CH2)2OMe CF3
-151 Me S02(CH2)2OMe CF3
-152 Me Me S02Me
-153 Me 4,5-dihydro-l,2- S02Me
oxazol-3 yl
-154 Me 4,5-dihydro-l,2-oxazol- S02Et
3 yl
-155 Me 5-cyanomethyl- 4,5- S02Me
dihydro-l,2-oxazol-3-yl
-156 Me 5-cyanomethyl- 4,5- S02Et
dihydro-l,2-oxazol-3-yl
-157 Me NH2 S02Me
-158 Me NHMe S02Me
-159 Me NMe2 S02Me
-160 Me NH(CH2)2OMe S02Me Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000073_0001
-161 Me pyrazol-l-yl S02Me
-162 Me OH S02Me
-163 Me OMe S02Me
-164 Me OMe S02Et
-165 Me OEt S02Me
-166 Me OEt S02Et
-167 Me OiPr S02Me
-168 Me OiPr S02Et
-169 Me 0(CH2)2OMe S02Me
-170 Me 0(CH2)2OMe S02Et
-171 Me 0(CH2)3OMe S02Me
-172 Me 0(CH2)3OMe S02Et
-173 Me 0(CH2)4OMe S02Me
-174 Me 0(CH2)4OMe S02Et
-175 Me 0(CH2)2NHS02Me S02Me
-176 Me 0(CH2)2NHS02Me S02Et
-177 Me OCH2(CO)NMe2 S02Me
-178 Me OCH2(CO)NMe2 S02Et
-179 Me [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-180 Me [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-181 Me 0(CH2)2-0(3,5-di- S02Me
methoxypyrimidin-2 -yl
-182 Me Cl S02Me
-183 Me SMe S02Me
-184 Me SOMe S02Me
-185 Me S02Me S02Me
-186 Me S02Me S02Et
-187 Me SEt S02Me
-188 Me SOEt S02Me
-189 Me S02Et S02Me
-190 Me S(CH2)2OMe S02Me
-191 Me SO(CH2)2OMe S02Me
-192 Me S02(CH2)2OMe S02Me
-193 CH2SMe OMe S02Me
-194 CH2OMe OMe S02Me
-195 CH20(CH2 NH(CH2)2OEt S02Me
)2OMe
-196 CH20(CH2 NH(CH2)3OEt S02Me
)2OMe Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000074_0001
-197 CH20(CH2 OMe S02Me
)3OMe
-198 CH20(CH2 NH(CH2)2OMe S02Me
)2OMe
-199 CH20(CH2 NH(CH2)3OMe S02Me
)2OMe
-200 Et SMe Cl
-201 Et S02Me Cl
-202 Et SMe CF3
-203 Et S02Me CF3
-204 Et F S02Me
-205 Et NH(CH2)2OMe S02Me
-206 iPr S02Me CF3
-207 cPr S02Me CF3
-208 CF3 0(CH2)2OMe F
-209 CF3 0(CH2)3OMe F
-210 CF3 OCH2CONMe2 F
-211 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- F
methoxy
-212 CF3 0(CH2)2OMe Cl
-213 CF3 0(CH2)3OMe Cl
-214 CF3 OCH2CONMe2 Cl
-215 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- Cl
methoxy
-216 CF3 0(CH2)2OMe Br
-217 CF3 0(CH2)3OMe Br
-218 CF3 OCH2CONMe2 Br
-219 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- Br
methoxy
-220 CF3 0(CH2)2OMe I
-221 CF3 0(CH2)3OMe I
-222 CF3 OCH2CONMe2 I
-223 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- I
methoxy
-224 CF3 F S02Me
-225 CF3 F S02Et
-226 CF3 0(CH2)2OMe S02Me
-227 CF3 0(CH2)2OMe S02Et
-228 CF3 0(CH2)3OMe S02Me
-229 CF3 0(CH2)3OMe S02Et
-230 CF3 OCH2CONMe2 S02Me
-231 CF3 OCH2CONMe2 S02Et
Figure imgf000075_0001
Figure imgf000076_0001
Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000077_0001
-295 Br 0(CH2)2OMe S02Me
-296 Br 0(CH2)2OMe S02Et
-297 Br 0(CH2)3OMe S02Me
-298 Br 0(CH2)3OMe S02Et
-299 Br 0(CH2)4OMe S02Me
-300 Br 0(CH2)4OMe S02Et
-301 Br [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-302 Br [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-303 I 0(CH2)2OMe S02Me
-304 I 0(CH2)2OMe S02Et
-305 I 0(CH2)3OMe S02Me
-306 I 0(CH2)3OMe S02Et
-307 I 0(CH2)4OMe S02Me
-308 I 0(CH2)4OMe S02Et
-309 [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
1 methoxy
-310 I [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-311 OMe SMe CF3
-312 OMe SOMe CF3
-313 OMe S02Me CF3
-314 OMe SOEt CF3
-315 OMe S02Et CF3
-316 OMe S(CH2)2OMe CF3
-317 OMe SO(CH2)2OMe CF3
-318 OMe S02(CH2)2OMe CF3
-319 OMe SMe Cl
-320 OMe SOMe Cl
-321 OMe S02Me Cl
-322 OMe SEt Cl
-323 OMe SOEt Cl
-324 OMe S02Et Cl
-325 OMe S(CH2)2OMe Cl
-326 OMe SO(CH2)2OMe Cl
-327 OMe S02(CH2)2OMe Cl
-328 OCH2c-Pr SMe CF3
-329 OCH2c-Pr SOMe CF3
-330 OCH2c-Pr S02Me CF3
-331 OCH2c-Pr SEt CF3 Nr. X Y Z Physikalische Daten
('H-NMR, DMSO-de,400
MHz)-332 OCH2c-Pr SOEt CF3
-333 OCH2c-Pr S02Et CF3
-334 OCH2c-Pr S(CH2)2OMe CF3
-335 OCH2c-Pr SO(CH2)2OMe CF3
-336 OCH2c-Pr S02(CH2)2OMe CF3
-337 OCH2c-Pr SMe Cl
-338 OCH2c-Pr SOMe Cl
-339 OCH2c-Pr S02Me Cl
-340 OCH2c-Pr SEt Cl
-341 OCH2c-Pr SOEt Cl
-342 OCH2c-Pr S02Et Cl
-343 OCH2c-Pr S(CH2)2OMe Cl
-344 OCH2c-Pr SO(CH2)2OMe Cl
-345 OCH2c-Pr S02(CH2)2OMe Cl
-346 OCH2c-Pr SMe S02Me
-347 OCH2c-Pr SOMe S02Me
-348 OCH2c-Pr S02Me S02Me
-349 OCH2c-Pr SEt S02Me
-350 OCH2c-Pr SOEt S02Me
-351 OCH2c-Pr S02Et S02Me
-352 OCH2c-Pr S(CH2)2OMe S02Me
-353 OCH2c-Pr SO(CH2)2OMe S02Me
-354 OCH2c-Pr S02(CH2)2OMe S02Me
-355 S02Me F CF3
-356 S02Me NH2 CF3
-357 S02Me NHEt Cl
-358 SMe SEt F
-359 SMe SMe F
-360 Cl SMe CF3
-361 Cl S(0)Me CF3
-362 Cl S02Me CF3
-363 Cl S02Me S02Me Tabelle 5: Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin A für CY, V für Wasserstoff, W für Fluor und und R für CH2OMe steht
Figure imgf000079_0001
Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000079_0002
5-1 F H Cl
5-2 F H S02Me
5-3 F H S02Et
5-4 F H CF3
5-5 F H N02
5-6 Cl H Br
5-7 Cl H SMe
5-8 Cl H SOMe
5-9 Cl H S02Me
5-10 Cl H S02CH2C1
5-11 Cl H SEt
5-12 Cl H S02Et
5-13 Cl H CF3
5-14 Cl H N02
5-15 Cl H pyrazol-l-yl
5-16 Cl H lH-l,2,4-triazol-l- yi
5-17 Br H Cl
5-18 Br H Br
5-19 Br H S02Me
5-20 Br H S02Et
5-21 Br H CF3
5-22 S02Me H Cl
5-23 S02Me H Br
5-24 S02Me H SMe
5-25 S02Me H SOMe
5-26 S02Me H S02Me Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000080_0001
-27 S02Me H S02Et
-28 S02Me H CF3
-29 S02Et H Cl
-30 S02Et H Br
-31 S02Et H SMe
-32 S02Et H SOMe
-33 S02Et H S02Me
-34 S02Et H CF3
-35 N02 H F
-36 N02 H Cl
-37 N02 H Br
-38 N02 H I
-39 N02 H CN
-40 N02 H S02Me
-41 N02 H S02Et
-42 N02 H CF3
-43 Me H Cl
-44 Me H Br
-45 Me H SMe
-46 Me H S02Me
-47 Me H S02CH2C1
-48 Me H SEt
-49 Me H S02Et
-50 Me H CF3
-51 CH2S02Me H CF3
-52 Et H Cl
-53 Et H Br
-54 Et H SMe
-55 Et H S02Me
-56 Et H S02CH2C1
-57 Et H SEt
-58 Et H S02Et
-59 Et H CF3
-60 CF3 H Cl
-61 CF3 H Br
-62 CF3 H S02Me
-63 CF3 H S02Et
-64 CF3 H CF3
-65 N02 NH2 F
-66 N02 NHMe F
Figure imgf000081_0001
Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000082_0001
-105 Me 0(CH2)2OMe Cl
-106 Me 0(CH2)3OMe Cl
-107 Me 0(CH2)4OMe Cl
-108 Me OCH2CONMe2 Cl
-109 Me 0(CH2)2-CO-NMe2 Cl
-110 Me 0(CH2)2-NH(CO)NMe2 Cl
-111 Me 0(CH2)2- Cl
NH(CO)NHC02Et
-112 Me 0(CH2)2-NHC02Me Cl
-113 Me OCH2-NHS02cPr Cl
-114 Me 0(CH2)-5-2,4-dimethyl- Cl
2,4-dihydro-3H- 1,2,4- triazol-3-οη
-115 Me 0(CH2)-3,5-dime-thyl- Cl
l,2-oxazol-4-yl
-116 Me SMe Cl
-117 Me SOMe Cl
-118 Me S02Me Cl
-119 Me SEt Cl
-120 Me SOEt Cl
-121 Me S02Et Cl
-122 Me S(CH2)2OMe Cl
-123 Me SO(CH2)2OMe Cl
-124 Me S02(CH2)2OMe Cl
-125 Me NH2 Br
-126 Me NHMe Br
-127 Me NMe2 Br
-128 Me OCH2(CO)NMe2 Br
-129 Me 0(CH2)-5-pyrrolidin-2- Br
on
-130 Me SMe Br
-131 Me SOMe Br
-132 Me S02Me Br
-133 Me SEt Br
-134 Me SOEt Br
-135 Me S02Et Br
-136 Me SMe I
-137 Me SOMe I
-138 Me S02Me I
-139 Me SEt I
-140 Me SOEt I Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000083_0001
-141 Me S02Et I
-142 Me Cl CF3
-143 Me SMe CF3
-144 Me SOMe CF3
-145 Me S02Me CF3
-146 Me SEt CF3
-147 Me SOEt CF3
-148 Me S02Et CF3
-149 Me S(CH2)2OMe CF3
-150 Me SO(CH2)2OMe CF3
-151 Me S02(CH2)2OMe CF3
-152 Me Me S02Me
-153 Me 4,5-dihydro-l,2-oxazol- S02Me
3 yl
-154 Me 4,5-dihydro-l,2-oxazol- S02Et
3 yl
-155 Me 5-cyanomethyl- 4,5- S02Me
dihydro-l,2-oxazol-3-yl
-156 Me 5-cyanomethyl- 4,5- S02Et
dihydro-l,2-oxazol-3-yl
-157 Me NH2 S02Me
-158 Me NHMe S02Me
-159 Me NMe2 S02Me
-160 Me NH(CH2)2OMe S02Me
-161 Me pyrazol-l-yl S02Me
-162 Me OH S02Me
-163 Me OMe S02Me
-164 Me OMe S02Et
-165 Me OEt S02Me
-166 Me OEt S02Et
-167 Me OiPr S02Me
-168 Me OiPr S02Et
-169 Me 0(CH2)2OMe S02Me
-170 Me 0(CH2)2OMe S02Et
-171 Me 0(CH2)3OMe S02Me
-172 Me 0(CH2)3OMe S02Et
-173 Me 0(CH2)4OMe S02Me
-174 Me 0(CH2)4OMe S02Et
-175 Me 0(CH2)2NHS02Me S02Me
-176 Me 0(CH2)2NHS02Me S02Et
-177 Me OCH2(CO)NMe2 S02Me Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000084_0001
-178 Me OCH2(CO)NMe2 S02Et
-179 Me [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-180 Me [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-181 Me 0(CH2)2-0(3,5-di- S02Me
methoxypyrimidin-2 -yl
-182 Me Cl S02Me
-183 Me SMe S02Me
-184 Me SOMe S02Me
-185 Me S02Me S02Me
-186 Me S02Me S02Et
-187 Me SEt S02Me
-188 Me SOEt S02Me
-189 Me S02Et S02Me
-190 Me S(CH2)2OMe S02Me
-191 Me SO(CH2)2OMe S02Me
-192 Me S02(CH2)2OMe S02Me
-193 CH2SMe OMe S02Me
-194 CH2OMe OMe S02Me
-195 CH20(CH2)2 NH(CH2)2OEt S02Me
OMe
-196 CH20(CH2)2 NH(CH2)3OEt S02Me
OMe
-197 CH20(CH2)3 OMe S02Me
OMe
-198 CH20(CH2)2 NH(CH2)2OMe S02Me
OMe
-199 CH20(CH2)2 NH(CH2)3OMe S02Me
OMe
-200 Et SMe Cl
-201 Et S02Me Cl
-202 Et SMe CF3
-203 Et S02Me CF3
-204 Et F S02Me
-205 Et NH(CH2)2OMe S02Me
-206 iPr S02Me CF3
-207 cPr S02Me CF3
-208 CF3 0(CH2)2OMe F
-209 CF3 0(CH2)3OMe F
-210 CF3 OCH2CONMe2 F
-211 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- F Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000085_0001
methoxy
-212 CF3 0(CH2)2OMe Cl
-213 CF3 0(CH2)3OMe Cl
-214 CF3 OCH2CONMe2 Cl
-215 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- Cl
methoxy
-216 CF3 0(CH2)2OMe Br
-217 CF3 0(CH2)3OMe Br
-218 CF3 OCH2CONMe2 Br
-219 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- Br
methoxy
-220 CF3 0(CH2)2OMe I
-221 CF3 0(CH2)3OMe I
-222 CF3 OCH2CONMe2 I
-223 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- I
methoxy
-224 CF3 F S02Me
-225 CF3 F S02Et
-226 CF3 0(CH2)2OMe S02Me
-227 CF3 0(CH2)2OMe S02Et
-228 CF3 0(CH2)3OMe S02Me
-229 CF3 0(CH2)3OMe S02Et
-230 CF3 OCH2CONMe2 S02Me
-231 CF3 OCH2CONMe2 S02Et
-232 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-233 CF3 [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-234 F SMe CF3
-235 F SOMe CF3
-236 Cl Me Cl
-237 Cl OCH2CHCH2 Cl
-238 Cl OCH2CHF2 Cl -239 Cl 0(CH2)2OMe Cl
-240 Cl OCH2CONMe2 Cl
-241 Cl 0(CH2)-5-pyrrolidin-2- Cl
on
-242 Cl SMe Cl
-243 Cl SOMe Cl
-244 Cl S02Me Cl
-245 Cl F SMe Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000086_0001
-246 Cl Cl S02Me
-247 Cl COOMe S02Me
-248 Cl CONMe2 S02Me
-249 Cl CONMe(OMe) S02Me
-250 Cl CH2OMe S02Me
-251 Cl CH2OMe S02Et
-252 Cl CH2OEt S02Me
-253 Cl CH2OEt S02Et
-254 Cl CH2OCH2CHF2 S02Me
-255 Cl CH2OCH2CF3 S02Me
-256 Cl CH2OCH2CF3 S02Et
-257 Cl CH2OCH2CF2CHF2 S02Me
-258 Cl CH2OcPentyl S02Me
-259 Cl CH2PO(OMe)2 S02Me
-260 Cl 4,5-dihydro-l,2-oxazol- SMe
3 yl
-261 Cl 4,5-dihydro-l,2-oxazol- S02Me
3 yl
-262 Cl 4,5-dihydro-l,2-oxazol- S02Et
3 yl
-263 Cl 5-cyanomethyl- 4,5- S02Me
dihydro-l,2-oxazol-3 yl
-264 Cl 5-cyanomethyl- 4,5- S02Et
dihydro-l,2-oxazol-3 yl
-265 Cl 5-(Methoxyme-thyl)- S02Et
4,5-dihydro-l,2-oxazol- 3 yl
-266 Cl 5-(Methoxyme-thyl)-5- S02Et
Methyl- 4,5-dihydro- l,2-oxazol-3 yl
-267 Cl CH20-tetrahydrofuran- S02Me
3-yl
-268 Cl CH20-tetra-hydrofuran- S02Et
3-yl
-269 Cl CH2OCH2- S02Me
tetrahydrofüran-2-yl
-270 Cl CH2OCH2-tetra- S02Et
hydrofüran-2-yl
-271 Cl CH2OCH2-tetra- S02Me
hydrofüran-3-yl
-272 Cl CH2OCH2-tetra- S02Et
hydrofüran-3-yl
-273 Cl OMe S02Me
-274 Cl OMe S02Et Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000087_0001
-275 Cl OEt S02Me
-276 Cl OEt S02Et
-277 Cl OiPr S02Me
-278 Cl OiPr S02Et
-279 Cl 0(CH2)2OMe S02Me
-280 Cl 0(CH2)4OMe S02Me
-281 Cl 0(CH2)4OMe S02Et
-282 Cl 0(CH2)3OMe S02Me
-283 Cl 0(CH2)3OMe S02Et
-284 Cl 0(CH2)2OMe S02Me
-285 Cl 0(CH2)2OMe S02Et
-286 Cl [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-287 Cl [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-288 Cl OCH2(CO)NMe2 S02Me
-289 Cl OCH2(CO)NMe2 S02Et
-290 Cl SMe S02Me
-291 Cl SOMe S02Me
-292 Br OMe Br
-293 Br 0(CH2)2OMe Br
-294 Br 0(CH2)2OMe S02Me
-295 Br 0(CH2)2OMe S02Et
-296 Br 0(CH2)3OMe S02Me
-297 Br 0(CH2)3OMe S02Et
-298 Br 0(CH2)4OMe S02Me
-299 Br 0(CH2)4OMe S02Et
-300 Br [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
methoxy
-301 Br [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-302 I 0(CH2)2OMe S02Me
-303 I 0(CH2)2OMe S02Et
-304 I 0(CH2)3OMe S02Me
-305 I 0(CH2)3OMe S02Et
-306 I 0(CH2)4OMe S02Me
-307 I 0(CH2)4OMe S02Et
-308 [l,4]dioxan-2-yl- S02Me
1
methoxy
-309 I [l,4]dioxan-2-yl- S02Et
methoxy
-310 OMe SMe CF3 Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000088_0001
-311 OMe SOMe CF3
-312 OMe S02Me CF3
-313 OMe SOEt CF3
-314 OMe S02Et CF3
-315 OMe S(CH2)2OMe CF3
-316 OMe SO(CH2)2OMe CF3
-317 OMe S02(CH2)2OMe CF3
-318 OMe SMe Cl
-319 OMe SOMe Cl
-320 OMe S02Me Cl
-321 OMe SEt Cl
-322 OMe SOEt Cl
-323 OMe S02Et Cl
-324 OMe S(CH2)2OMe Cl
-325 OMe SO(CH2)2OMe Cl
-326 OMe S02(CH2)2OMe Cl
-327 OMe H S02Me
-328 OCH2-c-Pr SMe CF3
-329 OCH2-c-Pr SOMe CF3
-330 OCH2-c-Pr S02Me CF3
-331 OCH2-c-Pr SEt CF3
-332 OCH2-c-Pr SOEt CF3
-333 OCH2-c-Pr S02Et CF3
-334 OCH2-c-Pr S(CH2)2OMe CF3
-335 OCH2-c-Pr SO(CH2)2OMe CF3
-336 OCH2-c-Pr S02(CH2)2OMe CF3
-337 OCH2-c-Pr SMe Cl
-338 OCH2-c-Pr SOMe Cl
-339 OCH2-c-Pr S02Me Cl
-340 OCH2-c-Pr SEt Cl
-341 OCH2-c-Pr SOEt Cl
-342 OCH2-c-Pr S02Et Cl
-343 OCH2-c-Pr S(CH2)2OMe Cl
-344 OCH2-c-Pr SO(CH2)2OMe Cl
-345 OCH2-c-Pr S02(CH2)2OMe Cl
-346 OCH2-c-Pr SMe S02Me
-347 OCH2-c-Pr SOMe S02Me
-348 OCH2-c-Pr S02Me S02Me
-349 OCH2-c-Pr SEt S02Me
-350 OCH2-c-Pr SOEt S02Me Nr. X Y Z Physikalische Daten
Figure imgf000089_0001
5-351 OCH2-c-Pr S02Et S02Me
5-352 OCH2-c-Pr S(CH2)2OMe S02Me
5-353 OCH2-c-Pr SO(CH2)2OMe S02Me
5-354 OCH2-c-Pr S02(CH2)2OMe S02Me
5-355 S02Me F CF3
5-356 S02Me NH2 CF3
5-357 S02Me NHEt Cl
5-358 SMe SEt F
5-359 SMe SMe F
5-360 F S02Me CF3
5-361 Cl SMe CF3
5-362 Cl S(0)Me CF3
5-363 Cl S02Me CF3
5-364 Cl S02Me S02Me
Tabelle 6: Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin A für CY, V für Wasserstoff, W für
Fluor und steht
Figure imgf000089_0002
Nr. R X Y Z Physikalische Daten
6-1 c-Pr N02 H S02Me
6-2 c-Pr Cl H S02Me
6-3 c-Pr S02Me H CF3
6-4 c-Pr N02 H OMe
6-5 c-Pr N02 H Br
6-6 c-Pr N02 H Cl
6-7 c-Pr N02 H CF3
6-8 c-Pr N02 H N02
6-9 c-Pr N02 H Me
6-10 c-Pr N02 H F
Figure imgf000090_0001
Figure imgf000091_0001
Figure imgf000092_0001
Figure imgf000093_0001
Figure imgf000094_0001
Nr. R X Y Z Physikalische Daten-189 Benzyl N02 H Br
-190 Benzyl N02 H CF3
-191 Benzyl N02 H N02
-192 Benzyl N02 H Cl
-193 Benzyl N02 H Me
-194 Benzyl N02 H F
-195 Benzyl OMe H S02Me
-196 Benzyl CF3 H N02
-197 Benzyl CH2S02Me H Br
-198 Benzyl Cl CH2OCH2CF3 S02Me
-199 Benzyl Cl CH2OCH2CF3 SMe
-200 Benzyl Cl 5-cyanomethyl- S02Et
4,5-dihydro-l,2- oxazol-3-yl
-201 Benzyl Cl 4,5-dihydro-l,2- S02Et
oxazol-3-yl
-202 Benzyl Cl CH2OCH2- S02Me
tetrahydrofüran- 2-yl
-203 Benzyl Cl SMe Cl
-204 Benzyl Cl SMe S02Me
-205 Benzyl Cl Me S02Et
-206 Benzyl Cl 0(CH2)2OMe Cl
-207 Benzyl Cl OCH2- Cl
cyclopropyl
-208 Benzyl Cl OMe Cl
-209 Benzyl Cl NHAc Cl
-210 Benzyl Cl OCH2C(0)NMe2 Cl
-211 Benzyl Cl Cl S02Me
-212 Benzyl Cl Pyrazol-l-yl S02Me
-213 Benzyl Cl 4-Methoxy- S02Me
pyrazol-l-yl
-214 Benzyl Cl 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
-215 Benzyl Cl l,2,3-triazol-2-yl S02Me
-216 Benzyl Cl F S02Me
-217 Benzyl Me S02Me S02Me
-218 Benzyl Me S02Me CF3
-219 Benzyl Me NMe2 S02Me
-220 Benzyl Me S(0)Me CF3
-221 Benzyl Me SMe CF3
-222 Benzyl Me SO2CH2CH2OM CF3
e
-223 Benzyl Me Pyrazol-l-yl S02Me Nr. R X Y Z Physikalische Daten-224 Benzyl Me 4-Methoxy- S02Me
pyrazol-l-yl
-225 Benzyl Me 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
-226 Benzyl Me l,2,3-triazol-2-yl S02Me
-227 Benzyl Me Cl S02Me
-228 Benzyl Me Me S02Me
-229 Benzyl Me Me SMe
-230 Benzyl Me S02Me Cl
-231 Benzyl Me NMe2 S02Me
-232 Benzyl Me NH(CH2)2OMe S02Me
-233 Benzyl CF3 F S02CH3
-234 Benzyl CF3 SMe S02CH3
-235 Benzyl CF3 SEt S02CH3
-236 Benzyl CF3 S(0)Et S02CH3
-237 Benzyl CF3 S02CH3 S02CH3
-238 Benzyl CF3 OCH2CH2OMe S02CH3
-239 Benzyl CF3 OCH2(CO)NMe2 S02Me
-240 Benzyl CF3 CH2O- S02Et
tetrahydrofüran- 2-yl
-241 Benzyl SMe SMe F
-242 Benzyl SMe SEt F
-243 Benzyl S02CH3 F Cl
-244 Benzyl F S(0)Me CF3 -245 Benzyl F SMe CF3
-246 Phenyl N02 H S02Me
-247 Phenyl Cl H S02Me
-248 Phenyl S02Me H CF3
-249 Phenyl N02 H OMe
-250 Phenyl N02 H Br
-251 Phenyl N02 H CF3
-252 Phenyl N02 H N02
-253 Phenyl N02 H Cl
-254 Phenyl N02 H Me
-255 Phenyl N02 H F
-256 Phenyl OMe H S02Me
-257 Phenyl CF3 H N02
-258 Phenyl CH2S02Me H Br
-259 Phenyl Cl CH2OCH2CF3 S02Me
-260 Phenyl Cl CH2OCH2CF3 SMe Nr. R X Y Z Physikalische Daten-261 Phenyl Cl 5-cyanomethyl- S02Et
4,5-dihydro-l,2- oxazol-3-yl
-262 Phenyl Cl 4,5-dihydro-l,2- S02Et
oxazol-3-yl
-263 Phenyl Cl CH2OCH2- S02Me
tetrahydrofüran- 2-yl
-264 Phenyl Cl SMe Cl
-265 Phenyl Cl SMe S02Me
-266 Phenyl Cl Me S02Et
-267 Phenyl Cl 0(CH2)2OMe Cl
-268 Phenyl Cl OCH2- Cl
cyclopropyl
-269 Phenyl Cl OMe Cl
-270 Phenyl Cl NHAc Cl
-271 Phenyl Cl OCH2C(0)NMe2 Cl
-272 Phenyl Cl Cl S02Me
-273 Phenyl Cl Pyrazol-l-yl S02Me
-274 Phenyl Cl 4-Methoxy- S02Me
pyrazol-l-yl
-275 Phenyl Cl 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
-276 Phenyl Cl l,2,3-triazol-2-yl S02Me
-277 Phenyl Cl F S02Me
-278 Phenyl Me S02Me S02Me
-279 Phenyl Me S02Me CF3
-280 Phenyl Me NMe2 S02Me
-281 Phenyl Me S(0)Me CF3
-282 Phenyl Me SMe CF3
-283 Phenyl Me SO2CH2CH2OM CF3
e
-284 Phenyl Me Pyrazol-l-yl S02Me
-285 Phenyl Me 4-Methoxy- S02Me
pyrazol-l-yl
-286 Phenyl Me 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
-287 Phenyl Me l,2,3-triazol-2-yl S02Me
-288 Phenyl Me Cl S02Me
-289 Phenyl Me Me S02Me
-290 Phenyl Me Me SMe
-291 Phenyl Me S02Me Cl
-292 Phenyl Me NMe2 S02Me
-293 Phenyl Me NH(CH2)2OMe S02Me
-294 Phenyl CF3 F S02CH3 Nr. R X Y Z Physikalische Daten-295 Phenyl CF3 SMe S02CH3
-296 Phenyl CF3 SEt S02CH3
-297 Phenyl CF3 S(0)Et S02CH3
-298 Phenyl CF3 S02CH3 S02CH3
-299 Phenyl CF3 OCH2CH2OMe S02CH3
-300 Phenyl CF3 OCH2(CO)NMe2 S02Me
-301 Phenyl CF3 CH2O- S02Et
tetrahydrofüran- 2-yl
-302 Phenyl SMe SMe F
-303 Phenyl SMe SEt F
-304 Phenyl S02CH3 F Cl
-305 Phenyl F S(0)Me CF3
-306 Phenyl F SMe CF3
-307 Pyrazin- N02 H S02Me
2-yl
-308 Pyrazin- Cl H S02Me
2-yl
-309 Pyrazin- S02Me H CF3
2-yl
-310 Pyrazin- N02 H OMe
2-yl
-311 Pyrazin- N02 H Br
2-yl
-312 Pyrazin- N02 H CF3
2-yl
-313 Pyrazin- N02 H N02
2-yl
-314 Pyrazin- N02 H Cl
2-yl
-315 Pyrazin- N02 H Me
2-yl
-316 Pyrazin- N02 H F
2-yl
-317 Pyrazin- OMe H S02Me
2-yl
-318 Pyrazin- CF3 H N02
2-yl
-319 Pyrazin- CH2SO2 H Br
2-yl Me
-320 Pyrazin- Cl CH2OCH2CF3 S02Me
2-yl
-321 Pyrazin- Cl CH2OCH2CF3 SMe
2-yl Nr. R X Y Z Physikalische Daten-322 Pyrazin- Cl 5-cyanomethyl- S02Et
2-yl 4,5-dihydro-l,2- oxazol-3-yl
-323 Pyrazin- Cl 4,5-dihydro-l,2- S02Et
2-yl oxazol-3-yl
-324 Pyrazin- Cl CH2OCH2- S02Me
2-yl tetrahydrofuran- 2-yl
-325 Pyrazin- Cl SMe Cl
2-yl
-326 Pyrazin- Cl SMe S02Me
2-yl
-327 Pyrazin- Cl Me S02Et
2-yl
-328 Pyrazin- Cl 0(CH2)2OMe Cl
2-yl
-329 Pyrazin- Cl OCH2- Cl
2-yl cyclopropyl
-330 Pyrazin- Cl OMe Cl
2-yl
-331 Pyrazin- Cl NHAc Cl
2-yl
-332 Pyrazin- Cl OCH2C(0)NMe2 Cl
2-yl
-333 Pyrazin- Cl Cl S02Me
2-yl
-334 Pyrazin- Cl Pyrazol-l-yl S02Me
2-yl
-335 Pyrazin- Cl 4-Methoxy- S02Me
2-yl pyrazol-l-yl
-336 Pyrazin- Cl 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
2-yl
-337 Pyrazin- Cl l,2,3-triazol-2-yl S02Me
2-yl
-338 Pyrazin- Cl F S02Me
2-yl
-339 Pyrazin- Me S02Me S02Me
2-yl
-340 Pyrazin- Me S02Me CF3
2-yl
-341 Pyrazin- Me NMe2 S02Me
2-yl
-342 Pyrazin- Me S(0)Me CF3
2-yl
-343 Pyrazin- Me SMe CF3
2-yl Nr. R X Y Z Physikalische Daten-344 Pyrazin- Me SO2CH2CH2OM CF3
2-yl e
-345 Pyrazin- Me Pyrazol-l-yl S02Me
2-yl
-346 Pyrazin- Me 4-Methoxy- S02Me
2-yl pyrazol-l-yl
-347 Pyrazin- Me 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
2-yl
-348 Pyrazin- Me l,2,3-triazol-2-yl S02Me
2-yl
-349 Pyrazin- Me Cl S02Me
2-yl
-350 Pyrazin- Me Me S02Me
2-yl
-351 Pyrazin- Me Me SMe
2-yl
-352 Pyrazin- Me S02Me Cl
2-yl
-353 Pyrazin- Me NMe2 S02Me
2-yl
-354 Pyrazin- Me NH(CH2)2OMe S02Me
2-yl
-355 Pyrazin- CF3 F S02CH3
2-yl
-356 Pyrazin- CF3 SMe S02CH3
2-yl
-357 Pyrazin- CF3 SEt S02CH3
2-yl
-358 Pyrazin- CF3 S(0)Et S02CH3
2-yl
-359 Pyrazin- CF3 S02CH3 S02CH3
2-yl
-360 Pyrazin- CF3 OCH2CH2OMe S02CH3
2-yl
-361 Pyrazin- CF3 OCH2(CO)NMe2 S02Me
2-yl
-362 Pyrazin- CF3 CH2O- S02Et
2-yl tetrahydrofüran- 2-yl
-363 Pyrazin- SMe SMe F
2-yl
-364 Pyrazin- SMe SEt F
2-yl
-365 Pyrazin- S02CH3 F Cl
2-yl
Figure imgf000101_0001
Figure imgf000102_0001
Figure imgf000103_0001
Figure imgf000104_0001
Figure imgf000105_0001
Nr. R X Y Z Physikalische Daten-500 tert. OMe H S02Me
Butyl
-501 tert. CF3 H N02
Butyl
-502 tert. CH2SO2 H Br
Butyl Me
-503 tert. Cl CH20CH2CF3 S02Me
Butyl
-504 tert. Cl CH20CH2CF3 SMe
Butyl
-505 tert. Cl 5-cyanomethyl- S02Et
Butyl 4,5-dihydro-l,2- oxazol-3-yl
-506 tert. Cl 4,5-dihydro-l,2- S02Et
Butyl oxazol-3-yl
-507 tert. Cl CH2OCH2- S02Me
Butyl tetrahydrofuran- 2-yl
-508 tert. Cl SMe Cl
Butyl
-509 tert. Cl SMe S02Me
Butyl
-510 tert. Cl Me S02Et
Butyl
-511 tert. Cl 0(CH2)2OMe Cl
Butyl
-512 tert. Cl OCH2- Cl
Butyl cyclopropyl
-513 tert. Cl OMe Cl
Butyl
-514 tert. Cl NHAc Cl
Butyl
-515 tert. Cl OCH2C(0)NMe2 Cl
Butyl
-516 tert. Cl Cl S02Me
Butyl
-517 tert. Cl Pyrazol-l-yl S02Me
Butyl
-518 tert. Cl 4-Methoxy- S02Me
Butyl pyrazol-l-yl
-519 tert. Cl 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
Butyl
-520 tert. Cl l,2,3-triazol-2-yl S02Me
Butyl
-521 tert. Cl F S02Me
Butyl Nr. R X Y Z Physikalische Daten-522 tert. Me S02Me S02Me
Butyl
-523 tert. Me S02Me CF3
Butyl
-524 tert. Me NMe2 S02Me
Butyl
-525 tert. Me S(0)Me CF3
Butyl
-526 tert. Me SMe CF3
Butyl
-527 tert. Me SO2CH2CH2OM CF3
Butyl e
-528 tert. Me Pyrazol-l-yl S02Me
Butyl
-529 tert. Me 4-Methoxy- S02Me
Butyl pyrazol-l-yl
-530 tert. Me 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
Butyl
-531 tert. Me l,2,3-triazol-2-yl S02Me
Butyl
-532 tert. Me Cl S02Me
Butyl
-533 tert. Me Me S02Me
Butyl
-534 tert. Me Me SMe
Butyl
-535 tert. Me S02Me Cl
Butyl
-536 tert. Me NMe2 S02Me
Butyl
-537 tert. Me NH(CH2)2OMe S02Me
Butyl
-538 tert. CF3 F S02CH3
Butyl
-539 tert. CF3 SMe S02CH3
Butyl
-540 tert. CF3 SEt S02CH3
Butyl
-541 tert. CF3 S(0)Et S02CH3
Butyl
-542 tert. CF3 S02CH3 S02CH3
Butyl
-543 tert. CF3 OCH2CH2OMe S02CH3
Butyl
-544 tert. CF3 OCH2(CO)NMe2 S02Me
Butyl Nr. R X Y Z Physikalische Daten-545 tert. CF3 CH20- S02Et
Butyl tetrahydrofuran- 2-yl
-546 tert. SMe SMe F
Butyl
-547 tert. SMe SEt F
Butyl
-548 tert. SO2CH3 F Cl
Butyl
-549 tert. F S(0)Me CF3
Butyl
-550 tert. F SMe CF3
Butyl
-551 Furan-2- N02 H S02Me
yi
-552 Furan-2- Cl H S02Me
yi
-553 Furan-2- S02Me H CF3
yi
-554 Furan-2- N02 H OMe
yi
-555 Furan-2- N02 H Br
yi
-556 Furan-2- N02 H CF3
yi
-557 Furan-2- N02 H N02
yi
-558 Furan-2- N02 H Cl
yi
-559 Furan-2- N02 H Me
yi
-560 Furan-2- N02 H F
yi
-561 Furan-2- OMe H S02Me
yi
-562 Furan-2- CF3 H N02
yi
-563 Furan-2- CH2SO2 H Br
yi Me
-564 Furan-2- Cl CH2OCH2CF3 S02Me
yi
-565 Furan-2- Cl CH2OCH2CF3 SMe
yi
-566 Furan-2- Cl 5-cyanomethyl- S02Et
yi 4,5-dihydro-l,2- oxazol-3-yl Nr. R X Y Z Physikalische Daten-567 Furan-2- Cl 4,5-dihydro-l,2- S02Et
yi oxazol-3-yl
-568 Furan-2- Cl CH2OCH2- S02Me
yi tetrahydrofuran- 2-yl
-569 Furan-2- Cl SMe Cl
yi
-570 Furan-2- Cl SMe S02Me
yi
-571 Furan-2- Cl Me S02Et
yi
-572 Furan-2- Cl 0(CH2)2OMe Cl
yi
-573 Furan-2- Cl OCH2- Cl
yi cyclopropyl
-574 Furan-2- Cl OMe Cl
yi
-575 Furan-2- Cl NHAc Cl
yi
-576 Furan-2- Cl OCH2C(0)NMe2 Cl
yi
-577 Furan-2- Cl Cl S02Me
yi
-578 Furan-2- Cl Pyrazol-l-yl S02Me
yi
-579 Furan-2- Cl 4-Methoxy- S02Me
yi pyrazol-l-yl
-580 Furan-2- Cl 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
yi
-581 Furan-2- Cl l,2,3-triazol-2-yl S02Me
yi
-582 Furan-2- Cl F S02Me
yi
-583 Furan-2- Me S02Me S02Me
yi
-584 Furan-2- Me S02Me CF3
yi
-585 Furan-2- Me NMe2 S02Me
yi
-586 Furan-2- Me S(0)Me CF3
yi
-587 Furan-2- Me SMe CF3
yi
-588 Furan-2- Me SO2CH2CH2OM CF3
yi e Nr. R X Y Z Physikalische Daten-589 Furan-2- Me Pyrazol-l-yl S02Me
yi
-590 Furan-2- Me 4-Methoxy- S02Me
yi pyrazol-l-yl
-591 Furan-2- Me 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
yi
-592 Furan-2- Me l,2,3-triazol-2-yl S02Me
yi
-593 Furan-2- Me Cl S02Me
yi
-594 Furan-2- Me Me S02Me
yi
-595 Furan-2- Me Me SMe
yi
-596 Furan-2- Me S02Me Cl
yi
-597 Furan-2- Me NMe2 S02Me
yi
-598 Furan-2- Me NH(CH2)2OMe S02Me
yi
-599 Furan-2- CF3 F S02CH3
yi
-600 Furan-2- CF3 SMe S02CH3
yi
-601 Furan-2- CF3 SEt S02CH3
yi
-602 Furan-2- CF3 S(0)Et S02CH3
yi
-603 Furan-2- CF3 S02CH3 S02CH3
yi
-604 Furan-2- CF3 OCH2CH2OMe S02CH3
yi
-605 Furan-2- CF3 OCH2(CO)NMe2 S02Me
yi
-606 Furan-2- CF3 CH20- S02Et
yi tetrahydrofuran- 2-yl
-607 Furan-2- SMe SMe F
yi
-608 Furan-2- SMe SEt F
yi
-609 Furan-2- S02CH3 F Cl
yi
-610 Furan-2- F S(0)Me CF3
yi Nr. R X Y Z Physikalische Daten-611 Furan-2- F SMe CF3
yi
-612 Isopropyl N02 H S02Me
-613 Isopropyl Cl H S02Me
-614 Isopropyl S02Me H CF3
-615 Isopropyl N02 H OMe
-616 Isopropyl N02 H Br
-617 Isopropyl N02 H CF3
-618 Isopropyl N02 H N02
-619 Isopropyl N02 H Cl
-620 Isopropyl N02 H Me
-621 Isopropyl N02 H F
-622 Isopropyl OMe H S02Me
-623 Isopropyl CF3 H N02
-624 Isopropyl CH2SO2 H Br
Me
-625 Isopropyl Cl CH2OCH2CF3 S02Me
-626 Isopropyl Cl CH2OCH2CF3 SMe
-627 Isopropyl Cl 5-cyanomethyl- S02Et
4,5-dihydro-l,2- oxazol-3-yl
-628 Isopropyl Cl 4,5-dihydro-l,2- S02Et
oxazol-3-yl
-629 Isopropyl Cl CH2OCH2- S02Me
tetrahydrofüran- 2-yl
-630 Isopropyl Cl SMe Cl -631 Isopropyl Cl SMe S02Me -632 Isopropyl Cl Me S02Et -633 Isopropyl Cl 0(CH2)2OMe Cl
-634 Isopropyl Cl OCH2- Cl
cyclopropyl
-635 Isopropyl Cl OMe Cl
-636 Isopropyl Cl NHAc Cl
-637 Isopropyl Cl OCH2C(0)NMe2 Cl
-638 Isopropyl Cl Cl S02Me
-639 Isopropyl Cl Pyrazol-l-yl S02Me -640 Isopropyl Cl 4-Methoxy- S02Me
pyrazol-l-yl
Figure imgf000112_0001
Figure imgf000113_0001
Figure imgf000114_0001
Figure imgf000115_0001
Figure imgf000116_0001
Figure imgf000117_0001
Nr. R X Y Z Physikalische Daten-801 Tetrahy NO2 H N02
dro- furan-2- yi
-802 Tetrahy NO2 H Cl
dro- furan-2- yi
-803 Tetrahy NO2 H Me
dro- furan-2- yi
-804 Tetrahy NO2 H F
dro- furan-2- yi
-805 Tetrahy OMe H S02Me
dro- furan-2- yi
-806 Tetrahy CF3 H N02
dro- furan-2- yi
-807 Tetrahy CH2SO2 H Br
dro- Me
furan-2- yi
-808 Tetrahy Cl CH2OCH2CF3 S02Me
dro- furan-2- yi
-809 Tetrahy Cl CH2OCH2CF3 SMe
dro- furan-2- yi
-810 Tetrahy Cl 5-cyanomethyl- S02Et
dro- 4,5-dihydro-l,2- furan-2- oxazol-3-yl
yi
-811 Tetrahy Cl 4,5-dihydro-l,2- S02Et
dro- oxazol-3-yl
furan-2- yi
-812 Tetrahy Cl CH2OCH2- S02Me
dro- tetrahydrofüran- furan-2- 2-yl
yi Nr. R X Y Z Physikalische Daten-813 Tetrahy Cl SMe Cl
dro- furan-2- yi
-814 Tetrahy Cl SMe S02Me
dro- furan-2- yi
-815 Tetrahy Cl Me S02Et
dro- furan-2- yi
-816 Tetrahy Cl 0(CH2)2OMe Cl
dro- furan-2- yi
-817 Tetrahy Cl OCH2- Cl
dro- cyclopropyl
furan-2- yi
-818 Tetrahy Cl OMe Cl
dro- furan-2- yi
-819 Tetrahy Cl NHAc Cl
dro- furan-2- yi
-820 Tetrahy Cl OCH2C(0)NMe2 Cl
dro- furan-2- yi
-821 Tetrahy Cl Cl S02Me
dro- furan-2- yi
-822 Tetrahy Cl Pyrazol-l-yl S02Me
dro- furan-2- yi
-823 Tetrahy Cl 4-Methoxy- S02Me
dro- pyrazol-l-yl
furan-2- yi
-824 Tetrahy Cl 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
dro- furan-2- yi Nr. R X Y Z Physikalische Daten-825 Tetrahy Cl l,2,3-triazol-2-yl S02Me
dro- furan-2- yi
-826 Tetrahy Cl F S02Me
dro- furan-2- yi
-827 Tetrahy Me S02Me S02Me
dro- furan-2- yi
-828 Tetrahy Me S02Me CF3
dro- furan-2- yi
-829 Tetrahy Me NMe2 S02Me
dro- furan-2- yi
-830 Tetrahy Me S(0)Me CF3
dro- furan-2- yi
-831 Tetrahy Me SMe CF3
dro- furan-2- yi
-832 Tetrahy Me SO2CH2CH2OM CF3
dro- e
furan-2- yi
-833 Tetrahy Me Pyrazol-l-yl S02Me
dro- furan-2- yi
-834 Tetrahy Me 4-Methoxy- S02Me
dro- pyrazol-l-yl
furan-2- yi
-835 Tetrahy Me 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
dro- furan-2- yi
-836 Tetrahy Me l,2,3-triazol-2-yl S02Me
dro- furan-2- yi Nr. R X Y Z Physikalische Daten-837 Tetrahy Me Cl S02Me
dro- furan-2- yi
-838 Tetrahy Me Me S02Me
dro- furan-2- yi
-839 Tetrahy Me Me SMe
dro- furan-2- yi
-840 Tetrahy Me S02Me Cl
dro- furan-2- yi
-841 Tetrahy Me NMe2 S02Me
dro- furan-2- yi
-842 Tetrahy Me NH(CH2)2OMe S02Me
dro- furan-2- yi
-843 Tetrahy CF3 F S02CH3
dro- furan-2- yi
-844 Tetrahy CF3 SMe S02CH3
dro- furan-2- yi
-845 Tetrahy CF3 SEt S02CH3
dro- furan-2- yi
-846 Tetrahy CF3 S(0)Et S02CH3
dro- furan-2- yi
-847 Tetrahy CF3 S02CH3 S02CH3
dro- furan-2- yi
-848 Tetrahy CF3 OCH2CH2OMe S02CH3
dro- furan-2- yi
Figure imgf000122_0001
Figure imgf000124_0001
Figure imgf000125_0001
Nr. R X Y Z Physikalische Daten-978 Cyclobu N02 H S02Me
tyl
-979 Cyclobu Cl H S02Me
tyl
-980 Cyclobu S02Me H CF3
tyl
-981 Cyclobu N02 H OMe
tyl
-982 Cyclobu N02 H Br
tyl
-983 Cyclobu SMe H CF3
tyl
-984 Cyclobu N02 H N02
tyl
-985 Cyclobu N02 H Cl
tyl
-986 Cyclobu N02 H Me
tyl
-987 Cyclobu N02 H F
tyl
-988 Cyclobu OMe H S02Me
tyl
-989 Cyclobu CF3 H N02
tyl
-990 Cyclobu CH2S02Me H Br
tyl
-991 Cyclobu Cl CH2OCH2CF3 S02Me
tyl
-992 Cyclobu Cl CH2OCH2CF3 SMe
tyl
-993 Cyclobu Cl 5-cyanomethyl- S02Et
tyl 4,5-dihydro-l,2- oxazol-3-yl
-994 Cyclobu Cl 4,5-dihydro-l,2- S02Et
tyl oxazol-3-yl
-995 Cyclobu Cl CH2OCH2- S02Me
tyl tetrahydrofuran- 2-yl
-996 Cyclobu Cl SMe Cl
tyl
-997 Cyclobu Cl SMe S02Me
tyl
-998 Cyclobu Cl Me S02Et
tyl
-999 Cyclobu Cl 0(CH2)2OMe Cl
tyl Nr. R X Y Z Physikalische Daten-1000 Cyclobu Cl OCH2- Cl
tyl cyclopropyl
-1001 Cyclobu Cl OMe Cl
tyl
-1002 Cyclobu Cl NHAc Cl
tyl
-1003 Cyclobu Cl OCH2C(0)NMe2 Cl
tyl
-1004 Cyclobu Cl Cl S02Me
tyl
-1005 Cyclobu Cl Pyrazol-l-yl S02Me
tyl
-1006 Cyclobu Cl 4-Methoxy- S02Me
tyl pyrazol-l-yl
-1007 Cyclobu Cl 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
tyl
-1008 Cyclobu Cl l,2,3-triazol-2-yl S02Me
tyl
-1009 Cyclobu Cl F S02Me
tyl
-1010 Cyclobu Me S02Me S02Me
tyl
-1011 Cyclobu Me S02Me CF3
tyl
-1012 Cyclobu Me NMe2 S02Me
tyl
-1013 Cyclobu Me S(0)Me CF3
tyl
-1014 Cyclobu Me SMe CF3
tyl
-1015 Cyclobu Me S02CH2CH2OM CF3
tyl e
-1016 Cyclobu Me Pyrazol-l-yl S02Me
tyl
-1017 Cyclobu Me 4-Methoxy- S02Me
tyl pyrazol-l-yl
-1018 Cyclobu Me 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
tyl
-1019 Cyclobu Me l,2,3-triazol-2-yl S02Me
tyl
-1020 Cyclobu Me Cl S02Me
tyl
-1021 Cyclobu Me Me S02Me
tyl
-1022 Cyclobu Me Me SMe
tyl Nr. R X Y Z Physikalische Daten-1023 Cyclobu Me S02Me Cl
tyl
-1024 Cyclobu Me NMe2 S02Me
tyl
-1025 Cyclobu Me NH(CH2)2OMe S02Me
tyl
-1026 Cyclobu CF3 F S02CH3
tyl
-1027 Cyclobu CF3 SMe S02CH3
tyl
-1028 Cyclobu CF3 SEt S02CH3
tyl
-1029 Cyclobu CF3 S(0)Et S02CH3
tyl
-1030 Cyclobu CF3 S02CH3 S02CH3
tyl
-1031 Cyclobu CF3 OCH2CH2OMe S02CH3
tyl
-1032 Cyclobu CF3 OCH2(CO)NMe2 S02Me
tyl
-1033 Cyclobu CF3 CH20- S02Et
tyl tetrahydrofuran- 2-yl
-1034 Cyclobu SMe SMe F
tyl
-1035 Cyclobu SMe SEt F
tyl
-1036 Cyclobu S02CH3 F Cl
tyl
-1037 Cyclobu F S(0)Me CF3
tyl
-1038 Cyclobu F SMe CF3
tyl
-1039 Cyclope N02 H S02Me
ntyl
-1040 Cyclope Cl H S02Me
ntyl
-1041 Cyclope S02Me H CF3
ntyl
-1042 Cyclope N02 H OMe
ntyl
-1043 Cyclope N02 H Br
ntyl
-1044 Cyclope SMe H CF3
ntyl Nr. R X Y Z Physikalische Daten-1045 Cyclope N02 H N02
ntyl
-1046 Cyclope N02 H Cl
ntyl
-1047 Cyclope N02 H Me
ntyl
-1048 Cyclope N02 H F
ntyl
-1049 Cyclope OMe H S02Me
ntyl
-1050 Cyclope CF3 H N02
ntyl
-1051 Cyclope CH2SO2 H Br
ntyl Me
-1052 Cyclope Cl CH2OCH2CF3 S02Me
ntyl
-1053 Cyclope Cl CH2OCH2CF3 SMe
ntyl
-1054 Cyclope Cl 5-cyanomethyl- S02Et
ntyl 4,5-dihydro-l,2- oxazol-3-yl
-1055 Cyclope Cl 4,5-dihydro-l,2- S02Et
ntyl oxazol-3-yl
-1056 Cyclope Cl CH2OCH2- S02Me
ntyl tetrahydrofüran- 2-yl
-1057 Cyclope Cl SMe Cl
ntyl
-1058 Cyclope Cl SMe S02Me
ntyl
-1059 Cyclope Cl Me S02Et
ntyl
-1060 Cyclope Cl 0(CH2)2OMe Cl
ntyl
-1061 Cyclope Cl OCH2- Cl
ntyl cyclopropyl
-1062 Cyclope Cl OMe Cl
ntyl
-1063 Cyclope Cl NHAc Cl
ntyl
-1064 Cyclope Cl OCH2C(0)NMe2 Cl
ntyl
-1065 Cyclope Cl Cl S02Me
ntyl
-1066 Cyclope Cl Pyrazol-l-yl S02Me
ntyl Nr. R X Y Z Physikalische Daten-1067 Cyclope Cl 4-Methoxy- S02Me
ntyl pyrazol-l-yl
-1068 Cyclope Cl 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
ntyl
-1069 Cyclope Cl l,2,3-triazol-2-yl S02Me
ntyl
-1070 Cyclope Cl F S02Me
ntyl
-1071 Cyclope Me S02Me S02Me
ntyl
-1072 Cyclope Me S02Me CF3
ntyl
-1073 Cyclope Me NMe2 S02Me
ntyl
-1074 Cyclope Me S(0)Me CF3
ntyl
-1075 Cyclope Me SMe CF3
ntyl
-1076 Cyclope Me SO2CH2CH2OM CF3
ntyl e
-1077 Cyclope Me Pyrazol-l-yl S02Me
ntyl
-1078 Cyclope Me 4-Methoxy- S02Me
ntyl pyrazol-l-yl
-1079 Cyclope Me 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
ntyl
-1080 Cyclope Me l,2,3-triazol-2-yl S02Me
ntyl
-1081 Cyclope Me Cl S02Me
ntyl
-1082 Cyclope Me Me S02Me
ntyl
-1083 Cyclope Me Me SMe
ntyl
-1084 Cyclope Me S02Me Cl
ntyl
-1085 Cyclope Me NMe2 S02Me
ntyl
-1086 Cyclope Me NH(CH2)2OMe S02Me
ntyl
-1087 Cyclope CF3 F S02CH3
ntyl
-1088 Cyclope CF3 SMe S02CH3
ntyl
-1089 Cyclope CF3 SEt S02CH3
ntyl
Figure imgf000131_0001
Figure imgf000132_0001
Figure imgf000133_0001
Figure imgf000134_0001
Nr. R X Y Z Physikalische Daten-1223 Morphol Cl H S02Me
in-l-yl
-1224 Morphol S02Me H CF3
in-l-yl
-1225 Morphol N02 H OMe
in-l-yl
-1226 Morphol N02 H Br
in-l-yl
-1227 Morphol N02 H CF3
in-l-yl
-1228 Morphol N02 H N02
in-l-yl
-1229 Morphol N02 H Cl
in-l-yl
-1230 Morphol N02 H Me
in-l-yl
-1231 Morphol N02 H F
in-l-yl
-1232 Morphol OMe H S02Me
in-l-yl
-1233 Morphol CF3 H N02
in-l-yl
-1234 Morphol CH2S02Me H Br
in-l-yl
-1235 Morphol Cl CH2OCH2CF3 S02Me
in-l-yl
-1236 Morphol Cl CH2OCH2CF3 SMe
in-l-yl
-1237 Morphol Cl 5-cyanomethyl- S02Et
in-l-yl 4,5-dihydro-l,2- oxazol-3-yl
-1238 Morphol Cl 4,5-dihydro-l,2- S02Et
in-l-yl oxazol-3-yl
-1239 Morphol Cl CH2OCH2- S02Me
in-l-yl tetrahydrofuran- 2-yl
-1240 Morphol Cl SMe Cl
in-l-yl
-1241 Morphol Cl SMe S02Me
in-l-yl
-1242 Morphol Cl Me S02Et
in-l-yl
-1243 Morphol Cl 0(CH2)2OMe Cl
in-l-yl
-1244 Morphol Cl OCH2- Cl
in-l-yl cyclopropyl Nr. R X Y Z Physikalische Daten-1245 Morphol Cl OMe Cl
in-l-yl
-1246 Morphol Cl NHAc Cl
in-l-yl
-1247 Morphol Cl OCH2C(0)NMe2 Cl
in-l-yl
-1248 Morphol Cl Cl S02Me
in-l-yl
-1249 Morphol Cl Pyrazol-l-yl S02Me
in-l-yl
-1250 Morphol Cl 4-Methoxy- S02Me
in-l-yl pyrazol-l-yl
-1251 Morphol Cl 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
in-l-yl
-1252 Morphol Cl l,2,3-triazol-2-yl S02Me
in-l-yl
-1253 Morphol Cl F S02Me
in-l-yl
-1254 Morphol Me S02Me S02Me
in-l-yl
-1255 Morphol Me S02Me CF3
in-l-yl
-1256 Morphol Me NMe2 S02Me
in-l-yl
-1257 Morphol Me S(0)Me CF3
in-l-yl
-1258 Morphol Me SMe CF3
in-l-yl
-1259 Morphol Me S02CH2CH2OM CF3
in-l-yl e
-1260 Morphol Me Pyrazol-l-yl S02Me
in-l-yl
-1261 Morphol Me 4-Methoxy- S02Me
in-l-yl pyrazol-l-yl
-1262 Morphol Me 1,2,3-triazol-l-yl S02Me
in-l-yl
-1263 Morphol Me l,2,3-triazol-2-yl S02Me
in-l-yl
-1264 Morphol Me Cl S02Me
in-l-yl
-1265 Morphol Me Me S02Me
in-l-yl
-1266 Morphol Me Me SMe
in-l-yl
-1267 Morphol Me S02Me Cl
in-l-yl
Figure imgf000137_0001
Figure imgf000138_0001
Figure imgf000139_0001
Tabelle 7: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin A für Stickstoff, V für Wasserstoff, W für Fluor undsteht
Figure imgf000139_0002
Nr. R X z Physikalische Daten
('H-NMR, DMSO-d6, 400 MHz)
7-1 H Cl CF3
7-2 Me Cl CF3
7-3 Et Cl CF3
7-4 CF3 Cl CF3
7-5 CH2OMe Cl CF3
7-6 c-Pr Cl CF3
7-7 C02Et Cl CF3
7-8 C02Me Cl CF3
7-9 Benzyl Cl CF3
Figure imgf000140_0001
Nr. R X z Physikalische Daten
OH-NMR, DMSO-de, 400 MHz)-47 CH2OEt Cl Cl
-48 Cyclobutyl Cl Cl
-49 Cyclopentyl Cl Cl
-50 Me2N Cl Cl
-51 Ph-NH Cl Cl
-52 Morpholin-1- Cl Cl
yi
-53 H Me Cl
-54 Me Me Cl
-55 Et Me Cl
-56 CF3 Me Cl
-57 CH2OMe Me Cl
-58 c-Pr Me Cl
-59 C02Et Me Cl
-60 C02Me Me Cl
-61 Benzyl Me Cl
-62 Phenyl Me Cl
-63 Pyrazin-2-yl Me Cl
-64 4-OMe-Ph Me Cl
-65 4-Cl-Ph Me Cl
-66 t-Bu Me Cl
-67 Furan-2-yl Me Cl
-68 i-Pr Me Cl
-69 CH2CH2OMe Me Cl
-70 CH2CF3 Me Cl
-71 Tetrahydrofura Me Cl
Figure imgf000141_0001
-72 n-Pr Me Cl
-73 CH2OEt Me Cl
-74 Cyclobutyl Me Cl
-75 Cyclopentyl Me Cl
-76 Me2N Me Cl
-77 Ph-NH Me Cl
-78 Morpholin-1- Me Cl
yi
-79 H Cl SMe
-80 Me Cl SMe
-81 Et Cl SMe
-82 CF3 Cl SMe
-83 CH2OMe Cl SMe Nr. R X z Physikalische Daten
('H-NMR, DMSO-de,400 MHz)-84 c-Pr Cl SMe
-85 C02Et Cl SMe
-86 C02Me Cl SMe
-87 Benzyl Cl SMe
-88 Phenyl Cl SMe
-89 Pyrazin-2-yl Cl SMe
-90 4-OMe-Ph Cl SMe
-91 4-Cl-Ph Cl SMe
-92 t-Bu Cl SMe
-93 Furan-2-yl Cl SMe
-94 i-Pr Cl SMe
-95 CH2CH2OMe Cl SMe
-96 CH2CF3 Cl SMe
-97 Tetrahydrofura Cl SMe
Figure imgf000142_0001
-98 n-Pr Cl SMe
-99 CH2OEt Cl SMe
-100 Cyclobutyl Cl SMe
-101 Cyclopentyl Cl SMe
-102 Me2N Cl SMe
-103 Ph-NH Cl SMe
-104 Morpholin-1- Cl SMe
yi
-105 H Cl S02Me
-106 Me Cl S02Me
-107 Et Cl S02Me
-108 CF3 Cl S02Me
-109 CH2OMe Cl S02Me
-110 c-Pr Cl S02Me
-111 C02Et Cl S02Me
-112 C02Me Cl S02Me
-113 Benzyl Cl S02Me
-114 Phenyl Cl S02Me
-115 Pyrazin-2-yl Cl S02Me
-116 4-OMe-Ph Cl S02Me
-117 4-Cl-Ph Cl S02Me
-118 t-Bu Cl S02Me
-119 Furan-2-yl Cl S02Me
-120 i-Pr Cl S02Me
-121 CH2CH2OMe Cl S02Me
Figure imgf000143_0001
Figure imgf000144_0001
Figure imgf000145_0001
Nr. R X Z Physikalische Daten
OH-NMR, DMSO-d6, 400 MHz)-234 Morpholin-1- CH2S02Me CF3
yi
-235 H CH2OC2H4OMe CF3
-236 Me CH2OC2H4OMe CF3
-237 Et CH2OC2H4OMe CF3
-238 CF3 CH2OC2H4OMe CF3
-239 CH2OMe CH2OC2H4OMe CF3
-240 c-Pr CH2OC2H4OMe CF3
-241 C02Et CH2OC2H4OMe CF3
-242 C02Me CH2OC2H4OMe CF3
-243 Benzyl CH2OC2H4OMe CF3
-244 Phenyl CH2OC2H4OMe CF3
-245 Pyrazin-2-yl CH2OC2H4OMe CF3
-246 4-OMe-Ph CH2OC2H4OMe CF3
-247 4-Cl-Ph CH2OC2H4OMe CF3
-248 t-Bu CH2OC2H4OMe CF3
-249 Furan-2-yl CH2OC2H4OMe CF3
-250 i-Pr CH2OC2H4OMe CF3
-251 CH2CH2OMe CH2OC2H4OMe CF3
-252 CH2CF3 CH2OC2H4OMe CF3
-253 Tetrahydrofura CH2OC2H4OMe CF3
Figure imgf000146_0001
-254 n-Pr CH2OC2H4OMe CF3
-255 CH2OEt CH2OC2H4OMe CF3
-256 Cyclobutyl CH2OC2H4OMe CF3
-257 Cyclopentyl CH2OC2H4OMe CF3
-258 Me2N CH2OC2H4OMe CF3
-259 Ph-NH CH2OC2H4OMe CF3
-260 Morpholin-1- CH2OC2H4OMe CF3
yi
-261 H OCH2- CF3
tetrahydro
furan-2-yl
-262 Me OCH2- CF3
tetrahydro- furan-2-yl
-263 Et OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-264 CF3 OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl Nr. R X Z Physikalische Daten
OH-NMR, DMSO-d6, 400 MHz)-265 CH2OMe OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-266 c-Pr OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-267 C02Et OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-268 C02Me OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-269 Benzyl OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-270 Phenyl OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-271 Pyrazin-2-yl OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-272 4-OMe-Ph OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-273 4-Cl-Ph OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-274 t-Bu OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-275 Furan-2-yl OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-276 i-Pr OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-277 CH2CH2OMe OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-278 CH2CF3 OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-279 Tetrahydrofura OCH2- CF3
η-2-yl tetrahydrofüran- 2-yl
-280 n-Pr OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl Nr. R X Z Physikalische Daten
OH-NMR, DMSO-d6, 400 MHz)-281 CH2OEt OCH2- CF3
tetrahy dro füran- 2-yl
-282 Cyclobutyl OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-283 Cyclopentyl OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-284 Me2N OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-285 Ph-NH OCH2- CF3
tetrahydrofüran- 2-yl
-286 Morpholin-1- OCH2- CF3
yi tetrahydrofüran- 2-yl
-287 H (1,1-dioxido- CF3
1,2- thiadiazolidin-1- yl)-methyl
-288 Me (1,1-dioxido- CF3
1,2- thiadiazolidin-1- yl)-methyl
-289 Et (1,1-dioxido- CF3
1,2- thiadiazolidin-1- yl)-methyl
-290 CF3 (1,1-dioxido- CF3
1,2- thiadiazolidin-1- yl)-methyl
-291 CH2OMe (1,1-dioxido- CF3
1,2- thiadiazolidin-1- yl)-methyl
-292 c-Pr (1,1-dioxido- CF3
1,2- thiadiazolidin-1- yl)-methyl
-293 C02Et (1,1-dioxido- CF3
1,2- thiadiazolidin-1- yl)-methyl
Figure imgf000149_0001
Nr. R X Z Physikalische Daten
OH-NMR, DMSO-d6, 400 MHz)-306 n-Pr (1,1-dioxido- CF3
1,2- thiadiazolidin-1- yl)-methyl
-307 CH2OEt (1,1-dioxido- CF3
1,2- thiadiazolidin-1- yl)-methyl
-308 Cyclobutyl (1,1-dioxido- CF3
1,2- thiadiazolidin-1- yl)-methyl
-309 Cyclopentyl (1,1-dioxido- CF3
1,2- thiadiazolidin-1- yl)-methyl
-310 Me2N (1,1-dioxido- CF3
1,2- thiadiazolidin-1- yl)-methyl
-311 Ph-NH (1,1-dioxido- CF3
1,2- thiadiazolidin-1- yl)-methyl
-312 Morpholin-1- (1,1-dioxido- CF3
yi 1,2- thiadiazolidin-1- yl)-methyl
-313 H (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-314 Me (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-315 Et (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-316 CF3 (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-317 CH2OMe (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-318 c-Pr (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl Nr. R X Z Physikalische Daten
OH-NMR, DMSO-d6, 400 MHz)-319 C02Et (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-320 C02Me (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-321 Benzyl (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-322 Phenyl (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-323 Pyrazin-2-yl (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-324 4-OMe-Ph (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-325 4-Cl-Ph (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-326 t-Bu (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-327 Furan-2-yl (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-328 i-Pr (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-329 CH2CH2OMe (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-330 CH2CF3 (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-331 Tetrahydrofura (3-Methyl-2- CF3
η-2-yl oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-332 n-Pr (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-333 CH2OEt (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-334 Cyclobutyl (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl Nr. R X Z Physikalische Daten
OH-NMR, DMSO-d6, 400 MHz)-335 Cyclopentyl (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-336 Me2N (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-337 Ph-NH (3-Methyl-2- CF3
oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-338 Morpholin-1- (3-Methyl-2- CF3
yi oxoimidazolidin
-l-yl)-methyl
-339 H (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-340 Me (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-341 Et (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-342 CF3 (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-343 CH2OMe (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-344 c-Pr (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-345 C02Et (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl Nr. R X Z Physikalische Daten
OH-NMR, DMSO-d6, 400 MHz)-346 C02Me (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-347 Benzyl (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-348 Phenyl (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-349 Pyrazin-2-yl (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-350 4-OMe-Ph (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-351 4-Cl-Ph (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-352 t-Bu (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-353 Furan-2-yl (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-354 i-Pr (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-355 CH2CH2OMe (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl Nr. R X Z Physikalische Daten
OH-NMR, DMSO-d6, 400 MHz)-356 CH2CF3 (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-357 Tetrahydrofura (3-Methoxy-4- CF3
η-2-yl methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-358 n-Pr (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-359 CH2OEt (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-360 Cyclobutyl (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-361 Cyclopentyl (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-362 Me2N (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-363 Ph-NH (3-Methoxy-4- CF3
methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-364 Morpholin-1- (3-Methoxy-4- CF3
yi methyl-5-οχο- 4,5-dihydro-lH- 1,2,4-triazol-l- yl)-methyl
-365 i-Pr Cl Me Tabelle 8: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), A für CY, Z für
Figure imgf000155_0001
Figure imgf000156_0001
Nr. X Y V W Physikalische Daten
8-72 Me S02Me OEt H
8-73 Me S02Me OCF3 H
8-74 Me S02Me SMe H
8-75 Me S02Me SOMe H
8-76 Me S02Me S02Me H
Formulierungsbeispiele
Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew. -Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze und 90 Gew. -Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25
Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 64 Gew. -Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew. -Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gew. -Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze mit 6 Gew. -Teilen
Alkylphenolpolyglyko lether (®Triton X 207), 3 Gew. -Teilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew. -Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis über 277 C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew. -Teilen einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 75 Gew. -Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew. -Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.
Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man
75 Gew. -Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze,
10 Gew. -Teile ligninsulfonsaures Calcium,
5 Gew. -Teile Natriumlaurylsulfat,
3 Gew. -Teile Polyvinylalkohol und
7 Gew. -Teile Kaolin mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert. f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man
25 Gew. -Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze,
5 Gew. -Teile 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium
2 Gew. -Teile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
1 Gew. -Teil Polyvinylalkohol,
17 Gew. -Teile Calciumcarbonat und
50 Gew. -Teile Wasser
auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet. C. Biologische Beispiele
1. Herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen im Vorauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 1/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Die visuelle Bonitur der Schäden an den Versuchspflanzen erfolgt nach einer Versuchszeit von 3 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100%) Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Dabei zeigen beispielsweise die Verbindungen Nr. 2-242 und 2-243 bei einer Aufwandmenge von 320 g/ha jeweils eine mindestens 80% ige Wirkung gegen Echinochloa crus galli, Setaria viridis,
Amaranthus retroflexus, Stellaria media, Veronica persica und Viola tricolor.
2. Herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 1/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Dabei zeigen beispielsweise die Verbindungen Nr. 2-242 und 2-243 bei einer Aufwandmenge von 80 g/ha jeweils eine mindestens 80% ige Wirkung gegen Echinochloa crus galli, Setaria viridis, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Stellaria media, und Viola tricolor.

Claims

Patentansprüche BCS 161024
1. N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide der Formel (I) oder deren Salze
Figure imgf000160_0001
, worin die Substituenten folgende Bedeutungen haben: A bedeutet N oder C-Y, R bedeutet Wasserstoff, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, R'O-CCi-Cei-Alkyl, CH2R6, (C3-C7)-Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2- C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkmyl, OR1, NHR1, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Methylcarbonyl, Trifluormethylcarbonyl,
Dimethylamino, Acetylamino, Methylsulfenyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl
oder
jeweils durch s Reste, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)- alkoxy und (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C i)-alkyl, substituiertes Heteroaryl, Heterocyclyl, Benzyl oder Phenyl, X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Formyl, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2- C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3-C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)- alkyl, COR1, COOR1, OCOOR'^R'COOR1, C(0)N(R1)2, NR1C(0)N(R1)2, OC(0)N(R1)2,
C(0)NR1OR1, OR1, OCOR1, OS02R2, S(0)nR2, S02OR1, SO^R1)^ NR'SO^2, NR'COR1, (CI-C6)- Alkyl-S(0)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OS02R2, (Ci-C6)-Alkyl- CO2R1, (Ci-C6)-Alkyl-S02OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- NR'COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1S02R2, NRiR2, P(0)(OR5)2, CH2P(0)(OR5)2, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, wobei die beiden letztgenannten Reste jeweils unabhängig voneinander durch s Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, COOR^COOR'^R'COOR1, C(0)N(R1)2, NR1C(0)N(R1)2, 0(CH2)2-NH(CO)NMe2, 0(CH2)2-NH(CO)NHC02Et, OC(0)N(R1)2, COCNOR^R1, NR'SO^2, NR'COR1, OR1, OS02R2, S(0)nR2, S02OR1, SO^R1)^ N=S(0)R7R8, S(R9)=NR10, S(0)(R9)=NR10, (Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2, C(Ru)=NOR12, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci- C6)-Alkyl-OS02R2, (Ci-C6)-Alkyl-C02R1, (Ci-C6)-Alkyl-CN, (Ci-C6)-Alkyl-S02OR1, (Ci-C6)-Alkyl- CONCR1)^ (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1S02R2, N(R1)2, P(0)(OR5)2, CH2P(0)(OR5)2, (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl- Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die letzten 6 Reste jeweils unabhängig voneinander durch s Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy- (Ci-C4)-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)- alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen- (C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, R1(0)C, R^ON^C, R10(0)C, (R1)2N(0)C, R'O, (R1)2N,
R1(0)C(R1)N, R2(0)2S(R1)N, R20(0)C(R1)N, (R1)2N(0)C(R1)N, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S,
(R50)2(0)P, R1(0)C-(Ci-C6)-Alkyl, R10(0)C-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(0)C-(Ci-C6)- Alkyl, NC-(Ci-Ce)- Alkyl,
Figure imgf000161_0001
(R1)2N-(Ci-C6)-Alkyl, R1(0)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(0)2S(R1)N-(Ci-C6)- Alkyl, R20(0)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(0)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(0)nS-(Ci-C6)-Alkyl, R10(0)2S-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(0)2S-(Ci-C6)-Alkyl, (R50)2(0)P-(Ci-C6)-Alkyl, Phenyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, wobei die sechs letztgenannten Reste jeweils unabhängig voneinander durch s Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, R'O, (R1)^, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S und R'O-CCi-Cei-Alkyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste Y und Z nicht für Wasserstoff steht,
Vund W sind unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Cyano-S1, Halogen, Nitro, (Ci-C8)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C4)-Alkyl, wobei die (C3-Cv)-Cycloalkyl -Gruppen in den beiden vorgenannten Radikalen unsubstituiert sind oder teilweise oder vollständig, durch ein Halogen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fluor, Chlor, Brom und Iod halogeniert sind,
(C2-C8) -Alkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (Ci-C3)-Alkylamino, (Ci-C3)-Dialkylammo, (Ci- C3)-Alkylamino-S(0) n, (Ci-C3)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy,
(Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-Alkoxy-S1, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-Alkylthio- S1, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxy, (Ci-C6)-Haloalkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkoxy- S1,S2-S(0) n-S1, Phenoxy-S1 und Heter ocyclyloxy- S 1 , wobei Heterocyclyloxy ein sauerstoffgebundener 5- oder 6-gliedriger monozyklischer Ring oder ein 8-, 9- oder 10 gliedriger bicyclischer gesättigter, oder teilweise ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus ist, welcher 1, 2, 3 oder 4 Heteroatome als Ringatome, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus O, N und S, aufweist, und wobei die cyclischen Gruppen im Fall von Phenoxy und Heterocyclyloxy unsubstituiert oder substituiert sind durch 1, 2, 3 oder 4 gleiche oder ungleiche Reste, die ausgewählt sind aus der Gruppe S3, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste V und W jeweils nicht für Wasserstoff steht,
51 bedeutet eine kovalente Bindung oder (Ci-C4)-Alkandiyl,
52 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, Phenyl, oder Heterocyclyl, wobei Heterocycl ein 5- oder 6-gliedriger monozyklischer gesättigter, oder teilweise ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus ist, welcher 1, 2, 3 oder 4 Heteroatome als Ringatome, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus O, N und S, wobei Phenyl, oder Heterocyclyl unsubstituiert oder substituiert sind durch 1, 2, 3 oder 4 gleiche oder ungleiche Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-Ce)- Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl,(Ci-C4)-Alkoxy, und (Ci-C4)-Haloalkoxy, S3 bedeutet Halogen, Nitro, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C3-C7)-Halocycloalkyl, (Ci-C6)- Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (Ci-C6)- Alkoxy, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-Alkyl,
(Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-Alkoxy, (C3-Cv)-Cycloalkoxy oder (Ci-C6)-Haloalkyloxy,
R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Halogencycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-0-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, Heterocycl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-0-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-0-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heteroaryl, (Ci-C6)- Alkyl-NR3-Heterocyclyl, wobei die vorgenannten Reste R1, außer Wasserstoff, durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, Rhodano, OR3, S(0)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4,
NR3COR3, NR3S02R4' C02R3, COSR4, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxycarbonyl substituiert sind, und
wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, R2 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Halogenalkenyl, (C2- C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, (C3-C6)- Halogencycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-0-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl- (Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, (Ci-C6)- Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-0-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3- Heterocyclyl,
wobei die vorgenannten Reste R2 durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, Rhodano, OR3, S(0)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3,
NR3S02R4, C02R3, COSR4, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxycarbonyl substituiert sind, und
wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl oder (C2-C6)-Alkinyl,
R5 bedeutet Methyl oder Ethyl, R6 bedeutet Acetoxy, Acetamido, N-Methylacetamido, Benzoyloxy, Benzamido, N- Methylbenzamido, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Benzoyl, Methylcarbonyl, Piperidinylcarbonyl, Morpholinylcarbonyl, Trifluormethylcarbonyl, Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl,
Dimethylaminocarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (C3-C6)-Cycloalkyl oder jeweils durch s Reste aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl und Halogen substituiertes Heteroaryl, Heterocyclyl oder Phenyl,
R7 und R8 bedeuten jeweils unabhängig voneinander (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3- C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die drei letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, R10(0)C, (R1)2N(0)C, R'O, (R1)2N, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S und R'O-CCi-Cei-Alkyl substituiert sind, und
wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, oder R7 und R8 bilden gemeinsam mit dem Schwefel- Atom, an dem sie gebunden sind, einen 3- bis 8- gliedrigen ungesättigten, teilgesättigten oder gesättigten Ring, der außer den Kohlenstoffatomen und außer dem Schwefelatom der Sulfoximinogruppe jeweils m Ringglieder aus der Gruppe bestehend aus NCR1), O und S(0)n enthält, wobei dieser Ring jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Cyano,
Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, R10(0)C, (R1)2N(0)C, R'O, (R1)^, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S und R'O-CCi-Cei-Alkyl, substituiert ist, und wobei dieser Ring n Oxogruppen trägt,
R9 bedeutet durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C3-C6)-Cycloalkyl und RuO substituiertes (Ci-C6)-Alkyl,
R10 bedeutet Wasserstoff, Cyano, Ru(0)C oder (Ru)2N(0)C,
R11 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl oder Halogen-(Ci-C6)-alkyl, R12 bedeutet Wasserstoff, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, OR8, SR8, oder NR8R9, m bedeutet 0, 1 oder 2 n bedeutet 0, 1 oder 2, und s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3, mit der Maßgabe, dass die Verbindungen
- 4-Brom-3 [[(diethylamino)carbonyl]amino]-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2- yl)-benzamid,
- 4-Brom-3 [[(ethylmethylamino)carbonyl]amino]-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol- 2-yl)-benzamid, und
- 3-Amino-4-brom-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid, sowie
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-cyclopropyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 3-Amino-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 2-Amino-6-fluor-2-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid,
- 2,6-Difluor-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid, und
- 3-Amino-2,6-difluor-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid ausgenommen sind.
2. N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass A bedeutet N oder C-Y,
R bedeutet Wasserstoff, Halogen, (Ci-C i)-Alkyl, Halogen-(Ci-C i)-alkyl oder (Ci-C i)-Alkoxy- (Ci-C4)-Alkyl, X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, OR1, S(0)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- S02N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1S02R2, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)- Alkyl-Heterocyclyl, wobei die beiden letztgenannten Reste jeweils durch s Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)- Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, COOR^COOR'^R^OOR1, C(0)N(R1)2, OC(0)N(R1)2, COCNOR^R1, NR'SO^2, NR'COR1, OR1, OS02R2, S(0)nR2, S02OR1, SO^R1^ , N=S(0)R7R8, S(R9)=NR10, S(0)(R9)=NR10, (Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2, C(Ru)=NOR12, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OS02R2, (Ci-C6)-Alkyl-C02R1, (Ci-C6)-Alkyl-CN, (Ci-C6)- Alkyl-S02OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)- Alkyl-NR'SO^2, N(R1)2, P(0)(OR5)2, CH2P(0)(OR5)2, (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl- Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die sechs letztgenannten Reste jeweils durch s Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy- (Ci-C4)-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)- alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl- (Ci-C6)-alkyl, R1(0)C, R^ON^C, R10(0)C, (R1)2N(0)C, R'O, (R1)2N, R1(0)C(R1)N, R2(0)2S(R1)N, R20(0)C(R1)N, (R1)2N(0)C(R1)N, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S, (R50)2(0)P, R1(0)C-(Ci-C6)- Alkyl, R10(0)C-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(0)C-(Ci-C6)-Alkyl, NC-(Ci-C6)-Alkyl,
Figure imgf000166_0001
Figure imgf000166_0002
R1(0)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(0)2S(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R20(0)C(R1)N-(Ci- C6)-Alkyl, (R1)2N(0)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(0)nS-(Ci-C6)-Alkyl, R10(0)2S-(Ci-C6)-Alkyl,
(R1)2N(0)2S-(Ci-C6)-Alkyl, (R50)2(0)P-(Ci-C6)-Alkyl, Phenyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenyl-(Ci- Ce)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, wobei die sechs letztgenannten Reste jeweils durch s Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, R'O, ( 1)2N, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S und R'O-CCi-Cei-Alkyl substituiert sind und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste Y und Z nicht für Wasserstoff steht,
V bedeutet Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C i)-Alkyl oder (Ci-C i)-Haloalkyl,
W bedeutet Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C4)-Alkyl oder (Ci-C4)-Haloalkyl, wobei R1 bis R12 sowie m, n und s jeweils unabhängig voneinander wie in Anspruch 1 definiert sind, mit der Maßgabe, dass die Verbindungen
- 3-Amino-4-brom-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-cyclopropyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 3-Amino-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 2-Amino-6-fluor-2-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid,
- 2,6-Difluor-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid, und
- 3-Amino-2,6-difluor-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid ausgenommen sind.
3. N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
A bedeutet N oder C-Y,
R bedeutet Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxymethyl oder Halogen, X bedeutet Nitro, Fluor, Chlor, Brom, lod, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Methoxy, Ethoxy,
Methylsulfanyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfanyl, Ethylsulfinyl, Ethylsulfonyl,
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Methoxyethoxymethyl, Cyclopropylmethoxy, Methylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl oder Methylsulfonylmethyl,
Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)- alkyl, OR1, S(0)nR2, S02N(R1)2 , N(R1)2, NR1S02R2, NR'COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R1)2, (Ci- C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1S02R2,
(Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die sechs letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci- Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und
wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder Iod,
Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trichlormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorisopropyl, Methoxy, Ethoxy, Methylsulfanyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfanyl, Ethylsulfinyl, Ethylsulfonyl oder 1H- 1 ,2,4-triazol-l -yl, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste Y und Z nicht für Wasserstoff steht, V bedeutet Wasserstoff, Fluor, Methyl oder Trifluormethyl (CF3), W bedeutet Fluor, wobei R1 bis R12 sowie m, n und s jeweils unabhängig voneinander wie in Anspruch 1 definiert sind, mit der Maßgabe, dass die Verbindungen
- 3-Amino-4-brom-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-cyclopropyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 3-Amino-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 2-Amino-6-fluor-2-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid,
- 2,6-Difluor-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid, und
- 3-Amino-2,6-difluor-N-(5-methyl-l ,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid ausgenommen sind.
4. N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass A bedeutet C-Y,
V Wasserstoff,
W Fluor
bedeutet, und die Reste
R, X, Y und Z sowie die Reste R1 bis R12 sowie m, n und s jeweils unabhängig voneinander wie in Anspruch 1 definiert sind.
5. N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass A bedeutet C-Y,
R bedeutet Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxymethyl oder
Chlor, X bedeutet Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Methoxy, Ethoxy,
Methylsulfanyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfanyl, Ethylsulfinyl, Ethylsulfonyl,
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Methoxyethoxymethyl, Cyclopropylmethoxy,
Methylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl oder Methylsulfonylmethyl,
Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, COOR^COC^ NR^OOR1, C(0)N(R1)2, OC(0)N(R1)2, COCNOR^R1, NR^C R2, NR'COR1, OR1, OS02R2, S(0)nR2, S02OR1, SO^R^ ,
N=S(0)R7R8, S(R9)=NR10, S(0)(R9)=NR10, (Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2, C(Ru)=NOR12, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OS02R2, (Ci-C6)-Alkyl-C02R1, (Ci-C6)-Alkyl-CN, (Ci-C6)- Alkyl-S02OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)- Alkyl-NR^C R2, N(R1)2, P(0)(OR5)2, CH2P(0)(OR5)2, (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alk l- Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die letzten 6 Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (CI-CÖ)- Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Cö)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)- alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)-
Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl- (Ci-C6)-alkyl, R1(0)C, R^ON^C, R10(0)C, (R1)2N(0)C, R'O, (R1)2N, R1(0)C(R1)N, R2(0)2S(R1)N, R20(0)C(R1)N, (R1)2N(0)C(R1)N, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S, (R50)2(0)P, R1(0)C-(Ci-C6)- Alkyl, R10(0)C-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(0)C-(Ci-C6)-Alkyl, NC-(Ci-C6)-Alkyl, RLCKCi-Ce Alkyl,
Figure imgf000170_0001
R1(0)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(0)2S(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R20(0)C(R1)N-(Ci- C6)-Alkyl, (R1)2N(0)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(0)nS-(Ci-C6)-Alkyl, R10(0)2S-(Ci-C6)-Alkyl,
(R1)2N(0)2S-(Ci-C6)-Alkyl, (R50)2(0)P-(Ci-C6)-Alkyl, Phenyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenyl-(Ci- Ce)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, wobei die sechs letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus
Halogen, Nitro, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, R'O, (R1)2N, R2(0)nS, R10(0)2S, (R1)2N(0)2S und R'CKCi-Ce Alkyl substituiert sind und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste Y und Z nicht für Wasserstoff steht, V Wasserstoff, W Fluor bedeutet, und
R1 bis R12 sowie m, n und s jeweils unabhängig voneinander wie in Anspruch 1 definiert sind. mit der Maßgabe, dass die Verbindungen
- 3-Amino-4-brom-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-cyclopropyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 3-Amino-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 2-Amino-6-fluor-2-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid,
- 2,6-Difluor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid, und
- 3-Amino-2,6-difluor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid ausgenommen sind.
6. N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass
A bedeutet C-Y,
R bedeutet Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxymethyl, oder
Chlor,
X bedeutet Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Methoxy, Ethoxy,
Methylsulfanyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfanyl, Ethylsulfinyl, Ethylsulfonyl,
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Methoxyethoxymethyl, Cyclopropylmethoxy, Methylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl oder Methylsulfonylmethyl,
Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)- alkyl, OR1, S(0)nR2, S02N(R1)2 , N(R1)2, NR1S02R2, NR'COR1,
(Ci-C6)-Alkyl-S(0)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R1)2, (Ci- C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1S02R2 T
(Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die sechs letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(0)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-
Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und
wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, Z bedeutet Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder Iod,
Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trichlormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorisopropyl, Methoxy, Ethoxy,
Methylsulfanyl, Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl, Ethylsulfanyl, Ethylsulfinyl, Ethylsulfonyl oder, lH-l ,2,4-triazol-l -yl, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste Y und Z nicht für Wasserstoff steht,
V Wasserstoff, W Fluor bedeutet, und
R1 bis R12 sowie m, n und s jeweils unabhängig voneinander wie in Anspruch 1 definiert sind, mit der Maßgabe, dass die Verbindungen
3-Amino-4-brom-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 3-Amino-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid,
- 2,6-Difluor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3 nitro-benzamid, und
- 3-Amino-2,6-difluor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid ausgenommen sind.
7. N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
A bedeutet C-Y,
R bedeutet Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl oder Methoxymethyl,
X bedeutet Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder Cyclopropyl, Y bedeutet S(0)nR2,
Z bedeutet Trifluormethyl, Difluormethyl oder Pentafluorethyl
V bedeutet Wasserstoff, w bedeutet Fluor,
R2 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl oder (Ci-C6)-Halogenalkyl
wobei die vorgenannten Reste R2 durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, substituiert sind, n bedeutet 0, 1 oder 2 und s bedeutet 0, 1, 2 oder 3.
8. N-(l,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass
A bedeutet C-Y,
R bedeutet Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl oder Methoxymethyl, X F, Cl, Br, CH3, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, CF3, 0-CH2-cycloproypl, SMe oder S02Me bedeutet,
Y H, F, Cl, Me, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, CH2OMe, CH2OEt, CH2OCH2CHF2, CH2OCH2CF3,
CH2OCH2CF2CHF2, CH2OcPentyl, CH20-tetrahydrofuran-3-yl, CH2OCH2-tetrahydrofuran-2-yl, CH2OCH2-tetra-hydrofuran-3-yl, CH2PO(OMe)2, COOMe, CONMe2, CONMe(OMe), NH2,
NHMe, NMe2, NHEt, NH(CH2)2OMe, NH(CH2)2OEt,OH, OMe, OEt, OiPr, 0(CH2)2OMe, 0(CH2)3OMe, 0(CH2)4OMe, OCH2CHF2, OCH2(CO)NMe2, 0(CH2)2-(CO)-NMe2, 0(CH2)2- NH(CO)NMe2, 0(CH2)2-NH(CO)NHC02Et, 0(CH2)2-NHC02Me, 0(CH2)2-NHS02Me, OCH2- NHS02cPr, 0(CH2)2NHS02Me, 0(CH2)-5-2,4-dimethyl-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-on, 0(CH2)-3,5-dime-thyl-l,2-oxazol-4-yl, 0(CH2)-5-pyrrolidin-2-on, 0(CH2)2-0(3,5-di- methoxypyrimidin-2-yl, SMe, SEt, S(CH2)2OMe, SO(CH2)2OMe, S02(CH2)2OMe, S(0)Me, S(0)Et, S02Me, S02Et, S02(CH2)2OMe, 4,5-dihydro-l,2-oxazol-3 yl, 5-cyanomethyl- 4,5- dihydro-l,2-oxazol-3-yl, [l,4]dioxan-2-yl-methoxy, Pyrazol-l-yl, 4-Methoxylpyrazol-l-yl, 1 ,2,3-triazol- 1 -yl, 5-(Methoxymethyl)-4,5-dihydro- 1 ,2-oxazol-3 -yl oder
5-cyanomethyl-4,5-dihydro- 1 ,2-oxazol-3 -yl bedeutet, und
Z F, Cl, Br, I, CF3,N02, SMe, SEt, SOMe, SOEt, S02Me, S02Et, Pyrazol-lyl, oder 1H-1,2,4- triazol-l-yl bedeutet, mit der Maßgabe, dass die Verbindungen
3-Amino-4-brom-6-fluor-2-methyl-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid, sowie
- 4-Brom-2,6-difluor-2-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-benzamid, ausgenommen sind.
9. N-(l ,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, dass
A N,
V Wasserstoff,
W Fluor,
Z CF3 ,
bedeutet, und die Reste
R, X und Y sowie die Reste R1 bis R12 sowie m, n und s jeweils unabhängig voneinander wie in Ansprach 1 definiert sind.
10. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen herbizid wirksamen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Ansprach 1 bis 9.
11. Herbizide Mittel nach Ansprach 10 in Mischung mit Formulierangshilfsmitteln.
12. Herbizide Mittel nach Ansprach 10 oder 11 enthaltend mindestens einen weiteren pestizid wirksamen Stoff aus der Gruppe Insektizide, Akarizide, Herbizide, Fungizide, Safener und
Wachstumsregulatoren.
13. Herbizide Mittel nach Ansprach 12 enthaltend einen Safener.
14. Herbizide Mittel nach Ansprach 13 enthaltend cyprosulfamid, cloquintocet-mexyl, mefenpyr- diethyl oder isoxadifen-ethyl.
15. Herbizide Mittel nach einem der Ansprüche 10 bis 14 enthaltend ein weiteres Herbizid.
16. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Ansprach 1 bis 9 oder eines herbiziden Mittels nach einem der Ansprüche 10 bis 15 auf die Pflanzen oder auf den Ort des unerwünschten Pflanzenwachstums appliziert.
17. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bis 9 oder von herbiziden Mitteln nach einem der Ansprüche 10 bis 15 zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen.
18. Verwendung nach Ansprach 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Kulturen von Nutzpflanzen eingesetzt werden.
19. Verwendung nach Ansprach 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Nutzpflanzen transgene Nutzpflanzen sind.
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