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WO2018159751A1 - 構造体および構造体の製造方法 - Google Patents

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WO2018159751A1
WO2018159751A1 PCT/JP2018/007747 JP2018007747W WO2018159751A1 WO 2018159751 A1 WO2018159751 A1 WO 2018159751A1 JP 2018007747 W JP2018007747 W JP 2018007747W WO 2018159751 A1 WO2018159751 A1 WO 2018159751A1
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reflective layer
group
liquid crystal
layer
crystal phase
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PCT/JP2018/007747
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峻也 加藤
理恵 ▲高▼砂
Original Assignee
富士フイルム株式会社
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Publication date
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    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid

Definitions

  • the present invention relates to a structure in which a reflective layer is laminated, and a method for manufacturing the structure.
  • a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase is known as a layer having a property of selectively reflecting either right circularly polarized light or left circularly polarized light in a specific wavelength range. Therefore, it is developed for various uses, and is used as, for example, a retardation layer (Patent Document 1).
  • Patent Document 1 the direction of the alignment regulating force of the alignment film is in a random state, and the direction of the director of the liquid crystal compound in contact with the alignment film is random.
  • a layer in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed to a projection image display member such as a projection screen an increase in viewing angle is required. More specifically, normally, when light is incident from the normal direction of the surface of the layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase, either right circularly polarized light or left circularly polarized light is selectively reflected. . At this time, if reflection is performed not only in the normal direction but also in an oblique direction, the visibility from the oblique direction is improved. That is, the reflective layer is required to be excellent in characteristics (so-called diffuse reflection) that reflects incident light in various directions.
  • the present inventors made a reflective layer using the alignment film not subjected to the rubbing treatment described in Patent Document 1, and examined the diffuse reflectance. As a result, the diffuse reflectance satisfied the recent required level. There was no need for further improvement.
  • the present invention has a structure having a plurality of reflective layers, and all the reflective layers have good diffuse reflectivity, thereby having excellent diffuse reflectivity, and production of the structure. It aims to provide a method.
  • the inventor has conducted intensive studies on the above problems, and as a result, the cholesteric liquid crystal phase is fixed on the substrate, and the bright and dark portions derived from the cholesteric liquid crystal phase have a wavy structure in the cross section. It has been found that a reflective layer having a desired characteristic can be produced by laminating a reflective layer having a reflective layer on which a cholesteric liquid crystal phase is fixed by a coating method. That is, it has been found that the above problem can be solved by the following configuration.
  • [1] A structure in which a plurality of reflective layers formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase are laminated, In the cross section of the structure, the reflective layer has a wavy structure in which bright and dark portions derived from the cholesteric liquid crystal phase A structure in which the concave and convex portions of the corrugated structure of the nearest bright part are matched between adjacent reflective layers.
  • [2] The structure according to [1], wherein a selective reflection wavelength of at least one of the plurality of reflective layers is different from a selective reflection wavelength of another reflective layer.
  • the reflection layer having a selective reflection wavelength different from that of the other reflection layer is different from the other reflection layer by a selective reflection wavelength of 10 nm or more.
  • [5] The corrugated structure of the reflective layer in the cross section of the structure is described in any one of [1] to [4], wherein the pitch of the corrugated structure in the bright part closest to the adjacent reflective layer is 0.5 to 5 ⁇ m. Structure.
  • the reflective layer has a selective reflection wavelength of 200 to 2000 nm.
  • the first layer composition containing the liquid crystal compound and the chiral agent is applied on the substrate, and the applied first layer composition is heated to align the liquid crystal compound.
  • a process of curing the first layer composition is performed simultaneously with cooling or heating of the first layer composition or after cooling or heating the first layer composition.
  • the upper composition is applied, and then the upper composition is heated to align the liquid crystal compound and thereby form a cholesteric liquid crystal phase.
  • FIG. 1 is a diagram conceptually showing a cross section of a reflecting member using the structure of the present invention.
  • FIG. 2 is a conceptual diagram for explaining light reflection by a cholesteric liquid crystal phase.
  • FIG. 3 is a conceptual diagram for explaining light reflection by a cholesteric liquid crystal phase.
  • FIG. 4 is a conceptual diagram for explaining the coincidence of the unevenness of the closest bright part in the structure of the present invention.
  • FIG. 5 is a SEM photograph of a cross section of the structure of Example 3.
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • “(meth) acrylate” is a notation representing both acrylate and methacrylate
  • “(meth) acryloyl group” is a notation representing both an acryloyl group and a methacryloyl group
  • “(Meth) acryl” is a notation representing both acrylic and methacrylic.
  • visible light is light having a wavelength that can be seen by human eyes among electromagnetic waves, and indicates light having a wavelength range of more than 400 nm and less than 700 nm.
  • Invisible light is light having a wavelength range of 400 nm or less or 700 nm or more. Although not limited to this, among visible light, light in the wavelength region of 420 to 490 nm is blue light, light in the wavelength region of 495 to 570 nm is green light, and wavelength of 620 to 750 nm. The light in the area is red light.
  • FIG. 1 is a diagram conceptually showing, for example, a state where a cross section of a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase is observed with a scanning electron microscope (SEM). This also applies to FIGS. 2 and 3 described later.
  • a reflection member 10 shown in FIG. 1 includes a substrate 12 and a structure 14 formed on one surface of the substrate 12.
  • the structure 14 is a structure according to the present invention, and includes a first reflective layer 16 formed on the substrate 12 and an upper reflective layer 18 stacked on the first reflective layer 16.
  • Both the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 are layers formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase. Therefore, in the cross section of the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 (structure 14), light portions and dark portions are alternately stacked in the thickness direction (vertical direction in FIG. 1) due to the cholesteric liquid crystal phase. Striped pattern is observed. That is, in the cross section of the first reflective layer 16, a striped pattern in which the bright portions 20 and the dark portions 24 are alternately stacked in the thickness direction is observed due to the cholesteric liquid crystal phase.
  • the bright part and the dark part in the cross section of the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 have a periodic wave-like structure.
  • the cross sections of the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 are cross sections of the reflective layers to be stacked. That is, in the present invention, the reflective layer is a layer having a cholesteric liquid crystal structure and a structure in which the angle formed by the helical axis and the surface of the reflective layer changes periodically.
  • the reflective layer has a cholesteric liquid crystal structure
  • the cholesteric liquid crystal structure gives a stripe pattern of a bright part and a dark part in a cross-sectional view of the reflective layer observed with a scanning electron microscope, and a method of a line formed by the dark part
  • FIG. 2 conceptually shows a cross section of a layer formed by fixing a general cholesteric liquid crystal phase.
  • a stripe pattern of the bright part B and the dark part D is usually observed in the cross section of the layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase.
  • a layered structure in which bright portions B and dark portions D are alternately stacked is observed in the cross section of the layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase.
  • One bright portion B in FIG. 2 and two dark portions D arranged above and below the one bright portion B correspond to one spiral pitch of the cholesteric liquid crystal phase.
  • the stripe pattern (layered structure) of the bright part B and the dark part D is formed so as to be parallel to the surface of the substrate 12, as shown in FIG.
  • the layer 32 exhibits specular reflectivity. That is, when light is incident from the normal direction of the layer 32 formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase, the light is reflected in the normal direction, but the light is hardly reflected in the oblique direction, and the diffuse reflectivity is poor. (See arrow in FIG. 2).
  • the bright part B and the dark part D of the layer 34 formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase have a wave-like structure (undulation structure) like the layer 34 conceptually shown in cross section in FIG.
  • the layer 34 having a wavy structure (uneven structure) from the normal direction of the layer 34 as shown in FIG. 3, there is a region where the spiral axis of the liquid crystal compound is inclined. Part of the incident light is reflected in an oblique direction (see the arrow in FIG. 3). That is, in the layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase, the bright portion B and the dark portion D have a wave-like structure, so that a reflective layer having high diffuse reflectivity can be realized.
  • the structure 14 of the present invention has a configuration in which the first reflective layer 16 in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed and the upper reflective layer 18 in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed are laminated. .
  • the bright part 20 and the dark part 24 (striped pattern of the bright part 20 and the dark part 24) of the first reflective layer 16 have a wavy structure
  • the bright part 28 and the dark part 30 (bright part) of the upper reflective layer 18. 28 and the striped pattern of the dark part 30) also has a wavy structure.
  • the concave and convex portions of the corrugated structure of the closest bright part are matched in the adjacent reflection layers. In the structure 14 shown in FIG.
  • Concavities and convexities of the wavy structure coincide with the wavy structure of the bright portion 28a. That is, in the structure of the present invention, in the structure in which the reflective layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase is laminated, in the adjacent reflective layer, the wave structure of the upper reflective layer follows the wave structure of the lower reflective layer. (Following).
  • the wavy structures of the bright portion 28 and the dark portion 30 of the upper reflective layer 18 follow the wavy structures of the bright portion and the dark portion of the adjacent first lower reflective layer 16.
  • the closest bright part in the adjacent reflective layer is the closest bright part not including the interface with the adjacent reflective layer. That is, the structure 14 shown in FIG. 1 is the closest bright portion that does not include the interface 12a between the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18, and specifically, does not include the interface 12a.
  • the closest bright part 20a of the first reflective layer 16 and the bright part 28a of the upper reflective layer 18 are the closest bright parts in the adjacent reflective layers.
  • the wavy structure of the bright portion in the cross section of the layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase does not have unevenness with a uniform pitch (period) over the entire area in the plane direction.
  • the wave-like structure of the upper reflective layer 18 substantially follows the wave-like structure of the first reflective layer 16, but does not completely follow it. Therefore, in the present invention, the concave and convex portions of the corrugated structures of the bright portion 20a and the bright portion 28a that are the closest bright portions coincide with each other only when the phase and period of the concave and convex portions in the corrugated structure are completely coincident.
  • the difference between the pitch p1 of the bright portion 20a and the pitch p2 of the bright portion 28a calculated by “[(p1-p2) / p1] ⁇ 100” is ⁇ 15% or less, and
  • the phase difference t between the portion 20 and the bright portion 28a satisfies any one of 20 ° or less, and preferably satisfies both, it is considered that the irregularities of the wavy structures of the bright portion 20a and the bright portion 28a match. (See FIG. 4). As shown in FIG.
  • the pitch p ⁇ b> 1 and the pitch p ⁇ b> 2 are intervals between the apexes of the convex portions in the corrugations of the wave structure.
  • the pitch p1 of the bright part 20a and the pitch p2 of the bright part 28a when comparing the pitch p1 of the bright part 20a and the pitch p2 of the bright part 28a, the top part of one convex part of the bright part 20a and the top part of another convex part adjacent to this one convex part.
  • the interval (pitch p1) and the top of the convex portion of the bright portion 28a immediately above the one convex portion of the bright portion 20a and the top of the convex portion of the bright portion 28a immediately above the other convex portion of the bright portion 20a is compared (see FIG. 4).
  • the structure 14 according to the present invention has such a structure, that is, a structure in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed and a light layer and a dark part are laminated with a reflective layer having a wave-like structure.
  • a structure in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed and a light layer and a dark part are laminated with a reflective layer having a wave-like structure By having a configuration in which the wavy structure of the upper layer is followed by the wavy structure of the bright layer and the dark part of the upper layer, defects in the stack and the wavy structure are eliminated at the interface between the lower reflective layer and the upper reflective layer, and the lower layer wavy structure Since the upper layer wave structure follows the structure, the upper layer wave structure is induced by the lower layer wave structure, and a suitable wave structure can be formed, so that strong diffuse reflectivity can be obtained.
  • the reflective layer is laminated a plurality of times to form a reflective layer having a desired thickness.
  • a reflection layer having a wave-like structure in which the bright part and the dark part are suitable can be formed over the entire region.
  • all the reflecting layers can be configured to have a suitable wavy structure in the bright and dark portions, so that all colors of light are diffused appropriately. For example, it is possible to obtain a screen for displaying a projected image that is reflected and can be appropriately observed even when observed from an oblique direction.
  • the wave-like structure of the bright part and the dark part in the cross section of the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 has a substantially uniform wave pitch (period), but the wave height varies. May be.
  • the height of the wave is the highest in the central region in the thickness direction of the reflective layer, and the upper side (surface side) in the thickness direction and A configuration may be adopted in which the height gradually decreases toward the substrate 12 side.
  • the amplitude of the corrugated structure in the cross section of the reflective layer may be configured such that the central region in the thickness direction is the largest and gradually decreases toward the surface side and the substrate 12 side.
  • it may be a structure having waves having a uniform height over the entire region in the thickness direction, such as a wave-like structure of the layer 34 shown in FIG.
  • the upper surface of the first reflective layer 16 (interface with the upper reflective layer 18) and the upper surface of the upper reflective layer 18 (surface of the structural body 14) are both planar (flat).
  • the present invention is not limited to this. That is, in the present invention, the surface of the first reflective layer 16 and / or the upper reflective layer 18 (the upper surface of the reflective layer) may have an uneven structure.
  • the upper surface of the reflective layer is the surface of the reflective layer opposite to the substrate 12.
  • this concavo-convex structure is generally periodic (substantially periodic), and the phase of the concavo-convex is opposite to the wavy structure of the bright and dark portions of the cross section. become.
  • the convex portion of the corrugated structure in the cross section becomes a concave portion on the upper surface
  • the concave portion of the corrugated structure in the cross section becomes a convex portion on the upper surface.
  • Such a reflective layer having a concavo-convex structure on the upper surface performs at least one of selection of a chiral agent and / or orientation control agent and selection of conditions for heat treatment or cooling treatment in the production method of the present invention described later. Can be formed.
  • FIG. 2 shows the wave heights (wave amplitudes) of the wavy structures of the bright and dark parts due to the helical structure of the cholesteric liquid crystal phase in the cross section of the reflective layer (cholesteric liquid crystal phase).
  • the surface is larger than the flat reflective layer. That is, if the reflective layer 30 has a large wave-like structure, the unevenness is also transmitted to the surface, and the surface shape of the reflective layer becomes uneven. Therefore, a reflective layer having irregularities on the surface can obtain higher diffuse reflectance.
  • the wavy structures of the bright and dark portions in the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 are not only in the horizontal direction in FIG. 1, but also in the cross section in the direction perpendicular to the paper surface in FIG.
  • a similar wavy structure is formed. That is, the wavy structure of the reflective layer is two-dimensionally formed in the surface direction of the reflective layer, and the reflective layer has a wavy structure of a bright part and a dark part in cross sections in all directions.
  • the present invention is not limited to this, and the reflective layer may have a wave-like structure formed so that continuous waves travel only in one direction in the cross section.
  • the reflection layer has a wavy structure of bright and dark portions in cross sections in all directions as described above. The same applies to the unevenness on the upper surface of the reflective layer.
  • the pitches p1 and p2 of the corrugated structure in the cross section of the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 are not particularly limited.
  • the pitch of the corrugated structure of the reflective layer is preferably 0.5 to 5 ⁇ m, and more preferably 1 to 4 ⁇ m.
  • the pitch of the wavy structure and the height of the irregularities are usually in a trade-off relationship.
  • by setting the pitch of the corrugated structure of the reflective layer within the above range it is possible to form a corrugated structure with a favorable balance between the pitch and the height, and to form the structure 14 having high diffuse reflectivity.
  • the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase are layers that exhibit selective reflection characteristics with respect to light in a predetermined wavelength range.
  • the reflective layer functions as a circularly polarized light selective reflection layer that selectively reflects either the right circularly polarized light or the left circularly polarized light and transmits the other circularly polarized light in the selective reflection wavelength region.
  • the selective reflection wavelength (center wavelength of selective reflection) of the cholesteric liquid crystal phase constituting the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 is not particularly limited.
  • the structure of the present invention is preferably capable of selectively reflecting necessary light from ultraviolet light to infrared light, and the selective reflection wavelength of the cholesteric liquid crystal phase of the reflective layer is selected from the range of 200 to 2000 nm. Is preferred.
  • “selective reflection wavelength of the cholesteric liquid crystal phase of the reflection layer” is also simply referred to as “selective reflection wavelength of the reflection layer”.
  • the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 may have the same selective reflection wavelength, but preferably have different selective reflection wavelengths. Specifically, it is preferable that the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 have different selective reflection wavelengths by 10 nm or more. Accordingly, the structure 14 can reflect a plurality of types of light having different colors. For example, by using the structure of the present invention for a screen for projecting image display, the structure 14 can display a color image. A screen can be produced.
  • the structure 14 of the example of illustration has two reflection layers, the 1st reflection layer 16 and the upper-layer reflection layer 18, this invention is not limited to this. That is, the structure of the present invention may be configured to have three or more reflective layers by further forming a reflective layer (upper reflective layer) on the upper reflective layer 18. Even in the case of having two or more upper reflective layers, the upper reflective layer in the lower layer and the upper reflective layer on the lower reflective layer are closest to each other as in the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 shown in FIG. Concavities and convexities of the wave station structure are consistent.
  • At least one layer is a reflective layer that reflects red light, in which a cholesteric liquid crystal phase whose selective reflection wavelength is a red light region is fixed, and at least one other layer
  • the layer is a reflective layer that reflects green light by fixing a cholesteric liquid crystal phase whose selective reflection wavelength is in the green light region, and at least one other layer is cholesteric whose selective reflection wavelength is in the blue light region
  • a reflective layer that reflects the blue light with the liquid crystal phase fixed.
  • the center wavelength ⁇ of selective reflection of the reflective layer means a wavelength at the position of the center of gravity of the reflection peak of the circularly polarized reflection spectrum measured from the normal direction of the reflective layer.
  • the center wavelength of selective reflection can be adjusted by adjusting the pitch of the helical structure.
  • the center wavelength ⁇ is adjusted, and an apparent selection is made.
  • the central wavelength of reflection can be in the wavelength range of 420 to 490 nm.
  • the apparent center wavelength of selective reflection means the wavelength at the position of the center of gravity of the reflection peak of the circularly polarized reflection spectrum of the reflection layer measured from the observation direction in practical use. The practical use is, for example, when used as a projection image display member. Since the pitch of the cholesteric liquid crystal phase depends on the kind of chiral agent used together with the liquid crystal compound or the concentration of the chiral agent, the desired pitch can be obtained by adjusting these.
  • the reflected light of the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase is circularly polarized light. That is, the structure 14 of the present invention reflects circularly polarized light. Whether the reflected light is right-handed circularly polarized light or left-handed circularly polarized light depends on the twist direction of the cholesteric liquid crystal phase.
  • the selective reflection of circularly polarized light by the cholesteric liquid crystal phase reflects right circularly polarized light when the twist direction of the spiral of the cholesteric liquid crystal phase is right, and reflects left circularly polarized light when the twist direction of the spiral is left.
  • the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 may reflect right circularly polarized light or reflect left circularly polarized light.
  • the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 may reflect circularly polarized light in the same direction or may reflect circularly polarized light in different directions. This also applies to a structure having three or more reflective layers.
  • the direction of rotation of the cholesteric liquid crystal phase can be adjusted by the type of liquid crystal compound forming the reflective layer or the type of chiral agent added.
  • the thickness of the structure 14 of the present invention is not particularly limited, depending on the use of the structure 14, the type of liquid crystal compound forming the reflection layer of the structure 14, the number of layers of the reflection layer of the structure, etc. What is necessary is just to set suitably.
  • the thickness of the structure 14 is preferably 1 to 50 ⁇ m, and more preferably 2 to 30 ⁇ m. Note that the thickness of the structure is independent of the number of reflective layers.
  • the thickness of the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 also depends on the use of the structure 14, the type of liquid crystal compound forming the reflective layer of the structure 14, the number of layers of the reflective layer of the structure, etc. What is necessary is just to set suitably.
  • the thickness of the reflective layer is preferably 0.5 to 30 ⁇ m, and more preferably 1 to 10 ⁇ m, from the viewpoint that the diffuse reflectance of the reflective layer is more excellent.
  • the thickness of the structure 14, the first reflective layer 16, and the upper reflective layer 18 may be measured by a known method using a laser film thickness microscope (film thickness measurement using a laser microscope) or the like.
  • the reflecting member 10 is obtained by forming the structure 14 including the first reflecting layer 16 and the upper reflecting layer 18 on the substrate 12.
  • the substrate 12 is a plate-like object for supporting the structure 14 (composition forming the reflecting layer).
  • the substrate 12 is preferably a transparent substrate.
  • the transparent substrate intends a substrate having a visible light transmittance of 60% or more, and the transmittance is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more.
  • the material constituting the substrate 12 is not particularly limited, and examples thereof include cellulose polymers, polycarbonate polymers, polyester polymers, (meth) acrylic polymers, styrene polymers, polyolefin polymers, vinyl chloride polymers, amide polymers, Examples include imide-based polymers, sulfone-based polymers, polyethersulfone-based polymers, and polyetheretherketone-based polymers.
  • the substrate may contain various additives such as UV (ultraviolet) absorbers, matting agent fine particles, plasticizers, deterioration inhibitors, and release agents.
  • the substrate is preferably low birefringence in the visible light region.
  • the retardation of the substrate at a wavelength of 550 nm is preferably 50 nm or less, and more preferably 20 nm or less.
  • the thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 20 to 100 ⁇ m, from the viewpoints of thinning and handling.
  • the above thickness is intended to be an average thickness, and is obtained by measuring the thickness of any five points of the substrate and arithmetically averaging them.
  • the structural body 14 is provided on the substrate 12 in which the upper reflective layer 18 is stacked on the first reflective layer 16.
  • Both the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 are reflective layers formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase.
  • a reflective layer is prepared by preparing a composition (first layer composition and upper layer composition) containing a liquid crystal compound and a chiral agent, and applying and drying the composition, and if necessary, the composition Is cured to fix the cholesteric liquid crystal phase.
  • liquid crystal compound The kind of liquid crystal compound is not particularly limited.
  • liquid crystal compounds can be classified into a rod-shaped type (rod-shaped liquid crystal compound) and a disk-shaped type (discotic liquid crystal compound, disk-shaped liquid crystal compound) based on the shape.
  • the rod-shaped type and the disk-shaped type include a low molecular type and a high molecular type, respectively.
  • Polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, 2 pages, Iwanami Shoten, 1992).
  • any liquid crystal compound can be used. Two or more liquid crystal compounds may be used in combination.
  • the liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the kind of the polymerizable group is not particularly limited, and a functional group capable of addition polymerization reaction is preferable, and a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring polymerizable group is more preferable.
  • the polymerizable group is preferably a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, an allyl group, an epoxy group, or an oxetane group, and more preferably a (meth) acryloyl group.
  • a liquid crystal compound represented by the following formula (I) is preferable in that the diffuse reflectance of the reflective layer is more excellent.
  • the number obtained by dividing the number of trans-1,4-cyclohexylene groups which may have a substituent represented by A by m is mc in that the diffuse reflectance of the reflective layer is more excellent.
  • a liquid crystal compound satisfying mc> 0.1 is preferable, and a liquid crystal compound satisfying 0.4 ⁇ mc ⁇ 0.8 is more preferable.
  • A represents a phenylene group which may have a substituent or a trans-1,4-cyclohexylene group which may have a substituent, and at least one of A has a substituent.
  • a linking group selected from the group consisting of m represents an integer of 3 to 12
  • Sp 1 and Sp 2 are each independently one or two in a single bond or a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • A is a phenylene group which may have a substituent, or a trans-1,4-cyclohexylene group which may have a substituent.
  • the phenylene group is preferably a 1,4-phenylene group.
  • at least one of A is a trans-1,4-cyclohexylene group which may have a substituent.
  • the m A's may be the same as or different from each other.
  • M represents an integer of 3 to 12, preferably an integer of 3 to 9, more preferably an integer of 3 to 7, and still more preferably an integer of 3 to 5.
  • the phenylene group and trans-1,4-cyclohexylene group may have 1 to 4 substituents. When it has two or more substituents, the two or more substituents may be the same or different from each other.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • the alkyl group preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and still more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, Examples include 1,1-dimethylpropyl group, n-hexyl group, isohexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, and dodecyl group.
  • alkyl group in the alkoxy group is the same as the description regarding the alkyl group.
  • specific examples of the alkylene group referred to as an alkylene group include a divalent group obtained by removing one arbitrary hydrogen atom in each of the above examples of the alkyl group.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the cycloalkyl group preferably has 3 or more carbon atoms, more preferably 5 or more, more preferably 20 or less, still more preferably 10 or less, still more preferably 8 or less, and particularly preferably 6 or less.
  • the cycloalkyl group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • Examples of the substituent that the phenylene group and trans-1,4-cyclohexylene group may have include an alkyl group, an alkoxy group, and a group consisting of —C ( ⁇ O) —X 3 —Sp 3 —Q 3. Substituents selected from are preferred.
  • X 3 represents a single bond, —O—, —S—, or —N (Sp 4 -Q 4 ) —, or represents a nitrogen atom that forms a ring structure with Q 3 and Sp 3. Show.
  • Sp 3 and Sp 4 are each independently one or two in a single bond or a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Q 3 and Q 4 are each independently a hydrogen atom, a cycloalkyl group, or a cycloalkyl group, wherein one or more —CH 2 — is —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) —, a group substituted with —C ( ⁇ O) O—, or Formula (Q-1) to Formula (Q-5) Any polymerizable group selected from the group consisting of the groups represented is shown.
  • —CH 2 — is —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O).
  • a linking group selected from the group consisting of CH ⁇ CH— is shown.
  • L is preferably —C ( ⁇ O) O— or —OC ( ⁇ O) —.
  • the m Ls may be the same as or different from each other.
  • Sp 1 and Sp 2 are each independently one or two in a single bond or a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Sp 1 and Sp 2 are each independently the number of carbon atoms to which a linking group selected from the group consisting of —O—, —OC ( ⁇ O) —, and —C ( ⁇ O) O— is bonded to both ends. Selected from the group consisting of 1 to 10 linear alkylene groups, —OC ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) O—, —O—, and linear alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms.
  • the linking group is preferably a combination of one or two or more groups, more preferably a linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms having —O— bonded to both ends.
  • Q 1 and Q 2 each independently represent a hydrogen atom or a polymerizable group selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (Q-1) to (Q-5). However, one of Q 1 and Q 2 represents a polymerizable group.
  • an acryloyl group (formula (Q-1)) or a methacryloyl group (formula (Q-2)) is preferable.
  • liquid crystal compound examples include a liquid crystal compound represented by the following formula (I-11), a liquid crystal compound represented by the formula (I-21), and a liquid crystal compound represented by the formula (I-31). Can be mentioned.
  • a compound represented by formula (I) in JP2013-112231A, a compound represented by formula (I) in JP2010-70543A, a formula represented by JP2008-291218A A compound represented by formula (I), a compound represented by formula (I) in Japanese Patent No.
  • Liquid crystal compound represented by formula (I-11) Liquid crystal compound represented by formula (I-11)
  • R 11 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or —Z 12 —Sp 12 —Q 12
  • L 11 represents a single bond, —C ( ⁇ O) O—, or —O (C ⁇ O) —
  • L 12 represents —C ( ⁇ O) O—, —OC ( ⁇ O) —, or —CONR 2 —
  • R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • Z 11 and Z 12 are each independently a single bond, —O—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —S—, —C ( ⁇ O) O—, —OC ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) O— or —C ( ⁇ O) NR 12 —
  • R 12 represents a hydrogen atom or —Sp 12 —Q 12
  • Sp 11 and Sp 12 are each independently a single bond, a linear or
  • the liquid crystal compound represented by the formula (I-11) has a polymerizable property in which R 12 is selected from the group consisting of groups represented by the formulas (Q-1) to (Q-5) as R 11 It contains at least one group —Z 12 —Sp 12 —Q 12 .
  • Z 11 is —C ( ⁇ O) O— or —C ( ⁇ O) NR 12 —
  • Q 11 is a compound represented by the formula (Q-1) to It is preferably —Z 11 —Sp 11 —Q 11 which is a polymerizable group selected from the group consisting of groups represented by formula (Q-5).
  • Z 12 is —C ( ⁇ O) O— or —C ( ⁇ O) NR 12 —
  • Q 12 is the formula (Q -1) to -Z 12 -Sp 12 -Q 12 which is a polymerizable group selected from the group consisting of groups represented by formula (Q-5).
  • any 1,4-cyclohexylene group contained in the liquid crystal compound represented by the formula (I-11) is a trans-1,4-cyclohexylene group.
  • L 11 is a single bond
  • l 11 is 1 (dicyclohexyl group)
  • Q 11 is Formula (Q-1) to Formula (Q-5).
  • m 11 is 2
  • l 11 is 0, and both R 11 are —Z 12 —Sp 12 —Q 12 .
  • Q 12 is a polymerizable group selected from the group consisting of groups represented by formulas (Q-1) to (Q-5).
  • Liquid crystal compound represented by formula (I-21) Liquid crystal compound represented by formula (I-21)
  • Z 21 and Z 22 each independently represent a trans-1,4-cyclohexylene group which may have a substituent, or a phenylene group which may have a substituent
  • Each of the above substituents is independently 1 to 4 substituents selected from the group consisting of —CO—X 21 —Sp 23 —Q 23 , an alkyl group, and an alkoxy group
  • m21 represents an integer of 1 or 2
  • n21 represents an integer of 0 or 1
  • At least one of Z 21 and Z 22 is an optionally substituted phenylene group
  • L 21 , L 22 , L 23 and L 24 are each independently a single bond, or —CH 2 O—, —OCH 2 —, — (CH 2 ) 2 OC ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O ) O (CH 2 ) 2 —, —C ( ⁇ O)
  • —CH 2 — is —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) —, Or a linking group selected from the group consisting of groups substituted with —C ( ⁇ O) O—
  • Q 21 and Q 22 each independently represent any polymerizable group selected from the group consisting of groups represented by formulas (Q-1) to (Q-5)
  • the liquid crystal compound represented by the formula (I-21) also preferably has a structure in which 1,4-phenylene groups and trans-1,4-cyclohexylene groups are present alternately, for example, m21 is 2.
  • n21 is 0, and Z 21 is a trans-1,4-cyclohexylene group which may have a substituent from the Q 21 side, an arylene group which may have a substituent,
  • m21 is 1, n21 is 1, Z 21 is an arylene group which may have a substituent, and Z 22 is an arylene group which may have a substituent. Is preferred.
  • a liquid crystal compound represented by formula (I-31) is A liquid crystal compound represented by formula (I-31);
  • R 31 and R 32 are each independently a group selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, and —C ( ⁇ O) —X 31 —Sp 33 —Q 33 ; n31 and n32 each independently represents an integer of 0 to 4, X 31 represents a single bond, —O—, —S—, or —N (Sp 34 —Q 34 ) —, or represents a nitrogen atom that forms a ring structure with Q 33 and Sp 33 , Z 31 represents a phenylene group which may have a substituent, Z 32 represents a trans-1,4-cyclohexylene group which may have a substituent, or a phenylene group which may have a substituent, Each of the substituents is independently an alkyl group, an alkoxy group, and 1 to 4 substituents selected from the group consisting of —C ( ⁇ O) —X 31 —Sp 33 —Q 33 ; m31 represents an integer of 1
  • a linking group selected from the group consisting of CH ⁇ CH—, Sp 31 , Sp 32 , Sp 33 and Sp 34 are each independently a single bond, or a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Q 31 and Q 32 each independently represent any polymerizable group selected from the group consisting of groups represented by formulas (Q-1) to (Q-5), Q 33 and Q 34 are each independently a hydrogen atom, a cycloalkyl group, or a cycloalkyl group in which one or more —CH 2 — is —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) —, or a group substituted with —C ( ⁇ O) O—, or Formula (Q-1) to Formula (Q-5) in the case represented indicates one polymerizable group selected from the group consist
  • the compound represented by the formula (I) preferably has a partial structure represented by the following formula (II).
  • formula (II) the black circles indicate the position of bonding with other parts of formula (I).
  • the partial structure represented by the formula (II) may be included as a part of the partial structure represented by the following formula (III) in the formula (I).
  • R 1 and R 2 are each independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and a group represented by —C ( ⁇ O) —X 3 —Sp 3 —Q 3. It is a group.
  • X 3 represents a single bond, —O—, —S—, or —N (Sp 4 -Q 4 ) —, or represents a nitrogen atom that forms a ring structure with Q 3 and Sp 3.
  • X 3 is preferably a single bond or —O—.
  • R 1 and R 2 are preferably —C ( ⁇ O) —X 3 —Sp 3 —Q 3 .
  • R 1 and R 2 are preferably the same as each other.
  • the bonding position of R 1 and R 2 to each phenylene group is not particularly limited.
  • Sp 3 and Sp 4 are each independently one or two in a single bond or a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the above —CH 2 — is —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) —, or —C ( ⁇ O).
  • a linking group selected from the group consisting of groups substituted with O- is shown.
  • Sp 3 and Sp 4 are each independently preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a linear alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and a straight chain having 1 to 3 carbon atoms. Even more preferred are chain alkylene groups.
  • Q 3 and Q 4 are each independently a hydrogen atom, a cycloalkyl group, or a cycloalkyl group, wherein one or more —CH 2 — is —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) — or —C ( ⁇ O) O—, or a group represented by formula (Q-1) to formula (Q-5) Any polymerizable group selected from the group consisting of:
  • the compound represented by the formula (I) preferably has, for example, a structure represented by the following formula (II-2).
  • a 1 and A 2 each independently represent a phenylene group which may have a substituent or a trans-1,4-cyclohexylene group which may have a substituent.
  • Each independently is an alkyl group, an alkoxy group, and 1 to 4 substituents selected from the group consisting of —C ( ⁇ O) —X 3 —Sp 3 —Q 3 ;
  • a linking group selected from the group consisting of CH ⁇ CH—, n1 and n2 each independently represent
  • liquid crystal compound represented by the formula (I) and satisfying 0.4 ⁇ mc ⁇ 0.8 examples include the following.
  • Two or more liquid crystal compounds may be used in combination.
  • two or more liquid crystal compounds represented by the formula (I) may be used in combination.
  • the liquid crystal compound represented by the above formula (I) which is a liquid crystal compound represented by the formula (I) together with the liquid crystal compound satisfying 0.4 ⁇ mc ⁇ 0.8, It is preferable to use a liquid crystal compound satisfying ⁇ mc ⁇ 0.3.
  • liquid crystal compound represented by formula (I) and satisfying 0.1 ⁇ mc ⁇ 0.3 include the following.
  • liquid crystal compound used in the present invention a compound represented by the following formula (IV) described in JP-A-2014-198814, particularly, one (meth) acrylate group represented by formula (IV)
  • a polymerizable liquid crystal compound having the following is also preferably used.
  • a 1 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, two or more CH 2 not one CH 2 or adjacent in the alkylene group, substituted by -O- May be;
  • Z 1 represents —C ( ⁇ O) —, —O—C ( ⁇ O) — or a single bond;
  • Z 2 represents —C ( ⁇ O) — or —C ( ⁇ O) —CH ⁇ CH—;
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group;
  • R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a methoxy group, an ethoxy group, an optionally substituted phenyl group, a vinyl group, a formyl group, a nitro group, or a cyano group.
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms, or 2 to 4 carbon atoms.
  • P represents an acryl group, a methacryl group or a hydrogen atom
  • Z 5 represents a single bond, —C ( ⁇ O) O—, —OC ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) NR 1 —
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • T is 1
  • Sp represents a divalent aliphatic group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, and one CH 2 in the aliphatic group or two or more which are not adjacent to each other CH 2 of may be substituted with —O—, —S—, —OC ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) O— or —OCOO—. ).
  • the compound represented by the formula (IV) is preferably a compound represented by the following formula (V).
  • Formula (V) In the formula (V), n1 represents an integer of 3 to 6; R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group; Z 12 represents —C ( ⁇ O) — or —C ( ⁇ O) —CH ⁇ CH—; R 12 is represented by a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a methoxy group, an ethoxy group, a phenyl group, an acryloylamino group, a methacryloylamino group, an allyloxy group, or the following formula (IV-3): Represents the structure.
  • P represents an acryl group or a methacryl group
  • Z 51 represents —C ( ⁇ O) O— or —OC ( ⁇ O) —
  • T represents 1,4-phenylene
  • Sp represents a divalent aliphatic group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • N1 represents an integer of 3 to 6, and is preferably 3 or 4.
  • Z 12 represents —C ( ⁇ O) — or —C ( ⁇ O) —CH ⁇ CH—, and preferably represents —C ( ⁇ O) —.
  • R 12 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a methoxy group, an ethoxy group, a phenyl group, an acryloylamino group, a methacryloylamino group, an allyloxy group, or the above formula (IV-3).
  • liquid crystal compound used in the present invention a compound represented by the following formula (VI), which is also described in JP-A-2014-198814, particularly, a (meth) acrylate represented by the following formula (VI):
  • a liquid crystal compound having no group is also preferably used.
  • Z 3 represents —C ( ⁇ O) — or —CH ⁇ CH—C ( ⁇ O) —;
  • Z 4 represents —C ( ⁇ O) — or —C ( ⁇ O) —CH ⁇ CH—;
  • R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a methoxy group, an ethoxy group, an optionally substituted aromatic ring, a cyclohexyl group, Carbon number of vinyl group, formyl group, nitro group, cyano group, acetyl group, acetoxy group, acryloylamino group, N, N-dimethylamino group, maleimide group, methacryloylamino group, allyloxy group, allyloxycarbamoyl group, alkyl group Is an N-alkyloxycarbamoyl group, N- (2-methacryloyloxye
  • P represents an acryl group, a methacryl group or a hydrogen atom
  • Z 5 represents —C ( ⁇ O) O—, —OC ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) NR 1 —.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • T represents 1,4-phenylene.
  • Sp represents a divalent aliphatic group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • the compound represented by the above formula (VI) is preferably a compound represented by the following formula (VII).
  • Formula (VII) In formula (VII), Z 13 represents —C ( ⁇ O) — or —C ( ⁇ O) —CH ⁇ CH—; Z 14 represents —C ( ⁇ O) — or —CH ⁇ CH—C ( ⁇ O) —; R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a methoxy group, an ethoxy group, a phenyl group, an acryloylamino group, a methacryloylamino group, an allyloxy group, or the above formula (IV -3).
  • Z 13 represents —C ( ⁇ O) — or —C ( ⁇ O) —CH ⁇ CH—, and preferably represents —C ( ⁇ O) —.
  • R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a methoxy group, an ethoxy group, a phenyl group, an acryloylamino group, a methacryloylamino group, an allyloxy group, or the above formula (IV- 3), a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a phenyl group, an acryloylamino group, a methacryloylamino group, or a structure represented by the above formula (IV-3).
  • it represents a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a phenyl group, an acryloylamino group, a methacryloylamino group, or a structure represented by the above formula (IV-3).
  • liquid crystal compound used in the present invention the compound represented by the following formula (VIII) described in JP-A-2014-198814, particularly, the two compounds represented by the following formula (VIII) ( A polymerizable liquid crystal compound having a (meth) acrylate group is also preferably used.
  • a 2 and A 3 each independently represent an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, two or more CH 2 not one CH 2 or adjacent in the alkylene group, Optionally substituted with -O-;
  • Z 5 represents —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) — or a single bond;
  • Z 6 represents —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) O— or a single bond;
  • R 5 and R 6 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group;
  • L 9 , L 10 , L 11 and L 12 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms, or 2 to 4 carbon atoms.
  • An acyl group, a halogen atom or a hydrogen atom, and at least one of L 9 , L 10 , L 11 and L 12 represents a group other than a hydrogen
  • the compound represented by the formula (VIII) is preferably a compound represented by the following formula (IX).
  • Formula (IX) In formula (IX), n2 and n3 each independently represents an integer of 3 to 6; R 15 and R 16 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • n2 and n3 each independently represent an integer of 3 to 6, and n2 and n3 are preferably 4.
  • R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and it is preferable that R 15 and R 16 represent a hydrogen atom.
  • liquid crystal compounds can be produced by a known method.
  • the composition includes a chiral agent.
  • the kind of chiral agent is not particularly limited.
  • the chiral agent may be liquid crystalline or non-liquid crystalline.
  • the chiral agent includes various known chiral agents (for example, liquid crystal device handbook, chapter 3-4-3, chiral agent for TN (Twisted Nematic), STN (Super Twisted Nematic), page 199, Japan Society for the Promotion of Science, 142nd. From the Committee, 1989).
  • Chiral agents generally contain asymmetric carbon atoms.
  • an axially asymmetric compound or a planar asymmetric compound that does not contain an asymmetric carbon atom can also be used as a chiral agent.
  • Examples of the axial asymmetric compound or the planar asymmetric compound include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof.
  • the chiral agent may have a polymerizable group.
  • the content of the chiral agent is preferably 0.5 to 30% by mass with respect to the total mass of the liquid crystal compound.
  • a smaller amount of chiral agent is preferred because it tends not to affect liquid crystallinity. Therefore, as the chiral agent, a compound having a strong twisting power is preferable so that a twisted orientation with a desired helical pitch can be achieved even with a small amount.
  • the chiral agent exhibiting such a strong twisting force include, for example, JP 2002-302487, JP 2002-80478, JP 2002-80851, JP 2002-179668, and JP 2002.
  • composition may contain components other than the liquid crystal compound and the chiral agent.
  • the composition may contain a polymerization initiator.
  • the composition when the liquid crystal compound has a polymerizable group, the composition preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is preferably a photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by ultraviolet irradiation. Examples of the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), ⁇ -hydrocarbon substituted aromatic acyloin. Compound (described in US Pat. No.
  • the content of the polymerization initiator in the composition is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 20% by mass and more preferably 1 to 8% by mass with respect to the total mass of the liquid crystal compound.
  • the composition may contain an alignment control agent.
  • an alignment control agent By including an alignment control agent in the composition, it becomes possible to form a stable or rapid cholesteric liquid crystal phase.
  • the orientation control agent include fluorine-containing (meth) acrylate polymers, compounds represented by general formulas (X1) to (X3) described in WO2011 / 162291, and paragraphs [0007] of JP2012-211306.
  • An orientation having an inclination angle of less than 20 ° is meant.
  • An orientation control agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the alignment control agent in the composition is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.01 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid crystal compound. 1% by mass is more preferable.
  • the composition may contain a solvent.
  • the solvent include water or an organic solvent.
  • the organic solvent include amides such as N, N-dimethylformamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; heterocyclic compounds such as pyridine; hydrocarbons such as benzene and hexane; alkyl halides such as chloroform and dichloromethane; Esters such as methyl, butyl acetate and propylene glycol monoethyl ether acetate; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone and cyclopentanone; Ethers such as tetrahydrofuran and 1,2-dimethoxyethane; 1,4-butanediol di Acetate; and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Composition is one or more kinds of antioxidants, ultraviolet absorbers, sensitizers, stabilizers, plasticizers, chain transfer agents, polymerization inhibitors, antifoaming agents, leveling agents, thickeners.
  • Other additives such as flame retardants, surfactants, dispersants, and colorants such as dyes and pigments.
  • the first reflection layer 16 in which the bright portion 20 and the dark portion 24 in the cross section have a wave-like structure is formed, and on the first reflection layer 16,
  • the composition (upper layer composition) containing the liquid crystal compound and the chiral agent as described above the upper reflective layer 18 can be produced by a coating method.
  • first layer composition a composition (first layer composition) containing the liquid crystal compound and the chiral agent as described above is prepared, and the prepared composition is applied to the substrate 12.
  • the application method is not particularly limited, and examples thereof include a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method.
  • the 1st layer composition (composition layer (coating film)) apply
  • the liquid crystal phase transition temperature of the first layer composition is preferably in the range of 10 to 250 ° C., more preferably in the range of 10 to 150 ° C. from the viewpoint of production suitability.
  • the composition When the first layer composition is heated to bring the liquid crystal compound into a cholesteric liquid crystal phase, the composition is cooled or heated to improve the helical induction force of the chiral agent contained in the first layer composition.
  • the first reflective layer 16 is formed. That is, the coating layer is cooled so that the helical twisting power (HTP: Helical Twisting Power) of the chiral agent contained in the first layer composition constituting the coating layer (composition layer) formed on the substrate 12 is increased.
  • Treatment or heat treatment is performed. By subjecting the coating layer to cooling treatment and heat treatment, the helical induction force of the chiral agent is increased and the twist of the liquid crystal compound is increased.
  • the composition When cooling the first layer composition, it is preferable to cool the composition so that the temperature of the composition is lowered by 30 ° C. or more in that the diffuse reflectance of the first reflective layer 16 is more excellent. Especially, it is preferable to cool a composition so that it may be 40 degreeC or more at the point which the said effect is more excellent, and it is more preferable to cool a composition so that it may fall 50 degreeC or more.
  • the upper limit value of the reduced temperature range of the cooling treatment is not particularly limited, but is usually about 70 ° C. In other words, the cooling treatment is intended to cool the composition so that it is T-30 ° C. or lower when the temperature of the composition in the cholesteric liquid crystal phase before cooling is T ° C.
  • the cooling method is not particularly limited, and examples thereof include a method in which the substrate on which the composition is disposed is left in an atmosphere at a predetermined temperature.
  • the cooling rate in the cooling process is set to be appropriate. It is preferable to make the speed to some extent.
  • the maximum value of the cooling rate in the cooling process is preferably 1 ° C. or more per second, and more preferably 2 ° C. or more per second.
  • the first layer composition on the substrate 12 may be subjected to a curing treatment after the cooling treatment or the heat treatment to fix the cholesteric liquid crystal phase.
  • This curing treatment may be performed simultaneously with the cooling treatment or the heat treatment, or may be performed after the cooling treatment or the heat treatment is performed.
  • the state in which the cholesteric liquid crystal phase is “fixed” is the most typical and preferred mode in which the orientation of the liquid crystal compound in the cholesteric liquid crystal phase is maintained.
  • the layer is not fluid in a temperature range of usually 0 to 50 ° C., and in a temperature range of ⁇ 30 to 70 ° C. under harsher conditions, and it is in an oriented form by an external field or an external force.
  • the method for the curing treatment is not particularly limited, and examples thereof include photocuring treatment and thermosetting treatment. Of these, light irradiation treatment is preferable, and ultraviolet irradiation treatment is more preferable.
  • a light source such as an ultraviolet lamp is used.
  • the amount of ultraviolet irradiation energy is not particularly limited, but generally it is preferably about 0.1 to 0.8 J / cm 2 .
  • the time for irradiation with ultraviolet rays is not particularly limited, but may be appropriately determined from the viewpoints of both the sufficient strength and productivity of the resulting layer.
  • the upper reflective layer 18 is formed on the first reflective layer 16 by a coating method.
  • the corrugations of the corrugated structures of the closest bright portion 20 a and bright portion 28 a are matched, and the upper reflective layer 18 in which the corrugated structure follows the first reflective layer 16 is obtained. Can be formed.
  • an upper layer composition containing the liquid crystal compound and the chiral agent as described above is prepared in the same manner as the first layer composition.
  • the upper layer composition is applied on the first reflective layer 16 (surface).
  • the coating method the same method as that for the first layer composition is used.
  • the liquid crystal compound in the composition layer formed on the first reflective layer 16 is aligned to form the upper reflective layer 18 as a cholesteric liquid crystal phase.
  • the composition may be further cured as in the case of the first reflective layer 16.
  • the upper reflective layer 18 is preferably formed in the same manner as the first reflective layer 16 described above. That is, the alignment of the liquid crystal compound in the composition layer formed on the first reflective layer 16 is performed by heating the upper layer composition, and after the liquid crystal compound is aligned, the cooling treatment and the heat treatment of the upper layer composition are performed. Do. Thereby, the unevenness
  • the upper reflective layer formed by such a coating method is repeatedly formed according to the number of upper reflective layers to be formed. Good.
  • a film including a reflective layer exhibiting selective reflection characteristics in the visible light wavelength region can be used as a screen for projecting image display and a half mirror. Further, it can also be used as a color filter or a filter that improves the color purity of display light of a display (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-294948) by controlling the reflection band.
  • the structure 14 can be used for various applications such as a polarizing element, a reflective film, an antireflection film, a viewing angle compensation film, a holography, and an alignment film, which are components of the optical element.
  • the structure 14 of the present invention is particularly preferably used as a projection image display member such as a screen for displaying a projected image. That is, by the function of the reflection layer as described above, a projected image can be formed by reflecting the circularly polarized light of one of the senses at a wavelength that shows selective reflection in the projection light.
  • the projected image may be displayed on the surface of the projected image display member and viewed as such, or may be a virtual image that appears above the projected image display member when viewed from the observer.
  • a reflective layer having an apparent center wavelength of selective reflection in each of the red light wavelength region, the green light wavelength region, and the blue light wavelength region is prepared, and a full color projection is performed by laminating them.
  • a projection image display member capable of displaying an image can be manufactured.
  • a clear projection image can be displayed with high light utilization efficiency.
  • a clear color projection image can be displayed with high light utilization efficiency.
  • a half mirror that can be used as a combiner of a head-up display can be obtained by configuring the projection image display member to be transparent to light in the visible light region.
  • the projected image display half mirror can display the image projected from the projector so that it can be seen, and when the projected image display half mirror is observed from the same surface on which the image is displayed, the opposite surface is displayed. You can observe information or landscape on the side at the same time.
  • Liquid crystal compositions (coating liquids) 1 to 5 were prepared by mixing the components shown in Table 1 below. In addition, all the quantity of each component is a mass part.
  • Example 1 As the substrate 12, a PET (poly-ethylene terephthalate) substrate (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) subjected to rubbing treatment was prepared.
  • the liquid crystal composition 1 was applied to the rubbing surface of the substrate 12 as a first layer composition using a wire bar at room temperature.
  • the coating layer of the liquid crystal composition was dried at room temperature for 50 seconds, and then heated at 95 ° C. for 1 minute to align the liquid crystal compound. Thereafter, the coating layer is irradiated with UV (ultraviolet light) at 80 ° C. for 8 seconds using a fusion D bulb (lamp 90 mW / cm 2 ) at 30 ° C. to form the first reflective layer 16 on the substrate 12. did.
  • UV ultraviolet
  • the liquid crystal composition was cooled to 30 ° C.
  • a part of the formed first reflective layer 16 was peeled off, and the film thickness of the first reflective layer 16 was measured with a shape measuring laser microscope VK-X200 (manufactured by Keyence Corporation) using a 10 ⁇ objective lens.
  • the film thickness of the first reflective layer 16 was 3.4 ⁇ m.
  • the liquid crystal composition 2 was apply
  • the coating layer was irradiated with UV (ultraviolet light) at 80 ° C. for 8 seconds using a fusion D bulb (lamp 90 mW / cm 2 ) at 30 ° C., and reflected on the first reflective layer 16.
  • Layer 18 was formed to form structure 14 on substrate 12.
  • the liquid crystal composition was cooled to 30 ° C.
  • the film thickness of the upper reflective layer 18 was 3.4 ⁇ m.
  • Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4> A structure 14 was formed in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition to be used and the coating amount of the liquid crystal composition were changed. In Comparative Examples 1 and 2, only one reflective layer was formed.
  • Matching irregularities in the nearest bright part (matching irregularities) >> The cross section of the structure 14 was cut with an ultramicrotome, an appropriate pretreatment was performed, and measurement was performed using a SU8030 SEM manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation. The measurement result was analyzed, and it was detected whether or not the corrugations of the corrugated structures of the closest bright part 20a and bright part 28a of the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 matched. When the interface between the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 is not clear, the interface between the reflective layers is judged from the thickness of each reflective layer, and the coincidence of the corrugations of the wavy structure is detected. .
  • Comparative Example 4 a clear wavy structure was not confirmed in the cross section of the first reflective layer 16 (no irregularities), but a similar clear wavy structure was confirmed in the cross section of the upper reflective layer 18.
  • FIG. 5 the SEM photograph of the cross section of the structure of Example 3 is shown.
  • ⁇ 45 degree detection reflection amount derived from the upper reflection layer (45 degree reflection amount) >>
  • the upper reflective layer 18 is set facing the light source, and the reflection performance at 45 ° is measured under the condition of 0 ° incidence and 45 ° detection. Height was evaluated.
  • the reflection performance at 45 ° is 500 corresponding to the selective reflection wavelength of the reflective layer (cholesteric liquid crystal phase) after creating a graph with the horizontal axis representing the wavelength and the vertical axis representing the reflectance, removing the reflectance derived from the substrate.
  • the area of the reflection peak in the region of ⁇ 600 nm was calculated, and the size of this area was evaluated as the amount of reflection at 45 °.
  • Table 2 The above results are shown in Table 2 below.
  • the reflective layer using the liquid crystal compositions 1 to 3 has a periodic wavy structure (concave / convex structure) of bright and dark portions in its cross section, it has diffuse reflectivity that diffusely reflects light incident at 0 ° in the direction of 45 °.
  • the reflective layer can be formed.
  • the first reflective layer 16 and the upper reflective layer 18 both have a bright and dark periodic wave structure, and the first reflective layer Since the corrugations of the corrugated structures of the bright portion 20a and the bright portion 28a closest to the upper reflective layer 18 and the upper reflective layer 18 match, that is, the corrugated structure of the upper reflective layer 18 follows the corrugated structure of the first reflective layer 16, High diffuse reflectance can be obtained.
  • a certain degree of diffuse reflectivity can be obtained by forming the upper reflective layer 18 using the liquid crystal composition 2 capable of forming a wave-like structure.
  • the upper reflective layer 18 having the wavy structure is formed on the first reflective layer 16 having the wavy structure, so that the upper reflective layer 18 has the wavy shape of the first reflective layer 16.
  • the liquid crystal composition 4 does not form a wave-like structure of bright and dark parts, but as shown in Example 3, the liquid crystal composition 1 that forms a wave-like structure is the first.
  • the upper reflective layer 18 made of the liquid crystal composition 4 By forming the upper reflective layer 18 made of the liquid crystal composition 4 on the reflective layer 16, the upper reflective layer 18 made of the liquid crystal composition 4 also forms a wave-like structure, and good diffuse reflectivity is obtained.
  • a liquid crystal composition that does not form a wave-like structure cannot obtain diffuse reflectivity even when two layers are laminated.
  • Comparative Example 4 by forming the upper reflective layer 18 with the liquid crystal composition 2 that forms a wave-like structure, a certain degree of diffuse reflectivity can be obtained, but the first reflective layer 16 has a wave-like structure. Since it is not present, the diffuse reflectance is low as compared with the structure of the present invention. From the above results, the effects of the present invention are clear.

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Abstract

優れた拡散反射性を有する構造体および製造方法の提供を課題とする。コレステリック液晶相を固定化した反射層を、複数、積層してなり、反射層は、断面において、コレステリック液晶相に由来する明部および暗部が波状構造を有し、隣接する反射層同士で、最も近い明部の波状構造の凹凸が一致している構造体、および、コレステリック液晶相を固定化した明部および暗部の波状構造を有する反射層を形成し、第１反射層の上に液晶化合物およびキラル剤を含む組成物を用いる塗布法で反射層を形成する製造方法により、課題を解決する。

Description

構造体および構造体の製造方法
　本発明は、反射層を積層した構造体、および、この構造体の製造方法に関する。
　コレステリック液晶相を固定してなる層は、特定の波長域において右円偏光および左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させる性質を有する層として知られている。そのため、種々の用途へ展開されており、例えば、位相差層として用いられている（特許文献１）。なお、特許文献１においては、配向膜の配向規制力の方向をランダムな状態とし、この配向膜と接触する液晶化合物のダイレクターの方向をランダムにしている。
特開２００５－４９８６６号公報
　一方で、コレステリック液晶相を固定してなる層を投影スクリーンなどの投映像表示用部材へ応用する点からは、視野角の拡大が求められる。
　より具体的には、通常、コレステリック液晶相を固定してなる層の表面の法線方向から光が入射した際には、右円偏光および左円偏光のいずれか一方が選択的に反射される。その際、反射が法線方向のみならず、斜め方向へもなされると、斜め方向からの視認性の向上に繋がる。つまり、反射層は、入射光が様々な方向に反射する特性（いわゆる、拡散反射性）に優れることが求められる。
　本発明者らは、特許文献１に記載のラビング処理を施していない配向膜を用いて反射層を作製し、その拡散反射性について検討を行ったところ、拡散反射性が昨今の要求レベルを満たしておらず、更なる改良が必要であった。
　本発明は、上記実情を鑑みて、複数の反射層を有し、全ての反射層が良好な拡散反射性を有することにより、優れた拡散反射性を有する構造体、および、この構造体の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記課題に対して鋭意検討を行ったところ、基板上に、コレステリック液晶相を固定してなり、かつ、断面において、コレステリック液晶相に由来する明部および暗部が波状構造を有する反射層を有し、その上に、コレステリック液晶相を固定してなる反射層を塗布法によって積層することにより、所望の特性を有する反射層を製造できることを知見した。
　すなわち、下記構成により、上記課題が解決できることを見出した。
　［１］　コレステリック液晶相を固定化してなる反射層を、複数、積層した構造体であって、
　反射層は、構造体の断面において、コレステリック液晶相に由来する明部および暗部が波状構造を有し、
　隣接する反射層同士で、最も近い明部の波状構造の凹凸が一致している、構造体。
　［２］　複数の反射層のうちの少なくとも１層の選択反射波長が、他の反射層の選択反射波長と異なる、［１］に記載の構造体。
　［３］　他の反射層と選択反射波長が異なる反射層は、他の反射層と選択反射波長が１０ｎｍ以上異なる、［２］に記載の構造体。
　［４］　３層以上の反射層を有し、少なくとも１層の反射層は赤色光を反射し、少なくとも１層の反射層は緑色光を反射し、少なくとも１層の反射層は青色光を反射する、［１］～［３］のいずれかに記載の構造体。
　［５］　構造体の断面における反射層の波状構造は、隣接する反射層に最も近い明部の波状構造のピッチが０．５～５μｍである、［１］～［４］のいずれかに記載の構造体。
　［６］　反射層の厚さが０．５～３０μｍである、［１］～［５］のいずれかに記載の構造体。
　［７］　反射層の選択反射波長が２００～２０００ｎｍである、［１］～［６］のいずれかに記載の構造体。
　［８］　コレステリック液晶相を固定化してなる層であって、断面において、コレステリック液晶相に由来する明部および暗部が波状構造を有する、第１反射層を形成する工程、および、
　液晶化合物およびキラル剤を含む上層組成物を塗布して、液晶化合物を配向してコレステリック液晶相の状態として、上層反射層を形成する工程、を有し、
　第１反射層を形成する工程を行った後、第１反射層の上に上層反射層を形成する工程を行い、あるいはさらに、形成した上層反射層の上に、上層反射層を形成する工程を、１回以上行う、構造体の製造方法。
　［９］　第１反射層を形成する工程は、液晶化合物およびキラル剤を含む第１層組成物を基板上に塗布し、塗布した第１層組成物を加熱することで、液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする処理を行い、その後、第１層組成物を、冷却または加熱する処理、を行う、［８］に記載の構造体の製造方法。
　［１０］　第１反射層を形成する工程において、第１層組成物の冷却または加熱と同時に、あるいは、第１層組成物を冷却または加熱した後、第１層組成物を硬化する処理を行う、［９］に記載の構造体の製造方法。
　［１１］　上層反射層を形成する工程では、少なくとも１層の上層反射層の形成の際に、上層組成物を塗布した後、上層組成物を加熱することによって液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とし、その後、上層組成物を冷却する、［８］～［１０］のいずれかに記載の構造体の製造方法。
　本発明によれば、複数層の反射層を有し、全ての反射層が良好な拡散反射性を有することにより、優れた拡散反射性を有する構造体、および、この構造体の製造方法を提供することができる。
図１は、本発明の構造体を利用する反射部材の断面を概念的に示す図である。 図２は、コレステリック液晶相による光反射を説明するための概念図である。 図３は、コレステリック液晶相による光反射を説明するための概念図である。 図４は、本発明の構造体における最も近い明部の凹凸の一致を説明するための概念図である。 図５は、実施例３の構造体の断面のＳＥＭ写真である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を表す表記であり、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基の両方を表す表記であり、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよびメタクリルの両方を表す表記である。
　本明細書において、可視光は、電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、４００ｎｍ超７００ｎｍ未満の波長域の光を示す。非可視光は、４００ｎｍ以下の波長域または７００ｎｍ以上の波長域の光である。また、これに限定されるものではないが、可視光のうち、４２０～４９０ｎｍの波長域の光は青色光であり、４９５～５７０ｎｍの波長域の光は緑色光であり、６２０～７５０ｎｍの波長域の光は赤色光である。
　図１に、本発明の構造体を利用する反射部材の一例の断面を概念的に示す。
　図１は、例えば、コレステリック液晶相を固定してなる層の断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：Scanning Electron Microscope）で観察した状態を概念的に示す図である。この点に関しては、後述する図２および図３も同様である。
　図１に示される反射部材１０は、基板１２と、基板１２の一方の表面に形成された、構造体１４とを有する。構造体１４は、本発明の構造体であって、基板１２の上に形成される第１反射層１６と、第１反射層１６に積層される上層反射層１８とを有する。
　第１反射層１６および上層反射層１８は、共に、コレステリック液晶相を固定してなる層である。従って、第１反射層１６および上層反射層１８（構造体１４）の断面では、コレステリック液晶相に由来して、厚さ方向（図１中上下方向）に、明部および暗部を交互に積層した縞模様が観察される。
　すなわち、第１反射層１６の断面では、コレステリック液晶相に由来して、厚さ方向に、明部２０と暗部２４とを交互に積層した縞模様が観察される。他方、上層反射層１８の断面では、コレステリック液晶相に由来して、厚さ方向に、明部２８と暗部３０とを交互に積層した縞模様が観察される。
　以下の説明では、第１反射層１６と上層反射層１８とを区別する必要がない場合には、両者をまとめて『反射層』とも言う。
　ここで、本発明の構造体１０において、第１反射層１６および上層反射層１８の断面における明部および暗部は、周期的な波状構造を有する。第１反射層１６および上層反射層１８の断面とは、積層される反射層の断面である。
　すなわち、本発明において、反射層は、コレステリック液晶構造を有し、螺旋軸と反射層の表面とのなす角が周期的に変化する構造を有する層である。言い換えれば、反射層は、コレステリック液晶構造を有し、コレステリック液晶構造は走査型電子顕微鏡にて観測される反射層の断面図において明部と暗部との縞模様を与え、暗部がなす線の法線と反射層の表面となす角が周期的に変化する、反射層である。
　図２に、一般的なコレステリック液晶相を固定してなる層の断面を概念的に示す。
　先にも述べたが、図２に示すように、基板１２上に配置されたコレステリック液晶相を固定してなる層３２の断面では、通常、明部Ｂと暗部Ｄとの縞模様が観察される。すなわち、コレステリック液晶相を固定してなる層の断面では、明部Ｂと暗部Ｄとを交互に積層した層状構造が観察される。
　図２中の１つの明部Ｂとその１つの明部Ｂの上下に配置される２つの暗部Ｄとで、コレステリック液晶相の螺旋１ピッチ分に相当する。
　一般的に、明部Ｂおよび暗部Ｄの縞模様（層状構造）は、図２に示すように、基板１２の表面と平行となるように形成される。このような態様の場合、層３２は、鏡面反射性を示す。すなわち、コレステリック液晶相を固定してなる層３２の法線方向から光が入射される場合、法線方向に光は反射されるが、斜め方向には光は反射されにくく、拡散反射性に劣る（図２中の矢印参照）。
　これに対して、図３に断面を概念的に示す層３４のように、コレステリック液晶相を固定してなる層３４の明部Ｂおよび暗部Ｄが波状構造（アンジュレーション構造）を有する場合には、波状構造（凹凸構造）を有する層３４に対して、層３４の法線方向から光が入射されると、図３に示すように、液晶化合物の螺旋軸が傾いている領域があるため、入射光の一部が斜め方向に反射される（図３中の矢印参照）。
　つまり、コレステリック液晶相を固定してなる層において、明部Ｂと暗部Ｄとが波状構造を有することにより、拡散反射性の高い反射層が実現できる。
　前述のように、本発明の構造体１４は、コレステリック液晶相を固定してなる第１反射層１６と、コレステリック液晶相を固定してなる上層反射層１８とを、積層してなる構成を有する。また、第１反射層１６の明部２０および暗部２４（明部２０と暗部２４の縞模様）は、波状構造を有し、同様に、上層反射層１８の明部２８および暗部３０（明部２８と暗部３０の縞模様）も、波状構造を有する。
　ここで、本発明の構造体は、隣接する反射層において、最も近い明部の波状構造の凹凸が一致している。図１に示す構造体１４においては、隣接する第１反射層１６と上層反射層１８とにおいて、最も近い明部である第１反射層１６の明部２０ａの波状構造と、上層反射層１８の明部２８ａの波状構造とで、波状構造の凹凸が一致している。
　すなわち、本発明の構造体は、コレステリック液晶相を固定してなる反射層を積層した構造体において、隣接する反射層では、上層の反射層の波状構造が、下層の反射層の波状構造を追従（踏襲）している。図示例の構造体１４では、上層反射層１８の明部２８および暗部３０の波状構造が、隣接する下層の第１反射層１６の明部および暗部の波状構造を追従している。
　なお、本発明において、隣接する反射層における、最も近い明部とは、隣接する反射層との界面を含まない、最も近接する明部である。
　すなわち、図１に示す構造体１４であれば、第１反射層１６と上層反射層１８との界面１２ａを含まない、最も近接する明部であり、具体的には、界面１２ａを含まないで最も近接する、第１反射層１６の明部２０ａと上層反射層１８の明部２８ａとが、隣接する反射層において、最も近い明部となる。
　また、コレステリック液晶相を固定してなる層の断面における明部の波状構造は、面方向の全域に渡って均一なピッチ（周期）の凹凸を有するわけではなく、ピッチ等が変動する場合も、多々、有る。さらに、上層反射層１８の波状構造は、第１反射層１６の波状構造に、ほぼ追従するが、完全には追従しない。
　従って、本発明において、最も近い明部である明部２０ａおよび明部２８ａの波状構造の凹凸が一致しているとは、波状構造における凹凸の位相および周期が完全に一致している場合のみならず、図１に示すように、明部２０ａおよび明部２８ａの波状構造の凹凸が略一致している場合も含む。
　一例として、本発明においては、『［（ｐ１－ｐ２）／ｐ１］×１００』で算出される明部２０ａのピッチｐ１と明部２８ａのピッチｐ２との差が±１５％以下、および、明部２０と明部２８ａとの位相差ｔが２０°以下の、いずれかを満たす場合、好ましくは両者を満たす場合に、明部２０ａおよび明部２８ａの波状構造の凹凸が一致しているとみなす（図４参照）。なお、図４に示すように、ピッチｐ１およびピッチｐ２は、波状構造の凹凸における凸部の頂点の間隔である。
　なお、上記明部２０ａのピッチｐ１と明部２８ａのピッチｐ２とを比較する場合、明部２０ａの一の凸部の頂部と、この一の凸部に隣接する他の凸部の頂部との間隔（ピッチｐ１）、および、明部２０ａの上記一の凸部の直上の明部２８ａの凸部の頂部と、明部２０ａの上記他の凸部の直上の明部２８ａの凸部の頂部との間隔（ピッチｐ２）を、比較する（図４参照）。
　本発明の構造体１４は、このような構造、すなわち、コレステリック液晶相を固定してなり、かつ、明部および暗部が波状構造を有する反射層を積層した構造体において、下層の明部および暗部の波状構造を、上層の明部および暗部の波状構造が追従する構成を有することにより、下層の反射層と上層の反射層との界面における、積層および波状構造の欠陥を無くすと共に、下層の波状構造を上層の波状構造が追従することで、上層の波所構造が下層の波状構造に誘起されて、好適な波状構造を形成できるため、強い拡散反射性を得ることができる。
　そのため、本発明の構造体によれば、例えば、厚い反射層を形成する際に、複数回、反射層を積層して、目的とする厚さの反射層を形成することで、厚さ方向の全域に渡って、明部および暗部が好適な波状構造を有する反射層を形成できる。また、選択反射波長（反射する色）が異なる反射層を積層する場合でも、全ての反射層を明部および暗部が好適な波状構造を有する構成にできるので、全ての色の光を好適に拡散反射して、例えば、斜めから観察した場合でも適正な画像観察が可能な投映像表示用のスクリーンが得られる。
　本発明の構造体１４において、第１反射層１６および上層反射層１８の断面における明部および暗部の波状構造は、波のピッチ（周期）は略均一であるが、波の高さは、変動してもよい。
　例えば、第１反射層１６の明部および暗部の波状構造に示されるように、波の高さが、反射層の厚さ方向の中央領域が最も高く、厚さ方向の上方（表面側）および基板１２側に向かうにしたがって、漸次、低くなる構成でもよい。すなわち、反射層断面の波状構造の振幅は、厚さ方向の中央領域が最も大きく、表面側および基板１２側に向かうにしたがって、漸次、小さくなる構成でもよい。
　あるいは、図３に示す層３４の波状構造のように、厚さ方向の全域で均一な高さの波を有する構造であってもよい。
　図示例の構造体１４において、第１反射層１６の上面（上層反射層１８との界面）、および、上層反射層１８の上面（構造体１４の表面）は、共に平面状（平坦）であるが、本発明は、これに限定はされない。すなわち、本発明において、第１反射層１６および／または上層反射層１８の表面（反射層の上面）が、凹凸構造を有してもよい。なお、反射層の上面とは、反射層の基板１２とは逆側の面である。
　反射層の上面が凹凸構造を有する場合には、一般的に、この凹凸構造は、周期的（略周期的）であり、また、凹凸の位相が、断面の明部および暗部の波状構造と逆になる。すなわち、断面の波状構造の凸の部分が上面における凹部となり、断面の波状構造の凹の部分が上面における凸部になる。
　このような上面に凹凸構造を有する反射層は、後述する本発明の製造方法において、キラル剤および／または配向制御剤の選択、ならびに、加熱処理または冷却処理の条件の選択の、少なくとも一方を行うことにより、形成できる。
　表面に凹凸を有する反射層は、反射層（コレステリック液晶相）の断面における、コレステリック液晶相の螺旋構造による明部および暗部の波状構造の波の高さ（波の振幅）が、図２に示す表面が平坦な反射層よりも大きい。すなわち、反射層３０の内部に大きな波状構造を有すると、表面にも、その凹凸が伝わって、反射層の表面の形状が凹凸になる。
　そのため、表面に凹凸を有する反射層は、より高い拡散反射性が得られる。
　本発明の構造体１４において、第１反射層１６および上層反射層１８における明部と暗部の波状構造は、図１の横方向のみならず、例えば、図１の紙面に垂直な方向の断面でも、同様の波状構造が形成される。すなわち、反射層の波状構造は、反射層の面方向において二次元的に形成されており、反射層は、あらゆる方向の断面で、明部と暗部の波状構造が認められる。
　ただし、本発明は、これに限定はされず、反射層は、断面において、連続的な波が一方向にのみ進行するように形成される波状構造を有するものでもよい。しかしながら、拡散反射性の点では、反射層は、前述のように、あらゆる方向の断面で明部と暗部の波状構造が認められるのが好ましい。
　この点に関しては、反射層の上面の凹凸に関しても、同様である。
　本発明の構造体１４において、第１反射層１６および上層反射層１８の断面の波状構造のピッチｐ１およびｐ２（反射層の波状構造のピッチ）には、特に制限はない。反射層の波状構造のピッチは、０．５～５μｍが好ましく、１～４μｍがより好ましい。
　反射層が好適な拡散反射性を発現するためには、波状構造のピッチを小さくして、波の高さすなわち波状構造の凹凸の高さを高くするのが好ましい。しかしながら、波状構造のピッチと凹凸の高さとは、通常、トレードオフの関係にある。これに対して、反射層の波状構造のピッチを上記範囲とすることにより、ピッチおよび高さのバランスが好適な波状構造を形成でき、高い拡散反射性を有する構造体１４を形成できる。
　コレステリック液晶相を固定してなる第１反射層１６および上層反射層１８は、所定の波長域の光に対して選択反射特性を示す層である。反射層は選択反射波長域において、右円偏光および左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させ、他方の円偏光を透過させる円偏光選択反射層として機能する。
　構造体１４において、第１反射層１６および上層反射層１８を構成するコレステリック液晶相の選択反射波長（選択反射の中心波長）には、特に制限は無い。
　本発明の構造体は、紫外光から赤外光まで、必要な光を選択的に反射できるのが好ましく、反射層のコレステリック液晶相の選択反射波長は、２００～２０００ｎｍの範囲から選択されるのが好ましい。以下の説明では、『反射層のコレステリック液晶相の選択反射波長』を、単に『反射層の選択反射波長』とも言う。
　ここで、第１反射層１６と上層反射層１８とは、選択反射波長が同じであってもよいが、選択反射波長が異なるのが好ましい。具体的には、第１反射層１６と上層反射層１８とは、選択反射波長が１０ｎｍ以上異なるのが好ましい。
　これにより、構造体１４は、色が異なる複数種の光を反射でき、例えば、本発明の構造体を投映像表示用のスクリーンに利用することにより、カラー画像を表示可能な投映像表示用のスクリーンを作製できる。
　また、図示例の構造体１４は、第１反射層１６および上層反射層１８の２層の反射層を有するが、本発明は、これに限定はされない。すなわち、本発明の構造体は、上層反射層１８の上に、さらに反射層（上層反射層）を形成することにより、３層以上の反射層を有する構成としてもよい。２層以上の上層反射層を有する場合でも、下層の上層反射層と、その上の上層反射層とは、図１に示す第１反射層１６および上層反射層１８と同様、最も近接する明部の波所構造の凹凸が一致している。
　２層以上の上層反射層を有する場合には、少なくとも１層を、選択反射波長が赤色光の領域であるコレステリック液晶相を固定してなる、赤色光を反射する反射層とし、他の少なくとも１層を、選択反射波長が緑色光の領域であるコレステリック液晶相を固定してなる、緑色光を反射する反射層とし、さらに他の少なくとも１層を、選択反射波長が青色光の領域であるコレステリック液晶相を固定してなる、青色光を反射する反射層とするのが好ましい。これにより、例えば、本発明の構造体を投映像表示用のスクリーンに利用することにより、フルカラー画像を表示可能な投映像表示用のスクリーンを作製できる。
　選択反射波長（選択反射の中心波長λ）は、コレステリック液晶相における螺旋構造のピッチＰ（＝螺旋の周期）に依存し、反射層（コレステリック液晶相）の平均屈折率ｎとλ＝ｎ×Ｐの関係に従う。
　ここで、反射層が有する選択反射の中心波長λは、反射層の法線方向から測定した円偏光反射スペクトルの反射ピークの重心位置にある波長を意味する。上記式から分かるように、螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射の中心波長を調節できる。すなわち、ｎ値とＰ値を調節して、例えば、青色光に対して右円偏光および左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させるために、中心波長λを調節し、見かけ上の選択反射の中心波長が４２０～４９０ｎｍの波長域となるようにすることができる。なお、見かけ上の選択反射の中心波長とは、実用の際の観察方向から測定した反射層の円偏光反射スペクトルの反射ピークの重心位置にある波長を意味する。実用の際とは、例えば、投映像表示用部材としての使用時である。
　コレステリック液晶相のピッチは液晶化合物とともに用いるキラル剤の種類、またはその添加濃度に依存するため、これらを調節することによって所望のピッチを得ることができる。
　コレステリック液晶相を固定してなる第１反射層１６および上層反射層１８の反射光は、円偏光である。すなわち、本発明の構造体１４は、円偏光を反射する。反射光が右円偏光であるか左円偏光であるかは、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向による。コレステリック液晶相による円偏光の選択反射は、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向が右の場合は右円偏光を反射し、螺旋の捩れ方向が左の場合は左円偏光を反射する。
　本発明の構造体１４において、第１反射層１６および上層反射層１８は、右円偏光を反射するものでも、左円偏光を反射するものでもよい。また、第１反射層１６および上層反射層１８は、同じ方向の円偏光を反射するものでも、異なる方向の円偏光を反射するものでもよい。この点に関しては、３層以上の反射層を有する構造体でも、同様である。
　なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、反射層を形成する液晶化合物の種類または添加されるキラル剤の種類によって調節できる。
　螺旋の捩れ方向（センス）またはピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編　シグマ出版２００７年出版、４６頁、および、「液晶便覧」液晶便覧編集委員会　丸善　１９６頁に記載の方法を用いることができる。
　本発明の構造体１４の厚さには、特に制限はなく、構造体１４の用途、構造体１４の反射層を形成する液晶化合物の種類、構造体の反射層の層数等に応じて、適宜、設定すればよい。構造体１４の厚さは、１～５０μｍが好ましく、２～３０μｍがより好ましい。なお、この構造体の厚さは、反射層の層数には無関係である。
　第１反射層１６および上層反射層１８の厚さも、同様に、構造体１４の用途、構造体１４の反射層を形成する液晶化合物の種類、構造体の反射層の層数等に応じて、適宜、設定すればよい。反射層の厚さは、反射層の拡散反射性がより優れる点で、０．５～３０μｍが好ましく、１～１０μｍがより好ましい。
　構造体１４、第１反射層１６および上層反射層１８の厚さは、レーザ膜厚顕微鏡（レーザ顕微鏡を用いた膜厚測定）等を用いる、公知の方法で測定すればよい。
　前述のように、反射部材１０は、基板１２の上に、第１反射層１６および上層反射層１８からなる構造体１４を形成したものである。
　反射部材１０において、基板１２は、構造体１４（反射層を形成する組成物）を支持するための板状物である。
　基板１２は、透明基板であるのが好ましい。なお、透明基板とは、可視光の透過率が６０％以上である基板を意図し、その透過率は８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
　基板１２を構成する材料は特に制限されず、例えば、セルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、（メタ）アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、アミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、および、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマーなどが挙げられる。
　基板には、ＵＶ（紫外線）吸収剤、マット剤微粒子、可塑剤、劣化防止剤、および、剥離剤などの各種添加剤が含まれていてもよい。
　なお、基板は、可視光領域で低複屈折性であることが好ましい。例えば、基板の波長５５０ｎｍにおける位相差は５０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下がより好ましい。
　基板の厚さは特に制限されないが、薄型化、および、取り扱い性の点から、１０～２００μｍが好ましく、２０～１００μｍがより好ましい。
　上記厚さは平均厚さを意図し、基板の任意の５点の厚さを測定し、それらを算術平均したものである。
　前述のように、基板１２の上には、第１反射層１６の上に上層反射層１８を積層した、構造体１４が設けられる。
　第１反射層１６および上層反射層１８は、共に、コレステリック液晶相を固定してなる反射層である。このような反射層は、一例として、液晶化合物およびキラル剤を含む組成物（第１層組成物および上層組成物）を調製して、この組成物を塗布および乾燥し、必要に応じて組成物を硬化して、コレステリック液晶相を固定することで、形成できる。
（液晶化合物）
　液晶化合物の種類は、特に制限されない。
　一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプ（棒状液晶化合物）と円盤状タイプ（ディスコティック液晶化合物、円盤状液晶化合物）とに分類できる。さらに、棒状タイプおよび円盤状タイプには、それぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできる。また、２種以上の液晶化合物を併用してもよい。
　液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基がより好ましい。より具体的には、重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基、エポキシ基、および、オキセタン基が好ましく、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
　液晶化合物としては、反射層の拡散反射性がより優れる点で、以下の式（Ｉ）で表される液晶化合物が好ましい。
　なかでも、反射層の拡散反射性がより優れる点で、Ａで表される置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基の数をｍで割った数をｍｃとしたとき、ｍｃ＞０．１を満たす液晶化合物が好ましく、０．４≦ｍｃ≦０．８を満たす液晶化合物であるのがより好ましい。
　なお、上記ｍｃは、以下の計算式で表される数である。
　　ｍｃ＝（Ａで表される置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基の数）÷ｍ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式中、
　Ａは、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基を示し、Ａのうち少なくとも１つは置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基を示し、
　Ｌは、単結合、または、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、および、－ＯＣ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－からなる群から選択される連結基を示し、
　ｍは３～１２の整数を示し、
　Ｓｐ1およびＳｐ2は、それぞれ独立に、単結合、または、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
　Ｑ1およびＱ2は、それぞれ独立に、水素原子、または、以下の式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、ただしＱ1およびＱ2のいずれか一方は重合性基を示す；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　Ａは、置換基を有していてもよいフェニレン基、または、置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基である。本明細書において、フェニレン基というとき、１，４－フェニレン基であるのが好ましい。
　なお、Ａのうち少なくとも１つは置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基である。
　ｍ個のＡは、互いに同一でも異なっていてもよい。
　ｍは３～１２の整数を示し、３～９の整数であるのが好ましく、３～７の整数であるのがより好ましく、３～５の整数であるのがさらに好ましい。
　式（Ｉ）中の、フェニレン基およびトランス－１，４－シクロヘキシレン基が有していてもよい置換基としては、特に制限されず、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキルエーテル基、アミド基、アミノ基、および、ハロゲン原子、ならびに、上記の置換基を２つ以上組み合わせて構成される基からなる群から選択される置換基が挙げられる。また、置換基の例としては、後述の－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ3－Ｓｐ3－Ｑ3で表される置換基が挙げられる。フェニレン基およびトランス－１，４－シクロヘキシレン基は、置換基を１～４個有していてもよい。２個以上の置換基を有するとき、２個以上の置換基は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　本明細書において、アルキル基は直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は１～３０が好ましく、１～１０がより好ましく、１～６がさらに好ましい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１，１－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、および、ドデシル基などが挙げられる。アルコキシ基中のアルキル基の説明も、上記アルキル基に関する説明と同じである。また、本明細書において、アルキレン基というときのアルキレン基の具体例としては、上記のアルキル基の例それぞれにおいて、任意の水素原子を１つ除いて得られる２価の基が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられる。
　本明細書において、シクロアルキル基の炭素数は、３以上が好ましく、５以上がより好ましく、また、２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下がさらに好ましく、６以下が特に好ましい。シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、および、シクロオクチル基などが挙げられる。
　フェニレン基およびトランス－１，４－シクロヘキシレン基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、および、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ3－Ｓｐ3－Ｑ3からなる群から選択される置換基が好ましい。ここで、Ｘ3は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、もしくは－Ｎ（Ｓｐ4－Ｑ4）－を示すか、または、Ｑ3およびＳｐ3と共に環構造を形成している窒素原子を示す。Ｓｐ3およびＳｐ4は、それぞれ独立に、単結合、または、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基からなる群から選択される連結基を示す。
　Ｑ3およびＱ4はそれぞれ独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、もしくは、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基、または式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示す。
　シクロアルキル基において１つまたは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基として、具体的には、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、および、モルホルニル基などが挙げられる。これらのうち、テトラヒドロフラニル基が好ましく、２－テトラヒドロフラニル基がより好ましい。
　式（Ｉ）において、Ｌは、単結合、または、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、および、－ＯＣ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－からなる群から選択される連結基を示す。Ｌは、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－ＯＣ（＝Ｏ）－であるのが好ましい。ｍ個のＬは互いに同一でも異なっていてもよい。
　Ｓｐ1およびＳｐ2は、それぞれ独立に、単結合、または、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基からなる群から選択される連結基を示す。Ｓｐ1およびＳｐ2はそれぞれ独立に、両末端にそれぞれ－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、および、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－からなる群から選択される連結基が結合した炭素数１から１０の直鎖のアルキレン基、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ－、および、炭素数１から１０の直鎖のアルキレン基からなる群から選択される基を１または２以上組み合わせて構成される連結基であるのが好ましく、両末端に－Ｏ－がそれぞれ結合した炭素数１から１０の直鎖のアルキレン基であるのがより好ましい。
　Ｑ1およびＱ2はそれぞれ独立に、水素原子、または、以下の式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択される重合性基を示す。ただし、Ｑ1およびＱ2のいずれか一方は重合性基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　重合性基としては、アクリロイル基（式（Ｑ－１））またはメタクリロイル基（式（Ｑ－２））が好ましい。
　上記液晶化合物の具体例としては、以下の式（Ｉ－１１）で表される液晶化合物、式（Ｉ－２１）で表される液晶化合物、式（Ｉ－３１）で表される液晶化合物が挙げられる。上記以外にも、特開２０１３－１１２６３１号公報の式（Ｉ）で表される化合物、特開２０１０－７０５４３号公報の式（Ｉ）で表される化合物、特開２００８－２９１２１８号公報の式（Ｉ）で表される化合物、特許第４７２５５１６号の式（Ｉ）で表される化合物、特開２０１３－０８７１０９号公報の一般式（II）で表される化合物、特開２００７－１７６９２７号公報の段落［００４３］記載の化合物、特開２００９－２８６８８５号公報の式（１－１）で表される化合物、ＷＯ２０１４／１０３２５号の一般式（Ｉ）で表される化合物、特開２０１６－８１０３５号公報の式（１）で表される化合物、および、特開２０１６－１２１３３９号公報の式（２－１）および式（２－２）で表される化合物、などに記載の公知の化合物が挙げられる。
式（Ｉ－１１）で表される液晶化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式中、Ｒ11は水素原子、炭素数１から１２の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または、－Ｚ12－Ｓｐ12－Ｑ12を示し、
　Ｌ11は単結合、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、または、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－を示し、
　Ｌ12は－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または、－ＣＯＮＲ2－を示し、
　Ｒ2は、水素原子、または、炭素数１から３のアルキル基を示し、
　Ｚ11およびＺ12はそれぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、または、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ12－を示し、
　Ｒ12は水素原子または－Ｓｐ12－Ｑ12を示し、
　Ｓｐ11およびＳｐ12はそれぞれ独立に、単結合、Ｑ11で置換されていてもよい炭素数１から１２の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、または、Ｑ11で置換されていてもよい炭素数１から１２の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において、いずれか１つ以上の－ＣＨ2－を－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ11）－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置き換えて得られる連結基を示し、
　Ｑ11は水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つまたは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、もしくは－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基、または、式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、
　Ｑ12は水素原子または式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、
　ｌ11は０～２の整数を示し、
　ｍ11は１または２の整数を示し、
　ｎ11は１～３の整数を示し、
　複数のＲ11、複数のＬ11、複数のＬ12、複数のｌ11、複数のＺ11、複数のＳｐ11、および、複数のＱ11はそれぞれ互いに同じでも異なっていてもよい。
　また、式（Ｉ－１１）で表される液晶化合物は、Ｒ11として、Ｑ12が式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択される重合性基である－Ｚ12－Ｓｐ12－Ｑ12を少なくとも１つ含む。
　また、式（Ｉ－１１）で表される液晶化合物は、Ｚ11が－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ12－、および、Ｑ11が式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択される重合性基である－Ｚ11－Ｓｐ11－Ｑ11であるのが好ましい。また、式（Ｉ－１１）で表される液晶化合物は、Ｒ11として、Ｚ12が－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ12－、および、Ｑ12が式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択される重合性基である－Ｚ12－Ｓｐ12－Ｑ12であるのが好ましい。
　式（Ｉ－１１）で表される液晶化合物に含まれる１，４－シクロヘキシレン基はいずれもトランス－１，４－シクロヘキレン基である。
　式（Ｉ－１１）で表される液晶化合物の好適態様としては、Ｌ11が単結合、ｌ11が１（ジシクロヘキシル基）、かつ、Ｑ11が式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択される重合性基である化合物が挙げられる。
　式（Ｉ－１１）で表される液晶化合物の他の好適態様としては、ｍ11が２、ｌ11が０、かつ、２つのＲ11がいずれも－Ｚ12－Ｓｐ12－Ｑ12を表し、Ｑ12が式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択される重合性基である化合物が挙げられる。
式（Ｉ－２１）で表される液晶化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式中、Ｚ21およびＺ22は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基、または、置換基を有していてもよいフェニレン基を示し、
　上記置換基はいずれもそれぞれ独立に、－ＣＯ－Ｘ21－Ｓｐ23－Ｑ23、アルキル基、およびアルコキシ基からなる群から選択される１から４個の置換基であり、
　ｍ２１は１または２の整数を示し、ｎ２１は０または１の整数を示し、
　ｍ２１が２を示すときｎ２１は０を示し、
　ｍ２１が２を示すとき２つのＺ21は同一であっても異なっていてもよく、
　Ｚ21およびＺ22の少なくともいずれか一つは置換基を有していてもよいフェニレン基であり、
　Ｌ21、Ｌ22、Ｌ23およびＬ24はそれぞれ独立に、単結合、または、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、および－ＯＣ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－からなる群から選択される連結基を示し、
　Ｘ21は－Ｏ－、－Ｓ－、もしくは－Ｎ（Ｓｐ25－Ｑ25）－を示すか、または、Ｑ23およびＳｐ23と共に環構造を形成する窒素原子を示し、
　ｒ21は１から４の整数を示し、
　Ｓｐ21、Ｓｐ22、Ｓｐ23、およびＳｐ25はそれぞれ独立に、単結合、または、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
　Ｑ21およびＱ22はそれぞれ独立に、式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、
　Ｑ23は水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、もしくは－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基、式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基、または、Ｘ21がＱ23およびＳｐ23と共に環構造を形成する窒素原子である場合において単結合を示し、
　Ｑ25は、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、もしくは－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基、または、式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、Ｓｐ25が単結合のとき、Ｑ25は水素原子ではない。
　式（Ｉ－２１）で表される液晶化合物は、１，４－フェニレン基およびトランス－１，４－シクロヘキシレン基が交互に存在する構造であることも好ましく、例えば、ｍ２１が２であり、ｎ２１が０であり、かつ、Ｚ21がＱ21側からそれぞれ置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基であるか、または、ｍ２１が１であり、ｎ２１が１であり、Ｚ21が置換基を有していてもよいアリーレン基であり、かつ、Ｚ22が置換基を有していてもよいアリーレン基である構造が好ましい。
式（Ｉ－３１）で表される液晶化合物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式中、Ｒ31およびＲ32はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、および、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ31－Ｓｐ33－Ｑ33からなる群から選択される基であり、
　ｎ３１およびｎ３２はそれぞれ独立に、０～４の整数を示し、
　Ｘ31は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、もしくは－Ｎ（Ｓｐ34－Ｑ34）－を示すか、または、Ｑ33およびＳｐ33と共に環構造を形成している窒素原子を示し、
　Ｚ31は、置換基を有していてもよいフェニレン基を示し、
　Ｚ32は、置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基、または、置換基を有していてもよいフェニレン基を示し、
　上記置換基はいずれもそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、および、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ31－Ｓｐ33－Ｑ33からなる群から選択される１から４個の置換基であり、
　ｍ３１は１または２の整数を示し、ｍ３２は０～２の整数を示し、
　ｍ３１およびｍ３２が２を示すとき２つのＺ31、Ｚ32は同一であっても異なっていてもよく、
　Ｌ31およびＬ32はそれぞれ独立に、単結合、または、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、および－ＯＣ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－からなる群から選択される連結基を示し、
　Ｓｐ31、Ｓｐ32、Ｓｐ33およびＳｐ34はそれぞれ独立に、単結合、または、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
　Ｑ31およびＱ32はそれぞれ独立に、式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、
　Ｑ33およびＱ34はそれぞれ独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、もしくは－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基、または、式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、Ｑ33はＸ31およびＳｐ33と共に環構造を形成している場合において、単結合を示してもよく、Ｓｐ34が単結合のとき、Ｑ34は水素原子ではない。
　式（Ｉ－３１）で表される液晶化合物として、特に好ましい化合物としては、Ｚ32がフェニレン基である化合物およびｍ３２が０である化合物が挙げられる。
　式（Ｉ）で表される化合物は、以下の式（ＩＩ）で表される部分構造を有することも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　式（ＩＩ）において、黒丸は、式（Ｉ）の他の部分との結合位置を示す。式（ＩＩ）で表される部分構造は式（Ｉ）中の下記式（ＩＩＩ）で表される部分構造の一部として含まれていればよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、および、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ3－Ｓｐ3－Ｑ3で表される基からなる群から選択される基である。ここで、Ｘ3は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、もしくは－Ｎ（Ｓｐ4－Ｑ4）－を示すか、または、Ｑ3およびＳｐ3と共に環構造を形成している窒素原子を示す。Ｘ3は単結合または－Ｏ－であることが好ましい。Ｒ1およびＲ2は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ3－Ｓｐ3－Ｑ3であることが好ましい。また、Ｒ1およびＲ2は、互いに同一であることが好ましい。Ｒ1およびＲ2のそれぞれのフェニレン基への結合位置は特に制限されない。
　Ｓｐ3およびＳｐ4はそれぞれ独立に、単結合、または、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基からなる群から選択される連結基を示す。Ｓｐ3およびＳｐ4としては、それぞれ独立に、炭素数１から１０の直鎖または分岐のアルキレン基が好ましく、炭素数１から５の直鎖のアルキレン基がより好ましく、炭素数１から３の直鎖のアルキレン基がさらに好ましい。
　Ｑ3およびＱ4はそれぞれ独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－もしくは－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基、または、式（Ｑ－１）～式（Ｑ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示す。
　式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、以下の式（ＩＩ－２）で表される構造を有することも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式中、Ａ1およびＡ2はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキレン基を示し、上記置換基はいずれもそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、および、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ3－Ｓｐ3－Ｑ3からなる群から選択される１から４個の置換基であり、
　Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は単結合、または、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、および、－ＯＣ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－からなる群から選択される連結基を示し、
　ｎ１およびｎ２はそれぞれ独立に、０から９の整数を示し、かつｎ１＋ｎ２は９以下である。
　Ｑ1、Ｑ2、Ｓｐ1、および、Ｓｐ2の定義は、上記式（Ｉ）中の各基の定義と同義である。Ｘ3、Ｓｐ3、Ｑ3、Ｒ1、および、Ｒ2の定義は、上記式（ＩＩ）中の各基の定義と同義である。
　式（Ｉ）で表される液晶化合物であって、０．４≦ｍｃ≦０．８を満たす液晶化合物としては、以下のものが例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　なお、液晶化合物は２種以上併用して用いてもよい。例えば、式（Ｉ）で表される液晶化合物を２種以上併用してもよい。
　なかでも、上記式（Ｉ）で表される液晶化合物であって、０．４≦ｍｃ≦０．８を満たす液晶化合物と共に、式（Ｉ）で表される液晶化合物であって、０．１＜ｍｃ＜０．３を満たす液晶化合物を用いるのが好ましい。
　式（Ｉ）で表される液晶化合物であって、０．１＜ｍｃ＜０．３を満たす液晶化合物としては、以下のものが例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　本発明に用いる液晶化合物としては、特開２０１４－１９８８１４号公報に記載される、以下の式（ＩＶ）で表される化合物、特に、式（ＩＶ）で表される１つの（メタ）アクリレート基を有する重合性液晶化合物も、好適に利用される。
　　式（ＩＶ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 　式（ＩＶ）中、Ａ1は、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つのＣＨ2または隣接していない２つ以上のＣＨ2は、－Ｏ－で置換されていてもよい；
　Ｚ1は、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－または単結合を表し；
　Ｚ2は、－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－を表し；
　Ｒ1は、水素原子またはメチル基を表し；
　Ｒ2は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、置換基を有していても良いフェニル基、ビニル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、アセトキシ基、Ｎ－アセチルアミド基、アクリロイルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基またはマレイミド基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が１～４であるＮ－アルキルオキシカルバモイル基、Ｎ－（２－メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、Ｎ－（２－アクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基または以下の式（ＩＶ－２）で表される構造を表し；
　Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3およびＬ4は各々独立して、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基、炭素数２～４のアシル基、ハロゲン原子または水素原子を表し、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3およびＬ4のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表す。
　　　－Ｚ5－Ｔ－Ｓｐ－Ｐ　　　　式（ＩＶ－２）
　式（ＩＶ－２）中、Ｐはアクリル基、メタクリル基または水素原子を表し、Ｚ5は単結合、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ1－（Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す）、－ＮＲ1Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｓ－、または、－ＳＣ（＝Ｏ）－を表し、Ｔは１，４－フェニレンを表し、Ｓｐは置換基を有していてもよい炭素数１～１２の２価の脂肪族基を表し、該脂肪族基中の１つのＣＨ2または隣接していない２以上のＣＨ2は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－ＯＣＯＯ－で置換されていてもよい。）を表す。
　上記式（ＩＶ）で表される化合物は、以下の式（Ｖ）で表される化合物であることが好ましい。
　　式（Ｖ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 　式（Ｖ）中、ｎ１は３～６の整数を表し；
　Ｒ11は水素原子またはメチル基を表し；
　Ｚ12は、－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－を表し；
　Ｒ12は、水素原子、炭素数１～４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、または以下の式（ＩＶ－３）で表される構造を表す。
　　　－Ｚ51－Ｔ－Ｓｐ－Ｐ　　　　式（ＩＶ－３）
　式（ＩＶ－３）中、Ｐはアクリル基またはメタクリル基を表し；
　Ｚ51は、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、または、－ＯＣ（＝Ｏ）－を表し；Ｔは１，４－フェニレンを表し；
　Ｓｐは置換基を有していてもよい炭素数２～６の２価の脂肪族基を表す。この脂肪族基中の１つのＣＨ2または隣接していない２以上のＣＨ2は、－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－で置換されていてもよい。
　上記ｎ１は３～６の整数を表し、３または４であることが好ましい。
　上記Ｚ12は、－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－を表し、－Ｃ（＝Ｏ）－を表すことが好ましい。
　上記Ｒ12は、水素原子、炭素数１～４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、または上記式（ＩＶ－３）で表される基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、または上記式（ＩＶ－３）で表される基を表すことがより好ましく、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、または上記式（ＩＶ－３）で表される構造を表すことがさらに好ましい。
　以下に、上記式（ＩＶ）で表される化合物の具体例を示す。ただし、本発明において、式（ＩＶ）で表される化合物は、これらに限定はされない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　本発明に用いる液晶化合物としては、同じく特開２０１４－１９８８１４号公報に記載される、以下の式（ＶＩ）で表される化合物、特に、以下の式（ＶＩ）で表される（メタ）アクリレート基を有さない液晶化合物も好適に利用される。
　　式（ＶＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 　式（ＶＩ）中、Ｚ3は、－Ｃ（＝Ｏ）－または－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－を表し；
　Ｚ4は、－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－を表し；
　Ｒ3およびＲ4は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、置換基を有していても良い芳香環、シクロヘキシル基、ビニル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、アセトキシ基、アクリロイルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、マレイミド基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が１～４であるＮ－アルキルオキシカルバモイル基、Ｎ－（２－メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、Ｎ－（２－アクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基または以下の式（ＶＩ－２）で表される構造を表し；
　Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7およびＬ8は各々独立して、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基、炭素数２～４のアシル基、ハロゲン原子または水素原子を表し、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7およびＬ8のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表す。
　　　－Ｚ5－Ｔ－Ｓｐ－Ｐ　　　　式（ＶＩ－２）
　式（ＶＩ－２）中、Ｐはアクリル基、メタクリル基または水素原子を表し、Ｚ5は－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ1－（Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す）、－ＮＲ1Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｓ－、または－ＳＣ（＝Ｏ）－を表し、Ｔは１，４－フェニレンを表し、Ｓｐは置換基を有していてもよい炭素数１～１２の２価の脂肪族基を表す。ただし、この脂肪族基中の１つのＣＨ2または隣接していない２以上のＣＨ2は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－で置換されていてもよい。
　上記式（ＶＩ）で表される化合物は、以下の式（ＶII）で表される化合物であることが好ましい。
　　式（ＶII）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 　式（ＶII）中、Ｚ13は、－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－を表し；
　Ｚ14は、－Ｃ（＝Ｏ）－または－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－を表し；
　Ｒ13およびＲ14は各々独立して、水素原子、炭素数１～４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、または上記式（ＩＶ－３）で表される構造を表す。
　上記Ｚ13は、－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－を表し、－Ｃ（＝Ｏ）－を表すことが好ましい。
　Ｒ13およびＲ14は各々独立して、水素原子、炭素数１～４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基または上記式（ＩＶ－３）で表される構造を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、もしくは上記式（ＩＶ－３）で表される構造を表すことが好ましく、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基または上記式（ＩＶ－３）で表される構造を表すことがさらに好ましい。
　以下に、上記式（ＶＩ）で表される化合物の具体例を示す。ただし、本発明において、式（ＶＩ）で表される化合物は、これらに限定はされない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　本発明に用いる液晶化合物としては、同じく、特開２０１４－１９８８１４号公報に記載される、以下の式（ＶIII）で表される化合物、特に、以下の式（ＶIII）で表される２つの（メタ）アクリレート基を有する重合性液晶化合物も好適に利用される。
　　式（ＶIII）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 　式（ＶIII）中、Ａ2およびＡ3は各々独立して、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つのＣＨ2または隣接していない２つ以上のＣＨ2は、－Ｏ－で置換されていてもよい；
　Ｚ5は、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または単結合を表し；
　Ｚ6は、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または単結合を表し；
　Ｒ5およびＲ6は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し；
　Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11およびＬ12は各々独立して、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基、炭素数２～４のアシル基、ハロゲン原子または水素原子を表し、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11およびＬ12のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表す。
　上記式（ＶIII）で表される化合物は、下記式（ＩＸ）で表される化合物であることが好ましい。
　　式（ＩＸ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 　式（ＩＸ）中、ｎ２およびｎ３は各々独立して、３～６の整数を表し；
　Ｒ15およびＲ16は各々独立して、水素原子またはメチル基を表す。
　式（ＩＸ）中、ｎ２およびｎ３は各々独立して、３～６の整数を表し、上記ｎ２およびｎ３が４であることが好ましい。
　式（ＩＸ）中、Ｒ15およびＲ16は各々独立して、水素原子またはメチル基を表し、上記Ｒ15およびＲ16が水素原子を表すことが好ましい。
　以下に、上記式（ＶIII）で表される化合物の具体例を示す。ただし、本発明において、式（ＶIII）で表される化合物は、これらに限定はされない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　これらの液晶化合物は、公知の方法により製造することが可能である。
（キラル剤（キラル化合物））
　組成物は、キラル剤を含む。
　キラル剤の種類は、特に制限されない。キラル剤は液晶性であっても、非液晶性であってもよい。キラル剤は、公知の種々のキラル剤（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４－３項、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）から選択することができる。キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含む。ただし、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物を、キラル剤として用いることもできる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。
　組成物中、キラル剤の含有量は、液晶化合物全質量に対して、０．５～３０質量％が好ましい。キラル剤の使用量は、より少ないことが液晶性に影響を及ぼさない傾向があるため好まれる。従って、キラル剤としては、少量でも所望の螺旋ピッチの捩れ配向を達成可能なように、強い捩り力のある化合物が好ましい。
　このような強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、特開２００２－３０２４８７号公報、特開２００２－８０４７８号公報、特開２００２－８０８５１号公報、特開２００２―１７９６６８号公報、特開２００２―１７９６７０号公報、特開２００２－３３８５７５号公報、特開２００２－１８００５１号公報、特開昭６２―８１３５４号公報、ＷＯ２００２／００６１９５号、特開２０１１－２４１２１５号公報、特開２００３－２８７６２３号公報、特開２００２－３０２４８７号公報、特開２００２－８０４７８号公報、特開２００２－８０８５１号公報、および、特開２０１４－０３４５８１号公報に記載のキラル剤、ならびに、ＢＡＳＦ社製のＬＣ－７５６などが挙げられる。
（任意の成分）
　組成物には、液晶化合物およびキラル剤以外の他の成分が含まれていてもよい。
（重合開始剤）
　組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。特に、液晶化合物が重合性基を有する場合、組成物が重合開始剤を含むことが好ましい。
　重合開始剤としては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤としては、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）などが挙げられる。
　組成物中での重合開始剤の含有量は特に制限されないが、液晶化合物全質量に対して、０．１～２０質量％が好ましく、１～８質量％がより好ましい。
（配向制御剤（配向剤））
　組成物は、配向制御剤を含んでいてもよい。組成物に配向制御剤が含まれることにより、安定的または迅速なコレステリック液晶相の形成が可能となる。
　配向制御剤としては、例えば、含フッ素（メタ）アクリレート系ポリマー、ＷＯ２０１１／１６２２９１号に記載の一般式（Ｘ１）～（Ｘ３）で表される化合物、特開２０１２－２１１３０６号公報の段落［０００７］～［００２９］に記載の化合物、特開２０１３－４７２０４号公報の段落［００２０］～［００３１］に記載の化合物、ＷＯ２０１６／００９６４８号の段落［０１６５］～［０１７０］に記載の化合物、ＷＯ２０１６／０９２８４４号の段落［００７７］～［００８１］、および、特許第４５９２２２５号公報に記載の一般式（Ｃｙ２０１）～（Ｃｙ２１１）等が挙げられる。これらから選択される２種以上を含有していてもよい。これらの化合物は、層の空気界面において、液晶化合物の分子のチルト角を低減または実質的に水平配向させることができる。なお、本明細書で「水平配向」とは、液晶分子長軸と膜面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が２０°未満の配向を意味するものとする。
　配向制御剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　組成物中での配向制御剤の含有量は特に制限されないが、液晶化合物全質量に対して、０．０１～１０質量％が好ましく、０．０１～５質量％がより好ましく、０．０１～１質量％がさらに好ましい。
（溶媒）
　組成物は、溶媒を含んでいてもよい。
　溶媒としては、水または有機溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどのアミド類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類；ピリジンなどのヘテロ環化合物；ベンゼン、ヘキサンなどの炭化水素；クロロホルム、ジクロロメタンなどのアルキルハライド類；酢酸メチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタンなどのエーテル類；１，４－ブタンジオールジアセテート；などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（その他の添加剤）
　組成物は、１種または２種以上の、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増感剤、安定剤、可塑剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、消泡剤、レべリング剤、増粘剤、難燃剤、界面活性物質、分散剤、ならびに、染料および顔料などの色材、などの他の添加剤を含んでいてもよい。
　このような本発明の構造体１４は、まず、基板１２の上に、断面において明部２０および暗部２４が波状構造を有する第１反射層１６を形成し、第１反射層１６の上に、前述のような液晶化合物およびキラル剤を含む組成物（上層組成物）を用いて、塗布法によって上層反射層１８を形成することにより、製造できる。
　第１反射層１６の形成においては、まず、前述のような液晶化合物およびキラル剤を含む組成物（第１層組成物）を調製して、調製した組成物を基板１２に塗布する。
　塗布方法は特に制限されず、例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、および、ダイコーティング法などが挙げられる。
　なお、必要に応じて、塗布後に、基板１２に塗布した第１層組成物を乾燥する処理を実施してもよい。乾燥処理を実施することにより、塗布した組成物から溶媒を除去できる。
　次に、基板１２上に塗布した第１層組成物（組成物層（塗膜））を加熱して、組成物中の液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする。
　第１層組成物の液晶相転移温度は、製造適性の面から１０～２５０℃の範囲内が好ましく、１０～１５０℃の範囲内がより好ましい。
　好ましい加熱条件としては、４０～１００℃（好ましくは、６０～１００℃）で０．５～５分間（好ましくは、０．５～２分間）にわたって組成物を加熱することが好ましい。
　第１層組成物を加熱して、液晶化合物をコレステリック液晶相の状態にしたら、第１層組成物に含まれるキラル剤の螺旋誘起力を向上するように、組成物を冷却または加熱して、第１反射層１６を形成する。つまり、基板１２上に形成された塗布層（組成物層）を構成する第１層組成物に含まれるキラル剤の螺旋誘起力（ＨＴＰ：Helical Twisting Power）が上昇するように、塗布層に冷却処理または加熱処理を施す。
　塗布層の冷却処理および加熱処理を施すことにより、キラル剤の螺旋誘起力が上昇して、液晶化合物の捩れが増して、結果として、コレステリック液晶相の配向（螺旋軸の傾き）が変化して、これにより、基板１２に平行な明部２０および暗部２４が変化して、図１（図３）に示すような波状構造（凹凸構造）の明部２０および暗部２４を有する第１反射層１６（コレステリック液晶相状態の組成物の層）が形成される。
　第１層組成物を冷却する際には、第１反射層１６の拡散反射性がより優れる点で、組成物の温度が３０℃以上下がるように、組成物を冷却することが好ましい。なかでも、上記効果がより優れる点で、４０℃以上下がるように組成物を冷却することが好ましく、５０℃以上下がるように組成物を冷却することがより好ましい。上記冷却処理の低減温度幅の上限値は特に制限されないが、通常、７０℃程度である。
　なお、上記冷却処理は、言い換えると、冷却前のコレステリック液晶相の状態の組成物の温度をＴ℃とする場合、Ｔ－３０℃以下となるように、組成物を冷却することを意図する。
　上記冷却の方法は特に制限されず、組成物が配置された基板を所定の温度の雰囲気中に静置する方法が挙げられる。
　冷却処理における冷却速度には制限は無いが、コレステリック液晶相の明部２０および暗部２４の波状構造、あるいはさらに、後述する反射層の表面の凹凸を、好適に形成するためには、冷却速度を、ある程度の速さにするのが好ましい。
　具体的には、冷却処理における冷却速度は、その最大値が毎秒１℃以上であるのが好ましく、毎秒２℃以上であるのがより好ましい。
　液晶化合物が重合性基を有する場合、冷却処理または加熱処理を施した後、基板１２上の第１層組成物に硬化処理を施し、コレステリック液晶相を固定してもよい。この硬化処理は、冷却処理または加熱処理と同時に行ってもよく、あるいは、冷却処理または加熱処理を施した後に行ってもよい。
　なお、コレステリック液晶相を「固定化した」状態は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持された状態が最も典型的、且つ、好ましい態様である。それだけには制限されず、具体的には、通常０～５０℃、より過酷な条件下では－３０～７０℃の温度範囲において、層に流動性が無く、また、外場もしくは外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を意味するものとする。本発明では、後述するように、紫外線照射によって進行する硬化反応により、コレステリック液晶相の配向状態を固定することが好ましい。
　なお、コレステリック液晶相を固定してなる層においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に層中の組成物がもはや液晶性を示す必要はない。
　硬化処理の方法は特に制限されず、光硬化処理および熱硬化処理が挙げられる。なかでも、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
　紫外線照射には、紫外線ランプなどの光源が利用される。
　紫外線の照射エネルギー量は特に制限されないが、一般的には、０．１～０．８Ｊ／ｃｍ2程度が好ましい。また、紫外線を照射する時間は特に制限されないが、得られる層の充分な強度および生産性の双方の観点から適宜決定すればよい。
　このようにして、明部２０および暗部２４が波状構造を有する第１反射層１６を形成したら、第１反射層１６の上に、塗布法によって、上層反射層１８を形成する。
　これにより、第１反射層１６と上層反射層１８とにおいて、最も近い明部２０ａおよび明部２８ａの波状構造の凹凸が一致した、波状構造が第１反射層１６に追従する上層反射層１８を形成できる。
　上層反射層１８の形成においては、まず、第１層組成物と同様、前述のような液晶化合物およびキラル剤を含む上層組成物を調製する。
　次いで、上層組成物を第１反射層１６の上（表面）に塗布する。塗布方法は、第１層組成物と同様の方法が利用される。
　次いで、必要に応じて上層組成物を乾燥した後、第１反射層１６上に形成された組成物層中の液晶化合物を配向させて、コレステリック液晶相の状態として、上層反射層１８を形成する。なお、液晶化合物が重合性基を有する場合には、さらに、第１反射層１６と同様に、組成物の硬化処理を行ってもよい。
　本発明においては、好ましくは、上層反射層１８も、前述の第１反射層１６と同様に形成する。
　すなわち、第１反射層１６上に形成された組成物層中の液晶化合物の配向を、上層組成物を加熱することによって行い、液晶化合物を配向した後に、上層組成物の冷却処理および加熱処理を行う。
　これにより、上層反射層１８の波状構造の凹凸を大きくして、拡散反射性が優れる上層反射層１８を形成できる。
　上層反射層１８の上に、さらに反射層（上層反射層）を形成する場合には、このような塗布法による上層反射層の形成を、形成する上層反射層の数に応じて、繰り返し行えばよい。
　このような本発明の構造体１４は、可視光波長域に選択反射特性を示す反射層を含むフィルムは、投映像表示用のスクリーンおよびハーフミラーとして利用することができる。また、反射帯域を制御することで、カラーフィルターまたはディスプレイの表示光の色純度を向上させるフィルタ（例えば特開２００３－２９４９４８号公報参照）として利用することもできる。
　また、構造体１４は、光学素子の構成要素である、偏光素子、反射膜、反射防止膜、視野角補償膜、ホログラフィー、および、配向膜など、種々の用途に利用できる。
　本発明の構造体１４は、特に、投映像表示用のスクリーンなどの投影像表示用部材として好適に利用される。
　すなわち、前述のような反射層の機能により、投射光のうち選択反射を示す波長において、いずれか一方のセンスの円偏光を反射させて、投映像を形成することができる。投映像は投映像表示用部材表面で表示され、そのように視認されるものであってもよく、観察者から見て投映像表示用部材の先に浮かび上がって見える虚像であってもよい。
　また、前述のように、赤色光波長域、緑色光波長域、および青色光波長域にそれぞれ見かけ上の選択反射の中心波長を有する反射層をそれぞれ作製し、それらを積層することによりフルカラーの投映像の表示が可能である投映像表示用部材を作製することができる。
　各反射層の選択反射の中心波長を、投映に用いられる光源の発光波長域、および投映像表示用部材の使用態様に応じて調節することにより、光利用効率良く鮮明な投映像を表示することができる。特に反射層の選択反射の中心波長をそれぞれ投映に用いられる光源の発光波長域などに応じてそれぞれ調節することにより、光利用効率良く鮮明なカラー投映像を表示することができる。
　また、例えば、上記投映像表示用部材を可視光領域の光に対して透過性を有する構成とすることによりヘッドアップディスプレイのコンバイナとして使用可能なハーフミラーとすることができる。投映像表示用ハーフミラーは、プロジェクターから投映された画像を視認可能に表示することができるとともに、画像が表示されている同じ面側から投映像表示用ハーフミラーを観察したときに、反対の面側にある情報または風景を同時に観察することができる。
　以下に、実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の主旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
　［液晶組成物１～５の調製］
　下記の表１に示す成分を混合して、液晶組成物（塗布液）１～５を調製した。なお、各成分の量は、全て、質量部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
　棒状液晶化合物１０１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　棒状液晶化合物１０２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　棒状液晶化合物２０１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　棒状液晶化合物２０２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　キラル剤Ａ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　配向制御剤（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　配向制御剤（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　［実施例１］
　基板１２として、ラビング処理を施したＰＥＴ（poly-ethylene terephthalate）基板（東洋紡社製）を用意した。
　基板１２のラビング処理面に、第１層組成物として、液晶組成物１を室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。液晶組成物の塗布層を室温にて５０秒間乾燥させた後、９５℃の雰囲気で１分間加熱して液晶化合物を配向させた。
　その後、塗布層に対して３０℃でフュージョン製Ｄバルブ（ランプ９０ｍＷ／ｃｍ2）を用いて、出力８０％で８秒間ＵＶ（紫外線）を照射し、基板１２上に第１反射層１６を形成した。上記手順においては、９５℃で液晶化合物を配向させた後、３０℃まで液晶組成物を冷却した。形成した第１反射層１６の一部を剥離し、形状測定レーザマイクロスコープＶＫ－Ｘ２００（キーエンス社製）にて１０倍の対物レンズを用いて、第１反射層１６の膜厚を測定した。その結果、第１反射層１６の膜厚は、３．４μｍであった、
　形成した第１反射層１６の上に、上層組成物として、液晶組成物２を室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。液晶組成物の塗布層を室温にて５０秒間乾燥させた後、９５℃の雰囲気で１分間加熱して液晶化合物を配向させた。
　その後、塗布層に対して３０℃でフュージョン製Ｄバルブ（ランプ９０ｍＷ／ｃｍ2）を用いて、出力８０％で８秒間ＵＶ（紫外線）を照射し、第１反射層１６の上に、上層反射層１８を形成して、基板１２の上に構造体１４を形成した。上記手順においては、９５℃で液晶化合物を配向させた後、３０℃まで液晶組成物を冷却した。第１反射層１６と同様に形成した上層反射層１８の膜厚を測定した結果、上層反射層１８の膜厚は３．４μｍであった。
＜実施例２～４、比較例１～４＞
　使用する液晶組成物、および、液晶組成物の塗布量を変更した以外は、実施例１と同様にして、構造体１４を形成した。
　なお、比較例１および２では、反射層は１層のみ、形成した。
＜評価＞
　実施例１～４、および、比較例１～４で作製した構造体１４について、以下の評価を行った。
　＜＜最も近い明部の凹凸の一致（凹凸の一致）＞＞
　構造体１４をウルトラミクロトームによって断面切削し、適切な前処理を行い、日立ハイテクノロジーズ社製のＳＵ８０３０型ＳＥＭを用いて測定した。測定結果を解析して、第１反射層１６および上層反射層１８の最も近い明部２０ａおよび明部２８ａの波状構造の凹凸が一致しているか否かを検出した。
　なお、第１反射層１６と上層反射層１８との界面が明確では無い場合には、各反射層の膜厚から、両反射層の界面を判断して、波状構造の凹凸の一致を検出した。
　また、ＳＥＭ像から、反射層の断面における明部と暗部との波状構造を確認した。その結果、実施例１～４では、第１反射層１６および上層反射層１８の両者で、明確な波状構造が確認された。
　比較例１も、反射層の断面には、明確な波状構造が確認された。なお、実施例４の上層反射層１８と比較例１の反射層とは、全く同様に形成したものであるが、比較例１の反射層に比して、実施例４の上層反射層１８の方が、大きな波状構造を有していた。
　比較例２および比較例３は、いずれの反射層の断面にも明確な波状構造は確認されなかった（凹凸無し）。比較例４は、第１反射層１６の断面では明確な波状構造は確認されなかったが（凹凸無し）、上層反射層１８の断面には同様の明確な波状構造が確認された。
　図５に、実施例３の構造体の断面のＳＥＭ写真を示す。
　＜＜上層反射層由来の４５°検出の反射量（４５°反射量）＞＞
　絶対反射率測定システム付きの分光光度計Ｖ－６７０（日本分光社製）に、上層反射層１８を光源側に向けてセットし、０°入射４５°検出の条件で、４５°における反射性能の高さを評価した。４５°における反射性能は、横軸が波長、縦軸が反射率のグラフを作成し、基板に由来する反射率を除去した上で、反射層（コレステリック液晶相）の選択反射波長に相当する５００～６００ｎｍの領域における反射ピークの面積を算出し、この面積の大きさを、４５°における反射量として評価した。
　以上の結果を下記の表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
　液晶組成物１～３を用いる反射層は、断面に明部および暗部の周期的な波状構造（凹凸構造）を有するため、０°入射した光を４５°の方向に拡散反射する拡散反射性を有する反射層を形成できる。
　ここで、本発明の構造体である実施例１～４は、第１反射層１６および上層反射層１８が、共に明部および暗部の周期的な波状構造を有し、かつ、第１反射層１６および上層反射層１８の最も近い明部２０ａおよび明部２８ａの波状構造の凹凸が一致すなわち上層反射層１８の波状構造が第１反射層１６の波状構造に追従しているため、上層反射層１８に由来して、高い拡散反射性を得られている。
　具体的には、比較例１に示されるように、波状構造を形成できる液晶組成物２を用いて上層反射層１８を形成することにより、ある程度の拡散反射性を得られるが、実施例１、２および実施例４に示されるように、波状構造を有する第１反射層１６の上に、波状構造を有する上層反射層１８を形成することで、上層反射層１８が第１反射層１６の波状構造に追従して、第１反射層１６との界面付近から波状構造を有するために、非常に良好な拡散反射性を得ることができる。
　また、比較例２に示されるように、液晶組成物４は、明部および暗部の波状構造を形成しないが、実施例３に示されるように、波状構造を形成する液晶組成物１を第１反射層１６として、その上に液晶組成物４からなる上層反射層１８を形成することで、液晶組成物４からなる上層反射層１８も波状構造を形成し、良好な拡散反射性が得られる。
　これに対し、比較例３に示されるように、波状構造を形成しない液晶組成物は、２層を積層しても、拡散反射性を得ることはできない。また、比較例４に示されるように、上層反射層１８を波状構造を形成する液晶組成物２で形成することで、ある程度の拡散反射性が得られるが、第１反射層１６が波状構造を有さないために、本発明の構造体に比して拡散反射性は低い。
　以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
　　１０　反射部材
　　１２　基板
　　１４　構造体
　　１６　第１反射層
　　１８　上層反射層
　　２０，２８，Ｂ　明部
　　２０ａ，２８ａ　最も近い明部
　　２４．３０，Ｄ　暗部
　　３２，３４　層
　　ｐ１．ｐ２　ピッチ
　　ｔ　位相差

Claims (11)

  1. 　コレステリック液晶相を固定化してなる反射層を、複数、積層した構造体であって、
    　前記反射層は、前記構造体の断面において、前記コレステリック液晶相に由来する明部および暗部が波状構造を有し、
    　隣接する前記反射層同士で、最も近い前記明部の波状構造の凹凸が一致している、構造体。
  2. 　複数の前記反射層のうちの少なくとも１層の選択反射波長が、他の前記反射層の選択反射波長と異なる、請求項１に記載の構造体。
  3. 　前記他の反射層と前記選択反射波長が異なる反射層は、前記他の反射層と前記選択反射波長が１０ｎｍ以上異なる、請求項２に記載の構造体。
  4. 　３層以上の前記反射層を有し、少なくとも１層の前記反射層は赤色光を反射し、少なくとも１層の前記反射層は緑色光を反射し、少なくとも１層の前記反射層は青色光を反射する、請求項１～３のいずれか１項に記載の構造体。
  5. 　前記構造体の断面における前記反射層の波状構造は、隣接する前記反射層に最も近い前記明部の波状構造のピッチが０．５～５μｍである、請求項１～４のいずれか１項に記載の構造体。
  6. 　前記反射層の厚さが０．５～３０μｍである、請求項１～５のいずれか１項に記載の構造体。
  7. 　前記反射層の選択反射波長が２００～２０００ｎｍである、請求項１～６のいずれか１項に記載の構造体。
  8. 　コレステリック液晶相を固定化してなる層であって、断面において、前記コレステリック液晶相に由来する明部および暗部が波状構造を有する、第１反射層を形成する工程、および、
    　液晶化合物およびキラル剤を含む上層組成物を塗布して、前記液晶化合物を配向してコレステリック液晶相の状態として、上層反射層を形成する工程、を有し、
    　前記第１反射層を形成する工程を行った後、前記第１反射層の上に前記上層反射層を形成する工程を行い、あるいはさらに、形成した前記上層反射層の上に、前記上層反射層を形成する工程を、１回以上行う、構造体の製造方法。
  9. 　前記第１反射層を形成する工程は、
    　液晶化合物およびキラル剤を含む第１層組成物を基板上に塗布し、塗布した前記第１層組成物を加熱することで、前記液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする処理を行い、その後、前記第１層組成物を、冷却または加熱する処理、を行う、請求項８に記載の構造体の製造方法。
  10. 　前記第１反射層を形成する工程において、前記第１層組成物の冷却または加熱と同時に、あるいは、前記第１層組成物を冷却または加熱した後、前記第１層組成物を硬化する処理を行う、請求項９に記載の構造体の製造方法。
  11. 　前記上層反射層を形成する工程では、少なくとも１層の前記上層反射層の形成の際に、前記上層組成物を塗布した後、前記上層組成物を加熱することによって前記液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とし、その後、前記上層組成物を冷却する、請求項８～１０のいずれか１項に記載の構造体の製造方法。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020066367A1 (ja) * 2018-09-28 2020-04-02 富士フイルム株式会社 反射シート
JPWO2020203574A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08
WO2020203595A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 富士フイルム株式会社 合わせガラスおよびヘッドアップディスプレイ
JPWO2021132113A1 (ja) * 2019-12-26 2021-07-01
KR20220105168A (ko) * 2020-01-28 2022-07-26 후지필름 가부시키가이샤 콜레스테릭 액정막

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018123832A1 (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 富士フイルム株式会社 光学フィルムおよびその製造方法
WO2022239835A1 (ja) * 2021-05-14 2022-11-17 富士フイルム株式会社 光学素子、画像表示装置、ヘッドマウントディスプレイ、センシング装置、アイトラッキング装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005037735A (ja) * 2003-07-16 2005-02-10 Dainippon Printing Co Ltd 偏光選択反射層形成用塗工液、それを用いた投影スクリーンおよび投影スクリーンの製造方法
JP2015141318A (ja) * 2014-01-29 2015-08-03 富士フイルム株式会社 投映システムおよびプロジェクター
WO2017030176A1 (ja) * 2015-08-20 2017-02-23 富士フイルム株式会社 投映システムおよび投映システムの中間像スクリーンの製造方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4456336A (en) * 1981-10-06 1984-06-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company High brightness internal reflector for liquid crystal displays and its method of fabrication
KR100348993B1 (ko) * 2000-03-09 2002-08-17 엘지.필립스 엘시디 주식회사 액정 표시장치
KR100713639B1 (ko) * 2000-05-30 2007-05-02 엘지.필립스 엘시디 주식회사 반사형 액정표시장치 및 그의 제조방법
US6876427B2 (en) * 2001-09-21 2005-04-05 3M Innovative Properties Company Cholesteric liquid crystal optical bodies and methods of manufacture and use
JP2003215563A (ja) * 2002-01-25 2003-07-30 Nitto Denko Corp 光学フィルム及びこれを用いた液晶表示装置
JP2005049866A (ja) 2003-07-17 2005-02-24 Dainippon Printing Co Ltd 位相差層およびそれを用いた液晶表示装置
WO2005040869A1 (ja) * 2003-10-23 2005-05-06 Nitto Denko Corporation 光学素子、集光バックライトシステムおよび液晶表示装置
US20100025641A1 (en) * 2008-08-04 2010-02-04 Fujifilm Corporation Infrared region selective reflection coat and infrared region selective reflection film
JP5455019B2 (ja) * 2009-02-26 2014-03-26 大日本印刷株式会社 電磁波反射部材
JP5971927B2 (ja) * 2011-11-29 2016-08-17 デクセリアルズ株式会社 光学体、窓材、建具、日射遮蔽装置および建築物
KR102328276B1 (ko) * 2015-02-04 2021-11-18 삼성디스플레이 주식회사 콜레스테릭 액정 반사형 편광판 및 이를 포함하는 액정 표시 장치

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005037735A (ja) * 2003-07-16 2005-02-10 Dainippon Printing Co Ltd 偏光選択反射層形成用塗工液、それを用いた投影スクリーンおよび投影スクリーンの製造方法
JP2015141318A (ja) * 2014-01-29 2015-08-03 富士フイルム株式会社 投映システムおよびプロジェクター
WO2017030176A1 (ja) * 2015-08-20 2017-02-23 富士フイルム株式会社 投映システムおよび投映システムの中間像スクリーンの製造方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2020066367A1 (ja) * 2018-09-28 2021-09-09 富士フイルム株式会社 反射シート
US11789185B2 (en) 2018-09-28 2023-10-17 Fujifilm Corporation Reflective sheet
JP7175994B2 (ja) 2018-09-28 2022-11-21 富士フイルム株式会社 反射シート
WO2020066367A1 (ja) * 2018-09-28 2020-04-02 富士フイルム株式会社 反射シート
JPWO2020203595A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08
WO2020203574A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 富士フイルム株式会社 反射シートおよび反射シート用転写フィルム
WO2020203595A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 富士フイルム株式会社 合わせガラスおよびヘッドアップディスプレイ
JP7247324B2 (ja) 2019-03-29 2023-03-28 富士フイルム株式会社 合わせガラスおよびヘッドアップディスプレイ
JPWO2020203574A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08
US11906865B2 (en) 2019-03-29 2024-02-20 Fujifilm Corporation Reflective sheet and transfer film for reflective sheet
JPWO2021132113A1 (ja) * 2019-12-26 2021-07-01
JP7293403B2 (ja) 2019-12-26 2023-06-19 富士フイルム株式会社 透明スクリーン
US11977306B2 (en) 2019-12-26 2024-05-07 Fujifilm Corporation Transparent screen
KR20220105168A (ko) * 2020-01-28 2022-07-26 후지필름 가부시키가이샤 콜레스테릭 액정막
KR102783631B1 (ko) * 2020-01-28 2025-03-18 후지필름 가부시키가이샤 콜레스테릭 액정막

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