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WO2018155554A1 - コンベアベルト用ゴム組成物、コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法、コンベアベルト及びベルトコンベア - Google Patents

コンベアベルト用ゴム組成物、コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法、コンベアベルト及びベルトコンベア Download PDF

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WO2018155554A1
WO2018155554A1 PCT/JP2018/006446 JP2018006446W WO2018155554A1 WO 2018155554 A1 WO2018155554 A1 WO 2018155554A1 JP 2018006446 W JP2018006446 W JP 2018006446W WO 2018155554 A1 WO2018155554 A1 WO 2018155554A1
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WO
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conveyor belt
rubber composition
aromatic vinyl
conjugated diene
mol
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Application number
PCT/JP2018/006446
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English (en)
French (fr)
Inventor
雄 新家
徳慶 鄒
宮地　淳
和也 上西
Original Assignee
横浜ゴム株式会社
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Publication date
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Priority to JP2019501411A priority patent/JP6852783B2/ja
Priority to US16/487,291 priority patent/US11498993B2/en
Priority to CN201880012302.7A priority patent/CN110291148B/zh
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene

Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition for a conveyor belt, a method for producing a rubber composition for a conveyor belt, a conveyor belt, and a belt conveyor.
  • the belt (conveyor belt) of a belt conveyor used for transporting materials and the like is required to have various characteristics such as cut resistance (hardness to break when sharp objects collide) and wear resistance.
  • Patent Document 1 discloses a rubber composition for a conveyor belt containing natural rubber (NR) and styrene butadiene rubber (SBR).
  • the present invention is formed by using a rubber composition for conveyor belts excellent in cut resistance and wear resistance, a method for producing the rubber composition for conveyor belts, and the rubber composition for conveyor belts. It is an object of the present invention to provide a conveyor belt and a belt conveyor equipped with the conveyor belt.
  • the present inventors have determined that the content of the repeating unit derived from aromatic vinyl and the aromatic structure in which the proportion of the vinyl structure in the repeating unit derived from conjugated diene is within a specific range.
  • the present inventors have found that the above problems can be solved by using a vinyl-conjugated diene copolymer, and have reached the present invention. That is, the present inventors have found that the above problem can be solved by the following configuration.
  • a rubber composition for a conveyor belt (2) The rubber composition for a conveyor belt according to (1), wherein the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer has a glass transition temperature of ⁇ 50 ° C. or lower.
  • the terminal is titanium halide, tin halide, cyclic silazane, alkoxysilane, epoxide, amine, ketone, and a compound represented by the formula (N) described later.
  • the content of the repeating unit derived from the aromatic vinyl is more than 20% by mass, and the proportion of the vinyl structure in the repeating unit derived from the conjugated diene is 8 mol% or less.
  • a method for producing a rubber composition for a conveyor belt comprising producing a rubber composition for a conveyor belt, A conveyor for producing the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer by copolymerizing a monomer containing aromatic vinyl and diene using an initiator prepared using an organolithium compound, an alkylaluminum, and a metal alcoholate.
  • a method for producing a rubber composition for a belt comprising producing a rubber composition for a conveyor belt, A conveyor for producing the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer by copolymerizing a monomer containing aromatic vinyl and diene using an initiator prepared using an organolithium compound, an alkylaluminum, and a metal alcoholate.
  • the terminal is at least one modifier selected from the group consisting of titanium halides, tin halides, cyclic silazanes, alkoxysilanes, epoxides, amines, ketones and compounds represented by the formula (N) described later.
  • a method for producing a rubber composition for a conveyor belt which is a modified rubber composition for a conveyor belt, Copolymerizing monomers including aromatic vinyl and diene with an initiator prepared using an organolithium compound, an alkylaluminum and a metal alcoholate; Thereafter, the polymerization is stopped by using an electrophile selected from a compound represented by the following formula (N): titanium halide, tin halide, cyclic silazane, alkoxysilane, epoxide, amine, ketone and a compound represented by the formula (N) described later, A method for producing a rubber composition for a conveyor bell, which produces an aromatic vinyl-conjugated diene copolymer.
  • N an electrophile selected from a compound represented by the following formula (N): titanium halide, tin halide, cyclic silazane, alkoxysilane, epoxide, amine, ketone and a compound represented by the formula (N) described later
  • the rubber composition for conveyor belts excellent in cut resistance and abrasion resistance the method for producing the rubber composition for conveyor belts, and the rubber composition for conveyor belts are used. And a belt conveyor equipped with the conveyor belt can be provided.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a preferred embodiment of the conveyor belt of the present invention.
  • a rubber composition for a conveyor belt according to the present invention a method for producing the rubber composition for a conveyor belt, a conveyor belt formed using the rubber composition for a conveyor belt, and a belt conveyor equipped with the conveyor belt Will be described.
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the conveyor belt rubber composition of the present invention (hereinafter also referred to as the composition of the present invention) comprises a diene rubber containing 50% by mass or more of an aromatic vinyl-conjugated diene copolymer. contains.
  • the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer has a content of the repeating unit derived from the aromatic vinyl of more than 20% by mass, and the proportion of the vinyl structure in the repeating unit derived from the conjugated diene is 8 mol. % Or less. Since the composition of this invention takes such a structure, it is thought that it is excellent in cut resistance and abrasion resistance.
  • the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (hereinafter also referred to as “specific copolymer”) has a very low glass transition temperature and a flexible structure due to its extremely low vinyl structure ratio. Therefore, it is considered that excellent cut resistance and wear resistance are exhibited when a conveyor belt is formed.
  • the diene rubber contained in the composition of the present invention contains 50% by mass or more of a specific aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (specific copolymer) described later. From the reason that the effect of the present invention is more excellent, the content of the specific copolymer in the diene rubber is preferably 60% by mass or more.
  • the upper limit is not particularly limited and is 100% by mass, but is preferably 90% by mass or less, and more preferably 80% by mass or less, because the effect of the present invention is more excellent.
  • the specific copolymer is an aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (copolymer of aromatic vinyl and conjugated diene).
  • the content of the repeating unit derived from the aromatic vinyl is more than 20% by mass.
  • the ratio of the vinyl structure among the repeating units derived from the conjugated diene is 8 mol% or less.
  • the specific copolymer is preferably a solution polymerization type copolymer (particularly, solution polymerization type SBR) because the effects of the present invention are more excellent.
  • the specific copolymer is a copolymer of aromatic vinyl and conjugated diene. That is, the specific copolymer is a copolymer obtained by copolymerizing aromatic vinyl and conjugated diene.
  • the specific copolymer may be a copolymer obtained by copolymerizing another monomer in addition to the aromatic vinyl and the conjugated diene.
  • Aromatic vinyl The aromatic vinyl is not particularly limited. For example, styrene, ⁇ -methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2-ethylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, 2,4-diisopropylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 4-t-butylstyrene, 5-t-butyl-2-methylstyrene, vinylnaphthalene, dimethylaminomethylstyrene, and dimethylaminoethylstyrene And so on.
  • styrene, ⁇ -methylstyrene, and 4-methylstyrene are preferable, and styrene is more preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • aromatic vinyls can be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic vinyl content The content of repeating units derived from aromatic vinyl in the specific copolymer (hereinafter also referred to as “aromatic vinyl content”) is more than 20% by mass. Among these, from the reason that the effect of the present invention is more excellent, the content is preferably 21 to 50% by mass, more preferably 22 to 40% by mass, and further preferably 23 to 30% by mass.
  • conjugated diene is not particularly limited, and examples thereof include butadiene (for example, 1,3-butadiene), isoprene, chloroprene and the like. Among these, 1,3-butadiene and isoprene are preferable because the effects of the present invention are more excellent. These conjugated dienes can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the repeating unit derived from the conjugated diene in the specific copolymer is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, because the effect of the present invention is more excellent. More preferably, it is at least mass%.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably less than 80% by mass and more preferably 75% by mass or less because the effect of the present invention is more excellent.
  • the specific copolymer may be a copolymer obtained by copolymerizing another monomer in addition to the aromatic vinyl and the conjugated diene.
  • Such monomers include ⁇ , ⁇ -unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; unsaturated carboxylic acids or acid anhydrides such as acrylic acid, methacrylic acid, and maleic anhydride; methyl methacrylate, acrylic acid Unsaturated carboxylic esters such as ethyl and butyl acrylate; non-conjugated dienes such as 1,5-hexadiene, 1,6-heptadiene, 1,7-octadiene, dicyclopentadiene, and 5-ethylidene-2-norbornene And so on.
  • the proportion of the vinyl structure in the repeating units derived from the conjugated diene (hereinafter, also simply referred to as “the proportion of the vinyl structure”) is 8 mol% or less.
  • the proportion of the vinyl structure is preferably 7 mol% or less, more preferably 6 mol% or less, and further preferably 5 mol% or less.
  • the lower limit is not particularly limited and is 0 mol%.
  • the ratio of the vinyl structure refers to a repeating unit having a vinyl structure (for example, a 1,2-vinyl structure when the conjugated diene is 1,3-butadiene) out of all repeating units derived from the conjugated diene.
  • the ratio (mol%) is said.
  • the proportion of 1,4-trans structure (hereinafter, also simply referred to as “1,4-trans structure proportion”) Is not particularly limited, but is preferably 75 mol% or less because the effect of the present invention is more excellent. Especially, it is preferable that it is 70 mol% or less from the reason which the effect of this invention is more excellent, It is more preferable that it is less than 70 mol%, It is more preferable that it is 60 mol% or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, and even more preferably 30 mol% or more, because the effect of the present invention is more excellent.
  • the ratio of the 1,4-trans structure refers to the ratio (mol%) of the repeating units having a 1,4-trans structure to the total repeating units derived from the conjugated diene.
  • the proportion of 1,4-cis structure among the repeating units derived from the conjugated diene in the specific copolymer Is not particularly limited, but is preferably 10 to 92 mol%, more preferably 17 to 90 mol%. Among these, from the reason that the effect of the present invention is more excellent, it is preferably 20 to 88 mol%, more preferably 25 to 85 mol%, still more preferably 30 to 80 mol%, Particularly preferred is 75 mol%.
  • the ratio of the 1,4-cis structure refers to the ratio (mol%) of the repeating units having a 1,4-cis structure out of all repeating units derived from the conjugated diene.
  • the proportion of vinyl structure (mol%), the proportion of 1,4-trans structure (mol%), the proportion of 1,4-cis structure (mol%) are indicated. Also referred to as “vinyl / trans / cis”. Further, since the repeating unit derived from the conjugated diene consists of a vinyl structure, a 1,4-trans structure and a 1,4-cis structure, the total ratio (mol%) of each structure is 100 mol%.
  • the glass transition temperature (Tg) of the specific copolymer is not particularly limited, but is preferably ⁇ 50 ° C. or lower, more preferably ⁇ 60 ° C. or lower, for the reason that the effect of the present invention is more excellent. Among these, from the reason that the effect of the present invention is more excellent, it is preferably ⁇ 70 ° C. or lower, more preferably ⁇ 80 ° C. or lower.
  • the lower limit is not particularly limited, but is preferably ⁇ 100 ° C. or higher and more preferably ⁇ 90 ° C. or higher because the effect of the present invention is more excellent.
  • the glass transition temperature (Tg) is measured at a rate of temperature increase of 20 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC) and calculated by the midpoint method.
  • the molecular weight of the specific copolymer is not particularly limited, but for the reason that the effect of the present invention is more excellent, the weight average molecular weight (Mw) is preferably 1,000 to 10,000,000, preferably 2,000 to 5, More preferably, it is 3,000,000, and even more preferably 3,000 to 2,000,000. Further, for the reason that the effect of the present invention is more excellent, the number average molecular weight (Mn) is preferably 500 to 5,000,000, more preferably 1,000 to 2,500,000, It is more preferably 500 to 1,000,000, particularly preferably 200,000 to 1,000,000.
  • the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) are standard polystyrene equivalent values obtained by gel permeation chromatography (GPC) measurement under the following conditions.
  • the specific copolymer for example, the group consisting of a titanium halide, a tin halide, a cyclic silazane, an alkoxysilane, an epoxide, an amine, a ketone and a compound represented by the formula (N) described later is used.
  • denaturant" below) is mentioned. In the case of the said aspect, the effect of this invention is more excellent.
  • the specific modifier is a titanium halide, tin halide or a compound represented by the formula (N) described later
  • the end of the specific copolymer is presumed to interact with carbon black, and the specific modifier is cyclic.
  • silazane, alkoxysilane or amine it is assumed that the end of the specific copolymer interacts with silica, and when the specific modifier is an epoxide or ketone, the end of the specific copolymer interacts with silica or carbon black. I guess that.
  • the specific modifier is preferably a cyclic silazane, an alkoxysilane, or a compound represented by the formula (N) described later, and represented by the formula (N) described later. More preferably, it is a compound.
  • Titanium halide is not particularly limited.
  • TiCl 3 (trichlorotitanium) and TiCl 4 (tetrachlorotitanium) are preferable, and tetrachlorotitanium is more preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • Tin halide Tin halide is not particularly limited, and examples thereof include tin fluoride, tin chloride, tin bromide, tin iodide, and astatine tin.
  • Cyclic silazane The cyclic silazane is not particularly limited as long as it is a cyclic silazane.
  • silazane intends a compound having a structure in which a silicon atom and a nitrogen atom are directly bonded (compound having a Si—N bond).
  • the cyclic silazane is preferably a compound represented by the following formula (S) because the effects of the present invention are more excellent.
  • R 1 to R 3 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Specific examples of the substituent are the same as R in formula (P) described later.
  • R 1 is an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 10), an alkylsilyl group (preferably having a carbon number of 1 to 10), an aromatic hydrocarbon group (preferably having a carbon number of 1 to 10) because the effects of the present invention are more excellent.
  • R 2 is preferably an alkoxy group (preferably having 1 to 10 carbon atoms) for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • L represents a divalent organic group.
  • divalent organic group examples include a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group (for example, an alkylene group, preferably 1 to 8 carbon atoms), a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group (for example, an arylene group).
  • aliphatic hydrocarbon group for example, an alkylene group, preferably 1 to 8 carbon atoms
  • aromatic hydrocarbon group for example, an arylene group
  • L is preferably an alkylene group (preferably having 1 to 10 carbon atoms) for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • Examples of the compound represented by the formula (S) include Nn-butyl-1,1-dimethoxy-2-azasilacyclopentane and N-phenyl-1,1-dimethoxy-2-azasilacyclopentane. N-trimethylsilyl-1,1-dimethoxy-2-azasilacyclopentane, N-trimethylsilyl-1,1-diethoxy-2-azasilacyclopentane, and the like. In addition, it is thought that the silicon atom of cyclic silazane shows electrophilicity.
  • Alkoxysilane is not particularly limited as long as it is a compound having an alkoxysilyl group.
  • Silane phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, N, N-bistrimethylsilyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N, N-bistrimethylsilyl-3-a And minopropyltriethoxysilane.
  • the number of alkoxy groups in the alkoxysilyl group is not particularly limited, but is preferably 2 or more because the effect of the present invention is more excellent. In addition, it is thought that the silicon atom of alkoxysilane shows electrophilicity.
  • Epoxide is not particularly limited as long as it is a compound having an oxacyclopropane (oxirane) structure.
  • Specific examples of the epoxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, cyclohexene oxide, styrene oxide, 1-phenylpropylene oxide, methyl glycidyl ether, ethyl glycidyl ether, glycidyl isopropyl ether, butyl glycidyl ether, 1-methoxy-2- Methyl propylene oxide, allyl glycidyl ether, 2-ethyloxyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl ether, lauryl alcohol glycidyl ether, stearyl glycidyl ether, palmityl glycidyl ether
  • the amine is not particularly limited as long as it is a compound having an amino group (—NR 2 : R represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group. Two Rs may be the same or different). .
  • aziridine is preferable because the effect of the present invention is more excellent. Examples of aziridine include N-methylaziridine, N-ethylaziridine, N-isopropylaziridine, N-phenylaziridine, N- (4-methylphenyl) aziridine, N-methyl-2-methylaziridine and the like.
  • the ketone is not particularly limited as long as it is a compound having a ketone group (—CO—).
  • Specific examples of the ketone include acetone, benzophenone, and derivatives thereof.
  • Derivatives of benzophenone include N, N, N ′, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone, N, N, N ′, N′-tetraethyl (4,4′-diamino) -benzophenone, N , N-dimethyl-1-aminobenzoquinone, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,3-diaminobenzoquinone, N, N-dimethyl-1-aminoanthraquinone, N, N, N ′, N ′ -Tetramethyl-1,4-diaminoanthraquinone, 4,4'-diacetylbenzophenone and the like.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 1 to 10 carbon atoms)
  • R 2 represents an alkylene group (preferably having 2 to 10 carbon atoms).
  • N N-methylpyrrolidone (in the above formula (N), R 1 is a methyl group and R 2 is a propylene group).
  • the method for producing the specific copolymer described above is not particularly limited, and a conventionally known method can be used.
  • the method of bringing the aromatic vinyl content, the proportion of the microstructure, the glass transition temperature, and the molecular weight into a specific range is not particularly limited.
  • the type of monomer to be polymerized, the amount ratio of the monomer, the type of initiator, the start Examples of the method include adjusting the amount ratio of the agent and the reaction temperature.
  • an aromatic compound using an initiator (hereinafter, also referred to as “specific initiator”) prepared using an organolithium compound, an alkylaluminum, and a metal alcoholate is used.
  • an initiator hereinafter, also referred to as “specific initiator”
  • method of the present invention a method of copolymerizing monomers containing vinyl and diene
  • an initiator prepared using an organolithium compound, an alkylaluminum, and a metal alcoholate is used. Since the specific initiator is used in the method of the present invention, it is considered that the proportion of the vinyl structure in the repeating unit derived from diene is suppressed (for example, 8 mol% or less) in the specific copolymer obtained. .
  • the specific initiator further uses aromatic divinyl for the reason that the effect of the present invention is more excellent. That is, it is preferably prepared using an organolithium compound, an alkylaluminum, a metal alcoholate and an aromatic divinyl. By using aromatic divinyl, the resulting copolymer is branched, the molecular weight is increased, and cut resistance and wear resistance are further improved.
  • Organolithium compound examples include monoorganolithium compounds such as n-butyllithium, sec-butyllithium, tert-butyllithium, n-propyllithium, iso-propyllithium, and benzyllithium; 4-dilithiobutane, 1,5-dilithiopentane, 1,6-dilithiohexane, 1,10-dilithiodecane, 1,1-dilithiodiphenylene, dilithiopolybutadiene, dilithiopolyisoprene, 1,4-dilithiobenzene, 1,2-dilithio-1,2-diphenylethane, 1,4-dilithio-2-ethylcyclohexane, 1,3,5-trilithiobenzene, 1,3,5-trilithio-2,4,6-triethylbenzene And other multifunctional organolithium compounds.
  • monoorganolithium compounds such as
  • the amount of the organolithium compound used for the preparation of the specific initiator is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 10 mol% with respect to the monomer to be polymerized for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • Alkyl aluminum is not particularly limited as long as it is a compound in which an alkyl group (chain, branched, or cyclic) is bonded to an aluminum atom (Al).
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 and more preferably 1 to 10 because the effect of the present invention is more excellent.
  • alkyl aluminum examples include trimethylaluminum, triethylaluminum, triisopropylaluminum, tributylaluminum, triisobutylaluminum, tripropylaluminum, tributylaluminum, triisobutylaluminum, pentyldiethylaluminum, 2-methylpentyl-diethylaluminum, dicyclohexylethyl.
  • trioctyl aluminum tri (2-ethylhexyl) aluminum, tricyclohexyl aluminum, tricyclopentyl aluminum, tri (2,2,4-trimethylpentyl) aluminum, tridodecyl aluminum, tri (2 -Methylpentyl) aluminum, diisobutyl Rumi bromide hydride, diethylaluminum hydride, dipropyl aluminum hydride, propyl aluminum dihydride, isobutyl aluminum dihydride. Among them, the reason why the effects of the present invention is more excellent, trioctyl aluminum are preferred.
  • the ratio of the alkylaluminum to the organolithium compound used for the preparation of the specific initiator is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 50 molar equivalents because the effect of the present invention is more excellent, 0.5 to More preferably, it is 10 molar equivalents.
  • 1 molar equivalent indicates the amount when 1 mol of alkylaluminum is added when 1 mol of an organolithium compound is used. That is, the ratio of the alkylaluminum to the organolithium compound used for the preparation of the specific initiator is not particularly limited, but is preferably 10 to 5000 mol%, and preferably 50 to 1000 mol%, because the effect of the present invention is more excellent. % Is more preferable.
  • the metal alcoholate (metal alkoxide) is not particularly limited as long as it is a compound in which the hydrogen of the hydroxy group of the alcohol is replaced with a metal.
  • the metal is not particularly limited, and examples thereof include alkali metal, alkaline earth metal, transition metal (group 3 to 11 metal), aluminum, germanium, tin, and antimony. Especially, since the effect of this invention is more excellent, alkaline-earth metal is preferable and it is more preferable that it is barium.
  • the alcohol is not particularly limited as long as it is a compound in which a hydrogen atom of a chain, branched or cyclic hydrocarbon is substituted with a hydroxy group.
  • the number of carbon atoms of the alcohol is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 and more preferably 1 to 20 because the effect of the present invention is more excellent.
  • the metal alcoholate is preferably barium alcoholate (barium alkoxide) because the effect of the present invention is more excellent.
  • barium alkoxide include barium dimethoxide, barium diethoxide, barium dipropoxide, barium dibutoxide, barium bis (2-ethylhexoxide) and the like.
  • the ratio of the metal alcoholate to the organolithium compound used for the preparation of the specific initiator is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 molar equivalents because the effect of the present invention is more excellent. More preferably, it is 3 molar equivalents.
  • 1 molar equivalent indicates an amount when 1 mol of metal alcoholate is added when 1 mol of an organic lithium compound is used. That is, the ratio of the metal alcoholate to the organolithium compound used for the preparation of the specific initiator is not particularly limited, but is preferably 1 to 500 mol% for the reason that the effect of the present invention is more excellent. % Is more preferable.
  • Aromatic divinyl is not particularly limited as long as it is an aromatic compound having two vinyl groups. Among these, divinylbenzene is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • the ratio of the aromatic divinyl to the organolithium compound used for the preparation of the specific initiator is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5 molar equivalents because the effect of the present invention is more excellent. More preferred is ⁇ 3 molar equivalents.
  • 1 molar equivalent indicates the amount when 1 mol of aromatic divinyl is added when 1 mol of the organic lithium compound is used. That is, the ratio of the aromatic divinyl to the organolithium compound used for the preparation of the specific initiator is not particularly limited, but is preferably 10 to 500 mol% for the reason that the effect of the present invention is more excellent, and is preferably 30 to 300 mol%. More preferably, it is mol%.
  • a method for preparing the specific initiator is not particularly limited, and examples thereof include a method of dissolving the above-described organolithium compound, alkylaluminum, metal alcoholate, and the like in a solvent.
  • the type of the solvent is not particularly limited, and for example, an organic solvent can be used, but it is preferably other than alcohol because the effect of the present invention is more excellent.
  • Monomers include aromatic vinyls and dienes. Specific examples and preferred embodiments of the aromatic vinyl and diene are as described above.
  • the ratio of the aromatic vinyl in the monomer is not particularly limited, but for the reason that the effect of the present invention is more excellent, it is preferably more than 20% by mass, preferably 21 to 50% by mass, and 22 to 40% by mass. More preferably, it is more preferably 23 to 30% by mass.
  • the proportion of diene in the monomer is not particularly limited, but is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more because the effect of the present invention is more excellent. More preferably it is.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably less than 80% by mass and more preferably 75% by mass or less because the effect of the present invention is more excellent.
  • the monomer may further contain another monomer in addition to the aromatic vinyl and diene. Specific examples of such a monomer are the same as the “other monomers” described above.
  • a monomer containing an aromatic vinyl and a diene is copolymerized using a specific initiator.
  • the specific initiator and monomer are as described above.
  • the method for copolymerizing the monomer is not particularly limited, but a method in which the above-mentioned monomer is added to the organic solvent solution containing the above-mentioned specific initiator, and the mixture is stirred in a temperature range of 0 to 120 ° C. (preferably 30 to 100 ° C.). Is mentioned.
  • the ratio of the organolithium compound in the specific initiator with respect to the monomer is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 10 mol% for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • a phenol compound or an amine compound may be added to a copolymerization system (for example, an organic solvent solution containing the specific initiator described above).
  • a phenol compound is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • the phenol compound means a compound having a phenolic hydroxyl group or a metal salt thereof.
  • An amine compound is intended to be a compound having an amino group (—NH 2 , —NHR, —NR 2 ).
  • R represents a substituent. Specific examples and preferred embodiments of the substituent are the same as R in formula (P) described later. Two Rs in —NR 2 may be the same or different.
  • the compound represented by a following formula (P) is mentioned, for example.
  • X 1 represents a hydrogen atom or a metal atom.
  • the metal atom include a sodium atom and a potassium atom.
  • R represents a hydrogen atom or a substituent. A plurality of R may be the same or different.
  • the substituent is not particularly limited as long as it is a monovalent substituent. For example, a halogen atom, hydroxy group, nitro group, carboxy group, alkoxy group, amino group, mercapto group, acyl group, imide group, phosphino group , A phosphinyl group, a silyl group, a hydrocarbon group optionally having a hetero atom, and the like.
  • halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom etc.
  • hetero atom of the hydrocarbon group that may have a hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom.
  • hydrocarbon group that may have a hetero atom include an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a group obtained by combining these.
  • the aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic.
  • aliphatic hydrocarbon group examples include a linear or branched alkyl group (particularly 1 to 30 carbon atoms), a linear or branched alkenyl group (particularly 2 to 30 carbon atoms), Examples thereof include a linear or branched alkynyl group (particularly 2 to 30 carbon atoms).
  • aromatic hydrocarbon group examples include aromatic hydrocarbon groups having 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, and a naphthyl group.
  • X represents a hydrogen atom, —OX 1 group or a substituent. X 1 is as described above.
  • the specific example of a substituent is the same as R in the formula (P) mentioned above.
  • the amount of the phenol compound to be added is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 90 mol%, preferably 0.1 to 80 mol% with respect to the organolithium compound for the reason that the effect of the present invention is more excellent. More preferably.
  • the method for stopping the polymerization is not particularly limited, and examples thereof include a method of adding alcohol (particularly methanol) to the polymerization solution.
  • the method for stopping the polymerization is selected from titanium halide, tin halide, cyclic silazane, alkoxysilane, epoxide, amine, ketone and a compound represented by the following formula (N) because the effect of the present invention is more excellent.
  • a method of stopping polymerization using an electrophile hereinafter also referred to as “specific electrophile” is preferable.
  • the method of the present invention is preferably a method in which a monomer containing an aromatic vinyl and a diene is copolymerized using a specific initiator, and then the polymerization is stopped using a specific electrophile.
  • the definition, specific examples and preferred embodiments of the specific electrophile are the same as those of the specific modifier described above.
  • the ratio of the electrophile to the organolithium compound is a molar ratio because the effect of the present invention is more excellent. It is preferably from 0.1 to 10, more preferably from 1 to 5.
  • the ratio of the specific electrophile to the alkylaluminum (alkyl Al) (specific electrophile / alkyl Al) is preferably 0.1 to 10 in terms of molar ratio. 5 is more preferable.
  • the ratio of the electrophile to the metal alcoholate is preferably 0.1 to 20, and more preferably 1 to 10 in molar ratio. preferable.
  • the diene rubber may contain other rubber components other than the specific copolymer.
  • examples of such other rubber components include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR) other than the specific copolymer, and acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR).
  • NR natural rubber
  • IR isoprene rubber
  • BR butadiene rubber
  • SBR styrene butadiene rubber
  • NBR acrylonitrile-butadiene copolymer rubber
  • natural rubber (NR) is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • the content of other rubber components (for example, natural rubber) in the diene rubber is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or less and more preferably 40% by mass or less because the effect of the present invention is more excellent. It is more preferable. Although a minimum in particular is not restrict
  • composition of the present invention comprises carbon black, silica, silane coupling agent, vulcanizing agent, vulcanization accelerator, vulcanization aid, vulcanization retarder, oil, Other components (arbitrary components) such as various compounding agents may be contained.
  • the composition of the present invention preferably contains carbon black for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • the carbon black include ISAF (Intermediate Super Abrasion Furnace), HAF (High Abrasion Furnace), FAF (Fast Extrusion Furnace), FAF (Fast Extrusion Furnace).
  • FT Fre Thermal
  • MT Medium Thermal grade
  • the carbon black content is not particularly limited, but is preferably 20 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber because the effect of the present invention is more excellent. More preferably, it is ⁇ 70 parts by mass. Carbon black may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the composition of the present invention preferably contains silica for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • silica for example, fumed silica, calcined silica, precipitated silica, pulverized silica, fused silica, anhydrous fine powdered silicic acid, hydrous finely divided silicic acid, hydrous aluminum silicate, hydrous calcium silicate, and the like, These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of silica is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber because the effect of the present invention is more excellent. More preferably, it is 20 parts by mass.
  • silane coupling agent Although it does not restrict
  • Specific examples of the polysulfide-based silane coupling agent include bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide and bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide.
  • the composition of the present invention preferably contains a vulcanizing agent because the effects of the present invention are more excellent.
  • a vulcanizing agent such as sulfur, an organic peroxide type
  • sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, highly dispersible sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur, dimorpholine disulfide, alkylphenol disulfide, and the like.
  • organic peroxide vulcanizing agent examples include benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (T-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethylhexane-2,5-di (peroxylbenzoate) and the like.
  • Other examples include magnesium oxide, risurge, p-quinonedioxime, p-dibenzoylquinonedioxime, poly-p-dinitrosobenzene, and methylenedianiline.
  • the composition of the present invention preferably contains a vulcanization accelerator because the effects of the present invention are more excellent.
  • the vulcanization accelerator include vulcanization accelerators such as thiuram, aldehyde / ammonia, guanidine, thiourea, thiazole, sulfenamide, and dithiocarbamate.
  • thiuram vulcanization accelerator examples include tetramethylthiuram monosulfide (TS), tetramethylthiuram disulfide (TMTD), dipentamethylene thiuram tetrasulfide and the like.
  • aldehyde / ammonia vulcanization accelerator examples include hexamethylenetetramine (H).
  • guanidine vulcanization accelerator examples include diphenyl guanidine.
  • thiourea vulcanization accelerator examples include ethylene thiourea and the like.
  • Specific examples of the thiazole-based vulcanization accelerator include dibenzothiazyl disulfide (DM), 2-mercaptobenzothiazole, and a zinc salt thereof.
  • sulfenamide-based vulcanization accelerator examples include N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CZ), Nt-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (NS ) And the like.
  • dithiocarbamate vulcanization accelerator examples include Na-dimethyldithiocarbamate, Zn-dimethyldithiocarbamate, Te-diethyldithiocarbamate, Cu-dimethyldithiocarbamate, Fe-dimethyldithiocarbamate, and pipecoline. Examples include pipecolyl dithiocarbamate.
  • Vulcanization accelerators can be used alone or in combination of two or more.
  • content of a vulcanization accelerator is content of the sum total of all the vulcanization accelerators.
  • the composition of the present invention preferably contains a vulcanization auxiliary because the effects of the present invention are more excellent.
  • a vulcanization aid general rubber aids can be used together, and examples thereof include zinc oxide, stearic acid, oleic acid, and zinc salts thereof.
  • retarder examples include, for example, organic acids such as phthalic anhydride, benzoic acid, salicylic acid, acetylsalicylic acid; N-nitrosodiphenylamine, N-nitrosophenyl- ⁇ -naphthylamine, N-nitroso- Nitroso compounds such as polymers of trimethyl-dihydroquinoline; halides such as trichloromelanin; 2-mercaptobenzimidazole; santoguard PVI: and the like.
  • organic acids such as phthalic anhydride, benzoic acid, salicylic acid, acetylsalicylic acid
  • N-nitrosodiphenylamine N-nitrosophenyl- ⁇ -naphthylamine
  • N-nitroso- Nitroso compounds such as polymers of trimethyl-dihydroquinoline
  • halides such as trichloromelanin; 2-mercaptobenzimidazole; santoguard PVI:
  • Examples of the compounding agent include fillers other than the above-described carbon black and silica, resin, anti-aging agent, oil, antioxidant, pigment (dye), plasticizer, thixotropic agent, ultraviolet absorber, flame retardant, Examples include solvents, surfactants (including leveling agents), dispersants, dehydrating agents, rust preventives, adhesion-imparting agents, antistatic agents, and processing aids.
  • these compounding agents those generally used for rubber compositions can be used. Their blending amounts are not particularly limited and can be arbitrarily selected.
  • the method for producing the composition of the present invention is not particularly limited. Specific examples thereof include, for example, each of the above-described components using known methods and apparatuses (for example, Banbury mixers). , Kneaders, rolls, etc.). Among them, it is preferable to mix the components other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator at a high temperature (preferably 40 to 160 ° C.) and then cool the mixture before mixing the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator.
  • the composition of the present invention can be vulcanized or crosslinked under conventionally known vulcanization or crosslinking conditions.
  • the conveyor belt of this invention is a conveyor belt formed using the rubber composition for conveyor belts of this invention mentioned above. If the rubber composition used for the conveyor belt of this invention is a rubber composition for conveyor belts of this invention mentioned above, it will not restrict
  • One preferred embodiment of the conveyor belt of the present invention is a conveyor belt having an upper cover rubber layer, a reinforcing layer and a lower cover rubber layer.
  • the number of layers constituting the upper cover rubber layer may be one or more. It can be 2 or more. For example, the case where it has the outer layer used as a conveyed product conveyance surface and the inner layer as an adhesion layer is mentioned. The same applies to the bottom cover rubber layer.
  • the rubber compositions forming each layer of the top cover rubber layer may be the same or different. The same applies to the bottom cover rubber layer.
  • the conveyor belt of the present invention is preferably a conveyor belt formed using at least the upper cover rubber layer of the above-described rubber composition for a conveyor belt of the present invention.
  • the upper surface cover rubber layer is preferably formed by the rubber composition for conveyor belts of the present invention. Moreover, it is preferable that at least the surface of the upper cover rubber layer is formed by the rubber composition for conveyor belts of the present invention. When the upper surface cover rubber layer of the conveyor belt of the present invention is formed by the rubber composition for a conveyor belt of the present invention, the effect of the present invention is more excellent.
  • the thickness of the top cover rubber layer is preferably 3 to 20 mm, more preferably 6 to 15 mm.
  • the thickness of the upper surface cover rubber layer refers to the total thickness of these layers.
  • the core of the reinforcing layer is not particularly limited, and those used for ordinary conveyor belts can be appropriately selected and used. Specific examples include, for example, a cotton cloth and a chemical fiber or synthetic fiber coated with rubber paste and infiltrated, an RFL (Resorcin Formalin Latex) treated one, a special woven nylon canvas, steel A code etc. are mentioned.
  • the shape of the reinforcing layer is not particularly limited, and for example, a sheet-like or wire-like reinforcing wire may be embedded in parallel.
  • the reinforcing layers can be used alone or in combination of two or more.
  • bottom cover rubber layer is composed of two or more layers.
  • the rubber composition used for forming the bottom cover rubber layer is not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.
  • the conveyor belt of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.
  • the conveyor belt of the present invention is not limited to the drawings.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a preferred embodiment of the conveyor belt of the present invention.
  • the conveyor belt 1 has a reinforcing layer 3 as a central layer, and an upper surface cover rubber layer 2 and a lower surface cover rubber layer 4 are provided on both sides thereof, and the upper surface cover rubber layer 2 includes two layers, an outer layer 11 and an inner layer 12.
  • the lower cover rubber layer 4 is composed of two layers, an outer layer 16 and an inner layer 15.
  • the conveyor belt 1 has a conveyed product transport surface 5. At least one selected from the group consisting of the outer layer 11, the inner layer 12, the inner layer 15 and the outer layer 16 can be formed by the rubber composition for conveyor belts of the present invention.
  • At least one selected from the group consisting of the outer layer 11 and the inner layer 12 is formed by the rubber composition for conveyor belts of the present invention, and at least the outer layer 11 is more preferably formed by the rubber composition for conveyor belts of the present invention. preferable.
  • the method for manufacturing the conveyor belt of the present invention is not particularly limited, and a commonly used method or the like can be adopted. Specifically, for example, first, after kneading the raw materials for each cover rubber layer using a roll, kneader, Banbury mixer, etc., it is molded into a sheet shape for each cover rubber layer using a calendar, etc.
  • a preferred example is a method in which the obtained layers are laminated in a predetermined order so as to sandwich the reinforcing layer and pressed at a temperature of 150 to 170 ° C. for 10 to 60 minutes.
  • the belt conveyor of the present invention is a belt conveyor equipped with the above-described conveyor belt of the present invention.
  • ⁇ Specific copolymer 1 (unmodified SBR)> n-BuLi (Kanto Chemical Co., Ltd .: 1.60 mol / L (hexane solution), 18 mL, 28.8 mmol), barium bis (2-ethylhexoxide) (Ba (OCH 2 CH (C 2 H 5 ) CH 2 CH 2 CH 2 CH 3) 2) (STREM manufactured: 1M (toluene / hexane solution) 7.5 mL), trioctyl aluminum (Aldrich made: 25 wt% (in hexane), 45 mL) and cyclohexane (manufactured by Kanto Kagaku: 10 mL) of 60 mL of the initiator solution (corresponding to the specific initiator described above) prepared by using 1,3-butadiene (768 g, 14,200 mmol), styrene (manufactured by Kanto Chemical: 299 g, 2,870 mmol
  • n-BuLi (Kanto Chemical Co., Ltd .: 1.60 mol / L (hexane solution), 18 mL, 28.8 mmol), barium bis (2-ethylhexoxide) (Ba (OCH 2 CH (C 2 H 5 ) CH 2 CH 2 CH 2 CH 3) 2) (STREM manufactured: 1M (toluene / hexane solution) 7.5 mL), trioctyl aluminum (Aldrich made: 25 wt% (in hexane), 45 mL) and cyclohexane (manufactured by Kanto Kagaku: 10 mL) of 60 mL of the initiator solution (corresponding to the specific initiator described above) prepared by using 1,3-butadiene (874 g, 16, 133 mmol), styrene (KANTO CHEMICAL: 249 g, 2,390 m
  • NMP N-methylpyrrolidone
  • SBR styrene-butadiene copolymer
  • NMP N-methylpyrrolidone
  • ⁇ Specific copolymer 3 (unmodified SBR)> n-BuLi (Kanto Chemical Co., Ltd .: 1.60 mol / L (hexane solution), 18 mL, 28.8 mmol), barium bis (2-ethylhexoxide) (Ba (OCH 2 CH (C 2 H 5 ) CH 2 CH 2 CH 2 CH 3) 2) (STREM manufactured: 1M (toluene / hexane solution) 7.5 mL), trioctyl aluminum (Aldrich made: 25 wt% (in hexane), 45 mL) and cyclohexane (manufactured by Kanto Kagaku: 10 mL) of 60 mL of the initiator solution (corresponding to the specific initiator described above) prepared by using 1,3-butadiene (874 g, 16, 133 mmol), styrene (KANTO CHEMICAL: 249 g, 2,390 mmol)
  • ⁇ Specific copolymer 4 (unmodified SBR)> n-BuLi (Kanto Chemical Co., Ltd .: 1.60 mol / L (hexane solution), 18 mL, 28.8 mmol), barium bis (2-ethylhexoxide) (Ba (OCH 2 CH (C 2 H 5 ) CH 2 CH 2 CH 2 CH 3) 2) (STREM manufactured: 1M (toluene / hexane solution) 7.5 mL), trioctyl aluminum (Aldrich made: 25 wt% (in hexane), 45 mL) and cyclohexane (manufactured by Kanto Kagaku: 10 mL) of 60 mL of the initiator solution (corresponding to the specific initiator described above) prepared by using 1,3-butadiene (768 g, 14,200 mmol), styrene (manufactured by Kanto Chemical: 299 g, 2,870 mmol
  • n-BuLi (Kanto Chemical Co., Ltd .: 1.60 mol / L (hexane solution), 18 mL, 28.8 mmol), barium bis (2-ethylhexoxide) (Ba (OCH 2 CH (C 2 H 5 ) CH 2 CH 2 CH 2 CH 3) 2) (STREM manufactured: 1M (toluene / hexane solution) 7.5 mL), trioctyl aluminum (Aldrich made: 25 wt% (in hexane), 45 mL) and cyclohexane (manufactured by Kanto Kagaku: 10 mL) of 60 mL of the initiator solution (corresponding to the specific initiator described above) prepared by using 1,3-butadiene (874 g, 16, 133 mmol), styrene (KANTO CHEMICAL: 249 g, 2,390 m
  • NMP N-methylpyrrolidone
  • the rubber composition for conveyor belts of Examples and Comparative Examples was produced by mixing the components shown in Table 1 below in the proportions (parts by mass) shown in the same table. Specifically, first of all the components shown in Table 1 below, excluding sulfur and vulcanization accelerator, are mixed for 5 minutes with a Banbury mixer, and then sulfur and vulcanization accelerator are added to the resulting mixture.
  • the rubber composition for conveyor belts was manufactured by mixing using a roll.
  • ⁇ Cut resistance> From 25 cm above the obtained vulcanized rubber sheet at room temperature, a blade (blade width 100 mm, tip angle 20 ° at the blade tip 20 °, weight 8 kg) is naturally dropped onto the vulcanized rubber sheet to form a vulcanized rubber sheet. The depth (mm) of the generated crack was measured. The results are shown in Table 1. The results were expressed as an index with Comparative Example 1 as 100. The smaller the index, the better the cut resistance.
  • ⁇ Abrasion resistance> The obtained vulcanized rubber sheet was subjected to a DIN abrasion test under a room temperature condition using a DIN abrasion tester in accordance with the method described in DIN 53516, and the abrasion volume (DIN abrasion) was measured. And the ratio (volume%) of the measured abrasion volume with respect to the volume of the vulcanized rubber sheet used for the DIN abrasion test was computed. The results are shown in Table 1. The results were expressed as an index with Comparative Example 1 as 100. A smaller index means better wear resistance.
  • NR TSR20 (natural rubber)
  • SBR-1 NIPOL 1502 (SBR, aromatic vinyl content (content of repeating units derived from styrene): 24.2 mass%, vinyl structure ratio: 15.7 mol%, Tg: ⁇ 54 ° C.) , Mw: 4.9 ⁇ 10 ⁇ 5 , manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
  • SBR-2 NIPOL NS612 (SBR, aromatic vinyl content (content of repeating units derived from styrene): 15.1% by mass, proportion of vinyl structure: 32.2 mol%, Tg: ⁇ 61 ° C.
  • SBR-3 NIPOL NS616 (SBR, aromatic vinyl content (content of repeating units derived from styrene): 22.7% by mass, proportion of vinyl structure: 69.7 mol%, Tg: ⁇ 22 ° C.
  • the examples of the present application containing the specific copolymer exhibited excellent cut resistance and abrasion resistance.
  • Examples 2 and 5 in which the specific copolymer was modified with a specific modifier at the terminal showed better cut resistance, wear resistance and toughness.
  • the specific copolymer is one of the repeating units derived from the conjugated diene.
  • Examples 1 and 4 having a 1,4-cis structure ratio of 17 mol% or more exhibited better cut resistance, wear resistance and toughness.
  • Example 4 in which the specific copolymer had a 1,4-cis structure ratio of 60 mol% or more of the repeating units derived from the conjugated diene showed further excellent cut resistance and toughness.
  • the specific copolymer is 1 of repeating units derived from a conjugated diene.
  • Example 5 having a 4-cis structure ratio of 60 mol% or more and a vinyl structure ratio of 5 mol% or less showed more excellent cut resistance, wear resistance and toughness.
  • Comparative Examples 1 to 5 that do not contain a specific copolymer, and Comparative Example 6 that contains a specific copolymer but the specific copolymer content in the diene rubber is less than 50% by mass are cut resistant. At least one of the property and the wear resistance was insufficient.

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Abstract

本発明は、耐カット性及び耐摩耗性に優れるコンベアベルト用ゴム組成物、上記コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法、上記コンベアベルト用ゴム組成物を用いて形成されたコンベアベルト、並びに、上記コンベアベルトを装着したベルトコンベアを提供することを目的とする。本発明は、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を５０質量％以上含むジエン系ゴムを含有し、上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が、芳香族ビニルに由来する繰り返し単位の含有量が２０質量％超であり、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうちビニル構造の割合が８モル％以下である、コンベアベルト用ゴム組成物である。

Description

コンベアベルト用ゴム組成物、コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法、コンベアベルト及びベルトコンベア
　本発明は、コンベアベルト用ゴム組成物、コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法、コンベアベルト及びベルトコンベアに関する。
　資材等の輸送に用いられるベルトコンベアのベルト（コンベアベルト）には、耐カット性（鋭利な物体が衝突した際の破断し難さ）や耐摩耗性等の種々特性が求められる。
　このようなコンベアベルトに用いられるゴム組成物としては、例えば特許文献１に、天然ゴム（ＮＲ）とスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）とを含有するコンベアベルト用ゴム組成物が開示されている。
特開２０１４－２０５７８９号公報
　昨今、輸送量の増大等に伴い、コンベアベルトに対して一層の耐カット性及び耐摩耗性の向上が求められている。
　このようななか、本発明者らが特許文献１の実施例を参考に天然ゴムとＳＢＲとを含有するコンベアベルト用ゴム組成物について検討したところ、その耐カット性及び耐摩耗性は比較的高いレベルではあるものの、将来の要求レベルの向上を考慮するとより一層の改善が望まれることが明らかになった。
　そこで、本発明は、上記実情を鑑みて、耐カット性及び耐摩耗性に優れるコンベアベルト用ゴム組成物、上記コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法、上記コンベアベルト用ゴム組成物を用いて形成されたコンベアベルト、並びに、上記コンベアベルトを装着したベルトコンベアを提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、芳香族ビニルに由来する繰り返し単位の含有量、及び、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうちのビニル構造の割合を特定の範囲にした芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を使用することで上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
　すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
（１）　芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を５０質量％以上含むジエン系ゴムを含有し、
　上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が、芳香族ビニルに由来する繰り返し単位の含有量が２０質量％超であり、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうちビニル構造の割合が８モル％以下である、コンベアベルト用ゴム組成物。
（２）　上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が、ガラス転移温度が－５０℃以下である、上記（１）に記載のコンベアベルト用ゴム組成物。
（３）　上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうち１，４－シス構造の割合が１７モル％以上である、上記（１）又は（２）に記載のコンベアベルト用ゴム組成物。
（４）　上記１，４－シス構造の割合が６０モル％以上である、上記（３）に記載のコンベアベルト用ゴム組成物。
（５）　上記ビニル構造の割合が５モル％以下である、上記（１）～（４）のいずれかに記載のコンベアベルト用ゴム組成物。
（６）　上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が、末端が、ハロゲン化チタン、ハロゲン化錫、環状シラザン、アルコキシシラン、エポキシド、アミン、ケトン及び後述する式（Ｎ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の変性剤で変性された、上記（１）～（５）のいずれかに記載のコンベアベルト用ゴム組成物。
（７）　芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を５０質量％以上含むジエン系ゴムを含有し、
　上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が、芳香族ビニルに由来する繰り返し単位の含有量が２０質量％超であり、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうちビニル構造の割合が８モル％以下である、コンベアベルト用ゴム組成物を製造する、コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法であって、
　有機リチウム化合物、アルキルアルミニウム及び金属アルコラートを用いて調製された開始剤を用いて芳香族ビニル及びジエンを含むモノマーを共重合することで、上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を製造する、コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法。
（８）　芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を５０質量％以上含むジエン系ゴムを含有し、
　上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が、芳香族ビニルに由来する繰り返し単位の含有量が２０質量％超であり、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうちビニル構造の割合が８モル％以下であり、末端が、ハロゲン化チタン、ハロゲン化錫、環状シラザン、アルコキシシラン、エポキシド、アミン、ケトン及び後述する式（Ｎ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の変性剤で変性された、コンベアベルト用ゴム組成物を製造する、コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法であって、
　有機リチウム化合物、アルキルアルミニウム及び金属アルコラートを用いて調製された開始剤を用いて芳香族ビニル及びジエンを含むモノマーを共重合し、
　その後、ハロゲン化チタン、ハロゲン化錫、環状シラザン、アルコキシシラン、エポキシド、アミン、ケトンおよび後述する式（Ｎ）で表される化合物から選ばれる求電子剤を用いて重合を停止することで、上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を製造する、コンベアベル用ゴム組成物の製造方法。
（９）　上面カバーゴム層と、補強層と、下面カバーゴム層とを有し、
　少なくとも上記上面カバーゴム層が、上記（１）～（６）のいずれかに記載のコンベアベルト用ゴム組成物を用いて形成された、コンベアベルト。
（１０）　上記（９）に記載のコンベアベルトを装着したベルトコンベア。
　以下に示すように、本発明によれば、耐カット性及び耐摩耗性に優れるコンベアベルト用ゴム組成物、上記コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法、上記コンベアベルト用ゴム組成物を用いて形成されたコンベアベルト、並びに、上記コンベアベルトを装着したベルトコンベアを提供することができる。
図１は、本発明のコンベアベルトの好適な実施態様の一例を模式的に示した断面図である。
　以下に、本発明のコンベアベルト用ゴム組成物、上記コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法、上記コンベアベルト用ゴム組成物を用いて形成されたコンベアベルト、及び、上記コンベアベルトを装着したベルトコンベアについて説明する。
　なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
［Ｉ］コンベアベルト用ゴム組成物
　本発明のコンベアベルト用ゴム組成物（以下、本発明の組成物とも言う）は、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を５０質量％以上含むジエン系ゴムを含有する。
　ここで、上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体は、芳香族ビニルに由来する繰り返し単位の含有量が２０質量％超であり、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうちビニル構造の割合が８モル％以下である。
　本発明の組成物はこのような構成をとるため、耐カット性及び耐摩耗性に優れるものと考えられる。その理由は明らかではないが、上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体（以下、「特定共重合体」とも言う）は、ビニル構造の割合が極めて低いためにガラス転移温度が低く柔軟な構造を有するため、コンベアベルトにしたときに優れた耐カット性及び耐摩耗性を示すものと考えられる。
　以下、本発明の組成物に含有されるジエン系ゴム及び本発明の組成物に含有され得る任意成分について説明する。
［１］ジエン系ゴム
　本発明の組成物に含有されるジエン系ゴムは、後述する特定の芳香族ビニル－共役ジエン共重合体（特定共重合体）を５０質量％以上含む。
　本発明の効果がより優れる理由から、ジエン系ゴム中の特定共重合体の含有量は、６０質量％以上であることが好ましい。上限は特に制限されず、１００質量％であるが、本発明の効果がより優れる理由から、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。
［特定共重合体］
　特定共重合体は、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体（芳香族ビニルと共役ジエンとの共重合体）である。ここで、上記芳香族ビニルに由来する繰り返し単位の含有量は２０質量％超である。また、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうちビニル構造の割合は８モル％以下である。
　特定共重合体は、本発明の効果がより優れる理由から、溶液重合型共重合体（特に、溶液重合型ＳＢＲ）であることが好ましい。
〔モノマー〕
　特定共重合体は、芳香族ビニルと共役ジエンとの共重合体である。すなわち、特定共重合体は、芳香族ビニルと共役ジエンとを共重合した共重合体である。特定共重合体は、芳香族ビニル及び共役ジエンに加え、さらに別のモノマーを共重合した共重合体であってもよい。
（１）芳香族ビニル
　上記芳香族ビニルは特に制限されないが、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－エチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、５－ｔ－ブチル－２－メチルスチレン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノメチルスチレン、およびジメチルアミノエチルスチレンなどを挙げることができる。これらの中でも、本発明の効果がより優れる理由から、スチレン、α－メチルスチレン、および４－メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。これらの芳香族ビニルは、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
　特定共重合体における、芳香族ビニルに由来する繰り返し単位の含有量（以下、「芳香族ビニル含有量」とも言う）は、２０質量％超である。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、２１～５０質量％であることが好ましく、２２～４０質量％であることがより好ましく、２３～３０質量％であることがさらに好ましい。
（２）共役ジエン
　共役ジエンは特に制限されないが、例えば、ブタジエン（例えば、１，３－ブタジエン）、イソプレン、クロロプレンなどが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、１，３－ブタジエン、イソプレンであるのが好ましい。これらの共役ジエンは、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
　特定共重合体における、共役ジエンに由来する繰り返し単位の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。上限は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、８０質量％未満であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましい。
（３）その他のモノマー
　上述のとおり、特定共重合体は、芳香族ビニル及び共役ジエンに加え、さらに別のモノマーを共重合した共重合体であってもよい。そのようなモノマーとしては、アクリロニトリル、およびメタクリロニトリルなどのα，β－不飽和ニトリル；アクリル酸、メタクリル酸、および無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸または酸無水物；メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、およびアクリル酸ブチルなどの不飽和カルボン酸エステル；１，５－ヘキサジエン、１，６－へプタジエン、１，７－オクタジエン、ジシクロペンタジエン、および５－エチリデン－２－ノルボルネンなどの非共役ジエンなどを挙げることができる。
〔ミクロ構造〕
（１）ビニル構造
　特定共重合体において、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうち、ビニル構造の割合（以下、単に「ビニル構造の割合」とも言う）は８モル％以下である。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、７モル％以下であることが好ましく、６モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることがさらに好ましい。下限は特に制限されず、０モル％である。
　ここで、ビニル構造の割合とは、共役ジエンに由来する全繰り返し単位のうち、ビニル構造（例えば、共役ジエンが１，３－ブタジエンである場合は１，２－ビニル構造）を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
（２）１，４－トランス構造
　特定共重合体において、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうち、１，４－トランス構造の割合（以下、単に「１，４－トランス構造の割合」とも言う）は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、７５モル％以下であることが好ましい。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、７０モル％以下であることが好ましく、７０モル％未満であることがより好ましく、６０モル％以下であることがさらに好ましい。下限は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１０モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることがより好ましく、３０モル％以上であることがさらに好ましい。
　ここで、１，４－トランス構造の割合とは、共役ジエンに由来する全繰り返し単位のうち、１，４－トランス構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
（３）１，４－シス構造
　特定共重合体において、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうち、１，４－シス構造の割合（以下、単に「１，４－シス構造の割合」とも言う）は特に制限されないが、１０～９２モル％であることが好ましく、１７～９０モル％であることがより好ましい。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、２０～８８モル％であることが好ましく、２５～８５モル％であることがより好ましく、３０～８０モル％であることがさらに好ましく、４０～７５モル％であることが特に好ましい。
　ここで、１，４－シス構造の割合とは、共役ジエンに由来する全繰り返し単位のうち、１，４－シス構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
　なお、以下、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうち「ビニル構造の割合（モル％）、１，４－トランス構造の割合（モル％）、１，４－シス構造の割合（モル％）」を「ビニル／トランス／シス」とも表す。
　また、共役ジエンに由来する繰り返し単位は、ビニル構造、１，４－トランス構造及び１，４－シス構造からなるため、各構造の割合（モル％）の合計は１００モル％である。
〔ガラス転移温度〕
　特定共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、－５０℃以下であることが好ましく、－６０℃以下であることがより好ましい。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、－７０℃以下であることが好ましく、－８０℃以下であることがより好ましい。下限は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、－１００℃以上であることが好ましく、－９０℃以上であることがより好ましい。
　なお、本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて２０℃／分の昇温速度で測定し、中点法にて算出したものとする。
〔分子量〕
　特定共重合体の分子量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、重量平均分子量（Ｍｗ）で１，０００～１０，０００，０００であることが好ましく、２，０００～５，０００，０００であることがより好ましく、３，０００～２，０００，０００であることがさらに好ましい。また、本発明の効果がより優れる理由から、数平均分子量（Ｍｎ）で５００～５，０００，０００であることが好ましく、１，０００～２，５００，０００であることがより好ましく、１，５００～１，０００，０００であることがさらに好ましく、２００，０００～１，０００，０００であることが特に好ましい。
　なお、本明細書において、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により得られる標準ポリスチレン換算値とする。
・溶媒：テトラヒドロフラン
・検出器：ＲＩ検出器
〔好適な態様〕
　特定共重合体の好適な態様としては、例えば、末端が、ハロゲン化チタン、ハロゲン化錫、環状シラザン、アルコキシシラン、エポキシド、アミン、ケトン及び後述する式（Ｎ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の変性剤（以下、「特定変性剤」とも言う）で変性された態様が挙げられる。上記態様の場合、本発明の効果がより優れる。
　なお、特定変性剤がハロゲン化チタン、ハロゲン化錫または後述する式（Ｎ）で表される化合物である場合、特定共重合体の末端はカーボンブラックと相互作用すると推測され、特定変性剤が環状シラザン、アルコキシシランまたはアミンである場合、特定共重合体の末端はシリカと相互作用すると推測され、特定変性剤がエポキシドまたはケトンである場合、特定共重合体の末端はシリカまたはカーボンブラックと相互作用すると推測される。
　本発明の効果がより優れる理由から、特定変性剤は、環状シラザン、アルコキシシラン、又は、後述する式（Ｎ）で表される化合物であることが好ましく、後述する式（Ｎ）で表される化合物であることがより好ましい。
＜特定変性剤＞
　以下、各特定変性剤について説明する。
（１）ハロゲン化チタン
　ハロゲン化チタンは特に制限されないが、例えば、ＴｉＣｌ３、ＴｉＢｒ３、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２、Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）Ｃｌ２、ＴｉＣｌ４、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ３、Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）Ｃｌ３等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、ＴｉＣｌ３（トリクロロチタン）、ＴｉＣｌ４（テトラクロロチタン）が好ましく、テトラクロロチタンがより好ましい。
（２）ハロゲン化錫
　ハロゲン化錫は特に制限されないが、例えば、フッ化錫、塩化錫、臭化錫、ヨウ化錫、アスタチン化錫などが挙げられる。
（３）環状シラザン
　環状シラザンは環状のシラザンであれば特に制限されない。
　ここで、シラザンとは、ケイ素原子と窒素原子とが直接結合した構造を有する化合物（Ｓｉ－Ｎ結合を有する化合物）を意図する。
　環状シラザンは、本発明の効果がより優れる理由から、下記式（Ｓ）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記式（Ｓ）中、Ｒ１～Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。置換基の具体例は、後述する式（Ｐ）中のＲと同じである。
　Ｒ１は、本発明の効果がより優れる理由から、アルキル基（好ましくは、炭素数１～１０）、アルキルシリル基（好ましくは、炭素数１～１０）、芳香族炭化水素基（好ましくは、炭素数６～１８）であることが好ましい。
　Ｒ２は、本発明の効果がより優れる理由から、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１～１０）であることが好ましい。
　上記式（Ｓ）中、Ｌは、２価の有機基を表す。
　２価の有機基としては、例えば、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基（例えば、アルキレン基。好ましくは炭素数１～８）、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基（例えば、アリーレン基。好ましくは炭素数６～１２）、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－Ｎ（Ｒ）－（Ｒ：アルキル基）、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－、またはこれらを組み合わせた基（例えば、アルキレンオキシ基（－ＣｍＨ２ｍＯ－：ｍは正の整数）、アルキレンオキシカルボニル基、アルキレンカルボニルオキシ基など）などが挙げられる。
　Ｌは、本発明の効果がより優れる理由から、アルキレン基（好ましくは、炭素数１～１０）であることが好ましい。
　上記式（Ｓ）で表される化合物としては、例えば、Ｎ－ｎ－ブチル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタン、Ｎ－フェニル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタン、Ｎ－トリメチルシリル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタン、Ｎ－トリメチルシリル－１，１－ジエトキシ－２－アザシラシクロペンタンなどが挙げられる。
　なお、環状シラザンのケイ素原子は求電子性を示すと考えられる。
（４）アルコキシシラン
　アルコキシシランは、アルコキシシリル基を有する化合物であれば特に制限されないが、例えば、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビストリメチルシリル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビストリメチルシリル－３－アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
　アルコキシシリル基中のアルコキシ基の数は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、２個以上であることが好ましい。
　なお、アルコキシシランのケイ素原子は求電子性を示すものと考えられる。
（５）エポキシド
　エポキシドは、オキサシクロプロパン（オキシラン）構造を有する化合物であれば特に制限されない。
　エポキシドの具体例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、１－フェニルプロピレンオキシド、メチルグリシジルエーテル、エチルグルシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、１－メトキシ－２－メチルプロピレンオキシド、アリルグリシジルエーテル、２－エチルオキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、ラウリルアルコールグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、パルミチルグリシジルエーテル、ミリスチルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、カプリルグリシジルエーテルおよびカプロイルグリシジルエーテルなどが挙げられる。
（６）アミン
　アミンは、アミノ基（－ＮＲ２：Ｒは水素原子又は炭化水素基を表す。２つのＲは同一であっても異なっていてもよい。）を有する化合物であれば特に制限されない。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、アジリジンであることが好ましい。アジリジンとしては、例えば、Ｎ－メチルアジリジン、Ｎ－エチルアジリジン、Ｎ－イソプロピルアジリジン、Ｎ－フェニルアジリジン、Ｎ－（４－メチルフェニル）アジリジン、Ｎ－メチル－２－メチルアジリジンなどが挙げられる。
（７）ケトン
　ケトンは、ケトン基（－ＣＯ－）を有する化合物であれば特に制限されない。
　ケトンの具体的としては、アセトン、ベンゾフェノン、および、これらの誘導体などが挙げられる。
　ベンゾフェノンの誘導体としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－４，４’－ジアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラエチル（４，４’－ジアミノ）－ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－１－アミノベンゾキノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，３－ジアミノベンゾキノン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－１－アミノアントラキノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，４－ジアミノアントラキノン、４，４’－ジアセチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
（８）式（Ｎ）で表される化合物
　以下、下記式（Ｎ）で表される化合物について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記式（Ｎ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基（好ましくは、炭素数１～１０）を表し、Ｒ２はアルキレン基（好ましくは、炭素数２～１０）を表す。
　上記式（Ｎ）で表される化合物の具体例としては、Ｎ－メチルピロリドン（上記式（Ｎ）中、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がプロピレン基）などが挙げられる。
［特定共重合体の製造方法］
　上述した特定共重合体を製造する方法は特に制限されず、従来公知の方法を用いることができる。芳香族ビニル含有量、ミクロ構造の割合、ガラス転移温度、及び、分子量を特定の範囲にする方法は特に制限されないが、例えば、重合するモノマーの種類、モノマーの量比、開始剤の種類、開始剤の量比、反応温度などを調整する方法などが挙げられる。
〔好適な態様〕
　特定共重合体を製造する方法の好適な態様としては、例えば、有機リチウム化合物、アルキルアルミニウム及び金属アルコラートを用いて調製された開始剤（以下、「特定開始剤」とも言う）を用いて芳香族ビニル及びジエンを含むモノマーを共重合する方法（以下、「本発明の方法」とも言う）が挙げられる。上記方法を用いた場合、得られる特定共重合体を含有する本発明の組成物はより優れた耐カット性及び耐摩耗性を示す。
＜特定開始剤＞
　上述のとおり、本発明の方法では、有機リチウム化合物、アルキルアルミニウムおよび金属アルコラートを用いて調製された開始剤（特定開始剤）が使用される。本発明の方法では特定開始剤が使用されるため、得られる特定共重合体において、ジエンに由来する繰り返し単位のうちビニル構造が占める割合が抑えられる（例えば、８モル％以下）ものと考えられる。
　特定開始剤は、本発明の効果がより優れる理由から、さらに芳香族ジビニルを用いたものであることが好ましい。すなわち、有機リチウム化合物、アルキルアルミニウム、金属アルコラートおよび芳香族ジビニルを用いて調製されたものであることが好ましい。芳香族ジビニルを用いることで、得られる共重合体が分岐状になり、分子量が上がり、耐カット性及び耐摩耗性がより向上する。
（１）有機リチウム化合物
　有機リチウム化合物としては、例えば、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｎ－プロピルリチウム、ｉｓｏ－プロピルリチウム、ベンジルリチウム等のモノ有機リチウム化合物；１，４－ジリチオブタン、１，５－ジリチオペンタン、１，６－ジリチオヘキサン、１，１０－ジリチオデカン、１，１－ジリチオジフェニレン、ジリチオポリブタジエン、ジリチオポリイソプレン、１，４－ジリチオベンゼン、１，２－ジリチオ－１，２－ジフェニルエタン、１，４－ジリチオ－２－エチルシクロヘキサン、１，３，５－トリリチオベンゼン、１，３，５－トリリチオ－２，４，６－トリエチルベンゼン等の多官能性有機リチウム化合物が挙げられる。特に、本発明の効果がより優れる理由から、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウムのモノ有機リチウム化合物が好ましい。
　特定開始剤の調製に使用される有機リチウム化合物の量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、重合するモノマーに対して、０．００１～１０モル％であることが好ましい。
（２）アルキルアルミニウム
　アルキルアルミニウムは、アルミニウム原子（Ａｌ）にアルキル基（鎖状、分岐状、環状）が結合した化合物であれば特に制限されない。アルキル基の炭素数は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１～２０であることが好ましく、１～１０であることがより好ましい。アルキルアルミニウムの具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ペンチルジエチルアルミニウム、２－メチルペンチル－ジエチルアルミニウム、ジシクロヘキシルエチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ（２－エチルヘキシル）アルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロペンチルアルミニウム、トリ（２，２，４－トリメチルペンチル）アルミニウム、トリドデシルアルミニウム、トリ（２－メチルペンチル）アルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、プロピルアルミニウムジハイドライド、イソブチルアルミニウムジハイドライドなどが挙げられ、なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、トリオクチルアルミニウムが好ましい。
　特定開始剤の調製に使用される有機リチウム化合物に対するアルキルアルミニウムの割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、０．１～５０モル当量であることが好ましく、０．５～１０モル当量であることがより好ましい。ここで１モル当量とは、有機リチウム化合物を１モル用いた場合に、アルキルアルミニウムを１モル添加するときの量を示している。つまり、特定開始剤の調製に使用される有機リチウム化合物に対するアルキルアルミニウムの割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１０～５０００モル％であることが好ましく、５０～１０００モル％であることがより好ましい。
（３）金属アルコラート
　金属アルコラート（金属アルコキシド）は、アルコールのヒドロキシ基の水素を金属で置換した化合物であれば特に制限されない。
　上記金属としては特に制限されないが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属（３～１１族の金属）、アルミニウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモンなどが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、アルカリ土類金属が好ましく、バリウムであることがより好ましい。
　上記アルコールは、鎖状、分岐状または環状の炭化水素の水素原子をヒドロキシ基で置換した化合物であれば特に制限されない。アルコールの炭素数は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１～３０であることが好ましく、１～２０であることがより好ましい。
　金属アルコラートは、本発明の効果がより優れる理由から、バリウムアルコラート（バリウムアルコキシド）であることが好ましい。バリウムアルコキシドとしては、例えば、バリウムジメトキシド、バリウムジエトキシド、バリウムジプロポキシド、バリウムジブトキシド、バリウムビス（２－エチルヘキソキシド）などが挙げられる。
　特定開始剤の調製に使用される有機リチウム化合物に対する金属アルコラートの割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、０．０１～５モル当量であることが好ましく、０．１～３モル当量であることがより好ましい。ここで１モル当量とは、有機リチウム化合物を１モル用いた場合に、金属アルコラートを１モル添加するときの量を示している。つまり、特定開始剤の調製に使用される有機リチウム化合物に対する金属アルコラートの割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１～５００モル％であることが好ましく、１０～３００モル％であることがより好ましい。
（４）芳香族ジビニル
　芳香族ジビニルは、ビニル基を２つ有する芳香族化合物であれば特に制限されない。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、ジビニルベンゼンが好ましい。
　特定開始剤の調製に使用される有機リチウム化合物に対する芳香族ジビニルの割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、０．１～５モル当量であることが好ましく、０．３～３モル当量であることがより好ましい。ここで１モル当量とは、有機リチウム化合物を１モル用いた場合に、芳香族ジビニルを１モル添加するときの量を示している。つまり、特定開始剤の調製に使用される有機リチウム化合物に対する芳香族ジビニルの割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１０～５００モル％であることが好ましく、３０～３００モル％であることがより好ましい。
（特定開始剤の調製方法）
　特定開始剤の調製方法は特に制限されないが、上述した有機リチウム化合物、アルキルアルミニウムおよび金属アルコラート等を、溶媒に溶解させる方法などが挙げられる。
　溶媒の種類は特に制限されず、例えば、有機溶剤などを使用することができるが、本発明の効果がより優れる理由から、アルコール以外であることが好ましい。
＜モノマー＞
　モノマー（混合物）は芳香族ビニル及びジエンを含む。芳香族ビニル及びジエンの具体例及び好適な態様は上述のとおりである。
　モノマー中の芳香族ビニルの割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、２０質量％超であることが好ましく、２１～５０質量％であることが好ましく、２２～４０質量％であることがより好ましく、２３～３０質量％であることがさらに好ましい。
　また、モノマー中のジエンの割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。上限は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、８０質量％未満であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましい。
　モノマーは、芳香族ビニル及びジエンに加え、さらに別のモノマーを含んでいてもよい。そのようなモノマーの具体例は、上述した「その他のモノマー」と同じである。
＜モノマーの共重合＞
　上述のとおり、本発明の方法では、特定開始剤を用いて芳香族ビニル及びジエンを含むモノマーを共重合する。特定開始剤およびモノマーについては上述のとおりである。
　モノマーの共重合方法は特定に制限されないが、上述した特定開始剤を含有する有機溶媒溶液に上述したモノマーを加え、０～１２０℃（好ましくは３０～１００℃）の温度範囲で撹拌する方法などが挙げられる。
　モノマーに対する特定開始剤中の有機リチウム化合物の割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、０．００１～１０モル％であることが好ましい。
　モノマーを共重合する際に、共重合系（例えば、上述した特定開始剤を含有する有機溶媒溶液）にフェノール化合物やアミン化合物を添加してもよい。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、フェノール化合物が好ましい。フェノール化合物を添加すると、得られる芳香族ビニル－ジエン共重合体において、ジエンに由来する繰り返し単位のうち１，４－シス構造の割合が増える。
　ここで、フェノール化合物とは、フェノール性水酸基またはその金属塩を有する化合物を意図する。また、アミン化合物とはアミノ基（－ＮＨ２、－ＮＨＲ、－ＮＲ２）を有する化合物を意図する。ここで、Ｒは置換基を表す。置換基の具体例および好適な態様は、後述する式（Ｐ）中のＲと同じである。－ＮＲ２の２つのＲは同一であっても、異なっていてもよい。
　フェノール化合物としては、例えば、下記式（Ｐ）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　上記式（Ｐ）中、Ｘ１は、水素原子または金属原子を表す。金属原子としては、ナトリウム原子、カリウム原子などが挙げられる。
　上記式（Ｐ）中、Ｒは、水素原子または置換基を表す。複数あるＲはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　上記置換基としては、１価の置換基であれば特に制限されないが、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アミノ基、メルカプト基、アシル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、シリル基、ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基などが挙げられる。
　上記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
　上記ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基のヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子などが挙げられる。
　上記ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基などが挙げられる。
　上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。上記脂肪族炭化水素基の具体例としては、直鎖状または分岐状のアルキル基（特に、炭素数１～３０）、直鎖状または分岐状のアルケニル基（特に、炭素数２～３０）、直鎖状または分岐状のアルキニル基（特に、炭素数２～３０）などが挙げられる。
　上記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６～１８の芳香族炭化水素基などが挙げられる。
　上記式（Ｐ）中、Ｘは、水素原子、－ＯＸ１基または置換基を表す。Ｘ１については上述のとおりである。また、置換基の具体例は、上述した式（Ｐ）中のＲと同じである。
　添加するフェノール化合物の量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、上記有機リチウム化合物に対して０．０１～９０モル％であることが好ましく、０．１～８０モル％であることがより好ましい。
　重合を停止する方法は特に制限されないが、重合溶液にアルコール（特にメタノール）を添加する方法などが挙げられる。
　重合を停止する方法は、本発明の効果がより優れる理由から、ハロゲン化チタン、ハロゲン化錫、環状シラザン、アルコキシシラン、エポキシド、アミン、ケトンおよび下記式（Ｎ）で表される化合物から選ばれる求電子剤（以下、「特定求電子剤」とも言う）を用いて重合を停止する方法が好ましい。
　すなわち、本発明の方法は、特定開始剤を用いて芳香族ビニル及びジエンを含むモノマーを共重合し、その後、特定求電子剤を用いて重合を停止する方法が好ましい。
　特定求電子剤の定義、具体例及び好適な態様は、上述した特定変性剤と同じである。
　特定求電子剤を用いて重合を停止することで、末端が特定求電子剤（特定変性剤）で変性された共重合体が得られる。
　特定開始剤に対する特定求電子剤の量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、有機リチウム化合物に対する求電子剤の割合（特定求電子剤／有機リチウム化合物）はモル比で、０．１～１０であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
　本発明の効果がより優れる理由から、アルキルアルミニウム（アルキルＡｌ）に対する特定求電子剤の割合（特定求電子剤／アルキルＡｌ）はモル比で、０．１～１０であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
　本発明の効果がより優れる理由から、金属アルコラートに対する求電子剤の割合（求電子剤／金属アルコラート）はモル比で、０．１～２０であることが好ましく、１～１０であることがより好ましい。
［その他のゴム成分］
　上記ジエン系ゴムは特定共重合体以外のその他のゴム成分を含有していてもよい。そのようなその他のゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、特定共重合体以外のスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ－ＩＩＲ、Ｃｌ－ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、天然ゴム（ＮＲ）が好ましい。
　ジエン系ゴム中のその他のゴム成分（例えば、天然ゴム）の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。下限は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１０質量％以上であることが好ましい。
［２］任意成分
　本発明の組成物は、上述した各成分以外に、カーボンブラック、シリカ、シランカップリング剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、加硫遅延剤、オイル、各種配合剤などのその他の成分（任意成分）を含有していてもよい。
［カーボンブラック］
　本発明の組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、カーボンブラックを含有するのが好ましい。
　カーボンブラックとしては、例えば、ＩＳＡＦ（Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　Ｓｕｐｅｒ　Ａｂｒａｓｉｏｎ　Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＨＡＦ（Ｈｉｇｈ　Ａｂｒａｓｉｏｎ　Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＳＡＦ（Ｓｕｐｅｒ　Ａｂｒａｓｉｏｎ　Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＦＥＦ（Ｆａｓｔ　Ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ　Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＧＰＦ（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｐｕｒｐｏｓｅ　Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＳＲＦ（Ｓｅｍｉ－Ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ　Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＦＴ（Ｆｉｎｅ　Ｔｈｅｒｍａｌ）、ＭＴ（Ｍｅｄｉｕｍ　Ｔｈｅｒｍａｌ）級等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、ＩＳＡＦ級が好ましい。
　本発明の組成物において、カーボンブラックの含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、２０～８０質量部であることが好ましく、４０～７０質量部であることがより好ましい。カーボンブラックは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
［シリカ］
　本発明の組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、シリカを含有するのが好ましい。
　シリカとしては特に制限されないが、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、無水微粉ケイ酸、含水微粉ケイ酸、含水ケイ酸アルミニウム、含水ケイ酸カルシウム等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明の組成物において、シリカの含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、１～５０質量部であることが好ましく、２～２０質量部であることがより好ましい。
［シランカップリング剤］
　シランカップリング剤としては特に制限されないが、ゴム用途に使用されるポリスルフィド系シランカップリング剤を用いるのが好ましい。
　ポリスルフィド系シランカップリング剤としては、具体的には、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド等が挙げられる。
［加硫剤］
　本発明の組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、加硫剤を含有するのが好ましい。
　加硫剤としては特に制限されないが、例えば、硫黄、有機過酸化物系、金属酸化物系、ジスルフィド系、フェノール樹脂、キノンジオキシム等の加硫剤が挙げられる。
　硫黄としては、粉末硫黄、沈降性硫黄、高分散性硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイドなどが挙げられる。
　有機過酸化物系の加硫剤としては、具体的には、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジ（パーオキシルベンゾエート）等が挙げられる。
　その他として、酸化マグネシウム、リサージ、ｐ－キノンジオキシム、ｐ－ジベンゾイルキノンジオキシム、ポリ－ｐ－ジニトロソベンゼン、メチレンジアニリン等が挙げられる。
［加硫促進剤］
　本発明の組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、加硫促進剤を含有するのが好ましい。
　加硫促進剤としては、例えば、チウラム系、アルデヒド・アンモニア系、グアニジン系、チオウレア系、チアゾール系、スルフェンアミド系、ジチオカルバミン酸塩系等の加硫促進剤が挙げられる。
　チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラム・モノスルフィド（ＴＳ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等が挙げられる。
　アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、ヘキサメチレンテトラミン（Ｈ）等が挙げられる。
　グアニジン系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、ジフェニルグアニジン等が挙げられる。
　チオウレア系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、エチレンチオウレア等が挙げられる。
　チアゾール系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）、２－メルカプトベンゾチアゾールおよびその亜鉛塩等が挙げられる。
　スルフェンアミド系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＺ）、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＳ）等が挙げられる。
　ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤としては、具体的には、例えば、Ｎａ－ジメチルジチオカーバメート、Ｚｎ－ジメチルジチオカーバメート、Ｔｅ－ジエチルジチオカーバメート、Ｃｕ－ジメチルジチオカーバメート、Ｆｅ－ジメチルジチオカーバメート、ピペコリンピペコリルジチオカーバメート等が挙げられる。
　なかでも、チウラム系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。
　加硫促進剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　なお、加硫促進剤を２種以上使用する場合、加硫促進剤の含有量は全ての加硫促進剤の合計の含有量である。
［加硫助剤］
　本発明の組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、加硫助剤を含有するのが好ましい。
　加硫助剤としては、一般的なゴム用助剤を併せて用いることができ、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸やオレイン酸およびこれらの亜鉛塩等が挙げられる。
［加硫遅延剤］
　加硫遅延剤としては、具体的には、例えば、無水フタル酸、安息香酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸などの有機酸；Ｎ－ニトロソージフェニルアミン、Ｎ－ニトロソーフェニル－β－ナフチルアミン、Ｎ－ニトロソ－トリメチル－ジヒドロキノリンの重合体などのニトロソ化合物；トリクロルメラニンなどのハロゲン化物；２－メルカプトベンツイミダゾール；サントガードＰＶＩ：等が挙げられる。
［配合剤］
　配合剤としては、例えば、上述したカーボンブラック及びシリカ以外の充填剤、樹脂、老化防止剤、オイル、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変成付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、溶剤、界面活性剤（レベリング剤を含む）、分散剤、脱水剤、防錆剤、接着付与剤、帯電防止剤、加工助剤等が挙げられる。
　これらの配合剤は、ゴム用組成物用の一般的なものを用いることができる。それらの配合量も特に制限されず、任意に選択できる。
［３］コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法
　本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、その具体例としては、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、混練する方法などが挙げられる。なかでも、加硫剤及び加硫促進剤以外の成分を先に高温（好ましくは４０～１６０℃）で混合し、冷却してから、加硫剤及び加硫促進剤を混合するのが好ましい。
　また、本発明の組成物は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。
［ＩＩ］コンベアベルト
　次に、本発明のコンベアベルトについて説明する。
　本発明のコンベアベルトは、上述した本発明のコンベアベルト用ゴム組成物を用いて形成されたコンベアベルトである。
　本発明のコンベアベルトに使用されるゴム組成物は上述した本発明のコンベアベルト用ゴム組成物であれば特に制限されない。
　本発明のコンベアベルトは、上面カバーゴム層、補強層および下面カバーゴム層を有するコンベアベルトであるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
　上面カバーゴム層を構成する層の数は、１以上であればよい。２以上とすることができる。例えば、運搬物搬送面となる外層と接着層としての内層を有する場合が挙げられる。下面カバーゴム層も同様である。
　上面カバーゴム層を構成する層の数が複数である場合、上面カバーゴム層の各層を形成するゴム組成物は同じでも異なってもよい。下面カバーゴム層も同様である。
　本発明のコンベアベルトは、上述した本発明のコンベアベルト用ゴム組成物を少なくとも上面カバーゴム層に用いて形成されたコンベアベルトであることが好ましい。
　以下、各層について説明する。
［１］上面カバーゴム層
　上述のとおり、上面カバーゴム層が、本発明のコンベアベルト用ゴム組成物によって形成されるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。また上面カバーゴム層の少なくとも表面が本発明のコンベアベルト用ゴム組成物によって形成されるのが好ましい。本発明のコンベアベルトの上面カバーゴム層が本発明のコンベアベルト用ゴム組成物によって形成されている場合、本発明の効果がより優れる。
　本発明のコンベアベルトにおいて、上面カバーゴム層の厚さが３～２０ｍｍであるのが好ましく、６～１５ｍｍであるのがより好ましい。ここで、上面カバーゴム層が複数の層で構成される場合、上面カバーゴム層の厚さはこれらの層の合計の厚さをいう。
［２］補強層
　補強層の芯体は特に限定されず、通常のコンベアベルトに用いられるものを適宜選択して用いることができる。具体例としては、例えば、綿布と化学繊維または合成繊維とからなるものにゴム糊を塗布、浸潤させたもの、ＲＦＬ（Ｒｅｓｏｒｃｉｎ　Ｆｏｒｍａｌｉｎ　Ｌａｔｅｘ）処理したものを折り畳んだもの、特殊織のナイロン帆布、スチールコード等が挙げられる。補強層の形状は特に限定されず、例えば、シート状、ワイヤー状の補強線を並列に埋込むものであってもよい。補強層はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
［３］下面カバーゴム層
　下面カバーゴム層は２層以上から構成されていることが好ましい態様の１つとして挙げられる。下面カバーゴム層を形成するために使用されるゴム組成物は特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。
　本発明のコンベアベルトを添付の図面を用いて以下に説明する。本発明のコンベアベルトは図面に限定されない。
　図１は、本発明のコンベアベルトの好適な実施態様の一例を模式的に示した断面図である。図１において、コンベアベルト１は、補強層３を中心層とし、その両側に上面カバーゴム層２と下面カバーゴム層４が設けられており、上面カバーゴム層２は外層１１と内層１２の２層から構成され、下面カバーゴム層４は外層１６と内層１５の２層から構成されている。コンベアベルト１は運搬物搬送面５を有する。
　外層１１、内層１２、内層１５及び外層１６からなる群から選ばれる少なくとも１種を本発明のコンベアベルト用ゴム組成物によって形成することができる。外層１１及び内層１２からなる群から選ばれる少なくとも１種を本発明のコンベアベルト用ゴム組成物によって形成することが好ましく、少なくとも外層１１を本発明のコンベアベルト用ゴム組成物によって形成することがより好ましい。
［４］コンベアベルトの製造方法
　本発明のコンベアベルトの製造方法は特に限定されず、通常用いられる方法等を採用することができる。具体的には、例えば、まず、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等を用いて各カバーゴム層用の原料を混練りした後、カレンダー等を用いて各カバーゴム層用にシート状に成形し、次に、得られた各層を、補強層を挟み込むように所定の順序で積層し、１５０～１７０℃の温度で１０～６０分間加圧する方法が好適に例示される。
［ＩＩＩ］ベルトコンベア
　本発明のベルトコンベアは、上述した本発明のコンベアベルトを装着したベルトコンベアである。
　以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔合成例〕
　以下のとおり、比較特定共重合体及び特定共重合体１～５を合成した。ここで、特定共重合体１～５は上述した特定共重合体に該当する。一方、比較特定共重合体は芳香族ビニル含有量が２０質量％以下であるため上述した特定共重合体に該当しない。
＜比較特定共重合体（未変性ＳＢＲ）＞
　ｎ－ＢｕＬｉ（関東化学製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），１８ｍＬ，２８．８ｍｍｏｌ）、バリウムビス（２－エチルヘキソキシド）（Ｂａ（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）（ＳＴＲＥＭ製：１Ｍ（トルエン／ヘキサン溶液）７．５ｍＬ）、トリオクチルアルミニウム（Ａｌｄｒｉｃｈ製：２５ｗｔ％（ヘキサン溶液），４５ｍＬ）及びシクロヘキサン（関東化学製：１０ｍＬ）を用いて調製された開始剤溶液（上述した特定開始剤に相当）のうち、６０ｍＬを、１，３－ブタジエン（９３１ｇ，１７，２２０ｍｍｏｌ）とスチレン（関東化学製：１５５ｇ，１，４９０ｍｍｏｌ）と４－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｙｒｏｃａｔｅｃｈｏｌ（２．４７ｇ，１４．９ｍｍｏｌ）の混合物のシクロヘキサン（４．２５ｋｇ）溶液に加えて、６０℃で１４時間攪拌した。室温に冷却後、メタノール（関東化学製：３．４４ｇ）を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。その結果、スチレン－ブタジエン共重合体（未変性ＳＢＲ）（９８９ｇ，Ｍｎ＝４１０，０００，Ｍｗ＝９１０，０００，ＰＤＩ＝２．２）を９１％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、ビニル／トランス／シス＝７／３１／６２と見積もられた。また、芳香族ビニル含有量（スチレンに由来する繰り返し単位の含有量）は１４質量％、ガラス転移温度は－８８℃であった。
＜特定共重合体１（未変性ＳＢＲ）＞
　ｎ－ＢｕＬｉ（関東化学製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），１８ｍＬ，２８．８ｍｍｏｌ）、バリウムビス（２－エチルヘキソキシド）（Ｂａ（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）（ＳＴＲＥＭ製：１Ｍ（トルエン／ヘキサン溶液）７．５ｍＬ）、トリオクチルアルミニウム（Ａｌｄｒｉｃｈ製：２５ｗｔ％（ヘキサン溶液），４５ｍＬ）及びシクロヘキサン（関東化学製：１０ｍＬ）を用いて調製された開始剤溶液（上述した特定開始剤に相当）のうち、６０ｍＬを、１，３－ブタジエン（７６８ｇ，１４，２００ｍｍｏｌ）とスチレン（関東化学製：２９９ｇ，２，８７０ｍｍｏｌ）と４－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｙｒｏｃａｔｅｃｈｏｌ（４．７９ｇ，２８．８ｍｍｏｌ）の混合物のシクロヘキサン（４．２４ｋｇ）溶液に加えて、６０℃で１４時間攪拌した。室温に冷却後、メタノール（関東化学製：３．４４ｇ）を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。その結果、スチレン－ブタジエン共重合体（未変性ＳＢＲ）（９７９ｇ，Ｍｎ＝２４０，０００，Ｍｗ＝６８０，０００，ＰＤＩ＝２．８）を９２％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、ビニル／トランス／シス＝５／５１／４４と見積もられた。また、芳香族ビニル含有量（スチレンに由来する繰り返し単位の含有量）は２９質量％、ガラス転移温度は－８４℃であった。
＜特定共重合体２（ＮＭＰ末端変性ＳＢＲ）＞
　ｎ－ＢｕＬｉ（関東化学製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），１８ｍＬ，２８．８ｍｍｏｌ）、バリウムビス（２－エチルヘキソキシド）（Ｂａ（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）（ＳＴＲＥＭ製：１Ｍ（トルエン／ヘキサン溶液）７．５ｍＬ）、トリオクチルアルミニウム（Ａｌｄｒｉｃｈ製：２５ｗｔ％（ヘキサン溶液），４５ｍＬ）及びシクロヘキサン（関東化学製：１０ｍＬ）を用いて調製された開始剤溶液（上述した特定開始剤に相当）のうち、６０ｍＬを、１，３－ブタジエン（８７４ｇ，１６，１３３ｍｍｏｌ）とスチレン（関東化学製：２４９ｇ，２，３９０ｍｍｏｌ）と４－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｙｒｏｃａｔｅｃｈｏｌ（３．９９ｇ，２４．０ｍｍｏｌ）の混合物のシクロヘキサン（４．２４ｋｇ）溶液に加えて、６０℃で２４時間攪拌した。室温に冷却後、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）（５．００ｇ）のシクロヘキサン（１０ｍＬ）混合溶液を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。その結果、末端がＮ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）で変性されたスチレン－ブタジエン共重合体（ＮＭＰ末端変性ＳＢＲ）（９５３ｇ，Ｍｎ＝３１０，０００，Ｍｗ＝８１０，０００，ＰＤＩ＝２．６）を８５％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、ビニル／トランス／シス＝６／４０／５４と見積もられた。また、芳香族ビニル含有量（スチレンに由来する繰り返し単位の含有量）は２５質量％、ガラス転移温度は－８９℃であった。
＜特定共重合体３（未変性ＳＢＲ）＞
　ｎ－ＢｕＬｉ（関東化学製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），１８ｍＬ，２８．８ｍｍｏｌ）、バリウムビス（２－エチルヘキソキシド）（Ｂａ（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）（ＳＴＲＥＭ製：１Ｍ（トルエン／ヘキサン溶液）７．５ｍＬ）、トリオクチルアルミニウム（Ａｌｄｒｉｃｈ製：２５ｗｔ％（ヘキサン溶液），４５ｍＬ）及びシクロヘキサン（関東化学製：１０ｍＬ）を用いて調製された開始剤溶液（上述した特定開始剤に相当）のうち、６０ｍＬを、１，３－ブタジエン（８７４ｇ，１６，１３３ｍｍｏｌ）とスチレン（関東化学製：２４９ｇ，２，３９０ｍｍｏｌ）と４－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｙｒｏｃａｔｅｃｈｏｌ（３．９９ｇ，２４．０ｍｍｏｌ）の混合物のシクロヘキサン（４．５０ｋｇ）溶液に加えて、６０℃で１４時間攪拌した。室温に冷却後、メタノール（関東化学製：３．４４ｇ）を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（１０Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。その結果、スチレン－ブタジエン共重合体（未変性ＳＢＲ）（９２８ｇ，Ｍｎ＝１７０，０００，Ｍｗ＝５１０，０００，ＰＤＩ＝３．０）を８３％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、ビニル／トランス／シス＝５／８０／１５と見積もられた。また、芳香族ビニル含有量（スチレンに由来する繰り返し単位の含有量）は２３質量％、ガラス転移温度は－７８℃であった。
＜特定共重合体４（未変性ＳＢＲ）＞
　ｎ－ＢｕＬｉ（関東化学製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），１８ｍＬ，２８．８ｍｍｏｌ）、バリウムビス（２－エチルヘキソキシド）（Ｂａ（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）（ＳＴＲＥＭ製：１Ｍ（トルエン／ヘキサン溶液）７．５ｍＬ）、トリオクチルアルミニウム（Ａｌｄｒｉｃｈ製：２５ｗｔ％（ヘキサン溶液），４５ｍＬ）及びシクロヘキサン（関東化学製：１０ｍＬ）を用いて調製された開始剤溶液（上述した特定開始剤に相当）のうち、６０ｍＬを、１，３－ブタジエン（７６８ｇ，１４，２００ｍｍｏｌ）とスチレン（関東化学製：２９９ｇ，２，８７０ｍｍｏｌ）と４－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｙｒｏｃａｔｅｃｈｏｌ（５．３２ｇ，３２．０ｍｍｏｌ）の混合物のシクロヘキサン（４．２４ｋｇ）溶液に加えて、６０℃で１４時間攪拌した。室温に冷却後、メタノール（関東化学製：３．４４ｇ）を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。その結果、スチレン－ブタジエン共重合体（未変性ＳＢＲ）（９８０ｇ，Ｍｎ＝２３０，０００，Ｍｗ＝６７０，０００，ＰＤＩ＝２．９）を９２％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、ビニル／トランス／シス＝５／３５／６０と見積もられた。また、芳香族ビニル含有量（スチレンに由来する繰り返し単位の含有量）は２９質量％、ガラス転移温度は－８４℃であった。
＜特定共重合体５（ＮＭＰ末端変性ＳＢＲ）＞
　ｎ－ＢｕＬｉ（関東化学製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），１８ｍＬ，２８．８ｍｍｏｌ）、バリウムビス（２－エチルヘキソキシド）（Ｂａ（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）（ＳＴＲＥＭ製：１Ｍ（トルエン／ヘキサン溶液）７．５ｍＬ）、トリオクチルアルミニウム（Ａｌｄｒｉｃｈ製：２５ｗｔ％（ヘキサン溶液），４５ｍＬ）及びシクロヘキサン（関東化学製：１０ｍＬ）を用いて調製された開始剤溶液（上述した特定開始剤に相当）のうち、６０ｍＬを、１，３－ブタジエン（８７４ｇ，１６，１３３ｍｍｏｌ）とスチレン（関東化学製：２４９ｇ，２，３９０ｍｍｏｌ）と４－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｙｒｏｃａｔｅｃｈｏｌ（４．７９ｇ，２８．８ｍｍｏｌ）の混合物のシクロヘキサン（４．２４ｋｇ）溶液に加えて、６０℃で２４時間攪拌した。室温に冷却後、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）（５．００ｇ）のシクロヘキサン（１０ｍＬ）混合溶液を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。その結果、末端がＮ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）で変性されたスチレン－ブタジエン共重合体（ＮＭＰ末端変性ＳＢＲ）（９６０ｇ，Ｍｎ＝３１０，０００，Ｍｗ＝８００，０００，ＰＤＩ＝２．６）を８７％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、ビニル／トランス／シス＝５／３５／６０と見積もられた。また、芳香族ビニル含有量（スチレンに由来する繰り返し単位の含有量）は２５質量％、ガラス転移温度は－８９℃であった。
〔コンベアベルト用ゴム組成物の製造〕
　下記表１に示される成分を同表に示される割合（質量部）で混合することで実施例及び比較例のコンベアベルト用ゴム組成物を製造した。具体的にはまず、下記表１に示される成分のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、バンバリーミキサーで５分間混合し、次に、得られた混合物に硫黄および加硫促進剤を加え、ロールを用いて混合することでして、コンベアベルト用ゴム組成物を製造した。
〔評価用加硫ゴムシートの作製〕
　得られたコンベアベルト用ゴム組成物をシート状に成形し、１４８℃、３０分（耐カット性用の試験片では４０分）加熱加硫して、加硫ゴムシートを作製した。
〔評価〕
　得られた加硫ゴムシートについて下記のとおり評価を行った。
＜耐カット性＞
　室温にて、得られた加硫ゴムシートの２５ｃｍ上から、刃（刃渡り１００ｍｍ、刃先２ｍｍ部の先端角度２０°、重さ８ｋｇ）を上記加硫ゴムシートへ自然落下させ、加硫ゴムシートに生じた亀裂の深さ（ｍｍ）を測定した。結果を表１に示す。結果は比較例１を１００とする指数で表した。指数が小さいほど耐カット性に優れることを意味する。
＜耐摩耗性＞
　得られた加硫ゴムシートについて、ＤＩＮ５３５１６に記載の方法に準拠し、ＤＩＮ摩耗試験機を用いて室温の条件下でＤＩＮ摩耗試験を行い、摩耗体積（ＤＩＮ摩耗）を測定した。そして、ＤＩＮ摩耗試験に使用された加硫ゴムシートの体積に対する、測定された摩耗体積の比率（体積％）を算出した。結果を表１に示す。結果は比較例１を１００とする指数で表した。指数が小さいほど耐摩耗性に優れることを意味する。
＜強靭性＞
　得られた加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ　Ｋ６２５１：２０１０に準拠し、ＪＩＳ３号ダンベル型試験片（厚さ２ｍｍ）を打ち抜き、温度２０℃、引張り速度５００ｍｍ／分の条件で１００％モジュラス及び切断時伸びを評価した。そして、下記式から、強靭性パラメータを求めた。
　強靭性パラメータ＝１００％モジュラス×切断時伸び
　結果を表１に示す。結果は比較例１を１００とする指数で表した。指数が大きいほど強靭性に優れることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　上記表１に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＮＲ：ＴＳＲ２０（天然ゴム）
・ＳＢＲ－１：ＮＩＰＯＬ　１５０２（ＳＢＲ、芳香族ビニル含有量（スチレンに由来する繰り返し単位の含有量）：２４．２質量％、ビニル構造の割合：１５．７モル％、Ｔｇ：－５４℃）、Ｍｗ：４．９×１０－５、日本ゼオン社製）
・ＳＢＲ－２：ＮＩＰＯＬ　ＮＳ６１２（ＳＢＲ、芳香族ビニル含有量（スチレンに由来する繰り返し単位の含有量）：１５．１質量％、ビニル構造の割合：３２．２モル％、Ｔｇ：－６１℃、Ｍｗ：４２０，０００、日本ゼオン社製）
・ＳＢＲ－３：ＮＩＰＯＬ　ＮＳ６１６（ＳＢＲ、芳香族ビニル含有量（スチレンに由来する繰り返し単位の含有量）：２２．７質量％、ビニル構造の割合：６９．７モル％、Ｔｇ：－２２℃、Ｍｗ：１，１００，０００、日本ゼオン社製）
・ＳＢＲ－４：タフデン２０００Ｒ（ＳＢＲ、芳香族ビニル含有量（スチレンに由来する繰り返し単位の含有量）：２５質量％、ビニル／トランス／シス＝９／５５／３６、Ｔｇ：－７０℃、Ｍｗ：２６０，０００、旭化成社製）
・比較特定共重合体：上述のとおり合成した比較特定共重合体（未変性ＳＢＲ）
・特定共重合体１：上述のとおり合成した特定共重合体１（未変性ＳＢＲ）
・特定共重合体２：上述のとおり合成した特定共重合体２（ＮＭＰ末端変性ＳＢＲ）
・特定共重合体３：上述のとおり合成した特定共重合体３（未変性ＳＢＲ）
・特定共重合体４：上述のとおり合成した特定共重合体４未変性ＳＢＲ）
・特定共重合体５：上述のとおり合成した特定共重合体５ＮＭＰ末端変性ＳＢＲ）
・ＣＢ（ＩＳＡＦ）：ショウブラックＮ２２０（ＩＳＡＦ級カーボンブラック、キャボットジャパン社製）
・シリカ：ニップシールＡＱ（シリカ、東ソー・シリカ社製）
・樹脂：ハイレジン＃１２０Ｓ（東邦化学工業社製）
・老化防止剤：サントフレックス６ＰＰＤ（フレキシス社製）
・酸化亜鉛：酸化亜鉛３種（正同化学工業社製）
・ステアリン酸：ステアリン酸（ＮＯＦ　ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製）
・オイル：Ａ－ＯＭＩＸ（三共油化工業社製）
・加硫促進剤：ノクセラーＮＳ－Ｐ（大内新興化学社製）
・硫黄：金華印油入微粉硫黄（鶴見化学工業社製）
　表１から分かるように、特定共重合体を含有する本願実施例は、優れた耐カット性及び耐摩耗性を示した。なかでも、特定共重合体が、末端が特定変性剤で変性された実施例２及び５は、より優れた耐カット性、耐摩耗性及び強靭性を示した。
　実施例１と３と４との対比（特定共重合体が、末端が特定変性剤で変性されていない態様同士の対比）から、特定共重合体が、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうち１，４－シス構造の割合が１７モル％以上である実施例１及び４は、より優れた耐カット性、耐摩耗性及び強靭性を示した。なかでも、特定共重合体が、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうち１，４－シス構造の割合が６０モル％以上である実施例４は、さらに優れた耐カット性及び強靭性を示した。
　また、実施例２と５との対比（特定共重合体が、末端が特定変性剤で変性された態様同士の対比）から、特定共重合体が、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうち１，４－シス構造の割合が６０モル％以上であり、且つ、ビニル構造の割合が５モル％以下である実施例５は、より優れた耐カット性、耐摩耗性及び強靭性を示した。
　一方、特定共重合体を含有しない比較例１～５、及び特定共重合体を含有するがジエン系ゴム中の特定共重合体の含有量が５０質量％に満たない比較例６は、耐カット性及び耐摩耗性のうち少なくとも一方が不十分であった。
　１：コンベアベルト
　２：上面カバーゴム層
　３：補強層
　４：下面カバーゴム層
　５：運搬物搬送面
　１１、１６：外層
　１２、１５：内層

Claims (10)

  1. 　芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を５０質量％以上含むジエン系ゴムを含有し、
    　前記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が、芳香族ビニルに由来する繰り返し単位の含有量が２０質量％超であり、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうちビニル構造の割合が８モル％以下である、コンベアベルト用ゴム組成物。
  2. 　前記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が、ガラス転移温度が－５０℃以下である、請求項１に記載のコンベアベルト用ゴム組成物。
  3. 　前記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうち１，４－シス構造の割合が１７モル％以上である、請求項１又は２に記載のコンベアベルト用ゴム組成物。
  4. 　前記１，４－シス構造の割合が６０モル％以上である、請求項３に記載のコンベアベルト用ゴム組成物。
  5. 　前記ビニル構造の割合が５モル％以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載のコンベアベルト用ゴム組成物。
  6. 　前記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が、末端が、ハロゲン化チタン、ハロゲン化錫、環状シラザン、アルコキシシラン、エポキシド、アミン、ケトン及び下記式（Ｎ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の変性剤で変性された、請求項１～５のいずれか１項に記載のコンベアベルト用ゴム組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式（Ｎ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ２はアルキレン基を表す。
  7. 　芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を５０質量％以上含むジエン系ゴムを含有し、
    　前記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が、芳香族ビニルに由来する繰り返し単位の含有量が２０質量％超であり、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうちビニル構造の割合が８モル％以下である、コンベアベルト用ゴム組成物を製造する、コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法であって、
    　有機リチウム化合物、アルキルアルミニウム及び金属アルコラートを用いて調製された開始剤を用いて芳香族ビニル及びジエンを含むモノマーを共重合することで、前記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を製造する、コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法。
  8. 　芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を５０質量％以上含むジエン系ゴムを含有し、
    　前記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が、芳香族ビニルに由来する繰り返し単位の含有量が２０質量％超であり、共役ジエンに由来する繰り返し単位のうちビニル構造の割合が８モル％以下であり、末端が、ハロゲン化チタン、ハロゲン化錫、環状シラザン、アルコキシシラン、エポキシド、アミン、ケトン及び下記式（Ｎ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の変性剤で変性された、コンベアベルト用ゴム組成物を製造する、コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法であって、
    　有機リチウム化合物、アルキルアルミニウム及び金属アルコラートを用いて調製された開始剤を用いて芳香族ビニル及びジエンを含むモノマーを共重合し、
    　その後、ハロゲン化チタン、ハロゲン化錫、環状シラザン、アルコキシシラン、エポキシド、アミン、ケトンおよび下記式（Ｎ）で表される化合物から選ばれる求電子剤を用いて重合を停止することで、前記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を製造する、コンベアベル用ゴム組成物の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　式（Ｎ）中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ２はアルキレン基を表す。
  9. 　上面カバーゴム層と、補強層と、下面カバーゴム層とを有し、
    　少なくとも前記上面カバーゴム層が、請求項１～６のいずれか１項に記載のコンベアベルト用ゴム組成物を用いて形成された、コンベアベルト。
  10. 　請求項９に記載のコンベアベルトを装着したベルトコンベア。
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