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WO2018155179A1 - 成形体およびその製造方法 - Google Patents

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WO2018155179A1
WO2018155179A1 PCT/JP2018/004119 JP2018004119W WO2018155179A1 WO 2018155179 A1 WO2018155179 A1 WO 2018155179A1 JP 2018004119 W JP2018004119 W JP 2018004119W WO 2018155179 A1 WO2018155179 A1 WO 2018155179A1
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WO
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polymer
methyl
pentene
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copolymer
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PCT/JP2018/004119
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裕輔 中山
豊明 佐々木
健吉 吉田
和俊 藤原
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三井化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a molded article formed by contacting a plurality of parts containing a 4-methyl-1-pentene polymer and a method for producing the same.
  • 4-Methyl-1-pentene polymers also called polymethylpentene, PMP, etc.
  • PMP polymethylpentene
  • Patent Document 1 discloses a double molded article using a composition in which polypropylene is added to polymethylpentene. Specifically, Patent Document 1 discloses that after molding a resin molded body made of the first composition containing polymethylpentene and polypropylene in advance, the outside of the molded body is connected with polymethylpentene, polypropylene, and Disclosed is a double-molded resin tableware molded with a second composition containing an inorganic filler.
  • a double-molded resin tableware having good adhesion between the inner and outer molded bodies can be obtained by including in the first composition an amount of polypropylene within a specific range. It is disclosed.
  • Patent Document 1 also discloses that inclusion of polypropylene and / or an inorganic filler in the second composition makes it difficult for cracks to occur in the resulting double-molded resin tableware and also makes it difficult for dust to adhere. Has been.
  • Patent Document 1 does not disclose that any of these compositions contains a combination of two or more polymethylpentenes having different melting points.
  • an object of the present invention is a molded article formed by contacting a plurality of parts containing a 4-methyl-1-pentene polymer, which has excellent adhesive strength between the parts, and is resistant to the molded article.
  • An object of the present invention is to provide a molded article having excellent scratch resistance and coloration resistance. Moreover, it aims at providing the manufacturing method.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] measured in decalin at 135 ° C. is 1.0 to 4.0 dl / g.
  • the melting point (T m ) measured by DSC is in the range of 200 to 250 ° C.
  • the crystallization temperature (T c ) measured by DSC is in the range of 150 to 220 ° C.
  • the density is 820 to 850 kg / m 3 .
  • the content of the structural unit (P) derived from 4-methyl-1-pentene is 65 mol% or more and less than 96 mol%, and an ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms (4-methyl-
  • the content of the structural unit (BQ) derived from 1-pentene is more than 4 mol% and 35 mol% or less.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] measured in decalin at 135 ° C. is 0.5 to 4.0 dl / g.
  • the manufacturing method of the molded object in any one of.
  • a molded body formed by contacting a plurality of parts containing a 4-methyl-1-pentene polymer, which has excellent adhesive strength between the parts, and the molded article has scratch resistance. And a molded article having excellent coloration resistance.
  • FIG. 1 is a diagram showing the shape and dimensions of an injection-molded body produced in the example.
  • Fig.1 (a) and FIG.1 (b) represent the top view and front view of the said injection-molded body, respectively.
  • the molded article of the present invention is formed from a composition (X) containing 4-methyl-1-pentene (co) polymer (A) and 4-methyl-1-pentene copolymer (B) described later. A portion (1) and a portion (2) comprising the 4-methyl-1-pentene (co) polymer (A) formed in contact with the portion (1).
  • the excellent scratch resistance and coloration resistance in the molded article of the present invention are confirmed in Examples (to be described later) when the parts (1) and (2) are 4-methyl-1-pentene (co-polymer).
  • (co) polymer and “polymer” are used to include homopolymers and copolymers.
  • x to y (x, y is a numerical value, where x ⁇ y) representing a numerical range is “x or more and y when x ⁇ y, unless otherwise stated.
  • “Below” means “below x and above y” when x> y.
  • Part (1) formed from composition (X) is formed from the composition (X).
  • the part (1) can be regarded as a part composed of the composition (X).
  • Composition (X) comprises 4-methyl-1-pentene (co) polymer (A) (hereinafter also simply referred to as “polymer (A)”) and 4-methyl-1-pentene copolymer (B). (Hereinafter, also simply referred to as “copolymer (B)”).
  • polymer (A) hereinafter also simply referred to as “polymer (A)”
  • copolymer (B) hereinafter, also simply referred to as “copolymer (B)”.
  • a 4-methyl-1-pentene copolymer ( As B) a specific copolymer having a melting point lower than that of the 4-methyl-1-pentene (co) polymer (A) is further included.
  • the composition (X) was obtained when the total of the 4-methyl-1-pentene (co) polymer (A) and the 4-methyl-1-pentene copolymer (B) was 100 parts by mass (co)
  • the content of the polymer (A) is 60 to 95 parts by mass, that is, the content of the copolymer (B) is 5 to 40 parts by mass.
  • the content of 4-methyl-1-pentene (co) polymer (A) is 70 to 90 parts by mass, that is, preferably the content of 4-methyl-1-pentene copolymer (B) is 10 to 30 parts by mass.
  • Adhesive strength with part (2) is sufficient by including 4-methyl-1-pentene (co) polymer (A) and 4-methyl-1-pentene copolymer (B) in the above ratio become.
  • Polymer (A) > The polymer (A) satisfies the following requirements (Aa) to (Ae).
  • the content of the structural unit (P) derived from 4-methyl-1-pentene in the polymer (A) is 90 mol% to 100 mol%, preferably 95 mol% to 100 mol%
  • the content of the structural unit (AQ) derived from an ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms other than 4-methyl-1-pentene is 0 mol% or more and 10 mol% or less, preferably 0 mol% or more. 5 mol% or less.
  • mol% in the polymer (A) means the total amount of all the structural units constituting the polymer (A), that is, the structural unit (P) derived from 4-methyl-1-pentene, and 4 -The total amount of a structural unit (AQ) derived from an ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms other than methyl-1-pentene and "other structural unit" which can be optionally used is 100 mol%. To do.
  • Examples of the ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms other than 4-methyl-1-pentene forming the structural unit (AQ) include, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-heptene, Examples include 1-octene, 1-decene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, and 1-eicocene.
  • an olefin having 8 to 18 carbon atoms from the viewpoint of imparting an appropriate elastic modulus, flexibility, and flexibility to the layer of the composition (X) (for example, 1-octene, 1-decene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene and 1-octadecene) are preferred.
  • the ⁇ -olefin forming the structural unit (AQ) is 1-decene.
  • the polymer (A) is a polymer containing the structural unit (P) and the structural unit (AQ), and in a particularly preferred embodiment of the present invention, the structural unit (P) and the structural unit (AQ). It is a polymer which consists only of. However, in the present invention, it is not excluded at all that the polymer (A) further includes a structural unit that does not correspond to either the structural unit (P) or the structural unit (AQ).
  • the polymer (A) includes a structural unit (P) derived from 4-methyl-1-pentene and a structural unit derived from an ⁇ -olefin other than 4-methyl-1-pentene as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the monomer that forms the other structural unit include a monomer that forms another structural unit (that is, “other structural unit (BR)” described later) that can be included in the copolymer (B) described later. This is the same as the specific example.
  • the content (mol%) of each structural unit in the polymer (A) is the value measured by a measurement method by 13 C-NMR, as in the copolymer (B) described later.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the polymer (A) measured at 135 ° C. in a decalin solvent is 1.0 to 4.0 dl / g, preferably 1.0 dl / g. It is -3.5 dl / g, More preferably, it is 1.0 dl / g -3.0 dl / g.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the polymer (A) is within the above range, it is preferable in terms of fluidity during molding and strength of the molded body.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the polymer (A) is a value measured by the following method using an Ubbelohde viscometer.
  • the specific viscosity ⁇ sp is measured in an oil bath at 135 ° C. using an Ubbelohde viscometer.
  • the decalin solution is diluted with 5 ml of decalin, and then the specific viscosity ⁇ sp is measured in the same manner as described above. This dilution operation is further repeated twice, and the value of ⁇ sp / C when the concentration (C) is extrapolated to 0 is defined as the intrinsic viscosity [ ⁇ ] (unit: dl / g) (see the following formula).
  • the melting point (Tm) of the polymer (A) is in the range of 200 to 250 ° C., preferably 200 ° C. to 245 ° C., more preferably 200 ° C. to 240 ° C.
  • the polymer (A) has an appropriate elastic modulus as compared with the case where the melting point (Tm) is higher than the above range, and has better heat resistance than the case where the melting point (Tm) is lower than the above range. .
  • the crystallization temperature (T c ) of the polymer (A) is in the range of 150 to 220 ° C., preferably 180 ° C. to 220 ° C., more preferably 190 ° C. to 220 ° C.
  • T c The crystallization temperature of the polymer (A) is in the above range, the molded product has appropriate flexibility as compared with the case where the crystallization temperature (T c ) is higher than the above range, and compared with the case where it is lower than the above range. Due to the high rigidity and crystallinity, the releasability is good.
  • the melting point (Tm) and the crystallization temperature (Tc) of the polymer (A) are values measured by the following method according to JIS K7121, using a differential scanning calorimeter (DSC), respectively. .
  • the polymer (A) was sealed at room temperature in an aluminum pan for measurement of a differential scanning calorimeter (DSC220C type) manufactured by Seiko Instruments Inc., from room temperature to 200 ° C. at a rate of 10 ° C./min. Heat. In order to completely melt the polymer (A), it is held at 200 ° C. for 5 minutes and then cooled to ⁇ 50 ° C. at a rate of 10 ° C./min. The temperature at which a peak is observed during this cooling process is defined as the crystallization temperature (Tc). After maintaining at ⁇ 50 ° C. for 5 minutes, the second heating is performed to 200 ° C.
  • Tc crystallization temperature
  • the temperature at which a peak is observed by this second heating is defined as the melting point (Tm) of the polymer.
  • the density of the polymer (A) measured according to JIS K7112 is 820 to 850 kg / m 3 , preferably 825 to 840 kg / m 3 . More preferably, it is 830 to 835 kg / m 3 .
  • the density is within the above range, the mechanical strength of the molded body is higher than when the density is smaller than the above range, and the impact strength of the molded body tends to be higher than when the density is higher than the above range.
  • the polymer (A) preferably satisfies any of the following requirements in addition to the above requirements (Aa) to (Ae).
  • the melt flow rate (MFR) of the polymer (A) measured at 260 ° C. and a 5.0 kg load in accordance with ASTM D1238 is the same as that of the copolymer (B) described below and extruded.
  • MFR melt flow rate
  • ASTM D1238 The melt flow rate of the polymer (A) measured at 260 ° C. and a 5.0 kg load in accordance with ASTM D1238 is the same as that of the copolymer (B) described below and extruded.
  • it is not particularly limited as long as it is easily mixed in the machine and can be molded, it is usually 0.5 g / 10 min to 200 g / 10 min, more preferably 1 g / 10 min to 150 g / 10 min, and further preferably 1 g / 10 min to 100 g / min. 10 min.
  • the composition (X) can be easily injection molded.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polymer (A) is usually 1.0 to 7.0, preferably 2.0 to 6.0.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polymer (A) is a value calculated by the method described in the examples.
  • the polymer (A) is preferably a highly crystalline polymer.
  • the polymer having high crystallinity may be either a polymer having an isotactic structure or a polymer having a syndiotactic structure, but a polymer having an isotactic structure is particularly preferable and available. Easy.
  • the stereoregularity is not particularly limited as long as the polymer (A) can form the composition (X) and has the strength to withstand the intended use.
  • the polymer (A) may be produced by polymerizing olefins, or may be produced by thermally decomposing a high molecular weight 4-methyl-1-pentene polymer. Further, the polymer (A) may be purified by a method such as solvent fractionation, which is fractionated based on a difference in solubility in a solvent, or molecular distillation, which is fractionated based on a difference in boiling point.
  • the polymer (A) is produced by a polymerization reaction, for example, 4-methyl-1-pentene and, if necessary, the amount of ⁇ -olefin copolymerized, the type of polymerization catalyst, the polymerization temperature, the amount of hydrogenation during polymerization
  • the melting point, stereoregularity, molecular weight and the like are controlled by adjusting etc.
  • the method for producing the polymer (A) by a polymerization reaction may be a known method.
  • the polymer (A) is produced, for example, by a method using a known catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst, and preferably can be produced using a Ziegler-Natta catalyst.
  • the molecular weight is controlled to a desired value by controlling the temperature and time of the thermal decomposition. To control.
  • the polymer (A) may be a commercially available polymer such as TPX manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. in addition to the polymer produced as described above.
  • the copolymer (B) contains a constituent unit (P) derived from 4-methyl-1-pentene in a proportion of 65 mol% or more and less than 96 mol%, and 4-methyl-1- It has a structural unit (BQ) derived from an ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms other than pentene in a proportion of more than 4 mol% and 35 mol% or less.
  • P constituent unit
  • BQ structural unit
  • mol% means the total of all the structural units constituting the copolymer (B), that is, the structural unit (P) derived from 4-methyl-1-pentene, 100 mol% in total of the structural unit (BQ) derived from an ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms other than 4-methyl-1-pentene and the “other structural unit” described later that can be optionally used
  • the structural unit (P) derived from 4-methyl-1-pentene
  • BQ structural unit derived from an ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms other than 4-methyl-1-pentene
  • the content of the structural unit (P) is 65 mol% or more and less than 96 mol%, preferably 68 mol% or more and less than 92 mol%, more preferably 68 mol% or more and less than 90 mol%, particularly preferably. Is 80 mol% or more and less than 88 mol%.
  • the content of the structural unit (BQ) (when the structural unit (BQ) is 2 or more, the total content of the 2 or more) is more than 4 mol% and 35 mol% or less, preferably 8 mol % To 32 mol% or less, more preferably more than 10 mol% to 32 mol% or less, and particularly preferably more than 12 mol% to 20 mol% or less.
  • ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms other than 4-methyl-1-pentene that form the structural unit (BQ) the anisotropy of tensile elongation at break and the anisotropy of tear strength are further reduced.
  • ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-hexadecene and 1-octadecene are preferable, and ⁇ -olefin having 2 to 4 carbon atoms, that is, ethylene, propylene, 1-butene is more preferred, and propylene is particularly preferred.
  • ⁇ -olefin forming the structural unit (BQ) only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the structural unit (BQ) may be the same as or different from the structural unit (AQ) when the polymer (A) includes the structural unit (AQ).
  • the copolymer (B) has 2 to 20 carbon atoms other than the structural unit (P) derived from 4-methyl-1-pentene and 4-methyl-1-pentene, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the polymer (A) (It may also be referred to as “other structural unit (BR)” for distinction from other structural units that may be included in the above).
  • the content of other structural units is, for example, 0 to 10 mol%.
  • Monomers forming the above other structural units include cyclic olefins, aromatic vinyl compounds, conjugated dienes, non-conjugated polyenes, functional vinyl compounds, hydroxyl group-containing olefins, halogenated compounds. Olefin and the like are included.
  • cyclic olefin aromatic vinyl compound, conjugated diene, non-conjugated polyene, functional vinyl compound, hydroxyl group-containing olefin, and halogenated olefin, for example, the compounds described in paragraphs 0034 to 0041 of JP2013-169585A are used. be able to.
  • vinylcyclohexane and styrene are particularly preferable.
  • the other structural unit may be included in only one kind, or may be contained in two or more kinds.
  • the value of the content (mol%) of each structural unit in the copolymer (B) is measured by a measurement method by 13 C-NMR under the following conditions.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the copolymer (B) is within the above range.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the copolymer (B) is a value measured by the same method as the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the polymer (A).
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the copolymer (B) is 1.0 to 3.5 from the viewpoint of stickiness and appearance of the layer made of the composition (X), preferably Is 1.1 to 3.0.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (B) is preferably 1 ⁇ 10 4 to 2 ⁇ 10 6 , more preferably 1 ⁇ 10 4 to 1 from the viewpoint of moldability of the composition (X). ⁇ 10 6
  • the weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) of the copolymer (B) are values calculated by the method described in the examples.
  • the melting point (Tm) of the copolymer (B) is not observed or is in the range of 100 ° C. to 199 ° C., more preferably not observed, or is in the range of 110 ° C. to 180 ° C. More preferably, it is in the range of 110 ° C to 160 ° C, and particularly preferably in the range of 125 ° C to 150 ° C. This means that in the present invention, a specific copolymer having a melting point lower than that of the polymer (A) or a melting point not observed is used as the copolymer (B).
  • the melting point (Tm) of the copolymer (B) is a value measured by the same method as the melting point (Tm) of the polymer (A).
  • Density is measured according to JIS copolymer (B) K7112 (density gradient tube method), from the viewpoint of handling property, a 830kg / m 3 ⁇ 860kg / m 3, Preferably, it is 830 kg / m 3 to 850 kg / m 3 .
  • the copolymer (B) preferably satisfies the following requirements in addition to the above requirements (Ba) to (Be).
  • the melt flow rate (MFR) of the copolymer (B) measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238 is determined when the composition (X) is molded. From the viewpoint of the fluidity, it is preferably 0.1 g / 10 min to 100 g / 10 min, more preferably 0.5 g / 10 min to 50 g / 10 min, and still more preferably 0.5 g / 10 min to 30 g / 10 min. .
  • the copolymer (B) is synthesized by a conventionally known metallocene catalyst system, for example, by a method described in International Publication No. 2005/121192, International Publication No. 2011/055803, International Publication No. 2014/050817, or the like. can do.
  • composition (X) the content of the polymer (A) with respect to 100 parts by mass in total of the polymer (A) and the copolymer (B) is 60 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, preferably 70 parts. It is not less than 90 parts by mass.
  • the composition (X) is a composition containing the polymer (A) and the copolymer (B), and prevents the composition (X) from being composed only of the polymer (A) and the copolymer (B). is not.
  • the composition (X) is a component that does not fall under any of the polymer (A) and the copolymer (B) within the range not impairing the object of the present invention (hereinafter, “ Other components ”) may be contained.
  • other components include a weather stabilizer, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an anti-slip agent, an anti-blocking agent, an anti-fogging agent, a nucleating agent, a lubricant, and a pigment.
  • additives such as dyes, antioxidants, hydrochloric acid absorbents, inorganic or organic fillers, organic or inorganic foaming agents, crosslinking agents, crosslinking aids, adhesives, softeners, flame retardants, Resins other than the union (A) and the copolymer (B) are mentioned.
  • the composition (X) consists only of the polymer (A), the copolymer (B), and the various additives.
  • the composition (X) according to a preferred embodiment of the present invention as shown in the examples described later, only from the polymer (A), the copolymer (B), and the antioxidant. The composition which becomes is mentioned.
  • composition (X) consists only of the polymer (A) and the copolymer (B).
  • composition (X) contains a resin other than the polymer (A) and the copolymer (B) is not excluded. That is, in yet another aspect of the present invention, the composition (X) contains the polymer (A), the copolymer (B), and a resin other than the polymer (A) and the copolymer (B). Including.
  • examples of the “resin other than the polymer (A) and the copolymer (B)” that can be included in the composition (X) include polypropylene.
  • the content of “other components” in the composition (X) is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polymer (A) and the copolymer (B). Hereinafter, it is more preferably 10 parts by mass or less.
  • the composition (X) may contain “resin other than the polymer (A) and the copolymer (B)” as “other components”. The content is preferably as low as possible.
  • Content of "resin other than polymer (A) and copolymer (B)" which may be contained in composition (X) is 100 masses in total of polymer (A) and copolymer (B). 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, and particularly preferably less than 3 parts by mass with respect to parts.
  • composition (X) is obtained by mixing the polymer (A), the copolymer (B), and “other components” used as an option in the above ratio, and the mixing method is not particularly limited.
  • the method of compounding with a twin-screw extruder, the method of mixing pellets by dry blend etc., etc. are mentioned.
  • Part (2) comprising (co) polymer (A)
  • the part (2) comprises the polymer (A) described above in the “part (1) formed from the composition (X)”.
  • the polymer (A) contained in the part (2) may be the same as the polymer (A) contained in the composition (X) as long as it corresponds to the polymer (A). Or it may be different.
  • the part (2) may be composed only of the polymer (A), and may further contain other polymers and additives as long as the effects of the invention are not impaired.
  • the part (2) may be formed from the composition (X ') applicable to the said composition (X) similarly to the part (1).
  • the composition (X ′) forming the part (2) may be the same as or different from the composition (X) forming the part (1).
  • the portion (2) is composed of the polymer (A) or a mixture of the polymer (A) and an antioxidant.
  • the part (2) is composed of the composition (X ′).
  • the composition (X ′) comprises the part (1).
  • the composition (X) constituting the composition is a composition (X1 ′) having a different composition.
  • the content of the copolymer (B) in the composition (X ′) is preferably smaller than the content of the copolymer (B) in the composition (X) forming the part (1).
  • the copolymer (B) contained in the composition (X ′) is the same as the copolymer (B) contained in the composition (X) as long as it falls under the copolymer (B). May be different or different.
  • the molded body according to the present invention can be obtained by forming the part (1) and the part (2) in such a manner that the part (2) is in contact with the part (1).
  • the manufacturing method of the molded body according to the present invention is not limited, but as a molding means that can be used for manufacturing the molded body according to the present invention, known molding such as injection molding and laminate molding. Means are mentioned.
  • the molded body according to the present invention can be molded by, for example, insert molding, laminate molding, two-color molding, or the like.
  • a method for producing a molded body according to the present invention includes a step of forming the part (1) by molding the composition (X), and an aspect in contact with the part (1). And molding the polymer (A) or a composition containing the polymer (A) to form the part (2).
  • the method for producing a molded body of the present invention comprises a primary injection step of forming the part (1) by injection molding the composition (X), and then the part ( A secondary injection step of forming the part (2) by injection molding the polymer (A) or a composition containing the polymer (A) in a manner in contact with 1).
  • the portion (1) obtained in the primary injection step in advance is inserted into an injection mold for forming a molded body, and then the portion (2).
  • the primary injection process is performed by using an injection mold that can be partially deformed or replaced, and thereafter, a part of the injection mold is deformed or replaced to obtain the primary injection process.
  • a step of providing a cavity having a shape corresponding to the portion (2) adjacent to the formed portion (1), and then injection molding the polymer or composition constituting the portion (2) into the cavity The secondary injection process may be performed.
  • the molding temperature is usually 200 to 350 ° C, preferably 220 to 350 ° C.
  • the contact surface of the part (1) and the part (2) may be a flat surface or a curved surface.
  • the molded body of the present invention may contain other parts other than the part (1) and the part (2) as long as the effects of the invention are not impaired.
  • the shape of the obtained molded body is not particularly limited, and examples thereof include a plate shape / film shape, a container shape, a cylindrical shape, and a rod shape.
  • the part (1) and the part (2) are bonded. The strength of adhesion is adjusted according to the use of the molded body.
  • the use of the molded body of the present invention is not particularly limited, and can be used for applications to which general olefin resins are applied.
  • Poly-4-methylpentene resin is suitably used for conventionally used applications, and more preferably used as tableware, food storage containers, household goods, release films and the like.
  • composition of the polymer was determined by the measurement method by 13 C-NMR described above.
  • Weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) Liquid chromatograph Waters ALC / GPC 150-C plus type (indicating refractometer detector integrated type), Tosoh Corporation GMH6-HT ⁇ 2 and GMH6-HTL ⁇ 2 were connected in series as columns, Gel permeation chromatography (GPC) measurement was performed at 140 ° C. using o-dichlorobenzene as a mobile phase medium at a flow rate of 1.0 ml / min. The obtained chromatogram was analyzed by a known method using a calibration curve using a standard polystyrene sample, thereby obtaining a weight average molecular weight (Mw) and a molecular weight distribution (Mw / Mn).
  • GPC Gel permeation chromatography
  • MFR Melt flow rate
  • Density Density was determined according to JIS K7112 (density gradient tube method).
  • 4-methyl-1-pentene polymer (A) By changing the proportion of 4-methyl-1-pentene, 1-decene and hydrogen according to the polymerization method described in Comparative Example 7 and Comparative Example 9 of International Publication No. 2006/054613, 4-methyl-1- Penten copolymers A-1 and A-2 were obtained. That is, 4-methyl-1-pentene copolymers A-1 and A-2 are all anhydrous magnesium chloride, 2-ethylhexyl alcohol, 2-isobutyl-2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane and tetrachloride. This is obtained by using a solid titanium catalyst obtained by reacting titanium as a polymerization catalyst.
  • the 4-methyl-1-pentene polymers A-1 and A-2 thus obtained are strictly compositions because they contain a trace amount of a phenol-based stabilizer and a sulfur-based stabilizer. However, the addition amount of these stabilizers is very small, and it can be estimated that the influence on the physical properties due to the presence of these stabilizers can be sufficiently ignored. Therefore, in the following description, the 4-methyl-1-pentene polymers A-1 and A-2 are treated as polymers, and are referred to as “polymer A-1” and “polymer A-2”, respectively. I will call it.
  • Table 1 shows the measurement results of various physical properties of the obtained polymer A-1 and polymer A-2.
  • the autoclave was heated until the internal temperature reached 60 ° C., and pressurized with propylene so that the total pressure (gauge pressure) was 0.19 MPa.
  • Table 1 shows the measurement results of various physical properties of Polymer B-1.
  • the autoclave was heated to an internal temperature of 60 ° C. and pressurized with propylene so that the total pressure was 0.13 MPa (gauge pressure).
  • methylaluminoxane prepared in advance was converted to 1 mmol in terms of Al, diphenylmethylene (1-ethyl-3-t-butyl-cyclopentadienyl) (2,7-di-t-butyl-fluorenyl) zirconium dichloride.
  • the toluene solution containing 0.01 mmol of 0.34 ml of the solution was pressed into the autoclave with nitrogen to initiate polymerization.
  • the temperature was adjusted so that the internal temperature of the autoclave was 60 ° C.
  • 5 ml of methanol was injected into the autoclave with nitrogen to stop the polymerization, and the autoclave was depressurized to atmospheric pressure.
  • Acetone was poured into the reaction solution with stirring.
  • Polymer (C-1) other than polymer (A) and copolymer (B) Prime Polypro J105G (homopolypropylene, MFR 9.0 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kg load) or less, also referred to as “polymer C-1”), which is polypropylene manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., was used.
  • composition (X) (X1 to X8) and Other Compositions (X′1 and A-3)] ⁇ Preparation of composition (X)> 90 parts by mass of polymer A-1 and 10 parts by mass of polymer B-1 were dry blended and then mixed by a twin screw extruder manufactured by Thermoplastics to obtain composition X1.
  • compositions X2, X5 and X6 were changed except that the type and blending amount of the polymer (A) and the type and blending amount of the polymer (B) were changed to those shown in Table 2, respectively. Each was obtained in the same manner as Composition X1.
  • compositions X3, X4, X7 and X8 were obtained by changing the type and blending amount of polymer (A) and the type and blending amount of polymer (B) to those shown in Table 2, respectively. Furthermore, except that lithopone (a white pigment made of a mixture of barium sulfate and zinc sulfide) was added in the amount shown in Table 2, each was obtained in the same manner as the composition X1.
  • lithopone a white pigment made of a mixture of barium sulfate and zinc sulfide
  • composition X′1 instead of 90 parts by mass of polymer A-1 and 10 parts by mass of polymer B-1, 100 parts by mass of polymer A-1 and 5 parts of polymer C-1 This was obtained in the same manner as Composition X1, except that 3 parts by mass was used.
  • composition A-3 was prepared by using 100 parts by mass of the polymer A-1 instead of 90 parts by mass of the polymer A-1 and 10 parts by mass of the polymer B-1, and further adding 43 parts of lithopone.
  • a composition X1 was obtained in the same manner as in composition X1 except that part by mass was added.
  • ⁇ Scratch resistance evaluation (scratch test)> A scratch test was conducted on the obtained injection-molded square plate.
  • a reciprocating friction and wear tester manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd. was used, and the scratching jig was sapphire (0.5R), a load of 2 kg, a speed of 500 mm / min, and a stroke of 50 mm.
  • the flaw depth was measured using a surface roughness shape measuring instrument (Surfcom 1400D manufactured by Tokyo Seimitsu).
  • a stylus of 5 ⁇ m ⁇ , a measurement length of 2.0 mm, a measurement speed of 0.3 mm / s, and an average value of three-point measurement were adopted and evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ Defect depth is 20 ⁇ m or less.
  • X Defect depth exceeds 20 ⁇ m.
  • ⁇ Transparency evaluation> The obtained injection-molded square plate was visually observed and evaluated according to the following criteria. ⁇ : The transparency is high and the other side of the sheet can be clearly observed. ⁇ : Slightly cloudy, and the other side of the sheet can be easily confirmed. X: The transparency is low and the other side of the sheet cannot be visually observed.
  • FIG. 1 the injection molded body (10) is composed of a part 1 (11) and a part 2 (12).
  • a polymer or composition constituting part 1 is molded using an injection molding machine (M-70B manufactured by Meiki Seisakusho), molding temperature 280 ° C., mold temperature 50 ° C., screw rotation speed during measurement. Injection molding was performed on an injection mold for forming part 1 at 260 rpm and a molding cycle of 50 s to obtain part 1 (11).
  • M-70B manufactured by Meiki Seisakusho
  • the portion 1 obtained by the primary injection is inserted into an injection mold for forming a molded body, and the polymer or composition constituting the portion 2 is the same as that used for forming the portion 1.
  • Injection molding was performed on the injection mold under molding conditions (part 2 (12) was formed in this process) to produce an injection molded body (10).
  • ⁇ Even if it is strongly twisted, it cannot be removed and is sufficiently bonded. ⁇ : When strongly twisted, the adhesive surface is removed. X: The half pieces are not adhered to each other and cannot be evaluated.

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Abstract

本発明の課題は、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む複数の部分が接して形成された成形体であって、その部分同士の接着強度に優れ、かつ、成形体の耐傷つき性、および耐着色性の優れた成形体およびその製造方法を提供することにある。本発明に係る成形体は、ＤＳＣで測定した融点（Ｔm）が２００～２５０℃の範囲にある特定の４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と、ＤＳＣで測定した際に、融点（Ｔm）が観察されないか１００℃～１９９℃の範囲にある特定の４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）と、を含み、（Ａ）と（Ｂ）との合計を１００質量部としたときに（共）重合体（Ａ）の含有量が６０～９５質量部である、組成物（Ｘ）から形成されてなる部分（１）と、部分（１）に接して形成された、前記４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）を含んでなる部分（２）と、を有する。

Description

成形体およびその製造方法
　本発明は、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む複数の部分が接して形成された成形体およびその製造方法に関する。
　４－メチル－１－ペンテン系重合体（ポリメチルペンテン、ＰＭＰなどとも称される）は各種用途に用いられているが、表面張力が非常に低いことにより耐汚染性に優れる特徴や、透明性、耐傷つき性に優れ、かつ耐熱性も高いという特徴をいかし、食品保存用容器や食器の材料としても用いられている。
　しかし、いわゆる二色成形や、インサート成形などにより、４－メチル－１－ペンテン系重合体で形成された複数パーツを融着させたデザインの成形体を得ようとするとき、それらのパーツが十分な強度で接着しないことが指摘されていた。
　特許文献１にはポリメチルペンテンにポリプロピレンを加えた組成物を用いた二重成形品が開示されている。具体的には、特許文献1には、ポリメチルペンテンとポリプロピレンとを含有する第１の組成物からなる樹脂製成形体を予め成形した後に、その成形体の外側を、ポリメチルペンテンとポリプロピレンおよび／または無機フィラーとを含有する第２の組成物で成形した二重成形樹脂製食器が開示されている。ここで、特許文献１には、ある特定の範囲内の量のポリプロピレンを第１の組成物に含有させることにより、内外成形体の密着性が良好な二重成形樹脂製食器が得られることも開示されている。また、特許文献１には、ポリプロピレンおよび／または無機フィラーを第２の組成物に含有させることにより、得られる二重成形樹脂製食器においてクラックが起こりにくくなるとともに埃が付着しにくくなることも開示されている。
　一方、特許文献１には、これらの組成物のいずれにも、互いに融点の異なる２種以上のポリメチルペンテンを組み合わせたものを含有させることは開示されていない。
特開２０１０－８９３０５号公報
　しかしながら、特許文献１に記載された二重成形方法について、本発明者らは、耐傷つき性、および耐着色性において、改善の余地があると考えた。本発明者らは、１種類のポリメチルペンテンとポリプロピレンとを含有する組成物から得られる成形体には、傷つきやすいという問題点があり、且つ、耐着色性についても不充分であることを確認している。このことは、後述する実施例に記載の組成物Ｘ’１についてのデータとして、後述する表２に具体的に示している。
　本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、上記の問題点の解決を目的とするものである。すなわち、本発明の課題は、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む複数の部分が接して形成された成形体であって、その部分同士の接着強度に優れ、かつ、成形体の耐傷つき性、および耐着色性の優れた成形体を提供することにある。また、その製造方法を提供することを目的としている。
　上記の課題を解決するための具体的な手段は、以下の通りである。
　［１］下記要件（Ａ－ａ）～（Ａ－ｅ）を満たす４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と、下記要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｅ）を満たす４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）と、を含み、（共）重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との合計を１００質量部としたときに（共）重合体（Ａ）の含有量が６０～９５質量部である、組成物（Ｘ）から形成されてなる部分（１）と、
　前記部分（１）に接して形成された、前記４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）を含んでなる部分（２）と、
を有する成形体。
（Ａ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位（Ｐ）の含有率が１００～９０モル％であり、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く。）から導かれる構成単位（ＡＱ）の含有率が０～１０モル％である。
（Ａ－ｂ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が１．０～４．０ｄｌ／ｇである。
（Ａ－ｃ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔm）が２００～２５０℃の範囲にある。
（Ａ－ｄ）ＤＳＣで測定した結晶化温度（Ｔc）が１５０～２２０℃の範囲にある。
（Ａ－ｅ）密度が８２０～８５０ｋｇ／ｍ3である。
（Ｂ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位（Ｐ）の含有率が６５モル％以上９６モル％未満であり、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く。）から導かれる構成単位（ＢＱ）の含有率が４モル％を超え３５モル％以下である。
（Ｂ－ｂ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５～４．０ｄｌ／ｇである。
（Ｂ－ｃ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～３．５である。
（Ｂ－ｄ）ＤＳＣで測定した際に、融点（Ｔm）が観察されないか１００℃～１９９℃の範囲にある。
（Ｂ－ｅ）密度が８３０～８６０ｋｇ／ｍ3である。
　［２］　前記構成単位（ＢＱ）が、炭素原子数２～４のα－オレフィンに由来する構成単位である［１］に記載の成形体。
　［３］　前記組成物（Ｘ）において、前記（共）重合体（Ａ）の含有量が７０～９０質量部である、［１］または［２］に記載の成形体。
　［４］　前記部分（１）をあらかじめ形成する工程（１）と、前記部分（１）に接して、前記部分（２）を形成する工程（２）と、を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の成形体の製造方法。
　［５］　射出成形によって、前記部分（１）および部分（２）を形成する、［４］に記載の製造方法。
　本発明によれば、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む複数の部分が接して形成された成形体であって、その部分同士の接着強度に優れ、かつ、成形体の耐傷つき性、および耐着色性の優れた成形体を提供できる。
図１は、実施例で作製した射出成形体の形状、寸法を示す図である。ここで、図１（ａ）および図１（ｂ）は、それぞれ当該射出成形体の平面図および正面図を表す。
　以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
　本発明の成形体は、後述する４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）を含む組成物（Ｘ）から形成されてなる部分（１）と、前記部分（１）に接して形成された、前記４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）を含んでなる部分（２）と、を有する。ここで、本発明の成形体における優れた耐傷つき性および耐着色性は、後述する実施例で確認されるように、部分（１）および部分（２）が４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）を含むことによりもたらされる。
　なお、本明細書において、「（共）重合体」および「重合体」なる語は、単独重合体および共重合体を包含する意味で用いられる。
　また、本明細書において、数値範囲を表す表現「ｘ～ｙ」（ｘ，ｙは数値。ただし、ｘ≠ｙ）は、別途の記載がない限り、ｘ＜ｙの場合には「ｘ以上ｙ以下」を、ｘ＞ｙの場合には「ｘ以下ｙ以上」を意味する。
　以下、本発明の成形体の各部分に用いられる成分等について説明する。
　〔組成物（Ｘ）から形成されてなる部分（１）〕
　本発明において、部分（１）は組成物（Ｘ）から形成される。換言すると、部分（１）は、組成物（Ｘ）からなる部分と見ることもできる。
　組成物（Ｘ）は、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）（以下、単に「重合体（Ａ）」ともいう）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）（以下、単に「共重合体（Ｂ）」ともいう）とを含む組成物である。ここで、組成物（Ｘ）の特徴の１つとして、後述するように、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）のほかに、４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）として４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）より融点の低い特定の共重合体がさらに含まれていることが挙げられる。組成物（Ｘ）は、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）との合計を１００質量部としたときに（共）重合体（Ａ）の含有量が６０～９５質量部であり、すなわち共重合体（Ｂ）の含有量は５～４０質量部である。好ましくは、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の含有量が７０～９０質量部であり、すなわち好ましくは４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）の含有量が１０～３０質量部である。４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを上記比率で含むことにより、部分（２）との接着強度が十分なものになる。
　以下、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）（重合体（Ａ））及び４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）（共重合体（Ｂ））のそれぞれについて説明する。
　＜重合体（Ａ）＞
　重合体（Ａ）は、以下の要件（Ａ－ａ）～（Ａ－ｅ）を満たす。
　要件（Ａ－ａ）：重合体（Ａ）における４－メチル－１－ペンテンに由来する構成単位（Ｐ）の含有率は９０モル％以上１００モル％以下、好ましくは９５モル％以上１００モル％以下であり、４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位（ＡＱ）の含有率は０モル％以上１０モル％以下、好ましくは０モル％以上５モル％以下である。ここで、重合体（Ａ）について「モル％」は、重合体（Ａ）を構成する全構成単位の合計量、すなわち、４－メチル－１－ペンテンに由来する構成単位（Ｐ）と、４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位（ＡＱ）と、任意に用いられ得る後述の「その他の構成単位」との合計量を１００モル％とする。
　重合体（Ａ）における構成単位（Ｐ）の含有率が９０モル％以上であることにより、背成形体の耐熱性が得られるという利点がある。
　構成単位（ＡＱ）を形成する、４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２以上２０以下のα－オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、及び１－エイコセン等が挙げられる。構成単位（ＡＱ）を形成するα－オレフィンとしては、組成物（Ｘ）の層に適度な弾性率と柔軟性、可とう性を付与するという観点から、炭素原子数８以上１８以下のオレフィン（たとえば１－オクテン、１－デセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン及び１－オクタデセン）が好ましい。本発明の特に好適な態様では、構成単位（ＡＱ）を形成するα－オレフィンは１－デセンである。
　重合体（Ａ）は、上記構成単位（Ｐ）と上記構成単位（ＡＱ）とを含む重合体であり、本発明の特に好適な態様において、上記構成単位（Ｐ）と上記構成単位（ＡＱ）とのみからなる重合体である。ただ、本発明においては、重合体（Ａ）が、上記構成単位（Ｐ）及び上記構成単位（ＡＱ）のいずれにも該当しない構成単位をさらに含むことは何ら排除されるものでない。重合体（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、４－メチル－１－ペンテンに由来する構成単位（Ｐ）及び４－メチル－１－ペンテン以外のα－オレフィンに由来する構成単位（ＡＱ）以外のその他の構成単位（重合体（Ａ）の項において、以下、単に「その他の構成単位」とも呼ばれることがある。また、後述する共重合体（Ｂ）に含まれ得るその他の構成単位との区別のために「その他の構成単位（ＡＲ）」とも呼ばれることがある。）を含んでいてもよい。その他の構成単位の含有率は、たとえば０～１０モル％である。
　上記その他の構成単位を形成するモノマーの具体例等は、後述する共重合体（Ｂ）に含まれ得るその他の構成単位（すなわち、後述する「その他の構成単位（ＢＲ）」）を形成するモノマーの具体例等と同様である。
　なお、重合体（Ａ）における各構成単位の含有率（モル％）の値は、後述する共重合体（Ｂ）と同様に、13Ｃ－ＮＭＲによる測定法によって測定した場合のものである。
　要件（Ａ－ｂ）：重合体（Ａ）の、デカリン溶媒中、１３５℃で測定される極限粘度［η］は、１．０～４．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは１．０ｄｌ／ｇ～３．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは１．０ｄｌ／ｇ～３．０ｄｌ／ｇである。重合体（Ａ）の極限粘度［η］が上記範囲内であると、成形時の流動性および成形体の強度の点で好ましい。
　重合体（Ａ）の極限粘度［η］は、ウベローデ粘度計を用い、下記の方法により測定される値である。
　２０ｍｇの重合体（Ａ）をデカリン２５ｍｌに溶解させた後、ウベローデ粘度計を用い、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液を、デカリンを５ｍｌ加えて希釈した後、上記と同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作を更に２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度［η］（単位：ｄｌ／ｇ）とする（下記の式参照）。
　　［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ）　　（Ｃ→０）
　要件（Ａ－ｃ）：重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）は、２００～２５０℃、好ましくは２００℃～２４５℃、より好ましくは２００℃～２４０℃の範囲にある。重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）が上記範囲にあることにより、上記範囲よりも高い場合に比べて適度な弾性率を有し、上記範囲よりも低い場合に比べて耐熱性が良好である。
　要件（Ａ－ｄ）：重合体（Ａ）の結晶化温度（Ｔc）は、１５０～２２０℃、好ましくは１８０℃～２２０℃、より好ましくは１９０℃～２２０℃の範囲にある。重合体（Ａ）の結晶化温度（Ｔc）が上記範囲にあることにより、上記範囲よりも高い場合に比べて成形体は適度な柔軟性を有し、上記範囲よりも低い場合に比べて剛性と結晶化度が高いため、離型性が良好である。
　重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）および結晶化温度（Ｔｃ）は、それぞれ示差走査熱量計（ＤＳＣ：Differential scanning calorimetry）を用い、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準拠して下記の方法により測定される値である。
　約５ｍｇの重合体（Ａ）を、セイコーインスツル（株）製の示差走査熱量計（ＤＳＣ２２０Ｃ型）の測定用アルミニウムパン中に室温で密封し、室温から１０℃／分の速度で２００℃まで加熱する。重合体（Ａ）を完全融解させるために、２００℃で５分間保持し、次いで、１０℃／分の速度で－５０℃まで冷却する。この冷却過程でピークが観測される温度を結晶化温度（Ｔｃ）とする。－５０℃で５分間保持した後、１０℃／分の速度で２００℃まで２度目の加熱を行ない、この２度目の加熱でピークが観測される温度を重合体の融点（Ｔｍ）とする。なお、複数のピークが検出される場合には、最も高温側で検出されるピークを採用する。
　要件（Ａ－ｅ）：重合体（Ａ）のＪＩＳ　Ｋ７１１２（密度勾配管法）に準拠して測定される密度は、８２０～８５０ｋｇ／ｍ3であり、好ましくは８２５～８４０ｋｇ／ｍ3であり、より好ましくは８３０～８３５ｋｇ／ｍ3である。密度が前記範囲であることにより、前記範囲よりも小さい場合に比べて成形体の機械的な強度が高く、前記範囲よりも大きい場合に比べて成形体の衝撃強度が高くなる傾向がある。
　重合体（Ａ）は、上記要件（Ａ－ａ）～（Ａ－ｅ）に加えて、好ましくは下記のいずれかの要件を満たす。
　要件（Ａ－ｆ）：重合体（Ａ）の、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠して２６０℃、５．０ｋｇ荷重にて測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、後述する共重合体（Ｂ）と押出機内で混ざりやすく、成形できる範囲であれば特に規定されないが、通常、０．５ｇ／１０ｍｉｎ～２００ｇ／１０ｍｉｎであり、より好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎ～１５０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎ～１００ｇ／１０ｍｉｎである。当該ＭＦＲが上記範囲であれば、組成物（Ｘ）を射出成形しやすい。
　要件（Ａ－ｇ）：重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．０～７．０であり、好ましくは２．０～６．０である。なお、重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、実施例記載の方法により算出される値である。
　要件（Ａ－ｈ）：重合体（Ａ）は、結晶性の高い重合体であることが好ましい。結晶性の高い重合体としては、アイソタクチック構造を有する重合体、シンジオタクチック構造を有する重合体のいずれであってもよいが、特にアイソタクチック構造を有する重合体が好ましく、また入手も容易である。さらに、重合体（Ａ）は、組成物（Ｘ）を成形でき、目的とする使用に耐える強度を有していれば、立体規則性は特に制限されない。
　（重合体（Ａ）の製造方法）
　重合体（Ａ）は、オレフィン類を重合して製造してもよく、高分子量の４－メチル－１－ペンテン系重合体を、熱分解して製造してもよい。また重合体（Ａ）は、溶媒に対する溶解度の差で分別する溶媒分別、あるいは沸点の差で分取する分子蒸留などの方法で精製されていてもよい。
　重合体（Ａ）を重合反応により製造する場合、例えば４－メチル－１－ペンテンおよび必要に応じて共重合させるα－オレフィンの仕込量、重合触媒の種類、重合温度、重合時の水素添加量等を調整することで、融点、立体規則性および分子量等を制御する。重合体（Ａ）を重合反応により製造する方法は、公知の方法であってもよい。重合体（Ａ）は、例えば、チーグラーナッタ触媒、メタロセン系触媒等の公知の触媒を用いた方法により製造され、好ましくはチーグラーナッタ触媒を用いて製造され得る。一方、重合体（Ａ）を、より高分子量の４－メチル－１－ペンテン系重合体の熱分解により製造する場合には、熱分解の温度や時間を制御することで、分子量を所望の値に制御する。
　重合体（Ａ）は、前述のように製造したもの以外にも、例えば三井化学株式会社製ＴＰＸ等、市販の重合体であってもよい。
　＜共重合体（Ｂ）＞
　共重合体（Ｂ）は、以下の要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｅ）を満たす。
　要件（Ｂ－ａ）：共重合体（Ｂ）は、４－メチル－１－ペンテンに由来する構成単位（Ｐ）を６５モル％以上９６モル％未満の割合で、及び４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２以上２０以下のα－オレフィンに由来する構成単位（ＢＱ）を４モル％を超え３５モル％以下の割合で有する。ここで、共重合体（Ｂ）について「モル％」は、共重合体（Ｂ）を構成する全構成単位の合計、すなわち、４－メチル－１－ペンテンに由来する構成単位（Ｐ）と、４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２以上２０以下のα－オレフィンに由来する構成単位（ＢＱ）と、任意に用いられ得る後述の「その他の構成単位」との合計を１００モル％とする。
　構成単位（Ｐ）の含有率は、６５モル％以上９６モル％未満であり、好ましくは６８モル％以上９２モル％未満であり、より好ましくは６８モル％以上９０モル％未満であり、特に好ましくは８０モル％以上８８モル％未満である。
　構成単位（ＢＱ）の含有率（構成単位（ＢＱ）が２種以上である場合は当該２種以上の合計の含有率）は、４モル％を超え３５モル％以下であり、好ましくは８モル％を超え３２モル％以下であり、より好ましくは１０モル％を超え３２モル％以下であり、特に好ましくは１２モル％を超え２０モル％以下である。
　構成単位（ＢＱ）を形成する、４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２以上２０以下のα－オレフィンとしては、引張破断伸びの異方性及び引裂強さの異方性をより低減する観点から、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセンが好ましく、炭素原子数２～４のα－オレフィン、すなわちエチレン、プロピレン、１－ブテンが更に好ましく、プロピレンが特に好ましい。
　また、上記α－オレフィンとして上記例示したものを用いると、得られる成形体の耐衝撃性も向上する。
　構成単位（ＢＱ）を形成するα－オレフィンとして、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　また、構成単位（ＢＱ）は、前記重合体（Ａ）が構成単位（ＡＱ）を含む場合、構成単位（ＡＱ）と同じであってもよく、異なっていてもよい。
　共重合体（Ｂ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、４－メチル－１－ペンテンに由来する構成単位（Ｐ）及び４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２以上２０以下のα－オレフィンに由来する構成単位（ＢＱ）以外のその他の構成単位（共重合体（Ｂ）の項において、単に「その他の構成単位」とも呼ばれることがある。また、前記重合体（Ａ）に含まれ得るその他の構成単位との区別のために「その他の構成単位（ＢＲ）」とも呼ばれることもある。）を含んでいてもよい。その他の構成単位の含有率は、たとえば０～１０モル％である。
　上記その他の構成単位（すなわち、「その他の構成単位（ＢＲ）」）を形成するモノマーとしては、環状オレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、非共役ポリエン、官能ビニル化合物、水酸基含有オレフィン、ハロゲン化オレフィン等が含まれる。
　環状オレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、非共役ポリエン、官能ビニル化合物、水酸基含有オレフィン、及びハロゲン化オレフィンとしては、例えば、特開２０１３－１６９６８５号公報の段落００３４～００４１に記載の化合物を用いることができる。
　上記その他の構成単位を形成するモノマーとしては、ビニルシクロヘキサン、スチレンが特に好ましい。
　共重合体（Ｂ）に、上記その他の構成単位が含まれる場合、上記その他の構成単位は、１種のみ含まれていてもよく、また、２種以上含まれていてもよい。
　なお、重合体（Ａ）を構成しうる上記「その他の構成単位（ＡＲ）」を形成するモノマーの具体例についても、「その他の構成単位（ＢＲ）」を形成するモノマーの具体例として上記に示したものと同様である。
　共重合体（Ｂ）における各構成単位の含有率（モル％）の値は、下記の条件で13Ｃ－ＮＭＲによる測定法により測定した場合のものである。
　～条件～
　測定装置：核磁気共鳴装置（ＥＣＰ５００型、日本電子（株）製）
　観測核：13Ｃ（１２５ＭＨｚ）
　シーケンス：シングルパルスプロトンデカップリング
　パルス幅：４．７μ秒（４５°パルス）
　繰り返し時間：５．５秒
　積算回数：１万回以上
　溶媒：オルトジクロロベンゼン／重水素化ベンゼン（容量比：８０／２０）混合溶媒
　試料濃度：５５ｍｇ／０．６ｍＬ
　測定温度：１２０℃
　ケミカルシフトの基準値：２７．５０ｐｐｍ
　要件（Ｂ－ｂ）：共重合体（Ｂ）の、デカリン溶媒中、１３５℃で測定される極限粘度［η］は、０．５～４．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．５ｄｌ／ｇ～３．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは１．０ｄｌ／ｇ～３．５ｄｌ／ｇである。共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］が上記範囲内であると、成形性の点で好ましい。
　共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］は、前記重合体（Ａ）の極限粘度［η］と同様の方法で測定される値である。
　要件（Ｂ－ｃ）：共重合体（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、組成物（Ｘ）からなる層のべたつき及び外観の観点から、１．０～３．５であり、好ましくは１．１～３．０である。
　共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、組成物（Ｘ）の成形性の観点から、好ましくは１×１０4～２×１０6であり、より好ましくは１×１０4～１×１０6である。
　なお、共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、実施例記載の方法により算出される値である。
　要件（Ｂ－ｄ）：共重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、観察されないか、又は１００℃～１９９℃の範囲にあり、より好ましくは観察されないか、又は１１０℃～１８０℃の範囲にあり、さらに好ましくは１１０℃～１６０℃の範囲にあり、特に好ましくは１２５℃～１５０℃の範囲にある。このことは、本発明では、共重合体（Ｂ）として、前記重合体（Ａ）よりも融点が低いか、あるいは、融点が観察されない特定の共重合体が用いられることを意味している。
　共重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、前記重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）と同様の方法により測定される値である。
　要件（Ｂ－ｅ）：共重合体（Ｂ）のＪＩＳ　Ｋ７１１２（密度勾配管法）に準拠して測定される密度は、ハンドリング性の観点から、８３０ｋｇ／ｍ3～８６０ｋｇ／ｍ3であり、好ましくは８３０ｋｇ／ｍ3～８５０ｋｇ／ｍ3である。
　共重合体（Ｂ）は上記要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｅ）に加えて、好ましくは下記の要件を満たす。
　要件（Ｂ－ｆ）：共重合体（Ｂ）の、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠して２３０℃で２．１６ｋｇの荷重にて測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、組成物（Ｘ）の成形時の流動性の観点から、好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎ～１００ｇ／１０ｍｉｎであり、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ～５０ｇ／１０ｍｉｎであり、さらに好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ～３０ｇ／１０ｍｉｎである。
　（共重合体（Ｂ）の製造方法）
　共重合体（Ｂ）は、従来知られているメタロセン触媒系により、例えば、国際公開第２００５／１２１１９２号、国際公開第２０１１／０５５８０３号、国際公開第２０１４／０５０８１７等に記載された方法により合成することができる。
　＜組成物（Ｘ）＞
　組成物（Ｘ）において、重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との合計１００質量部に対する重合体（Ａ）の含有量は、６０質量部以上９５質量部以下であり、好ましくは７０質量部以上９０質量部以下である。
　前記重合体（Ａ）と前記共重合体（Ｂ）の含有比が前記範囲であることにより、得られる成形体の各部分の接着強度に優れる成形体が得られる。
　組成物（Ｘ）は、前記重合体（Ａ）と前記共重合体（Ｂ）を含む組成物であり、前記重合体（Ａ）と前記共重合体（Ｂ）とのみからなることを妨げるものではない。ただ、本発明において、組成物（Ｘ）は、本発明の目的を損なわない範囲内において、さらに前記重合体（Ａ）及び前記共重合体（Ｂ）のいずれにも該当しない成分（以下、「その他の成分」）を含有していても良い。そのような「その他の成分」として、例えば、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、老化防止剤、塩酸吸収剤、無機又は有機の充填剤、有機系又は無機系の発泡剤、架橋剤、架橋助剤、粘着剤、軟化剤、難燃剤等の各種添加剤や、重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）以外の樹脂が挙げられる。
　ここで、本発明の好適且つ典型的な態様の1つにおいて、組成物（Ｘ）は、前記重合体（Ａ）と前記共重合体（Ｂ）と上記各種添加剤とのみからなる。そのうち、本発明の好適な態様に係る組成物（Ｘ）の一例として、後述する実施例に示したように、前記重合体（Ａ）と前記共重合体（Ｂ）と酸化防止剤とのみからなる組成物が挙げられる。
　また、本発明の別の態様において、組成物（Ｘ）は、前記重合体（Ａ）と前記共重合体（Ｂ）とのみからなる。
　ただ、本発明では、組成物（Ｘ）に、重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）以外の樹脂が含まれる態様を何ら排除するものではない。すなわち、本発明のさらに別の態様において、組成物（Ｘ）は、前記重合体（Ａ）と、前記共重合体（Ｂ）と、重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）以外の樹脂とを含んでいる。この場合、組成物（Ｘ）に含まれうる「重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）以外の樹脂」として、例えばポリプロピレンが挙げられる。
　組成物（Ｘ）における、「その他の成分」の含有量は、重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。ここで、本発明においては、上述したように、組成物（Ｘ）が「その他の成分」として「重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）以外の樹脂」を含んでいても構わないが、その含有量は少ない方が好ましい。組成物（Ｘ）に含まれていてもよい「重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）以外の樹脂」の含有量は、重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、特に好ましくは３質量部未満である。
　組成物（Ｘ）は、重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）とオプションで用いられる「その他の成分」とを前記割合で混合することによって得られ、混合方法としては特に限定されず、例えば、二軸押出機でコンパウンドする方法や、ペレット同士をドライブレンド等によって混合する方法等が挙げられる。
　〔（共）重合体（Ａ）を含んでなる部分（２）〕
　部分（２）は、上記「組成物（Ｘ）から形成されてなる部分（１）」で上述した重合体（Ａ）を含んでなる。ここで、部分（２）に含まれる重合体（Ａ）は、上記重合体（Ａ）に該当する限り、上記組成物（Ｘ）に含まれる重合体（Ａ）と同一であってもよく、あるいは、異なっていても良い。また、部分（２）は、重合体（Ａ）のみからなるものであっても良いし、発明の効果を損なわない範囲において、その他の重合体や添加剤をさらに含んでもかまわない。また、部分（２）は、部分（１）と同様に、上記組成物（Ｘ）に該当する組成物（Ｘ’）から形成されていてもよい。その場合、部分（２）を形成する組成物（Ｘ’）は、部分（１）を形成する組成物（Ｘ）と同一組成であっても良いし、あるいは、異なっていてもよい。ここで、本発明の１つの好適な態様において、部分（２）は、重合体（Ａ）または重合体（Ａ）と酸化防止剤との混合物からなる。また、本発明のもう１つの好適な態様において、部分（２）は組成物（Ｘ’）からなり、そのうちの特に好適な態様において、当該組成物（Ｘ’）は、上記部分（１）を構成する組成物（Ｘ）とは互いに組成の異なる組成物（Ｘ１’）である。このとき組成物（Ｘ’）における共重合体（Ｂ）の含有量は、部分（１）を形成する組成物（Ｘ）における共重合体（Ｂ）の含有量よりも少ないことが好ましい。この場合、当該組成物（Ｘ’）に含まれる共重合体（Ｂ）は、上記共重合体（Ｂ）に該当する限り、当該組成物（Ｘ）に含まれる共重合体（Ｂ）と同一であってもよく、あるいは、異なっていても良い。
　〔成形体の製造方法〕
　本発明に係る成形体は、上記部分（１）および上記部分（２）を、上記部分（２）が上記部分（１）に接する態様で形成することにより得ることができる。
　ここで、本発明に係る成形体の製造方法は限定されるものではないが、本発明に係る成形体を製造するために用いることのできる成形手段として、射出成形、ラミネート成形等の公知の成形手段が挙げられる。本発明に係る成形体は、例えばインサート成形、ラミネート成形、二色成形等により成形することができる。
　ここで、上記部分（１）および上記部分（２）を形成する順番、および、上記部分（１）および上記部分（２）のそれぞれを形成する際に採用される具体的な成形方法は、特に限定されるものではない。しかし、前記に例示した成形方法のいずれにおいても、部分（１）をあらかじめ形成し、部分（１）に接触させた状態で、部分（２）を形成することが、接着強度を高める点において好ましい。すなわち、本発明の好適な態様において、本発明に係る成形体の製造方法は、上記組成物（Ｘ）を成形して上記部分（１）を形成する工程と、該部分（１）に接する態様で、上記重合体（Ａ）または上記重合体（Ａ）を含む組成物を成形して、上記部分（２）を形成する工程とを含む。本発明の好適且つ典型的な態様において、本発明の成形体の製造方法は、上記組成物（Ｘ）を射出成形して上記部分（１）を形成する一次射出工程と、その後、当該部分（１）に接する態様で、上記重合体（Ａ）または上記重合体（Ａ）を含む組成物を射出成形して、上記部分（２）を形成する二次射出工程とを含んでいる。本発明の好適な態様の１つにおいて、前記二次射出工程は、あらかじめ前記一次射出工程で得られた部分（１）を成形体形成用の射出金型にインサートし、その後、部分（２）を構成する重合体または組成物を当該射出金型に射出成形することによって行うことができる。ただ、本発明では、一部が変形または交換可能な射出金型を用いて前記一次射出工程を行い、その後、当該射出金型の一部を変形または交換することにより、当該一次射出工程で得られた部分（１）に隣接して部分（２）に対応する形状のキャビティを設ける工程を行い、さらにその後、部分（２）を構成する重合体または組成物を当該キャビティに射出成形することにより前記二次射出工程を行ってもよい。
　成形温度は、通常２００～３５０℃、好ましくは２２０～３５０℃の範囲である。
　〔成形体の形状〕
　部分（１）と部分（２）の接触面は平面であっても曲面であっても構わない。本発明の成形体は、発明の効果を損なわない限り、部分（１）および部分（２）以外の他の部分を含んでいても構わない。得られる成形体は、形状は特に限定されるものはないが、例えば板状・フィルム状、容器状、筒状、棒状等が挙げられる。部分（１）と部分（２）とは接着している。接着の強度については成形体の用途に応じて調整される。
　〔成形体の用途〕
　本発明の成形体は、特に用途は限定されず、一般的なオレフィン樹脂が適用される用途に用いられうる。ポリ４－メチルペンテン系樹脂が従来用いられている用途に好適に用いられ、さらに好ましくは、食器、食品保存容器、日用雑貨、離型フィルム等として好適に用いられる。
　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
　［各種物性の測定方法］
　本実施例で得られた各重合体についての各種物性を測定するのに用いた方法を以下に示す。
　（１）組成
　前述した13Ｃ－ＮＭＲによる測定法により、重合体の組成を求めた。
　（２）極限粘度［η］
　ウベローデ粘度計を用い、前述した方法により、デカリン溶媒中１３５℃で測定される極限粘度［η］を求めた。
　（３）重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
　液体クロマトグラフ：Ｗａｔｅｒｓ製ＡＬＣ／ＧＰＣ　１５０－Ｃ　ｐｌｕｓ型（示唆屈折計検出器一体型）を用い、カラムとして東ソー株式会社製ＧＭＨ６－ＨＴ×２本およびＧＭＨ６－ＨＴＬ×２本を直列接続し、移動相媒体としてｏ－ジクロロベンゼンを用い、流速１．０ｍｌ／分、１４０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行った。得られたクロマトグラムを、公知の方法によって、標準ポリスチレンサンプルを使用した検量線を用いて解析することで、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
　（４）メルトフローレート（ＭＦＲ）
　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠して２６０℃、５．０ｋｇ荷重にて測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）を求めた。ただし、下記重合体（Ｂ）（すなわち、下記重合体Ｂ－１およびＢ－２）についてのＭＦＲの測定は、測定条件を、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重に変更して行った。
　（５）密度
　ＪＩＳ　Ｋ７１１２（密度勾配管法）に準拠して密度を求めた。
　（６）融点（Ｔｍ）、結晶化温度（Ｔｃ）
　ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準拠して前記方法により測定し、ピーク温度から求めた。
　［４－メチル－１－ペンテン重合体（Ａ）］
　国際公開２００６／０５４６１３号の比較例７および比較例９に記載の重合方法に準じて、４－メチル－１－ペンテン、１－デセン、水素の割合を変更することによって、４－メチル－１－ペンテン共重合体Ａ－１およびＡ－２を得た。すなわち、４－メチル－１－ペンテン共重合体Ａ－１およびＡ－２は、いずれも、無水塩化マグネシウム、２－エチルヘキシルアルコール、２－イソブチル－２－イソプロピル－１，３－ジメトキシプロパンおよび四塩化チタンを反応させて得られる固体状チタン触媒を重合用触媒として用いて得られたことになる。
　得られた４－メチル－１－ペンテン共重合体Ａ－１およびＡ－２のそれぞれに対し、当該４－メチル－１－ペンテン共重合体１００質量部に対して、耐熱安定剤としてフェノール系安定剤 Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０　０．１５質量部（ＢＡＳＦ社製）、硫黄系安定剤 ＤＬＴＰ「ヨシトミ」（三菱化学社製）０．３０質量部とをドライブレンド後、サーモプラスチックス社製二軸押出機によって混合し、表１に示す物性を有する４－メチル－１－ペンテン重合体Ａ－１およびＡ－２をそれぞれ得た。
　このようにして得られた４－メチル－１－ペンテン重合体Ａ－１およびＡ－２は、微量のフェノール系安定剤および硫黄系安定剤を含むことから厳密には組成物である。しかし、これらの安定剤の添加量は微量であり、これらの安定剤の存在による物性への影響は十分に無視しうると推定できる。したがって、以下の記載において、前記４－メチル－１－ペンテン重合体Ａ－１およびＡ－２は、重合体として取り扱うこととし、それぞれ「重合体Ａ－１」および「重合体Ａ－２」と呼ぶこととする。
　また、得られた重合体Ａ－１および重合体Ａ－２についての、各種物性の測定結果を表１に示す。
　［４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）］
　＜合成例１＞～重合体Ｂ－１の合成～
　充分に窒素置換した容量１．５Ｌの攪拌翼付のＳＵＳ製オートクレーブに、３００ｍｌのｎ－ヘキサン（乾燥窒素雰囲気下、活性アルミナ上で乾燥したもの）、及び４５０ｍｌの４－メチル－１－ペンテンを２３℃で装入した後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し、攪拌を開始した。
　次に、オートクレーブを内温が６０℃になるまで加熱し、全圧（ゲージ圧）が０．１９ＭＰａとなるようにプロピレンで加圧した。
　続いて、予め調製しておいた、Ａｌ換算で１ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン、及び０．０１ｍｍｏｌのジフェニルメチレン（１－エチル－３－ｔ－ブチル－シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチル－フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを含むトルエン溶液０．３４ｍｌをオートクレーブに窒素で圧入し、重合反応を開始させた。重合反応中は、オートクレーブの内温が６０℃になるように温度調整した。
　重合開始から６０分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し、重合反応を停止させた後、オートクレーブ内を大気圧まで脱圧した。脱圧後、反応溶液に、該反応溶液を攪拌しながらアセトンを添加し、溶媒を含む重合反応生成物を得た。次いで、得られた溶媒を含む重合反応生成物を減圧下、１３０℃で１２時間乾燥させて、共重合体（Ｂ）として、４４．０ｇの粉末状の重合体Ｂ－１を得た。
　重合体Ｂ－１の各種物性の測定結果を表１に示す。
　＜合成例２＞～重合体Ｂ－２の合成～
　充分窒素置換した容量１．５リットルの攪拌翼付ＳＵＳ製オートクレーブに、２３℃で４－メチル－１－ペンテンを７５０ｍｌ装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し攪拌を開始した。
　次に、オートクレーブを内温６０℃まで加熱し、全圧が０．１３ＭＰａ（ゲージ圧）となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいたメチルアルミノキサンをＡｌ換算で１ｍｍｏｌ、ジフェニルメチレン（１－エチル－３－ｔ－ブチル－シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチル－フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを０．０１ｍｍｏｌを含むトルエン溶液０．３４ｍｌを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が６０℃になるように温度調整した。重合開始６０分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。
　得られた溶媒を含むパウダー状の重合体を１００℃、減圧下で１２時間乾燥し、３６．９ｇの共重合体（Ｂ－２）を得た。各種物性の測定結果を表１に示す。
　［重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）以外の重合体（Ｃ－１）］
　株式会社プライムポリマー製のポリプロピレンである、プライムポリプロＪ１０５Ｇ（ホモポリプロピレン、ＭＦＲ９．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）以下「重合体Ｃ－１」ともいう。）を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　［組成物（Ｘ）（Ｘ１～Ｘ８）並びにその他の組成物（Ｘ’１およびＡ－３）の作製］
　＜組成物（Ｘ）の調製＞
　重合体Ａ－１を９０質量部と、重合体Ｂ－１を１０質量部と、をドライブレンド後、サーモプラスチックス社製二軸押出機によって混合し、組成物Ｘ１を得た。
　同様に、表２に示す配合にて各組成物を得た。
　すなわち、組成物Ｘ２，Ｘ５およびＸ６は、重合体（Ａ）の種類および配合量、並びに、重合体（Ｂ）の種類および配合量を、それぞれ表２に記載のものに変更したことを除き、それぞれ組成物Ｘ１と同様に得た。
　また、組成物Ｘ３，Ｘ４，Ｘ７およびＸ８は、重合体（Ａ）の種類および配合量、並びに、重合体（Ｂ）の種類および配合量を、それぞれ表２に記載のものに変更した上で、さらに、リトポン（硫酸バリウムと硫化亜鉛との混合物からなる白色顔料）を表２に記載の量で追加したことを除き、それぞれ組成物Ｘ１と同様に得た。
　＜その他の組成物（Ｘ'１およびＡ－３）の調製＞
　組成物Ｘ’１は、重合体Ａ－１を９０質量部と、重合体Ｂ－１を１０質量部とに代えて、重合体Ａ－１を１００質量部と、重合体Ｃ－１を５．３質量部とを用いたことを除き、組成物Ｘ１と同様に得た。
　また、組成物Ａ－３は、重合体Ａ－１を９０質量部と、重合体Ｂ－１を１０質量部とに代えて、重合体Ａ－１を１００質量部用い、さらに、リトポンを４３質量部追加したことを除き、組成物Ｘ１と同様に得た。
　［射出成形角板の作製、評価］
　得られた組成物Ｘ１～Ｘ８、Ａ－３およびＸ’１と、重合体Ａ－１、重合体Ｃ－１について、耐傷つき性、耐着色性評価、および透明性（ヘイズ）評価のための射出成形角板を作製した。射出成形機（名機製作所製Ｍ－７０Ｂ）を用い、成形温度２９５℃、金型温度６０℃、計量時のスクリュー回転数２６０ｒｐｍ、成形サイクル６０ｓで、厚さ２ｍｍ、幅１２０ｍｍ、長さ１３０ｍｍの射出成形角板を作製した。
　得られた射出成形角板について下記の評価を行った。評価結果を表２に併せて示す。
　＜耐傷つき性評価（スクラッチ試験）＞
　得られた射出成形角板についてスクラッチ試験を実施した。新東科学社製、往復摩擦摩耗試験機を用い、傷つけ冶具はサファイア（０．５Ｒ）、荷重２ｋｇ、速度５００ｍｍ／分、ストローク５０ｍｍにて実施した。傷深さを、表面粗さ形状測定器（東京精密製サーフコム１４００Ｄ）を用いて測定した。触針５μｍφ、測定長さ２．０ｍｍ、測定速度０．３ｍｍ/ｓ、３点測定の平均値を採用し、次の基準で評価した。
　○：傷深さが２０μｍ以下である。
　×：傷深さが２０μｍを超す。
　＜透明性評価＞
　得られた射出成形角板を目視観察し、次の基準で評価した。　　　
　○：透明度が高くシートの向こう側がはっきり観察できる。　　　
　△：やや濁っていてシートの向こう側はぼんやりと確認できる。
　×：透明度が低くシートの向こう側は目視することができない。
　＜耐着色性評価＞
　得られた射出成形角板を、市販のケチャップと食用キャノーラ油を９０：１０の質量比率で混合した試験液に浸漬し、９０℃にて２０時間保持後、水で洗浄した。その後、目視観察し、次の基準で評価した。
　○：着色が認められない。
　△：薄く着色している。
　×：強く着色している。
　［成形体の作製］
　密着性評価のための射出成形体を作製した。この射出成形体の形状、寸法を図１に示す。図１において、射出成形体（10）は部分１（11）および部分２（12）から成る。まず、一次射出として、部分１を構成する重合体または組成物を、射出成形機（名機製作所製Ｍ－７０Ｂ）を用い、成形温度２８０℃、金型温度５０℃、計量時のスクリュー回転数２６０ｒｐｍ、成形サイクル５０ｓで、部分１形成用の射出金型に射出成形し、部分１（11）を得た。次いで二次射出として、前記一次射出で得られた部分１を成形体形成用の射出金型にインサートし、部分２を構成する重合体または組成物を、部分１の形成に用いたときと同じ成形条件で当該射出金型に射出成形し（この過程で、部分２（12）が形成される）、射出成形体（10）を作製した。
　＜実施例１～１２、比較例１～５、参考例＞
　一次射出および二次射出において、それぞれ表３に示す重合体または組成物を用いて成形体を得た。
　［成形体の評価］
　得られた成形体について、以下の測定及び評価を行った。測定及び評価方法を以下に示す。また結果を表３に示す。
　＜密着性評価＞
　得られた成形体の両端をそれぞれ右手と左手の親指と人差し指で挟んで保持し、両手でひねりの力を加えることで半割片どうしの密着性を評価した。以下の基準にて評価した。
　○：強くひねっても取れず十分に接着している。
　△：強くひねると接着面が取れてしまう。　　　
　×：半割片どうしが接着しておらず評価不能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　［実施例と比較例の対比］
　表３より、実施例は成形体が得られたのに対して、比較例１～５は、半割片どうしが接着せず、すなわち部分（１）と接して形成された部分（２）とを有する成形体は得られなかった。また、表２より、本発明で用いられる組成物Ｘに該当するＸ１～Ｘ７は、組成物Ｘに該当しない組成物Ｘ’１に比べて、耐傷つき性および耐着色性に優れていることが分かる。さらに、組成物Ｘ１、Ｘ２、Ｘ５、Ｘ６については透明性も優れていることが分かる。
１０　・・・実施例で作製した射出成形体
１１　・・・部分１
１２　・・・部分２

Claims (5)

  1. 　下記要件（Ａ－ａ）～（Ａ－ｅ）を満たす４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と、下記要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｅ）を満たす４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）と、を含み、（共）重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との合計を１００質量部としたときに（共）重合体（Ａ）の含有量が６０～９５質量部である、組成物（Ｘ）から形成されてなる部分（１）と、
    　前記部分（１）に接して形成された、前記４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）を含んでなる部分（２）と、
    を有する成形体。
    （Ａ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位（Ｐ）の含有率が１００～９０モル％であり、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く。）から導かれる構成単位（ＡＱ）の含有率が０～１０モル％である。
    （Ａ－ｂ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が１．０～４．０ｄｌ／ｇである。
    （Ａ－ｃ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔm）が２００～２５０℃の範囲にある。
    （Ａ－ｄ）ＤＳＣで測定した結晶化温度（Ｔc）が１５０～２２０℃の範囲にある。
    （Ａ－ｅ）密度が８２０～８５０ｋｇ／ｍ3である。
    （Ｂ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位（Ｐ）の含有率が６５モル％以上９６モル％未満であり、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く。）から導かれる構成単位（ＢＱ）の含有率が４モル％を超え３５モル％以下である。
    （Ｂ－ｂ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５～４．０ｄｌ／ｇである。
    （Ｂ－ｃ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～３．５である。
    （Ｂ－ｄ）ＤＳＣで測定した際に、融点（Ｔm）が観察されないか１００℃～１９９℃の範囲にある。
    （Ｂ－ｅ）密度が８３０～８６０ｋｇ／ｍ3である。
  2. 　前記構成単位（ＢＱ）が、炭素原子数２～４のα－オレフィンに由来する構成単位である請求項１に記載の成形体。
  3. 　前記組成物（Ｘ）において、前記（共）重合体（Ａ）の含有量が７０～９０質量部である、請求項１または２に記載の成形体。
  4. 　前記部分（１）をあらかじめ形成する工程（１）と、前記部分（１）に接して、前記部分（２）を形成する工程（２）と、
    を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の成形体の製造方法。
  5. 　射出成形によって、前記部分（１）および部分（２）を形成する、請求項４に記載の製造方法。
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