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WO2018147334A1 - 二軸配向ポリプロピレンフィルム - Google Patents

二軸配向ポリプロピレンフィルム Download PDF

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WO2018147334A1
WO2018147334A1 PCT/JP2018/004241 JP2018004241W WO2018147334A1 WO 2018147334 A1 WO2018147334 A1 WO 2018147334A1 JP 2018004241 W JP2018004241 W JP 2018004241W WO 2018147334 A1 WO2018147334 A1 WO 2018147334A1
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WO
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film
biaxially oriented
oriented polypropylene
less
mass
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PCT/JP2018/004241
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English (en)
French (fr)
Inventor
久万 琢也
一馬 岡田
康平 山中
大倉 正寿
Original Assignee
東レ株式会社
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Publication date
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Priority to JP2018533286A priority patent/JP7003920B2/ja
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    • C08J2323/12Polypropene

Definitions

  • the present invention relates to a polypropylene film excellent in surface smoothness and transparency and excellent in slipping property, handling property and winding property, and an adhesive film roll using the polypropylene film.
  • Polypropylene films are excellent in transparency, mechanical properties, electrical properties, etc., and are therefore used in various applications such as packaging, mold release, tape, cable wrapping and electrical applications such as capacitors.
  • it since it has excellent surface releasability and mechanical properties, it is suitably used as a release film or process film for various members such as plastic products, building materials and optical members.
  • the required characteristics for the release film are set as appropriate depending on the intended use, but due to the recent downsizing and higher precision of equipment, products to be protected may be required to be thin and high-grade. If the surface smoothness of the polypropylene film is poor, for example, when used as a release film for an optical member, the surface irregularities of the film may be transferred to the optical member and affect the visibility of the product. Moreover, if the transparency of the polypropylene film is poor, it may become an obstacle when performing a process inspection such as defect observation after bonding with a product.
  • films with excellent surface smoothness and transparency are generally poorly slidable, and wrinkles may be generated or handling properties may be reduced during the transport process, winding process, and post-processing process during film formation. there were.
  • Patent Documents 1 to 3 describe examples in which easy-slip particles are used for the film surface layer.
  • Patent Document 4 describes an example in which an ethylene resin is added to form irregularities on the surface.
  • Patent Documents 5 to 8 describe examples in which an olefin resin containing 4-methylpentene-1 unit is used for the film surface layer.
  • Patent Documents 1 to 3 polypropylene has a low releasability and thus has a low affinity with particles.
  • the particles When the particles are dropped in the film forming process or the post-processing process, or when used as a release film or process film, Particles sometimes adhered to the product.
  • Patent Documents 1 and 2 have high haze and are not sufficiently transparent, and thus may not be used in the step of detecting defects.
  • patent document 3 is excellent in transparency, since the particle diameter of the particle
  • Patent Document 4 the surface smoothness of the back surface is insufficient, and the shape of the back surface may be transferred to the product when it is attached to the product and wound.
  • the slipperiness is insufficient and defects such as air biting are likely to occur when winding is difficult, such as when the adhesive layer is applied and used as a protective film.
  • Patent Documents 5 and 6 since the addition concentration of the olefin resin containing 4-methylpentene-1 unit is as high as 5% or more, the protrusion on the film surface becomes coarse, and an adhesive layer is applied to form a protective film. When it is difficult to wind up, such as when it is used, defects such as air biting may be likely to occur, and since the haze of the film is high, defect detection may not be performed.
  • Patent Documents 7 and 8 although the addition concentration of the olefin resin containing 4-methylpentene-1 unit is low, the extrusion temperature and the casting drum temperature are high, and the protrusion on the film surface becomes coarse, and the product is stuck to the product. When wound together, the shape of the back surface may be transferred to the product.
  • an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems. That is, an object of the present invention is to provide a polypropylene film that is excellent in surface smoothness and transparency, and excellent in slipping property, handling property and winding property.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a maximum height roughness of one side of the biaxially oriented polypropylene film of Sz1, and a maximum height roughness of the other side.
  • Sz2 (where Sz1 ⁇ Sz2)
  • Sz1 is 50 to 500 nm
  • at least one side has a long side of 10 ⁇ m or less
  • a height of 50 to 200 nm is present at a frequency of 5 or more in a 100 ⁇ m square. It is characterized by doing.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is excellent in surface smoothness and transparency, and is excellent in slipperiness, handling properties and winding properties. It can be suitably used as a film for use.
  • the maximum height roughness of one surface is Sz1
  • the maximum height roughness of the other surface is Sz2 (where Sz1 ⁇ Sz2)
  • Sz1 is 50 to 500 nm. is there.
  • the maximum height roughness represents the sum of the maximum mountain height and the maximum valley depth.
  • Sz1 is more preferably 50 to 400 nm, still more preferably 100 to 300 nm, and further preferably 120 to 280 nm.
  • Sz1 is less than 50 nm, the film surface is too smooth, and handling properties and winding properties may be reduced when the formed film is conveyed or wound.
  • Sz1 exceeds 500 nm, when used as a base film or a cover film, irregularities may be transferred to the surface of the product.
  • the raw material composition of the film and the laminated structure of the film are in the range described later, and the cast (melt-extruded resin sheeting process) conditions and longitudinal stretching conditions in film formation are described later. It is preferable that the ⁇ crystal of the cast sheet is reduced. Further, it is particularly preferable to control the dispersion of the resin by setting the blending condition of the polypropylene resin and the other resin and the conditions at the time of melt extrusion within the ranges described later. However, when the values of the maximum height roughness of both surfaces are equal, the maximum height roughness of the contact surface with the casting drum is Sz1.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has at least 5 protrusions on one side with a long side of 10 ⁇ m or less and a height of 50 to 200 nm in a 100 ⁇ m square.
  • air biting and air detachability when winding the film are appropriately controlled, and a smooth film can be wound cleanly without wrinkles.
  • a pressure-sensitive adhesive layer is applied to a biaxially oriented polypropylene film and the film roll is wound without using a release film, the coefficient of friction increases, so that wrinkles are likely to occur during winding. Since the back surface of the polypropylene film is in contact with the surface of the adhesive layer, the surface shape of the back surface has a great effect on the winding property.
  • the contact area between the surface of the adhesive layer and the back surface can be reduced. It has been found that winding is difficult and winding property is good.
  • the surface of the polypropylene film has coarse protrusions such as fibrils and smooth parts, but the coarse protrusions such as fibrils have a large long diameter, are in surface contact with the adhesive layer, do not contribute much to the winding property, and air biting, etc. In some cases, defects are likely to occur. It has been found that the winding property can be improved while maintaining smoothness by allowing a number of minute protrusions having a specific protrusion height and major axis that can make point contact with the adhesive layer in the smooth portion.
  • the protrusion frequency is more preferably 7 or more, further preferably 10 or more, particularly preferably 50 or more, and most preferably 100 or more.
  • the protrusion frequency is less than 5, it may not contribute to the improvement of slipperiness and the winding property may be lowered.
  • the composition and adjustment method of the raw material of the film, the laminated structure of the film, the casting (melt-extruded resin sheeting process) condition and the longitudinal stretching condition during film formation Is effectively within the range described below.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a maximum height roughness Sz2 when the maximum height roughness of one surface is Sz1 and the maximum height roughness of the other surface is Sz2 (where Sz1 ⁇ Sz2). Is preferably 100 to 1000 nm. Sz2 is more preferably 200 to 800 nm, still more preferably 300 to 700 nm, still more preferably 500 to 700 nm. When Sz2 is less than 100 nm, the film surface is too smooth, and handling properties and winding properties may be reduced when the formed film is conveyed or wound. When Sz2 exceeds 1000 nm, when used as a substrate film or a cover film, irregularities may be transferred to the surface of the product.
  • the raw material composition of the film and the laminated structure of the film are in the ranges described later, and the cast (melt-extruded resin sheeting process) conditions and longitudinal stretching conditions during film formation are described later. It is preferable that the ⁇ crystal of the cast sheet is reduced.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a value of Sz2 / Sz1 of 1 or more and 3 or less. More preferably, it is 1.5 or more and 3 or less.
  • Sz2 / Sz1 exceeds 3 when Sz1 is too small and the film surface is too smooth and the film-formed film is transported or wound up, handling properties and winding properties are reduced, or Sz2 Is too large, and when used as a base film or a cover film, irregularities may be transferred to the surface of the product.
  • the raw material composition of the film and the laminated structure of the film are set in the ranges described later, and the casting (melt-extruded resin sheet forming process) conditions and longitudinal It is preferable that the stretching condition is within the range described later to reduce the ⁇ crystal of the cast sheet.
  • the number of fish eyes is preferably 20 / m 2 or less.
  • the number of fish eyes is more preferably 10 / m 2 or less, still more preferably 5 / m 2 or less. If the number of fish eyes exceeds 20 / m 2 , the yield may decrease when used as a protective film or a base film for production of a product such as a display member that requires high quality.
  • the composition of the raw materials, the adjustment method, and the laminated structure of the film are within the ranges described later, and the additive components in the raw materials and heat deterioration may cause fish eyes. It is effective to reduce the amount of resin used. Moreover, it is effective to set the conditions during film formation within the range described later, and to remove foreign substances by filtration and to reduce the staying part of the resin before the raw material is melted into a sheet.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a haze of 1% or less. More preferably, it is 0.9% or less, More preferably, it is 0.8% or less, More preferably, it is 0.7% or less.
  • the haze exceeds 1%, the surface roughness of the film surface is large, and the surface shape may be transferred to the adherend.
  • defect detection may not be performed in a state of being bonded to the product.
  • the haze is preferably as low as possible from the viewpoint of transparency, but in practice, the lower limit is about 0.05%.
  • the raw material composition of the film and the laminated structure of the film are set in a range described later to prevent deterioration of transparency due to particles and the like, and the casting conditions and longitudinal stretching conditions during film formation are described later. It is preferable that the ⁇ crystal of the cast sheet is reduced.
  • the cast drum temperature after extrusion may be rapidly cooled to 30 ° C. or lower in order to improve the transparent smoothness of the film.
  • a method of kneading in advance with a twin screw extruder to form chips is particularly preferable.
  • Biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably the longitudinal direction of the Young's modulus E MD is not less than 1 GPa.
  • E MD is more preferably 1.2GPa or more, more preferably at least 1.4 GPa.
  • EMD is preferably as strong as possible, but the upper limit is substantially about 10 GPa. The value of E MD to the above range, the range to be described later raw material composition of the film, also a range to be described later deposition conditions, to obtain a base film of the film was biaxially stretched at a high magnification Is preferred.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a Young's modulus E TD in the width direction of 1 GPa or more.
  • E TD is less than 1 GPa, or become a film easily wrinkles on during transport, wound into a roll is pasted to a film as an adherend, such as wrinkles on the roll by the dimensional change of the film upon storage May occur.
  • E TD is more preferably 1.5 GPa or more, further preferably 2.0 GPa or more, and further preferably 2.5 GPa or more.
  • ETD is preferably as strong as possible, but the upper limit is substantially about 10 GPa.
  • the raw material composition of the film is set in the range described later, and the film forming conditions are set in the range described below, and the base film is obtained by biaxially stretching the film at a high magnification. Is preferred.
  • a direction parallel to the film forming direction is referred to as a film forming direction, a longitudinal direction, or an MD direction, and a direction perpendicular to the film forming direction in the film plane is referred to as a width direction or a TD direction.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a heat shrinkage ratio of 1.0% or less after heat treatment at 110 ° C. in the width direction. More preferably, it is 0.8% or less, More preferably, it is 0.5% or less, More preferably, it is 0.3% or less.
  • the heat shrinkage in the width direction exceeds 1.0%, for example, after bonding with other materials as a protective film or a cover film, the film is deformed when passing through a drying process or the like where heat is applied. May peel or wrinkle.
  • wrinkles or the like may occur on the roll due to a dimensional change of the film.
  • the lower limit of the heat shrinkage rate is not particularly limited, but the film may swell, and the lower limit is substantially about ⁇ 2.0%.
  • the raw material composition of the film is set in the range described later, and the film forming conditions are set in the range described below, and in particular, the heat fixing and relaxation conditions after biaxial stretching are set in the range described below. Is effective.
  • the heat shrinkage rate refers to a film with a width of 10 mm and a length of 200 mm (measurement direction) cut out in the width direction of the film.
  • the distance between the marked lines was measured to obtain a test length (l 0 ), and then the test piece was sandwiched between papers and taken out after heating for 60 minutes in an oven kept at 110 ° C. with no load, and cooled at room temperature.
  • the dimension (l 1 ) was measured with a universal projector and obtained by the following formula, and the average value of the five was taken as the heat shrinkage rate.
  • Thermal contraction rate ⁇ (l 0 ⁇ l 1 ) / l 0 ⁇ ⁇ 100 (%).
  • the thickness of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is appropriately adjusted depending on the application and is not particularly limited, but is preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less. When the thickness is less than 5 ⁇ m, handling may be difficult, and when it exceeds 100 ⁇ m, the amount of resin may increase and productivity may decrease. Since the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is excellent in strength (Young's modulus) even when the thickness is reduced, the handling property can be maintained. In order to make use of such characteristics, the thickness is more preferably 5 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less, further preferably 5 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, and most preferably 5 ⁇ m or more and 25 ⁇ m or less. The thickness can be adjusted by the screw rotation speed of the extruder, the width of the unstretched sheet, the film forming speed, the stretch ratio, and the like within a range not deteriorating other physical properties.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention may be a single-layer film or a laminated film of two or more layers as long as the above properties are satisfied, but from the viewpoint of both transparency and slipperiness. It is preferable to have a laminated structure of at least two layers.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is a film mainly composed of polypropylene.
  • the “main component” in the present invention means that the proportion of a specific component in all components is 50% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 95% by mass or more. More preferably, it is 96 mass% or more, More preferably, it is 97 mass% or more, More preferably, it is 98 mass% or more.
  • polypropylene raw material used for the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is not particularly limited as long as the physical properties described above are satisfied, but it is preferable to use crystalline polypropylene (hereinafter, polypropylene raw material A) from the viewpoint of strength and heat resistance.
  • the polypropylene raw material A is preferably a polypropylene having a cold xylene soluble part (hereinafter referred to as CXS) of 4% by mass or less and a mesopentad fraction of 0.90 or more. If these conditions are not satisfied, film forming stability may be inferior, film strength may be reduced, and dimensional stability and heat resistance may be greatly reduced.
  • CXS cold xylene soluble part
  • the cold xylene soluble part means a polypropylene component dissolved in xylene when the sample is completely dissolved in xylene and then precipitated at room temperature, and has low stereoregularity. This is considered to correspond to a component that is difficult to crystallize due to a low molecular weight. If many such components are contained in the resin, the thermal dimensional stability of the film may be inferior. Therefore, CXS is preferably 4% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less. CXS is preferably as low as possible, but about 0.1% by mass is the lower limit.
  • CXS-containing polypropylene In order to obtain such CXS-containing polypropylene, methods such as a method for enhancing the catalytic activity in obtaining a resin, a method for washing the obtained resin with a solvent or propylene monomer itself, a method using a metallocene PP, and the like can be used.
  • the mesopentad fraction of the polypropylene raw material A is preferably 0.90 or more, more preferably 0.94 or more.
  • the mesopentad fraction is an index indicating the stereoregularity of the crystal phase of polypropylene measured by a nuclear magnetic resonance method (NMR method).
  • NMR method nuclear magnetic resonance method
  • the upper limit of the mesopentad fraction is not particularly specified.
  • a method of washing resin powder obtained with a solvent such as n-heptane there are a method of appropriately selecting a catalyst and / or a promoter, and a composition. Preferably employed.
  • the polypropylene raw material A more preferably has a melt flow rate (MFR) of 1 to 10 g / 10 minutes (230 ° C., 21.18 N load), particularly preferably 2 to 5 g / 10 minutes (230 ° C., 21.18 N).
  • MFR melt flow rate
  • the range of (load) is preferable from the viewpoint of film forming properties and film strength.
  • a method of controlling the average molecular weight or the molecular weight distribution is employed.
  • the polypropylene raw material A may contain other unsaturated hydrocarbon copolymerization components or the like as long as the object of the present invention is not impaired, or may be blended with a polymer that is not propylene alone.
  • the copolymerization amount or blend amount is preferably less than 1 mol% in copolymerization amount and less than 10 mass% in blend
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention may contain branched polypropylene H in addition to the polypropylene raw material A described above from the viewpoint of improving strength and improving dimensional stability.
  • the branched polypropylene H as used herein is a polypropylene having a branched structure of 5 or less per 10,000 carbon atoms. The presence of this branched structure can be confirmed by the proton ratio in the 1 H-NMR spectrum. In the case of inclusion, it is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 8% by mass, and still more preferably 1 to 5% by mass.
  • the size of the spherulite produced in the cooling (casting) step of the melt-extruded resin sheet can be controlled to be small, and a polypropylene film excellent in transparency, strength and surface smoothness can be obtained. it can.
  • the melt flow rate (MFR) is preferably in the range of 1 to 20 g / 10 minutes from the viewpoint of film forming properties, and more preferably in the range of 1 to 10 g / 10 minutes. preferable.
  • the melt tension is preferably in the range of 1 to 30 cN, more preferably in the range of 2 to 20 cN.
  • the content of the ethylene component contained in the polypropylene polymer constituting the film is preferably 10% by mass or less. More preferably, it is 5 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less.
  • the content of the ethylene component increases, the crystallinity decreases and the transparency is easily improved.
  • the strength decreases or the heat resistance decreases and heat increases.
  • the shrinkage rate may deteriorate.
  • the resin is likely to deteriorate during the extrusion process, and fish eyes in the film are likely to be generated.
  • the content of the ethylene component may be 0%, it is preferably contained in an amount of 0.1% or more from the viewpoint that the crystallinity is lowered and the transparency is easily improved.
  • the content of the polypropylene polymer contained in the polymer constituting the film is preferably 95% by mass or more from the viewpoint of transparency, heat resistance and strength. More preferably, it is 96 mass% or more, More preferably, it is 97 mass% or more, More preferably, it is 98 mass% or more.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably contains a resin having a melting point of 180 ° C. or higher (hereinafter referred to as a high melting point resin).
  • the melting point is more preferably 180 ° C. or higher and 240 ° C. or lower.
  • the film is composed of at least two layers of the surface layer (I) and the base layer (II), and the surface layer (I) preferably contains a high melting point resin.
  • the high melting point resin is present in the surface layer (I)
  • the high melting point resin is preferably an olefin resin, but among the olefin resins, an olefin resin containing 4-methylpentene-1 units is particularly preferable as a main component. Since the resin containing 4-methylpentene-1 unit has a higher affinity with a polypropylene resin than a non-olefin resin, dispersibility can be improved.
  • the olefin resin containing 4-methylpentene-1 unit include “TPX” (registered trademark) DX310, “TPX” (registered trademark) DX231, “TPX” (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. An example is MX004.
  • the content of the olefin resin comprising 4-methylpentene-1 unit in the resin composition of the surface layer (I) is 0.1 to 4.5% by mass. It is preferably 0.1 to 4% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and still more preferably 0.1 to 2.5% by mass.
  • the projections may form a mountain range that is long in the longitudinal direction, and the long side of the projections formed exceeds 10 ⁇ m.
  • the height of the protrusion may exceed 200 nm, and when used as a base film or cover film, unevenness may be transferred to the surface of the product, or the biaxially oriented polypropylene film of the present invention may have an adhesive layer
  • the content is less than 0.1% by mass, the frequency of the formed protrusions becomes too low, which does not contribute to the improvement of slipperiness and the winding property may be lowered.
  • a high melting point resin in the surface layer of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, in order to make the projections formed on the film surface fine, blending conditions of the high melting point resin and the polypropylene resin, and It is very important to control the melt extrusion conditions during film formation.
  • the raw material used for the surface layer of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is a blend of a high melting point resin and a polypropylene resin, but it is preferable to knead in advance with a biaxial extruder to make a chip.
  • the kneading temperature is preferably higher than the melting point of the high melting point resin from the viewpoint of dispersion uniformity, more preferably 10 ° C. or higher, and further preferably 20 ° C. or higher.
  • the kneading temperature is lower than the melting point of the high melting point resin, the dispersibility may be lowered and the protrusions may be coarse.
  • the upper limit of the kneading temperature is not particularly defined, but if it is too high, thermal decomposition of the polypropylene resin may occur, and the upper limit is 280 ° C.
  • the extrusion temperature during melt extrusion of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably not higher than the melting point of the high melting point resin. More preferably, it is 10 degrees C or less, and 20 degrees C or less is still more preferable.
  • the high-melting resin uniformly and finely dispersed in the polypropylene resin may be melted and coalesced, or may be elongated for a long time due to shear flow during extrusion. As a result, the projection on the film surface may be coarse or the long side may exceed 10 ⁇ m.
  • the lower limit of the melting temperature is not particularly defined, but if it is too low, an increase in the filtration pressure during extrusion or unmelted polypropylene resin may occur, and 200 ° C. is the lower limit.
  • various additives such as a crystal nucleating agent, an antioxidant, a heat stabilizer, a slip agent, an antistatic agent, and a blocking agent are used as long as the object of the present invention is not impaired.
  • An inhibitor, a filler, a viscosity modifier, an anti-coloring agent, and the like can also be included.
  • the selection of the type and amount of antioxidant is important from the viewpoint of the bleedout of the antioxidant. That is, the antioxidant is a phenolic compound having steric hindrance, and at least one of them is preferably a high molecular weight type having a molecular weight of 500 or more.
  • BHT 2,6-di-t-butyl-p-cresol
  • 1,3,5-trimethyl-2,4,6- Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene for example “Irganox” (registered trademark) 1330: molecular weight 775.2 manufactured by BASF
  • tetrakis [methylene-3 (3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane for example, “Irganox” (registered trademark) 1010: molecular weight 1177.7 manufactured by BASF
  • Irganox registered trademark 1010: molecular weight 1177.7 manufactured by BASF
  • the total content of these antioxidants is preferably in the range of 0.03 to 1.0 mass% with respect to the total amount of the polypropylene raw material.
  • a polymer may deteriorate in an extrusion process and a film may color, or it may be inferior to long-term heat resistance.
  • transparency may fall by the bleeding out of these antioxidants.
  • a more preferable content is 0.05 to 0.9% by mass, and particularly preferably 0.1 to 0.8% by mass.
  • a crystal nucleating agent can be added to the polypropylene raw material used for the biaxially oriented polypropylene film of the present invention as long as it does not contradict the purpose of the present invention.
  • the branched polypropylene (H) has an ⁇ -crystal or ⁇ -crystal nucleating agent effect itself, but other ⁇ -crystal nucleating agents (dibenzylidene sorbitols, sodium benzoate, etc.) ), ⁇ crystal nucleating agents (amide compounds such as potassium 1,2-hydroxystearate, magnesium benzoate, N, N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide, quinacridone compounds, etc.), etc. .
  • the addition amount is usually 0.5% by mass or less, preferably 0.1%. It is preferable to set it as mass% or less, More preferably, it is 0.05 mass% or less.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably does not contain organic particles and inorganic particles.
  • Polypropylene has low affinity with organic particles and inorganic particles, so when used in a biaxially stretched film, voids are generated in the stretching process and transparency is deteriorated, or the particles fall off and contaminate the process or product. Therefore, when it is used as a protective film for a product such as a display member that requires high quality or a base film for production, it is preferable not to contain a lubricant such as organic particles or inorganic particles.
  • the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is obtained by biaxially stretching using the above-described raw materials.
  • the biaxial stretching method can be obtained by any of the inflation simultaneous biaxial stretching method, the stenter simultaneous biaxial stretching method, and the stenter sequential biaxial stretching method.
  • a laminated unstretched sheet having a layer configuration of layer / B layer / A layer is obtained.
  • the lamination thickness ratio is preferably 1/8/1 to 1/50/1.
  • the surface temperature of the casting drum is preferably 10 to 40 ° C. from the viewpoint of transparency. Moreover, it does not matter as a 2 layer laminated structure of A layer / B layer.
  • any method can be used as an adhesion method to the casting drum, such as an electrostatic application method, an adhesion method using the surface tension of water, an air knife method, a press roll method, an underwater casting method, etc.
  • an air knife method capable of controlling the surface roughness is preferable.
  • the air temperature of the air knife is 0 to 50 ° C., preferably 0 to 30 ° C., and the blowing air speed is preferably 130 to 150 m / s. Further, it is preferable to appropriately adjust the position of the air knife so that air flows on the downstream side of the film formation so as not to cause vibration of the film.
  • the non-casting drum surface of the film is further forcibly cooled to suppress the formation of ⁇ crystals on the non-casting drum surface, thereby improving the smoothness and transparency of the film.
  • the cooling method of the non-casting drum surface may be any of air cooling, press roll method, underwater casting method, etc., but it is simple as equipment, easy to control surface roughness, and smooth. Air cooling with good air is preferable.
  • the obtained unstretched sheet is introduced into the longitudinal stretching step.
  • a non-stretched sheet is brought into contact with a plurality of metal rolls maintained at 120 ° C. or higher and lower than 150 ° C., preferably 140 ° C. or higher and lower than 150 ° C., more preferably 144 ° C. or higher and lower than 149 ° C.
  • the temperature is raised to 3 to 8 times in the longitudinal direction between rolls having a difference in peripheral speed, and then cooled to room temperature.
  • the preheating temperature is less than 120 ° C.
  • the stretching temperature is 150 ° C. or more, the orientation of the film becomes weak and the strength may decrease.
  • the orientation of the film becomes weak and the strength may be lowered.
  • the temperature of the roll having a high speed on the downstream side among the rolls provided with the difference in peripheral speed is lower by 10 ° C. or more than the temperature of the upstream roll. If the temperature difference is less than 10 ° C., the protrusions formed on the film surface have a mountain range that is long in the longitudinal direction, and the long sides of the protrusions that are formed may exceed 10 ⁇ m.
  • the temperature of the upstream roll is preferably 120 ° C. or higher and lower than 150 ° C.
  • the temperature of the downstream roll is more preferably 30 ° C. or higher and lower than 100 ° C.
  • the longitudinally uniaxially stretched film is guided to a tenter, the end of the film is gripped with a clip, and the film is horizontally stretched 7 to 13 times in the width direction at a temperature of 140 to 165 ° C. If the stretching temperature is low, the film may be broken or the transparency may be lowered. If the stretching temperature is too high, the orientation of the film is weak and the strength may be lowered. Further, when the magnification is high, the film may be broken, and when the magnification is low, the orientation of the film is weak and the strength may be lowered.
  • the clip is heat-fixed at a temperature of 100 ° C. or more and less than 160 ° C. while being relaxed at a relaxation rate of 2 to 20% in the width direction while holding the tension in the width direction with the clip.
  • the film is guided to the outside of the tenter through a cooling process at 80 to 100 ° C. while being held tightly, the clip at the end of the film is released, the film edge is slit in the winder process, and the film product roll is wound up.
  • the biaxially oriented polypropylene film obtained as described above can be used in various applications such as packaging films, surface protective films, process films, hygiene products, agricultural products, building products, and medical products. Since it is excellent in smoothness, it can be preferably used as a surface protective film, a process film, and a release film.
  • biaxially oriented polypropylene film of the present invention is used as a coating substrate (substrate film) for an adhesive film.
  • the pressure-sensitive adhesive used for the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and rubber, vinyl polymerization, condensation polymerization, thermosetting resin, silicone, and the like can be used.
  • examples of the rubber-based pressure-sensitive adhesive include butadiene-styrene copolymer system, butadiene-acrylonitrile copolymer system, and isobutylene-isoprene copolymer system.
  • examples of the vinyl polymerization pressure-sensitive adhesive include acrylic, styrene, vinyl acetate-ethylene copolymer system, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer system.
  • examples of the condensation polymerization pressure-sensitive adhesive include polyester.
  • examples of the thermosetting resin-based pressure-sensitive adhesive include epoxy resin-based and urethane resin-based adhesives.
  • acrylic adhesives are preferably used in consideration of excellent transparency, weather resistance, heat resistance, moist heat resistance, substrate adhesion, and the like.
  • acrylic adhesives include “SK Dyne” (registered trademark) 1310, 1435, SK Dyne 1811L, SK Dyne 1888, SK Dyne 2094, SK Dyne 2096, SK Dyne 2137, SK manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
  • Dyne 3096, SK dyne 1852, and the like are preferable examples.
  • a curing agent together with the acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • the curing agent include, for example, in the case of isocyanate, toluene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, diphenylmethane-4 -4'-diisocyanate, diphenylmethane-2-4'-diisocyanate, 3-methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4-4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2-4'-diisocyanate And lysine isocyanate.
  • the mixing ratio of the curing agent is 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive. If the amount is less than 0.1 parts by mass, curing of the pressure-sensitive adhesive layer may be insufficient in the drying furnace, and the film may be trimmed. If it exceeds 10 parts by mass, the excess curing agent may migrate to the substrate or gasify at a high temperature to cause contamination.
  • an antioxidant an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, a metal deactivator, and the like may be appropriately added to the acrylic pressure-sensitive adhesive depending on the material of the adherend (glass or functional film).
  • the thickness d of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0 ⁇ m or less. More preferably, it is 0.8 micrometer or less, More preferably, it is 0.6 micrometer or less, More preferably, it is 400 nm or less. If the thickness d of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 1.0 ⁇ m, the slipping property between the back surface of the base film and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer may be deteriorated and winding may be difficult. Further, the back of the adhesive layer may occur.
  • Backlining means that after the adhesive layer solution is applied to one side of the base film, it is dried and cured in a drying furnace, and the adhesive film of the present invention is wound into a roll without using a release film. Then, when unwinding an adhesive film at the time of use, the phenomenon which a part of adhesive layer transfers to the back surface of a base film is pointed out.
  • the thickness d of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 1.0 ⁇ m, drying of the pressure-sensitive adhesive layer in the drying furnace becomes insufficient, and there is a case where the film is clogged.
  • a known technique can be used as the method for setting the thickness of the adhesive layer in the above range, and it can be controlled by adjusting the solid content concentration of the solution in the adhesive layer and adjusting the coating thickness in various coating methods. If the thickness of the adhesive layer is too thin, stable coating may be difficult, or the adhesive strength may be too low to adhere to the adherend, so about 0.1 ⁇ m is the lower limit.
  • the adhesive film using the biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a 180 ° peeling force of 1 N / 25 mm or less after being bonded to a glass plate.
  • the peeling force is more preferably 0.5 N / 25 mm or less, still more preferably 0.2 N / 25 mm or less, still more preferably 0.05 N / 25 mm or less. If the peeling force exceeds 1 N / 25 mm, slipping between the back surface of the base film and the surface of the adhesive layer may be deteriorated, and winding may be difficult or betrayed.
  • the composition and thickness of the adhesive layer are set within the ranges described below, and the raw material composition and film forming conditions of the film are set within the ranges described below, and the surface roughness of the base film is controlled. It is effective. If the peel force is less than 0.01 N / 25 mm, the adhesive film may be peeled off during transportation after being bonded to the adherend, so the lower limit is about 0.01 N / 25 mm.
  • the coating agent can be used by dissolving additives such as the above-mentioned adhesive and curing agent in a solvent.
  • the solvent can be appropriately adjusted according to the drying temperature in the coater, the viscosity of the coating, and the like.
  • At least one solvent selected from -methoxy-2-propanol, propylene glycol monomethyl ether, cyclohexanone, toluene, ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetyl acetone, and acetyl acetone can be used.
  • the solid content concentration in the coating is appropriately selected depending on the viscosity of the coating and the thickness of the adhesive layer, but is preferably 5 to 20% by mass.
  • the above-mentioned base film is conveyed to the coater, and the adhesive layer coating is applied.
  • the surface on which the adhesive layer is applied may be either surface of the base film, but the wettability with the coating agent may be improved in advance by pretreatment such as corona treatment on the coated surface. preferable.
  • the back surface of the base film is preferably not subjected to pretreatment such as corona treatment in order to improve releasability.
  • the coating method (coating method) is not particularly limited, and an existing coating method such as a metabar method, a doctor blade method, a gravure method, a die method, a knife method, a reverse method, or a dip method can be employed.
  • the adhesive layer thickness is a thin film of 1.0 ⁇ m or less, and a gravure method or a reverse method is preferable from the viewpoint of stably obtaining a thin coating layer.
  • the drying temperature is appropriately set depending on the heat resistance of the base film and the boiling point of the solvent, but is preferably 60 to 170 ° C. If the temperature is less than 60 ° C., the adhesive layer may not be sufficiently cured and may be trimmed. When it exceeds 170 degreeC, a base film may deform
  • the drying time is preferably 15 to 60 seconds. If it is less than 15 seconds, curing of the pressure-sensitive adhesive layer may not proceed sufficiently, and the film may be backed up. Exceeding 60 seconds is not preferable because productivity decreases.
  • the adhesive film after drying is wound up with a winder without sticking a release film or the like to the adhesive surface to obtain an adhesive film roll. Since the adhesive film of the present invention has the above-described structure, the adhesive layer is sufficiently cured, and the sliding property between the back surface of the base film and the adhesive layer surface is good. Even if it is taken, there is no problem such as being backed out or wrinkling at the time of winding, and a high-quality adhesive film roll can be obtained.
  • the adhesive film of the present invention obtained as described above can be used in various applications such as packaging film, surface protective film, process film, sanitary product, agricultural product, building product, medical product, etc. Since it is excellent in smoothness, it can be preferably used as a surface protective film and a process film.
  • Thickness of adhesive layer It measured using the "film thickness measuring system” model number F20 of Filmetrics Co., Ltd. The film was sampled in a 10 cm square and arbitrarily measured at 15 points to obtain an average value.
  • VertScan 2.0 R5300GL-Lite-AC Measurement conditions: CCD camera SONY HR-57 1/2 inch objective lens: 5x Intermediate lens: 0.5x Wavelength filter: 530nm white Measurement mode: Wave Measurement software: VS-Measure Version5.5.1 Analysis software: VS-Viewer Version5.5.1 Measurement area: 1.252 mm x 0.939 mm.
  • the projection height of each image was determined by Roughness Analysis of the Off-Line function, and the number of projections having a major axis of 10 ⁇ m or less and a projection height of 50 to 200 nm was counted.
  • the major axis is the distance between two points where the cross-sectional profile curve and the average height line of 0 nm in height cross the cross-sectional profile curve with respect to the above-mentioned protrusions with respect to the protrusion height. Read as.
  • Measuring device NanoScope (R) IIIa AFM (Manufactured by Digital Instruments) Cantilever: Silicon single crystal scanning mode: Tapping mode Scanning range: 50 ⁇ m Scanning speed: 0.7978 Hz Flatten Auto: Order 3.
  • Rollability evaluation Acrylic adhesive (“SK Dyne” (registered trademark), manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) on one side of the film surface (smooth surface) having a low maximum height roughness Sz of the biaxially oriented polypropylene film 1310) was diluted with ethyl acetate, toluene, and methyl ethyl ketone (MEK), and 2.0 parts by mass of a curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate D-90) was mixed with 100 parts by mass of the adhesive.
  • the coating agent is applied using a gravure coater, dried in an oven at 80 ° C. for 30 seconds, and the adhesive film having an adhesive layer thickness of 300 nm is wound as it is (without going through a release film), and wound up to 2,000 m. Rolls were evaluated according to the following criteria.
  • A There is no wrinkle or air biting during roll winding, and the appearance is good.
  • B Small wrinkles and air biting are observed during winding, but they are resolved when winding continues.
  • C Wrinkle and air biting occur and winding takes place. Difficult.
  • A It is clean and is equivalent to before applying a load.
  • B Weak unevenness is confirmed.
  • C Strong unevenness is confirmed.
  • Example 1 Crystalline polypropylene (PP (a)) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., TF850H, MFR: 2.9 g / 10 min, mesopentad fraction: 0.94) 90 parts by mass, 4-methyl-1-pentene polymer (Mitsui Chemicals Co., Ltd., MX004, melting point: 230 ° C.) Feed the raw material from the measuring hopper to the twin screw extruder so that 10 parts by mass are mixed at this ratio, melt knead at 260 ° C., and form a strand It was discharged from the die, cooled and solidified in a 25 ° C. water tank, and cut into chips to obtain a polypropylene raw material (1) for the A layer.
  • PP (a) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., TF850H, MFR: 2.9 g / 10 min, mesopentad fraction: 0.94
  • 4-methyl-1-pentene polymer Mitsubishi Chemicals Co
  • 20 parts by mass of the polypropylene raw material (1) and 80 parts by mass of the crystalline PP (a) as a polypropylene raw material for the surface layer (A) are dry-blended and supplied to a uniaxial melt extruder for the A layer
  • 100 parts by mass of the above crystalline PP (a) is supplied to a single-axis melt extruder for the B layer, melt-extruded at 220 ° C., and a 20 ⁇ m cut sintered filter
  • After removing the foreign matter by using the feed block type A / B / A composite T-die it is laminated at a thickness ratio of 1/22/1, discharged to a casting drum whose surface temperature is controlled at 25 ° C., and cast by an air knife.
  • the air on the non-cooled drum surface of the sheet on the casting drum was cooled by jetting compressed air at a temperature of 30 ° C. and a pressure of 0.3 MPa to obtain an unstretched sheet.
  • the sheet was preheated to 145 ° C. using a ceramic roll, and stretched 4.2 times in the longitudinal direction of the film between rolls provided with a difference in peripheral speed.
  • the temperature of the upstream-side roll was 140 ° C.
  • the temperature of the downstream-side fast roll was 70 ° C.
  • the end part was introduced into a tenter type stretching machine by holding it with a clip, preheated at 170 ° C.
  • Example 2 In Example 1, 40 parts by mass of the polypropylene raw material (1) and 60 parts by mass of the crystalline PP (a) were supplied by dry blending to the single-screw melt extruder for the A layer. 1 to obtain a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 ⁇ m. The physical properties and evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
  • Example 3 In Example 1, 10 parts by mass of the polypropylene raw material (1) and 90 parts by mass of the crystalline PP (a) were supplied by dry blending to a single-screw melt extruder for the A layer. 1 to obtain a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 ⁇ m. The physical properties and evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
  • Example 4 In Example 2, among the rolls provided with the circumferential speed difference of longitudinal stretching, the temperature of the downstream roll was set to 125 ° C., and other than that, a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 2. It was. The physical properties and evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
  • Example 5 In Example 1, the screw rotation speed of the uniaxial melt extruder for the A layer and the uniaxial melt extruder for the B layer was decreased to a final film thickness of 6 ⁇ m, and the casting drum temperature was 20 ° C. Otherwise, a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 6 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1. The physical properties and evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
  • Example 6 In Example 1, the temperature of the casting drum was set to 35 ° C., and further, the temperature of the upstream roll was set to 143 ° C. among the rolls provided with the circumferential speed difference of the longitudinal stretching, and the other methods were the same as in Example 1. A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 ⁇ m was obtained. The physical properties and evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
  • Example 7 In Example 1, 20 parts by mass of the polypropylene raw material (1), 40 parts by mass of the crystalline PP (a), and 40 parts by mass of the self-recovered PP raw material were dry blended as the polypropylene raw material for the surface layer (A). , And supply 100 parts by mass of the crystalline PP (a) as a polypropylene raw material for the core layer (B) to the single-axis melt extruder for the B layer. A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that melt extrusion was performed at 220 ° C. The physical properties and evaluation results of the obtained film are shown in Table 1. At this time, the self-recovered PP raw material indicates a raw material obtained by recycling the loss generated when the film of Example 1 is produced.
  • Example 8 In the rollability evaluation of the film of Example 1, the pressure-sensitive adhesive layer was 1.2 ⁇ m in thickness, and the pressure-sensitive adhesive film was collected as it was (without going through a release film) and wound up to 2,000 m, and the pressure-sensitive adhesive film roll was collected.
  • the physical properties and evaluation results of the obtained film are shown in Table 1. The slipperiness between the back surface of the base film and the surface of the adhesive layer was poor, and wrinkles were generated.
  • Example 1 (Comparative Example 1)
  • the raw material supplied to the uniaxial melt extruder for the A layer was 100 parts by mass of the polypropylene raw material (1), and the rest was a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 ⁇ m in the same manner as in Example 1.
  • Got. No protrusions were observed on the film surface, and the rollability evaluation deteriorated.
  • the physical properties and evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
  • Example 2 In Example 1, 50 parts by mass of the polypropylene material (1) and 50 parts by mass of the crystalline PP (a) are supplied as raw materials to be supplied to the uniaxial melt extruder for the A layer. Except for the above, a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1. The protrusions on the film surface became a shape in which the protrusions in the MD direction were continuous in a mountain range exceeding 10 ⁇ m, and the windability evaluation deteriorated. The physical properties and evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
  • Example 3 (Comparative Example 3)
  • the raw material supplied to the uniaxial melt extruder for the A layer was 2 parts by mass of 4-methyl-1-pentene polymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., MX004) and the crystalline PP ( a) 98 parts by mass of dry blend was supplied and a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
  • the protrusions on the film surface became a shape in which the protrusions in the MD direction were continuous in a mountain range exceeding 10 ⁇ m, and the windability evaluation deteriorated.
  • Table 1 The physical properties and evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
  • Example 4 (Comparative Example 4)
  • the temperature of the downstream roll was set to 140 ° C., and other than that, a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 2. It was.
  • the protrusions on the film surface became a shape in which the protrusions in the MD direction were continuous in a mountain range exceeding 10 ⁇ m, and the windability evaluation deteriorated.
  • the physical properties and evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
  • Example 5 (Comparative Example 5)
  • the temperature of the casting drum was set to 45 ° C.
  • the temperature of the roll on the upstream side of the longitudinal stretching was set to 145 ° C.
  • a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1. It was. The film surface was rough and the transfer evaluation deteriorated. The physical properties and evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
  • Example 6 a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that melt extrusion was performed at 250 ° C. during film formation.
  • the protrusions on the film surface became a shape in which the protrusions in the MD direction were continuous in a mountain range exceeding 10 ⁇ m, and the windability evaluation deteriorated.
  • the physical properties and evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
  • Example 7 (Comparative Example 7)
  • crystalline polypropylene (PP (a)) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., TF850H, MFR: 2.9 g / 10 min, mesopentad fraction: 0.94) 90 parts by mass, 4-methyl-1 -Feed the raw material from the measuring hopper to the twin screw extruder so that 10 parts by mass of the pentene polymer (Mitsui Chemicals Co., Ltd., MX004, melting point: 230 ° C) is mixed at this ratio, and melt knead at 220 ° C.
  • PP (a) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., TF850H, MFR: 2.9 g / 10 min, mesopentad fraction: 0.94
  • pentene polymer Mitsubishi Chemicals Co., Ltd., MX004, melting point: 230 ° C

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Abstract

二軸配向ポリプロピレンフィルムの片面の最大高さ粗さをSz1、もう一方の面の最大高さ粗さをSz2(ただしSz1≦Sz2とする)としたとき、Sz1が50~500nmであり、少なくとも片面に長辺が10μm以下、高さが50~200nmの突起が100μm四方に5個以上の頻度で存在する二軸配向ポリプロピレンフィルム。 表面平滑性、透明性に優れ、かつ滑り性やハンドリング性や巻取性に優れたポリプロピレンフィルムを提供する。

Description

二軸配向ポリプロピレンフィルム
 本発明は、表面平滑性、透明性に優れ、かつ滑り性やハンドリング性や巻取性に優れたポリプロピレンフィルムおよび、それを用いた粘着フィルムロールに関する。
 ポリプロピレンフィルムは、透明性、機械特性、電気特性等に優れるため、包装用途、離型用途、テープ用途、ケーブルラッピングやコンデンサをはじめとする電気用途等の様々な用途に用いられている。特に、表面の離型性や機械特性に優れることから、プラスチック製品や建材や光学部材など、様々な部材の離型用フィルムや工程フィルムとして好適に用いられる。
 離型用フィルムへの要求特性はその使用用途によって適宜設定されるが、近年の機器の小型化、高精度化により、保護する対象となる製品にも薄膜かつ高品位が求められる場合があり、ポリプロピレンフィルムの表面平滑性が悪いと、たとえば光学用部材の離型フィルムとして用いたときに、フィルムの表面凹凸が光学用部材に転写して製品の視認性に影響を及ぼす場合がある。また、ポリプロピレンフィルムの透明性が悪いと、製品と貼り合わせた後、欠点観察などの工程検査を行う際に妨げとなる場合がある。
 一方、表面平滑性や透明性に優れたフィルムは一般的に滑り性が悪く、製膜中の搬送工程や巻取り工程、また後加工工程などでシワが発生したりハンドリング性が低下する場合があった。
 ポリプロピレンフィルムの滑り性を向上させる手段として、たとえば特許文献1~3に、フィルム表層に易滑粒子を用いる例が記載されている。
 易滑粒子を用いない例として、特許文献4には、エチレン系樹脂を添加して表面に凹凸を形成する例が記載されている。
 特許文献5~8に、フィルム表層に4-メチルペンテン-1単位を含んでなるオレフィン系樹脂を用いる例が記載されている。
特開2007-105893号公報 特開2005-138386号公報 特開平11-048335号公報 特開2002-40667号公報 特開2015-107612号公報 特開2004-114419号公報 特開2008-189795号公報 特開2005-280125号公報
 特許文献1~3では、しかしポリプロピレンは離型性が高いため粒子との親和性が低く、製膜工程や後加工工程で粒子が脱落したり、離型用フィルムや工程フィルムとして用いた場合、製品に粒子が付着する場合があった。また、特許文献1、2は、ヘイズが高く透明性が十分でないため、欠点検出を実施する工程に用いることができない場合があった。特許文献3は、透明性には優れているが、使用している粒子の粒子径が大きいため、表面平滑性が十分でない場合があった。
 特許文献4では、背面の表面平滑性が不十分であり、製品と貼り合わせて巻き取った際に背面の形状が製品に転写する場合があった。また、滑り性が不十分であり、粘着層を塗工して保護フィルムとして使用する際など、巻取りが困難な場合においてエア噛みなどの欠点が生じやすくなる場合があった。
 特許文献5、6は4-メチルペンテン-1単位を含んでなるオレフィン系樹脂の添加濃度が5%以上と高いことから、フィルム表面の突起が粗大となり、粘着層を塗工して保護フィルムとして使用する際など、巻取りが困難な場合においてエア噛みなどの欠点が生じやすくなる場合があり、またフィルムのヘイズも高いため欠点検出を実施することができない場合があった。また、特許文献7、8は4-メチルペンテン-1単位を含んでなるオレフィン系樹脂の添加濃度が低いものの、押出温度やキャスティングドラムの温度が高く、フィルム表面の突起が粗大となり、製品と貼り合わせて巻き取った際に背面の形状が製品に転写する場合があった。
 本発明の課題は、上記した問題点を解決することにある。すなわち、表面平滑性、透明性に優れ、かつ滑り性やハンドリング性や巻取性に優れたポリプロピレンフィルムを提供することにある。
 上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、二軸配向ポリプロピレンフィルムの片面の最大高さ粗さをSz1、もう一方の面の最大高さ粗さをSz2(ただしSz1≦Sz2とする)としたとき、Sz1が50~500nmであり、少なくとも片面に長辺が10μm以下、高さが50~200nmの突起が100μm四方に5個以上の頻度で存在することを特徴とする。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、表面平滑性、透明性に優れ、かつ滑り性やハンドリング性や巻取性に優れることから、塗工用の基材フィルムやカバーフィルムや保護フィルムなどの工業用フィルムとして好適に使用することができる。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、片面の最大高さ粗さをSz1、もう一方の面の最大高さ粗さをSz2(ただしSz1≦Sz2とする)としたとき、Sz1が50~500nmである。最大高さ粗さとは、最大山高さと最大谷深さの和を表す。Sz1は、より好ましくは50~400nm、更に好ましくは100~300nm、さらに好ましくは120~280nmである。Sz1が50nm未満であると、フィルム表面が平滑すぎて、製膜したフィルムを搬送したり巻き取る際に、ハンドリング性や巻取性が低下する場合がある。Sz1が500nmを超えると、基材フィルムやカバーフィルムとして用いた際、製品の表面に凹凸を転写してしまう場合がある。Sz1を上記範囲とするためには、フィルムの原料組成やフィルムの積層構成を後述する範囲とし、また、フィルム製膜時のキャスト(溶融押出した樹脂のシート化工程)条件や縦延伸条件を後述する範囲内とし、キャストシートのβ晶を低減させることが好ましい。また、ポリプロピレン樹脂と他の樹脂とのブレンド条件、及び、溶融押出時の条件を後述の範囲内とし、樹脂の分散をコントロールすることが特に好ましい。ただし、両面の最大高さ粗さの値が等しい場合には、キャスティングドラムとの接触面の最大高さ粗さをSz1とした。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、少なくとも片面に長辺が10μm以下、高さが50~200nmの突起が100μm四方に5個以上の頻度で存在する。これにより、フィルムを巻き取る際のエア噛みやエア抜け性が適正に制御され、平滑なフィルムをシワなく、きれいに巻き取ることが可能となる。特に二軸配向ポリプロピレンフィルムに粘着層を塗工して、離型フィルムを介さずにフィルムロールを巻き取る際は、摩擦係数が大きくなるため、巻き取り時にシワが入りやすくなる。ポリプロピレンフィルムの背面は粘着層表面と接する為、背面の表面形状が巻き取り性に大きな影響を及ぼすため、上記の突起密度とすることにより、粘着層表面と背面の接触面積を小さくでき、巻きシワが入りにくく巻き取り性が良好となることが見出された。ポリプロピレンフィルム表面にはフィブリルなどの粗大突起部と平滑部が存在するが、フィブリル等の粗大突起は長径が大きく、粘着層と面接触し、巻き取り性改善にあまり寄与せず、エア噛みなどの欠点が生じやすくなる場合があった。平滑部に粘着層と点接触が可能となる特定の突起高さ、長径を有する微小突起を数多く存在させることで、平滑性を維持したまま巻き取り性を改善できることが見出された。突起の高さが50nm未満であると、滑り性向上に寄与せず、巻取性向上に寄与しない場合がある。一方突起の高さが200nmを超えると、巻き取る際、突起間にエアが噛み込みやすくなり欠点が生じやすくなる場合がある。また、長辺が10μmを超える突起は巻取性向上への寄与が小さく、エア噛みなどの欠点が生じやすくなる場合がある。巻取性向上の観点から突起頻度は7個以上であることがより好ましく、10個以上であることが更に好ましく、50個以上が特に好ましく、100個以上が最も好ましい。突起頻度が5個未満であると、滑り性向上に寄与せず、巻取性が低下する場合がある。フィルム表面の突起状態を上記範囲内とするためには、フィルムの原料の組成や調整方法、フィルムの積層構成、フィルム製膜時のキャスト(溶融押出した樹脂のシート化工程)条件や縦延伸条件を後述する範囲内とすることが効果的である。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、片面の最大高さ粗さをSz1、もう一方の面の最大高さ粗さをSz2(ただしSz1≦Sz2とする)としたとき、最大高さ粗さSz2が100~1000nmであることが好ましい。Sz2は、より好ましくは200~800nm、更に好ましくは300~700nm、さらに好ましくは500~700nmである。Sz2が100nm未満であると、フィルム表面が平滑すぎて、製膜したフィルムを搬送したり巻き取る際に、ハンドリング性や巻取性が低下する場合がある。Sz2が1000nmを超えると、基材フィルムやカバーフィルムとして用いた際、製品の表面に凹凸が転写されてしまう場合がある。Sz2を上記範囲とするためには、フィルムの原料組成やフィルムの積層構成を後述する範囲とし、また、フィルム製膜時のキャスト(溶融押出した樹脂のシート化工程)条件や縦延伸条件を後述する範囲内とし、キャストシートのβ晶を低減させることが好ましい。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、Sz2/Sz1の値が1以上3以下であることが好ましい。より好ましくは1.5以上3以下である。Sz2/Sz1の値が3を超えると、Sz1が小さすぎて、フィルム表面が平滑すぎて、製膜したフィルムを搬送したり巻き取る際に、ハンドリング性や巻取性が低下する場合や、Sz2が大きすぎて、基材フィルムやカバーフィルムとして用いた際、製品の表面に凹凸を転写してしまう場合がある。Sz2/Sz1の値を上記範囲とするためには、フィルムの原料組成やフィルムの積層構成を後述する範囲とし、また、フィルム製膜時のキャスト(溶融押出した樹脂のシート化工程)条件や縦延伸条件を後述する範囲内とし、キャストシートのβ晶を低減させることが好ましい。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィッシュアイの個数が20個/m以下であることが好ましい。フィッシュアイの個数はより好ましくは10個/m以下、更に好ましくは5個/m以下である。フィッシュアイの個数が20個/mを超えると、ディスプレイ部材など高品位が求められる製品の保護フィルムや製造用基材フィルムとして用いた際に歩留まりが低下する場合がある。フィッシュアイの個数を上記範囲とするためには、原料の組成や調整方法、フィルムの積層構成を後述する範囲内とし、原料中の添加剤成分や熱劣化してフィッシュアイの原因となるような樹脂の使用量を低減させることが効果的である。また、フィルム製膜時の条件を後述する範囲内とし、原料を溶融してシート化するまでにろ過により異物を除去することや、樹脂の滞留部を低減させることが効果的である。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、ヘイズが1%以下であることが好ましい。より好ましくは0.9%以下、更に好ましくは0.8%以下、さらに好ましくは0.7%以下である。ヘイズが1%を超えると、フィルム表面の表面粗さが大きく、表面形状が被着体に転写する場合がある。また、ディスプレイ部材など高品位が求められる製品の保護フィルムや製造用基材フィルムとして用いた際に製品と貼り合わせた状態で欠点検出を実施できない場合がある。ヘイズは透明性の観点から低いほど好ましいが、実施的には0.05%程度が下限である。ヘイズを上記範囲とするためには、フィルムの原料組成やフィルムの積層構成を後述する範囲とし粒子などによる透明性の悪化を防ぐこと、また、フィルム製膜時のキャスト条件や縦延伸条件を後述する範囲内とし、キャストシートのβ晶を低減させることが好ましい。また、4-メチルペンテン-1単位を含んでなるオレフィン系樹脂の添加濃度に関わらず、フィルムの透明平滑性を向上させるために、押出後のキャストドラムの温度を30℃以下に急冷させることや、4-メチルペンテン-1単位を含んでなるオレフィン系樹脂をポリプロピレン樹脂に微細に分散させるために、あらかじめ二軸押出機で混練させてチップ化しておく手法が特に好ましい。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、長手方向のヤング率EMDが1GPa以上であることが好ましい。長手方向のヤング率EMDが1GPa未満であると、表面保護フィルムとして用い被着体から剥離する際に剥離張力でフィルムが伸びて破れたり、被着体に剥離痕が残る場合がある。また、貼り合わせ時の搬送張力でフィルムが伸びてしまう場合がある。EMDはより好ましくは1.2GPa以上、更に好ましくは1.4GPa以上である。EMDは強いほど好ましいが、実質的には10GPa程度が上限である。EMDの値を上記範囲とするためには、フィルムの原料組成を後述する範囲とし、また、製膜条件を後述する範囲とし、フィルムを高倍率で二軸延伸して基材フィルムを得ることが好ましい。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、幅方向のヤング率ETDが1GPa以上であることが好ましい。ETDが1GPa未満であると、搬送時にフィルムにシワが入りやすくなったり、被着体であるフィルムと貼り合わせてロール状に巻き取り、保管した際にフィルムの寸法変化によりロールにシワなどが発生する場合がある。ETDはより好ましくは1.5GPa以上、更に好ましくは2.0GPa以上、さらに好ましくは2.5GPa以上である。ETDは強いほど好ましいが、実質的には10GPa程度が上限である。ETDの値を上記範囲とするためには、フィルムの原料組成を後述する範囲とし、また、製膜条件を後述する範囲とし、フィルムを高倍率で二軸延伸して基材フィルムを得ることが好ましい。
 なお、本願においては、フィルムの製膜する方向に平行な方向を、製膜方向あるいは長手方向あるいはMD方向と称し、フィルム面内で製膜方向に直交する方向を幅方向あるいはTD方向と称する。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、幅方向の110℃熱処理後の熱収縮率が1.0%以下であることが好ましい。より好ましくは、0.8%以下、更に好ましくは0.5%以下、さらに好ましくは0.3%以下である。幅方向の熱収縮率が1.0%を超えると、たとえば、保護フィルムやカバーフィルムとして他の素材と貼り合わせた後、熱がかかる乾燥工程等を通過する際などに、フィルムが変形して剥がれたり、しわが入る場合がある。また、被着体であるフィルムと貼り合わせてロール状に巻き取り、保管した際に環境温度が上がるとフィルムの寸法変化によりロールにシワなどが発生する場合がある。熱収縮率の下限は特に限定されないが、フィルムが膨張する場合もあり、実質的には-2.0%程度が下限である。熱収縮率を上記範囲とするには、フィルムの原料組成を後述する範囲とし、また、製膜条件を後述する範囲とし、特に二軸延伸後の熱固定、弛緩条件を後述する範囲とすることが効果的である。ここで熱収縮率とは、フィルムの幅方向について、幅10mm、長さ200mm(測定方向)の試料を5本切り出し、両端から25mmの位置に標線として印しを付けて、万能投影機で標線間の距離を測定し試長(l)とし、次に、試験片を紙に挟み込み荷重ゼロの状態で110℃に保温されたオーブン内で60分加熱後に取り出して、室温で冷却後、寸法(l)を万能投影機で測定して下記式にて求めたものであり、5本の平均値を熱収縮率とした。
熱収縮率={(l-l)/l}×100(%)。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの厚みは用途によって適宜調整されるものであり特に限定はされないが、5μm以上100μm以下であることが好ましい。厚みが5μm未満であると、ハンドリングが困難になる場合があり、100μmを超えると、樹脂量が増加して生産性が低下する場合がある。本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、厚みを薄くしても、強度(ヤング率)に優れるためハンドリング性を保つことができる。このような特徴を活かすためには、厚みは、5μm以上40μm以下であることがより好ましく、5μm以上30μm以下であることが更に好ましく、5μm以上25μm以下であることが最も好ましい。厚みは他の物性を悪化させない範囲内で、押出機のスクリュウ回転数、未延伸シートの幅、製膜速度、延伸倍率などにより調整可能である。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、上記特性を満たしていれば単層のフィルムであっても2層以上の積層フィルムであっても構わないが、透明性と滑り性との両立の観点から、少なくとも2層の積層構成とすることが好ましい。
 次に本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの原料について説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレンを主成分とするフィルムである。ここで、本発明において「主成分」とは、特定の成分が全成分中に占める割合が50質量%以上であることを意味し、より好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは96質量%以上、さらに好ましくは97質量%以上、さらに好ましくは98質量%以上である。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレン原料は、上述した物性を満足すれば特に限定されないが、強度や耐熱性の観点から結晶性ポリプロピレン(以下、ポリプロピレン原料A)を用いることが好ましい。
 ポリプロピレン原料Aは、好ましくは冷キシレン可溶部(以下CXS)が4質量%以下でありかつメソペンタッド分率が0.90以上であるポリプロピレンであることが好ましい。これらを満たさないと製膜安定性に劣ったり、フィルムの強度が低下したり、寸法安定性および耐熱性の低下が大きくなる場合がある。
 ここで冷キシレン可溶部(CXS)とは試料をキシレンで完全溶解せしめた後、室温で析出させたときに、キシレン中に溶解しているポリプロピレン成分のことをいい、立体規則性の低い、分子量が低い等の理由で結晶化し難い成分に該当しているものと考えられる。このような成分が多く樹脂中に含まれているとフィルムの熱寸法安定性に劣ることがある。従って、CXSは4質量%以下であることが好ましいが、更に好ましくは3質量%以下であり、特に好ましくは2質量%以下である。CXSは低いほど好ましいが、0.1質量%程度が下限である。このようなCXSを有するポリプロピレンとするには、樹脂を得る際の触媒活性を高める方法、得られた樹脂を溶媒あるいはプロピレンモノマー自身で洗浄する方法、メタロセンPPを用いる方法等の方法が使用できる。
 同様な観点からポリプロピレン原料Aのメソペンタッド分率は0.90以上であることが好ましく、更に好ましくは0.94以上である。メソペンタッド分率は核磁気共鳴法(NMR法)で測定されるポリプロピレンの結晶相の立体規則性を示す指標であり、該数値が高いものほど結晶化度が高く、融点が高くなり、高温での寸法安定性が高くなるので好ましい。メソペンタッド分率の上限については特に規定するものではない。このように立体規則性の高い樹脂を得るには、n-ヘプタン等の溶媒で得られた樹脂パウダーを洗浄する方法や、触媒および/または助触媒の選定、組成の選定を適宜行う方法等が好ましく採用される。
 また、ポリプロピレン原料Aとしては、より好ましくはメルトフローレート(MFR)が1~10g/10分(230℃、21.18N荷重)、特に好ましくは2~5g/10分(230℃、21.18N荷重)の範囲のものが、製膜性やフィルム強度の観点から好ましい。メルトフローレート(MFR)を上記の値とするためには、平均分子量や分子量分布を制御する方法などが採用される。
 ポリプロピレン原料Aとしては、本発明の目的を損なわない範囲で他の不飽和炭化水素による共重合成分などを含有してもよいし、プロピレンが単独ではない重合体がブレンドされていてもよい。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分として例えばエチレン、プロピレン(共重合されたブレンド物の場合)、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチルペンテン-1、3-メチルブテンー1、1-ヘキセン、4-メチルペンテン-1、5-エチルヘキセン-1、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネンなどが挙げられる。共重合量またはブレンド量は、耐絶縁破壊特性、寸法安定性の点から、共重合量では1mol%未満とし、ブレンド量では10質量%未満とするのが好ましい。
 また本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、上述したポリプロピレン原料Aの他に、強度向上や寸法安定性向上の観点から分岐鎖状ポリプロピレンHを含有させてもよい。ここでいう分岐鎖状ポリプロピレンHとは、カーボン原子10,000個中に対し5箇所以下の分岐構造を有するポリプロピレンである。この分岐構造の存在はH-NMRスペクトルのプロトン比により確認することができる。含有せしめる場合は、0.05~10質量%が好ましく、より好ましくは0.5~8質量%、さらに好ましくは1~5質量%含有せしめることが好ましい。上記分岐鎖状ポリプロピレンHを含有させることで溶融押出した樹脂シートの冷却(キャスト)工程で生成する球晶サイズを小さく制御でき、透明性や強度や表面平滑性に優れたポリプロピレンフィルムを得ることができる。
 上記の分岐鎖状ポリプロピレンHとしては、製膜性の観点からメルトフローレート(MFR)は1~20g/10分の範囲にあるものが好ましく、1~10g/10分の範囲にあるものがより好ましい。また溶融張力については、1~30cNの範囲にあるものが好ましく、2~20cNの範囲にあるものがより好ましい。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムを構成するポリプロピレンポリマー中に含まれるエチレン成分の含有量が10質量%以下であることが好ましい。より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である。エチレン成分の含有量が多いほど、結晶性が低下して、透明性を向上させやすいが、エチレン成分の含有量が10質量%を超えると、強度が低下したり、耐熱性が低下して熱収縮率が悪化したりする場合がある。また、押出工程中で樹脂が劣化しやすくなり、フィルム中のフィッシュアイが生じやすくなる場合がある。エチレン成分の含有量は0%でも良いが、結晶性が低下して、透明性を向上させやすい観点から0.1%以上含有されていることが好ましい。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、透明性、耐熱性、強度の観点からフィルムを構成するポリマー中に含まれるポリプロピレンポリマーの含有量が95質量%以上であることが好ましい。より好ましくは96質量%以上、更に好ましくは97質量%以上であり、さらに好ましくは98質量%以上である。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、融点が180℃以上の樹脂(以下、高融点樹脂)を含有することが好ましい。融点はより好ましくは180℃以上240℃以下である。フィルムの表層に高融点樹脂を含有させ、後述する条件でフィルム化することにより、上述した長辺が10μm以下、高さが50~200nmの突起を形成させることが可能となり、滑り性を向上させることができる。このような場合は、表層(I)と基層(II)の少なくとも2層からなるフィルムであって、表層(I)には高融点樹脂が含まれることが好ましい。高融点樹脂を表層(I)に存在させると、後述する溶融押出工程では、融解してポリプロピレン中に分散し、延伸工程では変形せず上述した突起を形成させることが可能となる。形成させる突起を上述したような微細なものにするためには、溶融押出工程においてポリプロピレン中に微分散させることが必要であり、ポリプロピレンとの親和性が高いことが重要である。この観点から、高融点樹脂はオレフィン系樹脂であることが好ましいが、オレフィン系樹脂の中でも、特に、4-メチルペンテン-1単位を含んでなるオレフィン系樹脂を主成分とすることが好ましい。4-メチルペンテン-1単位を含む樹脂は非オレフィン系樹脂と比較して、ポリプロピレン樹脂との親和性が高いため、分散性を高めることができる。4-メチルペンテン-1単位を含んでなるオレフィン系樹脂としては、例えば、三井化学株式会社製、“TPX”(登録商標)DX310、“TPX”(登録商標)DX231、“TPX”(登録商標)MX004などが例示できる。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムにおいて、表層(I)の樹脂組成物のうち、4-メチルペンテン-1単位を含んでなるオレフィン系樹脂の含有量は、0.1~4.5質量%であることが好ましく、より好ましくは0.1~4質量%、更に好ましくは0.1~3質量%、さらに好ましくは0.1~2.5質量%である。4-メチルペンテン-1単位を含んでなるオレフィン系樹脂の含有量が5質量%より多い場合、突起が長手方向に長い山脈状になることがあり、形成される突起の長辺が10μmを超える場合や、突起の高さが200nmを超える場合があり、基材フィルムやカバーフィルムとして用いた際、製品の表面に凹凸が転写されてしまう場合や、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムに粘着層を塗工して保護フィルムとして使用する際など、巻取りが困難な場合においてエア噛みなどの欠点が生じやすくなる場合がある。含有量が0.1質量%より少ない場合、形成される突起の頻度が低くなりすぎて、滑り性向上に寄与せず、巻取性が低下する場合がある。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの表層に高融点樹脂を含有することが好ましいが、フィルム表面に形成させる突起を微細なものにするためには、高融点樹脂とポリプロピレン樹脂のブレンド条件、及び、フィルム製膜時の溶融押出条件を制御することが非常に重要である。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの表層に使用する原料は、高融点樹脂とポリプロピレン樹脂をブレンドするが、あらかじめ二軸押出機で混練させてチップ化しておくことが好ましい。この際の混練温度は高融点樹脂の融点より高い方が分散均一性の観点から好ましく、10℃以上がより好ましく、20℃以上が更に好ましい。混練温度が高融点樹脂の融点より低い場合、分散性が低下し、突起が粗大になる場合がある。混練温度の上限は特に定めないが、あまり高い場合、ポリプロピレン樹脂の熱分解が起きる場合があり、280℃が上限である。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、溶融押出する際の押出温度が高融点樹脂の融点以下であることが好ましい。より好ましくは10℃以下であり、20℃以下が更に好ましい。高融点樹脂の融点以上の温度で溶融押出をした場合、ポリプロピレン樹脂中に均一微細分散した高融点樹脂が溶融し、融合粗大化したり、押出時の剪断流動により長く伸ばされる場合がある。その結果、フィルム表面の突起が粗大になる場合や長辺が10μmを超える場合がある。溶融温度の下限は特に定めないが、あまり低い場合、押出時のろ圧上昇やポリプロピレン樹脂の未溶融物が発生する場合があり、200℃が下限である。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレン原料には、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤、例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、すべり剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤などを含有せしめることもできる。
 これらの中で、酸化防止剤の種類および添加量の選定は酸化防止剤のブリードアウトの観点から重要である。すなわち、かかる酸化防止剤としては立体障害性を有するフェノール系のもので、そのうち少なくとも1種は分子量500以上の高分子量型のものが好ましい。その具体例としては種々のものが挙げられるが、例えば2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT:分子量220.4)とともに1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン(例えばBASF社製“Irganox”(登録商標)1330:分子量775.2)またはテトラキス[メチレン-3(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(例えばBASF社製“Irganox”(登録商標)1010:分子量1177.7)等を併用することが好ましい。これら酸化防止剤の総含有量はポリプロピレン原料全量に対して0.03~1.0質量%の範囲が好ましい。酸化防止剤が少なすぎると押出工程でポリマーが劣化してフィルムが着色したり、長期耐熱性に劣る場合がある。酸化防止剤が多すぎるとこれら酸化防止剤のブリードアウトにより透明性が低下する場合がある。より好ましい含有量は0.05~0.9質量%であり、特に好ましくは0.1~0.8質量%である。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレン原料には、本発明の目的に反しない範囲で、結晶核剤を添加することができる。既述の通り、分岐鎖状ポリプロピレン(H)は既にそれ自身でα晶またはβ晶の結晶核剤効果を有するものであるが、別種のα晶核剤(ジベンジリデンソルビトール類、安息香酸ナトリウム等)、β晶核剤(1,2-ヒドロキシステアリン酸カリウム、安息香酸マグネシウム、N,N’-ジシクロヘキシル-2,6-ナフタレンジカルボキサミド等のアミド系化合物、キナクリドン系化合物等)等が例示される。但し、上記別種の核剤の過剰な添加は延伸性の低下やボイド形成等による透明性や強度の低下を引き起こす場合があるため、添加量は通常0.5質量%以下、好ましくは0.1質量%以下、更に好ましくは0.05質量%以下とすることが好ましい。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムには、有機粒子および無機粒子を含まないことが好ましい。ポリプロピレンは、有機粒子や無機粒子との親和性が低いため、2軸延伸フィルムに用いると延伸工程でボイドを発生させて透明性が悪化したり、粒子が脱落して工程や製品を汚染する場合があるため、ディスプレイ部材など高品位が求められる製品の保護フィルムや製造用基材フィルムとして用いる際は、有機粒子や無機粒子等の滑剤を含有しないことが好ましい。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、上述した原料を用い、二軸延伸されることによって得られる。二軸延伸の方法としては、インフレーション同時二軸延伸法、ステンター同時二軸延伸法、ステンター逐次二軸延伸法のいずれによっても得られるが、その中でも、製膜安定性、厚み均一性、フィルムの高剛性と寸法安定性を制御する点においてステンター逐次二軸延伸法を採用することが好ましい。
 次に本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの製造方法を一態様を例にして説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。
 まず、ポリプロピレン原料Aを90質量部と4-メチル-1-ペンテン系重合体を10質量部、二軸押出機に投入し、230~280℃、より好ましくは240~280℃、更に好ましくは250~280℃で溶融混練し、マスター原料を作製する。マスター原料20質量部とポリプロピレン原料A80質量部をドライブレンドしてA層(表層(I))用の単軸押出機に供給し、ポリプロピレン原料AをB層(基層(II))用の単軸押出機に供給し、200~260℃、より好ましくは200~230℃、更に好ましくは200~220℃にて溶融押出を行う。そして、ポリマー管の途中に設置したフィルターにて異物や変性ポリマーなどを除去した後、マルチマニホールド型のA層/B層/A層複合Tダイにて積層し、キャスティングドラム上に吐出し、A層/B層/A層の層構成を有する積層未延伸シートを得る。この際、積層厚み比は、1/8/1~1/50/1が好ましい。また、キャスティングドラムは表面温度が10~40℃であることが、透明性の観点から好ましい。また、A層/B層の2層積層構成としても構わない。
 キャスティングドラムへの密着方法としては静電印加法、水の表面張力を利用した密着方法、エアナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよいが、平面性が良好でかつ表面粗さの制御が可能なエアナイフ法が好ましい。エアナイフのエア温度は、0~50℃、好ましくは0~30℃で、吹き出しエア速度は130~150m/sが好ましい。また、フィルムの振動を生じさせないために製膜下流側にエアが流れるようにエアナイフの位置を適宜調整することが好ましい。
 また、キャスティングドラムへ密着させた後に、フィルムの非キャスティングドラム面をさらに強制的に冷却させることで、非キャスティングドラム面のβ晶生成を抑えることができ、フィルムの平滑性や透明性を向上させることができる。非キャスティングドラム面の冷却方法は、エアによる空冷、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよいが、設備として簡易で、表面粗さの制御がし易く、平滑性が良好であるエアによる空冷が好ましい。
 得られた未延伸シートは、縦延伸工程に導入される。縦延伸工程ではまず複数の120℃以上150℃未満、好ましくは140℃以上150℃未満、更に好ましくは144℃以上149℃未満に保たれた金属ロールに未延伸シートを接触させて予熱し延伸温度まで昇温され、周速差を設けたロール間で長手方向に3~8倍に延伸した後、室温まで冷却する。予熱温度が120℃未満であると、延伸温度が150℃以上であると、フィルムの配向が弱くなり、強度が低下する場合がある。また延伸倍率が3倍未満であるとフィルムの配向が弱くなり、強度が低下する場合がある。また、この際、周速差を設けたロールの内、下流側の速度の速いロールの温度は、上流側のロールの温度より10℃以上低いことが好ましい。温度差が10℃未満であると、フィルム表面に形成される突起が長手方向に長い山脈状になり、形成される突起の長辺が10μmを超える場合があり、基材フィルムやカバーフィルムとして用いた際、製品の表面に凹凸を転写してしまう場合や、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムに粘着層を塗工して保護フィルムとして使用する際など、巻取りが困難な場合においてエア噛みなどの欠点が生じやすくなる場合がある。上述した観点から上流側のロールの温度は120℃以上150℃未満であることが好ましく、下流側のロールの温度は30℃以上100℃未満であることがより好ましい。
 次いで縦一軸延伸フィルムをテンターに導いてフィルムの端部をクリップで把持し140~165℃の温度で幅方向に7~13倍に横延伸する。延伸温度が低いと、フィルムが破断したり透明性が低下する場合があり、延伸温度が高すぎると、フィルムの配向が弱く強度が低下する場合がある。また、倍率が高いとフィルムが破断する場合があり、倍率が低いとフィルムの配向が弱く強度が低下する場合がある。
 続く熱処理および弛緩処理工程ではクリップで幅方向を緊張把持したまま幅方向に2~20%の弛緩率で弛緩を与えつつ、100℃以上160℃度未満の温度で熱固定し、クリップで幅方向を緊張把持したまま80~100℃での冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップを解放し、ワインダ工程にてフィルムエッジ部をスリットし、フィルム製品ロールを巻き取る。
 以上のようにして得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムは、包装用フィルム、表面保護フィルム、工程フィルム、衛生用品、農業用品、建築用品、医療用品など様々な用途で用いることができるが、特に表面平滑性に優れることから、表面保護フィルム、工程フィルム、離型フィルムとして好ましく用いることができる。
 次に、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを粘着フィルム用の塗工基材(基材フィルム)として用いる場合の例について説明する。
 粘着層に用いる粘着剤は、特に限定されず、ゴム系、ビニル重合系、縮合重合系、熱硬化性樹脂系、シリコーン系などを用いることができる。この中で、ゴム系の粘着剤としては、ブタジエン-スチレン共重合体系、ブタジエン-アクリロニトリル共重合体系、イソブチレン-イソプレン共重合体系などを挙げることができる。ビニル重合系の粘着剤としては、アクリル系、スチレン系、酢酸ビニル-エチレン共重合体系、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体系などを挙げることができる。また、縮合重合系の粘着剤としては、ポリエステル系を挙げることができる。さらに熱硬化樹脂系の粘着剤としては、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系などを挙げることができる。
 これらの中でも透明性に優れ、耐候性、耐熱性、耐湿熱性、基材密着性等を考慮すると、アクリル系粘着剤が好適に用いられる。かかるアクリル系粘着剤の具体例としては、綜研化学(株)製 “SKダイン”(登録商標)1310、1435、SKダイン1811L、SKダイン1888、SKダイン2094、SKダイン2096、SKダイン2137、SKダイン3096、SKダイン1852等が好適な例として挙げられる。
 また、前記のアクリル系粘着剤には、硬化剤をともに用いることが好ましい。硬化剤の具体例としては、例えばイソシアネートの場合、トルエンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、1,3-キシリレンジイソシアネート、1,4-キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン-4-4‘-ジイソシアネート、ジフェニルメタン-2-4’-ジイソシアネート、3-メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-4-4‘―ジイソシアネート、ジシキウロヘキシルメタン-2-4’-ジイソシアネート、リジンイソシアネートなどがあげられる。硬化剤の混合割合は、粘着剤100質量部に対して、0.1~10質量部、好ましくは0.5~5質量部である。0.1質量部より少ないと乾燥炉内で粘着剤層の硬化が不十分となり、裏取られが生じる場合がある。10質量部を超えると、余剰となった硬化剤が基板に移行したり高温時にガス化して汚染原因となることがある。
 また、アクリル系粘着剤には、被着体(ガラスや機能フィルム)の材質に応じて、酸化防止剤や紫外線吸収剤、シランカップリング剤、金属不活性剤などを適宜添加配合してもよい。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを用いた粘着フィルムは、粘着層の厚みdが1.0μm以下であることが好ましい。より好ましくは0.8μm以下、更に好ましくは0.6μm以下、さらに好ましくは400nm以下である。粘着層の厚みdが1.0μmを超えると、基材フィルムの背面と粘着層表面との滑り性が悪化して巻取りが困難となる場合がある。また、粘着層の裏取られが生じる場合がある。裏取られとは、基材フィルムの片面に粘着層の溶液を塗工後、乾燥炉内で乾燥・硬化して本発明の粘着フィルムを、離型フィルムを介することなくロール状に巻き取った後、使用時に粘着フィルムを巻き出す際、基材フィルムの背面に粘着層の一部が移行してしまう現象をさす。粘着層の厚みdが1.0μmを超えると、乾燥炉での粘着層の乾燥が不十分となり、裏取られが生じる場合がある。粘着層の厚みを上記範囲とする方法は公知の技術を用いることができ、粘着層の溶液の固形分濃度や各種塗工方法における塗工厚み調整により制御可能である。粘着層の厚みは薄すぎると安定した塗工が困難であったり、粘着力が低すぎて被着体に粘着しない場合があるため、0.1μm程度が下限である。
 本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを用いた粘着フィルムは、ガラス板に貼り合わせた後の180°剥離力が1N/25mm以下であることが好ましい。剥離力はより好ましくは、0.5N/25mm以下、更に好ましくは0.2N/25mm以下、さらに好ましくは0.05N/25mm以下である。剥離力が1N/25mmを超えると、基材フィルムの背面と粘着層表面との滑り性が悪化して巻取りが困難となる場合や裏取られが生じる場合がある。剥離力を上記範囲とするには、粘着層の組成や厚みを後述する範囲とすること、また、フィルムの原料組成や製膜条件を後述する範囲とし、基材フィルムの表面粗さを制御することが効果的である。剥離力が0.01N/25mm未満であると、被着体との貼り合わせ後、搬送中などに粘着フィルムが剥がれてしまう場合があるため、下限は0.01N/25mm程度である。
 次に粘着層の製造方法を説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。
 まず、粘着層用の塗剤を準備する。塗剤は、上述した粘着剤や硬化剤などの添加剤を溶媒に溶かし用いることができる。溶剤は、コーターでの乾燥温度や塗剤の粘度などによって適宜調整して用いることができ、具体例としては、メタノールやエタノール、イソプロピルアルコール、n一ブタノール、tert-ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、1-メトキシ-2-プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソプロピルアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセチルアセトン、アセチルアセトンから選ばれる少なくとも1種以上の溶剤を用いることができる。
 塗剤中の固形分濃度は、塗剤の粘度や粘着層の厚みにより適宜選択されるものであるが、5~20質量%であることが好ましい。
 次に、コーターに上述した基材フィルムを搬送させ、粘着層用の塗剤を塗工する。ここで、粘着層を塗工する面は、基材フィルムのどちらの面でも構わないが、塗工面には予めコロナ処理などの前処理により、塗剤との濡れ性を向上しておくことが好ましい。一方、基材フィルムの背面は離型性を向上させるため、コロナ処理などの前処理を実施しないことが好ましい。塗布方式(塗工方式)は特に限定されず、メタバー方式、ドクターブレード方式、グラビア方式、ダイ方式、ナイフ方式、リバース方式、ディップ方式など既存の塗工方式を採用することができる。ただし、上述したとおり粘着層厚みは、1.0μm以下と薄膜であり、薄膜の塗工層を安定して得られる観点から、グラビア方式やリバース方式が好ましい。
 基材フィルムに粘着層用の塗剤を塗工後、乾燥炉に導き塗剤中の溶媒を除去して粘着フィルムを得る。ここでの乾燥温度は基材フィルムの耐熱性や溶剤の沸点により適宜設定されるものであるが、60~170℃であることが好ましい。60℃未満であると、粘着層の硬化が十分に進まず裏取られが生じる場合がある。170℃を超えると、基材フィルムが変形し平面性が悪化する場合がある。また乾燥時間は、15~60秒であることが好ましい。15秒未満では、粘着層の硬化が十分に進まず裏取られが生じる場合がある。60秒を超えると生産性が低下するため好ましくない。
 乾燥後の粘着フィルムを、その粘着面に離型フィルム等を貼り合わせずに巻取機で巻取り、粘着フィルムロールを得る。本発明の粘着フィルムは、上述した構成とすることにより、粘着層の硬化が十分進み、基材フィルムの背面と粘着層表面との滑り性も良好なことから、離型フィルムを介することなく巻き取っても裏取られや巻取り時のシワ発生などの問題がなく、品位の良い粘着フィルムロールを得ることができる。
 以上のようにして得られた本発明の粘着フィルムは、包装用フィルム、表面保護フィルム、工程フィルム、衛生用品、農業用品、建築用品、医療用品など様々な用途で用いることができるが、特に表面平滑性に優れることから、表面保護フィルム、工程フィルムとして好ましく用いることができる。
 以下、実施例により本発明を詳細に説明する。なお、特性は以下の方法により測定、評価を行った。
 (1)フィルム厚み
 マイクロ厚み計(アンリツ社製)を用いて測定した。フィルムを10cm四方にサンプリングし、任意に5点測定し、平均値を求めた。
 (2)粘着層の厚み
 フィルメトリクス株式会社の「膜厚測定システム」型番F20を用いて測定した。フィルムを10cm四方にサンプリングし、任意に15点測定し、平均値を求めた。
 (3)最大高さ粗さ(Sz)
 測定は(株)菱化システムVertScan2.0 R5300GL-Lite-ACを使用して行い、付属の解析ソフトにより撮影画面を多項式4次近似にて面補正して表面形状を求めた。測定条件は下記のとおり。測定は、フィルムの両面について、それぞれn=3で行い、その平均値を各面のSzとして採用した。
製造元 :株式会社菱化システム
装置名 :VertScan2.0 R5300GL-Lite-AC
測定条件:CCDカメラ SONY HR-57 1/2インチ
対物レンズ:5x
中間レンズ:0.5x
波長フィルタ:530nm white
測定モード:Wave
測定ソフトウェア:VS-Measure Version5.5.1
解析ソフトウェア:VS-Viewer Version5.5.1
測定領域:1.252mm×0.939mm  。
 (4)表面突起の個数
 二軸配向ポリプロピレンフィルムの最大高さ粗さSzの値が高いフィルム表面(粗面)に対して原子間力顕微鏡(AFM)を用いて、場所を変えて10視野測定を行った。サンプルセットは、カンチレバーの走査方向に対して垂直方向(Y軸方向)がサンプルフィルムの長手方向(長手方向とは、フィルムの製造工程においてフィルムが走行する方向)となるようにサンプルをピエゾにセットして測定した。得られた画像について、Off-Line機能のRoughness Analysisにて各画像の突起高さを求めた後、長径が10μm以下、かつ、突起高さが50~200nmである突起の個数をカウントした。上記作業をn=12で実施し、その平均値(50μm四方の突起個数)を4倍して100μm四方当たりの表面突起個数とした。なお、長径は、突起高さが上記の突起に対して、突起の長手方向に断面プロファイルを表示させ、断面プロファイル曲線と平均高さ線である高さ0nmの線が交わった2点間の距離として読み取った。
測定装置    :NanoScope (R)IIIa AFM
        (Digital Instruments社製)
カンチレバー  :シリコン単結晶
走査モード   :タッピングモード
走査範囲    :50μm
走査速度    :0.7978Hz
Flatten Auto  :オーダー3。
 (5)フィルムのヘイズ
 フィルムを、ヘイズメーター(日本電色工業社製、NDH-5000)を用いて、JIS K7136(2000)に準じて23℃でのヘイズ値(%)を3回測定し、平均値を用いた。
 (6)フィッシュアイの個数
 A4版に切り出したフィルムを黒色の紙上におき、蛍光灯下で目視により、光の透過度合いが弱い部分をマーキングした。それらの部分を光学顕微鏡で観察し、最大長さが50μm以上の部分をフィッシュアイとし、フィッシュアイの個数をカウントした。評価はA4サンプルで8枚分実施し、1m四方当たりに換算した。
 (7)巻取性評価
 二軸配向ポリプロピレンフィルムの最大高さ粗さSzの値が低いフィルム表面(平滑面)の片面にアクリル系粘着剤(綜研化学社製、“SKダイン”(登録商標)1310)を酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン(MEK)にて希釈し、粘着剤の固形分100質量部に対して硬化剤(日本ポリウレタン工業社製、コロネートD-90)2.0質量部を混合した塗剤を、グラビアコーターを用いて塗布し、80℃のオーブン中で30秒間乾燥して、粘着層厚み300nmの粘着フィルムをそのまま(離型フィルムを介することなく)2,000m巻き取り、粘着フィルムロールとし、以下の基準で評価した。
 A:ロール巻取り時のシワやエア噛みなどはなく、外観は良好
 B:巻取り中に小さなシワやエア噛みが見られるが巻き続けると解消する
 C:シワやエア噛みが発生し、巻取り困難。
 (8)被着体への転写評価
 二軸配向ポリプロピレンフィルムおよび厚み40μmの日本ゼオン株式会社製“ゼオノアフィルム”(登録商標)を幅100mm、長さ100mmの正方形にサンプリングし、二軸配向ポリプロピレンフィルムの粗面と“ゼオノアフィルム”とが接触するように重ねて、それを2枚のアクリル板(幅100mm、長さ100mm)に挟んで、2kgの荷重をかけ、23℃の雰囲気下で24時間静置した。24時間後に、“ゼオノアフィルム”の表面(二軸配向ポリプロピレンフィルムが接していた面)を目視で観察し、以下の基準で評価した。
 A:きれいであり、荷重をかける前と同等
 B:弱い凹凸が確認される
 C:強い凹凸が確認される。
 (実施例1)
 結晶性ポリプロピレン(PP(a))(プライムポリマー(株)製、TF850H、MFR:2.9g/10分、メソペンタッド分率:0.94)90質量部、4-メチル-1-ペンテン系重合体(三井化学(株)製、MX004、融点:230℃)10質量部がこの比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、260℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、25℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットしてA層用のポリプロピレン原料(1)を得た。
 表層(A)用のポリプロピレン原料として上記ポリプロピレン原料(1)20質量部と上記結晶性PP(a)80質量部とをドライブレンドして、A層用の単軸の溶融押出機に供給し、コア層(B)用のポリプロピレン原料として、上記結晶性PP(a)100質量部をB層用の単軸の溶融押出機に供給し、220℃で溶融押出を行い、20μmカットの焼結フィルターで異物を除去後、フィードブロック型のA/B/A複合Tダイにて1/22/1の厚み比で積層し、25℃に表面温度を制御したキャスティングドラムに吐出し、エアナイフによりキャスティングドラムに密着させた。その後、キャスティングドラム上のシートの非冷却ドラム面に、温度30℃、圧力0.3MPaの圧空エアを噴射させて冷却し、未延伸シートを得た。続いて、該シートをセラミックロールを用いて145℃に予熱し、周速差を設けたロール間でフィルムの長手方向に4.2倍延伸を行った。この時、周速差を設けたロールの内、上流側のロールの温度は140℃、下流側の速度の速いロールの温度は、70℃とした。次にテンター式延伸機に端部をクリップで把持させて導入し、170℃で3秒間予熱後、165℃で8.0倍に延伸し、幅方向に10%の弛緩を与えながら150℃で熱処理をおこない、その後100℃の冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップを解放し、フィルムをコアに巻き取り、厚み24μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
 (実施例2)
 実施例1において、A層用の単軸の溶融押出機に、ポリプロピレン原料(1)40質量部と上記結晶性PP(a)60質量部とをドライブレンドして供給し、それ以外は実施例1と同様の方法で厚み24μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
 (実施例3)
 実施例1において、A層用の単軸の溶融押出機に、ポリプロピレン原料(1)10質量部と上記結晶性PP(a)90質量部とをドライブレンドして供給し、それ以外は実施例1と同様の方法で厚み24μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
 (実施例4)
 実施例2において、縦延伸の周速差を設けたロールの内、下流側のロールの温度を125℃とし、それ以外は実施例2と同様の方法で厚み24μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
 (実施例5)
 実施例1において、A層用の単軸の溶融押出機およびB層用の単軸の溶融押出機のスクリュー回転数を下げてフィルムの最終厚みを6μmとし、更にキャスティングドラムの温度を20℃とし、それ以外は実施例1と同様の方法で厚み6μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
 (実施例6)
 実施例1において、キャスティングドラムの温度を35℃とし、更に縦延伸の周速差を設けたロールの内、上流側のロールの温度を143℃とし、それ以外は実施例1と同様の方法で厚み24μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
 (実施例7)
 実施例1において、表層(A)用のポリプロピレン原料として上記ポリプロピレン原料(1)20質量部と上記結晶性PP(a)40質量部、及び、自己回収PP原料40質量部とをドライブレンドして、A層用の単軸の溶融押出機に供給し、コア層(B)用のポリプロピレン原料として、上記結晶性PP(a)100質量部をB層用の単軸の溶融押出機に供給し、220℃で溶融押出を行い、それ以外は実施例1と同様の方法で厚み24μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。この際、自己回収PP原料とは、実施例1のフィルムを生産する際に生じたロス分をリサイクルした原料を示す。
 (実施例8)
 実施例1のフィルムの巻取性評価において、粘着層厚みを1.2μmとして粘着フィルムを採取し、そのまま(離型フィルムを介することなく)2,000m巻き取り、粘着フィルムロールを採取した。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。基材フィルムの背面と粘着層表面との滑り性が悪く、シワが発生した。
 (比較例1)
 実施例1において、A層用の単軸の溶融押出機に供給する原料を、ポリプロピレン原料(1)100質量部とし、それ以外は実施例1と同様の方法で厚み24μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。フィルム表面に突起は観察されず、巻取性評価が悪化した。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
 (比較例2)
 実施例1において、A層用の単軸の溶融押出機に供給する原料を、ポリプロピレン原料(1)50質量部と上記結晶性PP(a)50質量部とをドライブレンドして供給し、それ以外は実施例1と同様の方法で厚み24μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。フィルム表面の突起がMD方向に10μmを超えて山脈状に連なった形状となり、巻取性評価が悪化した。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
(比較例3)
 実施例1において、A層用の単軸の溶融押出機に供給する原料を、4-メチル-1-ペンテン系重合体(三井化学(株)製、MX004)2質量部と上記結晶性PP(a)98質量部とをドライブレンドして供給し、それ以外は実施例1と同様の方法で厚み24μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。フィルム表面の突起がMD方向に10μmを超えて山脈状に連なった形状となり、巻取性評価が悪化した。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
 (比較例4)
 実施例2において、縦延伸の周速差を設けたロールの内、下流側のロールの温度を140℃とし、それ以外は実施例2と同様の方法で厚み24μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。フィルム表面の突起がMD方向に10μmを超えて山脈状に連なった形状となり、巻取性評価が悪化した。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
 (比較例5)
 実施例1において、キャスティングドラムの温度を45℃とし、更に縦延伸の上流側のロールの温度を145℃とし、それ以外は実施例1と同様の方法で厚み24μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。フィルム表面が粗く、転写評価が悪化した。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
 (比較例6)
 実施例1において、フィルム製膜時、250℃で溶融押出を行った以外は、実施例1と同様の方法で厚み24μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。フィルム表面の突起がMD方向に10μmを超えて山脈状に連なった形状となり、巻取性評価が悪化した。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
 (比較例7)
 実施例1において、結晶性ポリプロピレン(PP(a))(プライムポリマー(株)製、TF850H、MFR:2.9g/10分、メソペンタッド分率:0.94)90質量部、4-メチル-1-ペンテン系重合体(三井化学(株)製、MX004、融点:230℃)10質量部がこの比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、220℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、25℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットしてA層用のポリプロピレン原料(1)を得た。それ以外は実施例1と同様の方法で厚み24μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。フィルム表面の突起がMD方向に10μmを超えて山脈状に連なった形状となり、巻取性評価が悪化した。得られたフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (10)

  1. 二軸配向ポリプロピレンフィルムの片面の最大高さ粗さをSz1、もう一方の面の最大高さ粗さをSz2(ただしSz1≦Sz2とする)としたとき、Sz1が50~500nmであり、少なくとも片面に長辺が10μm以下、高さが50~200nmの突起が100μm四方に5個以上の頻度で存在する二軸配向ポリプロピレンフィルム。
  2. 最大高さ粗さSz2が100~1000nmである、請求項1に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
  3. Sz2/Sz1の値が3以下である、請求項1または2に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
  4. フィッシュアイの個数が20個/m以下である、請求項1~3のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
  5. ヘイズが1%以下である、請求項1~4のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
  6. 融点が180℃以上の樹脂を含有する、請求項1~5のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
  7. 粘着フィルム用の塗工基材として用いられる、請求項1~6のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
  8. 請求項1~7のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に粘着層を設けてなる粘着フィルム。
  9. 粘着層の厚みが1.0μm以下である、請求項8に記載の粘着フィルム。
  10. 請求項8または9に記載の粘着フィルムを、離型フィルムを介さずに巻き取ったフィルムロール。
     
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