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WO2018146779A1 - 有機エレクトロニクス材料、有機エレクトロニクス素子、及び有機エレクトロルミネセンス素子 - Google Patents

有機エレクトロニクス材料、有機エレクトロニクス素子、及び有機エレクトロルミネセンス素子 Download PDF

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WO2018146779A1
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organic
charge transporting
group
transporting polymer
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PCT/JP2017/004797
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智嗣 杉岡
石塚 健一
涼 本名
広貴 佐久間
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日立化成株式会社
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    • H10K77/10Substrates, e.g. flexible substrates
    • H10K77/111Flexible substrates

Definitions

  • the present disclosure relates to an organic electronics material, a liquid composition, an organic layer, an organic electronics element, an organic electroluminescence element (organic EL element), a display element, a lighting device, and a display device.
  • organic EL element organic electroluminescence element
  • Organic EL elements are attracting attention as large-area solid-state light source applications that can replace, for example, incandescent lamps or gas-filled lamps. It is also attracting attention as the most powerful self-luminous display that can replace the liquid crystal display (LCD) in the flat panel display (FPD) field, and its commercialization is progressing.
  • LCD liquid crystal display
  • FPD flat panel display
  • Organic EL elements are roughly classified into two types, low molecular organic EL elements and high molecular organic EL elements, from the organic materials used.
  • the polymer organic EL element a polymer compound is used as an organic material
  • the low molecular organic EL element a low molecular compound is used.
  • the manufacturing method of the organic EL element includes a dry process in which film formation is mainly performed in a vacuum system, and a wet process in which film formation is performed by plate printing such as relief printing and intaglio printing, and plateless printing such as inkjet. It is roughly divided into two. The wet process is expected as an indispensable method for future large-screen organic EL displays because simple film formation is possible.
  • Patent Document 1 a compound having a polymerizable group
  • the present disclosure provides an organic electronics material and a liquid composition that exhibit sufficient curability suitable for a wet process and are suitable for improving the characteristics of an organic electronics element.
  • the present disclosure also provides an organic layer suitable for improving the characteristics of an organic electronic device.
  • the present disclosure provides an organic electronics element, an organic EL element, a display element, a lighting device, and a display device having excellent characteristics.
  • the present invention includes various embodiments. Examples of embodiments are listed below. The present invention is not limited to the following embodiments.
  • One embodiment has a charge transport property having a crosslinkable group represented by the following formula (1) at at least one terminal and a crosslinkable group represented by the following formula (2) at at least one terminal.
  • the present invention relates to an organic electronic material containing a polymer or an oligomer.
  • R a to R g each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R a to R c each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the charge transporting polymer or oligomer has three or more ends.
  • the charge transporting polymer or oligomer includes at least a divalent structural unit L and a monovalent structural unit T, and the structural unit L is a substituted or unsubstituted aromatic amine structure, And a monovalent group including a structural unit including at least one structure selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted carbazole structure, wherein the structural unit T includes a crosslinkable group represented by the formula (1). And a monovalent structural unit T2 containing a crosslinkable group represented by the formula (2).
  • the charge transporting polymer or oligomer is further represented by the structural unit B having a valence of 3 or more, the crosslinkable group represented by the formula (1), and the formula (2).
  • the structural unit B is a substituted or unsubstituted aromatic amine structure, substituted or unsubstituted
  • a structural unit containing at least one structure selected from the group consisting of a carbazole structure and a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic hydrocarbon structure, wherein the structural unit T3 is a substituted or unsubstituted aromatic ring Includes structural units that contain structures.
  • an adjacent structural unit selected from the group consisting of the structural unit L, the structural unit T, and the structural unit B optionally included is an aromatic ring. They are connected to each other by direct connection.
  • the charge transporting polymer or oligomer includes a bifunctional monomer including a structural unit having charge transporting property, a monofunctional monomer T1 including a crosslinkable group represented by the formula (1), and It is a copolymer of monomers containing at least a monofunctional monomer T2 containing a crosslinkable group represented by the formula (2).
  • the charge transporting polymer or oligomer includes a bifunctional monomer including a structural unit having a hole transporting property, a monofunctional monomer T1 including a crosslinkable group represented by the formula (1), It is a copolymer of monomers containing at least a monofunctional monomer T2 containing a crosslinkable group represented by the formula (2).
  • Another embodiment relates to a liquid composition containing any one of the organic electronic materials and a solvent.
  • Another embodiment relates to an organic layer formed using any one of the organic electronic materials or the liquid composition.
  • Another embodiment relates to an organic electronic device including at least one organic layer.
  • the organic electronic device includes at least a pair of an anode and a cathode, and at least one organic layer located between the anode and the cathode.
  • Another embodiment relates to an organic electroluminescence device including at least one organic layer.
  • the organic electroluminescent element includes at least a substrate, an anode, a light emitting layer, and a cathode, and the light emitting layer is the organic layer.
  • the organic electroluminescent device includes at least a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and a cathode, and the hole injection layer, the hole transport layer, And at least one layer selected from the group consisting of the light emitting layers is the organic layer.
  • the organic electroluminescent device includes at least a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and a cathode, and the hole injection At least one layer selected from the group consisting of a layer, the hole transport layer, and the light emitting layer is the organic layer.
  • Another embodiment relates to a display element including the organic electroluminescence element.
  • Another embodiment relates to a display device including the illumination device and a liquid crystal element as a display unit.
  • an organic electronics material and a liquid composition that exhibit sufficient curability suitable for a wet process and are suitable for improving the characteristics of an organic electronics element.
  • the organic layer suitable for the improvement of the characteristic of an organic electronics element is provided.
  • an organic electronics element, an organic EL element, a display element, a lighting device, and a display device having excellent characteristics are provided.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of an organic EL element according to an embodiment.
  • the organic electronic material has a crosslinkable group represented by the following formula (1) at at least one end and has at least one crosslinkable group represented by the following formula (2).
  • a charge transporting polymer or oligomer having two terminals (“charge transporting polymer or oligomer” is referred to as “charge transporting polymer”, and "crosslinking group represented by formula (1)” is referred to as “crosslinking group ( 1) "and” crosslinkable group represented by formula (2) "may be referred to as” crosslinkable group (2) ".
  • the organic electronic material may contain only one kind of charge transporting polymer, or may contain two or more kinds.
  • the charge transporting polymer is preferable in that the film forming property in the wet process is excellent as compared with the low molecular compound.
  • R a to R g each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • “*” in the formula represents a binding site with another structure.
  • R a to R c each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the charge transporting polymer has the ability to transport charge.
  • the charge transporting polymer has a crosslinkable group (1) at at least one end and has a crosslinkable group (2) at at least one end.
  • the term “end” refers to the end of a polymer chain.
  • the “at least one terminal” at which the crosslinkable group (2) is present is preferably a terminal different from the “at least one terminal” at which the crosslinkable group (1) is present.
  • the charge transporting polymer may have only one type or two or more types of the crosslinkable group (1) and the crosslinkable group (2).
  • the crosslinkable group (1) may be present at at least one terminal of the charge transporting polymer
  • the crosslinkable group (2) may be present at at least one terminal of the charge transporting polymer.
  • the charge transporting polymer may have two terminals or three or more terminals.
  • the charge transporting polymer having two ends is a linear polymer that does not include a branch on the polymer chain, and the charge transporting polymer having three or more ends is a branch including a branch on the polymer chain.
  • the charge transporting polymer may be linear or branched. When the charge transporting polymer is a branched polymer, the crosslinkable group (1) and the crosslinkable group (2) are introduced into the side chain even if they are introduced into the main chain of the charge transporting polymer. It may be introduced to both the main chain and the side chain.
  • the charge transporting polymer preferably includes at least a divalent structural unit L and a monovalent structural unit T constituting a terminal portion, and is a trivalent or higher structural unit constituting a branched portion. B may further be included. Further, according to one embodiment, the charge transporting polymer preferably includes at least a trivalent structural unit B and a monovalent structural unit T constituting a terminal portion, and further includes a divalent structural unit L. But you can.
  • the charge transporting polymer may contain only one type of each structural unit, or may contain a plurality of types. In the charge transporting polymer, each structural unit is bonded to each other at a binding site of “monovalent” to “trivalent or more”. The bond is preferably a direct bond between aromatic rings.
  • the charge transporting polymer may be “adjacent structural unit selected from the group consisting of structural unit L, structural unit T, and optionally included structural unit B” or “structural unit B, structural unit.
  • the “adjacent structural unit selected from the group consisting of T and optionally included structural unit L” is a polymer bonded to each other by a direct bond between aromatic rings.
  • the charge transporting polymer has a crosslinkable group (1) at at least one end and a crosslinkable group (2) at at least one end. Therefore, at least a part of the structural unit T contained in the charge transporting polymer is the structural unit T1 including the crosslinkable group (1), and at least a part of the structural unit T includes the crosslinkable group (2).
  • the structural unit T2 is included. Furthermore, at least a part of the structural unit T may be a structural unit T3 that does not include the crosslinkable group (1) and the crosslinkable group (2).
  • the charge transporting polymer has a combination of the crosslinkable group (1) and the crosslinkable group (2)
  • high curability can be obtained as compared with the charge transportable polymer having other crosslinkable groups.
  • a charge transporting polymer having a combination of the crosslinkable group (1) and the crosslinkable group (2) is used, an organic electronic device having excellent characteristics such as life characteristics can be obtained.
  • the charge transporting polymer includes at least a structural unit L and a structural unit T, and the structural unit L is composed of a substituted or unsubstituted aromatic amine structure and a substituted or unsubstituted carbazole structure.
  • the structural unit T includes a structural unit including at least one structure selected from the group, and the structural unit T includes a structural unit T1 including a crosslinkable group (1) and a structural unit T2 including a crosslinkable group (2).
  • the charge transporting polymer in addition to the structural unit L and the structural unit T, further includes the structural unit B, and the crosslinkable group (1) and the crosslinkable group (2).
  • the structural unit includes a structural unit including at least one structure selected from the group consisting of a substituted condensed polycyclic aromatic hydrocarbon structure, and the structural unit T3 includes a structural unit including a substituted or unsubstituted aromatic ring structure.
  • Examples of the partial structure contained in the charge transporting polymer include the following structures.
  • the charge transporting polymer is not limited to those having the following partial structures.
  • L represents the structural unit L
  • T represents the structural unit T
  • B represents the structural unit B.
  • a plurality of L may be the same structural unit or different structural units. The same applies to T and B.
  • the structural unit L is preferably a structural unit having charge transporting properties.
  • the structural unit having charge transporting properties is not particularly limited as long as it contains an atomic group having the ability to transport charges.
  • the structural unit L is a substituted or unsubstituted aromatic amine structure, carbazole structure, thiophene structure, fluorene structure, benzene structure, biphenylene structure, terphenylene structure, naphthalene structure, anthracene structure, tetracene structure, phenanthrene structure, dihydro Phenanthrene structure, pyridine structure, pyrazine structure, quinoline structure, isoquinoline structure, quinoxaline structure, acridine structure, diazaphenanthrene structure, furan structure, pyrrole structure, oxazole structure, oxadiazole structure, thiazole structure, thiadiazole structure, triazole structure, benzo Selected from the group consisting of thiophene structure, fluoren
  • the aromatic amine structure is preferably a triarylamine structure, more preferably a triphenylamine structure. If each of these structures has a substituent, examples of the substituent include, for example, the substituents R A, which will be described later, it preferably has a substituent R E, which will be described later, is a substituent R B, which will be described later More preferred.
  • the structural unit L is a group consisting of a substituted or unsubstituted aromatic amine structure, carbazole structure, thiophene structure, fluorene structure, benzene structure, and pyrrole structure from the viewpoint of obtaining excellent hole transport properties.
  • it contains at least one structure selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted aromatic amine structure and a substituted or unsubstituted carbazole structure. More preferred.
  • the structural unit L is at least selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted fluorene structure, benzene structure, phenanthrene structure, pyridine structure, and quinoline structure from the viewpoint of obtaining excellent electron transport properties. It preferably contains one type of structure. If each of these structures has a substituent, examples of the substituent include, for example, the substituents R A, which will be described later, it preferably has a substituent R E, which will be described later, is a substituent R B, which will be described later More preferred.
  • structural unit L includes the following.
  • the structural unit L is not limited to the following.
  • Each R independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • each of the substituents is independently —R 1 (except when it is a hydrogen atom), —OR 2 , —SR 3 , —OCOR 4 , —COOR 5 , —SiR 6 R 7 R 8 , halogen It is a substituent selected from the group consisting of an atom, a group containing a crosslinkable group (1), a group containing a crosslinkable group (2), and a group containing a polymerizable functional group.
  • R 1 to R 8 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • the alkyl group may be further substituted with an aryl group and / or a heteroaryl group.
  • the aryl group may be further substituted with an alkyl group and / or a heteroaryl group.
  • the heteroaryl group may be further substituted with an alkyl group and / or an aryl group.
  • R is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an alkyl-substituted aryl group.
  • Ar represents an arylene group or a heteroarylene group.
  • Ar is preferably an arylene group, more preferably a phenylene group.
  • Ar may have a substituent, examples of the substituent group include the substituents R A, preferably a substituent R E, which will be described later, and more preferably a substituent R B, which will be described later .
  • the alkyl group may be a linear, branched or cyclic alkyl group.
  • the linear, branched or cyclic alkyl group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from a linear or branched saturated hydrocarbon, or an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from a cyclic saturated hydrocarbon.
  • the alkyl group preferably has 1 to 22 carbon atoms.
  • An aryl group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon ring.
  • the number of carbon atoms of the aryl group is preferably 6-30.
  • a heteroaryl group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic heterocyclic ring.
  • the carbon number of the heteroaryl group is preferably 2-30.
  • An arylene group is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon ring.
  • the number of carbon atoms of the arylene group is preferably 6-30.
  • a heteroarylene group is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic heterocycle.
  • the carbon number of the heteroarylene group is preferably 2-30.
  • the structural unit L may contain at least one of the crosslinkable group (1) and the crosslinkable group (2) as long as the effect is not hindered. In another embodiment, the structural unit L may not include both the crosslinkable group (1) and the crosslinkable (2) from the viewpoint of obtaining a high effect of improving the characteristics.
  • the structural unit T is a monovalent structural unit constituting the terminal portion of the charge transporting polymer.
  • the structural unit T may be a structural unit having charge transporting properties.
  • the charge transporting polymer only needs to have at least one structural unit T1 and at least one structural unit T2. When the charge transporting polymer has more than two terminals, it may further have a structural unit T3.
  • the structural unit T3 is not particularly limited.
  • the structural unit T1 is a structural unit including a crosslinkable group represented by the formula (1).
  • the charge transporting polymer may have only one type of structural unit T1, or two or more types of structural unit T1.
  • the structural unit T1 may contain only one crosslinkable group (1) or two or more. When two or more are included, the two or more may be the same or different.
  • R a to R g each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the substituent is, for example, a substituent selected from —R 1 , —OR 2 , —SR 3 , —OCOR 4 , —COOR 5 , —SiR 6 R 7 R 8 , and a halogen atom exemplified for the structural unit L. (The substituent may be referred to as “substituent R B ”.)
  • R a to R g are all hydrogen atoms.
  • the structural unit T1 may be a structure represented by the formula (1). That is, the crosslinkable group (1) may be the structural unit T1.
  • the structural unit T1 includes a substituted or unsubstituted aromatic ring structure and a crosslinkable group (1) bonded to the aromatic ring structure directly or via a divalent linking group. It may be a structural unit. In the latter case, the structural unit T1 has a binding site with another structural unit on the aromatic ring structure.
  • the divalent linking group include a substituted or unsubstituted alkylene group, an ether bond, a carbonyl bond, a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or a group formed by bonding two or more selected from these. .
  • the aromatic ring structure, the alkylene group, and the substituent that the aromatic ring group may have include, for example, —R 1 , —OR 2 , —SR 3 , —OCOR 4 , —COOR 5 , — It is a substituent selected from the group consisting of SiR 6 R 7 R 8 , a halogen atom, a group containing a crosslinkable group (1), and a group containing a polymerizable functional group (the substituent is referred to as “substituent R C ”. There is a case.)
  • the alkylene group may be linear, branched or cyclic.
  • the alkylene group may be a linear, branched or cyclic alkylene group.
  • the linear, branched or cyclic alkylene group is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from a linear or branched saturated hydrocarbon, or an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from a cyclic saturated hydrocarbon.
  • aromatic ring refers to a ring exhibiting aromaticity.
  • the aromatic ring may be an aromatic hydrocarbon such as benzene, naphthalene, anthracene, tetracene, fluorene, or phenanthrene, for example, pyridine, pyrazine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthroline, furan, pyrrole, thiophene,
  • An aromatic heterocyclic ring such as carbazole, oxazole, oxadiazole, thiadiazole, triazole, benzoxazole, benzoxiadiazole, benzothiadiazole, benzotriazole, or benzothiophene may be used.
  • the aromatic ring may be a monocycle such as benzene, for example, a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon in which the rings are condensed with each other, such as naphthalene, or a ring is condensed with each other, for example, quinoline. It may be a condensed polycyclic aromatic heterocycle.
  • the aromatic ring may have a structure in which two or more selected from independent single rings and condensed rings are bonded, such as biphenyl, terphenyl, or triphenylbenzene.
  • the structural unit T1 can be represented by the following formula (3), for example.
  • T1 is a structure containing a crosslinkable group (1).
  • the structural unit T1 is not limited to the following example.
  • Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring
  • X represents a divalent linking group
  • R a to R g each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • 1 to m represent integers, 1 is 0 or 1, n is 0 or 1, and m is 1 or more. The upper limit of m is determined according to the structure of Ar and the number of l.
  • substituents that the aromatic ring may have include the above-described substituent RC , and examples of the substituent when at least one of R a to R g is a substituent include the substituent R B Is mentioned.
  • the structural unit T1 is not limited to the following example.
  • Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring
  • R a to R g each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • l and m represent an integer, l is 0 or 1, and m is 1 or more.
  • the upper limit of m is determined according to the structure of Ar and the number of l.
  • a to d represent integers, a is 0 to 1, b is 0 to 20, c is 0 to 5, and d is 0 to 3.
  • substituent that the aromatic ring may have include the above-described substituent RC , and examples of the substituent when at least one of R a to R g is a substituent include the substituent R B Is mentioned.
  • the structural unit T1 is not limited to the following example.
  • R a to R g each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents when at least one of R a to R g is a substituent include the above-described substituent R B.
  • the structural unit T1 is not limited to the following example.
  • R a to R g each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • m is an integer of 1 to 5.
  • a to d represent integers, a is 0 to 1, b is 0 to 20, c is 0 to 5, and d is 0 to 3.
  • Examples of the substituent when at least one of R a to R g is a substituent include the above-described substituent R B.
  • the structural unit T2 is a structural unit including a crosslinkable group represented by the formula (2).
  • the charge transporting polymer may have only one type of structural unit T2, or may have two or more types.
  • the structural unit T2 may contain only one crosslinkable group (2) or two or more. When two or more are included, the two or more may be the same or different.
  • R a to R c each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Substituents are, for example, a substituent R B.
  • R a to R c are all hydrogen atoms; R a and R b are hydrogen atoms, R c is a methyl group; R a and R b are hydrogen atoms.
  • An atom, R c is a phenyl group; or R a is a methyl group, R b and R c are hydrogen atoms, and the like.
  • the structural unit T2 may be, for example, a structure represented by the formula (2). That is, the crosslinkable group (2) may be the structural unit T2.
  • the structural unit T2 includes a substituted or unsubstituted aromatic ring structure and a crosslinkable group (2) bonded to the aromatic ring structure directly or via a divalent linking group. It may be a structural unit. In the latter case, the structural unit T2 has a binding site with another structural unit on the aromatic ring structure.
  • the divalent linking group include a substituted or unsubstituted alkylene group, an ether bond, a carbonyl bond, a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or a group formed by bonding two or more selected from these.
  • the aromatic ring structure, the alkylene group, and the substituent that the aromatic ring group may have include, for example, —R 1 , —OR 2 , —SR 3 , —OCOR 4 , —COOR 5 , — It is a substituent selected from the group consisting of SiR 6 R 7 R 8 , a halogen atom, a group containing a crosslinkable group (2), and a group containing a polymerizable functional group (the substituent is “substituent R D ”). There is a case.)
  • the alkylene group may be linear, branched or cyclic.
  • the structural unit T2 can be represented by, for example, the following formula (8).
  • T2 is a structure containing a crosslinkable group (2).
  • the structural unit T2 is not limited to the following example.
  • Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring
  • X represents a divalent linking group
  • R a to R c each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • 1 to m represent integers, 1 is 0 or 1, n is 0 or 1, and m is 1 or more.
  • the upper limit of m is determined according to the structure of Ar and the number of l.
  • substituents that the aromatic ring may have include the above substituent RD
  • examples of the substituent when at least one of R a to R c is a substituent include the above substituent R B Is mentioned.
  • the structural unit T2 is not limited to the following example.
  • Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring
  • R a to R c each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • l and m represent an integer, l is 0 or 1, and m is 1 or more.
  • the upper limit of m is determined according to the structure of Ar and the number of l.
  • a to g are integers, a is 0 to 20, b is 0 to 1, c is 0 to 20, d is 0 to 1, e is 0 to 1, f is 0 to 5, and g is 0 to 1. is there.
  • Examples of the substituent that the aromatic ring may have include the above substituent RD , and examples of the substituent when at least one of R a to R c is a substituent include the above substituent R B Is mentioned.
  • the structural unit T2 is not limited to the following example.
  • R a to R c each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents when at least one of R a to R c is a substituent include the above-described substituent R B.
  • the structural unit T2 is not limited to the following example.
  • R a to R c each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • m is an integer of 1 to 5.
  • a to g are integers, a is 0 to 20, b is 0 to 1, c is 0 to 20, d is 0 to 1, e is 0 to 1, f is 0 to 5, and g is 0 to 1. is there.
  • substituent when at least one of R a to R c is a substituent include the above-described substituent R B.
  • the structural unit T3 is a structural unit different from the structural unit T1 and the structural unit T2.
  • the structural unit T3 does not include the crosslinkable group (1) and does not include the crosslinkable group (2).
  • the charge transporting polymer may have only one type of structural unit T3, or may have two or more types.
  • the structural unit T3 is not particularly limited, and includes, for example, an aromatic ring structure.
  • the structural unit T3 preferably contains at least one selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon structure and a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic structure.
  • the structural unit T3 is preferably a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon structure from the viewpoint of imparting durability without deteriorating charge transportability, and is preferably substituted or unsubstituted benzene.
  • a structure is more preferable.
  • the structural unit T3 may have a polymerizable structure (that is, a polymerizable functional group such as a pyrrole-yl group).
  • the structural unit T3 may have the same structure as the structural unit L or may have a different structure. However, in the same case, for example, the example given as the structural unit L can be changed to a monovalent structure unit T.
  • the substituent is, for example, —R 1 , —OR 2 , —SR 3 , —OCOR 4 , —COOR 5 , —SiR 6 R 7 R 8 exemplified for the structural unit L.
  • a halogen atom, and a substituent selected from a group containing a polymerizable substituent the substituent may be referred to as “substituent R E ”).
  • the structural unit T3 includes a structural unit represented by the following formula (13).
  • the structural unit T3 is not limited to the following.
  • R is a hydrogen atom or a substituent.
  • substituent include the substituent R E.
  • R is a polymerizable functional group. A group containing a group.
  • the proportion of the structural unit T1 in the total structural unit T of the charge transporting polymer is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.00%, based on the total number of all the structural units T. It is 2 mol% or more, more preferably 0.3 mol% or more. In particular, it is preferably 1 mol% or more, and more preferably 2 mol% or more.
  • the charge transporting polymer is not particularly limited as long as it has at least one structural unit T2. Therefore, the upper limit is less than 100 mol%.
  • the ratio in the total structural unit T can be determined by, for example, the charge ratio (molar ratio) of the monomer corresponding to the structural unit T used for synthesizing the charge transporting polymer.
  • the proportion of the structural unit T2 in the total structural unit T of the charge transporting polymer is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.00%, based on the total number of all the structural units T. It is 2 mol% or more, more preferably 0.3 mol% or more. In particular, it is preferably 1 mol% or more, and more preferably 2 mol% or more.
  • the charge transporting polymer is not particularly limited as long as it has at least one structural unit T1. Therefore, the upper limit is less than 100 mol%.
  • the ratio in the total structural unit T can be determined by, for example, the charge ratio (molar ratio) of the monomer corresponding to the structural unit T used for synthesizing the charge transporting polymer.
  • the ratio of the structural unit T3 in the total number of all the structural units T is based on the total number of all the structural units T from the viewpoint of introducing the structural units T1 and T2.
  • it is 99.8 mol% or less, More preferably, it is 99.6 mol% or less, More preferably, it is 99.4 mol% or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but may be 5 mol% or more in consideration of introduction of a polymerizable functional group, introduction of a substituent for improving film formability, wettability, and the like.
  • the structural unit B is a trivalent or higher-valent structural unit that constitutes a branched portion when the charge transporting polymer has a branched structure.
  • the structural unit B is preferably hexavalent or less, more preferably trivalent or tetravalent, from the viewpoint of improving the durability of the organic electronic element.
  • the structural unit B is preferably a unit having charge transportability.
  • the structural unit B includes a substituted or unsubstituted aromatic amine structure, a substituted or unsubstituted carbazole structure, and a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic carbonization from the viewpoint of improving the durability of the organic electronic device.
  • substituents R A are preferably within the above substituent R E, and more preferably the substituents R B.
  • structural unit B includes the following.
  • the structural unit B is not limited to the following.
  • W represents a trivalent linking group, for example, an arenetriyl group or a heteroarenetriyl group.
  • Ar each independently represents a divalent linking group, for example, each independently represents an arylene group or a heteroarylene group.
  • Ar is preferably an arylene group, more preferably a phenylene group.
  • Y represents a divalent linking group, for example, from one or more a group having a hydrogen atom in the substituents R B, include further divalent group derived by removing one hydrogen atom.
  • Z represents any of a carbon atom, a silicon atom, or a phosphorus atom.
  • the substituent R A can be mentioned in the structural unit L, is preferably the substituent R E, more preferably the substituents R B.
  • an arenetriyl group is an atomic group obtained by removing three hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon.
  • the carbon number of the arenetriyl group is preferably 6-30.
  • the heteroarene triyl group is an atomic group obtained by removing three hydrogen atoms from an aromatic heterocyclic ring.
  • the carbon number of the heteroarene triyl group is preferably 2-30.
  • the structural unit B may contain at least one of the crosslinkable group (1) and the crosslinkable group (2) as long as the effect is not hindered. In another embodiment, the structural unit B may not include both the crosslinkable group (1) and the crosslinkable (2) from the viewpoint of obtaining a high effect of improving the characteristics.
  • the charge transporting polymer is polymerized differently from the structure containing the crosslinkable group (1) and the structure containing the crosslinkable group (2) from the viewpoint of curing by a polymerization reaction and changing the solubility in a solvent. May have at least one functional group.
  • the “polymerizable functional group” refers to a functional group that can form a bond with each other by applying heat and / or light.
  • Examples of the polymerizable functional group include a group having a small ring (for example, a cyclic alkyl group such as a cyclopropyl group or a cyclobutyl group; a cyclic ether group such as an epoxy group (oxiranyl group) or an oxetane group (oxetanyl group); a diketene group; Episulfide groups; lactone groups; lactam groups, etc.), heterocyclic groups (eg, furan-yl groups, pyrrole-yl groups, thiophene-yl groups, silol-yl groups) and the like.
  • a small ring for example, a cyclic alkyl group such as a cyclopropyl group or a cyclobutyl group; a cyclic ether group such as an epoxy group (oxiranyl group) or an oxetane group (oxetanyl group); a diketen
  • an epoxy group and / or an oxetane group is preferable, and an oxetane group is more preferable from the viewpoint of reactivity and characteristics of the organic electronic element.
  • the main skeleton of the charge transporting polymer and the polymerizable functional group are preferably connected by an alkylene chain.
  • a hydrophilic chain such as an ethylene glycol chain or a diethylene glycol chain from the viewpoint of improving the affinity with a hydrophilic electrode such as ITO. preferable.
  • the charge transporting polymer is polymerized with the end of the alkylene chain and / or the hydrophilic chain, that is, with these chains.
  • An ether bond or an ester bond may be present at the connecting portion with the functional group and / or the connecting portion between these chains and the skeleton of the charge transporting polymer.
  • group containing a polymerizable functional group means a polymerizable functional group itself or a group obtained by combining a polymerizable functional group with an alkylene chain or the like.
  • the polymerizable functional group may have a substituent such as a linear, branched or cyclic alkyl group.
  • a group exemplified in International Publication No. WO2010 / 140553 can be suitably used.
  • the polymerizable functional group may be introduced at the terminal of the charge transporting polymer (that is, the structural unit T), or may be introduced at a portion other than the terminal (that is, the structural unit L or B), or may be other than the terminal and the terminal. It may be introduced in both parts. From the viewpoint of curability, it is preferably introduced at least at the end (that is, the structural unit T), and from the viewpoint of achieving both curability and charge transportability, it is preferably introduced only at the end.
  • the charge transporting polymer is a branched polymer
  • the polymerizable functional group may be introduced into the main chain of the charge transporting polymer or may be introduced into the side chain. It may be introduced in both.
  • the number average molecular weight of the charge transporting polymer can be appropriately adjusted in consideration of solubility in a solvent, film formability, and the like.
  • the number average molecular weight is preferably 500 or more, more preferably 1,000 or more, and still more preferably 2,000 or more, from the viewpoint of excellent charge transportability.
  • the number average molecular weight is preferably 1,000,000 or less, more preferably 100,000 or less, and more preferably 50,000 from the viewpoint of maintaining good solubility in a solvent and facilitating preparation of a liquid composition. The following is more preferable.
  • the weight average molecular weight of the charge transporting polymer can be appropriately adjusted in consideration of solubility in a solvent, film formability, and the like.
  • the weight average molecular weight is preferably 1,000 or more, more preferably 5,000 or more, and still more preferably 10,000 or more, from the viewpoint of excellent charge transportability.
  • the weight average molecular weight is preferably 1,000,000 or less, more preferably 700,000 or less, more preferably 400,000 from the viewpoint of maintaining good solubility in a solvent and facilitating preparation of a liquid composition. The following is more preferable.
  • the number average molecular weight and the weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the measurement conditions can be set as follows.
  • Equipment High-performance liquid chromatograph Prominence, Shimadzu Corporation Liquid feed pump (LC-20AD) Deaeration unit (DGU-20A) Autosampler (SIL-20AHT) Column oven (CTO-20A) PDA detector (SPD-M20A) Differential refractive index detector (RID-20A)
  • LC-20AD Liquid feed pump
  • DGU-20A Deaeration unit
  • SIL-20AHT Autosampler
  • CTO-20A CTO-20A
  • PDA detector SPD-M20A
  • Differential refractive index detector RID-20A
  • the proportion of the structural unit L is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, based on the total structural unit, from the viewpoint of obtaining sufficient charge transportability. 30 mol% or more is more preferable. Further, the ratio of the structural unit L is preferably 95 mol% or less, more preferably 90 mol% or less, and still more preferably 85 mol% or less in consideration of the structural unit T and the structural unit B introduced as necessary.
  • the proportion of the structural unit T contained in the charge transporting polymer is based on the total structural unit from the viewpoint of improving the characteristics of the organic electronics element or suppressing the increase in the viscosity and satisfactorily synthesizing the charge transporting polymer. 5 mol% or more is preferable, 10 mol% or more is more preferable, and 15 mol% or more is still more preferable.
  • the proportion of the structural unit T is preferably 60 mol% or less, more preferably 55 mol% or less, and still more preferably 50 mol% or less from the viewpoint of obtaining sufficient charge transport properties.
  • the proportion of the structural unit B is preferably 1 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, based on the total structural units, from the viewpoint of improving the durability of the organic electronics element. 10 mol% or more is more preferable.
  • the proportion of the structural unit B is preferably 50 mol% or less, preferably 40 mol% or less, from the viewpoint of suppressing the increase in viscosity and satisfactorily synthesizing the charge transporting polymer or obtaining sufficient charge transportability. Is more preferable, and 30 mol% or less is still more preferable.
  • the total proportion of the crosslinkable group (1), the crosslinkable group (2), and the polymerizable functional group present as necessary is the charge transporting polymer.
  • 0.01 mol% or more is preferable, 0.05 mol% or more is more preferable, and 0.1 mol% or more is still more preferable on the basis of all structural units.
  • 0.5 mol% or more is preferable, 1 mol% or more is more preferable, and 1.5 mol% or more is still more preferable.
  • the proportion of the polymerizable group is preferably 70 mol% or less, more preferably 60 mol% or less, and still more preferably 50 mol% or less from the viewpoint of obtaining good charge transportability. In particular, 30 mol% or less is preferable, 20 mol% or less is more preferable, and 10 mol% or less is still more preferable.
  • the “ratio of polymerizable group” refers to the ratio of structural units having a polymerizable group.
  • the charge transporting polymer when the organic electronic material is a hole transporting material, from the viewpoint of obtaining high hole injecting property and hole transporting property, the charge transporting polymer includes a structural unit including an aromatic amine structure, and / or Or it is preferable to have a structural unit containing a carbazole structure as a main structural unit. From this viewpoint, the ratio of the total number of structural units containing an aromatic amine structure and / or carbazole structure based on the total number of structural units L and B in the charge transporting polymer (one structure) In the case of including only the unit, the ratio of the total number of the one structural unit.
  • the ratio of the total number of the both structural units is preferably 40 mol% or more, more preferably 45 mol% or more. Preferably, 50 mol% or more is more preferable.
  • the ratio of the total number of structural units containing an aromatic amine structure and / or structural units containing a carbazole structure may be 100 mol%.
  • the aromatic amine structure and the carbazole structure may each be substituted or unsubstituted.
  • the proportion of the structural unit can be determined by using the charged amount of the monomer corresponding to each structural unit used for synthesizing the charge transporting polymer. Further, the proportion of the structural units can be calculated as an average value using the integrated value of the spectrum derived from each structural unit in the 1 H-NMR spectrum of the charge transporting polymer. Since it is simple, when the preparation amount is clear, a value obtained by using the preparation amount is preferably adopted.
  • the amount contained in the charge transporting polymer is small.
  • the content of the polymerizable group can be appropriately set in consideration of these.
  • the number of polymerizable groups per molecule of the charge transporting polymer is 2 or more, preferably 3 or more, more preferably 4 or more from the viewpoint of obtaining a sufficient change in solubility. Further, the number of polymerizable groups is preferably 1,000 or less, more preferably 500 or less, from the viewpoint of maintaining charge transportability.
  • the number of the polymerizable groups is the amount of the polymerizable group used for synthesizing the charge transporting polymer (for example, the amount of the monomer having a polymerizable group), the amount of the monomer corresponding to each structural unit,
  • the average value can be determined using the weight average molecular weight of the charge transporting polymer.
  • the number of polymerizable groups is the ratio of the integral value of the signal derived from the polymerizable group and the integral value of the entire spectrum in the 1 H-NMR (nuclear magnetic resonance) spectrum of the charge transporting polymer, It can be calculated as an average value using a weight average molecular weight or the like. Since it is simple, when the preparation amount is clear, a value obtained by using the preparation amount is preferably adopted.
  • the crosslinkable group (1), the crosslinkable group (2), and the polymerizable functional group can also be determined in the same manner as described above.
  • the charge transporting polymer can be produced by various synthetic methods and is not particularly limited.
  • the charge transporting polymer includes a bifunctional monomer including a structural unit having charge transporting property, a monofunctional monomer T1 including a crosslinkable group (1), and a monofunctional monomer including a crosslinkable group (2). It is a copolymer of monomers containing at least T2.
  • the charge transporting polymer includes a bifunctional monomer including a structural unit having a hole transporting property, a monofunctional monomer T1 including a crosslinkable group (1), and a crosslinkable group (2). This is a copolymer of monomers including at least a monofunctional monomer T2.
  • the monomer may further contain a trifunctional or higher polyfunctional monomer.
  • the charge transporting polymer includes a trifunctional or higher polyfunctional monomer including a structural unit having charge transporting property, a monofunctional monomer T1 including a crosslinkable group (1), and a crosslinkable group (2).
  • the charge transporting polymer is composed of a trifunctional or higher polyfunctional monomer including a structural unit having hole transportability, a monofunctional monomer T1 including a crosslinkable group (1), a crosslinkable group ( It is a copolymer of monomers containing at least a monofunctional monomer T2 containing 2).
  • the monomer may further include a bifunctional monomer.
  • the bifunctional monomer is a monomer having two functional groups capable of forming a bond by a reaction in a copolymerization reaction, and the monofunctional monomer has one functional group capable of forming a bond by a reaction in a copolymerization reaction.
  • a monomer, which is a trifunctional or higher polyfunctional monomer, is a monomer having three or more functional groups capable of forming a bond by reaction in a copolymerization reaction.
  • a known coupling reaction such as Suzuki coupling, Negishi coupling, Sonogashira coupling, Stille coupling, Buchwald-Hartwig coupling or the like can be used.
  • Suzuki coupling causes, for example, a cross coupling reaction using a Pd catalyst between an aromatic boronic acid derivative and an aromatic halide.
  • a charge transporting polymer can be easily produced by bonding desired aromatic rings together.
  • the structural unit L, the structural unit B, and the structural unit T are all structural units derived from a monomer used for introducing each structural unit by a copolymerization reaction.
  • a Pd (0) compound, a Pd (II) compound, a Ni compound, or the like is used as a catalyst.
  • a catalyst species generated by mixing tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0), palladium (II) acetate and the like with a phosphine ligand can also be used.
  • Examples of monomers that can be used in the copolymerization reaction include the following.
  • L represents the structural unit L
  • B represents the structural unit B
  • T represents the structural unit T.
  • R 1 to R 3 each represents a functional group capable of forming a bond with each other, and preferably any one selected from the group consisting of a boronic acid group, a boronic ester group, and a halogen group.
  • the monomer T includes at least a monomer T1 having a structural unit T1 as “T” and a monomer T2 having a structural unit T2 as “T”.
  • the monomer L is an example of a bifunctional monomer
  • the monomer B is an example of a polyfunctional monomer having three or more functions
  • the monomer T is an example of a monofunctional monomer.
  • These monomers can be synthesized by a known method. These monomers are available from, for example, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma Aldrich Japan LLC.
  • the method for producing the charge transporting polymer is not limited to the above.
  • the charge transporting polymer may be produced by introducing a crosslinkable group (1) and a crosslinkable group (2) into a commercially available charge transportable polymer.
  • the organic electronic material may further contain a dopant.
  • the dopant is not particularly limited as long as it is a compound that can be added to the organic electronic material to develop a doping effect and improve the charge transport property.
  • Doping includes p-type doping and n-type doping.
  • p-type doping a substance serving as an electron acceptor is used as a dopant
  • n-type doping a substance serving as an electron donor is used as a dopant. It is preferable to perform p-type doping for improving hole transportability and n-type doping for improving electron transportability.
  • the dopant used in the organic electronic material may be a dopant that exhibits any effect of p-type doping or n-type doping. Further, one kind of dopant may be added alone, or plural kinds of dopants may be mixed and added.
  • the dopant used for p-type doping is an electron-accepting compound, and examples thereof include Lewis acids, proton acids, transition metal compounds, ionic compounds, halogen compounds, and ⁇ -conjugated compounds.
  • Lewis acid FeCl 3 , PF 5 , AsF 5 , SbF 5 , BF 5 , BCl 3 , BBr 3 and the like;
  • protonic acid HF, HCl, HBr, HNO 5 , H 2 SO 4 , HClO 4 and other inorganic acids, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, polyvinylsulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, trifluoroacetic acid, 1-butanesulfonic acid, vinylphenylsulfonic acid Organic acids such as camphorsulfonic acid; transition metal compounds include FeCl 3
  • the electron-accepting compounds described in JP 2000-36390 A, JP 2005-75948 A, JP 2003-213002 A, and the like can also be used.
  • the dopant used for n-type doping is an electron donating compound, for example, alkali metals such as Li and Cs; alkaline earth metals such as Mg and Ca; alkali metals such as LiF and Cs 2 CO 3 and / or Examples include alkaline earth metal salts; metal complexes; electron-donating organic compounds.
  • alkali metals such as Li and Cs
  • alkaline earth metals such as Mg and Ca
  • alkali metals such as LiF and Cs 2 CO 3 and / or Examples include alkaline earth metal salts; metal complexes; electron-donating organic compounds.
  • a compound that can act as a polymerization initiator for the polymerizable functional group as a dopant.
  • examples of the substance having both a function as a dopant and a function as a polymerization initiator include the ionic compounds.
  • the organic electronic material may further contain other polymers and the like.
  • the content of the charge transporting polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and further preferably 80% by weight or more based on the total weight of the organic electronic material from the viewpoint of obtaining good charge transporting properties. preferable. It may be 100% by mass.
  • the content is preferably 0.01% by mass or more, and 0.1% by mass or more with respect to the total mass of the organic electronic material from the viewpoint of improving the charge transport property of the organic electronic material. More preferred is 0.5% by mass or more. Moreover, from a viewpoint of maintaining favorable film formability, 50 mass% or less is preferable with respect to the total mass of the organic electronic material, 30 mass% or less is more preferable, and 20 mass% or less is still more preferable.
  • the organic electronic material may contain a polymerization initiator, but the polymerization reaction proceeds sufficiently even when it does not contain a polymerization initiator.
  • a polymerization initiator When a polymerization initiator is contained, known radical polymerization initiators, cationic polymerization initiators, anionic polymerization initiators, and the like can be used. From the viewpoint of easily preparing the liquid composition, it is preferable to use a substance having both a function as a dopant and a function as a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator that also has a function as a dopant include the ionic compound.
  • the ionic compound include, for example, a salt having the perfluoroanion.
  • the ionic compound include a salt (for example, the following compound) of a perfluoroanion and an iodonium ion or an ammonium ion.
  • the content of the polymerization initiator is preferably 0.1 to 10.0% by mass, based on the polymer weight, and preferably 0.2 to 5.0% by mass. More preferred is 0.5 to 3.0% by mass.
  • the liquid composition contains the organic electronic material and a solvent capable of dissolving or dispersing the material.
  • the liquid composition can be preferably used as a liquid composition.
  • the organic layer can be easily formed by a simple method such as a coating method.
  • the liquid composition can be preferably used as an ink composition.
  • solvent water, an organic solvent, or a mixed solvent thereof can be used.
  • Organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol; alkanes such as pentane, hexane and octane; cyclic alkanes such as cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, tetralin and diphenylmethane; ethylene glycol Aliphatic ethers such as dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate; 1,2-dimethoxybenzene, 1,3-dimethoxybenzene, anisole, phenetole, 2-methoxytoluene, 3-methoxytoluene, Aromatic ethers such as 4-methoxytoluene, 2,3-dimethylanisole, 2,4-dimethylanisole, 2,4
  • Amide solvents dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, acetone, chloroform, methylene chloride and the like can be mentioned.
  • the liquid composition may further contain an additive as an optional component.
  • additives include polymerization inhibitors, stabilizers, thickeners, gelling agents, flame retardants, antioxidants, antioxidants, oxidizing agents, reducing agents, surface modifiers, emulsifiers, antifoaming agents, Examples thereof include a dispersant and a surfactant.
  • the content of the solvent in the liquid composition can be determined in consideration of application to various coating methods.
  • the content of the solvent is preferably such that the ratio of the charge transporting polymer to the solvent is 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and 0.5% by mass or more. More preferred is an amount of
  • the content of the solvent is preferably such that the ratio of the charge transporting polymer to the solvent is 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less. .
  • the organic layer is a layer formed using the organic electronic material or the liquid composition.
  • an organic layer can be favorably formed by a coating method.
  • the coating method include spin coating method; casting method; dipping method; letterpress printing, intaglio printing, offset printing, planographic printing, letterpress inversion offset printing, screen printing, gravure printing and other plate printing methods; ink jet method, etc.
  • a known method such as a plateless printing method may be used.
  • the organic layer (coating layer) obtained after the coating may be dried using a hot plate or an oven to remove the solvent.
  • the solubility of the organic layer may be changed by advancing the polymerization reaction (crosslinking reaction) of the charge transporting polymer by light irradiation, heat treatment or the like.
  • the means for initiating or advancing the polymerization reaction is not particularly limited as long as it is a means for polymerizing a polymerizable group such as application of heat, light, microwave, radiation, electron beam, etc., but light irradiation and / or heat treatment. Heat treatment is more preferred.
  • the light irradiation is usually performed for 0.1 seconds or longer, preferably 10 hours or shorter.
  • the heat treatment is preferably performed at a temperature equal to or higher than the boiling point of the solvent contained in the liquid composition. Heating is preferably performed at a temperature of 120 ° C. to 410 ° C., more preferably 125 ° C. to 350 ° C., and still more preferably 130 ° C. to 250 ° C.
  • the thickness of the organic layer after drying or curing is preferably 0.1 nm or more, more preferably 1 nm or more, and further preferably 3 nm or more.
  • the thickness of the organic layer is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less, and still more preferably 100 nm or less, from the viewpoint of reducing electrical resistance.
  • the organic electronic material is included in the organic layer as the organic electronic material itself or as a derivative derived from an organic electronic material such as a polymer, a reactant, or a decomposition product.
  • the organic electronics element has at least the organic layer.
  • the organic electronics element include an organic EL element, an organic photoelectric conversion element, and an organic transistor.
  • the organic electronic element preferably has a structure in which an organic layer is disposed between at least a pair of electrodes (anode and cathode).
  • the organic EL element has at least the organic layer.
  • the organic EL element usually includes a substrate, an anode, a light emitting layer, and a cathode laminated, and other functions such as a hole injection layer, an electron injection layer, a hole transport layer, and an electron transport layer, as necessary. With layers. Each layer may be formed by a vapor deposition method or a coating method.
  • the organic EL element preferably has an organic layer as a light emitting layer or other functional layer, more preferably as a functional layer, and still more preferably as at least one of a hole injection layer and a hole transport layer.
  • At least one selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, and a light emitting layer including at least a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and a cathode.
  • An organic electroluminescent element whose one layer is the said organic layer is mentioned.
  • the substrate includes at least a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and a cathode, and includes a hole injection layer, a hole transport layer, and light emission.
  • the organic electroluminescent element whose at least 1 layer selected from the group which consists of layers is the said organic layer is mentioned.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an organic EL element.
  • the organic EL element of FIG. 1 is an element having a multilayer structure, and includes a substrate 8, an anode 2, a hole injection layer 3 and a hole transport layer 6 made of the organic layer, a light emitting layer 1, an electron transport layer 7, and an electron injection layer. 5 and the cathode 4 in this order.
  • a substrate 8 an anode 2
  • a hole injection layer 3 and a hole transport layer 6 made of the organic layer
  • a light emitting layer 1 an electron transport layer 7, and an electron injection layer. 5 and the cathode 4 in this order.
  • each layer will be described.
  • the hole injection layer 3 and the hole transport layer 6 are organic layers formed using the above-described organic electronics material, but the organic EL is not limited to such a structure, and other organic layers The organic layer formed using said organic electronics material may be sufficient.
  • Light emitting layer As a material used for forming the light emitting layer, a light emitting material such as a low molecular compound, a polymer, or a dendrimer can be used. A polymer is preferable because it has high solubility in a solvent and is suitable for a coating method. Examples of the light emitting material include a fluorescent material, a phosphorescent material, a thermally activated delayed fluorescent material (TADF), and the like.
  • TADF thermally activated delayed fluorescent material
  • Low molecular weight compounds such as perylene, coumarin, rubrene, quinacdrine, stilbene, dye laser dyes, aluminum complexes, and derivatives thereof; polyfluorene, polyphenylene, polyphenylene vinylene, polyvinyl carbazole, fluorene-benzothiadiazole copolymer , Fluorene-triphenylamine copolymers, polymers thereof such as derivatives thereof, and mixtures thereof.
  • Examples of phosphorescent materials include metal complexes containing metals such as Ir and Pt.
  • Examples of the Ir complex include FIr (pic) that emits blue light (iridium (III) bis [(4,6-difluorophenyl) -pyridinate-N, C 2 ] picolinate), Ir (ppy) 3 that emits green light.
  • the light emitting layer contains a phosphorescent material
  • a host material a low molecular compound, a polymer, or a dendrimer can be used.
  • Examples of the low molecular weight compound include CBP (4,4′-bis (9H-carbazol-9-yl) biphenyl), mCP (1,3-bis (9-carbazolyl) benzene), CDBP (4,4′-
  • Examples of the polymer such as bis (carbazol-9-yl) -2,2′-dimethylbiphenyl) and derivatives thereof include the organic electronic materials, polyvinylcarbazole, polyphenylene, polyfluorene, and derivatives thereof.
  • thermally activated delayed fluorescent materials include Adv.AMater., 21, 4802-4906 (2009); Appl. Phys. Lett., 98, 083302 (2011); Chem. Comm., 48, 9580 (2012) ; Appl. Phys. Lett., 101, 093306 (2012); J. Am. Chem. Soc., 134, 14706 (2012); Chem. Comm., 48, 11392 (2012); Nature, 492, 234 (2012) ); Adv. Mater., 25, 3319 (2013); J. Phys. Chem. A, 117, 5607 (2013); Phys. Chem. Chem. Phys., 15, 15850 (2013); Chem. Comm., 49, 10385) (2013); Chem. Lett., 43, 319 (2014) and the like.
  • the hole injection layer 3 and the hole transport layer 6 are organic layers formed using the above-described organic electronics material, but the organic EL element is not limited to such a structure, but other organic layers. May be an organic layer formed using the above-mentioned organic electronic material. It is preferable to have at least one of a hole transport layer and a hole injection layer formed using the organic electronic material, and it is more preferable to have at least as a hole transport layer.
  • a known material can be used for the hole injection layer.
  • a known material is used for the hole transport layer. Can be used.
  • aromatic amine compounds for example, aromatic diamines such as N, N′-di (naphthalen-1-yl) -N, N′-diphenyl-benzidine ( ⁇ -NPD)
  • Phthalocyanine compounds for example, thiophene compounds (for example, poly (3,4-ethylenedioxythiophene): thiophene conductive polymer such as poly (4-styrenesulfonate) (PEDOT: PSS)), and the like.
  • Electrode transport layer examples include condensed ring tetracarboxylic acids such as phenanthroline derivatives, bipyridine derivatives, nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, naphthalene, and perylene.
  • condensed ring tetracarboxylic acids such as phenanthroline derivatives, bipyridine derivatives, nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, naphthalene, and perylene.
  • Anhydrides carbodiimides, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives, thiadiazole derivatives, benzimidazole derivatives (for example, 2,2 ', 2 "-(1,3,5-benzenetri Yl) tris (1-phenyl-1H-benzimidazole) (TPBi)), quinoxaline derivatives, aluminum complexes (eg, bis (2-methyl-8-quinolinolate) -4- (phenylphenolato) aluminum (BAlq)), etc. Raised The organic electronic materials can also be used.
  • cathode As the cathode material, for example, a metal or a metal alloy such as Li, Ca, Mg, Al, In, Cs, Ba, Mg / Ag, LiF, and CsF is used.
  • a metal or a metal alloy such as Li, Ca, Mg, Al, In, Cs, Ba, Mg / Ag, LiF, and CsF is used.
  • anode for example, a metal (for example, Au) or another material having conductivity is used.
  • examples of other materials include oxides (for example, ITO: indium oxide / tin oxide) and conductive polymers (for example, polythiophene-polystyrene sulfonic acid mixture (PEDOT: PSS)).
  • substrate glass, plastic or the like can be used.
  • the substrate is preferably transparent and preferably has flexibility. Quartz glass, light transmissive resin film, and the like are preferably used.
  • the resin film examples include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethersulfone, polyetherimide, polyetheretherketone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyimide, polycarbonate, cellulose triacetate, and cellulose acetate propionate. Can be mentioned.
  • an inorganic substance such as silicon oxide or silicon nitride may be coated on the resin film in order to suppress permeation of water vapor, oxygen and the like.
  • the emission color of the organic EL element is not particularly limited.
  • the white organic EL element is preferable because it can be used for various lighting devices such as home lighting, interior lighting, a clock, or a liquid crystal backlight.
  • a method of simultaneously emitting a plurality of emission colors using a plurality of light emitting materials and mixing the colors can be used.
  • a combination of a plurality of emission colors is not particularly limited, but a combination containing three emission maximum wavelengths of blue, green and red, a combination containing two emission maximum wavelengths of blue and yellow, yellow green and orange, etc. Is mentioned.
  • the emission color can be controlled by adjusting the type and amount of the light emitting material.
  • the display element includes the organic EL element.
  • a color display element can be obtained by using an organic EL element as an element corresponding to each pixel of red, green, and blue (RGB).
  • Image forming methods include a simple matrix type in which individual organic EL elements arranged in a panel are directly driven by electrodes arranged in a matrix, and an active matrix type in which a thin film transistor is arranged and driven in each element.
  • the lighting device includes the organic EL element.
  • the display device includes a lighting device and a liquid crystal element as a display unit.
  • the display device can be a display device using the illumination device as a backlight and a known liquid crystal element as a display means, that is, a liquid crystal display device.
  • Embodiments of the present invention will be specifically described with reference to examples. Embodiments of the present invention are not limited to the following examples.
  • 5-Bromo-1-pentene (7.45 g, 50 mmol) and tetrahydrofuran (20 mL) were mixed in a 300 mL three-necked flask under a nitrogen atmosphere to obtain a solution.
  • a 0.5 M 9-BBN / THF solution (9-borabicyclo [3.3.1] nonane tetrahydrofuran solution) (100 mL) (100 mL) was added dropwise to the obtained solution over 1 hour, followed by stirring at room temperature for 12 hours.
  • the obtained organic layer was dried with sodium sulfate, and then purified by column chromatography using a mixed solvent of hexane / ethyl acetate (95/5) as a developing solvent and silica gel as a filler, whereby monomer T1-2 (4.14 g, 12 mmol) was obtained.
  • Monomer T1-3 was obtained in the same procedure as in Synthesis Example 1 except that Intermediate B (4.53 g, 14 mmol) was used instead of Intermediate A (3.80 g, 15 mmol) and the equivalent ratio was adjusted ( 4.99 g, 12 mmol).
  • 1,4-dibromobenzene (3.54 g, 15 mmol) and ether (30 mL) were mixed in a 200 mL three-necked flask, and the resulting solution was cooled to ⁇ 78 ° C.
  • a 1.6 M n-butyllithium / hexane solution (9.4 mL) was added dropwise to the solution over 30 minutes, and the mixture was stirred at -78 ° C. for 2 hours.
  • Intermediate A (3.80 g, 15 mmol) was added dropwise and stirred at ⁇ 78 ° C. for 30 minutes. The mixture was then returned to room temperature and stirred for 12 hours.
  • Monomer T1-5 (2.40 g) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 3 except that Intermediate B (4.99 g, 12 mmol) was used instead of Intermediate A (3.80 g, 15 mmol) and the equivalent ratio was adjusted. 6 mmol).
  • intermediate C was purified by column chromatography using a mixed solvent of hexane / ethyl acetate (90/10) as a developing solvent and silica gel as a filler. Obtained (10.55 g, 31.7 mmol).
  • Methyltriphenylphosphonium bromide (21.33 g, 59.7 mmol), potassium tert-butoxide (6.70 g, 59.7 mmol), and tetrahydrofuran (60 mL) were placed in a 200 mL three-necked flask under a nitrogen atmosphere. After mixing at 0 ° C., the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Thereafter, Intermediate C (10.55 g, 31.7 mmol) dissolved in tetrahydrofuran (15 mL) was added and mixed at 0 ° C., followed by stirring at room temperature for 24 hours.
  • Monomer T2-5 (12.52 g, 40 mmol) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 6 except that 5-hexen-1-ol (6.27 g, 43.5 mmol) was changed to 4-hydroxybutyl acrylate.
  • the number average molecular weight of the obtained charge transporting polymer 1 was 5,200, and the weight average molecular weight was 41,200.
  • the charge transporting polymer 1 has a structural unit L-1, a structural unit B-1, a structural unit T3-1 having an oxetane group, and a structural unit T3-2, and the ratio (molar ratio) of each structural unit is 45.5%, 18.2%, 18.2%, and 18.2%.
  • the structure is shown in the following formula (the left side is the structure shown in parentheses represents each structural unit, and the numbers attached to each structural unit represent the molar ratio of the structural units.
  • the right side is the charge transporting polymer. This is an example of a partial structure presumed to be contained in the same as in the synthesis of the following charge transporting polymer).
  • the number average molecular weight and the weight average molecular weight were measured by GPC (polystyrene conversion) using tetrahydrofuran (THF) as an eluent.
  • GPC polystyrene conversion
  • THF tetrahydrofuran
  • the number average molecular weight of the obtained charge transporting polymer 2 was 12,600, and the weight average molecular weight was 63,400.
  • the charge transporting polymer 2 has a structural unit L-1, a structural unit B-2, a structural unit T1-1, a structural unit T2-1, and a structural unit T3-3, and the ratio (molar ratio) of each structural unit. ) Were 45.5%, 18.2%, 2.8%, 2.8%, and 30.7%.
  • the number of terminals having a crosslinkable group (1) and terminals having a crosslinkable group (2) in the charge transporting polymer 2 was 7.5% and 7.5% of the total number of structural units T, respectively. It was.
  • the number average molecular weight of the obtained charge transporting polymer 3 was 12,600, and the weight average molecular weight was 57,600.
  • the charge transporting polymer 3 has a structural unit L-1, a structural unit B-2, a structural unit T1-2, a structural unit T2-2, and a structural unit T3-3, and the ratio (molar ratio) of each structural unit. ) Were 45.5%, 18.2%, 0.90%, 1.80%, and 33.6%.
  • the numbers of the terminal having the crosslinkable group (1) and the terminal having the crosslinkable group (2) of the charge transporting polymer 3 were 2.5% and 5.0% of the total number of the structural units T, respectively. .
  • the number average molecular weight of the obtained charge transporting polymer 4 was 12,100, and the weight average molecular weight was 60,500.
  • the charge transporting polymer 4 has a structural unit L-1, a structural unit B-2, a structural unit T1-2, a structural unit T2-3, and a structural unit T3-3, and the ratio (molar ratio) of each structural unit. ) Were 45.5%, 18.2%, 0.90%, 0.90%, and 34.5%.
  • the number of the terminal having the crosslinkable group (1) and the terminal having the crosslinkable group (2) of the charge transporting polymer 4 was 2.5% and 2.5% of the total number of the structural units T, respectively. It was.
  • the number average molecular weight of the obtained charge transporting polymer 5 was 11,500, and the weight average molecular weight was 60,000.
  • the charge transporting polymer 5 has a structural unit L-1, a structural unit B-2, a structural unit T1-2, a structural unit T2-4, and a structural unit T3-3, and the ratio (molar ratio) of each structural unit. ) Were 45.5%, 18.2%, 0.90%, 0.90%, and 34.5%.
  • the number of terminals having a crosslinkable group (1) and terminals having a crosslinkable group (2) in the charge transporting polymer 5 was 2.5% and 2.5% of the total number of structural units T, respectively. It was.
  • the number average molecular weight of the obtained charge transporting polymer 6 was 12,200, and the weight average molecular weight was 61,000.
  • the charge transporting polymer 6 has a structural unit L-1, a structural unit B-2, a structural unit T1-3, a structural unit T2-4, and a structural unit T3-3, and the ratio (molar ratio) of each structural unit. ) Were 45.5%, 18.2%, 0.90%, 0.90%, and 34.5%.
  • the number of terminals having a crosslinkable group (1) and terminals having a crosslinkable group (2) in the charge transporting polymer 6 was 2.5% and 2.5% of the total number of structural units T, respectively. It was.
  • the number average molecular weight of the obtained charge transporting polymer 7 was 13,200, and the weight average molecular weight was 62,000.
  • the charge transporting polymer 7 has a structural unit L-1, a structural unit B-2, a structural unit T1-4, a structural unit T2-4, and a structural unit T3-3, and the ratio (molar ratio) of each structural unit. ) Were 45.5%, 18.2%, 0.90%, 0.90%, and 34.5%.
  • the number of terminals having a crosslinkable group (1) and terminals having a crosslinkable group (2) in the charge transporting polymer 7 was 2.5% and 2.5% of the total number of structural units T, respectively. It was.
  • the number average molecular weight of the obtained charge transporting polymer 8 was 13,500, and the weight average molecular weight was 60,000.
  • the charge transporting polymer 8 has a structural unit L-1, a structural unit B-2, a structural unit T1-5, a structural unit T2-4, and a structural unit T3-3, and the ratio (molar ratio) of each structural unit. ) Were 45.5%, 18.2%, 0.90%, 0.90%, and 34.5%.
  • the number of the terminal having the crosslinkable group (1) and the terminal having the crosslinkable group (2) of the charge transporting polymer 8 was 2.5% and 2.5% of the total number of the structural units T, respectively. It was.
  • the number average molecular weight of the obtained charge transporting polymer 9 was 12,500, and the weight average molecular weight was 59,700.
  • the charge transporting polymer 9 has a structural unit L-1, a structural unit B-2, a structural unit T1-4, a structural unit T2-5, and a structural unit T3-3, and the ratio (molar ratio) of each structural unit. ) Were 45.5%, 18.2%, 0.90%, 0.90%, and 34.5%.
  • the number of terminals having a crosslinkable group (1) and terminals having a crosslinkable group (2) in the charge transporting polymer 9 was 2.5% and 2.5% of the total number of structural units T, respectively. It was.
  • the number average molecular weight of the obtained charge transporting polymer 10 was 11,000, and the weight average molecular weight was 59,000.
  • the charge transporting polymer 10 has a structural unit L-1, a structural unit B-2, a structural unit T1-4, a structural unit T2-6, and a structural unit T3-3, and the ratio (molar ratio) of each structural unit. ) Were 45.5%, 18.2%, 0.90%, 0.90%, and 34.5%.
  • the number of terminals having a crosslinkable group (1) and terminals having a crosslinkable group (2) in the charge transporting polymer 10 was 2.5% and 2.5% of the total number of structural units T, respectively. It was.
  • the number average molecular weight of the obtained charge transporting polymer 11 was 16,300, and the weight average molecular weight was 62,600.
  • the charge transporting polymer 11 has a structural unit L-1, a structural unit B-2, a structural unit T3-1 having an oxetane group, and a structural unit T3-3, and the ratio (molar ratio) of each structural unit is 45.5%, 18.2%, 5.6%, and 30.7%.
  • the number average molecular weight of the obtained charge transporting polymer 12 was 14,500, and the weight average molecular weight was 53,900.
  • the charge transporting polymer 12 has a structural unit L-1, a structural unit B-2, a structural unit T2-1 having a vinyl group, and a structural unit T3-3, and the ratio (molar ratio) of each structural unit is 45.5%, 18.2%, 5.6%, and 30.7%.
  • the number average molecular weight of the obtained charge transporting polymer 13 was 14,500, and the weight average molecular weight was 53,900.
  • the charge transporting polymer 13 has a structural unit L-1, a structural unit B-2, a structural unit T1-1 having a benzocyclobutene group, and a structural unit T3-3, and the ratio (molar ratio) of each structural unit. ) Were 45.5%, 18.2%, 5.6%, and 30.7%.
  • the liquid composition was dropped on a glass substrate, and a film was formed using a spin coater (“MS-A100 type” manufactured by Mikasa Co., Ltd.) under the conditions of a rotational speed of 3,000 min ⁇ 1 for 60 seconds. Subsequently, the film on the glass substrate was baked at 230 ° C. for 30 minutes using a high power hot plate (“ND-3H” manufactured by ASONE) in a nitrogen-substituted glove box. About the obtained film
  • the glass substrate was immersed in a toluene solution (25 ° C.) for 10 seconds, and then toluene was dried at room temperature.
  • the absorbance of the maximum wavelength (Abs. 2) of the obtained film was measured using a spectrophotometer (“U-3310” manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). (Abs.2 / Abs.1) ⁇ 100 (%) was determined as the remaining film ratio. Table 1 shows the remaining film ratio (unit: “%”).
  • the films (organic layers) obtained in Examples 1 to 9 showed a higher residual film ratio than the films obtained in Comparative Examples 1 to 3. It was confirmed that the organic layer according to one embodiment has high curability. It was confirmed that the charge transporting polymer having a vinyl structure and a benzocyclobutene structure at the end as a crosslinkable group is a material suitable for laminating organic layers.
  • the charge transporting polymer (10.0 mg) shown in Table 2 and toluene (1.15 mL) were mixed to prepare an ink composition for forming a hole transporting layer.
  • the ink composition was spin-coated on the hole injection layer formed above at a rotation speed of 3,000 min ⁇ 1 and then cured by heating on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes to form a hole transport layer (40 nm ) Was formed.
  • the hole transport layer could be formed without dissolving the hole injection layer.
  • the glass substrate obtained above was transferred into a vacuum vapor deposition machine, and CBP: Ir (ppy) 3 (94: 6, 30 nm), BAlq (10 nm), TPBi (30 nm), LiF (0 .8 nm) and Al (100 nm) were formed in this order by a vapor deposition method, and sealing treatment was performed to produce an organic EL element.
  • Examples 10 to 18 a long-life device was obtained as compared with Comparative Examples 4 to 6. It was confirmed that an organic electronic material containing a charge transporting polymer having a vinyl structure and a benzocyclobutene structure at the end as a crosslinkable group is suitable for improving the characteristics of an organic electronic element.

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Abstract

一実施形態は、下記式(1)で表される架橋性基を少なくとも1つの末端に有し、かつ、下記式(2)で表される架橋性基を少なくとも1つの末端に有する電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーを含有する、有機エレクトロニクス材料に関する。式(1)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。式(2)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。

Description

有機エレクトロニクス材料、有機エレクトロニクス素子、及び有機エレクトロルミネセンス素子
 本開示は、有機エレクトロニクス材料、液状組成物、有機層、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子(有機EL素子)、表示素子、照明装置、及び表示装置に関する。
 有機EL素子は、例えば、白熱ランプ又はガス充填ランプの代替えとなる大面積ソリッドステート光源用途として注目されている。また、フラットパネルディスプレイ(FPD)分野における液晶ディスプレイ(LCD)に置き換わる最有力の自発光ディスプレイとしても注目されており、製品化が進んでいる。
 有機EL素子は、使用される有機材料から、低分子型有機EL素子及び高分子型有機EL素子の2つに大別される。高分子型有機EL素子では、有機材料として高分子化合物が用いられ、低分子型有機EL素子では、低分子化合物が用いられる。一方、有機EL素子の製造方法は、主に真空系で成膜が行われる乾式プロセスと、凸版印刷、凹版印刷等の有版印刷、インクジェット等の無版印刷などにより成膜が行われる湿式プロセスの2つに大別される。湿式プロセスは、簡易成膜が可能であるため、今後の大画面有機ELディスプレイには不可欠な方法として期待されている。
 このため、湿式プロセスに適した材料の開発が進められている。例えば、重合性基を有する化合物を利用して多層構造を形成する検討が行われている(例えば、特許文献1)。
特開2009-283509号公報
 本開示は、湿式プロセスに適する十分な硬化性を示し、かつ、有機エレクトロニクス素子の特性の向上に適した有機エレクトロニクス材料及び液状組成物を提供する。また、本開示は、有機エレクトロニクス素子の特性の向上に適した有機層を提供する。さらに、本開示は、優れた特性を有する有機エレクトロニクス素子、有機EL素子、表示素子、照明装置、及び表示装置を提供する。
 本発明には様々な実施形態が含まれる。実施形態の例を以下に列挙する。本発明は以下の実施形態に限定されない。
 一実施形態は、下記式(1)で表される架橋性基を少なくとも1つの末端に有し、かつ、下記式(2)で表される架橋性基を少なくとも1つの末端に有する電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーを含有する、有機エレクトロニクス材料に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式(1)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式(2)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。)
 一実施形態によれば、前記電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーは、3個以上の末端を有する。
 一実施形態によれば、前記電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーは、2価の構造単位Lと1価の構造単位Tとを少なくとも含み、前記構造単位Lが、置換又は非置換の芳香族アミン構造、及び、置換又は非置換のカルバゾール構造からなる群から選択される少なくとも1種の構造を含む構造単位を含み、前記構造単位Tが、前記式(1)で表される架橋性基を含む1価の構造単位T1と、前記式(2)で表される架橋性基を含む1価の構造単位T2とを含む。
 一実施形態によれば、前記電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーは、更に、3価以上の構造単位B、及び、前記式(1)で表される架橋性基と前記式(2)で表される架橋性基とを含まない1価の構造単位T3からなる群から選択される少なくとも1種の構造単位を含み、前記構造単位Bが、置換又は非置換の芳香族アミン構造、置換又は非置換のカルバゾール構造、及び、置換又は非置換の縮合多環式芳香族炭化水素構造からなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を含む構造単位を含み、前記構造単位T3が、置換又は非置換の芳香環構造を含む構造単位を含む。
 一実施形態によれば、前記電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーにおいて、前記構造単位L、前記構造単位T、及び任意に含まれる前記構造単位Bからなる群から選択される隣り合う構造単位は、芳香環同士の直接結合によって互いに結合している。
 一実施形態によれば、前記電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーは、電荷輸送性を有する構造単位を含む2官能モノマーと、前記式(1)で表される架橋性基を含む単官能モノマーT1と、前記式(2)で表される架橋性基を含む単官能モノマーT2とを少なくとも含むモノマーの共重合体である。
 一実施形態によれば、前記電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーは、正孔輸送性を有する構造単位を含む2官能モノマーと、式(1)で表される架橋性基を含む単官能モノマーT1と、式(2)で表される架橋性基を含む単官能モノマーT2とを少なくとも含むモノマーの共重合体である。
 他の実施形態は、前記いずれかの有機エレクトロニクス材料と、溶媒とを含有する、液状組成物に関する。
 他の実施形態は、前記いずれかの有機エレクトロニクス材料、又は、前記液状組成物を用いて形成された、有機層に関する。
 他の実施形態は、前記有機層を少なくとも1つ含む、有機エレクトロニクス素子に関する。
 一実施形態によれば、前記有機エレクトロニクス素子は、少なくとも一対の陽極及び陰極、並びに、前記陽極及び前記陰極の間に位置する少なくとも1つの前記有機層を含む。
 他の実施形態は、前記有機層を少なくとも1つ含む、有機エレクトロルミネセンス素子に関する。
 一実施形態によれば、前記有機エレクトロルミネセンス素子は、基板、陽極、発光層、及び陰極を少なくとも含み、前記発光層が前記有機層である。
 一実施形態によれば、前記有機エレクトロルミネセンス素子は、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、及び陰極を少なくとも含み、前記正孔注入層、前記正孔輸送層、及び前記発光層からなる群から選択される少なくとも1つの層が、前記有機層である。
 一実施形態によれば、前記有機エレクトロルミネセンス素子は、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、及び陰極を少なくとも含み、前記正孔注入層、前記正孔輸送層、及び前記発光層からなる群から選択される少なくとも1つの層が、前記有機層である。
 他の実施形態は、前記有機エレクトロルミネセンス素子を備えた、表示素子に関する。
 他の実施形態は、前記いずれかの有機エレクトロルミネセンス素子を備えた、照明装置に関する。
 他の実施形態は、前記照明装置と、表示手段として液晶素子とを備えた、表示装置に関する。
 本開示によれば、湿式プロセスに適する十分な硬化性を示し、かつ、有機エレクトロニクス素子の特性の向上に適した有機エレクトロニクス材料及び液状組成物が提供される。また、本開示によれば、有機エレクトロニクス素子の特性の向上に適した有機層が提供される。さらに、本開示によれば、優れた特性を有する有機エレクトロニクス素子、有機EL素子、表示素子、照明装置、及び表示装置が提供される。
図1は、一実施形態の有機EL素子の一例を示す断面模式図である。
 本発明の実施形態について説明する。本発明は以下の実施形態に限定されない。
<有機エレクトロニクス材料>
 一実施形態によれば、有機エレクトロニクス材料は、下記式(1)で表される架橋性基を少なくとも1つの末端に有し、かつ、下記式(2)で表される架橋性基を少なくとも1つの末端に有する電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーを含有する(「電荷輸送性ポリマー又はオリゴマー」を「電荷輸送性ポリマー」と、「式(1)で表される架橋性基」を「架橋性基(1)」と、「式(2)で表される架橋性基」を「架橋性基(2)」という場合がある。)。有機エレクトロニクス材料は、電荷輸送性ポリマーを、1種のみ含有しても、又は、2種以上含有してもよい。電荷輸送性ポリマーは、低分子化合物と比較し、湿式プロセスにおける成膜性に優れるという点で好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 式(1)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
 本開示において式中の「*」は、他の構造との結合部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式(2)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
[電荷輸送性ポリマー又はオリゴマー]
 一実施形態において、電荷輸送性ポリマーは、電荷を輸送する能力を有する。電荷輸送性ポリマーは、少なくとも1つの末端に架橋性基(1)を有し、かつ、少なくとも1つの末端に架橋性基(2)を有する。末端とは、ポリマー鎖の端をいう。架橋性基(2)が存在する「少なくとも1つの末端」は、架橋性基(1)が存在する「少なくとも1つの末端」とは異なる末端であることが好ましい。電荷輸送性ポリマーは、架橋性基(1)及び架橋性基(2)を、それぞれ1種のみ有しても、2種以上有してもよい。
 架橋性基(1)は、電荷輸送性ポリマーの少なくとも1つの末端に存在すればよく、かつ、架橋性基(2)は、電荷輸送性ポリマーの少なくとも1つの末端に存在すればよい。電荷輸送性ポリマーが架橋性基を末端に有することにより、高い硬化性を得ることができる。また、ポリマー鎖の途中に架橋性基を有する場合(例えば、後述する構造単位L及び/又は構造単位Bが架橋性基を有する場合)と比べ、電荷輸送性ポリマーの電荷輸送性に与える影響を抑えることができる。さらに、架橋性基を電荷輸送性ポリマーの末端へ導入すればよいため、所望とする電荷輸送性ポリマーの設計及び合成を容易に行うこともできる。
 電荷輸送性ポリマーは、2個の末端を有しても、又は、3個以上の末端を有してもよい。2個の末端を有する電荷輸送性ポリマーは、ポリマー鎖上に分岐部を含まない直鎖状ポリマーであり、3個以上の末端を有する電荷輸送性ポリマーは、ポリマー鎖上に分岐部を含む分岐状ポリマーである。電荷輸送性ポリマーは、直鎖状であっても、又は、分岐状であってもよい。また、電荷輸送性ポリマーが分岐状ポリマーである場合、架橋性基(1)及び架橋性基(2)は、それぞれ、電荷輸送性ポリマーの主鎖に導入されていても、側鎖に導入されていてもよく、主鎖と側鎖の両方に導入されていてもよい。
 一実施形態によれば、電荷輸送性ポリマーは、好ましくは、2価の構造単位Lと末端部を構成する1価の構造単位Tとを少なくとも含み、分岐部を構成する3価以上の構造単位Bを更に含んでもよい。また、一実施形態によれば、電荷輸送性ポリマーは、好ましくは、3価の構造単位Bと末端部を構成する1価の構造単位Tとを少なくとも含み、2価の構造単位Lを更に含んでもよい。電荷輸送性ポリマーは、各構造単位を、それぞれ1種のみ含んでいても、又は、それぞれ複数種含んでいてもよい。電荷輸送性ポリマーにおいて、各構造単位は、「1価」~「3価以上」の結合部位において互いに結合している。結合は、芳香環同士の直接結合が好ましい。この観点から、電荷輸送性ポリマーは、「構造単位L、構造単位T、及び任意に含まれる前記構造単位Bからなる群から選択される隣り合う構造単位」、又は、「構造単位B、構造単位T、及び任意に含まれる前記構造単位Lからなる群から選択される隣り合う構造単位」が、芳香環同士の直接結合によって互いに結合しているポリマーである。
 電荷輸送性ポリマーは、少なくとも1つの末端に架橋性基(1)を有し、かつ、少なくとも1つの末端に架橋性基(2)を有する。したがって、電荷輸送性ポリマーに含まれる構造単位Tの少なくとも一部は、架橋性基(1)を含む構造単位T1であり、かつ、構造単位Tの少なくとも一部は、架橋性基(2)を含む構造単位T2である。さらに、構造単位Tの少なくとも一部が、架橋性基(1)及び架橋性基(2)を含まない構造単位T3であってもよい。
 電荷輸送性ポリマーが、架橋性基(1)と架橋性基(2)との組み合せを有することによって、他の架橋性基を有する電荷輸送性ポリマーと比べ、高い硬化性が得られる。また、架橋性基(1)と架橋性基(2)との組み合せを有する電荷輸送性ポリマーを用いれば、寿命特性などの特性に優れた有機エレクトロニクス素子を得ることができる。
 好ましい一実施形態において、電荷輸送性ポリマーは、構造単位Lと構造単位Tとを少なくとも含み、構造単位Lが、置換又は非置換の芳香族アミン構造、及び、置換又は非置換のカルバゾール構造からなる群から選択される少なくとも1種の構造を含む構造単位を含み、構造単位Tが、架橋性基(1)を含む構造単位T1と、架橋性基(2)を含む構造単位T2とを含む。また、好ましい一実施形態において、電荷輸送性ポリマーが、前記構造単位Lと前記構造単位Tとに加えて、更に、構造単位B、及び、架橋性基(1)と架橋性基(2)とを含まない構造単位T3からなる群から選択される少なくとも1種の構造単位を含み、構造単位Bが、置換又は非置換の芳香族アミン構造、置換又は非置換のカルバゾール構造、及び、置換又は非置換の縮合多環式芳香族炭化水素構造からなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を含む構造単位を含み、構造単位T3が、置換又は非置換の芳香環構造を含む構造単位を含む。
(構造)
 電荷輸送性ポリマーに含まれる部分構造の例として、例えば、以下の構造が挙げられる。電荷輸送性ポリマーは、以下の部分構造を有するものに限定されない。部分構造中、「L」は構造単位Lを、「T」は構造単位Tを、「B」は構造単位Bを表す。以下の部分構造中、複数のLは、互いに同一の構造単位であっても、互いに異なる構造単位であってもよい。T及びBについても、同様である。
 直鎖状の電荷輸送性ポリマー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 分岐状の電荷輸送性ポリマー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(構造単位L)
 構造単位Lは、電荷輸送性を有する構造単位であることが好ましい。電荷輸送性を有する構造単位は、電荷を輸送する能力を有する原子団を含んでいればよく、特に限定されない。例えば、構造単位Lは、置換又は非置換の、芳香族アミン構造、カルバゾール構造、チオフェン構造、フルオレン構造、ベンゼン構造、ビフェニレン構造、ターフェニレン構造、ナフタレン構造、アントラセン構造、テトラセン構造、フェナントレン構造、ジヒドロフェナントレン構造、ピリジン構造、ピラジン構造、キノリン構造、イソキノリン構造、キノキサリン構造、アクリジン構造、ジアザフェナントレン構造、フラン構造、ピロール構造、オキサゾール構造、オキサジアゾール構造、チアゾール構造、チアジアゾール構造、トリアゾール構造、ベンゾチオフェン構造、ベンゾオキサゾール構造、ベンゾオキサジアゾール構造、ベンゾチアゾール構造、ベンゾチアジアゾール構造、及びベンゾトリアゾール構造からなる群から選択される少なくとも1種の構造を含む。芳香族アミン構造は、好ましくはトリアリールアミン構造であり、より好ましくはトリフェニルアミン構造である。これらの各構造が置換基を有する場合、置換基としては、例えば、後述する置換基Rが挙げられ、後述する置換基Rであることが好ましく、後述する置換基Rであることがより好ましい。
 一実施形態において、構造単位Lは、優れた正孔輸送性を得る観点から、置換又は非置換の、芳香族アミン構造、カルバゾール構造、チオフェン構造、フルオレン構造、ベンゼン構造、及びピロール構造からなる群から選択される少なくとも1種の構造を含むことが好ましく、置換又は非置換の芳香族アミン構造、及び、置換又は非置換のカルバゾール構造からなる群から選択される少なくとも1種の構造を含むことがより好ましい。他の実施形態において、構造単位Lは、優れた電子輸送性を得る観点から、置換又は非置換の、フルオレン構造、ベンゼン構造、フェナントレン構造、ピリジン構造、及びキノリン構造からなる群から選択される少なくとも1種の構造を含むことが好ましい。これらの各構造が置換基を有する場合、置換基としては、例えば、後述する置換基Rが挙げられ、後述する置換基Rであることが好ましく、後述する置換基Rであることがより好ましい。
 構造単位Lの具体例として、以下が挙げられる。構造単位Lは、以下に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。好ましくは、置換基は、それぞれ独立に、-R(水素原子である場合を除く。)、-OR、-SR、-OCOR、-COOR、-SiR、ハロゲン原子、架橋性基(1)を含む基、架橋性基(2)を含む基、及び、重合性官能基を含む基からなる群から選択される置換基である(該置換基を「置換基R」という場合がある)。R~Rは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又は、ヘテロアリール基を表す。アルキル基は、更に、アリール基及び/又はヘテロアリール基により置換されていてもよい。アリール基は、更に、アルキル基及び/又はヘテロアリール基により置換されていてもよい。ヘテロアリール基は、更に、アルキル基及び/又はアリール基により置換されていてもよい。Rは、好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアルキル置換アリール基である。
 Arは、アリーレン基又はヘテロアリーレン基を表す。Arは、好ましくはアリーレン基であり、より好ましくはフェニレン基である。Arは置換基を有してもよく、置換基の例として、上記置換基Rが挙げられ、後述する置換基Rであることが好ましく、後述する置換基Rであることがより好ましい。
 本開示において、アルキル基は、直鎖、分岐又は環状アルキル基であってよい。直鎖、分岐又は環状アルキル基は、直鎖若しくは分岐の飽和炭化水素から水素原子1個を除いた原子団、又は、環状の飽和炭化水素から水素原子1個を除いた原子団である。アルキル基の炭素数は、好ましくは1~22である。アリール基は、芳香族炭化水素環から水素原子1個を除いた原子団である。アリール基の炭素数は、好ましくは6~30である。ヘテロアリール基は、芳香族複素環から水素原子1個を除いた原子団である。ヘテロアリール基の炭素数は、好ましくは2~30である。アリーレン基は、芳香族炭化水素環から水素原子2個を除いた原子団である。アリーレン基の炭素数は、好ましくは6~30である。ヘテロアリーレン基は、芳香族複素環から水素原子2個を除いた原子団である。ヘテロアリーレン基の炭素数は、好ましくは2~30である。
 一実施形態において、構造単位Lは、効果が妨げられない範囲で架橋性基(1)及び架橋性基(2)の少なくとも一方を含んでもよい。また、他の一実施形態において、特性向上の高い効果を得る観点から、構造単位Lは、架橋性基(1)及び架橋性(2)の両方を含まなくてよい。
(構造単位T)
 構造単位Tは、電荷輸送性ポリマーの末端部を構成する1価の構造単位である。構造単位Tは、電荷輸送性を有する構造単位であってもよい。電荷輸送性ポリマーは、少なくとも1つの構造単位T1を有し、かつ、少なくとも1つの構造単位T2を有すればよい。電荷輸送性ポリマーが2つを超える末端を有する場合は、更に構造単位T3を有してもよい。構造単位T3は特に限定されない。
(構造単位T1)
 構造単位T1は、式(1)で表される架橋性基を含む構造単位である。電荷輸送性ポリマーは、構造単位T1を、1種のみ有してもよいし、2種以上有してもよい。構造単位T1は、架橋性基(1)を1つのみ含んでも、2つ以上含んでもよい。2つ以上含む場合、該2つ以上は同種であっても、異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。置換基は、例えば、構造単位Lについて例示した-R、-OR、-SR、-OCOR、-COOR、-SiR、及びハロゲン原子から選択される置換基である(該置換基を「置換基R」という場合がある。)。
 一実施形態において、十分な架橋性を得る観点から、R~Rは、全部が水素原子である。
 一実施形態において、構造単位T1は、式(1)で表される構造であってもよい。すなわち、架橋性基(1)が構造単位T1であってもよい。他の一実施形態において、構造単位T1は、置換又は非置換の芳香環構造と、該芳香環構造に、直接又は2価の連結基を介して結合している架橋性基(1)とを有する構造単位であってもよい。後者の場合、構造単位T1は、芳香環構造上に他の構造単位との結合部位を持つ。2価の連結基としては、置換又は非置換のアルキレン基、エーテル結合、カルボニル結合、置換又は非置換の芳香環基、又はこれらから選択される2種以上が結合してなる基等が挙げられる。芳香環構造、アルキレン基、及び芳香環基が有してもよい置換基は、例えば、構造単位Lについて例示した-R、-OR、-SR、-OCOR、-COOR、-SiR、ハロゲン原子、架橋性基(1)を含む基、及び重合性官能基を含む基からなる群から選択される置換基である(該置換基を「置換基R」という場合がある。)。また、アルキレン基は、直鎖、分岐又は環状であってよい。
 本開示において、アルキレン基は、直鎖、分岐又は環状アルキレン基であってよい。直鎖、分岐又は環状アルキレン基は、直鎖若しくは分岐の飽和炭化水素から水素原子2個を除いた原子団、又は、環状の飽和炭化水素から水素原子2個を除いた原子団である。
 本開示において、「芳香環」とは、芳香族性を示す環をいう。芳香環は、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、又はフェナントレン等の芳香族炭化水素であってもよく、例えば、ピリジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントロリン、フラン、ピロール、チオフェン、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアゾール、又はベンゾチオフェン等の芳香族複素環であってもよい。
 また、芳香環は、例えばベンゼンのような単環であってもよく、例えばナフタレンのように環が互いに縮合した縮合多環式芳香族炭化水素、又は、例えばキノリンのように環が互いに縮合した縮合多環式芳香族複素環であってもよい。
 芳香環は、例えば、ビフェニル、ターフェニル、又はトリフェニルベンゼンのように、独立した単環及び縮合環から選択される2個以上が結合した構造であってもよい。
 構造単位T1は、例えば、下記式(3)で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 T1は、架橋性基(1)を含む構造である。
 式(3)で表される構造単位の一例を以下に挙げる。構造単位T1は以下の例に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 Arは、置換又は非置換の芳香環を表し、Xは、2価の連結基を表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。l~mは整数を表し、lは0又は1、nは0又は1、mは1以上である。mの上限は、Arの構造及びlの数に応じて定められる。
 芳香環が有してもよい置換基の例として、上記置換基Rが挙げられ、R~Rの少なくとも1つが置換基である場合の該置換基の例として、上記置換基Rが挙げられる。
 式(4)で表される構造単位の一例を以下に挙げる。構造単位T1は以下の例に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 Arは、置換又は非置換の芳香環を表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。l及びmは整数を表し、lは0又は1、mは1以上である。mの上限は、Arの構造及びlの数に応じて定められる。a~dは整数を表し、aは0~1、bは0~20、cは0~5、dは0~3である。
 芳香環が有してもよい置換基の例として、上記置換基Rが挙げられ、R~Rの少なくとも1つが置換基である場合の該置換基の例として、上記置換基Rが挙げられる。
 式(5)で表される構造単位の一例を以下に挙げる。構造単位T1は以下の例に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
 R~Rの少なくとも1つが置換基である場合の該置換基の例として、上記置換基Rが挙げられる。
 式(5)で表される構造単位の一例を以下に挙げる。構造単位T1は以下の例に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。mは1~5の整数である。a~dは整数を表し、aは0~1、bは0~20、cは0~5、dは0~3である。
 R~Rの少なくとも1つが置換基である場合の該置換基の例として、上記置換基Rが挙げられる。
 構造単位T1の具体例を下記に示すが、以下の具体例に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
(構造単位T2)
 構造単位T2は、式(2)で表される架橋性基を含む構造単位である。電荷輸送性ポリマーは、構造単位T2を、1種のみ有してもよいし、2種以上有してもよい。構造単位T2は、架橋性基(2)を1つのみ含んでも、2つ以上含んでもよい。2つ以上含む場合、該2つ以上は同種であっても、異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。置換基は、例えば、置換基Rである。
 一実施形態において、十分な架橋性を得る観点から、R~Rは、全てが水素原子;R及びRが水素原子であり、Rがメチル基;R及びRが水素原子であり、Rがフェニル基;又は、Rがメチル基であり、R及びRが水素原子、等である。
 一実施形態において、構造単位T2は、例えば、式(2)で表される構造であってもよい。すなわち、架橋性基(2)が構造単位T2であってもよい。他の一実施形態において、構造単位T2は、置換又は非置換の芳香環構造と、該芳香環構造に、直接又は2価の連結基を介して結合している架橋性基(2)とを有する構造単位であってもよい。後者の場合、構造単位T2は、芳香環構造上に他の構造単位との結合部位を持つ。2価の連結基としては、置換又は非置換のアルキレン基、エーテル結合、カルボニル結合、置換又は非置換の芳香環基、又はこれらから選択される2種以上が結合してなる基等が挙げられる。芳香環構造、アルキレン基、及び芳香環基が有してもよい置換基は、例えば、構造単位Lについて例示した-R、-OR、-SR、-OCOR、-COOR、-SiR、ハロゲン原子、架橋性基(2)を含む基、及び重合性官能基を含む基からなる群から選択される置換基である(該置換基を「置換基R」という場合がある。)。また、アルキレン基は、直鎖、分岐又は環状であってよい。
 構造単位T2は、例えば、下記式(8)で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 T2は、架橋性基(2)を含む構造である。
 式(8)で表される構造単位の一例を以下に挙げる。構造単位T2は以下の例に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 Arは、置換又は非置換の芳香環を表し、Xは、2価の連結基を表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。l~mは整数を表し、lは0又は1、nは0又は1、mは1以上である。mの上限は、Arの構造及びlの数に応じて定められる。
 芳香環が有してもよい置換基の例として、上記置換基Rが挙げられ、R~Rの少なくとも1つが置換基である場合の該置換基の例として、上記置換基Rが挙げられる。
 式(9)で表される構造単位の一例を以下に挙げる。構造単位T2は以下の例に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 Arは、置換又は非置換の芳香環を表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。l及びmは整数を表し、lは0又は1、mは1以上である。mの上限は、Arの構造及びlの数に応じて定められる。a~gは整数を表し、aは0~20、bは0~1、cは0~20、dは0~1、eは0~1、fは0~5、gは0~1である。
 芳香環が有してもよい置換基の例として、上記置換基Rが挙げられ、R~Rの少なくとも1つが置換基である場合の該置換基の例として、上記置換基Rが挙げられる。
 式(10)で表される構造単位の一例を以下に挙げる。構造単位T2は以下の例に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
 R~Rの少なくとも1つが置換基である場合の該置換基の例として、上記置換基Rが挙げられる。
 式(10)で表される構造単位の一例を以下に挙げる。構造単位T2は以下の例に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。mは1~5の整数である。a~gは整数を表し、aは0~20、bは0~1、cは0~20、dは0~1、eは0~1、fは0~5、gは0~1である。
 R~Rの少なくとも1つが置換基である場合の該置換基の例として、上記置換基Rが挙げられる。
 構造単位T2の具体例を下記に示すが、以下の具体例に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
(構造単位T3)
 構造単位T3は、構造単位T1及び構造単位T2とは異なる構造単位である。構造単位T3は、架橋性基(1)を含まず、かつ、架橋性基(2)を含まない。電荷輸送性ポリマーが構造単位T3を含む場合、電荷輸送性ポリマーは、構造単位T3を、1種のみ有してもよいし、2種以上有してもよい。
 構造単位T3は、特に限定されず、例えば、芳香環構造を含む。構造単位T3は、置換又は非置換の芳香族炭化水素構造、及び、置換又は非置換の芳香族複素環構造からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。一実施形態において、構造単位T3は、電荷の輸送性を低下させずに耐久性を付与するという観点から、置換又は非置換の芳香族炭化水素構造であることが好ましく、置換又は非置換のベンゼン構造であることがより好ましい。また、一実施形態において、構造単位T3は重合可能な構造(すなわち、例えば、ピロール-イル基等の重合性官能基)であってもよい。構造単位T3は、構造単位Lと同じ構造を有していても、又は、異なる構造を有していてもよい。ただし、同じ場合、例えば、構造単位Lとして挙げた例を1価に変更して構造単位Tとできる。これらの各構造が置換基を有する場合、置換基は、例えば、構造単位Lについて例示した-R、-OR、-SR、-OCOR、-COOR、-SiR、ハロゲン原子、及び重合性置換基を含む基から選択される置換基である(該置換基を「置換基R」という場合がある。)。
 構造単位T3の具体例として、下記式(13)で表される構造単位が挙げられる。構造単位T3は、以下に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 Rは、水素原子又は置換基である。置換基の例として、上記置換基Rが挙げられる。電荷輸送性ポリマーが末端に、架橋性基(1)及び架橋性基(2)に加えて、更に他の重合性官能基を有する場合、好ましくは、Rのいずれか少なくとも1つが、重合性官能基を含む基である。
(構造単位T1、T2、及びT3の割合)
 電荷輸送性ポリマーの全構造単位Tにおける構造単位T1の割合は、硬化性を付与する観点から、全構造単位Tの合計数を基準として、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.2モル%以上、更に好ましくは0.3モル%以上である。特に、1モル%以上であることが好ましく、2モル%以上であることがより好ましい。電荷輸送性ポリマーは構造単位T2を1つでも有していれば特に限定されない。よって、上限は100モル%未満である。他の構造単位Tを含むことを考慮すると、例えば、80モル%以下、50モル%以下、20モル%以下、10モル%以下、8モル%以下としてもよい。全構造単位Tにおける割合は、例えば、電荷輸送性ポリマーを合成するために使用した、構造単位Tに対応するモノマーの仕込み量比(モル比)により求めることができる。
 電荷輸送性ポリマーの全構造単位Tにおける構造単位T2の割合は、硬化性を付与する観点から、全構造単位Tの合計数を基準として、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.2モル%以上、更に好ましくは0.3モル%以上である。特に、1モル%以上であることが好ましく、2モル%以上であることがより好ましい。電荷輸送性ポリマーは構造単位T1を1つでも有していれば特に限定されない。よって、上限は100モル%未満である。他の構造単位Tを含むことを考慮すると、例えば、80モル%以下、50モル%以下、20モル%以下、10モル%以下、8モル%以下としてもよい。全構造単位Tにおける割合は、例えば、電荷輸送性ポリマーを合成するために使用した、構造単位Tに対応するモノマーの仕込み量比(モル比)により求めることができる。
 電荷輸送性ポリマーが構造単位T3を有する場合、全構造単位Tの合計数における構造単位T3の割合は、構造単位T1及び構造単位T2を導入する観点から、全構造単位Tの合計数を基準として、好ましくは99.8モル%以下、より好ましくは99.6モル%以下、更に好ましくは99.4モル%以下である。下限は特に限定されないが、重合性官能基の導入、成膜性又はぬれ性等の向上のための置換基の導入などを考慮すると、例えば、5モル%以上とすることができる。
(構造単位B)
 構造単位Bは、電荷輸送性ポリマーが分岐構造を有する場合に、分岐部を構成する3価以上の構造単位である。構造単位Bは、有機エレクトロニクス素子の耐久性向上の観点から、好ましくは6価以下であり、より好ましくは3価又は4価である。構造単位Bは、電荷輸送性を有する単位であることが好ましい。例えば、構造単位Bは、有機エレクトロニクス素子の耐久性向上の観点から、置換又は非置換の芳香族アミン構造、置換又は非置換のカルバゾール構造、及び、置換又は非置換の縮合多環式芳香族炭化水素構造からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。これらの各構造が置換基を有する場合、置換基としては、例えば、上記置換基Rが挙げられ、上記置換基Rであることが好ましく、上記置換基Rであることがより好ましい。
 構造単位Bの具体例として、例えば、以下が挙げられる。構造単位Bは、以下に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 Wは、3価の連結基を表し、例えば、アレーントリイル基又はヘテロアレーントリイル基を表す。Arは、それぞれ独立に2価の連結基を表し、例えば、それぞれ独立に、アリーレン基又はヘテロアリーレン基を表す。Arは、好ましくはアリーレン基、より好ましくはフェニレン基である。Yは、2価の連結基を表し、例えば、上記置換基Rのうち水素原子を1個以上有する基から、更に1個の水素原子を除いた2価の基が挙げられる。Zは、炭素原子、ケイ素原子、又はリン原子のいずれかを表す。構造単位中、ベンゼン環及びArは、置換基を有していてもよく、置換基の例として、構造単位Lにおける上記置換基Rが挙げられ、上記置換基Rであることが好ましく、上記置換基Rであることがより好ましい。
 本開示において、アレーントリイル基は、芳香族炭化水素から水素原子3個を除いた原子団である。アレーントリイル基の炭素数は、好ましくは6~30である。ヘテロアレーントリイル基は、芳香族複素環から水素原子3個を除いた原子団である。ヘテロアレーントリイル基の炭素数は、好ましくは2~30である。
 一実施形態において、構造単位Bは、効果が妨げられない範囲で架橋性基(1)及び架橋性基(2)の少なくとも一方を含んでもよい。また、他の一実施形態において、特性向上の高い効果を得る観点から、構造単位Bは、架橋性基(1)及び架橋性(2)の両方を含まなくてよい。
(重合性官能基)
 一実施形態において、重合反応により硬化させ、溶剤への溶解度を変化させる観点から、電荷輸送性ポリマーは、架橋性基(1)を含む構造及び架橋性基(2)を含む構造とは異なる重合性官能基を少なくとも1つ有していても良い。「重合性官能基」とは、熱及び/又は光を加えることにより、互いに結合を形成し得る官能基をいう。
 重合性官能基としては、小員環を有する基(例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基等の環状アルキル基;エポキシ基(オキシラニル基)、オキセタン基(オキセタニル基)等の環状エーテル基;ジケテン基;エピスルフィド基;ラクトン基;ラクタム基等)、複素環基(例えば、フラン-イル基、ピロール-イル基、チオフェン-イル基、シロール-イル基)などが挙げられる。重合性官能基を含む場合は、エポキシ基及び/又はオキセタン基が好ましく、反応性及び有機エレクトロニクス素子の特性の観点からオキセタン基がより好ましい。
 重合性官能基の自由度を上げ、重合反応を生じさせやすくする観点からは、電荷輸送性ポリマーの主骨格と重合性官能基とが、アルキレン鎖で連結されていることが好ましい。また、例えば、電極上に有機層を形成する場合、ITO等の親水性電極との親和性を向上させる観点からは、エチレングリコール鎖、ジエチレングリコール鎖等の親水性の鎖で連結されていることが好ましい。さらに、重合性官能基を導入するために用いられるモノマーの調製が容易になる観点からは、電荷輸送性ポリマーは、アルキレン鎖及び/又は親水性の鎖の末端部、すなわち、これらの鎖と重合性官能基との連結部、及び/又は、これらの鎖と電荷輸送性ポリマーの骨格との連結部に、エーテル結合又はエステル結合を有していてもよい。前述の「重合性官能基を含む基」とは、重合性官能基それ自体、又は、重合性官能基とアルキレン鎖等とを合わせた基を意味する。重合性官能基が直鎖、分岐又は環状アルキル基等の置換基を有してもよい。重合性官能基を含む基として、例えば、国際公開第WO2010/140553号に例示された基を好適に用いることができる。
 重合性官能基は、電荷輸送性ポリマーの末端(すなわち、構造単位T)に導入されていても、末端以外の部分(すなわち、構造単位L又はB)に導入されていても、末端と末端以外の部分の両方に導入されていてもよい。硬化性の観点からは、少なくとも末端(すなわち、構造単位T)に導入されていることが好ましく、硬化性及び電荷輸送性の両立を図る観点からは、末端のみに導入されていることが好ましい。また、電荷輸送性ポリマーが分岐状ポリマーである場合、重合性官能基は、電荷輸送性ポリマーの主鎖に導入されていても、側鎖に導入されていてもよく、主鎖と側鎖の両方に導入されていてもよい。
(数平均分子量、重量平均分子量)
 電荷輸送性ポリマーの数平均分子量は、溶剤への溶解性、成膜性等を考慮して適宜、調整できる。数平均分子量は、電荷輸送性に優れるという観点から、500以上が好ましく、1,000以上がより好ましく、2,000以上が更に好ましい。また、数平均分子量は、溶媒への良好な溶解性を保ち、液状組成物の調製を容易にするという観点から、1,000,000以下が好ましく、100,000以下がより好ましく、50,000以下が更に好ましい。
 電荷輸送性ポリマーの重量平均分子量は、溶剤への溶解性、成膜性等を考慮して適宜、調整できる。重量平均分子量は、電荷輸送性に優れるという観点から、1,000以上が好ましく、5,000以上がより好ましく、10,000以上が更に好ましい。また、重量平均分子量は、溶媒への良好な溶解性を保ち、液状組成物の調製を容易にするという観点から、1,000,000以下が好ましく、700,000以下がより好ましく、400,000以下が更に好ましい。
 数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定することができる。例えば、測定条件は以下のように設定できる。
 装置     :高速液体クロマトグラフ Prominence(株)島津製作所
         送液ポンプ(LC-20AD)
         脱気ユニット(DGU-20A)
         オートサンプラ(SIL-20AHT)
         カラムオーブン(CTO-20A)
         PDA検出器(SPD-M20A)
         示差屈折率検出器(RID-20A)
 カラム    :Gelpack(登録商標)
         GL-A160S(製造番号:686-1J27)
         GL-A150S(製造番号:685-1J27)日立化成(株)
 溶離液    :テトラヒドロフラン(THF)(HPLC用、安定剤含有)和光純薬工業(株)
 流速     :1mL/min
 カラム温度  :40℃
 検出波長   :254nm
 分子量標準物質:PStQuick A/B/C 東ソー(株)
(構造単位の割合等)
 電荷輸送性ポリマーが構造単位Lを含む場合、構造単位Lの割合は、十分な電荷輸送性を得る観点から、全構造単位を基準として、10モル%以上が好ましく、20モル%以上がより好ましく、30モル%以上が更に好ましい。また、構造単位Lの割合は、構造単位T及び必要に応じて導入される構造単位Bを考慮すると、95モル%以下が好ましく、90モル%以下がより好ましく、85モル%以下が更に好ましい。
 電荷輸送性ポリマーに含まれる構造単位Tの割合は、有機エレクトロニクス素子の特性向上の観点、又は、粘度の上昇を抑え、電荷輸送性ポリマーの合成を良好に行う観点から、全構造単位を基準として、5モル%以上が好ましく、10モル%以上がより好ましく、15モル%以上が更に好ましい。また、構造単位Tの割合は、十分な電荷輸送性を得る観点から、60モル%以下が好ましく、55モル%以下がより好ましく、50モル%以下が更に好ましい。
 電荷輸送性ポリマーが構造単位Bを含む場合、構造単位Bの割合は、有機エレクトロニクス素子の耐久性向上の観点から、全構造単位を基準として、1モル%以上が好ましく、5モル%以上がより好ましく、10モル%以上が更に好ましい。また、構造単位Bの割合は、粘度の上昇を抑え、電荷輸送性ポリマーの合成を良好に行う観点、又は、十分な電荷輸送性を得る観点から、50モル%以下が好ましく、40モル%以下がより好ましく、30モル%以下が更に好ましい。
 架橋性基(1)、架橋性基(2)、必要に応じて存在する重合性官能基(これらを合わせて「重合性基」という場合がある。)の合計の割合は、電荷輸送性ポリマーを効率よく硬化させるという観点から、全構造単位を基準として、0.01モル%以上が好ましく、0.05モル%以上がより好ましく、0.1モル%以上が更に好ましい。特に、十分な硬化性を得る観点から、0.5モル%以上が好ましく、1モル%以上がより好ましく、1.5モル%以上が更に好ましい。また、重合性基の割合は、良好な電荷輸送性を得るという観点から、70モル%以下が好ましく、60モル%以下がより好ましく、50モル%以下が更に好ましい。特に、30モル%以下が好ましく、20モル%以下がより好ましく、10モル%以下が更に好ましい。なお、ここでの「重合性基の割合」とは、重合性基を有する構造単位の割合をいう。
 電荷輸送性、耐久性、生産性等のバランスを考慮すると、構造単位L及び構造単位Tの割合(モル比)は、L:T=100:1~70が好ましく、100:3~50がより好ましく、100:5~30が更に好ましい。また、電荷輸送性ポリマーが構造単位Bを含む場合、構造単位L、構造単位T、及び構造単位Bの割合(モル比)は、L:T:B=100:10~200:10~100が好ましく、100:20~180:20~90がより好ましく、100:40~160:30~80が更に好ましい。
 一実施形態において、有機エレクトロニクス材料が正孔輸送性材料であるとき、高い正孔注入性及び正孔輸送性を得る観点から、電荷輸送性ポリマーは、芳香族アミン構造を含む構造単位、及び/又は、カルバゾール構造を含む構造単位を、主要な構造単位として有することが好ましい。この観点から、電荷輸送性ポリマー中の構造単位Lと構造単位Bとの合計数を基準として、芳香族アミン構造を含む構造単位及び/又はカルバゾール構造を含む構造単位の全数の割合(一方の構造単位のみを含む場合は該一方の構造単位の全数の割合。両方の構造単位を含む場合は該両方の構造単位の全数の割合。)は、40モル%以上が好ましく、45モル%以上がより好ましく、50モル%以上が更に好ましい。芳香族アミン構造を含む構造単位及び/又はカルバゾール構造を含む構造単位の全数の割合を100モル%とすることも可能である。芳香族アミン構造及びカルバゾール構造は、それぞれ、置換又は非置換であってよい。
 構造単位の割合は、電荷輸送性ポリマーを合成するために使用した、各構造単位に対応するモノマーの仕込み量を用いて求めることができる。また、構造単位の割合は、電荷輸送性ポリマーのH-NMRスペクトルにおける各構造単位に由来するスペクトルの積分値を利用し、平均値として算出することができる。簡便であることから、仕込み量が明らかである場合は、好ましくは、仕込み量を用いて求めた値を採用する。
 重合性基は、溶解度の変化に寄与する観点からは、電荷輸送性ポリマー中に多く含まれる方が好ましい。一方、電荷輸送性を妨げない観点からは、電荷輸送性ポリマー中に含まれる量が少ない方が好ましい。重合性基の含有量は、これらを考慮し、適宜設定できる。
 例えば、電荷輸送性ポリマー1分子あたりの重合性基の数は、十分な溶解度の変化を得る観点から、2個以上であり、3個以上が好ましく、4個以上がより好ましい。また、重合性基の数は、電荷輸送性を保つ観点から、1,000個以下が好ましく、500個以下がより好ましい。
 重合性基の数は、電荷輸送性ポリマーを合成するために使用した、重合性基の仕込み量(例えば、重合性基を有するモノマーの仕込み量)、各構造単位に対応するモノマーの仕込み量、電荷輸送性ポリマーの重量平均分子量等を用い、平均値として求めることができる。また、重合性基の数は、電荷輸送性ポリマーのH-NMR(核磁気共鳴)スペクトルにおける重合性基に由来するシグナルの積分値と全スペクトルの積分値との比、電荷輸送性ポリマーの重量平均分子量等を利用し、平均値として算出できる。簡便であることから、仕込み量が明らかである場合は、好ましくは、仕込み量を用いて求めた値を採用する。架橋性基(1)、架橋性基(2)、及び重合性官能基についても、上記と同様に、それぞれ求めることができる。
(製造方法)
 電荷輸送性ポリマーは、種々の合成方法により製造でき、特に限定されない。一実施形態において、電荷輸送性ポリマーは、電荷輸送性を有する構造単位を含む2官能モノマーと、架橋性基(1)を含む単官能モノマーT1と、架橋性基(2)を含む単官能モノマーT2とを少なくとも含むモノマーの共重合体である。また、一実施形態において、電荷輸送性ポリマーは、正孔輸送性を有する構造単位を含む2官能モノマーと、架橋性基(1)を含む単官能モノマーT1と、架橋性基(2)を含む単官能モノマーT2とを少なくとも含むモノマーの共重合体である。いずれの実施形態においても、モノマーは、更に3官能以上の多官能モノマーを含んでもよい。
 一実施形態において、電荷輸送性ポリマーは、電荷輸送性を有する構造単位を含む3官能以上の多官能モノマーと、架橋性基(1)を含む単官能モノマーT1と、架橋性基(2)を含む単官能モノマーT2とを少なくとも含むモノマーの共重合体である。また、一実施形態において、電荷輸送性ポリマーは、正孔輸送性を有する構造単位を含む3官能以上の多官能モノマーと、架橋性基(1)を含む単官能モノマーT1と、架橋性基(2)を含む単官能モノマーT2とを少なくとも含むモノマーの共重合体である。いずれの実施形態においても、モノマーは、更に2官能モノマーを含んでもよい。
 2官能モノマーとは、共重合反応において反応により結合を形成し得る官能基を2つ持つモノマーであり、単官能モノマーとは、共重合反応において反応により結合を形成し得る官能基を1つ持つモノマーであり、3官能以上の多官能モノマーとは、共重合反応において反応により結合を形成し得る官能基を3つ以上持つモノマーである。
 共重合体を得る方法として、例えば、鈴木カップリング、根岸カップリング、園頭カップリング、スティルカップリング、ブッフバルト・ハートウィッグカップリング等の公知のカップリング反応を用いることができる。鈴木カップリングは、例えば、芳香族ボロン酸誘導体と芳香族ハロゲン化物の間で、Pd触媒を用いたクロスカップリング反応を起こさせるものである。鈴木カップリングによれば、所望とする芳香環同士を結合させることにより、電荷輸送性ポリマーを簡便に製造できる。
 一実施形態によれば、構造単位L、構造単位B及び構造単位Tは、いずれも、共重合反応による各構造単位の導入に用いられるモノマー由来の構造単位である。
 カップリング反応では、触媒として、例えば、Pd(0)化合物、Pd(II)化合物、Ni化合物等が用いられる。また、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)、酢酸パラジウム(II)等を前駆体とし、ホスフィン配位子と混合することにより発生させた触媒種を用いることもできる。
 共重合反応に使用できるモノマーとして、例えば、以下が挙げられる。
《モノマーL》
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
《モノマーB》
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
《モノマーT》
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 式中、Lは構造単位Lを表し、Bは構造単位Bを表し、Tは構造単位Tを表す。R~Rは、互いに結合を形成することが可能な官能基を表し、好ましくは、それぞれ独立に、ボロン酸基、ボロン酸エステル基、及びハロゲン基からなる群から選択されるいずれか1種を表す。モノマーTは、少なくとも、「T」として構造単位T1を有するモノマーT1、及び、「T」として構造単位T2を有するモノマーT2を含む。モノマーLは2官能モノマーの例であり、モノマーBは3官能以上の多官能モノマーの例であり、モノマーTは単官能モノマーの例である。
 これらのモノマーは、公知の方法により合成することができる。また、これらのモノマーは、例えば、東京化成工業株式会社、シグマアルドリッチジャパン合同会社等から入手可能である。
 電荷輸送性ポリマーの製造方法は上記に限定されず、例えば、市販の電荷輸送性のポリマーに、架橋性基(1)及び架橋性基(2)を導入することにより製造してもよい。
[ドーパント]
 有機エレクトロニクス材料は、ドーパントを更に含有してもよい。ドーパントは、有機エレクトロニクス材料に添加することでドーピング効果を発現させ、電荷の輸送性を向上させ得る化合物であればよく、特に制限はない。ドーピングには、p型ドーピングとn型ドーピングがあり、p型ドーピングではドーパントとして電子受容体として働く物質が用いられ、n型ドーピングではドーパントとして電子供与体として働く物質が用いられる。正孔輸送性の向上にはp型ドーピング、電子輸送性の向上にはn型ドーピングを行うことが好ましい。有機エレクトロニクス材料に用いられるドーパントは、p型ドーピング又はn型ドーピングのいずれの効果を発現させるドーパントであってもよい。また、1種のドーパントを単独で添加しても、複数種のドーパントを混合して添加してもよい。
 p型ドーピングに用いられるドーパントは、電子受容性の化合物であり、例えば、ルイス酸、プロトン酸、遷移金属化合物、イオン化合物、ハロゲン化合物、π共役系化合物等が挙げられる。具体的には、ルイス酸としては、FeCl、PF、AsF、SbF、BF、BCl、BBr等;プロトン酸としては、HF、HCl、HBr、HNO、HSO、HClO等の無機酸、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、1-ブタンスルホン酸、ビニルフェニルスルホン酸、カンファスルホン酸等の有機酸;遷移金属化合物としては、FeOCl、TiCl、ZrCl、HfCl、NbF、AlCl、NbCl、TaCl、MoF;イオン化合物としては、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸イオン、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチドイオン、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドイオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、AsF (ヘキサフルオロ砒酸イオン)、BF (テトラフルオロホウ酸イオン)、PF (ヘキサフルオロリン酸イオン)等のパーフルオロアニオンを有する塩、アニオンとして前記プロトン酸の共役塩基を有する塩など;ハロゲン化合物としては、Cl、Br、I、ICl、ICl、IBr、IF等;π共役系化合物としては、TCNE(テトラシアノエチレン)、TCNQ(テトラシアノキノジメタン)等が挙げられる。また、特開2000-36390号公報、特開2005-75948号公報、特開2003-213002号公報等に記載の電子受容性化合物を用いることも可能である。好ましくは、ルイス酸、イオン化合物、π共役系化合物等である。
 n型ドーピングに用いられるドーパントは、電子供与性の化合物であり、例えば、Li、Cs等のアルカリ金属;Mg、Ca等のアルカリ土類金属;LiF、CsCO等のアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属の塩;金属錯体;電子供与性有機化合物などが挙げられる。
 有機層の溶解度の変化を容易にするために、ドーパントとして、重合性官能基に対する重合開始剤として作用し得る化合物を用いることが好ましい。ドーパントとしての機能と重合開始剤としての機能とを兼ねる物質として、例えば、前記イオン化合物が挙げられる。
[他の任意成分]
 有機エレクトロニクス材料は、他のポリマー等を更に含有してもよい。
[含有量]
 電荷輸送性ポリマーの含有量は、良好な電荷輸送性を得る観点から、有機エレクトロニクス材料の全質量に対して、50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が更に好ましい。100質量%とすることも可能である。
 ドーパントを含有する場合、その含有量は、有機エレクトロニクス材料の電荷輸送性を向上させる観点から、有機エレクトロニクス材料の全質量に対して、0.01質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上が更に好ましい。また、成膜性を良好に保つ観点から、有機エレクトロニクス材料の全質量に対して、50質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。
[重合開始剤]
 一実施形態によれば、有機エレクトロニクス材料は、重合開始剤を含有してもよいが、重合開始剤を含有しない場合でも十分に重合反応は進行する。重合開始剤を含有する場合、公知のラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤、アニオン重合開始剤等を使用できる。液状組成物を簡便に調製できる観点から、ドーパントとしての機能と重合開始剤としての機能とを兼ねる物質を用いることが好ましい。ドーパントとしての機能も備えた重合開始剤として、例えば、前記イオン化合物が挙げられる。イオン化合物の例として、例えば、前記パーフルオロアニオンを有する塩が挙げられるが、この例として、例えば、パーフルオロアニオンとヨードニウムイオンまたはアンモニウムイオンとの塩(例えば、下記の化合物)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 有機エレクトロニクス材料が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、ポリマー重量を基準として、0.1~10.0質量%とすることが好ましく、0.2~5.0質量%とすることがより好ましく、0.5~3.0質量%とすることが更に好ましい。
<液状組成物>
 一実施形態において、液状組成物は、前記有機エレクトロニクス材料と該材料を溶解又は分散し得る溶媒とを含有する。液状組成物は、液状組成物として好ましく用いることができる。液状組成物を用いることによって、塗布法といった簡便な方法によって有機層を容易に形成できる。液状組成物はインク組成物として好ましく用いることができる。
[溶媒]
 溶媒としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を使用できる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール;ペンタン、ヘキサン、オクタン等のアルカン;シクロヘキサン等の環状アルカン;ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン等の芳香族炭化水素;エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール-1-モノメチルエーテルアセタート等の脂肪族エーテル;1,2-ジメトキシベンゼン、1,3-ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、2-メトキシトルエン、3-メトキシトルエン、4-メトキシトルエン、2,3-ジメチルアニソール、2,4-ジメチルアニソール等の芳香族エーテル;酢酸エチル、酢酸n-ブチル、乳酸エチル、乳酸n-ブチル等の脂肪族エステル;酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸n-ブチル等の芳香族エステル;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒;ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、アセトン、クロロホルム、塩化メチレンなどが挙げられる。好ましくは、芳香族炭化水素、脂肪族エステル、芳香族エステル、脂肪族エーテル、芳香族エーテル等である。
[添加剤]
 液状組成物は、更に、任意成分として添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、重合禁止剤、安定剤、増粘剤、ゲル化剤、難燃剤、酸化防止剤、還元防止剤、酸化剤、還元剤、表面改質剤、乳化剤、消泡剤、分散剤、界面活性剤等が挙げられる。
[含有量]
 液状組成物における溶媒の含有量は、種々の塗布方法へ適用することを考慮して定めることができる。例えば、溶媒の含有量は、溶媒に対し電荷輸送性ポリマーの割合が、0.1質量%以上となる量が好ましく、0.2質量%以上となる量がより好ましく、0.5質量%以上となる量が更に好ましい。また、溶媒の含有量は、溶媒に対し電荷輸送性ポリマーの割合が、20質量%以下となる量が好ましく、15質量%以下となる量がより好ましく、10質量%以下となる量が更に好ましい。
<有機層>
 一実施形態によれば、有機層は、前記有機エレクトロニクス材料又は前記液状組成物を用いて形成された層である。液状組成物を用いることによって、塗布法により有機層を良好に形成できる。塗布方法としては、例えば、スピンコーティング法;キャスト法;浸漬法;凸版印刷、凹版印刷、オフセット印刷、平版印刷、凸版反転オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の有版印刷法;インクジェット法等の無版印刷法などの公知の方法が挙げられる。塗布法によって有機層を形成する場合、塗布後に得られた有機層(塗布層)を、ホットプレート又はオーブンを用いて乾燥させ、溶媒を除去してもよい。
 光照射、加熱処理等により電荷輸送性ポリマーの重合反応(架橋反応)を進行させ、有機層の溶解度を変化させてもよい。溶解度を変化させた有機層を積層することで、有機エレクトロニクス素子の多層化を容易に図ることが可能となる。重合反応を開始又は進行させる手段としては、熱、光、マイクロ波、放射線、電子線等の印加等、重合性基を重合させる手段であれば特に限定はされないが、光照射及び/又は加熱処理が好ましいく加熱処理がより好ましい。光照射は、不溶化反応が十分に起こるために必要な条件を設定することが好ましいが、通常、0.1秒以上、好ましくは10時間以下照射される。
 加熱処理は、液状組成物に含まれる溶媒の沸点以上の温度で加熱することが好ましい。加熱は、好ましくは120℃以上410℃以下、より好ましくは125℃以上350℃以下、更に好ましくは130℃以上250℃以下の温度で行う。
 乾燥後又は硬化後の有機層の厚さは、電荷輸送の効率を向上させる観点から、好ましくは0.1nm以上であり、より好ましくは1nm以上であり、更に好ましくは3nm以上である。また、有機層の厚さは、電気抵抗を小さくする観点から、好ましくは300nm以下であり、より好ましくは200nm以下であり、更に好ましくは100nm以下である。
 一実施形態によれば、有機エレクトロニクス材料は、有機層中に、有機エレクトロニクス材料そのものとして、又は、重合物、反応物、分解物等の有機エレクトロニクス材料から誘導される誘導体として、含まれる。
<有機エレクトロニクス素子>
 一実施形態によれば、有機エレクトロニクス素子は、少なくとも前記有機層を有する。有機エレクトロニクス素子として、例えば、有機EL素子、有機光電変換素子、有機トランジスタ等が挙げられる。有機エレクトロニクス素子は、好ましくは、少なくとも一対の電極(陽極及び陰極)の間に有機層が配置された構造を有する。
[有機EL素子]
 一実施形態によれば、有機EL素子は、少なくとも前記有機層を有する。有機EL素子は、通常、基板、陽極、発光層及び陰極を積層して備えており、必要に応じて、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層、電子輸送層等の他の機能層を備えている。各層は、蒸着法により形成してもよく、塗布法により形成してもよい。有機EL素子は、好ましくは、有機層を発光層又は他の機能層として有し、より好ましくは機能層として有し、更に好ましくは正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも一方として有する。
 一実施形態として、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、及び陰極を少なくとも含み、正孔注入層、正孔輸送層、及び発光層からなる群から選択される少なくとも1つの層が、前記有機層である、有機エレクトロルミネセンス素子が挙げられる。また、一実施形態として、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、及び陰極を少なくとも含み、正孔注入層、正孔輸送層、及び発光層からなる群から選択される少なくとも1つの層が、前記有機層である、有機エレクトロルミネセンス素子が挙げられる。
 図1は、有機EL素子の一例を示す断面模式図である。図1の有機EL素子は、多層構造の素子であり、基板8、陽極2、前記有機層からなる正孔注入層3及び正孔輸送層6、発光層1、電子輸送層7、電子注入層5、並びに陰極4をこの順に有している。以下、各層について説明する。
 図1では、正孔注入層3及び正孔輸送層6が、上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層であるが、有機ELはこのような構造に限らず、他の有機層が上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層であってもよい。
[発光層]
 発光層の形成に使用される材料として、低分子化合物、ポリマー、デンドリマー等の発光材料を使用できる。ポリマーは、溶媒への溶解性が高く、塗布法に適しているため好ましい。発光材料としては、蛍光材料、燐光材料、熱活性化遅延蛍光材料(TADF)等が挙げられる。
 蛍光材料として、ペリレン、クマリン、ルブレン、キナクドリン、スチルベン、色素レーザー用色素、アルミニウム錯体、これらの誘導体等の低分子化合物;ポリフルオレン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリビニルカルバゾール、フルオレンーベンゾチアジアゾール共重合体、フルオレン-トリフェニルアミン共重合体、これらの誘導体等のポリマー;これらの混合物等が挙げられる。
 燐光材料として、Ir、Pt等の金属を含む金属錯体などが挙げられる。Ir錯体としては、例えば、青色発光を行うFIr(pic)(イリジウム(III)ビス[(4,6-ジフルオロフェニル)-ピリジネート-N,C]ピコリネート)、緑色発光を行うIr(ppy)(ファク トリス(2-フェニルピリジン)イリジウム)、赤色発光を行う(btp)Ir(acac)(ビス〔2-(2′-ベンゾ[4,5-α]チエニル)ピリジナート-N,C〕イリジウム(アセチル-アセトネート))、Ir(piq)(トリス(1-フェニルイソキノリン)イリジウム)等が挙げられる。Pt錯体としては、例えば、赤色発光を行うPtOEP(2、3、7、8、12、13、17、18-オクタエチル-21H、23H-フォルフィンプラチナ)等が挙げられる。
 発光層が燐光材料を含む場合、燐光材料の他に、更にホスト材料を含むことが好ましい。ホスト材料としては、低分子化合物、ポリマー、又はデンドリマーを使用できる。低分子化合物としては、例えば、CBP(4,4′-ビス(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニル)、mCP(1,3-ビス(9-カルバゾリル)ベンゼン)、CDBP(4,4′-ビス(カルバゾール-9-イル)-2,2′-ジメチルビフェニル)、これらの誘導体等が、ポリマーとしては、前記有機エレクトロニクス材料、ポリビニルカルバゾール、ポリフェニレン、ポリフルオレン、これらの誘導体等が挙げられる。
 熱活性化遅延蛍光材料としては、例えば、Adv. Mater., 21, 4802-4906 (2009);Appl. Phys. Lett., 98, 083302 (2011);Chem. Comm., 48, 9580 (2012);Appl. Phys. Lett., 101, 093306 (2012);J. Am. Chem. Soc., 134, 14706 (2012);Chem. Comm., 48, 11392 (2012);Nature, 492, 234 (2012);Adv. Mater., 25, 3319 (2013);J. Phys. Chem. A, 117, 5607 (2013);Phys. Chem. Chem. Phys., 15, 15850 (2013);Chem. Comm., 49, 10385 (2013);Chem. Lett., 43, 319 (2014)等に記載の化合物が挙げられる。
[正孔輸送層、正孔注入層]
 図1では、正孔注入層3及び正孔輸送層6が、上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層であるが、有機EL素子はこのような構造に限らず、他の有機層が上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層であってもよい。前記有機エレクトロニクス材料を用いて形成された正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも一方として有することが好ましく、少なくとも正孔輸送層として有することが更に好ましい。例えば、有機EL素子が、上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された層を正孔輸送層として有し、更に正孔注入層を有する場合、正孔注入層には公知の材料を使用できる。また、例えば、有機EL素子が、上記の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層を正孔注入層として有し、更に正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層には公知の材料を使用できる。
 また、公知の材料として、例えば、芳香族アミン系化合物(例えば、N,N′-ジ(ナフタレン-1-イル)-N,N′-ジフェニル-ベンジジン(α-NPD)等の芳香族ジアミン)、フタロシアニン系化合物、チオフェン系化合物(例えば、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン):ポリ(4-スチレンスルホン酸塩)(PEDOT:PSS)等のチオフェン系導電性ポリマー)などが挙げられる。
[電子輸送層、電子注入層]
 電子輸送層及び電子注入層の形成に使用される材料としては、例えば、フェナントロリン誘導体、ビピリジン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレン、ペリレンなどの縮合環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体(例えば、2,2′,2”-(1,3,5-ベンゼントリイル)トリス(1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール)(TPBi))、キノキサリン誘導体、アルミニウム錯体(例えば、ビス(2-メチル-8-キノリノレート)-4-(フェニルフェノラト)アルミニウム(BAlq))等が挙げられる。また、前記有機エレクトロニクス材料も使用できる。
[陰極]
 陰極材料としては、例えば、Li、Ca、Mg、Al、In、Cs、Ba、Mg/Ag、LiF、CsF等の金属又は金属合金が用いられる。
[陽極]
 陽極材料としては、例えば、金属(例えば、Au)又は導電性を有する他の材料が用いられる。他の材料として、例えば、酸化物(例えば、ITO:酸化インジウム/酸化錫)、導電性高分子(例えば、ポリチオフェン-ポリスチレンスルホン酸混合物(PEDOT:PSS))が挙げられる。
[基板]
 基板として、ガラス、プラスチック等を使用できる。基板は、透明であることが好ましく、また、フレキシブル性を有することが好ましい。石英ガラス、光透過性樹脂フィルム等が好ましく用いられる。
 樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等からなるフィルムが挙げられる。
 樹脂フィルムを用いる場合、水蒸気、酸素等の透過を抑制するために、樹脂フィルムへ酸化珪素、窒化珪素等の無機物をコーティングして用いてもよい。
[発光色]
 有機EL素子の発光色は特に限定されない。白色の有機EL素子は、家庭用照明、車内照明、時計又は液晶のバックライト等の各種照明器具に用いることができるため好ましい。
 白色の有機EL素子を形成する方法としては、複数の発光材料を用いて複数の発光色を同時に発光させて混色させる方法を用いることができる。複数の発光色の組み合わせとしては、特に限定されないが、青色、緑色及び赤色の3つの発光極大波長を含有する組み合わせ、青色と黄色、黄緑色と橙色等の2つの発光極大波長を含有する組み合わせなどが挙げられる。発光色の制御は、発光材料の種類と量の調整により行うことができる。
<表示素子、照明装置、表示装置>
 一実施形態によれば、表示素子は、前記有機EL素子を備えている。例えば、赤、緑及び青(RGB)の各画素に対応する素子として、有機EL素子を用いることで、カラーの表示素子が得られる。画像の形成方法には、マトリックス状に配置した電極でパネルに配列された個々の有機EL素子を直接駆動する単純マトリックス型と、各素子に薄膜トランジスタを配置して駆動するアクティブマトリックス型とがある。
 また、一実施形態によれば、照明装置は、前記有機EL素子を備えている。さらに、一実施形態によれば、表示装置は、照明装置と、表示手段として液晶素子とを備えている。例えば、表示装置は、バックライトとして前記照明装置を用い、表示手段として公知の液晶素子を用いた表示装置、すなわち液晶表示装置とできる。
 本発明の実施形態について実施例により具体的に説明する。本発明の実施形態は以下の実施例に限定されない。
<モノマーの合成例>
 以下に、式(1)で表される架橋性基を有するモノマー及び式(2)で表される架橋性基を有するモノマーの合成例を示すが、合成法は以下に限定されるものではない。
(合成例1)
 以下の方法によって、下記構造を有するモノマーT1-2を合成した。詳細には、下記の経路により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 窒素雰囲気下、300mLの3つ口フラスコ中で、5-ブロモ-1-ペンテン(7.45g,50mmol)とテトラヒドロフラン(20mL)とを混合し、溶液を得た。得られた溶液に0.5Mの9-BBN/THF溶液(9-ボラビシクロ[3.3.1]ノナン テトラヒドロフラン溶液)(100mL)を1時間かけて滴下した後、12時間室温で撹拌した。得られた反応溶液に、モノマーT1-1(3.66g,20mmol)、(ジフェニルホスフィノフェロセン)パラジウムジクロリド(0.82g)、テトラヒドロフラン(32mL)、及び3Mの水酸化ナトリウム水溶液(27mL)を加えて混合し、4時間還流させた。反応終了後、得られた溶液を室温まで冷却し、ヘキサン(40mL)を加えた後、氷冷しながら過酸化水素水(6mL)をゆっくりと滴下し、1時間撹拌した。反応溶液を分液した後、有機層をイオン交換水(50mL)で5回洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、展開溶媒にヘキサン、充填剤にシリカゲルを用いて、カラムクロマトグラフィーにより精製することにより、中間体Aを得た(3.80g,15mmol)。
 窒素雰囲気下、50mLの2口フラスコ中で、中間体A(3.80g,15mmol)、4-ブロモフェノール(3.89g,22.5mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミド(0.16g,0.5mmol)、50%水酸化カリウム水溶液(6.7g)、及びトルエン(20mL)を混合し、6時間還流させた。反応終了後、得られた溶液をイオン交換水(10mL)で3回洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、展開溶媒にヘキサン/酢酸エチル(95/5)混合溶媒、充填剤にシリカゲルを用いて、カラムクロマトグラフィーにより精製することにより、モノマーT1-2を得た(4.14g,12mmol)。
(合成例2)
 以下の方法によって、下記構造を有するモノマーT1-3を合成した。詳細には、下記の経路により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 5-ブロモ-1-ペンテン(7.45g,50mmol)の代わりに10-ブロモ-1-デセン(10.96g,50mmol)を用いたこと以外は合成例1と同様の手順で合成し中間体Bを得た(4.53g,14mmol)。
 中間体A(3.80g,15mmol)の代わりに中間体B(4.53g,14mmol)を用い、当量比を調整したこと以外は合成例1と同様の手順でモノマーT1-3を得た(4.99g,12mmol)。
(合成例3)
 以下の方法によって、下記構造を有するモノマーT1-4を合成した。詳細には、下記の経路により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 合成例1と同様に中間体Aを得た(3.80g,15mmol)。
 窒素雰囲気下、200mLの3つ口フラスコ中で、1,4-ジブロモベンゼン(3.54g,15mmol)とエーテル(30mL)とを混合し、得られた溶液を-78℃に冷却した。溶液に、1.6Mのn-ブチルリチウム/ヘキサン溶液(9.4mL)を30分かけて滴下した後、-78℃で2時間撹拌した。その後、中間体A(3.80g,15mmol)を滴下し、-78℃で30分間撹拌した。その後室温に戻し、12時間撹拌した。得られた溶液を分液した後、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、展開溶媒にヘキサン、充填剤にシリカゲルを用いて、カラムクロマトグラフィーにより精製することにより、モノマーT1-4を得た(2.96g,9mmol)。
(合成例4)
 以下の方法によって、下記構造を有するモノマーT1-5を合成した。詳細には、下記の経路により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 中間体A(3.80g,15mmol)の代わりに中間体B(4.99g,12mmol)を用い、当量比を調整したこと以外は合成例3と同様にして、モノマーT1-5(2.40g,6mmol)を得た。
(合成例5)
 以下の方法によって、下記構造を有するモノマーT2-2を合成した。詳細には、下記の経路により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 窒素雰囲気下、100mLの3つ口フラスコ中で、1-ブロモ-4-(4-ブロモブチル)ベンゼン(11.68g,40mmol)、4-ヒドロキシベンズアルデヒド(7.33g,60mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミド(0.644g,2mmol)、50%水酸化カリウム水溶液(26.93g)、及びトルエン(40mL)を混合し、6時間還流させた。反応終了後、得られた溶液をイオン交換水(10mL)で3回洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、展開溶媒にヘキサン/酢酸エチル(90/10)混合溶媒、充填剤にシリカゲルを用いて、カラムクロマトグラフィーにより精製することにより、中間体Cを得た(10.55g,31.7mmol)。
 窒素雰囲気下、200mLの3つ口フラスコ中で、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド(21.33g,59.7mmol)、カリウム-t-ブトキシド(6.70g,59.7mmol)、及びテトラヒドロフラン(60mL)を0℃で混合後、室温で1時間撹拌した。その後、テトラヒドロフラン(15mL)に溶解した中間体C(10.55g,31.7mmol)を0℃で加えて混合した後、室温で24時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターでテトラヒドロフランを留去し、残渣をトルエン(20mL)に溶解後、得られた溶液をイオン交換水(10mL)で3回洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、展開溶媒にヘキサン/酢酸エチル(90/10)混合溶媒、充填剤にシリカゲルを用いて、カラムクロマトグラフィーにより精製することにより、モノマーT2-2(9.28g,28mmol)を得た。
(合成例6)
 以下の方法によって、下記構造を有するモノマーT2-3を合成した。詳細には、下記の経路により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 窒素雰囲気下、200mLの3つ口フラスコ中で、p-ブロモベンジルブロミド(10.9g,43.5mmol)、5-ヘキセン-1-オール(4.36g,43.5mmol)、テトラエチルアンモニウムブロミド(0.70g,2.18mmol)、ヘキサン100mL、及び飽和NaOH水溶液(50mL)を、5時間加熱還流した。得られた反応溶液をイオン交換水(10mL)で3回洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後、硫酸ナトリウムをろ過し、溶媒を留去して無色の液体を11.7g得た。真空中で更に乾燥し、モノマーT2-3(11.3g,41.9mmol)を得た。
(合成例7)
 以下の方法によって、下記構造を有するモノマーT2-4を合成した。詳細には、下記の経路により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 窒素雰囲気下、100mLの3つ口フラスコへ、マグネシウム(0.53g,22mmol)及びテトラヒドロフラン(10mL)を投入した。次いで、テトラヒドロフラン(20mL)へ溶解した8-ブロモ-1-オクテン(3.82g,20mmol)を、20分かけて滴下した。得られた溶液に4-ブロモベンジルブロミド(5.50g,22mmol)を添加し、室温で1時間撹拌後、3時間加熱還流した。得られた反応溶液をイオン交換水(10mL)で3回洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後、硫酸ナトリウムをろ過し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィーにより精製することにより、モノマーT2-4(2.81g,10mmol)を得た。
(合成例8)
 以下の方法によって、下記構造を有するモノマーT2-5を合成した。詳細には、下記の経路により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 5-ヘキセン-1-オール(6.27g,43.5mmol)を4-ヒドロキシブチルアクリレートに変えた以外は合成例6と同様にして、モノマーT2-5(12.52g,40mmol)を得た。
(合成例9)
 以下の方法によって、下記構造を有するモノマーT2-6を合成した。詳細には、下記の経路により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 5-ヘキセン-1-オール(6.27g,43.5mmol)を4-ヘキセン-1-オールに変えた以外は合成例6と同様にして、モノマーT2-6(10.76g,40mmol)を得た。
<電荷輸送性ポリマーの合成例>
(Pd触媒の調製)
 窒素雰囲気下のグローブボックス中で、室温下、サンプル管にトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(73.2mg、80μmol)を秤取り、アニソール(15mL)を加え、30分間撹拌した。同様に、サンプル管にトリス(t-ブチル)ホスフィン(129.6mg、640μmol)を秤取り、アニソール(5mL)を加え、5分間撹拌した。得られた溶液を混合し、室温で30分間撹拌して、触媒とした。全ての溶媒は、30分間以上窒素バブルにより脱気した後、使用した。
(電荷輸送性ポリマー1の合成)
 三口丸底フラスコに、下記モノマーL-1(5.0mmol)、下記モノマーB-1(2.0mmol)、下記モノマーT3-1(2.0mmol)、下記モノマーT3-2(2.0mmol)、及びアニソール(20mL)を加え、更に調製したPd触媒溶液(7.5mL)を加えた。30分間撹拌した後、10%テトラエチルアンモニウム水酸化物水溶液(20mL)を加えた。全ての溶媒は30分間以上、窒素バブルにより脱気した後、使用した。得られた混合物を2時間、加熱還流した。ここまでの全ての操作は窒素気流下で行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 反応終了後、有機層を水洗し、有機層をメタノール-水(9:1)に注いだ。生じた沈殿を吸引ろ過により回収し、メタノール-水(9:1)で洗浄した。得られた沈殿をトルエンに溶解し、メタノールから再沈殿した。得られた沈殿を吸引ろ過により回収し、トルエンに溶解し、金属吸着剤(Strem Chemicals社製「Triphenylphosphine, polymer-bound on styrene-divinylbenzene copolymer」、沈殿物100mgに対して200mg)を加えて、一晩撹拌した。撹拌終了後、金属吸着剤と不溶物とをろ過により取り除き、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した。濃縮液をトルエンに溶解した後、メタノール-アセトン(8:3)から再沈殿した。生じた沈殿を吸引ろ過により回収し、メタノール-アセトン(8:3)で洗浄した。得られた沈殿を真空乾燥し、電荷輸送性ポリマー1を得た。
 得られた電荷輸送性ポリマー1の数平均分子量は5,200、重量平均分子量は41,200であった。電荷輸送性ポリマー1は、構造単位L-1、構造単位B-1、オキセタン基を有する構造単位T3-1、及び構造単位T3-2を有し、それぞれの構造単位の割合(モル比)は、45.5%、18.2%、18.2%、及び18.2%であった。構造は下記式に示す(下記の左側は、括弧内に示した構造が各々構造単位を表し、各々構造単位に添えた数字が構造単位のモル比を表す。下記の右側は、電荷輸送性ポリマーに含まれると推定される部分構造の一例である。以下の電荷輸送性ポリマーの合成において、同様である。)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 数平均分子量及び重量平均分子量は、溶離液にテトラヒドロフラン(THF)を用いたGPC(ポリスチレン換算)により測定した。測定条件は上述のとおりである。
(電荷輸送性ポリマー2の合成)
 三口丸底フラスコに、前記モノマーL-1(5.0mmol)、下記モノマーB-2(2.0mmol)、下記モノマーT1-1(0.3mmol)、下記モノマーT2-1(0.3mmol)、下記モノマーT3-3(3.4mmol)、及びアニソール(20mL)を加え、更に調製したPd触媒溶液(7.5mL)を加えた。以降、電荷輸送性ポリマー1の合成と同様にして、電荷輸送性ポリマー2の合成を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 得られた電荷輸送性ポリマー2の数平均分子量は12,600、重量平均分子量は63,400であった。電荷輸送性ポリマー2は、構造単位L-1、構造単位B-2、構造単位T1-1、構造単位T2-1、及び構造単位T3-3を有し、それぞれの構造単位の割合(モル比)は、45.5%、18.2%、2.8%、2.8%、及び30.7%であった。電荷輸送性ポリマー2の架橋性基(1)を有する末端及び架橋性基(2)を有する末端の数は、それぞれ、構造単位Tの合計数の7.5%、及び7.5%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
(電荷輸送性ポリマー3の合成)
 三口丸底フラスコに、前記モノマーL-1(5.0mmol)、前記モノマーB-2(2.0mmol)、下記モノマーT1-2(0.1mmol)、下記モノマーT2-2(0.2mmol)、前記モノマーT3-3(3.7mmol)、及びアニソール(20mL)を加え、更に調製したPd触媒溶液(7.5mL)を加えた。以降、電荷輸送性ポリマー1の合成と同様にして、電荷輸送性ポリマー3の合成を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 得られた電荷輸送性ポリマー3の数平均分子量は12,600、重量平均分子量は57,600であった。電荷輸送性ポリマー3は、構造単位L-1、構造単位B-2、構造単位T1-2、構造単位T2-2、及び構造単位T3-3を有し、それぞれの構造単位の割合(モル比)は、45.5%、18.2%、0.90%、1.80%、及び33.6%であった。電荷輸送性ポリマー3の架橋性基(1)を有する末端及び架橋性基(2)を有する末端の数は、それぞれ、構造単位Tの合計数の2.5%及び5.0%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
(電荷輸送性ポリマー4の合成)
 三口丸底フラスコに、前記モノマーL-1(5.0mmol)、前記モノマーB-2(2.0mmol)、下記モノマーT1-2(0.1mmol)、下記モノマーT2-3(0.1mmol)、前記モノマーT3-3(3.8mmol)、及びアニソール(20mL)を加え、更に調製したPd触媒溶液(7.5mL)を加えた。以降、電荷輸送性ポリマー1の合成と同様にして、電荷輸送性ポリマー4の合成を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 得られた電荷輸送性ポリマー4の数平均分子量は12,100、重量平均分子量は60,500であった。電荷輸送性ポリマー4は、構造単位L-1、構造単位B-2、構造単位T1-2、構造単位T2-3、及び構造単位T3-3を有し、それぞれの構造単位の割合(モル比)は、45.5%、18.2%、0.90%、0.90%、及び34.5%であった。電荷輸送性ポリマー4の架橋性基(1)を有する末端及び架橋性基(2)を有する末端の数は、それぞれ、構造単位Tの合計数の2.5%、及び2.5%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
(電荷輸送性ポリマー5の合成)
 三口丸底フラスコに、前記モノマーL-1(5.0mmol)、前記モノマーB-2(2.0mmol)、下記モノマーT1-2(0.1mmol)、下記モノマーT2-4(0.1mmol)、前記モノマーT3-3(3.8mmol)、及びアニソール(20mL)を加え、更に調製したPd触媒溶液(7.5mL)を加えた。以降、電荷輸送性ポリマー1の合成と同様にして、電荷輸送性ポリマー5の合成を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 得られた電荷輸送性ポリマー5の数平均分子量は11,500、重量平均分子量は60,000であった。電荷輸送性ポリマー5は、構造単位L-1、構造単位B-2、構造単位T1-2、構造単位T2-4、及び構造単位T3-3を有し、それぞれの構造単位の割合(モル比)は、45.5%、18.2%、0.90%、0.90%、及び34.5%であった。電荷輸送性ポリマー5の架橋性基(1)を有する末端及び架橋性基(2)を有する末端の数は、それぞれ、構造単位Tの合計数の2.5%、及び2.5%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
(電荷輸送性ポリマー6の合成)
 三口丸底フラスコに、前記モノマーL-1(5.0mmol)、前記モノマーB-2(2.0mmol)、下記モノマーT1-3(0.1mmol)、下記モノマーT2-4(0.1mmol)、前記モノマーT3-3(3.8mmol)、及びアニソール(20mL)を加え、更に調製したPd触媒溶液(7.5mL)を加えた。以降、電荷輸送性ポリマー1の合成と同様にして、電荷輸送性ポリマー6の合成を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 得られた電荷輸送性ポリマー6の数平均分子量は12,200、重量平均分子量は61,000であった。電荷輸送性ポリマー6は、構造単位L-1、構造単位B-2、構造単位T1-3、構造単位T2-4、及び構造単位T3-3を有し、それぞれの構造単位の割合(モル比)は、45.5%、18.2%、0.90%、0.90%、及び34.5%であった。電荷輸送性ポリマー6の架橋性基(1)を有する末端及び架橋性基(2)を有する末端の数は、それぞれ、構造単位Tの合計数の2.5%、及び2.5%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
(電荷輸送性ポリマー7の合成)
 三口丸底フラスコに、前記モノマーL-1(5.0mmol)、前記モノマーB-2(2.0mmol)、下記モノマーT1-4(0.1mmol)、下記モノマーT2-4(0.1mmol)、前記モノマーT3-3(3.8mmol)、及びアニソール(20mL)を加え、更に調製したPd触媒溶液(7.5mL)を加えた。以降、電荷輸送性ポリマー1の合成と同様にして、電荷輸送性ポリマー7の合成を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 得られた電荷輸送性ポリマー7の数平均分子量は13,200、重量平均分子量は62,000であった。電荷輸送性ポリマー7は、構造単位L-1、構造単位B-2、構造単位T1-4、構造単位T2-4、及び構造単位T3-3を有し、それぞれの構造単位の割合(モル比)は、45.5%、18.2%、0.90%、0.90%、及び34.5%であった。電荷輸送性ポリマー7の架橋性基(1)を有する末端及び架橋性基(2)を有する末端の数は、それぞれ、構造単位Tの合計数の2.5%、及び2.5%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
(電荷輸送性ポリマー8の合成)
 三口丸底フラスコに、前記モノマーL-1(5.0mmol)、前記モノマーB-2(2.0mmol)、下記モノマーT1-5(0.1mmol)、下記モノマーT2-4(0.1mmol)、前記モノマーT3-3(3.8mmol)、及びアニソール(20mL)を加え、更に調製したPd触媒溶液(7.5mL)を加えた。以降、電荷輸送性ポリマー1の合成と同様にして、電荷輸送性ポリマー8の合成を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 得られた電荷輸送性ポリマー8の数平均分子量は13,500、重量平均分子量は60,000であった。電荷輸送性ポリマー8は、構造単位L-1、構造単位B-2、構造単位T1-5、構造単位T2-4、及び構造単位T3-3を有し、それぞれの構造単位の割合(モル比)は、45.5%、18.2%、0.90%、0.90%、及び34.5%であった。電荷輸送性ポリマー8の架橋性基(1)を有する末端及び架橋性基(2)を有する末端の数は、それぞれ、構造単位Tの合計数の2.5%、及び2.5%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
(電荷輸送性ポリマー9の合成)
 三口丸底フラスコに、前記モノマーL-1(5.0mmol)、前記モノマーB-2(2.0mmol)、下記モノマーT1-4(0.1mmol)、下記モノマーT2-5(0.1mmol)、前記モノマーT3-3(3.8mmol)、及びアニソール(20mL)を加え、更に調製したPd触媒溶液(7.5mL)を加えた。以降、電荷輸送性ポリマー1の合成と同様にして、電荷輸送性ポリマー9の合成を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 得られた電荷輸送性ポリマー9の数平均分子量は12,500、重量平均分子量は59,700であった。電荷輸送性ポリマー9は、構造単位L-1、構造単位B-2、構造単位T1-4、構造単位T2-5、及び構造単位T3-3を有し、それぞれの構造単位の割合(モル比)は、45.5%、18.2%、0.90%、0.90%、及び34.5%であった。電荷輸送性ポリマー9の架橋性基(1)を有する末端及び架橋性基(2)を有する末端の数は、それぞれ、構造単位Tの合計数の2.5%、及び2.5%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
(電荷輸送性ポリマー10の合成)
 三口丸底フラスコに、前記モノマーL-1(5.0mmol)、前記モノマーB-2(2.0mmol)、下記モノマーT1-4(0.1mmol)、下記モノマーT2-6(0.1mmol)、前記モノマーT3-3(3.8mmol)、及びアニソール(20mL)を加え、更に調製したPd触媒溶液(7.5mL)を加えた。以降、電荷輸送性ポリマー1の合成と同様にして、電荷輸送性ポリマー10の合成を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 得られた電荷輸送性ポリマー10の数平均分子量は11,000、重量平均分子量は59,000であった。電荷輸送性ポリマー10は、構造単位L-1、構造単位B-2、構造単位T1-4、構造単位T2-6、及び構造単位T3-3を有し、それぞれの構造単位の割合(モル比)は、45.5%、18.2%、0.90%、0.90%、及び34.5%であった。電荷輸送性ポリマー10の架橋性基(1)を有する末端及び架橋性基(2)を有する末端の数は、それぞれ、構造単位Tの合計数の2.5%、及び2.5%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
(電荷輸送性ポリマー11の合成)
 三口丸底フラスコに、前記モノマーL-1(5.0mmol)、前記モノマーB-2(2.0mmol)、前記モノマーT3-1(0.6mmol)、前記モノマーT3-3(3.4mmol)、及びアニソール(20mL)を加え、更に調製したPd触媒溶液(7.5mL)を加えた。以降、電荷輸送性ポリマー1の合成と同様にして、電荷輸送性ポリマー11の合成を行った。
 得られた電荷輸送性ポリマー11の数平均分子量は16,300、重量平均分子量は62,600であった。電荷輸送性ポリマー11は、構造単位L-1、構造単位B-2、オキセタン基を有する構造単位T3-1、及び構造単位T3-3を有し、それぞれの構造単位の割合(モル比)は、45.5%、18.2%、5.6%、及び30.7%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
(電荷輸送性ポリマー12の合成)
 三口丸底フラスコに、前記モノマーL-1(5.0mmol)、前記モノマーB-2(2.0mmol)、下記モノマーT2-1(0.6mmol)、前記モノマーT3-3(3.4mmol)、及びアニソール(20mL)を加え、更に調製したPd触媒溶液(7.5mL)を加えた。以降、電荷輸送性ポリマー1の合成と同様にして、電荷輸送性ポリマー12の合成を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 得られた電荷輸送性ポリマー12の数平均分子量は14,500、重量平均分子量は53,900であった。電荷輸送性ポリマー12は、構造単位L-1、構造単位B-2、ビニル基を有する構造単位T2-1、及び構造単位T3-3を有し、それぞれの構造単位の割合(モル比)は、45.5%、18.2%、5.6%、及び30.7%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
(電荷輸送性ポリマー13の合成)
 三口丸底フラスコに、前記モノマーL-1(5.0mmol)、前記モノマーB-2(2.0mmol)、前記モノマーT1-1(0.6mmol)、前記モノマーT3-3(3.4mmol)、及びアニソール(20mL)を加え、更に調製したPd触媒溶液(7.5mL)を加えた。以降、電荷輸送性ポリマー1の合成と同様にして、電荷輸送性ポリマー13の合成を行った。
 得られた電荷輸送性ポリマー13の数平均分子量は14,500、重量平均分子量は53,900であった。電荷輸送性ポリマー13は、構造単位L-1、構造単位B-2、ベンゾシクロブテン基を有する構造単位T1-1、及び構造単位T3-3を有し、それぞれの構造単位の割合(モル比)は、45.5%、18.2%、5.6%、及び30.7%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
[実施例1~9及び比較例1~3]
<有機層の残膜率の測定と評価>
(液状組成物の調製)
 電荷輸送性ポリマー2~13をそれぞれトルエンに溶解させることにより、電荷輸送性ポリマーの濃度が1質量%である液状組成物(トルエン溶液)を調製した。
(ガラス基板上での残膜率の評価)
 液状組成物をガラス基板上に滴下し、スピンコーター(ミカサ社製「MS-A100型」、)を用い、回転数3,000min-1、60秒間の条件で成膜した。次いで、窒素置換されたグローブボックス中で、ハイパワーホットプレート(アズワン製「ND-3H」)を用いて、ガラス基板上の膜を230℃、30分間ベークした。得られた膜について、分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製「U-3310」)を用いて極大波長の吸光度(Abs.1)を測定した。
 次いで、ガラス基板を、トルエン溶液(25℃)に10秒間浸した後、常温でトルエンを乾燥した。得られた膜について、分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製「U-3310」)を用いて極大波長の吸光度(Abs.2)を測定した。
 (Abs.2/Abs.1)×100(%)を残膜率として求めた。残膜率(単位「%」)を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
 実施例1~9で得た膜(有機層)は、比較例1~3で得た膜と比較して、高い残膜率を示した。一実施形態である有機層は、高い硬化性を有することが確認できた。架橋性基としてビニル構造とベンゾシクロブテン構造とを末端に有する電荷輸送性ポリマーは、有機層の積層に適した材料であることが確認できた。
[実施例10~18及び比較例4~6]
<有機EL素子の作製>
 窒素雰囲気下で、電荷輸送性ポリマー1(10.0mg)、下記電子受容性化合物1(0.5mg)、及びトルエン(2.3mL)を混合し、正孔注入層形成用のインク組成物を調製した。ITOを1.6mm幅にパターニングしたガラス基板上に、前記インク組成物を回転数3,000min-1でスピンコートした後、ホットプレート上で220℃、10分間加熱して硬化させ、正孔注入層(25nm)を形成した。
 有機EL素子の作製においては、スピンコーターとして、ミカサ社製「MS-A100型」を用い、ホットプレートとして、アズワン製「ND-3H」を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 次に、表2に示した電荷輸送性ポリマー(10.0mg)とトルエン(1.15mL)とを混合し、正孔輸送層形成用のインク組成物を調製した。上記で形成した正孔注入層の上に、インク組成物を回転数3,000min-1でスピンコートした後、ホットプレート上で200℃、10分間加熱して硬化させ、正孔輸送層(40nm)を形成した。各実施例及び比較例において、正孔注入層を溶解させることなく、正孔輸送層を形成することができた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000067
 上記で得たガラス基板を、真空蒸着機中に移し、正孔輸送層上に、CBP:Ir(ppy)(94:6、30nm)、BAlq(10nm)、TPBi(30nm)、LiF(0.8nm)、及びAl(100nm)をこの順に蒸着法で成膜し、封止処理を行って有機EL素子を作製した。
 有機EL素子に電圧を印加したところ、緑色発光が確認された。初期輝度5,000cd/mにおける発光寿命(輝度半減時間)を測定した。測定結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000068
 実施例10~18では、比較例4~6と比較して、長寿命の素子が得られた。架橋性基としてビニル構造とベンゾシクロブテン構造とを末端に有する電荷輸送性ポリマーを含有する有機エレクトロニクス材料は、有機エレクトロニクス素子の特性向上に適していることが確認できた。
 1 発光層
 2 陽極
 3 正孔注入層
 4 陰極
 5 電子注入層
 6 正孔輸送層
 7 電子輸送層
 8 基板

Claims (20)

  1.  下記式(1)で表される架橋性基を少なくとも1つの末端に有し、かつ、下記式(2)で表される架橋性基を少なくとも1つの末端に有する電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーを含有する、有機エレクトロニクス材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式(1)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式(2)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。)
  2.  前記電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーが、3個以上の末端を有する、請求項1に記載の有機エレクトロニクス材料。
  3.  前記電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーが、2価の構造単位Lと1価の構造単位Tとを少なくとも含み、
     前記構造単位Lが、置換又は非置換の芳香族アミン構造、及び、置換又は非置換のカルバゾール構造からなる群から選択される少なくとも1種の構造を含む構造単位を含み、
     前記構造単位Tが、前記式(1)で表される架橋性基を含む1価の構造単位T1と、前記式(2)で表される架橋性基を含む1価の構造単位T2とを含む、請求項1又は2に記載の有機エレクトロニクス材料。
  4.  前記電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーが、更に、3価以上の構造単位B、及び、前記式(1)で表される架橋性基と前記式(2)で表される架橋性基とを含まない1価の構造単位T3からなる群から選択される少なくとも1種の構造単位を含み、
     前記構造単位Bが、置換又は非置換の芳香族アミン構造、置換又は非置換のカルバゾール構造、及び、置換又は非置換の縮合多環式芳香族炭化水素構造からなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を含む構造単位を含み、
     前記構造単位T3が、置換又は非置換の芳香環構造を含む構造単位を含む、請求項1~3のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料。
  5.  前記構造単位L、前記構造単位T、及び任意に含まれる前記構造単位Bからなる群から選択される隣り合う構造単位が、芳香環同士の直接結合によって互いに結合している、請求項3又は4に記載の有機エレクトロニクス材料。
  6.  前記電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーが、電荷輸送性を有する構造単位を含む2官能モノマーと、前記式(1)で表される架橋性基を含む単官能モノマーT1と、前記式(2)で表される架橋性基を含む単官能モノマーT2とを少なくとも含むモノマーの共重合体である、請求項1又は2に記載の有機エレクトロニクス材料。
  7.  前記電荷輸送性ポリマー又はオリゴマーが、正孔輸送性を有する構造単位を含む2官能モノマーと、式(1)で表される架橋性基を含む単官能モノマーT1と、式(2)で表される架橋性基を含む単官能モノマーT2とを少なくとも含むモノマーの共重合体である、請求項1又は2に記載の有機エレクトロニクス材料。
  8.  請求項1~7のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料と、溶媒とを含有する、液状組成物。
  9.  請求項1~7のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料、又は、請求項8に記載の液状組成物を用いて形成された、有機層。
  10.  請求項9に記載の有機層を少なくとも1つ含む、有機エレクトロニクス素子。
  11.  少なくとも一対の陽極及び陰極、並びに、前記陽極及び前記陰極の間に位置する少なくとも1つの請求項9に記載の有機層を含む、有機エレクトロニクス素子。
  12.  請求項9に記載の有機層を少なくとも1つ含む、有機エレクトロルミネセンス素子。
  13.  基板、陽極、発光層、及び陰極を少なくとも含み、前記発光層が請求項9に記載の有機層である、有機エレクトロルミネセンス素子。
  14.  基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、及び陰極を少なくとも含み、
     前記正孔注入層、前記正孔輸送層、及び前記発光層からなる群から選択される少なくとも1つの層が、請求項9に記載の有機層である、有機エレクトロルミネセンス素子。
  15.  基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、及び陰極を少なくとも含み、
     前記正孔注入層、前記正孔輸送層、及び前記発光層からなる群から選択される少なくとも1つの層が、請求項9に記載の有機層である、有機エレクトロルミネセンス素子。
  16.  基板がフレキシブル基板である、請求項13~15のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
  17.  基板が樹脂フィルム基板である、請求項13~16のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
  18.  請求項12~16のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子を備えた、表示素子。
  19.  請求項12~16のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子を備えた、照明装置。
  20.  請求項19に記載の照明装置と、表示手段として液晶素子とを備えた、表示装置。
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