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WO2016035636A1 - 円偏光フィルム、光学フィルム、および、画像表示装置 - Google Patents

円偏光フィルム、光学フィルム、および、画像表示装置 Download PDF

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WO2016035636A1
WO2016035636A1 PCT/JP2015/073987 JP2015073987W WO2016035636A1 WO 2016035636 A1 WO2016035636 A1 WO 2016035636A1 JP 2015073987 W JP2015073987 W JP 2015073987W WO 2016035636 A1 WO2016035636 A1 WO 2016035636A1
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optically anisotropic
anisotropic layer
film
layer
retardation
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Application number
PCT/JP2015/073987
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Inventor
勇太 高橋
絢子 茨木
信彦 一原
永井 道夫
理恵 ▲高▼砂
森嶌 慎一
Original Assignee
富士フイルム株式会社
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Publication date
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    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/8793Arrangements for polarized light emission

Definitions

  • the present invention relates to a circularly polarizing film, an optical film, and an image display device.
  • An organic electroluminescence (organic EL) display device is a self-luminous thin display device, and has advantages in display performance such as higher visibility and less viewing angle dependency than a liquid crystal display device.
  • a flexible or foldable display device has been realized by using a flexible substrate.
  • the organic EL display device has excellent characteristics as described above, but a layer having a different refractive index is laminated on the electrode using a high refractive index transparent conductive material such as ITO (indium tin oxide), Since a high metal material or the like is used, external light is reflected at the interface between them, and there may be a problem of reflection due to a decrease in contrast or internal reflection. In order to suppress such adverse effects due to external light reflection, the use of a circularly polarizing film composed of an absorption linear polarizing plate and a ⁇ / 4 plate having reverse wavelength dispersion has been proposed (for example, Patent Documents 1 to 3). .
  • the present inventors left the image display device including the circularly polarizing film described in Patent Documents 1 to 3 in a wet heat environment and examined the change in visibility. As a result, the display performance was greatly reduced. As a result, it has been found that further improvement is necessary.
  • the present invention can achieve both thinning of the device and improvement of display performance when applied to an image display device, particularly an organic EL display device, and can display an image even in a humid heat environment. It aims at providing the circularly-polarizing film which can suppress the fall of the display performance of an apparatus. Another object of the present invention is to provide an optical film including the circularly polarizing film and an image display device.
  • the present inventors have found that the above problem can be solved by using a retardation film that satisfies predetermined optical characteristics. That is, it has been found that the above object can be achieved by the following configuration.
  • a circularly polarizing film in which a polarizing layer and a retardation film are laminated includes at least an optically anisotropic layer A, an optically anisotropic layer B, and an optically anisotropic layer C.
  • the optically anisotropic layer A, the optically anisotropic layer B, and the optically anisotropic layer C are Both are formed from a composition containing a liquid crystal compound,
  • the in-plane retardation of the retardation film has a relationship of Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650),
  • the in-plane retardation ReA of the optically anisotropic layer A at a wavelength of 550 nm and the in-plane retardation ReB of the optically anisotropic layer B at a wavelength of 550 nm satisfy the relationship of the following formulas 1 and 2:
  • Formula 2 ReA 2 ⁇ ReB ⁇ 50 nm
  • the thickness direction retardation RthA of the optically anisotropic layer A at a wavelength of 550 nm and the thickness direction retardation RthB of the optically anisotropic layer B at a wavelength of 550 nm are smaller than 0, and the
  • Retardation RthC of greater than 0 The angle formed by the absorption axis direction of the polarizing layer and the slow axis direction of the optically anisotropic layer A is 75 ° ⁇ 8 °, The angle formed by the absorption axis direction of the polarizing layer and the slow axis direction of the optically anisotropic layer B is 15 ° ⁇ 8 °, A circularly polarizing film in which the thickness of the circularly polarizing film is 100 ⁇ m or less, and the thickness of each layer included in the retardation film is 20 ⁇ m or less.
  • Re (450), Re (550), and Re (650) represent in-plane retardation values of the retardation film at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively.
  • the optically anisotropic layer A and the optically anisotropic layer B are layers containing a substantially vertically aligned discotic liquid crystal compound, and the optically anisotropic layer C is a substantially horizontally aligned discotic.
  • the circularly polarizing film according to (1) which is a layer containing a liquid crystal compound.
  • the optically anisotropic layer A, the optically anisotropic layer C, and the optically anisotropic layer B are laminated in this order from the side closer to the polarizing layer, and the thickness direction of the optically anisotropic layer C at a wavelength of 550 nm
  • the retardation RthC of the circularly polarizing film according to (1) or (2) which is 30 to 120 nm.
  • An optical film comprising the circularly polarizing film according to any one of (1) to (4) and a transparent protective film disposed on the circularly polarizing film.
  • An image display device comprising the circularly polarizing film according to any one of (1) to (4) or the optical film according to (5) or (6).
  • the device when applied to an image display device, in particular, an organic EL display device, the device can be made thin and the display performance can be improved, and the display performance of the image display device is deteriorated even in a humid heat environment.
  • a circularly polarizing film can be provided.
  • the optical film containing the said circularly-polarizing film and an image display apparatus can also be provided.
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • “orthogonal” and “parallel” with respect to an angle shall mean a range of a strict angle ⁇ 10 °, and “identical” and “different” with respect to an angle indicate whether or not the difference is less than 5 °. It can be judged on the basis of.
  • “visible light” means 380 to 780 nm.
  • a measurement wavelength is 550 nm.
  • the “slow axis” means a direction in which the refractive index is maximum in the plane
  • the “circularly polarizing film” means a long circularly polarizing film, and unless otherwise specified, and It is used to include both circularly polarized films cut to a size that can be incorporated into an image display device.
  • cutting includes “punching” and “cutting out”.
  • tilt angle (also referred to as tilt angle) means an angle formed by a tilted liquid crystal compound with a layer plane, and the direction of the maximum refractive index in the refractive index ellipsoid of the liquid crystal compound is the layer plane. It means the maximum angle among the angles formed. Therefore, in the rod-like liquid crystal compound having positive optical anisotropy, the tilt angle means an angle formed by the major axis direction of the rod-like liquid crystal compound, that is, the director direction and the layer plane.
  • the “average tilt angle” means the average value of the tilt angles from the tilt angle at the upper interface to the lower interface of the retardation film.
  • the reverse wavelength dispersion means a property that the absolute value of the in-plane retardation becomes larger as the wavelength becomes longer.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at wavelength ⁇ , respectively.
  • Re ( ⁇ ) is measured by making light of wavelength ⁇ nm incident in the film normal direction in KOBRAB21ADH or WR (trade name, manufactured by Oji Scientific Instruments).
  • Rth ( ⁇ ) is calculated by the following method.
  • Rth ( ⁇ ) is Re ( ⁇ ), with the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, it is arbitrary in the film plane)
  • the light is incident at a wavelength of ⁇ nm from the inclined direction in steps of 10 degrees from the normal direction to 50 degrees on one side with respect to the film normal direction of the rotation axis of It is calculated in KOBRA 21ADH or WR based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
  • Re ( ⁇ ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle ⁇ from the normal direction.
  • nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane
  • ny represents the refractive index in the direction perpendicular to nx in the plane
  • nz represents the refractive index in the direction perpendicular to nx and ny.
  • d represents the film thickness of the film.
  • Rth ( ⁇ ) is calculated by the following method.
  • Rth ( ⁇ ) is Re ( ⁇ )
  • the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) is the tilt axis (rotary axis) from ⁇ 50 degrees to +50 degrees with respect to the film normal direction.
  • the light of wavelength ⁇ nm is incident from each inclined direction in 10 degree steps and measured at 11 points. Based on the measured retardation value, the assumed average refractive index, and the input film thickness value, KOBRA 21ADH or Calculated by WR.
  • nx, ny, and nz are calculated in KOBRA 21ADH or WR.
  • Nz (nx ⁇ nz) / (nx ⁇ ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.
  • the circularly polarizing film 10 is a laminate in which a polarizing layer 12 and a retardation film 14 are laminated.
  • the optical retardation layer 14 includes an optically anisotropic layer A16 and an optically anisotropic layer C18 from the polarizing layer 12 side. , And an optically anisotropic layer B20 are disposed.
  • the optically anisotropic layer A16 has a so-called ⁇ / 2 plate characteristic
  • the optically anisotropic layer B20 has a so-called ⁇ / 4 plate characteristic. That is, the phase difference film 14 constitutes a so-called broadband ⁇ / 4 plate (a phase difference film that expresses a phase difference value of 1 ⁇ 4 for light of each wavelength).
  • the optically anisotropic layers are arranged in the order of the optically anisotropic layer A, the optically anisotropic layer C, and the optically anisotropic layer B from the polarizing layer side.
  • the arrangement order of the optically anisotropic layers is not limited to this configuration.
  • the optically anisotropic layer A, the optically anisotropic layer B, and the optically anisotropic layer C may be arranged in this order from the polarizing layer side.
  • the optically anisotropic layer A and the optically anisotropic layer B may be arranged in this order.
  • each member included in the circularly polarizing film will be described in detail. Below, a retardation film is first explained in full detail.
  • the retardation film is a laminate including at least the optically anisotropic layer A, the optically anisotropic layer B, and the optically anisotropic layer C.
  • the in-plane retardation of the retardation film has a relationship of Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650). More specifically, in the retardation film, Re (450) which is an in-plane retardation value (measured at a wavelength of 450 nm) at a wavelength of 450 nm and an in-plane retardation value at a wavelength of 550 nm (measured at a wavelength of 550 nm).
  • Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650) there is a relationship of Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650) between a certain Re (550) and Re (650) which is the value of in-plane retardation at a wavelength of 650 nm (measured at a wavelength of 650 nm). . That is, the retardation film exhibits reverse wavelength dispersion for in-plane retardation.
  • the configuration of the retardation film showing Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650) is not particularly limited.
  • an optically anisotropic layer satisfying Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650) By combining two layers, wavelength dispersion of Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650) may be expressed.
  • the thickness of each layer contained in a phase difference film is 20 micrometers or less.
  • the retardation film includes at least an optically anisotropic layer A, an optically anisotropic layer B, and an optically anisotropic layer C described later, and other layers (for example, an alignment film, an adhesive layer) ) May be included, but the thickness of each layer (all layers) constituting these retardation films is intended to be 20 ⁇ m or less. That is, the thickness of other layers (for example, an alignment film and an adhesive layer) other than the optically anisotropic layer A, the optically anisotropic layer B, and the optically anisotropic layer C is also 20 ⁇ m or less.
  • the said thickness intends average thickness, and the thickness of each layer measures the thickness of arbitrary 5 points
  • the thickness of the retardation film including at least the optically anisotropic layer A, the optically anisotropic layer B, and the optically anisotropic layer C is preferably 3 to 40 ⁇ m, more preferably 4 to 35 ⁇ m, and further preferably 5 to 30 ⁇ m. preferable.
  • the transparent protective film is not included as a member constituting the circularly polarizing film, and an embodiment including the circularly polarizing film and the transparent protective film is referred to as an optical film.
  • the optically anisotropic layer A is a layer having the characteristics of a so-called ⁇ / 2 plate, and the in-plane retardation ReA of the optically anisotropic layer A at a wavelength of 550 nm satisfies the relationship of Formula 2.
  • equation represents the in-plane retardation in wavelength 550nm of the optically anisotropic layer B mentioned later.
  • the thickness direction retardation RthA of the optically anisotropic layer A at a wavelength of 550 nm is smaller than zero. So-called negative Rth is shown.
  • the value of RthA may be negative, but is preferably ⁇ 180 to ⁇ 75 nm, more preferably ⁇ 170 to ⁇ 90 nm, from the viewpoint of better display performance of the image display device.
  • the angle formed between the absorption axis direction of the polarizing layer described later and the slow axis direction of the optically anisotropic layer A may be in the range of 75 ° ⁇ 8 °, and more preferably 75 ° ⁇ 5 °.
  • the thickness of the optically anisotropic layer A may be 20 ⁇ m or less as described above, but is preferably 0.5 to 10 ⁇ m and more preferably 0.5 to 5 ⁇ m from the viewpoint of thinning.
  • the said thickness intends average thickness, measures the thickness of the arbitrary 5 points
  • the optically anisotropic layer A is formed from a composition containing a liquid crystal compound.
  • the optically anisotropic layer A include an optically anisotropic layer obtained by forming a low-molecular liquid crystal compound in a nematic orientation in a liquid crystal state and then fixing by photocrosslinking or thermal crosslinking, or a polymer liquid crystal compound in a liquid crystal state. And an optically anisotropic layer obtained by fixing the orientation by cooling after forming into a nematic orientation.
  • the optically anisotropic layer is, for example, a layer formed by fixing a liquid crystal compound by polymerization or the like, and it is no longer necessary to exhibit liquid crystallinity after becoming a layer.
  • liquid crystal compounds can be classified into rod-shaped types (rod-shaped liquid crystal compounds) and disk-shaped types (discotic liquid crystal compounds, disk-shaped liquid crystal compounds) based on their shapes. Furthermore, there are low-molecular and high-molecular types, respectively.
  • Polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, 2 pages, Iwanami Shoten, 1992). In the present invention, any liquid crystal compound can be used. Two or more kinds of rod-like liquid crystal compounds, two or more kinds of discotic liquid crystal compounds, or a mixture of a rod-like liquid crystal compound and a discotic liquid crystal compound may be used.
  • rod-like liquid crystal compound for example, those described in JP-A-11-513019 and JP-A-2007-279688 can be preferably used, and examples of the discotic liquid crystal compound include JP-A-2007-108732. Although those described in Japanese Patent Laid-Open No. 2010-244038 can be preferably used, the invention is not limited to these.
  • the molecules of the liquid crystal compound are fixed in any alignment state of vertical alignment, horizontal alignment, hybrid alignment, and tilt alignment.
  • the disc surface of the discotic liquid crystal compound is substantially relative to the film surface (optically anisotropic layer surface). Preferably it is vertical.
  • substantially perpendicular to the discotic liquid crystal compound means that the average value of the angle between the film surface (optically anisotropic layer surface) and the disc surface of the discotic liquid crystal compound is in the range of 70 ° to 90 °.
  • one preferred embodiment of the optically anisotropic layer A is preferably a layer containing a substantially vertically aligned discotic liquid crystal compound in that the display performance of the image display device is more excellent.
  • a liquid crystal compound (rod-like liquid crystal compound or discotic liquid crystal compound having a reactive group (preferably a polymerizable group), preferably a disco liquid crystal compound. It is more preferable to form using a tick liquid crystal compound).
  • the number of reactive groups in the liquid crystal compound is not particularly limited, but is preferably 2 or more.
  • the liquid crystal compound may be a mixture of two or more. That is, the optically anisotropic layer A is formed by fixing a polymerizable liquid crystal compound (a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group or a discotic liquid crystal compound, preferably a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group) by polymerization.
  • the kind of the polymerizable group contained in the rod-like liquid crystal compound or the discotic liquid crystal compound is not particularly limited, and a functional group capable of addition polymerization reaction is preferable, and a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring polymerizable group is preferable. More specifically, a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, an allyl group, etc. are mentioned preferably, and a (meth) acryloyl group is more preferable.
  • the (meth) acryloyl group is a concept including both a methacryloyl group and an acryloyl group.
  • an optically anisotropic layer forming composition containing a liquid crystal compound having a polymerizable group (hereinafter also simply referred to as “composition”) is applied to a predetermined substrate (including a temporary substrate) to form a coating film.
  • the optically anisotropic layer A can be produced by subjecting the obtained coating film to a curing treatment (ultraviolet irradiation (light irradiation treatment) or heat treatment).
  • a curing treatment ultraviolet irradiation (light irradiation treatment) or heat treatment.
  • the composition can be applied by a known method (for example, a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, or a die coating method).
  • the composition may contain a component other than the liquid crystal compound described above.
  • the composition may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator used is selected according to the type of the polymerization reaction, and examples thereof include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • photopolymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds, acyloin ethers, ⁇ -hydrocarbon substituted aromatic acyloin compounds, polynuclear quinone compounds, combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketones. It is done.
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total solid content of the composition.
  • the composition may contain a polymerizable monomer from the viewpoint of the uniformity of the coating film and the strength of the film.
  • the polymerizable monomer include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds.
  • it is a polyfunctional radically polymerizable monomer and is preferably copolymerizable with the above-described polymerizable group-containing liquid crystal compound. Examples thereof include those described in paragraphs [0018] to [0020] in JP-A No. 2002-296423.
  • the addition amount of the polymerizable monomer is preferably 1 to 50% by mass and more preferably 2 to 30% by mass with respect to the total mass of the liquid crystal compound.
  • the composition may contain a surfactant from the viewpoint of the uniformity of the coating film and the strength of the film.
  • a surfactant include conventionally known compounds, and fluorine compounds are particularly preferable. Specifically, for example, compounds described in paragraphs [0028] to [0056] in JP-A No. 2001-330725, compounds described in paragraphs [0069] to [0126] in Japanese Patent Application No. 2003-295212, and the like. Is mentioned.
  • the composition may contain a solvent, and an organic solvent is preferably used.
  • organic solvents include amides (eg N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg pyridine), hydrocarbons (eg benzene, hexane), alkyl halides (eg , Chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.
  • the composition may contain various alignment agents such as a vertical alignment accelerator and a horizontal alignment accelerator. Furthermore, the composition may contain an adhesion improving agent, a plasticizer, a polymer and the like in addition to the above components.
  • optically anisotropic layer B is a layer having the characteristics of a so-called ⁇ / 4 plate, and the in-plane retardation ReB of the optically anisotropic layer B at a wavelength of 550 nm satisfies the relationship of Formula 1.
  • the relationship of Formula 1-1 is satisfied, and the relationship of Formula 1-2 is more preferable, in that the display performance of the image display device is more excellent.
  • (Formula 1) 100 nm ⁇ ReB ⁇ 155 nm
  • Forma 1-1) 110 nm ⁇ ReB ⁇ 150 nm
  • Forma 1-2 115 nm ⁇ ReB ⁇ 145 nm
  • the thickness direction retardation RthB of the optically anisotropic layer B at a wavelength of 550 nm is smaller than zero. So-called negative Rth is shown.
  • the value of RthB may be negative, but is preferably ⁇ 80 to ⁇ 50 nm, more preferably ⁇ 75 to ⁇ 55 nm, from the viewpoint of better display performance of the image display device.
  • the angle formed by the absorption axis direction of the polarizing layer described later and the slow axis direction of the optically anisotropic layer B may be in the range of 15 ° ⁇ 8 °, and more preferably 15 ° ⁇ 5 °.
  • the thickness of the optically anisotropic layer B may be 20 ⁇ m or less, but is preferably 0.5 to 10 ⁇ m and more preferably 0.5 to 5 ⁇ m from the viewpoint of thinning.
  • the said thickness intends average thickness, measures the thickness of the arbitrary 5 points
  • the optically anisotropic layer B is formed from a composition containing a liquid crystal compound.
  • the definition of the liquid crystal compound is as described above.
  • the disc surface of the discotic liquid crystal compound is substantially perpendicular to the film surface (optically anisotropic layer surface). Is preferred.
  • the optically anisotropic layer B is preferably a layer containing a substantially vertically aligned discotic liquid crystal compound in that the display performance of the image display device is more excellent.
  • the optically anisotropic layer B can reduce the temperature change and humidity change of the optical characteristics, so that it has a reactive group (preferably a polymerizable group). It is more preferably formed using (a rod-like liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound, preferably a discotic liquid crystal compound). That is, the optically anisotropic layer B is formed by fixing a polymerizable liquid crystal compound (a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group or a discotic liquid crystal compound, preferably a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group) by polymerization. It is preferable that it is a layer. The production procedure of the layer is the same as that of the optically anisotropic layer A.
  • the optically anisotropic layer C has a thickness direction retardation RthC of greater than 0 at a wavelength of 550 nm. So-called positive Rth is shown.
  • the value of RthC may be positive, but is preferably 10 to 140 nm, more preferably 30 to 120 nm, from the viewpoint that the display performance of the image display device is more excellent.
  • the in-plane retardation of the optically anisotropic layer C at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm is preferably from 0 to 20 nm, more preferably from 0 to 10 nm, from the viewpoint of better display performance of the image display device. Is more preferable.
  • the thickness of the optically anisotropic layer C may be 20 ⁇ m or less, but is preferably 0.5 to 10 ⁇ m and more preferably 0.5 to 5 ⁇ m from the viewpoint of thinning.
  • the said thickness intends average thickness, measures the thickness of the arbitrary 5 points
  • the optically anisotropic layer C is formed from a composition containing a liquid crystal compound.
  • the definition of the liquid crystal compound is as described above.
  • the disc surface of the discotic liquid crystal compound is substantially horizontal with respect to the film surface (optically anisotropic layer surface).
  • the term “discotic liquid crystal compound substantially horizontal” means that the average angle between the film surface (optically anisotropic layer surface) and the disc surface of the discotic liquid crystal compound is in the range of 0 ° to 20 °. 0 ° to 10 ° is more preferable, and 0 ° to 5 ° is even more preferable.
  • the optically anisotropic layer C is preferably a layer containing a substantially horizontally oriented discotic liquid crystal compound in that the display performance of the image display device is more excellent.
  • an optically anisotropic layer made of a substantially horizontally aligned discotic liquid crystal compound has a substantially zero Re value and a positive Rth value.
  • the optically anisotropic layer C can reduce the temperature change and the humidity change of the optical characteristics, so that the liquid crystal compound having a reactive group (preferably a polymerizable group). It is more preferably formed using (a rod-like liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound, preferably a discotic liquid crystal compound).
  • the optically anisotropic layer C is formed by fixing a polymerizable liquid crystal compound (a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group or a discotic liquid crystal compound, preferably a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group) by polymerization. It is preferable that it is a layer.
  • the production procedure of the layer is the same as that of the optically anisotropic layer A.
  • the retardation film may include other layers other than the optically anisotropic layer A, the optically anisotropic layer B, and the optically anisotropic layer C as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the retardation film may include an alignment film having a function of defining the alignment direction of the liquid crystal compound.
  • the alignment film generally contains a polymer as a main component.
  • the polymer material for alignment film is described in many documents, and many commercially available products can be obtained.
  • the polymer material used is preferably polyvinyl alcohol or polyimide, and derivatives thereof. In particular, modified or unmodified polyvinyl alcohol is preferred.
  • the alignment film refers to the modified polyvinyl alcohol described in WO01 / 88574A1, page 43, line 24 to page 49, line 8, and patent No. 3907735, paragraphs [0071] to [0095]. be able to.
  • the alignment film is usually subjected to a known rubbing treatment. That is, the alignment film is usually preferably a rubbing alignment film that has been rubbed.
  • the thickness of the alignment film may be 20 ⁇ m or less, preferably 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.01 to 1 ⁇ m, and more preferably 0.01 to 0.5 ⁇ m. More preferably.
  • the polarizing layer may be a so-called linear polarizer (linear polarizing layer) having a function of converting natural light into specific linearly polarized light.
  • linear polarizer linear polarizing layer
  • An absorption type polarizer absorption type polarizing layer
  • the type of the polarizing layer is not particularly limited, and a commonly used polarizing layer can be used.
  • an iodine polarizing film, a dye polarizing film using a dichroic dye (dichroic organic dye), Any of the polyene polarizing films can be used.
  • the iodine-based polarizing film and the dye-based polarizing film are generally produced by adsorbing iodine or a dichroic dye to polyvinyl alcohol and stretching it.
  • the thickness of the polarizing layer is not particularly limited, but is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less, and even more preferably 20 ⁇ m or less from the viewpoint of thinning.
  • the thickness of the polarizing layer is usually 1 ⁇ m or more and preferably 5 ⁇ m or more.
  • the polarizing layer is preferably a layer formed from a dichroic dye composition containing at least one kind of thermotropic liquid crystalline dichroic dye.
  • the dichroic dye for the coating type polarizing layer used in the present invention a dye described in JP 2011-237513 A can be suitably used.
  • thermotropic liquid crystalline dichroic dyes examples include thermotropic liquid crystalline dichroic dyes, but are not limited to these compounds.
  • the proportion of the non-coloring liquid crystal compound is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, It is particularly preferably 5% by mass or less.
  • the non-coloring liquid crystal compound refers to a compound that does not absorb in the visible light spectral region, that is, the spectral region of 400 to 700 nm and exhibits a nematic liquid crystal phase or a smectic liquid crystal phase. Examples of the liquid crystal compounds described in pages 154 to 192 and pages 715 to 722 of “Device Handbook” (edited by Japan Society for the Promotion of Science 142nd Committee, Nikkan Kogyo Shimbun, 1989).
  • the thickness of the polarizing layer formed using the dichroic dye composition is not particularly limited, but is preferably 250 nm or more, more preferably 350 nm or more, and further preferably 450 nm or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 2000 nm or less from the viewpoint of thinning.
  • the circularly polarizing film of the present invention has the above-described polarizing layer and retardation film.
  • the circularly polarizing film has a thickness (overall thickness) of 100 ⁇ m or less, preferably 80 ⁇ m or less, and more preferably 60 ⁇ m or less from the viewpoint of further thinning the apparatus.
  • the lower limit is not particularly limited, but is usually 20 ⁇ m or more in many cases.
  • the said thickness intends average thickness, measures the thickness of arbitrary 5 points
  • the thickness of the circularly polarizing film does not include the thickness of the transparent protective film described later.
  • a transparent protective film is not contained in the member which comprises a circularly-polarizing film.
  • the layer for example, a transparent protective film, a hard-coat layer, alignment film etc. which are arrange
  • the circularly polarizing film can be applied to various applications, and among them, it can be suitably used as an antireflection plate. That is, the circularly polarizing film is included in the image display device as an antireflection plate.
  • the antireflection plate is suitable for antireflection applications of image display devices such as organic EL display devices, liquid crystal display devices (LCD), plasma display panels (PDP), electroluminescence displays (ELD), and cathode ray tube display devices (CRT).
  • image display devices such as organic EL display devices, liquid crystal display devices (LCD), plasma display panels (PDP), electroluminescence displays (ELD), and cathode ray tube display devices (CRT).
  • the contrast ratio of display light can be improved.
  • an antireflection plate made of the circularly polarizing film of the present invention can be used on the light extraction surface side of the organic EL display device.
  • the organic EL display device includes a circularly polarizing film and an organic EL panel (organic EL element), and the polarizing layer, the retardation film, and the organic EL panel are arranged in this order from the viewing side.
  • external light becomes linearly polarized light by the polarizing layer and then becomes circularly polarized light by passing through the retardation film.
  • the circularly polarized state is reversed, and when it passes through the retardation film again, it becomes linearly polarized light inclined by 90 ° from the incident and reaches the polarizing layer to be absorbed. Is done. As a result, the influence of external light can be suppressed.
  • the antireflection plate for example, it is preferable to include a step in which the retardation film and the polarizing layer are successively laminated in a long state.
  • the long antireflection plate is cut according to the size of the screen of the image display device used.
  • the optical film of this invention has the said circularly-polarizing film and the transparent protective film arrange
  • the type of the transparent protective film is not particularly limited, and may be, for example, a so-called transparent resin support or a hard coat layer, or a laminate of the transparent resin support and the hard coat layer. A laminate including a hard coat layer is preferred.
  • the transparent resin support a known transparent resin support can be used.
  • a material for forming the transparent resin support a cellulose polymer represented by triacetyl cellulose, a thermoplastic norbornene-based material, or the like. Resins (ZEONEX, ZEONOR manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Arton manufactured by JSR Co., Ltd.), acrylic resins, and polyester resins can be used.
  • the transparent protective film may be bonded to the circularly polarizing film via an adhesive layer or an adhesive layer.
  • a functional layer may be further included.
  • the functional layer include an antireflection layer and an antiglare layer. A known layer material is used for these. Note that a plurality of these layers may be stacked.
  • the optical film can be suitably applied as an antireflection plate, similarly to the use of the circularly polarizing film described above.
  • the manufacturing method in particular of the circularly-polarizing film and optical film mentioned above is not restrict
  • a method for producing a circularly polarizing film having the following steps 1 to 5 can be mentioned.
  • the first alignment film can be used in common when forming the optically anisotropic layer X and the optically anisotropic layer C, and the number of alignment films can be reduced as compared with the conventional method.
  • the thickness can be reduced, and the productivity is improved by reducing the manufacturing procedure.
  • Step 1 Laminate having first temporary support, first alignment film, and optically anisotropic layer X of optically anisotropic layer A and optically anisotropic layer B in this order.
  • Step of preparing X Step 2) Step of bonding a third temporary support on optically anisotropic layer X in laminate X to obtain laminate Z (Step 3) First temporary support from laminate Z The step of peeling the body and forming the optically anisotropic layer C on the first alignment film to obtain the laminate W (Step 4) the second temporary support, the second alignment film, and the optical anisotropy
  • An optically anisotropic layer Y in the laminate Y having the other optically anisotropic layer Y of the layers A and B in this order, an optically anisotropic layer C in the laminate W, Are laminated through an adhesive layer or an adhesive layer to obtain a laminate V (step 5).
  • the second temporary support is peeled off from the laminate V, and a polarizing layer is provided on the optically anisotropic layer A
  • Step 1 is a step of preparing a stacked body X50 having the first temporary support 32, the first alignment film 34, and the optically anisotropic layer X36 in this order, as shown in FIG. Below, each member contained in the laminated body X is explained in full detail first.
  • a 1st temporary support body (it also calls a peelable support body) is a base material which supports the 1st alignment film mentioned later, and adheres to the 1st alignment film surface so that peeling is possible.
  • the first temporary support include a support whose surface is treated with a silicone-based release agent and other release agents, and a support which itself has peelability.
  • Examples of the material constituting the temporary support include, for example, cellulose polymers; acrylic polymers having an acrylate polymer such as polymethyl methacrylate and lactone ring-containing polymers; thermoplastic norbornene polymers; polycarbonate polymers; polyethylene terephthalate Polyester polymers such as polyethylene naphthalate; Styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymers (AS resin); Polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene and ethylene / propylene copolymers; Vinyl chloride polymers; Amide polymers such as nylon and aromatic polyamide; imide polymers; sulfone polymers; polyether sulfone polymers; polyether ether ketone polymers; Nsurufido polymers; like or polymer obtained by mixing these polymers; vinylidene chloride polymer; vinyl alcohol-based polymer, vinyl butyral-based polymers; arylate polymers; polyoxymethylene
  • thermoplastic norbornene polymers are preferred because of excellent peelability.
  • polyester polymers such as thermoplastic norbornene polymer, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are more preferable.
  • the thickness of the first temporary support is not particularly limited, but is preferably 20 to 500 ⁇ m and more preferably 30 to 200 ⁇ m from the viewpoint of excellent handleability.
  • any one of the optically anisotropic layer A and the optically anisotropic layer B described above is used.
  • the production method of the laminate X is not particularly limited, and a known method is adopted. Usually, a first alignment film is formed on the first temporary support, and then an optically different material is formed on the first alignment film. A method for forming the isotropic layer A may be mentioned. The manufacturing method in particular of a 1st alignment film is not restrict
  • Step 2 is a step of obtaining the laminate Z52 by bonding the third temporary support 38 on the optically anisotropic layer X36 in the laminate X50, as shown in FIG. 3B.
  • the kind in particular of the 3rd temporary support body used is not restrict
  • the method for bonding the third temporary support to the optically anisotropic layer X is not particularly limited, and examples thereof include a method of bonding the both via a known adhesive layer or adhesive layer.
  • Step 3 is a step of peeling the first temporary support 32 from the stacked body Z52 shown in FIG. 3B to form the optically anisotropic layer C18 on the first alignment film 34 to obtain the stacked body W54.
  • the method for peeling the first temporary support is not particularly limited, and a known method is adopted. For example, a sharp blade-like object is inserted into the interface between the first temporary support and the first alignment film, and the peeling is triggered. In addition, there is a method in which one end of the first temporary support is gripped, moved away from the first alignment film, and peeled off.
  • the formation method in particular of the optically anisotropic layer C is not restrict
  • step 4 As shown in FIG. 3D, the second temporary support 40, the second alignment film 42, and the other optical anisotropy of the optically anisotropic layer A and the optically anisotropic layer B are used.
  • the optically anisotropic layer Y44 in the laminate Y56 having the conductive layer Y44 in this order and the optically anisotropic layer C18 in the laminate W54 are bonded together via the adhesive layer or the adhesive layer 46, and the laminate This is a step of obtaining V58.
  • the kind in particular of the 2nd temporary support body used is not restrict
  • the definition of a 2nd alignment film is synonymous with the definition of the alignment film demonstrated with the said circularly-polarizing film.
  • the optically anisotropic layer Y the other of the optically anisotropic layer A and the optically anisotropic layer B described above is used.
  • the optical anisotropic layer A is used as the optical anisotropic layer X
  • the optical anisotropic layer B is used as the optical anisotropic layer Y.
  • the method for bonding the optically anisotropic layer Y in the laminated body V and the optically anisotropic layer C in the laminated body W through the adhesive layer or the adhesive layer is not particularly limited, and a known method can be adopted.
  • the curable adhesive composition is applied on one surface of the optically anisotropic layer Y and the optically anisotropic layer C, and the optically anisotropic layer Y and the optically anisotropic layer C are formed into a curable adhesive composition.
  • the method of bonding through a thing, performing a hardening process, and forming an adhesive layer is mentioned.
  • a curable adhesive composition a photocurable thing or a thermosetting thing may be sufficient, and a well-known curable adhesive composition is used.
  • step 5 As shown in FIG. 3E, the second temporary support 38 is peeled off from the laminate V58, the polarizing layer 48 is bonded to the optically anisotropic layer X36 side, and the circularly polarizing film 110 is attached. It is a process to obtain. In addition, what is necessary is just to peel the 2nd temporary support body 40 during this process or after this process. Further, the second temporary support 40 does not constitute the circularly polarizing film 110.
  • the definition of the polarizing layer is as described above.
  • the method for bonding the polarizing layer to the optically anisotropic layer A side is not particularly limited, and examples thereof include a method for bonding the two through a known adhesive layer or adhesive layer.
  • the method for producing the optical film is not particularly limited, and examples thereof include a method in which a transparent protective film and a circularly polarizing film are bonded together via an adhesive layer or an adhesive layer.
  • Example 1 ⁇ Preparation of retardation film (optically anisotropic layer laminate)> (Formation of alignment film A)
  • TD80UL long cellulose acylate film
  • FUJIFILM Corporation a long cellulose acylate film having the following composition was continuously applied with a # 14 wire bar. Next, the coating film was dried with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 100 ° C. for 120 seconds to obtain alignment film A.
  • composition of coating solution for alignment film A Denatured polyvinyl alcohol-1 10 parts by weight Water 308 parts by weight Methanol 70 parts by weight Isopropanol 29 parts by weight Photopolymerization initiator (Irgacure 2959, manufactured by Ciba Japan) 0.8 parts by weight ⁇ ⁇
  • An optically anisotropic layer A coating liquid containing a discotic liquid crystal compound having the following composition was continuously applied on the prepared alignment film A with a # 4.8 wire bar to form an optically anisotropic layer A.
  • the conveyance speed of the film was 26 m / min.
  • heating was performed with warm air of 130 ° C. for 90 seconds, then with warm air of 100 ° C. for 60 seconds, and at 80 ° C., 300 mJ / cm 2 .
  • UV (ultraviolet) irradiation was performed to fix the alignment of the liquid crystal compound.
  • the thickness of the optically anisotropic layer A was 1.8 ⁇ m.
  • the average tilt angle of the disc surface of the discotic liquid crystal compound with respect to the film surface was 90 °, and it was confirmed that the discotic liquid crystal compound was aligned perpendicular to the film surface.
  • the angle of the slow axis was parallel to the rotation axis of the rubbing roller, and was 17 ° when the film width direction was 0 ° (the film longitudinal direction was 90 °).
  • the alignment film A and the optically anisotropic layer A were in close contact, and the cellulose acylate film could be peeled from the alignment film A.
  • composition of coating solution for optically anisotropic layer A ⁇ Discotic liquid crystal-1 80 parts by mass Discotic liquid crystal-2 20 parts by mass alignment film interface alignment agent-1 0.55 parts by mass alignment film interface alignment agent-2 0.05 parts by mass fluorinated compound (F-1) 0. 2 parts by mass of fluorine-containing compound (F-2) 0.05 part by mass of fluorine-containing compound (F-3) 0.1 part by mass of ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate 10 parts by weight photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Japan) 3.0 parts by weight methyl ethyl ketone 200 parts by weight ⁇ ⁇
  • photopolymerization initiator Irgacure 907, manufactured by Ciba Japan
  • An alignment film B was prepared in the same manner as the alignment film A except that an alignment film B coating solution having the following composition was used instead of the alignment film A coating solution.
  • composition of alignment film B coating solution ⁇ Modified polyvinyl alcohol-2 below 10 parts by weight water 371 parts by weight Methanol 119 parts by weight glutaraldehyde (crosslinking agent) 0.5 parts by weight citrate ester (manufactured by Sankyo Chemical Co., Ltd.) 0.175 parts by weight photopolymerization initiator ( Irgacure 2959, manufactured by Ciba Japan) 2.0 parts by mass ⁇
  • the alignment film B is used instead of the alignment film A, and the # 2.4 wire bar is used instead of the # 4.8 wire bar.
  • An optically anisotropic layer B was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer B was 0.9 ⁇ m.
  • the average tilt angle of the disc surface of the discotic liquid crystal compound with respect to the film surface was 90 °, and it was confirmed that the discotic liquid crystal compound was aligned perpendicular to the film surface. Further, the angle of the slow axis was orthogonal to the rotation axis of the rubbing roller, and was 77 ° when the film width direction was 0 ° (the film longitudinal direction was 90 °).
  • the alignment film B and the optically anisotropic layer B were in close contact, and the cellulose acylate film could be peeled from the alignment film B.
  • the cellulose acylate film was peeled off, and a long film in which a pressure-sensitive adhesive layer, an optically anisotropic layer A, and an alignment film A were laminated in this order on a PET film substrate was produced.
  • an optically anisotropic layer C coating liquid containing a discotic liquid crystal compound having the following composition is continuously applied onto the alignment film A with a # 4.0 wire bar. Formed.
  • the conveyance speed of the film was 26 m / min.
  • heating was performed with warm air of 130 ° C.
  • the thickness of the optically anisotropic layer C was 0.9 ⁇ m.
  • the average tilt angle of the disc surface of the discotic liquid crystal compound with respect to the film surface was 0 °, and it was confirmed that the discotic liquid crystal compound was aligned horizontally with respect to the film surface.
  • a long film (AC) in which a pressure-sensitive adhesive layer, an optically anisotropic layer A, an alignment film A, and an optically anisotropic layer C are laminated in this order on a PET film substrate is prepared.
  • composition of coating solution for optically anisotropic layer C
  • Discotic liquid crystal-3 93 parts by mass ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate 7 parts by mass styrene boronic acid 0.1 parts by mass fluorine-containing compound (F-4) 1.0 part by mass photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Japan) 3.0 parts by mass sensitizer (Kayacure DETX, Japan) Manufactured by Kayaku Co., Ltd.) 1.0 parts by weight Methyl ethyl ketone 350 parts by weight ⁇
  • composition of UV curable adhesive coating solution ⁇ Aronix UVX-5457 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 9 parts by mass of fluorine-containing compound (F-1) 0.1 part by weight methyl ethyl ketone 15 parts by weight methyl isobutyl ketone 6 parts by weight ⁇ ⁇
  • PET film, pressure-sensitive adhesive layer, optical anisotropic layer A, alignment film A, optical anisotropic layer C, UV curable adhesive layer, optical anisotropic layer B, alignment film B, and cellulose A long optically anisotropic layer laminate ACB in which acylate films were laminated in this order was produced.
  • This laminated film was able to peel between the PET film and the pressure-sensitive adhesive layer and between the alignment film B and the cellulose acylate film.
  • Each single layer of optically anisotropic layer A, optically anisotropic layer C, and optically anisotropic layer B is formed on an alignment film on a glass substrate, and an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, Oji Scientific Instruments ( The light incident angle dependency was measured using a product manufactured by Co., Ltd.
  • the retardation in the front direction (in-plane retardation) at a wavelength of 550 nm of the optically anisotropic layer A, the optically anisotropic layer C, and the optically anisotropic layer B is 240 nm, 0 nm, and 120 nm, respectively.
  • the retardations in the thickness direction at a wavelength of 550 nm of the hydrophilic layer A, the optically anisotropic layer C, and the optically anisotropic layer B were ⁇ 120 nm, 80 nm, and ⁇ 60 nm, respectively.
  • the retardation in the front direction (in-plane retardation) of the optically anisotropic layer laminate ACB (PET film and cellulose acylate film on the alignment film B side peeled off) measured using the automatic birefringence meter is the wavelength. At 450 nm, 550 nm, and 650 nm, they were 118 nm, 138 nm, and 150 nm, respectively.
  • outer layer cellulose acylate dope 1 10 parts by mass of the following matting agent dispersion 1 was added to the core layer cellulose acylate dope 1 (90 parts by mass) to prepare an outer layer cellulose acylate dope 1.
  • AEROSIL R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
  • Methylene chloride first solvent
  • Methanol second solvent
  • Core layer cellulose acylate dope 1 part by mass -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • the following hard coat curable composition hard coat 1 was prepared as a coating solution for forming a hard coat layer.
  • the hard coat 1 is applied on the surface of the polarizing plate protective film 01 produced above, and then dried at 100 ° C. for 60 seconds, and UV is 1.5 kW, 300 mJ / min under the condition of 0.1% or less of nitrogen. Irradiation was performed at cm 2 and curing was performed to prepare a polarizing plate protective film 01 with a hard coat layer having a hard coat layer with a thickness of 5 ⁇ m.
  • a polarizing plate 01 with a single-side protective film was prepared by laminating by roll-to-roll. At this time, it bonded together so that the cellulose acylate film side of a polarizing plate protective film might become the polarizing layer 1 side.
  • the angle was 13 °, and the angle formed by the slow axis of the optically anisotropic layer A and the slow axis of the optically anisotropic layer B was 60 °.
  • the hard coat layer (5 ⁇ m), the cellulose acylate film (25 ⁇ m), the polarizing layer (15 ⁇ m), the pressure-sensitive adhesive layer (10 ⁇ m), the optical anisotropic layer A (1.8 ⁇ m), the alignment film A (0.5 ⁇ m), optically anisotropic layer C (0.9 ⁇ m), UV curable adhesive layer (3 ⁇ m), optically anisotropic layer B (0.9 ⁇ m), alignment film B (0.5 ⁇ m)
  • An optical film P01 total thickness 62.6 ⁇ m laminated in order was prepared. The thickness corresponding to the circularly polarizing film was 32.6 ⁇ m.
  • Example 2 ⁇ Preparation of dye polarizing plate> The following dye polarizing layer coating solution was prepared.
  • the following PB-9, C-3, and C-15 correspond to the exemplified compounds (PB-9, C-3, and C-15) exemplified for the above-described thermotropic liquid crystalline dichroic dyes, respectively. .
  • Dichroic dye (PB-9) 50 parts by mass Dichroic dye (C-3) 30 parts by mass Dichroic dye (C-15) 20 parts by mass Fluorine-containing compound (F-5) 0.3 parts by mass ethylene Oxide-modified trimethylolpropane triacrylate 20 parts by mass photopolymerization initiator (Irgacure OXE-01, manufactured by Ciba Japan) 2.0 parts by mass chloroform 1900 parts by mass --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • An alignment film D was formed on the surface of a commercially available PET film (16 ⁇ m thick) in the same manner as the alignment film A forming method described in Example 1, and a rubbing treatment was performed. At this time, the angle formed by the film longitudinal direction and the rubbing rotation axis was 90 °. On the rubbing surface, the dye polarizing layer coating solution was applied using a bar coater. Next, the film was aged at a film surface temperature of 160 ° C. for 15 seconds and cooled to room temperature. Thereafter, an ultraviolet ray of 500 mJ was irradiated in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 100 ppm or less) to obtain a dye polarizing plate 02 having a dye polarizing layer (corresponding to a polarizing layer).
  • the thickness of the formed dye polarizing layer was 0.5 ⁇ m.
  • the absorption axis of the dye polarizing layer was parallel to the film longitudinal direction (perpendicular to the rubbing rotation axis), and the degree of polarization was 98% when the degree of polarization was calculated by measuring absorption with a spectrophotometer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is exposed by peeling off the PET film of the optically anisotropic layer laminate (ACB) produced in Example 1 above, and is continuously bonded to the dye polarizing layer side of the produced dye polarizing plate 02. It was. Subsequently, the cellulose acylate film in contact with the alignment film B was peeled off. In the above bonding, the angle formed by the absorption axis of the dye polarizing layer (polarizing layer) and the slow axis of the optically anisotropic layer A is 73 °, and the absorption axis of the dye polarizing layer (polarizing layer) is optically anisotropic.
  • the angle formed by the slow axis of the optical layer B was 13 °, and the angle formed by the slow axis of the optically anisotropic layer A and the slow axis of the optically anisotropic layer B was 60 °.
  • PET film (16 ⁇ m), alignment film D (0.5 ⁇ m), dye polarizing layer (0.5 ⁇ m), pressure-sensitive adhesive layer (10 ⁇ m), optical anisotropic layer A (1.8 ⁇ m), Alignment film A (0.5 ⁇ m), optical anisotropic layer C (0.9 ⁇ m), UV curable adhesive layer (3 ⁇ m), optical anisotropic layer B (0.9 ⁇ m), alignment film B (0.5 ⁇ m)
  • an optical film P02 total thickness: 34.6 ⁇ m laminated in this order was produced.
  • the thickness corresponding to the circularly polarizing film was 18.1 ⁇ m.
  • Example 3 ⁇ Preparation of retardation film (optically anisotropic layer laminate)> (Formation of alignment film B ′)
  • a long cellulose acylate film (TD80UL, manufactured by FUJIFILM Corporation) is passed through a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C., and the film surface temperature is raised to 40 ° C.
  • the alkaline solution having the composition was applied at a coating amount of 14 ml / m 2 using a bar coater and transported for 10 seconds under a steam far infrared heater manufactured by Noritake Co., Ltd., heated to 110 ° C.
  • pure water was applied at 3 ml / m 2 using the same bar coater.
  • washing with a fountain coater and draining with an air knife were repeated three times, and then transported to a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds and dried to prepare an alkali saponified cellulose acylate film.
  • An alignment film B ′ coating solution having the following composition was continuously applied with a # 14 wire bar on the surface of the cellulose acylate film subjected to the alkali saponification treatment. Next, the coating film was dried with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 100 ° C. for 120 seconds to obtain an alignment film B ′.
  • An optically anisotropic layer B ′ coating liquid containing a discotic liquid crystal compound having the following composition is continuously applied to the prepared alignment film B ′ with a wire bar # 2.4 to form the optically anisotropic layer B ′. Formed. The conveyance speed of the film was 26 m / min. For drying the solvent of the coating solution and orientation ripening of the discotic liquid crystal compound, heating was performed with warm air at 130 ° C. for 90 seconds, followed by heating with warm air at 100 ° C. for 60 seconds, and 300 mJ / cm 2 at 80 ° C. UV (ultraviolet) irradiation was performed to fix the alignment of the liquid crystal compound. The thickness of the optically anisotropic layer B ′ was 0.9 ⁇ m.
  • the average tilt angle of the disc surface of the discotic liquid crystal compound with respect to the film surface was 90 °, and it was confirmed that the discotic liquid crystal compound was aligned perpendicular to the film surface. Further, the angle of the slow axis was orthogonal to the rotation axis of the rubbing roller, and was 77 ° when the film width direction was 0 ° (the film longitudinal direction was 90 °). The cellulose acylate film and the alignment film B ′ were in close contact, and the optically anisotropic layer B ′ could be peeled from the alignment film B ′.
  • composition of coating solution for optically anisotropic layer B ' ⁇ Discotic liquid crystal-1 80 parts by mass Discotic liquid crystal-2 20 parts by mass alignment film interfacial alignment agent-1 0.55 parts by mass fluorinated compound (F-1) 0.2 parts by mass fluorinated compound (F-2) 0 .05 parts by mass of fluorine-containing compound (F-3) 0.1 parts by mass of ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate 10 parts by weight photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Japan) 3.0 parts by weight methyl ethyl ketone 200 parts by weight ⁇ ⁇
  • photopolymerization initiator Irgacure 907, manufactured by Ciba Japan
  • Example 1 (Lamination of optically anisotropic layer A, optically anisotropic layer C, and optically anisotropic layer B ′)
  • a PET film, a pressure-sensitive adhesive layer, and an optically anisotropic layer A are used in the same manner as in Example 1 except that the optically anisotropic layer B ′ is used.
  • a laminate ACB ′ was produced. This laminated film was able to peel between the PET film and the pressure-sensitive adhesive layer and between the optically anisotropic layer B ′ and the alignment film B ′.
  • the retardation in the front direction (in-plane retardation) of the optically anisotropic layer B ′ at a wavelength of 550 nm was 120 nm, and the retardation in the thickness direction was ⁇ 60 nm.
  • the retardation in the front direction of the optically anisotropic layered product ACB ′ (PET film and alignment film B ′ and the cellulose acylate film were peeled off) was 118 nm, 138 nm, and 150 nm at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively. there were.
  • the angle formed by the absorption axis of the dye polarizing layer (polarizing layer) and the slow axis of the optically anisotropic layer A is 73 °
  • the absorption axis of the dye polarizing layer (polarizing layer) is optically anisotropic.
  • the angle formed with the slow axis of the optical layer B ′ is 13 °
  • the angle formed between the slow axis of the optically anisotropic layer A and the slow axis of the optically anisotropic layer B ′ is 60 °. did.
  • PET film (16 ⁇ m), alignment film D (0.5 ⁇ m), dye polarizing layer (0.5 ⁇ m), pressure-sensitive adhesive layer (10 ⁇ m), optical anisotropic layer A (1.8 ⁇ m), An alignment film A (0.5 ⁇ m), an optically anisotropic layer C (0.9 ⁇ m), a UV curable adhesive layer (3 ⁇ m), and an optically anisotropic layer B ′ (0.9 ⁇ m) were laminated in this order.
  • An optical film P03 (total thickness is 34.1 ⁇ m) was produced. The thickness corresponding to the circularly polarizing film was 17.6 ⁇ m.
  • optically anisotropic layer laminate In the production of the optically anisotropic layer laminate of Example 1, an optically anisotropic layer laminate (AB) was produced except for the step of forming the optically anisotropic layer C.
  • the PET film of the produced optically anisotropic layer laminate (AB) was peeled to expose the pressure-sensitive adhesive layer, and was bonded to the polarizing layer side of the polarizing plate 01 with a single-side protective film. Subsequently, the cellulose acylate film in contact with the alignment film B was peeled off.
  • the hard coat layer (5 ⁇ m), the cellulose acylate film (25 ⁇ m), the polarizing layer (15 ⁇ m), the pressure-sensitive adhesive layer (10 ⁇ m), the optically anisotropic layer A (1.8 ⁇ m), the alignment film A ( 0.5 ⁇ m), UV curable adhesive layer (3 ⁇ m), optically anisotropic layer B (0.9 ⁇ m), alignment film B (0.5 ⁇ m) are laminated in this order on optical film HP01 (total thickness is 61.7 ⁇ m). The thickness corresponding to the circularly polarizing film was 31.7 ⁇ m.
  • a cellulose acylate film HC having a thickness of 60 ⁇ m.
  • the cellulose acylate film HC has a retardation in the front direction (in-plane retardation) at a wavelength of 550 nm of 1 nm and a retardation in the thickness direction of 80 nm, which is substantially the same as the optically anisotropic layer C of Example 1 above. It had optical anisotropy.
  • Example 1 instead of forming the optically anisotropic layer C, the cellulose acylate film HC was bonded using a pressure-sensitive adhesive film (thickness 10 ⁇ m). Subsequently, in the same manner as in Example 1, the polarizing plate with the single-side protective film 01 was bonded to the polarizing layer side, and finally the cellulose acylate film in contact with the alignment film B was peeled off.
  • the hard coat layer (5 ⁇ m), the cellulose acylate film (25 ⁇ m), the polarizing layer (15 ⁇ m), the pressure-sensitive adhesive layer (10 ⁇ m), the optically anisotropic layer A (1.8 ⁇ m), the alignment film A ( 0.5 ⁇ m), pressure-sensitive adhesive layer (10 ⁇ m), cellulose acylate film HC (60 ⁇ m), UV curable adhesive layer (3 ⁇ m), optical anisotropic layer B (0.9 ⁇ m), alignment film B (0.5 ⁇ m) ) Produced an optical film HP02 (total thickness: 131.7 ⁇ m) laminated in this order. In addition, the thickness applicable to a circularly-polarizing film was 101.7 micrometers.
  • the “Will satisfy the relationship of Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650)” column indicates “A” when the retardation film satisfies the above relationship, and “No” when the relationship is not satisfied. “B”.
  • the column “Whether the thickness of the layer contained in the retardation film is 20 ⁇ m or less” is “A” when the thickness of the layer contained in the retardation film is 20 ⁇ m or less, and “ B ”.
  • “Angle” in Table 1 represents an angle formed by the slow axis direction of the optically anisotropic layer A (or the optically anisotropic layer B) and the absorption axis direction of the polarizing layer.
  • the organic EL display device using the optical films P01 to P03 of the examples had excellent display quality both in the front direction and in the oblique direction. In addition, even after standing in a humid heat environment, the display performance was little deteriorated. In particular, the effect (Examples 2 and 3) including the thermotropic liquid crystalline dichroic dye as the polarizing layer was more excellent.
  • the optical film HP01 of the comparative example coloring and light leakage were observed in an oblique direction. Further, in the optical film HP02, the thickness of the display device was large and the durability evaluation was inferior.

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Abstract

 本発明は、画像表示装置、特に、有機EL表示装置に適用した際に、装置の薄型化と表示性能の向上とが両立でき、かつ、湿熱環境下でも画像表示装置の表示性能の低下を抑制できる、円偏光フィルム、光学フィルム、および、画像表示装置を提供する。本発明の円偏光フィルムは、偏光層と位相差フィルムとが積層された円偏光フィルムであって、位相差フィルムは、光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cを少なくとも含み、光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cはいずれも液晶化合物を含む組成物から形成され、位相差フィルムの面内レターデーションは、Re(450)<Re(550)<Re(650)の関係を有し、光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cは所定の光学特性を示し、円偏光フィルムの厚みが100μm以下であり、位相差フィルムに含まれる各層の厚みが20μm以下である。

Description

円偏光フィルム、光学フィルム、および、画像表示装置
 本発明は、円偏光フィルム、光学フィルム、および、画像表示装置に関する。
 有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置は、自発光型の薄型表示装置であり、液晶表示装置と比較して視認性が高い、視野角依存性が少ないといった表示性能上の利点を有する。また、ディスプレイを軽量化、薄層化できるといった利点に加え、近年、フレキシブルな基板を用いることにより、湾曲型や折り曲げ可能な表示装置が実現されている。
 有機EL表示装置は上述したような優れた特徴を有するが、電極にITO(酸化インジウムスズ)などの高屈折率の透明導電性材料を用いて屈折率の異なる層を積層したり、反射率の高い金属材料などを用いたりするため、外光がそれらの界面で反射し、コントラスト低下や内部反射による映り込みの問題が生じることがある。このような外光反射による悪影響を抑えるため、吸収型直線偏光板と、逆波長分散性を有するλ/4板からなる円偏光フィルムの使用が提案されている(例えば、特許文献1~3)。
国際公開第2005/050269号 特開2004-238431号公報 国際公開第2013/137464号
 近年、画像表示装置の薄型化が進んでおり、それに伴い使用される円偏光フィルムにも、より一層の薄膜化が求められている。そこで、本発明者らは、特許文献1~3等に記載された従来公知の技術によって、円偏光フィルムの薄膜化を検討したところ、薄膜化と表示性能との両立を図ることは困難であることがわかった。
 また、円偏光フィルムを含む画像表示装置は、湿熱環境下にて使用される場合も想定される。よって、湿熱環境下においても、画像表示装置の視認性が変化しにくい円偏光フィルムであることが望ましい。本発明者らは、特許文献1~3等に記載された円偏光フィルムを含む画像表示装置を湿熱環境下に静置し、その視認性の変化について検討を行ったところ、表示性能が大きく低下してしまい、更なる改良が必要であることを知見した。
 そこで、本発明は、上記実情に鑑みて、画像表示装置、特に、有機EL表示装置に適用した際に、装置の薄型化と表示性能の向上とが両立でき、かつ、湿熱環境下でも画像表示装置の表示性能の低下を抑制できる、円偏光フィルムを提供することを課題とする。
 また、本発明は、上記円偏光フィルムを含む光学フィルム、および、画像表示装置を提供することも課題とする。
 本発明者らは、従来技術の問題点について鋭意検討した結果、所定の光学特性を満たす位相差フィルムを用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。
 すなわち、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。
(1) 偏光層と位相差フィルムとが積層された円偏光フィルムであって、
 位相差フィルムは、光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cを少なくとも含み、光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cはいずれも液晶化合物を含む組成物から形成され、
 位相差フィルムの面内レターデーションは、Re(450)<Re(550)<Re(650)の関係を有し、
 光学異方性層Aの波長550nmにおける面内レターデーションReAおよび光学異方性層Bの波長550nmにおける面内レターデーションReBは、以下式1および式2の関係を満たし、
 式1 100nm≦ReB≦155nm
 式2 ReA=2×ReB±50nm
 光学異方性層Aの波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRthAおよび光学異方性層Bの波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRthBが0より小さく、光学異方性層Cの波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRthCが0より大きく、
 偏光層の吸収軸方向と光学異方性層Aの遅相軸方向とのなす角が75°±8°であり、
 偏光層の吸収軸方向と光学異方性層Bの遅相軸方向とのなす角が15°±8°であり、
 円偏光フィルムの厚みが100μm以下であり、位相差フィルムに含まれる各層の厚みが20μm以下である、円偏光フィルム。
 なお、Re(450)、Re(550)、および、Re(650)は、それぞれ波長450nm、550nm、および、650nmにおける位相差フィルムの面内レターデーションの値を表す。
(2) 光学異方性層Aおよび光学異方性層Bは、実質的に垂直配向したディスコティック液晶化合物を含む層であり、光学異方性層Cは、実質的に水平配向したディスコティック液晶化合物を含む層である、(1)に記載の円偏光フィルム。
(3) 偏光層に近い方から、光学異方性層A、光学異方性層Cおよび光学異方性層Bがこの順に積層されてなり、光学異方性層Cの波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRthCは30~120nmである、(1)または(2)に記載の円偏光フィルム。
(4) 偏光層が、サーモトロピック液晶性二色性色素を少なくとも1種含む二色性色素組成物から形成される、(1)~(3)のいずれかに記載の円偏光フィルム。
(5) (1)~(4)のいずれかに記載の円偏光フィルムと、円偏光フィルム上に配置された透明保護フィルムとを有する、光学フィルム。
(6) 透明保護フィルムが、透明樹脂支持体およびハードコート層を含む、(5)に記載の光学フィルム。
(7) (1)~(4)のいずれかに記載の円偏光フィルム、または、(5)または(6)に記載の光学フィルムを含む画像表示装置。
(8) (1)~(4)のいずれかに記載の円偏光フィルム、および、有機ELパネル(有機エレクトロルミネッセンスパネル)を含み、視認側から偏光層、位相差フィルム、および、有機ELパネルの順で配置されている、有機EL表示装置。
 本発明によれば、画像表示装置、特に、有機EL表示装置に適用した際に、装置の薄型化と表示性能の向上とが両立でき、かつ、湿熱環境下でも画像表示装置の表示性能の低下を抑制できる、円偏光フィルムを提供することができる。
 また、本発明によれば、上記円偏光フィルムを含む光学フィルム、および、画像表示装置を提供することもできる。
本発明の円偏光フィルムの一実施態様の断面図である。 本発明の光学フィルムの一実施態様の断面図である。 本発明の円偏光フィルムの製造方法の一実施態様を工程順に示す断面図である。
 以下、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 また、角度について「直交」および「平行」とは、厳密な角度±10°の範囲を意味するものとし、並びに角度について「同一」および「異なる」は、その差が5°未満であるか否かを基準に判断できる。
 また、本明細書では、「可視光」とは、380~780nmのことをいう。また、本明細書では、測定波長について特に付記がない場合は、測定波長は550nmである。
 本明細書において「遅相軸」とは、面内において屈折率が最大となる方向を意味し、「円偏光フィルム」とは、特別な記述がない限り、長尺の円偏光フィルム、および、画像表示装置に組み込まれる大きさに裁断された円偏光フィルムの両者を含む意味で用いている。なお、ここでいう「裁断」には「打ち抜き」および「切り出し」等も含むものとする。
 本明細書において、「傾斜角」(チルト角とも称する)とは、傾斜した液晶化合物が層平面となす角度を意味し、液晶化合物の屈折率楕円体において最大の屈折率の方向が層平面となす角度のうち、最大の角度を意味する。従って、正の光学的異方性を持つ棒状液晶化合物では、チルト角は棒状液晶化合物の長軸方向すなわちダイレクター方向と層平面とのなす角度を意味する。また、本発明において、「平均チルト角」とは、位相差フィルムの上界面でのチルト角から下界面までのチルト角の平均値を意味する。
 本明細書において逆波長分散性とは長波長になるほど面内レターデーションの絶対値が大きくなる性質を意味する。
 本明細書において、Re(λ)、Rth(λ)は各々、波長λにおける面内のレターデーションおよび厚み方向のレターデーションを表す。Re(λ)はKOBRA 21ADHまたはWR(商品名、王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
 測定されるフィルムが1軸または2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
 Rth(λ)は、Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRにおいて算出される。
 上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADHまたはWRにおいて算出される。
 なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基に、以下の数式(1)および数式(2)によりRthを算出することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 式中、Re(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値を表す。nxは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnxおよびnyに直交する方向の屈折率を表す。dはフィルムの膜厚を表す。
 測定されるフィルムが1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(OPTIC AXIS)がないフィルムの場合には、以下の方法によりRth(λ)が算出される。
 Rth(λ)は、Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して-50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRにより算出される。
 上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADHまたはWRにおいてnx、ny、nzが算出される。この算出されたnx、ny、nzによりNz=(nx-nz)/(nx-ny)が更に算出される。
 以下に、本発明の円偏光フィルムの一実施態様について図面を参照して説明する。図1に、本発明の円偏光フィルムの一実施態様の断面図を示す。なお、本発明における図は模式図であり、各層の厚みの関係や位置関係などは必ずしも実際のものとは一致しない。以下の図も同様である。
 円偏光フィルム10は、偏光層12と、位相差フィルム14とが積層された積層体であり、位相差フィルム14には、偏光層12側から光学異方性層A16、光学異方性層C18、および、光学異方性層B20が配置されている。後段で詳述するが、光学異方性層A16はいわゆるλ/2板の特性を有し、光学異方性層B20はいわゆるλ/4板の特性を有する。つまり、位相差フィルム14は、いわゆる広帯域λ/4板(各波長の光に対し、その1/4の位相差値を発現する位相差フィルム)を構成する。
 なお、図1においては、位相差フィルム中において、偏光層側から光学異方性層A、光学異方性層C、および、光学異方性層Bの順で各光学異方性層が配置されているが、光学異方性層の配置順はこの構成に限定されない。例えば、偏光層側から光学異方性層A、光学異方性層B、および、光学異方性層Cがこの順で配置されていてもよく、偏光層側から光学異方性層C、光学異方性層A、および、光学異方性層Bがこの順で配置されていてもよい。
 以下、円偏光フィルムに含まれる各部材について詳述する。以下では、まず、位相差フィルムについて詳述する。
<<位相差フィルム>>
 位相差フィルムは、光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cを少なくとも含む積層体である。
 位相差フィルムの特徴としては、まず、位相差フィルムの面内レターデーションは、Re(450)<Re(550)<Re(650)の関係を有する。より具体的には、位相差フィルムにおいて、波長450nmにおける(波長450nmで測定した)面内レターデーション値であるRe(450)と、波長550nmにおける(波長550nmで測定した)面内レターデーション値であるRe(550)と、波長650nmにおける(波長650nmで測定した)面内レターデーションの値であるRe(650)とが、Re(450)<Re(550)<Re(650)の関係にある。つまり、位相差フィルムは、面内レターデーションについては逆波長分散性を示す。
 Re(450)<Re(550)<Re(650)を示す位相差フィルムの構成は特に制限されないが、例えば、Re(450)≧Re(550)≧Re(650)である光学異方性層を2層組み合わせることで、Re(450)<Re(550)<Re(650)の波長分散性を発現させてもよい。
 また、位相差フィルムに含まれる各層の厚みが20μm以下である。より具体的には、位相差フィルムには、後述する光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cが少なくとも含まれ、他の層(例えば、配向膜、接着層)が含まれていてもよいが、これら位相差フィルムを構成する各層(全ての層)の厚みが20μm以下であることを意図する。つまり、上記光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層C以外の他の層(例えば、配向膜、接着層)の厚みも20μm以下である。
 なお、上記厚みは平均厚みを意図し、各層の厚みは各層の任意の5点の厚みを測定し、それらを算術平均したものである。
 また、光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cを少なくとも含む位相差フィルムの厚みは、3~40μmが好ましく、4~35μmがより好ましく、5~30μmがさらに好ましい。
 また、後段でも詳述するが、本明細書においては、透明保護フィルムは円偏光フィルムを構成する部材としては含まれず、円偏光フィルムと透明保護フィルムとを含む態様を光学フィルムと称する。
 以下、位相差フィルムを構成する各層について詳述する。
<光学異方性層A>
 光学異方性層Aは、いわゆるλ/2板の特性を有する層であり、光学異方性層Aの波長550nmにおける面内レターデーションReAは式2の関係を満たす。なかでも、画像表示装置の表示性能がより優れる点で、式2-1の関係を満たすことが好ましく、式2-2の関係を満たすことがより好ましい。なお、以下の式中のReBは、後述する光学異方性層Bの波長550nmにおける面内レターデーションを表す。
 (式2) ReA=2×ReB±50nm
 (式2-1) ReA=2×ReB±20nm
 (式2-2) ReA=2×ReB±10nm
 光学異方性層Aの波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRthAは、0より小さい。いわゆる、負のRthを示す。
 RthAの値は負であればよいが、画像表示装置の表示性能がより優れる点で、-180~-75nmが好ましく、-170~-90nmがより好ましい。
 後述する偏光層の吸収軸方向と光学異方性層Aの遅相軸方向とのなす角は、75°±8°の範囲にあればよく、75°±5°がより好ましい。
 光学異方性層Aの厚みは、上述したように、20μm以下であればよいが、薄型化の点から、0.5~10μmが好ましく、0.5~5μmがより好ましい。
 なお、上記厚みは平均厚みを意図し、光学異方性層Aの任意の5点の厚みを測定し、それらを算術平均したものである。
 光学異方性層Aは、液晶化合物を含む組成物から形成される。
 光学異方性層Aとしては、例えば、低分子液晶化合物を液晶状態においてネマチック配向に形成後、光架橋や熱架橋によって固定化して得られる光学異方性層や、高分子液晶化合物を液晶状態においてネマチック配向に形成後、冷却することによって配向を固定化して得られる光学異方性層が挙げられる。なお、本発明では、光学異方性層は、例えば、液晶化合物が重合等によって固定されて形成された層であり、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。
 一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプ(棒状液晶化合物)と円盤状タイプ(ディスコティック液晶化合物、円盤状液晶化合物)に分類できる。更に、それぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできる。2種以上の棒状液晶化合物、2種以上のディスコティック液晶化合物、または、棒状液晶化合物とディスコティック液晶化合物との混合物を用いてもよい。
 棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報や特開2007-279688号公報に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報や特開2010-244038号公報に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
 光学異方性層Aにおいて、液晶化合物の分子は、垂直配向、水平配向、ハイブリッド配向および傾斜配向のいずれかの配向状態に固定化されていることが好ましい。視野角依存性が対称である位相差フィルムを作製するためには、光学異方性層Aにおいては、ディスコティック液晶化合物の円盤面がフィルム面(光学異方性層面)に対して実質的に垂直であることが好ましい。ディスコティック液晶化合物が実質的に垂直とは、フィルム面(光学異方性層面)とディスコティック液晶化合物の円盤面とのなす角度の平均値が70°~90°の範囲内であることを意味し、80°~90°がより好ましく、85°~90°がさらに好ましい。
 言い換えれば、光学異方性層Aの好適態様の一つとしては、画像表示装置の表示性能がより優れる点で、実質的に垂直配向したディスコティック液晶化合物を含む層であることが好ましい。実質的に垂直の定義は、上述の通りである。
 なお、実質的に垂直配向したディスコティック液晶化合物からなる光学異方性層は、層のRe値とRth値の関係は、実質的にRth=-Re/2となり、Rth値は負となる。
 光学異方性層Aは、光学特性の温度変化や湿度変化を小さくできることから、反応性基(好ましくは、重合性基)を有する液晶化合物(棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物。好ましくは、ディスコティック液晶化合物)を用いて形成することがより好ましい。液晶化合物中における反応性基の数は特に制限されないが、2つ以上が好ましい。また、液晶化合物は2種類以上の混合物でもよい。
 つまり、光学異方性層Aは、重合性液晶化合物(重合性基を有する棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物。好ましくは、重合性基を有するディスコティック液晶化合物)が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物に含まれる重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基が好ましい。より具体的には、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などが好ましく挙げられ、(メタ)アクリロイル基がより好ましい。なお、(メタ)アクリロイル基とは、メタアクリロイル基およびアクリロイル基の両者を包含する概念である。
 光学異方性層Aの形成方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
 例えば、所定の基板(仮基板を含む)に、重合性基を有する液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(以後、単に「組成物」とも称する)を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜に対して硬化処理(紫外線の照射(光照射処理)または加熱処理)を施すことにより、光学異方性層Aを製造できる。なお、必要に応じて、後述する配向膜を用いてもよい。
 上記組成物の塗布としては、公知の方法(例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により実施できる。
 上記組成物には、上述した液晶化合物以外の成分が含まれていてもよい。
 例えば、組成物には、重合開始剤が含まれていてもよい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて選択され、例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤が挙げられる。例えば、光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物、アシロインエーテル、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせなどが挙げられる。
 重合開始剤の使用量は、組成物の全固形分に対して、0.01~20質量%であることが好ましく、0.5~5質量%であることがより好ましい。
 また、組成物には、塗工膜の均一性、膜の強度の点から、重合性モノマーが含まれていてもよい。
 重合性モノマーとしては、ラジカル重合性またはカチオン重合性の化合物が挙げられる。好ましくは、多官能性ラジカル重合性モノマーであり、上記の重合性基含有の液晶化合物と共重合性のものが好ましい。例えば、特開2002-296423号公報中の段落[0018]~[0020]に記載のものが挙げられる。
 重合性モノマーの添加量は、液晶化合物の全質量に対して、1~50質量%であることが好ましく、2~30質量%であることがより好ましい。
 また、組成物には、塗工膜の均一性、膜の強度の点から、界面活性剤が含まれていてもよい。
 界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられるが、特にフッ素系化合物が好ましい。具体的には、例えば特開2001-330725号公報中の段落[0028]~[0056]に記載の化合物、特願2003-295212号明細書中の段落[0069]~[0126]に記載の化合物が挙げられる。
 また、組成物には溶媒が含まれていてもよく、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N,N-ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。2種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
 また、組成物には、垂直配向促進剤、水平配向促進剤などの各種配向剤が含まれていてもよい。
 さらに、組成物には、上記成分以外に、密着改良剤、可塑剤、ポリマーなどが含まれていてもよい。
<光学異方性層B>
 光学異方性層Bは、いわゆるλ/4板の特性を有する層であり、光学異方性層Bの波長550nmにおける面内レターデーションReBは式1の関係を満たす。なかでも、画像表示装置の表示性能がより優れる点で、式1-1の関係を満たすことが好ましく、式1-2の関係を満たすことがより好ましい。
 (式1) 100nm≦ReB≦155nm
 (式1-1) 110nm≦ReB≦150nm
 (式1-2) 115nm≦ReB≦145nm
 光学異方性層Bの波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRthBは、0より小さい。いわゆる、負のRthを示す。
 RthBの値は負であればよいが、画像表示装置の表示性能がより優れる点で、-80~-50nmが好ましく、-75~-55nmがより好ましい。
 後述する偏光層の吸収軸方向と光学異方性層Bの遅相軸方向とのなす角は、15°±8°の範囲にあればよく、15°±5°がより好ましい。
 光学異方性層Bの厚みは、上述したように、20μm以下であればよいが、薄型化の点から、0.5~10μmが好ましく、0.5~5μmがより好ましい。
 なお、上記厚みは平均厚みを意図し、光学異方性層Bの任意の5点の厚みを測定し、それらを算術平均したものである。
 光学異方性層Bは、液晶化合物を含む組成物から形成される。液晶化合物の定義は、上述した通りである。
 なかでも、上記光学異方性層Aと同様に、光学異方性層Bにおいては、ディスコティック液晶化合物の円盤面がフィルム面(光学異方性層面)に対して実質的に垂直であることが好ましい。言い換えれば、光学異方性層Bとしては、画像表示装置の表示性能がより優れる点で、実質的に垂直配向したディスコティック液晶化合物を含む層であることが好ましい。
 また、上述した光学異方性層Aと同様に、光学異方性層Bは、光学特性の温度変化や湿度変化を小さくできることから、反応性基(好ましくは、重合性基)を有する液晶化合物(棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物。好ましくは、ディスコティック液晶化合物)を用いて形成することがより好ましい。つまり、光学異方性層Bは、重合性液晶化合物(重合性基を有する棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物。好ましくは、重合性基を有するディスコティック液晶化合物)が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 層の製造手順は、上記光学異方性層Aと同様である。
<光学異方性層C>
 光学異方性層Cは、波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRthCが0より大きい。いわゆる、正のRthを示す。
 RthCの値は正であればよいが、画像表示装置の表示性能がより優れる点で、10~140nmが好ましく、30~120nmがより好ましい。
 光学異方性層Cの波長550nmにおける面内レターデーションは特に制限されないが、画像表示装置の表示性能がより優れる点で、波長550nmにおける面内レターデーションが、0~20nmが好ましく、0~10nmがより好ましい。
 光学異方性層Cの厚みは、上述したように、20μm以下であればよいが、薄型化の点から、0.5~10μmが好ましく、0.5~5μmがより好ましい。
 なお、上記厚みは平均厚みを意図し、光学異方性層Cの任意の5点の厚みを測定し、それらを算術平均したものである。
 光学異方性層Cは、液晶化合物を含む組成物から形成される。液晶化合物の定義は、上述した通りである。
 光学異方性層Cにおいては、ディスコティック液晶化合物の円盤面がフィルム面(光学異方性層面)に対して実質的に水平であることが好ましい。ディスコティック液晶化合物が実質的に水平とは、フィルム面(光学異方性層面)とディスコティック液晶化合物の円盤面とのなす角度の平均値が0°~20°の範囲内であることを意味し、0°~10°がより好ましく、0°~5°がさらに好ましい。
 言い換えると、光学異方性層Cとしては、画像表示装置の表示性能がより優れる点で、実質的に水平配向したディスコティック液晶化合物を含む層であることが好ましい。なお、実質的に水平配向したディスコティック液晶化合物からなる光学異方性層は、層のRe値は実質的にゼロであり、Rth値は正となる。
 また、上述した光学異方性層Aと同様に、光学異方性層Cは、光学特性の温度変化や湿度変化を小さくできることから、反応性基(好ましくは、重合性基)を有する液晶化合物(棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物。好ましくは、ディスコティック液晶化合物)を用いて形成することがより好ましい。つまり、光学異方性層Cは、重合性液晶化合物(重合性基を有する棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物。好ましくは、重合性基を有するディスコティック液晶化合物)が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 層の製造手順は、上記光学異方性層Aと同様である。
(その他の層)
 上記位相差フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で、光学異方性層A、光学異方性層B、および、光学異方性層C以外の他の層を備えていてもよい。
 例えば、位相差フィルムには、液晶化合物の配向方向を規定する機能を有する配向膜が含まれていてもよい。
 配向膜は、一般的にはポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。利用されるポリマー材料は、ポリビニルアルコールまたはポリイミド、および、その誘導体が好ましい。特に、変性または未変性のポリビニルアルコールが好ましい。本発明に使用可能な配向膜については、WO01/88574A1号公報の43頁24行~49頁8行、特許第3907735号公報の段落[0071]~[0095]に記載の変性ポリビニルアルコールを参照することができる。なお、配向膜には、通常、公知のラビング処理が施される。つまり、配向膜は、通常、ラビング処理されたラビング配向膜であることが好ましい。
 配向膜の厚みは上述したように、20μm以下であればよく、なかでも、0.01~10μmであることが好ましく、0.01~1μmであることがより好ましく、0.01~0.5μmであることがさらに好ましい。
 また、各層の間の密着性担保のために、各層の間に粘着層または接着層を配置してもよい。
<<偏光層>>
 偏光層(偏光膜)は、自然光を特定の直線偏光に変換する機能を有するいわゆる直線偏光子(直線偏光層)であればよい。偏光層としては、特に限定されないが、吸収型偏光子(吸収型偏光層)を利用することができる。
 偏光層の種類は特に制限はなく、通常用いられている偏光層を利用することができ、例えば、ヨウ素系偏光膜、二色性染料(二色性有機染料)を利用した染料系偏光膜、および、ポリエン系偏光膜のいずれも用いることができる。ヨウ素系偏光膜、および、染料系偏光膜は、一般に、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸することで作製される。
 偏光層の膜厚は特に制限されないが、薄型化の点から、50μm以下が好ましく、30μm以下がより好ましく、20μm以下がさらに好ましい。また、偏光層の膜厚は、通常1μm以上で、5μm以上であることが好ましい。
 本発明では、偏光層として、サーモトロピック液晶性二色性色素を利用し、塗布によって作製される塗布型偏光層を使用することも好ましい態様である。つまり、偏光層は、サーモトロピック液晶性二色性色素の少なくとも1種を含む二色性色素組成物から形成される層であることが好ましい。この偏光層を使用することによって、薄膜化が実現でき、湿熱環境下でも表示装置の表示性能の劣化をより抑制することができる。本発明で使用される、塗布型偏光層用の二色性色素としては、特開2011-237513号公報に記載の色素を好適に用いることができる。
 サーモトロピック液晶性二色性色素の例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 二色性色素組成物において、非着色性の液晶化合物の占める割合は30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることがさらに好ましく、5質量%以下であることが特に好ましい。ここで非着色性の液晶化合物とは、可視光の分光領域、すなわち400~700nmの分光領域において吸収を示さず、かつ、ネマチック液晶相またはスメクチック液晶相を発現する化合物を言い、例えば、「液晶デバイスハンドブック」(日本学術振興会第142委員会編、日刊工業新聞社、1989年)の第154~192頁および第715~722頁に記載の液晶化合物が挙げられる。
 二色性色素組成物を用いて形成された偏光層の厚みは特に制限されないが、250nm以上が好ましく、350nm以上がより好ましく、450nm以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、薄型化の点から、2000nm以下が好ましい。
<<円偏光フィルム>>
 本発明の円偏光フィルムは、上述した偏光層および位相差フィルムを有する。
 円偏光フィルムの厚み(全体厚み)は、100μm以下であり、装置のより一層の薄型化の点からは、80μm以下が好ましく、60μm以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、通常、20μm以上の場合が多い。
 上記厚みは平均厚みを意図し、円偏光フィルムの任意の5点の厚みを測定し、それらを算術平均したものである。
 なお、上記円偏光フィルムの厚みには、後述する透明保護フィルムの厚みは含まれない。つまり、本明細書において、透明保護フィルムは、円偏光フィルムを構成する部材に含まれない。
 なお、本明細書において、偏光層の位相差フィルムとは反対側に配置される層(例えば、透明保護フィルム、ハードコート層、配向膜)などは、円偏光フィルムを構成する部材に含まれない。
 円偏光フィルムは、種々の用途に適用することができるが、なかでも、反射防止板として好適に用いることができる。つまり、円偏光フィルムは反射防止板として画像表示装置内に含まれる。
 反射防止板は、有機EL表示装置、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT)のような画像表示装置の反射防止用途に好適に用いられ、表示光のコントラスト比を向上させることができる。
 例えば、有機EL表示装置の光取り出し面側に本発明の円偏光フィルムからなる反射防止板を用けることができる。この場合、有機EL表示装置は、円偏光フィルムと有機ELパネル(有機EL素子)とを含み、視認側から偏光層、位相差フィルム、有機ELパネルがこの順で配置される。
 この態様の場合、外光は偏光層によって直線偏光となり、次に位相差フィルムを通過することで、円偏光となる。これが有機ELパネルの金属電極等にて反射された際に円偏光状態が反転し、再び位相差フィルムを通過した際に、入射時から90°傾いた直線偏光となり、偏光層に到達して吸収される。結果として、外光の影響を抑制することができる。
 なお、反射防止板の製造の際は、例えば、位相差フィルムと偏光層とが、それぞれ長尺の状態で連続的に積層される工程を含むことが好ましい。長尺の反射防止板は、用いられる画像表示装置の画面の大きさに合わせて裁断される。
<<光学フィルム>>
 本発明の光学フィルムは、上記円偏光フィルムと、円偏光フィルム上に配置された透明保護フィルムとを有する。より具体的には、図2に示すように、光学フィルム100は、円偏光フィルム10と、透明保護フィルム22とを有する。なお、図2に示すように、透明保護フィルム22は、円偏光フィルム10の偏光層12側に配置されることが好ましい。
 透明保護フィルムの種類は特に制限されず、例えば、いわゆる透明樹脂支持体やハードコート層であっても、透明樹脂支持体とハードコート層との積層体であってもよく、透明樹脂支持体およびハードコート層を含む積層体であることが好ましい。
 透明樹脂支持体としては、公知の透明樹脂支持体を使用することができ、例えば、透明樹脂支持体を形成する材料としては、トリアセチルセルロースに代表される、セルロース系ポリマーや、熱可塑性ノルボルネン系樹脂(日本ゼオン(株)製のゼオネックス、ゼオノア、JSR(株)製のアートン等)、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂を使用することができる。
 透明保護フィルムは、粘着層または接着層を介して円偏光フィルムに貼り合わされていてもよい。
 光学フィルムには、円偏光フィルムおよび透明保護フィルム以外の他の層が含まれていてもよい。例えば、機能層がさらに含まれていてもよい。
 機能層としては、反射防止層、防眩層などが挙げられる。これらは公知の層材料が使用される。なお、これらの層は、複数層が積層してもよい。
 光学フィルムは、上述した円偏光フィルムの用途と同様に、反射防止板として好適に適用することができる。
<<円偏光フィルムおよび光学フィルムの製造方法>>
 上述した円偏光フィルムおよび光学フィルムの製造方法は特に制限されず、公知の方法により製造することができる。なかでも、工程数の低減による生産性の向上、および、得られる円偏光フィルムの薄型化の点から、以下の工程1~工程5を有する円偏光フィルムの製造方法が挙げられる。以下の手順に従えば、第1配向膜を光学異方性層Xおよび光学異方性層Cを形成する際に共通して使用でき、従来の方法よりも、配向膜の数を減らすことができ、薄型化が可能であると共に、製造手順の低減により生産性も向上する。
(工程1)第1仮支持体、第1配向膜、並びに、光学異方性層Aおよび光学異方性層Bのうちのいずれか一方の光学異方性層Xをこの順で有する積層体Xを用意する工程
(工程2)積層体X中の光学異方性層X上に第3仮支持体を貼り合せて、積層体Zを得る工程
(工程3)積層体Zから第1仮支持体を剥離して、第1配向膜上に光学異方性層Cを形成して、積層体Wを得る工程
(工程4)第2仮支持体、第2配向膜、並びに、光学異方性層Aおよび光学異方性層Bのうちの他方の光学異方性層Yをこの順で有する積層体Y中の光学異方性層Yと、積層体W中の光学異方性層Cとを、粘着層または接着層を介して貼り合せて、積層体Vを得る工程
(工程5)積層体Vから、第2仮支持体を剥離して、光学異方性層A側に偏光層を貼り合せ、円偏光フィルムを得る工程
 以下、図3を参照しつつ、上記工程の手順について詳述する。
(工程1)
 工程1は、図3(A)に示すように、第1仮支持体32、第1配向膜34、および、光学異方性層X36をこの順で有する積層体X50を用意する工程である。
 以下では、まず、積層体Xに含まれる各部材について詳述する。
 第1仮支持体(剥離性支持体とも称する)は、後述する第1配向膜を支持する基材であり、第1配向膜表面と剥離可能に密着する。
 第1仮支持体としては、例えば、表面をシリコーン系剥離剤やその他の剥離剤で処理した支持体、それ自体が剥離性を有する支持体などが挙げられる。
 仮支持体を構成する材料としては、例えば、セルロース系ポリマー;ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー;熱可塑性ノルボルネン系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー;ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー;、塩化ビニル系ポリマー;ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー;イミド系ポリマー;スルホン系ポリマー;ポリエーテルスルホン系ポリマー;ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー;ポリフェニレンスルフィド系ポリマー;塩化ビニリデン系ポリマー;ビニルアルコール系ポリマー;ビニルブチラール系ポリマー;アリレート系ポリマー;ポリオキシメチレン系ポリマー;エポキシ系ポリマー;またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
 なかでも、剥離性が優れる点から、熱可塑性ノルボルネン系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー;ポリエチレンテレフタラート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマーが好ましく、熱可塑性ノルボルネン系ポリマー、ポリエチレンテレフタラート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマーがより好ましい。
 第1仮支持体の厚みは特に制限されないが、取扱い性に優れる点から、20~500μmが好ましく、30~200μmがより好ましい。
 第1配向膜の定義は、上記円偏光フィルムで説明した配向膜の定義と同義である。
 光学異方性層Xとしては、上述した光学異方性層Aおよび光学異方性層Bのうちのいずれか一方が用いられる。
 上記積層体Xの製造方法は特に制限されず、公知の方法が採用されるが、通常、第1仮支持体上に第1配向膜を形成して、その後、第1配向膜上に光学異方性層Aを形成する方法が挙げられる。
 第1配向膜の製造方法は特に制限されず、公知の方法が採用される。
 また、光学異方性層Xの製造方法は特に制限されず、例えば、光学異方性層Aの製造方法にて説明した方法が挙げられる。
(工程2)
 工程2は、図3(B)に示すように、積層体X50中の光学異方性層X36上に第3仮支持体38を貼り合せて、積層体Z52を得る工程である。
 使用される第3仮支持体の種類は特に制限されず、上述した第1仮支持体で例示したものが挙げられる。
 第3仮支持体を光学異方性層Xに貼り合せる方法は特に制限されず、公知の粘着層や接着層を介して両者を貼り合せる方法が挙げられる。
(工程3)
 工程3は、図3(B)に示す積層体Z52から第1仮支持体32を剥離して、第1配向膜34上に光学異方性層C18を形成して、積層体W54を得る工程である。
 第1仮支持体を剥離する方法は特に制限されず、公知の方法が採用され、例えば、第1仮支持体と第1配向膜との界面に鋭利な刃物状のものを差し込み、剥離のきっかけを与えた上で、第1仮支持体の一端を把持して、第1配向膜から遠ざけるように移動させて、剥離する方法が挙げられる。
 光学異方性層Cの形成方法は特に制限されず、例えば、光学異方性層Aの製造方法にて説明した方法が挙げられる。
(工程4)
 工程4は、図3(D)に示すように、第2仮支持体40、第2配向膜42、並びに、光学異方性層Aおよび光学異方性層Bのうちの他方の光学異方性層Y44をこの順で有する積層体Y56中の光学異方性層Y44と、積層体W54中の光学異方性層C18とを、粘着層または接着層46を介して貼り合せて、積層体V58を得る工程である。
 使用される第2仮支持体の種類は特に制限されず、上述した第1仮支持体で例示したものが挙げられる。
 第2配向膜の定義は、上記円偏光フィルムで説明した配向膜の定義と同義である。
 光学異方性層Yとしては、上述した光学異方性層Aおよび光学異方性層Bのうちの他方が用いられる。例えば、光学異方性層Xとして光学異方性層Aが使用された場合、光学異方性層Yとしては光学異方性層Bを使用する。
 積層体V中の光学異方性層Yと積層体W中の光学異方性層Cとを粘着層または接着層を介して貼り合せる方法は特に制限されず、公知の方法を採用でき、例えば、光学異方性層Yおよび光学異方性層Cの一方の表面上に硬化性接着剤組成物を塗布して、光学異方性層Yおよび光学異方性層Cを硬化性接着剤組成物を介して貼り合せて、硬化処理を行い、接着層を形成する方法が挙げられる。
 なお、硬化性接着剤組成物としては、光硬化性のものであっても、熱硬化性のものであってもよく、公知の硬化性接着剤組成物が用いられる。
(工程5)
 工程5は、図3(E)に示すように、積層体V58から、第2仮支持体38を剥離して、光学異方性層X36側に偏光層48を貼り合せ、円偏光フィルム110を得る工程である。
 なお、本工程中、または、本工程の後に、第2仮支持体40を剥離すればよい。また、第2仮支持体40は、円偏光フィルム110を構成しない。
 偏光層の定義は、上述の通りである。
 偏光層を光学異方性層A側に貼り合せる方法は特に制限されず、公知の粘着層や接着層を介して両者を貼り合せる方法が挙げられる。
 光学フィルムの製造方法は特に制限されず、透明保護フィルムと円偏光フィルムとを粘着層または接着層を介して貼り合せる方法が挙げられる。
 以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
[実施例1]
<位相差フィルム(光学異方性層積層体)の作製>
(配向膜Aの形成)
 長尺状のセルロースアシレートフィルム(TD80UL、富士フイルム社製)の上に、下記組成の配向膜A塗布液を#14のワイヤーバーで連続的に塗布した。次に、塗膜を60℃の温風で60秒、更に100℃の温風で120秒乾燥して、配向膜Aを得た。
配向膜A塗布液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記変性ポリビニルアルコール-1             10質量部
水                           308質量部
メタノール                        70質量部
イソプロパノール                     29質量部
光重合開始剤(イルガキュア2959、チバ・ジャパン製) 0.8質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
変性ポリビニルアルコール-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(光学異方性層Aの形成)
 上記作製した配向膜Aに連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルム長手方向とラビングローラーの回転軸とのなす角度を73°とした(フィルム幅方向を0°、フィルム長手方向を90°とし、配向膜A側から観察してフィルム幅方向を基準に時計回り方向を正の値で表すと、ラビングローラーの回転軸は17°)。
 下記の組成のディスコティック液晶化合物を含む光学異方性層A塗布液を上記作製した配向膜A上に#4.8のワイヤーバーで連続的に塗布し光学異方性層Aを形成した。フィルムの搬送速度は26m/minとした。塗布液の溶媒の乾燥およびディスコティック液晶化合物の配向熟成のために、130℃の温風で90秒間、続いて、100℃の温風で60秒間加熱し、80℃にて300mJ/cmのUV(紫外線)照射を行い、液晶化合物の配向を固定化した。光学異方性層Aの厚みは1.8μmであった。ディスコティック液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、ディスコティック液晶化合物がフィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。また、遅相軸の角度はラビングローラーの回転軸と平行で、フィルム幅方向を0°(フィルム長手方向を90°)とすると、17°であった。なお、配向膜Aと光学異方性層Aは密着しており、セルロースアシレートフィルムは配向膜Aから剥離することができた。
光学異方性層A塗布液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
ディスコティック液晶-1                 80質量部
ディスコティック液晶-2                 20質量部
配向膜界面配向剤-1                 0.55質量部
配向膜界面配向剤-2                 0.05質量部
含フッ素化合物(F-1)                0.2質量部
含フッ素化合物(F-2)               0.05質量部
含フッ素化合物(F-3)                0.1質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート    
                             10質量部
光重合開始剤(イルガキュア907、チバ・ジャパン製)  3.0質量部
メチルエチルケトン                   200質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
ディスコティック液晶-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
ディスコティック液晶-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
配向膜界面配向剤-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
配向膜界面配向剤-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
含フッ素化合物(F-1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
含フッ素化合物(F-2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
含フッ素化合物(F-3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
(配向膜Bの形成)
 下記組成の配向膜B塗布液を配向膜A塗布液の代わりに用いた以外は、配向膜Aの形成と同様にして、配向膜Bを作製した。
配向膜B塗布液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記変性ポリビニルアルコール-2             10質量部
水                           371質量部
メタノール                       119質量部
グルタルアルデヒド(架橋剤)              0.5質量部
クエン酸エステル(三協化学(株)製)        0.175質量部
光重合開始剤(イルガキュア2959、チバ・ジャパン製) 2.0質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
変性ポリビニルアルコール-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
(光学異方性層Bの形成)
 上記作製した配向膜Bに連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルム長手方向とラビングローラーの回転軸とのなす角度を77°とした(フィルム幅方向を0°、フィルム長手方向を90°とし、配向膜B側から観察してフィルム幅方向を基準に時計回り方向を正の値で表すと、ラビングローラーの回転軸は167°)。
 上記光学異方性層Aの形成において、配向膜Aの代わりに上記配向膜Bを使用し、#4.8のワイヤーバーの代わりに#2.4のワイヤーバーを使用した以外は同様にして、光学異方性層Bを形成した。光学異方性層Bの厚みは0.9μmであった。ディスコティック液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、ディスコティック液晶化合物がフィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。また、遅相軸の角度はラビングローラーの回転軸と直交で、フィルム幅方向を0°(フィルム長手方向を90°)とすると、77°であった。なお、配向膜Bと光学異方性層Bは密着しており、セルロースアシレートフィルムは配向膜Bから剥離することができた。
(光学異方性層Cの形成および光学異方性層Aとの積層)
 市販のPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム基材(厚み100μm)および感圧粘着層(厚み10μm)を有するフィルムと、上記作製したセルロースアシレートフィルム、配向膜Aおよび光学異方性層Aを有するフィルムとを、感圧接着層および光学異方性層Aとが密着するように、連続的に貼り合せた。その後、セルロースアシレートフィルムを剥離し、PETフィルム基材上に、感圧粘着層、光学異方性層A、配向膜Aがこの順に積層された長尺状のフィルムを作製した。続いて、この配向膜Aの上に、下記の組成のディスコティック液晶化合物を含む光学異方性層C塗布液を#4.0のワイヤーバーで連続的に塗布し、光学異方性層Cを形成した。フィルムの搬送速度は26m/minとした。塗布液の溶媒の乾燥およびディスコティック液晶化合物の配向熟成のために、130℃の温風で90秒間、続いて、100℃の温風で60秒間加熱し、その後、80℃にて300mJ/cmのUV照射を行い、ディスコティック液晶化合物の配向を固定化した。光学異方性層Cの厚みは0.9μmであった。ディスコティック液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、ディスコティック液晶化合物がフィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。
 以上のようにして、PETフィルム基材上に、感圧粘着層、光学異方性層A、配向膜Aおよび光学異方性層Cがこの順に積層された長尺状のフィルム(AC)を作製した。
光学異方性層C塗布液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
ディスコティック液晶-3                 93質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート    
                              7質量部
スチレンボロン酸                    0.1質量部
含フッ素化合物(F-4)                1.0質量部
光重合開始剤(イルガキュア907、チバ・ジャパン製)  3.0質量部
増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)    1.0質量部
メチルエチルケトン                   350質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
ディスコティック液晶-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
含フッ素化合物(F-4)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
(光学異方性層A、光学異方性層Cおよび光学異方性層Bの積層)
 上記作製した光学異方性層Bの上に、下記組成のUV硬化型接着剤を含む塗布液を#10のワイヤーバーで連続的に塗布し、60℃の温風で120℃の温風で乾燥した。このようにして、セルロースアシレートフィルム上に、配向膜B、光学異方性層BおよびUV硬化型接着剤がこの順に積層された長尺状のフィルムを作製した。
UV硬化型接着剤塗布液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
アロニックスUVX-5457(東亞合成製)         9質量部
含フッ素化合物(F-1)                0.1質量部
メチルエチルケトン                    15質量部
メチルイソブチルケトン                   6質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 上記作製したPETフィルム基材上に、感圧粘着層、光学異方性層A、配向膜Aおよび光学異方性層Cが積層されたフィルム(AC)の光学異方性層Cの面と、上記作製したセルロースアシレートフィルム上に、配向膜B、光学異方性層BおよびUV硬化型接着剤が積層されたフィルムのUV硬化型接着剤の面とを連続的に貼り合せた後、PETフィルム側から300mJ/cmのUV照射を行った。
 以上のようにして、PETフィルム、感圧粘着層、光学異方性層A、配向膜A、光学異方性層C、UV硬化型接着層、光学異方性層B、配向膜Bおよびセルロースアシレートフィルムがこの順に積層された長尺状の光学異方性層積層体ACBを作製した。なお、この積層フィルムは、PETフィルムと感圧粘着層の間、および配向膜Bとセルロースアシレートフィルムの間を剥離することができた。
<光学異方性層の位相差測定>
 光学異方性層A、光学異方性層Cおよび光学異方性層Bの各単層を、ガラス基板上の配向膜上に形成し、自動複屈折計(KOBRA-21ADH、王子計測機器(株)社製)を用いて、光入射角度依存性を測定した。光学異方性層A、光学異方性層C、光学異方性層Bの波長550nmにおける正面方向のレターデーション(面内レターデーション)は、それぞれ、240nm、0nm、120nmであり、光学異方性層A、光学異方性層C、光学異方性層Bの波長550nmにおける厚み方向のレターデーションは、それぞれ、-120nm、80nm、-60nmであった。
 上記自動複屈折計を用いて測定した光学異方性層積層体ACB(PETフィルムおよび配向膜B側のセルロースアシレートフィルムは剥離した)の正面方向のレターデーション(面内レターデーション)は、波長450nm、550nm、650nmにおいて、それぞれ、118nm、138nm、150nmであった。
<偏光板の作製>
 下記の組成物をミキシングタンクに投入し攪拌して、各成分を溶解し、コア層セルロースアシレートドープ1を調製した。
--------------------------------------------------------------------
アセチル置換度2.88のセルロースアセテート      100質量部
エステルオリゴマー(化合物1-1)            10質量部
耐久性改良剤(化合物1-2)                4質量部
紫外線吸収剤(化合物1-3)                3質量部
メチレンクロライド(第1溶媒)             438質量部
メタノール(第2溶媒)                  65質量部
--------------------------------------------------------------------
化合物1-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
化合物1-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
化合物1-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
(外層セルロースアシレートドープ1の作製)
 上記のコア層セルロースアシレートドープ1(90質量部)に下記のマット剤分散液1を10質量部加え、外層セルロースアシレートドープ1を調製した。
--------------------------------------------------------------------
平均粒子サイズ20nmのシリカ粒子
(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)    2質量部
メチレンクロライド(第1溶媒)              76質量部
メタノール(第2溶媒)                  11質量部
コア層セルロースアシレートドープ1             1質量部
--------------------------------------------------------------------
(セルロースアシレートフィルムの作製)
 コア層セルロースアシレートドープ1とその両側に外層セルロースアシレートドープ1とを3層同時に流延口から20℃のドラム上に流延した。溶媒含有率略20質量%の状態でフィルムをドラムから剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、残留溶媒が3~15質量%の状態で、横方向に1.2倍延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、厚み25μmのセルロースアシレートフィルムを作製し偏光板保護膜01とした。
(ハードコート層の作製)
 ハードコート層形成用の塗布液として、下記ハードコート用硬化性組成物ハードコート1を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
UV開始剤1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 上記ハードコート1を、上記にて作製した偏光板保護膜01の表面上へ塗布し、その後、100℃で60秒乾燥し、窒素0.1%以下の条件でUVを1.5kW、300mJ/cmにて照射し、硬化させ、厚み5μmのハードコート層を有するハードコート層付偏光板保護膜01を作製した。
(偏光板の作製)
1)フィルムの鹸化
 作製したハードコート層付偏光板保護膜01を37℃に調温した4.5mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液(鹸化液)に1分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、0.05mol/Lの硫酸水溶液に30秒浸漬した後、更に水洗浴に通した。そして、エアナイフによる水切りを3回繰り返し、水を落とした後に70℃の乾燥ゾーンに15秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したハードコート層付偏光板保護膜01を作製した。
2)偏光層の作製
 特開2001-141926号公報の実施例1に従い、2対のニップロール間に周速差を与え、長手方向に延伸し、幅1330mm、厚みは15μmの偏光層を調製した。このようにして作製した偏光層を偏光層1とした。
3)貼り合わせ
 このようにして得た偏光層1と、鹸化処理したハードコート層付偏光板保護膜01とを、ポリビニルアルコール(PVA)((株)クラレ製、PVA-117H)3%水溶液を接着剤として、ロールツーロールで貼りあわせて片面保護膜付き偏光板01を作製した。このとき、偏光板保護膜のセルロースアシレートフィルム側が、偏光層1側になるように貼り合わせた。
<光学異方性層と偏光板の積層>
 上記作製した光学異方性層積層体(ACB)のPETフィルムを剥離して感圧粘着層を露出し、上記作製した片面保護膜付き偏光板01の偏光層側と連続的に貼り合せた。引き続き、配向膜Bと接しているセルロースアシレートフィルムを剥離した。
 なお、上記貼り合わせは、偏光層の吸収軸と光学異方性層Aの遅相軸とのなす角が73°、偏光層の吸収軸と光学異方性層Bの遅相軸とのなす角が13°、光学異方性層Aの遅相軸と光学異方性層Bの遅相軸とのなす角が60°となるように実施した。
 以上のようにして、ハードコート層(5μm)、セルロースアシレートフィルム(25μm)、偏光層(15μm)、感圧粘着層(10μm)、光学異方性層A(1.8μm)、配向膜A(0.5μm)、光学異方性層C(0.9μm)、UV硬化型接着層(3μm)、光学異方性層B(0.9μm)、配向膜B(0.5μm)が、この順で積層された光学フィルムP01(合計の厚みが62.6μm)を作製した。
 なお、円偏光フィルムに該当する厚みは、32.6μmであった。
[実施例2]
<染料偏光板の作製>
 下記の染料偏光層塗布液を作製した。なお、以下のPB-9、C-3、C-15は、上述したサーモトロピック液晶性二色性色素にて例示した例示化合物(PB-9、C-3、C-15)にそれぞれ該当する。
--------------------------------------------------------------------
二色性色素(PB-9)                  50質量部
二色性色素(C-3)                   30質量部
二色性色素(C-15)                  20質量部
含フッ素化合物(F-5)                0.3質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート    
                             20質量部
光重合開始剤(イルガキュアOXE-01、チバ・ジャパン製)     
                            2.0質量部
クロロホルム                     1900質量部
--------------------------------------------------------------------
フッ素化合物(F-5)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 市販のPETフィルム(16μm厚)の表面に、実施例1に記載の配向膜Aの形成方法と同様にして、配向膜Dを形成し、ラビング処理を施した。このとき、フィルム長手方向とラビング回転軸のなす角度を90°とした。ラビング処理面上に、上記染料偏光層塗布液をバーコーターを用いて塗布した。次いで、膜面温度160℃で15秒間熟成し、室温まで冷却した。その後、窒素雰囲気下(酸素濃度100ppm以下)500mJの紫外線を照射して、染料偏光層(偏光層に該当)を有する染料偏光板02を得た。形成された染料偏光層の厚みは、0.5μmだった。染料偏光層の吸収軸はフィルム長手方向と平行(ラビング回転軸と直交)で、分光光度計により吸収測定して偏光度を算出すると、偏光度は98%であった。
<光学異方性層と偏光板の積層>
 上記実施例1で作製した光学異方性層積層体(ACB)のPETフィルムを剥離して感圧粘着層を露出し、上記作製した染料偏光板02の染料偏光層側と連続的に貼り合せた。引き続き、配向膜Bと接しているセルロースアシレートフィルムを剥離した。
 なお、上記貼り合わせは、染料偏光層(偏光層)の吸収軸と光学異方性層Aの遅相軸とのなす角が73°、染料偏光層(偏光層)の吸収軸と光学異方性層Bの遅相軸とのなす角が13°、光学異方性層Aの遅相軸と光学異方性層Bの遅相軸とのなす角が60°となるように実施した。
 以上のようにして、PETフィルム(16μm)、配向膜D(0.5μm)、染料偏光層(0.5μm)、感圧粘着層(10μm)、光学異方性層A(1.8μm)、配向膜A(0.5μm)、光学異方性層C(0.9μm)、UV硬化型接着層(3μm)、光学異方性層B(0.9μm)、配向膜B(0.5μm)が、この順で積層された光学フィルムP02(合計の厚みが34.6μm)を作製した。
 なお、円偏光フィルムに該当する厚みは、18.1μmであった。
[実施例3]
<位相差フィルム(光学異方性層積層体)の作製>
(配向膜B’の形成)
 長尺状のセルロースアシレートフィルム(TD80UL、富士フイルム社製)を、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムのバンド面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/m2で塗布し、110℃に加熱した(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。続いて、同じくバーコーターを用いて、純水を3ml/m2で塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを作製した。
アルカリ溶液組成
──────────────────────────────────
 水酸化カリウム                    4.7質量部
 水                         15.8質量部
 イソプロパノール                  63.7質量部
 界面活性剤SF-1:C1429O(CH2CH2O)20H    1.0質量部
 プロピレングリコール                14.8質量部
──────────────────────────────────
 セルロースアシレートフィルムのアルカリ鹸化処理を行った面に、下記組成の配向膜B’塗布液を#14のワイヤーバーで連続的に塗布した。次に、塗膜を60℃の温風で60秒、更に100℃の温風で120秒乾燥して、配向膜B’を得た。
配向膜B’塗布液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記ポリビニルアルコール-3               10質量部
水                           371質量部
メタノール                       119質量部
グルタルアルデヒド(架橋剤)              0.5質量部
クエン酸エステル(三協化学(株)製)        0.175質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
ポリビニルアルコール-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
(光学異方性層B’の形成)
 上記作製した配向膜B’に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルム長手方向とラビングローラーの回転軸とのなす角度を77°とした(フィルム幅方向を0°、フィルム長手方向を90°とし、配向膜B’側から観察してフィルム幅方向を基準に時計回り方向を正の値で表すと、ラビングローラーの回転軸は167°)。
 下記の組成のディスコティック液晶化合物を含む光学異方性層B’塗布液を上記作製した配向膜B’上に#2.4のワイヤーバーで連続的に塗布し光学異方性層B’を形成した。フィルムの搬送速度は26m/minとした。塗布液の溶媒の乾燥およびディスコティック液晶化合物の配向熟成のために、130℃の温風で90秒間、続いて、100℃の温風で60秒間加熱し、80℃にて300mJ/cm2のUV(紫外線)照射を行い、液晶化合物の配向を固定化した。光学異方性層B’の厚みは0.9μmであった。ディスコティック液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、ディスコティック液晶化合物がフィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。また、遅相軸の角度はラビングローラーの回転軸と直交で、フィルム幅方向を0°(フィルム長手方向を90°)とすると、77°であった。なお、セルロースアシレートフィルムと配向膜B’は密着しており、光学異方性層B’は配向膜B’から剥離することができた。
光学異方性層B’塗布液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
ディスコティック液晶-1                 80質量部
ディスコティック液晶-2                 20質量部
配向膜界面配向剤-1                 0.55質量部
含フッ素化合物(F-1)                0.2質量部
含フッ素化合物(F-2)               0.05質量部
含フッ素化合物(F-3)                0.1質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート    
                             10質量部
光重合開始剤(イルガキュア907、チバ・ジャパン製)  3.0質量部
メチルエチルケトン                   200質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
(光学異方性層A、光学異方性層Cおよび光学異方性層B’の積層)
 実施例1において、光学異方性層Bを用いる代わりに、光学異方性層B’を用いる以外は、実施例1と同様にして、PETフィルム、感圧粘着層、光学異方性層A、配向膜A、光学異方性層C、UV硬化型接着層、光学異方性層B’、配向膜B’およびセルロースアシレートフィルムがこの順に積層された長尺状の光学異方性層積層体ACB’を作製した。なお、この積層フィルムは、PETフィルムと感圧粘着層の間、および光学異方性層B’と配向膜B’の間を剥離することができた。
<位相差測定>
 光学異方性層B’の波長550nmにおける正面方向のレターデーション(面内レターデーション)は120nmであり、厚み方向のレターデーションは-60nmであった。
 光学異方性層積層体ACB’(PETフィルムおよび配向膜B’とセルロースアシレートフィルムは剥離した)の正面方向のレターデーションは、波長450nm、550nm、650nmにおいて、それぞれ、118nm、138nm、150nmであった。
<光学異方性層と偏光板の積層>
 上記作製した光学異方性層積層体(ACB’)のPETフィルムを剥離して感圧粘着層を露出し、実施例2で作製した染料偏光板02の染料偏光層側と連続的に貼り合せた。引き続き、光学異方性層B’と接している配向膜B’およびセルロースアシレートフィルムを剥離した。
 なお、上記貼り合わせは、染料偏光層(偏光層)の吸収軸と光学異方性層Aの遅相軸とのなす角が73°、染料偏光層(偏光層)の吸収軸と光学異方性層B’の遅相軸とのなす角が13°、光学異方性層Aの遅相軸と光学異方性層B’の遅相軸とのなす角が60°となるように実施した。
 以上のようにして、PETフィルム(16μm)、配向膜D(0.5μm)、染料偏光層(0.5μm)、感圧粘着層(10μm)、光学異方性層A(1.8μm)、配向膜A(0.5μm)、光学異方性層C(0.9μm)、UV硬化型接着層(3μm)、光学異方性層B’(0.9μm)が、この順で積層された光学フィルムP03(合計の厚みが34.1μm)を作製した。
 なお、円偏光フィルムに該当する厚みは、17.6μmであった。
[比較例1]
 上記実施例1の光学異方性層積層体の作製において、光学異方性層Cを形成する工程を除いて、光学異方性層積層体(AB)を作製した。作製した光学異方性層積層体(AB)のPETフィルムを剥離して感圧粘着層を露出し、片面保護膜付き偏光板01の偏光層側と貼り合せた。引き続き、配向膜Bと接しているセルロースアシレートフィルムを剥離した。このようにして、ハードコート層(5μm)、セルロースアシレートフィルム(25μm)、偏光層(15μm)、感圧粘着層(10μm)、光学異方性層A(1.8μm)、配向膜A(0.5μm)、UV硬化型接着層(3μm)、光学異方性層B(0.9μm)、配向膜B(0.5μm)が、この順で積層された光学フィルムHP01(合計の厚みが61.7μm)を作製した。
 なお、円偏光フィルムに該当する厚みは、31.7μmであった。
[比較例2]
 WO2013/137464の段落番号[0109]~[0115]に記載の方法を参考にして、ドープ厚みと延伸倍率を調整し、厚み60μmのセルロースアシレートフィルムHCを作製した。セルロースアシレートフィルムHCの波長550nmにおける正面方向のレターデーション(面内レターデーション)は1nm、厚み方向のレターデーションは80nmであり、上記実施例1の光学異方性層Cと実質的に同一の光学異方性を有していた。
 上記実施例1において、光学異方性層Cを形成する代わりに、セルロースアシレートフィルムHCを感圧粘着フィルム(厚み10μm)を用いて貼り合せた。引き続き、実施例1と同様にして、片面保護膜付き偏光板01の偏光層側と貼り合せ、最後に、配向膜Bと接しているセルロースアシレートフィルムを剥離した。このようにして、ハードコート層(5μm)、セルロースアシレートフィルム(25μm)、偏光層(15μm)、感圧粘着層(10μm)、光学異方性層A(1.8μm)、配向膜A(0.5μm)、感圧粘着層(10μm)、セルロースアシレートフィルムHC(60μm)、UV硬化型接着層(3μm)、光学異方性層B(0.9μm)、配向膜B(0.5μm)が、この順で積層された光学フィルムHP02(合計の厚みが131.7μm)を作製した。
 なお、円偏光フィルムに該当する厚みは、101.7μmであった。
<各種評価>
<有機ELパネルへの実装及び表示性能の評価(その1)>
 有機ELパネル搭載のSAMSUNG社製GALAXY S4を分解し、円偏光フィルムを剥離して、実施例および比較例の光学フィルムを感圧粘着剤を用いて貼合した。作製した有機EL表示装置について、明光下にて視認性および表示品位を評価した。白および黒の画像表示を行い、正面および極角45度から蛍光灯を映し込んだときの反射光を観察した。正面と比較して、極角45度の表示品位を下記の基準で評価した。結果を表1に示す。
 A:正面と斜め方向で色味差が視認されるが、ごくわずか(許容)
 B:正面と斜め方向で色味差が視認され、反射光も大きく、許容できない
<耐久性評価>
 上記作製した有機EL表示装置を60℃、90%RHの環境下で500時間保管した後、常温常湿に取り出して、明光下にて視認性および表示品位を評価した。白および黒の画像表示を行い、極角45度から蛍光灯を映し込んだときの反射光を観察し、上記60℃、90%RH処理を行っていない状態の表示装置と比較して、下記の基準で評価した。結果を表1に示す。
 A:耐久性評価前後で差が視認されない
 B:耐久性評価前後で差が視認されるが、ごくわずか(許容)
 C:耐久性評価前後で差は小さいが、輝度と色付きが大きく、許容できない
 D:耐久性評価前後で差が大きく、許容できない
 以下の表1中、「Re(450)<Re(550)<Re(650)の関係を満たすか」欄は、位相差フィルムが上記関係を満たす場合は「A」、関係を満たさない場合を「B」とする。
 また、以下の表1中、「位相差フィルムに含まれる層の厚みが20μm以下か」欄は、位相差フィルムに含まれる層の厚みが20μm以下の場合は「A」、そうでない場合を「B」とする。
 また、表1中の「角度」は、光学異方性層A(または、光学異方性層B)の遅相軸方向と、偏光層の吸収軸方向とのなす角度を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
 実施例の光学フィルムP01~P03を用いた有機EL表示装置は、正面方向および斜め方向でも優れた表示品位を有していた。また、湿熱環境下に静置した後においても、表示性能の劣化が少なかった。特に、偏光層として、サーモトロピック液晶性二色性色素を含む態様(実施例2および3)では、より効果が優れていた。
 一方、比較例の光学フィルムHP01では、斜め方向で色付きと光漏れが観察された。また、光学フィルムHP02では、表示装置の厚みが厚く、かつ、耐久性評価が劣っていた。
 10,110  円偏光フィルム
 12  偏光層
 14  位相差フィルム
 16  光学異方性層A
 18  光学異方性層B
 20  光学異方性層C
 22  透明保護フィルム
 32  第1仮支持体
 34  第1配向膜
 36  光学異方性層X
 38  第3仮支持体
 40  第2仮支持体
 42  第2配向膜
 44  光学異方性層Y
 46  粘着層または接着層
 48  偏光層
 50  積層体X
 52  積層体Z
 54  積層体W
 56  積層体Y
 58  積層体V
 100  光学フィルム

Claims (7)

  1.  偏光層と位相差フィルムとが積層された円偏光フィルムであって、
     前記位相差フィルムは、光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cを少なくとも含み、前記光学異方性層A、前記光学異方性層Bおよび前記光学異方性層Cはいずれも液晶化合物を含む組成物から形成され、
     前記位相差フィルムの面内レターデーションは、Re(450)<Re(550)<Re(650)の関係を有し、
     前記光学異方性層Aの波長550nmにおける面内レターデーションReAおよび前記光学異方性層Bの波長550nmにおける面内レターデーションReBは、以下式1および式2の関係を満たし、
     式1 100nm≦ReB≦155nm
     式2 ReA=2×ReB±50nm
     前記光学異方性層Aの波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRthAおよび前記光学異方性層Bの波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRthBが0より小さく、前記光学異方性層Cの波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRthCが0より大きく、
     前記偏光層の吸収軸方向と前記光学異方性層Aの遅相軸方向とのなす角が75°±8°であり、
     前記偏光層の吸収軸方向と前記光学異方性層Bの遅相軸方向とのなす角が15°±8°であり、
     前記円偏光フィルムの厚みが100μm以下であり、前記位相差フィルムに含まれる各層の厚みが20μm以下である、円偏光フィルム。
    なお、Re(450)、Re(550)、および、Re(650)は、それぞれ波長450nm、550nm、および、650nmにおける位相差フィルムの面内レターデーションの値を表す。
  2.  前記光学異方性層Aおよび前記光学異方性層Bは、実質的に垂直配向したディスコティック液晶化合物を含む層であり、前記光学異方性層Cは、実質的に水平配向したディスコティック液晶化合物を含む層である、請求項1に記載の円偏光フィルム。
  3.  前記偏光層に近い方から、前記光学異方性層A、前記光学異方性層Cおよび前記光学異方性層Bがこの順に積層されてなり、前記光学異方性層Cの波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRthCは30~120nmである、請求項1または2に記載の円偏光フィルム。
  4.  前記偏光層が、サーモトロピック液晶性二色性色素を少なくとも1種含む二色性色素組成物から形成される、請求項1~3のいずれか1項に記載の円偏光フィルム。
  5.  請求項1~4のいずれか1項に記載の円偏光フィルムと、前記円偏光フィルム上に配置された透明保護フィルムとを有する、光学フィルム。
  6.  前記透明保護フィルムが、透明樹脂支持体およびハードコート層を含む、請求項5に記載の光学フィルム。
  7.  請求項1~4のいずれか1項に記載の円偏光フィルム、または、請求項5または6に記載の光学フィルムを含む画像表示装置。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017083843A (ja) * 2015-10-30 2017-05-18 住友化学株式会社 偏光板
WO2019176918A1 (ja) * 2018-03-16 2019-09-19 富士フイルム株式会社 エレクトロルミネッセンス表示装置
WO2019216076A1 (ja) * 2018-05-10 2019-11-14 住友化学株式会社 光学積層体および表示装置
CN111869324A (zh) * 2018-03-23 2020-10-30 东洋纺株式会社 电致发光显示装置
US10969527B2 (en) 2016-07-29 2021-04-06 Nitto Denko Corporation Polarizing plate with phase difference layers, and organic EL display device
CN112946805A (zh) * 2019-12-11 2021-06-11 住友化学株式会社 圆偏振板
TWI731228B (zh) * 2017-03-29 2021-06-21 日商大日本印刷股份有限公司 光學膜及影像顯示裝置
JP2021103302A (ja) * 2017-04-07 2021-07-15 富士フイルム株式会社 異方性光吸収膜および積層体
US11933998B2 (en) 2019-12-26 2024-03-19 3M Innovative Properties Company Film stacks for thin circular polarizers

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004240012A (ja) * 2003-02-04 2004-08-26 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差板および楕円偏光板
JP2008165185A (ja) * 2006-12-07 2008-07-17 Nitto Denko Corp 積層光学フィルム、積層光学フィルムを用いた液晶パネル、および液晶表示装置
JP2009116342A (ja) * 2008-12-17 2009-05-28 Sharp Corp 反射型液晶表示装置
JP2011123252A (ja) * 2009-12-10 2011-06-23 Fujifilm Corp 液晶表示装置
WO2013137464A1 (ja) * 2012-03-15 2013-09-19 富士フイルム株式会社 光学積層体を有する有機elディスプレイ素子
JP2013190464A (ja) * 2012-03-12 2013-09-26 Konica Minolta Inc 偏光板の製造方法、偏光板及び液晶表示装置
JP2014134775A (ja) * 2012-12-14 2014-07-24 Dainippon Printing Co Ltd 光学フィルム、光学フィルム用転写体、画像表示装置

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004240012A (ja) * 2003-02-04 2004-08-26 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差板および楕円偏光板
JP2008165185A (ja) * 2006-12-07 2008-07-17 Nitto Denko Corp 積層光学フィルム、積層光学フィルムを用いた液晶パネル、および液晶表示装置
JP2009116342A (ja) * 2008-12-17 2009-05-28 Sharp Corp 反射型液晶表示装置
JP2011123252A (ja) * 2009-12-10 2011-06-23 Fujifilm Corp 液晶表示装置
JP2013190464A (ja) * 2012-03-12 2013-09-26 Konica Minolta Inc 偏光板の製造方法、偏光板及び液晶表示装置
WO2013137464A1 (ja) * 2012-03-15 2013-09-19 富士フイルム株式会社 光学積層体を有する有機elディスプレイ素子
JP2014134775A (ja) * 2012-12-14 2014-07-24 Dainippon Printing Co Ltd 光学フィルム、光学フィルム用転写体、画像表示装置

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017083843A (ja) * 2015-10-30 2017-05-18 住友化学株式会社 偏光板
US10969527B2 (en) 2016-07-29 2021-04-06 Nitto Denko Corporation Polarizing plate with phase difference layers, and organic EL display device
TWI731228B (zh) * 2017-03-29 2021-06-21 日商大日本印刷股份有限公司 光學膜及影像顯示裝置
JP2021103302A (ja) * 2017-04-07 2021-07-15 富士フイルム株式会社 異方性光吸収膜および積層体
JP7118191B2 (ja) 2017-04-07 2022-08-15 富士フイルム株式会社 異方性光吸収膜および積層体
JPWO2019176918A1 (ja) * 2018-03-16 2021-03-25 富士フイルム株式会社 エレクトロルミネッセンス表示装置
WO2019176918A1 (ja) * 2018-03-16 2019-09-19 富士フイルム株式会社 エレクトロルミネッセンス表示装置
US11665950B2 (en) 2018-03-16 2023-05-30 Fujifilm Corporation Electroluminescent display device
CN111869324A (zh) * 2018-03-23 2020-10-30 东洋纺株式会社 电致发光显示装置
CN111869324B (zh) * 2018-03-23 2024-02-27 东洋纺株式会社 电致发光显示装置
JP2019197168A (ja) * 2018-05-10 2019-11-14 住友化学株式会社 光学積層体および表示装置
WO2019216076A1 (ja) * 2018-05-10 2019-11-14 住友化学株式会社 光学積層体および表示装置
CN112946805A (zh) * 2019-12-11 2021-06-11 住友化学株式会社 圆偏振板
US11933998B2 (en) 2019-12-26 2024-03-19 3M Innovative Properties Company Film stacks for thin circular polarizers
US12253701B2 (en) 2019-12-26 2025-03-18 3M Innovative Properties Company Film stacks for thin circular polarizers

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