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WO2016009150A1 - Composition d'assouplissement des tissus comprenant un epaississant heur - Google Patents

Composition d'assouplissement des tissus comprenant un epaississant heur Download PDF

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WO2016009150A1
WO2016009150A1 PCT/FR2015/051946 FR2015051946W WO2016009150A1 WO 2016009150 A1 WO2016009150 A1 WO 2016009150A1 FR 2015051946 W FR2015051946 W FR 2015051946W WO 2016009150 A1 WO2016009150 A1 WO 2016009150A1
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WO
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weight
agent
polyurethane
compound
units
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PCT/FR2015/051946
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Yves Kensicher
Yves MATTER
Jean-Marc Suau
Original Assignee
Coatex
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Definitions

  • the present invention relates to the technical field of fabric softening compositions.
  • Such fabric softening compositions are, for example, intended to be used in the rinse cycle of a washing or laundering process.
  • the softening compositions comprise a softening agent dispersed in an aqueous solution.
  • a softening agent dispersed in an aqueous solution.
  • cationic softening agents is described in particular in documents US 2013/0065813, US 2008/0051309, US 2004/0087470 and US 6,020,304.
  • thickeners can be used to increase the viscosities of fabric softening compositions containing a softening cationic agent. It is possible, for example, to use thickeners of natural origin (for example gelatins, starches, carrageenans), natural cellulose-based thickeners also called cellulose ethers, of the HEC type or of the HMHEC type (Hydrophobically Modified HEC), acrylic thickeners or thickeners bearing urethane linkages.
  • natural origin for example gelatins, starches, carrageenans
  • natural cellulose-based thickeners also called cellulose ethers
  • HEC type or of the HMHEC type Hydrophobically Modified HEC
  • acrylic thickeners or thickeners bearing urethane linkages for example, to use thickeners of natural origin (for example gelatins, starches, carrageenans), natural cellulose-based thickeners also called cellulose ethers, of the HEC type or of the HMHEC type (Hydrophobically
  • documents US 2009/0124533 and US 6,020,304 describe the use of thickeners resulting from the condensation of a polyalkylene glycol with an isocyanate compound having a hydrophobic chain end. More specifically, the document US 2009/0124533 describes the use of a thickener which is the product of the addition of an isocyanate compound with a polyalkylene glycol and which has at the end of the chain a saturated and unsaturated C14-C20 alkyl radical. ethoxylated. US 6,020,304, meanwhile, describes the use of a thickener having urethane linkages with C8-C24 chain ends, linear or branched, alkyl or alkenyl, non-ethoxylated.
  • the thickening polyurethanes or HEURs result from the condensation between 3 constituents, namely: a poly (alkylene glycol) type compound, a polyisocyanate and a reagent which confers associativity of the alkyl, aryl or aryalkyl consisting of a hydrophobic end group.
  • a poly (alkylene glycol) type compound e.g., a poly(alkylene glycol) type compound
  • a polyisocyanate e.g., a poly(alkylene glycol) type compound
  • a reagent which confers associativity of the alkyl, aryl or aryalkyl consisting of a hydrophobic end group.
  • US 2009/0291876 discloses an aqueous laundry treatment composition comprising a cationic softening agent and a viscosity modifier which is a linear water-soluble polymer.
  • a polymer described as particularly preferred in this document is a polyurethane having at the
  • An object of the present invention is a fabric softening composition, comprising a cationic fabric softening agent and a HEUR type thickener, allowing better thickening than the thickeners described in the prior art.
  • Another object of the present invention is the use of a special thickening polyurethane for thickening a softening composition containing a cationic fabric softening agent.
  • HEUR is an acronym for "Hydrophobically modified Ethoxylated URethane”.
  • the percentages expressed represent percentages by weight and are expressed relative to the total weight of the reference element.
  • a polymer comprises 10% of a monomer or a reagent
  • the polymer comprises 10% by weight of this monomer or reagent relative to the total weight of this monomer or reagent. polymer.
  • the expression "at least one” designates one or more compound (s) (for example: one or more compound (s) of formula (I), one or more polyol (s), a or more polyisocyanate (s)), such as a mixture of 2 to 5 compounds.
  • alkyl is meant a linear or branched C x H 2 X + 1 group, where x ranges from 1 to 30, preferably from 10 to 30, or even from 12 to 28.
  • alkenyl is meant a linear or branched C y H 2 y -1 group , where y ranges from 1 to 30, preferably from 10 to 30, or even from 12 to 28.
  • the polyurethanes of the present invention are thickeners particularly suited to fabric softening compositions.
  • An object of the present invention relates to a thickener belonging to the category of HEUR (Hydrophobically modified Ethoxylated URethane). It is a polymer, associative and nonionic, thickener for fabric softening compositions.
  • HEUR Hydrophilic Polymer
  • the thickening polyurethanes or HEURs of the present invention result from the reaction between a poly (alkylene glycol) type compound, a polyisocyanate and a reagent which confers associativity and which consists of a hydrophobic end group.
  • a poly (alkylene glycol) type compound e.g., polyethylene glycol
  • a polyisocyanate e.g., polyethylene glycol
  • reagent which confers associativity and which consists of a hydrophobic end group.
  • the polyurethane thickener for fabric softening compositions results from the condensation:
  • R is a carbon chain, saturated or unsaturated, linear or branched, having from 17 to 24 carbon atoms,
  • [(EO) m - (OP) n - (OB) p] represents an alkoxylated chain consisting of alkoxylated units, divided into blocks, alternating or random, chosen from the ethoxylated units EO, the propoxylated units OP and the butoxylated units OB and
  • n, p represent, independently of one another, 0 or an integer ranging between 1 and 30, the sum of m, n and p being between 20 and 30,
  • At least one polyol for example at least one poly (alkylene glycol) and c) at least one polyisocyanate.
  • polyurethanes are particularly suitable for thickening formulations for softening tissues, which furthermore comprises a cationic fabric softening agent.
  • the polyurethane according to the present invention comprises as constituent a) at least one compound of formula (I).
  • the compounds of formula (I) consist of a hydrophobic part, which is a saturated or unsaturated carbon chain, linear or branched, having from 17 to 24 carbon atoms. They also consist of a hydrophilic part, which is a polyalkoxylated chain having between 20 and 30 alkoxylated units.
  • the polyurethane according to the present invention may comprise several compounds of formula (I) different.
  • said thickening polyurethane results from the condensation of at least one compound of formula (I) in which R is a carbon chain having at least one linear or branched unsaturation having from 17 to 24 carbon atoms.
  • said thickening polyurethane results from the condensation of at least one compound of formula (I) in which R is a carbon chain, saturated or unsaturated, linear or branched, having from 18 to 23 carbon atoms, for example from 19 to 22 carbon atoms.
  • R is a carbon chain, saturated or unsaturated, linear or branched, having 18, 19, 20, 21, 22 or 23 carbon atoms.
  • R is, preferably, a carbon chain having an odd number of carbon atoms.
  • said thickening polyurethane results from the condensation of at least one compound of formula (I) in which R is a linear carbon chain having one or more unsaturation (s), having from 17 to 24 carbon atoms.
  • said thickening polyurethane results from the condensation of at least one compound of formula (I) in which R is a linear or branched saturated carbon chain having from 17 to 24 carbon atoms.
  • the compounds of formula (I) also comprise a polyalkoxylated chain consisting of at least 20 alkoxylated units.
  • the compounds of formula (I) contain a polyalkoxylated chain consisting of at most 30 alkoxylated units. According to one embodiment of the present invention, in formula (I) below:
  • n represents an integer ranging between 1 and 30 (different from 0) and
  • n and p represent, independently of one another, 0 or an integer ranging between 1 and 29,
  • n and n represent an integer varying between 1 and 30 (different from 0) and p is equal to 0,
  • n and p are 0 and
  • n represents an integer ranging between 20 and 30, for example between 21 and 29 or for example equal to 25.
  • said alkoxylated chain of the compound of formula (I) consists exclusively of ethoxylated units OE.
  • said thickening polyurethane results from the condensation of at least one compound of formula (I) in which n and p are zero and m represents an integer ranging between 20 and 30.
  • said thickening polyurethane results from the condensation of at least one compound of formula (I) in which n and p are zero and m represents an integer ranging between 25 and 30.
  • the polyurethane comprises as component b) at least one polyol which may be a poly (alkylene glycol).
  • poly (alkylene glycol) is meant a polymer of an alkylene glycol derived from an olefinic oxide.
  • the polyalkylene glycol chains of component b) according to the present invention may, for example, contain a proportion of ethyleneoxy groups, a proportion of propyleneoxy groups and / or a proportion of butyleneoxy groups.
  • the polyalkylene glycol chains according to the present invention may, for example, comprise a major proportion of ethyleneoxy groups in combination with a minor proportion of propyleneoxy groups.
  • alkylene glycol polymers include: polyalkylene glycols having an average molecular weight of 1000 g / mol, 4000 g / mol, 6000 g / mol and 10,000 g / mol; polyethylene polypropylenes glycols having a percentage of ethylene oxide of between 20% and 80% by weight and a percentage of propylene oxide of between 20% and 80% by weight.
  • the polyurethanes result from the condensation in particular of a poly (alkylene glycol) which comprises more than 80% by weight of ethylene oxide.
  • the polyurethanes result from the condensation in particular of a poly (alkylene glycol) which is poly (ethylene glycol).
  • a poly (ethylene glycol) which is poly (ethylene glycol).
  • It may be, for example, a poly (ethylene glycol) whose molecular mass varies between 2,000 g / mol and 20,000 g / mol, for example between 8,000 g / mol and 15,000 g / mol ( terminals included).
  • poly (ethylene glycol) (or PEG) with a molecular mass ranging from 10,000 g / mol to 12,000 g / mol (inclusive) or from a molecular weight of between 5,000 g / mol mol and 7000 g / mol (inclusive).
  • poly (ethylene glycol) (or PEG) having more than 180 units of EO, for example 181 or more, or that having less than 180 EO units, for example 179 or less.
  • the polyurethane according to the present invention may comprise several different polyalkylene glycols.
  • the polyurethane comprises as component c) at least one polyisocyanate.
  • the polyurethanes result from the condensation, in particular of a polyisocyanate which is chosen from the group consisting of toluene diisocyanate, toluene diisocyanate dimers, toluene diisocyanate trimers and 1,4-butane diisocyanate.
  • the polyurethanes result from the condensation of at least one polyisocyanate which is isophorone diisocyanate (IPDI). According to another aspect of the present invention, the polyurethanes result from the condensation of at least one polyisocyanate selected from the group mentioned above with the exception of isophorone diisocyanate (IPDI).
  • the polyurethane thickener for fabric softening compositions results from the condensation of: a) an alcohol-type compound, as described above,
  • said thickening polyurethane results from the condensation of:
  • said thickening polyurethane results from the condensation of:
  • An object of the present invention also relates to a process for preparing a polyurethane as described above, said process consisting of a condensation of its various constituents. Formulation of the thickener HEUR
  • the polyurethane according to the invention which results from the reaction of at least 3 constituents mentioned above, can be in different forms (solid or liquid).
  • the powder form may be preferred by the formulator for incorporation into a given formulation or because of certain constraints (equipment available, volumes to be prepared).
  • a polyurethane in liquid form, in particular for better dispersibility when added to aqueous systems and a shorter dissolution time.
  • Most commercial associative thickeners are now sold in liquid form.
  • the polyurethane according to the invention can also be formulated or co-formulated with other constituents or components, this independently of the final composition for softening the tissues.
  • the polyurethane according to the invention can be formulated in water.
  • said aqueous formulation according to the invention consists of:
  • said aqueous formulation according to the invention consists of:
  • the polyurethane according to the invention may be co-formulated in water, in the presence of at least one surfactant.
  • This surfactant makes it possible to formulate the thickener in the form of a less viscous liquid aqueous solution which can thus be more easily implemented by the formulator.
  • said aqueous formulation comprises a polyurethane, as described above, as well as water and a surfactant.
  • surfactant or “surfactant” is meant a molecule or a polymer consisting of at least one hydrophilic part and at least one hydrophobic part.
  • the surfactant used in the context of the present invention may be of a different nature, for example it may be anionic or nonionic.
  • This surfactant may be selected from ionic surfactant classes (in this case preferably anionic), and / or nonionic and / or mixed (comprising in the same molecule a nonionic and anionic structure).
  • the preferred surfactant is composed of at least one surfactant selected from the class of nonionic surfactant, optionally in the presence of an anionic surfactant.
  • anionic surfactants mention may be made of sodium, lithium, potassium, ammonium or magnesium salts derived from alkyl ether sulphates with C6 to C12 alkyl, in a linear, iso, oxo, geminate, cyclic or aromatic configuration, or C12 alkyl sulfates, alkyl phosphate esters or dialkyl sulfosuccinates.
  • the anionic surfactants are preferably used with at least one nonionic surfactant.
  • mixed surfactants include alkoxylated alkyl phenol sulfonates.
  • the nonionic surfactants can be used alone or in combination with an anionic surfactant.
  • suitable nonionic surfactants include: ethoxylated C4-C18 alcohols (2 to 15 EO), Ethoxylated C4-C18 guerbet (2-40 EO), ethoxylated (2-40E) C10-C18 monobranched alcohols, C18 sorbitol esters, ethoxylated sorbitol esters (2-20 EO units), ethoxylated C4-C18 acids (less than 15 EO), ethoxylated castor oil (30 to 40 EO), ethoxylated hydrogenated castor oil (7 to 60 EO), esters such as, for example, palmitate; glycerol, glycerol stearate, ethylene glycol stearate, diethylene glycol stearate, propylene glycol stearate, polyethylene
  • the polyurethane of the present invention is formulated in the presence of at least one nonionic surfactant, optionally combined with at least one anionic surfactant, with a total content in weight ranging from 5% to 30% by weight. for example from 8% to 20% by weight or from 10% to 17% by weight.
  • the weight ratio between the two surfactants may, for example, vary between 25/75 and 75/25.
  • the polyurethane of the present invention is formulated in the presence of more than two surfactants, for example three or four.
  • said aqueous formulation according to the invention consists of:
  • the polyurethane according to the invention may be formulated in a solvent miscible with water.
  • the main reason for adding an organic co-solvent is to lower the viscosity of this polyurethane in water, to facilitate handling.
  • the polyurethane is, for example, formulated with one or more polar solvent (s) belonging in particular to the group consisting of water, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanols, acetone. , tetrahydrofuran or their mixtures.
  • a water-miscible organic solvent is diethylene glycol monobutyl ether (also known as Butyl Carbitol TM) or ethylene or propylene glycol.
  • the viscosity of the polyurethane as it is before incorporation into a fabric softening composition is preferably less than 10,000 mPa.s at 25 ° C and 100 rpm, so that it is easier to pour from the storage container and more rapidly incorporated into the composition to be thickened at room temperature.
  • the water-miscible solvent chosen for such commercial compositions has, to date, exclusively been an organic solvent.
  • the HEUR thickener formulation further comprises at least one additive selected from the group consisting of a biocide, a pH regulator, an antifoam agent, an encapsulant and mixtures thereof.
  • Biocide means a chemical substance intended to destroy, repel or render harmless harmful organisms, to prevent their action or to combat them in any other way, by chemical or biological action.
  • pH regulating agent an agent capable of significantly varying the pH of the formulation.
  • the pH regulating agent can increase the pH, which is the case for bases such as NaOH.
  • the pH regulating agent can reduce the pH, which is the case of acids.
  • one or more neutralization agent (s) having a monovalent neutralizing function and / or a divalent or polyvalent neutralizing function such as, for example:
  • alkaline cations in particular sodium, potassium, lithium, ammonium or primary, secondary or tertiary aliphatic and / or cyclic amines
  • alkaline cations in particular sodium, potassium, lithium, ammonium or primary, secondary or tertiary aliphatic and / or cyclic amines
  • stearylamine ethanolamines (mono-, di-, triethanolamine), mono and diethylamine, cyclohexylamine, methylcyclohexylamine and
  • divalent alkaline earth cations in particular magnesium, calcium, zinc, as well as by trivalent cations, in particular aluminum, or alternatively by some higher valence cations.
  • aqueous formulation consists of:
  • At least one other additive selected from the group consisting of a biocide, a pH regulator, an antifoaming agent, an encapsulant and mixtures thereof, preferably 0.5% to 4% by weight,
  • the present invention also relates to a fabric softening composition
  • a fabric softening composition comprising a thickening polyurethane according to the invention, as described above, as well as a cationic fabric softening agent.
  • the cationic conferring softening agent is dispersed within the aqueous composition.
  • Such fabric softening compositions are, for example, intended to be used in the rinse cycle of a washing or laundering process.
  • the softening composition according to the invention facilitates the dosage during use.
  • consumers generally consider that the effectiveness of the compositions is related to their viscosity.
  • the softening composition according to the invention comprises a thickener.
  • the viscosity of said fabric softening composition is greater than 300 mPa.s, for example greater than 400 mPa.s or 500 mPa.s.
  • the present invention also relates to fabric softening compositions that disperse readily in water at the time of use, particularly in washing machines equipped with automatic dispensing mechanisms.
  • the fabric softening compositions have a thick sis / stable viscosity over time for a period of at least 7 days, preferably for a period of at least 14 days.
  • stable is meant that the viscosity as measured with a Brookfield type RVT viscometer, after 7 days of storage (storage temperature: 25 ° C.), preferably after 14 days of storage, in the unstirred bottle, at a temperature of 25 ° C at the speed of rotation of 20 rpm is at least equal to 50% of the viscosity measured according to the same protocol after 24 hours of storage in the unstirred vial, at a temperature of 25 ° C. .
  • the fabric softening composition comprising:
  • R is a carbon chain, saturated or unsaturated, linear or branched, having
  • [(EO) m - (OP) n - (OB) p] represents an alkoxylated chain consisting of alkoxylated units, divided into blocks, alternating or random, chosen from the ethoxylated units EO, the propoxylated units OP and the butoxylated units OB and
  • n, p represent, independently of one another, 0 or an integer ranging between 1 and 30, the sum of m, n and p being between 20 and 30,
  • At least one polyol for example at least one poly (alkylene glycol) and c) at least one polyisocyanate,
  • a rheological profile such as: its viscosity ⁇ , as measured with a Brookfield type RVT viscometer, after 24 hours of storage (at 25 ° C.), in the unstirred bottle, at a temperature of 25 ° C. at a speed of rotation of 20 rpm is greater than 300 mPa.s, for example greater than 400 mPa.s or 500 mPa.s and
  • ⁇ 2 its viscosity ⁇ 2 , as measured with a Brookfield type RVT viscometer, after 7 days of storage (at 25 ° C.), for example after 14 days of storage, in the unstirred flask, at a temperature of 25 ° C. to the speed of rotation of 20 revolutions per minute is greater than 50% of the value of ⁇ , for example greater than 60% or 70% of the value of ⁇ 1 .
  • the cationic fabric softening agent is chosen so as to bring softness and swelling to the tissues treated during rinsing, after leaching. It is also likely to provide antistatic properties. Without being bound by the following theory concerning the mechanism of action of the cationic fabric softening agents, it is probable that the fixation, via the cationic unit, of fatty chains on the surface of the fibers lubricates them and allows them to to move relative to each other, thus reducing the impression of stiffness associated with an untreated linen.
  • the cationic fabric softening agent can in particular be a compound comprising an N + cationic nitrogen atom, at least one fatty chain, for example a carbon chain of 4 to 36 atoms, and at least one ester function.
  • the fatty chain may include atoms other than carbon atoms.
  • it may comprise Si silica atoms.
  • the N + cationic nitrogen atom may be linked to the fatty chains through the ester functions, for example through:
  • quaternary ammonium compounds containing an ester can be used in the context of the present invention including quaternary triester ammonium compounds (TEQ) and quaternary ammonium diester compounds (DEQ). These compounds may also comprise a mixture of mono- (I), di- (II) and tri- (III) esters.
  • said cationic fabric softening agent is a triester quaternary ammonium compound (TEQ) and / or a diester quaternary ammonium compound (DEQ).
  • Esterquat-type compounds are commercially available. They are sometimes called, in an equivalent manner, cationic surfactants.
  • the compounds of esterquat type according to the invention may, for example, consist of two or three ester radicals substituted with alkyl or alkenyl groups, according to the definition given above.
  • the cationic fabric softening agent is, for example, chosen, without limitation, from the list of products below:
  • Stepantex TM DC 90 (Stepan company), origin: rapeseed oil,
  • Stepantex TM VA or Stepantex TM VL 90A (Stepan company), origin: partially hydrogenated tallow
  • Stepantex TM VR 90 (Stepan company), origin: tallow, Di (Tallowamidoethyl) hydroxyethylmethylammonium methylsulphate (Incrosoft T90, Croda company), origin: tallow,
  • Tallowoylethyl Hydroxyethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate and Ditallowoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate (Britesoft TM EQ 90, Chemelco Company),
  • Tetranyl L1 / 90S TM or Tetranyl TM ATI (Kao company), origin: animal tallow,
  • Tetranyl L6 / 90 TM (Kao company), origin: palm oil
  • the aqueous composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of a fragrance, a biocide, a pH regulator, an antifoam agent, a coloring agent, an agent antistatic agent, an opacifying agent, a bleaching agent (for example a peracid), an enzymatic agent and an optical brightener.
  • a fragrance for example a fragrance, a biocide, a pH regulator, an antifoam agent, a coloring agent, an agent antistatic agent, an opacifying agent, a bleaching agent (for example a peracid), an enzymatic agent and an optical brightener.
  • a fragrance selected from the group consisting of a fragrance, a biocide, a pH regulator, an antifoam agent, a coloring agent, an agent antistatic agent, an opacifying agent, a bleaching agent (for example a peracid), an enzymatic agent and an optical brightener.
  • a bleaching agent for example a peracid
  • the aqueous composition comprises from 0.02% to 5% by weight of active material of said polyurethane.
  • the aqueous composition comprises from 0.05% to 2% by weight of active material of said polyurethane.
  • the aqueous composition comprises
  • the softening composition is prepared according to conventional methods, known to those skilled in the art.
  • the cationic fabric softening agent is generally in a solid form at room temperature, so it is necessary to melt it before incorporating it into an aqueous composition. Thus, this agent is heated to a temperature at least greater than its melting temperature.
  • the cationic fabric softening agent is heated at a temperature of between 45 ° C. and 70 ° C., for example between 50 ° C. and 65 ° C., before being incorporated into the remainder of the formulation. .
  • the cationic agent for softening the tissues in liquid form, in the molten state is incorporated in a volume of water, for example demineralised, preheated to a minimum. temperature at least higher than the melting temperature of the cationic fabric softening agent.
  • said volume of water, for example demineralised is heated to a temperature greater than 45 ° C., for example greater than 50 ° C., for example 70 ° C. C ⁇ 2 ° C.
  • the incorporation of the cationic agent in liquid form, in the molten state, into the said volume of water is preferably stirred.
  • the solution After incorporation of the fabric softening agent into the determined amount of water, the solution is allowed to cool to a temperature below the melting temperature of the cationic fabric softening agent.
  • the solution is allowed to cool to a temperature below 40 ° C, for example below 35 ° C, for example a temperature of 30 ° C + 2 ° C.
  • the additive (s) selected from the group consisting of a perfume, a biocide, a pH regulator, an antifoaming agent, a coloring agent, an antistatic agent, a opacifying agent, a bleaching agent (for example a peracid), an enzymatic agent and an optical brightener.
  • the polyurethane thickener according to the present invention is added as described above. The addition of the polyurethane can be done with stirring or using any means allowing homogeneous incorporation of said polyurethane in the formulation.
  • said thickening polyurethane resulting from condensation is:
  • R is a carbon chain, saturated or unsaturated, linear or branched, having from 17 to 24 carbon atoms,
  • [(EO) m - (OP) n - (OB) p] represents an alkoxylated chain consisting of alkoxylated units, divided into blocks, alternating or random, chosen from the ethoxylated units EO, the propoxylated units OP and the butoxylated units OB and
  • n, p represent, independently of one another, 0 or an integer ranging between 1 and 30, the sum of m, n and p being between 20 and 30,
  • At least one polyol for example at least one poly (alkylene glycol) and c) at least one polyisocyanate,
  • a softening composition containing a cationic fabric softening agent is used to thicken a softening composition containing a cationic fabric softening agent.
  • Said polyurethane may in particular be used to thicken a fabric softening composition at a viscosity ⁇ , as measured with a Brookfield viscometer type RVT, after 24 hours of storage at 25 ° C., in the unstirred bottle, at a temperature of 25 ° C at the speed of rotation of 20 rpm, greater than 300 mPa.s, for example greater than 400 mPa.s or 500 mPa.s.
  • the viscosity of the fabric softening composition is dependent on the concentration of polyurethane thickeners.
  • the formulator knows how to adapt this concentration to obtain the expected viscosity.
  • Thickeners according to the invention allow equal doses to obtain a thick sis significantly improved compared to the polyurethane thickeners of the prior art.
  • Said polyurethane may in particular be used to thicken a fabric softening composition to:
  • a viscosity ⁇ 2 as measured with a Brookfield viscometer type RVT, after 7 days of storage, for example after 14 days of storage, in the unstirred bottle, at a temperature of 25 ° C. at a rotation speed of 20 ° C. revolutions per minute, greater than 50% of the value of ⁇ , for example greater than 60% or 70% of the value of ⁇ 1 .
  • This example illustrates the use of thickening polyurethanes according to the invention in a fabric softening composition comprising a cationic esterquat agent. All raw materials are commercially available.
  • Stepan at 60 ° C. 944.4 g of demineralized water are heated to 70 ° C. The water is stirred and the cationic agent is poured into the hot water. The mixture is allowed to cool to 30 ° C with continuous stirring.
  • tests 1-4 and 1-5) are implemented polyurethanes according to the invention (tests 1-4 and 1-5), using a compound of formula (I).
  • this example also illustrates polyurethanes outside the invention (tests 1-1, 1-2, 1-3 and 1-6).
  • Said polyurethane results from the condensation of, expressed in% by weight relative to the total weight of the polyurethane:
  • Said polyurethane results from the condensation of, expressed in% by weight relative to the total weight of the polyurethane:
  • R is a C20: 0 chain, branched to 20 carbon atoms
  • Said polyurethane results from the condensation of, expressed in% by weight relative to the total weight of the polyurethane:
  • R is a linear C12: 0 chain with 12 carbon atoms
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • Said polyurethane results from the condensation of, expressed in% by weight relative to the total weight of the polyurethane:
  • R is a Cl chain 8: 1, linear to 18 carbon atoms having unsaturation,
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • Said polyurethane results from the condensation of, expressed in% by weight relative to the total weight of the polyurethane:
  • R is a C22: 0 chain, linear with 22 carbon atoms
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • the exemplified polyurethane results from the condensation of two different alcohols of formula (I). More specifically, said polyurethane results from the condensation of, expressed in% by weight relative to the total weight of the polyurethane:
  • R is a linear C12: 0 chain with 12 carbon atoms
  • R is a C32: 0 chain, branched to 32 carbon atoms
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • Polyurethanes are formulated in water in the presence of a surfactant which is Mergital® D8. PU / surfactant / water ratios are 17.5 / 9.5 / 73.
  • the thickening polyurethanes according to the invention allow a stable thickening at 7 days and at 14 days: the ratio ⁇ 2 / ⁇ () is greater than 50% for all the tests carried out with a thickening polyurethane meeting the criteria of the present invention, which is not the case for the thickeners outside the invention.
  • Example 2
  • This example illustrates the use of a thickening polyurethane according to the invention in a fabric softening composition, comprising a quat cationic agent. All raw materials are commercially available.
  • Test 2-1 (according to the invention)
  • Said polyurethane results from the condensation of, expressed in% by weight relative to the total weight of the polyurethane:
  • R is a C22: 0 chain, linear with 22 carbon atoms
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • Polyurethane is formulated in water in the presence of a surfactant which is Mergital® D8.
  • PU / surfactant / water ratios are 17.5 / 9.5 / 73.

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Abstract

La présente invention concerne une composition d'assouplissement des tissus, comprenant un agent cationique d'assouplissement des tissus et un polyuréthane épaississant résultant de la condensation : a) d'au moins un composé de formule (I) : R - [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] - OH (I) dans laquelle : R est une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, présentant de 17 à 24 atomes de carbone, [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] représente une chaîne alkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées OE, les unités propoxylées OP et les unités butoxylées OB et m, n et p représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 et 30, la somme de m, n et p étant comprise entre 20 et 30, b) d'au moins un polyol, par exemple d'au moins un poly(alkylène glycol) et c) d'au moins un polyisocyanate.

Description

COMPOSITION D'ASSOUPLISSEMENT DES TISSUS
COMPRENANT UN EPAISSISSANT HEUR
La présente invention concerne le domaine technique des compositions d'assouplissement des tissus. De telles compositions d'assouplissement des tissus sont, par exemple, destinées à être utilisées dans le cycle de rinçage d'un processus de lavage ou de blanchissage.
De manière générale, les compositions d'assouplissement comprennent un agent assouplissant dispersé dans une solution aqueuse. L'utilisation d'agents assouplissants cationiques est notamment décrite dans les documents US 2013/0065813, US 2008/0051309, US 2004/0087470 et US 6,020,304.
Ces mêmes documents décrivent également l'utilisation d'épaississants, dont l'objet est de faciliter le dosage lors de l'utilisation et de satisfaire les consommateurs qui considèrent généralement que l'efficacité des compositions est liée à leur viscosité.
Différentes catégories d'épaississants peuvent être utilisées pour augmenter les viscosités des compositions d'assouplissement des tissus contenant un agent cationique assouplissant. Il est, par exemple, possible d'utiliser des épaississants d'origine naturelle (par exemple les gélatines, les amidons, les carraghénanes), des épaississants naturels à base de cellulose également appelés éthers cellulosiques, de type HEC ou de type HMHEC (Hydrophobically Modified HEC), des épaississants acryliques ou des épaississants portant des liaisons uréthanes.
Par exemple, les documents US 2009/0124533 et US 6,020,304 décrivent l'utilisation d'épaississants résultant de la condensation d'un polyalkylène glycol avec un composé isocyanate présentant un bout de chaîne hydrophobe. Plus précisément, le document US 2009/0124533 décrit l'utilisation d'un épaississant qui est le produit de l'addition d'un composé isocyanate avec un polyalkylène glycol et qui présente en bout de chaîne un radical alkyl C14-C20 saturé et non éthoxylé. Le document US 6,020,304, quant à lui, décrit l'utilisation d'un épaississant présentant des liaisons uréthanes avec des bouts de chaîne C8-C24, linéaires ou branchés, alkyles ou alcényles, non éthoxylés.
Dans le cadre de la présente invention, les polyuréthanes épaississants ou HEUR résultent de la condensation entre 3 constituants, à savoir : un composé de type poly(alkylène glycol), un polyisocyanate et un réactif qui confère l'associativité de type alkyle, aryle ou aryalkyle constitué d'un groupe terminal hydrophobe. Le document US 2009/0291876 décrit une composition aqueuse de traitement du linge comprenant un agent assouplissant cationique et un modificateur de viscosité qui est un polymère linéaire soluble dans l'eau. Un polymère décrit comme particulièrement préféré dans ce document est un polyuréthane présentant en bouts de chaîne une structure constituée de 0 à 30 unités éthoxylées et de 11 à 25 atomes de carbone.
Comme démontré dans la partie expérimentale de la présente demande de brevet, les inventeurs se sont rendu compte qu'au sein de cette définition large, certains polyuréthanes étaient plus particulièrement efficaces pour épaissir des compositions d'assouplissement des tissus.
Un objet de la présente invention est une composition d'assouplissement des tissus, comprenant un agent cationique d'assouplissement des tissus et un épaississant de type HEUR, permettant un meilleur épaississement que les épaississants décrits dans l'art antérieur.
Un autre objet de la présente invention est l'utilisation d'un polyuréthane épaississant particulier pour épaissir une composition assouplissante contenant un agent cationique d'assouplissement des tissus.
DEFINITIONS
Dans la description de la présente invention, le terme « HEUR » est un acronyme pour « Hydrophobically modified Ethoxylated URethane».
Dans la description de la présente invention, à moins qu'il n'en soit indiqué autrement, les pourcentages exprimés représentent des pourcentages en poids et sont exprimés par rapport au poids total de l'élément de référence. Par exemple, lorsqu'il est indiqué qu'un polymère comprend 10 % d'un monomère ou d'un réactif, il est entendu que le polymère comprend 10 % en poids de ce monomère ou de ce réactif par rapport au poids total de ce polymère.
Dans la description de la présente invention, l'expression « au moins un » désigne un ou plusieurs composé(s) (par exemple : un ou plusieurs composé(s) de formule (I), un ou plusieurs polyol(s), un ou plusieurs polyisocyanate(s)), tel(s) qu'un mélange de 2 à 5 composés.
Par « alkyle », on entend un groupe CxH2X+i, linéaire ou ramifié, où x varie de 1 à 30, de préférence de 10 à 30, voire de 12 à 28. Par « alcényle », on entend un groupe CyH2y-1, linéaire ou ramifié, où y varie de 1 à 30, de préférence de 10 à 30, voire de 12 à 28.
Le terme « comprenant », tel qu'utilisé dans la présente description et les présentes revendications, n'exclut pas d'autres éléments. Aux fins de la présente invention, le terme « constitué par » est considéré comme étant un mode de réalisation du terme « comprenant ».
Aux fins de la présente invention, les bornes des gammes décrites et revendiquées sont incluses dans la portée de l'invention. Ainsi, lorsqu'une chaîne carbonée R comporte de 17 à 24 atomes de carbone, une chaîne carbonée R comportant 17 atomes de carbone, par exemple, est dans la portée dans la présente invention.
DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION
Les polyuréthanes de la présente invention sont des épaississants particulièrement adaptés aux compositions d'assouplissement des tissus.
Epaississant HEUR
Un objet de la présente invention concerne un épaississant appartenant à la catégorie des HEUR (Hydrophobically modified Ethoxylated URethane). Il s'agit d'un polymère, associatif et non ionique, épaississant pour compositions d'assouplissement des tissus.
Les polyuréthanes épaississants ou HEUR de la présente invention résultent de la réaction entre un composé de type poly(alkylène glycol), un polyisocyanate et un réactif qui confère l'associativité et qui est constitué d'un groupe terminal hydrophobe. Dans le cadre de la présente invention, on utilise les termes « réaction », « condensation » et « polycondensation » de manière équivalente.
Plus précisément, dans le cadre de la présente invention, le polyuréthane épaississant pour compositions d'assouplissement des tissus résulte de la condensation :
a) d'au moins un composé de formule (I) :
R - [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] - OH
(D dans laquelle :
R est une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, présentant de 17 à 24 atomes de carbone,
[ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] représente une chaîne alkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées OE, les unités propoxylées OP et les unités butoxylées OB et
m, n et p représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 et 30, la somme de m, n et p étant comprise entre 20 et 30,
b) d'au moins un polyol, par exemple d'au moins un poly(alkylène glycol) et c) d'au moins un polyisocyanate.
Il est entendu que ces trois constituants a), b) et c) sont indispensables dans la constitution des polyuréthanes selon l'invention. L'homme du métier pourra éventuellement ajouter d'autres constituants.
Ces polyuréthanes sont particulièrement adaptés à l'épaississement des formulations pour l'assouplissement des tissus comprenant, par ailleurs, un agent cationique d'assouplissement des tissus. De manière détaillée, le polyuréthane, selon la présente invention, comporte en tant que constituant a) au moins un composé de formule (I).
Les composés de formule (I) sont constitués d'une partie hydrophobe, qui est une chaîne carbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, présentant de 17 à 24 atomes de carbone. Ils sont également constitués d'une partie hydrophile, qui est une chaîne polyalkoxylée présentant entre 20 et 30 unités alkoxylées.
Le polyuréthane selon la présente invention peut comporter plusieurs composés de formule (I) différents.
Les inventeurs se sont en effet rendu compte que, vis-à-vis de l'enseignement du document US 2009/0291876 qui décrit l'utilisation d'un polyuréthane présentant en bouts de chaîne une structure constituée de 0 à 30 unités éthoxylées et de 11 à 25 atomes de carbone dans un domaine d'application identique à celui de la présente invention, il était possible au sein de cette définition large, de sélectionner certains polyuréthanes plus particulièrement efficaces pour épaissir des compositions d'assouplissement des tissus. Cette sélection réside, tout d'abord, dans le choix d'une longueur plus étroite de chaîne hydrophobe, à savoir 17 à 24 atomes de carbone. Elle réside, en outre, dans le choix d'une longueur de chaîne polyalkoxylée constituée d'au moins 20 unités alkoxylées et d'au plus 30 unités alkoxylées.
Selon un mode de réalisation, ledit polyuréthane épaississant résulte de la condensation d'au moins un composé de formule (I) dans lequel R est une chaîne carbonée présentant au moins une insaturation, linéaire ou ramifiée, présentant de 17 à 24 atomes de carbone.
Selon un autre mode de réalisation, ledit polyuréthane épaississant résulte de la condensation d'au moins un composé de formule (I) dans lequel R est une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, présentant de 18 à 23 atomes de carbone, par exemple de 19 à 22 atomes de carbone.
Dans ce mode de réalisation, R est une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, présentant 18, 19, 20, 21, 22 ou 23 atomes de carbone.
Selon ce mode de réalisation, R est, de préférence, une chaîne carbonée présentant un nombre impair d'atomes de carbone. Selon un autre mode de réalisation, ledit polyuréthane épaississant résulte de la condensation d'au moins un composé de formule (I) dans lequel R est une chaîne carbonée linéaire présentant une ou plusieurs insaturation(s), présentant de 17 à 24 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation, ledit polyuréthane épaississant résulte de la condensation d'au moins un composé de formule (I) dans lequel R est une chaîne carbonée saturée, linéaire ou ramifiée, présentant de 17 à 24 atomes de carbone.
Tous ces modes de réalisation peuvent, par ailleurs, être combinés entre eux.
Les composés de formule (I) comportent, par ailleurs, une chaîne polyalkoxylée constituée d'au moins 20 unités alkoxylées. Par ailleurs, les composés de formule (I) comportent une chaîne polyalkoxylée constituée d'au plus 30 unités alkoxylées. Selon un mode de réalisation de la présente invention, dans la formule (I) ci-dessous :
R - [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] - OH
(D
m représente un nombre entier variant entre 1 et 30 (différent de 0) et
n et p représentent, indépendamment l'un de l'autre, 0 ou un nombre entier variant entre 1 et 29,
la somme de m, n et p étant comprise entre 20 et 30, par exemple étant égale à 20, 25 ou 30.
Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, dans la formule (I) ci-dessus :
m et n représentent un nombre entier variant entre 1 et 30 (différents de 0) et p est égal à 0,
la somme de m, n et p étant comprise entre 20 et 30, par exemple étant égale à 20, 25 ou 30.
Selon un autre mode de réalisation encore, dans la formule (I) ci-dessus :
n et p égalent 0 et
m représente un nombre entier variant entre 20 et 30, par exemple entre 21 et 29 ou par exemple égal à 25.
Selon ce mode de réalisation, ladite chaîne alkoxylée du composé de formule (I) est exclusivement constituée d'unités éthoxylées OE.
Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, ledit polyuréthane épaississant résulte de la condensation d'au moins un composé de formule (I) dans lequel n et p égalent zéro et m représente un nombre entier variant entre 20 et 30.
Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, ledit polyuréthane épaississant résulte de la condensation d'au moins un composé de formule (I) dans lequel n et p égalent zéro et m représente un nombre entier variant entre 25 et 30.
Par ailleurs, le polyuréthane comporte en tant que constituant b) au moins un polyol qui peut être un poly(alkylène glycol). Par « poly(alkylène glycol) », on entend un polymère d'un alkylène glycol dérivé d'un oxyde oléfinique. Les chaînes poly(alkylènes glycols) du constituant b) selon la présente invention peuvent, par exemple, renfermer une proportion de groupes éthylène-oxy, une proportion de groupes propylène-oxy et/ou une proportion de groupes butylène-oxy. Les chaînes poly(alkylènes glycols) selon la présente invention peuvent, par exemple, comprendre une proportion dominante de groupes éthylène-oxy en association avec une proportion secondaire de groupes propylène-oxy. Des exemples spécifiques de polymères alkylènes glycols comprennent : les poly(alkylènes glycols) ayant un poids moléculaire moyen de 1 000 g/mol, 4 000 g/mol, 6 000 g/mol et 10 000 g/mol ; les polyéthylènes polypropylènes glycols ayant un pourcentage d'oxyde d'éthylène compris entre 20 % et 80 % en poids et un pourcentage d'oxyde de propylène compris entre 20 % et 80 % en poids.
Selon un aspect de la présente invention, les polyuréthanes résultent de la condensation notamment d'un poly(alkylène glycol) qui comprend plus de 80 % en poids d'oxyde d'éthylène.
Selon un aspect de la présente invention, les polyuréthanes résultent de la condensation notamment d'un poly(alkylène glycol) qui est le poly(éthylène glycol). Il peut s'agir, par exemple, d'un poly(éthylène glycol) dont la masse moléculaire varie entre 2 000 g/mol et 20 000 g/mol, par exemple entre 8 000 g/mol et 15 000 g/mol (bornes incluses). A titre d'exemple, on peut citer le poly(éthylène glycol) (ou PEG) de masse moléculaire variant entre 10 000 g/mol et 12 000 g/mol (bornes incluses) ou celui de masse moléculaire variant entre 5 000 g/mol et 7 000 g/mol (bornes incluses). A titre d'exemple, on peut également citer le poly(éthylène glycol) (ou PEG) présentant plus de 180 unités d'OE, par exemple 181 ou plus, ou celui présentant moins de 180 unités d'OE, par exemple 179 ou moins.
Le polyuréthane selon la présente invention peut comporter plusieurs poly(alkylènes glycols) différents. Par ailleurs, le polyuréthane comporte en tant que constituant c) au moins un polyisocyanate.
Par « polyisocyanate », on entend un composé qui comprend au moins 2 groupes fonctionnels isocyanates -N=C=0. Selon un aspect de la présente invention, les polyuréthanes résultent de la condensation notamment d'un polyisocyanate qui est choisi dans le groupe consistant en le toluène diisocyanate, les dimères du toluène diisocyanate, les trimères du toluène diisocyanate, le 1,4-butane diisocyanate, le 1,6-hexane diisocyanate, l'isophorone diisocyanate (IPDI), le 1,3-cyclohexane diisocyanate, le 1,4-cyclohexane diisocyanate, le 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane, le l-méthyl-2,4-diisocyanatocyclohexane, le diphényle méthylène diisocyanate (MDI), par exemple le 2,2' -MDI, 2,4' -MDI, 4,4' -MDI ou leurs mélanges, le dibenzyl diisocyanate, un mélange du l-méthyl-2,4-diisocyanatocyclohexane et du l-méthyl-2,6-diisocyanatocyclohexane, le biuret d'hexaméthylène diisocyanate, les dimères du biuret d'hexaméthylène diisocyanate, les trimères du biuret d'hexaméthylène diisocyanate, le 2,2,4-triméthylhexaméthylene diisocyanate et un mélange d'au moins deux de ces composés.
Selon un autre aspect de la présente invention, les polyuréthanes résultent de la condensation d'au moins un polyisocyanate qui est l'isophorone diisocyanate (IPDI). Selon un autre aspect de la présente invention, les polyuréthanes résultent de la condensation d'au moins un polyisocyanate sélectionné dans le groupe mentionné ci-dessus à l'exclusion de l'isophorone diisocyanate (IPDI).
Selon un mode de réalisation de la présente invention, il est exclu que le polyuréthane épaississant pour compositions d'assouplissement des tissus résulte de la condensation : a) d'un composé de type alcool, tel que décrit ci-dessus,
b) d'un poly(éthylène glycol) présentant 180 unités OE et
c) d'isophorone diisocyanate.
Selon un aspect de l'invention, ledit polyuréthane épaississant résulte de la condensation de :
a) 1 % à 29 % en poids d'au moins un composé de formule (I),
b) 70 % à 98 % en poids d'au moins un poly(alkylène glycol) et
c) 1 % à 29 % en poids d'au moins un polyisocyanate,
la somme de ces pourcentages massiques étant égale à 100 %. Selon un autre aspect de l'invention, ledit polyuréthane épaississant résulte de la condensation de :
a) 3 % à 10 % en poids d'au moins un composé de formule (I),
b) 80 % à 94 % en poids d'au moins un poly(alkylène glycol) et
c) 3 % à 10 % en poids d'au moins un polyisocyanate,
la somme de ces pourcentages massiques étant égale à 100 %.
La fabrication des polyuréthanes, qui appartiennent à la famille des épaississants de type HEUR, est connue de l'homme du métier, qui pourra se reporter à l'enseignement des documents cités auparavant dans l'arrière plan technologique de la présente invention.
Un objet de la présente invention concerne également un procédé de préparation d'un polyuréthane tel que décrit ci-dessus, ledit procédé consistant en une condensation de ses différents constituants. Formulation de l'épaississant HEUR
Le polyuréthane selon l'invention, qui résulte de la réaction d'au moins 3 constituants ci-dessus mentionnés, peut se trouver sous différentes formes (solide ou liquide).
La forme poudre peut être privilégiée par le formulateur en vue de son incorporation à une formulation donnée ou en raisons de certaines contraintes (équipement disponible, volumes à préparer).
Néanmoins, il peut s'avérer préférable d'utiliser un polyuréthane sous forme liquide, notamment pour une meilleure dispersibilité lors de l'ajout à des systèmes aqueux et un temps de dissolution moins long. La plupart des épaississants associatifs commerciaux sont aujourd'hui vendus sous forme liquide.
Ainsi, le polyuréthane selon l'invention peut également être formulé ou co-formulé avec d'autres constituants ou composants, cela de manière indépendante de la composition finale pour l'assouplissement des tissus.
Notamment, le polyuréthane selon l'invention peut être formulé dans l'eau.
Selon un mode de réalisation, ladite formulation aqueuse selon l'invention consiste en :
1) 1 % à 50 % en poids d'au moins un polyuréthane selon l'invention, tel que décrit ci-dessus et
2) 50 % à 99 % en poids d'eau,
la somme de ces pourcentages massiques étant égale à 100 %. Selon un autre mode de réalisation, ladite formulation aqueuse selon l'invention consiste en :
1) 2 % à 25 % en poids d'au moins un polyuréthane selon l'invention, tel que décrit ci-dessus et
2) 75 % à 98 % en poids d'eau,
la somme de ces pourcentages massiques étant égale à 100 %.
Le polyuréthane selon l'invention peut être co-formulé dans l'eau, en présence d'au moins un agent tensioactif. Cet agent tensioactif permet de formuler l'épaississant sous forme d'une solution aqueuse liquide moins visqueuse qui peut ainsi être plus facilement mise en œuvre par le formulateur.
Ainsi, selon un mode de réalisation de la présente invention, ladite formulation aqueuse comprend un polyuréthane, tel que décrit ci-dessus, ainsi que de l'eau et un agent tensioactif.
Par « tensioactif » ou « agent tensioactif », on entend une molécule ou un polymère constitué d'au moins une partie hydrophile et d'au moins une partie hydrophobe.
L'agent tensioactif utilisé dans le cadre de la présente invention peut être de nature différente, par exemple, il peut être anionique ou non ionique.
Ce tensioactif peut être sélectionné parmi les classes de tensioactifs ioniques (dans ce cas de préférence anioniques), et/ou non ioniques et/ou mixtes (comportant dans la même molécule une structure non ionique et anionique). Le tensioactif préféré est composé d'au moins un tensioactif sélectionné dans la classe de tensioactif non ionique, éventuellement en présence d'un tensioactif anionique.
Parmi les tensioactifs anioniques convenables, on peut citer les sels de sodium, lithium, potassium, ammonium ou de magnésium dérivés des alkyl éthers sulfates avec alkyl variant de C6 à C12, en configuration linéaire, iso, oxo, géminé, cyclique ou aromatique, ou des alkyl sulfates en C12, des esters alkyl phosphates ou les dialkyl sulfosuccinates. Les tensioactifs anioniques sont, de préférence, utilisés avec au moins un tensioactif non ionique.
Comme exemples de tensioactifs mixtes, on peut citer les sulfonates d'alkyl phénol alkoxylés. Les tensioactifs non ioniques peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec un tensioactif anionique. Comme exemples préférés de tensioactifs non ioniques convenables, on peut citer : les alcools en C4-C18 éthoxylés (2 à 15 OE), les alcools de Guerbet en C4-C18 éthoxylés (2 à 40 OE), les alcools monobranchés en C10-C18 éthoxylés (2 à 40 OE), les esters de sorbitol en Cl 8, les esters de sorbitol éthoxylés (2 à 20 motifs OE), les acides en C4-C18 éthoxylés (inférieur à 15 OE), l'huile de ricin éthoxylée (30 à 40 OE), l'huile de ricin hydrogénée éthoxylée (7 à 60 OE), les esters comme, par exemple, le palmitate de glycérol, le stéarate de glycérol, le stéarate d'éthylène glycol, le stéarate de diéthylène glycol, le stéarate de propylène glycol, le stéarate de polyéthylène glycol 200 et les esters en Cl 8 éthoxylés (2 à 15 OE). Les chaînes hydrophobes peuvent correspondre à des structures linéaires, iso, oxo, cycliques ou aromatiques.
Selon un mode de réalisation, le polyuréthane de la présente invention est formulé en présence d'au moins un tensioactif non ionique, éventuellement combiné avec au moins un tensioactif anionique, à une teneur totale en poids allant de 5 % à 30 % en poids, par exemple de 8 % à 20 % en poids ou de 10 % à 17 % en poids. Dans ce cas, le rapport en poids entre les deux agents tensioactifs peut, par exemple, varier entre 25/75 et 75/25.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, le polyuréthane de la présente invention est formulé en présence de plus de deux agents tensioactifs, par exemple trois ou quatre. Selon un mode de réalisation, ladite formulation aqueuse selon l'invention consiste en :
1) 2 % à 50 % en poids d'au moins un polyuréthane selon l'invention, tel que décrit ci-dessus, de préférence 5 % à 30 % en poids,
2) 5 % à 40 % en poids d'au moins un agent tensioactif, de préférence 8 % à 30 % en poids et
3) 10 % à 93 % en poids d'eau, de préférence 40 % à 85 % en poids,
la somme de ces pourcentages massiques étant égale à 100 %.
Le polyuréthane selon l'invention peut être formulé dans un solvant miscible à l'eau. La raison principale de l'ajout d'un co-solvant organique est d'abaisser la viscosité de ce polyuréthane dans l'eau, afin de faciliter la manipulation. Le polyuréthane est, par exemple, formulé avec un ou plusieurs solvant(s) polaire(s) appartenant notamment au groupe constitué par l'eau, le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, les butanols, l'acétone, le tétrahydrofurane ou leurs mélanges. Un exemple particulier de solvant organique miscible à l'eau est l'éther de diéthylène glycol monobutylique (également connu sous le nom de Butyl Carbitol™) ou d'éthylène ou de propylène glycol.
La viscosité du polyuréthane en l'état, avant son incorporation dans une composition d'assouplissement des tissus, est préférentiellement inférieure à 10 000 mPa.s à 25°C et à 100 tours par minute, de sorte qu'il est plus facile à verser à partir du récipient de stockage et plus rapidement incorporé dans la composition à épaissir à température ambiante. Le solvant miscible à l'eau choisi pour de telles compositions commerciales a, jusqu'à ce jour, exclusivement été un solvant organique.
Selon un aspect de l'invention, la formulation d'épaississant HEUR comprend en outre au moins un additif sélectionné dans le groupe consistant en un biocide, un régulateur de pH, un agent anti-mousse, un agent encapsulant et leurs mélanges.
Par « biocide », on entend une substance chimique destinée à détruire, repousser ou rendre inoffensifs les organismes nuisibles, à en prévenir l'action ou à les combattre de toute autre manière, par une action chimique ou biologique.
Par « agent régulateur de pH », on entend un agent susceptible de faire varier significativement le pH de la formulation. L'agent régulateur de pH peut augmenter le pH, c'est le cas des bases telles que NaOH. Alternativement, l'agent régulateur de pH peut diminuer le pH, c'est le cas des acides. A titre d'exemples, on utilise un ou plusieurs agent(s) de neutralisation disposant d'une fonction neutralisante monovalente et/ou d'une fonction neutralisante divalente ou polyvalente, tel(s) que, par exemple :
- pour la fonction monovalente, ceux choisis dans le groupe constitué par les cations alcalins, en particulier le sodium, le potassium, le lithium, l'ammonium ou les aminés primaires, secondaires ou tertiaires aliphatiques et/ou cycliques telles que, par exemple, la stéarylamine, les éthanolamines (mono-, di-, triéthanolamine), la mono et diéthylamine, la cyclohexylamine, la méthylcyclohexylamine et
- pour la fonction divalente/polyvalente, ceux choisis dans le groupe constitué par les cations divalents alcalino-terreux, en particulier le magnésium, le calcium, le zinc, de même que par les cations trivalents, dont en particulier l'aluminium, ou encore par certains cations de valence plus élevée.
Par « agent anti-mousse », on entend une substance ou une formulation destinée à détruire les bulles d'air au sein d'un milieu liquide homogène ou hétérogène (ou à sa surface) ou à prévenir leur formation. Par « agent encapsulant », on entend un agent créant un environnement hydrophobe, par exemple une cage de solvatation. On cite, en particulier comme agent encapsulant, la cyclodextrine. Selon un mode de réalisation, ladite formulation aqueuse selon l'invention consiste en :
1) 2 % à 50 % en poids d'au moins un polyuréthane selon l'invention, tel que décrit ci-dessus, de préférence 5 % à 30 % en poids,
2) 5 % à 40 % en poids d'au moins un agent tensioactif, de préférence 8 % à 30 % en poids,
3) 10 % à 93 % en poids d'eau, de préférence 40 % à 85 % en poids et
4) 0 % à 5 % en poids d'au moins un autre additif choisi dans le groupe consistant en un biocide, un régulateur de pH, un agent anti-mousse, un agent encapsulant et leurs mélanges, de préférence 0,5 % à 4 % en poids,
la somme de ces pourcentages massiques étant égale à 100 %.
Composition d'assouplissement des tissus
La présente invention se rapporte également à une composition d'assouplissement des tissus comprenant un polyuréthane épaississant selon l'invention, tel que décrit ci-dessus, ainsi qu'un agent cationique d'assouplissement des tissus.
L'agent cationique conférant le caractère assouplissant est dispersé au sein de la composition aqueuse.
De telles compositions d'assouplissement des tissus sont, par exemple, destinées à être utilisées dans le cycle de rinçage d'un processus de lavage ou de blanchissage.
L'utilisation d'épaississant au sein de la composition assouplissante selon l'invention permet de faciliter le dosage lors de l'utilisation. Par ailleurs, les consommateurs considèrent généralement que l'efficacité des compositions est liée à leur viscosité. Ainsi, il est commercialement intéressant que la composition assouplissante selon l'invention comprenne un épaississant.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, la viscosité de ladite composition d'assouplissement des tissus, telle que mesurée avec un viscosimètre Brookfield type RVT à une température de 25°C à la vitesse de rotation de 20 tours par minute et après 24 heures de stockage à 25 °C dans le flacon non agité, est supérieure à 300 mPa.s, par exemple supérieure à 400 mPa.s ou à 500 mPa.s. La présente invention concerne également des compositions d'assouplissement des tissus qui se dispersent facilement dans l'eau au moment de l'emploi, en particulier dans des machines à laver équipées de mécanismes de distribution automatique. Selon un mode de réalisation de la présente invention, les compositions d'assouplissement des tissus présentent un épais sis sèment / une viscosité stable dans le temps, ce pendant une durée d'au moins 7 jours, de préférence pendant une durée d'au moins 14 jours. Par « stable », on entend que la viscosité telle que mesurée avec un viscosimètre Brookfield type RVT, après 7 jours de stockage (température de stockage : 25 °C), de préférence après 14 jours de stockage, dans le flacon non agité, à une température de 25 °C à la vitesse de rotation de 20 tours par minute, est au moins égale à 50 % de la viscosité mesurée selon le même protocole après 24 heures de stockage dans le flacon non agité, à une température de 25 °C. Ainsi, selon ce mode de réalisation, la composition d'assouplissement des tissus, comprenant :
- un agent cationique d'assouplissement des tissus et
- un polyuréthane épaississant résultant de la condensation :
a) d'au moins un composé de formule (I) :
R - [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] - OH
(D dans laquelle :
R est une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, présentant de
17 à 24 atomes de carbone,
[ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] représente une chaîne alkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées OE, les unités propoxylées OP et les unités butoxylées OB et
m, n et p représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 et 30, la somme de m, n et p étant comprise entre 20 et 30,
b) d'au moins un polyol, par exemple d'au moins un poly(alkylène glycol) et c) d'au moins un polyisocyanate,
et présentant un profil rhéologique tel que : - sa viscosité μι, telle que mesurée avec un viscosimètre Brookfield type RVT, après 24 heures de stockage (à 25°C), dans le flacon non agité, à une température de 25°C à la vitesse de rotation de 20 tours par minute, est supérieure à 300 mPa.s, par exemple supérieure à 400 mPa.s ou à 500 mPa.s et
- sa viscosité μ2, telle que mesurée avec un viscosimètre Brookfield type RVT, après 7 jours de stockage (à 25°C), par exemple après 14 jours de stockage, dans le flacon non agité, à une température de 25 °C à la vitesse de rotation de 20 tours par minute, est supérieure à 50 % de la valeur de μι, par exemple supérieure à 60 % ou à 70 % de la valeur de μ1.
L'agent cationique d'assouplissement des tissus est choisi de manière à apporter douceur et gonflant aux tissus traités lors du rinçage, après lessivage. Il est également susceptible d'apporter des propriétés antistatiques. Sans être lié par la théorie qui suit, concernant le mécanisme d'action des agents cationiques d'assouplissement des tissus, il est probable que la fixation, via le motif cationique, de chaînes grasses à la surface des fibres lubrifie ces dernières et leur permette de se déplacer les unes par rapport aux autres, diminuant ainsi l'impression de raideur associée à un linge non traité.
Selon la présente invention, l'agent cationique d'assouplissement des tissus peut notamment être un composé comprenant un atome d'azote cationique N+, au moins une chaîne grasse, par exemple une chaîne carbonée de 4 à 36 atomes, et au moins une fonction ester. La chaîne grasse peut comprendre d'autres atomes que des atomes de carbone. Par exemple, elle peut comprendre des atomes de silice Si. L'atome d'azote cationique N+ peut être relié aux chaînes grasses par le biais des fonctions esters, par exemple par le biais :
de chaînes - (CH2)n - O - C(=0) -, dans lesquelles n varie entre 0 et 5 et/ou de chaînes = C (- O - C(=0) - (CH2)n - C¾)2 dans lesquelles n varie entre 4 et 36 atomes de carbone.
Il peut, par exemple, s'agir d'un composé de type « esterquat » (EQ). Divers types de composés d'ammonium quaternaires contenant un ester peuvent être utilisés dans le cadre de la présente invention dont les composés triester-ammoniums quaternaires (TEQ) et les composés diester- ammoniums quaternaires (DEQ). Ces composés peuvent également comprendre un mélange de composants mono-(I), di-(II) et tri-(III)esters. Selon un mode de réalisation de la présente invention, ledit agent cationique d'assouplissement des tissus est un composé triester-ammonium quaternaire (TEQ) et/ou un composé diester- ammonium quaternaire (DEQ). Les composés de type esterquat sont disponibles dans le commerce. Ils sont parfois appelés, de manière équivalente, tensioactifs cationiques.
Les composés de type esterquat selon l'invention peuvent, par exemple, être constitués de deux ou trois radicaux esters substitués par des groupes alkyles ou alcényles, selon la définition donnée précédemment.
L'agent cationique d'assouplissement des tissus est, par exemple, choisi, de manière non restrictive, dans la liste des produits ci-dessous :
- Méthyl bis[éthyl (tallowate)] -2- hydroxyéthyl ammonium méthyle sulfate (Rewoquat™WE 18, Rewoquat™WE 15, Rewoquat™WE 38, société Evonik), origine : suif animal,
- Di-Palm carboxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium méthosulfate (Rewoquat™ WE HV, société Evonik), origine : huile de palme,
N,N'-di(alkylcarboxyéthyl)-N-hydroxyéthyl-N-méthylammonium méthyl sulfate (Rewoquat™ WE 45, société Evonik),
- acides gras insaturés en C10-20 et C16-18, mono, di et tri-esters (Hisofter™ HK 9061, Hisofter™ MEQ 710, Hisofter™ NEQ 70, société Ohsung Chem),
- produit commercial Stepantex™ DC 90 (société Stepan), origine : huile de colza,
- acides gras insaturés en C16-18 et en C18 (Stepantex™ GA 90, Stepantex PA 88E, Stepantex™ SP 90, société Stepan), origine : huile de palme partiellement hydrogénée,
- produit commercial Stepantex™VA ou Stepantex™ VL 90A (société Stepan), origine : suif partiellement hydrogéné,
- Méthyl bis[éthyl (tallowate)] -2- hydroxyéthyl ammonium méthyl sulphate, (Stepantex™VK90, Stepantex™VT 90, société Stepan), origine : suif partiellement hydrogéné,
- acides gras insaturés en C16-18 et C18 (Stepantex™ VL 85G, Stepantex™ VL 88E, société Stepan), origine : suif partiellement hydrogéné,
- produit commercial Stepantex™ VR 90 (société Stepan), origine : suif, - Di(Tallowamidoéthyl) hydroxyéthylméthylammoniumméthylsulfate (Incrosoft T90, société Croda), origine : suif,
- Di(oleyl-carboxyéthyl), ou Hydroxyéthyl Méthyl Ammonium Méthylsulfate, (Incrosoft™ TSO 90, société Croda),
- Chlorure de dialkyle en C16-C18, chlorure de diméthyl ester d'ammonium quaternaire (Armosoft™ DEQ, société Akzo), origine : suif,
- Chlorure de N,N-di(canola-oyloxyéthyl)-N,N-diméthylammonium (Adogen™ CDMC, société Degussa), origine : huile de Canola,
- Tallowoyléthyl Hydroxyéthyl Hydroxyéthylmonium méthosulfate et Ditallowoyléthyl Hydroxyéthylmonium méthosulfate (Britesoft™ EQ 90, société Chemelco),
- produit commercial Tetranyl L1/90S™ ou Tetranyl™ ATI (société Kao), origine : suif animal,
- hydroxyéthylmonium méthosulfate (Tetranyl™CO 40 et Tetranyl™ AO-1, Kao),
- produit commercial Tetranyl L6/90™ (société Kao), origine : huile de palme,
- Hydroxyéthyl Méthyl Ammonium Méthylsulfate (Elotant™ EQ 200E, Elotant™ EQ 100, société LG Household),
- produit commercial Elotant™ EQ 400 ou Elotant™ EQ 500 (société LG Household) et
- produit commercial Arquât™ 2HT-75 (société Akzo). Selon un aspect de l'invention, la composition aqueuse comprend, en outre, au moins un additif sélectionné dans le groupe consistant en un parfum, un biocide, un régulateur de pH, un agent anti-mousse, un agent de coloration, un agent antistatique, un agent opacifiant, un agent de blanchiment (par exemple un peracide), un agent enzymatique et un azurant optique. La composition aqueuse selon la présente invention peut comprendre un mélange de deux ou plusieurs de ces additifs.
Selon un aspect de la présente invention, la composition aqueuse comprend de 0,02 % à 5 % en poids de matière active dudit polyuréthane.
Selon un autre aspect de la présente invention, la composition aqueuse comprend de 0,05 % à 2 % en poids de matière active dudit polyuréthane.
Par « poids de matière active », on entend le poids sec de polyuréthane selon l'invention, indépendamment des autres ingrédients de la composition. Selon un aspect de la présente invention, la composition aqueuse comprend de
1 % à 30 % en poids d'agent cationique d'assouplissement des tissus, de préférence de
2 % à 12 % en poids ou de 2,5 % à 10 % en poids sec. Procédé de préparation de la composition assouplissante
La composition assouplissante est préparée selon les procédés classiques, connus de l'homme du métier.
L'agent cationique d'assouplissement des tissus se trouve généralement sous une forme solide à température ambiante, de sorte qu'il est nécessaire de le fondre avant de l'incorporer à une composition aqueuse. Ainsi, on chauffe cet agent à une température au moins supérieure à sa température de fusion.
Selon un mode de réalisation, on chauffe l'agent cationique d'assouplissement des tissus à une température comprise entre 45°C et 70°C, par exemple entre 50°C et 65°C, avant son incorporation dans le reste de la formulation.
Selon un mode de réalisation du procédé de préparation de la composition assouplissante, on incorpore l'agent cationique d'assouplissement des tissus sous forme liquide, à l'état fondu, à un volume d'eau, par exemple déminéralisée, préalablement chauffé à une température au moins supérieure à la température de fusion de l'agent cationique d'assouplissement des tissus. Ainsi, selon ce mode de réalisation du procédé de préparation de la composition assouplissante, on chauffe ledit volume d'eau, par exemple déminéralisée, à une température supérieure à 45°C, par exemple supérieure à 50°C, par exemple à 70°C ± 2°C. L'incorporation de l'agent cationique sous forme liquide, à l'état fondu, dans ledit volume d'eau se fait, de préférence, sous agitation.
Après incorporation de l'agent d'assouplissement des tissus à la quantité d'eau déterminée, on laisse la solution refroidir jusqu'à une température inférieure à la température de fusion de l'agent cationique d'assouplissement des tissus.
Selon un mode de réalisation, on laisse la solution refroidir jusqu'à une température inférieure à 40°C, par exemple inférieure à 35°C, par exemple une température de 30°C + 2°C.
On ajoute ensuite, si nécessaire, le ou les additif(s) sélectionné(s) dans le groupe consistant en un parfum, un biocide, un régulateur de pH, un agent anti-mousse, un agent de coloration, un agent antistatique, un agent opacifiant, un agent de blanchiment (par exemple un peracide), un agent enzymatique et un azurant optique. On ajoute enfin le polyuréthane épaississant selon la présente invention, tel que décrit précédemment. L'ajout du polyuréthane peut se faire sous agitation ou en utilisant tous moyens permettant une incorporation homogène dudit polyuréthane au sein de la formulation.
Utilisation
Selon un aspect de la présente invention, ledit polyuréthane épaississant résultant de la condensation :
a) d'au moins un composé de formule (I) :
R - [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] - OH
(D dans laquelle :
R est une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, présentant de 17 à 24 atomes de carbone,
[ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] représente une chaîne alkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées OE, les unités propoxylées OP et les unités butoxylées OB et
m, n et p représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 et 30, la somme de m, n et p étant comprise entre 20 et 30,
b) d'au moins un polyol, par exemple d'au moins un poly(alkylène glycol) et c) d'au moins un polyisocyanate,
est utilisé pour épaissir une composition assouplissante contenant un agent cationique d'assouplissement des tissus.
Ledit polyuréthane peut notamment être utilisé pour épaissir une composition d'assouplissement des tissus à une viscosité μι, telle que mesurée avec un viscosimètre Brookfield type RVT, après 24 heures de stockage à 25 °C, dans le flacon non agité, à une température de 25°C à la vitesse de rotation de 20 tours par minute, supérieure à 300 mPa.s, par exemple supérieure à 400 mPa.s ou à 500 mPa.s.
La viscosité de la composition d'assouplissement des tissus est dépendante de la concentration en épaississants polyuréthanes. Le formulateur sait adapter cette concentration pour obtenir la viscosité attendue. Les épaississants selon l'invention permettent à doses égales d'obtenir un épais sis sèment significativement amélioré par rapport aux épaississants polyuréthanes de l'art antérieur.
Ledit polyuréthane peut notamment être utilisé pour épaissir une composition d'assouplissement des tissus à :
- une viscosité μι, telle que ci-dessus mentionnée et
- une viscosité μ2, telle que mesurée avec un viscosimètre Brookfield type RVT, après 7 jours de stockage, par exemple après 14 jours de stockage, dans le flacon non agité, à une température de 25°C à la vitesse de rotation de 20 tours par minute, supérieure à 50 % de la valeur de μι, par exemple supérieure à 60 % ou à 70 % de la valeur de μ1.
Les exemples qui suivent permettent de mieux appréhender la présente invention, sans en limiter la portée.
EXEMPLES
On mesure la viscosité Brookfield des compositions d'assouplissement des tissus à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type RVT, à une température de 25°C à la vitesse de rotation de 20 tours par minute (exemple 1) ou 10 tours par minute (exemple 2) avec le mobile adéquat et après 24 heures de stockage dans le flacon non agité et stocké pendant ce temps à 25°C. La lecture est effectuée après 1 minute de rotation. On obtient une mesure de viscosité Brookfield notée μΒΚ20 (mPa.s). On mesure également les viscosités Brookfield à T = 7 j et à T = 14 j.
Exemple 1
Cet exemple illustre l'utilisation de polyuréthanes épaississants selon l'invention dans une composition d'assouplissement des tissus, comprenant un agent cationique de type esterquat. L'ensemble des matières premières est disponible commercialement.
Procédé de préparation de la composition d'assouplissement des tissus
On fond 55,6 g d'agent cationique esterquat Stepantex™ VT90 (90 %) de la société
Stepan à 60°C. On chauffe 944,4 g d'eau déminéralisée à 70°C. On place l'eau sous agitation et on coule l'agent cationique dans l'eau chaude. On laisse le mélange refroidir jusqu'à 30°C sous agitation continue.
On ajoute 5 g de parfum, en l'espèce de l'huile essentielle de lavandin (Lavendula burnatii) et 0,7 g de colorant violet à 1 % d'extrait sec (nom INCI : pigment violet 23).
On obtient 1 005,5 g de base assouplissante dans laquelle on ajoute l'épaississant à tester.
Plus précisément, sont mis en œuvre des polyuréthanes selon l'invention (essais 1-4 et 1-5), mettant en œuvre un composé de formule (I). Parallèlement, cet exemple illustre aussi des polyuréthanes hors invention (essais 1-1, 1-2, 1-3 et 1-6).
Essai 1-1 (hors invention)
Ledit polyuréthane résulte de la condensation de, exprimé en % en poids par rapport au poids total du polyuréthane :
- 20,1 % en poids d'un alcool de formule : 2-hexyl-2-decanyl- (OE)25 - OH (16 atomes de carbone, chaîne ramifiée),
- 74,9 % en poids de PEG 10 000 et
- 5,0 % en poids d'isophorone diisocyanate (IPDI). Essai 1-2 (hors invention)
Ledit polyuréthane résulte de la condensation de, exprimé en % en poids par rapport au poids total du polyuréthane :
- 26,1 % en poids d'un alcool de formule : R - [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] - OH
(D
dans laquelle :
- m = 36, n = 0 et p = 0 et
- R est une chaîne C20:0, ramifiée à 20 atomes de carbone,
- 69,3 % en poids de PEG 10 000 et
- 4,6 % en poids d'isophorone diisocyanate (IPDI). Essai 1-3 (hors invention)
Ledit polyuréthane résulte de la condensation de, exprimé en % en poids par rapport au poids total du polyuréthane :
- 4,4 % en poids d'un alcool de formule :
R - [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] - OH
(I)
dans laquelle :
- m = 0, n = 0 et p = 0 et
- R est une chaîne C12:0, linéaire à 12 atomes de carbone,
- 90,4 % en poids de PEG 10 000 et
- 5,2 % en poids d'isophorone diisocyanate (IPDI).
Essai 1-4 (selon l'invention)
Ledit polyuréthane résulte de la condensation de, exprimé en % en poids par rapport poids total du polyuréthane :
- 17,6 % en poids d'un composé de formule (I) :
R - [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] - OH
(I)
dans laquelle :
- m = 20, n = 0 et p = 0 et
- R est une chaîne Cl 8: 1, linéaire à 18 atomes de carbone présentant une insaturation,
- 76,6 % en poids de PEG 10 000 et
- 5,8 % en poids d'isophorone diisocyanate (IPDI).
Essai 1-5 (selon l'invention)
Ledit polyuréthane résulte de la condensation de, exprimé en % en poids par rapport au poids total du polyuréthane :
- 21 % en poids d'un composé de formule (I) :
R - [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] - OH
(I) dans laquelle :
- m = 25, n = 0 et p = 0 et
- R est une chaîne C22:0, linéaire à 22 atomes de carbone,
- 73,5 % en poids de PEG 10 000 et
- 5,5 % en poids d'isophorone diisocyanate (IPDI).
Essai 1-6 (hors invention)
Le polyuréthane exemplifié résulte de la condensation de deux alcools de formule (I) différents. Plus précisément, ledit polyuréthane résulte de la condensation de, exprimé en % en poids par rapport au poids total du polyuréthane :
- 8,9 % en poids d'un composé de formule (I) :
R - [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] - OH
(D
dans laquelle :
- m = 23, n = 0 et p = 0 et
- R est une chaîne C12:0, linéaire à 12 atomes de carbone,
- 11,6 % en poids d'un composé de formule (I)' :
R - [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] - OH
(D'
dans laquelle :
- m = 25, n = 0 et p = 0 et
- R est une chaîne C32:0, ramifiée à 32 atomes de carbone,
- 73,9 % en poids de PEG 10 000 et
- 5,6 % en poids d'isophorone diisocyanate (IPDI).
Les polyuréthanes sont formulés dans l'eau en présence d'un tensio-actif qui est le Mergital® D8. Les ratios PU/tensioactif/eau sont 17,5/9,5/73.
Puis, ils sont ajoutés à la composition d'assouplissement des tissus dans des ratios massiques indiqués dans le tableau 1 ci-dessous.
Tous les résultats ont été regroupés dans le tableau 1. Pour chacun des essais, on a déterminé les viscosités μΒΐ£20, selon les méthodes décrites ci-dessus à T = 24 h, à T = 7 j et à T = 14 j, à température ambiante.
Figure imgf000025_0001
Tableau 1
HInv : Hors Invention
INV : INVention
On constate un épaississement significativement amélioré dans les formulations utilisant un polyuréthane épaississant selon les essais 1-4 et 1-5 (selon l'invention), comparativement à celles des essais 1-1 à 1-3 et 1-6 (hors invention).
Par ailleurs, les polyuréthanes épaississants selon l'invention permettent un épaississement stable à 7 jours et à 14 jours : le ratio μ2/ μι ( ) est supérieur à 50 % pour l'ensemble des essais réalisés avec un polyuréthane épaississant répondant aux critères de la présente invention, ce qui n'est pas le cas pour les épaississants hors invention. Exemple 2
Cet exemple illustre l'utilisation d'un polyuréthane épaississant selon l'invention dans une composition d'assouplissement des tissus, comprenant un agent cationique de type quat. L'ensemble des matières premières est disponible commercialement.
Procédé de préparation de la composition d'assouplissement des tissus
On fond 50 g d'agent cationique Arquât™ 2HT-75 (75 %) de la société Akzo à 60°C. On chauffe 950 g d'eau déminéralisée à 70 °C. On place l'eau sous agitation et on coule l'agent cationique dans l'eau chaude. On laisse le mélange refroidir jusqu'à 30°C sous agitation continue.
On obtient 1 000 g de composition d'assouplissement, dans laquelle on ajoute l'épaississant à tester. Essai 2-1 (selon l'invention)
Ledit polyuréthane résulte de la condensation de, exprimé en % en poids par rapport au poids total du polyuréthane :
- 21 % en poids d'un composé de formule (I) : R - [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] - OH
(D
dans laquelle :
- m = 25, n = 0 et p = 0 et
- R est une chaîne C22:0, linéaire à 22 atomes de carbone,
- 73,5 % en poids de PEG 10 000 et
- 5,5 % en poids d'isophorone diisocyanate (IPDI).
Le polyuréthane est formulé dans l'eau en présence d'un tensioactif qui est le Mergital® D8. Les ratios PU/tensioactif/eau sont 17,5/9,5/73.
Puis, il est ajouté à la composition d'assouplissement des tissus dans des ratios massiques indiqués dans le tableau 2 ci-dessous.
Tous les résultats ont été regroupés dans le tableau 2. On a déterminé les viscosités μΒΜο, selon la méthode décrite ci-dessus à T = 0, avant ajout du polyuréthane, à T = 24 h et à T = 7 j, à température ambiante.
Figure imgf000027_0001
Tableau 2

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition d'assouplissement des tissus, comprenant :
- un agent cationique d'assouplissement des tissus et
- un épaississant polyuréthanne résultant de la condensation :
a) d'au moins un composé de formule (I) :
R - [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] - OH
(D dans laquelle :
R est une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, présentant de 17 à 24 atomes de carbone,
[ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] représente une chaîne alkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées OE, les unités propoxylées OP et les unités butoxylées OB et
m, n et p représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 et 30, la somme de m, n et p étant comprise entre 20 et 30,
b) d'au moins un polyol, par exemple d'au moins un poly(alkylène glycol) et c) d'au moins un polyisocyanate.
2. Composition selon la revendication 1, selon laquelle ledit épaississant polyuréthanne résulte de la condensation d'au moins un composé de formule (I) dans lequel R est une chaîne carbonée présentant au moins une insaturation, linéaire ou ramifiée, présentant de 17 à 24 atomes de carbone.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle ledit polyuréthane épaississant résulte de la condensation d'au moins un composé de formule (I) dans lequel n et p égalent zéro et m représente un nombre entier variant entre
20 et 30.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle ledit polyuréthane épaississant résulte de la condensation d'au moins un composé de formule (I) dans lequel n et p égalent zéro et m représente un nombre entier variant entre 25 et 30.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle ledit polyuréthane épaississant résulte de la condensation de :
a) 1 % à 29 % en poids d'au moins un composé de formule (I),
b) 70 % à 98 % en poids d'au moins un poly(alkylène glycol) et
c) 1 % à 29 % en poids d'au moins un polyisocyanate,
la somme de ces pourcentages massiques étant égale à 100 %.
6. Composition selon la revendication 5, selon laquelle ledit polyuréthane épaississant résulte de la condensation de :
a) 3 % à 10 % en poids d'au moins un composé de formule (I),
b) 80 % à 94 % en poids d'au moins un poly(alkylène glycol) et
c) 3 % à 10 % en poids d'au moins un polyisocyanate,
la somme de ces pourcentages massiques étant égale à 100 %.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle ledit agent cationique d'assouplissement des tissus est un composé triester-ammonium quaternaire (TEQ) et/ou un composé diester- ammonium quaternaire (DEQ).
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, présentant une viscosité supérieure à 300 mPa.s, telle que mesurée avec un viscosimètre Brookfield type RVT, après 24 heures de stockage dans le flacon non agité, à une température de 25 °C à la vitesse de rotation de 20 tours par minute.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, présentant un profil rhéologique tel que :
- sa viscosité μι, telle que mesurée avec un viscosimètre Brookfield type RVT, après 24 heures de stockage, dans le flacon non agité, à une température de 25°C à la vitesse de rotation de 20 tours par minute, est supérieure à 300 mPa.s et
- sa viscosité μ2, telle que mesurée avec un viscosimètre Brookfield type RVT, après 7 jours de stockage, par exemple après 14 jours de stockage, dans le flacon non agité, à une température de 25°C à la vitesse de rotation de 20 tours par minute, est supérieure à 50 % de la valeur de μ1.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant :
- de 0,02 % à 5 % en poids de matière active dudit polyuréthane, et
- de 1 % à 30 % en poids d'agent cationique d'assouplissement des tissus.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un additif sélectionné dans le groupe consistant en un parfum, un biocide, un régulateur de pH, un agent anti-mousse, un agent de coloration, un agent antistatique, un agent opacifiant, un agent de blanchiment, un agent enzymatique et un azurant optique.
12. Utilisation d'un polyuréthane épaississant résultant de la condensation :
a) d'au moins un composé de formule (I) :
R - [ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] - OH
(I) dans laquelle :
R est une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, présentant de 17 à 24 atomes de carbone,
[ (OE)m - (OP)n - (OB)p ] représente une chaîne alkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées OE, les unités propoxylées OP et les unités butoxylées OB,
m, n et p représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 et 30, la somme de m, n et p étant comprise entre 20 et 30,
b) d'au moins un polyol, par exemple d'au moins un poly(alkylène glycol) et c) d'au moins un polyisocyanate,
pour épaissir une composition assouplissante contenant un agent cationique d'assouplissement des tissus.
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