WO2011079365A1

WO2011079365A1 - Composição adesiva para pneus, processo de obtenção desta composição e processo de colagem de pneus usando esta composição

Info

Publication number: WO2011079365A1
Application number: PCT/BR2010/000436
Authority: WO
Inventors: Marcus Seferin; Tiago Accorsi
Original assignee: União Brasileira De Educação E Assistência - Mantenedora Da Pucrs; Rafael Stein Comérecio De Sucos Ltda/Me
Priority date: 2009-12-30
Filing date: 2010-12-29
Publication date: 2011-07-07
Also published as: UY33162A; AR079825A1; US20120312454A1; BRPI0905239A2; US8735480B2; BRPI0905239B1

Abstract

A presente invenção proporciona uma composição adesiva para pneus à base de solventes naturais escolhidos dentre terpenos, um processo de obtenção desta composição e um processo de colagem de pneus usando esta composição. Os objetos da invenção proporcionam soluções industriais que, ao mesmo tempo em que apresentam considerável redução no impacto ambiental em sua preparação e utilização, proporcionam melhores condições de saúde aos profissionais que atuam no setor de colagem de pneus.

Description

Relatório Descritivo de Patente de Invenção

COMPOSIÇÃO ADESIVA PARA PNEUS, MIX PARA COMPOSIÇÕES ADESIVAS, COMPOSIÇÃO PRÉ-ATIVADORA DE PNEUS, PROCESSO DE OBTENÇÃO DOS MESMOS, USO DOS MESMOS NA COLAGEM DE PNEUS, E PROCESSOS DE

COLAGEM E PRÉ-ATIVAÇÃO DE PNEUS

Campo da Invenção

A presente invenção se situa no campo da Engenharia e Química, no segmento de adesivos para pneus. Mais especificamente, a presente invenção proporciona uma composição adesiva para pneus à base de solventes naturais; um mix para a preparação de composições adesivas; uma composição de pré- ativação de pneus; processos de obtenção das referidas composições ou mix; o uso das referidas composições na colagem de pneus; e processos de colagem e pré-ativação de pneus. Os objetos da invenção proporcionam soluções industriais que, ao mesmo tempo em que apresentam considerável redução no impacto ambiental em sua preparação e utilização, proporcionam melhores condições de saúde aos profissionais que atuam no setor de colagem de pneus. Antecedentes da Invenção

Os adesivos de vulcanização são materiais largamente empregados para consolidar união entre partes que podem ser borrachas vulcanizadas, borrachas vulcanizadas com outras não vulcanizadas, além de borrachas vulcanizadas ou não com outros materiais.

Tradicionalmente, esses adesivos contêm elastômeros tais como borrachas naturais, estireno-butadieno, policloropreno ou polímeros semelhantes e aditivos para promoverem vulcanização, espessantes, cargas, entre outros, que são misturados em fases sólidas e, posteriormente, dissolvidos em solventes. Os solventes usualmente empregados são misturas que compreendem hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, considerados de alta toxicidade, portanto sua substituição por outros solventes, que causem menores impactos ambientais e à saúde humana tem sido grande motivo de pesquisa.

A substituição dos solventes aromáticos e alifáticos, por solventes naturais formadas por terpenos cítricos e/ou outros terpenos naturais, tais como d-limoneno, terpinolenos, mirceno e linalol, pode ser uma alternativa para a produção de adesivos de baixa toxicidade. Além disso, estes solventes são de fonte renovável e obtidos como co-produtos de processos de extração de sucos para consumo humano.

No âmbito patentário, alguns documentos descrevem composição adesiva a base de solventes naturais e a utilização em métodos de adesivagem para pneus.

O documento US 2003/0065080 descreve resinas de revestimento, adesivos e composições de cola compreendendo copolímeros de estireno e um terpeno como solvente e serem utilizados para fabricação de brinquedos. A presente invenção difere desse documento, dentre outras razões técnicas, por não compreender copolímeros de estireno e não ser utilizada para fabricação de brinquedos, e sim de pneus.

O documento US 5,863,987 descreve uma composição adesiva utilizada para fabricação de pneus compreendendo copolímeros de piridina-estireno- butadieno, partículas de látex e resina termofixa. A presente invenção difere desse documento, dentre outras razões técnicas, por não compreender copolímeros de piridina-estireno-butadieno e resina termofixa, e por compreender solventes naturais, fato não citado no referido documento.

O documento US 6,136,123 descreve uma composição adesiva utilizada para a fabricação de pneus compreendendo um copolímero de éster de ácido acrílico e um peróxido orgânico. A presente invenção difere desse documento, dentre outras razões técnicas, por não compreender um copolímero de éster de ácido acrílico e um peróxido orgânico e por compreender solventes naturais, fato não citado no referido documento. O documento US 4,497,927 descreve uma composição adesiva para fabricação de pneus compreendendo água em emulsão de óleo com uma fase de óleo contínuo, no qual é dissolvido um composto de borracha vulcanizável. A presente invenção difere desse documento, dentre outras razões técnicas, por não compreender água em emulsão de óleo e por compreender solventes naturais, fato não citado no referido documento.

Do que se depreende da literatura pesquisada, não foram encontrados documentos antecipando ou sugerindo os ensinamentos da presente invenção, de forma que a solução aqui proposta, aos olhos dos inventores, possui novidade e atividade inventiva frente ao estado da técnica.

Sumário da Invenção

Os diversos objetos da invenção têm como conceito inventivo comum o uso de uma diferente abordagem quanto aos solventes tradicionalmente utilizados nas indústrias de adesivos de pneus e nos processos de recauchutagem de pneus. O cerne da invenção reside no desenvolvimento de uma inovadora composição adesiva à base de solventes naturais, que elimina os problemas técnicos decorrentes do uso dos solventes tradicionais - que são problemáticos ao meio ambiente e à saúde humana. A invenção proporciona, portanto, soluções industriais que, ao mesmo tempo em que apresentam considerável redução no impacto ambiental em sua preparação e utilização, proporcionam melhores condições de saúde aos profissionais que atuam no setor de pneus.

É um dos objetos da invenção uma composição adesiva para pneus à base de solventes naturais. Em uma concretização preferencial, a referida composição compreende:

a) componentes adesivos selecionados dentre: elastômeros; agente taquificante; sal de metal de ácidos graxos superiores; agente de vulcanização; acelerador de vulcanização livre de precursores de nitrosaminas tóxicas à saúde humana; antioxidantes; plastificantes; agente de controle de viscosidade; antiozonantes; bem como combinações dos mesmos; b) solventes naturais escolhidos dentre terpenos; e

c) co-solventes,

onde a quantidade de co-solvente é de 5% a 45% da quantidade do solvente natural.

É outro dos objetos da invenção um mix para a preparação de composições adesivas. Em uma concretização preferencial, o mix da invenção compreende:

a) resinas, estabilizantes e antioxidantes; e

b) solventes naturais escolhidos dentre terpenos, preferencialmente solventes que são majoritariamente formados por terpenos cítricos e/ou outros terpenos naturais, mais especificamente d-limoneno, terpinolenos, mirceno, linalol l-limoneno e sua mistura racêmica.

Opcionalmemente, o referido mix adicionalmente compreende co- solventes selecionados dentre solventes apoiares compatíveis com solventes terpênicos, preferencialmente compostos como éter dimetílico, onde a quantidade de co-solvente é de 5% a 45% da quantidade do solvente natural.

É outro dos objetos da invenção um processo de obtenção do mix para adesivos de pneus. Em uma concretização preferencial, referido processo compreende misturar resinas, estabilizantes e antioxidantes com solventes naturais escolhidos dentre terpenos, preferencialmente solventes que são majoritariamente formados por terpenos cítricos e/ou outros terpenos naturais, mais especificamente d-limoneno, terpinolenos, mirceno, linalol l-limoneno e sua mistura racêmica. Opcionalmente, o referido processo adicionalmente compreende uma etapa de misturar o material acima descrito com co-solventes selecionados dentre solventes apoiares compatíveis com solventes terpênicos, preferencialmente compostos como éter dimetílico, onde a quantidade de co- solvente é de 5% a 45% da quantidade do solvente natural. É outro dos objetos da invenção um processo de obtenção de uma composição adesiva para pneus. Em uma concretização preferencial, referido processo compreende:

a) preparar uma mistura de sólidos compreendendo: resinas hidrocarbônicas, terpênicas, ésteres de resinificáveis ricos em estireno, indeno e metil derivados, mais preferencialmente de resinas hidrocarbônicas de petróleo, resinas taquificantes, além de estabilizantes, tensoativos, antioxidantes, ou combinações dos mesmos; e

b) adicionar o mix da invenção, em uma quantidade que pode variar dentro de uma faixa entre 1 % e 49% da massa sólida total acima.

É outro dos objetos da invenção uma composição de pré-ativação de pneus. Em uma concretização preferencial, a composição de pré-ativação da invenção compreende componentes solventes selecionados do grupo dos terpenos, entre eles limoneno e terpinoleno e solventes do grupo dos álcoois.

É outro dos objetos da invenção o uso das referidas composições ou do mix em processos de colagem de pneus. É outro dos objetos da invenção um processo de colagem ou de pré-ativação de pneus. Em uma concretização preferencial, o processo de colagem de pneus compreende as etapas de:

a) aplicação, a uma primeira parte de um pneu que se quer aderir, de uma composição adesiva compreendendo:

i) componentes adesivos selecionados dentre elastômeros, agente taquificante, sal de metal de ácidos graxos superiores, agente de vulcanização, acelerador de vulcanização, acelerador de vulcanização livre de precursores de nitrosaminas tóxicas a saúde humana, antioxidantes, plastificantes, agente de controle de viscosidade, antiozonantes e combinações dos mesmos; ii) solventes naturais escolhidos dentre terpenos; e iii) co-solventes, onde a quantidade de co-solvente é de 5% a 45% da quantidade do solvente natural, em pelo menos um dos substratos a serem unidos; e

b) junção à outra parte do pneu a ser unida com a primeira parte. Estes e outros objetos da invenção serão imediatamente valorizados pelos versados na arte e pelas empresas com interesses no segmento de pneus, e serão descritos em detalhes suficientes para sua reprodução na descrição a seguir.

Descrição Detalhada da Invenção

Os diversos objetos da invenção têm como conceito inventivo comum o uso de uma diferente abordagem quanto aos solventes tradicionalmente utilizados nas indústrias de adesivos de pneus e nos processos de recauchutagem de pneus. A invenção e seus vários objetos se baseiam no uso de adesivos de vulcanização para pneus formulados com base em solventes atóxicos contendo terpenos cítricos de fontes renováveis e auxiliares de vulcanização não geradores de nitrosaminas tóxicas à saúde humana. Embora a baixa volatilidade de terpenos como o limoneno e similares possa ser um empecilho para seu uso em adesivos de contato, os adesivos de vulcanização para pneus podem prescindir desta característica, por sua metodologia de aplicação. Além disso, os terpenos como o limoneno, apresentam compatibilidade termodinâmica com os materiais poliméricos utilizados na formulação desta classe de adesivos de modo semelhante aos solventes naftênicos.

A invenção desenvolvida trata, ente outros objetos, de um adesivo para pneus classificado como adesivo de vulcanização, baseado em solventes naturais não tóxicos (d-limoneno, terpinolenos, mirceno, linalol etc), e utiliza em sua composição borracha natural e agentes aceleradores de vulcanização não geradores de nitrosaminas tóxicas após aplicação. Pelo fato de empregar um sistema solvente de fonte renovável e obtido como sub-produto de processos de extração de sucos para consumo humano e resinas naturais, este adesivo frente a outros tem uma larga vantagem pelo fato de apresentar baixa toxicidade e não apresentar efeitos narcóticos, ao contrário dos aromáticos (como tolueno, por exemplo) além de não agredir o meio ambiente nas suas etapas produtivas e nem em sua aplicação. Somando-se a estes fatos a possibilidade de oferecer ao consumidor um produto com custo semelhante aos produtos convencionais, pode-se oferecer um produto desenvolvido com base na sustentabilidade ambiental e económica, agregando valor a um co-produto da indústria de sucos que tem como principal alvo a dignificação e manutenção da saúde do usuário final.

Os exemplos aqui mostrados têm o intuito somente de exemplificar uma das inúmeras maneiras de se realizar a invenção, contudo sem limitar, o escopo da mesma.

Pré-Ativador

A composição de pré-ativador para pneus da presente invenção compreende componentes solventes selecionados do grupo dos terpenos, entre eles limoneno e terpinoleno e solvente do grupo dos álcoois.

Processo de Pré-Ativacão

A pré-ativação a que se refere o presente invento descreve processo de preparação do elastômero antes de receber o adesivo para posterior união das partes. Preferencialmente, o solvente terpênico base é o Limoneno (d- e I-). O pré-ativador reage com a borracha ativando a camada superficial fazendo com que as ligações entre a superfície da borracha, a mistura adesiva e a outra superfície a ser unida (que pode ser de borracha, lona de tecido etc.) sejam mais fortes, tornando a união entre as partes mais coesas e estáveis.

O processo de pré-ativação compreende a etapa de espalhamento do produto em pelo menos um substrato.

Composição adesiva para pneus

A composição adesiva para pneus da presente invenção compreende: a) componentes adesivos selecionados dentre elastômeros, agente taquificante, sal de metal de ácidos graxos superiores, agente de vulcanização, acelerador de vulcanização, acelerador de vulcanização livre de precursores de nitrosaminas tóxicas à saúde humana, antioxidantes, plastificantes, agente de controle de viscosidade, antiozonantes e combinações dos mesmos;

b) solventes naturais escolhidos dentre terpenos; e

c) co-solventes,

Componentes adesivos

Os componentes adesivos da presente invenção compreendem quaisquer componentes que proporcionem caráter adesivo a composição, sendo selecionados do grupo contendo: elastômeros, agente taquificante, agente de alisamento, agente de vulcanização, acelerador de vulcanização, antioxidantes, plastificantes, agente de controle de viscosidade e antiozonantes. Em uma realização preferencial utiliza-se borracha Natural tipo RSS-1 na faixa de 100 Phr, resinificáveis ricos em estireno, indeno e metil derivados, mais preferencialmente resinas hidrocarbônicas de petróleo na faixa de 15 - 60 Phr, estearato de Zinco (ZnSt) na faixa de 1 - 10 Phr como agente de alisamento, enxofre na faixa de 0,5 - 5 Phr como agente de vulcanização e dissulfeto de tetrametiltiuram (TMTD) na faixa de 0,5 - 5 Phr como acelerador de vulcanização, polissulfetos orgânicos na faixa de 0,5 - 5 Phr como acelerador de vulcanização livre de nitrosaminas.

Solventes Naturais

Os solventes naturais da presente invenção compreendem preferencialmente solventes que são majoritariamente formados por terpenos cítricos e/ou outros terpenos naturais, mais especificamente d-limoneno, terpinolenos, mirceno, linalol l-limoneno e sua mistura racêmica.

Co-solvente

Os co-solventes adequados para uso na presente invenção são quaisquer solventes apoiares compatíveis com solventes terpênicos. Esses solventes compreendem, preferencialmente, compostos como éter dimetílico e tem a funcionalidade de regular a homogeneidade e o open time. Os co- solventes são preferencialmente utilizados em um percentual aproximado de 5 a 45% em relação ao solvente natural.

Mix da Invenção

Na presente invenção, o adesivo pode ser adicionalmente obtido em duas etapas distintas: a primeira consiste em produzir uma massa sólida onde, preferencialmente, estarão contidos os componentes necessários para garantir a adesividade do produto, denominada de masterbatch. A segunda consiste na obtenção de um produto capaz de dispersar este masterbatch, devendo consistir numa mistura de resinas, estabilizantes e antioxidantes dispersos nas misturas solventes acima descritas, em uma quantidade que pode variar dentro de uma faixa entre 1% e 49% da massa sólida total deste segundo produto, denominado de Mix.

Como mencionado acima, este Mix consiste em um produto intermediário, sendo sua principal característica garantir a dispersabilidade dos componentes adesivos que, preferencialmente, constituem o masterbatch. O teor de sólidos estará compreendido na faixa entre 1 % e 49% em massa, sendo preferencialmente constituído de resinas hidrocarbônicas, terpênicas, ésteres de resinificáveis ricos em estireno, indeno e metil derivados, mais preferencialmente de resinas hidrocarbônicas de petróleo, resinas taquificantes, além de estabilizantes, tensoativos, antioxidantes etc.

O processo de obtenção do mix da invenção para adesivos de pneus compreende a homogeneização de resinas, estabilizantes e antioxidantes com uma mistura de solventes naturais escolhidos dentre terpenos, preferencialmente solventes que são majoritariamente formados por terpenos cítricos e/ou outros terpenos naturais, mais especificamente d-limoneno, terpinolenos, mirceno, linalol l-limoneno e sua mistura racêmica. Referido mix é particularmente útil para a obtenção de uma composição adesiva para pneus, cujo processo compreende:

c) preparar uma mistura de sólidos (masterbatch) compreendendo:

resinas hidrocarbônicas, terpênicas, ésteres de resinificáveis ricos em estireno, indeno e metil derivados, mais preferencialmente de resinas hidrocarbônicas de petróleo, resinas taquificantes, além de estabilizantes, tensoativos, antioxidantes, ou combinações dos mesmos; e d) adicionar o mix da invenção, em uma quantidade que pode variar dentro de uma faixa entre 1% e 49% da massa sólida total acima.

A obtenção e uso da composição adesiva da invenção na forma de combinação do masterbatch com o mix da invenção proporciona diversas vantagens técnicas. Dentre elas, podem ser citadas as vantagens logísticas, operacionais e de saúde ocupacional dos operadores, uma vez que a obtenção do adesivo da invenção por esta estratégia reduz o tempo de processamento e minimiza a manipulação de produtos com risco à saúde dos operadores.

Uso da Composição Adesiva da Invenção em Pneus

O uso da composição adesiva da presente invenção compreende a aplicação do material adesivo entre os substratos que deseja se unir. O uso da composição, ou do mix da presente invenção em combinação com o masterbatch, se dá por um processo que compreende as etapas de:

a) aplicação de uma composição adesiva compreendendo:

i) componentes adesivos selecionados dentre elastômeros, agente taquificante, sal de metal de ácidos graxos superiores, agente de vulcanização, acelerador de vulcanização, acelerador de vulcanização livre de precussores de nitrosaminas tóxicas à saúde humana, antioxidantes, plastificantes, agente de controle de viscosidade, antiozonantes e combinações dos mesmos; ii) solventes naturais escolhidos dentre terpenos; e iii) co-solventes,

onde a quantidade de co-solvente é de 5% a 45% da quantidade do solvente natural; em pelo menos um dos substratos a serem colados; e

b) junção dos substratos a serem colados; Em uma realização preferencial a aplicação do adesivo é feita através do processo de espalhamento. A junção de um ou mais substratos da presente invenção compreende unir substratos de diferentes ou iguais características utilizando a composição adesiva. Em uma realização preferencial a recauchutagem de pneus é um processo onde é necessário unir duas partes de borracha vulcanizada com o adesivo para que se reconstitua o pneu propriamente dito.

Processo de Recauchutagem

Os processos de recauchutagem de pneus normalmente compreendem as etapas de:

a) exame de pneus, para identificar se o pneu reúne condições suficientes para ser restaurado;

b) raspagem de pneus: é realizada a raspagem da borracha que está em excesso e são medidos os parâmetros da banda de rodagem;

c) escariação: detecção de buracos e avarias na carcaça;

d) cola: o pneu recebe uma camada de cola para posteriormente serem inseridas a ligação e a manta;

e) extrusora: preenchimento das avarias da carcaça;

f) cobertura: aplicação da manta na carcaça;

g) vulcanização a frio: montagem e vulcanização do pneu a frio; e h) vulcanização a quente: montagem e vulcanização do pneu a quente. Open Time

Na presente invenção, o conceito de open time está relacionado com o tempo necessário entre a aplicação do adesivo no substrato (a) e a união desse no substrato (b).

No processo de recauchutagem da presente invenção, a etapa de adesivagem é distinta daquelas dos processos convencionais, porquanto utiliza a composição da invenção, preferencialmente obtida a partir da combinação do masterbatch com o mix da invenção. O processo de recauchutagem da invenção proporciona diversas vantagens técnicas e ambientais, com destaque ao uso de insumos que reduzem ou eliminam a toxicidade aos operadores. Exemplo 1 - Mix. sua obtenção e uso na adesivagem de pneus

O adesivo da invenção por ser obtido através do uso do mix da invenção. É preparada uma massa sólida onde estão contidos os componentes necessários para garantir a adesividade do produto, denominada de 5 masterbatch. Em seguida, é preparado o mix da invenção, capaz de dispersar o referido masterbatch, e consistindo de numa mistura de resinas, estabilizantes e antioxidantes dispersos nas misturas solventes acima descritas, em uma quantidade que pode variar dentro de uma faixa entre 1 % e 49% da massa sólida total deste segundo produto. Em uma concretização í o preferencial, o mix da invenção compreende resinas hidrocarbônicas, terpênicas, ésteres de resinif içáveis ricos em estireno, indeno e metil derivados, mais preferencialmente de resinas hidrocarbônicas de petróleo, resinas taquificantes, além de estabilizantes, tensoativos, antioxidantes.

A composição adesiva da invenção, obtida a partir da dispersão do

15 masterbatch através do mix da invenção, é então utilizada no processo de recauchutagem de pneus descrito acima.

Exemplo 2 - Composição adesiva

Várias formulações foram testadas, variando-se a composição e proporções entre borrachas naturais, sintéticas e aditivos, assim como a 0 composição e proporções entre solventes. Dentre elas, podemos exemplificar como uma das preferenciais a composição adesiva conforme a tabela 1 .

Tabela 1. Componentes das formulações e as faixas de composição do adesivo.

Componentes Faixa

Borracha 100 Phr

Resinificáveis ricos em 15 - 60 Phr

estireno, indeno e metil

derivados

ZnSt 1 - 10 Phr

Enxofre 0,5 - 5 Phr

Acelerador 1 0,5 - 5 Phr Acelerador 2 0,5 - 5 Phr

Antioxidantes n.d.

Plastificantes n.d.

Antiozonantes n.d.

A mistura destes componentes é preferencialmente feita utilizando um misturador aberto de rolos, sendo esta massa formada dispersada no solvente utilizando preferencialmente um reator de mistura auxiliado por um agitador mecânico. Após a dispersão, o adesivo está pronto para o uso. O adesivo foi testado em uma máquina do tipo autoclave a ar quente, variando tempo, temperatura e pressão. A adesão realizada foi de corpos de prova do tipo borracha-borracha em um tempo de 90 min., 140° C de temperatura e 5 bar de pressão. Os corpos de prova após a adesão foram enviados ao laboratório de ensaios para realizar um teste de força. Para este ensaio, foram feitas 3 formulações dentro da faixa de variação dos componentes conforme tabela acima mais um corpo de prova com o adesivo de uso convencional denominado controle.

Exemplo 3 - Composição adesiva - pré-ativador

Várias formulações foram testadas, variando-se a composição e proporções entre os solventes citados. Dentre elas, podemos exemplificar como uma das preferenciais a composição pré-ativadora conforme a tabela 2: Tabela 2. Componentes das formulações e as faixas de composição do pré- ativador.

A composição foi realizada com mistura homogénea dos componentes. Os versados na arte valorizarão os conhecimentos aqui apresentados e poderão reproduzir a invenção nas modalidades apresentadas e em outros variantes, abrangidos no escopo das reivindicações anexas.

Claims

Reivindicações COMPOSIÇÃO ADESIVA PARA PNEUS, MIX PARA COMPOSIÇÕES ADESIVAS, COMPOSIÇÃO PRÉ-ATIVADORA DE PNEUS, PROCESSO DE OBTENÇÃO DOS MESMOS, USO DOS MESMOS NA COLAGEM DE PNEUS, E PROCESSOS DE COLAGEM E PRÉ-ATIVAÇÃO DE PNEUS

1. Composição adesiva para pneus caracterizada por compreender: a) componentes adesivos selecionados dentre elastômero, agente taquificante, sal de metal de ácidos graxos superiores, agente de vulcanização, acelerador de vulcanização, acelerador de vulcanização livre de precursores de nitrosaminas tóxicas à saúde humana, antioxidantes, plastificantes, agente de controle de viscosidade, antiozonantes e combinações dos mesmos;

b) solventes naturais escolhidos dentre terpenos; e

c) co-solventes,

2. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1 , caracterizada pelo elastômero compreender borracha natural tipo RSS-1.

3. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1 , caracterizada pelo agente taquificante compreender resinificáveis ricos em estireno, indeno e metil derivados na faixa de 15 - 60 Phr.

4. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1 , caracterizada pelo sal de metal de ácido graxo compreender estearato de Zinco (ZnSt).

5. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1 , caracterizada por compreender a utilização do sal de metal de ácido graxo na faixa de 1 - 10 Phr.

6. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1 , caracterizada pelo agente de vulcanização compreender enxofre.

7. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1 , caracterizada por compreender a utilização do agente de vulcanização na faixa de 0,5 - 5 Phr.

8. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1 , caracterizada pelo acelerador de vulcanização livre de precursores de nitrosaminas tóxicas à saúde humana compreender polissulfeto orgânico.

9. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1 , caracterizada por compreender a utilização do acelerador de vulcanização livre de precussores de nitrosaminas tóxicas à saúde humana na faixa de 0,5 - 5 Phr.

10. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por compreender um acelerador de vulcanização na faixa de 0,5 - 5 Phr.

1 1. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1 , caracterizada pelos solventes naturais compreenderem terpenos cítricos e/ou outros terpenos naturais.

12. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1 1 , caracterizada pelos solventes naturais compreenderem d-limoneno, terpinolenos, mirceno, linalol, l-limoneno e mistura racêmica.

13. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1 , caracterizada pelo co-solvente compreender compostos para regular a homogeneidade e o open time.

14. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo co-solvente compreender éter dimetílico.

15. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1 , 13 ou 14, caracterizada pela quantidade de co-solvente compreender o percentual de 5 a 45% da quantidade do solvente natural.

16. Mix para adesivos de pneus caracterizado por compreender:

a) resinas, estabilizantes e antioxidantes; e

b) solventes naturais escolhidos dentre terpenos.

17. Mix de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que os referidos solventes naturais são majoritariamente formados por terpenos cítricos e/ou outros terpenos naturais selecionados dentre d-limoneno, terpinolenos, mirceno, linalol l-limoneno, bem como suas combinações ou misturas racêmicas.

18. Mix de acordo com a reivindicação 16 ou 17, caracterizado por adicionalmente compreender co-solventes selecionados dentre solventes apoiares compatíveis com solventes terpênicos e/ou o éter dimetílico, onde a quantidade de co-solvente é de 5% a 45% da quantidade do solvente natural.

19. Processo de obtenção de mix para adesivos de pneus caracterizado por compreender a dispersão de resinas, estabilizantes e antioxidantes em solventes naturais escolhidos dentre terpenos majoritariamente formados por terpenos cítricos e/ou outros terpenos naturais, selecionados dentre d-limoneno, terpinolenos, mirceno, linalol l-limoneno, bem como suas combinações ou misturas racêmicas.

20. Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por adicionalmente compreender uma etapa de adicionar co-solventes selecionados dentre solventes apoiares compatíveis com solventes terpênicos, preferencialmente compostos como éter dimetílico, onde a quantidade de co-solvente é de 5% a 45% da quantidade do solvente natural.

21. Processo de obtenção de composição adesiva para pneus caracterizado por compreender:

a) uma etapa de preparar uma mistura de sólidos compreendendo: resinas hidrocarbônicas, terpênicas, ésteres de resinificáveis ricos em estireno, indeno e metil derivados, resinas taquificantes, resinas ricas em estireno, indeno e metil derivados, estabilizantes, tensoativos, antioxidantes, ou combinações dos mesmos; e b) adicionar uma mistura de resinas, estabilizantes e antioxidantes com solventes naturais escolhidos dentre terpenos, em uma quantidade que pode variar dentro de uma faixa entre 1 % e 49% da massa total de sólidos de a).

22. Processo de colagem de pneus caracterizado por compreender as etapas de:

a) aplicação de uma composição adesiva compreendendo:

i) componentes adesivos selecionados dentre elastômeros, agente taquificante, sal de metal de ácidos graxos superiores, agente de vulcanização, acelerador de vulcanização, acelerador de vulcanização livre de precursores de nitrosaminas tóxicas à saúde humana, antioxidantes, plastificantes, agente de controle de viscosidade, antiozonantes e combinações dos mesmos; ii) solventes naturais escolhidos dentre terpenos; e iii) co-solventes,

onde a quantidade de co-solvente é de 5% a 45% da quantidade do solvente natural; em pelo menos um dos substratos a serem unidos; e

b) junção dos substratos a serem unidos.

23. Processo de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pela massa formada ser dispersa no solvente ou mistura de solventes utilizando um reator de mistura auxiliado por um agitador mecânico.

24. Processo de acordo com a reivindicação 22 ou 23, caracterizado pelo fato de que o controle da homogeneidade e/ou do open time é feito pelo ajuste do co-solvente.

25. Composição pré-ativadora para pneus, caracterizada por compreender componentes solventes selecionados do grupo dos terpenos e/ou limoneno e terpinoleno; e solventes do grupo dos álcoois.

26. Composição pré-ativadora para pneus de acordo com a reivindicação 25, caracterizada por compreender limoneno na faixa de 55-99%.

27. Composição pré-ativadora para pneus de acordo com a reivindicação 25 ou 26, caracterizada por compreender terpinoleno na faixa de 5- 25%.

28. Composição pré-ativadora para pneus de acordo com a reivindicação 25, 26 ou 27, caracterizada por compreender álcool absoluto na faixa de 20-40%.

29. Processo de pré-ativação para pneus, caracterizado por compreender a aplicação, a pelo menos uma superfície do pneu, de uma composição compreendendo componentes solventes selecionados do grupo dos terpenos e/ou limoneno e terpinoleno; e solventes do grupo dos álcoois.