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WO2008136126A1 - 炭化ケイ素基板を有する半導体デバイスのアニール方法と半導体デバイス - Google Patents

炭化ケイ素基板を有する半導体デバイスのアニール方法と半導体デバイス Download PDF

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silicon carbide
annealing
semiconductor device
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Masami Shibagaki
Akihiro Egami
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Canon Anelva Corporation
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    • H10D62/8325—Silicon carbide

Definitions

  • the present invention relates to an annealing method for activating an ion implantation region of a device including a silicon carbide (SiC) substrate on which an ion implantation layer is formed, and a semiconductor device.
  • SiC silicon carbide
  • MOS FETs MOS field effect transistors
  • SiC silicon carbide
  • ions that become impurities are implanted into the required part of the silicon carbide (SiC) substrate using an ion implantation device.
  • the annealing process for activating the impurities is performed on the silicon carbide (SiC) substrate using a thermal annealing apparatus such as a high-frequency induction heating apparatus.
  • the present invention is intended to solve the above-described problems, and includes a device including a silicon carbide (SiC) substrate having a surface flatness (RMS value) of 6.0 nm or less.
  • the purpose is to provide an annealing method, Further, it is an object of the present invention to provide a semiconductor device that can realize high electrical activation while maintaining the surface flatness (RMS value) at 2 nm or less, preferably 1 nm or less by using this annealing method. To do.
  • An annealing method for a device including a silicon carbide (SiC) substrate includes the steps of forming an impurity doped region in a carbonized silicon (SiC) substrate and annealing the impurity doped region of the silicon carbide (SiC) substrate. consists of a process, the partial pressure of H 2 0 of Aniru atmosphere in the step of Aniru is less 1 0- 2 P a.
  • the silicon carbide (SiC) substrate has an epitaxial silicon carbide (SiC) crystal layer as a surface layer, and an impurity-added region is formed in the silicon carbide (SiC) crystal layer.
  • SiC silicon carbide
  • Atmosphere Aniru to step it is more preferable to set the partial pressure of H 2 0 below 1 0- 3 P a.
  • the impurity-implanted silicon carbide (SiC) substrate is preferably covered with a cap and annealed.
  • Aniru step is carried out in a vacuum evacuable vacuum chamber, in one embodiment, the pressure in the vacuum chamber is evacuated to be less than 1 0- 4 P a.
  • a semiconductor device comprising a silicon carbide (SiC) substrate and an impurity doped region in the substrate, wherein the surface flatness of the silicon carbide (SiC) substrate is 2 nm or more preferably 1 nm or less in RMS
  • the semiconductor device is a MOS field effect transistor.
  • Device activation annealing comprising a silicon carbide (SiC) substrate according to the invention
  • the method is to set to the partial pressure of the residual H 2 0 in the vacuum chamber is equal to or less than 1 0- 2 Pa, by performing Aniru, carbide Kei element (SiC) surface flatness of the substrate (RMS value) ⁇ 2 There is an effect that it can be set to nm.
  • FIG. 1A shows a silicon carbide (SiC) substrate with an epitaxial SiC layer
  • FIG. 1B shows the carbide carbide (SiC) substrate of FIG. 1A
  • FIG. 1C is a diagram showing the annealing of the silicon carbide (SiC) substrate mixed with impurities in FIG. 1B
  • FIG. 1D is a diagram showing a process using a cap.
  • FIG. 1E is a diagram showing an annealing ring with a cap layer added
  • FIG. 1F is a diagram showing heating of annealing using a SiH 4 addition and a silicon carbide container.
  • FIG. 2 is a schematic view of an ion implantation apparatus
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a heating apparatus that performs annealing
  • FIG. 4 is a carbonized carbide by annealing.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view of a heating apparatus using a cap having a through hole for annealing
  • FIG. 7A is a carrier having a through hole
  • FIG. 7B is a diagram showing a second example of a cap having a through hole
  • FIG. 7C is a diagram showing a third example of the cap having a through hole
  • FIG. 7D is a diagram showing a fourth example of a cap having a through hole
  • FIG. 8A is a diagram showing impurity implantation into a silicon carbide (SiC) substrate.
  • Figure 8B shows the annealing of the carbide (SiC) substrate of Figure 8A
  • Figure 9 shows the carbide (SiC) — process flow for DMO SF ET manufacturing.
  • FIGS. 1A to 1F are process diagrams illustrating the steps of the activation annealing method for a device including a silicon carbide (SiC) substrate into which aluminum is implanted as impurity ion atoms.
  • SiC silicon carbide
  • SiC epitaxial layer is formed. Form the device inside. Since silicon carbide (SiC) has multiple crystal types of 3 C, 4 H, and 6 H, the crystal is grown 4 degrees with respect to the C-axis plane or 8 to achieve homoepitaxial growth with uniform crystallinity. A silicon carbide (SiC) substrate that has been turned off is used. (Step flow growth: Ext. Abst. 19th Conf. Sol id State Devices and Materials (Tokyo, 1987) 227, N. Kuroda, K. Shibahara,. S. Yoo, S. Nishino and H. Matsunami)
  • SiC epitaxial layer 2 on the single crystal silicon carbide (SiC) substrate 1 shown in Fig. 1A Etch the surface of the single crystal SiC substrate with HC 1 (flow rate lmL / min) at about 1300 ° C to remove the damaged layer.
  • SiH 4 (50 sc cm, 1.0% H 2 diluted) and C 3 H 8 gas (33 sc cm, 1.0% H 2 diluted) are used as carrier gases at about 1500 ° C.
  • an epitaxial layer of silicon carbide (SiC) is grown using H 2 gas (flow rate 3 s Lm) (at a deposition rate of 3 micron Z). At this time, if nitrogen gas (in 6 s.
  • a silicon carbide (SiC) epitaxial layer 2 (film thickness of 10 microns) is formed on a single crystal silicon carbide (SiC) substrate 1.
  • SiC silicon carbide
  • FIG. 1A the entire structure shown in which an epitaxial SiC layer is formed on a single crystal silicon carbide (SiC) substrate and a single crystal substrate is also referred to as a silicon carbide (SiC) substrate.
  • Figure 2 shows an ion implanter for selectively forming a well region and a contact region on a SiC substrate for device manufacturing. Ion injection used in the present invention The operation of the input device is as follows.
  • the ion source 21 in the ion gun 20 ionizes the impurity material to be implanted using filament plasma.
  • Plasma excited ion species
  • the acceleration energy is determined by the acceleration voltage between the ion source 1 and the end station 2 0 1 in the acceleration tube 2 4.
  • the implantation depth is determined by the implantation energy.
  • the beam 25 is scanned so that it can be uniformly implanted into the surface of the wafer 26 having a mask exposing the ion inflow region. In the end station 201, it can be rotated to improve uniformity, or it can be heated to maintain crystallinity.
  • Implantation process of impurities into S i C substrate used in the present invention is Ru as Der below 0 '
  • a 4 H-SiC (0001) 4 degree off-substrate with an SiC epitaxial layer is oxidized in a thermal oxidation furnace at 1150 ° C for 30 minutes, and then treated with hydrofluoric acid to give a clean surface.
  • a through oxide film with a thickness of 10 nm is formed again in the thermal oxidation furnace to prevent contamination.
  • Impurities are implanted using the ion implantation system shown in Fig. 2. Place the SiC substrate sample 2 6 on the end station 2 0 1. The sample may be injected at room temperature, but the sample temperature may be heated to 300 ° C; ⁇ 800 ° C from the viewpoint of maintaining crystallinity.
  • TMA tetramethylaluminum
  • the A1 ions to be implanted are extracted by the extraction electrode 22 and the analysis magnet 23.
  • the injection depth is controlled by the extraction energy between the ion source 2 1 and the end station 2 0 1, and the implantation amount is controlled by the ion current amount. (The combination of energy and current is called the injection schedule, and this controls the injection port file.)
  • the injected SiC substrate sample 26 is activated after hydrofluoric acid treatment is performed to remove the through oxide film. Do chemical annealing. As shown above:!: As shown in FIG.
  • the region 4 into which the A 1 impurity is ion-implanted is formed in the S i C epitaxial layer 2.
  • Si C carbide Kei-containing
  • S iC carbide Kei element Epitakisharu layer 2
  • impurity was implanted region 4 ( In order to selectively form (well region and contact region), aluminum ions to be impurities are implanted by an ion implantation apparatus shown in FIG.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a heat treatment apparatus that performs annealing.
  • the heat treatment chamber 30 is a water-cooled aluminum aluminum chamber made of aluminum whose reflectivity is increased by mirror finishing of the inner wall and in which a cooling fluid can flow in the fluid flow section 31.
  • the heat treatment chamber 3 1, 1 0- 2 P a of about Exhaust capable such One in which the vacuum, it is also possible to perform the heat treatment at atmospheric pressure.
  • Heating means 3 3 is built in susceptor 3 2, and a silicon carbide (SiC) substrate 3 4 that is subjected to heat treatment is placed on the upper side of the substrate support portion on the upper side of susceptor 3 2 in FIG. Placed.
  • the susceptor support where the carbide (SiC) substrate 3 4 is placed on the upper side is provided with a sensor 35 as shown in the figure, so that the heating temperature can be detected.
  • the heating means 33 this figure shows a thermoelectron generating means for electron impact heating, but an infrared lamp for heating an infrared lamp or a high frequency induction coil for high frequency induction heating may be adopted. .
  • the exhaust means such as a vacuum pump of another system from the heating chamber, that is enabled exhaust constantly 1 0- 2 P a degree of vacuum below.
  • the implanted impurity is electrically inactivated as it is, so use a heat treatment device as shown in Fig. 3 to activate it.
  • activate annealing Fig. 1C.
  • activation of P-type impurities in silicon carbide (SiC) requires annealing at a higher temperature than that of n-type impurities.
  • the surface of the carbide (SiC) surface is stepped. As shown in Fig. 4, surface roughness called bunching occurred. To prevent this, when annealing as a conventional technology, as shown in Fig.
  • Mittereder may be deposited on the epitaxial layer 3 and annealed with the epilayer 3 covered.
  • (3) As another method, as shown in Fig. 1 F, Si H 4 addition (MRS Spring (2004), S. Rao, SE Saddow, F. Bergamini, R. Nipoti, Y. Emirov and A. Agarwal) or carbon carbide (SiC) container (Materials Science Forum Vols. 483-485 (2005) pp. 621-624, M. Rambac, AJ Bauer, L. Frey, P. Friedrichs and H. Ryssel) Etc. may be used for annealing.
  • the above-mentioned impurity implantation annealing method for the silicon carbide (SiC) substrate has the following problems.
  • a method has been proposed in which a cap layer 6 such as a carbon film or Si or A1N film is formed on the surface of a silicon carbide (SiC) substrate. Is causing the rise.
  • SiC silicon carbide
  • surface roughness can be suppressed by adding Si3 ⁇ 4 as shown in Fig. 1F or using a carbonized carbon (SiC) container 34 etc. (Fig. 1F)
  • SiC carbonized carbon
  • the inventors have, by a vacuum pump, to evacuate the pressure vacuum vessel of the second view of the end station 20 to be less than 1 0- 5 Pa, a partial pressure of residual 11 2 0 in the vacuum chamber There then Aniru (Ex. 1800 ° C) while set to be equal to or less than 1 0_ 2 Pa,. surface flatness (RMS value) was found to be a more 2 nm considerably lower than 6 nm. Furthermore, when the partial pressure of residual H 2 0 in the vacuum vessel is set to 10 ⁇ 3 Pa or less, and annealing is performed in this state (Ex.
  • the activation rate is about 80% and RMS is 0 It became 8 nm, and high electrical activation was achieved while maintaining the surface flatness (RMS value) below 1 nm. That is, if the atmosphere of H 2 0 was decline as much as possible, also be achieved a higher high-temperature electrical activation has been found that the surface flatness can be maintained.
  • the “activation rate” described in this specification refers to a rate indicating how much carrier (electrons or holes) the implanted impurity emits. In this embodiment, the case where annealing is performed at Ex. 1800 ° C is shown, but annealing can be performed in the range of 1500 ° C to 2200 ° C.
  • FIG. 5 is a graph showing the relationship between the roughness residual H 2 0 partial pressure and surface.
  • Figure 5 of the grayed surface flatness with H 2 ⁇ partial pressure atmosphere rough about 1 0_ 2 P a is 2 nm, and surface flatness in an atmosphere of about 1 0- 3 P a of H 2 0 partial pressure It can be seen that it is suppressed to 1 nm.
  • the surface roughness (RMS value) ⁇ 2 nm or ⁇ l nm was achieved even under atmospheric pressure annealing with high purity Ar and annealing under reduced pressure, The surface was roughened by etching due to the reaction between the silicon carbide (SiC) substrate and the residual water.
  • Atmosphere Te present invention odors, to achieve a partial pressure of residual H 2 0 below 1 0- 2 P a or 1 0- 3 P a Can significantly reduce the reaction probability between silicon carbide (SiC) and residual moisture even at high temperatures and suppress the etching reaction, resulting in a surface flatness (RMS value) of 2 nm or less, preferably High electrical activation is easily realized while maintaining 1 nm or less.
  • the specific method for measuring the surface flatness (RMS) carried out in the present invention is as follows.
  • FIG. 6 is a sectional view of another heat treatment apparatus 60 for carrying out the annealing method of the present invention
  • FIGS. 7A to 7D are perspective views for explaining the cover (cap) of FIG. It is.
  • the heat treatment apparatus shown in Fig. 6 has a cover (cap) 61 and a heat treatment chamber wall 62.
  • a through-hole 65 which is a ventilation portion communicating with the space portion 64 formed between the space portion 64 and the space portion 64 in the heat treatment chamber, on the peripheral wall 55 of the cover (cap) 61.
  • the conductance around the silicon carbide (SiC) substrate 63 heated by the heating means 67 is increased.
  • the cap 7 OA in FIG. 7A is provided with a leg portion 70A2 below the peripheral wall 7 OA of the cylindrical cap, and a through hole is formed between the leg portion and the leg portion.
  • FIG. 7B is provided with a hole 70 ⁇ 2 in the peripheral wall 70 ⁇ 1 of the cylindrical cap, and the hole 70 ⁇ 2 is a through hole.
  • a hole 70C2 is provided in a cylindrical top plate 70C1, and the hole 70C2 is a through hole.
  • the cap 67 in FIG. 7D forms a cylindrical body by the mesh 70D 1 and the mesh becomes a through hole.
  • FIGS. 8 to 8 a method of annealing the well region 82 in which the impurity is implanted in the silicon carbide (SiC) substrate 81 will be described.
  • Sacrificial oxidation after the hydrofluoric acid treatment, thereby forming a Si0 2 or the like carbide Kei element (SiC) on the substrate 81, a mask 83 is provided by lithography and dry etching, the carbide Kei element (SiC) substrate 81
  • FIG. 2 (aluminum to be an impurity is implanted by the ion implantation apparatus shown in FIG. 8 (see FIG. 8A)).
  • TMA tetramethylaluminum
  • A1 ions to be implanted were extracted and extracted by an extraction electrode and an analysis tube. It is also possible to perform ion implantation by exciting aluminum ions that are excited by plasma and being extracted with an extraction electrode and an analysis tube.
  • annealing is performed using the heat treatment apparatus shown in Fig. 1D, Fig. 3 or Fig. 6 (see Fig. 8B).
  • FIG. 9 shows the process flow (a) to (p) for the manufacture of silicon carbide (SiC) — DMOS FET according to the present invention.
  • SiC silicon carbide
  • step (a) a SiC substrate 91 with a SiC epitaxial layer is prepared.
  • step (b) a SiO 2 mask 92 is formed to form two p-wells.
  • step (c) A1 ion implantation is implanted into the p-well region 93.
  • step (d) the SiO 2 mask 92 is removed.
  • step (e) the two p- Ueru between channels for Si0 2 mask 94 to expose the patterned.
  • N ions are implanted into the channel to form channel 95.
  • Tetsupu (g) to remove the channel for Si0 2 mask 94.
  • step (h) an n + contact forming 310 2 mask 96 exposing a part of the p-well is formed.
  • step (i) P ions are implanted into the contact region 97 to form an n + contact 97.
  • step (j) to remove the n + contact for Si0 2 mask 96.
  • step (h) formed so as to expose the n + contact region + P contacts for Si0 2 mask 98 with p- Ueru.
  • step (1) A1 ions are implanted into the P + contact region 99 to form the P + contact 99.
  • Step in (m) to remove the + P contacts for Si0 2 mask 98 the impurity regions 93, 95, 97 and 99 formed in the SiC epitaxial layer of the SiC substrate are activated and annealed in the above-described atmosphere according to the present invention.
  • step (o) a gate oxide film 100 is formed on the surface of the annealed SiC substrate. By the annealing treatment according to the present invention, the reliability of the gate oxide film is not lost on the surface with a high flatness, and the channel mobility is prevented from being lowered.
  • step (P) the source electrode 1001, the gate electrode 1002, the source electrode 103, and the drain electrode 104 are formed, and the SiC-DMOS FET structure is completed.
  • the “dose amount” described in this specification refers to impurities using ion implantation. PT / JP2007 / 059132

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Abstract

不純物を注入された炭化ケイ素(SiC)基板を不純物の活性化アニールを行う雰囲気において、H2０の分圧を10-2Pa以下、好ましくは10-3Pa以下にすることで炭化ケイ素(SiC)基板表面の荒れがRMSで2nm又は、より好ましくは1nm以下にしている。

Description

炭化ケィ素基板を有する半導体デバイスのァニール方法と半導体デバイス 技術分野
この発明は、 イオン注入層が形成された炭化ゲイ素 （SiC)基板を含むデバ イスのイオン注入領域を活性化するァニール方法及び半導体デバイスに関 するものである。 背景技術
MOS FET (MOS電界効果トランジスタ） 等の半導体デバイスを製造 する場合、 半導体基板の不純物制御が必要である。 炭化ケィ素 （SiC) 基板 を用いた場合の不純物制御には、 不純物の拡散速度が非常に小さいため、 一般にイオン注入と活性化ァニール工程の組み合わせが用いられる。
(Phys. Stat. Sol. (a) Vol. 162 (1997), p, 263, T. Kimoto, N. Inoue and H. Matsunami)
炭化ケィ素 （SiC) 半導体デバイスにおける不純物制御には、 イオン注入装 置により炭化ケィ素 （SiC) 基板に不純物となるイオンを必要な部分に注入 1る。 次に、 炭化ケィ素 （SiC) 基板は、 高周波誘導加熱装置等の髙温ァ二 ール装置を用いて、 不純物を活性化するためのァニール処理が行われる。
(特開 2004— 3 1 1696号公報参照） , 発明の開示
しかしながら、 炭化ゲイ素 （SiC) 基板中の不純物を活性化ァニールする際 に表面平坦性 （RMS値） で 6. 0 nmほどの表面荒れが生じ、 半導体デ バイスのゲ一ト絶縁膜の信頼性やチャネル移動度の低下が見られた。
そこで、 本発明は上記問題点を解決することを目的としたものであり、 表 面平坦性 （RMS値） が 6. 0 nm以下となるような炭化ゲイ素 （SiC) 基 板を含むデバイスのァニール方法を提供することを目的とするものであり、 さらに、 このァニール方法を用いて表面平坦性（RMS値）を 2 nm以下、 好ましくは 1 nm以下に維持しつつ、 高い電気的活性化を実現可能な半導 体ディバスを提供することを目的とする。 本発明に従う炭化ケィ素 （SiC) 基板を含むデバイスのァニール方法は、 炭 化ゲイ素（SiC)基板に不純物添加領域を形成する工程と、炭化ケィ素（SiC) 基板の不純物添加領域をァニールする工程とからなり、 ァニールする工程 におけるァニール雰囲気の H20の分圧が 1 0— 2P a以下とされている。
1つの実施例では、 前記炭化ケィ素 （SiC) 基板はェピタキシャル炭化ケィ 素 （SiC) 結晶層を表面層として有し、 炭化ケィ素 （SiC) 結晶層内に不純 物添加領域が形成されている。 ァニールする工程の雰囲気は、 H20 の分圧を 1 0— 3P a以下にすることが 更に好ましい。 ァニールする工程において、 不純物注入された炭化ケィ素 （SiC) 基板をキ ャップで覆いァニールすることが好ましい。 ァニール工程は真空排気可能な真空容器内で行われ、 1つの実施例では、 真空容器内の圧力が 1 0— 4P a以下になるように真空排気されている。 炭化ケィ素 （SiC) 基板と基板内の不純物添加領域とを含む半導体デバイス であって、 炭化ゲイ素 （SiC)基板の表面平坦性が RMSで 2 nm又は、 より 好ましくは 1 nm以下である半導体デバイスが提供され、 1つの実施例で は、 半導体デバイスは MOS電界効果トランジスタである。 明の効果
この発明にかかる炭化ケィ素 （SiC) 基板を含むデバイスの活性化ァニール 方法は、 真空容器内の残留 H20の分圧が 1 0— 2Pa以下となるよう設定し、 ァニールを行うことにより、 炭化ケィ素 （SiC) 基板の表面平坦性 （RMS 値） ≤2 nmとすることが可能となるという効果を奏する。
更に、 真空容器内の残留 H20の分圧が 1 0_3Pa以下となるに設定し、 ァニ ールを行うことにより、 表面平坦性 （RMS値） ≤ l nmを維持しつつ、 高い電気的活性化を容易に実現できる半導体デバイスを形成できるという 効果がある。 図面の簡単な説明 ― 第 1 A図は、 ェピタキシャル SiC層を有する炭化ケィ素 （SiC) 基板を示す 図であり、 第 1 B図は、 第 1 A図の炭化ケィ素 （SiC) 基板に不純物注入を 示す図であり、第 1 C図は、第 1 B図で不純物混入された炭化ケィ素（SiC) 基板のアニーリングを示す図であり、 第 1 D図は、 キャップを用いたァ一 リング加熱装置を示す図であり、 第 1 E図は、 キャップ層を付加したァニ 一リングを示す図であり、 第 1 F図は、 SiH4添加及び炭化ゲイ素容器を用 いたアニーリングの加熱装置を示す図であり、 第 2図は、 イオン注入装置 の概要図であり、 第 3図は、 ァニ一ルを行う加熱装置の断面図であり、 第 4図は、 ァニールにより炭化ケィ素 （SiC) 基板表面上に生じた表面荒れを 示す図であり、 第 5図は、 残留 H20分圧と炭化ケィ素 （SiC) 基板表面荒れ の関係を示すグラフであり、 第 6図は、 ァニールを行う、 透孔を有するキ ヤップを用いた加熱装置の断面図であり、 第 7 A図は、 透孔を有するキヤ ップの第 1の例を示す図であり、 第 7 B図は、 透孔を有するキャップの第 2の例を示す図であり、 第 7 C図は、 透孔を有するキャップの第 3の例を 示す図であり、 第 7 D図は、 透孔を有するキャップの第 4の例を示す図で あり、第 8 A図は、炭化ケィ素（SiC)基板への不純物注入を示す図であり、 第 8 B図は、 第 8 A図の炭化ケィ素 （SiC) 基板のアニーリングを示す図で あり、 第 9図は、 炭化ケィ素 （SiC) — DMO S F ET製造のプロセスフロ —を示す図である。 発明を実施するための最良の形態
第 1 A図〜 1 F図は不純物イオンの原子として、 アルミニウムが注入され た炭化ケィ素 （SiC) 基板を含むデバイスの活性化ァニール方法の工程を説 明した工程図である。
一般的に、単結晶炭化ケィ素（SiC)基板はまだ品質に疑問があるため、 SiC ェピタキシャル成長炉でェピ夕キシャル成長を単結晶 SiC基板表面上に行 つた後に、 その SiCェピタキシャル層中にデバイスを形成する。 炭化ケィ 素 （SiC) は、 結晶タイプが 3 C、 4H、 6Hと複数存在するため、 結晶性 を揃えたホモェピタキシャル成長を行うために、 結晶を C軸面に対して 4 度または、 8度オフさせた炭化ケィ素 （SiC) 基板が用いられる。 （ステツ プフロー成長： Ext. Abst. 19th Conf . Sol id State Devices and Materials (Tokyo, 1987) 227, N. Kuroda, K. Shibahara, . S. Yoo, S. Nishino and H. Matsunami)
第 1 A図に示す、 単結晶炭化ケィ素 （SiC) 基板 1上に SiCェピタキシャル 層 2のを成長させる工程を述べる。 1300°C程度で HC 1 (流量 lmL/ 分） により単結晶 SiC基板表面をエッチングし、 ダメージ層を除去する。 次に、 1 500°C程度で原料ガスとして SiH4 ( 50 s c cm、 1. 0 %H2 希釈) と C3H8ガス (33 s c cm、 1. 0 %H2希釈） を、 キヤリアガスと して H2ガス （流量 3 s Lm) を用いて、 炭化ケィ素 （SiC) のェピタキシ ャル層を成長 （成膜速度 3マイクロン Z時） させる。 この際、 ドーピング ガスとして窒素ガス （6 s. c cm、 0. 5 %H2中） を流すと n型ェピタキ シャル層になる。 上記の工程により、 単結晶炭化ケィ素 （SiC) 基板 1上に 炭化ケィ素（SiC)ェピタキシャル層 2 (膜厚 1 0マイクロン)を形成する。 尚、 本願明細書では、 単結晶炭化ゲイ素 （SiC) 基板と単結晶基板上にェピ タキシャル SiC層が形成されている第 1 A図の構造体全体も、 炭化ケィ素 (SiC) 基板と総称する。 第 2図は、 SiC 基板にデバイス製造のためゥエル領域やコンタクト領域を 選択的に形成するためのイオン注入装置を示す。 本発明に用いるイオン注 入装置の動作は以下の通りである。
イオンガン 2 0中のイオン源 2 1にてフィラメントゃプラズマを用い注入 したい不純物材料をイオン化する。 プラズマ （励起されたイオン種） を引 き出し電極 2 2でビーム状に引き出す。 分析マグネット 2 3又は分析管で 注入したい不純物イオンだけを取り出す。 加速管 2 4でイオン源 1とェン ドステ一シヨン 2 0 1間の加速電圧により、注入エネルギーを決める。 （注 入エネルギーで注入深さが決定する。） ビーム 2 5は、 イオン流入領域を露 出させたマスクを有するウェハ 2 6面内に均一に注入できるように、 スキ ヤンさせる。 エンドステーション 2 0 1では、 均一性を向上させるために · 回転させたり、 結晶性を維持するために高温にすることも可能である。 本発明に用いた S i C基板への不純物の注入プロセスは以下に示す通りであ る 0'
S iCェピタキシャル層を有する 4 H- S i C (0001) 4度オフ基板を、 熱酸化炉 で 1150°C 30分間酸化した後、 フッ酸処理を行い清浄な表面を出す。 汚染防 止のために再度熱酸化炉でスルー酸化膜 10 n mを形成する。 第 2図のィォ ン注入装置で不純物を注入する。 エンドステーション 2 0 1に S i C基板サ ンプル 2 6を載置する。 室温のまま注入しても良いが、 結晶性維持の観点 からサンプル温度を 300°C；〜 800°Cに加熱する場合もある。 不純物として TMA (テトラメチルアルミニウム） をソースとして、 プラズマにて励起し、 引き出し電極 2 2と分析マグネッ卜 2 3で、注入する A1イオンを引き出す。 イオン源 2 1とェンドステーション 2 0 1間の引き出しエネルギーにて注 入深さを制御し、イオン電流量にて注入量を制御する。 （エネルギーと電流 量の組み合わせを注入スケジュールと呼び、 これで注入プ口ファイルを制 御する。） 注入した S i C基板サンプル 2 6は、 フッ酸処理を行いスルー酸化 膜を除去してから活性化ァニールを行う。 上記に示す:!:程により、 第 1 B図に示すような、 S i C ェピタキシャル層 2 内に A 1不純物のイオン注入された領域 4が形成される。即ち、犠牲酸化、 フッ酸処理を行った後、 炭化ケィ素 （Si C) ェピタキシャル層上に S i02等 によるマスク 3を設け、 炭化ケィ素 （S iC) ェピタキシャル層 2内に、 不純 物注入領域 4 (ゥエル領域やコンタクト領域） を選択的に形成するため第 2図に示すイオン注入装置等により、 不純物とすべきアルミニウムイオン を注入する。
なお、 本実施例では、 不純物として TMA (テトラメチルアルミニウム） を ソースとして、 プラズマにて励起し、 引き出し電極と分析管で、 注入する A1イオンを引き出す場合を示したが、 アルミニウムタ一ゲットをソースと して、 プラズマにて励起し、 引き出し電極と分析管で、 注入するアルミ二 ゥムイオンを引き出すことも可能である。 第 3図は、 アニーリングを行う加熱処理装置の断面図である。 加熱処理室 3 0は、 内壁鏡面仕上げにより反射率を高めたアルミニウム製で、 流体流 動部 3 1に冷却用流体が流動可能にされている水冷アルミ製のアルミチヤ ンバである。 この加熱処理室 3 1は、 1 0—2 P a程度の真空に排気可能にな つているが、 大気圧状態において加熱処理を行うことも可能である。
サセプ夕 3 2内には加熱手段 3 3が内蔵されており、 サセプタ 3 2の第 3 図中上側にある基板支持部の上側に加熱処理を受ける炭化ケィ素 （S iC) 基 板 3 4が置かれる。 上側面に炭化ケィ素 （S i C) 基板 3 4が置かれるサセプ タ支持部には図示のようなセンサ 3 5が配備されており、 これによつて、 加熱温度が検知されるようになっている。 加熱手段 3 3として、 本図は電 子衝撃加熱用の熱電子発生手段を示しているが、 他に赤外線ランプ加熱用 の赤外線ランプまたは、 高周波誘導加熱用高周波誘導コイルなどを採用し てもよい。 サセプ夕 3 2の内部は、 加熱処理室とは別系統の真空ポンプ等 の排気手段によって、常時 1 0— 2 P a程度以下の真空に排気可能になってい る。 次に、 マスクを除去した後、 打ち込んだ不純物はそのままでは電気的に不 活性化であるため、 活性化するため、 第 3図に示す様な加熱処理装置を用 いて活性化ァニールを行う （第 1 C図）。 一般に炭化ケィ素 （SiC) におけ る P型不純物の活性化には、 n型不純物のそれと比較して、 より高温でァ ニールする必要があり、 （1) 炭化ケィ素 （SiC) 表面がステップバンチン グと呼ばれる表面荒れが第 4図に示すように生じていた。それを防ぐため、 従来技術としてァニ一リングの際に、 第 I D図 （国際公開番号 W02006 /043 530号公報参照） に示すように加熱処理装置のサセプ夕 32の 基板支持上の SiC基板の基板表面をキャップ 5で覆った後、 ァニ一ルを行 う場合がある。 （2) 又、 他の手法として第 1 E図に示すように、 炭化膜 (Materials Science Forum Vols. 483-485 (2005) pp. 599-604, Y. Negoro T. Kimoto and H. Matsunami) , S i、 A1N膜（Journal of Applied Physics Vol. 86 (1999) pp. 746-751, Evan M. Handy, Muluri V. Rao, K. A. Jones, M. A. Derenge, P. H. Chi, R. D. Vispute, T. Venkatesan, N. A. Papanicolaou and J. Mi t tereder)などのキヤップ層 6をェピタキシャル層 3上に成膜し、 ェピタキシャル層 3を覆った状態でァニールする場合があ る。 （3)又、更に他の手法として、第 1 F図に示すように S i H4添加（MRS Spring (2004), S. Rao, S. E. Saddow, F. Bergamini, R. Nipoti, Y. Emirov and A. Agarwal)や炭化ケィ素 (SiC) 容器 (Mater ials Science Forum Vols. 483-485 (2005) pp. 621-624, M. Rambac , A. J. Bauer, L. Frey, P. Friedrichs and H. Ryssel)等を使用してァニ一ルする場合がある。 しかしながら、 上記の炭化ケィ素 （SiC) 基板の注入不純物活性化ァニール 方法では以下に示すような問題がある。
第 1 E図のような炭化膜、 Si、 A1N等のキャップ層 6を炭化ケィ素 （SiC) 基板表面に成膜する方法が提案されているが、 前後の工程数を増加させ、 製造コス卜の上昇を引き起こしている。 第 1 F図のような Si¾添加や炭化 ケィ素 （SiC) 容器 34等 （第 1 F図） を使用することで表面荒れの抑制が 報告されているが、 再現-性や制御性に問題があった。 又、 ァニール装置内 部部品に放出ガスを抑制する^品を用い、 真空でァニールすることで表面 荒れを抑制できる可能性が見いだされたが、 単なる減圧下という条件だけ では、注入種や注入条件によっては、再現性などの点で充分ではなかった。 本願発明者は、 真空ポンプにより、 第 2図のエンドステーション 20の真 空容器内の圧力を 1 0— 5Pa 以下になるように真空排気し、 真空容器内の残 留1120 の分圧が 1 0_2Pa 以下となるように設定した状態でァニール （Ex. 1800°C) すると、. 表面平坦性 （RMS値） が 6 nmよりもかなり低い 2 n m程になることを見出した。更に、真空容器内の残留 H20の分圧が 1 0— 3Pa 以下となるに設定し、 この状態でァニール （Ex. 1800 度） すると、 活性 化率が約 8 0 %、 RMS が 0. 8 nmとなり、 表面平坦性 （RMS値） を 1 nm以下に維持しつつ高い電気的活性化を実現できた。即ち、 H20を極力減 少させた雰囲気にすると、 より高温で高い電気的活性化を実現させても、 表面平坦性が維持できることが見出された。 本明細書中に記載の 「活性化 率」 とは、 注入した不純物がどれだけのキヤリァ (電子やホール） を出し ているかを示す率をいう。 なお、 本実施例においては、 Ex. 1800°Cでァニ ールする場合を示したが、 1 500°Cから 2200°Cの範囲でァニールす ることも可能である。 1 500°Cを超える高温下におけるァニ一ルでは、 2H20 + SiC → SiO† + CO† + 2H2† と言うエッチング反応 により表面がエッチングされ、 Ar大気圧中で、 5Nの高純度 Arガスを用い ても、 0 分圧は 1 Pa程度あり、 上記反応確率が 1 000倍高く、 結果と して表面が荒れてしまうと考えられる。 第 5図は残留 H20分圧と表面荒れの関係を示すグラフである。 第 5図のグ ラフから約 1 0_2P aの H2〇分圧雰囲気で表面平坦性が 2 nm、 そして約 1 0— 3P aの H20の分圧の雰囲気で表面平坦性が 1 nmに抑制されている ことがわかる。 高純度 Arを導入した大気圧ァニールや、 減圧下ァニールで も若干の表面荒れの改善が見られたが、 表面平坦性 （RMS値） <2 nm 又は <l nmの実現には、 高温下において炭化ケィ素 （SiC) 基板と残留水 分の反応によりエッチングされ表面が荒れてしまっていた。 本発明におい ては、 残留 H20の分圧を 1 0— 2P a又は 1 0—3P a以下に達成する雰囲気 を作り出すことによって、 高温下においても炭化ケィ素 （SiC) と残留水分 の反応確率を大幅に低減でき、 エッチング反応を抑制できることから、 結 果的に表面平坦性 （RMS値） 2 nm以下好ましくは 1 nm以下を維持し つつ、 高い電気的活性化を容易に実現される。 なお、 本発明で実施した表面平坦性 （RMS) の具体的測定方法は以下に 示すとおりである。
1.測定装置：原子間力顕微鏡 （AFM: Atomic Force Microscopy)
メ一力一名 S I I (セイコーインスツルメンッ株式会社）
2.型名 NPX200M0001
観察ヘッド NPX200
コント口一ラ一 Nanopics 2100
3.測定方法
ダンピングフォースモード（DFM)でスキャン
(一定の振幅で周期的に振動する探針を炭化ケィ素 （SiC) 基板試 料表面に近づけ、 その振幅の減推量が一定のとなるようにカンチレバーと 試料表面の距離を制御するモード）
4.測定領域は、 4 X4 m2。 第 6図は、 本発明のァニール方法を実施しる他の加熱処理装置 60の断面 図であり、 第 7 A図〜第 7 D図は第 6図の覆い体 （キャップ） を説明する 斜視図である。
第 1 D図 （国際公開番号 W02006Z 043 530号公報参照） に示すよ うな加熱処理装置と異なり、 第 6図に示す加熱処理装置においては、 覆い 体（キャップ） 6 1と加熱処理室壁 62との間に形成される空間部 64と、 加熱処理室内の空間部 64とを連通する通気部である透孔 6 5が覆い体 (キャップ） 6 1の周壁 5 5に形成されていることにより、 加熱手段 67 で加熱処理される炭化ゲイ素 （SiC) 基板 63周辺のコンダクタンスが大き くされている。 これによつて、 真空ポンプによる真空排気により、 第 6図記載の加熱処理 室内の圧力を 1 0-5Pa 以下になるように真空排気し、 加熱処理室内の残留 H20の分圧が 1 0— 2Pa以下、 好ましくは 1 0_3Pa以下となるようにした雰 囲気で、 このような透孔 6 5のある覆い体 （キャップ） により、 炭化ケィ 素 （SiC) 基板 63をより均一に加熱でき、 充分な活性化を実現できる。 第 7 A図のキャップ 7 OAは、 円筒状のキャップの周壁 7 OAの下に脚部 70A2を設け、 脚部と脚部との間が透孔となる。 第 7 B図のキャップ ·7 0 Βは、 円筒状のキャップの周壁 7 0 Β 1に孔 7 0 Β 2を設け、 孔 70 Β 2が透孔となる。 第 7 C図のキャップ 70 Cは、 円筒状の頂板 70 C 1に 孔 70 C 2を設け、孔 70 C 2が透孔となる。第 7 D図のキャップ 67は、 網 70D 1によって円筒体を形成し、 網目が透孔となる。
次に、 第 8 Α図〜第 8 Β図を参照し、 炭化ケィ素 （SiC) 基板 8 1の不純物 注入されたゥエル領域 82のァニール方法を説明する。 犠牲酸化、 フッ酸処理を行った後、 炭化ケィ素 （SiC) 基板 8 1上に Si02 等を成膜し、 リソグラフィとドライエッチングによりマスク 83を設け、 炭化ケィ素 （SiC) 基板 81内に、 ゥエル領域 82を選択的に形成するため 第 2図 (こ示すイオン注入装置等により、 不純物とすべきアルミニウムィォ ンを注入する (第 8 A図を参照）。
なお、 本実施例では、 不純物として TMA (テトラメチルアルミニウム） を ソースとして、 プラズマにて励起し、 引き出し電極と分析管で、 注入する A1イオンを引き出し、 イオン注入を行ったが、 アルミニウムをソ一スとし て、 プラズマにて励起し、 引き出し電極と分析管で、 注入するアルミニゥ. ムイオンを引し、 イオン注入を行うことも可能である。
マスクを除去し、 ゥエル領域を活性化するため、 第 1 D図、 第 3図又は第 6図に示す加熱処理装置を用いてァニールする （第 8 B図を参照）。
なお、 本実施例においては、 1800°C度でァニールしたが、 1 50 CTC から 2300°Cの範囲でァニ一ルすることも可能である。 第 9図に、 本発明による炭化ケィ素 （SiC) — DMOS FET製造のプロセ スフロー （a) 〜 （p)、を示す。 ステップ （a) において SiCェピタキシ ャル層の形成された SiC基板 9 1を用意する。 ステップ （b) で 2つの p —ゥエルを形成するための Si02マスク 92をパターン形成する。 ステップ
(c)にて A1イオン注入を p—ゥエル領域 93に注入する。ステップ（d) にて Si02マスク 92を除去する。 ステップ （e) にて、 2つの p—ゥエル 間を露出したチャネル用 Si02マスク 94をパターン形成する。 ステップ
( f ) にて、 チャネルに Nイオンを注入してチャネル 95を形成する。 ス テツプ （g) にて、 チャネル用 Si02マスク 94を除去する。 ステップ （h) にて、 p—ゥエルの一部を露出する n +コンタクト形成用 3102マスク 96 を形成する。 ステップ（ i ) にて、 Pイオンをコンタク卜領域 97に注入して n +コン夕 クト 97を形成する。 ステップ （j ) にて、 n +コンタクト用 Si02マスク 96を除去する。 ステップ （h) にて、 +P コンタクト用 Si02マスク 98 を p—ゥエルで n +コンタクト領域を露出するよう形成する。ステップ（ 1 ) にて、 A1イオンを P+コンタクト領域 99に注入して P+コンタクト 99を形 成する。ステップ（m) にて +Pコンタクト用 Si02マスク 98を除去する。 ステップ （n) にて、 SiC基板の SiCェピタキシャル層に形成された不純 物領域 93、 9 5、 97及び 99を本発明に従う前述してきた雰囲気にて 活性化ァニールする。 ステップ （o) にて、 ァニール後の SiC基板表面に ゲート酸化膜 1 0 0を形成する。 本発明によるァニール処理により平坦度 の高い状態の表面にゲート酸化膜の信頼性を失わず、 又チャネル移動度の 低下を防ぐことになつた。 最後にステップ （P) にて、 ソース電極 1 0 1 を、 ゲート電極 1 0 2、 ソース電極 1 0 3及びドレイン電極 1 04を形成 し、 SiC— DMOS F ETの構造を完成させる。 なお、 本明細書中に記載の 「ドーズ量」 とは、 イオン注入を用いて不純物 P T/JP2007/059132
12 を半導体基板に打ち込む時の添加量をいい、 イオンのビームエネルギーと ビームの照射時間によつて決まるものをいう。
上述に示した Pゥエル領域、 p +コンタクト領域の形成のほか、 燐 （P) や 窒素 （N) を注入する n +コンタクト領域、 チャネル領域の形成等にも適用 させることで、 第 9図に示すような炭化ケィ素 （SiC) MOS FETの製作 が可能となる。
また、 RMSが 0.6nmになると、 MO S F E Tにおけるゲート酸化膜の信頼 性の低下やチャネルモビリティの低下や pn 接合におけるリーク電流の増 加などの問題生じない。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 炭化ケィ素 （SiC) 基板に不純物添加領域を形成する工程と、 前記炭 化ケィ素 （SiC) 基板の該不純物添加領域をァニールする工程とからな る炭化ケィ素 （SiC) 基板を含むデバイスのァニ一ル方法であって、 前記ァニールする工程におけるァニール雰囲気の H20 の分圧が 1 0一2 P a以下である、 炭化ゲイ素 （SiC) 基板を含むデバイスのァニール方 法。
2. 前記炭化ゲイ素 （SiC) 基板はェピタキシャル炭化ケィ素 （SiC) 結 晶層を表面層として有し、 前記炭化ケィ素 （SiC) 結晶層内に不純物添 加領域が形成されている請求項 1に記載のァニール方法。
3. 前記ァニールする工程において、 H20 の分圧を 1 0—3P a以下にし てァニールすることを特徴とする請求項 1又は 2記載のァニ一ル方法。
4. 前記ァニールする工程において、 不純物注入された前記炭化ゲイ素 (SiC) 基板を透孔を有するキヤップで覆いァニールすることを特徴と する請求項 1， 2又は 3記載のァニ一ル方法。
5. 前記ァニール工程を真空排気可能な真空容器内で行い、 該真空容器 内の圧力が 1 0—4P a以下になるように真空排気したことを特徴とす る請求項 1から請求項 4記載のァニール方法。
6. 炭化ケィ素 （SiC) 基板と該基板内の不純物添加領域とを含む半導体 デバイスであって、 炭化ケィ素 （SiC)基板の表面平坦性が RMS で 2 n m以下、 より好ましくは 1 nm以下である半導体デバイス。
7. 該半導体デバイスは M O S電界効果トランジスタである半導体デバ イス。 ，
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