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WO2008003913A2 - Laine minerale, produit isolant et procede de fabrication - Google Patents

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WO2008003913A2
WO2008003913A2 PCT/FR2007/051607 FR2007051607W WO2008003913A2 WO 2008003913 A2 WO2008003913 A2 WO 2008003913A2 FR 2007051607 W FR2007051607 W FR 2007051607W WO 2008003913 A2 WO2008003913 A2 WO 2008003913A2
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Bruno Mahieuxe
Jérôme Douce
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Saint-Gobain Isover
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Definitions

  • the present invention relates to the field of artificial mineral wools. It relates more particularly to glass wool intended to be incorporated in thermal and / or acoustic insulation materials.
  • Mineral wools are susceptible, when certain geometric criteria in terms of diameter and / or length are respected, to be introduced by inhalation into the body and in particular into the lungs, sometimes to the pulmonary alveoli. To avoid any pathogenic risk related to a possible accumulation of fibers in the body, it has appeared necessary to ensure that the fibers have a low "biopersistence", that is to say, can be easily and quickly eliminated from the body. 'organization.
  • the chemical composition of the fibers is a major parameter influencing this ability to be rapidly removed from the body because it plays a considerable role in the rate of dissolution of the fibers in a physiological medium.
  • Mineral wools with high rates of dissolution in a physiological medium (“biosoluble") have therefore been formulated and described in the prior art.
  • the main difficulty is to increase the rate of dissolution of the fibers in a physiological medium while retaining the good end-use properties of the finished product, in particular the mechanical strength and the constancy of this mechanical resistance during exposure to moisture.
  • This last point is particularly crucial and delicate because the two criteria of resistance to moisture and biosolubility are in many ways contradictory since they both concern the ability to dissolve in a predominantly aqueous medium.
  • the object of the present invention is to improve the wet aging resistance of mineral wools capable of dissolving in a physiological medium.
  • the inventors have demonstrated that the resin acids or their derivatives have the advantage of improving the mechanical properties after aging in wet medium mineral wools.
  • US Pat. No. 2,584,300 describes a binder for mineral wool, the main component of which is a mixture of carboxylic acid esters of tall oil and polyols.
  • Tall oil which is a by-product of Kraft paper manufacturing, comprises almost half of the resin acids associated with fatty acids.
  • SU 1470708 discloses the manufacture of insulating pipe coatings by blowing a mixture comprising mineral wool flakes and a rosin-modified formol phenolic binder into xylene and an organic solvent, the latter two components being then removed by evaporation to harden the insulating coating. Rosin is a resin mainly comprising resin acids.
  • the technical effect of resin acids or their derivatives consisting in improving the mechanical properties after aging in a humid medium is however not described in the prior art.
  • the subject of the invention is therefore the use of at least one organic compound chosen from resin acids or their derivatives in a content sufficient to improve the mechanical properties after wet aging of the mineral wools.
  • the inventors have however demonstrated that the compounds comprising resin acids or their derivatives, especially when they are in the form of an emulsion in water, have the disadvantage of greatly increasing the water absorption by the water. product. This phenomenon is particularly surprising since it was commonly considered until then that wet aging resistance and low water absorption properties were correlated, with the water-absorbing products being intuitively likely to offer better results. resistance.
  • the invention therefore also relates to a process for obtaining mineral wool comprising mineral fibers and an organic binder, wherein said mineral fibers are formed and said organic binder is added and a compound comprising at least one resin acid or a resin acid derivative on at least a part of the surface of said mineral fibers, characterized in that a water-repellent agent is additionally added to at least a part of the surface of said mineral fibers.
  • Resin acids are diterpenic monocarboxylic acids, generally isomers of the general formula C20H30O2. Their "resin" name comes from the fact that they are synthesized by plants, especially resinous plants. Contained in their resin, their function is to protect plants against external aggressions (insects, fungi, wounds ). Resin acids are divided into several classes according to their basic chemical structure. There are thus abieetane, pimarane / isopimarane type structures that have three six-carbon rings connected by one side, or even labdane. All have a carboxylic acid functionality and at least one double bond, generally two or three, including two conjugated double bonds for the acids of abieetane structure.
  • resin acids are: for the group of abietanes: abietic acid (CAS No. 514-10-3, structure of formula A below), neoabietic acid (CAS No. 471-77-2 ), palustric acid (CAS No. 1945-53-5), levopimaric acid (CAS No. 79-54-9), dehydroabietic acid (CAS No. 1740-19-8), for the group pimarans: pimaric acid (CAS No. 127-27-5, structure of formula B below), isopimaric acid (CAS No. 5835-26-7), sandaracopimaric acid (CAS No. 471 -74-9).
  • Resin acids can be obtained directly from pine oleoresin. Resin acids are indeed the main non-volatile component of pine resin. After evaporation by distillation of its volatile elements (such as terpenes, for example alpha-pinene), the solidified resin, or rosin, consists of about 90% by weight of resin acids, predominantly abietic acid (40%). at 50%).
  • Resin acids can also be obtained as a by-product of the paper making "Kraft" process. It is then part, with fatty acids, of what is commonly called tall oil or pine oil. Different distillations make it possible to obtain a more or less purified tall oil and therefore less rich in resin acids. Rosin can also be obtained from tall oil and then comprises a higher proportion of pimarane-type acids.
  • the compound added according to the invention is preferably a mixture of resin acids.
  • the compound comprising at least one resin acid or a resin acid derivative is therefore advantageously chosen from tall oil, rosin, optionally chemically modified as indicated infra, or a mixture thereof.
  • the rosin used can be produced either from tall oil (“rosin of pine oil”) or directly from pine resin ("pine gem rosin”), or from old pine stumps (“Wood rosin”).
  • rosin of pine oil tall oil
  • pine resin pine resin
  • pine gem rosin pine resin
  • Wood rosin old pine stumps
  • the tall oil used is preferably distilled and also comprises fatty acids, mainly of the oleic type.
  • the compound comprising at least one resin acid preferably comprises a majority of abietic acid.
  • the resinic acid derivative used in the context of the present invention is preferably chosen from salts or esters of rosin acids, the addition products of Diels Aider of resin acids with dienophile compounds, dimers of resin acids, isomers, hydrogenation or disproportionation products or mixtures thereof.
  • a preferred source of such derivatives is a rosin having undergone these various saponification, esterification, addition, isomerization, hydrogenation or disproportionation reactions, which will be referred to generically as "chemically modified rosin". In the rest of the text, the generic name "rosin acid” or “rosin” will always cover these derivatives, unless otherwise indicated.
  • Various counterions can replace hydrogen in the carboxylic group of resin acids and thus form carboxylic acid salts: sodium, potassium, zinc, calcium or magnesium. Salts Resin acids obtained are sometimes called resin "soaps" and may be part of rosin soaps or tall oil soaps obtained by neutralization of rosin or tall oil.
  • esters of rosin acids or rosin are obtained by esterification of the carboxylic group with alcohols, often polyols such as for example glycerol, pentaerythritol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol.
  • alcohols often polyols such as for example glycerol, pentaerythritol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol.
  • the esterification reaction may relate to one or more alcohol groups.
  • the adducts are obtained by reaction of Diels-Alder with dienophile compounds such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid or esters of fumaric, acrylic or maleic acids.
  • Resin acids can react with each other under acidic conditions and at elevated temperatures to form primarily dimers, most exceptionally trimers. Under certain conditions, resin acids can be isomerized, usually by changing the double bond configuration. Resin acids that do not exist under natural conditions can then be obtained.
  • the resin acids may also undergo hydrogenation reactions having the effect of reducing the number of double bonds or disproportionation reactions, by transfer of a hydrogen atom from one resin acid to another.
  • hydrophobing agent means any additive making it possible to reduce the capillary absorption of water by the product, in particular according to the test recommended by standard NF EN 1609 or, more generally, by any test consisting in measuring the absorption of water after partial or total immersion of the product.
  • water-repellent agent is particularly crucial when the compound comprising resin acids is tall oil, since it appears that the presence of fatty acids considerably increases the water uptake by the fibrous product.
  • Waterproofing agents of the silicone type (polysiloxanes, especially poly (dimethylsiloxanes) or PDMS) or paraffins are particularly preferred because they make it possible to obtain the best results, in particular silicones.
  • Other water-repellent agents that can be used according to the present invention include fluoropolymers or mineral or organic oils.
  • the added content is preferably between 0.01% and 1%, especially between 0.05 and 0.5%, or even 0.2% by weight of dry extract relative to the weight of mineral wool.
  • the water-repellent agents are preferably added as an emulsion in water.
  • the compound comprising at least one resin acid or a resin acid derivative is preferably added by sputtering, in particular with the organic binder, said compound being optionally mixed with said organic binder before the adding step.
  • the compound comprising at least one rosin acid or a resin acid derivative is preferably added in the form of an emulsion in water or dissolved in a predominantly organic solvent (preferably totally organic, but may also comprise water) .
  • the predominantly organic solvent preferably comprises an alcohol such as glycerol.
  • the compound comprising at least one resinic acid or a resin acid derivative is preferably added in a mass content of between 0.1 and 5% by solids relative to the weight of mineral wool. Levels between 0.5 and 4% are preferred.
  • the organic binder preferably comprises a formophenolic resin.
  • the invention also relates to a physiologically soluble mineral wool obtainable by this method.
  • a fiber composition that is particularly preferred in the context of the present invention comprises the following constituents within the limits defined below, expressed in weight percentages:
  • Silica (SiO 2 ) is a forming element of the vitreous network. Too high a content makes the viscosity of the glass too high for it to be melted, homogenized and refined properly, while a too low content makes the glass unstable thermally (it devitrifies too easily to cooling) and chemically (too attackable by humidity).
  • the silica content is advantageously greater than or equal to 50%, even 55% and even 60% and less than or equal to 70%.
  • Alumina (Al 2 O 3 ) is also a network-forming element, which can significantly increase the viscosity of the glass. Present in too high levels, it also has a negative impact on the fluid solubility of the pulmonary alveoli. When its content is low, the resistance to moisture is greatly reduced. For these various reasons, the alumina content is advantageously greater than or equal to 1% and less than or equal to 5%, especially 3%.
  • the alkaline earth oxides mainly lime (CaO) and magnesia (MgO) make it possible to reduce the viscosity of the glass at high temperature and thus facilitate the steps of producing a glass free of gaseous or solid inclusions.
  • CaO lime
  • MgO magnesia
  • the calcium oxide content is therefore advantageously greater than or equal to 5%, especially 7%, and less than or equal to 10%.
  • the magnesium content is preferably less than or equal to 10% and even 5%, and greater than or equal to 1% or even 2%.
  • alkaline earth oxides such as barium oxide (BaO) or strontium (SrO) may also be present in the mineral wools according to the invention. In view of their high cost, they are, however, advantageously present in zero amounts (with the exception of traces originating from unavoidable impurities in the raw materials).
  • the alkaline oxides mainly sodium (Na 2 O) and potassium (K 2 O) oxides
  • the sodium oxide content is therefore preferably less than or equal to 18% and greater than or equal to 14%.
  • the potassium oxide content is advantageously less than or equal to 5%, or even 2% and even 1%, mainly for reasons related to the availability of raw materials.
  • Boron oxide (B2O3) is useful for reducing the viscosity of glass and improving the biosolubility of fibers. Its presence also tends to improve the thermal insulation properties of mineral wool, in particular by lowering its coefficient of thermal conductivity in its radiative component. In addition, given its high cost and its ability to volatilize at high temperatures, generating harmful fumes and forcing the production sites to equip with flue gas reprocessing facilities, the boron oxide content is preferably less than or equal to 8%, in particular 6% and even 5%. A zero content is preferred in some embodiments.
  • the iron oxide is limited to a content of less than 5% because of its role on the color of the glass, but also on the faculty of the glass to devitrify.
  • a high iron content makes it possible to confer a very high temperature resistance to the mineral wools of the "rockwool” type, but makes fiber drawing by the internal centrifugation technique difficult or impossible in some cases.
  • the iron oxide content is preferably less than or equal to 3% and even 1%.
  • the phosphorus oxide (P2O5) can be advantageously used, in particular because of its beneficial role on the biosolubility.
  • the fibers according to the invention may also contain other oxides, in a mass content generally not exceeding 3%, or even 2% and even 1%.
  • these oxides are the impurities commonly supplied by natural or artificial raw materials (for example recycled glass, called cullet) used in this type of industry (among the most common are TiO 2 , MnO, BaO ).
  • Impurities such as ZrO 2 are also commonly provided by the partial dissolution in the glass of chemical elements from the refractory materials used in the furnace construction. Some traces still come from the compounds used for the refining of the glass: mention in particular sulfur SO 3 oxide very commonly used.
  • Alkaline earth oxides such as BaO, SrO, and / or alkaline such as Li 2 O may be voluntarily included in the fibers according to the invention. In view of their cost, it is however preferable that the fibers according to the invention do not contain them. These various oxides, because of their low content, play in any case no particular functional role that can change the way in which the fibers according to the invention respond to the problem.
  • the invention also relates to thermal and / or acoustic insulation products comprising at least one mineral wool according to the invention.
  • the density of the insulation products according to the invention is preferably between 40 and 150 kg / m 3 , in particular between 60 and 80 kg / m 3 (this density taking into account only the wool mineral).
  • They may also be insulation products intended for: the external insulation of facades, in particular products which have a minimum surface area of 60 and 100 kg / m 3 , such as the products described in application EP 1 283.
  • This mass of molten glass is then transformed into fibers by an internal centrifugation process, implementing a centrifugation plate comprising a basket forming a reception chamber for the molten glass and a peripheral strip pierced with a multitude of orifices. Since the plate is rotated about a vertical axis, the molten glass is ejected under the action of a centrifugal force and the material escaping from the orifices is drawn into filaments with the assistance of a stream of drawing gas.
  • a sizing spray crown is disposed below the centrifugation plates so as to evenly distribute the sizing composition (the organic binder) on the newly formed glass wool.
  • the sizing composition is mainly based on formophenolic resin and urea, diluted in water before spraying the fibers.
  • Other types of sizing composition in particular free of formaldehyde, can also be used, alone or in a mixture.
  • compositions of glycidyl ether type and a nonvolatile amine hardener (described in application EP-AO 369 848), which may also comprise an accelerator chosen from imidazoles, imidazolines and mixtures thereof, compositions comprising a polybasic carboxylic acid and a polyol, preferably combined with a catalyst of the phosphorus organic acid alkali metal salt type (described in application EP-A-0 990 727), compositions comprising one or more compounds containing a carboxylic function and / or a ⁇ -hydroxyalkylamide function (described in application WO-A-93/36368), compositions containing either a carboxylic acid and an alkanolamine, or a resin that has been synthesized from a carboxylic acid and an alkanolamine, and a polymer containing a carboxylic group (described in application EP-A-1 164 163), sizing compositions prepared in two x steps of mixing
  • compositions containing a resin which comprises the non-polymeric reaction product of an amine with a first anhydride and a second anhydride different from the first (described in EP-A-1 086 932), compositions containing at least one polybasic carboxylic acid and at least one polyamine, compositions comprising copolymers of carboxylic acid and monomers containing alcohol functions as described in application US 2005/038193, compositions comprising polyols and polyacids or polyanhydridres such as maleic acid, described for example in the application WO 2005/87837 or in US Patent 6706808.
  • Resins of the aminoplast type (melamine-formaldehyde or urea-formaldehyde) can also be used in the context of the invention.
  • the compound comprising resin acids or their derivatives is added to the sizing composition (organic binder), but it can also be sprayed independently, for example using a second spray crown.
  • the various compounds used in the examples are: aqueous emulsions comprising resin acids or resin acid derivatives sold by the company DRT under the respective names Dermulsene RA405 (compound C1, chemically modified rosin), HBR70 (compound C2, based on of rosin and petroleum resin), DEG (C3 compound, based on rosin ester and polyethylene glycol), 222 (C4 compound, based on rosin ester and terpene resin), RE802 (C5 compound, based on rosin ester), - an aqueous emulsion comprising fatty acids and resin acids obtained by distillation of tall oil sold under the name Resinoline BD2 (compound C6) by the company DRT.
  • Dermulsene RA405 compound C1, chemically modified rosin
  • a water-repellent agent is added, in particular: silicones of DC1581 type marketed by Dow Corning (aqueous emulsion of poly (dimethylsiloxane)), or paraffins (in the form of an aqueous emulsion) marketed under the trademark Pekophob P60 by Clariant.
  • the mineral wool thus bonded is collected on a belt conveyor equipped with internal suction boxes which retain the mineral wool in the form of a felt or a sheet on the surface of the conveyor.
  • the conveyor then circulates in an oven where the polycondensation of the resin gluing.
  • the insulating product manufactured is a panel with a density of the order of 80 kg / m 3 (Table 2) or 65 kg / m 3 (Table 3).
  • Sandwich panels comprising such mineral wool have been subjected to the wet aging resistance test described in the draft standard prEN 14509 "Self-Supporting, Insulating, Double-Skinned Sandwich Panels - Manufactured Products - Specifications" .
  • the sandwich panels are placed for 28 days in a climatic chamber at 65 ° C. and 100% relative humidity, the loss of tear resistance after aging being then measured. Under the standard, a loss of less than or equal to 60% is considered satisfactory.
  • Tables 2 and 3 describe the results, expressed in terms of loss (in percent) of pullout resistance.
  • the mineral wool produced is also subjected to the water absorption test after partial immersion as described in standard NF EN 1609. This test simulates the absorption of water caused by rain during 24 hours during construction work.
  • the water absorption referred to as "water intake” in the tables, is expressed in kg / m 2 . A value of 1 kg / m 2 or less is considered satisfactory.
  • these tables indicate the solids content by weight relative to the weight of the mineral wool, and, if appropriate, the nature and the weight content of the water-repellent agent, always in dry extract.
  • Comparative Example 1 shows that the addition of resin acids or of resinic acid derivatives considerably increases the intake of water by the product, multiplying it by a factor at least 5.
  • water-repellent agents and in particular silicones, makes it possible to reach water absorption values close to 1 kg / m 2 , or even less. This addition, however, does not modify the aging resistance properties in a humid environment.

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Abstract

L'invention a pour objet un procédé d'obtention de laine minérale comprenant des fibres minérales et un liant organique, dans lequel on forme lesdites fibres minérales et l'on ajoute ledit liant organique sur au moins une partie de la surface desdites fibres minérales, caractérisé en ce que l'on ajoute en outre sur au moins une partie de la surface desdites fibres minérales un composé comprenant au moins un acide résinique ou un dérivé d'acide résinique, et en outre un agent hydrofugeant. Elle a également pour objet une laine minérale susceptible d'être obtenue selon ce procédé.

Description

LAINE MINERALE, PRODUIT ISOLANT ET PROCEDE DE FABRICATION
La présente invention se rapporte au domaine des laines minérales artificielles. Elle concerne plus particulièrement les laines de verre destinées à être incorporées dans des matériaux d'isolation thermique et/ou acoustique.
Les laines minérales sont susceptibles, lorsque certains critères géométriques en terme de diamètre et/ou longueur sont respectés, de s'introduire par inhalation dans l'organisme et notamment dans les poumons, parfois jusqu'aux alvéoles pulmonaires. Pour éviter tout risque pathogène lié à une éventuelle accumulation de fibres dans l'organisme, il est apparu nécessaire de veiller à ce que les fibres présentent une faible « biopersistance », c'est-à-dire puissent être aisément et rapidement éliminées de l'organisme. La composition chimique des fibres est un paramètre majeur influençant cette capacité à être éliminées rapidement de l'organisme, car elle joue un rôle considérable sur la vitesse de dissolution des fibres en milieu physiologique. Des laines minérales présentant de fortes vitesses de dissolution en milieu physiologique (« biosolubles ») ont donc été formulées et décrites dans l'art antérieur. La principale difficulté consiste toutefois à augmenter la vitesse de dissolution des fibres en milieu physiologique tout en conservant les bonnes propriétés d'usage du produit fini, notamment la résistance mécanique et la constance de cette résistance mécanique lors d'une exposition à l'humidité. Ce dernier point est particulièrement crucial et délicat, car les deux critères de résistance à l'humidité et de biosolubilité sont à de nombreux égards contradictoires puisqu'ils concernent tous les deux la capacité à se dissoudre dans un milieu majoritairement aqueux.
Les exigences en terme de résistance en milieu humide sont de plus en plus fortes dans de nombreuses applications, en particulier dans le domaine des laines de verre utilisées pour la réalisation d'éléments de construction, notamment de panneaux dits « sandwichs », dans lesquels la laine minérale constitue une âme isolante entre deux parements métalliques (par exemple en acier ou aluminium). Ces éléments de construction sont principalement utilisés pour les toits et revêtements de toit, les murs et revêtements muraux externes, et les murs, cloisons et plafonds situés à l'intérieur de l'enveloppe du bâtiment.
Compte tenu des contraintes mécaniques multiples auxquelles ils peuvent être soumis, de très bonnes propriétés de résistance à la compression, à l'arrachement ou au cisaillement sont exigées. Il importe en outre que la résistance mécanique et notamment la résistance à l'arrachement de ces produits soumis à l'humidité ambiante ne s'affaiblisse pas trop fortement avec le temps : c'est ce que l'on entend dans la suite du texte par « résistance au vieillissement en milieu humide ». Ces différentes exigences sont en particulier spécifiées dans le projet de norme prEN 14509 « Panneaux sandwiches autoportants, isolants, double peau à parements métalliques - Produits manufacturés - Spécifications ». La résistance au vieillissement en milieu humide est également une exigence forte pour d'autres types de produits, notamment les panneaux de laine minérale utilisés pour l'isolation et l'étanchéité des toitures-terrasses ou l'isolation extérieure des façades.
La présente invention a pour but d'améliorer la résistance au vieillissement en milieu humide des laines minérales susceptibles de se dissoudre en milieu physiologique. A cet effet, les inventeurs ont mis en évidence que les acides résiniques ou leurs dérivés présentaient l'avantage d'améliorer les propriétés mécaniques après vieillissement en milieu humide des laines minérales.
Il était connu d'ajouter du tallol comme additif aux liants organiques ayant pour fonction d'assurer la cohésion des fibres entre elles. Le brevet US 3,932,334 le cite par exemple dans une liste d'additifs comprenant des silanes, des charges minérales, des agents de contrôle de la viscosité etc.
Le document US 2 584 300 décrit quant à lui un liant pour laine minérale dont le composant principal est un mélange d'esters d'acide carboxylique de tallol et de polyols. Le tallol, qui est un sous-produit de la fabrication du papier selon le procédé « Kraft », comprend presque pour moitié des acides résiniques, associés à des acides gras. Le document SU 1470708 décrit la fabrication de revêtements isolants pour tuyaux par insufflation d'un mélange comprenant des flocons de laine minérale et un liant du type formo-phénolique modifié par de la colophane dans du xylène et un solvant organique, ces deux derniers composants étant ensuite éliminés par évaporation pour durcir le revêtement isolant. La colophane est une résine comprenant en majeure partie des acides résiniques.
L'effet technique des acides résiniques ou de leurs dérivés consistant à améliorer les propriétés mécaniques après vieillissement en milieu humide n'est toutefois pas décrit dans l'art antérieur. L'invention a donc pour objet l'utilisation d'au moins un composé organique choisi parmi les acides résiniques ou leurs dérivés en une teneur suffisante pour améliorer les propriétés mécaniques après vieillissement en milieu humide des laines minérales.
Les inventeurs ont toutefois mis en évidence que les composés comprenant des acides résiniques ou leurs dérivés, notamment lorsqu'ils sont sous forme d'émulsion dans l'eau, présentaient l'inconvénient d'augmenter très fortement l'absorption d'eau par le produit. Ce phénomène est particulièrement surprenant car il était communément considéré jusqu'alors que les propriétés de résistance au vieillissement en milieu humide et de faible absorption d'eau étaient corrélées, les produits absorbant peu d'eau étant de manière intuitive susceptibles d'offrir une meilleure résistance.
L'invention a donc aussi pour objet un procédé d'obtention de laine minérale comprenant des fibres minérales et un liant organique, dans lequel on forme lesdites fibres minérales et l'on ajoute ledit liant organique et un composé comprenant au moins un acide résinique ou un dérivé d'acide résinique sur au moins une partie de la surface desdites fibres minérales, caractérisé en ce que l'on ajoute en outre sur au moins une partie de la surface desdites fibres minérales un agent hydrofugeant.
Les acides résiniques sont des acides monocarboxyliques diterpéniques, en général des isomères de formule générale C20H30O2. Leur nom « résinique » vient du fait qu'ils sont synthétisés par les plantes, en particulier les plantes résineuses. Contenus dans leur résine, ils ont pour fonction de protéger les plantes contre les agressions extérieures (insectes, champignons, blessures...). Les acides résiniques sont partagés en plusieurs classes en fonction de leur structure chimique de base. On distingue ainsi les structures de type abiétane, pimarane/isopimarane qui possèdent trois cycles à six carbones reliés par un côté, ou encore labdane. Tous possèdent une fonctionnalité acide carboxylique et au moins une double liaison, en général deux ou trois, dont deux doubles liaisons conjuguées pour les acides de structure abiétane.
Les acides résiniques les plus courants sont : pour le groupe des abiétanes : l'acide abiétique (n° CAS 514-10-3, structure de formule A ci-après), l'acide néoabiétique (n° CAS 471-77-2), l'acide palustrique (n° CAS 1945-53-5), l'acide lévopimarique (n° CAS 79-54-9), l'acide déhydroabiétique (n° CAS 1740-19-8), pour le groupe des pimaranes : l'acide pimarique (n° CAS 127-27-5, structure de formule B ci-après), l'acide isopimarique (n° CAS 5835-26-7), l'acide sandaracopimarique (n° CAS 471-74-9).
Figure imgf000005_0001
Les acides résiniques peuvent être obtenus directement à partir d'oléorésine de pin. Les acides résiniques sont en effet le principal composant non-volatile de la résine de pin. Après évaporation par distillation de ses éléments volatiles (tels que les terpènes, par exemple l'alpha-pinène), la résine solidifiée, ou colophane, est constituée à environ 90% en poids d'acides résiniques, majoritairement d'acide abiétique (40 à 50%).
Les acides résiniques peuvent également être obtenus en tant que sous- produit du procédé « Kraft » de fabrication du papier. Il font alors partie, avec des acides gras, de ce qui est communément appelé tallol ou huile de pin. Différentes distillations permettent d'obtenir un tallol plus ou moins purifié et donc plus moins riche en acides résiniques. La colophane peut également être obtenue à partir de tallol et comprend alors une proportion plus importante d'acides du type pimarane.
Quelle que soit la méthode d'obtention, un mélange d'acides résiniques est en général obtenu, qui est difficile à séparer compte tenu de la similitude structurelle de ces composés. Pour des raisons économiques, le composé ajouté selon l'invention est de préférence un mélange d'acides résiniques. Le composé comprenant au moins un acide résinique ou un dérivé d'acide résinique est donc avantageusement choisi parmi le tallol, la colophane, éventuellement chimiquement modifiée comme indiqué infra, ou un de leurs mélanges.
La colophane employée peut être produite soit à partir de tallol (« colophane d'huile de pin»), soit directement à partir de la résine de pin (« colophane de gemme de pin »), ou encore à partir de vieillies souches de pin (« colophane de bois »). Dans la suite du texte, le terme générique de colophane comprend ces différentes sortes de colophane.
Le tallol utilisé est de préférence distillé et comprend également des acides gras, principalement du type oléique.
Le composé comprenant au moins un acide résinique comprend de préférence une majorité d'acide abiétique. Le dérivé d'acide résinique utilisé dans le cadre de la présente invention est de préférence choisi parmi les sels ou les esters d'acides résiniques, les produits d'addition de Diels Aider d'acides résiniques avec des composés diènophiles, les dimères d'acides résiniques, les isomères, les produits d'hydrogénation ou de dismutation ou leur mélange. Une source préférée de tels dérivés est une colophane ayant subi ces différentes réactions de saponification, estérification, addition, isomérisation, hydrogénation ou dismutation, que l'on désignera sous le terme générique de « colophane chimiquement modifiée ». Dans la suite du texte, la dénomination générique « acide résinique » ou « colophane » couvrira toujours ces dérivés, sauf indication contraire.
Divers contre-ions peuvent remplacer l'hydrogène dans le groupement carboxylique des acides résiniques et ainsi former des sels d'acide carboxyliques : sodium, potassium, zinc, calcium ou encore magnésium. Les sels d'acides résiniques obtenus sont parfois appelés « savons » de résine et peuvent faire partie de savons de colophane ou de savons de tallol, obtenus par neutralisation de la colophane ou du tallol.
Les esters d'acides résiniques ou de colophane sont obtenus par estérification du groupement carboxylique avec des alcools, souvent des polyols tels que par exemple le glycérol, le pentaérythritol, l'éthylène glycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol. Dans le cas où des polyols sont employés, la réaction d'estérification peut concerner un ou plusieurs groupements alcools.
Les produits d'addition sont obtenus par réaction de Diels-Alder avec des composé diénophiles tels que l'acide maléïque, l'anhydride maléïque, l'acide fumarique ou des esters des acides fumariques, acryliques ou maléïques.
Les acides résiniques peuvent réagir entre eux dans des conditions acides et à température élevée pour former principalement des dimères, plus exceptionnellement des trimères. Sous certaines conditions, les acides résiniques peuvent s'isomériser, en général par modification de la configuration des doubles liaisons. Des acides résiniques qui n'existent pas en conditions naturelles peuvent alors être obtenus.
Les acides résiniques peuvent également subir des réactions d'hydrogénation ayant pour effet de diminuer le nombre de doubles liaisons ou des réactions de dismutation, par transfert d'un atome d'hydrogène d'un acide résinique vers un autre.
Il est essentiel d'ajouter des agents hydrofugeants à ces composés ou avec la composition d'encollage afin de limiter la prise d'eau du produit final au sens de la norme NF EN 1609. Il s'est en effet avéré que les acides résiniques ou leurs dérivés augmentaient cette prise d'eau par phénomène d'absorption capillaire. Comme déjà mentionné, ce phénomène est particulièrement surprenant car il était jusqu'ici imaginé qu'un additif améliorant les propriétés de vieillissement en milieu humide avait nécessairement comme propriété de diminuer la prise d'eau. La réciproque était également considérée comme évidente, à savoir que c'est en diminuant la prise d'eau par le produit qu'on pouvait limiter les effets du vieillissement en milieu humide. Il n'en est en fait rien, comme vont le démontrer les exemples décrits ci-après. On entend par « agent hydrofugeant » au sens de la présente invention tout additif permettant de diminuer l'absorption capillaire d'eau par le produit, en particulier selon le test préconisé par la norme NF EN 1609 ou plus généralement par tout test consistant à mesurer l'absorption d'eau après immersion partielle ou totale du produit.
L'ajout d'agent hydrofugeant est particulièrement crucial lorsque le composé comprenant des acides résiniques est du tallol, car il semble que la présence d'acides gras augmente considérablement la prise d'eau par le produit fibreux. Les agents hydrofugeants du type silicones (polysiloxanes, notamment poly(diméthylsiloxanes) ou PDMS) ou paraffines sont particulièrement appréciés car ils permettent d'obtenir les meilleurs résultats, notamment les silicones. D'autres agents hydrofugeants utilisables selon la présente invention comprennent les polymères fluorés ou les huiles minérales ou organiques. La teneur ajoutée est de préférence comprise entre 0,01 % et 1 %, notamment entre 0,05 et 0,5%, voire 0,2% en poids d'extrait sec relativement au poids de laine minérale. Les agents hydrofugeants sont de préférence ajoutés sous forme d'émulsion dans l'eau.
Le composé comprenant au moins un acide résinique ou un dérivé d'acide résinique est de préférence ajouté par pulvérisation, en particulier avec le liant organique, ledit composé étant éventuellement mélangé avec ledit liant organique avant l'étape d'ajout.
Le composé comprenant au moins un acide résinique ou un dérivé d'acide résinique est de préférence ajouté sous forme d'émulsion dans l'eau ou dissout dans un solvant majoritairement organique (de préférence totalement organique, mais pouvant aussi comprendre de l'eau). Le solvant majoritairement organique comprend de préférence un alcool tel que le glycérol.
Le composé comprenant au moins un acide résinique ou un dérivé d'acide résinique est de préférence ajouté en une teneur massique comprise entre 0,1 et 5% en extrait sec relativement au poids de laine minérale. Des teneurs comprises entre 0,5 et 4% sont préférées.
Le liant organique comprend de préférence une résine formo-phénolique. L'invention a également pour objet une laine minérale soluble en milieu physiologique susceptible d'être obtenue selon ce procédé.
Une composition de fibres particulièrement préférée dans le cadre de la présente invention comprend les constituants suivants dans les limites définies ci- après exprimées en pourcentages pondéraux :
SiO2 45 à 75
AI2O3 O à 1 O
CaO O à 15
MgO 0 à 15
Na2O 12 à 20
K2O O à 1 O
B2O3 O à 1 O
Fe2O3 0 à 5
P2O5 O à 3.
La silice (SiO2) est un élément formateur du réseau vitreux. Une trop forte teneur rend la viscosité du verre trop élevée pour qu'il puisse être fondu, homogénéisé et affiné convenablement, tandis qu'une trop faible teneur rend le verre instable thermiquement (il dévitrifie trop aisément au refroidissement) et chimiquement (trop attaquable par l'humidité). La teneur en silice est avantageusement supérieure ou égale à 50%, voire 55% et même 60% et inférieure ou égale à 70%.
L'alumine (AI2O3) est également un élément formateur de réseau, susceptible d'augmenter significativement la viscosité du verre. Présent en de trop fortes teneurs, il a également un impact négatif sur la solubilité dans le fluide des alvéoles pulmonaires. Lorsque sa teneur est faible, la résistance à l'humidité est fortement diminuée. Pour ces différentes raisons, la teneur en alumine est avantageusement supérieure ou égale à 1 % et inférieure ou égale à 5%, notamment 3%.
Les oxydes alcalino-terreux, principalement la chaux (CaO) et la magnésie (MgO) permettent de diminuer la viscosité du verre à haute température et facilitent ainsi les étapes d'élaboration d'un verre exempt d'inclusions gazeuses ou solides. En substitution par rapport aux oxydes alcalins, ils améliorent nettement la résistance du verre à l'humidité, mais en revanche favorisent la dévitrification, rendant difficile les étapes de fibrage. La teneur en oxyde de calcium est donc avantageusement supérieure ou égale à 5%, notamment 7%, et inférieure ou égale à 10%. La teneur en magnésie est quant à elle de préférence inférieure ou égale à 10% et même à 5%, et supérieure ou égale à 1 %, voire 2%. D'autres oxydes alcalino-terreux tels que l'oxyde de baryum (BaO) ou de strontium (SrO) peuvent également être présents dans les laines minérales selon l'invention. Compte tenu de leur coût élevé, ils sont toutefois avantageusement présents en des quantités nulles (à l'exception de traces provenant d'impuretés inévitables des matières premières).
Les oxydes alcalins, principalement les oxydes de sodium (Na2O) et de potassium (K2O), sont particulièrement utiles pour diminuer la viscosité du verre à haute température et augmenter la résistance à la dévitrification. Ils se révèlent toutefois néfastes à la résistance au vieillissement en milieu humide. La teneur en oxyde de sodium est par conséquent de préférence inférieure ou égale à 18% et supérieure ou égale à 14%. La teneur en oxyde de potassium est avantageusement inférieure ou égale à 5%, voire 2% et même 1 %, principalement pour des raisons liées à la disponibilité des matières premières.
L'oxyde de bore (B2O3) est intéressant pour diminuer la viscosité du verre et améliorer la biosolubilité des fibres. Sa présence tend en outre à améliorer les propriétés d'isolation thermique de la laine minérale, notamment en abaissant son coefficient de conductivité thermique dans sa composante radiative. En outre, compte tenu de son coût élevé et de son aptitude à se volatiliser à haute température, engendrant des émanations nocives et obligeant les sites de production à s'équiper en installations de retraitement des fumées, la teneur en oxyde de bore est de préférence inférieure ou égale à 8%, notamment à 6%, et même à 5%. Une teneur nulle est préférée dans certains modes de réalisation.
L'oxyde de fer est limité à une teneur inférieure à 5% du fait de son rôle sur la coloration du verre, mais également sur la faculté du verre à dévitrifier. Une teneur en fer élevée permet de conférer une résistance à très haute température aux laines minérales du type « laine de roche », mais rend le fibrage par la technique de centrifugation interne difficile voire impossible dans certains cas. La teneur en oxyde de fer est de préférence inférieure ou égale à 3% et même à 1 %. L'oxyde de phosphore (P2O5) peut être avantageusement utilisé, notamment du fait de son rôle bénéfique sur la biosolubilité.
Les fibres selon l'invention peuvent également contenir d'autres oxydes, en une teneur massique ne dépassant généralement pas 3%, voire 2% et même 1 %. Parmi ces oxydes figurent les impuretés communément apportées par les matières premières naturelles ou artificielles (par exemple le verre recyclé, appelé calcin) utilisées dans ce type d'industrie (parmi les plus courantes figurent TiO2, MnO, BaO...). Des impuretés telles que ZrO2 sont également couramment apportées par la dissolution partielle dans le verre d'éléments chimiques provenant des matériaux réfractaires servant à la construction des fours. Certaines traces proviennent encore des composés employés pour l'affinage du verre : on citera en particulier l'oxyde de soufre SO3 très couramment employé. Des oxydes alcalino-terreux tels que BaO, SrO, et/ou alcalins tels que Li2O peuvent être volontairement inclus dans les fibres selon l'invention. Compte tenu de leur coût, il est toutefois préférable que les fibres selon l'invention n'en contiennent pas. Ces divers oxydes, du fait de leur faible teneur, ne jouent en tout état de cause aucun rôle fonctionnel particulier pouvant modifier la manière dont les fibres selon l'invention répondent au problème posé.
L'invention a également pour objet des produits d'isolation thermique et/ou acoustique comprenant au moins une laine minérale selon l'invention.
Il peut s'agir en particulier d'éléments de construction du type «sandwich», dans lesquels la laine minérale constitue une âme isolante entre deux parements métalliques (par exemple en acier ou aluminium), ces éléments éventuellement autoportants servant à la construction de parois internes ou externes, de toits ou de plafonds. Pour ce type d'application, la densité des produits d'isolation selon l'invention est de préférence comprise entre 40 et 150 kg/m3, notamment entre 60 et 80 kg/m3 (cette densité ne prenant en compte que la laine minérale).
Il peut également s'agir de produits d'isolation destinés : à l'isolation extérieure des façades, notamment des produits qui présentent d leess ddeennssiittééss ccoommpprriisseess eennitre 60 et 100 kg/m3, tel que les produits décrits dans la demande EP 1 283 196, à l'isolation des toitures plates, par exemple des toitures-terrasses, notamment sur maçonnerie ou structure métallique type bac acier, en particulier des produits dont la densité est comprise entre 60 et 200 kg/m3, de préférence entre 80 et 150 kg/m3, tel que les produits décrits dans les demandes de brevet EP 109 879, FR 2848582 ou EP 1 620 367, recouverts d'un parement notamment à base de voile de verre imprégné par du bitume.
A l'instar des éléments de type sandwich, ce type de produits dit « lourds » car possédant une densité élevée, supérieure à 40 kg/m3 doivent également présenter une résistance mécanique élevée, selon les cas à l'arrachement, au cisaillement ou en compression.
Les avantages présentés par l'invention seront mieux appréciés à travers les exemples suivants, illustrant la présente invention sans toutefois la limiter.
Une masse de verre fondu dont la composition chimique (exprimée en pourcentages massiques) est présentée dans le tableau 1 , est obtenue par un procédé de fusion de matières premières vitrifiables mettant en œuvre comme source principale d'énergie des électrodes plongées dans le bain de verre.
Tableau 1
Figure imgf000012_0001
Cette masse de verre fondu est ensuite transformée en fibres par un procédé de centrifugation interne, mettant en œuvre une assiette de centrifugation comprenant un panier formant chambre de réception du verre fondu et une bande périphérique percée d'une multitude d'orifices. L'assiette étant mue d'un mouvement de rotation autour d'un axe vertical, le verre fondu est éjecté sous l'action d'une force centrifuge et la matière s'échappant des orifices est étirée en filaments avec l'assistance d'un courant de gaz d'étirage.
Une couronne de pulvérisation d'encollage est disposée au-dessous des assiettes de centrifugation de façon à répartir régulièrement la composition d'encollage (le liant organique) sur la laine de verre qui vient d'être formée. La composition d'encollage est principalement à base de résine formo-phénolique et d'urée, diluées dans de l'eau avant pulvérisation sur les fibres. D'autres types de composition d'encollage, en particulier exemptes de formaldéhyde, peuvent être également employées, seules ou en mélange. Il peut s'agir par exemple : - de compositions à base de résine époxy du type éther glycidique et d'un durcisseur aminé non volatil (décrites dans la demande EP-A-O 369 848), pouvant également comprendre un accélérateur choisi parmi les imidazoles, les imidazolines et leurs mélanges, de compositions comprenant un polyacide carboxylique et un polyol, de préférence associé à un catalyseur du type sel de métal alcalin d'acide organique phosphore (décrites dans la demande EP-A- 0 990 727), de compositions comprenant un ou plusieurs composés renfermant une fonction carboxylique et/ou une fonction β-hydroxyalkylamide (décrites dans la demande WO-A-93/36368), - de compositions renfermant soit un acide carboxylique et une alcanolamine, soit une résine préalablement synthétisée à partir d'un acide carboxylique et d'une alcanolamine, et un polymère contenant un groupe carboxylique (décrites dans la demande EP-A-1 164 163), de compositions d'encollages préparées en deux étapes consistant à mélanger un anhydride et une aminé dans des conditions réactives jusqu'à ce que l'anhydride soit substantiellement solubilisé dans l'aminé et/ou ait réagi avec elle, puis à ajouter de l'eau et terminer la réaction (décrites dans la demande EP-
A- 1 170 265), de compositions contenant une résine qui comprend le produit de réaction non polymérique d'une aminé avec un premier anhydride et un deuxième anhydride différent du premier (décrites dans la demande EP-A-1 086 932), de compositions contenant au moins un polyacide carboxylique et au moins une polyamine, de compositions comprenant des copolymères d'acide carboxylique et de monomères contenant des fonctions alcool telles que décrites dans la demande US 2005/038193, de compositions comprenant des polyols et des polyacides ou polyanhydridres tels que l'acide maléique, décrites par exemple dans la demande WO 2005/87837 ou dans le brevet US 6706808.
Des résines du type aminoplaste (mélamine-formol ou urée-formol) peuvent également être employées dans le cadre de l'invention.
Le composé comprenant des acides résiniques ou leurs dérivés est ajouté à la composition d'encollage (liant organique), mais il peut également être pulvérisé indépendamment, à l'aide par exemple d'une seconde couronne de pulvérisation. Les différents composés employés dans les exemples sont : des émulsions aqueuses comprenant des acides résiniques ou des dérivés d'acides résiniques commercialisées par la société DRT sous les dénominations respectives Dermulsene RA405 (composé C1 , colophane chimiquement modifiée), HBR70 (composé C2, à base de colophane et de résine pétrolière), DEG (composé C3, à base d'ester de colophane et de polyéthylèneglycol), 222 (composé C4, à base d'ester de colophane et de résine terpénique), RE802 (composé C5, à base d'ester de colophane), - une émulsion aqueuse comprenant des acides gras et des acides résiniques obtenus par distillation du tallol commercialisée sous la dénomination Résinoline BD2 (composé C6) par la société DRT.
Dans les exemples selon l'invention, un agent hydrofugeant est ajouté, en particulier : - des silicones de type DC1581 commercialisées par la société Dow Corning (émulsion aqueuse de poly(diméthylsiloxane)), ou des paraffines (sous forme d'émulsion aqueuse) commercialisées sous la marque Pekophob P60 par la société Clariant.
La laine minérale ainsi encollée est collectée sur un convoyeur à bande équipé de caissons d'aspiration internes qui permettent de retenir la laine minérale sous forme d'un feutre ou d'une nappe à la surface du convoyeur. Le convoyeur circule ensuite dans une étuve où a lieu la polycondensation de la résine de l'encollage. Selon les essais, le produit isolant fabriqué est un panneau d'une densité de l'ordre de 80kg/m3 (tableau 2) ou 65kg/m3 (tableau 3).
Des panneaux sandwich comprenant une telle laine minérale ont été soumis au test de résistance à l'arrachement après vieillissement en milieu humide décrit dans le projet de norme prEN 14509 « Panneaux sandwiches autoportants, isolants, double peau à parements métalliques - Produits manufacturés - Spécifications ». Les panneaux sandwich sont placés pendant 28 jours dans un caisson climatique à 65°C et 100% d'humidité relative, la perte de résistance à l'arrachement après vieillissement étant ensuite mesurée. Dans le cadre de la norme, une perte inférieure ou égale à 60% est considérée comme satisfaisante. Les tableaux 2 et 3 décrivent les résultats, exprimés en termes de perte (en pourcents) de la résistance à l'arrachement.
La laine minérale produite est également soumise au test d'absorption d'eau après immersion partielle tel que décrit dans la norme NF EN 1609. Ce test simule l'absorption d'eau provoquée par la pluie pendant 24 heures lors de travaux de construction. L'absorption d'eau, nommée « prise d'eau » dans les tableaux, est exprimée en kg/m2. Une valeur de 1 kg/m2 ou moins est considérée comme satisfaisante.
Sont indiqués dans ces tableaux, outre la nature du composé comprenant des acides résiniques ou des dérivés employé, sa teneur pondérale en extrait sec relativement au poids de la laine minérale, et le cas échéant la nature et la teneur pondérale de l'agent hydrofugeant, toujours en extrait sec.
Tableau 2
Figure imgf000015_0001
Tableau 3
Figure imgf000016_0001
L'utilisation d'acides résiniques ou de dérivés de tels acides permet donc d'améliorer considérablement la résistance au vieillissement en milieu humide des laines minérales, et en particulier pour des applications de type « sandwich », de satisfaire dans la plupart des cas aux exigences du projet de norme prEN 14509.
La comparaison entre l'exemple comparatif 1 et les exemples 2, 4 et 5 montre que l'ajout d'acides résiniques ou de dérivés d'acides résiniques augmente toutefois considérablement la prise d'eau par le produit, en la multipliant par un facteur d'au moins 5.
L'ajout d'agents hydrofugeants, et en particulier de silicones, permet de rejoindre des valeurs d'absorption d'eau proches de 1 kg/m2, voire moins. Cet ajout ne modifie toutefois pas les propriétés de résistance au vieillissement en milieu humide.
Ces deux résultats sont particulièrement surprenants car ils démontrent que les deux propriétés, prise d'eau d'une part et résistance au vieillissement en milieu humide d'autre part, sont totalement décorrélés.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé d'obtention de laine minérale comprenant des fibres minérales et un liant organique, dans lequel on forme lesdites fibres minérales et l'on ajoute ledit liant organique et un composé comprenant au moins un acide résinique ou un dérivé d'acide résinique sur au moins une partie de la surface desdites fibres minérales, caractérisé en ce que l'on ajoute en outre un agent hydrofugeant sur au moins une partie de la surface desdites fibres minérales.
2. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé comprenant au moins un acide résinique ou un dérivé d'acide résinique est ajouté par pulvérisation.
3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant au moins un acide résinique ou un dérivé d'acide résinique est ajouté avec le liant organique, ledit composé étant éventuellement mélangé avec ledit liant organique avant l'étape d'ajout.
4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, tel que le composé comprenant au moins un acide résinique ou un dérivé d'acide résinique est ajouté sous forme d'émulsion dans l'eau ou dissout dans un solvant majoritairement organique, notamment comprenant un alcool tel que le glycérol.
5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, tel que le composé comprenant au moins un acide résinique ou un dérivé d'acide résinique est choisi parmi le tallol, la colophane ou la colophane chimiquement modifiée ou un de leurs mélanges.
6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé ajouté comprend au moins un dérivé d'acide résinique choisi parmi les sels ou les esters d'acides résiniques, les produits d'addition de Diels Aider d'acides résiniques avec des composés diènophiles, les dimères d'acides résiniques, les isomères, les produits d'hydrogénation ou de dismutation.
7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent hydrofugeant est choisi parmi les silicones, la paraffine, les polymères fluorés, les huiles minérales ou organiques.
8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, tel que le composé comprenant au moins un acide résinique ou un dérivé d'acide résinique est ajouté en une teneur massique comprise entre 0,1 et 5% en extrait sec relativement au poids de laine minérale.
9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, tel que le liant organique comprend une résine formo-phénolique.
10. Laine minérale susceptible d'être obtenue selon le procédé de l'une des revendications de procédé précédentes.
1 1 . Laine minérale selon la revendication précédente, dont les fibres présentent une composition chimique comprenant les constituants suivants dans les limites définies ci-après exprimées en pourcentages pondéraux:
SiO2 35 à 75
AI2O3 0 à 12
CaO 0 à 30 MgO 0 à 20
Na2O 0 à 20
K2O 0 à 10
B2O3 O à 10
Fe2O3 O à 5 P2O5 O à 3.
12. Produit d'isolation thermique et/ou acoustique comprenant au moins une laine minérale selon l'une des revendications de laine minérale précédente.
13. Produit d'isolation selon la revendication précédente, destiné à l'isolation extérieure des façades et présentant une densité comprise entre 60 et
100 kg/m3 ou destiné à l'isolation des toitures plates et présentant une densité comprise entre 60 et 200 kg/m3, notamment entre 80 et 150 kg/m3.
14. Élément de construction du type « sandwich » comprenant de la laine minérale selon l'une des revendications de laine minérale précédente en tant qu'âme isolante entre deux parements métalliques.
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