+

WO2008066167A1 - Filtre céramique en nid d'abeilles et son procédé de fabrication - Google Patents

Filtre céramique en nid d'abeilles et son procédé de fabrication Download PDF

Info

Publication number
WO2008066167A1
WO2008066167A1 PCT/JP2007/073212 JP2007073212W WO2008066167A1 WO 2008066167 A1 WO2008066167 A1 WO 2008066167A1 JP 2007073212 W JP2007073212 W JP 2007073212W WO 2008066167 A1 WO2008066167 A1 WO 2008066167A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
honeycomb filter
exhaust gas
partition wall
heat
ceramic honeycomb
Prior art date
Application number
PCT/JP2007/073212
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Toshitaka Ishizawa
Original Assignee
Hitachi Metals, Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Metals, Ltd. filed Critical Hitachi Metals, Ltd.
Priority to EP07832877.0A priority Critical patent/EP2106835B1/en
Priority to JP2008547058A priority patent/JP5444716B2/ja
Priority to US12/445,397 priority patent/US8388721B2/en
Priority to CN2007800380333A priority patent/CN101522281B/zh
Publication of WO2008066167A1 publication Critical patent/WO2008066167A1/ja

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
    • F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
    • F01N3/022—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters characterised by specially adapted filtering structure, e.g. honeycomb, mesh or fibrous
    • F01N3/0222—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters characterised by specially adapted filtering structure, e.g. honeycomb, mesh or fibrous the structure being monolithic, e.g. honeycombs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/20—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of inorganic material, e.g. asbestos paper, metallic filtering material of non-woven wires
    • B01D39/2068—Other inorganic materials, e.g. ceramics
    • B01D39/2093—Ceramic foam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/4505—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application
    • C04B41/4545—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application applied as a powdery material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/87—Ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00793—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filters or diaphragms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Definitions

  • the present invention relates to a ceramic honeycomb filter used for purifying exhaust gas containing particulate matter discharged from a diesel engine or the like, and a method for manufacturing the same.
  • Diesel engine exhaust gas contains PM (Particulate Matter), which consists mainly of soot made of carbon and SOF (Soluble Organic Fraction) consisting of high-boiling hydrocarbon components. Substance), and if it is released into the atmosphere, it may adversely affect the human body and the environment. For this reason, installing a ceramic honeycomb filter for collecting PM (hereinafter referred to as “honeycomb filter” for short) in the middle of the exhaust pipe of a diesel engine is also a conventional technique. I'm! An example of a honeycomb filter that collects and purifies PM in exhaust gas is shown in Fig. 2 (a) and Fig. 2 (b).
  • the honeycomb filter 10 includes a ceramic honeycomb structure including a porous partition wall 2 and an outer peripheral wall 1 forming a large number of outflow side sealing channels 3 and inflow side sealing channels 4, and an outflow side sealing channel 3. And an upstream sealing portion 6a and a downstream sealing portion 6c that seal the exhaust gas inflow side end surface 8 and the exhaust gas outflow side end surface 9 of the inflow side sealing channel 4 alternately in a checkered pattern.
  • the outer peripheral wall 1 of the honeycomb filter is gripped by a gripping member (not shown) formed of a metal mesh or ceramic mat or the like so as not to move during use! )).
  • the exhaust gas is purified as follows.
  • the exhaust gas flows in from the outflow side sealing flow path 3 opened in the exhaust gas inflow side end face 8 as indicated by a dotted arrow.
  • PM contained in the exhaust gas is collected when passing through the communication hole formed by the pores communicating with each other on the surface and inside of the partition wall 2.
  • the purified exhaust gas flows out from the inflow side sealing flow path 4 opened in the exhaust gas outflow side end face 9, and is released into the atmosphere.
  • Fig. 3 shows changes in the pressure loss of the honeycomb filter from the start of PM collection to forced regeneration.
  • the pressure loss which was P0 at the start of PM collection, increases as the PM accumulation increases with time, and forced regeneration is performed when it reaches the specified value P1.
  • forced regeneration whether it uses heat from a heater or the like, or mixes unburned fuel into the exhaust gas, it involves energy consumption. Longer T is preferable.
  • a force that can be achieved by increasing the pore volume and average pore diameter of the partition walls and reducing the pressure loss of the honeycomb filter is the initial force (such as A in the figure). (PM) PM collection efficiency will decrease.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-685 discloses a honeycomb structure in which ceramic particles are fixed to the partition wall surface so as to close the open coarse pores. Describes that even if the pore volume and average pore diameter of the partition walls are increased, the decrease in the collection efficiency is small, especially the decrease in the collection efficiency in the initial stage of PM collection.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-74002 discloses a coated grain that covers only a part of a partition wall surface including an opening of a pore and its vicinity. Disclosed is a nonicam filter having a high collection efficiency and a small pressure loss.
  • JP-A-2005-296935 discloses an exhaust gas filter having a high collection efficiency at the initial stage of PM collection and a small pressure loss, which are connected to agglomerates of fine particles having minute gaps inside or on the surface of pores. Is disclosed.
  • the exhaust gas filter described in Japanese Patent Laid-Open No. 2005-296935 pays attention to the fact that it is useful as a filter with low laminar pressure loss and high collection efficiency consisting of PM deposited on the partition walls of a conventional honeycomb filter. It is formed by artificially forming a microporous structure to replace the PM layer, and is considered effective in achieving both high initial PM collection efficiency and small pressure loss.
  • the thickness of the micropore structure must be 3.5 am or less in order to reduce the pressure loss!
  • the actual thickness is 3.5 m. It is very difficult to form the following very thin microporous structure using almost spherical fine particles. If the fine particles to be used are fibrous, the force S capable of forming the microporous structure, the fibrous fine particles may adversely affect the human body, and are difficult to handle in the manufacturing process.
  • JP 2007-130629 discloses a high collection even in the absence of a PM deposition layer by coating the pores of a filter with a heat-resistant material so as to have a three-dimensional cross-linked structure in the pores. Disclose an exhaust gas purification filter made of a porous material that can achieve high efficiency! However, since the coating of the heat-resistant material is performed by dubbing, the pore opening on the partition wall surface is blocked and the diameter becomes small, or the heat-resistant particles adhere to the inner surface of the pore inside the partition wall and the pore diameter is reduced. Has a problem that the pressure loss increases. Disclosure of the invention
  • an object of the present invention is to obtain a honeycomb filter that is easy to manufacture and has high collection efficiency even at the initial stage of PM collection that is difficult to inhibit continuous regeneration.
  • the present invention has been conceived.
  • the honeycomb filter of the present invention is provided alternately with the honeycomb structure having a large number of flow paths partitioned by porous partition walls and on the exhaust gas inflow side or the exhaust gas outflow side of the flow paths.
  • a ceramic honeycomb filter having a sealing portion, wherein an area ratio of pores opened on a surface of the partition wall is 20% or more, and is formed in a communication hole formed by a fine hole communicating with each other inside the partition wall.
  • a porous cross-linked structure composed of heat-resistant particles inserted together with the gas and formed so as to close the communication hole, and the cross-linked structure is disposed on the exhaust gas inflow side of the ceramic honeycomb filter. Compared to the exhaust gas outflow side, it is more formed!
  • an average particle diameter of the heat-resistant particles is 2/3 times or less of an average pore diameter of the partition walls and 0.5 m or more.
  • the method of the present invention for manufacturing the ceramic honeycomb filter is characterized in that the heat-resistant particles are introduced together with gas from the exhaust gas inflow side.
  • water is infiltrated into the communication hole before the heat-resistant particles are introduced into the communication hole together with gas.
  • the honeycomb filter of the present invention has a high collection efficiency at the initial stage of PM collection, and it is difficult for pressure loss to increase, and continuous regeneration is performed efficiently. Therefore, it takes a long time to perform forced regeneration. Further, by the method of the present invention, a porous cross-linked structure can be efficiently formed in the partition wall on the downstream side of the honeycomb filter.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing partition walls of a honeycomb filter of the present invention.
  • FIG. 2 (a) is a schematic cross-sectional view showing an example of a honeycomb filter perpendicular to a flow path.
  • FIG. 2 (b) is a schematic cross-sectional view showing an example of a honeycomb filter parallel to a flow path.
  • FIG. 3 is a graph schematically showing the relationship between collection time and pressure loss.
  • FIG. 4 is a graph schematically showing the relationship between collection time and collection efficiency.
  • FIG. 5 (a) is a schematic cross-sectional view showing a state where PM is collected on the surface and inside of a partition wall.
  • FIG. 5 (b) is a schematic cross-sectional view showing another state in which PM is collected on the surface and inside of the partition wall.
  • FIG. 5 (c) is a schematic cross-sectional view showing still another state in which PM is collected on the surface and inside of the partition wall.
  • FIG. 5 (d) is a schematic cross-sectional view showing still another state in which PM is collected on the surface and inside of the partition wall.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing partition walls of a honeycomb filter of the present invention in which PM is collected.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing a state in which a crosslinked structure is formed on the partition wall surface.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing a state in the partition wall when a dispersion of heat-resistant particles is inserted into the communication hole.
  • FIG. 9 is a graph showing the relationship between the collection time and pressure loss of the honeycomb filters of Example 1 and Comparative Example 1.
  • FIG. 3 shows the change in the pressure loss of the honeycomb filter over time from the start of PM collection when the exhaust gas temperature is low and the honeycomb filter is not continuously regenerated in a conventional honeycomb filter.
  • Figure 4 shows the change in collection efficiency. Immediately after the start of PM collection, there is a period A in which the pressure loss of the honeycomb filter is small (Fig. 3). This period A The collection efficiency is low during this period (Fig. 4). As schematically shown in FIG. 5 (a), when the exhaust gas passes through the communication hole 22 formed by the pores communicating with each other inside the partition wall, most of the PM30 is placed inside the partition wall. This is because it passes through without being caught by the pores.
  • the inside of the communication hole 22 changes from the state shown in FIG. 5 (a) to the state shown in FIG. 5 (b). That is, when exhaust gas passes through the communication hole 22, PM30 is captured by the pores inside the partition walls, or adheres to the surface 21 of the partition walls and accumulates on the partition wall surfaces and pore surfaces.
  • the accumulated PM 30 has a large pressure loss as in period B shown in FIG. 3 because the communication holes 22 are narrowed or some of the communication holes 22 are blocked. And since PM30 itself which blocked communication hole 22 functions as a filter for collecting PM, the collection efficiency increases rapidly as in period B shown in FIG.
  • a filter layer made of PM is formed in a wider range on the surface of the partition wall and in the communication hole 22 as shown in FIG. 5 (c).
  • the pressure loss is large, the rate of increase is small, and the collection efficiency is almost constant as shown in period C in Fig. 4.
  • a PM layer grows on the partition wall surface as shown in Fig. 5 (d), and the pressure loss increases accordingly.
  • Fig. 3 shows that forced regeneration is performed when the time T elapses from the start of collection and the pressure loss reaches P1.
  • the honeycomb filter of the present invention has a resistance to being introduced together with gas from the exhaust gas inflow end face 8 into a communication hole 22 formed by pores communicating with each other inside the partition wall 2.
  • a porous cross-linked structure 40 composed of the thermal particles 41 is formed so as to block the communication hole 22.
  • PM30 adheres to this cross-linked structure 40 a filter layer of PM30 is formed in the communication hole 22 at an early stage as shown in FIG. 6, and the state shown in FIG.
  • the period A and period B shown in Fig. 4 are shortened, and high collection efficiency can be exhibited even in the early stage of PM collection.
  • the heat-resistant particles 41 need to be introduced together with the gas.
  • the heat-resistant particles 41 adhere to the entire inner surface of the communication hole 22 as shown in FIG. Pressure loss increases.
  • heat-resistant particles are introduced into the flow path 3 together with the gas from the end surface 8 on the exhaust gas inflow side. Is preferred. As a result, as with PM, heat-resistant particles enter a large amount into the pores near the exhaust gas outflow side end face 9 due to inertia, and a large amount of cross-linked structure can be formed on the exhaust gas outflow side.
  • the cross-linked structure 40 needs to be formed more in the communication hole 22 than in the partition wall surface 21. It is desirable that the number of cross-linked structures formed on the partition wall surface 21 be as small as possible. As shown in FIG. 7, when the cross-linked structure 40 is formed on the partition wall surface 21, the area ratio of pores opened on the partition wall surface 21 decreases, and PM does not easily enter the pores inside the partition wall. Therefore, like the honeycomb filter described in JP-A-2006-685 and JP-A-2004-74002, there is a risk of inhibiting the progress of continuous regeneration.
  • the ratio of the cross-linked structure 40 existing on the partition wall surface 21 is limited to a low level, and the area ratio of pores opened on the partition wall surface 21 is defined as 20% or more. Playback proceeds quickly.
  • the upper limit of the area ratio of the pores opened in the partition wall surface 21 is not particularly limited, but is preferably 60% or less! /. Greater than 60%! / In some cases, the strength of the honeycomb filter decreases.
  • the average particle diameter of the heat-resistant particles 41 constituting the crosslinked structure 40 is 2/3 times or less the average pore diameter of the partition wall 2, and preferably 0.5 m or more.
  • the average particle diameter of the heat-resistant particles 41 is more than 2/3 times the average pore diameter, the heat-resistant particles 41 are difficult to enter the communication holes 22 when entering the communication holes 22.
  • a cross-linked structure is formed in the pore opening on the surface 21 of the partition wall, which inhibits the progress of continuous regeneration.
  • Average particle size of heat-resistant particles 41 Is more preferably less than 1 ⁇ 2 times the average pore diameter of the partition walls 2.
  • the average particle size force of the heat-resistant particles constituting the crosslinked structure is less than 0.5 m, the porosity of the crosslinked structure 40 becomes relatively small, and the pressure loss of the honeycomb filter increases.
  • the average particle diameter of the heat-resistant particles constituting the crosslinked structure is preferably 1 am or more.
  • the average pore diameter of the partition wall 2 is preferably 15 to 30 m in order to achieve both reduction of pressure loss and improvement of collection efficiency.
  • the material of the heat-resistant particles 41 constituting the cross-linked structure 40 is preferably cordierite, silicon carbide, aluminum titanate that does not decompose at high temperatures during PM combustion and has high thermal shock resistance. Is preferred. In particular, the same material as the partition wall 20 is preferable because the thermal expansion coefficients of the partition wall 20 and the crosslinked structure 40 are equal.
  • the shape of the heat-resistant particles 41 is preferably substantially spherical with an aspect specific force S1 ⁇ 5. When the shape of the heat-resistant particles 41 is fibrous, columnar, or needle-shaped, especially when the material is a ceramic such as cordierite, silicon carbide, or aluminum titanate, adverse effects on the human body are currently denied. Therefore, handling during the manufacturing process is difficult.
  • a more preferable aspect ratio range is 1 to 2.
  • the cross-linked structure is selectively formed inside the communication hole having a relatively large diameter and not formed as much as possible inside the communication hole having a small diameter.
  • Such a structure can be formed by infiltrating water into the communication hole and then introducing the heat-resistant particles together with the gas.
  • gas When gas is passed through the honeycomb filter with water penetrating into the communication hole, the gas pushes the water in the communication hole to the outside of the partition wall and passes through the communication hole.
  • the larger the diameter of the communication hole the more water is pushed out and the gas is selectively passed through the communication hole having a larger diameter. Therefore, the heat-resistant particles contained in the gas also selectively enter the communication holes having a large diameter, and as a result, the crosslinked structure is selectively formed inside the communication holes having a large diameter.
  • the honeycomb filter 10 shown in FIG. 2 was manufactured by a known method. First, kaolin and talc
  • Cordierite-forming raw material powders containing 15% A10 and 15 mass% MgO were prepared (these contents were SiO: 48-52%, A10: 33-37% and MgO: 12-15) It can be adjusted within the range of%.) Methyl cellulose and hydroxypropyl methylcellulose as a binder, a foaming resin as a pore-forming agent, and a foaming resin as a pore-forming agent are added to this. Produced. This clay was extruded and cut to obtain a formed body having a honeycomb structure. The formed body was dried and fired to obtain a cordierite ceramic honeycomb structure, and then a honeycomb filter 10 was manufactured by providing sealing portions 6a and 6c at one end of each of the flow paths 3 and 4.
  • the honeycomb filter 10 had an outer diameter of 300 mm, a length of 360 mm, a partition wall thickness of 0.3 mm, and a partition wall pitch of 1.5 mm.
  • a platinum catalyst was supported on the honeycomb filter 10. Cote made of platinum and activated alumina The ing material was evenly loaded on the entire partition wall at 1.5 g / liter (1.5 g of platinum was loaded per liter of the two-cam filter volume).
  • honeycomb filters Four of the same honeycomb filters were manufactured under the above conditions, and one of them was used to determine the average pore diameter and porosity of the honeycomb filter by mercury porosimetry.
  • test pieces (cubes with one side of 100 mm) from the upstream and downstream sides of the honeycomb filter, measure the mass of each, and determine the mass difference [((downstream Test piece mass) (upstream test piece mass)]. The larger this value, the more crosslinked structures are formed on the downstream side than on the upstream side.
  • the pressure loss (pressure loss 2 h) of the honeycomb filter was measured, and the pressure loss (pressure loss 4 h) after carbon powder was added for 2 hours under the same conditions was measured. If the value of [Pressure loss 4h / Pressure loss 2h] is close to 1, it indicates that continuous regeneration is in progress, and if this value is 1. /, Na! /
  • a honeycomb filter was produced in the same manner as in Example 1 except that a crosslinked structure was not formed in the communication hole of the partition wall 2 (no introduction of heat-resistant particles and subsequent firing step was performed).
  • these honeycomb filters in the same manner as in Example 1, the average pore diameter, porosity, pore area ratio of the two-cam filter, mass difference between the downstream side and the upstream side, initial pressure loss (Relative value with Example 1 being 100), collection efficiency, and [pressure loss 4 h / pressure loss 2 h] were measured. The results are shown in Table 1.
  • FIG. 9 shows the change in collection efficiency over time.
  • the times T1 and T2 at which the trapping efficiency of the honeycomb filters of Example 1 and Comparative Example 1 were approximately constant were 30 minutes and 60 minutes, respectively, after the start of carbon powder charging.
  • the honeycomb filter of Example 1 was able to reduce the decrease in the collection efficiency at the initial stage of PM collection.
  • a honeycomb filter was produced in the same manner as in Example 1 except that the particle size of the heat-resistant particles inserted into the communication holes of the partition walls 2 was changed as shown in Table 1.
  • the opening area ratio of the pores is 20% or more, and the communication holes inside the partition walls 2 are blocked.
  • the honeycomb filter of the present invention of Examples 1 to 7 in which a cross-linked structure is formed of heat-resistant particles has a high collection efficiency value of 99.0% or more and a pressure loss 4h / pressure loss 2h value of 1.07 or less. That power S component.
  • the honeycomb filter of Comparative Example 1 in which no cross-linked structure was formed inside the communication hole had a low collection efficiency value of 95.2%.
  • the pressure loss 4h / pressure loss 2h value was as large as 1.23.
  • the honeycomb filter of the present invention can efficiently perform continuous regeneration and has high PM collection efficiency at the initial stage of PM collection.
  • the average particle diameter of the heat-resistant particles constituting the crosslinked structure is less than 2/3 of the average pore diameter of the partition walls and is 0.5 m or more. It can be understood that the low pressure loss and the high collection efficiency are compatible.
  • honeycomb filters of Examples 8 and 9 were manufactured in the same manner as Example 1 except that the air flow rate when the heat-resistant particles were introduced into the honeycomb filter was changed.
  • the air flow rates of Examples 8 and 9 were 4 Nm 3 / min and 2 1 Nm 3 / min, respectively.
  • a honeycomb filter of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that when heat-resistant particles were introduced into the honeycomb filter, air was introduced from the exhaust gas outflow side end face 9 side. .
  • Example 2 Using these honeycomb filters, in the same manner as in Example 1, the average pore diameter, porosity, pore area ratio of the honeycomb filter, mass difference between the downstream side and the upstream side, initial pressure loss (Example 1) Relative value with a value of 100), collection efficiency, and [pressure loss 4h / pressure loss 2h]. Since the average pore diameter, the porosity, and the aperture area ratio of the pores are the same as those of the honeycomb filter of Example 1, they are omitted. Table 2 shows other measurement results.
  • the honeycomb filter of Example 10 was manufactured in the same manner as Example 1 except that a step of immersing the entire honeycomb filter in water was added before the step of introducing heat-resistant particles together with air from the exhaust gas inflow side end face 8. did.
  • the honeycomb filter of Example 11 was produced in the same manner as Example 10 except that only the half of the entire length of the exhaust gas inflow side was immersed in water, not the entire honeycomb filter.
  • the average pore diameter, porosity, pore area ratio of the honeycomb filter, mass difference between the downstream side and the upstream side, initial pressure loss (Example) Relative value with 1 as 100), collection efficiency, and [pressure loss 4h / pressure loss 2h] were measured. The results are shown in Table 3. In the honeycomb filters of Examples 10 and 11, the initial pressure loss was equivalent to that of Example 1, but the collection efficiency was further improved.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)

Description

明 細 書
セラミックハニカムフィルタ及びその製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、ディーゼルエンジン等から排出される粒子状物質を含む排気ガスを浄 化するのに使用されるセラミックハニカムフィルタ及びその製造方法に関する。
背景技術
[0002] ディーゼルエンジンの排気ガス中には、炭素質からなる煤と高沸点炭化水素成分 からなる SOF分 (Soluble Organic Fraction：可溶性有機成分)とを主成分とする PM(Par ticulate Matter :粒子状物質)が含まれており、これが大気中に放出されると、人体や 環境に悪影響を与えるおそれがある。このため、ディーゼルエンジンの排気管の途 中に、 PMを捕集するためのセラミックハニカムフィルタ (以下セラミックハニカムフィノレ タを略して「ハニカムフィルタ」とレ、う)を装着することが従来力も行われて!/、る。排気ガ ス中の PMを捕集、浄化するハニカムフィルタの一例を図 2(a)及び図 2(b)に示す。ハニ カムフィルタ 10は、多数の流出側封止流路 3及び流入側封止流路 4を形成する多孔 質隔壁 2と外周壁 1とからなるセラミックハニカム構造体と、流出側封止流路 3及び流 入側封止流路 4の排気ガス流入側端面 8及び排気ガス流出側端面 9を市松模様に交 互に封止する上流側封止部 6aと下流側封止部 6cとからなる。ハニカムフィルタの前 記外周壁 1は、金属メッシュ又はセラミックス製のマット等で形成された把持部材 (図示 せず)で使用中に動かな!/、ように把持され、金属製収納容器 (図示せず)内に配置さ れている。
[0003] ハニカムフィルタ 10において、排気ガスの浄化は以下の通り行われる。排気ガスは 点線矢印で示すように、排気ガス流入側端面 8に開口している流出側封止流路 3から 流入する。そして隔壁 2を通過する際に、詳しくは隔壁 2の表面及び内部に存在する 互いに連通した細孔により形成される連通孔を通過する際に、排気ガス中に含まれ る PMが捕集される。浄化された排気ガスは、排気ガス流出側端面 9に開口している流 入側封止流路 4から流出し、大気中に放出される。
[0004] 隔壁 2に PMが捕集され続けると、隔壁の表面及び内部の連通孔が PMにより目詰ま りし、排気ガスがハニカムフィルタを通過する際の圧力損失が増加する。このため圧 力損失が規定値に達する前に PMを燃焼除去してハニカムフィルタを再生する必要 がある。し力もながら、通常のディーゼルエンジンの運転状態では、 PMが燃焼するほ どの高レ、排気ガス温度が得られることが少な!/、ため、例えば高比表面積材料である アルミナに白金族金属や酸化セリウム等の希土類酸化物を担持した酸化触媒を隔壁 2の表面や細孔内に一体的に担持することにより、酸化反応を促進し低い排気ガス 温度でも PMを燃焼し除去することを可能にした触媒担持型のハニカムフィルタが実 用化されている。この触媒担持型ハニカムフィルタを用いた場合には、比較的低い排 気ガスの温度でも触媒により燃焼が促進されるので、通常のディーゼルエンジンの運 転状態でも連続再生 (連続的な PMの燃焼及び除去）が行われる。
[0005] 排気ガスの温度が更に低ぐ上記連続再生が行われない（触媒が活性化されない） ような運転状態では、隔壁の表面及び隔壁内部の連通孔内に PMが堆積し、 ,、ユカ ムフィルタの圧力損失が増加する。このような場合は、ヒータ等の加熱手段や、排気 ガス中に未燃の燃料を混合して PMを燃焼除去する、いわゆる強制再生が行われる。
[0006] PMの捕集を開始してから強制再生を行うまでのハニカムフィルタの圧力損失の変 化を図 3に示す。 PMの捕集開始時に P0であった圧力損失は、時間が経過し PMの堆 積量が増加するとともに大きくなり、規定値 P1となったときに強制再生が行われる。強 制再生を行うには、ヒータ等の熱を利用するにしろ未燃の燃料を排気ガス中に混合 するにしろ、エネルギーの消費を伴うため、捕集開始から強制再生が行われるまでの 時間 Tは長い方が好ましい。前記時間 Tを長くするためには、隔壁の細孔容積や平 均細孔径を大きくして、ハニカムフィルタの圧力損失を小さくすることにより可能では ある力 このような方法では初期（図で Aの期間）の PM捕集効率が低下するという問 題が発生する。
[0007] 上記問題に対して、特開 2006-685号は、開口した粗大な細孔を塞ぐようにセラミツ タス粒子を隔壁表面に固着させたハニカム構造体を開示しており、このハニカム構造 体は隔壁の細孔容積や平均細孔径を大きくしても捕集効率の低下が少なぐ特に P M捕集初期の捕集効率の低下が少ないと記載している。類似の技術として、特開 200 4-74002号は、細孔の開口部とその近傍を含む隔壁表面の一部のみを覆うコート粒 子が配設された、捕集効率が高ぐかつ圧力損失が小さいノヽニカムフィルタを開示し ている。
[0008] 特開 2006-685号に記載のハニカム構造体ゃ特開 2004-74002号に記載のハニカム フィルタでは、隔壁表面に開口した細孔をセラミックス粒子が塞いでいるので、 PMは 隔壁内部の細孔に進入し難く隔壁表面で捕集されるため、初期の PM捕集効率の低 下は小さいことが期待される。し力もながら、 PMが隔壁内部の細孔へ流入し難くなる と、細孔に担持された触媒と接触し難くなり、 PMの燃焼促進効果が十分に得られなく なる。このため排気ガスが触媒を活性化できる程度の温度であっても連続再生が行 われなくなり、隔壁の表面に堆積した PMにより短時間で圧力損失が増加し、頻繁に 強制再生を行う必要が生じる。
[0009] 特開 2005-296935号は、細孔の内部又は表面に微小間隙を有する微粒子の凝集 体を連接装備した、 PM捕集初期の捕集効率が高ぐかつ圧力損失の小さい排ガスフ ィルタを開示している。特開 2005-296935号に記載の排ガスフィルタは、従来のハニ カムフィルタの隔壁に堆積する PMからなる層力 圧力損失が低ぐかつ捕集効率が 高いフィルタとして有用である点に着目し、この PM層に代わる微細孔構造を人工的 に形成してなるものであり、初期の高い PM捕集効率と小さい圧力損失を両立するた めに有効であると思われる。し力もながら、圧力損失を小さくするためには、微細孔構 造の厚さを 3.5 a m以下にすることが必要であると記載されて!/、るが、実際に厚さが 3. 5 m以下の非常に薄い微細孔構造をほぼ球状の微粒子を用いて形成するのは非 常に困難である。用いる微粒子が繊維状であるならば、前記微細孔構造を形成する ことは可能である力 S、繊維状の微粒子は人体に悪影響を与えるおそれがあり、製造 過程での取り扱いが困難である。
[0010] 特開 2007-130629号は、細孔内で三次元の架橋構造を有するようにフィルタの細孔 内を耐熱性材料で被覆することにより、 PM堆積層がない場合にも高い捕集率を発揮 できるようにした多孔質材料からなる排ガス浄化フィルタを開示して!/、る。しかしなが ら、耐熱性材料の被覆はデイツビングによって行っているため、隔壁表面の細孔開口 部がふさがって径が小さくなつたり、隔壁内部の細孔内面に耐熱性粒子が付着して 細孔径が小さくなつたりし、圧力損失が上昇してしまうといった問題を有する。 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0011] 従って本発明の目的は、製造が容易で、連続再生を阻害しにくぐ PM捕集初期に も高い捕集効率を有するハニカムフィルタを得ることである。
課題を解決するための手段
[0012] 上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者等は、 PM層と同等の微細孔構造を形 成するのではなぐ捕集開始後に PMが付着及び堆積し、 PM層が速やかに形成しや すい構造を隔壁内部の連通孔内に形成すれば、上記問題が解決できることを見出し
、本発明に想到した。
[0013] すなわち、本発明のハニカムフィルタは、多孔質の隔壁で仕切られた多数の流路を 有するハニカム構造体と、前記流路の排気ガス流入側又は排気ガス流出側に交互 に設けられた封止部とを有するセラミックハニカムフィルタであって、前記隔壁の表面 に開口した細孔の面積率が 20%以上であり、前記隔壁の内部の互いに連通した細 孔により形成される連通孔内に、気体と共に挿入した耐熱性粒子により構成され、前 記連通孔を塞ぐように形成された多孔性の架橋状構造物を有し、前記架橋状構造物 は前記セラミックハニカムフィルタの排気ガス流入側に比べて排気ガス流出側に多く 形成されて!/ヽることを特徴とする。
[0014] 本発明のハニカムフィルタは、前記耐熱性粒子の平均粒径が前記隔壁の平均細 孔径の 2/3倍以下であり、かつ 0.5 m以上であるのが好ましい。
[0015] 前記セラミックハニカムフィルタを製造する本発明の方法は、前記耐熱性粒子を前 記排気ガス流入側より気体と共に揷入することを特徴とする。
[0016] 前記連通孔内に前記耐熱性粒子を気体と共に揷入する前に、前記連通孔内にあ らかじめ水を浸透させておくのが好ましい。
[0017] 前記連通孔内に前記耐熱性粒子を気体と共に揷入する前に、前記流路の排気ガ ス流入側のみを水没させることにより、前記連通孔内に水を浸透させておくのが好ま しい。
発明の効果 [0018] 本発明のハニカムフィルタは、 PM捕集初期の捕集効率が高ぐ圧力損失の上昇が 起こりにくく、連続再生が効率よく行われるので、強制再生を行うまでの時間が長い。 また本発明の方法により、ハニカムフィルタの下流側の隔壁内に多孔性の架橋状構 造物を効率よく形成することができる。
図面の簡単な説明
[0019] [図 1]本発明のハニカムフィルタの隔壁を示す模式断面図である。
[図 2(a)]ハニカムフィルタの一例を流路に垂直に示す模式断面図である。
[図 2(b)]ハニカムフィルタの一例を流路に平行に示す模式断面図である。
[図 3]捕集時間と圧力損失との関係を模式的に示すグラフである。
[図 4]捕集時間と捕集効率との関係を模式的に示すグラフである。
[図 5(a)]隔壁の表面及び内部に PMが捕集された状態を示す模式断面図である。
[図 5(b)]隔壁の表面及び内部に PMが捕集された他の状態を示す模式断面図である
[図 5(c)]隔壁の表面及び内部に PMが捕集された更に他の状態を示す模式断面図で ある。
[図 5(d)]隔壁の表面及び内部に PMが捕集された更に他の状態を示す模式断面図で ある。
[図 6]PMが捕集された本発明のハニカムフィルタの隔壁を示す模式断面図である。
[図 7]隔壁表面に架橋状構造物が形成された状態を示す模式断面図である。
[図 8]耐熱性粒子の分散液を連通孔内に挿入した場合の隔壁内の状態を示す模式 断面図である。
[図 9]実施例 1及び比較例 1のハニカムフィルタの捕集時間と圧力損失との関係を示 すグラフである。
発明を実施するための最良の形態
[0020] 従来のハニカムフィルタにおいて、排気ガスの温度が低くハニカムフィルタの連続 再生が行われていないときの、 PM捕集開始からの時間経過に伴うハニカムフィルタ の圧力損失の変化を図 3に示し、捕集効率の変化を図 4に示す。 PMの捕集開始直後 には、ハニカムフィルタの圧力損失が小さい期間 Aが存在する（図 3)。この期間 Aの 間は捕集効率も小さい（図 4)。これは、図 5(a)に模式的に示すように、隔壁内部の互 いに連通した細孔により形成される連通孔 22内を排気ガスが通過する際に、ほとんど の PM30が隔壁内部の細孔に捉えられることなく通過するためである。
[0021] 時間の経過に伴い連通孔 22内は、図 5(a)に示す状態から図 5(b)に示す状態に変化 する。すなわち、前記連通孔 22内を排気ガスが通過する際に PM30が隔壁内部の細 孔に捉えられ、あるいは隔壁の表面 21に付着し、隔壁表面や細孔の表面に堆積する 。この堆積した PM30は、前記連通孔 22を狭くしたり、一部の連通孔 22を封鎖したりす るために、図 3に示す期間 Bのように圧力損失が急激に大きくなる。そして連通孔 22を 封鎖した PM30自体が PMを捕集するフィルタとして機能するため、図 4に示す期間 B のように捕集効率も急激に上昇する。
[0022] 更に時間が経過すると、図 5(c)に示すように隔壁の表面及び連通孔 22内部には PM によるフィルタ層がより広範囲に形成されるため、図 3の期間 Cに示すように圧力損失 は大きいものの、その増加率は小さくなり、図 4の期間 Cに示すように捕集効率はほぼ 一定となる。更に時間が経過すると図 5(d)に示すように隔壁表面での PMの層が成長 し、これに伴い圧力損失が上昇する。そして、図 3では捕集開始から時間 Tが経過し 圧力損失が P1になったときに強制再生が行われることを示している。
[0023] 従来のハニカムフィルタでは、強制再生を行うまでの時間 Tを長くするために隔壁の 細孔容積や平均細孔径を大きくすることが行われて!/、たが、細孔容積や平均細孔径 を大きくすると PM捕集開始時の捕集効率が小さくなり、かつ PM捕集効率が小さい期 間 A及び期間 Bの時間が長くなつてしまう。
[0024] 本発明のハニカムフィルタは、図 1に示すように隔壁 2の内部の互いに連通した細孔 により形成される連通孔 22内に、排気ガス流入側端面 8より気体と共に揷入させた耐 熱性粒子 41により構成される多孔性の架橋状構造物 40が連通孔 22を塞ぐように形成 されている。この架橋状構造物 40に PM30が付着することで、図 6に示すように連通孔 22内に PM30によるフィルタ層が早期に形成され、図 5(c)に示す状態となるため、図 3 及び図 4に示す期間 A及び期間 Bの時間が短くなり、 PM捕集初期においても高い捕 集効率を発揮することができる。
[0025] ここで、耐熱性粒子 41は気体と共に揷入する必要がある。これに対して、例えば耐 熱性粒子の分散液を連通孔 22内へ挿入した場合には、図 8に示すように耐熱性粒子 41が連通孔 22の内面全体に付着し、連通孔 22を狭めてしまうため、ハニカムフィルタ の圧力損失が大きくなる。
[0026] 架橋状構造物はセラミックハニカムフィルタの排気ガス流入側に比べて排気ガス流 出側に多く形成させるのが好ましい。排気ガス中に含まれる PMは、排気ガス流入側 端面 8より流路 3内に進入した際に、慣性により排気ガス流入側端面 8近傍の細孔内 には進入しにくぐ排気ガス流出側端面 9近傍の細孔内に多く進入する。従って架橋 状構造物を排気ガス流出側に多く形成させることにより、効率よく PMが捕集される。 架橋状構造物をセラミックハニカムフィルタの排気ガス流入側に比べて排気ガス流出 側に多く形成するためには、耐熱性粒子を排気ガス流入側端面 8より気体と共に流 路 3内に揷入するのが好ましい。これにより、 PMと同様に耐熱性粒子は慣性により排 気ガス流出側端面 9近傍の細孔内に多く進入し、架橋状構造物を排気ガス流出側に 多く形成することができる。
[0027] ここで、上記架橋状構造物 40は、隔壁の表面 21よりも連通孔 22の内部に多く形成さ れている必要がある。隔壁の表面 21に形成される架橋状構造物はできるだけ少ない ことが望ましい。図 7に示すように隔壁の表面 21に架橋状構造物 40が形成されると、 隔壁の表面 21に開口した細孔の面積率が低くなり、 PMは隔壁内部の細孔に進入し 難くなるため、特開 2006-685号ゃ特開 2004-74002号に記載のハニカムフィルタと同 様に、連続再生の進行を阻害するおそれがある。従って本発明のハニカムフィルタ は、架橋状構造物 40の隔壁表面 21での存在割合を低く限定し、隔壁の表面 21に開 口した細孔の面積率を 20%以上と規定することで、連続再生が速やかに進行する。 隔壁の表面 21に開口した細孔の面積率は、上限は特に規定しないが、 60%以下で あるのが好まし!/、。 60%より大き!/、場合にはハニカムフィルタの強度が低下する。
[0028] 架橋状構造物 40を構成する耐熱性粒子 41の平均粒径は、隔壁 2の平均細孔径の 2 /3倍以下であり、かつ 0.5 m以上であることが好ましい。耐熱性粒子 41の平均粒径 が平均細孔径の 2/3倍超であると、連通孔 22内へ揷入する際に、耐熱性粒子 41が連 通孔 22内へ入って行きにくぐ図 7に示すような隔壁の表面 21の細孔開口部に架橋 状構造物が形成され、連続再生の進行を阻害してしまう。耐熱性粒子 41の平均粒径 は隔壁 2の平均細孔径の 1/2倍未満であるのがより好ましい。一方、架橋状構造物を 構成する耐熱性粒子の平均粒径力 .5 m未満であると、架橋状構造物 40の気孔率 が比較的小さくなつてしまい、ハニカムフィルタの圧力損失が大きくなる。加えて、耐 熱性粒子を隔壁の表面より連通孔内へ揷入する場合に、耐熱性粒子の多くが連通 孔に留まらずに通過してしまい、連通孔内に架橋状構造物が形成するのに多くの時 間を要する。架橋状構造物を構成する耐熱性粒子の平均粒径は 1 a m以上であるの 力はり好ましい。また、隔壁 2の平均細孔径は 15〜30 mであるのが圧力損失の低減 と捕集効率の向上の両立を図るために好ましい。
[0029] 架橋状構造物 40を構成する耐熱性粒子 41の材質は、 PMの燃焼時の高温に対して 分解せず、耐熱衝撃性が大きいものが好ましぐコージエライト、炭化珪素、チタン酸 アルミニウムが好ましい。特に、隔壁 20と同材質であることが、隔壁 20と架橋状構造物 40との熱膨張率が等しくなるので好ましい。前記耐熱性粒子 41の形状は、アスペクト 比力 S l〜5のほぼ球状であるのが好ましい。耐熱性粒子 41の形状が繊維状、柱状、又 は針状の場合で、特にその材質がコージエライト、炭化珪素、チタン酸アルミニウム等 のセラミックの場合には、人体に与える悪影響が現在否定されておらず、製造過程で の取り扱いが困難である。より好ましいアスペクト比の範囲は 1〜2である。
[0030] 架橋状構造物は、比較的径の大きい連通孔の内部に選択的に形成し、径の小さい 連通孔の内部にはできる限り形成しないのが好ましい。このような構造にすることによ り、ハニカムフィルタの圧力損失の上昇を抑えつつ PMの捕集効率を向上させること ができる。このような構造は、連通孔内に水を浸透させた後に、耐熱性粒子を気体と 共に揷入することにより形成できる。連通孔内に水を浸透させた状態で、ハニカムフ ィルタに気体を通過させると、気体は連通孔内の水を隔壁の外部に押出して連通孔 を通過する。この際、径が大きい連通孔ほど水は押出されやすぐ気体は径が大きい 連通孔を選択的に通過する。従ってこの気体に含まれる耐熱性粒子も径が大きい連 通孔を選択的に進入し、その結果、架橋状構造物は径の大きい連通孔の内部に選 択的に形成される。
[0031] 更に、流路の排気ガス流入側のみを水没させることで、排気ガス流入側端面近傍 の隔壁内部の細孔内のみに水を浸透させ、排気ガス流出側端面近傍の隔壁内部の 細孔内には水が充満されていない状態を形成し、この状態のハニカムフィルタに気 体と共に耐熱性粒子を揷入することで、排気ガス流出側端面近傍の隔壁の細孔内に 架橋状構造物をより多く形成でき、効果的に PMを捕集することができる。
[0032] 本発明を以下の実施例により更に詳細に説明する力 本発明はこれらに限定され るものではない。
[0033] 実施例 1
<ハ二カムフィルタの作製〉
図 2に示すハニカムフィルタ 10は公知の方法により製造した。まず、カオリン、タルク
、シリカ、アルミナ及び水酸化アルミニウムの粉末を用いて、 50質量％の SiO、 35質量
%の A1 0及び 15質量％の MgOを含むコーディエライト生成原料粉末を調整した（こ れらの含有量は、 SiO : 48〜52%、A1 0 ： 33〜37%及び MgO： 12〜15%の範囲で調 節可能である。）。これにバインダーとしてメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメ チルセルロース、潤滑材、造孔剤として発泡樹脂を添加し、乾式で十分混合した後、 水を添加し、十分な混練を行って可塑化したセラミック坏土を作製した。この坏土を 押出し成形し、切断して、ハニカム構造を有する成形体を得た。この成形体を乾燥及 び焼成し、コーディエライト質セラミックハニカム構造体を得た後、各流路 3,4の一端 に封止部 6a，6cを設けることでハニカムフィルタ 10を製造した。このハニカムフィルタ 10 の外径は 300 mm、長さは 360 mm、隔壁の厚さは 0.3 mm、及び隔壁ピッチは 1.5 mm であった。
[0034] <架橋状構造物の形成〉
得られたハニカムフィルタ 10の排気ガス流入側端面 8より、表 1に示す平均粒径の耐 熱性粒子（平均アスペクト比 1.2のほぼ球形コーディエライト粉末）を混合した空気を 8 Nm3/minの流量で 5分間送り込み、排気ガス流出側端面 9から排出させることで、隔壁 2の連通孔内に架橋状構造物を形成した。耐熱性粒子を送り込んだ後のハニカムフ ィルタ 10は 1300°Cで 3時間焼成し、架橋状構造物を連通孔の内面に固着させた。そ の後、外周壁 1を設けた。
[0035] <触媒の担持〉
次にハニカムフィルタ 10に白金触媒を担持した。 白金と活性アルミナからなるコーテ イング材を隔壁全体に均等に 1.5 g/リットル担持 (ノヽ二カムフィルタ容積 1リットルあたり 1.5 gの白金を担持)した。
[0036] <平均細孔径と気孔率の測定〉
上記の条件で同じハニカムフィルタを 4個製造し、そのうち 1個を用いて水銀圧入法 によりハニカムフィルタの平均細孔径と気孔率を求めた。
[0037] <細孔の開口面積率の測定〉
排気ガス流出側端面 9近傍の隔壁 2の表面 21(流出側封止流路 3側の表面 21)に開 口する細孔の開口面積率を、 SEM写真（100倍拡大）から画像解析により求めた。
[0038] <下流側と上流側との質量差の測定〉
残りのハニカムフィルタの内 1個を用いて、ハニカムフィルタの上流側と下流側とから テストピース（1辺が 100 mmの立方体）を切り出し、それぞれの質量を測定し、質量差 [(下流側のテストピースの質量) （上流側のテストピースの質量）]を求めた。この値 が大きいほど、架橋状構造物が上流側より下流側により多く形成していることを示す。
[0039] <初期圧力損失及び捕集効率の測定〉
残りのハニカムフィルタの内 1個を用い初期圧力損失及び捕集効率を測定した。ま ず排気ガス流入側端面 8より空気を 10 Nm3/minの流量で送り込み、ノ、二カムフィルタ の初期圧力損失を測定した。次に、上記圧力損失を測定したハニカムフィルタの排 気ガス流入側端面 8側より空気流量 10 Nm3/minで、粒子発生器により発生させた粒 径 0.042 mのカーボン粉を 25 g/hで投入しながら、 1分毎にハニカムフィルタに流入 するカーボン粉の粒子数とハニカムフィルタから流出するカーボン粉の粒子数を SMP S(Scanning Mobility Particle Sizer)を用いて計測した。カーボン粉の粒子数の計測は 、 TIS社製モデル 3936を用いた。投入開始 20分から 21分までのハニカムフィルタに流 入するカーボン粉の粒子数 Nin、及びハニカムフィルタから流出するカーボン粉の粒 子数 Noutから、捕集効率を式： (Nin-Nout) /Ninにより求めた。
[0040] <連続再生の評価〉
残りのハニカムフィルタ 1個を用いて、連続再生が進行しているかどうかの評価を行 つた。ハニカムフィルタの排気ガス流入側端面 8側より流量 10 Nm3/minで、 600°Cの空 気と共に、微粒子発生器により発生させた粒径 0.042 mのカーボン粉を 25g/hで 2時 間投入した。この時点でのハニカムフィルタの圧力損失 (圧損 2h)を測定し、更に同じ 条件でカーボン粉を 2時間投入した後の圧力損失 (圧損 4h)を測定した。 [圧損 4h/圧 損 2h]の値が 1に近い値である場合、連続再生が進行していることを示し、この値が 1. はりも大きレ、場合、連続再生力 まく進行して!/、な!/、ことを示す。
[0041] 実施例 1のハニカムフィルタの平均細孔径、気孔率、細孔の開口面積率、下流側と 上流側との質量差、初期圧力損失、捕集効率、及び [圧損 4h/圧損 2h]を表 1に示す 。初期圧力損失は実施例 1を 100とした相対値で示した。実施例 1のハニカムフィルタ では、 [圧損 4h/圧損 2h]の値がほぼ 1であり、連続再生が行われていることが分かつ た。
[0042] 比較例 1
隔壁 2の連通孔内に架橋状構造物を形成しなかった（耐熱性粒子の導入及びその 後の焼成工程を行わなかった）以外は実施例 1と同様にしてハニカムフィルタを作製 した。これらのハニカムフィルタを用いて、実施例 1と同様にして、ノ、二カムフィルタの 平均細孔径、気孔率、細孔の開口面積率、下流側と上流側との質量差、初期圧力損 失（実施例 1を 100とした相対値）、捕集効率、及び [圧損 4h/圧損 2h]を測定した。結 果を表 1に示す。
[0043] 図 9に、時間経過に伴う捕集効率の変化を示す。実施例 1及び比較例 1のハニカム フィルタの捕集効率がほぼ一定となる時間 T1及び T2は、それぞれカーボン粉の投入 の開始後 30分及び 60分であった。実施例 1のハニカムフィルタは、比較例 1の従来の ハニカムフィルタと比較して、 PM捕集初期の捕集効率の低下を少なくすることができ た。
[0044] 実施例 2〜7及び比較例 2
隔壁 2の連通孔内に揷入する耐熱性粒子の粒径を表 1に示すように変更した以外 は実施例 1と同様にしてハニカムフィルタを作製した。これらのハニカムフィルタを用 いて、実施例 1と同様にして、ハニカムフィルタの平均細孔径、気孔率、細孔の開口 面積率、下流側と上流側との質量差、初期圧力損失 (実施例 1を 100とした相対値）、 捕集効率、及び [圧損 4h/圧損 2h]を測定した。結果を表 1に示す。
[0045] 表 1より、細孔の開口面積率が 20%以上であり、隔壁 2の内部の連通孔を塞ぐように 耐熱性粒子による架橋状構造物が形成された実施例 1〜7の本発明のハニカムフィ ルタは、捕集効率の値が 99.0%以上と高ぐ圧損 4h/圧損 2hの値が 1.07以下と小さい こと力 S分力、る。一方、連通孔内部に架橋状構造物が形成されてない比較例 1のハニ カムフィルタは、捕集効率の値が 95.2%と低かった。隔壁の表面 21に開口した細孔の 面積率が 20%未満である比較例 2のハニカムフィルタは、圧損 4h/圧損 2hの値が 1.23 と大きかった。以上より本発明のハニカムフィルタは、連続再生が効率よく行われ、 P M捕集初期の捕集効率が高いことが理解できる。特に実施例 1及び 3〜6のハニカム フィルタは、架橋状構造物を構成する耐熱性粒子の平均粒径が隔壁の平均細孔径 の 2/3未満であり、かつ 0.5 m以上であることから、低い圧力損失と高い捕集効率と を両立したものであることが理解できる。
[表 1]
Figure imgf000013_0001
表 1 (続き)
Figure imgf000014_0001
注 (1) :ハニカムフィルタの下流側と上流側とから切り出したテストピースの質量差 [下 流側 上流側]。
注 (2)：実施例 1を 100とした相対値で示した。
注 (3) :投入開始 20分から 21分までの捕集効率。
[0048] 実施例 8、 9及び比較例 3
ハニカムフィルタへ耐熱性粒子を揷入する際の空気の流量を変更した以外は実施 例 1と同様にして実施例 8及び 9のハニカムフィルタを作製した。ここで、実施例 8及び 9の空気の流量はそれぞれ4 Nm3/min及び 21 Nm3/minであった。またハニカムフィル タへ耐熱性粒子を揷入する際に、排気ガス流出側端面 9側より空気を揷入するように 変更した以外は実施例 1と同様にして比較例 3のハニカムフィルタを作製した。これら のハニカムフィルタを用いて、実施例 1と同様にして、ハニカムフィルタの平均細孔径 、気孔率、細孔の開口面積率、下流側と上流側との質量差、初期圧力損失 (実施例 1 を 100とした相対値）、捕集効率、及び [圧損 4h/圧損 2h]を測定した。平均細孔径、 気孔率、細孔の開口面積率は実施例 1のハニカムフィルタと同じであつたので省略す る。その他の測定結果を表 2に示す。
[0049] 実施例 8及び 9から、空気の流量を大きくすると下流側と上流側の質量差の値を 大きくなつており、架橋状構造物が下流側により多く形成されたことが分かる。それに 伴って捕集効率が向上した。比較例 3は、架橋状構造物が上流側に多く形成してお り、捕集効率が低減した。
[表 2]
Figure imgf000015_0001
注 (1)：ハニカムフィルタへ耐熱性粒子を揷入する際の空気の流量。
注 (2) :ハニカムフィルタの下流側と上流側とから切り出したテストピースの質量差 [下 流側 上流側]。
注 (3)：実施例 1を 100とした相対値で示した。
注 (4) :投入開始 20分から 21分までの捕集効率。
注 (5)：実施例 1のハニカムフィルタへとは逆方向から耐熱性粒子を揷入した。
[0051] 実施例 10及び 11
実施例 10のハニカムフィルタは、排気ガス流入側端面 8より空気と共に耐熱性粒子 を揷入する工程の前に、ハニカムフィルタ全体を水に浸ける工程を追加した以外実 施例 1と同様にして作製した。実施例 11のハニカムフィルタは、ハニカムフィルタ全体 ではなく全長のうち排気ガス流入側の半分のみを水に浸けた以外実施例 10と同様に して作製した。これらのハニカムフィルタを用いて、実施例 1と同様にして、ハニカムフ ィルタの平均細孔径、気孔率、細孔の開口面積率、下流側と上流側との質量差、初 期圧力損失 (実施例 1を 100とした相対値）、捕集効率、及び [圧損 4h/圧損 2h]を測 定した。結果を表 3に示す。実施例 10及び 11のハニカムフィルタは、実施例 1と比較し て初期圧力損失が同等ながら、捕集効率は更に向上した。
[0052] [表 3] 耐熱性粒子
平均細孔径 気孔率 隔壁表面細孔
例番号 の平均粒了- M/N
Ν( m) (%) 面積率（％)
径 M( /x m) 実施例 1 22 51 25 7 0.32 実施例 10 19 52 26 7 0.37 実施 Mil 20 51 24 7 0.35 表 3 (続き)
Figure imgf000016_0001
注 (1) :ハニカムフィルタの下流側と上流側とから切り出したテストピースの質量差 [下 流側 上流側]。
注 (2)：実施例 1を 100とした相対値で示した。
注 (3) :投入開始 20分から 21分までの捕集効率。

Claims

請求の範囲
[1] 多孔質の隔壁で仕切られた多数の流路を有するハニカム構造体と、前記流路の排 気ガス流入側又は排気ガス流出側に交互に設けられた封止部とを有するセラミック ハニカムフィルタであって、前記隔壁の表面に開口した細孔の面積率が 20%以上で あり、前記隔壁の内部の互いに連通した細孔により形成される連通孔内に、気体と共 に揷入した耐熱性粒子により構成され、前記連通孔を塞ぐように形成された多孔性 の架橋状構造物を有し、前記架橋状構造物は前記セラミックハニカムフィルタの排気 ガス流入側に比べて排気ガス流出側に多く形成されていることを特徴とするセラミック ノヽニカムフイノレタ。
[2] 請求項 1に記載のセラミックハニカムフィルタにおいて、前記耐熱性粒子の平均粒 径カ 前記隔壁の平均細孔径の 2/3倍以下であり、かつ 0.5 ^ m以上であることを特 徴とするセラミックハニカムフィルタ。
[3] 請求項 1又は 2に記載のセラミックハニカムフィルタを製造する方法であって、前記 耐熱性粒子を前記排気ガス流入側より気体と共に揷入することを特徴とする方法。
[4] 請求項 1又は 2に記載のセラミックハニカムフィルタを製造する方法であって、前記 連通孔内に前記耐熱性粒子を気体と共に揷入する前に、前記連通孔内にあらかじ め水を浸透させておくことを特徴とする方法。
[5] 請求項 3に記載のセラミックハニカムフィルタを製造する方法において、前記耐熱性 粒子を揷入する前に、前記流路の排気ガス流入側のみを水没させることにより、前記 連通孔内に水を浸透させておくことを特徴とする方法。
PCT/JP2007/073212 2006-11-30 2007-11-30 Filtre céramique en nid d'abeilles et son procédé de fabrication WO2008066167A1 (fr)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07832877.0A EP2106835B1 (en) 2006-11-30 2007-11-30 System comprising a ceramic honeycomb filter and method for manufacturing the same
JP2008547058A JP5444716B2 (ja) 2006-11-30 2007-11-30 セラミックハニカムフィルタ及びその製造方法
US12/445,397 US8388721B2 (en) 2006-11-30 2007-11-30 Ceramic honeycomb filter and its production method
CN2007800380333A CN101522281B (zh) 2006-11-30 2007-11-30 陶瓷蜂窝过滤器及其制造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006324981 2006-11-30
JP2006-324981 2006-11-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2008066167A1 true WO2008066167A1 (fr) 2008-06-05

Family

ID=39467953

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2007/073212 WO2008066167A1 (fr) 2006-11-30 2007-11-30 Filtre céramique en nid d'abeilles et son procédé de fabrication

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8388721B2 (ja)
EP (1) EP2106835B1 (ja)
JP (1) JP5444716B2 (ja)
CN (1) CN101522281B (ja)
WO (1) WO2008066167A1 (ja)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010110010A1 (ja) * 2009-03-26 2010-09-30 日本碍子株式会社 ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法
JP2010221155A (ja) * 2009-03-24 2010-10-07 Ngk Insulators Ltd ハニカム構造体の製造方法及びハニカム触媒体の製造方法
JP2011189246A (ja) * 2010-03-12 2011-09-29 Ngk Insulators Ltd ハニカムフィルタ及びその製造方法
JP2012200670A (ja) * 2011-03-25 2012-10-22 Ngk Insulators Ltd ハニカムフィルタ及びその製造方法
WO2013145317A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法
WO2013145323A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ
JP2013542902A (ja) * 2010-09-01 2013-11-28 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 多孔質セラミックフィルタ上への識別層の付着方法
JPWO2013145314A1 (ja) * 2012-03-30 2015-08-03 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ
JPWO2013145323A1 (ja) * 2012-03-30 2015-08-03 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ
JP2020054985A (ja) * 2018-10-01 2020-04-09 株式会社デンソー 排ガス浄化フィルタ及び排ガス浄化フィルタの製造方法
WO2020230461A1 (ja) * 2019-05-15 2020-11-19 株式会社デンソー 排ガス浄化フィルタ
WO2021254024A1 (zh) * 2020-06-20 2021-12-23 信丰县包钢新利稀土有限责任公司 一种可回收利用钕铁硼废料焙烧窑炉余热的装置及方法

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5690273B2 (ja) 2009-09-30 2015-03-25 住友大阪セメント株式会社 排ガス浄化フィルタ
EP2484433B1 (en) * 2009-09-30 2015-02-18 Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. Exhaust gas purification filter
JPWO2011040554A1 (ja) * 2009-09-30 2013-02-28 住友大阪セメント株式会社 排ガス浄化フィルタ
WO2011102487A1 (ja) 2010-02-22 2011-08-25 日立金属株式会社 セラミックハニカム構造体及びその製造方法
JP5864329B2 (ja) * 2012-03-28 2016-02-17 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
US10532303B2 (en) 2013-03-15 2020-01-14 Pyrotek Incorporated Ceramic filters
DE102018108346A1 (de) 2018-04-09 2019-10-10 Umicore Ag & Co. Kg Beschichteter Wandflussfilter
DE102018110804B4 (de) 2018-05-04 2024-06-27 Umicore Ag & Co. Kg Beschichteter Wandflussfilter
DE102018111246A1 (de) 2018-05-09 2019-11-14 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zum Beschichten eines Wandflussfilters
DE102018127955A1 (de) 2018-11-08 2020-05-14 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktiver Partikelfilter mit hoher Filtrationseffizienz
DE102018127957A1 (de) 2018-11-08 2020-05-14 Umicore Ag & Co. Kg Partikelfilter mit mehreren Beschichtungen
DE102018127953B4 (de) 2018-11-08 2025-03-20 Umicore Ag & Co. Kg Wandflussfilter mit hoher Filtrationseffizienz
JP2020163336A (ja) 2019-03-29 2020-10-08 株式会社Ｓｏｋｅｎ 排ガス浄化フィルタ
JP6984961B2 (ja) * 2019-03-29 2021-12-22 株式会社デンソー 排ガス浄化フィルタ
JP7006662B2 (ja) * 2019-07-12 2022-01-24 株式会社デンソー 排ガス浄化フィルタ
JP7002504B2 (ja) * 2019-07-29 2022-02-04 株式会社Soken 排ガス浄化フィルタ
JP7002503B2 (ja) * 2019-07-29 2022-02-04 株式会社Soken 排ガス浄化フィルタ
GB201911704D0 (en) * 2019-08-15 2019-10-02 Johnson Matthey Plc Treatment of particulate filters
DE102020103292A1 (de) 2020-02-10 2021-08-12 Umicore Ag & Co. Kg Verwendung von Ultraschall zur Reinigung von Wandflussfiltersubstraten
EP4015066A1 (de) 2020-12-15 2022-06-22 UMICORE AG & Co. KG Katalytisch aktiver partikelfilter mit hoher filtrationseffizienz
EP4015065B1 (de) 2020-12-15 2025-02-26 Umicore AG & Co. KG Katalytisch aktiver partikelfilter mit hoher filtrationseffizienz
EP4015064B1 (de) 2020-12-15 2025-01-22 Umicore AG & Co. KG Katalytisch aktiver partikelfilter mit hoher filtrationseffizienz
EP4015067A1 (de) 2020-12-15 2022-06-22 UMICORE AG & Co. KG Katalytisch aktiver partikelfilter mit hoher filtrationseffizienz
EP4063003A1 (en) 2021-03-23 2022-09-28 UMICORE AG & Co. KG Filter for the aftertreatment of exhaust gases of internal combustion engines
DE102021107130B4 (de) 2021-03-23 2022-12-29 Umicore Ag & Co. Kg Vorrichtung zur Erhöhung der Frischfiltration von Benzinpartikelfiltern
DE102021125536A1 (de) 2021-10-01 2023-04-06 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktiver Partikelfilter mit hoher Filtrationseffizienz
DE102022002854A1 (de) 2022-08-05 2024-02-08 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktiver Partikelfilter mit hoher Filtrationseffizienz und Oxidationsfunktion

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001259416A (ja) * 2000-03-23 2001-09-25 Toyota Motor Corp 窒素酸化物吸着材及び排ガス浄化方法
JP2002519186A (ja) * 1998-07-07 2002-07-02 シレントーア ノトックス アクティーゼルスカブ ディーゼル排出ガスフィルター
JP2003040687A (ja) * 2000-06-30 2003-02-13 Ngk Insulators Ltd ハニカムセラミックス構造体とその製造方法
JP2004074002A (ja) 2002-08-16 2004-03-11 Ngk Insulators Ltd ハニカムフィルタ及びその製造方法
JP2005296935A (ja) 2004-03-17 2005-10-27 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 排ガスフィルタおよびその製造方法、並びに、排ガス処理装置
JP2006000685A (ja) 2004-06-15 2006-01-05 Ngk Insulators Ltd ハニカム構造体及びその製造方法
JP2007130629A (ja) 2005-10-12 2007-05-31 Matsushita Electric Ind Co Ltd 排ガス浄化フィルタおよびその製造方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5194078A (en) * 1990-02-23 1993-03-16 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Exhaust filter element and exhaust gas-treating apparatus
US5198007A (en) * 1991-12-05 1993-03-30 The Dow Chemical Company Filter including a porous discriminating layer on a fused single crystal acicular ceramic support, and method for making the same
US6517899B1 (en) * 1995-01-20 2003-02-11 Engelhard Corporation Catalyst and adsorption compositions having adhesion characteristics
JP3608901B2 (ja) * 1997-03-14 2005-01-12 日本碍子株式会社 集塵用フィルタエレメントの製造方法
JP4455708B2 (ja) * 2000-01-17 2010-04-21 日本碍子株式会社 ハニカム構造体及びその製造方法
CN1229307C (zh) * 2001-04-23 2005-11-30 陶氏环球技术公司 堵塞陶瓷蜂窝体中通道的方法
JP2004000901A (ja) * 2002-03-29 2004-01-08 Ngk Insulators Ltd 多孔質ハニカム構造体
JPWO2003093657A1 (ja) * 2002-04-10 2005-09-08 イビデン株式会社 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ
JP3874270B2 (ja) * 2002-09-13 2007-01-31 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化フィルタ触媒及びその製造方法
JP4284588B2 (ja) * 2003-01-10 2009-06-24 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化フィルタ触媒
US20040176246A1 (en) * 2003-03-05 2004-09-09 3M Innovative Properties Company Catalyzing filters and methods of making
US7465690B2 (en) * 2003-06-19 2008-12-16 Umicore Ag & Co. Kg Methods for making a catalytic element, the catalytic element made therefrom, and catalyzed particulate filters
KR101191845B1 (ko) * 2003-08-29 2012-10-16 히타치 긴조쿠 가부시키가이샤 세라믹 허니컴 구조체 및 그의 압출 성형에 사용하는 배토
JP5099656B2 (ja) * 2003-12-15 2012-12-19 独立行政法人産業技術総合研究所 針状セラミック体、針状セラミック触媒体及びその製造方法
US7122612B2 (en) * 2004-02-27 2006-10-17 Corning Incorporated Porous ceramic filters with catalyst coatings
JP2006096634A (ja) * 2004-09-30 2006-04-13 Hitachi Metals Ltd 多孔質セラミック体
JPWO2006035823A1 (ja) * 2004-09-30 2008-05-15 イビデン株式会社 ハニカム構造体
WO2006126278A1 (ja) * 2005-05-27 2006-11-30 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
EP1966108B1 (en) * 2005-11-30 2012-01-11 Corning Incorporated Controlled pore size distribution porous ceramic honeycomb filter
US20070178025A1 (en) * 2006-01-31 2007-08-02 Opris Cornelius N Exhaust treatment system
JP2007216165A (ja) * 2006-02-17 2007-08-30 Ngk Insulators Ltd ハニカムフィルタ
US7771669B2 (en) * 2006-03-20 2010-08-10 Ford Global Technologies, Llc Soot oxidation catalyst and method of making
US20080020922A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Li Cheng G Zone catalyzed soot filter
US8298311B2 (en) * 2006-11-15 2012-10-30 Corning Incorporated Filters with controlled submicron porosity
EP2017003A1 (en) * 2007-07-20 2009-01-21 Pall Corporation Catalytic element

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002519186A (ja) * 1998-07-07 2002-07-02 シレントーア ノトックス アクティーゼルスカブ ディーゼル排出ガスフィルター
JP2001259416A (ja) * 2000-03-23 2001-09-25 Toyota Motor Corp 窒素酸化物吸着材及び排ガス浄化方法
JP2003040687A (ja) * 2000-06-30 2003-02-13 Ngk Insulators Ltd ハニカムセラミックス構造体とその製造方法
JP2004074002A (ja) 2002-08-16 2004-03-11 Ngk Insulators Ltd ハニカムフィルタ及びその製造方法
JP2005296935A (ja) 2004-03-17 2005-10-27 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 排ガスフィルタおよびその製造方法、並びに、排ガス処理装置
JP2006000685A (ja) 2004-06-15 2006-01-05 Ngk Insulators Ltd ハニカム構造体及びその製造方法
JP2007130629A (ja) 2005-10-12 2007-05-31 Matsushita Electric Ind Co Ltd 排ガス浄化フィルタおよびその製造方法

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010221155A (ja) * 2009-03-24 2010-10-07 Ngk Insulators Ltd ハニカム構造体の製造方法及びハニカム触媒体の製造方法
EP2412419A4 (en) * 2009-03-26 2014-08-06 Ngk Insulators Ltd WABENFILTER AND MANUFACTURING PROCESS FOR A WABENFILTER
EP2412420A4 (en) * 2009-03-26 2014-08-06 Ngk Insulators Ltd WABENFILTER AND MANUFACTURING PROCESS FOR A WABENFILTER
JP5524179B2 (ja) * 2009-03-26 2014-06-18 日本碍子株式会社 ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法
WO2010110011A1 (ja) * 2009-03-26 2010-09-30 日本碍子株式会社 ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法
US8470254B2 (en) 2009-03-26 2013-06-25 Ngk Insulators, Ltd. Honeycomb filter and method for producing honeycomb filter
US8470255B2 (en) 2009-03-26 2013-06-25 Ngk Insulators, Ltd. Honeycomb filter and method for producing honeycomb filter
WO2010110010A1 (ja) * 2009-03-26 2010-09-30 日本碍子株式会社 ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法
JP5524178B2 (ja) * 2009-03-26 2014-06-18 日本碍子株式会社 ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法
JP2011189246A (ja) * 2010-03-12 2011-09-29 Ngk Insulators Ltd ハニカムフィルタ及びその製造方法
JP2013542902A (ja) * 2010-09-01 2013-11-28 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 多孔質セラミックフィルタ上への識別層の付着方法
JP2012200670A (ja) * 2011-03-25 2012-10-22 Ngk Insulators Ltd ハニカムフィルタ及びその製造方法
US9719385B2 (en) 2012-03-30 2017-08-01 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter
US9795910B2 (en) 2012-03-30 2017-10-24 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter and production method for honeycomb filter
JPWO2013145314A1 (ja) * 2012-03-30 2015-08-03 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ
JPWO2013145317A1 (ja) * 2012-03-30 2015-08-03 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法
WO2013145317A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法
WO2013145323A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ
JPWO2013145323A1 (ja) * 2012-03-30 2015-08-03 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ
US9839869B2 (en) 2012-03-30 2017-12-12 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter
JP2020054985A (ja) * 2018-10-01 2020-04-09 株式会社デンソー 排ガス浄化フィルタ及び排ガス浄化フィルタの製造方法
JP7024698B2 (ja) 2018-10-01 2022-02-24 株式会社デンソー 排ガス浄化フィルタ及び排ガス浄化フィルタの製造方法
WO2020230461A1 (ja) * 2019-05-15 2020-11-19 株式会社デンソー 排ガス浄化フィルタ
JP2020185536A (ja) * 2019-05-15 2020-11-19 株式会社デンソー 排ガス浄化フィルタ
WO2021254024A1 (zh) * 2020-06-20 2021-12-23 信丰县包钢新利稀土有限责任公司 一种可回收利用钕铁硼废料焙烧窑炉余热的装置及方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP5444716B2 (ja) 2014-03-19
US20100011726A1 (en) 2010-01-21
CN101522281B (zh) 2012-06-27
EP2106835A4 (en) 2013-12-04
CN101522281A (zh) 2009-09-02
EP2106835A1 (en) 2009-10-07
US8388721B2 (en) 2013-03-05
JPWO2008066167A1 (ja) 2010-03-11
EP2106835B1 (en) 2019-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5444716B2 (ja) セラミックハニカムフィルタ及びその製造方法
JP5272733B2 (ja) セラミックハニカムフィルタ、及びその製造方法
JP6562673B2 (ja) 排ガス浄化フィルタ、排ガス浄化装置、及び排ガス浄化装置の使用方法
US20070140928A1 (en) Low pressure drop coated diesel exhaust filter
JP4916989B2 (ja) 排ガス浄化装置、及びこの排ガス浄化装置の製造方法
KR100747088B1 (ko) 열내구성이 개선된 디젤엔진 매연여과장치용 촉매식 ｄｐｆ
CN101389392B (zh) 陶瓷蜂窝式过滤器
WO2006041174A1 (ja) セラミックハニカム構造体
JP5634983B2 (ja) ハニカムフィルタ及びその製造方法
JP2001327818A (ja) セラミックフィルター及びフィルター装置
JP2003210922A (ja) セラミックハニカムフィルタ
JP2010269205A (ja) 排ガス浄化用触媒
JP4737594B2 (ja) セラミックハニカムフィルタ
WO2007094499A1 (ja) セラミックハニカムフィルタ及び排気ガス浄化装置
JP4577752B2 (ja) セラミックハニカムフィルタ
WO2002012687A1 (en) Ceramic filter and method for manufacture thereof
JP2002349234A (ja) ディーゼル排ガス浄化フィルタ
JP5714372B2 (ja) ハニカムフィルタの製造方法
JP2006000685A (ja) ハニカム構造体及びその製造方法
JP2006233935A (ja) 排気ガス浄化装置
JP2002239322A (ja) 多孔質セラミックハニカム構造体
CN110314450B (zh) 陶瓷多孔体及其制造方法、和集尘用过滤器
JP2002242655A (ja) 排ガス中のパティキュレート捕集フィルタ
JP2001205108A (ja) パティキュレートフィルター
JP2003321280A (ja) ハニカム構造体とその製造方法及びディーゼルパティキュレートフィルタ

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200780038033.3

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07832877

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2008547058

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007832877

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12445397

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

点击 这是indexloc提供的php浏览器服务，不要输入任何密码和下载