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WO2007115660A2 - Verfahren und vorrichtung zur herstellung von stickstoffdünger aus biogenen stoffen - Google Patents

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WO2007115660A2
WO2007115660A2 PCT/EP2007/002532 EP2007002532W WO2007115660A2 WO 2007115660 A2 WO2007115660 A2 WO 2007115660A2 EP 2007002532 W EP2007002532 W EP 2007002532W WO 2007115660 A2 WO2007115660 A2 WO 2007115660A2
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WO
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suspension
degassing
liquid
ultrasound
tanks
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PCT/EP2007/002532
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French (fr)
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WO2007115660A3 (de
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Bernhard Krieg
Jörg WARTENBERG
Horst Hennig
Thomas Weidele
Jörg Hofmann
Mike Wecks
Original Assignee
Energietechnik Leipzig Gmbh
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Publication date
Application filed by Energietechnik Leipzig Gmbh filed Critical Energietechnik Leipzig Gmbh
Publication of WO2007115660A2 publication Critical patent/WO2007115660A2/de
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    • Y02W30/40—Bio-organic fraction processing; Production of fertilisers from the organic fraction of waste or refuse

Definitions

  • the invention relates to methods and apparatus for the production of nitrogen fertilizer from biogenic substances, in particular from residues of biogas plants
  • WO 2005/049495 describes the course of the process of processing animal manure and manure into nitrogen fertilizer. According to this teaching, a method and a device for the recovery of nitrogen fertilizer from organic waste products in the liquid phase (suspension, emulsion, solution) and for the sanitation of the waste or for emission reduction by thermal treatment using mineral or organic additives is proposed.
  • this is achieved by a method in which the heated to-utilizing waste product in vacuum at temperatures between 40 0 C and 90 0 C, cooling the thereby escaping carbon dioxide and ammonia containing gas and and introduced into an aqueous absorption medium , the nitrogen fertilizer formed thereby discharged and the unabsorbed and carbon dioxide-containing excess gas is pumped back into the drain tank, wherein the negative pressure generated at the beginning of the process by a vacuum pump is maintained autogenous by the course of the process.
  • recirculate the excess gas into the circuit by introducing it either directly above the waste product to be treated or via a gas cooling system above the waste product to be treated or divided and a partial flow through the waste product and another partial stream above the waste product is initiated.
  • a gypsum slurry is used as the aqueous absorbent.
  • the disadvantage is the need for a sophisticated temperature / pressure regime, which must ensure that the stripping container for hours constantly 80 0 C and 300 to 500 mbar must be maintained.
  • Another disadvantage is the complicated stirring of a receiving suspension for the expelled gases carbon dioxide and ammonia.
  • a slurry of mineral flour such as gypsum or the like is generally used, in which the carbon dioxide / ammonia gas mixture is introduced. This gives lime and ammonium sulfate, which are separated from the liquid phase.
  • the cause of the disadvantage of the necessary heating is due to the process principle.
  • the heat supply causes the expulsion of the gases ammonia and carbon dioxide from the suspension of manure, animal manure or the like
  • Method and apparatus are aligned to the batch process. There are no studies on a continuous procedure.
  • Mineral flour such as gypsum or the like must be kept in suspension by stirring, so that a reaction of the solids with the gases can take place.
  • the invention has the goal of a cost-effective, energetically much less expensive process step of degassing of biogenic substances, such. As liquid manure or an animal kot suspension or digestate of a biogas plant to effect.
  • the process should be designed continuously.
  • the escaping gases should be removed without energy loss.
  • the invention has the object of removing the two essential gases ammonia and carbon dioxide in a technically simple manner from the liquid and convert to fertilizers.
  • the method should be applicable to almost all fermentable biogenic substances and define manure and animal excrement as a special case.
  • the technical system should be able to be operated continuously by a special design and arrangement of degassing. It is to be avoided that the gases to be discharged away heat energy, whereby water vapor escapes in appreciable amounts with.
  • the object is achieved according to the invention by subjecting biogenic substances, in particular manure or animal kot suspension, to ultrasound in two essential process steps during the process of biogas production with subsequent production of nitrogen fertilizer.
  • biogenic substances in particular manure or animal kot suspension
  • ultrasound is based on the scientific knowledge that under special conditions it is possible to create a cavitation zone in a liquid, but also in a suspension, within which the liquid is degassed.
  • the suspensions to be degassed are passed through a cavitation zone, the cavitation space is not higher than 200 cm, that powerful sonotrodes are used and interference of the ultrasonic waves is avoided by using a plurality of ultrasound transmitters.
  • the ultrasound sensors used according to the invention are flanged laterally in the inlet or on the underside of the degassing container. It is possible to design sonotrodes as cylinders and to arrange them centrally in the degassing tanks. It is also possible to design the sonotrodes as discs and to flanging on the bottom of the degassing. They may be rod-shaped and attached laterally. Finally, it can be used on any sonotrode forms that are available.
  • the frequency is preferably between 20 kHz and 1.7 MHz and can be regulated.
  • degassing tanks with a height of 200 cm are connected in parallel or in series.
  • the degassing tanks have a diameter of 10 to 20 cm. Particularly favorable is a diameter of 15 cm.
  • the liquid to be degassed is kept above room temperature, with a range up to 40 0 C is preferred, so that energy losses largely excreted.
  • the escaping gas a mixture of carbon dioxide and ammonia, is rinsed out of the degassing vessel by a carrier gas or sucked off by a slight negative pressure and passed through a compressor in an adsorption vessel.
  • the second process step in which the ultrasonic application is used, is the process of the reaction of ammonia gas with CaSO 4 in aqueous solution or suspension.
  • Ultrasound causes an exceptionally efficient mixing of the reactants and a surface activation of the solids and thus a sufficient contact surface between solid and gas and thus a faster and more advantageous reaction sequence.
  • the surface contact between the gases carbon dioxide and ammonia and reactants such as mineral flour, for example gypsum or the like, is achieved by ultrasonically impinging an absorption vessel, which ensures the distribution of the initial solid mineral flour in a liquid such as water or the like, and thus a sufficient Ensured contact surface between solid and gas.
  • the ultrasound transmitters to be used for mixing the reaction liquid are of any desired design. At least one sonotrode is used per reactor, but it is possible to attach several sonotrodes whose frequencies are coordinated to avoid interference.
  • the formation of the sonotrodes is arbitrary. Preference is given to the use of circular discs with a diameter of 10 to 20 cm, with 15 cm are favored.
  • the form of the sonotrodes is by no means limited to this.
  • the process according to the invention proceeds as follows.
  • the fermented by microorganisms biogenic substances such as manure, Tierkotsuspension or the like arrive at a temperature of about 40 ° C in degassing, which are connected in parallel or in series.
  • the containers are continuously subjected to ultrasound. Cavitation bubbles form in the liquid, which expel the gases.
  • carbon dioxide escapes, then ammonia.
  • the escaping gases are removed by rinsing or suction before they can dissolve again according to the chemical equilibrium.
  • the degassed residue is removed from the container and further treated.
  • the gases are passed through a compressor in a suspension of mineral flour in water, wherein the suspension is kept stable according to the invention by ultrasound.
  • the suspension is kept stable according to the invention by ultrasound.
  • ammonia content of the incoming gas mixture is completely converted chemically, resulting in lime and ammonium sulfate. Any excess carbon dioxide content is recycled to the reaction process.
  • the degassing tanks are preferably made of VA steel, have an inlet and an outlet opening for the liquid and at the upper lid an outlet opening for the escaping gas.
  • the flow rate of the residual slurry or animal kote suspension is 0.05 to 0.5 m / s, preferably 0.1 m / s.
  • An apparatus for carrying out the method has the following essential parameters.
  • the degassing used in the known per se process for the production of biogas for expelling the gases ammonia and carbon dioxide are so designed so that they each carry a liquid inlet and outlet nozzle at a height of up to 200 cm, also a gas outlet opening and at least one ultrasonic generator, while eliminating a stirrer.
  • Several, preferably three to ten, reactors are connected in parallel or in series and the degasification process is continuously controlled.
  • Absorption vessels for absorbing carbon dioxide and ammonia are designed such that they have an inlet nozzle for a mixture of neutral or sulfuric acid gypsum slurry, a gas inlet nozzle and at least one ultrasonic generator and a discharge for solids.
  • the ultrasound transmitters can be designed both for the generation of low-frequency and high-frequency ultrasound.
  • Example 1 is shown in Figure 1.
  • biogenic residues 1 are passed as a pumpable suspension according to the taking place in a conventional manner exposure to microorganisms in a fermenter in the degassing tank 2.
  • the degassing of the liquid takes place by the degassing vessel is subjected to ultrasound.
  • the gases - preferably CO 2 and NH 3 - escape rapidly and almost completely under the action of ultrasound. They are derived via 4, pass through the compressor 5 and are passed into the absorption vessel 6, which contains an absorber suspension. This is a gypsum suspension, which may also contain a small amount of H 2 SO 4 .
  • From the absorption vessel 6 liquid is withdrawn continuously, which up to 40% Contains ammonium sulfate.
  • the escaping gas is compressed in the compressor 9 and returned to the circulation or energetically utilized.
  • the absorption vessel is subjected to ultrasound, whereby a continuous mixing and close contact of the gas phase with the liquid and solid components is ensured.
  • a liquid stream is passed into the degassing tank.
  • 6 pieces are connected in series in this example, they have a height of 2 m with a diameter of 20 cm. They are filled with the liquid to be degassed so far that 0.375 m 3 of available volume remain.
  • the flow rate of the liquid stream is 0.09 m / s.
  • the degassing is carried out by continuous ultrasound.
  • circular membrane oscillators are used, which are flanged to the bottom of the degassing and emit high-frequency ultrasound, in the example of the frequency 1700 kHz.
  • the expelled gas mixture predominantly consisting of ammonia and carbon dioxide
  • the absorption vessel which contains a gypsum suspension.
  • the reaction of carbon dioxide, ammonia, gypsum and water to ammonium sulfate which is withdrawn as the desired end product in solution.
  • Excess gas containing essentially carbon dioxide, is discharged and used in a conventional manner.
  • Disk-shaped membrane oscillators which emit frequencies of 1700 KHz, are used as ultrasound transmitters.
  • Example 2 The procedure is essentially the same as in Example 1, but six degassing tanks, with otherwise identical dimensions and consisting of VA steel, are connected in parallel. Six low-frequency ultrasound transmitters are placed in the inlet of the degassing tank. The sonotrodes operate at a frequency of 20 - 40 kHz. Legend to the picture
  • the hatched areas show the ultrasound-loaded suspensions.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Herstellung stickstoffhaltiger Düngemittel durch die Behandlung biogener Stoffe. Es ist die Aufgabe gestellt, die beiden beim Biogasprozess entstehenden und in der Flüssigkeit gelösten Gase Ammoniak und Kohlendioxid aus der Flüssigkeit technisch elegant zu entfernen und einer Nutzung zuzuführen. Die Aufgabe wird gelöst durch die Beaufschlagung von Entgasungsbehältern und Absorptionsgefäßen mit Ultraschall und nachfolgender Gewinnung von Düngemitteln.

Description

Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Stickstoffdünger aus biogenen Stoffen
Die Erfindung betrifft Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Stickstoffdünger aus biogenen Stoffen, insbesondere aus Rückständen von Biogasanlagen
Es ist bereits bekannt, aus land- und forstwirtschaftlichen Abfällen Stickstoffdünger herzustellen. Häufig ist diese Verfahrensweise mit der Herstellung von Biogas verbunden, das zur Energiegewinnung vorgesehen ist mit der Maßgabe, die Rückstände des Verfahrens einer weiteren Nutzung zuzuführen. Diese besteht unter anderem darin, die im Vergärungsprozeß entstehenden Rückstände in landwirtschaftlich nutzbare Verbindungen, zum Beispiel in Mineraldünger, umzuarbeiten.
So beschreibt die WO 2005/049495 den Ablauf des Prozesses der Verarbeitung von Tierkot und Gülle zu Stickstoffdünger. Nach dieser Lehre wird ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Gewinnung von Stickstoffdünger aus organischen Abfallprodukten in flüssiger Phase (Suspension, Emulsion, Lösung) sowie zur Hygienisierung der Abfälle bzw. zur Emissionsminderung durch thermische Behandlung unter Verwendung von mineralischen oder organischen Zusätzen vorgeschlagen. Nach der Lehre der WO 2005/049495 gelingt dies durch ein Verfahren, bei dem das zu verwertende Abfallprodukt bei Unterdruck auf Temperaturen zwischen 400 C und 900 C erhitzt, das dabei entweichende und Kohlendioxid und Ammoniak enthaltende Gas gekühlt und in ein wässriges Absorptionsmittel eingeleitet, der hierbei gebildete Stickstoffdünger ausgetragen und das nicht absorbierte und Kohlendioxid enthaltende Überschussgas in den Ablaufbehälter zurückgepumpt wird, wobei der zu Beginn des Prozesses durch eine Vakuumpumpe erzeugte Unterdruck durch den Verlauf des Prozesses autogen aufrecht erhalten wird.
Zweckmäßig erfolgt nach dieser technischen Lehre die Rückführung des Überschussgases in den Kreislauf, indem es entweder direkt oberhalb des zu behandelnden Abfallprodukts oder über ein Gaskühlsystem oberhalb des zu behandelnden Abfallprodukts oder geteilt und ein Teilstrom durch das Abfallprodukt und ein weiterer Teilstrom oberhalb des Abfallprodukts eingeleitet wird. Vorzugsweise wird als wässriges Absorptionsmittel eine Gips-Aufschlämmung verwendet.
In der DE 10 2005 047 719.4 wird vorgeschlagen, aus biogenen Produkten bestehende Biomasse in einen pumpfähigen Zustand zu bringen, in Fermentern den Biogas- Bildungsprozeß unter ständigem Rühren zu befördern, indem mesophile Vergärung bei 38 bis 420 C oder thermophile Vergärung bei 50 bis 600 C stattfindet. Das entstandene Biogas wird gespeichert und nachfolgend verwertet. Ein Teil des Gärrestes wird auf 70 bis 90° C aufgeheizt, in einem Strippprozeß wird ihm Ammoniak/Ammoniumstickstoff entzogen, der hygienisierte stickstoffarme Gärrest wird in Fest- und Flüssigphase getrennt. Der Strippprozeß läuft bei Unterdruck im Batchverfahren ab. Das Austragen des Gases Ammoniak ist nicht näher ausgeführt.
Ein Nachteil der bekannten technischen Lösung der WO 2005/049495 besteht darin, dass die frische oder vergorene Gülle auf 90° C aufgeheizt werden muß.
Ein weiterer Nachteil der vorgeschlagenen Verfahrensweise besteht darin, dass ausschließlich das Batch-Verfahren angewendet wird. Im Text der Erfindungsbeschreibung wird die Möglichkeit kontinuierlichen Arbeitens erwähnt, aber weder in den Beispielen- noch in den Ansprüchen findet sich eine Konkretisierung dazu.
Nachteilig ist die Notwendigkeit eines ausgeklügelten Temperatur/Druckregimes, das gewährleisten muß, dass im Strippbehälter über Stunden ständig 800 C und 300 bis 500 mbar eingehalten werden müssen.
Weiterhin nachteilig ist das aufwendige Rühren einer Aufnahmesuspension für die ausgetriebenen Gase Kohlendioxid und Ammoniak. Dazu wird allgemein eine Aufschläm- mung von Mineralmehl wie Gips oder dergleichen verwendet, in welche das Kohlendioxid /Ammoniak-Gasgemisch eingeleitet wird. Dabei entstehen Kalk und Ammoniumsulfat, die aus der flüssigen Phase abzutrennen sind.
Die Ursache des Nachteils der notwendigen Aufheizung ist dem Verfahrensprinzip geschuldet. Die Wärmezufuhr bewirkt das Austreiben der Gase Ammoniak und Kohlendioxid aus der Suspension von Gülle, Tierkot oder dergleichen Verfahren und Vorrichtung sind auf das Batch-Verfahren ausgerichtet. Zu einem kontinuierlichen Verfahrensablauf gibt es keine Untersuchungen.
Das Temperatur/Druckregime ist einzuhalten, weil die Hitze das Entgasen bewirkt und das entstandene Gas mit Unterdruck abgesaugt werden muß, um das Gleichgewicht zwischen gelöstem und freiem Gas zu beeinflussen. Trotz allem werden merkliche Mengen Wasserdampf mit abgesaugt, eine weitere Ursache von Energieverlusten.
Mineralmehl wie Gips oder dergleichen muß durch Rühren in Suspension gehalten werden, damit eine Reaktion der Feststoffe mit den Gasen erfolgen kann.
Die Erfindung hat das Ziel, einen kostengünstigen, energetisch deutlich weniger aufwendigen Verfahrensschritt der Entgasung von biogenen Stoffen, wie z. B. Gülle oder einer Tierkotsuspension oder Gärreste einer Biogasanlage zu bewirken.
Das Verfahren soll kontinuierlich gestaltet werden.
Die entweichenden Gase sollen ohne Energieverluste abtransportiert werden.
Das mühselige energetisch nachteilige Rühren von Mineralmehrsuspensionen soll durch eine effiziente Methode des Durchmischens ersetzt werden.
Die Erfindung hat die Aufgabe die beiden wesentlichen entstandenen Gase Ammoniak und Kohlendioxid in technisch einfacher Weise aus der Flüssigkeit zu entfernen und zu Düngemitteln umzusetzen.
Das Verfahren soll auf nahezu alle vergärungsfähigen biogene Stoffe anwendbar sein und Gülle und Tierkot als einen speziellen Fall definieren.
Die technische Anlage soll durch eine besondere Gestaltung und Anordnung der Entgasungsbehälter kontinuierlich betrieben werden können. Es ist zu vermeiden, dass die abzuführenden Gase Wärmeenergie abtransportieren, wodurch Wasserdampf in merklichen Mengen mit entweicht.
Der für die Reaktion zwischen Feststoffen und Gasen erforderliche Oberflächenkontakt soll zuverlässig gesichert werden.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass biogene Stoffe, insbesondere Gülle oder Tierkotsuspension während des Prozesses der Biogasgewinnung mit nachfolgender Herstellung von Stickstoffdünger in zwei wesentlichen Verfahrenschritten mit Ultraschall beaufschlagt werden. Der Einsatz von Ultraschall beruht auf der wissenschaftlichen Erkenntnis, dass es unter besonderen Bedingungen gelingt, in einer Flüssigkeit, aber auch in einer Suspension eine Kavitationszone zu schaffen, innerhalb derer die Flüssigkeit entgast.
Voraussetzungen dazu sind erfindungsgemäß, dass die zu entgasenden Suspensionen durch eine Kavitationszone geführt werden, der Kavitationsraum nicht höher als 200 cm ist, dass leistungsfähige Sonotroden eingesetzt und Interferenzen der Ultraschallwellen durch den Einsatz mehrerer Ultraschallgeber vermieden werden.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Ultraschallgeber werden seitlich im Zulauf oder an der Unterseite der Entgasungsbehälter angeflanscht. Es ist möglich, Sonotroden als Zylinder auszugestalten und zentral in den Entgasungsbehältern anzuordnen. Ebenso ist es möglich, die Sonotroden als Scheiben auszugestalten und an der Unterseite der Entgasungsbehälter anzuflanschen. Sie können stabförmig ausgebildet sein und seitlich angebracht werden. Letztlich kann auf beliebige Sonotrodenformen zurückgegriffen werden, die erhältlich sind.
Die Frequenz liegt bevorzugt zwischen 20 kHz und 1 ,7 MHz und kann geregelt werden.
Erfindungsgemäß werden mehrere, vorzugsweise drei bis zehn Entgasungsbehälter mit einer Höhe von 200 cm parallel oder in Reihe geschaltet.
In einer bevorzugten Ausführungsform haben die Entgasungsbehälter einen Durchmesser von 10 bis 20 cm. Besonders günstig ist ein Durchmesser von 15 cm. Die zu entgasende Flüssigkeit wird über Raumtemperatur gehalten, wobei ein Bereich bis 400 C bevorzugt ist, so dass Energieverluste weitgehend ausscheiden.
Das entweichende Gas, ein Gemisch aus Kohlendioxid und Ammoniak, wird aus dem Entgasungsbehälter durch ein Schleppgas ausgespült oder durch leichten Unterdruck abgesaugt und über einen Verdichter in ein Adsorptionsgefäß geleitet.
Der zweite Verfahrensschritt, in welchem die Ultraschallbeaufschlagung eingesetzt wird, ist der Prozeß der Umsetzung von Ammoniakgas mit CaSO4 in wässriger Lösung bzw. Suspension. Ultraschall bewirkt eine ausnehmend effiziente Durchmischung der Reaktionspartner sowie eine Oberflächenaktivierung der Feststoffe und damit eine ausreichende Kontaktfläche zwischen Feststoff und Gas und damit einen schnelleren und vorteilhaften Reaktionsablauf.
Der Oberflächenkontakt zwischen den Gasen Kohlendioxid und Ammoniak sowie Reaktionspartnern wie Mineralmehl, zum Beispiel Gips oder dergleichen, wird dergestalt erreicht, dass ein Absorptionsgefäß mit Ultraschall beaufschlagt wird, der die Verteilung des anfänglichen Feststoffes Mineralmehl in einer Flüssigkeit wie Wasser oder dergleichen sichert und damit eine ausreichende Kontaktfläche zwischen Feststoff und Gas gewährleistet.
Die zur Durchmischung der Reaktionsflüssigkeit einzusetzenden Ultraschallgeber sind beliebig ausgebildet. Pro Reaktor wird mindestens eine Sonotrode eingesetzt, jedoch ist das Anbringen mehrerer Sonotroden möglich, deren Frequenzen aufeinander abgestimmt sind zur Vermeidung von Interferenzen. Wie im ersten Schritt der Beaufschlagung der Lösung bzw. Suspension mit Ultraschall ist auch hier die Ausbildung der Sonotroden beliebig. Bevorzugt ist der Einsatz kreisrunder Scheiben mit einem Durchmesser von 10 bis 20 cm, wobei 15 cm favorisiert sind. Darauf ist die Form der Sonotroden aber keinesfalls beschränkt.
Das erfindungsgemäße Verfahren läuft wie folgt ab. Die durch Mikroorganismen vergorenen biogenen Stoffe wie Gülle, Tierkotsuspension oder dergleichen gelangen mit einer Temperatur von ca. 40 ° C in Entgasungsbehälter, die parallel oder in Reihe geschaltet sind. Die Behälter werden kontinuierlich mit Ultraschall beaufschlagt. In der Flüssigkeit bilden sich Kavitationsbläschen, welche die Gase austreiben. Zuerst entweicht Kohlendioxid, dann Ammoniak. Die entweichenden Gase werden durch Ausspülen oder Absaugen entfernt, bevor sie sich entsprechend dem chemischen Gleichgewicht wieder lösen können. Der entgaste Rückstand wird aus dem Behälter entfernt und weiter behandelt.
Die Gase werden über einen Verdichter in eine Suspension von Mineralmehl in Wasser geleitet, wobei die Suspension erfindungsgemäß durch Ultraschallbeaufschlagung stabil gehalten wird. Nach Ablauf der chemischen Reaktion zwischen dem Gips und den Gasen Kohlendioxid und Ammoniak, bei der Ammonsulfat und Kalk entstehen, werden die Feststoffe von der Flüssigkeit getrennt und in an sich bekannter Weise weiter verarbeitet.
Der Ammoniakanteil des eintretenden Gasgemischs wird vollständig chemisch umgesetzt, es entstehen Kalk und Ammoniumsulfat. Ein eventuell überschüssiger Kohlendioxidanteil wird in den Reaktionsablauf zurückgeführt.
Um einen Durchsatz von 10 m3 Gülle pro Stunde zu gewährleisten, sind drei mit Ultraschall beaufschlagte Entgasungsbehälter erforderlich.
Die Entgasungsbehälter sind bevorzugt aus VA-Stahl gefertigt, haben eine Eintritts- und eine Austrittsöffnung für die Flüssigkeit sowie am oberen Deckel eine Austrittsöffnung für das entweichende Gas.
Die Fließgeschwindigkeit der Restgülle bzw. der Tierkotsuspension beträgt 0,05 bis 0,5 m/s, bevorzugt 0,1 m/s.
Eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens weist die folgenden wesentlichen Parameter auf.
Die im an sich bekannten Prozeß zur Gewinnung von Biogas verwendeten Entgasungsbehälter zum Austreiben der Gase Ammoniak und Kohlendioxid werden derart ausgestaltet, dass sie bei einer Höhe von bis zu 200 cm jeweils einen Flüssigkeitseintritts- und -austrittsstutzen tragen, ferner eine Gasaustrittsöffnung und mindestens einen Ultraschallgeber, während ein Rührwerk entfällt. Es werden mehrere - bevorzugt drei bis zehn - Reaktoren parallel oder in Reihe geschaltet und der Entgasungsprozess kontinuierlich gesteuert.
Absorptionsgefäße zum Absorbieren von Kohlendioxid und Ammoniak sind derart ausgestaltet, dass sie einen Zulaufstutzen für ein Gemisch aus neutraler oder schwefelsaurer Gipsaufschlämmung aufweisen, einen Gaseinleitungsstutzen und mindestens einen Ultraschallgeber sowie eine Austragung für Feststoffe.
Die Ultraschallgeber können sowohl für die Generierung von niederfrequentem als auch von hochfrequentem Ultraschall ausgelegt sein.
Das Entgasen der Flüssigkeit und das Durchmischen der Absorptionssuspension mit Ultraschall bringt überraschenderweise wesentlichen technischen und ökonomischen Fortschritt. Es ist erstaunlich, dass die Forscher und Techniker diese Möglichkeit bisher nicht beachtet haben und die Literatur zum Stand der Technik diese mögliche Doppelfunktion des Ultraschalls in einem Prozeß nicht kommentiert.
Die Erfindung soll nachstehend an Beispielen näher erläutert werden. Beispiel 1 wird in Abbildung 1 dargestellt.
Beispiel 1
Gemäß Abbildung 1 werden biogene Reststoffe 1 als pumpfähige Suspension nach der in an sich bekannter Weise erfolgenden Einwirkung von Mikroorganismen in einem Fermenter nunmehr in den Entgasungsbehälter 2 geleitet. Hier findet die Entgasung der Flüssigkeit statt, indem der Entgasungsbehälter mit Ultraschall beaufschlagt wird. Die Gase - bevorzugt CO2 und NH3 - entweichen unter der Wirkung des Ultraschalls schnell und nahezu vollständig. Sie werden über 4 abgeleitet, passieren den Verdichter 5 und werden in das Absorptionsgefäß 6 geleitet, das eine Absorbersuspension enthält. Diese ist hier eine Gipssuspension, die auch eine geringe Menge H2SO4 enthalten kann. Aus dem Absorptionsgefäß 6 wird kontinuierlich Flüssigkeit abgezogen, welche bis zu 40 % Ammoniumsulfat enthält. Das entweichende Gas wird im Verdichter 9 komprimiert und in den Kreislauf zurückgeführt bzw. energetisch verwertet. Das Absorptionsgefäß wird mit Ultraschall beaufschlagt, wodurch eine ständige Durchmischung und ein enger Kontakt der Gasphase mit den flüssigen und Festbestandteilen gewährleistet ist.
Beispiel 2
Nach erfolgter weitgehender Zersetzung biogener Reststoffe durch Mikroorganismen wird ein Flüssigkeitsstrom in Entgasungsbehälter geleitet. Davon sind in diesem Beispiel 6 Stück in Reihe geschaltet, sie weisen eine Höhe von 2 m bei einem Durchmesser von 20 cm auf. Sie werden mit der zu entgasenden Flüssigkeit soweit gefüllt, daß 0,375 m3 verfügbares Volumen verbleiben. Die Fließgeschwindigkeit des Flüssigkeitsstromes beträgt 0,09 m/s. Die Entgasung erfolgt durch kontinuierliche Ultraschallbeaufschlagung. Als Ultraschallgeber werden in diesem Beispiel kreisförmige Membranschwinger verwendet, die an der Unterseite der Entgasungsbehälter angeflanscht sind und hochfrequenten Ultraschall aussenden, im Beispielfall der Frequenz 1700 kHz. Das ausgetriebene Gasgemisch, ganz überwiegend bestehend aus Ammoniak und Kohlendioxid, wird verdichtet und in das Absorptionsgefäß geleitet, der eine Gipssuspension enthält. Hier erfolgt unter Durchmischung mit Ultraschall die Umsetzung von Kohlendioxid, Ammoniak, Gips und Wasser zu Ammoniumsulfat, das als gewünschtes Endprodukt in Lösung abgezogen wird. Überschüssiges Gas, im wesentlichen Kohlendioxid enthaltend, wird abgeleitet und in an sich bekannter Weise weiter verwendet. Als Ultraschallgeber werden scheibenförmige Membranschwinger eingesetzt, welche Frequenzen von 1700 KHz aussenden.
Beispiel 3
Es wird im wesentlichen wie in Beispiel 1 verfahren, doch sind sechs Entgasungsbehälter bei sonst gleichen Abmaßen und aus VA-Stahl bestehend, parallel geschaltet. Es sind sechs niederfrequente Ultraschallgeber im Zulauf des Entgasungsbehälters platziert. Die Sonotroden arbeiten mit einer Frequenz von 20 - 40 kHz. Legende zur Abbildung
1 Reststoffe
2 Entgasungsbehälter
3 Reststoffe
4 CO2 und NH3
5 Verdichter
6 Absorptionsbehälter mit Gipssuspension
7 Kalk und Ammonsulfat
8 Abgas
9 Verdichter
10 BHKW
Die schraffierten Flächen zeigen die ultraschallbeaufschlagten Suspensionen.
13

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Stickstoffdünger aus biogenen Stoffen durch Einleiten einer fließfähigen Suspension biogener Stoffe in Vergärungsfermentoren, Behandlung der Suspension mit Mikroorganismen in der Wärme unter Durchmischen, Ableiten des entstandenen Gasgemischs und dessen energetische Verwertung, Erwärmen der verbleibenden Suspension und Austreiben der Gase CO2 und NH3 , Einleiten des Gasgemischs in eine Mineralmehlsuspension mit nachfolgendem Abtrennen entstandener Stoffe aus dieser Suspension, dadurch gekennzeichnet dass die der aus den Vergärungsfermentoren abgezogene Flüssigkeitsstrom zum Austreiben entstandener Gase mit Ultraschall beaufschlagt wird und dass der die Mineralmehlsuspension enthaltende Reaktor mit Ultraschall zum Zwecke der Durchmischung und zur Oberflächenaktivierung der Feststoffe beaufschlagt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass biogene Reststoffe in den Vergärungsfermentatoren durch Mikroorganismen vergorene Gülle oder Tierkot sind.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die zu entgasende Flüssigkeit mit enthaltenen biogenen Stoffen nur leicht erwärmt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die biogene Stoffe enthaltende Flüssigkeit zum Austreiben der Gase auf 40 Grad erwärmt wird.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die in der Mineralmehlsuspension bei Einleiten des Gasgemischs gebildeten Stoffe von der Suspension separiert werden.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Fließgeschwindigkeit der biogene Stoffe enthaltenden Flüssigkeit 0,05 bis 0,5 m/s beträgt, ihre Verweilzeit in den Entgasungsbehältern 100 bis 500 s.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Fließgeschwindigkeit der biogene Stoffe enthaltenden Flüssigkeit 0,1 m/s beträgt, die Verweilzeit 120 bis 300 s.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Gastransport mit einer Fließgeschwindigkeit von 0,01 bis 1 ,0 m/s erfolgt.
9. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Ansprüchen 1 bis 8, bestehend aus Rohrleitungen zum Transport von Suspensionen, einem oder mehreren Entgasungsbehältern, die parallel oder in Reihe geschaltet sein können, einem Verdichter, einem oder mehreren Absorptionsbehältern mit Gipssuspension, dadurch gekennzeichnet, dass die Entgasungsbehälter ebenso wie die Absorptionsbehälter mit nieder- und hochfrequenten Ultraschallgebern ausgestattet sind .
10. Vorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Entgasungsbehälter aus V-A-Stahl gefertigt sind, drei bis zehn Entgasungsbehälter parallel geschaltet sind, jeweils einen Durchmesser von 10 bis 30 cm aufweisen bis 200 cm hoch sind,
Verbindungsleitungen aus V-A-Stahl gefertigt sind, die Absorptionsgefäße aus V-A-Stahl gefertigt sind,
Entgasungsbehälter und Absorptionsgefäße mit Ultraschallgebern ausgestattet sind.
11. Vorrichtung nach Ansprüchen 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Ultraschallgeber in den Entgasungsbehältern mit variablen Frequenzen zwischen 20 kHz und 1 ,7 MHz arbeiten, die Ultraschallgeber am Boden der Entgasungsbehälter oder im Zulauf angebracht sind.
12. Vorrichtung nach den Ansprüchen 9 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass mehrere Ultraschallgeber mit abgestimmten Frequenzen arbeiten, wobei die Abstimmung lediglich der Interferenzvermeidung dient.
10
3. Vorrichtung nach den Ansprüchen 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass zum Gastransport ein Lüfter oder Verdichter in der Gasleitung angeordnet ist.
11
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