WO2007037395A1

WO2007037395A1 - 電解コンデンサ

Info

Publication number: WO2007037395A1
Application number: PCT/JP2006/319507
Authority: WO
Inventors: Masayuki Takeda; Hiroo Miyauchi; Masashi Ozawa
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corporation; Nippon Chemi-Con Corporation
Priority date: 2005-09-30
Filing date: 2006-09-29
Publication date: 2007-04-05
Also published as: KR101302728B1; CN101278366A; KR20080057333A; JP4964449B2; JP2007103500A; EP1947664A1; EP1947664A4; US20090034161A1

Abstract

　陽極からの液漏れが著しく抑制された電解コンデンサを提供する。　本発明は、陽極電極引出し手段を備えた陽極電極箔と、陰極電極引出し手段を備えた陰極電極箔とを、セパレータを介して巻回し、かつ電解液を含浸させてなるコンデンサ素子；該コンデンサ素子を収納する外装ケース；及び該外装ケースの開口部を封口する封口体；を有する電解コンデンサであって、陽極電極引出し手段が、封口体との接触部分の少なくとも一部にセラミックコーティング層及び／又は絶縁性合成樹脂層を備えたものである、電解コンデンサに関する。

Description

明細書

電解コンデンサ技術分野

[0001] 本発明は、陽極電極引出し手段が、封口体との接触部分の少なくとも一部にセラミックコーティング層及び/又は絶縁性合成樹脂層を備えたものである、電解コンデンサに関する。

背景技術

[0002] 電解コンデンサは、小型でありながら大きな静電容量を有する点に特徴があり、低周波のフィルターやバイパス用に多用されている。電解コンデンサは、一般的には図 1及び 2に示すような構造力もなる。すなわち、帯状の高純度のアルミニウム箔に、化学的あるいは電気化学的にエッチング処理を施して、アルミニウム箔表面積を拡大させる（拡面処理）とともに、このアルミニウム箔をホウ酸アンモ-ゥム水溶液等の化成液中にて化成処理して表面に酸化皮膜層を形成させた陽極電極箔 2と、エッチング処理のみを施した高純度のアルミニウム箔カもなる陰極電極箔 3とを、マニラ紙等からなるセパレータ 11を介して卷回してコンデンサ素子 1を形成する。そして、このコンデンサ素子 1に、電解コンデンサ駆動用の電解液を含浸した後、アルミニウム等からなる有底筒状の外装ケース 10に収納する。外装ケース 10の開口部には弾性ゴムからなる封口体 9を装着し、絞り加工により外装ケース 10を密封して、る。

[0003] 陽極電極箔 2、陰極電極箔 3には、図 2に示すように、それぞれ陽極 ·陰極の電極を外部に引き出すための電極引出し手段であるリード線 4、 5がステッチ、超音波溶接等の手段により接続されている。リード線 4、 5は、アルミニウム力もなる丸棒部 6と、丸棒部の先端に設けられた両極電極箔 2、 3に当接する接続部 7からなり、さらに丸棒部 6の他方の先端には、半田付け可能な金属からなる外部接続部 8が溶接等の手段で固着されている。

[0004] 電解コンデンサにお、て、陰極、陽極、電解液は、 V、ずれもその特性に大きな影響を与える重要な構成物である。

[0005] このうち、陰極については、これまで液漏れの問題が指摘されてきた。すなわち、陰極電極引出し手段としてのリード線 (陰極リード線)の自然浸漬電位の方が、陰極電極箔の自然浸漬電位よりも貴な電位を示すため、これに起因して、電流が負荷されている場合、無負荷の場合、双方において、陰極リード線に力ソード電流が流れることになる。その結果、陰極リード線と電解液の界面部分で水酸ィ匕物イオンが生成する

。電解質として第四級環状アミジ-ゥム、溶媒として γ—プチ口ラタトンを含む従来の電解液の場合、水酸化物イオンは、第四級環状アミジ-ゥムを開環させて強塩基である第二級ァミンを発生させ、 γ—プチ口ラタトンと反応して γ—ヒドロキシ酪酸を生成して ρΗを低下させる。 ρΗが低下すると、上記の第二級ァミンが閉環して、揮発性力、さぐ吸湿性の高い第四級環状アミジ-ゥム塩を再生成する。これが陰極電極引出し手段の丸棒部と封口体の間に再生成することにより、吸湿して液漏れ状態を招くといった問題である。この問題を改善するために、種々の技術が提案されている（例えば、特許文献 1及び 2参照)。

[0006] これに対して、陽極については、陽極電極箔は、化成処理により不活性な酸化皮膜層で覆われてヽるため、上記のような液漏れの問題は起こりえなヽと認識されてヽた。

[0007] 一方、電解液にっヽては、インピーダンスの低下、良好な熱安定性、高ヽ耐熱性を有する電解コンデンサを得るため、テトラフルォロアルミン酸イオンを含有する電解コンデンサ用電解液が提案されて、る (例えば、特許文献 3参照)。

特許文献 1 :特開 2004— 165206号公報

特許文献 2 :特開 2004— 165207号公報

特許文献 3 :特開 2003— 142346号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0008] 本発明者らは、上記のテトラフルォロアルミン酸イオンを含有する電解液との組み合わせにおいて、電解コンデンサの研究を進める中で、従来、起こりえないと認識されていた陽極にも、厳密にいえば液漏れの問題が発生し、この問題を解決することがー層の電解コンデンサの特性向上に有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。課題を解決するための手段

[0009] 本発明は、陽極電極引出し手段を備えた陽極電極箔と、陰極電極引出し手段を備えた陰極電極箔とを、セパレータを介して卷回し、かつ電解液を含浸させてなるコンデンサ素子；該コンデンサ素子を収納する外装ケース；及び該外装ケースの開口部を封口する封口体;を有する電解コンデンサであって、陽極電極引出し手段力封口体との接触部分の少なくとも一部にセラミックコーティング層及び Z又は絶縁性合成榭脂層を備えた電解コンデンサに関する。

発明の効果

[0010] 本発明によれば、陽極力ゝらの液漏れが著しく制御された電解コンデンサが得られる

。なお、本発明の電解コンデンサは、テトラフルォロアルミン酸イオンを含有する電解液との組み合わせにおいて特に効果的である力これに限定されない。

図面の簡単な説明

[0011] [図 1]電解コンデンサの構造を示す内部断面図である。

[図 2]コンデンサ素子の構造を示す分解斜視図である。

[図 3]大型の電解コンデンサの構造を示す内部断面図である。

[0012] [符号の説明]

図面の符号は、以下のとおりである。

1 コンデンサ素子

2 陽極電極箔

3 陰極電極箔

4 陽極引出し用のリ -ド線

5 陰極引出し用のリ -ド線

6 丸棒部

7 接続部

8 外部接続部

9 封口体

10 外装ケース

11 セパレータ 101 コンデンサ素子

104 陽極用のリベット

105 陰極用のリベット

106 丸棒部

109 封ロ部材

110 外装ケース

121 陽極引出し端子

122 陰極引出し端子

123 頭部

124 外部端子

125 揷通部

発明を実施するための最良の形態

[0013] 図 1及び 2に示すような電解コンデンサの構造を例にとって、各構成部分に沿って、本発明を以下説明する。図 1及び 2に示すような構造は、小型の電解コンデンサに汎用される。

[0014] 本発明において、陽極電極箔 2は、特に限定されず、例えば純度 99. 9%以上のアルミニウム箔を酸性溶液中でィ匕学的又は電気化学的なエッチングにより拡面処理した後、電解質として、リン酸二水素アンモ-ゥム又はリン酸水素二アンモ-ゥム等を含むリン酸系の化成液、ホウ酸アンモ-ゥム等を含むホウ酸系の化成液、アジピン酸アンモ-ゥム等を含むアジピン酸系の化成液等の中でィ匕成処理を行い、その表面に酸ィ匕アルミニウム皮膜層を形成したものを用いることができる。

[0015] 本発明において、陰極電極箔 3は、特に限定されず、例えば陽極電極箔と同様に純度 99. 9%以上のアルミニウム箔をエッチングしたものを用いることができる。また、陰極電極箔の表面の一部又は全部に、金属窒化物又は金属の 1種又は 2種以上からなる皮膜を形成した陰極電極箔も用いることができる。このような陰極電極箔は、例えば特開 2004— 165203号公報に記載されている。具体的には、金属窒化物としては、窒化チタン、窒化ジルコニウム、窒化タンタル、窒化ニオブ等が、金属としては、チタン、ジルコニウム、タンタル、ニオブ等が挙げられ、皮膜の厚みとしては、 0. 02 〜0. 1 μ mが挙げられる。さらに、銅、鉄、マンガン、スズ、チタンのうち 1種又は 2種以上を含む純度 99. 9%未満のアルミニウム力なる陰極電極箔も、純度 99. 9%以上のアルミニウム線材を用いる陰極電極引出し手段との組み合わせにおいて使用することができる。このような陰極電極箔は、例えば特開 2004— 165204号公報に記載されている。

[0016] 本発明において、セパレータ 11は、特に限定されず、例えばマニラ紙、クラフト紙等の紙を用いることができることができる。また、セパレータには、ガラス繊維、ポリプロピレン、ポリエチレン等の不織布を用いることもできる。

[0017] 本発明においては、電極引出し手段を作成するに際し、まず、断続的にプレスカロェしたアルミニウム線材を、所定の寸法に裁断して形成した丸棒部 6及び接続部 7からなるアルミニウム導体を作成し、その後に化成処理を行って、表面に陽極酸化皮膜を形成する。その後に、このアルミニウム導体の端面に、銅メツキ鉄鋼線 (CP線)からなる外部接続部 8を溶接して、リード線 4、 5を構成する。電極引出し手段には、純度 99 . 9%以上のアルミニウムを使用することができ、液漏れ防止の観点からは、電極箔と純度が同等であるか、又はより高、ことが好ま、。

[0018] 本発明においては、陽極電極引出し手段は、コンデンサ素子が外装ケースに挿入

•封口されたときに、封口体との接触部分の少なくとも一部、好ましくは全部にセラミツクコーティング層及び/又は絶縁性合成樹脂層を備えるように加工されている。

[0019] セラミックコーティング層は、以下のようにしてカ卩ェすることができる。上記のように表面に陽極酸ィ匕皮膜を形成したアルミニウム導体の丸棒部 6に、金属アルコキシド系セラミックス力なるコーティング剤を吐出、コートし、その後熱処理し、次いで再度前記コーティング剤を吐出、コートした後、再び熱処理することにより、アルミニウム導体上にセラミックコーティング層を形成することができる。

[0020] 金属アルコキシド系セラミックスに用いるセラミックスとしては、 Al O 、SiO 、ZrO

2 3 2 2

、 TiO 、 MgO、 H BO 、 Cr O、 BaTiO 、 PbTiO 、 KTaO 等が挙げられる。な

2 3 3 2 3 3 3 3

お、ここで用いられるセラミックスとしては、コーティング特性を考慮すると、 Al O 、 Si

2 3

O 、 ZrOの中力も選ばれた 1種又は 2種以上であることが好ましぐさらに、強度を

2 2

考慮すると、 AI O 、SiO 力もなる混合物を用いることが好ましい。 [0021] また、コーティング方法として、丸棒部 6をコーティング剤に浸漬してコーティングする方法もある。すなわち、アルミニウム導体をコーティング剤に浸漬し、その後熱処理し、次いで再度前記コーティング剤に浸漬した後、再び熱処理することにより、アルミ -ゥム導体上にセラミックコーティング層を形成する。その後に、接続部 7をメタノール溶液中に浸漬し、超音波等によってセラミックコーティング層を除去し、丸棒部 6にのみセラミックコーティング層を残存させる方法である。し力しながら、セラミックコーティング層を除去する際の調整の容易さの点から、また丸棒部に精度良くセラミックコーティング層を形成する点から、前述した吐出、コートによる方法の方が好ましい。

[0022] 絶縁性合成樹脂層は、以下のようにしてカ卩ェすることができる。まず、絶縁性の合成榭脂材料としては、例えば、エポキシ、フエノール、フラン、メラミン、キシレン、グァナミン榭脂等の熱硬化性榭脂、フッ素、ブタジエン、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアタリレート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリビュルホルマール、ポリフエ-レンサルファイド、液晶ポリマー、ケトン、クマロン、 MBS榭脂等の熱可塑性榭脂等が挙げられる。そしてこれらのものには、 10重量％以下の割合で、例えばシラン系、チタネート系等のカップリング剤を配合して使用することもでき、例えばエポキシ榭脂と j8 _ (3, 4—エポキシシクロへキシル)ェチルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤を含むコーティング剤を使用することができる。

[0023] 上記のように表面に陽極酸ィ匕皮膜を形成したアルミニウム導体の丸棒部 6に、カツプリング剤を塗布乾燥してカップリング剤層を形成せしめた後、ある、はカップリング剤を適用せず、加熱もしくは適当な溶剤によって調整された絶縁性合成樹脂の液状溶融物からなるコーティング剤を吐出、コートし、その後乾燥処理することにより、アルミニゥム導体上に絶縁性合成樹脂層を形成することができる。

[0024] あるいは、熱溶融性の合成樹脂フィルムを成形したものを丸棒部 6に被覆した後、加熱処理して形成してもよヽ。

[0025] また、コーティング方法として、丸棒部 6を、絶縁性合成樹脂を含むコーティング剤に浸漬してコーティングする方法もある。すなわち、アルミニウム導体をコーティング剤に浸漬し、その後乾燥処理し、アルミニウム導体上に絶縁性合成樹脂層を形成する。その後に、接続部 7をメタノール溶液中に浸漬し、超音波等によって絶縁性合成榭脂層を除去し、丸棒部 6にのみ絶縁性合成樹脂層を残存させる方法である。しかしながら、絶縁性合成樹脂層を除去する際の調整の容易さの点から、また丸棒部に精度良く絶縁性合成樹脂層を形成する点から、前述した吐出、コートによる方法の方がのぞましい。

[0026] 上記のようにセラミックコーティング層及び/又は絶縁性合成樹脂層を備えたリード線 4の接続部 7を、陽極電極箔 2にステッチ法や超音波溶接等により機械的に接続する。なお、ここで、リード線 4を陽極電極箔 2に接続した後に、セラミックコーティング層及び Z又は絶縁性合成樹脂層の加工を行う方法もあるが、コーティング精度を考慮すると、これらの層は、コンデンサ製造工程の前に予め形成することが好ましい。さらに、十分な液漏れ防止効果を得るためには、これらの層は、リード線 4の少なくとも丸棒部 6に形成されてヽることが好ま、。

[0027] また、リード線 5の接続部 7を、陰極電極箔 3に同様にして接続する。陰極電極箔の陰極電極引出し手段も、陰極からの液漏れを防ぐため、上記と同様に、コンデンサ素子が外装ケースに挿入 ·封口されたときに、封口体との接触部分の少なくとも一部、好ましくは全部に、セラミックコーティング層及び Z又は絶縁性合成樹脂層を備えて、ることが好まし!/、。

[0028] セラミックコーティング層及び Z又は絶縁性合成樹脂層の厚みは、液漏れ抑制効果と皮膜強度の点から、 5〜30 /ζ πιであることが好ましぐより好ましくは 10〜20 /ζ πι である。

[0029] 上記のようにして得られるコンデンサ素子に電解液を含浸させ、外装ケースに挿入 •封口することができる。ただし、本発明においては、陽極電極箔表面の酸化皮膜層の亀裂や損傷部分を修復する点から、電解液の含浸に先立ち、コンデンサ素子を化成液に浸漬し、修復化成を行うことが好ましい。

[0030] 修復化成の化成液としては、特に限定されず、従来、陽極電極箔 2の化成に用いられる化成液を用いることができる。具体的には、電解質として、リン酸二水素アンモ- ゥム又はリン酸水素二アンモ-ゥム等を含むリン酸系の化成液、ホウ酸アンモ-ゥム等を含むホウ酸系の化成液、アジピン酸アンモニゥム等を含むアジピン酸系の化成液が挙げられる。なかでも、耐水性の点から、リン酸系化成液を用いることが好ましい。化成液の濃度もまた、従来、陽極電極箔の化成に用いられる化成液の濃度とすることができ、例えば、電解質を 0. 01〜1重量％含む水溶液とすることができる。なお

、修復化成の化成液は、コンデンサ素子の陽極電解箔の化成に用いた化成液と同じであっても、異なっていてもよい。

[0031] 修復化成は公知の手段により行うことができ、例えばコンデンサ素子に化成液を含浸させた後、陽極に電圧印カロして行うことができる。電圧は、定格電圧以上、陽極電極箔化成電圧以下が好ましい。また、化成時間は、例えば 5〜120分とすることができる。

[0032] 修復化成したコンデンサ素子を、洗浄し、乾燥させてから、電解液を含浸させることが好ましい。

[0033] 電解液は、特に限定されず、アルミニウム電解コンデンサに使用される電解液を用いることができる。とりわけ、本発明は、テトラフルォロアルミン酸イオンを含む電解液を使用する場合に効果的である。テトラフルォロアルミン酸イオンを含む電解液を使用した電解コンデンサにおける陽極からの液漏れは、フタル酸等の第四級アンモ- ゥム塩等を含有する電解液を使用した従来のアルミニウム電解コンデンサよりも、陽極の自然電位が卑にシフトしていくといつた傾向がみられ、このため、陽極引出し手段が陽極電極箔より貴になり、この部分で酸ィヒ還元反応が起こり水酸ィヒ物が生成するためと考えられ、これにより電解コンデンサの特性も変化しやすくなると考えられる。しかしながら、本発明においては、陽極電極引出し手段の封口体との接触部分の少なくとも一部にセラミックコーティング層及び/又は絶縁性合成樹脂層を備えているので、この部分での酸化還元反応が抑制され、液漏れが防止されると推定される。

[0034] テトラフルォロアルミン酸イオンを含む電解液は、例えば特開 2003— 142346号公報に記載のものを用いることができる。具体的には、電解液のァ-オン成分の全部又はその一部にテトラフルォロアルミン酸イオン (A1F一）を使用したものを用いること

4

が好ましぐなかでもァ-オン成分のうちテトラフルォロアルミン酸イオンが 5〜： LOOモル％である電解液が好ましぐより好ましくは 30〜： LOOモル％、特に好ましくは、 50〜 100モル⁰ /₀、最も好ましくは 100モル⁰ /₀である電解液である。 [0035] 上記電解液は、テトラフルォロアルミン酸イオンを、塩の形態で電解液中に含有することができ、テトラフルォロアルミン酸塩は、好適には第四級ォ -ゥム塩、アミン塩、アンモ-ゥム塩及びアルカリ金属塩力もなる群より選択される 1種以上である。

[0036] 第四級ォ -ゥム塩の好適な例としては、第四級アンモ-ゥム塩、第四級ホスホ-ゥム塩、第四級イミダゾリゥム塩及び第四級アミジ-ゥム塩が挙げられる。

[0037] 第四級アンモ-ゥム塩の第四級アンモ-ゥムイオンの好適な例としては、以下が挙げられる。

(i)テトラアルキルアンモ-ゥム

例えば、テトラメチルアンモ-ゥム、ェチルトリメチルアンモ-ゥム、ジェチルジメチルアンモ-ゥム、トリェチルメチルアンモ-ゥム、テトラエチルアンモ-ゥム、トリメチル —n—プロピルアンモ-ゥム、トリメチルイソプロピルアンモ-ゥム、トリメチル n—ブチルアンモ-ゥム、トリメチルイソブチルアンモ-ゥム、トリメチル—t—ブチルアンモ- ゥム、トリメチル—n—へキシルアンモ-ゥム、ジメチルジ— n—プロピルアンモ-ゥム、ジメチルジイソプロピルアンモ-ゥム、ジメチルー n—プロピルイソプロピルアンモ- ゥム、メチルトリ一 n—プロピルアンモ-ゥム、メチルトリイソプロピルアンモ-ゥム、メチルジ n—プロピルイソプロピルアンモ-ゥム、メチル n プロピルジイソプロピルァンモ-ゥム、トリェチルー _n—プロピルアンモ-ゥム、トリェチルイソプロピルアンモ-ゥム、トリェチルー _n—ブチルアンモ-ゥム、トリェチルイソブチルアンモ-ゥム、トリェチルー tーブチルアンモ-ゥム、ジメチルジー n—ブチルアンモ-ゥム、ジメチルジイソブチルアンモ-ゥム、ジメチルジー tーブチルアンモ-ゥム、ジメチルー n—ブチルェチルアンモ-ゥム、ジメチルイソブチルェチルアンモ-ゥム、ジメチルー tーブチルェチルアンモ-ゥム、ジメチルー n—ブチルイソブチルアンモ-ゥム、ジメチルー n—ブチルー tーブチルアンモ-ゥム、ジメチルイソブチルー tーブチルアンモ-ゥム、ジェチルジー n—プロピルアンモ-ゥム、ジェチルジイソプロピルアンモ-ゥム、ジェチル —n—プロピルイソプロピルアンモ-ゥム、ェチルトリ—_n—プロピルアンモ-ゥム、ェチルトリイソプロピルアンモ-ゥム、ェチルジー n—プロピルイソプロピルアンモ-ゥム、ェチル—_n—プロピルジイソプロピルアンモ-ゥム、ジェチルメチルー _n—プロピルアンモ-ゥム、ェチルジメチルー _n—プロピルアンモ-ゥム、ェチルメチルジー n—プ口ピルアンモニゥム、ジェチルメチルイソプロピルアンモニゥム、ェチルジメチルイソプ口ピルアンモニゥム、ェチルメチルジイソプロピルアンモニゥム、ェチルメチルー n— プロピノレイソプロピルアンモニゥム、テトラー n プロピルアンモニゥム、テトライソプロピルアンモ-ゥム、 n—プロピルトリイソプロピルアンモ-ゥム、ジ一 n—プロピルジイソプロピルアンモ-ゥム、トリ一 n—プロピルイソプロピルアンモ-ゥム、、トリメチルへキシルアンモ-ゥム、トリメチルへプチルアンモ-ゥム、トリメチルォクチルアンモ-ゥム、トリメチルノ-ルアンモ -ゥム等が挙げられる。これらはいずれも炭素数の和が 4〜 12 であるが、電解液には、炭素数の和が 13以上のものも使用することができ、例えばトリメチルデシルアンモ-ゥム、トリメチルゥンデシルアンモ-ゥム、トリメチルドデシルァンモ -ゥム等が挙げられる。

[0038] (ii)芳香族置換アンモニゥム

例えば、トリメチルフエ-ルアンモ -ゥム等の炭素数の和が 4〜12のもの、及び、テトラフエ二ルアンモ -ゥム等の炭素数の和が 13以上のものが挙げられる。

[0039] (iii)脂肪族環状アンモニゥム

例えば、 N, N ジメチルピロリジ-ゥム、 N ェチル—N—メチルピロリジ-ゥム、 N , N ジェチルピロリジ-ゥム、 N, N テトラメチレンピロリジ -ゥム等のピロリジ -ゥム； N, N ジメチルピベリジ-ゥム、 N ェチルー N—メチルピベリジ-ゥム、 N, N ジェチルピペリジ-ゥム、 N, N テトラメチレンピベリジ-ゥム、 N, N—ペンタメチレンピベリジ-ゥム等のピベリジ-ゥム； N, N ジメチルモルホリュウム、 N ェチルー N メチルモルホリュウム、 N, N ジェチルモルホリュウム等のモルホリュウムが挙げられる。これらはいずれも炭素数の和が 4〜12である力電解液には、炭素数の和が 13以上のものも使用することができる。

[0040] (iv)含窒素へテロ環芳香族化合物のイオン

例えば、 N—メチルピリジ-ゥム、 N ェチルピリジ-ゥム、 N—n—プロピルピリジ- ゥム、 N—イソプロピルピリジ-ゥム、 N—n—ブチルピリジ-ゥム等のピリジ-ゥムを挙げることができる。これらはいずれも炭素数の和が 4〜 12である力電解液には、炭素数の和が 13以上のものも使用することができる。

[0041] 第四級ホスホ-ゥム塩の第四級ホスホ-ゥムイオンの好適な例としては、テトラメチルホスホ-ゥム、トリェチルメチルホスホ-ゥム、テトラエチルホスホ-ゥム等を挙げることができる。これらはいずれも炭素数の和が 4〜12である力電解液には、炭素数の和が 13以上のものも使用することができる。

[0042] 第四級イミダゾリゥム塩の第四級イミダゾリゥムイオンの好適な例としては、 1, 3 ジメチルイミダゾリゥム、 1, 2, 3 トリメチルイミダゾリゥム、 1—ェチル 3—メチルイミダゾリゥム、 1ーェチノレー 2, 3 ジメチノレイミダゾリゥム、 1, 3 ジェチノレイミダゾリゥム、 1, 2 ジェチルー 3—メチルイミダゾリゥム、 1, 3 ジェチルー 2—メチルイミダゾリウム、 1, 2 ジメチルー 3— n—プロピルイミダゾリゥム、 1—n—ブチル—3—メチルイミダゾリゥム、 1, 2, 4 トリメチル—3— n—プロピルジメチルイミダゾリゥム、 1, 2, 3, 4 —テトラメチルイミダゾリゥム、 1, 2, 3, 4, 5 ペンタメチルイミダゾリゥム、 2 ェチル - 1, 3 ジメチルイミダゾリゥム、 1, 3 ジメチルー 2— n—プロピルイミダゾリゥム、 1 , 3 ジメチルー 2—n—ペンチルイミダゾリゥム、 1, 3 ジメチルー 2—n—へプチルイミダゾリゥム、 1, 3, 4 トリメチルイミダゾリゥム、 2 ェチル 1, 3, 4 トリメチルイミダゾリゥム、 1, 3 ジメチルベンゾイミダゾリゥム、 1 フエ-ルー 3—メチルイミダゾリゥム、 1—ベンジル一 3—メチルイミダゾリゥム、 1—フエ-ル一 2, 3 ジメチルイミダゾリウム、 1—ベンジル一 2, 3 ジメチルイミダゾリゥム、 2 フエ-ル一 1, 3 ジメチルイミダゾリゥム、 2 べンジルー 1, 3 ジメチルイミダゾリウム等を挙げることができる。これらは、いずれも炭素数の和が 4〜12の第四級イミダゾリゥムである。

[0043] なお、電解液には、炭素数の和が 13以上の第四級イミダゾリゥムも使用することができ、好適な例としては、 1, 3 ジメチルー 2—n—ゥンデシルイミダゾリゥム、 1, 3— ジメチルー 2—n—ヘプタデシルイミダゾリウム等を挙げることができる。また、電解液には、ヒドロキシル基、エーテル基を含有する第四級イミダゾリゥムも使用することができ、好適な例としては、 2— (2，一ヒドロキシ）ェチル 1, 3 ジメチルイミダゾリゥム、 1 （2，ーヒドロキシ）ェチルー 2, 3 ジメチルイミダゾリゥム、 2 ェトキシメチルー 1, 3 ジメチルイミダゾリゥム、 1ーェトキシメチルー 2, 3 ジメチルイミダゾリゥム等を挙げることができる。

[0044] 第四級アミジ-ゥムの好適な例としては、 1, 3 ジメチルイミダゾリ-ゥム、 1, 2, 3 —トリメチルイミダゾリ-ゥム、 1—ェチル 3—メチルイミダゾリ-ゥム、 1—ェチル 2 , 3 ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1, 3 ジェチルイミダゾリ二ゥム、 1, 2 ジェチルー 3 ーメチルイミダゾリ-ゥム、 1, 3 ジェチルー 2—メチルイミダゾリ-ゥム、 1, 2 ジメチル 3— η プロピルイミダゾリ-ゥム、 1 η ブチル 3 メチルイミダゾリ-ゥム、 1, 2, 4 トリメチル—3— η—プロピルイミダゾリ-ゥム、 1, 2, 3, 4—テトラメチルイミダゾリ-ゥム、 2 ェチルー 1, 3 ジメチルイミダゾリ-ゥム、 1, 3 ジメチルー 2—η —プロピルイミダゾリ-ゥム、 1, 3 ジメチル一 2— η—ペンチルイミダゾリ-ゥム、 1, 3 —ジメチル一 2— η—へプチルイミダゾリ-ゥム、 1, 3, 4 トリメチルイミダゾリ-ゥム、 2 ェチル 1, 3, 4 トリメチルイミダゾリ-ゥム、 1—フエ-ルー 3—メチルイミダゾリユウム、 1—ベンジル一 3—メチルイミダゾリ-ゥム、 1—フエ-ル一 2, 3 ジメチルイミダゾリ-ゥム、 1—ベンジル一 2, 3 ジメチルイミダゾリ-ゥム、 2 フエ-ノレ一 1, 3— ジメチルイミダゾリ-ゥム、 2 べンジルー 1, 3 ジメチルイミダゾリ-ゥム等のイミダゾリュウム； 1, 3 ジメチルテトラヒドロピリミジ-ゥム、 1, 3 ジェチルテトラヒドロピリミジユウム、 1—ェチル 3—メチルテトラヒドロピリミジ-ゥム、 1, 2, 3 トリメチルテトラヒドロピリミジ-ゥム、 1, 2, 3 トリェチルテトラヒドロピリミジ-ゥム、 1—ェチル 2, 3 ージメチルテトラヒドロピリミジ-ゥム、 2 ェチルー 1, 3 ジメチルテトラヒドロピリミジユウム、 1, 2 ジェチルー 3—メチルテトラヒドロピリミジ-ゥム、 1, 3 ジェチルー 2 ーメチルテトラヒドロピリミジ-ゥム、 5—メチルー 1, 5 ジァザビシクロ〔4. 3. 0〕ノネ -ゥムー5、 8—メチルー 1, 8 ジァザビシクロ〔5. 4. 0〕ゥンデセ -ゥム 7等のテトラヒドロピリミジ-ゥムを挙げることができる。これらは、いずれも炭素数の和が 4〜 12 の第四級アミジ-ゥムである。

なお、電解液には、炭素数の和が 13以上の第四級アミジ-ゥムも使用することができ、好適な例としては、 1, 3 ジメチルー 2— η—ゥンデシルイミダゾリ-ゥム、 1, 3— ジメチルー 2— η—ヘプタデシルイミダゾリ-ゥム等を挙げることができる。また、電解液には、ヒドロキシル基、エーテル基を含有する第四級アミジ-ゥムも使用することができ、好適な例としては、 2— (2'—ヒドロキシ)ェチル 1, 3 ジメチルイミダゾリ-ゥム、 1 （2，ーヒドロキシ）ェチルー 2, 3 ジメチルイミダゾリ-ゥム、 2 ェトキシメチルー 1, 3 ジメチルイミダゾリ-ゥム、 1ーェトキシメチルー 2, 3 ジメチルイミダゾリ -ゥム等を挙げることができる。 [0046] 電解液は、第四級ォ-ゥム塩以外にもァミン塩、アンモ-ゥム塩 (NH +A1F―)、ァ

4 4 ルカリ金属塩としてテトラフルォロアルミン酸イオンを含有することができる。

[0047] ァミン塩のァミンの好適な例としては、トリメチルァミン、ェチルジメチルァミン、ジェチルメチルァミン、トリエチルァミン、ピリジン、 N—メチルイミダゾール、 1, 5 ジァザビシクロ〔4. 3. 0〕ノネンー 5、 1, 8 ジァザビシクロ〔5. 4. 0〕ゥンデンー7等の第三級ァミンが挙げられる。また、上記の第三級ァミン以外にも、第一級ァミン、第二級ァミンを使用することができ、例えば、ジェチルァミン、ジイソプロピルァミン、イソブチルァミン、ジ 2—ェチルへキシルァミン、ピロリジン、ピぺリジン、モルホリン、へキサメチレンィミン、ェチルァミン、 n—プロピルァミン、イソプロピルァミン、 tーブチルァミン、 sec ブチルァミン、 2 ェチルへキシルァミン、 3—メトキシプロピルァミン、 3 エトキシプロピルアミン等を挙げることができる。アルカリ金属の好適な例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等を挙げることができる。

[0048] これらのカチオン成分の中でも、高い電気伝導率の電解液を得るという観点から、炭素数の和が 4〜 12である第四級ォ-ゥムが好ましく、なかでもテトラェチルアンモユウム、トリェチルメチルアンモ-ゥム、ジェチルジメチルアンモ-ゥム、ェチルトリメチルアンモ-ゥム、テトラメチルアンモ-ゥム、 N, N ジメチルピロリジ-ゥム、 N—ェチル一 N—メチルピロリジ-ゥム、 1, 3 ジメチルイミダゾリゥム、 1, 2, 3 トリメチルイミダゾリゥム、 1ーェチルー 3—メチルイミダゾリゥム、 1ーェチルー 2, 3 ジメチルイミダゾリゥム、 1, 2, 3, 4ーテトラメチノレイミダゾリゥム、 1, 3 ジェチノレイミダゾリゥム、 2— ェチル—1, 3 ジメチルイミダゾリゥム、 1, 3 ジメチル 2— n プロピルイミダゾリゥム、 1, 3 ジメチルー 2— n—ペンチルイミダゾリゥム、 1, 3 ジメチルー 2— n—へプチルイミダゾリゥム、 1, 3, 4 トリメチルイミダゾリゥム、 2 ェチル 1, 3, 4 トリメチルイミダゾリゥム、 1, 3 ジメチルベンゾイミダゾリゥム、 1—フエ-ルー 3—メチルイミダゾリゥム、 1—ベンジル一 3—メチルイミダゾリゥム、 1—フエ-ルー 2, 3 ジメチルイミダゾリゥム、 1—ベンジル一 2, 3 ジメチルイミダゾリゥム、 2 フエ二ノレ一 1, 3 ジメチルイミダゾリゥム、 2 べンジルー 1, 3 ジメチルイミダゾリゥム、 1, 3 ジメチルイミダゾリ-ゥム、 1, 2, 3 トリメチルイミダゾリ-ゥム、 1—ェチル 3—メチルイミダゾリユウム、 1—ェチル 2, 3 ジメチルイミダゾリ-ゥム、 1, 2, 3, 4—テトラメチルイミダゾリ二ゥム、 1, 3 ジェチルイミダゾリ二ゥム、 2 ェチルー 1, 3 ジメチルイミダゾリユウム、 1, 3 ジメチルー 2— n—プロピルイミダゾリ-ゥム、 1, 3 ジメチルー 2— n ペンチルイミダゾリ-ゥム、 1, 3 ジメチルー 2—n—へプチルイミダゾリ-ゥム、 1, 3, 4 トリメチルイミダゾリ-ゥム、 2 ェチル 1, 3, 4 トリメチルイミダゾリ-ゥム、 1 フエ-ルー 3—メチルイミダゾリ-ゥム、 1一べンジルー 3—メチルイミダゾリ-ゥム、 1—フエ-ル一 2, 3 ジメチルイミダゾリ-ゥム、 1—ベンジル一 2, 3 ジメチルイミダゾリ-ゥム、 2 フエ-ル一 1, 3 ジメチルイミダゾリ-ゥム及び 2 ベンジル一 1, 3— ジメチルイミダゾリ-ゥム力なる群より選択される 1種以上の化合物であることが好ましぐ更に好ましくは、 1—ェチル 2, 3 ジメチルイミダゾリ-ゥム、 1, 2, 3, 4—テトラメチルイミダゾリ-ゥムであることが好まし、。

[0049] なお、電解液は、テトラフルォロアルミン酸イオン以外のァ-オン成分を含むことができ、これらの具体的な例としては、例えばテトラフルォロホウ酸イオン、へキサフルォロリン酸イオン、へキサフルォロヒ酸イオン、へキサフルォロアンチモン酸イオン、へキサフルォロニオブ酸イオン、へキサフルォロタンタル酸イオン等の含フッ素無機ィオン；フタル酸イオン、マレイン酸イオン、サリチル酸イオン、安息香酸イオン、アジピン酸イオン等のカルボン酸イオン；ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸ィオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、トリフルォロメタンスルホン酸イオン、パーフルォロブタンスルホン酸等のスルホン酸イオン；ホウ酸イオン、リン酸イオン等の無機ォキソ酸イオン；ビス（トリフルォロメタンスルホ -ル)イミドイオン、ビス（ペンタフルォロェタンスルホ -ル）イミドイオン、トリス（トリフルォロメタンスルホ -ル）メチドイオン、パーフルォロアルキルボレートイオン、パーフルォロアルキルホスフェートイオン等を挙げることができる。塩としては、フタル酸水素塩、マレイン酸水素塩等を併用することができる。例えば、テトラフルォロアルミン酸塩とフタル酸水素塩、マレイン酸水素塩等を併用する場合、テトラフルォロアルミン酸塩が主体となることが好ましぐ塩の総重量に対して、テトラフルォロアルミン酸塩が 50重量％以上であることが好ましぐより好ましくは 60重量％以上、更に好ましくは 70重量％以上であり、比率は高い程、好ましい。

[0050] テトラフルォロアルミン酸塩を電解コンデンサに用いる場合には、高純度である必要があるため、塩は必要により再結晶や溶媒抽出等により所望の純度にまで精製して使用される。

[0051] 電解液においてテトラフルォロアルミン酸塩の濃度は、好ましくは 5〜40重量⁰ /₀であり、更に好ましくは 10〜35重量％である。これは濃度が低すぎる場合に電気伝導率が低いこと、また濃度が高すぎる場合には電解液の粘性の増カロ、低温での塩が析出等が起こりやすくなる等の理由による。一般に、低濃度になるほど電解コンデンサ用電解液の耐電圧は増加する傾向にあるので、所望のコンデンサの定格電圧によつて最適な濃度を決定することができる。ただし、電解液は、塩を 50%以上含有する濃厚溶液であってもよぐ常温溶融塩であってもよい。

[0052] 電解液は、さらに優れた電気伝導率、熱安定性、耐電圧性を有する電解液を得る観点から、溶媒を 50重量％以上含有することが好ましい。溶媒は、炭酸エステル、力ルボン酸エステル、リン酸エステル、 -トリル、アミド、スルホン、アルコール及び水力、らなる群より選択される 1種以上が挙げられるが、電解液に使用した場合に、経時的に安定した特性を示す傾向がある、炭酸エステル、カルボン酸エステル、リン酸エステル、二トリル、アミド、スルホン及びアルコール力選択することが好ましい。溶媒として、水を用いる場合は、他の溶媒と組合せて、溶媒の一部として用いることが好ましい。

[0053] そのような溶媒の具体的な例としては、以下が挙げられる。鎖状炭酸エステル (例えば、炭酸ジメチル、炭酸ェチルメチル、炭酸ジェチル、炭酸ジフヱニル、炭酸メチルフニル等の鎖状炭酸エステル）、環状炭酸エステル (例えば、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、 2, 3—ジメチル炭酸エチレン、炭酸ブチレン、炭酸ビ-レン、 2—ビュル炭酸エチレン等の環状炭酸エステル)等の炭酸エステル；脂肪族カルボン酸エステル（例えば、ギ酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、酢酸ェチル、酢酸プロピル、酢酸プチル、酢酸アミル等）、芳香族カルボン酸エステル (例えば、安息香酸メチル、安息香酸ェチル等の芳香族カルボン酸エステル等）、ラタトン (例えば、 γ —プチ口ラタトン、 γ—ノレ口ラタトン、 δ —バレロラタトン等）等のカルボン酸エステル；リン酸トリメチル、リン酸ェチルジメチル、リン酸ジェチルメチル、リン酸トリェチル等のリン酸エステル；ァセトニトリル、プロピオ二トリル、メトキシプロピオ二トリル、グルタロニトリル、アジポ-トリル、 2—メチルダルタ口-トリル等の-トリル； N—メチルホルムアミド、 N ェチルホルムアミド、 N, N ジメチルホルムアミド、 N, N ジメチルァセトアミド、 N メチルピロリジノン等のアミド；ジメチルスルホン、ェチルメチルスルホン、ジェチルスルホン、スルホラン、 3—メチルスルホラン、 2, 4 ジメチルスルホラン等のスルホン；エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコーノレモノメチノレエーテル、エチレングリコールモノェチルエーテル等のアルコール；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジェチルエーテル、 1, 4 ジォキサン、 1, 3 ジォキソラン、テトラヒドロフラン、 2—メチルテトラヒドロフラン、 2, 6 ジメチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル；ジメチルスルホキシド、メチルェチルスルホキシド、ジェチルスルホキシド等のスルホキシド；1, 3 ジメチル— 2—イミダゾリジノン、 1, 3 ジメチル一 3, 4, 5, 6—テトラヒドロ一 2 (1H)—ピリミジノン、 3—メチル 2—ォキサゾリジノン等を挙げることができる。

[0054] なお、導電性により優れる電解液を得る点からは、溶媒として 25以上の比誘電率（ ε、 25°C)を有する非水系溶媒を好ましく用いることができ、また、安全性の観点から、溶媒として 70°C以上の引火点を有する非水系溶媒を好ましく用いることもできる。

[0055] 熱安定性により優れる電解液を得る点からは、沸点 250°C以上、融点 60〜40°C 、及び誘電率（ ε、 25°C) 25以上である溶媒を、溶媒の総重量に対して、 25重量％以上含むことが好ましぐより好ましくは 40重量％以上、特に好ましくは 50重量％以上含む。このような溶媒の例としては、スルホンを挙げることができ、特にスルホラン、 3—メチルスルホランが好ましい。このような溶媒を電解液に組合せて用いることにより、環境温度 110〜150°Cでの動作を 1000時間以上保証する、低インピーダンスで高耐電圧な電解コンデンサが得られる。

[0056] また、より低インピーダンスの電解コンデンサを得る点からは、沸点 190°C以上、 25 0°C未満、融点 60〜40°C、及び誘電率（ ε、 25°C) 25以上である溶媒を、溶媒の総重量に対して、 25重量％以上含むことが好ましぐより好ましくは 40重量％以上、特に好ましくは 50重量％以上含む。このような溶媒の例としては、炭酸エステル、力ルボン酸エステル、リン酸エステル、二トリル、アミド及びアルコールを挙げることができ、特に γ—プチ口ラタトン、エチレングリコールが好ましい。このような溶媒を電解液に組合せて用いることにより、極めて低インピーダンスで高電圧な電解コンデンサが得られる。

[0057] 特に好ましい電解液として、熱安定性の点から、溶媒がスルホランであり、テトラフルォロアルミン酸 1ーェチルー 2, 3—ジメチルイミダゾリ-ゥム又はテトラフルォロアルミン酸 1, 2, 3, 4—テトラメチルイミダゾリ-ゥムを、電解液の総重量に対して、 5〜40 重量％で添加した電解コンデンサ用電解液が挙げられ、低インピーダンスの電解コンデンサを得ることができる点から、溶媒が γ—プチ口ラタトンであり、テトラフルォロアルミン酸 1ーェチルー 2, 3—ジメチルイミダゾリ-ゥム又はテトラフルォロアルミン酸 1, 2, 3, 4—テトラメチルイミダゾリ-ゥムを、電解液の総重量に対して、 5〜40重量 %で添加した電解コンデンサ用電解液が挙げられる。ただし、スルホランと γ—プチ口ラタトンを併用した溶媒も好ま、。

[0058] 電解液には、塩及び溶媒の他にも種々の添加剤を用いてもよい。電解液に添加物を加える目的は多岐に渡り、電気伝導率の向上、熱安定性の向上、水和や溶解による電極劣化の抑制、ガス発生の抑制、耐電圧の向上、濡れ性の改善等を挙げることができる。添加物の含有量は特に限定されないが、 0. 1〜20重量％の範囲であること力子ましく、 0. 5〜 10重量％の範囲であることがより好ましい。

[0059] なお、電解液には、陽極からの液漏れ防止を一層改善させるために、種々の添カロ剤を配合することが好まし、。

[0060] 添加剤としては、フタルイミド類、キノリン類、ジォキシム類、ニトロフエノール類及びアミノ基含有芳香族カルボン酸類力なる群より選択される 1種又は 2種以上の化合物を用いることができる。また、アルミニウム錯体、ホウ酸エステル及びケィ酸エステル力なる群より選択される 1種又は 2種以上の化合物も用いることができる。さらには、単環キノンィ匕合物及び二環キノンィ匕合物からなる群より選択される 1種又は 2種以上を用いることもできる。また、三環以上のキノンィ匕合物の 1種又は 2種以上も用いることができる。これらは、電解液総重量中、 0. 1〜5重量％であることが好ましい。

[0061] 次いで、図 3に示すような電解コンデンサの構造を例にとって、以下説明する。このような構造は、大型の電解コンデンサに汎用される。

[0062] 電解コンデンサの構造は、以下のようにして形成することができる。コンデンサ素子 101は陽極電極箔 102 (図示せず）と陰極電極箔 103 (図示せず）とを、セパレータ 1 11 (図示せず)を介して卷回して形成する。陽極電極箔 102、陰極電極箔 103〖こは、陽極引出し端子 121、陰極引出し端子 122がそれぞれ接続されている。コンデンサ素子 101には、電解コンデンサの駆動用の電解液を含浸する。電解液の含浸前に、修復化成工程を設けることができる。同工程については、小型の電解コンデンサにつ V、て記載したものと同様である。

[0063] 封口部材 109は、フエノール榭脂積層板などの硬質絶縁板とゴム板などの弾性部材を張り合わせて形成する。封ロ部材 109の中央部付近には、アルミニウム力もなるリベット 104、 105を埋設することができるようにしておく。これらのリベット 104、 105 は丸棒部 106、頭部 123からなり、頭部 123には外部端子 124を設け、加締めて固着してある。

[0064] 上記のような電解液を含浸したコンデンサ素子 101の陽極引出し端子 121、陰極引出し端子 122を、リベット 104、 105の下端部にそれぞれ接続し、コンデンサ素子 1 01を有底筒状のアルミニウムよりなる外装ケース 110に収納する。そして、外装ケース 110の開口端部に、封ロ部材 109を挿入し、さらに外装ケース 110の端部を絞り加工及びカールカ卩ェすることにより電解コンデンサの封口を行う。このように、陽極引出し端子とリベットが、陽極電極引出し手段に、陰極引出し端子とリベットが、陰極電極引出し手段を構成するといえる。以下に、各部分等についてより詳細に説明する。

[0065] 本発明において、陽極電極箔 102は、特に限定されず、例えば純度 99%以上のァルミ-ゥム箔を酸性溶液中でィ匕学的あるいは電気化学的にエッチングして拡面処理した後、ホウ酸アンモ-ゥムあるいはアジピン酸アンモ-ゥム等の水溶液中でィ匕成処理を行い、その表面に陽極酸ィ匕皮膜層を形成したものを用いることができる。

[0066] 本発明において、陰極電極箔 103は、特に限定されず、例えば陽極電極箔 102と同様に純度 99%以上のアルミニウム箔をエッチングしたものを用いることができる。ここで、陽極電極箔 102と同様に、 1〜2Vの化成処理を行ってもよい。

[0067] 本発明において、陽極引出し端子 121、陰極引出し端子 122は、特に限定されず、それぞれ純度 99%以上のアルミニウム箔を用いることができる。

[0068] 本発明においては、陽極側のリベット 104として、その少なくとも一部にセラミックコ一ティング層及び z又は絶縁性合成樹脂層を備えたものを用いる。例えば、リベット

104の丸棒部 106に、金属アルコキシド系セラミックス力もなるコーティング剤及び Z 又は絶縁性合成樹脂からなるコーティング剤を吐出、コートし、その後乾燥処理することにより、セラミックコーティング層及び/又は絶縁性合成樹脂層を形成する。ここで、液漏れ防止効果を考慮すると、リベット 104の少なくとも丸棒部 106に形成されることが好ましい。また、コーティングする前に、リベット 104に化成処理を行って、表面に陽極酸化皮膜を形成すると、さらに好適である。

[0069] ここで用いるコーティング材料及びコーティング方法にっ、ては、小型の電解コンデンサについて記載したものと同様である。

[0070] ここで陽極側のリベット 104にコーティングする代わりに、陽極引出し端子 121に、同様にコーティングを行ってもよい。

[0071] また、陰極側のリベット 105又は陰極引出し端子 122も、陰極からの液漏れを防ぐため、上記のセラミックコーティング層及び/又は絶縁性合成樹脂層を備えてヽることが好ましい。

[0072] 電解液は、小型の電解コンデンサについて記載したものと同様のものを用いることができる。

[0073] 以上、図 1及び 2に示すような電解コンデンサ、並びに図 3に示すような電解コンデンサを例にとって本発明を説明してきた力本発明はこれらに限定されず、説明中の材料、形状、使用量、割合、操作等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することがでさる。

実施例

[0074] 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。本発明の範囲は、これらの実施例により限定されるものではなぐ実施例中の材料、使用量、割合、操作等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。

[0075] 〔実施例 1〕

実施例の電解コンデンサは、以下のようにして製造した。

陽極電極箔と陰極電極箔とをセパレータを介して卷回して、定格電圧 6. 3V X 100 μ F、素子形状が φ 10 X 10Lのコンデンサ素子を形成した。 [0076] 陽極電極箔は、純度 99. 9%のアルミニウム箔をエッチングして拡面処理した後、化成処理を行い、その表面に陽極酸ィ匕皮膜層を形成したものを用い、陰極電極箔は、純度 99. 9%のアルミニウム箔を、陽極電極箔と同様にエッチングしたものを用い、表面に窒化チタン力もなる層を形成した。

[0077] 陰極電極引出し手段及び陽極電極引出し手段として、電極箔に当接する接続部と、この接続部と一体に形成した丸棒部、及び丸棒部 6の先端に固着した外部接続部力もなる、リード線を準備した。リード線の接続部 7及び丸棒部 6は 99. 9%のアルミ- ゥム、外部接続部 8は CP線力もなる。リード線の丸棒部 6の表面には、リン酸アンモ- ゥム水溶液による化成処理により酸ィ匕アルミニウムカゝらなる陽極酸ィ匕皮膜を形成した

[0078] さらに、陽極電極引出し手段及び陰極電極引出し手段であるリード線のいずれにも、セラミックコーティング層を形成した。このセラミックコーティング層は、リード線の丸棒部 6に Al O と SiO の金属アルコキシド系セラミックス力もなるコーティング剤を吐

2 3 2

出し、 180°Cで 10秒間熱処理し、次いで再度このコーティング剤を吐出した後、再び 180°Cで 10秒間熱処理し、さらに、 180°Cで 20分間熱処理して形成した。層の厚み ί¾15 μ mであつ 7こ。

[0079] これらのリード線を、接続部 7において両極電極箔に接続した。

[0080] コンデンサ素子に、電解液（ γ—ブチ口ラタトンに、テトラフルォロアルミン酸 1—ェチノレー 2, 3—ジメチルイミダゾリ-ゥムを溶解した、濃度 25重量％の電解液)を含浸させ、有底筒状のアルミニウムよりなる外装ケースに収納し、外装ケースの開口部に過酸ィ匕物加硫ブチルゴム力もなる封口体 9を装着するとともに、外装ケースの端部に絞り加工を施して外装ケース 10を密封し、再化成した後、実施例 1の電解コンデンサを得た。

[0081] 〔実施例 2〕

陽極電極引出し手段及び陰極電極引出し手段であるリード線に、絶縁性合成樹脂層のコーティング層を形成したこと以外は、実施例 1と同様にして、実施例 2の電解コンデンサを得た。絶縁性合成樹脂層のコーティング層は、リード線の丸棒部 6の表面に、エポキシ榭脂 97重量部に、 β - (3, 4—エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン 3重量部を混合したコーティング剤を、吐出法によって、コーティングした後、乾燥して形成した。層の厚みは 15 /z mであった。

[0082] 〔比較例 1〕

陽極電極引出し手段及び陰極電極引出し手段であるリード線に、コーティング層を形成しな力つたこと以外は、実施例 1と同様にして、比較例 1の電解コンデンサを得た

[0083] 〔液漏れの測定〕

また、実施例 1〜2及び比較例 1の電解コンデンサについて、液漏れ状況を測定した。測定方法は、以下のとおりである。電解コンデンサを、 85°CZ85%RHで 1500 時間、 2000時間放置した後に、 EIAJ RC- 2372 付属書 2「判定基準」に基づき液漏れを判定した。液漏れは、同判定基準の C、 Dの判定に対応する。

[0084]

これらの結果より、本発明の電解液によれば、電解コンデンサの陰極側及び陽極側の、ずれにお、ても、液漏れが抑制されて!、ることがわ力る。

Claims

請求の範囲

[1] 陽極電極引出し手段を備えた陽極電極箔と、陰極電極引出し手段を備えた陰極電極箔とを、セパレータを介して卷回し、かつ電解液を含浸させてなるコンデンサ素子；コンデンサ素子を収納する外装ケース;及び

外装ケースの開口部を封口する封口体；

を有する電解コンデンサであって、

陽極電極引出し手段が、封口体との接触部分の少なくとも一部にセラミックコーティング層及び Z又は絶縁性合成樹脂層を備えたものである、電解コンデンサ。

[2] セラミックコーティング層及び Z又は絶縁性合成樹脂層を、陽極電極引出し手段の陽極電極箔への接続に先立ち形成してなる、請求項 1記載の電解コンデンサ。

[3] セラミックコーティング層を、 Al O 、 SiO 及び ZrO力もなる群より選択される 1種

2 3 2 2

以上を用いた金属アルコキシド系セラミックス力なるコーティング剤を用いて形成してなる、請求項 1又は 2記載の電解コンデンサ。

[4] 絶縁性合成樹脂層を、エポキシ榭脂及びシランカップリング剤を含むコーティング剤を用、て形成してなる、請求項 1〜 3の、ずれか 1項記載の電解コンデンサ。

[5] 陰極電極箔が、アルミニウム箔の表面に、窒化チタン、窒化ジルコニウム、窒化タンタル及び窒化ニオブ力なる群より選択される金属窒化物の 1種以上、並びに Z又はチタン、ジルコニウム、タンタル及びニッケル力もなる群より選択される金属の 1種以上を含む 0. 02-0.： L mの層を設けてなる、請求項 1〜4のいずれ力 1項記載の電解コンデンサ。

[6] 陰極電極箔が、銅、鉄、マンガン、スズ及びチタン力なる群より選択される 1種以上を含む純度 99. 9%未満のアルミニウムであり、陰極電極引出し手段が純度 99. 9 %以上のアルミニウムである、請求項 1〜5のいずれ力 1項記載の電解コンデンサ。

[7] 陰極電極引出し手段が、封口体との接触部分の少なくとも一部にセラミックコーティング層及び Z又は絶縁性合成樹脂層を備えたものである、請求項 1〜6の!、ずれか 1項記載の電解コンデンサ。

[8] 電解液が、テトラフルォロアルミン酸イオンを含有する、請求項 1〜7のいずれか 1 項記載の電解コンデンサ。

[9] 電解液が、テトラフルォロアルミン酸イオンを、テトラフルォロアルミン酸の第四級ォニゥム塩、アミン塩、アンモ-ゥム塩及びアルカリ金属塩カゝらなる群より選択される 1種以上の塩の形態で含有する、請求項 8記載の電解コンデンサ。

[10] コンデンサ素子が、陽極電極引出し手段を備えた陽極電極箔と、陰極電極引出し手段を備えた陰極電極箔とを、セパレータを介して卷回した後、電解液の含浸前に、化成液に浸漬し、修復化成したコンデンサ素子である、請求項 1〜9のいずれか 1項記載の電解コンデンサ。