+

WO2006018969A1 - 積層シート - Google Patents

積層シート Download PDF

Info

Publication number
WO2006018969A1
WO2006018969A1 PCT/JP2005/014103 JP2005014103W WO2006018969A1 WO 2006018969 A1 WO2006018969 A1 WO 2006018969A1 JP 2005014103 W JP2005014103 W JP 2005014103W WO 2006018969 A1 WO2006018969 A1 WO 2006018969A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
fiber
fibers
layer
laminated sheet
sheet
Prior art date
Application number
PCT/JP2005/014103
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Takashi Katayama
Ryuji Kawakami
Kazuhiko Tanaka
Masao Kawamoto
Toshimitsu Harada
Original Assignee
Kuraray Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co., Ltd. filed Critical Kuraray Co., Ltd.
Priority to JP2006531484A priority Critical patent/JP4464968B2/ja
Publication of WO2006018969A1 publication Critical patent/WO2006018969A1/ja

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/04Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/10Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose next to a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/02Layered products comprising a layer of synthetic resin in the form of fibres or filaments
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/022 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/20All layers being fibrous or filamentary
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/028Paper layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04Impregnation, embedding, or binder material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/726Permeability to liquids, absorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2405/00Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2555/00Personal care
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2555/00Personal care
    • B32B2555/02Diapers or napkins

Definitions

  • the present invention relates to a multilayered (laminated) sheet that is suitable for a fiber sheet for cosmetics and body fluid absorption typified by a face mask, that is gentle to the skin and that is excellent in liquid absorption along the skin. To do.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-95861
  • a skin care sheet composed of spun lace nonwoven fabric with a convex of 01-20 Omm 2 has been proposed.
  • spunlace nonwoven fabric it is composed of non-norp fibers such as synthetic fibers or fibers combining synthetic fibers with rayon or cotton, and composed of ultrafine fibers with a fineness of 0.01 to 5.5 dtex.
  • Nonwoven fabric is described.
  • this sheet causes skin irritation and itching.
  • JP 2003-93152 A discloses an inner layer composed of a fiber assembly mainly composed of a hydrophobic component and upper and lower layers composed of a fiber assembly composed mainly of a hydrophilic fiber.
  • a sheet in which a cosmetic material is impregnated in an assembly having a structure of at least three layers composed of outer layers is described.
  • polyolefin fibers are used as hydrophobic fibers constituting the inner layer. Examples include fibers, polyester fibers, polyamide fibers, polyacrylonitrile fibers, and polyvinyl alcohol fibers.
  • the hydrophilic fibers that make up the outer layer are composed of cellulose fibers with a hydrophilic functional group, alginate fibers, collagen fibers, etc. Illustrated are the ultrafine fibers made. However, even with this sheet, irritation to the skin is strong and itching and itching occur.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-95861 (Claim 1, paragraph numbers [0004] [0005] [0016] [0028], Tables 1 and 2)
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-93152 (Claim 1, Paragraph Nos. [0011] [0012] [0015]) DISCLOSURE OF THE INVENTION
  • An object of the present invention is to provide a sheet excellent in biocompatibility and its use, which does not cause itching or rash even when it comes into contact with the skin.
  • Another object of the present invention is to provide a sheet having high liquid absorbability and having high adhesion to an uneven body surface such as a nose and its use.
  • Still another object of the present invention is to provide a sheet having a relaxing effect on a human body having a good touch and use thereof.
  • the present inventors have found that a layer composed of fibers containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer (ethylene-vinyl alcohol copolymer-containing fiber) and The present invention has been completed by discovering that a sheet combined with a layer composed of cellulosic fibers has high liquid absorbency and high biocompatibility to the skin.
  • the laminated sheet of the present invention has a second layer composed of fibers containing an ethylene butyl alcohol copolymer on at least one surface of the first layer composed of cellulosic fibers.
  • the fiber containing an ethylene butyl alcohol copolymer is a fiber having at least a surface composed of an ethylene butyl alcohol copolymer.
  • the fiber containing the ethylene butyl alcohol copolymer may be an ethylene butyl alcohol copolymer fiber having an average fineness of 0.9 dtex or less.
  • the cellulosic fiber may be rayon fiber.
  • the ethylene-but-alcohol-based copolymer fiber may have an average fineness of 0.9 dtex or less, and the cellulosic fiber may have an average fineness of 1.2 dtex or less.
  • the second layer in this laminated sheet, the second layer may be formed on both sides of the first layer. This laminated sheet may be composed of a wet nonwoven fabric.
  • a rayon fiber having a cellulosic fiber strength average fineness of 1.2 decitus or less may be used in the first layer.
  • This laminated sheet may have a water absorption rate of 200% or more. Since this laminated sheet is excellent in touch and biocompatibility, it may be used as a sheet that can come into contact with the skin.
  • the present invention also includes a face mask sheet composed of the laminated sheet. Also
  • the present invention also includes a body fluid absorbing sheet composed of the laminated sheet.
  • a layer composed of cellulosic fibers and a layer composed of fibers containing an ethylene butyl alcohol copolymer on the surface are combined, It does not cause itchiness or rash and has excellent biocompatibility. In addition, it has high liquid absorbency and high adhesion to uneven surfaces of the human body such as the nose. In addition, it has a relaxing effect on the human body that has a good touch. Therefore, such a laminated sheet is suitable for a sheet that can come into contact with the skin, in particular, a face mask sheet or a body fluid absorbing sheet.
  • the laminated sheet of the present invention is a second sheet composed of fibers (EVOH-containing fibers) containing an ethylene butyl alcohol copolymer on at least one surface of the first layer composed of cellulosic fibers. A layer is formed.
  • the first layer is formed in order to improve liquid absorbency.
  • cellulosic fibers include cellulose or its derivatives (e.g., ananolenoresenololose etherol such as methinoresenorelose, hydroxyalkyl cellulose ether such as hydroxymethinoresenorose, canolexoxynoresenorelose etherol such as carboxymethylcellulose, senorelose acetate, etc.
  • the fiber is not particularly limited as long as it is a fiber composed of senorelose esterol or the like, and may be a natural fiber or an artificial fiber.
  • Examples of natural fibers include seed hair fibers such as cotton and kapok, bast fibers such as flax, cannabis, jute and ramie, and leaf vein fibers such as manila hemp and sisal hemp.
  • Examples of artificial fibers include regenerated fibers such as rayon fibers and semi-synthetic fibers such as acetate fibers.
  • These cellulosic fibers can be used alone or in combination of two or more. Of these cellulosic fibers, rayon fibers such as viscose rayon, copper ammonia rayon (Cubra), polynosic, and lyocell (for example, registered trade name: “Tencel”) are preferable.
  • the first layer may further contain other fibers.
  • Other fibers include other natural fibers, other artificial (synthetic) fibers, inorganic fibers, and the like. Examples of other natural fibers include wool (wool) and silk.
  • Other synthetic fibers include, for example, polyamide fibers (for example, polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 610, polyamide 612, and other aliphatic polyamide fibers, alicyclic polyamide fibers, and poly -Aromatic polyamide fibers such as lenisophthalamide, polyhexamethylene terephthalamide, poly p-phenylene-terephthalamide), polyolefin fibers (for example, poly C polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene), Polyester fiber (for example, poly
  • the hydrophilic polyester fiber may be a fiber composed of a polyester resin into which hydrophilic units (for example, polyoxyethylene group, sulfonic acid group, amino group, etc.) are introduced.
  • the ratio (mass ratio) between the cellulosic fiber and the other fiber is the cellulosic fiber Z other fiber.
  • Can be selected from the range of about 100 ZO to 50 Z50, for example, cellulosic fibers ⁇ other fibers 100 ⁇ 0 to 60 ⁇ 40, preferably 100 ZO to 70 Z 30 (e.g. 99/1 to 70/3 0), more preferably 100 ⁇ 0 to 80 ⁇ 20 ( For example, it may be about 95 ⁇ 5 to 80 ⁇ 20).
  • the average fineness of the cellulosic fibers and other fibers is not particularly limited. From the viewpoint of flexibility and liquid retention, for example, the average fineness is not more than 5.5 dtex (for example, 0.1 to (5 decitex) fine fibers. Specifically, the average fineness is, for example, 3.3 dtex or less (for example, about 0.1 to 3.3 dtex), preferably 1.2 dtex or less (for example, 0.1 to 1.2 dtex). Degree), more preferably 1.1 decitex or less (for example, about 0.1 to 1.1 decitex). If the average fineness is too large, the touch and liquid absorbency are reduced, and fibers with a density of less than 0.1 dtex are difficult to manufacture.
  • the shapes of the cellulose fiber and other fibers may be circular cross-sections, even if they are circular cross-sections perpendicular to the length direction, and irregular cross-sections (for example, elliptical cross-sections, polygons such as tri-octagons). It may be a shape cross-section, a cross-section, a cross-section, a C-section, etc. Further, these fibers are not particularly limited in fiber length, and may be staple fibers or filament fibers. Furthermore, these fibers may be shortcut fibers such as those used as a raw material for paper, but the average fiber length is usually 1 mm or more.
  • the fiber length of these fibers may be selected according to the layer production method.
  • the average fiber length is, for example, about 1 to 30 mm (particularly 2 to 20 mm). May be.
  • the average fiber length May be, for example, about 10 to 70 mm (particularly 20 to 60 mm).
  • the average fiber length may be, for example, about 1 to 20 mm, preferably 3 to 15 mm, and more preferably about 3 to LOmm! / ⁇ .
  • the method for producing the cellulosic fiber and other fibers is appropriately selected depending on the type of the fiber, and is not particularly limited, and a conventional method can be used.
  • a conventional method can be used.
  • rayon fiber it can usually be produced by a wet spinning method.
  • the form of the first layer composed of such fibers may be a woven or knitted fabric or a non-woven fabric, but a non-woven fabric is preferred from the standpoints of rigidity and economy.
  • the nonwoven fabric may be either a dry nonwoven fabric or a wet nonwoven fabric, but a wet nonwoven fabric is preferred from the viewpoint of interlayer adhesion in the laminated sheet. Details of the manufacturing method of the first layer (fiber web) will be described later.
  • a stabilizer (a heat stabilizer such as a copper compound, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, etc.) is optionally added within a range not impairing the object and effect of the present invention.
  • additives such as fine particles, colorants, antistatic agents, flame retardants, plasticizers, lubricants, crystallization rate retarders and the like may be contained. These additives can be used alone or in combination of two or more. These additives can be added during the production of the fiber or in subsequent steps.
  • a range force of about 5 to: LOOgZm 2 can be selected, and particularly from the viewpoint of sufficiently maintaining water absorption and imparting flexibility to the sheet, preferably 10 to 60 gZm 2 More preferably, it is about 12 to 40 g / m 2 .
  • a fiber containing an ethylene butyl alcohol copolymer can be obtained by saponifying a copolymer of ethylene and butyl ester. it can.
  • the proportion of ethylene can be selected in the range of about 5 to 70 mol% in the copolymer, and is preferably about 20 to 65 mol% from the viewpoint of hydrophilicity and melt spinnability. Further, the proportion of ethylene is preferably 25 to 60 mol% from the viewpoint of maintaining hydrophilicity while suppressing problems on melt spinning due to deterioration of the staying resin.
  • the al is 27-55 mole 0/0 (especially 32-51 mole 0/0) of about.
  • the saponification degree of the bull ester component can be selected from the range of 80 mol% or more (for example, about 80 to 99.99%), and preferably 90 mol% or more (for example, from the viewpoint of hydrophilicity and melt spinnability) 90 to 99.9%), more preferably 95 mol% or more (for example, about 95 to 99.8%). If the degree of keniness is too low, the hydrophilicity, thermal stability, and heat resistance deteriorate.
  • bull ester component examples include formate bull, acetic acid bull, propionate vinyl, valelate bull, force purate bull, laurate bull, stearate bull, vinyl benzoate, bivalate bull, and versa.
  • examples include tick acid bull.
  • bule ester components can be used alone or in combination of two or more. Of these, lower aliphatic carboxylic acid butyls such as butyl acetate and propionate are preferred, and butyl acetate is usually used. Butyl acetate may be used in combination with other bull esters (such as propionate and bivalerate).
  • the ethylene butyl alcohol copolymer further contains a bursilan compound as a copolymer component up to about 0.2 mol% in the copolymer, for example, 0.0002-0. 2 mol% (in particular, 0. 0005-0. 1 mole 0/0) may contain extent.
  • the vinylsilane compound include alkoxysilane compounds having a polymerizable unsaturated bond (such as a vinyl group, an aryl group, and a (meth) atalyloyl group), such as butyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane.
  • butylalkoxysilanes such as butyltri (j8-methoxymonoethoxy) silane, and ⁇ -methacryloyloxypropylmethoxysilane.
  • These bursilane compounds can be used alone or in combination of two or more. Of these, butyltrimethoxysilane and butyltriethoxysilane are preferred.
  • the melt viscosity of the ethylene butyl alcohol copolymer is important from the viewpoint of stably producing fibers.
  • the MFR (measured at 190 ° C under a load of 2160g (approximately 21.2N)) of ethylene butyl alcohol copolymer is a force that varies within its preferred range depending on the type of processing equipment. ⁇ 500 g / 10 minutes, preferably ⁇ or 0.1 to 300 g / 10 minutes, more preferably about 1 to 200 gZlO minutes (particularly 5 to LOOgZlO minutes). MFR is too small If the MFR is too high, the fiber tension during melt spinning is too low and troubles such as yarn breakage are likely to occur.
  • the EVOH-containing fiber is a fiber having at least a surface composed of an ethylene butyl alcohol copolymer, for example, a fiber composed of an ethylene vinyl alcohol copolymer alone (ethylene butyl alcohol based fiber).
  • Copolymer fibers), and composite fibers composed of ethylene-bulcoalcohol copolymers and other synthetic resins are preferred.
  • Examples of other synthetic resins in the composite fiber include the synthetic resins exemplified in the section of the synthetic fiber in the first layer.
  • synthetic resins exemplified in the section of the synthetic fiber in the first layer.
  • polyolefin-based resin, polyamide-based resin, polyester-based resin and the like can be suitably used.
  • aromatic polyester fibers especially polyethylene terephthalate fibers and poly (C) alkylene acrylate fibers such as polybutylene terephthalate fibers are preferred in terms of sheet characteristics and versatility.
  • Poly C alkylene acrylate fiber is a modified poly C
  • Cyanarylate fiber may be used.
  • Modified poly C alkylene arylates are for example
  • aromatic dicarboxylic acids eg, isophthalic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid
  • aliphatic dicarboxylic acids it may be a poly C alkylene arylate obtained by copolymerizing a copolymer component such as sebacic acid or adipic acid.
  • the proportion of the synthetic component is about 50 mol% or less in rosin, preferably about 0.1 to 30 mol%, more preferably about 0.5 to 20 mol% (especially 1 to 10 mol%). .
  • the surface of the composite fiber is composed of at least an ethylene-butyl alcohol copolymer.
  • a fiber in which most of the fiber surface (for example, 70% or more) is composed of an ethylene butyl alcohol copolymer is preferable, and the entire surface of the fiber is composed of an ethylene butyl alcohol copolymer.
  • the finished fibers are particularly preferred.
  • the structure of the composite fiber is, for example, a core-sheath type, a sea-island type, a side-by-side type (multilayer type), a mandarin orange cross-sectional type, or a fan type (radially alternately) in a cross-sectional shape in a direction perpendicular to the length direction. (Arranged type) structure.
  • the entire surface of the fiber is an ethylene vinyl alcohol copolymer.
  • a core-sheath type composite fiber that is composed of a body and whose sheath component is an ethylene vinyl alcohol copolymer fiber is preferable.
  • the ethylene vinyl alcohol copolymer Since the ethylene vinyl alcohol copolymer is low in stability against hot water, there is usually a method of increasing the hot water resistance by converting the ethylene vinyl alcohol copolymer to acetal or formal after fibrosis. Used. However, in the present invention, from the viewpoint of compatibility with the skin, it is acetalized or formalized! /, Na! /, And fiber is preferred! /.
  • EVOH-containing fibers fibers composed of an ethylene butyl alcohol copolymer alone (ethylene butyl alcohol copolymer fibers) are preferred. Ethylene-bulcoalcohol-based copolymer fibers are exposed to fibers other than ethylene-bulualcohol-based copolymers in the fiber manufacturing process and non-woven fabric manufacturing process even if force is applied to the fiber surface. Therefore, it has high biocompatibility. Furthermore, the method for producing the fiber is also simple.
  • the average fineness of EVOH-containing fibers is not particularly limited. From the viewpoint of wrinkle flexibility, texture, liquid retention, etc., for example, 5.5 decitex or less (for example, 0.1-5. It may be a thin fiber (about 5 decitex). Specifically, for example, 3.3 dtex or less (for example, about 0.1 to 3.3 dtex), preferably 1.1 dtex or less (for example, about 0.1 to 1.1 dtex), more preferably 0.9 decitex or less (for example, about 0.1 to 0.9 decitex). If the average fineness is too large, the touch and liquid absorbency are reduced, and fibers with a density of less than 0.1 decitex are difficult to manufacture.
  • the shape of the EVOH-containing fiber (the shape of the entire fiber) may be an irregular cross-section (for example, an elliptical cross-section, a tri-octagonal cross-section) in a direction perpendicular to the fiber length direction. Polygonal cross section, T-shaped cross section, Y-shaped cross section, C-shaped cross section, etc.).
  • the EVOH-containing fiber is not particularly limited in fiber length, and may be a stable fiber or a filament fiber. Sarakuko and EVOH-containing fibers may be shortcut fibers such as those used as raw materials for paper, but the average fiber length is usually 1 mm or more.
  • the fiber length of EVOH-containing fibers may be selected according to the layer production method.
  • the average fiber length is, for example, about 1 to 30 mm (especially 2 to 20 mm).
  • non-woven fabric is formed by dry methods such as the card method and air lay method.
  • the average fiber length may be, for example, about 10 to 70 mm (particularly 20 to 60 mm).
  • the EVOH-containing fiber may be an endless long fiber in the case of a spunbond nonwoven fabric.
  • the average fiber length is, for example, from 1 to 20 mm, preferably from 3 to 15 mm, and more preferably from 3 to It may be a degree.
  • a conventional melt spinning method for example, a conventional single spinning method or a composite spinning method can be used.
  • the ethylene vinyl alcohol copolymer and the other synthetic resin After melt-kneading with another extruder and subsequently guiding both polymers to the spinning head, they may be discharged from the same spinning nozzle.
  • a mixture of an ethylene vinyl alcohol copolymer and a plurality of other synthetic resins may be used in advance as one of the composite components.
  • EVOH-containing fibers are usually used after being drawn.
  • the drawing method may be a one-step method in which the fiber discharged from the nozzle during spinning is drawn by a godet roller and drawn between hot godet rolls!
  • a two-step method of hot stretching may be used.
  • the EVOH-containing fiber may contain the additive exemplified in the first layer, if necessary. These additives can be used alone or in combination of two or more. These additives can also be added during the production of the fiber or in subsequent steps. In particular, in the case of EVOH-containing fibers, it is preferable to add a trace amount of acid or a metal salt thereof to the ethylene butyl alcohol copolymer in order to suppress thermal degradation during melt molding.
  • the acid include fatty acids such as acetic acid and inorganic acids such as phosphoric acid.
  • the metal salt include alkali metal salts and alkaline earth metal salts.
  • the second layer may further contain other fibers.
  • Other fibers include natural fibers exemplified in the first layer, other artificial (synthetic) fibers (excluding ethylene vinyl alcohol copolymer fibers), inorganic fibers, and the like.
  • other fibers aliphatic polyamide fibers, polyolefin fibers, cellulosic fibers, and polyester fibers are preferred. Good. Among these, from the viewpoint of controlling the absorption and release properties of the aqueous liquid, cell-mouth fibers (especially artificial fibers such as rayon fibers) are preferable.
  • cellulosic fibers in EVOH-containing fibers are separated from the outer surface of the second layer (such as the contact surface with the skin) and the first layer.
  • the aqueous liquid can be guided to the inside or the outside of the second layer. Therefore, for example, when the second layer of a laminated sheet containing an aqueous component such as cosmetic water in the first layer is brought into contact with the skin surface, the cellulosic fiber strength in the EVOH-containing fiber is applied to the first layer.
  • the absorbed makeup water can be guided to the skin surface through the second layer, and body fluid on the skin surface can be guided from the second layer to the first layer.
  • the laminated sheet of the present invention is suitable for uses (face masks, etc.) for absorbing liquids such as body fluids and lotions. Furthermore, when the same type (especially the same) cellulosic fiber as the cellulosic fiber in the first layer is used as the cellulosic fiber, when the first layer and the second layer contact, Improves.
  • the average fineness of other fibers is not particularly limited. However, from the viewpoint of flexibility, texture, liquid retention, etc., for example, 5.5 decitex or less (for example, 0.1 to 5.5). It may be a thin fiber (about decitex). Specifically, for example, 3.3 dtex or less (for example, about 0.1 to 3.3 dtex), preferably 1.2 dtex or less (for example, about 0.1 to 1.2 dtex), more preferably Is 1.1 decitex or less (for example, about 0.1 to 1.1 decitex). If the average fineness is too large, the touch and liquid absorbency will be reduced, and fibers with less than 0.1 dtex will be difficult to produce.
  • EVOH-containing fibers such as ethylene butyl alcohol copolymer fibers and cellulose fibers such as rayon fibers
  • Including an aqueous component such as is contained in the first layer Can be constantly supplied to the skin surface.
  • the form of the second layer composed of such fibers may be woven / knitted fabric or non-woven fabric! / Wrinkle, but the nonwoven fabric is used from the viewpoint of ease of touching the human body and economy. preferable.
  • the nonwoven fabric may be either a dry nonwoven fabric or a wet nonwoven fabric, but a wet nonwoven fabric is preferred from the viewpoint of high adhesion between laminated sheets.
  • wet nonwoven fabrics can mix both fibers more uniformly than dry nonwoven fabrics.
  • the second layer is prepared in advance, such as a dry nonwoven fabric method or a wet nonwoven fabric method, in which a sheet may be produced directly from the production of fibers, such as a melt blown method or a spun bond method.
  • a fiber layer may be produced from the obtained fiber cover.
  • spunbond method it is drawn at the time of fiberization, whereas in the case of the melt blown method, it is hardly drawn at the time of fiberization.
  • a layer (sheet) is obtained. Details of the method for producing the second layer (fiber web) will be described later.
  • the basis weight of the second layer is, for example, about 5 to: LOOgZm 2 , preferably about 8 to 60 gZm 2 , and more preferably about 10 to 40 gZm 2 .
  • the laminate (multilayer structure) sheet of the present invention is a laminate sheet having a two-layer structure in which a second layer is formed on one side of the first layer, and is formed of at least a first layer and a second layer.
  • it may be a laminated sheet having three or more layers including the first layer and the second layer.
  • a laminated sheet having three or more layers for example, a laminated sheet in which the second layer is formed on one surface of the first layer and the third layer is formed on the other surface, A sheet in which the second layer is formed on both sides of the layer, a laminate sheet in which the second layer is formed on both sides of the laminate of the first layer and the third layer, and on both sides of the third layer.
  • Examples include a laminated sheet in which a second layer is further formed on both sides of the laminate in which the first layer is formed.
  • Examples of the fibers constituting the third layer include fibers different from those constituting the first and second layers among the fibers exemplified in the section of the first layer.
  • the sheet in which the first layer and the second layer are in contact with each other from the viewpoint of productivity that is, the second layer is formed on one side of the first layer.
  • Laminated sheet of the first layer A laminated sheet in which the second layer is formed on both sides is preferable.
  • the first layer and the second layer are in direct contact with each other, when the first layer contains an aqueous solution such as lotion (eg, lotion), the first layer is retained.
  • the aqueous solution such as skin lotion
  • the laminated sheet in which the second layer is formed on both surfaces of the first layer that is, the cellulose-based fiber is used.
  • a laminated sheet having a three-layer structure in which the first layer is the inner layer and the second layer composed of EVOH-containing fibers is formed on both surfaces (that is, the front surface and the back surface) is particularly preferable.
  • Such a laminated sheet is particularly preferable as a face mask sheet because both front and back surfaces can be used as surfaces that contact the human body.
  • each layer (the first layer and the second layer) needs to be formed into a single body, and each layer is formed as an integrated method.
  • Examples thereof include a method of bonding by thermocompression bonding with an embossing roll, and a method of integrating with a sewing thread.
  • a method of integrating by entanglement treatment is preferable in that flexibility can be imparted to the resulting laminated sheet.
  • the method of applying a high-pressure water stream and integrating them is particularly preferred because a very flexible sheet can be obtained despite its low basis weight.
  • examples of the method for forming the fiber web constituting each layer include a dry method such as a card method and an air method, a wet method such as a papermaking method, a spun bond method, and a melt blown method.
  • the fiber webs obtained by these methods for example, the web obtained by the wet spunlace method has a fine and uniform surface state and has a soft texture, so it feels excellent when touching the skin. .
  • the web obtained by the melt blown method is composed of ultrafine fibers, soft skin and web gentle to the skin can be obtained.
  • the wet method such as the papermaking method is preferable. It is particularly preferred to be used in combination with the integrated method. That is, a preferable method is a method in which a laminate is prepared by a wet sheeting method and then integrated by applying a high-pressure water stream. By using this method, a flexible laminate sheet with a low basis weight can be obtained.
  • a laminated sheet composed of a wet nonwoven fabric is obtained. Therefore, in the method for producing a laminated sheet of the present invention, a preferred embodiment (second layer—first layer: a laminated sheet obtained by applying a high-pressure water stream to a wet nonwoven fabric of a three-layered structure composed of a second layer) Specifically, the EVOH-containing fibers for the second layer (surface layer) are made up and contain water at the stage where the paper is made. The cellulosic fiber layer for the first layer containing water was stacked, and the EVOH-containing fiber layer for the second layer (back layer) containing water at the stage of drawing was stacked on the surface.
  • the fibers of the first layer and the fibers of the second layer are mixed at the interface, and the first layer contains lotion.
  • the skin lotion contained in the first layer easily passes through the second layer and moves to the surface.
  • fluff fibers eg EVOH-containing fibers and Z or cellulosic fibers
  • present at the interface between the first layer and the second layer help to move the aqueous solution between the two layers. It becomes.
  • the papermaking method As a method of forming a fiber web by a wet method, the papermaking method is generally used. However, the papermaking method uses a single device in which the production speed is faster than other methods, and multiple fibers with different fiber diameters are used. There is an advantage that various kinds of fibers can be mixed at an arbitrary ratio. In other words, the fiber has a wide range of choices, such as staple-like force, pulp-like, and can be used up to ultra-fine fiber strength, thick fiber, even with a fiber diameter. can get.
  • the papermaking method first, fibers obtained by melt spinning are cut and dispersed in water, and under gentle stirring, a uniform papermaking slurry is obtained.
  • This is a method of making paper using a paper machine with at least one of the inclined type wires.
  • the wet paper obtained by such a method or the paper after drying may be entangled with the paper by applying the paper alone or in a laminated state.
  • the cut fibers may be added with a sticky agent or a dispersing agent during paper making after being beaten with a beater or refiner, etc. .
  • the laminated sheet of the present invention has a water absorption rate of 200% or more (for example, 200 to 1500%), preferably 300% or more (for example, 300 to 1500%), more preferably 400% or more (for example, 400 to 400%). 1500%).
  • a water absorption rate of 200% or more (for example, 200 to 1500%), preferably 300% or more (for example, 300 to 1500%), more preferably 400% or more (for example, 400 to 400%). 1500%).
  • the proportion of the first layer in the laminated sheet may be increased.
  • the laminated sheet of the present invention can be appropriately hydrophilized and hydrophobized as necessary.
  • the hydrophilization treatment method include graft polymerization treatment, plasma discharge treatment, corona discharge treatment, fluorine gas treatment, resin coating treatment, hydrophilic surfactant treatment, and sulfone treatment.
  • the basis weight of the laminated sheet of the present invention is, for example, 20 to 20 from the viewpoint of adhesion to the skin and liquid absorbency.
  • a 200GZm 2 mm in particular, when used as a sheet for a face mask, preferably 30: a LOOgZm 2, more preferably 40 ⁇ 80GZm 2 about.
  • the laminated sheet of the present invention Since the laminated sheet of the present invention has high biocompatibility to the skin, it is used for direct contact with the skin, for example, cosmetics represented by face masks, surface materials such as napkins and diapers, diaper liners, It can be used for a body fluid absorbing sheet (or a skin cleaning sheet) such as a wet tissue.
  • the laminated sheet of the present invention is particularly suitable for a face mask sheet because of its high liquid-absorbing property and high adhesion to an uneven human surface.
  • the laminated sheet of the present invention When the laminated sheet of the present invention is used as a face mask, the laminated sheet is cut out to fit the face and impregnated with an appropriate amount of an aqueous solution in which one component of skin care (hyaluronic acid, collagen, vitamins, etc.) is dissolved or dispersed. To obtain.
  • one component of skin care hyaluronic acid, collagen, vitamins, etc.
  • the basis weight of the sheet was measured according to JIS P 8124 “Measuring method of metric basis weight of paper”.
  • a sheet sample cut into a 10 cm square was immersed in distilled water for 2 hours and then drained for 10 seconds.
  • the weight of the specimen before treatment is W and the weight of the specimen after treatment is W.
  • the water content (%) was calculated.
  • Moisture content (%) (W -W) / W X 100
  • Ethylene Bulle alcohol copolymer fiber manufactured by Kuraray Co., Ltd., S030, 0. 7 Deshitetsu task X 5 mm
  • 90 Weight 0/0, rayon fibers (Daiwabo Co., Corona SB, 1. 1 Deshite box X 7mm) is mixed to 10% by weight, and the papermaking slurry is introduced into the first and third tanks of a three-tank machine paper machine, and 100% by weight of the rayon fiber is introduced into the second tank. It was.
  • the front and back layers are composed of 90% by weight of ethylene butyl alcohol copolymer fibers and 10% by weight of rayon fibers, and the inner layer (first layer) is 100% by weight of rayon.
  • This laminate sheet had a basis weight of 20 g / m 2 on the front and back layers and 20 g / m 2 on the inner layer. Furthermore, this laminated sheet was strong in that the fibers of both layers were entangled at the boundary surface between the front surface layer and the inner layer and the boundary surface between the inner surface and the inner surface of the back surface layer, and peeling occurred at the boundary surface.
  • the laminated sheet of this example has higher biocompatibility than the cotton spunlace of Comparative Example 1 described later. Some subjects showed no difference from Comparative Example 1, but none of the subjects was worse than Comparative Example 1 in any case. It can also be seen that it is sufficient for applications that retain skin care ingredients, such as face masks with high moisture content.
  • This blended cotton web is laminated in three layers so that the melt blown nonwoven fabric composed of the inner layer and the ethylene bulalcohol-based copolymer resin becomes the front layer and the back layer, and subjected to hydroentanglement treatment, the three-layer structure Got the sheet.
  • the water content of this sheet was 860%, and the thickness was 0.33 mm.
  • Ethylene butyl alcohol copolymer rosin manufactured by Kuraray Co., Ltd., Enol El 12BY, ethylene content 44 mol, MFR 12 gZlO content
  • a crimped raw cotton with a core-sheath composite fiber of X 38 mm was obtained.
  • This core-sheath composite raw cotton a web was obtained by carding with a basis weight of about 20 gZm 2 .
  • This core-sheath conjugate fiber web is the surface layer, and the web is laminated into three layers so that the mixed cotton web of rayon and hydrophilic polyester used in Example 2 becomes the inner layer, and then the hydroentanglement treatment is performed.
  • a layered sheet was obtained.
  • This sheet had a water content of 880% and a thickness of 0.52 mm. Similar to Example 1, when used as a face mask for a woman suffering from athletic dermatitis, although it was inferior in flexibility to that of Example 1, the impression that it was comfortable was obtained. It also had excellent adhesion to the face, and both sides of the nose were also in close contact with the skin.
  • a cotton spun lace with a basis weight of 60 g / m 2 (manufactured by UCHIKA Co., Ltd., COT ACE, C060S) was cut into a face mask shape and subjected to a wearing test in the same manner as in Example 1. It was terrible. Others showed little improvement in comfort compared to before the test. Also, there were people who complained of discomfort because the skin and face mask did not adhere to both sides of the nose. This sheet had a moisture content of 1200% and a thickness of 0.37 mm.
  • the basis weight is about 60 g / Carding to m 2 gave a wet web.
  • the web of this core-sheath composite fiber was subjected to hydroentanglement treatment to obtain a sheet. Although the thickness of this sheet was 0.48 mm, the moisture content was 100% and the liquid retention was insufficient, and when used as a face mask, the amount of skin water impregnated quickly evaporated and the I could't use it as a chair mask.
  • Example 1 the amount of rayon fiber used for the surface layer is 20% by mass, the basis weight of the surface layer is 25 g / m 2 , the basis weight of the inner layer is 25 g / m 2 , and the basis weight of the back layer is 25 g / m 2
  • a face mask was prepared in the same manner as in Example 1 except that When the obtained face mask was used by a woman with atopic dermatitis in the same manner as in Example 1, although it was slightly less flexible than that in Example 1, the impression that it was comfortable was obtained. .
  • Example 1 the third sheet is not used, and the laminated sheet is composed of two layers having no back layer (ie, a surface layer and an inner layer), the surface layer being a basis weight of 30 g / m 2 and the inner layer being 30 g / m 2.
  • Manufactured. A face mask was prepared using this laminated sheet. When the obtained face mask was used by a woman with atopic dermatitis in the same manner as in Example 1, the impression was that it was slightly less flexible than the sheet of Example 1 but was comfortable. However, there are women who have the wrong sides, and their power was strong enough to say that they were comfortable.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

明 細 書
積層シート
技術分野
[0001] 本発明は、フェイスマスクで代表される化粧用や体液吸収用繊維シートに適し、肌 に優しぐかつ肌に沿いやすぐ更に吸液性にも優れた多層構造 (積層)シートに関 する。
背景技術
[0002] 従来から、フェイスマスクで代表される化粧用品や、ナプキン、おむつ、おむつライ ナー、ウエットティッシュなどの体液吸収用繊維シートとしては、拭き取り性、吸水性、 ドライ感などから、コットン系の素材が広く用いられている。しかし、コットンは天然素 材であるにも拘わらず、その形状や硬さのため力 人によっては皮膚と接触すると、 かぶれや痒みが発生したり、皮膚を傷つける場合があった。さらに、フェイスマスクは 、顔面形状に裁断された繊維シートであって、顔面に密着させ、しばらく放置すること により美容効果を発現させるために用いられる。このようなフェイスマスクとして、コット ン系シートを用いた場合、フェイスマスクが肌に沿い難ぐ特に、鼻の両側において、 その傾向が顕著である。
[0003] 皮膚と接触させるスキンケアシートやィ匕粧用シートとして、例えば、特開 2003— 95 861号公報 (特許文献 1)には、断面高さ 0. l〜5mmで、かつ断面積が 0. 01〜20 Omm2の凸部を有するスパンレース不織布で構成されたスキンケアシートが提案され ている。この文献には、スパンレース不織布として、合成繊維や、合成繊維とレーヨン 又はコットンとを組み合わせた繊維などの非ノルプ繊維で構成され、かつ繊度 0. 01 〜5. 5dtexの極細繊維で構成された不織布が記載されている。しかし、このシートで は、皮膚のかぶれや痒みが発生する。
[0004] また、特開 2003— 93152号公報 (特許文献 2)には、疎水性成分を主成分とする 繊維集合体からなる内層と、親水性繊維を主成分とする繊維集合体からなる上下外 層で構成された少なくとも 3層の構造を有する集合体に、化粧料を含浸したシートが 記載されている。この文献では、内層を構成する疎水性繊維として、ポリオレフイン系 繊維、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニル アルコール系繊維が例示され、外層を構成する親水性繊維として、親水性官能基を 有するセルロース系繊維やアルギン酸繊維、コラーゲン繊維などで構成された超極 細繊維が例示されている。しかし、このシートでも、肌に対する刺激が強ぐかぶれや 痒みが発生する。
特許文献 1 :特開 2003— 95861号公報 (請求項 1、段落番号 [0004] [0005] [0016] [ 0028]、表 1及び 2)
特許文献 2 :特開 2003— 93152号公報 (請求項 1、段落番号 [0011] [0012] [0015]) 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 本発明の目的は、皮膚と接触しても、痒みやかぶれが発生せず、生体適合性に優 れたシ一ト及びその用途を提供することにある。
[0006] 本発明の他の目的は、吸液性が高ぐかつ鼻などの人体凹凸面に対しても高い密 着性を有するシート及びその用途を提供することにある。
[0007] 本発明のさらに他の目的は、肌触りが良ぐ人体に対してのリラックス効果を有する シート及びその用途を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、エチレンービニルァ ルコール系共重合体を含む繊維(エチレン ビニルアルコール系共重合体含有繊 維)で構成された層と、セルロース系繊維で構成された層とを組み合わせたシートが 、高い吸液性を有するとともに、皮膚に対する生体適合性も高いことを見出し、本発 明を完成した。
[0009] すなわち、本発明の積層シートは、セルロース系繊維で構成された第 1の層の少な くとも一方の面に、エチレン ビュルアルコール系共重合体を含む繊維で構成され た第 2の層が形成された積層シートであって、エチレン ビュルアルコール系共重合 体を含む繊維が、少なくとも表面がエチレン ビュルアルコール系共重合体で構成 された繊維である。エチレン ビュルアルコール系共重合体を含む繊維は、平均繊 度 0. 9デシテックス以下のエチレン ビュルアルコール共重合体繊維であってもよ い。前記セルロース系繊維は、レーヨン繊維であってもよい。さらに、第 2の層は、ェ チレン ビニルアルコール系共重合体繊維と、セルロース系繊維とで構成され、かつ 両者の割合 (質量比)は、前者 Z後者 =97Z3〜60Z40 (特に 95Z5〜70Z30) 程度であってもよい。第 2の層において、前記エチレン ビュルアルコール系共重合 体繊維は、平均繊度は 0. 9デシテックス以下であってもよぐ前記セルロース系繊維 の平均繊度は 1. 2デシテックス以下であってもよい。特に、この積層シートは、第 1の 層の両面に第 2の層が形成されていてもよい。この積層シートは、湿式不織布で構成 されていてもよい。第 1の層において、セルロース系繊維力 平均繊度 1. 2デシテツ タス以下のレーヨン繊維であってもよい。この積層シートは、吸水率が 200%以上で あってもよい。この積層シートは、肌触りや生体適合性に優れるため、皮膚と接触可 能なシートとして使用してもよい。
[0010] 本発明には、前記積層シートで構成されたフェイスマスク用シートも含まれる。また
、本発明には、前記積層シートで構成された体液吸収用シートも含まれる。
発明の効果
[0011] 本発明では、セルロース系繊維で構成された層と、表面にエチレン ビュルアルコ ール系共重合体を含む繊維で構成された層とを組み合わせて ヽるため、皮膚と接触 しても、痒みやかぶれが発生せず、生体適合性に優れている。また、吸液性が高ぐ かつ鼻などの人体凹凸面に対しても高い密着性を有している。さらに、肌触りが良ぐ 人体に対してのリラックス効果を有している。従って、このような積層シートは、皮膚に 接触可能なシート、特に、フェイスマスク用シートや、体液吸収用シートなどに適して いる。
発明の詳細な説明
[0012] 本発明の積層シートは、セルロース系繊維で構成された第 1の層の少なくとも一方 の面に、エチレン ビュルアルコール系共重合体を含む繊維(EVOH含有繊維)で 構成された第 2の層が形成されている。
[0013] [第 1の層]
本発明の積層シートにおいて、第 1の層は、吸液性を向上させるために形成される 。第 1の層において、セルロース系繊維としては、セルロース又はその誘導体 (例え ば、メチノレセノレロースなどのァノレキノレセノレロースエーテノレ、ヒドロキシメチノレセノレロー スなどのヒドロキシアルキルセルロースエーテル、カルボキシメチルセルロースなどの カノレボキシァノレキノレセノレロースエーテノレ、酢酸セノレロースなどのセノレロースエステノレ など)で構成された繊維であれば、特に限定されず、天然繊維であっても、人造繊維 であってもよい。天然繊維としては、例えば、木綿(コットン)やカポックなどの種子毛 繊維、亜麻、大麻、黄麻、ラミーなどの靱皮繊維、マニラ麻、サイザル麻などの葉脈 繊維などが挙げられる。人造繊維としては、例えば、レーヨン繊維などの再生繊維、 アセテート繊維などの半合成繊維などが挙げられる。これらのセルロース系繊維は、 単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのセルロース系繊維のうち、レ 一ヨン繊維、例えば、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン(キュブラ)、ポリノジッ ク、リヨセル (例えば、登録商標名:「テンセル」など)が好ましい。
第 1の層は、さらに他の繊維を含有していてもよい。他の繊維には、他の天然繊維 、他の人造 (合成)繊維、無機繊維などが含まれる。他の天然繊維としては、例えば、 羊毛(ウール)、絹などが挙げられる。他の合成繊維としては、例えば、ポリアミド系繊 維(例えば、ポリアミド 6、ポリアミド 66、ポリアミド 11、ポリアミド 12、ポリアミド 610、ポリ アミド 612などの脂肪族ポリアミド系繊維、脂環族ポリアミド系繊維、ポリフエ-レンイソ フタルアミド、ポリへキサメチレンテレフタルアミド、ポリ p—フエ-レンテレフタルアミド などの芳香族ポリアミド系繊維など)、ポリオレフイン系繊維 (例えば、ポリエチレン、ポ リプロピレンなどのポリ C ォレフィン系繊維など)、ポリエステル系繊維 (例えば、ポリ
2-4
エチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、 ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの芳香族ポリエステル繊維 、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステル系繊維など)、ポリビュルアルコール系繊維、ェ チレン—ビュルアルコール系共重合体繊維、アクリル系繊維 (例えば、アタリ口-トリ ルー塩ィ匕ビュル共重合体などのアクリロニトリル単位を有するアクリロニトリル系繊維 など)、ポリ塩ィ匕ビュル系繊維 (例えば、ポリ塩化ビニル、塩ィ匕ビュル 酢酸ビュル共 重合体、塩ィ匕ビュル—アクリロニトリル共重合体繊維など)、ポリ塩ィ匕ビ -リデン系繊 維 (例えば、塩ィ匕ビユリデン一塩ィ匕ビニル共重合体繊維、塩ィ匕ビユリデン一酢酸ビ- ル共重合体繊維など)などが挙げられる。無機繊維としては、例えば、ガラス繊維、炭 素繊維、金属繊維などが挙げられる。これらの他の繊維は、単独で又は二種以上糸且 み合わせて使用できる。
[0015] これらの他の繊維のうち、第 2の層との密着性及び生体適合性などの点から、第 2 の層を構成する EVOH含有繊維が好ましぐシート特性や吸水性などの点から、ポリ エステル系繊維 (特に親水性ポリエステル系繊維)が好ましい。親水性ポリエステル 系繊維は、親水性単位 (例えば、ポリオキシエチレン基、スルホン酸基、アミノ基など) が導入されたポリエステル系榭脂で構成された繊維などであってもよい。
[0016] セルロース系繊維と他の繊維との割合 (質量比)は、セルロース系繊維 Z他の繊維
= 100ZO〜50Z50程度の範囲から選択でき、例えば、セルロース系繊維 Ζ他の 繊維 = 100Ζ0〜60Ζ40、好ましくは 100ZO〜70Z30 (例えば、 99/1~70/3 0)、さらに好ましくは 100Ζ0〜80Ζ20 (例えば、 95Ζ5〜80Ζ20)程度であっても よい。
[0017] セルロース系繊維及び他の繊維の平均繊度は、特に限定されな!ヽが、柔軟性およ び保液性の点から、例えば、それぞれ 5. 5デシテックス以下(例えば、 0. 1〜5. 5デ シテックス)の細い繊維であってもよい。具体的には、前記平均繊度は、例えば、 3. 3 デシテックス以下 (例えば、 0. 1〜3. 3デシテックス程度)、好ましくは 1. 2デシテック ス以下 (例えば、 0. 1〜1. 2デシテックス程度)、さらに好ましくは 1. 1デシテックス以 下 (例えば、 0. 1〜1. 1デシテックス程度)である。平均繊度が大きすぎると、肌触り や吸液性が低下し、 0. 1デシテックス未満の繊維は製造が困難である。
[0018] セルロース繊維及び他の繊維の形状は、それぞれ、長さ方向に垂直な断面にぉ 、 て、円形断面であっても、異形断面 (例えば、楕円状断面、三〜八角形などの多角 形状断面、 Τ字状断面、 Υ字状断面、 C字状断面など)であってもよい。また、これら の繊維は、繊維長も特に限定されず、ステープル繊維であっても、フィラメント繊維で あってもよい。さらに、これらの繊維は、紙用原料として用いられるようなショートカット ファイバーであってもよいが、通常、平均繊維長は lmm以上である。これらの繊維の 繊維長は、層の製造方法に応じて選択してもよぐ例えば、湿式法で不織布を形成 する場合、平均繊維長は、例えば、 l〜30mm (特に 2〜20mm)程度であってもよい 。また、カード法やエアレイ法などの乾式法で不織布を形成する場合、平均繊維長 は、例えば、 10〜70mm (特に 20〜60mm)程度であってもよい。さらに、これらの繊 維は、スパンボンド不織布とする場合、エンドレスの長繊維であってもよい。特に、本 発明では、平均繊維長は、例えば、 l〜20mm、好ましくは 3〜15mm、さらに好まし くは 3〜: LOmm程度であってもよ!/ヽ。
[0019] セルロース系繊維及び他の繊維の製造方法としては、繊維の種類によって適宜選 択され、特に限定されず、慣用の方法を使用できる。例えば、レーヨン繊維の場合に は、通常、湿式紡糸方法により製造できる。
[0020] このような繊維で構成された第 1の層の形態は、織編物、不織布のいずれであって もよいが、しなゃカゝさや経済性の点から、不織布が好ましい。不織布は、乾式不織布 、湿式不織布のいずれでもよいが、積層シートにおける層間密着性の点から、湿式 不織布が好ましい。第 1の層(繊維ウエッブ)の製造方法の詳細については、後述す る。
[0021] 第 1の層には、本発明の目的や効果を損なわない範囲で、必要に応じて安定剤( 銅化合物などの熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤など)、微粒子、 着色剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、潤滑剤、結晶化速度遅延剤などの添加剤を 含有していてもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用で きる。これらの添加剤は、繊維の製造時、又はその後の工程で添加することができる
[0022] 第 1の層の目付けは、例えば、 5〜: LOOgZm2程度の範囲力も選択でき、特に吸水 性を十分に保ち、かつシートに柔軟性を付与する点から、好ましくは 10〜60gZm2、 さらに好ましくは 12〜40g/m2程度である。
[0023] [第 2の層]
エチレン ビュルアルコール系共重合体を含む繊維(EVOH含有繊維)にお!/、て 、エチレン ビュルアルコール系共重合体は、例えば、エチレンとビュルエステルと の共重合体をケンィ匕して得ることができる。エチレンの割合は、共重合体中 5〜70モ ル%程度の範囲力も選択でき、親水性と溶融紡糸性の点から、好ましくは 20〜65モ ル%程度である。また、エチレンの割合は、滞留樹脂の劣化による溶融紡糸上のトラ ブルを抑制しながら親水性を維持するという観点から、好ましくは 25〜60モル%、さ らに好ましくは 27〜55モル0 /0 (特に 32〜51モル0 /0)程度である。エチレンの割合が 多すぎると、得られる繊維の親水性が不足し、生体適合性が悪化する。また、ェチレ ンの割合が少なすぎると、溶融紡糸性が悪化するとともに、生体適合性も悪化する。
[0024] ビュルエステル成分のケン化度は 80モル%以上(例えば、 80〜99. 99%程度)の 範囲から選択でき、親水性と溶融紡糸性という観点から、好ましくは 90モル%以上( 例えば、 90-99. 9%程度)、更に好ましくは 95モル%以上(例えば、 95-99. 8% 程度)である。ケンィ匕度が低すぎると、親水性、熱安定性、耐熱性が低下する。
[0025] ビュルエステル成分としては、例えば、ギ酸ビュル、酢酸ビュル、プロピオン酸ビ二 ル、バレリン酸ビュル、力プリン酸ビュル、ラウリン酸ビュル、ステアリン酸ビュル、安息 香酸ビニル、ビバリン酸ビュル、バーサティック酸ビュルなどが挙げられる。これらの ビュルエステル成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち 、酢酸ビュルやプロピオン酸ビュルなどの低級脂肪族カルボン酸ビュルが好ましく、 通常、酢酸ビュルが用いられる。酢酸ビュルは、他のビュルエステル(プロピオン酸ビ -ル、ビバリン酸ビュルなど)と併用してもよい。
[0026] エチレン ビュルアルコール系共重合体は、さらに、共重合成分として、ビュルシラ ン化合物を、共重合体中 0. 2モル%程度まで、例えば、 0. 0002-0. 2モル%(特 に 0. 0005-0. 1モル0 /0)程度含有することができる。ここで、ビニルシラン系化合物 としては、重合性不飽和結合 (ビニル基、ァリル基、(メタ)アタリロイル基など)を有す るアルコキシシランィ匕合物、例えば、ビュルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ ン、ビュルトリ(j8—メトキシ一エトキシ)シランなどのビュルアルコキシシラン、 γ—メタ クリロイルォキシプロピルメトキシシランなどが挙げられる。これらのビュルシラン系化 合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、ビュルトリメト キシシラン、ビュルトリエトキシシランが好まし 、。
[0027] エチレン ビュルアルコール系共重合体の溶融粘度は、繊維を安定に製造する観 点から重要である。具体的に、エチレン ビュルアルコール系共重合体の MFR (19 0°C、 2160g荷重 (約 21. 2N)下で測定)は、加工装置の形態によってその好適範 囲 ίま異なる力 一般に 0. 05〜500g/10分、好ましく ίま 0. l〜300g/10分、更に 好ましくは l〜200gZlO分(特に 5〜: LOOgZlO分)程度である。 MFRが小さすぎる と、溶融紡糸性が著しく低下し、 MFRが大きすぎると、溶融紡糸時の繊維の張力が 低すぎるため、断糸などのトラブルを生じ易い。
[0028] 本発明では、 EVOH含有繊維としては、少なくとも表面がエチレン ビュルアルコ 一ル系共重合体で構成された繊維、例えば、エチレン ビニルアルコール系共重合 体単独で構成された繊維 (エチレン ビュルアルコール系共重合体繊維)、エチレン —ビュルアルコール系共重合体と他の合成樹脂とで構成された複合繊維が好ましい
[0029] 複合繊維にお!、て、他の合成樹脂としては、第 1の層における合成繊維の項で例 示された合成樹脂などが挙げられる。これらの合成繊維のうち、ポリオレフイン系榭脂 、ポリアミド系榭脂、ポリエステル系榭脂などが好適に使用できる。なかでも、シート特 性や汎用性などの点から、芳香族ポリエステル系繊維 (特にポリエチレンテレフタレ ート繊維ゃポリブチレンテレフタレート繊維などのポリ C アルキレンァリレート系繊維
2-4
)が好ましい。なお、ポリ C アルキレンァリレート系繊維は、変性されたポリ C アル
2-4 2-4 キレンァリレート系繊維であってもよい。変性ポリ C アルキレンァリレートは、例えば
2-4
、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸及び Z又は 2, 6 ナフタレンジカルボン酸 に加えて、他の芳香族ジカルボン酸(例えば、イソフタル酸、 5—ソジゥムスルホイソフ タル酸など)、脂肪族ジカルボン酸 (例えば、セバチン酸、アジピン酸など)などの共 重合成分を共重合させたポリ C アルキレンァリレートであってもよい。これらの共重
2-4
合成分の割合は、榭脂中 50モル%以下程度であり、好ましくは 0. 1〜30モル%、さ らに好ましくは 0. 5〜20モル% (特に 1〜10モル%)程度である。
[0030] また、複合繊維は、皮膚との適合性などの点から、その表面が少なくともエチレン— ビュルアルコール系共重合体で構成されている。さらに、複合繊維としては、繊維表 面の大部分 (例えば、 70%以上)がエチレン ビュルアルコール系共重合体で構成 された繊維が好ましく、繊維の全表面がエチレン ビュルアルコール系共重合体で 構成された繊維が特に好ましい。複合繊維の構造としては、例えば、その長さ方向に 対して垂直な方向における断面形状において、芯鞘型、海島型、サイドバイサイド型 (多層型)、ミカン横断面型又は扇型 (放射状に交互に配列した型)構造などが挙げ られる。これらの構造のうち、繊維の全表面がエチレン ビニルアルコール系共重合 体で構成され、鞘成分がエチレン ビニルアルコール系共重合体繊維である芯鞘型 複合繊維が好ましい。
[0031] なお、エチレン ビニルアルコール系共重合体は熱水に対する安定性が低いため 、通常、繊維化した後、エチレン ビニルアルコール系共重合体をァセタールイ匕や ホルマールイ匕して耐熱水性を高める方法が用いられる。しかし、本発明では、皮膚へ の適合性の点から、ァセタール化やホルマール化されて!/、な!/、繊維が好まし!/、。
[0032] これらの EVOH含有繊維のうち、エチレン ビュルアルコール系共重合体単独で 構成された繊維 (エチレン ビュルアルコール系共重合体繊維)が好ましい。ェチレ ン—ビュルアルコール系共重合体繊維は、繊維の製造工程ゃ不織布の製造工程に おいて、繊維表面に力が力かっても、エチレン—ビュルアルコール系共重合体以外 のポリマーが繊維表面に露出することがないため、高い生体適合性を有している。さ らに、繊維の製造方法も簡便である。
[0033] EVOH含有繊維の平均繊度は、特に限定されな!ヽが、柔軟性、風合 ヽ、保液性な どの点から、例えば、 5. 5デシテックス以下(例えば、 0. 1〜5. 5デシテックス程度) の細い繊維であってもよい。具体的には、例えば、 3. 3デシテックス以下(例えば、 0 . 1〜3. 3デシテックス程度)、好ましくは 1. 1デシテックス以下 (例えば、 0. 1〜1. 1 デシテックス程度)、さらに好ましくは 0. 9デシテックス以下 (例えば、 0. 1〜0. 9デシ テックス程度)である。平均繊度が大きすぎると、肌触りや吸液性が低下し、 0. 1デシ テックス未満の繊維は製造が困難である。
[0034] EVOH含有繊維の形状 (繊維全体の形状)は、繊維の長さ方向に対して垂直な方 向において、円形断面であっても、異形断面 (例えば、楕円状断面、三〜八角形など の多角形状断面、 T字状断面、 Y字状断面、 C字状断面など)であってもよい。また、 EVOH含有繊維は、繊維長も特に限定されず、ステーブル繊維であっても、フィラメ ント繊維であってもよい。さら〖こ、 EVOH含有繊維は、紙用原料として用いられるよう なショートカットファイバーであってもよいが、通常、平均繊維長は lmm以上である。 EVOH含有繊維の繊維長は、層の製造方法に応じて選択してもよぐ例えば、湿式 法で不織布を形成する場合、平均繊維長は、例えば、 l〜30mm (特に 2〜20mm) 程度であってもよい。また、カード法やエアレイ法などの乾式法で不織布を形成する 場合、平均繊維長は、例えば、 10〜70mm (特に 20〜60mm)程度であってもよい 。さらに、 EVOH含有繊維は、スパンボンド不織布とする場合、エンドレスの長繊維 であってもよい。特に、本発明では、不織布形態として湿式不織布が好ましぐ抄き易 さの点から、その平均繊維長さは、例えば、 l〜20mm、好ましくは 3〜15mm、さら に好ましくは 3〜: LOmm程度であってもよい。
[0035] EVOH含有繊維の製造方法としては、慣用の溶融紡糸方法、例えば、慣用の単独 紡糸法や複合紡糸法などを用いることができる。例えば、複合紡糸法において、ェチ レン ビニルアルコール系共重合体と他の合成樹脂とで構成された複合繊維を製造 する場合、エチレン ビニルアルコール系共重合体と他の合成樹脂とを、それぞれ、 別の押出機で溶融混練し、引き続き両重合体を紡糸ヘッドに導いた後、同一の紡糸 ノズルから吐出させてもよい。この方法において、予めエチレン ビニルアルコール 系共重合体と複数の他の合成樹脂との混合物を複合成分の一つとして使用してもよ い。
[0036] EVOH含有繊維は、通常、延伸して使用される。延伸方法は、紡糸時にノズルから 吐出された繊維をゴデットローラーで引き取る際に、熱ゴデットロール間で延伸する 1 ステップ法でもよ!/ヽし、一度巻き取ってから水浴や熱風炉中で低速で熱延伸する 2ス テツプ法でもよい。
[0037] EVOH含有繊維には、必要に応じて、第 1の層で例示された添加剤が含まれてい てもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これら の添加剤も、繊維の製造時、又はその後の工程で添加できる。特に、 EVOH含有繊 維の場合、溶融成形時の熱劣化を抑制するために、エチレン ビュルアルコール系 共重合体に、微量の酸又はその金属塩を添加するのが好ましい。酸としては、例え ば、酢酸などの脂肪酸や、リン酸などの無機酸などが挙げられる。金属塩としては、 アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩などが挙げられる。
[0038] 第 2の層は、さらに他の繊維を含有していてもよい。他の繊維には、第 1の層におい て例示された天然繊維、他の人造 (合成)繊維 (エチレン ビニルアルコール系共重 合体繊維を除く)、無機繊維などが含まれる。これらの他の繊維のうち、脂肪族ポリア ミド系繊維、ポリオレフイン系繊維、セルロース系繊維、ポリエステル系繊維などが好 ましい。なかでも、水性液体の吸収性や放出性をコントロールできる観点から、セル口 —ス系繊維 (特にレーヨン繊維などの人造繊維)が好ましい。他の繊維として、セル口 ース系繊維(レーヨン繊維)を用いると、 EVOH含有繊維中において、セルロース系 繊維が、第 2の層の外表面 (皮膚との接触面など)と第 1の層との通路の役割を有し、 水性液体を第 2の層の内部又は外部に案内できる。従って、例えば、第 1の層に化 粧水などの水性成分を含有させた積層シートの第 2の層と肌表面とを接触させると、 EVOH含有繊維中のセルロース系繊維力 第 1の層に吸収させたィ匕粧水を、第 2の 層を通じて肌表面に導くことができるとともに、肌表面の体液を第 2の層から第 1の層 に導くことができる。そのため、本発明の積層シートは、体液や化粧水などの液体を 吸収するための用途 (フェイスマスクなど)に適している。さらに、セルロース系繊維と して、第 1の層におけるセルロース系繊維と同種 (特に同一)のセルロース系繊維を 用いると、第 1の層と第 2の層とが接触する場合、両層の密着性が向上する。
[0039] 他の繊維の平均繊度は、特に限定されな 、が、柔軟性、風合 、、保液性などの点 から、例えば、 5. 5デシテックス以下(例えば、 0. 1〜5. 5デシテックス程度)の細い 繊維であってもよい。具体的には、例えば、 3. 3デシテックス以下(例えば、 0. 1〜3 . 3デシテックス程度)、好ましくは 1. 2デシテックス以下 (例えば、 0. 1〜1. 2デシテ ックス程度)、さらに好ましくは 1. 1デシテックス以下 (例えば、 0. 1〜1. 1デシテック ス程度)である。平均繊度が大きすぎると、肌触りや吸液性が低下し、 0. 1デシテック ス未満の繊維は製造が困難である。
[0040] 他の繊維の形状や繊維長については、前記 EVOH含有繊維と同様である。また、 他の繊維にも、必要に応じて、第 1の層で例示された添加剤が含まれていてもよい。
[0041] EVOH含有繊維と、他の繊維 (特にセルロース系繊維)との割合 (質量比)は、 EV OH含有繊維 Z他の繊維 = 100Z0〜50Z50程度の範囲から選択でき、例えば、 Ε VOH含有繊維 Ζ他の繊維 = 100Ζ0〜60Ζ40、好ましくは 99Zl〜70Z30、さら に好ましくは 97Ζ3〜80Ζ20 (特に 95Ζ5〜85Ζ15)程度であってもよい。特に、 エチレン ビュルアルコール系共重合体繊維などの EVOH含有繊維と、レーヨン繊 維などのセルロース系繊維とをこのような割合で組み合わせると、皮膚への刺激が少 なぐかつ第 1の層に化粧水などの水性成分を含有させると、第 1の層に含まれてい る成分 (ィ匕粧水など)をコンスタントに皮膚表面に供給することができる。
[0042] このような繊維で構成された第 2の層の形態は、織編物、不織布の!/ヽずれであって もよいが、人体への肌触りのやさしさ及び経済性の点から、不織布が好ましい。不織 布は、乾式不織布、湿式不織布のいずれでもよいが、積層シート間の密着性が高い 点から、湿式不織布が好ましい。また、不織布が EVOH含有繊維と他の繊維(セル口 ース系繊維など)とで構成されている場合、湿式不織布は、乾式不織布に比べて、両 繊維を均一に混合できる。
[0043] 第 2の層は、メルトブローン法、スパンボンド法などのように、繊維の製造から直接的 にシートを製造してもよぐ乾式不織布法や湿式不織布法などのように、予め調製さ れた繊維カゝら繊維層を製造してもよい。なお、スパンボンド法の場合は繊維化の時点 で延伸されて 、るのに対して、メルトブローン法の場合には繊維化の時点で殆ど延 伸されないため、未延伸糸に近い機械物性を有する繊維層(シート)が得られる。第 2 の層(繊維ウエッブ)の製造方法の詳細については、後述する。
[0044] 第 2の層の目付は、例えば、 5〜: LOOgZm2、好ましくは 8〜60gZm2、更に好ましく は 10〜40gZm2程度である。
[0045] [積層シート]
本発明の積層(多層構造)シートは、少なくとも第 1の層及び第 2の層から形成され ており、第 1の層の片面に第 2の層が形成された二層構造の積層シートであってもよ ぐ第 1の層と第 2の層とを含む三以上の層を有する積層シートであってもよい。三以 上の層を有する積層シートとしては、例えば、第 1の層の一方の面に、第 2の層が形 成され、他方の面に第 3の層が形成された積層シート、第 1の層の両面に第 2の層が 形成されたシート、第 1の層と第 3の層との積層体の両面に第 2の層が形成された積 層シート、第 3の層の両面に第 1の層が形成された積層体の両面に、さらに第 2の層 が形成された積層シートなどが挙げられる。第 3の層を構成する繊維としては、例え ば、第 1の層の項で例示された繊維のうち、第 1及び第 2の層を構成する繊維とは異 なる繊維などが挙げられる。
[0046] これらの積層シートのうち、生産性などの点から、第 1の層と第 2の層とが接触してい るシート、すなわち、第 1の層の片面に第 2の層が形成された積層シート、第 1の層の 両面に第 2の層が形成された積層シートが好ましい。また、第 1の層と第 2の層とが直 接接していることにより、第 1の層に化粧水などの水溶液 (ィ匕粧水など)を含有させる と、第 1の層に保持された水溶液 (化粧水など)が、第 2の層 (表面層)に連続的に放 出され、人体肌にしっとりとした湿潤性と清涼感を与えることとなる。
[0047] さらに、肌触りや皮膚との生体適合性を確実に発揮できる点などから、第 1の層の 両面に第 2の層が形成された積層シート、すなわち、セルロース系繊維で構成された 第 1の層を内層として、その両表面 (すなわち、表面と裏面)に EVOH含有繊維で構 成された第 2の層が形成された三層構造の積層シートが特に好ましい。このような積 層シートは、表裏両面が人体と接する面として使用できることから、フェイスマスク用シ ートとして特に好ましい。
[0048] 本発明の積層シートは、各層(第 1の層と第 2の層と)がー体ィ匕されていることが必 要であり、一体ィ匕する方法としては、各層を構成する繊維の一部として予めバインダ 一繊維を添加し、そのバインダー繊維を接着剤として一体ィ匕する方法、各層を接着 剤により接着する方法、各層を重ね合わせ、一体化するための絡合処理を行う方法 、エンボスロールで熱圧着することにより接着する方法、縫い糸で一体化する方法な どが挙げられる。これらの方法のうち、得られる積層シートに柔軟性を付与できる点で 、絡合処理により一体化する方法が好ましい。絡合処理としては、例えば、第 1の層 用の繊維ウエッブと第 2の層用の繊維ウエッブとを重ね合わせた積層ウエッブに高圧 水流を付与する方法や、前記積層ウエッブをニードルパンチにより一体ィ匕する方法な どであってもよいが、低目付であるにも拘わらず、極めて柔軟なシートが得られる点か ら、高圧水流を付与して一体化する方法が特に好ま ヽ。
[0049] なお、各層を構成する繊維ウエッブの形成方法としては、例えば、カード法やエアレ ィ法などの乾式法、抄紙法などの湿式法、スパンボンド法、メルトブローン法などが挙 げられる。これらの方法で得られた繊維ウエッブのうち、例えば、湿式スパンレース法 によって得られるウエッブは、緻密で均一な表面状態を有し、かつ風合いが柔らかい ため皮膚に接触したときの感触が優れている。また、メルトブローン法で得られたゥェ ッブは、極細繊維で構成されるため、肌に優しぐ柔らカ 、ウエッブが得られる。これ らの方法のうち、抄紙法などの湿式法が好ましぐ具体的には、前述の高圧水流によ る一体ィ匕方法と組み合わせて使用されるのが特に好ましい。すなわち、好ましい方法 とは、湿式の抄き合わせ法により積層物を作成した後、高圧水流を当てて一体化す る方法であり、この方法を用いると、低目付けで柔軟な積層シートが得られる。さらに
、この積層シートの第 1の層に化粧水を含浸させると、第 1の層に含浸された化粧水 が連続的に第 2の層にゆっくりと移行するため、フェイスマスク用シートとして極めて 優れた積層シートとなる。
[0050] なお、このような方法では、湿式不織布で構成された積層シートが得られることとな る。従って、本発明の積層シートの製造方法において、好ましい態様 (第 2の層—第 1の層 第 2の層で構成された三層抄き合せの湿式不織布に高圧水流を付与して積 層シートを製造する方法)としては、具体的には、第 2の層(表面層)用の EVOH含有 繊維を抄き上げ、水を含有している段階で、その上に、抄き上げた段階の含水してい る第 1の層用のセルロース系繊維層を重ね、さらにその表面に、抄き上げた段階の含 水している第 2の層(裏面層)用の EVOH含有繊維層を重ねた後、高圧水流により一 体化して積層シートを製造する方法である。このような方法 ( 、わゆる「抄き合せ」 t ヽ う方法)を用いることにより、第 1の層の繊維と第 2の層の繊維とが界面で混合され、第 1の層に化粧水などの水溶液を含有させると、第 1の層に含有されて!、る化粧水が第 2の層を通過して表面へ容易に移行することとなる。さらに、湿式不織布の場合には 、第 1の層と第 2の層との界面に存在する毛羽繊維 (例えば、 EVOH含有繊維及び Z又はセルロース系繊維)が両層間での水溶液の移動を助けることとなる。
[0051] そして、湿式法による繊維ウエッブの形成方法としては抄紙法が一般的であるが、 抄紙法は生産速度が他の方法に比べて速ぐ同一装置で繊維径の異なる繊維ゃ複 数の種類の繊維を任意の割合で混合できる利点がある。すなわち、繊維の形態もス テープル状力 パルプ状まで選択の巾が広く、繊維径につ 、ても極細繊維力 太 ヽ 繊維まで使用可能であり、極めて応用範囲が広ぐ地合いの良好なウエッブが得られ る。
[0052] さらに、抄紙法は、まず溶融紡糸により得られた繊維をカットして水中に分散させ、 緩やかな撹拌下で、均一な抄紙用スラリーとし、この抄紙用スラリーを丸網、長網、傾 斜式などのワイヤーのうち少なくとも 1つを有する抄紙機を用いて抄紙する方法であ る。さらに、このような方法によって得られた湿紙又は乾燥後の紙を単独で又は積層 した状態で、紙に水流を当て絡合させてもよい。さらに、抄紙する際には、カットされ た繊維は、ビータ一又はリファイナーなどで叩解処理を施した後に抄紙用スラリーとし てもよぐ抄紙の際に粘剤や分散剤などを添加してもよい。
[0053] 本発明の積層シートは、吸水率が 200%以上(例えば、 200〜1500%)、好ましく は 300%以上(例えば、 300〜1500%)、さらに好ましくは 400%以上(例えば、 400 〜1500%)程度である。シートが EVOH含有繊維で構成された表面層のみ力もなる 場合には、通常、このような吸水率を満足することができない。吸水率を高めるため には、積層シートに占める第 1の層の割合を高めればよい。
[0054] 本発明の積層シートは、必要に応じて、適宜、親水化処理、疎水化処理することが できる。親水化処理法としては、例えば、グラフト重合処理、プラズマ放電処理、コロ ナ放電処理、フッ素ガス処理、榭脂コーティング処理、親水性界面活性剤処理、スル ホンィ匕処理などが挙げられる。
[0055] 本発明の積層シートの目付は、肌への密着性や、吸液性の点から、例えば、 20〜
200gZm2程度であり、特に、フェイスマスク用シートとして使用する場合、好ましくは 30〜: LOOgZm2、さらに好ましくは 40〜80gZm2程度である。
産業上の利用可能性
[0056] 本発明の積層シートは、皮膚に対する生体適合性が高いため、皮膚と直接接触す る用途、例えば、フェイスマスクで代表される化粧用品、ナプキンやおむつなどの表 面材、おむつライナー、ウエットティッシュなどの体液吸収用シート (又は皮膚洗浄用 シート)などに用いることができる。特に、本発明の積層シートは、吸液性が高ぐ人 体凹凸面に対する密着性も高いため、フェイスマスク用シートに特に適している。本 発明の積層シートは、フェイスマスクとして使用する場合、積層シートを顔にフィットす るように切り出し、皮膚ケア一成分 (ヒアルロン酸、コラーゲン、ビタミン類など)を溶解 又は分散させた水溶液を適量含浸させることによって得られる。
実施例
[0057] 以下に実施例により本発明を説明するが、本発明は本実施例により何等限定され るものではない。なお、実施例中の各測定値は以下の方法により測定された値であ る。
[0058] [繊維の繊度]
JIS L1013に準拠して測定した。
[シートの厚さ(mm) ]
JIS P 8118「紙及び板紙の厚さと密度の試験方法」に準じて測定した。
[0059] [シートの目付 (gZm2) ]
JIS P 8124「紙のメートル坪量測定方法」に準じてシートの目付を測定した。
[0060] [シートの含水率(%) ]
10cm角に切り出したシート試料を蒸留水に 2時間浸漬し、 10秒間自然液切りを行 つた。処理前の試験片の重量を W、処理後の試験片の重量を Wとし、次の式により
0 1
含水率(%)を算出した。
[0061] 含水率(%) = (W -W ) /W X 100
1 0 0
実施例 1
エチレン ビュルアルコール系共重合体繊維((株)クラレ製、 S030、 0. 7デシテツ タス X 5mm)を 90質量0 /0、レーヨン繊維(ダイワボウ(株)製、コロナ SB、 1. 1デシテ ックス X 7mm)を 10質量%となるように混合した抄紙スラリーを、 3槽抄きの機械抄紙 機の第 1槽および第 3槽に導入し、第 2槽には上記レーヨン繊維 100質量%を導入し た。そして、表面層及び裏面層(第 2の層)が、エチレン ビュルアルコール系共重 合体繊維が 90質量%及びレーヨン繊維 10質量%で構成され、内層(第 1の層)がレ 一ヨン 100質量%で構成され、さらに 3層がそれぞれ同目付となるように抄き上げた。 引き続き 2MPa、 4MPa、 6MPaの 3段の水流絡合処理を施し、 60°Cでエアスルー 乾燥して積層(多層構造)シートを得た。この積層シートは、表面層及び裏面層の目 付が 20g/m2、内層の目付が 20g/m2であった。さらに、この積層シートは、表面層 と内層との境界面において、また、裏面層の内層との境界面において、両層の繊維 が絡み合、、境界面で剥離を生じることはな力つた。
[0062] 得られたシートの含水率を測定した結果、 770%であり、厚さは 0. 44mmであった 。また、このシートを顔面の形状に切り、 目と口及び鼻に相当する部分に穴または切 り込みを入れ、化粧水を含浸して、 10名のアトピー性皮膚炎を患っている女性に 30 分間フェイスマスクとして着用してもらい、毎日 1回連続 10日間着用テストを行った。 その結果、いずれの女性からも、ひんやりとしてリラックス感があり、快適であり、かゆ みや痛みは軽減するかあるいは全く感じないとの評価を得た。更に、鼻の両サイドの 部分にもフェイスマスクが密着し、フェイスマスク用シートとして極めて適切であった。
[0063] 以上の結果から、本実施例の積層シートは、後述する比較例 1のコットンスパンレー スと比較して生体適応性が高いことが分かる。被験者の中には比較例 1との差が認め られな ヽ人も 、るが、何れの被験者にぉ ヽても比較例 1よりも悪 、場合はなかった。 また、含水率も高ぐフェイスマスクのように皮膚のケア成分を保液する用途には十分 であることがわかる。
[0064] 実施例 2
エチレン ビュルアルコール系共重合体榭脂(エチレンン含量 44モル、 MFR120 gZlO分)を用い、 250°Cのダイ温度でブローンし、 目付が約 20gZm2のメルトブロ ーン不織布を得た(なお、メルトブローン不織布を構成するエチレン—ビュルアルコ ール系繊維の太さは、電子顕微鏡で測定した結果、平均約 5 mであった)。一方で 、レーヨン(ダイワボウ(株)製、コロナ、 1. 7デシテックス X 40mm)を 80質量0 /0、親水 性ポリエステル(帝人 (株)製、 TT04L、 1. 7デシテックス X 44mm)を 20質量%の割 合で混綿し、 目付が約 20g/m2となるようにカーデイングしてウエッブを得た。この混 綿ウエッブが内層、エチレン ビュルアルコール系共重合体榭脂で構成されたメルト ブローン不織布が表面層と裏面層となるように 3層に積層し、水流絡合処理を施して 、 3層構造のシートを得た。
[0065] このシートの含水率は 860%で、厚さは 0. 33mmであった。実施例 1と同様にフエ イスマスクとしての着用試験を行った結果、実施例 1と同様に、肌への密着性におい て極めて優れており、すべての着用テスト者が、ひんやりとしてリラックス感に優れて おり、快適であると評価した。ただ、このシートは、実施例 1のシートに比べて、強度が 低ぐ折りたたんだフェイスマスクを広げる際に、鼻の切れ込みを入れた個所で、シー トの破断が生じたものがあった。
[0066] また、後述する実施例の 3層構造シートをアトピー皮膚炎患者の搔破傷部を覆うシ ートとして使用した結果、体液の吸収性に優れ、かつ痒みが減少したとの評価を得た [0067] 実施例 3
エチレン ビュルアルコール系共重合体榭脂((株)クラレ製、エノくール El 12BY、 エチレン含量 44モル、 MFR12gZlO分)を鞘成分、イソフタル酸 8モル変性ポリェ チレンテレフタレート(榭脂中 8モルの割合でのイソフタル酸単位を含む PET、(株)ク ラレ製、 SV760)を芯成分に用い、 280°Cで紡糸、 80°Cで乾熱延伸、捲縮、カットを 施し、 1. 7デシテックス X 38mmである芯鞘複合繊維の捲縮原綿を得た。この芯鞘 複合原綿を用いて目付が約 20gZm2となるようにカーデイングしてウエッブを得た。こ の芯鞘複合繊維のウエッブが表層、実施例 2で用いたレーヨンと親水性ポリエステル のと混綿ウエッブが内層になるようにウエッブを 3層に積層し、水流絡合処理をほどこ して、 3層構造のシートを得た。
[0068] このシートの含水率は 880%で、厚みは 0. 52mmであった。実施例 1と同様に、ァ トビー性皮膚炎を患っている女性のフェイスマスクとして使用したところ、実施例 1のも のより柔軟性に劣るものの、一応、快適であるとの感想を得た。また、顔面への密着 性にも優れており、鼻の両サイド部も肌に密着していた。
[0069] 比較例 1
目付 60g/m2のコットンスパンレース(ュ-チカ(株)製、コットエース、 C060S)をフ ェイスマスク形状に切り出し、実施例 1と同様に着用テストを行ったところ、 10名中 3 名に痒みがひどくなつた。他の人もテスト前と比べて快適性の点で殆ど改善が見られ なかった。また、鼻の両サイドで、皮膚とフェイスマスクが密着せず、違和感を訴える 人がいた。このシートの含水率は 1200%、厚みは 0. 37mmであった。
[0070] 比較例 2
実施例 3で使用したエチレン ビニルアルコール系共重合体およびイソフタル酸 8 モル変性ポリエチレンテレフタレートで構成された芯鞘複合繊維(1. 7デシテックス X 38mm)の捲縮原綿を用いて、 目付が約 60g/m2となるようにカーデイングしてゥエツ ブを得た。この芯鞘複合繊維のウエッブに水流絡合処理をほどこしてシートを得た。 このシートの厚みは 0. 48mmであったが、含水率は 100%と保液性が不十分であり 、フェイスマスクとして使用したところ、化粧水の含浸量が少なぐすぐに蒸発し、フエ イスマスクとしては使用できるものではな力つた。
[0071] 実施例 4
実施例 1において、表面層に使用するレーヨン繊維の量を 20質量%とし、更に表 面層の目付けを 25g/m2、内層の目付けを 25g/m2、裏面層の目付けを 25g/m2 とする以外は実施例 1と同様にして、フェイスマスクを作成した。得られたフェイスマス クを実施例 1と同様に、アトピー性皮膚炎の女性に使用してもらったところ、実施例 1 のものより若干柔軟性に劣るものの、快適であるとの感想を得た。
[0072] 実施例 5
実施例 1において、第 3槽を使用せずに、裏面層が存在しない 2層(すなわち表面 層と内層)からなり、表面層が目付け 30g/m2、内層が 30g/m2である積層シートを 製造した。この積層シートを用いてフェイスマスクを作成した。得られたフェイスマスク を実施例 1と同様に、アトピー性皮膚炎の女性に使用してもらったところ、実施例 1の シートより若干柔軟性に劣るものの快適であるとの感想を得た。ただ、女性の中には 、表裏を間違う者がおり、その者力もは、快適であるとの回答が得られな力つた。

Claims

請求の範囲
[I] セルロース系繊維で構成された第 1の層の少なくとも一方の面に、エチレンービ- ルアルコール系共重合体を含む繊維で構成された第 2の層が形成された積層シート であって、エチレン ビュルアルコール系共重合体を含む繊維力 少なくとも表面が エチレン ビュルアルコール系共重合体で構成された繊維である積層シート。
[2] エチレン ビュルアルコール系共重合体を含む繊維力 平均繊度 0. 9デシテック ス以下のエチレン ビュルアルコール系共重合体繊維である請求項 1記載の積層シ ート。
[3] セルロース系繊維がレーヨン繊維である請求項 1記載の積層シート。
[4] 第 2の層が、エチレン ビュルアルコール系共重合体繊維と、セルロース系繊維と で構成され、かつ両者の割合 (質量比)が、前者 Z後者 =97Z3〜60Z40である請 求項 1記載の積層シート。
[5] 第 2の層が、平均繊度 0. 9デシテックス以下のエチレン ビュルアルコール系共重 合体繊維と、平均繊度 1. 2デシテックス以下のレーヨン繊維とで構成され、かつ両者 の割合 (質量比)が、前者 Ζ後者 =95Ζ5〜70Ζ30である請求項 1記載の積層シ ート。
[6] 第 1の層の両面に第 2の層が形成されている請求項 1記載の積層シート。
[7] 湿式不織布で構成されて!、る請求項 1記載の積層シート。
[8] 吸水率が 200%以上である請求項 1記載の積層シート。
[9] 皮膚と接触可能である請求項 1記載の積層シート。
[10] 請求項 1記載の積層シートで構成されたフェイスマスク用シート。
[II] 請求項 1記載の積層シートで構成された体液吸収用シート。
PCT/JP2005/014103 2004-08-02 2005-08-02 積層シート WO2006018969A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006531484A JP4464968B2 (ja) 2004-08-02 2005-08-02 積層シート

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004-225170 2004-08-02
JP2004225170 2004-08-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006018969A1 true WO2006018969A1 (ja) 2006-02-23

Family

ID=35907359

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2005/014103 WO2006018969A1 (ja) 2004-08-02 2005-08-02 積層シート

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP4464968B2 (ja)
WO (1) WO2006018969A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008038266A (ja) * 2006-08-02 2008-02-21 National Printing Bureau 多層すき合わせ紙及びその製造方法
JP2008095223A (ja) * 2006-10-10 2008-04-24 Sanwa Seishi Kk 化粧品向け不織布
JP2008261067A (ja) * 2007-04-11 2008-10-30 Kuraray Kuraflex Co Ltd 不織布シートならびに、これを含む含水シートおよび化粧料
JP2008285433A (ja) * 2007-05-16 2008-11-27 Daiwabo Co Ltd 化粧料含浸皮膚被覆シートおよびその製造方法
JP2010116374A (ja) * 2008-11-14 2010-05-27 Daiwabo Holdings Co Ltd 化粧料含浸皮膚被覆シートおよびその製造方法、並びにそれを用いたフェイスマスク
WO2011004834A1 (ja) * 2009-07-07 2011-01-13 クラレクラフレックス株式会社 積層シート及びその製造方法
JP2014033775A (ja) * 2012-08-08 2014-02-24 Livedo Corporation 補助シート
JPWO2015045982A1 (ja) * 2013-09-27 2017-03-09 株式会社クラレ 抗菌性不織布シート、含液シート、およびフェイスマスク

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02175961A (ja) * 1988-12-27 1990-07-09 Kuraray Co Ltd エチレン―ビニルアルコール系共重合体繊維不織布およびその製造法
JP2000073269A (ja) * 1998-08-27 2000-03-07 Kuraray Co Ltd 壁装材
JP2004315991A (ja) * 2003-04-14 2004-11-11 Kuraray Co Ltd 液体塗布用繊維集合体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02175961A (ja) * 1988-12-27 1990-07-09 Kuraray Co Ltd エチレン―ビニルアルコール系共重合体繊維不織布およびその製造法
JP2000073269A (ja) * 1998-08-27 2000-03-07 Kuraray Co Ltd 壁装材
JP2004315991A (ja) * 2003-04-14 2004-11-11 Kuraray Co Ltd 液体塗布用繊維集合体

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008038266A (ja) * 2006-08-02 2008-02-21 National Printing Bureau 多層すき合わせ紙及びその製造方法
JP2008095223A (ja) * 2006-10-10 2008-04-24 Sanwa Seishi Kk 化粧品向け不織布
JP2008261067A (ja) * 2007-04-11 2008-10-30 Kuraray Kuraflex Co Ltd 不織布シートならびに、これを含む含水シートおよび化粧料
JP2008285433A (ja) * 2007-05-16 2008-11-27 Daiwabo Co Ltd 化粧料含浸皮膚被覆シートおよびその製造方法
JP2010116374A (ja) * 2008-11-14 2010-05-27 Daiwabo Holdings Co Ltd 化粧料含浸皮膚被覆シートおよびその製造方法、並びにそれを用いたフェイスマスク
CN102482818A (zh) * 2009-07-07 2012-05-30 可乐丽可乐富丽世股份有限公司 层叠片材和其生产方法
WO2011004834A1 (ja) * 2009-07-07 2011-01-13 クラレクラフレックス株式会社 積層シート及びその製造方法
KR20120107908A (ko) * 2009-07-07 2012-10-04 구라레 구라후렛쿠스 가부시키가이샤 적층 시트 및 그 제조 방법
JP5562955B2 (ja) * 2009-07-07 2014-07-30 クラレクラフレックス株式会社 積層シート及びその製造方法
US9174411B2 (en) 2009-07-07 2015-11-03 Kuraraykuraflex Co., Ltd. Laminated sheet and process for producing the same
TWI510688B (zh) * 2009-07-07 2015-12-01 Kuraray Kuraflex Co Ltd 積層片及其製造方法
KR101714100B1 (ko) * 2009-07-07 2017-03-08 구라레 구라후렛쿠스 가부시키가이샤 적층 시트 및 그 제조 방법
JP2014033775A (ja) * 2012-08-08 2014-02-24 Livedo Corporation 補助シート
JPWO2015045982A1 (ja) * 2013-09-27 2017-03-09 株式会社クラレ 抗菌性不織布シート、含液シート、およびフェイスマスク

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2006018969A1 (ja) 2008-05-08
JP4464968B2 (ja) 2010-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101538799B (zh) 伸缩性积层片材及使用伸缩性积层片材而获得的产品
JP6158178B2 (ja) 保液シート及びフェイスマスク
JP5199953B2 (ja) 化粧料含浸用皮膚被覆シート及びその製造方法、並びにこれを用いたフェイスマスク
JP5643145B2 (ja) 積層シート及びその製造方法
JP5324403B2 (ja) 化粧料含浸用皮膚被覆シート及びその製造方法、並びにこれを用いたフェイスマスク
JP6927299B2 (ja) 不織布
JP5884733B2 (ja) 積層不織布とその製品
JP4592516B2 (ja) 液体含浸用皮膚被覆シートおよびその製造方法、ならびにそれを用いたフェイスマスク
JP7594080B2 (ja) 吸収性物品用不織布及びその製造方法
JP5295713B2 (ja) 積層不織布およびその製造方法
JP5292615B2 (ja) 不織布シートならびに、これを含む含水シートおよび化粧料
JP5172217B2 (ja) 積層不織布およびその製造方法
JP4587410B2 (ja) 複合化不織布、その製造方法及び前記不織布を用いた吸収性物品ならびにワイピングクロス
JP5272130B2 (ja) 化粧料含浸用皮膚被覆シート及びその製造方法、並びにこれを用いたフェイスマスク
WO2006018969A1 (ja) 積層シート
JP2001504723A (ja) 吸収性物品用液体非透過性シート
JP2020125568A (ja) 液徐放性積層長繊維不織布
JP7395101B2 (ja) 分割型複合繊維、それを用いた短繊維不織布及びその製造方法
WO2017217547A1 (ja) 不織布およびその製造方法、ならびに吸収性物品用シート
JP2023110380A (ja) 吸収性物品用不織布およびその製造方法、ならびに吸収性物品
JP2022122854A (ja) 吸収性物品用不織布及びその製造方法、ならびに吸収性物品用トップシート及びそれを含む吸収性物品
JP2022158281A (ja) 再生セルロース系繊維不織布、及びその製法
JP2023051889A (ja) 積層不織布およびその製造方法、液体含浸皮膚被覆シート、ならびにフェイスマスク

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KM KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NG NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SM SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006531484

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase
点击 这是indexloc提供的php浏览器服务,不要输入任何密码和下载