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WO2006006569A1 - フェニルピリジン類又はその塩類、これらを有効成分とする除草剤及びその使用方法 - Google Patents

フェニルピリジン類又はその塩類、これらを有効成分とする除草剤及びその使用方法 Download PDF

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WO2006006569A1
WO2006006569A1 PCT/JP2005/012781 JP2005012781W WO2006006569A1 WO 2006006569 A1 WO2006006569 A1 WO 2006006569A1 JP 2005012781 W JP2005012781 W JP 2005012781W WO 2006006569 A1 WO2006006569 A1 WO 2006006569A1
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halo
alkyl
alkoxy
alkyl group
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PCT/JP2005/012781
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French (fr)
Inventor
Eiji Takizawa
Shuji Kumata
Takahiro Kiyokawa
Original Assignee
Nihon Nohyaku Co., Ltd.
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Filing date
Publication date
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Definitions

  • the present invention relates to novel phenyl pyridines or salts thereof, herbicides containing these as active ingredients, and methods of using the same.
  • pyridine derivatives have herbicidal activity and plant growth-regulating action (see, for example, Patent Documents 1 to 6).
  • a pyridine carboxylate having a structure similar to that of the present invention.
  • acid amides are known to have pharmaceutical activity (e.g., see Patent Document 7-9.) with 0 tooth force
  • a benzene ring and pyridine ring directly bonded at specific positions Hue Dirubiridine carboxylic acid amides and their herbicidal activity are known to date.
  • Patent Document 1 European Patent Application Publication No. 0955300
  • Patent Document 2 Pamphlet of International Publication No. 98Z04550
  • Patent Document 3 European Patent Application Publication No. 0955292
  • Patent Document 4 Pamphlet of International Publication No.OOZ75112
  • Patent Document 5 Pamphlet of International Publication No. 01Z00580
  • Patent Document 6 Pamphlet of International Publication No.99Z28301
  • Patent Document 7 International Publication No.04Z14844 Pamphlet
  • Patent Document 8 International Publication No.04Z02948 Pamphlet
  • Patent Document 9 US Patent Application Publication No. 2004Z0077853
  • a stable supply of food is indispensable for the elimination of the food crisis accompanying the expected increase in the world population in the near future.
  • a stable food supply requires economical and efficient killing or control of weeds, which are obstacles to crop cultivation and harvesting.
  • the development of LV, herbicides and plant growth regulators is becoming increasingly important.
  • the present inventors have excellent herbicidal activity that the group of compounds having a phenol pyridine skeleton represented by the general formula (I) or salts thereof can solve the above problems. As a result, the present invention has been completed.
  • R 1 is a C-C alkyl group, a halo C-C alkyl group, a C-C alkyl group, a halo C-
  • Di-C-C alkylamino group that can be selected A substituted group having 1 to 5 substituents selected Enore group,
  • Di-C-C alkylamino group power which may be different is selected 1- to 5-substituent substituted heterocyclic C-C alkyl group or halogen atom, cyan group which may be the same or different,
  • R 2 is a hydrogen atom, C-C alkyl group, C-C alkenyl group, C-C alkynyl group, C-
  • R 1 8 2 8 1 8 Indicates a alkoxycarbonyl group.
  • R 1 and R 2 together can form a 3- to 8-membered ring containing at least one heteroatom selected from oxygen atom, sulfur atom, and nitrogen atom.
  • R 3 is a halogen atom, cyano group, nitro group, hydroxyl group, pentafluorosulfur group (one SF), C-C alkyl group, halo C-C alkyl group, C-C alkenyl group, halo C -C
  • PC-C alkoxy group C-C alkoxy carbo group, C-C alkylthio group, C-C
  • they may be the same or different.
  • R 4 is a halogen atom, a C-C alkyl group, a halo C-C alkyl group, a C-C alkenyl group.
  • PC-C alkyl sulfo group C-C alkyl carbo group, C-C alkoxy car
  • Si group, hydroxyl group, formyl group, cyano group, nitro group which may be the same or different
  • R 5 and R 6 may be the same or different hydrogen atom, C-C alkyl group or halo C- C represents an alkyl group. ) Is represented. However, R 4 is the same when there are multiple
  • two adjacent R 4 groups together can be C-C alkylene.
  • a dioxy group or a halo c -c alkylenedioxy group can be indicated.
  • X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a group represented by NH 3 or a single bond
  • Y represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • m represents an integer of 0 to 3
  • n represents an integer of 1 to 5
  • p represents 0 or 1;
  • halogen atom means a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a fluorine atom.
  • C 1 -C alkyl group means a straight chain having 1 to 8 carbon atoms, 3 carbon atoms
  • 18 represents 8 to 8 branched or alicyclic alkyl groups, for example, methyl group, ethyl group, normal propyl group, isopropyl group, cyclopropyl group, 1-methylcyclopropyl group, 2-methylsilane Chloropropyl group, normal butyl group, isobutyl group, secondary butyl group, tertiary butyl group, 1,2-dimethylbutyl group, cyclobutyl group, 1-methylcyclobutyl group, cyclopropylmethyl group, normal pentyl group, neopentyl group, A cyclopentyl group,
  • Examples include 1-methylcyclopentyl group, 2-methylcyclopentyl group, normal hexyl group, cyclohexyl group, 1-methylcyclohexyl group, n-octyl group and the like.
  • halo C 1 -C alkyl group is the same or different and may be one or more halogen atoms
  • the "C 1 -C alkenyl group” is a straight chain having 2 to 8 carbon atoms and having 3 to 8 carbon atoms.
  • C 2 -C alkynyl group means a straight chain having 2 to 8 carbon atoms and having 5 to 8 carbon atoms.
  • a branched or alicyclic alkyl group is exemplified, and examples thereof include an ethur group, 2-propynyl group, 2-buturyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 2-cyclohexynyl group and the like.
  • C 1 -C alkoxy group means a straight alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, 3 carbon atoms
  • ⁇ 8 branched or alicyclic alkoxy groups for example, methoxy group, ethoxy group, normal propoxy group, isopropoxy group, cyclopropoxy group, normal butoxy group, secondary butoxy group, tertiary butoxy group, normal Examples thereof include a pentyloxy group, an isobenzyloxy group, a neopentyloxy group, a cyclopentyloxy group, a normal hexyloxy group, and a normal octyloxy group.
  • Halo C-C alkoxy group refers to one or more halogen atoms which may be the same or different.
  • a group having 3 to 6 branched or alicyclic alkyl groups bonded to a sulfur atom for example, methylthio group, ethylthio group, normal propylthio group, isopropylthio group, cyclopropylpropyl group, normal butylthio group Secondary butylthio group, tertiary butylthio group, normal pentylthio group, isopentylthio group, neopentylthio group, cyclopentylthio group, normal hexylthio group, normaloctylthio group and the like.
  • C 1 -C alkylsulfier group means a straight alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, carbon
  • a sulfinyl group such as a methylsulfuryl group, an ethylsulfuryl group, a normalpropylsulfuryl group, or an isopropylsulfuryl group.
  • C 1 -C alkylsulfonyl group means a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, carbon
  • Amino group substituted with 1 to 6 alkyl groups which may be the same or different, such as dimethylamino group, jetylamino group, methylethylamino group, methylnormalpropylamino group, ethylisopropyl.
  • Amino group dinormal propylamino group, diisopropylamino group, dinormal butylamino group, normal propyl normal butylamino group, methyl normal butylamino group, diisobutylamino group, disecondary butyl amino group, ditertiary butyl An amino group, an ethyl normal pentyl amino group, a di n-pentyl alumino group, an ethyl n-hexyl alumino group, a di n-hexyl alumino group, etc.
  • alkyl group an amino group, an ethyl normal pentyl amino group, a di n-pentyl alumino group, an ethyl n-hexyl alumino group, a di n-hexyl alumino group, etc.
  • a substituted carbocyclic group for example, a methyl carbo yl group, an ethyl carbo ol group, a normal propyl carbo ol group, an isopropyl carbo ol group, a normal butyl carbonyl group, an isobutyl carbo ol group, a secondary butyl carbo ol; Group, tertiary chinorecanol boninole group, nonolemanole pentinorecanoreboninore group, nonolemanolehexinorecanolevonole group and the like.
  • heterocyclic group refers to a 3- to 8-membered heterocyclic group having at least one heteroatom selected from an oxygen atom, a sulfur atom, or nitrogen atom, and includes, for example, an oxsilane ring, oxetane ring, furan ring, dihydro Furan ring, tetrahydrofuran ring, thiophene ring, dihydrothiophene ring, tetrahydrothiophene ring, pyrrole ring, pyrroline ring, pyrrolidine ring, pyran ring, dihydran pyran ring, tetrahydropyran ring, thiane ring, oxazole ring, isoxazole ring, thi A group having an azole ring, isothiazole ring, imidazole ring, triazole ring, pyrazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring,
  • C 1 -C and the like indicate a range of carbon numbers such as 1 to 5 and 1 to 6 carbon atoms.
  • scale 1 and R 2 together are oxygen atom, sulfur atom, nitrogen atomic energy 3 to 8 membered ring containing at least one hetero atom selected” means, for example, pyrroline ring, pyrrolidine ring, Examples include a virazoline ring, a virazolidine ring, an oxazoline ring, an oxazolidine ring, an isoxazoline ring, an isoxazolidine ring, a thiazoline ring, a thiazolidine ring, an isothiazoline ring, an isothiazolidine ring, a piperidine ring, a piperazine ring, and a morpholine ring.
  • R 1 is preferably C-C alkyl.
  • halogen atom which may be different, a C-C alkyl group, a halo C-C alkyl group, C
  • a phenyl group having the above substituent more preferably a C-C alkyl group, halo C-C
  • a halo C-C alkoxy group force is a selected phenyl group having one or more substituents.
  • R 2 is preferably a hydrogen atom, a C-C alkyl group, C-C alkoxy C-C alkyl
  • 1 8 2 8 group more preferably a hydrogen atom, a C 1 -C alkyl group or a C 1 -C alkyl carbo-
  • R 3 is preferably a C-C alkyl group, a halo C-C alkyl group, a C-C alkyl group,
  • alkyl group halo C-C alkyl group, C-C alkoxy group or halo C-C alkoxy group
  • substitution position of R 3 is the 4-position of the pyridine ring.
  • R 4 is preferably a C-C alkyl group, a halo C-C alkyl group, a C-C alkoxy C-
  • halo C-C alkyl group More preferably a halo C-C alkyl group, a halo C-C alkoxy C-C alkyl
  • X is preferably an oxygen atom or a single bond
  • Y is preferably an oxygen atom
  • m is preferably 1
  • n is preferably 1 or 2.
  • Examples of the salts of the phenylpyrrolidines represented by the general formula (I) include acetate, propionate, butyrate, oxalate, adipate, dodecanedioate, laurate, stearate, trifluoro Acetate, fumarate, maleate, benzoate, phthalate, etc.
  • Examples thereof include sulfonates such as salts; inorganic acid salts such as hydrochlorides, sulfates, nitrates and carbonates.
  • the pyrrolidines or salts thereof of the present invention represented by the general formula (I) are novel compounds and can be produced, for example, according to the following production method.
  • W is a halogen atom, a trifluoromethylsulfo-oxy group, a methanesulfo-oxy group, p— Indicates a leaving group such as a toluenesulfonyloxy group.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not directly participate in this reaction.
  • alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol
  • aromatic carbonization such as benzene, toluene, and xylene.
  • Ketones such as ruketone and methyl isobutyl ketone; halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane; water; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; ethers such as jetyl ether, tetrahydrofuran and dioxane;
  • Examples include polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, and pyridine. These inert solvents can be used alone or in admixture of two or more. I'll do it.
  • Examples of the base that can be used in this reaction include alkali metal hydrides such as sodium hydride; alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate. Inorganic salts such as potassium fluoride; organic bases such as pyridine and triethylamine, etc., and the amount used is in the range of equimolar to excess molar relative to the phenylboronic acid represented by the general formula (VII).
  • the reaction can be carried out by appropriately selecting in step 2 and preferably 2 moles are used.
  • Transition metal catalysts that can be used in this reaction include palladium on carbon, palladium acetate, dichlorobis (triphosphine) palladium, tetrakis (triphenylphosphine) paradium. And palladium compounds such as tris (dibenzylacetone) palladium, bis (triphenylphosphine) nickel chloride and tetrakis (triphenylphosphine) nickel-like compounds.
  • the amount used may be appropriately selected from the range of 0.0001 mole to equimolar to the pyridine represented by the general formula (II), and the reaction is preferably performed. It is good to use double mole.
  • phosphine ligands such as triphenylphosphine, tritolylphosphine, tri-t-butylphosphine, etc.
  • the amount used is 0.5 times that of the transition metal catalyst. It is preferable to select appropriately in the range of mol to 100 times mol, preferably in the range of equimolar to 10 times mol. It is also possible to carry out the reaction without using a ligand.
  • the reaction temperature is suitably in the range of 50 ° C to the boiling point of the inert solvent used, and preferably in the range of room temperature to 120 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but is in the range of several minutes to 48 hours.
  • the solvent is distilled off under reduced pressure, water is added, Insoluble in benzene, toluene, xylene, etc .; halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, etc .; extracted with esters such as ethyl acetate, washed with saturated saline, and then anhydrous sodium sulfate And drying with a drying agent such as anhydrous magnesium sulfate, and the solvent may be distilled off under reduced pressure. If a solvent insoluble in water is used, water is added to the reaction mixture, and the mixture is separated.
  • the organic layer is washed with saturated Japanese saline, dried with a drying agent such as anhydrous sodium sulfate or anhydrous magnesium sulfate, and reduced pressure. And the solvent may be distilled off. If the residue obtained after distilling off the solvent is purified by recrystallization, suspension washing, column chromatography or the like, the compound represented by the general formula (I), which is the target product, can be obtained.
  • a drying agent such as anhydrous sodium sulfate or anhydrous magnesium sulfate
  • a general reaction is achieved by reacting the carboxylic acid represented by the general formula (III) and the amine represented by the general formula (IV) in the presence of a base and a condensing agent in the presence or absence of an inert solvent.
  • a compound represented by the formula (I) can be produced.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not directly participate in this reaction.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, etc .
  • acetone, methyl ethyl ketone, methyl Ketones such as isobutyl ketone
  • Halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane
  • Water Esters such as methyl acetate and ethyl acetate
  • Ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane
  • polar solvents such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, and pyridine.
  • Examples of the base that can be used in this reaction include alkali metal hydrides such as sodium hydride; alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate. Inorganic salts such as potassium fluoride; organic bases such as pyridine, DBU, triethylamine and the like. The amount used is equimolar to excess molar relative to the amine represented by the general formula (IV). The reaction may be performed by selecting appropriately within the range.
  • Examples of the condensing agent that can be used in this reaction include carbonyldiimidazole, dicyclohexylcarbodiimide, 2-iodine chloride, 1-methylpyridium, and the use amount thereof is represented by the general formula (III).
  • the reaction may be carried out by appropriately selecting in the range of equimolar to excess molar relative to the carboxylic acid.
  • the carboxylic acid represented by the general formula (III) and the amine represented by the general formula (IV) may be used in an equimolar amount.
  • the amine represented by IV) should be used in excess.
  • the reaction temperature is suitably in the range of 50 ° C to the boiling point of the inert solvent used, and preferably in the range of room temperature to 120 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but is in the range of several minutes to 48 hours.
  • the target compound of the general formula (I) can be isolated by the same method as in Production Method 1.
  • Production method 3 Production by reaction of acid halides with amines
  • the acid represented by the general formula (V) is reacted with the amine represented by the general formula (IV) in the presence or absence of an inert solvent and a base.
  • the compounds represented can be produced.
  • the inert solvent and the base that can be used in this reaction are the same as those in Production Method 2, and the amount of the base used is generally equimolar to excess molar relative to the acid or halide represented by the formula (V). You can select the reaction within the range of and perform the reaction.
  • reaction temperature is preferably in the range of 50 ° C to the boiling point of the inert solvent used, and preferably in the range of 0 ° C to 80 ° C. Reaction time is constant depending on reaction scale and reaction temperature Not, it ranges from a few minutes to 48 hours.
  • Production method 4 Production by reaction of carbonyl compound and oxiamines
  • the carbonyl compound represented by general formula (la) is reacted with oxyamines or acid addition salts thereof represented by general formula (VI) in the presence or absence of an inert solvent and a base. As a result, a compound represented by the general formula (lb) can be produced.
  • the base that can be used in this reaction is the same as in Production Method 2, and the amount used is generally appropriately selected within the range of equimolar to excess molar with respect to the oxiamines represented by formula (VI). Just do it.
  • the reaction temperature is suitably in the range of 50 ° C to the boiling point of the inert solvent used, and preferably in the range of room temperature to 80 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but is in the range of several minutes to 48 hours.
  • the target compound of the general formula (lb) can be isolated by the same method as in Production Method 1.
  • the inert solvent and base that can be used in this reaction are the same as in Production Method 2, and the amount of the base used is in the range of equimolar to excess molar relative to the compound represented by the general formula (VIII). If you select and respond appropriately.
  • the reaction temperature is preferably in the range of 50 ° C to the boiling point of the inert solvent used, and is preferably in the range of 0 ° C to 100 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but is in the range of several minutes to 48 hours.
  • the target compound of the general formula (I) can be isolated by the same method as in Production Method 1.
  • the pyrrolidines represented by the general formula (Id) and an oxidant in the presence or absence of an inert solvent By reacting in the presence, the compound represented by the general formula (Ie) can be produced.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it is not directly involved in this reaction.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, etc .
  • Ketones such as ethyl ketone and methyl isobutyl ketone
  • Halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane
  • Water Esters such as methyl acetate and ethyl acetate
  • Ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane
  • Acetonitrile And polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and dimethyl sulfoxide.
  • oxidizing agent examples include m-peroxybenzoic acid, hydrogen peroxide, and peracetic acid.
  • the reaction temperature is preferably in the range of 50 ° C to the boiling point of the inert solvent used, and preferably in the range of 0 ° C to 25 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but ranges from a few minutes to 48 hours.
  • the production method 1 may be used.
  • the compound represented by the general formula (II) as an intermediate is, for example, a method described in International Publication No. 00Z175112, European Patent Application Publication No. 0053011 or European Patent Application Publication No. 447004. It can be manufactured according to
  • the compound represented by the general formula (III) as an intermediate can be produced, for example, according to the method described in International Publication No. 04Z014844 pamphlet or International Publication No. 04Z002948 pamphlet.
  • the intermediate compound represented by the general formula (IV) is commercially available and may be used.
  • the compound represented by the general formula (V), which is an intermediate, is obtained from the corresponding compound (III). It can be produced by halogenation by a conventional method using a catalyst.
  • the salts of the phenylpyrrolidines of the present invention can be produced by the following method.
  • R 2 , R 3 , R 4 , X, Y, m, n and p are the same as described above, and A represents an inorganic acid or an organic acid.
  • the salt represented by the general formula (If) is obtained by reacting the phenylpyrrolidine represented by the general formula (I) with an inorganic acid or an organic acid in the presence or absence of an inert solvent. It can be manufactured.
  • an organic acid or an inorganic acid can be used as an acid that can be used in this reaction.
  • an organic acid acetic acid, propionic acid, butyric acid, oxalic acid, adipic acid, dodecanedioic acid, lauric acid, stearic acid, Carboxylic acids such as trifluoroacetic acid, fumaric acid, maleic acid, benzoic acid, phthalic acid; sulfonic acids such as methanesulfonic acid, 1,3 propanedisulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, etc. Can do.
  • inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, and carbonic acid.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is the same as in Production Method 6.
  • this reaction is an equimolar reaction, it is sufficient to use equimolar amounts of the phenylpyridines represented by the general formula (I) and the inorganic acid or organic acid, but any of the reactants can be used in excess.
  • the inorganic acid or organic acid is preferably used in excess.
  • the reaction temperature is preferably in the range of 50 ° C to the boiling point of the inert solvent used, and preferably in the range of 0 ° C to 25 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but ranges from a few minutes to 48 hours.
  • the solvent is distilled off under reduced pressure, and the crystals are separated by filtration to produce inorganic acid salts and organic acid salts. This is sufficient, but if you want to further purify, wash with the above inert solvent. By doing so, high-purity phenyluridine acid addition salts can be produced.
  • Dissolving, separating, suspending, mixing, impregnating, adsorbing or adhering to appropriate dosage forms such as suspensions, milk suspensions, emulsions, solutions, wettable powders, granules, powders, tablets, jumbo drugs,
  • appropriate dosage forms such as suspensions, milk suspensions, emulsions, solutions, wettable powders, granules, powders, tablets, jumbo drugs.
  • the preparation may be used as a knocking agent.
  • Examples of the inert carrier that can be used in the present invention can be either solid or liquid.
  • Examples of the material that can be a solid carrier include vegetable powders (for example, soybean powder, cereal flour, wood flour, husk) Powder, sawdust, tobacco stem powder, walnut shell powder, bran, fiber powder, residues after extraction of plant extracts), synthetic polymers such as pulverized synthetic resin, clays (e.g.
  • silica eg diatomaceous earth, silica sand, mica, white carbon (hydrous finely divided silicon, hydrous silicic acid, synthetic high-dispersion silicic acid that contains calcium silicate as the main component) ;
  • Activated carbon natural minerals (such as yow powder, pumice, calcined diatomaceous earth, attapulgite and zeolite), brick ground, fly ash, sand, plastic Examples include mineral carriers such as polyethylene, polypropylene, and polysalt vinylidene, inorganic mineral powders such as calcium carbonate and calcium phosphate, chemical fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, and ammonium chloride, compost, etc.
  • the material that can be used as a liquid carrier is selected from those having solvent ability itself and those capable of dispersing the active ingredient compound with the aid of an auxiliary agent without having solvent ability.
  • the following carriers can be exemplified as representative examples, and these are used alone or in the form of a mixture of two or more, such as water, alcohols (for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylene).
  • ketones eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, etc.
  • ethers eg, ethyl ether, dioxane, cellosolve, dipropyl ether, tetrahydrofuran, etc.
  • aliphatic carbonization Hydrogens e.g. kerosene, mineral oil, etc.
  • aromatic hydrocarbons e.g.
  • esters eg, ethyl acetate, diisopropyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.
  • amides eg, dimethylformamide, ethylformamide, dimethylacetamide) Etc.
  • nitriles eg, acetonitrile
  • adjuvants typical adjuvants exemplified below can be mentioned, and these adjuvants are used depending on the purpose and are used alone, in some cases, in combination with two or more kinds of adjuvants, In some cases it is also possible to use no adjuvants.
  • Surfactants are used for emulsification, dispersion, solubilization and Z or wetting purposes of the active ingredient compounds, such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene higher fatty acid esters, polyoxy Interfaces such as ethylene succinate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, alkylaryl sulfonate, naphthalene sulfonic acid condensate, lignosulfonate, and higher alcohol sulfate An activator can be exemplified.
  • auxiliaries such as casein, gelatin, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, Adjuvants such as xanthan gum, gum arabic, polyvinyl alcohol, pine oil, coconut oil, bentonite, and lignite sulfonate can also be used.
  • adjuvants such as wax, stearate, alkyl phosphate and the like may be used.
  • auxiliary agents such as naphthalene sulfonic acid condensate and condensed phosphate can be used.
  • an antifoaming agent for example, an auxiliary agent such as silicone oil can be used.
  • the compounding ratio of the active ingredient compound can be adjusted as necessary and is not particularly limited.
  • the compounding ratio is about 0.001 to 90% by weight.
  • the compounding ratio of the active ingredient compound is preferably about 0.01 to 50% by weight, more preferably about 0.1 to 10% by weight.
  • the compounding ratio of the active ingredient compound is preferably about 0.01 to 90% by weight, more preferably about 0.1 to 60% by weight. is there.
  • a preparation containing a pyrrolidine or a salt thereof represented by the general formula (I) of the present invention is diluted with water and applied, the adhesiveness and spreadability are improved, and the herbicidal effect is improved.
  • an auxiliary agent such as a spreading agent may be added to the spray liquid.
  • Adjuvants such as spreading agents used include surfactants (the above-mentioned nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants), paraffin, Examples include butyl acetate, polyacrylate, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, crop oil (mineral oil, animal and vegetable oils), and liquid fertilizer.
  • adjuncts such as spreading agents
  • the amount of adjuncts such as spreading agents varies depending on the type. Usually, it is appropriate to add 0.01 to 5% by weight to the spray liquid. Depending on the type of the adjuvant, it is possible to add it as a component in the preparation in advance.
  • the application rate of the herbicide containing as an active ingredient the fur-rubiridines or salts thereof represented by the general formula (I) of the present invention is the structure of the compound, the target weed, the treatment time, the treatment method, the properties of the soil, etc.
  • the force varies depending on the conditions.
  • the amount of active ingredient per hectare is 2 to 2000 g, preferably 5 to LOOOg.
  • the target weeds of the herbicide of the present invention include, for example, Shiroza, Akaza, Inutade, Harutade, Inubu, Aaubu, Jacobe, Hotokenoza, Ichibi, Onamomi, Maruasaagao, Datura, Seiokarasana, Yaemdara Broadleaf weeds such as Seythmus mille, Oro shagiku, Kosendandasa, Meishiba, Ohishiba, Inubie, Enokorogusa, etc. Narrow-leaved weeds.
  • broad-leaved weeds such as Kakashidasa, Azena, Konogi, Abnomé, Mizono-kobe, Heramodaka, Omodaka and Urica-koji
  • narrow-leaved weeds such as Tainubie, Tamagayari, Inuhotarui and Mizugayari.
  • the herbicide of the present invention can control the above weeds in upland fields and paddy fields by any treatment method of soil treatment, foliage treatment or flooding treatment.
  • crops to which the herbicide of the present invention is applied include corn, wheat, barley, rice, soybean, and the like, and these crops have little effect in both soil treatment and foliage treatment. It can be used as a selective herbicide in crop cultivation.
  • the herbicide of the present invention for example, in the soil treatment and foliage treatment for crops that have been improved in genetic traits such as corn, wheat, barley, rice, soybean, etc. and imparted drug resistance etc. However, it can be used as a selective herbicide in the cultivation of these crops.
  • the herbicide of the present invention can be mixed and applied with other pesticides such as insecticides, fungicides, plant growth regulators, and fertilizers used in the same field. In addition, in order to further stabilize the herbicidal effect, it can be mixed with other herbicides.
  • both preparations may be mixed at the time of application, but they may be applied in advance as preparations containing both.
  • herbicides that can be suitably mixed and applied for the above purpose include the following.
  • Glyphosate and its salts Darifosinate and its salts, Bialafos and its salts, Organic phosphorus herbicides such as butamifos, arlofos, benzulide, sulfarate, diarates, triarates, EPTC, butyrate, esprocalp, thiobencalp (benchocarb), molly Carbamate herbicides such as Nate, Isopolynate, Dimepiperate, Pyributicalp, FenMedifam, Chlorprofam, Ashram, etc.
  • Organic phosphorus herbicides such as butamifos, arlofos, benzulide, sulfarate, diarates, triarates, EPTC, butyrate, esprocalp, thiobencalp (benchocarb), molly Carbamate herbicides such as Nate, Isopolynate, Dimepiperate, Pyribut
  • Urea herbicides metazachlor, araclos monore, butacronore, pretila clonore, acetoclonole, metolacronore, tenino Amide herbicides such as recral, diethyl, dimethenamide, propanil, diflufen-can, mefenacet, flue naset, bromobutide, isoxaben (benzamizole), triflura Di-tro-phosphorus herbicides such as phosphorus, benfluralin, prodamine, oryzalin, butralin, pendimethalin,
  • Diphenyl ether herbicides such as chloro-trophene, chloromethoxyl, oxyfluorfen, biphenox, acifluolfen and salts thereof, fluoroglycophene, lactofen, fomesafen, acrophene, and amides Sulfuron, Chlorimlonethyl, Sulfomethylon methinole, Primisnorephron, Benzenoreflon methinore, Ethoxysulfuron, Cyclosnole Famron, Chlorsulfuron, Metosulfuronmethyl, Tribenuron methyl, Triasulfuron, Sinosulfuron, Etamethsulfuron Methyl, triflusulfuron methyl, prosulfuron, thifensulfuron methyl, pyrazosulfuronethyl, halosulfuron methyl, frazasulfuron, rimsulfuron, nico
  • herbicides include indanofan, funoleridone, funole mouth chloridone, flurtamone, norefnorrazon, caffen stranol, fentrazamide, snolefentrazone , Force norefentra zonethyl, pentoxazone, oxadiazone, oxadialgyl, pyraflufenethyl, isopropazole, flupoxam, cromazone, isoxaflutol, isoxachlortol, dithiopyr, thiazopyr, pirithiovac and its salts, pyriminoback methyl, bispiri Bags and salts thereof, bromacil, terbacil, lenacyl, fluprobasil, oxadichrome mehon, symmetrine, chlorphthalim, full microlac pentyl, full Oxazine, cinidoneethyl, azafenidin
  • 6-n- (4-fluorophenol) -4-methylpyridine-2-force Ruboxamide (0.30 g, 1.13 mmol)
  • 3 rifluoromethoxyphenyl-poronic acid (0.28 g, 1. 36 mmol)
  • 2M aqueous sodium carbonate solution 1.5 ml, 3.0 mmol
  • toluene (3.0 ml)
  • tetrakistriphenylphosphine palladium (0.10 g 0.087 mmol
  • the above is uniformly mixed and pulverized to obtain a powder.
  • the above is uniformly mixed, kneaded with an appropriate amount of water, granulated and dried to obtain granules.
  • the above is uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
  • Test Example 1 Herbicidal effect test on paddy weeds before emergence
  • Test Example 2 Herbicidal effect test on paddy field weeds after emergence.
  • a 75 cm 2 plastic pot is filled with soil (Pyongyang soil), seeds of Inubie and Yinhotarui, which are paddy field weeds, are sown and covered with 75 cm 3 of soil mixed with Azena and Mizojakobe seeds, then 5 cm deep It was flooded and raised in a greenhouse.
  • soil Pulongyang soil
  • seeds of Inubie and Yinhotarui which are paddy field weeds
  • 75 cm 3 of soil mixed with Azena and Mizojakobe seeds then 5 cm deep It was flooded and raised in a greenhouse.
  • the drug containing the compound of the present invention as an active ingredient was treated as a chemical solution having a predetermined effective dose (gZha).
  • gZha predetermined effective dose
  • security with respect to an important crop, and the useful compound used for it can be obtained.

Landscapes

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Description

フエ二ルビリジン類又はその塩類、これらを有効成分とする除草剤及びそ の使用方法
技術分野
[0001] 本発明は、新規なフエ二ルビリジン類又はその塩類、これらを有効成分として含有 する除草剤及びその使用方法に関する。
背景技術
[0002] 従来、ピリジン誘導体が除草活性及び植物成長調節作用を有することは知られて いる（例えば、特許文献 1乃至 6参照。 )0又、本発明と類似の構造を有するフエ-ル ピリジンカルボン酸アミド類が医薬活性を有することが知られている（例えば、特許文 献 7乃至 9参照。 )0し力しながら、本発明による、特定の位置でベンゼン環とピリジン 環とが直結したフエ二ルビリジンカルボン酸アミド類及びその除草活性については、 これまで知られて ヽな 、。
[0003] 特許文献 1：欧州特許出願公開第 0955300号明細書
特許文献 2：国際公開第 98Z04550号パンフレット
特許文献 3：欧州特許出願公開第 0955292号明細書
特許文献 4 :国際公開第 OOZ75112号パンフレット
[0004] 特許文献 5：国際公開第 01Z00580号パンフレット
特許文献 6 :国際公開第 99Z28301号パンフレット
特許文献 7 :国際公開第 04Z14844号パンフレット
特許文献 8 :国際公開第 04Z02948号パンフレット
特許文献 9：米国特許出願公開第 2004Z0077853号明細書
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 近い将来予想される世界人口増加に伴う食糧危機の解消には、食糧の安定供給 が必要不可欠である。安定した食糧の供給には、作物栽培及び収穫時に障害となる 雑草の経済的かつ効率の良い枯殺あるいは防除が必要であり、その解決策となる新 LV、除草剤や植物成長調節剤の開発がますます重要となって 、る。
本発明は、このような社会の要請に答えるベぐ作物に対する高い安全性と雑草に 対する優れた殺草活性を併せ持つ新規な除草剤を提供することを課題とするもので ある。
課題を解決するための手段
本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果一般式 (I)で表されるフエ -ルピリジン骨格を有する化合物群又はその塩類が上記の課題を解決し得る、優れ た除草活性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、下記一般式 (I)：
一般式 (I)
[化 1]
Figure imgf000004_0001
(式中、 R1は C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cァルケ-ル基、ハロ C -
1 8 1 8 2 8 2
Cァルケ-ル基、 C - Cアルキ-ル基、ハロ C - Cアルキ-ル基、 C - Cアルコキシ C
8 2 8 2 8 1 6 1
- Cアルキル基、 C - Cアルキルチオ C - Cアルキル基、 C - Cアルキルスルフィエル
6 1 6 1 6 1 6
C - Cアルキル基、 C - Cアルキルスルホニル C - Cアルキル基、モノ C - Cアルキル
1 6 1 6 1 6 1 6 アミノ基、同一又は異なっても良いジ C - Cアルキルアミノ基、フエ-ル基、同一又は
1 6
異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、水酸基、アミノ基、 SH基、 C -C
1 6 アルキル基、ハロ c - Cアルキル基、 C - Cアルケニル基、ハロ C - Cアルケニル基、
1 6 2 6 2 6
C - Cアルキニル基、ハロ C - Cアルキニル基、 C - Cアルコキシ基、ハロ C - Cアルコ
2 6 2 6 1 6 1 6 キシ基、 C - Cアルキルチオ基、ハロ C - Cアルキルチオ基、 C - Cアルケニルチオ基
1 6 1 6 2 6
、ハロ C - Cアルケニルチオ基、 C - Cアルキルスルフィニル基、ハロ C - Cアルキル
2 6 1 6 1 6 スルフィニル基、 c - Cアルキルスルホニル基、ハロ C - Cアルキルスルホニル基、 C
1 6 1 6 1
- cアルキルカルボニル基、ハロ c -cアルキルカルボニル基、フヱニルカルボニル
6 1 6
基、 C - Cアルコキシカルボニル基、モノ C - Cアルキルアミノ基又は同一若しくは異
1 6 1 6
なって良いジ C - Cアルキルアミノ基力 選択される 1〜5個の置換基を有する置換フ ェ-ノレ基、
フエ-ル C - Cアルキル基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ
1 8
基、水酸基、アミノ基、 SH基、 C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cアル
1 6 1 6 2 6 ケ-ル基、ハロ C - Cァルケ-ル基、 C - Cアルキ-ル基、ハロ C - Cアルキ-ル基、
2 6 2 6 2 6
C - Cアルコキシ基、ハロ C - Cアルコキシ基、 C - Cアルキルチオ基、ハロ C - Cアル
1 6 1 6 1 6 1 6 キルチオ基、 C - Cァルケ-ルチオ基、ハロ C - Cァルケ-ルチオ基、 C - Cアルキル
2 6 2 6 1 6 スルフィエル基、ハロ C - Cアルキルスルフィエル基、 C - Cアルキルスルホ-ル基、
1 6 1 6
ハロ C - Cアルキルスルホ-ル基、 C - Cアルキルカルボ-ル基、ハロ C - Cアルキル
1 6 1 6 1 6 カルボ-ル基、フエ-ルカルポ-ル基、 C - Cアルコキシカルボ-ル基、モノ C - Cァ
1 6 1 6 ルキルアミノ基又は同一若しくは異なって良いジ C - Cアルキルアミノ基力 選択され
1 6
る 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエニル C - Cアルキル基、複素環基、同一
1 8
又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、水酸基、アミノ基、 SH基、 C
1
- Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cアルケニル基、ハロ C - Cアルケニル
6 1 6 2 6 2 6
基、 C - Cアルキニル基、ハロ C - Cアルキニル基、 C - Cアルコキシ基、ハロ C - Cァ
2 6 2 6 1 6 1 6 ルコキシ基、 c - Cアルキルチオ基、ハロ C - Cアルキルチオ基、 C - Cアルケニルチ
1 6 1 6 2 6 ォ基、ハロ c - Cアルケニルチオ基、 C - Cアルキルスルフィニル基、ハロ C - Cアル
2 6 1 6 1 6 キルスルフィニル基、 C - Cアルキルスルホニル基、ハロ C - Cアルキルスルホニル基
1 6 1 6
、 C - Cアルキルカルボニル基、ハロ C - Cアルキルカルボニル基、フエニルカルボ二
1 6 1 6
ル基、 c - Cアルコキシカルボニル基、モノ C - Cアルキルアミノ基又は同一若しくは
1 6 1 6
異なって良いジ C - Cアルキルアミノ基力 選択される 1〜5個の置換基を有する置 複素環 C - Cアルキル基又は同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、
8
ニトロ基、水酸基、アミノ基、 SH基、 C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - C
1 6 1 6 2 6 アルケニル基、ハロ c - Cアルケニル基、 C - Cアルキニル基、ハロ C - Cアルキニル
2 6 2 6 2 6
基、 C - Cアルコキシ基、ハロ C - Cアルコキシ基、 C - Cアルキルチオ基、ハロ C - C
1 6 1 6 1 6 1 6 アルキルチオ基、 C - Cアルケニルチオ基、ハロ C - Cアルケニルチオ基、 C - Cアル
2 6 2 6 1 6 キルスルフィニル基、ハロ C - Cアルキルスルフィニル基、 C - Cアルキルスルホニル
1 6 1 6
基、ハロ C - Cアルキルスルホニル基、 C - Cアルキルカルボニル基、ハロ C - Cアル キルカルボ-ル基、フヱ-ルカルボ-ル基、 C - Cアルコキシカルボ-ル基、モノ C -
1 6 1
Cアルキルアミノ基又は同一若しくは異なって良いジ C - Cアルキルアミノ基から選択
6 1 6
される 1〜5個の置換基を環上に有する置換複素環 C -Cアルキル基を示す。
1 8
[0009] R2は水素原子、 C - Cアルキル基、 C - Cアルケニル基、 C - Cアルキニル基、 C -
1 8 2 8 2 8 1
Cアルコキシ C - Cアルキル基、シァノ C - Cアルキル基、 C - Cアルキルカルボニル
8 1 8 1 8 1 8
基、ハロ C - Cアルキルカルボニル基、 C - Cアルケニルカルボニル基又は C - Cァ
1 8 2 8 1 8 ルコキシカルボ二ル基を示す。又、 R1と R2は一緒になつて酸素原子、硫黄原子、窒 素原子力 選択される少なくとも 1つのへテロ原子を含む 3〜8員環を形成することが できる。
R3はハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、水酸基、ペンタフルォロサルファ-ル基（一 SF )、 C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cァルケ-ル基、ハロ C - Cァ
5 1 8 1 8 2 8 2 8 ルケ-ル基、 C - Cアルキ-ル基、ハロ C - Cアルキ-ル基、 C - Cアルコキシ基、ノヽ
2 8 2 8 1 8
PC - Cアルコキシ基、 C - Cアルコキシカルボ-ル基、 C - Cアルキルチオ基、 C - C
1 8 1 8 1 8 1 8 アルキルスルフィエル基、 C - Cアルキルスルホ-ル基、 C - Cアルキルアミノ基又は
1 8 1 8
同一若しくは異なっても良いジ C - Cアルキルアミノ基を示す。ただし、 R3は、複数の
1 8
場合には、同一又は異なっても良い。
[0010] R4はハロゲン原子、 C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cアルケニル基
1 8 1 8 2 8
、ハロ C - Cァルケ-ル基、 C - Cアルキ-ル基、ハロ C - Cアルキ-ル基、 C - Cアル
2 8 2 8 2 8 1 8 コキシ基、ハロ C - Cアルコキシ基、 C - Cアルコキシ C - Cアルキル基、ハロ C - Cァ
1 8 1 8 1 8 1 8 ルコキシ C - Cアルキル基、 C - Cアルコキシ C - Cアルコキシ基、ハロ C - Cアルコキ
1 8 1 8 1 8 1 8 シ C - Cアルコキシ基、 C - Cアルキルスルホ -ルァミノ基、ハロ C - Cアルキルスルホ
1 8 1 8 1 8
-ルァミノ基、 C - Cアルキルチオ基、ハロ C - Cアルキルチオ基、 C - Cアルキルス
1 8 1 8 1 8
ルフィ-ル基、ハロ C - Cアルキルスルフィエル基、 C - Cアルキルスルホ-ル基、ノヽ
1 8 1 8
PC - Cアルキルスルホ-ル基、 C - Cアルキルカルボ-ル基、 C - Cアルコキシカル
1 8 1 8 1 8
ボ-ル基、 C - Cアルキルカルボ-ルォキシ基、ハロ C - Cアルキルカルボ-ルォキ
1 8 1 8
シ基、水酸基、ホルミル基、シァノ基、ニトロ基、同一又は異なっても良いトリ C - C了
1 8 ルキルシリル基、ペンタフルォロサルファニル基（― SF )又は— C (R5) =NOR6 (式
5
中、 R5及び R6は同一又は異なっても良ぐ水素原子、 C - Cアルキル基又はハロ C - Cアルキル基を示す。）で表される基を示す。ただし、 R4は、複数の場合には、同一
5
又は異なっても良い。又、 2つの隣接する R4は互いに一緒になつて C - Cアルキレン
1 4
ジォキシ基又はハロ c -cアルキレンジォキシ基を示すことができる。
1 4
Xは酸素原子、硫黄原子、 NH で表される基又は単結合を示し、 Yは酸素原子 又は硫黄原子を示し、 mは 0〜3の整数を示し、 nは 1〜5の整数を示し、 pは 0又は 1 を示す。 )で表されるフエ-ルビリジン類又はその塩類及び該化合物を含有する除草 剤並びにその使用方法に関する。
発明の効果
[0011] 本発明によれば、高い除草効果を示し、かつ、重要作物に対して十分な安全性を 示す除草剤及びそれに用いられる有用な化合物を得ることが出来る。 発明を実施するための最良の形態
[0012] 以下本発明を詳細に説明する。
本発明の一般式 (I)で表されるフエ-ルビリジン類又はその塩類の定義において、「 ハロゲン原子」とは塩素原子、臭素原子、沃素原子又はフッ素原子を示す。
「C -Cアルキル基」とは、炭素原子数 1〜8個の直鎖状、炭素原子数 3
1 8 〜8個の分 岐鎖状又は脂環式のアルキル基を示し、例えば、メチル基、ェチル基、ノルマルプロ ピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、 1ーメチルシクロプロピル基、 2—メチルシ クロプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリ 一ブチル基、 1, 2—ジメチルブチル基、シクロブチル基、 1ーメチルシクロブチル基、 シクロプロピルメチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、
1ーメチルシクロペンチル基、 2—メチルシクロペンチル基、ノルマルへキシル基、シク 口へキシル基、 1ーメチルシクロへキシル基、 n—ォクチル基等が挙げられる。
[0013] 「ハロ C - Cアルキル基」とは、同一又は異なっても良い 1以上のハロゲン原子により
1 8
置換された炭素原子数 1〜8個の直鎖状、炭素原子数 3〜8個の分岐鎖状又は脂環 式のアルキル基を示し、例えばクロロメチル基、トリフルォロメチル基、 2—クロロェチ ル基、 2—フルォロェチル基、 2, 2—ジフルォロェチル基、 2,2,2—トリフルォロェチ ル基、 2,2,2 トリクロ口ェチル基、 3 クロ口プロピル基、 3 ブロモプロピル基、 3,3, 3 トリフルォロプロピル基、 2,2,3,3—テトラフルォロプロピル基、 2,2,3,3,3 ペン タフルォロプロピル基、 1ーメチルー 2,2,2—トリフルォロェチル基、 2,2,2—トリフル オロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル基、 1ーメチルー 2,2,3,3,3 ペンタフルォロ プロピル基、 3 クロ口プロピル基、 3 ブロモプロピル基、 1—フルォロシクロプロピ ル基、 2—フルォロシクロプロピル基、 2—トリフルォロメチルシクロプロピル基、 2—メ チルー 2—トリフルォロメチルシクロプロピル基、 2—トリフルォロメチルシクロプロピル メチル基、 2—メチルー 2 トリフルォロメチルシクロプロピルメチル基、 4 クロロブチ ル基、 4,4,4 トリフルォロブチル基、 2,2,3, 3,4,4,4 ヘプタフルォロブチル基、 5, 5, 5—トリフルォロペンチル基、 6, 6, 6—トリフルォ口へキシル基、 7—フルォロヘプ チル基、 8 クロロォクチル基、 2, 2 ジフルォロシクロプロピル基、（2, 2 ジフルォ ロシクロプロピノレ）メチノレ基、 2, 2—ジクロロシクロプロピノレ基、 (2, 2—ジクロロシクロ プロピル)メチル基、パーフルォロォクチル基等が挙げられる。
[0014] 「C -Cアルケニル基」とは、炭素原子数 2〜8個の直鎖状、炭素原子数 3〜8個の
2 8
分岐鎖状又は脂環式のアルケニル基を示し、例えば、ビュル基、ァリル基、 2—ブテ -ル基、 2—メチルー 2—プロぺ-ル基、 1ーメチルー 2—プロぺ-ル基、 1 メチル 2—ブテュル基、 2—メチルー 2—ブテュル、 2—ペンテ-ル基、 2—へキセ -ル基 、 2—シクロへキセ -ル基等が挙げられる。
「C -Cアルキニル基」とは、炭素原子数 2〜8個の直鎖状、炭素原子数 5〜8個の
2 8
分岐鎖状又は脂環式のアルキ-ル基を示し、例えば、ェチュル基、 2—プロピニル 基、 2—ブチュル基、 1ーメチルー 2—プロピニル基、 2—シクロへキシニル基等が挙 げられる。
「C -Cアルコキシ基」とは、炭素原子数 1〜8個の直鎖アルコキシ基、炭素原子数 3
1 8
〜8個の分岐鎖状又は脂環式アルコキシ基を示し、例えば、メトキシ基、エトキシ基、 ノルマルプロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロポキシ基、ノルマルブトキシ基、 セカンダリーブトキシ基、ターシャリーブトキシ基、ノルマルペンチルォキシ基、イソべ ンチルォキシ基、ネオペンチルォキシ基、シクロペンチルォキシ基、ノルマルへキシ ルォキシ基、ノルマルォクチルォキシ基等が挙げられる。
[0015] 「ハロ C - Cアルコキシ基」とは、同一又は異なっても良い 1以上のハロゲン原子によ
1 8
り置換された炭素原子数 1〜8個の直鎖アルコキシ基、炭素原子数 3〜8個の分岐鎖 状又は脂環式アルコキシ基を示し、例えば、クロロメトキシ基、フルォロメトキシ基、トリ フルォロメトキシ基、 2—クロ口エトキシ基、 2—フルォロエトキシ基、 2,2—ジフルォロ エトキシ基、 2,2,2 トリフルォロエトキシ基、 2,2,2 トリクロ口エトキシ基、 3 クロ口 プロポキシ基、 3 ブロモプロポキシ基、 3, 3, 3 トリフルォロプロポキシ基、 2,2,3,3 ーテトラフルォロプロポキシ基、 2,2,3,3,3 ペンタフルォロプロポキシ基、 2, 2 ジ フルォロシクロプロポキシ基、 2, 2—ジクロロシクロプロポキシ基、 1—メチル 2,2,2 —トリフルォロエトキシ基、 2,2,2—トリフルォロ— 1— (トリフルォロメチル）エトキシ基、 1ーメチルー 2,2,3, 3, 3 ペンタフルォロプロポキシ基、 3 クロ口プロポキシ基、 3— ブロモプロポキシ基、 4 クロロブトキシ基、 4,4,4 トリフルォロブトキシ基、 5, 5, 5 トリフルォロペンチルォキシ基、 6, 6, 6—トリフルォ口へキシルォキシ基等を示す。 「C -Cアルキルチオ基」とは、炭素原子数 1〜6個の直鎖アルキル基、炭素原子数
1 6
3〜6個の分岐鎖状又は脂環式アルキル基が硫黄原子に結合した基を示し、例えば 、メチルチオ基、ェチルチオ基、ノルマルプロピルチオ基、イソプロピルチオ基、シク 口プロピルチオ基、ノルマルブチルチオ基、セカンダリーブチルチオ基、ターシャリー ブチルチオ基、ノルマルペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基 、シクロペンチルチオ基、ノルマルへキシルチオ基、ノルマルォクチルチオ基等が挙 げられる。
「C -Cアルキルスルフィエル基」とは、炭素原子数 1〜6個の直鎖アルキル基、炭
1 6
素原子数 3〜6個の分岐鎖状又は脂環式アルキル基がスルフィニル基に結合した基 を示し、例えば、メチルスルフィエル基、ェチルスルフィ-ル基、ノルマルプロピルス ルフィ-ル基、イソプロピルスルフィエル基、シクロプロピルスルフィエル基、ノルマル ブチルスルフィ-ル基、セカンダリーブチルスルフィ-ル基、ターシャリーブチルスル フィエル基、ノルマルペンチルスルフィ-ル基、イソペンチルスルフィ-ル基、ネオペ ンチルスルフィ-ル基、シクロペンチルスルフィ-ル基、ノルマルへキシルスルフィ二 ル基、ノルマルォクチルスルフィエル基等が挙げられる。
「C -Cアルキルスルホニル基」とは、炭素原子数 1〜6個の直鎖アルキル基、炭素
1 6
原子数 3〜6個の分岐鎖状又は脂環式アルキル基がスルホニル基に結合した基を示 し、例えば、メチルスルホ -ル基、ェチルスルホ -ル基、ノルマルプロピルスルホ-ル 基、イソプロピルスルホ-ル基、シクロプロピルスルホ-ル基、ノルマルブチルスルホ ニル基、セカンダリーブチルスルホ -ル基、ターシャリーブチルスルホ-ル基、ノルマ ルペンチルスルホ -ル基、イソペンチルスルホ -ル基、ネオペンチルスルホ -ル基、 シクロペンチルスルホ -ル基、ノルマルへキシルスルホ -ル基、ノルマルォクチルス ルホニル基等が挙げられる。
「モノ C -Cアルキルアミノ基」とは、 1個の炭素原子数 1〜6個のアルキル基で置換
1 6
されたアミノ基を示し、例えばメチルァミノ基、ェチルァミノ基、ノルマルプロピルアミノ 基、イソプロピルアミノ基、ノルマルブチルァミノ基、イソブチルァミノ基、セカンダリー ブチルァミノ基、ターシャリーブチルァミノ基、ノルマルペンチルァミノ基、ノルマルへ キシルアミノ基等を示し、「同一又は異なっても良いジ C - Cアルキルアミノ基」とは 2
1 6
個の同一又は異なっても良い炭素原子数 1〜6個のアルキル基で置換されたァミノ 基を示し、例えばジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、メチルェチルァミノ基、メチルノ ルマルプロピルアミノ基、ェチルイソプロピルアミノ基、ジノルマルプロピルアミノ基、ジ イソプロピルアミノ基、ジノルマルブチルァミノ基、ノルマルプロピルノルマルブチルァ ミノ基、メチルノルマルブチルァミノ基、ジイソブチルァミノ基、ジセカンダリーブチル アミノ基、ジターシャリーブチルァミノ基、ェチルノルマルペンチルァミノ基、ジノルマ ルペンチルァミノ基、ェチルノルマルへキシルァミノ基、ジノルマルへキシルァミノ基 等を示し、「C - Cアルキルカルボ-ル基」とは、炭素原子数 1〜6個のアルキル基で
1 6
置換されたカルボ-ル基を示し、例えばメチルカルボ-ル基、ェチルカルボ-ル基、 ノルマルプロピルカルボ-ル基、イソプロピルカルボ-ル基、ノルマルブチルカルボ ニル基、イソブチルカルボ-ル基、セカンダリーブチルカルボ-ル基、ターシャリーブ チノレカノレボニノレ基、ノノレマノレペンチノレカノレボニノレ基、ノノレマノレへキシノレカノレボニノレ 基等を示す。
「複素環基」とは、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子力 選択される少なくとも 1つ のへテロ原子を有する 3〜8員複素環基を示し、例えば、ォキシラン環、ォキセタン環 、フラン環、ジヒドロフラン環、テトラヒドロフラン環、チォフェン環、ジヒドロチォフェン 環、テトラヒドロチォフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、ピラン環、ジヒド 口ピラン環、テトラヒドロピラン環、チアン環、ォキサゾール環、イソォキサゾール環、チ ァゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、トリァゾール環、ピラゾール環、ピリ ジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピぺリジン環、ピぺラジン環、モルホリン環又は 1, 3—ォキサジン環を有する基等が挙げられる。
これらの基が「C - Cアルキル」、「ハロ C - Cアルキル」、「ハロ C - Cアルコキシ」、「
1 8 1 8 1 8 複素環」等として部分を示す場合も上記「C -Cアルキル基」、「ハロ C -Cアルキル基
1 8 1 8
」、「ハロ C -Cアルコキシ基」、「複素環基」等と同じ意味の部分を示す。又、「C -c」
1 8 1 5
、「C -C」等は炭素数 1〜5、 1〜6のように炭素数の範囲を示す。
1 6
又、「尺1と R2は一緒になつて酸素原子、硫黄原子、窒素原子力 選択される少なく とも 1つのへテロ原子を含む 3〜8員環」とは、例えば、ピロリン環、ピロリジン環、ビラ ゾリン環、ビラゾリジン環、ォキサゾリン環、ォキサゾリジン環、イソォキサゾリン環、イソ ォキサゾリジン環、チアゾリン環、チアゾリジン環、イソチアゾリン環、イソチアゾリジン 環、ピぺリジン環、ピぺラジン環、モルホリン環等が挙げられる。
一般式 (I)で表されるフエ-ルビリジン類において、 R1として好ましくは C - Cアルキ
1 8 ル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cァルケ-ル基、ハロ C - Cァルケ-ル基又は同一
1 8 2 8 2 8
若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、 C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C
1 6 1 6 1
- Cアルコキシ基、ハロ C - Cアルコキシ基、シァノ基又は-トロ基力 選択される 1以
6 1 6
上の置換基を有するフエ-ル基であり、更に好ましくは、 C - Cアルキル基、ハロ C - C
1 5 1 アルキル基又は同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、ハロ C - Cアルキル基
5 1 5
又はハロ C - Cアルコキシ基力 選択される 1以上の置換基を有するフエ-ル基であ
1 5
る。
R2として好ましくは水素原子、 C - Cアルキル基、 C - Cアルコキシ C - Cアルキル
1 8 1 8 1 8 基、シァノ C - Cアルキル基、 C - Cァルケ-ル基、 C - Cアルキ-ル基、 C - Cアルキ
1 8 2 8 2 8 1 8 ルカルボ-ル基、ハロ C - Cアルキルカルボ-ル基又は C - Cァルケ-ルカルポ-ル
1 8 2 8 基であり、更に好ましくは水素原子、 C - Cアルキル基又は C - Cアルキルカルボ-
1 8 1 8
ル基である。
R3として好ましくは C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cァルケ-ル基、
1 8 1 8 2 8
ハロ C - Cァルケ-ル基、 C - Cアルキ-ル基、ハロ C - Cアルキ-ル基、 C - Cアル
2 8 2 8 2 8 1 8 コキシ基、ハロ C - Cアルコキシ基、ペンタフルォロサルファ-ル基（— SF；)、 C - Cァ ルキルチオ基、 C - Cアルキルスルフィエル基、 C - Cアルキルスルホ-ル基、モノ C
1 8 1 8 1
- Cアルキルアミノ基又はジ C - Cアルキルアミノ基であり、更に好ましくは、 C - Cァ
8 1 8 1 5 ルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cアルコキシ基又はハロ C - Cアルコキシ基で
1 5 1 5 1 5
あり、好まし ヽ R3の置換位置はピリジン環 4位である。
[0019] R4として好ましくは C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cアルコキシ C -
1 8 1 8 1 8 1
Cアルキル基、ハロ C - Cアルコキシ C - Cアルキル基、 C - Cァルケ-ル基、ハロ C
8 1 8 1 8 2 8 2
- Cァルケ-ル基、 C - Cアルキ-ル基、ハロ C - Cアルキ-ル基、 C - Cアルコキシ
8 2 8 2 8 1 8 基、ハロ C - Cアルコキシ基、 C - Cアルコキシ C - Cアルコキシ基、ハロ C - Cアルコ
1 8 1 8 1 8 1 8 キシ C - Cアルコキシ基、ペンタフルォロサルファ-ル基（— SF )、トリメチルシリル基
1 8 5
、 C - Cアルキルカルボ-ルォキシ基、ハロ C - Cアルキルカルボ-ルォキシ基、 C -
1 8 1 8 1
Cアルキルスルホ -ルァミノ基、ハロ C - Cアルキルスルホ -ルァミノ基、 C - Cアルキ
8 1 8 1 8 ルカルボニル基、 C - Cアルコキシカルボ-ル基又はハロ C - Cアルキレンジォキシ
1 8 1 4
基であり、更に好ましくはハロ C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルコキシ C - Cアルキル
1 8 1 8 1 8 基、ハロ C - Cアルコキシ基又はジフルォロメチレンジォキシ基（一 OCF O—）である
1 8 2
Xとして好ましくは酸素原子又は単結合であり、 Yとして好ましくは酸素原子であり、 mとして好ましくは 1であり、 nとして好ましくは 1又は 2である。
一般式 (I)で表されるフエ二ルビリジン類の塩類としては、酢酸塩、プロピオン酸塩、 酪酸塩、シユウ酸塩、アジピン酸塩、ドデカン二酸塩、ラウリン酸塩、ステアリン酸塩、 トリフルォロ酢酸塩、フマール酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩等の力 ルボン酸塩類;メタンスルホン酸塩、 1, 3—プロパンジスルホン酸塩、 p—トルエンス ルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸塩類；塩酸塩、硫酸塩、 硝酸塩、炭酸塩等の無機酸塩類等が例示できる。
[0020] 一般式 (I)で示される本発明のフエ-ルビリジン類又はその塩類は新規ィ匕合物であ り、例えば以下の製造方法に従って製造することができる。
製造方法 1. スズキカップリング反応による製造
[化 2] Xノ
Figure imgf000013_0001
(II)
(式中、 R R2、 R3、 R4、 X、 Y、 m、 n及び pは前記に同じくし、 Wはハロゲン原子、トリ フルォロメチルスルホ-ルォキシ基、メタンスルホ-ルォキシ基、 p—トルエンスルホニ ルォキシ基等の脱離基を示す。 )
[0021] 一般式 (II)で表されるピリジン類と一般式 (VII)で表されるフエ-ルポロン酸類とを 塩基及び遷移金属触媒の存在下、配位子又は不活性溶媒の存在下若しくは非存在 下に反応させることにより一般式 (I)で表される化合物を製造することができる。
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば 特に限定されず、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコ ール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルェチ o ：T "
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；クロ口ホルム、ジクロロメタン等のハロ ゲン化炭化水素類；水；酢酸メチル、酢酸ェチル等のエステル類；ジェチルエーテル 、テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類；ァセトニトリル、 N, N—ジメチルホル ムアミド、 N—メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ピリジン等の極性溶媒等を挙 げることができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種類以上を混合して使用するこ とがでさる。
本反応で使用できる塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素 化物；水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等のアルカリ金属水酸ィ匕物;炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩;弗化カリウム等の無機塩類;ピリジン、トリェチ ルァミン等の有機塩基類等を挙げることができ、その使用量は一般式 (VII)で表され るフエニルボロン酸類に対して等モル〜過剰モルの範囲で適宜選択して反応を行え ば良ぐ好ましくは 2倍モル用いるのが良い。
[0022] 本反応で使用できる遷移金属触媒としてはパラジウム炭素、酢酸パラジウム、ジクロ 口ビス（トリフエ-ルホスフィン)パラジウム、テトラキス（トリフエ-ルホスフィン)パラジゥ ム、トリス（ジベンジルアセトン)パラジウム等のパラジウム化合物類、ビス（トリフエ-ル ホスフィン）ニッケルクロリド及びテトラキス（トリフエ-ルホスフィン）ニッケル等の-ッケ ルイ匕合物等を挙げることができ、その使用量は一般式 (II)で表されるピリジン類に対 して 0. 0001倍モル〜等モルの範囲で適宜選択して反応を行えば良ぐ好ましくは 0 . 0001倍モル〜 0. 2倍モル用いるのが良い。
本反応で使用できる配位子としてはトリフエ-ルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリ t ブチルホスフィン等のホスフィン配位子等を挙げることができ、その使用量は遷移 金属触媒に対して 0. 5倍モル〜 100倍モルの範囲で適宜選択すれば良ぐ好ましく は等モル〜 10倍モルの範囲である。又、配位子を使用しないで反応させることもでき る。
本反応は等モル反応であるので一般式 (Π)で表されるピリジン類及び一般式 (VII) で表されるフエ-ルポロン酸類を等モル使用すれば良 、が、 V、ずれかの反応剤を過 剰に使用することもでき、好ましくは一般式 (VII)で表されるフエ-ルポロン酸類を過 剰に使用するのが良い。
反応温度は 50°C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えば良ぐ好 ましくは室温〜 120°Cの範囲である。反応時間は反応の規模及び反応温度により一 定しないが、数分〜 48時間の範囲である。
[0023] 反応後、目的物である一般式 (I)の化合物を単離するには、水に溶解する溶媒を 用いた場合は、減圧下溶媒を留去し、水を加えた後、水に不溶のベンゼン、トルエン 、キシレン等の芳香族炭化水素；クロ口ホルム、ジクロロメタン等のハロゲンィ匕炭化水 素類;酢酸ェチル等のエステル類で抽出し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウ ム、無水硫酸マグネシウム等の乾燥剤で乾燥し、減圧下で溶媒を留去すれば良い。 水に不溶の溶媒を用いた場合は、反応混合物に水を加えた後分液し、有機層を飽 和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウム等の乾燥剤で乾燥 し、減圧下で溶媒を留去すれば良い。溶媒留去後得られた残渣を、再結晶、懸濁洗 浄、カラムクロマトグラフィー等で精製すれば目的物である一般式 (I)で表される化合 物が得られる。
[0024] 製造方法 2. カルボン酸類とァミン類との反応による製造 [化 3]
Figure imgf000015_0001
(ΠΙ) ( I )
(式中、
Figure imgf000015_0002
R2、 R3、 R4、 X、 Y、 m、 n及び pは前記に同じ。 )
一般式 (III)で表されるカルボン酸と一般式 (IV)で表されるァミン類とを塩基及び縮 合剤の存在下、不活性溶媒の存在下又は非存在下に反応させることにより一般式 (I )で表される化合物を製造することができる。
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば 特に限定されず、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;ァセ トン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；クロ口ホルム、ジクロロ メタン等のハロゲンィ匕炭化水素類；水；酢酸メチル、酢酸ェチル等のエステル類；ジェ チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類；ァセトニトリル、 N, N ージメチルホルムアミド、 N—メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ピリジン等の極 性溶媒等を挙げることができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種類以上を混合 して使用することができる。
本反応で使用できる塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素 化物；水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等のアルカリ金属水酸ィ匕物;炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；弗化カリウム等の無機塩類;ピリジン、 DBU、ト リエチルァミン等の有機塩基類等を挙げることができ、その使用量は一般式 (IV)で 表されるアミン類に対して等モル〜過剰モルの範囲で適宜選択して反応を行えば良 い。
本反応で使用できる縮合剤としてはカルボニルジイミダゾール、ジシクロへキシルカ ルボジイミド、ヨウ化 2—クロ口一 1—メチルピリジ-ゥム等を挙げることができ、その使 用量は一般式 (III)で表されるカルボン酸に対して等モル〜過剰モルの範囲で適宜 選択して反応を行えば良 、。 [0026] 本反応は等モル反応であるので一般式 (III)で表されるカルボン酸及び一般式 (IV )で表されるアミン類を等モル使用すれば良 、が、好ましくは一般式 (IV)で表される アミン類を過剰に使用するのが良い。
反応温度は 50°C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えば良ぐ好 ましくは室温〜 120°Cの範囲である。反応時間は反応の規模及び反応温度により一 定しないが、数分〜 48時間の範囲である。
反応後、目的物である一般式 (I)の化合物を単離するには、製造方法 1に同じくす れば良い。
[0027] 製造方法 3. 酸ハライド類とアミン類との反応による製造
[化 4]
Figure imgf000016_0001
(V) ( I )
(式中、
Figure imgf000016_0002
R2、 R3、 R4、 X、 Y、 m、 n及び pは前記に同じくし、 Zはハロゲン原子を示 す。）
一般式 (V)で表される酸ノ、ライドと一般式 (IV)で表されるァミン類とを不活性溶媒 及び塩基の存在下又は非存在下に反応させることにより一般式 (I)で表される化合 物を製造することができる。
[0028] 本反応で使用できる不活性溶媒及び塩基としては、製造方法 2に同じであり、塩基 の使用量は一般に式 (V)で表される酸ノ、ライドに対して等モル〜過剰モルの範囲で 適宜選択して反応を行えば良 、。
本反応は等モル反応であるので一般式 (V)で表される酸ハライド及び一般式 (IV) で表されるアミン類を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用す ることもでき、好ましくは一般式 (IV)で表されるアミン類を過剰に使用するのが良い。 反応温度は 50°C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えば良ぐ好 ましくは 0°C〜80°Cの範囲である。反応時間は反応の規模及び反応温度により一定 しないが、数分〜 48時間の範囲である。
反応後、目的物である一般式 (I)で表される化合物を単離するには、製造方法 1 同じくすれば良い。
[0029] 製造方法 4. カルボニル化合物とォキシァミン類との反応による製造
[化 5]
Figure imgf000017_0001
(式中、 R2、 R3、 R5、 R6、 X、 m及び pは前記に同じ。 )
一般式 (la)で表されるカルボ二ルイ匕合物と一般式 (VI)で表されるォキシアミン類又 はその酸付加塩類とを不活性溶媒及び塩基の存在下又は非存在下に反応させるこ とにより一般式 (lb)で表される化合物を製造することができる。
[0030] 本反応で使用できる不活性溶媒としては、製造方法 1に同じである。
本反応で使用できる塩基としては、製造方法 2に同じくし、その使用量は一般に式 ( VI)で表されるォキシァミン類に対して等モル〜過剰モルの範囲で適宜選択して反 応を行えば良い。
本反応は等モル反応であるので一般式 (la)で表されるカルボ二ルイ匕合物及び一 般式 (VI)で表されるォキシアミン類を等モル使用すれば良 、が、 V、ずれかの反応剤 を過剰に使用することもでき、好ましくは一般式 (VI)で表されるォキシアミン類を過剰 に使用するのが良い。
反応温度は 50°C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えば良ぐ好 ましくは室温〜 80°Cの範囲である。反応時間は反応の規模及び反応温度により一 定しないが、数分〜 48時間の範囲である。
反応後、目的物である一般式 (lb)の化合物を単離するには、製造方法 1に同じく すれば良い。
[0031] 製造方法 5. フエ-ルビリジン類の窒素原子上の水素原子置換反応による製造 [化 6]
Figure imgf000018_0001
(Ic) ( I )
(式中、 R R2、 R3、 R4、 W、 X、 Y、 m、 n及び pは前記に同じ。 )
一般式 (Ic)で表されるフエ-ルビリジン類と一般式 (VIII)で表される化合物とを不 活性溶媒及び塩基の存在下又は非存在下に反応させることにより一般式 (I)で表さ れる化合物を製造することができる。
[0032] 本反応で使用できる不活性溶媒及び塩基としては、製造方法 2に同じであり、塩基 の使用量は一般式 (VIII)で表される化合物に対して等モル〜過剰モルの範囲で適 宜選択して反応を行えば良 、。
本反応は等モル反応であるので一般式 (Ic)で表されるフエ-ルビリジン類及び一 般式 (VIII)で表される化合物を等モル使用すれば良!ヽが、 Vヽずれかの反応剤を過 剰に使用することもでき、好ましくは式 (VIII)で表される化合物を過剰に使用するの が良い。
反応温度は 50°C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えば良ぐ好 ましくは 0°C〜100°Cの範囲である。反応時間は反応の規模及び反応温度により一 定しないが、数分〜 48時間の範囲である。
反応後、目的物である一般式 (I)の化合物を単離するには、製造方法 1に同じくす れば良い。
[0033] 製造方法 6. ピリジン類の酸化反応による製造
[化 7]
Figure imgf000018_0002
(1め (Ie)
(式中、
Figure imgf000018_0003
R2、 R3、 R4、 X、 Y、 m、及び nは前記に同じ。 )
一般式 (Id)で表されるフエ-ルビリジン類と酸化剤とを不活性溶媒存在下又は非 存在下に反応させることにより一般式 (Ie)で表される化合物を製造することができる。
[0034] 本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応に直接関与しな ヽものであれば 特に限定されず、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;ァセ トン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；クロ口ホルム、ジクロロ メタン等のハロゲンィ匕炭化水素類；水；酢酸メチル、酢酸ェチル等のエステル類；ジェ チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類；ァセトニトリル、 N, N —ジメチルホルムアミド、 N—メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒等 を挙げることができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種類以上を混合して使用す ることがでさる。
本反応で使用できる酸化剤としては m クロ口過安息香酸、過酸化水素、過酢酸 等を挙げることができる。
本反応は等モル反応であるので一般式 (Id)で表されるフエ-ルビリジン類及び酸 ィ匕剤を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することもでき、 好ましくは酸化剤を過剰に使用するのが良い。
反応温度は 50°C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えば良ぐ好 ましくは 0°C〜25°Cの範囲である。反応時間は反応の規模及び反応温度により一定 しないが、数分〜 48時間の範囲である。
反応後、目的物である一般式 (Ie)で表される化合物を単離するには、製造方法 1 に同じくすれば良い。
[0035] 中間体である一般式 (II)で表される化合物は、例えば、国際公開第 00Z175112 号パンフレット、欧州特許出願公開第 0053011号明細書又は欧州特許出願公開第 447004号明細書記載の方法に準じて製造できる。
中間体である一般式 (III)で表される化合物は、例えば、国際公開第 04Z014844 号パンフレット又は国際公開第 04Z002948号パンフレット記載の方法に準じて製 造できる。
中間体である一般式 (IV)で表される化合物は、市販されて 、るものを用いれば良 い。
中間体である一般式 (V)で表される化合物は、対応する化合物 (III)より塩ィ匕チォニ ル等を用いる常法によりハロゲンィ匕して製造できる。
[0036] さらに、本発明のフエ二ルビリジン類の塩類は以下の方法で製造することができる。
製造方法 7.
[化 8]
Figure imgf000020_0001
(式中、
Figure imgf000020_0002
R2、 R3、 R4、 X、 Y、 m、 n及び pは前記に同じくし、 Aは無機酸又は有機 酸を示す。 )
即ち、一般式 (I)で表されるフエ二ルビリジン類と無機酸又は有機酸とを、不活性溶 媒存在下又は非存在下に反応させることにより一般式 (If)で表される塩類を製造す ることがでさる。
[0037] 本反応で使用できる酸としては有機酸、無機酸を用いることが出来、有機酸として は酢酸、プロピオン酸、酪酸、シユウ酸、アジピン酸、ドデカン二酸、ラウリン酸、ステ アリン酸、トリフルォロ酢酸、フマール酸、マレイン酸、安息香酸、フタル酸等のカルボ ン酸類；メタンスルホン酸、 1, 3 プロパンジスルホン酸、 p—トルエンスルホン酸、ド デシルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸類等を挙げることができる。無機酸として は塩酸、硫酸、硝酸、炭酸等を挙げることができる。
本反応で使用できる不活性溶媒としては、製造方法 6に同じである。
本反応は等モル反応であるので一般式 (I)で表されるフエ二ルビリジン類及び無機 酸又は有機酸を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用するこ ともでき、好ましくは無機酸又は有機酸を過剰に使用するのが良い。
反応温度は 50°C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えば良ぐ好 ましくは 0°C〜25°Cの範囲である。反応時間は反応の規模及び反応温度により一定 しないが、数分〜 48時間の範囲である。
反応後溶媒を減圧留去し、結晶をろ別し、無機酸塩、有機酸塩を製造することが出 来る。このままでも十分であるが、更に精製したい場合は上記の不活性溶媒で洗浄 することにより高純度のフエ二ルビリジン酸付加塩類を製造することが出来る。
[0038] 上記の製造方法に従って製造できる一般式 (I)で表される本発明化合物を第 1表 に例示する力 本発明はこれらに限定されるものではない。尚、表中、「n—」はノルマ ルを、「i―」はイソを、「c―」はシクロを、「一」は単結合を、「*」は無置換であることを 示す。
[0039] [表 1]
一般式 (I)
Figure imgf000022_0001
第 1表 （R2 = H、 p = 0)
Figure imgf000022_0002
2]
Figure imgf000023_0001
] 第 1表 き)
Figure imgf000024_0001
]
Figure imgf000025_0001
]
Figure imgf000026_0001
] 第 1表 （^き)
Figure imgf000027_0001
[0045] [表 7]
第 2表 （R4=3- 0CF3、 Y=0、 p = 0)
Figure imgf000027_0002
[0046] [表 8]
Figure imgf000028_0001
本発明の一般式 (I)で表されるフエ-ルビリジン類又はその塩類を除草剤として使 用する場合、農薬製剤上の常法に従い、使用上都合の良い形状に製剤して使用す るのが一般的である。即ち、本発明の一般式 (I)で表されるフエ二ルビリジン類又はそ の塩類は、これらを適当な不活性担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に、適当 な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させ、適宜の剤 形、例えば懸濁剤、乳懸濁剤、乳剤、液剤、水和剤、粒剤、粉剤、錠剤、ジャンボ剤 、ノック剤等に製剤して使用すれば良い。
本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良ぐ固 体の担体になり得る材料としては、例えば植物質粉末類 (例えばダイズ粉、穀物粉、 木粉、榭皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、タルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽 出後の残渣等)、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類 (例えばカオリン、ベントナ イト、酸性白土等）、タルク類 {例えばタルク、ピロフィライト等 }、シリカ類 (例えば珪藻 土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン (含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分 散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。；)）、活性炭、天 然鉱物質類 (例えばィォゥ粉末、軽石、焼成珪藻土、ァタパルジャイトおよびゼォライ ト等）、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、プラスチック担体等 (例えばポリエチレン、 ポリプロピレン、ポリ塩ィ匕ビユリデン等）、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱 物性粉末、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができ 、これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される。 [0048] 液体の担体になり得る材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を 有さずとも補助剤の助けにより有効成分ィヒ合物を分散させ得ることとなるものから選 択され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、これらは単独で若しく は 2種以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類 (例えばメタノール、 エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えば アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプチルケトン、シクロへ キサノン等）、エーテル類（例えばェチルエーテル、ジォキサン、セロソルブ、ジプロピ ルエーテル、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類 (例えばケロシン、鉱油等)、 芳香族炭化水素類 (例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキ ルナフタレン等）、エステル類（例えば酢酸ェチル、ジイソプピルフタレート、ジブチル フタレート、ジォクチルフタレート等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジェチ ルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等）、二トリル類 (例えばァセトニトリル等）、ジメチ ルスルホキシド類等を挙げることができる。
他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤を挙げることができ、これらの補 助剤は目的に応じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又 ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。有効成分化合物の乳化、分 散、可溶化及び Z又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例えばポリオキ シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルァリールエーテル、ポリオ キシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン榭脂酸エステル、ポリオキシ エチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノォレエート、アル キルァリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグ-ンスルホン酸塩、高 級アルコール硫酸エステル等の界面活性剤を例示することができる。
[0049] 又、有効成分化合物の分散安定化、粘着及び Z又は結合の目的のために、次に 例示する補助剤を使用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセル ロース、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、アラビアゴム、ポリビニルアル コール、松根油、糠油、ベントナイト、リグ-ンスルホン酸塩等の補助剤を使用するこ ともできる。固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき 、例えばワックス、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。 懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の 補助剤を使用することもできる。消泡剤としては、例えばシリコーン油等の補助剤を使 用することちでさる。
有効成分化合物の配合割合は必要に応じて加減することができ特に制限されない 力 その配合割合は 0. 001〜90重量％程度である。例えば、粉剤或いは粒剤とす る場合の有効成分化合物の配合割合は 0. 01〜50重量％程度が好ましぐより好ま しくは 0. 1〜10重量％程度である。また、乳剤、水和剤或いは顆粒水和剤等とする 場合の有効成分化合物の配合割合は 0. 01〜90重量％程度が好ましぐより好まし くは 0. 1〜60重量％程度である。
[0050] 本発明の一般式 (I)で表されるフエ-ルビリジン類又はその塩類を含有する製剤を 水で希釈して施用する場合、付着性ゃ拡展性等を向上させ、除草効果を高めるため に、散布液中に展着剤等の補助剤を添加しても良い。使用される展着剤等の補助剤 としては、界面活性剤 (前記の非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ァニ オン系界面活性剤、両性系界面活性剤）、パラフィン、ポリ酢酸ビュル、ポリアクリル 酸塩、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ レンダリコール、クロップオイル (鉱物油、動植物油等）、液体肥料等が挙げられる。こ れらの補助剤は、必要に応じて 2種以上を同時に使用しても良い。展着剤等の補助 剤の使用量は、その種類によって異なる力 通常、散布液中に 0. 01〜5重量％を添 加するのが適当である。又、補助剤の種類によっては、製剤中の成分としてあらかじ め添カ卩しておくことも可能である。
本発明の一般式 (I)で表されるフヱ-ルビリジン類又はその塩類を有効成分とする 除草剤の施用量は、化合物の構造や対象雑草、処理時期、処理方法、土壌の性質 等の条件によって異なる力 通常、 1ヘクタール当りの有効成分量としては 2〜2000 g、好ましくは 5〜： LOOOgの範囲が適当である。
[0051] 本発明の除草剤の対象雑草としては、畑地においては、例えば、シロザ、ァカザ、 ィヌタデ、ハルタデ、ィヌビュ、ァオビュ、ハコべ、ホトケノザ、ィチビ、ォナモミ、マル バアサガオ、チョウセンアサガオ、セィヨウカラシナ、ヤエムダラ、セィョウスミレ、ォロ シャギク、コセンダンダサ等の広葉雑草、メヒシバ、ォヒシバ、ィヌビエ、ェノコログサ等 の狭葉雑草が挙げられる。又、水田においては、例えば、キカシダサ、ァゼナ、コナ ギ、アブノメ、ミゾノヽコベ、ヘラォモダカ、ォモダカ、ゥリカヮ等の広葉雑草、タイヌビエ 、タマガヤッリ、ィヌホタルイ、ミズガヤッリ等の狭葉雑草が挙げられる。本発明の除草 剤は、畑地および水田において、土壌処理、茎葉処理又は湛水処理のいずれの処 理方法によっても上記雑草を防除することが可能である。
本発明の除草剤の適用作物としては、例えば、トウモロコシ、コムギ、ォォムギ、イネ 、ダイズ等が挙げられ、これらの作物に対し、土壌処理および茎葉処理のいずれに おいても影響が少なぐこれらの作物の栽培において選択的除草剤として使用するこ とが可能である。又、本発明の除草剤は、例えば、トウモロコシ、コムギ、ォォムギ、ィ ネ、ダイズ等の遺伝形質を改良し薬剤耐性等を付与した作物に対し、土壌処理及び 茎葉処理の 、ずれにお!、ても影響が少なく、これらの作物の栽培にぉ 、て選択的除 草剤として使用することが可能である。
本発明の除草剤は、同一分野に用いる殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤等の他 の農薬、及び肥料等と混合施用することができる。又、除草効果をより安定化させる ために他の除草剤と混合施用することもできる。本発明の一般式 (I)で表されるフエ
-ルピリジン類と他の除草剤を混合施用する場合、両者の各々の製剤を施用時に混 合しても良いが、あらかじめ両者を含有する製剤として施用しても良い。上記目的で 好適に混合施用することができる除草剤としては、例えば以下のものが挙げられる。 グリホサート及びその塩、ダリホシネート及びその塩、ビアラホス及びその塩、ブタミ ホス、ァ-ロホス、ベンスリド等の有機リン系除草剤、スルファレート、ジァレート、トリア レート、 EPTC、ブチレート、エスプロカルプ、チォベンカルプ（ベンチォカーブ）、モリ ネート、イソポリネート、ジメピぺレート、ピリブチカルプ、フェンメディファム、クロルプロ ファム、ァシュラム等のカーバメート系除草剤、ジゥロン、リニュロン、フルオメッロン、 ジフエノキスロン、ダイムロン、イソプロッロン、イソゥロン、テブチウロン、メタべンズチ ァズロン、メトベンズロン、クロロトルロン等のウレァ系除草剤、メタザクロール、ァラクロ 一ノレ、ブタクローノレ、プレチラクローノレ、ァセトクローノレ、メトラクローノレ、テニノレクロー ル、ジエタチル、ジメテナミド、プロパニル、ジフルフエ-カン、メフエナセット、フルフエ ナセット、ブロモブチド、イソキサベン (ベンザミゾール)等のアミド系除草剤、トリフルラ リン、ベンフルラリン、プロジァミン、オリザリン、ブトラリン、ペンディメタリン等のジ-ト ロア-リン系除草剤、
[0053] 2, 4 D及びその誘導体、 2, 4, 5— T及びその誘導体、 MCPA及びその誘導体、 ジクロプロップ及びその誘導体、メコプロップ及びその誘導体、 MCPB及びその誘導 体、ジカンパ及びその誘導体、 2, 3, 6— TBA及びその誘導体、キンク口ラック及び その誘導体、キンメラック及びその誘導体、クロビラリド及びその誘導体、ピクロラム及 びその誘導体、トリクロピル及びその誘導体、フルロキシピル及びその誘導体、べナ ゾリン及びその誘導体、ジクロホップ及びその誘導体、フルアジホップ及びその誘導 体、ハロキシホップ及びその誘導体、フエノキサプロップ及びその誘導体、キザロホッ プ及びその誘導体、クロジナホップ及びその誘導体、シハロホップ及びその誘導体 等のカルボン酸系除草剤、ブロモキシ-ル及びその誘導体、アイォキシニル及びそ の誘導体、ジノテルブ及びその誘導体等のフエノール系除草剤、ァロキシジム及び その塩、セトキシジム、シクロキシジム、トラノレコキシジム、ブトロキシジム、クレトジム、 テプラロキシジム、スルコトリオン、メソトリオン、ベンゾビシクロン等のシクロへキサンジ オン系除草剤、
[0054] クロル-トロフェン、クロメトキシ -ル、ォキシフルオルフエン、ビフエノックス、アシフル オルフエン及びその塩、フルォログリコフェン、ラクトフェン、ホメサフェン、ァクロ-フエ ン等のジフエ-ルエーテル系除草剤、アミドスルフロン、クロリムロンェチル、スルホメ ッロンメチノレ、プリミスノレフロン、ベンスノレフロンメチノレ、ェトキシスルフロン、シクロスノレ ファムロン、クロルスルフロン、メトスルフロンメチル、トリべニュロンメチル、トリアスルフ ロン、シノスルフロン、ェタメトスルフロンメチル、トリフルスルフロンメチル、プロスルフ ロン、チフェンスルフロンメチル、ピラゾスルフロンェチル、ハロスルフロンメチル、フラ ザスルフロン、リムスルフロン、ニコスルフロン、フルピルスルフロン及びその塩、イマ ゾスノレフロン、スノレホスノレフロン、ョードスノレフロン、トリトスノレフロン、メソスノレフロン等 のスルホ -ルゥレア系除草剤、パラコート、ジクワット等のビビリジ-ゥム系除草剤、ピ ラゾレート、ビラゾキシフェン、ベンゾフエナップ等のピラゾール系除草剤、シマジン、 アトラジン、シアナジン、シメトリン、ジメタメトリン、トリアジフラム、メトリブジン等のトリア ジン系除草剤、イマザメタべンズ、イマザピル及びその塩、イマザキン及びその塩、ィ マゼタピル及びその塩、イマザモッタス及びその塩等のイミダゾリノン系除草剤、 [0055] その他の除草剤として、インダノフアン、フノレリドン、フノレ口クロリドン、フルルタモン、ノ ノレフノレラゾン、カフエンストローノレ、フェントラザミド、スノレフェントラゾン、力ノレフェントラ ゾンェチル、ペントキサゾン、ォキサジァゾン、ォキサジアルギル、ピラフルフェンェチ ル、イソプロパゾール、フルポキサム、クロマゾン、イソキサフルトール、イソキサクロル トール、ジチォピル、チアゾピル、ピリチォバック及びその塩、ピリミノバックメチル、ビ スピリバック及びその塩、ブロマシル、ターバシル、レナシル、フルプロバシル、ォキ サジクロメホン、シンメチリン、クロルフタリム、フルミクロラックペンチル、フルミオキサ ジン、シニドンェチル、ァザフエ二ジン、フルチアセットメチル、フルメッラム、メトスラム 、クロランスラムメチル、ベンフレセート、エトフメセート、ベンタゾン、ピラクロ-ル、ベ フルブタミド、ピコリナフェン、フロラスラム、プロポキシ力ルバゾン、フル力ルバゾン及 びその塩、シ-ドンェチル、ピノキサベン等が挙げられる。
実施例
[0056] 以下本発明を実施例、製造例及び試験例によりさらに具体的に説明するが本発明 はその要旨を超えない限りこれらの実施例、製造例ならびに試験例に限定されること はない。
実施例 1. N— (4 フルオロフェ -ル）—4—メチル—6— (3 トリフルォロメトキシ フエニル)ピリジン 2 カルボキサミド (化合物 No. 1— 3)の製造
窒素気流下、 6 クロ口— N— (4 フルオロフェ -ル）—4—メチルピリジン— 2—力 ルボキサミド（0. 30g、 1. 13ミリモル）、 3 卜リフルォロメ卜キシフエ-ルポロン酸（0. 28g、 1. 36ミリモル）、 2M炭酸ナトリウム水溶液（1. 5ml、 3. 0ミリモル）とトルエン（3 . Oml)の混合物を 70°Cに昇温後、テトラキストリフエ-ルホスフィンパラジウム（0. 10 g、 0. 087ミリモル)をカ卩え、加熱還流下で 3時間撹拌した。反応混合物に水（20ml) を加え、酢酸ェチルで抽出後、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。 溶媒を減圧流去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、得られた結晶 をへキサンで洗净し、 目的物 0. 31gを得た。
収率： 70. 3%
物性:融点 93〜95°C 以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定さ れるものではない。尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。
製剤例 1.
本発明化合物 10部
キシレン 70部
N—メチノレピロリドン 10部
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 10部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
製剤例 2.
本発明化合物 3部
クレー粉末 82部
珪藻土粉末 15部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
[0058] 製剤例 3.
本発明化合物 5部
ベントナイトとクレーの混合粉末 90部
リグ-ンスルホン酸カルシウム 5部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。
製剤例 4.
本発明化合物 20部
カオリンと合成高分散珪酸 75部
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 5部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
[0059] 試験例 1. 出芽前の水田雑草に対する除草効果試験
75cm2のプラスチックポットに土壌 (埴壌土）を充填し、水田雑草であるィヌホタルイ の種子を播種し、コナギ、ァゼナ、ミゾノヽコベの種子を混和した土壌 75cm3で覆土し た後、水深 5cmの状態に湛水した。翌日に、製剤例 1〜4に準じて調製した本発明 化合物を有効成分とする薬剤の所定有効薬量 (gZha)を水で希釈し水面に滴下処 理をした。ついで、温室内で育成し、処理 28日後に除草効果を調査し、無処理と比 較して下記の基準に従って除草効果を評価した。
除草効果の判定基準
0···0%の除草効果
1···1%〜39%の除草効果
2· · ·40%〜69%の除草効果
3··· 70%〜89%の除草効果
4··· 90%以上の除草効果
結果を第 4表に示す。尚、表中「一」は試験未実施を表す。
[表 9]
第 4表
化合物 ィヌホタルイ ァセ"ナ コ†T ミソ、、ハコへ
N o . (g/ha)
1-1 1000 1 4 4 4
1-2 1000 1 4 4 4
1-3 1000 2 4 4 4
1-4 1000 4 4 4 4
1-5 1000 4 4 4 4
1-6 1000 4 4 4 4
1-7 1000 1 4 4 4
1-8 1000 2 4 4 4
1-9 1000 4 4 4 4
1-10 1000 4 4 4 4
1-11 1000 1 4 4 4
1-12 1000 1 4 4 4
1-13 1000 3 4 4 4
1-14 1000 4 2 4 4
1-15 1000 2 4 4 4
1-16 1000 1 2 4 4
1-17 1000 2 4 4 4
1-18 1000 1 4 4 4
1-19 1000 - - - -
1-20 1000 1 4 4 4
1-21 1000 4 4 4 4
1-22 1000 3 4 4 4
1-23 1000 3 4 4 4
1-24 1000 2 4 4 4
1-25 1000 4 4 4 4
1-26 1000 4 4 4 4
1-27 1000 - - - -
1-28 1000 4 4 4 4
1-29 1000 - - - -
1-30 1000 - - - -
1-31 1000 4 4 4 4
1-32 1000 3 4 4 4 第 4表 き
化合物 ィヌホタルイ ァセ"ナ コ†T ミソ、 'ハコへ、、
N o . (g/ha)
1-33 1000 一 - - -
1-34 1000 4 4 4 4
1-35 1000 4 4 4 4
1-36 1000 ― - - -
1-37 1000 - - - -
1-38 1000 - - - -
1-39 1000 - - - -
1-40 1000 - - - -
1-41 1000 - - - -
1-42 1000 - ― 一 -
1-43 1000 4 4 4 4
1-44 1000 - 一 - -
1-45 1000 - 一 - 一
1-46 1000 ― - - 一
1-47 1000 4 4 4 4
1-48 1000 - - - -
1-49 1000 - - - -
1-50 1000 2 4 4 4
1-51 1000 1 4 4 4
1-52 1000 - - - -
1-53 1000 4 4 4 4
1-54 1000 - - 一 -
1-55 1000 - - - -
1-56 1000 1 1 4 4
1-57 1000 一 - - 一
1-58 1000 - - 一 -
1-59 1000 - - - -
1-60 1000 一 - - 一
1-61 1000 - - 一 -
1-62 1000 - - - -
1-63 1000 - - - ―
1-64 1000 3 4 4 4 第 4表 き)
化合物 ィヌホタルイ ァセ"ナ コ†T ミソ、、ハコへ
N o . (g/ha)
1-65 1000 4 4 4 4
1-66 1000 4 3 4 4
1-67 1000 3 4 4 4
1-68 300 4 4 4 4
1-69 1000 - - 一 -
1-70 300 1 4 4 4
1-71 300 1 4 4 4
1-72 1000 - - 一 -
1-73 1000 - - - -
1-74 1000 - 一 - -
1-75 1000 - - - -
1-76 1000 4 4 4 4
1-77 1000 4 4 4 4
1-78 1000 4 4 4 4
1-79 1000 4 4 4 4
1-80 1000 4 4 4 4
1-81 1000 4 4 4 4
1-82 1000 4 4 4 4
1-83 1000 4 4 4 4
1-84 1000 - ― - -
1-85 1000 - - - 一
1-86 1000 - ― - -
1-87 300 2 4 4 4
1-88 300 1 4 4 4
1-89 1000 - - - -
1-90 1000 - 一 - -
1-91 1000 - - 一 -
1-92 1000 - - - -
1-93 1000 - - - 一
1-94 1000 - - - -
1-95 1000 - - - -
1-96 1000 - - - - 第 4表 き)
Figure imgf000039_0001
試験例 2. 出芽後の水田雑草に対する除草効果試験。
75cm2のプラスチックポットに土壌 (埴壌土)を充填し、水田雑草であるィヌビエ、ィ ヌホタルイの種子を播種しァゼナ、ミゾハコべの種子を混和した土壌 75cm3で覆土し た後、水深 5cmの状態に湛水し、温室内で育成した。供試植物が子葉期から一葉期 の時期に、本発明化合物を有効成分とする薬剤を所定有効薬量 (gZha)の薬液とし て処理をした。ついで、温室内で育成し、処理 28曰後に除草効果を調査し、試験例 1の基準に従って除草効果を評価した。結果を第 5表に示す。 [0065] [表 13]
第 5表
Figure imgf000040_0001
[0066] [表 14] 第 5表 き)
化合物 薬量 ィヌビエ ィヌホタルイ ァセ、、ナ ミソ、、ハコへ
N o . (g/ha)
1-33 1000 - - - -
1-34 1000 4 4 4 4
1-35 1000 4 3 3 4
1-36 1000 ― - 一 -
1-37 1000 - - - -
1-38 1000 - - - -
1-39 1000 - - - -
1-40 1000 - - - -
1-41 1000 - - - -
1-42 1000 - - - -
1-43 1000 4 4 4 4
1-44 1000 - 一 - 一
1-45 1000 一 一 ― -
1-46 1000 - - - -
1-47 1000 4 3 4 4
1-48 1000 - - - -
1-49 1000 一 一 -
1-50 1000 4 4 4 4
1-51 1000 4 2 2 4
1-52 1000 - - - 一
1-53 1000 4 4 4 4
1-54 1000 - - - -
1-55 1000 - - - -
1-56 1000 2 2 2 4
1-57 1000 ― ― - -
1-58 1000 - - - 一
1-59 1000 - - - -
1-60 1000 - - - -
1-61 1000 - - - -
1-62 1000 - - - -
1-63 1000 - - ― -
1-64 1000 4 2 4 4 第 5表 き)
化 ィヌビエ ィヌホタルイ ァセ"ナ ミソ"ハコへ、'
N o . (g/ha)
1-65 1000 - 4 4 4
1-66 1000 - 2 2 4
1-67 1000 - 3 3 4
1-68 300 4 4 4 4
1-69 1000 - - - -
1-70 300 3 2 4 4
1-71 1000 2 2 1 4
1-72 1000 - - - -
1-73 1000 - 一 - -
1-74 1000 - ― - -
1-75 1000 一 - -
1-76 1000 4 4 4 4
1-77 1000 4 4 4 4
1-78 1000 4 4 4 4
1-79 1000 4 4 4 4
1-80 300 2 3 4 4
1-81 300 4 2 4 4
1-82 1000 4 4 4 4
1-83 1000 4 4 4 4
1-84 1000 - - - -
1-85 1000 - - 一 一
1-86 1000 - ― - -
1-87 300 - 2 4 4
1-88 300 - 1 4 4
1-89 1000 - - - -
1-90 1000 - ― ― -
1-91 1000 一 - - -
1-92 1000 - - 一 一
1-93 1000 - ― - -
1-94 1000 一 - - -
1-95 1000 - - - -
1-96 1000 - - - - 第 5表 （^き)
Figure imgf000043_0001
試験例 3.畑地茎葉処理試験
面積 200cm2の榭脂製バットに洪積性埴壌土の畑土壌を充填し、施肥後、ハコべ、 スミレ、ィヌカミツレ、ヤエムダラ及びコムギを播種し、均一に覆土を行った。その後、 温室で栽培管理を続け、供試雑草の生育葉令力 Sl.0〜2.0葉期に達した時、本発明 化合物を有効成分とする薬剤を、有効成分量の処理薬量が 1アール当たり lgとなる ように均一に噴霧処理した。その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後 21日目 に除草効果又は薬害について調査を行った。結果を第 6表に示した。 尚、除草効果又は薬害の評価は下記数式により除草率を求め、下記の基準による 除草効果係数又は薬害係数で表した。
[0070] [数 1] 処理区における雑草の地上部生体重
除草率又は薬害率 (o/0) = (1 ) x i o o
無処理区における雑草の地上部生体重 [0071] 除草効果係数又は薬害係数 除草率又は薬害率(％)
0 0〜20
1 21〜39
2 40〜69
3 70〜89
4 90〜99
5 100
[0072] [表 17]
第 6表
除草効果 ic f 化合物 N o .
ハコぺ スミレ ィヌカミツレ ャ ク "ラ コムキ、、
1-1 - - - - -
1-2 - ― - - -
1-3 4 5 5 5 0
1-4 3 4 2 2 0
1-5 3 4 1 4 0
1-6 3 4 1 4 0
1-7 3 4 3 3 0
1-8 3 4 1 4 0
1-9 4 4 2 4 0
1-10 4 5 3 4 1
1-11 3 3 1 2 0
1-12 3 4 1 3 0
1-13 2 3 1 3 0
1-14 2 3 1 2 0
1-15 2 2 1 2 0
1-16 - - - - -
1-17 1 2 1 0 0
1-18 2 3 1 1 0
1-19 - - - - -
1-20 3 4 2 3 0
1-21 4 4 3 4 1
1-22 4 4 4 4 1
1-23 3 4 1 2 0
1-24 2 3 1 2 0
1-25 3 4 1 4 0
1-26 2 4 2 4 1
1-27 2 4 1 2 0
1-28 2 4 1 2 0
1-29 2 4 1 2 0
1-30 3 4 4 4 1
1-31 2 4 2 4 1
1-32 3 4 3 4 0 第 6表 き)
除草効果 口 化合物 N o .
ハコ Λ スミレ ィヌカミツレ ャ ク ラ コムキ、、
1-33 3 4 3 3 0
1-34 4 4 1 4 1
1-35 3 4 2 2 0
1-36 3 4 3 4 1
1-37 - - ― - -
1-38 2 2 1 2 0
1-39 2 4 1 4 0
1 - 40 3 4 1 4 1
1-41 2 4 1 3 0
1-42 2 3 0 2 0
1-43 2 5 1 3 1
1-44 - - - - ―
1-45 - - - - 一
1 - 46 - - - - -
1-47 2 3 2 4 0
1 - 48 2 5 0 2 0
1-49 - - - - -
1-50 3 3 2 4 1
1-51 2 4 2 2 1
1-52 2 4 1 1 0
1-53 3 4 3 4 1
1-54 3 4 2 4 1
1-55 - 一 - - -
1-56 - - - - -
1-57 - - - - 一
1-58 - 一 一 - -
1-59 - - - - -
1-60 - - - 一 -
1-61 - ― - - -
1-62 - - - - -
1-63 - - - 一 -
1-64 3 5 2 3 0 第 6表 き)
除草効果
化合物 N o .
ハコ Λ、' スミレ ィヌカミツレ ャ ダ'ラ コムキ、、
1-65 3 4 1 3 0
1-66 2 4 0 0 0
1-67 2 4 0 1 0
1-68 3 5 2 4 1
1-69 4 4 0 4 0
1-70 3 4 0 2 0
1-71 3 4 0 2 0
1-72 - - ― - -
1-73 - - - - -
1-74 - - - - -
1-75 - - - - -
1-76 - - - - -
1-77 一 一 - - -
1-78 2 3 1 4 0
1-79 3 3 0 4 0
1-80 - 一 - - 一
1-81 - - - - -
1-82 - - - - -
1-83 - - - - -
1-84 1 4 2 1 0
1-85 1 3 2 1 0
1-86 - - - - -
1-87 3 4 0 3 0
1-88 2 2 1 2 0
1-89 2 3 2 3 0
1-90 5 4 2 4 0
1-91 5 4 3 4 1
1-92 5 4 2 4 0
1-93 - - - - -
1-94 一 - ― ―
1-95 一 - - - ―
1-96 一 - - - - 第 6表 （^き)
Figure imgf000048_0001
試験例 4.畑地土壌処理試験
面積 200cm2の榭脂製バットに洪積性埴壌土の畑土壌を充填し、施肥後、ノスズメ ノテツボウ、ハコべ、スミレ、ィヌカミツレ、及びコムギを播種し、均一に覆土を行った。 本発明化合物を有効成分とする薬剤を、有効成分量の処理薬量が 1アール当たり 3 gとなるように土壌表面に均一に噴霧処理した。その後、温室内で栽培管理を続け、 薬剤処理後 21日目に除草効果について調査を行い、試験例 3と同様にして除草効 果係数及び薬害係数を求めた。その結果を第 7表に示した。 [0077] [表 21] 第 7表
Figure imgf000049_0001
[0078] [表 22] 第 7表 き)
除駭カ果
化合物 N o . ノスス"メノ ハコへ スミレ ィヌカミツレ コムキ、' テツホゥ
1-32 4 5 5 5 1
1-33 1 2 1 3 0
1-34 4 5 4 3 0
1-35 2 5 4 4 0
1-36 3 5 3 5 0
1-37 - - - - 一
1-38 2 5 5 3 0
1-39 4 5 5 4 0
1-40 4 5 5 4 1
1-41 4 5 5 3 0
1-42 2 5 5 4 0
1-43 4 5 5 5 2
1-44 - - - - -
1-45 - - - - -
1-46 - - - - -
1-47 4 5 4 3 0
1-48 1 2 2 2 0
1-49 - - - - -
1-50 4 4 5 3 0
1-51 3 5 4 3 0
1-52 3 5 4 2 0
1-53 5 5 5 5 0
1-54 5 5 5 5 0
1-55 - - - - -
1-56 一 一 - ― 一
1-57 一 - - - 一
1-58 - - - - -
1-59 - - 一 - -
1-60 ― - - - 一
1-61 - - - - -
1-62 - - ― - - 第 7表 （続き)
Figure imgf000051_0001
] 第 7表 き)
Figure imgf000052_0001
本発明を特定の態様を参照して詳細に説明した力 s、本発明の精神と範囲を離れる ことなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。 なお、本出願は、 2004年 7月 12日付けで出願された日本特許出願 (特願 2004— 204466)に基づいており、その全体が引用により援用される。 産業上の利用可能性
本発明によれば、高い除草効果を示し、かつ、重要作物に対して十分な安全性を 示す除草剤及びそれに用いられる有用な化合物を得ることが出来る。

Claims

請求の範囲 [1] 一般式 (I)
[化 1]
Figure imgf000054_0001
(式中、 R1は C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cァルケ-ル基、ハロ C -
1 8 1 8 2 8 2
Cァルケ-ル基、 C - Cアルキ-ル基、ハロ C - Cアルキ-ル基、 C - Cアルコキシ C
8 2 8 2 8 1 6 1
- Cアルキル基、 C - Cアルキルチオ C - Cアルキル基、 C - Cアルキルスルフィエル
6 1 6 1 6 1 6
C - Cアルキル基、 C - Cアルキルスルホニル C - Cアルキル基、モノ C - Cアルキル
1 6 1 6 1 6 1 6 アミノ基、同一又は異なっても良いジ C - Cアルキルアミノ基、フエ-ル基、同一又は
1 6
異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、水酸基、アミノ基、 SH基、 C -C
1 6 アルキル基、ハロ c - Cアルキル基、 C - Cアルケニル基、ハロ C - Cアルケニル基、
1 6 2 6 2 6
C - Cアルキニル基、ハロ C - Cアルキニル基、 C - Cアルコキシ基、ハロ C - Cアルコ
2 6 2 6 1 6 1 6 キシ基、 c -cアルキルチオ基、ハロ c -cアルキルチオ基、 c -cアルケニルチオ基
1 6 1 6 2 6
、ハロ C - Cアルケニルチオ基、 C - Cアルキルスルフィニル基、ハロ C - Cアルキル
2 6 1 6 1 6 スルフィニル基、 c - Cアルキルスルホニル基、ハロ C - Cアルキルスルホニル基、 C
1 6 1 6 1
- cアルキルカルボニル基、ハロ c -cアルキルカルボニル基、フヱニルカルボニル
6 1 6
基、 C - Cアルコキシカルボニル基、モノ C - Cアルキルアミノ基又は同一若しくは異
1 6 1 6
なって良いジ C - Cアルキルアミノ基力 選択される 1〜5個の置換基を有する置換フ
1 6
ェニル基、フエニル C - Cアルキル基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァ
1 8
ノ基、ニトロ基、水酸基、アミノ基、 SH基、 C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、
1 6 1 6
C - Cアルケニル基、ハロ C - Cアルケニル基、 C - Cアルキニル基、ハロ C - Cアル
2 6 2 6 2 6 2 6 キニル基、 c - Cアルコキシ基、ハロ C - Cアルコキシ基、 C - Cアルキルチオ基、ハロ
1 6 1 6 1 6
C -Cアルキルチオ基、 C -Cアルケニルチオ基、ハロ C -Cアルケニルチオ基、 C -
1 6 2 6 2 6 1
Cアルキルスルフィニル基、ハロ C - Cアルキルスルフィニル基、 C - Cアルキルスル ホ-ル基、ハロ C - Cアルキルスルホ-ル基、 C - Cアルキルカルボ-ル基、ハロ C -
1 6 1 6 1
Cアルキルカルボ-ル基、フヱ-ルカルボ-ル基、 C - Cアルコキシカルボ-ル基、
6 1 6
モノ C - Cアルキルアミノ基又は同一若しくは異なって良いジ C - Cアルキルアミノ基
1 6 1 6
力 選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエ-ル C - Cアルキル基、複
1 8
素環基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、水酸基、ァミノ 基、 SH基、 C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cァルケ-ル基、ハロ C -
1 6 1 6 2 6 2
Cァルケ-ル基、 C - Cアルキ-ル基、ハロ C - Cアルキ-ル基、 C - Cアルコキシ基
6 2 6 2 6 1 6
、ハロ C - Cアルコキシ基、 C - Cアルキルチオ基、ハロ C - Cアルキルチオ基、 C - C
1 6 1 6 1 6 2 6 ァルケ-ルチオ基、ハロ C - Cァルケ-ルチオ基、 C - Cアルキルスルフィエル基、ハ
2 6 1 6
PC - Cアルキルスルフィエル基、 C - Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C - Cアルキル
1 6 1 6 1 6 スルホ-ル基、 C - Cアルキルカルボ-ル基、ハロ C - Cアルキルカルボ-ル基、フエ
1 6 1 6
-ルカルボ-ル基、 C - Cアルコキシカルボ-ル基、モノ C - Cアルキルアミノ基又は
1 6 1 6 同一若しくは異なって良いジ C - Cアルキルアミノ基カも選択される 1〜5個の置換基
1 6
を有する置換複素環基、複素環 C -Cアルキル基又は同一若しくは異なっても良ぐ
1 8
ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、水酸基、アミノ基、 SH基、 C - Cアルキル基、ハロ
1 6
C - Cアルキル基、 C - Cアルケニル基、ハロ C - Cアルケニル基、 C - Cアルキニル
1 6 2 6 2 6 2 6
基、ハロ C - Cアルキニル基、 C - Cアルコキシ基、ハロ C - Cアルコキシ基、 C - Cァ
2 6 1 6 1 6 1 6 ルキルチオ基、ハロ c -cアルキルチオ基、 c -cアルケニルチオ基、ハロ c -cアル
1 6 2 6 2 6 ケニルチオ基、 c - Cアルキルスルフィニル基、ハロ C - Cアルキルスルフィニル基、
1 6 1 6
C - Cアルキルスルホニル基、ハロ C - Cアルキルスルホニル基、 C - Cアルキルカル
1 6 1 6 1 6
ボニル基、ハロ c - Cアルキルカルボニル基、フエニルカルボニル基、 C - Cアルコキ
1 6 1 6 シカルボニル基、モノ C - Cアルキルアミノ基又は同一若しくは異なって良いジ C - C
1 6 1 6 アルキルアミノ基力 選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換複素環 C -C
1 8 アルキル基を示す。 R2は水素原子、 C - Cアルキル基、 C - Cアルケニル基、 C - C
1 8 2 8 2 8 アルキニル基、 c - Cアルコキシ C - Cアルキル基、シァノ C - Cアルキル基、 C - Cァ
1 8 1 8 1 8 1 8 ルキルカルボニル基、ハロ C - Cアルキルカルボニル基、 C - Cアルケニルカルボ二
1 8 2 8
ル基又は C - Cアルコキシカルボ二ル基を示す。又、 R1と R2は一緒になつて酸素原
1 8
子、硫黄原子、窒素原子から選択される少なくとも 1つのへテロ原子を含む 3〜8員環 を形成することができる。 R3はハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、水酸基、ペンタフ ルォロサルファ-ル基（ SF ), C -Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cァ
5 1 8 1 8 2 8 ルケ-ル基、ハロ C - Cァルケ-ル基、 C - Cアルキ-ル基、ハロ C - Cアルキ-ル基
2 8 2 8 2 8
、 C - Cアルコキシ基、ハロ C - Cアルコキシ基、 C - Cアルコキシカルボ-ル基、 C -
1 8 1 8 1 8 1
Cアルキルチオ基、 C - Cアルキルスルフィエル基、 C - Cアルキルスルホ-ル基、 C
8 1 8 1 8 1
-Cアルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ C - Cアルキルアミノ基を示
8 1 8
す。ただし、 R3は、複数の場合には、同一又は異なっても良い。 R4はハロゲン原子 、 C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cァルケ-ル基、ハロ C - Cァルケ-
1 8 1 8 2 8 2 8 ル基、 C - Cアルキ-ル基、ハロ C - Cアルキ-ル基、 C - C
2 8 2 8 1 8
アルコキシ基、ハロ c - Cアルコキシ基、 C - Cアルコキシ C - Cアルキル基、ハロ C -
1 8 1 8 1 8 1
Cアルコキシ C - Cアルキル基、 C - Cアルコキシ C - Cアルコキシ基、ハロ C - Cァ
8 1 8 1 8 1 8 1 8 ルコキシ c - Cアルコキシ基、 C - Cアルキルスルホ -ルァミノ基、ハロ C - Cアルキル
1 8 1 8 1 8 スルホ -ルァミノ基、 C - Cアルキルチオ基、ハロ C - Cアルキルチオ基、 C - Cアル
1 8 1 8 1 8 キルスルフィエル基、ハロ C - Cアルキルスルフィエル基、 C - Cアルキルスルホ-ル
1 8 1 8
基、ハロ C - Cアルキルスルホ-ル基、 C - Cアルキルカルボ-ル基、 C - Cアルコキ
1 8 1 8 1 8 シカルボニル基、 C - Cアルキルカルボ-ルォキシ基、ハロ C - Cアルキルカルボ-
1 8 1 8 ルォキシ基、水酸基、ホルミル基、シァノ基、ニトロ基、同一又は異なっても良いトリ C
1
- Cアルキルシリル基、ペンタフルォロサルファニル基（ SF )又は C(R5) =NOR
8 5
6(式中、 R5及び R6は同一又は異なっても良ぐ水素原子、 C -Cアルキル基又はハ
1 5
PC - Cアルキル基を示す。）で表される基を示す。ただし、 R4は、複数の場合には、
1 5
同一又は異なっても良い。又、 2つの隣接する R4は互いに一緒になつて C - Cアルキ
1 4 レンジォキシ基又はハロ C - Cアルキレンジォキシ基を示すことができる。 Xは酸素
1 4
原子、硫黄原子、 NH で表される基又は単結合を示し、 Yは酸素原子又は硫黄 原子を示し、 mは 0〜3の整数を示し、 nは 1〜5の整数を示し、 pは 0又は 1を示す。 ) で表されるフエ二ルビリジン類又はその塩類。
R1が C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、モノ C - Cアルキルアミノ基、同一又
1 8 1 8 1 6
は異なっても良いジ C - Cアルキルアミノ基、フエニル基又は同一若しくは異なっても
1 6
良ぐハロゲン原子、 C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cアルコキシ基、 ハロ C - Cアルコキシ基力 選択される 1〜5個の置環基で置換された置換フエ-ル
1 6
基であり、 R2が水素原子、 C - Cアルキル基、 C - Cアルコキシカルボ-ル基又は C -
1 8 1 8 1
Cアルキルカルボ-ル基であり、 R3が C - Cアルキル基又は C - Cアルコキシ基であ
8 1 8 1 8
り、 R4が C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルキル基、 C - Cアルコキシ基、ハロ C
1 8 1 8 1 8 1
- Cアルコキシ基、シァノ基、ジフルォロメチレンジォキシ基（一 OCF O—）又はテトラ
8 2
フルォロエチレンジォキシ基（一 OCF CF O—）であり、 Yが酸素原子である請求項
2 2
1記載のフエ-ルビリジン類又はその塩類。
[3] mが 1である請求項 1又は 2いずれか 1項記載のフエ-ルビリジン類又はその塩類。
[4] R4がノヽロ C - Cアルキル基、ハロ C - Cアルコキシ基又はジフルォロメチレンジォキシ
1 5 1 5
基（一 OCF O—）である請求項 1乃至 3いずれか 1項記載のフエ-ルビリジン類又は
2
その塩類。
[5] 請求項 1乃至 4いずれか 1項記載のフエ二ルビリジン類又はその塩類を有効成分とし て含有する除草剤。
[6] 請求項 5記載の除草剤の有効量を土壌又は植物に処理することを特徴とする除草剤 の使用方法。
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