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WO2006006358A1 - 粘着剤付き光学フィルムおよび画像表示装置 - Google Patents

粘着剤付き光学フィルムおよび画像表示装置 Download PDF

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WO2006006358A1
WO2006006358A1 PCT/JP2005/011495 JP2005011495W WO2006006358A1 WO 2006006358 A1 WO2006006358 A1 WO 2006006358A1 JP 2005011495 W JP2005011495 W JP 2005011495W WO 2006006358 A1 WO2006006358 A1 WO 2006006358A1
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WO
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pressure
sensitive adhesive
optical film
adhesive layer
film
Prior art date
Application number
PCT/JP2005/011495
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English (en)
French (fr)
Inventor
Yuusuke Toyama
Masayuki Satake
Original Assignee
Nitto Denko Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corporation filed Critical Nitto Denko Corporation
Publication of WO2006006358A1 publication Critical patent/WO2006006358A1/ja

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    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
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    • G02F2202/00—Materials and properties
    • G02F2202/28—Adhesive materials or arrangements

Definitions

  • the present invention relates to an optical film with an adhesive having an adhesive layer on at least one surface of an optical film. Furthermore, the present invention relates to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, or a PDP using the optical film with an adhesive.
  • the optical film with a pressure-sensitive adhesive of the present invention is suitable for a film containing a stretched film as an optical film, for example, a polarizing plate, a phase difference plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, and those in which these are laminated. Etc.
  • a liquid crystal display device is used for a clock, a television, a monitor, etc., as well as a calculator.
  • optical films such as a polarizing plate and a retardation plate are used for the liquid crystal display device. These optical films are used as an optical film with an adhesive in order to bond them to various optical members. Therefore, durability is also required for optical films with adhesives.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 11-52349
  • optical films with adhesives are required to have durability not only at high temperatures and high temperatures and high humidity but also at low temperatures such as 30 ° C.
  • conventional optical films with pressure-sensitive adhesives using acrylic pressure-sensitive adhesives have satisfactory durability under high temperature and high temperature and high temperature conditions, even at room temperature (23 ° C).
  • the optical film with pressure-sensitive adhesive that is not sufficiently durable under the following low temperature conditions caused a large warp when it was exposed to low temperature conditions while being adhered to a glass plate or the like.
  • An object of the present invention is to provide an optical film with a pressure-sensitive adhesive that can suppress warping of the optical film even when placed in a low temperature environment of room temperature or lower.
  • Another object of the present invention is to provide an image display device using the optical film with an adhesive.
  • the present invention relates to an optical film with an adhesive having an adhesive layer on at least one side of the optical film,
  • the pressure-sensitive adhesive layer has at least two pressure-sensitive adhesive layers,
  • the pressure-sensitive adhesive layer (a) farthest from the optical film has a Tg of ⁇ 55 ° C or more
  • the adhesive layer (b) closest to the optical film has a Tg of 30 ° C or less
  • the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer (a) is related to an optical film with a pressure-sensitive adhesive characterized by being higher than the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer (b).
  • the pressure-sensitive adhesive has a Tg of room temperature or lower.
  • the temperature region near Tg is a transition region between the glassy state and the rubbery state.
  • Tg room temperature
  • the glassy state is exceeded beyond Tg, the elasticity of the adhesive increases rapidly, resulting in an optical film. Even small dimensional changes such as heat shrinkage cannot be sufficiently followed, resulting in large warpage.
  • Optical films are characterized by strong warpage in the direction of 90 ° with the stretching axis, and the warpage disappears and returns to the original when returning to room temperature. This is due to the fact that the internal force generated by the optical film, particularly the polarizing axis of the polarizing plate and the coefficient of thermal expansion in the 90 ° direction is larger in the 90 ° direction than in the drawing axis.
  • the phenomenon that the warp disappears when the temperature returns to room temperature indicates that the warp in the low temperature region largely depends only on the thermal stress of the optical film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (b) closest to the optical film has a Tg of not more than 30 ° C.
  • the warpage caused by the stress accompanying the dimensional change of the member is suppressed.
  • the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer (b) is preferably ⁇ 35 ° C. or lower, more preferably ⁇ 40 ° C. or lower, and further preferably ⁇ 50 ° C. or lower.
  • the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer (b) is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher because durability under high temperature conditions is lowered if it is too low.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (a) farthest from the optical film is one having a Tg of 55 ° C. or higher.
  • the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer (a) is higher than that of the pressure-sensitive adhesive layer (b).
  • the pressure-sensitive adhesive layer is generally soft and warpage in the low temperature region can be eliminated, while foaming and peeling may occur in the high temperature region.
  • copolymerize high-Tg pressure-sensitive adhesive components to increase the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, but this promotes an increase in Tg and suppresses warping in the low-temperature region. It becomes impossible.
  • It is also possible to increase the molecular weight and degree of crosslinking of the polymer that forms the pressure-sensitive adhesive layer but conversely, the stress relaxation properties under high temperature, high temperature and high humidity conditions decrease, and the increase in warpage is promoted. End up.
  • the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer (b) closest to the optical film is set to -30 ° C or less, and the warpage caused by the dimensional change of the optical film and other members in the low-temperature region is effective.
  • the adhesive layer (a) farthest from the optical film is laminated with an adhesive layer having a Tg higher than that of the adhesive layer (b), thereby preventing foaming and peeling in a high temperature region. It is suppressed.
  • the adhesive layer ( a ) having a relatively high Tg is the outermost layer for the optical film as the adhesive layer for the adherend.
  • the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer (a) is ⁇ 55 ° C. or higher, preferably ⁇ 45 ° C. or higher, more preferably ⁇ 35 ° C. or higher, than the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer (b). If the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer (a) is too high, it is preferably 0 ° C or lower, more preferably 10 ° C or lower, in order to satisfy the suppression of warpage in the low temperature region.
  • the difference between the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer (a) and the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer (b) is preferably 5 ° C or more.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (a) closest to the optical film suppresses warping and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive layer (b) with a higher Tg than (a) suppresses foaming, peeling, etc. more effectively, and the Tg differential force between the two adhesive layers is 5 ° C or higher, Is preferably 10 ° C or higher. If the difference in Tg between the two pressure-sensitive adhesive layers is too large, the adhesiveness between the two pressure-sensitive adhesive layers is reduced due to the difference in thermal expansion. For this reason, the difference in Tg between the two pressure-sensitive adhesive layers is preferably 100 ° C or lower, more preferably 90 ° C or lower.
  • the optical film with pressure-sensitive adhesive has an internal force (F) caused by thermal stress of the optical film
  • ⁇ is the coefficient of thermal expansion at -60 to 23 ° C
  • ⁇ is the temperature difference when 23 ° C is the reference
  • E is the elastic modulus
  • 1 is the width
  • h is the thickness
  • This is effective for an optical film having a stretched film and an internal force (F) generated in the 90 ° direction with respect to the stretching axis of the stretched film at 0 ° C is 50 N or more.
  • the optical film having the internal force (F) force of 50 N or more the optical film with a pressure-sensitive adhesive of the present invention that can easily be warped at low temperatures can be suitably applied.
  • the optical film with pressure-sensitive adhesive of the present invention is suitable when the internal force (F) of the optical film has 70N or more, further 100N or more.
  • the optical film with an adhesive can be suitably applied to an optical film containing a polarizing plate and Z or a retardation plate.
  • a stretched film is used as a constituent element of a polarizing plate and Z or a retardation plate, warping occurs at low temperatures and the adhesive of the present invention is immediately observed.
  • An optical film with an agent can be suitably applied.
  • the present invention also relates to an image display device using at least one optical film with an adhesive.
  • FIG. 1 is an example of a cross-sectional view of an optical film with an adhesive according to the present invention.
  • FIG. 1 shows a case where the optical film 1 has an adhesive layer 2 on one side.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 has at least two layers.
  • FIG. 1 shows a case where there are two pressure-sensitive adhesive layers, which have a pressure-sensitive adhesive layer 2 (a) and a pressure-sensitive adhesive layer 2 (a) from the optical film 1 side. Closest to the optical film 1, the adhesive layer 2 (b) has a Tg of ⁇ 30 ° C. or lower. On the other hand, the adhesive layer 2 (a) farthest from the optical film 1 has a Tg of ⁇ 55 ° C. or more. Also, Tg of the pressure-sensitive adhesive layer 2 (a) and Tg of the pressure-sensitive adhesive layer 2 (b).
  • a release sheet 3 can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer 22 (a).
  • An appropriate pressure-sensitive adhesive can be used for forming the pressure-sensitive adhesive layers 2 (a) and 2 (b), and the type thereof is not particularly limited.
  • Adhesives include rubber adhesives, acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polybutylpyrrolidone adhesives, polyacrylamide adhesives. Examples include adhesives and cellulose adhesives.
  • pressure-sensitive adhesives those having excellent optical transparency, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure characteristics, and excellent weather resistance, heat resistance, etc. are preferably used.
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used as a material exhibiting such characteristics.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive has an acrylic polymer mainly composed of a monomer unit of (meth) acrylic acid alkyl ester as a base polymer.
  • alkyl (meth) acrylate Esters refer to acrylic acid alkyl esters and Z or methacrylic acid alkyl esters, and (meth) in the present invention has the same meaning.
  • Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester constituting the main skeleton of the acrylic polymer include linear or branched alkyl groups having 2 to 20 carbon atoms.
  • ethyl (meth) acrylate ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethyl hexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isonoyl (meth) acrylate, isomristyl (meth) acrylate And lauryl (meth) acrylate.
  • copolymerization monomers can be introduced by copolymerization for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance.
  • specific examples of such copolymerization monomers include, for example, (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl, and (meth) acrylic acid.
  • N-substituted amides such as (meth) acrylamide, N, N dimethyl (meth) acrylamide, N butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, etc.
  • a modifying monomer butyl acetate, butyl propionate, N-butyl pyrrolidone, methyl vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, vinyl piperidone, vinyl pyrimidine, vinyl piperazine, bulpyrazine, bur pyrrole, bur imidazole, buroxazol, Bulle morpholine, N-vinylcarboxylic acid amides, styrene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -bulu force such as prolatatam; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methatalonitrile; glycidyl (meth) acrylate Epoxy group-containing acrylic monomer; (meth) acrylic acid polyethylene glycol, (meth) acrylic acid polypropylene glycol, (meth) acrylic acid methoxyethylene glycol, (meth) acrylic Acids Glycol-based acrylic ester monomers such as methoxypolypropylene glyco
  • a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer are preferably used from the viewpoint of adhesion to a liquid crystal cell and durability for optical film applications. These monomers serve as reaction points with the crosslinking agent.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (b) is formed of a material having a low Tg of -30 ° C or lower.
  • a pressure-sensitive adhesive layer is formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive, it is used for an acrylic polymer (meth).
  • acrylic acid alkyl ester those having 2 to 20 carbon atoms in the alkyl group are preferred, and acrylic acid alkyl esters having a branched alkyl group are particularly preferred.
  • 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isonoel acrylate, isomyristyl acrylate, and the like are preferably used.
  • the ratio of the copolymerization monomer in the acrylic polymer is not particularly limited, but is 0 to 30% in the weight ratio of all the constituent monomers. Preferably, it is about 0 to 15%.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (a) is formed of a material having a Tg of ⁇ 55 ° C. or higher.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester used for the acrylic polymer is preferably the same alkyl group having 2 to 20 carbon atoms as described above. is there.
  • butyl acrylate, ethyl acrylate, etc. are preferably used.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is used for the pressure-sensitive adhesive layer (a)
  • the proportion of the copolymerization monomer in the acrylic polymer is not particularly limited, but is 0 to 30 in the weight ratio of all the constituent monomers. % Is preferable, and it is preferably about 0 to 15%.
  • the average molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably about 300,000 to 2.5 million.
  • the acrylic polymer can be produced by various known methods. For example, a radical polymerization method such as a Balta polymerization method, a solution polymerization method, or a suspension polymerization method can be appropriately selected.
  • a radical polymerization method such as a Balta polymerization method, a solution polymerization method, or a suspension polymerization method can be appropriately selected.
  • the radical polymerization initiator various known ones such as azo and peroxide can be used.
  • the reaction temperature is usually about 50-80 ° C, and the reaction time is 1-8 hours.
  • ethyl acetate, toluene and the like are generally used as the solvent for the acrylic polymer for which the solution polymerization method is preferred.
  • the solution concentration is usually about 20 to 80% by weight.
  • Examples of the base polymer of the rubber-based pressure-sensitive adhesive include natural rubber, isoprene-based rubber, styrene-butadiene rubber, reclaimed rubber, polyisobutylene-based rubber, styrene-soprene-styrene rubber, styrene-butadiene one. Examples thereof include styrene rubber.
  • Examples of the base polymer for the silicone-based pressure-sensitive adhesive include dimethylpolysiloxane and diphenylpolysiloxane. These base polymers can also be used in which functional groups such as carboxyl groups are introduced.
  • the pressure-sensitive adhesive is preferably a pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinking agent.
  • the polyfunctional compound that can be added to the pressure-sensitive adhesive include organic crosslinking agents and polyfunctional metal chelates.
  • the organic crosslinking agent include an epoxy crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, an imine crosslinking agent, and a peroxide crosslinking agent. These crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.
  • an isocyanate crosslinking agent is preferable.
  • a polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinately bonded to an organic compound.
  • Multivalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, etc.
  • Examples of the atoms in the organic compound to be bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include alkyl esters, alcohol compounds, carboxylic acid compounds, ether compounds, and ketone compounds.
  • the mixing ratio of the base polymer such as acrylic polymer and the crosslinking agent is not particularly limited! However, usually, about 0.01 to 20 parts by weight of the cross-linking agent (solid content) is preferable with respect to 100 parts by weight of the base polymer (solid content), and more preferably about 0.01 to 15 parts by weight.
  • Sarakuko has a tackifier, a plasticizer, glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, and other fillers, pigments, colorants, Fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, and the like, and various additives can be appropriately used within the range V and without departing from the object of the present invention. Moreover, it is good also as an adhesive layer etc. which contain microparticles
  • a silane coupling agent is suitable, and the silane coupling agent (solid content) is preferably about 0.001 to LO parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer (solid content). Further, it is preferable to add about 0.005 to 5 parts by weight.
  • the silane coupling agent those known in the past can be used without particular limitation.
  • epoxy groups such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropinoletriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyljetoxysilane, 2- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethylsilane Silane coupling agents, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3 dimethylbutylidene) propylamine, etc.
  • epoxy groups such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropinoletriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyljetoxysilane, 2- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethylsilane Silane coupling agents, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (amino
  • Amino group-containing silane coupling agents 3-acryloylpropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl (meth) acrylic group-containing silane coupling agents such as pyrtriethoxysilane, and isocyanates such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane Group-containing silane cup
  • a ring agent can be exemplified.
  • optical film used in the optical film with an adhesive of the present invention those used for forming an image display device such as a liquid crystal display device are used, and the kind thereof is not particularly limited. Suitable for optical films with stretched films such as polarizing plates and retardation plates Is preferred.
  • a polarizing plate having a transparent protective film on one or both sides of a polarizer is generally used.
  • the polarizer is not particularly limited, and various types can be used.
  • polarizers include hydrophilic polymer films such as polybulal alcohol films, partially formalized polybulal alcohol films, and ethylene 'butyric acid copolymer copolymer ken-yi films, iodine and dichroism.
  • examples include uniaxially drawn dichroic substances adsorbed on dyes, and polyylene-oriented films such as polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polybulol alcohol film and a polarizer having a dichroic substance power such as iodine are preferable.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 ⁇ m.
  • a polarizer obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based film dyed with iodine is prepared by, for example, dyeing polyvinyl alcohol by immersing it in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. Can do. If necessary, it can also be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride and the like. Furthermore, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.
  • the stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be stretched and dyed with strong iodine.
  • the film can be stretched even in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • a material for forming a transparent protective film provided on one or both sides of the polarizer a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like is preferable.
  • polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate
  • cenorelose-based polymers such as dicetinoresenorelose and triacetinoloselenolose
  • acrylic polymers such as polymethylmethacrylate
  • polystyrene and Examples include styrene polymers such as styrene copolymers (AS resin) and polycarbonate polymers.
  • polyethylene, polypropylene, cyclo or norbornene Polyolefins having a polyethylene structure polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, salt-and-bulb polymers, amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide-based polymers, snorephone-based polymers, polyetheroles-norephone-based Polymers, polyetherolene ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers, epoxy polymers, or any of the above polymers Blends and the like are also examples of polymers that form the transparent protective film.
  • the transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.
  • a polymer film described in JP-A-2001-343529 for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and Z or non-midamide group in the side chain, and (B) side Examples thereof include a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted and Z or unsubstituted fullyl and -tolyl group in the chain.
  • a specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer.
  • a strong film such as a mixed extruded product of the resin composition can be used.
  • the thickness of the protective film can be appropriately determined, but is generally about 1 to 500 m from the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin film properties. In particular, 5 to 200 m is preferable.
  • a protective film of ⁇ + 75 nm is preferably used.
  • the thickness direction retardation (Rth) is more preferably from 80 nm to +60 nm, particularly preferably from 70 nm to +45 nm.
  • a cellulose polymer such as triacetyl cellulose is preferred from the viewpoints of polarization characteristics and durability. Triacetyl cellulose film is particularly suitable.
  • protective films having the same polymer material strength may be used on the front and back sides, or different protective films having the same polymer material strength may be used.
  • the polarizer and the protective film are usually in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like.
  • water-based adhesives include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl-based latex-based, water-based polyurethane, water-based polyester, and the like.
  • the surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a hard coat layer, antireflection treatment, anti-sticking treatment, or treatment for diffusion or antiglare.
  • the hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, curing with excellent UV-curing properties such as acrylic and silicone, excellent in hardness and sliding properties, etc. It can be formed by a method of adding a film to the surface of the transparent protective film.
  • the antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art.
  • the sticking prevention treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer of another member.
  • the anti-glare treatment is performed for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing visual recognition of the light transmitted through the polarizing plate. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a surface roughening method or a method of blending transparent fine particles.
  • the fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure include silica, alumina, titanium dioxide, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, and acid oxide having an average particle diameter of 0.5 to 50 ⁇ m.
  • Transparent fine particles such as inorganic fine particles that may have conductivity such as antimony and organic fine particles (including beads) that also have crosslinked or uncrosslinked polymer are used.
  • the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine concavo-convex structure, and 5 to 25 parts by weight preferable.
  • the anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (such as a visual enlargement function) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to enlarge vision.
  • the antireflection layer, anti-sticking layer, diffusion layer, antiglare layer, and the like are not transparent. In addition to being provided on the bright protective film itself, it can also be provided as a separate optical layer from the transparent protective film.
  • the optical film is used for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1Z2 and 1Z4), a visual compensation film, and a brightness enhancement film. And an optical layer that has a problem. These can be used alone as an optical film, or can be laminated on the polarizing plate for practical use and used in one or more layers.
  • a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate is further laminated with a reflective plate or a semi-transmissive reflective plate, and an elliptical polarizing plate or a circular plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate.
  • a polarizing plate, a wide viewing angle polarizing plate in which a visual compensation film is further laminated on the polarizing plate, or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on the polarizing plate are preferable.
  • the reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like of a type that reflects incident light from the viewing side (display side).
  • a liquid crystal display device or the like of a type that reflects incident light from the viewing side (display side).
  • the reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer having a metal isotropic force is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like, if necessary.
  • a reflective layer is formed by attaching a foil vapor-deposited film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary.
  • the transparent protective film may include fine particles having a surface fine uneven structure, and a reflective layer having a fine uneven structure on the surface.
  • the reflective layer having the fine concavo-convex structure described above has the advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance, and to suppress unevenness in brightness and darkness.
  • the protective film containing fine particles has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it and light and darkness can be further suppressed.
  • the reflective layer having a fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the transparent protective film can be formed by, for example, applying the metal to the surface of the transparent protective layer by an appropriate method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of attaching directly to the screen. [0054] Instead of the method of directly applying the reflecting plate to the transparent protective film of the polarizing plate, it is also possible to use it as a reflecting sheet in which a reflecting layer is provided on an appropriate film according to the transparent film.
  • the reflective layer usually has a metallic force
  • the usage state in which the reflective surface is covered with a transparent protective film or a polarizing plate is used to prevent the reflectance from being lowered by oxidation, and thus the long-term initial reflectance. It is more preferable in terms of sustainability and avoiding the separate provision of a protective layer.
  • the transflective polarizing plate can be obtained by using a transflective reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light by the reflective layer.
  • Transflective polarizing plate can be obtained by using a transflective reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light by the reflective layer.
  • the liquid crystal cell When using a liquid crystal display device etc. in a relatively bright atmosphere, it reflects the incident light from the viewing side (display side) and displays an image. Under the atmosphere, it is built in the back side of the transflective polarizing plate and can be used to form liquid crystal display devices that display images using a built-in power source such as a backlight.
  • the transflective polarizing plate can save energy when using a light source such as a knocklight in a bright atmosphere, and can be used with a built-in power supply even in a relatively low atmosphere. It is useful for the formation of
  • a phase difference plate or the like is used when changing linearly polarized light into elliptically or circularly polarized light, changing elliptically or circularly polarized light into linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light.
  • a so-called 1Z4 wavelength plate also called a ⁇ 4 plate
  • a 1Z2 wavelength plate (also referred to as ⁇ 2 plate) is usually used to change the polarization direction of linearly polarized light.
  • the elliptically polarizing plate compensates (prevents) the coloring (blue or yellow) caused by double bending of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device, and displays the above-mentioned coloring! It is used effectively in such cases. Further, the one having a controlled three-dimensional refractive index is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction.
  • the circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has an antireflection function.
  • the retardation plate is a birefringent film formed by uniaxially or biaxially stretching a polymer material. And a liquid crystal polymer alignment film and a liquid crystal polymer alignment layer supported by a film.
  • the thickness of the retardation plate is not particularly limited, but is generally about 20 to 150 / ⁇ ⁇ .
  • polymer material examples include polybutyl alcohol, polybutyl butyral, polymethyl vinylenoether, polyhydroxy ethino rare talylate, hydroxy ethinore cellulose, hydroxypropyl cellulose, methenorescenellose, polycarbonate, poly Allylate, Polysulfone, Polyethylene terephthalate, Polyethylene naphthalate, Polyetherolsulfone, Polyphenylene sulfide, Polyphenylene oxide, Polyallylsulfone, Polyamide, Polyimide, Polyolefin, Polychlorinated butyl, Cellulose polymer, Norbornene resin Or various types of these binary and ternary copolymers, graft copolymers, and blends. These polymer materials become an oriented product (stretched film) by stretching or the like.
  • liquid crystal polymer examples include various main chain types and side chain types in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal alignment is introduced into the main chain or side chain of the polymer.
  • main chain type liquid crystal polymer examples include a nematic orientation polyester liquid crystal polymer, a discotic polymer and a cholesteric polymer having a structure in which a mesogenic group is bonded at a spacer portion that imparts flexibility. It is done.
  • side-chain liquid crystal polymers include polysiloxane, polyacrylate, polymetatalylate, or polymalonate as the main chain skeleton, and nematic alignment imparted via a spacer unit consisting of conjugated atomic groups as side chains. And those having a mesogenic moiety that is a unit force of a para-substituted cyclic compound.
  • These liquid crystal polymers are, for example, liquid crystalline on the alignment surface such as those obtained by rubbing the surface of a thin film such as polyimide polybulal alcohol formed on a glass plate, or those obtained by obliquely vapor deposition of oxygen. This is done by developing and heat-treating the polymer solution.
  • the retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use such as, for example, various wavelength plates or a liquid crystal layer for the purpose of coloring due to birefringence or compensation for vision, etc. 2 It may be a laminate in which more than one kind of retardation plate is laminated to control optical characteristics such as retardation.
  • the elliptically polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination.
  • the elliptical polarizing plate or the like that can be formed can be formed by sequentially laminating them separately in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflection type) polarizing plate and a retardation plate.
  • an optical film such as an elliptically polarizing plate is advantageous in that it has excellent quality stability and lamination workability, and can improve the manufacturing efficiency of a liquid crystal display device.
  • the visual compensation film is a film for widening the viewing angle so that the image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed in a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen.
  • a visual compensation phase difference plate for example, a phase difference plate, an alignment film such as a liquid crystal polymer, or a support in which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported on a transparent substrate can be used.
  • a normal retardation plate uses a polymer film having birefringence that is uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a visual compensation film is biaxially stretched in the plane direction.
  • Birefringence such as a polymer film having a birefringence and a birefringence that has a controlled refractive index in the thickness direction that is uniaxially stretched in the plane direction and is also stretched in the thickness direction.
  • a film or the like is used.
  • the tilted alignment film include a film obtained by bonding a heat-shrink film to a polymer film and subjecting the polymer film to a stretch treatment or Z and shrink treatment under the action of the shrinkage force by heating, or a liquid crystal polymer that is obliquely oriented. Etc.
  • the raw material polymer for the phase difference plate is the same as the polymer described in the previous phase difference plate, preventing coloration due to a change in the viewing angle based on the phase difference of the liquid crystal cell and expanding the viewing angle for good viewing. Anything suitable for the purpose can be used.
  • a liquid crystal polymer alignment layer is supported by a triacetyl cellulose film in order to achieve a wide viewing angle with good visibility.
  • the optically compensated retardation plate can be preferably used.
  • a polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually used by being provided on the back side of the liquid crystal cell.
  • the brightness enhancement film reflects the linearly polarized light with a predetermined polarization axis or circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight of a liquid crystal display device or the like, or reflection from the back side, and transmits other light.
  • the polarizing plate laminated with the plate receives light from a light source such as a backlight to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without passing through the light other than the predetermined polarization state.
  • the light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state.
  • a reflective layer provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state.
  • the light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is It is almost absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, approximately 50% of the light that is different depending on the characteristics of the polarizer used is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display is reduced, and the image becomes dark.
  • the brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further through a reflective layer or the like provided on the back side thereof.
  • Inverting and re-entering the brightness enhancement film is repeated, and only the polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of the light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer is obtained. Is transmitted to the polarizer so that light such as a backlight can be efficiently used for displaying images on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.
  • a diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer.
  • the polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflection layer and the like, but the installed diffuser diffuses the light passing therethrough at the same time and simultaneously cancels the polarization state to become a non-polarized state. That is, the light in the natural light state is directed to the reflection layer and the like, is reflected through the reflection layer and the like, passes through the diffusion plate again, and reenters the brightness enhancement film.
  • the brightness of the display screen is maintained, and at the same time, uneven brightness of the display screen is reduced. Can provide a uniform and bright screen.
  • a dielectric multilayer thin film or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropy transmits linearly polarized light having a predetermined polarization axis and transmits other light.
  • Reflecting one of the left-handed or right-handed circularly polarized light and transmitting the other light, such as those that show reflective properties, such as oriented films of cholesteric liquid crystal polymer and those oriented liquid crystal layers supported on a film substrate Appropriate things such as those showing the characteristics to be used can be used.
  • the absorption loss due to the polarizing plate is suppressed by allowing the transmitted light to enter the polarizing plate with the polarization axis aligned. However, it can be transmitted efficiently.
  • a brightness enhancement film of a type that transmits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer
  • it can be directly incident on a polarizer.
  • the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate in order to suppress absorption loss. It is preferable to make it light and make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a 1Z4 wavelength plate as the retardation plate.
  • a retardation plate that functions as a 1Z4 wavelength plate at a wide wavelength in the visible light region or the like exhibits, for example, a retardation plate that functions as a 1Z4 wavelength plate for light-colored light having a wavelength of 55 Onm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method of superposing a retardation layer, for example, a retardation layer functioning as a 1Z2 wavelength plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may have a retardation layer force of one layer or two or more layers.
  • the cholesteric liquid crystal layer also reflects circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light castle by combining two or more layers having different reflection wavelengths and having an overlapping structure. Based on this, transmission circular polarization in a wide and wavelength range can be obtained.
  • the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate such as the above-described polarization-separating polarizing plate and two or more optical layers. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or semi-transmissive polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.
  • the optical film in which the optical layer is laminated on the polarizing plate is a force that can be formed even in a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. Excellent quality stability and assembly work! / Manufacture of LCD devices There is an advantage that the process can be improved.
  • an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used.
  • the polarizing plate and the other optical layer are bonded, their optical axes can be arranged at an appropriate angle depending on the target retardation characteristics.
  • the optical film with pressure-sensitive adhesive of the present invention is produced by forming pressure-sensitive adhesive layers 2 (a) and 2 (b) on the optical film 1 described above.
  • the forming method is not particularly limited, and examples thereof include a method in which a pressure-sensitive adhesive solution is applied and dried, and a method in which transfer is performed using a release sheet provided with pressure-sensitive adhesive layers 2 (a) and 2 (b).
  • the thicknesses of the pressure-sensitive adhesive layers 2 (a) and 2 (b) are not particularly limited, but are preferably about 3 to about L 00 m, respectively. More preferably, it is 10-40 m. When the applied pressure-sensitive adhesive layer is thin, defects such as foaming and peeling tend to occur, and the effect of suppressing warpage tends to decrease.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be formed after forming the antistatic layer.
  • Constituent materials of the release sheet include paper, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate and other synthetic resin films, rubber sheets, paper, cloth, nonwoven fabrics, nets, foam sheets, metal foils, laminates thereof, and the like. Appropriate thin leaves and the like can be mentioned.
  • the surface of the release sheet is subjected to low-adhesion release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, and fluorine treatment as necessary to improve the peelability of the adhesive layer! / OK!
  • each layer such as an optical film or an adhesive layer of the optical film with an adhesive of the present invention includes, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, a nickel complex salt.
  • a salicylic acid ester compound such as a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, a nickel complex salt.
  • Something that has UV absorption ability by a method such as a method of treating with a UV absorber such as a compound.
  • the optical film with an adhesive of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device can be formed according to the conventional method.
  • a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optical film with an adhesive, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. Except that the optical film according to the present invention is used. And there is no particular limitation, and it can conform to the conventional one.
  • an arbitrary type such as an arbitrary type such as a TN type, an STN type, or a ⁇ type can be used.
  • an appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which an optical film with an adhesive is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight in an illumination system! Can do.
  • the optical film according to the present invention can be placed on one or both sides of the liquid crystal cell.
  • optical films are provided on both sides, they may be the same or different.
  • a single layer or an appropriate part such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, a knocklight, etc. Two or more layers can be arranged.
  • organic electroluminescence device organic EL display device
  • the optical film (polarizing plate or the like) of the present invention can also be applied to an organic EL display device.
  • a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter).
  • the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injecting layer having an isotropy such as a triphenylamine derivative and a light emitting layer having a fluorescent organic solid force such as anthracene. Or a laminate of such a light emitting layer and a perylene derivative or the like electron injection layer, or a stack of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer.
  • the composition is known.
  • an organic EL display device holes and electrons are injected into an organic light emitting layer by applying a voltage to a transparent electrode and a metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons is the same. Emits light on the principle that it excites the fluorescent material and emits light when the excited fluorescent material returns to the ground state.
  • the mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be expected from this, the current and emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.
  • an organic EL display device in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and is usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide ( ⁇ ).
  • a transparent electrode is used as the anode. On the other hand, it facilitates electron injection and In order to increase the light efficiency, it is important to use a material with a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg Ag and A1-Li are used.
  • the organic light emitting layer is formed of a very thin film with a thickness of about 1 Onm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident on the surface of the transparent substrate when not emitting light, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode again returns to the surface side of the transparent substrate. When viewed, the display surface of the OLED display looks like a mirror.
  • an organic EL display device including an organic electroluminescent light emitting device including a transparent electrode on a front surface side of an organic light emitting layer that emits light when a voltage is applied and a metal electrode on a back surface side of the organic light emitting layer
  • a polarizing plate can be provided on the surface side of the electrode, and a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
  • the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, the effect of preventing the mirror surface of the metal electrode from being visually recognized by the polarization action. is there.
  • the retardation plate is a 1Z4 wavelength plate and the angle between the polarization directions of the polarizing plate and the retardation plate is adjusted to ⁇ Z4, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
  • This linearly polarized light is generally elliptically polarized by the retardation plate, but it is circularly polarized when the retardation plate is a 1Z4 wavelength plate and the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate is ⁇ ⁇ 4. .
  • This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and is linearly polarized again on the retardation plate. Become. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of the polarizing plate, it cannot be transmitted through the polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
  • the Tg of the adhesive layer was determined by the DSC method. Tg was the starting temperature.
  • the measuring device used was a DSC6220 type differential scanning calorimeter manufactured by Seiko Instruments Inc.
  • ⁇ is the coefficient of thermal expansion at -60 to 23 ° C
  • ⁇ is the temperature difference when 23 ° C is the reference
  • E is the elastic modulus
  • 1 is the width
  • h is the thickness
  • the thermal expansion coefficient ⁇ was determined by the ⁇ ⁇ method.
  • the measuring device used is a TMAZS S6100 type thermomechanical analyzer manufactured by Seiko Insuno Rememb.
  • the elastic modulus E was determined by a tensile test using an autograph AG 1 manufactured by Shimadzu Corporation.
  • l ′ h is the cross-sectional area of the optical film.
  • adhesive layer A Apply 0.15 parts of trimethylolpropane tolylene diisocyanate per 100 parts of the solid content of the solution and 0.01 parts of a 3-g acrylic adhesive to a separator made of a polyester film surface-treated with a silicone release agent. And heat-treated at 150 ° C for 5 minutes to obtain an adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m. The Tg of the pressure-sensitive adhesive layer was measured and found to be 62 ° C. This is referred to as adhesive layer A.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive was applied to a separator made of a polyester film surface-treated with a silicone release agent, and heat-treated at 150 ° C. for 5 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • Tg time-sensitive adhesive layer
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive was coated on a polyester film-strength separator surface-treated with a silicone-based release agent, and heat-treated at 150 ° C. for 5 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 m.
  • Tg the pressure-sensitive adhesive layer
  • an acrylic adhesive was obtained by blending 0.3 part of dibenzoyl peroxide, 0.02 part of trimethylolpropanxylylene diisocyanate and 0.2 part of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive was coated on a separator having a polyester film surface that was surface-treated with a silicone-based release agent, and heat-treated at 155 ° C. for 3 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 m.
  • the Tg of the above pressure-sensitive adhesive layer was measured and found to be -38 ° C. This is called adhesive layer E.
  • the pressure-sensitive adhesive layer A was transferred to one side of a polarizing plate (NPF-SEG5224DU, manufactured by Nitto Denko Corporation). Next, the pressure-sensitive adhesive layer C was transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer A to obtain an optical film with a pressure-sensitive adhesive in which two pressure-sensitive adhesive layers were laminated.
  • a polarizing plate NPF-SEG5224DU, manufactured by Nitto Denko Corporation.
  • the pressure-sensitive adhesive layer B was transferred to one side of a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, NPF—SEG5224DU). Next, the pressure-sensitive adhesive layer C was transferred to the pressure-sensitive adhesive layer B surface to obtain an optical film with a pressure-sensitive adhesive in which two pressure-sensitive adhesive layers were laminated.
  • a polarizing plate manufactured by Nitto Denko Corporation, NPF—SEG5224DU.
  • the adhesive layer D was transferred to one side of a polarizing plate (NPF-SEG5224DU, manufactured by Nitto Denko Corporation). Next, the pressure-sensitive adhesive layer D was transferred to the pressure-sensitive adhesive layer D surface to obtain an optical film with a pressure-sensitive adhesive in which two pressure-sensitive adhesive layers were laminated.
  • a polarizing plate NPF-SEG5224DU, manufactured by Nitto Denko Corporation.
  • the pressure-sensitive adhesive layer A was transferred to one side of a polarizing plate (NPF-SEG5224DU, manufactured by Nitto Denko Corporation). Next, the pressure-sensitive adhesive layer A was transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer A to obtain an optical film with a pressure-sensitive adhesive in which two pressure-sensitive adhesive layers were laminated.
  • a polarizing plate NPF-SEG5224DU, manufactured by Nitto Denko Corporation.
  • the pressure-sensitive adhesive layer E was transferred to one side of a polarizing plate (NPF-SEG5224DU, manufactured by Nitto Denko Corporation). Next, the adhesive layer C is transferred to the adhesive layer E surface, and two adhesive layers are formed. A laminated optical film with an adhesive was obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive layer B was transferred to one side of a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, NPF—SEG5224DU) to obtain a pressure-sensitive adhesive optical film in which one layer of the pressure-sensitive adhesive layer was laminated.
  • a polarizing plate manufactured by Nitto Denko Corporation, NPF—SEG5224DU
  • the pressure-sensitive adhesive layer E was transferred to one side of a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, NPF—SEG5224DU) to obtain a pressure-sensitive adhesive optical film in which one layer of the pressure-sensitive adhesive layer was laminated.
  • a polarizing plate manufactured by Nitto Denko Corporation, NPF—SEG5224DU
  • the pressure-sensitive adhesive layer C was transferred to one side of a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, NPF-SEG5224DU) to obtain a pressure-sensitive adhesive optical film in which one layer of the pressure-sensitive adhesive layer was laminated.
  • a polarizing plate manufactured by Nitto Denko Corporation, NPF-SEG5224DU
  • the pressure-sensitive adhesive layer A was transferred to one side of a polarizing plate (NPF-SEG5224DU, manufactured by Nitto Denko Corporation). Next, the pressure-sensitive adhesive layer B was transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer A to obtain an optical film with a pressure-sensitive adhesive in which two pressure-sensitive adhesive layers were laminated.
  • a polarizing plate NPF-SEG5224DU, manufactured by Nitto Denko Corporation.
  • the pressure-sensitive adhesive layer C was transferred to one side of a polarizing plate (NPF-SEG5224DU, manufactured by Nitto Denko Corporation). Next, the pressure-sensitive adhesive layer C was transferred to the pressure-sensitive adhesive layer C surface to obtain an optical film with pressure-sensitive adhesive in which two pressure-sensitive adhesive layers were laminated.
  • a polarizing plate NPF-SEG5224DU, manufactured by Nitto Denko Corporation.
  • the optical film with adhesive is bonded to a non-alkali glass plate with a thickness of 0.7 mm and a size of 280 mm X 280 mm with a laminator through the adhesive layer.
  • a sample was prepared by allowing it to stand for a minute and sufficiently pressing. The above sample was treated for 48 hours under conditions (1): 1 40 ° C, conditions (2): 80 ° C, conditions (3): 60 ° C, 90% RH, then 23 ° C In an atmosphere of 55% RH, it was placed on a flat, uneven surface, and the amount of warpage at four points in the plane was measured using a clearance gauge. The amount of warpage was the average of the four points.
  • the evaluation criteria are as follows. ⁇ : Glass warpage is less than 0.5 mm.
  • ⁇ Glass warpage is 0.5 to 1. Omm.
  • the optical film with adhesive was punched into a square with a side length of 270 mm.
  • Adhesive layer (b) Adhesive layer (a) -40 ° C 80 ° C 60 o C, 90% H-40 ° C 80 ° C 60 ° C, 90% RH Adhesive feeling Glue stain x 48 hours ⁇ 48 hours x 48 hours x 500 hours x 500 hours x 500 hours x 500 hours x 500 hours
  • the optical film with an adhesive of the present invention is suitable for containing a stretched film as an optical film, and can be suitably applied to image display devices such as liquid crystal display devices, organic EL display devices, and PDPs.

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Abstract

　本発明の、光学フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着剤付き光学フィルムは、少なくとも２層の粘着剤層を有し、光学フィルムから最も離れた粘着剤層（ａ）はＴｇが－５５°C以上であり、光学フィルムに最も近い粘着剤層（ｂ）はＴｇが－３０°C以下であり、粘着剤層（ａ）のＴｇは、粘着剤層（ｂ）のＴｇより高い。かかる粘着剤付き光学フィルムは、室温以下の低温環境下に置かれた場合にも、光学フィルムの反りを抑制することができる。

Description

明 細 書
粘着剤付き光学フィルムおよび画像表示装置
技術分野
[0001] 本発明は、光学フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着剤付き光学フィ ルムに関する。さらには前記粘着剤付き光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機 E L表示装置、 PDP等の画像表示装置に関する。本発明の粘着剤付き光学フィルムは 、光学フィルムとして延伸フィルムを含有するものに好適であり、例えば、偏光板、位 相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているもの などがあげられる。
背景技術
[0002] 液晶表示装置は、電卓にはじまり、時計やテレビ、モニターなどに利用されている。
これら製品は、様々な環境において、種々の条件下で用いられるため、各種の耐久 性が要求されている。また液晶表示装置には、偏光板、位相差板等の各種の光学フ イルムが用いられる。これら光学フィルムは、各種光学部材と貼り合わせるために粘 着剤付き光学フィルムとして用いられる。したがって、粘着剤付き光学フィルムについ ても耐久性が求められる。
[0003] 粘着剤付き光学フィルムの耐久性を向上するために、粘着剤層につ 、て種々の検 討がなされている。たとえば、粘着剤に用いるベースポリマーの分子量を上げたり、 ベースポリマーに高 Tgのモノマーを共重合したり、架橋度を上げたりする方法がある 。上記粘着剤としては、その優れた接着性、透明性等のためにアクリル系粘着剤が 賞用されている（特許文献 1参照)。しかし、これらの方法により粘着剤付き光学フィル ムに耐久性を持たせると粘着剤層の残存応力が強くなる。その結果、これが光学フィ ルムに作用して、光学フィルムに反りが生じ、液晶表示装置の表示品位を損なうと大 きな問題を起こしてしまう。
特許文献 1：特開平 11― 52349号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題 [0004] また、粘着剤付き光学フィルムの耐久性につ!、ては、高温および高温高温条件下 における耐久性を改善することが主に行なわれていた。近年では、液晶表示装置の 用途として、テレビや車載などの用途が増え始めている。それに伴い、粘着剤付き光 学フィルムには、高温および高温高湿条件下はもちろん、 30°C等の低温条件下に おいても耐久性が要求されている。しかし、従来のアクリル系粘着剤を用いた粘着剤 付き光学フィルム (たとえば粘着剤層付き偏光板）は、高温および高温高温条件下に おける耐久性は満足できて 、ても、室温（23°C)以下の低温条件下における耐久性 が十分ではなぐ粘着剤付き光学フィルムはガラス板等に貼着した状態で低温条件 下にさらされると、大きな反りを生じていた。
[0005] 本発明は、室温以下の低温環境下に置かれた場合にも、光学フィルムの反りを抑 制することができる粘着剤付き光学フィルムを提供することを目的とする。
[0006] また本発明は、前記粘着剤付き光学フィルムを用いた画像表示装置を提供するこ とを目的とする。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記粘着剤付き光 学フィルム等により上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0008] すなわち本発明は、光学フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着剤付き 光学フィルムにおいて、
粘着剤層は少なくとも 2層の粘着剤層を有し、
光学フィルムから最も離れた粘着剤層（a)は Tgがー 55°C以上であり、
光学フィルムに最も近 ヽ粘着剤層（b)は Tgが 30°C以下であり、
粘着剤層 (a)の Tgは、粘着剤層 (b)の Tgより高 、ことを特徴とする粘着剤付き光学 フィルム、に関する。
[0009] 一般に粘着剤は、室温以下の Tgを有する。 Tg付近の温度領域は、ガラス状態とゴ ム状態の遷移域であり、 Tgを超えガラス状態となると、それに伴って粘着剤の持つ弾 性率が急激に上昇していき、その結果、光学フィルムの熱収縮程度の小さな寸法変 化にも充分に追従することができなくなって、大きな反りを生じる。
[0010] 一方、低温領域での反りは、通常試験される加熱や加湿状態での反りとは異なり、 光学フィルム (特に延伸フィルム)では延伸軸と 90° 方向に強い反りを生じ、室温に 戻ると反りは無くなり元に戻るという特徴がある。これは光学フィルム、特に偏光板で の延伸軸と 90° 方向における熱膨張係数が延伸軸方向と比べ大きぐ生じる内力も 延伸軸と 90° 方向の方が大きいことによる。室温に戻ると反りが無くなるという現象は 、低温領域での反りが光学フィルムの熱応力のみに依存するところが大きいことを示 す。
[0011] そこで、本発明では、粘着剤層を 2層形成し、光学フィルムに最も近い粘着剤層（b )は Tgが一 30°C以下のものを用いることにより、低温領域における光学フィルム等の 部材の寸法変化に伴う応力により生ずる反りを抑制している。これにより、高温領域 のみならず、低温領域においても、反りを抑えることができる粘着剤付き光学フィルム を提供できる。前記粘着剤層（b)の Tgは、好ましくは— 35°C以下、さらには— 40°C 以下、さらに好ましくは— 50°C以下である。なお、粘着剤層（b)の Tgは、低すぎると 高温条件下での耐久性が低下するため、 120°C以上、さらには 100°C以上であ るのが好ましい。
[0012] 一方、光学フィルムから最も離れた粘着剤層（a)は Tgが 55°C以上であるものを 用いる。粘着剤層（a)の Tgは、粘着剤層（b)の Tgより高いものを用いる。
[0013] Tgが低くなると、粘着剤層は一般的に柔らかくなり、低温領域での反りは解消でき る一方で、高温領域において発泡、剥がれが生じる場合がある。また、作業性の悪さ を招いたりする問題がある。これらの問題に対して、粘着剤層の凝集力などの上昇を 図るために高 Tgの粘着剤成分を共重合することが考えられるが、これでは Tgの上昇 を促し低温領域での反りが抑えられなくなる。また粘着剤層を形成するポリマーの分 子量や架橋度を上げたりすることも考えられが、逆に高温、高温高湿条件下での応 力緩和性が低下し、反りの上昇を促してしまう。そこで、これら問題に対しては、光学 フィルムに最も近い粘着剤層（b)の Tgを— 30°C以下として、低温領域における光学 フィルム等の部材の寸法変化に伴う応力により生ずる反りを効果的に抑制するととも に、光学フィルムから最も離れた粘着剤層（a)には、粘着剤層（b)よりも Tgの高い粘 着剤層を積層することにより、高温領域での発泡、剥がれを抑えている。 Tgの比較的 高い粘着剤層 (a)が、被着体に対する粘着剤層として、光学フィルムに対して最も外 側に配置されているため、光学フィルム側に Tgが— 30°C以下の粘着剤層（b)を使 用しているにも拘わらず、作業性が良好であり、粘着剤付き光学フィルムを積層した 場合の粘着感の発生を抑えられ、糊汚れを防止できる。粘着剤層（a)の Tgは、粘着 剤層（b)の Tgよりも— 55°C以上であり、好ましくは— 45°C以上、さらに好ましくは— 3 5°C以上である。粘着剤層（a)の Tgは、高くなりすぎると低温領域での反りの抑制を 満足するには、 0°C以下、さらには 10°C以下であるのが好ましい。
[0014] 前記粘着剤付き光学フィルムにお 、て、粘着剤層（a)の Tgと、粘着剤層（b)の Tgと の差が 5°C以上であるのが好ましい。
[0015] 光学フィルムに最も近い低 Tgの粘着剤層（a)により反りを抑え、かつ当該粘着剤層
(a)よりも高 Tgの粘着剤層（b)により発泡、剥がれ等をより良好に抑え、両者の性能 を有効に発揮するには両粘着剤層の Tgの差力 5°C以上、さらには 10°C以上である のが好ましい。なお、両粘着剤層の Tgの差が大きすぎる場合には、熱膨張の差によ る両粘着剤層間の密着性が低下するため、耐久性試験等で剥離等を生じる。このた め、両粘着剤層の Tgの差は 100°C以下、さらには 90°C以下であるのが好ましい。
[0016] 上記粘着剤付き光学フィルムは、前記光学フィルムの熱応力に起因する内力（F) を、
F= a - ΔΤ-Ε -1-h
(ただし、 αは— 60〜23°Cにおける熱膨張係数， ΔΤは 23°Cを基準としたときの温 度差、 Eは弾性率、 1は幅、 hは厚み、である。 )とした場合に、
光学フィルムが延伸フィルムを有し、 0°Cにおいて、前記延伸フィルムの延伸軸に対 して 90° 方向に生じる内力（F)が 50N以上であるものに対して有効である。
[0017] 前記内力（F)力 50N以上を有する光学フィルムは、低温において反りを生じやす ぐ本発明の粘着剤付き光学フィルムを好適に適用できる。光学フィルムの前記内力 (F)が、 70N以上、さらには 100N以上を有する場合に、本発明の粘着剤付き光学 フィルムは好適である。
[0018] 上記粘着剤付き光学フィルムは、光学フィルムが、偏光板および Zまたは位相差板 を含有するものに好適に適用できる。偏光板および Zまたは位相差板の構成要素と して、延伸フィルムを用いたものは、低温において反りが生じやすぐ本発明の粘着 剤付き光学フィルムを好適に適用できる。
[0019] また本発明は、上記粘着剤付き光学フィルムを少なくとも 1枚用いた画像表示装置 、に関する。
図面の簡単な説明
[0020] [図 1]本発明の粘着剤付き光学フィルムの断面図の一例である。
符号の説明
[0021] 1 光学フィルム
2 (a) 粘着剤層 (a)
2 (b) 粘着剤層 (b)
3 離型シート
発明を実施するための最良の形態
[0022] 以下に本発明の粘着剤付き光学フィルムを図面を参照しながら説明する。図 1は、 光学フィルム 1の片面に粘着剤層 2を有する場合である。粘着剤層 2は少なくとも 2層 を有する。図 1は粘着剤層が 2層の場合であり、光学フィルム 1の側から粘着剤層 2 (a )、粘着剤層 2 (a)を有する。光学フィルム 1に最も近 、粘着剤層 2 (b)は Tgが― 30°C 以下である。一方、光学フィルム 1から最も離れた粘着剤層 2 (a)は Tgが— 55°C以上 である。また粘着剤層 2 (a)の Tgく粘着剤層 2 (b)の Tg、である。粘着剤層 22 (a)に は離型シート 3を設けることができる。
[0023] 粘着剤層 2 (a)、 2 (b)の形成には適宜な粘着剤を用いることができ、その種類につ いて特に制限はない。粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン 系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコ ール系粘着剤、ポリビュルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロー ス系粘着剤などがあげられる。
[0024] これら粘着剤のなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性 の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく使用される。この ような特徴を示すものとしてアクリル系粘着剤が好ましく使用される。
[0025] アクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルのモノマーユニットを主骨 格とするアクリル系ポリマーをベースポリマーとする。なお、（メタ）アクリル酸アルキル エステルはアクリル酸アルキルエステルおよび Zまたはメタクリル酸アルキルエステル をいい、本発明の (メタ）とは同様の意味である。アクリル系ポリマーの主骨格を構成 する、（メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル 基の炭素数 2〜20のものを例示できる。例えば、（メタ)アクリル酸ェチル、（メタ)ァク リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸 2—ェチルへキシル、（メタ）アクリル酸イソオタチル、（ メタ)アクリル酸イソノエル、（メタ)アクリル酸イソミリスチル、（メタ)アクリル酸ラウリル等 を例示できる。
[0026] 前記アクリル系ポリマー中には、接着性や耐熱性の改善を目的に、 1種類以上の共 重合モノマーを共重合により導入することができる。そのような共重合モノマーの具体 例としては、例えば、（メタ)アクリル酸 2—ヒドロキシェチル、（メタ)アクリル酸 2—ヒドロキ シプロピル、（メタ)アクリル酸 4ーヒドロキシブチル、（メタ)アクリル酸 6—ヒドロキシへキ シル、（メタ)アクリル酸 8 ヒドロキシォクチル、（メタ)アクリル酸 10 ヒドロキシデシル、 (メタ)アクリル酸 12 -ヒドロキシラウリルや（4 -ヒドロキシメチルシクロへキシル)一メチ ルアタリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー； (メタ)アクリル酸、カルボキシェチル (メタ)アタリレート、カルボキシペンチル (メタ)アタリレート、ィタコン酸、マレイン酸、フマ ール酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコ ン酸などの酸無水物基含有モノマー；アクリル酸の力プロラタトン付カ卩物；スチレンス ルホン酸ゃァリルスルホン酸、 2— (メタ）アクリルアミド— 2—メチルプロパンスルホン 酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル (メタ）アタリレート、（メタ） アタリロイルォキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー； 2—ヒドロ キシェチルアタリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマーなどがあげられる。
[0027] また、（メタ）アクリルアミド、 N, N ジメチル (メタ）アクリルアミド、 N ブチル (メタ） アクリルアミドゃ N—メチロール (メタ）アクリルアミド、 N—メチロールプロパン (メタ）ァ クリルアミドなどの（N 置換)アミド系モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ） アクリル酸お N ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸 t ブチルアミノエチルなど の（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシェチ ル、（メタ）アクリル酸エトキシェチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノ マー； N— (メタ）アタリロイルォキシメチレンスクシンイミドゃ N— (メタ）アタリロイル一 6 ーォキシへキサメチレンスクシンイミド、 N- (メタ）アタリロイルー 8—ォキシオタタメチ レンスクシンイミド、 N—アタリロイルモルホリンなどのスクシンイミド系モノマーなども改 質目的のモノマー例としてあげられる。
[0028] さらに改質モノマーとして、酢酸ビュル、プロピオン酸ビュル、 N—ビュルピロリドン 、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニル ピぺラジン、ビュルピラジン、ビュルピロール、ビュルイミダゾール、ビュルォキサゾー ル、ビュルモルホリン、 N—ビ-ルカルボン酸アミド類、スチレン、 α—メチルスチレン 、 Ν—ビュル力プロラタタムなどのビュル系モノマー；アクリロニトリル、メタタリロニトリ ルなどのシァノアクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基 含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポ リプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸 メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ） アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アタリレート、シリコーン (メタ）アタリレー トゃ 2—メトキシェチルアタリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーなども使用す ることがでさる。
[0029] これらの中でも、光学フィルム用途として液晶セルへの接着性、耐久性の点から、ヒ ドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーが好ましく用いられる。これ らモノマーは、架橋剤との反応点になる。
[0030] 粘着剤層（b)は、― 30°C以下の低 Tgを有するもので形成されるが、かかる粘着剤 層をアクリル系粘着剤で形成する場合、アクリル系ポリマーに用いる (メタ）アクリル酸 アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が 2〜20であるものが好適であり、 特に分岐状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好適である。たとえ ば、アクリル酸 2—ェチルへキシル、アクリル酸イソオタチル、アクリル酸イソノエル、ァ クリル酸イソミリスチル等が好適に用いられる。前記粘着剤層（b)に、前記アクリル系 粘着剤を用いる場合には、アクリル系ポリマー中の前記共重合モノマーの割合は、 特に制限されないが、全構成モノマーの重量比率において、 0〜30%程度、さらに は 0〜 15%程度であるのが好ましい。
[0031] 一方、前記粘着剤層（a)は、— 55°C以上の Tgを有するもので形成されるが、かか る粘着剤層をアクリル系粘着剤で形成する場合には、アクリル系ポリマーに用いる (メ タ）アクリル酸アルキルエステルとしては、前記同様のアルキル基の炭素数が 2〜20 であるものが好適である。たとえば、アクリル酸プチル、アクリル酸ェチル等が好適に 用いられる。前記粘着剤層（a)に、前記アクリル系粘着剤を用いる場合には、アクリル 系ポリマー中の前記共重合モノマーの割合は、特に制限されないが、全構成モノマ 一の重量比率において、 0〜30%程度、さらには 0〜 15%程度であるのが好ましい
[0032] アクリル系ポリマーの平均分子量は特に制限されないが、重量平均分子量は、 30 万〜 250万程度であるのが好ましい。前記アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の 手法により製造でき、たとえば、バルタ重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカ ル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、ァゾ系、過酸化物系の各 種公知のものを使用できる。反応温度は通常 50〜80°C程度、反応時間は 1〜8時 間とされる。また、前記製造法の中でも溶液重合法が好ましぐアクリル系ポリマーの 溶媒としては一般に酢酸ェチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常 20〜80 重量％程度とされる。
[0033] ゴム系粘着剤のベースポリマーとしては、たとえば、天然ゴム、イソプレン系ゴム、ス チレン一ブタジエン系ゴム、再生ゴム、ポリイソブチレン系ゴム、さらにはスチレンーィ ソプレン一スチレン系ゴム、スチレン一ブタジエン一スチレン系ゴム等があげられる。 シリコーン系粘着剤のベースポリマーとしては、たとえば、ジメチルポリシロキサン、ジ フエ-ルポリシロキサン等があげられ、これらベースポリマーもカルボキシル基等の官 能基が導入されたものを使用することができる。
[0034] また前記粘着剤は、架橋剤を含有する粘着剤組成物とするのが好ま ヽ。粘着剤 に配合できる多官能化合物としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートがあげ られる。有機系架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシァネート系架橋剤、ィミン 系架橋剤、過酸化物系架橋剤、などがあげられる。これら架橋剤は 1種または 2種以 上を組み合わせて用いることができる。有機系架橋剤としてはイソシァネート系架橋 剤が好ましい。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または 配位結合しているものである。多価金属原子としては、 Al、 Cr、 Zr、 Co、 Cu、 Fe、 Ni 、 V、 Zn、 In、 Ca、 Mg、 Mn、 Y、 Ce、 Sr、 Ba、 Mo、 La、 Sn、 Ti等力あげられる。共 有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等があげられ、 有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エー テル化合物、ケトン化合物等があげられる。
[0035] アクリル系ポリマー等のベースポリマーと架橋剤の配合割合は特に限定されな！、が 、通常、ベースポリマー（固形分） 100重量部に対して、架橋剤（固形分) 0. 001〜2 0重量部程度が好ましぐさらには 0. 01〜 15重量部程度が好ましい。
[0036] さら〖こは、前記粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラ スビーズ、金属粉、その他の無機粉末等力 なる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸 化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を、また本発明の目的を逸脱しな V、範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡 散性を示す粘着剤層などとしても良い。
[0037] 添加剤としては、シランカップリング剤が好適であり、ベースポリマー（固形分） 100 重量部に対して、シランカップリング剤（固形分) 0. 001〜： LO重量部程度が好ましく 、さらには 0. 005〜5重量部程度を配合するのが好ましい。シランカップリング剤とし ては、従来力も知られているものを特に制限なく使用できる。たとえば、 3—グリシドキ シプロピルトリメトキシシラン、 3—グリシドキシプロピノレトリエトキシシラン、 3—グリシド キシプロピルメチルジェトキシシラン、 2—（3, 4エポキシシクロへキシル）ェチルトリメ トキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、 3—ァミノプロピルトリメトキ シシラン、 N- 2- (アミノエチル） 3—ァミノプロピルメチルジメトキシシラン、 3—トリ エトキシシリル— N— (1, 3 ジメチルブチリデン)プロピルァミンなどのアミノ基含有 シランカップリング剤、 3—アタリロキシプロピルトリメトキシシラン、 3—メタクリロキシプ 口ピルトリエトキシシランなどの (メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、 3—イソシ ァネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシァネート基含有シランカップリング剤を 例示できる。
[0038] 本発明の粘着剤付き光学フィルムに使用される光学フィルムとしては、液晶表示装 置等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限され ない。光学フィルムとしては偏光板、位相差板等の延伸フィルムを有するものへの適 用が好適である。
[0039] 偏光板は偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用 いられる。偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、た とえば、ポリビュルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビュルアルコール系 フィルム、エチレン '酢酸ビュル共重合体系部分ケンィ匕フィルム等の親水性高分子フ イルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビ ニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリェン系配向フ イルム等があげられる。これらの中でも、ポリビュルアルコール系フィルムとヨウ素など の二色性物質力もなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限され ないが、一般的に 5〜80 μ m程度である。
[0040] ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば 、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の 3〜 7倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩ィ匕 亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さら に必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗しても よ 、。ポリビュルアルコール系フィルムを水洗することでポリビュルアルコール系フィ ルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほ力に、ポリビニルァ ルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もあ る。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、ま た延伸して力 ヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴 中でも延伸することができる。
[0041] 前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料とし ては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好 ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエス テノレ系ポリマー、ジァセチノレセノレロースやトリァセチノレセノレロース等のセノレロース系 ポリマー、ポリメチルメタタリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアタリ口-トリ ル 'スチレン共重合体 (AS榭脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマ 一などがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネ ン構造を有するポリオレフイン、エチレン ·プロピレン共重合体の如きポリオレフイン系 ポリマー、塩ィ匕ビュル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、 イミド系ポリマー、スノレホン系ポリマー、ポリエーテノレスノレホン系ポリマー、ポリエーテ ノレエーテノレケトン系ポリマー、ポリフエ二レンスルフイド系ポリマー、ビニルアルコール 系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、ァリレート系ポ リマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブ レンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明 保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン 系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
[0042] また、特開 2001— 343529号公報（WO01Z37007)に記載のポリマーフィルム、 たとえば、（A)側鎖に置換および Zまたは非置^ミド基を有する熱可塑性榭脂と、 (B)側鎖に置換および Zまたは非置換フ -ルならびに-トリル基を有する熱可塑 性榭脂を含有する榭脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンと N—メチ ルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル 'スチレン共重合体とを含有する 榭脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは榭脂組成物の混合押出品など力ゝらな るフィルムを用いることができる。
[0043] 保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、 薄膜性などの点より 1〜500 m程度である。特に、 5〜200 mが好ましい。
[0044] また、保護フィルムは、できるだけ色付きがな 、ことが好まし 、。従って、 Rth= [ (n x+ny) /2-nz] . d (ただし、 nx、 nyはフィルム平面内の主屈折率、 nzはフィルム厚 方向の屈折率、 dはフィルム厚みである）で表されるフィルム厚み方向の位相差が 90ηπ！〜 + 75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相 差値 (Rth)が 90nm〜 + 75nmのものを使用することにより、保護フィルムに起因 する偏光板の着色 (光学的な着色）はほぼ解消することができる。厚み方向位相差（ Rth)は、さらに好ましくは一 80nm〜 + 60nm、特に一 70nm〜+45nmが好ましい
[0045] 保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリァセチルセルロース等 のセルロース系ポリマーが好まし 、。特にトリァセチルセルロースフィルムが好適であ る。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料 力もなる保護フィルムを用いても良ぐ異なるポリマー材料等力もなる保護フィルムを 用いても良い。前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着して いる。水系接着剤としては、イソシァネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤 、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を 例示できる。
[0046] 前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防 止処理、ステイツキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したも のであっても良い。
[0047] ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例 えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型榭脂による硬度や滑り特性 等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成するこ とができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるもの であり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、ステ イツキング防止処理は他の部材の隣接層との密着防止を目的に施される。
[0048] また、アンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を 阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式ゃェン ボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透 明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。 前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が 0. 5〜50 μ mのシリカ、アルミナ、チタ二了、ジルコユア、酸化スズ、酸化インジウム、酸 化カドミウム、酸ィ匕アンチモン等力もなる導電性の場合もある無機系微粒子、架橋又 は未架橋のポリマー等力もなる有機系微粒子 (ビーズを含む)などの透明微粒子が 用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹 凸構造を形成する透明榭脂 100重量部に対して一般的に 2〜50重量部程度であり 、 5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視覚などを 拡大するための拡散層 (視覚拡大機能など)を兼ねるものであっても良い。
[0049] なお、前記反射防止層、ステイツキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透 明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィル ムとは別体のものとして設けることもできる。
[0050] また光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差板（1Z2や 1Z4等 の波長板を含む）、視覚補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の 形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で光学フィ ルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、 1層または 2層以上用いることができる。
[0051] 特に、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板 または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板また は円偏光板、偏光板に更に視覚補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あ るいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
[0052] 反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側 (表示側)からの入射光 を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バッ クライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利 点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の 片面に金属等力 なる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができ る。
[0053] 反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片 面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔ゃ蒸着膜を付設して反射層を形成し たものなどがあげられる。また、前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微 細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前 記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギ ラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有 の保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ム ラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を 反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレー ティング方式、スパッタリング方式ゃメツキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護 層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。 [0054] 反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透 明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いる こともできる。なお反射層は、通常、金属力 なるので、その反射面が透明保護フィル ムゃ偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひ いては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ま しい。
[0055] なお、半透過型偏光板は、上記にお!、て反射層で光を反射し、かつ透過するハー フミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は
、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使 用する場合には、視認側 (表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的 喑 、雰囲気にぉ 、ては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されて 、るバックライ ト等の内蔵電源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる
。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、ノ ックライト等の光源使用の エネルギーを節約でき、比較的喑 、雰囲気下にお ヽても内蔵電源を用いて使用でき るタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
[0056] 偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説 明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直 線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが 用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相 差板としては、いわゆる 1Z4波長板（λ Ζ4板とも言う）が用いられる。 1Z2波長板（ λ Ζ2板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
[0057] 楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈 折により生じた着色 (青又は黄)を補償 (防止)して、前記着色のな!、白黒表示する場 合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装 置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償 (防止)することができて好まし い。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色 調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。
[0058] 位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィ ルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したも のなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、 20〜150 /ζ πι程度が 一般的である。
[0059] 高分子素材としては、たとえば、ポリビュルアルコール、ポリビュルブチラール、ポリ メチルビ二ノレエーテル、ポリヒドロキシェチノレアタリレート、ヒドロキシェチノレセルロース 、ヒドロキシプロピルセルロース、メチノレセノレロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、 ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテノレス ルホン、ポリフエ-レンスルファイド、ポリフエ-レンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポ リアミド、ポリイミド、ポリオレフイン、ポリ塩化ビュル、セルロース系重合体、ノルボルネ ン系榭脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、プレン ド物などがあげられる。これらの高分子素材は延伸等により配向物 (延伸フィルム）と なる。
[0060] 液晶ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（ メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどを あげられる。主鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスぺーサー 部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶性 ポリマー、ディスコティックポリマーゃコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型 の液晶ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアタリレート、ポリメタタリレート 又はポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスぺーサー 部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状ィ匕合物単位力 なるメソゲン部を 有するものなどがあげられる。これらの液晶ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成 したポリイミドゃポリビュルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸ィ匕 ケィ素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して 熱処理することにより行われる。
[0061] 位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視覚等の補償を 目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであって良ぐ 2 種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであっても良 い。 [0062] また、上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位 相差板を適宜な組合せで積層したものである。カゝかる楕円偏光板等は、（反射型)偏 光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個 に積層することによつても形成しうる力 前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィル ムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造 効率を向上させうる利点がある。
[0063] 視覚補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向 力 見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルム である。このような視覚補償位相差板としては、例えば位相差板、液晶ポリマー等の 配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなど力もなる。 通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィル ムが用いられるのに対し、視覚補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向 に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムと力、面方向に一軸に延伸され 厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾 斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとし ては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の 作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は Z及び収縮処理したものや、液晶ポリマ 一を斜め配向させたものなどがあげられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位 相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく 視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜 なものを用いうる。
[0064] また、良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にデ イスコチック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセル ロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
[0065] 偏光板と輝度向上フィルムを貼り合せた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイド〖こ 設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏 側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向 の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光 板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の 透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝 度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転 させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光とし て透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収さ せにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることに より輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バッ クライトなどで液晶セルの裏側カゝら偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の 偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしま い、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性よつても異なる力 お よそ 50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる 光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏 光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一反反射させ、更に その後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射さ せることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過 し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に 供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用 でき、画面を明るくすることができる。
輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フ イルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散 板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。 すなわち、自然光状態の光が反射層等に向力ぃ、反射層等を介して反射し、再び拡 散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上 フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光にもどす拡散板を設けることによ り表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一 で明るい画面を提供することができる。力かる拡散板を設けることにより、初回の入射 光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明る V、表示画面を提供することができたものと考えられる。 [0067] 前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相 違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光 は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向 液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方 の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
[0068] 従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムで は、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板に よる吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶 層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射さ せることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を、位相差板を介し直線偏 光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として 1Z4波長板 を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
[0069] 可視光域等の広い波長で 1Z4波長板として機能する位相差板は、例えば波長 55 Onmの淡色光に対して 1Z4波長板として機能する位相差板と他の位相差特性を示 す位相差層、例えば 1Z2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などによ り得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、 1層または 2層以上の位相差層力 なるものであってよい。
[0070] なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組合せにして 2 層又は 3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光城等の広い波長範囲で 円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づ 、て広 、波長範囲の透過円偏 光を得ることができる。
[0071] また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如ぐ偏光板と 2層又は 3層以上の光 学層とを積層したものからなっていても良い。従って、上記の反射型偏光板や半透過 型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板な どであっても良い。
[0072] 偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で 順次別個に積層する方式にても形成することができる力 予め積層して光学フィルム としたものは、品質の安定性や組立作業等に優れて!/、て液晶表示装置などの製造 工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前 記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性な どにおうじて適宜な配置角度とすることができる。
[0073] 本発明の粘着剤付き光学フィルムの製造は、上記光学フィルム 1に粘着剤層 2 (a) 、 2 (b)を形成することにより行なう。形成方法としては、特に制限されず、粘着剤溶液 を塗布し乾燥する方法、粘着剤層 2 (a)、 2 (b)を設けた離型シートにより転写する方 法等があげられる。粘着剤層 2 (a)、 2 (b)の厚さは特に限定されないが、それぞれ、 3〜： L 00 m程度とするのが好ましい。より好ましくは 10〜40 mである。適用される 粘着剤層の厚みが薄いと、発泡や剥がれなどの不具合を生じやすくなり、反り抑制 への効果としても低下する傾向にある。また適用される粘着剤層の厚みが厚すぎると 反り抑制への効果が上昇する傾向にはあるが、作業性といった面において糊汚れを 生じやすくなり、カット性が低下する傾向がある。なお、粘着剤層に形成にあたり、帯 電防止層を形成した後に粘着剤層を形成してもよい。
[0074] 離型シートの構成材料としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレ フタレート等の合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや 金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体等があげられる。離型シートの表面 には、粘着剤層力ゝらの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アル キル処理、フッ素処理などの低接着性の剥離処理が施されて!/、ても良!、。
[0075] なお、本発明の粘着剤付き光学フィルムの光学フィルムや粘着剤層などの各層に は、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾフエノール系化合物、ベンゾトリア ゾール系化合物ゃシァノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線 吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであって ちょい。
[0076] 本発明の粘着剤付き光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成 などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。 すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着剤付き光学フィルム、及び必要に 応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことな どにより形成されるが、本発明にお 、ては本発明による光学フィルムを用いる点を除 いて特に限定は無ぐ従来に準じうる。液晶セルについても、例えば TN型や STN型 、 π型などの任意なタイプなどの任意なタイプのものを用いうる。
[0077] 液晶セルの片側又は両側に粘着剤付き光学フィルムを配置した液晶表示装置や、 照明システムにバックライトある!/、は反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置 を形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セルの片側又 は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じもの であっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際して は、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズァ レイシート、光拡散板、ノ ックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に 1層又は 2層以 上配置することができる。
[0078] 次 、で有機エレクトロルミネセンス装置 (有機 EL表示装置）につ 、て説明する。本 発明の光学フィルム (偏光板等）は、有機 EL表示装置においても適用できる。一般 に、有機 EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に 積層して発光体 (有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発 光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフエニルァミン誘導体等力 な る正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体力 なる発光層との積層体や、 あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等力 なる電子注入層の積層体や、また あるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組合 せをもった構成が知られて 、る。
[0079] 有機 EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機 発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネ ルギ一が蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射 する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと 同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整 流性を伴う強!ゝ非線形性を示す。
[0080] 有機 EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも 一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ (ΙΤΟ)などの透明導 電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発 光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常 Mg Ag、 A1— Liなどの金属電極を用いている。
[0081] このような構成の有機 EL表示装置において、有機発光層は、厚さ lOnm程度とき わめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ 完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面カゝら入射し、透明電極と有 機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るた め、外部から視認したとき、有機 EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。
[0082] 電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、 有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を 含む有機 EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これ ら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
[0083] 位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光す る作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させな いという効果がある。特に、位相差板を 1Z4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差 板との偏光方向のなす角を π Z4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽す ることがでさる。
[0084] すなわち、この有機 EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分 のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とく〖こ位 相差板が 1Z4波長板でし力も偏光板と位相差板との偏光方向のなす角が π Ζ4の ときには円偏光となる。
[0085] この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再 び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そ して、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できな い。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
実施例
[0086] 以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に よって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準で ある。 [0087] (粘着剤層の Tgの測定）
粘着剤層の Tgは、 DSC法によって求めた。 Tgは開始温度とした。用いた測定装置 は、セイコーインスツルメンッ社製の DSC6220型示差走査熱量計である。
[0088] (光学フィルムの熱応力に起因する内力（F)の測定）
F= a - ΔΤ- Ε - 1 - h
(ただし、 αは— 60〜23°Cにおける熱膨張係数， ΔΤは 23°Cを基準としたときの温 度差、 Eは弾性率、 1は幅、 hは厚み、である。 )により求めた。熱膨張係数 αは、 ΤΜ Α法によって求めた。用いた測定装置は、セイコーインスッノレメンッ社製の TMAZS S6100型熱機械的分析装置である。弾性率 Eは、島津製作所製のオートグラフ AG 1による引張り試験により求めた。 l' hは、光学フィルムの断面積である。
[0089] 製造例 1
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸イソォ クチル 99. 9部、アクリル酸 2 ヒドロキシェチル 0. 1部、及び 2, 2' —ァゾビスイソブ チ口-トリル 0. 3部を酢酸ェチルと共にカ卩えて窒素ガス気流下、 60°Cで 4時間反応さ せた後、その反応液に酢酸ェチルを加えて、固形分濃度 30%のアクリル系重合体 溶液 (アクリル系ポリマーの重量平均分子量 175万）を得た。当該溶液の固形分 100 部あたり 0. 15部のトリメチロールプロパントリレンジイソシァネートと 0. 01部の 3 グ 記アクリル系粘着剤をシリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムから なるセパレータに塗工し 150°Cで 5分間加熱処理して厚さ 20 μ mの粘着剤層を得た 。上記粘着剤層の Tgを測定した結果、 62°Cであった。これを粘着剤層 Aとする。
[0090] 製造例 2
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸 2— ェチルへキシル 99. 9部、アクリル酸 2 ヒドロキシェチル 0. 1部、及び 2, 2' —ァゾ ビスイソブチ口-トリル 0. 3部を酢酸ェチルと共に加えて窒素ガス気流下、 60°Cで 4 時間反応させた後、その反応液に酢酸ェチルを加えて、固形分濃度 30重量％のァ クリル系重合体溶液 (アクリル系ポリマーの重量平均分子量 70万）を得た。当該溶液 の固形分 100部あたり 0. 15部のトリメチロールプロパントリレンジイソシァネートと 0. 。次いで、前記アクリル系粘着剤をシリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステル フィルムからなるセパレータに塗工し 150°Cで 5分間加熱処理して厚さ 20 μ mの粘着 剤層を得た。上記粘着剤層の Tgを測定した結果、— 60°Cであった。これを粘着剤層 Bとする。
[0091] 製造例 3
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸プチ ル 95部、アクリル酸 5部、及び 2, 2' ーァゾビスイソブチ口-トリル 0. 3部を酢酸ェチ ルと共に加えて窒素ガス気流下、 60°Cで 4時間反応させた後、その反応液に酢酸ェ チルを加えて、固形分濃度 30重量％のアクリル系重合体溶液 (アクリル系ポリマーの 重量平均分子量 200万）を得た。当該溶液の固形分 100部あたり 0. 6部のトリメチロ シシランを配合してアクリル系粘着剤を得た。次いで、前記アクリル系粘着剤をシリコ ーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルム力もなるセパレータに塗工し 150 °Cで 5分間加熱処理して厚さ 20 mの粘着剤層を得た。上記粘着剤層の Tgを測定 した結果、— 30°Cであった。これを粘着剤層 Cとする。
[0092] 製造例 4
重量平均分子量 65万のシリコーン系粘着剤 100部にベンゾィルパーォキシド 2. 0 部を加えて 35%トルエン溶液としたシリコーン系粘着剤を得た。次いで、前記シリコ ーン系粘着剤をシリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムカゝらなるセ パレータに塗工し 150°Cで 5分間加熱処理して厚さ 20 mの粘着剤層を得た。上記 粘着剤層の Tgを測定した結果、— 120°Cであった。これを粘着剤層 Dとする。
[0093] 製造例 5
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸プチ ル 99部、アクリル酸 4ーヒドロキシェチル 1部、及び 2, 2' ーァゾビスイソブチ口-トリ ル 0. 3部を酢酸ェチルと共に加えて窒素ガス気流下、 60°Cで 4時間反応させた後、 その反応液に酢酸ェチルを加えて、固形分濃度 30重量％のアクリル系重合体溶液 ( アクリル系ポリマーの重量平均分子量 165万）を得た。当該溶液の固形分 100部あ たり 0. 3部のジベンゾィルパーォキシドと 0. 02部のトリメチロールプロパンキシリレン ジイソシァネートおよび 0. 2部の 3—グリシドキシプロピルトリメトキシシランを配合して アクリル系粘着剤を得た。次いで、前記アクリル系粘着剤をシリコーン系剥離剤で表 面処理したポリエステルフィルム力もなるセパレータに塗工し 155°Cで 3分間加熱処 理して厚さ 20 mの粘着剤層を得た。上記粘着剤層の Tgを測定した結果、— 38°C であった。これを粘着剤層 Eとする。
[0094] 実施例 1
偏光板（日東電工社製， NPF— SEG5224DU)の片面に、前記粘着剤層 Aを移 着した。次いで、当該粘着剤層 A面に、前記粘着剤層 Cを移着して、粘着剤層を 2層 積層した粘着剤付き光学フィルムを得た。
[0095] なお、前記偏光板の延伸軸に対して 90° 方向の熱膨張係数 α = 5. 3 Χ 10"5 (1/ °C)、弾性率 = 3. 05 X 109Pa、厚み = 185 m、幅 = 270mmであり、 0°Cにおける 熱収縮による内力（F)を計算した結果、 F= 186N、であった。
[0096] 実施例 2
偏光板（日東電工社製， NPF— SEG5224DU)の片面に、前記粘着剤層 Bを移 着した。次いで、当該粘着剤層 B面に、前記粘着剤層 Cを移着して、粘着剤層を 2層 積層した粘着剤付き光学フィルムを得た。
[0097] 実施例 3
偏光板（日東電工社製， NPF— SEG5224DU)の片面に、前記粘着剤層 Dを移 着した。次いで、当該粘着剤層 D面に、前記粘着剤層 Cを移着して、粘着剤層を 2層 積層した粘着剤付き光学フィルムを得た。
[0098] 実施例 4
偏光板（日東電工社製， NPF— SEG5224DU)の片面に、前記粘着剤層 Aを移 着した。次いで、当該粘着剤層 A面に、前記粘着剤層 Eを移着して、粘着剤層を 2層 積層した粘着剤付き光学フィルムを得た。
[0099] 実施例 5
偏光板（日東電工社製， NPF— SEG5224DU)の片面に、前記粘着剤層 Eを移 着した。次いで、当該粘着剤層 E面に、前記粘着剤層 Cを移着して、粘着剤層を 2層 積層した粘着剤付き光学フィルムを得た。
[0100] 参考例 1
偏光板（日東電工社製， NPF— SEG5224DU)の片面に、前記粘着剤層 Bを移 着して、粘着剤層を 1層積層した粘着剤付き光学フィルムを得た。
[0101] 参考例 2
偏光板（日東電工社製， NPF— SEG5224DU)の片面に、前記粘着剤層 Eを移 着して、粘着剤層を 1層積層した粘着剤付き光学フィルムを得た。
[0102] 比較例 1
偏光板（日東電工社製， NPF— SEG5224DU)の片面に、前記粘着剤層 Cを移 着して、粘着剤層を 1層積層した粘着剤付き光学フィルムを得た。
[0103] 比較例 2
偏光板（日東電工社製， NPF— SEG5224DU)の片面に、前記粘着剤層 Aを移 着した。次いで、当該粘着剤層 A面に、前記粘着剤層 Bを移着して、粘着剤層を 2層 積層した粘着剤付き光学フィルムを得た。
[0104] 比較例 3
偏光板（日東電工社製， NPF— SEG5224DU)の片面に、前記粘着剤層 Cを移 着した。次いで、当該粘着剤層 C面に、前記粘着剤層 Aを移着して、粘着剤層を 2層 積層した粘着剤付き光学フィルムを得た。
[0105] 実施例、参考例および比較例で得られた粘着剤付き光学フィルムにつ!/、て下記評 価を行なった。結果を表 1に示す。
[0106] <反り量 >
粘着剤付き光学フィルムをその粘着剤層を介して、厚さ 0. 7mmで 280mm X 280 mmサイズの無アルカリガラス板にラミネーターで貼合し、 50°C、 5気圧のオートタレ ーブ中に 15分間放置して十分に圧着処理したサンプルを作製した。上記サンプル を、条件（1) ： 一 40°C、条件（2) : 80°C、条件（3) : 60°C、 90%RHの各雰囲気下で 、 48時間処理した後、 23°C、 55%RHの雰囲気下において、水平で凹凸のない台 の上へ設置し、面内 4点の反り量を隙間ゲージを用いて測定した。反り量はその 4点 の平均値とした。評価基準は次のとおりである。 〇：ガラスの反りが 0. 5mm未満。
△:ガラスの反りが 0. 5〜1. Omm。
X：ガラスの反りが 1. Ommを超える。
[0107] <耐久性 >
上記同様のサンプルを、条件（1)：一 40°C、条件（2) : 80°C、条件（3) : 60°C、 90 %RHの各雰囲気下で、 500時間処理した後における発泡と剥がれの有無を目視で 観察した。評価基準は次のとおりである。
〇：発泡と剥がれが認められない。
△：発泡や剥がれが認められるが視認性には影響しない。
X：発泡や剥がれが認められかつ視認性に影響する。
[0108] <側面の粘着感、糊汚れ >
粘着剤付き光学フィルムを、一辺の長さが 270mmの正方形に打ち抜いた。これら
100枚を積み重ね、その上下から万力状のジグにて積層体を保持した。これら積層 体 100枚 (偏光板は合計 10000枚)を個別に梱包し、トラックなどで輸送した後、開 封した。作業者が目視'手触りで観察して梱包前と比較して、偏光板側面の粘着感 の有無を確かめた。また偏光板の表面が粘着剤によって汚れて 、る力否かを判断し た。評価基準は次のとおりである。
[0109] (側面の粘着感）
〇： 100枚中の 0枚に粘着感あり。
△： 100枚中の 1〜5枚に粘着感あり。
X： 100枚中の 5枚以上に粘着感あり。
[0110] (糊汚れ）
〇： 100枚中の 0枚に糊汚れあり。
△： 100枚中の 1〜5枚に糊汚れあり。
X： 100枚中の 5枚以上に糊汚れあり。
[0111] [表 1] 粘着剤層の 3重類 .Tg(°C) 反り量 耐久性 作 性 条件 (1): 条件（2): 条件 (3): 条件 (1): 条件 (2): 条件 (3):
粘着剤層（b)粘着剤層（a) -40°C 80°C 60oC、 90% H - 40°C 80°C 60°C、 90%RH 粘着感 糊汚れ x 48時間 Χ48時間 x 48時間 x 500時間 x 500時間 x 500時間
実施例 1 A - 62。C C:-30°C 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 実施例 2 B - 60。C C: - 30°C 〇 〇 0 〇 〇 〇 〇 〇 実施例 3 D -120。C C:-30°C 〇 〇 〇 O 〇 〇 〇 〇 実施例 4 A -62°C E -38°C O O 〇 〇 〇 〇 Δ 厶 実施例 5 E -38°C C:-30°C Δ Δ Δ 〇 〇 〇 〇 〇 参考例 1 B - 60。C ― 〇 〇 〇 〇 Δ Δ X X 参考例 2 E - 38。C ― Δ Δ Δ 〇 〇 〇 Δ Δ 比較例 1 C -30°C ― X X X 〇 ο 〇 〇 〇 比較例 2 A -62°C B:-60°C 〇 〇 〇 〇 X X X X 比較例 3 C - 30°C A:-62°C 〇 〇 〇 〇 厶 Δ X X
産業上の利用可能性
本発明の粘着剤付き光学フィルムは、光学フィルムとして延伸フィルムを含有するも のに好適であり、液晶表示装置、有機 EL表示装置、 PDP等の画像表示装置に好適 に適用できる。

Claims

請求の範囲
[1] 光学フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着剤付き光学フィルムにおい て、
粘着剤層は少なくとも 2層の粘着剤層を有し、
光学フィルムから最も離れた粘着剤層（a)は Tgがー 55°C以上であり、 光学フィルムに最も近 ヽ粘着剤層（b)は Tgが 30°C以下であり、
粘着剤層 (a)の Tgは、粘着剤層 (b)の Tgより高 、ことを特徴とする粘着剤付き光学 フイノレム。
[2] 粘着剤層（a)の Tgと、粘着剤層 (b)の Tgとの差が 5°C以上であることを特徴とする 請求項 1記載の粘着剤付き光学フィルム。
[3] 前記光学フィルムの熱応力に起因する内力（F)を、
F= a - ΔΤ-Ε -1-h
(ただし、 αは— 60〜23°Cにおける熱膨張係数， ΔΤは 23°Cを基準としたときの温 度差、 Eは弾性率、 1は幅、 hは厚み、である。 )とした場合に、
光学フィルムが延伸フィルムを有し、 0°Cにおいて、前記延伸フィルムの延伸軸に対 して 90° 方向に生じる内力（F)が 50N以上であることを特徴とする請求項 1記載の 粘着剤付き光学フィルム。
[4] 前記光学フィルムの熱応力に起因する内力（F)を、
F= a - ΔΤ-Ε -1-h
(ただし、 αは— 60〜23°Cにおける熱膨張係数， ΔΤは 23°Cを基準としたときの温 度差、 Eは弾性率、 1は幅、 hは厚み、である。 )とした場合に、
光学フィルムが延伸フィルムを有し、 0°Cにおいて、前記延伸フィルムの延伸軸に対 して 90° 方向に生じる内力（F)が 50N以上であることを特徴とする請求項 2記載の 粘着剤付き光学フィルム。
[5] 光学フィルムが、偏光板および Zまたは位相差板を含有することを特徴とする請求 項 1記載の粘着剤付き光学フィルム。
[6] 光学フィルムが、偏光板および Zまたは位相差板を含有することを特徴とする請求 項 2記載の粘着剤付き光学フィルム。
[7] 光学フィルムが、偏光板および Zまたは位相差板を含有することを特徴とする請求 項 3記載の粘着剤付き光学フィルム。
[8] 光学フィルムが、偏光板および Zまたは位相差板を含有することを特徴とする請求 項 4記載の粘着剤付き光学フィルム。
[9] 請求項 1〜8のいずれかに記載の粘着剤付き光学フィルムを少なくとも 1枚用いた 画像表示装置。
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