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WO2006001171A1 - 現像ローラ、帯電ローラ、導電性ローラ及びその製造方法 - Google Patents

現像ローラ、帯電ローラ、導電性ローラ及びその製造方法 Download PDF

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WO2006001171A1
WO2006001171A1 PCT/JP2005/010505 JP2005010505W WO2006001171A1 WO 2006001171 A1 WO2006001171 A1 WO 2006001171A1 JP 2005010505 W JP2005010505 W JP 2005010505W WO 2006001171 A1 WO2006001171 A1 WO 2006001171A1
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WO
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resin
coating layer
resin coating
fluorine
compound
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PCT/JP2005/010505
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English (en)
French (fr)
Inventor
Shuyou Akama
Hiroyuki Anzai
Hiroyuki Kanesugi
Hikaru Ishikawa
Junji Sakata
Koji Takagi
Takayuki Sugimura
Original Assignee
Bridgestone Corporation
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Priority claimed from JP2004172915A external-priority patent/JP2005352181A/ja
Priority claimed from JP2004172322A external-priority patent/JP4458943B2/ja
Priority claimed from JP2004172845A external-priority patent/JP4571443B2/ja
Priority claimed from JP2004172659A external-priority patent/JP2005352158A/ja
Priority claimed from JP2004172365A external-priority patent/JP4606068B2/ja
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Definitions

  • the present invention relates to a conductive roller such as a developing roller and a charging roller, and a method for manufacturing the same.
  • the present invention relates to a conductive roller used in an image forming apparatus such as an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a printer or an electrostatic recording apparatus.
  • an image forming apparatus such as an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a printer or an electrostatic recording apparatus.
  • toner is supplied to a photosensitive drum or the like holding a latent image, and the latent image is visible by attaching the toner to the latent image on the photosensitive drum.
  • a pressure development method is known as a development method for converting to a pressure.
  • the pressure development method for example, after the photosensitive drum is charged to a constant potential, an electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum by an exposure machine, and further, a developing roller carrying toner is placed on the electrostatic latent image. Development is performed by bringing the toner onto the latent image on the photosensitive drum by contacting the held photosensitive drum.
  • the force corona discharge method that has conventionally employed the corona discharge method requires the application of a high voltage of 6 to 10 kV, so from the viewpoint of ensuring the safety of the apparatus. Furthermore, since harmful substances such as ozone are generated during corona discharge, it is not preferable from the environmental viewpoint.
  • a contact charging method has been proposed in which a charging roller is brought into contact with the photosensitive drum and a voltage is applied between the photosensitive drum and the charging roller to charge the photosensitive drum.
  • the developing roller in the pressure development method and the charging roller in the contact charging method must rotate while reliably holding the state in close contact with the photosensitive drum, the developing roller is made of a highly conductive material such as metal.
  • carbon black or metal powder is dispersed in an elastomer such as silicone rubber, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene-gen rubber (EPDM), epichlorohydrin hydrin rubber (ECO), polyurethane, etc. It has a structure in which a conductive elastic body and a semiconductive elastic layer made of a foam obtained by foaming these are formed.
  • a resin coating layer is further provided on the surface of the elastic layer. May form.
  • a toner supply roller for supplying toner to the developing roller
  • a transfer roller for transferring the toner adhering to the latent image on the photosensitive drum to a recording medium
  • a semi-conductive elastic layer is formed on the outer periphery of the shaft as described above also on a tiling roller for removing toner remaining on the photosensitive drum after transfer, and a resin coating layer is further formed on the surface of the hydrophilic layer.
  • a conductive roller having a formed structure is used.
  • the resin coating layer includes a shaft and an elastic layer.
  • the conductive roller main body is dipped in a solvent-based or water-based coating liquid, or the coating liquid is passed through the conductive roller main body. It is formed by drying and curing with heat or hot air after spraying, but in this case, a long drying line is necessary for mass production because drying for a long time is required.
  • the resin coating layer requires delicate conductivity and surface condition depending on its use, but the quality distribution is affected by variations in temperature distribution and air volume in the drying line, which greatly affects the performance of the resin coating layer. There was a problem.
  • the conductive roller having the resin coating layer containing the ultraviolet curable resin arranged on the outer peripheral surface of the elastic layer has a low toner releasability on the roller surface, so that depending on the usage conditions, the toner surface There was a problem that it was easy to laminate. For this reason, when an image forming apparatus incorporating such a conductive roller is used for a long time, toner filming occurs on the surface of the conductive roller, or the surface resistance increases, and image defects are likely to occur. There was a problem.
  • the photosensitive drum may be contaminated.
  • a carbon-based electronic conductive agent is blended in order to adjust the electric resistance of the resin coating layer, there is a problem that unreacted compounds tend to remain because the carbon-based electronic conductive agent absorbs ultraviolet rays.
  • the conductive roller can hold a predetermined amount of toner uniformly on the roller surface.
  • the outer peripheral surface of the elastic layer is There is a problem that the surface becomes smooth like the cavity surface, and the resin coating layer formed thereon becomes smooth.
  • the conductive roller having the resin coating layer disposed on the outer peripheral surface of the elastic layer is more excellent in chargeability with respect to toner than the conductive roller having no resin coating layer, it still remains. There is room for improvement, and there is a need for a conductive roller that is further excellent in chargeability with respect to toner and that can greatly improve image quality.
  • the above-mentioned conductive roller may cause repellency between the elastic layer and the resin-coated layer or may have poor adhesion.
  • the conductive roller is mounted in the cartridge and driven. Since the resin coating layer easily peels from the elastic layer, there is a problem in terms of durability.
  • a first object of the present invention is to provide a developing roller excellent in durability that does not require a long drying line for mass production and hardly causes filming or resistance increase due to toner adhesion even when used for a long time. It is to provide a charging roller.
  • the second object of the present invention is that a long drying line is not required for mass production, and the photosensitive drum is not contaminated.
  • An object of the present invention is to provide a developing roller and a charging roller excellent in durability in which rising does not easily occur.
  • the third object of the present invention is to introduce a developing roller or the like that does not require a long drying line for mass production, does not require an elastic layer polishing step, and has a resin coating layer with moderate fine irregularities on the surface. It is to provide an electric roller.
  • the fourth object of the present invention is that the drying step in mass production can be omitted or shortened, the charging property with respect to the toner or the photosensitive drum is improved as compared with the conventional case, and the image quality can be greatly improved. It is to provide a possible conductive roller.
  • the fifth object of the present invention is to provide an adhesive property between an elastic layer and a resin coating layer in a method for producing a conductive roller in which a resin coating layer is formed on the surface of the elastic layer by ultraviolet or electron beam irradiation. It is an object of the present invention to provide a manufacturing method capable of manufacturing a highly durable conductive roller by improving the above.
  • the conductive layer has a resin coating layer on the surface of the elastic layer.
  • use UV curable resin or electron beam curable resin for the resin coating layer devise the structure of the resin coating layer, do not contain fluorine and / or silicon, It has been found that the above object can be achieved by including fine particles in the layer, controlling the particle size of the fine particles, and further forming a resin coating layer after applying a surface treatment to the outer peripheral surface of the elastic layer, The present invention has been completed.
  • the first developing roller of the present invention includes a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and at least one resin coating layer formed on the outer peripheral surface of the elastic layer.
  • the resin coating layer contains a non-ultraviolet curable fluorine-containing resin, a non-ultraviolet ray curable fluorine-containing compound, a non-ultraviolet curable silicon-containing resin, and a non-ultraviolet curable type fluorine-containing resin. It contains at least one selected from the group consisting of compounds and an ultraviolet curable resin.
  • preferred embodiments of the first developing roller of the present invention include the following.
  • the non-ultraviolet curable fluorine-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of fluorine-containing (meth) acrylate resins and compounds, and fluorine-containing olefin resins and compounds.
  • the non-ultraviolet curable silicon-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of a silicon-containing (meth) acrylate resin and compound, and a silicone resin.
  • the ultraviolet curable resin is a fluorine-containing ultraviolet curable resin and / or a silicon-containing ultraviolet curable resin.
  • a coating solution containing a non-UV curable fluorine-containing resin and / or compound and a resin and Z or compound that can be polymerized by ultraviolet rays is cured by ultraviolet irradiation.
  • the resin coating layer is coated on the outer peripheral surface of the elastic layer with a coating solution containing a non-ultraviolet curable silicon-containing resin and / or compound and a resin and Z or compound that can be polymerized by ultraviolet rays. Thereafter, the resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays is cured by ultraviolet irradiation.
  • the coating solution contains a photopolymerization initiator.
  • the resin and / or compound polymerizable by ultraviolet rays has a carbon-carbon double bond polymerizable by ultraviolet rays.
  • the resin and / or the compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays contain fluorine and silicon.
  • the resin, Z, or compound having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by ultraviolet rays and not containing fluorine and silicon is a (meth) acrylate monomer, Z, or oligomer.
  • the resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays contains fluorine and / or key.
  • the resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays and containing fluorine is a group consisting of a compound derived from fluororefinca and a fluoro (meth) atarylate Is at least one selected from:
  • the resin and / or compound having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by ultraviolet rays and containing a key is a double-end reactive silicone oil, a single-end reactive silicone oil, and (meth) It is at least one selected from the group consisting of talyloxyalkylsilanes.
  • any combination of the above (1) to (12) is also a preferred aspect of the first developing roller of the present invention.
  • the second developing roller of the present invention includes a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and a fine particle-containing resin cured by at least one ultraviolet irradiation formed on the outer peripheral surface of the elastic layer.
  • a developing roller having a coating layer, wherein the ratio a / b of the maximum particle diameter a of the fine particle-containing resin coating layer to the thickness b of the fine particle-containing resin coating layer is 1.0 to 5.0. To do.
  • preferred embodiments of the second developing roller of the present invention include the following.
  • the fine particle-containing resin coating layer contains fluorine and / or key.
  • the fine particle-containing resin coating layer cured by ultraviolet irradiation is heated after ultraviolet irradiation to cure the remaining unreacted compound.
  • the fine particle-containing resin coating layer cured by ultraviolet irradiation is obtained by curing the remaining unreacted compound by applying a microwave mouth after ultraviolet irradiation.
  • the fine particles have an average particle size of 1 to 30 ⁇ m.
  • the particle size distribution of the fine particles is in the range of 1 to 50 ⁇ m.
  • the content of the fine particles is 0.1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin of the fine particle-containing resin coating layer.
  • the fine particle-containing resin coating layer has a thickness b of 1 to 40 ⁇ m.
  • the fine particles are fine particles of rubber or synthetic resin.
  • the fine particles are silicone rubber fine particles, silicone resin fine particles, fluororesin fine particles, urethane elastomer fine particles, urethane acrylate fine particles, melamine resin fine particles, phenol resin fine particles, (meth) acrylic resin fine particles, and styrene resin. At least one kind of fine particles.
  • the fine particles are glassy carbon fine particles.
  • the fine particle-containing resin coating layer contains a conductive agent.
  • the content of the conductive agent is 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin of the fine particle-containing resin coating layer.
  • the elastic layer is formed in a mold, and the fine particle-containing resin coating layer is formed on the outer peripheral surface without polishing the outer peripheral surface.
  • any combination of the above (1) to (13) is also a preferred aspect of the second developing roller of the present invention.
  • a third developing roller of the present invention comprises a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and at least one resin coating layer formed on the outer peripheral surface of the elastic layer.
  • the resin coating layer comprises a non-electron beam curable fluorine-containing resin, a non-electron beam curable fluorine-containing compound, a non-electron beam curable silicon-containing resin, and a non-electron beam curable silicon-containing compound. And at least one selected from the group consisting of: an electron beam curable resin.
  • preferred embodiments of the third developing roller of the present invention include the following.
  • the non-electron beam curable fluorine-containing resin and / or compound is a fluorine-containing (meta) It is at least one selected from the group consisting of acrylate resins and compounds, and fluorine-containing olefin resins and compounds.
  • the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of a silicon-containing (meth) acrylate resin and compound, and a silicone resin.
  • the electron beam curable resin is a fluorine-containing electron beam curable resin and / or a silicon-containing electron beam curable resin.
  • the resin coating layer contains a carbon-based electronic conductive agent.
  • the resin coating layer has a thickness of 1 to 500 ⁇ m.
  • the resin coating layer is coated on the outer peripheral surface of the elastic layer with a non-electron beam curable fluorine-containing resin and / or compound and a resin and Z or compound that can be polymerized by electron beam. After that, the resin and / or compound polymerizable by the electron beam is cured by electron beam irradiation.
  • the resin coating layer is coated with a coating liquid containing a non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound and a resin and / or compound polymerizable by electron beam on the outer peripheral surface of the elastic layer. After coating, the resin and / or compound polymerizable by the electron beam is cured by electron beam irradiation.
  • the resin and / or compound polymerizable by the electron beam has a double bond between carbon atoms that can be polymerized by the electron beam.
  • the resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by an electron beam does not contain fluorine and silicon.
  • the resin, Z, or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by an electron beam and not containing fluorine and silicon is a (meth) acrylate monomer, Z, or oligomer.
  • the resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by an electron beam contains fluorine and / or silicon.
  • a resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by an electron beam and containing fluorine is a compound derived from a fluororefin and a fluoro ( It is at least one selected from the group consisting of (meth) atarylates.
  • a resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by an electron beam and containing a key is a double-end reactive silicone oil, a single-end reactive silicone oil, and (meta ) At least one selected from the group consisting of talyloxyalkylsilanes.
  • any combination of the above (1) to (13) is also a preferred aspect of the third developing roller of the present invention.
  • the fourth developing roller of the present invention contains a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and fine particles cured by electron beam irradiation formed on the outer peripheral surface of the elastic layer.
  • the ratio a / b of the maximum particle diameter a of the fine particle-containing resin coating layer to the thickness b of the fine particle-containing resin coating layer is 1.0 to 5.0.
  • preferred embodiments of the fourth developing roller of the present invention include the following.
  • the fine particle-containing resin coating layer contains fluorine and / or key.
  • the fine particle-containing resin coating layer cured by the electron beam irradiation is formed by curing the remaining unreacted compound by applying a microwave mouth after the electron beam irradiation.
  • the fine particles have an average particle size of 1 to 30 ⁇ m.
  • the particle size distribution of the fine particles is in the range of 1 to 50 ⁇ m.
  • the content of the fine particles is 0.1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin of the fine particle-containing resin coating layer.
  • the fine particle-containing resin coating layer has a thickness b of 1 to 40 ⁇ m.
  • the fine particles are fine particles of rubber or synthetic resin.
  • the fine particles are silicone rubber fine particles, silicone resin fine particles, fluororesin fine particles, urethane elastomer fine particles, urethane acrylate fine particles, melamine resin fine particles, phenol resin fine particles, (meth) acrylic resin fine particles, and styrene resin. At least one kind of fine particles.
  • the fine particles are glassy carbon fine particles.
  • the fine particle-containing resin coating layer contains a conductive agent.
  • the content of the conductive agent is 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin of the fine particle-containing resin coating layer.
  • the elastic layer is formed in a mold, and the fine particle-containing resin coating layer is formed on the outer peripheral surface without polishing the outer peripheral surface.
  • any combination of the above (1) to (13) is also a preferred aspect of the fourth developing roller of the present invention.
  • the first charging roller of the present invention includes a shaft, a non-foamed elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and at least one layer formed on the outer peripheral surface of the non-foamed elastic layer.
  • the resin coating layer includes an ultraviolet curable resin.
  • preferred embodiments of the first charging roller of the present invention include the following.
  • the resin coating layer can be polymerized with ultraviolet rays by irradiating with ultraviolet rays after applying a coating solution containing a resin and / or compound polymerizable with ultraviolet rays to the outer peripheral surface of the non-foamed elastic layer. A resin and / or compound is cured.
  • the coating solution contains a photopolymerization initiator.
  • the resin and / or compound polymerizable by ultraviolet rays has a carbon-carbon double bond polymerizable by ultraviolet rays.
  • the resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays is a (meth) acrylate monomer and / or oligomer.
  • any combination of the above (1) to (4) is also a preferred aspect of the first charging roller of the present invention.
  • a second charging roller of the present invention is a resin coating comprising a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and at least one ultraviolet curable resin formed on the outer peripheral surface of the elastic layer.
  • the resin coating layer includes at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing compound.
  • preferred embodiments of the second charging roller of the present invention include the following.
  • the resin coating layer contains a fluorine-containing ultraviolet curable resin and / or a silicon-containing ultraviolet curable resin.
  • the resin coating layer comprises a non-ultraviolet curable fluorine-containing resin, a non-ultraviolet curable fluorine-containing compound, a non-ultraviolet curable fluorine-containing resin, and a non-ultraviolet curable fluorine-containing compound. At least one selected from the group and an ultraviolet curable resin are included.
  • the resin coating layer is made of a non-ultraviolet curable fluorine-containing resin, a non-ultraviolet curable fluorine-containing compound, a non-ultraviolet curable fluorine-containing resin, and a non-ultraviolet curable fluorine-containing compound. And at least one selected from the group, and a fluorine-containing ultraviolet curable resin and / or a silicon-containing ultraviolet curable resin.
  • the fluorine-containing ultraviolet curable resin is at least one selected from the group consisting of fluorine-containing poly (meth) acrylate resins and fluorine-containing polyolefin resins.
  • the non-ultraviolet curable fluorine-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of fluorine-containing (meth) acrylate resins and compounds, and fluorine-containing olefin resins and compounds.
  • the non-ultraviolet curable silicon-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of a silicon-containing (meth) acrylate resin and compound, and a silicone resin.
  • the resin coating layer comprises: (A) a coating solution containing a fluorine-containing resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays; (B) a non-ultraviolet curable fluorine-containing resin and / or compound; And (C) a fluorine-containing resin and / or a non-ultraviolet curable fluorine-containing resin and Z or compound that can be polymerized by ultraviolet rays A resin that can be polymerized by ultraviolet rays by applying ultraviolet rays after applying any of the coating liquids containing the compound to the outer peripheral surface of the elastic layer;
  • a compound (which may or may not contain fluorine) is cured.
  • the resin coating layer comprises: (A) a coating solution containing a resin and Z or a compound that can be polymerized by ultraviolet rays; and (B) a non-ultraviolet curable type keying resin and / or compound.
  • the resin and / or compound (which may or may not contain silicon) that can be polymerized by ultraviolet rays is cured by ultraviolet irradiation.
  • the coating solution contains a photopolymerization initiator.
  • the resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays and does not contain fluorine and silicon have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays.
  • the resin, Z, or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays and containing fluorine and silicon is a (meth) acrylate monomer, Z, or oligomer.
  • the fluorine-containing resin and Z or compound that can be polymerized by ultraviolet rays have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays.
  • the resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays and containing fluorine is composed of a compound derived from fluorephine and a fluoro (meth) acrylate. Is at least one selected from the group consisting of
  • the silicon-containing resin and / or compound polymerizable by ultraviolet rays has a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays.
  • the resin and / or compound having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by ultraviolet rays and containing a key is a double-end-reactive silicone oil, a single-end-reactive silicone oil, and (meth) It is at least one selected from the group consisting of talyloxyalkylsilanes.
  • any combination of the above (1) to (15) is also a preferred aspect of the second charging roller of the present invention.
  • the third charging roller of the present invention includes a shaft, a non-foamed elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and at least one resin coating formed on the outer peripheral surface of the non-foamed elastic layer.
  • the resin coating layer includes an electron beam curable resin.
  • the resin coating layer is polymerized by electron beam irradiation after applying a coating solution containing a resin and / or compound polymerizable by electron beam to the outer peripheral surface of the non-foamed elastic layer. A possible resin and / or compound is cured.
  • the coating solution contains a photopolymerization initiator.
  • the resin and Z or compound polymerizable by the electron beam have a carbon-carbon double bond polymerizable by the electron beam.
  • the resin and / or compound having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by the electron beam is a (meth) acrylate monomer and Z or oligomer.
  • any combination of the above (1) to (4) is also a preferred embodiment and mode of the third charging roller of the present invention.
  • a fourth charging roller of the present invention includes a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and at least one electron beam curable resin formed on the outer peripheral surface of the elastic layer. And a covering layer.
  • preferred embodiments of the fourth charging roller of the present invention include the following.
  • the resin coating layer contains at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing resin resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing compound.
  • the resin coating layer includes a fluorine-containing electron beam curable resin and / or a silicon-containing electron beam curable resin.
  • the resin coating layer contains a non-electron beam curable fluorine-containing resin, a non-electron beam curable fluorine-containing compound, a non-electron beam curable silicon-containing resin, and a non-electron beam curable fluorine-containing resin. It contains at least one selected from the group consisting of organic compounds and an electron beam curable resin.
  • the resin coating layer contains a non-electron beam curable fluorine-containing resin, a non-electron beam curable fluorine-containing compound, a non-electron beam curable fluorine-containing resin, and a non-electron beam curable fluorine-containing resin. And at least one selected from the group consisting of organic compounds and a fluorine-containing electron beam curable resin and / or a silicon-containing electron beam curable resin.
  • the fluorine-containing electron beam curable resin is at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing poly (meth) acrylate resin and a fluorine-containing polyolefin resin.
  • the non-electron beam curable fluorine-containing resin and / or compound is fluorine-containing (meta) It is at least one selected from the group consisting of acrylate resins and compounds, and fluorine-containing olefin resins and compounds.
  • the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of a silicon-containing (meth) acrylate resin and compound, and a silicone resin.
  • the resin coating layer contains a carbon-based electronic conductive agent.
  • the resin coating layer has a thickness of 1 to 500 ⁇ m.
  • the resin and Z or compound polymerizable by the electron beam have a carbon-carbon double bond polymerizable by the electron beam.
  • the resin and / or compound having a carbon-carbon double bond polymerizable by the electron beam is a (meth) acrylate monomer and / or oligomer.
  • the resin coating layer containing the fluorine-containing resin and / or compound is (A) a coating solution containing a fluorine-containing resin and / or compound that can be polymerized by an electron beam, and (B) a non-electron beam curable type.
  • a coating solution containing a compound and a fluorine-containing resin that can be polymerized by an electron beam and / or a compound is applied to the outer peripheral surface of the elastic layer and then polymerized by the electron beam by electron beam irradiation.
  • a hard resin and / or compound (which may or may not contain fluorine).
  • the resin coating layer containing the above-mentioned key-containing resin and / or compound is (A) a coating solution containing a key-containing resin and / or compound that can be polymerized by an electron beam, and (B) a non-electron beam.
  • a coating solution containing a curable type of resin and Z or compound, and a resin and Z or compound that can be polymerized by electron beam, and (C) non-electron beam curable type A coating solution containing a resin and / or compound and a resin and Z or compound that can be polymerized by an electron beam is applied to the outer peripheral surface of the elastic layer, and then irradiated with an electron beam.
  • the resin and / or compound (which may or may not contain silicon) polymerizable by the electron beam is cured by irradiation.
  • the resin and / or compound that can be polymerized by the electron beam and does not contain fluorine and silicon have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by the electron beam.
  • the fluorine-containing resin and compound that can be polymerized by an electron beam and the silicon-containing resin and compound that can be polymerized by an electron beam have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by an electron beam.
  • a resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by an electron beam and containing a key is a double-end-reactive silicone oil, a single-end-reactive silicone oil, and (meta ) At least one selected from the group consisting of talyloxyalkylsilanes.
  • any combination of the above (1) to (19) is also a preferred aspect of the fourth charging roller of the present invention.
  • the first conductive roller of the present invention includes a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and a fine particle-containing resin coating layer formed on the outer peripheral surface of the elastic layer.
  • the fine particle-containing resin coating layer includes an ultraviolet curable resin.
  • preferred embodiments of the first conductive roller of the present invention include the following.
  • the average particle size of the fine particles in the fine particle-containing resin coating layer is 1 to 50 ⁇ m.
  • the fine particle-containing resin coating layer includes at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing compound.
  • the fine particle-containing resin coating layer is a fluorine-containing ultraviolet curable resin and / or key. Contains UV curable resin.
  • the fine particle-containing resin coating layer comprises a non-ultraviolet curable fluorine-containing resin, a non-ultraviolet curable fluorine-containing compound, a non-ultraviolet curable silicon-containing resin, and a non-ultraviolet curable silicon-containing compound. At least one selected from the group and an ultraviolet curable resin are included.
  • the fine particle-containing resin coating layer is composed of a non-ultraviolet curable fluorine-containing resin, a non-ultraviolet curable fluorine-containing compound, a non-ultraviolet curable silicon-containing resin, and a non-ultraviolet curable silicon-containing compound. And at least one selected from the group and a fluorine-containing ultraviolet curable resin and / or a silicon-containing ultraviolet curable resin.
  • the non-ultraviolet curable fluorine-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of fluorine-containing (meth) acrylate resins and compounds, and fluorine-containing olefin resins and compounds.
  • the non-ultraviolet curable silicon-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of a silicon-containing (meth) acrylate resin and compound, and a silicone resin.
  • the fine particle-containing resin coating layer is coated with a coating liquid containing fine particles and a resin and / or compound polymerizable with ultraviolet rays on the outer peripheral surface of the elastic layer, and then irradiated with ultraviolet rays by ultraviolet irradiation. It is obtained by curing a polymerizable resin and / or compound.
  • the resin and / or compound polymerizable by ultraviolet rays has a carbon-carbon double bond polymerizable by ultraviolet rays.
  • the resin and / or compound having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by ultraviolet rays is a (meth) acrylate monomer and Z or an oligomer.
  • a fine particle-containing resin coating layer containing at least one selected from the group consisting of the fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin, and silicon-containing compound is (A) polymerized with fine particles and ultraviolet rays.
  • a coating solution containing at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing resin and a compound and a silicon-containing resin and a compound, (B) fine particles, a non-ultraviolet curable fluorine-containing resin and compound, and a silicon At least one selected from the group consisting of a resin and a compound, and can be polymerized by ultraviolet rays,
  • At least one kind of coating liquid containing at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing resin and a compound polymerizable by ultraviolet rays and a group containing a silicon-containing resin and a compound to the outer peripheral surface of the elastic layer Thereafter, at least one of a resin and a compound that can be polymerized by ultraviolet rays is cured by ultraviolet irradiation.
  • the resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays and does not contain fluorine and silicon have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays.
  • the fluorine-containing resin and / or compound polymerizable by ultraviolet rays has a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays.
  • the resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays and containing fluorine is composed of a compound derived from fluorephine and a fluoro (meth) acrylate. At least one kind selected.
  • the silicon-containing resin and / or compound polymerizable by ultraviolet rays has a double bond between carbon atoms polymerizable by ultraviolet rays.
  • the resin and / or compound having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by ultraviolet rays and containing a key is a double-end-reactive silicone oil, a single-end-reactive silicone oil, and (meth) It is at least one selected from the group consisting of talyloxyalkylsilanes.
  • the coating solution contains a photopolymerization initiator.
  • any combination of the above (1) to (18) is also a preferred aspect of the first conductive roller of the present invention.
  • the second conductive roller of the present invention includes a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and a first resin having a volume resistivity of 10 6 ⁇ ′ cm or less formed on the outer peripheral surface of the elastic layer. Coating layer And a second resin coating layer having a volume resistivity of 10 1 ⁇ 'cm or more formed on the outer peripheral surface of the first resin coating layer, the conductive roller comprising: the first resin coating layer; At least one of the second resin coating layers includes an ultraviolet curable resin.
  • preferred embodiments of the second conductive roller of the present invention include the following.
  • the first resin coating layer contains a conductive agent, and the second resin coating layer does not contain a conductive agent.
  • the second resin coating layer includes at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing compound.
  • the second resin coating layer includes a fluorine-containing ultraviolet curable resin and a Z- or silicon-containing ultraviolet curable resin.
  • the second resin coating layer comprises a non-UV curable fluorine-containing resin, a non-UV curable fluorine-containing compound, a non-UV curable silicon-containing resin, and a non-UV curable silicon-containing compound. And at least one selected from the group consisting of an ultraviolet curable resin.
  • the second resin coating layer is made of a non-ultraviolet curable fluorine-containing resin, a non-ultraviolet curable fluorine-containing compound, a non-ultraviolet curable silicon-containing resin, and a non-ultraviolet curable silicon-containing compound. And at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing ultraviolet curable resin and / or a silicon-containing ultraviolet curable resin.
  • the non-ultraviolet curable fluorine-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of fluorine-containing (meth) acrylate resins and compounds, and fluorine-containing olefin resins and compounds.
  • the non-ultraviolet curable silicon-containing resin and Z or compound is at least one selected from the group consisting of a silicon-containing (meth) acrylate resin and compound, and a silicone resin.
  • the first resin coating layer is formed by applying a coating liquid containing a conductive agent and a resin and Z or a compound polymerizable by ultraviolet rays to the outer peripheral surface of the elastic layer, and then irradiating the ultraviolet rays with ultraviolet rays. By curing the polymerizable resin and Z or compound.
  • the second resin coating layer contains a resin that can be polymerized by ultraviolet rays and Z or a compound. After coating the coating liquid on the outer peripheral surface of the first resin coating layer, the resin and / or compound that can be polymerized by the ultraviolet rays is cured by ultraviolet irradiation.
  • the resin and / or compound polymerizable by ultraviolet rays has a carbon-carbon double bond polymerizable by ultraviolet rays.
  • the resin and / or compound having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by ultraviolet rays is a (meth) acrylate monomer and Z or an oligomer.
  • the second resin coating layer containing at least one selected from the group consisting of the fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin and silicon-containing compound is (A) fluorine that can be polymerized by ultraviolet rays.
  • At least one selected from the group consisting of silicon-containing resins and compounds, fluorine-containing resins and compounds polymerizable by ultraviolet rays, and silicon-containing resins and compounds After applying any force of a coating liquid containing at least one selected from the group consisting of products to the outer peripheral surface of the first resin coating layer, at least any force of a resin and a compound that can be polymerized by the ultraviolet rays by ultraviolet irradiation. Is cured.
  • the resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays and does not contain fluorine and silicon have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays.
  • the resin having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays and does not contain fluorine and silicon, the resin and Z or the compound are those containing fluorine and silicon, (meth) acrylate monomers and / Or oligomer.
  • the fluorine-containing resin and Z or compound that can be polymerized by ultraviolet rays have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays.
  • the resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays and containing fluorine is composed of a compound derived from fluorephine and a fluoro (meth) acrylate. Is at least one selected from the group consisting of (17)
  • the silicon-containing resin and / or compound polymerizable by ultraviolet rays has a double bond between carbon atoms polymerizable by ultraviolet rays.
  • a resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays and containing a key is a double-end-reactive silicone oil, a single-end-reactive silicone oil, and (meth) It is at least one selected from the group consisting of talyloxyalkylsilanes.
  • the coating solution contains a photopolymerization initiator.
  • any combination of the above (1) to (19) is also a preferred aspect of the second conductive roller of the present invention.
  • the third conductive roller of the present invention includes a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, a fine particle-containing resin coating layer formed on the outer peripheral surface of the elastic layer, and the fine particle-containing resin.
  • a conductive roller comprising a protective layer formed on the outer peripheral surface of the coating layer, wherein at least one of the fine particle-containing resin coating layer and the protective layer contains an ultraviolet curable resin.
  • preferred embodiments of the third conductive roller of the present invention include the following.
  • the average particle size of the fine particles in the fine particle-containing resin coating layer is 1 to 50 ⁇ m.
  • the protective layer contains at least one selected from the group consisting of fluorine-containing resins, fluorine-containing compounds, silicon-containing resins, and silicon-containing compounds.
  • the protective layer contains a fluorine-containing ultraviolet curable resin and / or a silicon-containing ultraviolet curable resin.
  • the protective layer is made of a non-UV curable fluorine-containing resin, a non-UV curable fluorine-containing compound, a non-UV curable silicon-containing resin, and a non-UV curable silicon-containing compound. At least one selected from the group and an ultraviolet curable resin are included.
  • the protective layer is made of a non-UV curable fluorine-containing resin, a non-UV curable fluorine-containing compound, a non-UV curable silicon-containing resin, and a non-UV curable silicon-containing compound. And at least one selected from the group, and a fluorine-containing ultraviolet curable resin and / or a silicon-containing ultraviolet curable resin.
  • the non-UV curable fluorine-containing resin and / or compound is a fluorine-containing (meta) It is at least one selected from the group consisting of acrylate resins and compounds, and fluorine-containing olefin resins and compounds.
  • the non-ultraviolet curable silicon-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of a silicon-containing (meth) acrylate resin and compound, and a silicone resin.
  • the fine particle-containing resin coating layer is coated with a coating liquid containing fine particles and a resin and Z or a compound that can be polymerized by ultraviolet rays on the outer peripheral surface of the elastic layer, and then irradiated by ultraviolet rays by ultraviolet irradiation. It is obtained by curing a polymerizable resin and Z or a compound.
  • the resin and Z or compound that can be polymerized by ultraviolet rays have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays.
  • the resin and / or compound having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by ultraviolet rays is a (meth) acrylate monomer and / or oligomer.
  • a coating liquid containing at least one selected from the group consisting of compounds and key-containing resins and compounds, (B) non-ultraviolet curable fluorine-containing resins and compounds, and key-containing resins and compounds A coating liquid containing at least one of the above, a resin that can be polymerized by ultraviolet rays and does not contain fluorine and silicon, a resin and / or a compound, and (C) a non-ultraviolet curable fluorine-containing resin and compound.
  • at least one selected from the group consisting of a silicon-containing resin and a compound, a fluorine-containing resin and a compound that can be polymerized by ultraviolet rays, and a silicon-containing resin and a compound After applying to the outer peripheral surface of the fine particle-containing resin coating layer a coating liquid containing at least one selected from the group consisting of: Hardened.
  • the resin and / or compound having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by ultraviolet rays and not containing fluorine and silicon is a (meth) acrylate monomer and / or oligomer that does not contain fluorine and silicon. is there.
  • the fluorine-containing resin and Z or compound that can be polymerized by ultraviolet rays have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays.
  • the resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays and containing fluorine is composed of a compound derived from fluorephine and a fluoro (meth) acrylate. Is at least one selected from the group consisting of
  • the silicon-containing resin and Z or compound that can be polymerized by ultraviolet rays have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays.
  • Resins and / or compounds having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by ultraviolet rays and containing a key are both terminal-reactive silicone oils, one-terminal reactive silicone oils, and (meth) It is at least one selected from the group consisting of talyloxyalkylsilanes.
  • the coating solution contains a photopolymerization initiator.
  • any combination of the above (1) to (19) is also a preferred aspect of the third conductive roller of the present invention.
  • a fourth conductive roller of the present invention comprises a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and a fine particle-containing resin coating layer formed on the outer peripheral surface of the elastic layer.
  • preferred embodiments of the fourth conductive roller of the present invention include the following.
  • the average particle size of the fine particles in the fine particle-containing resin coating layer is 1 to 50 ⁇ m.
  • the fine particle-containing resin coating layer includes at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing compound.
  • the fine particle-containing resin coating layer includes a fluorine-containing electron beam curable resin and Z or a carbon-containing electron beam curable resin.
  • the fine particle-containing resin coating layer comprises a non-electron beam curable fluorine-containing resin, a non-electron beam curable fluorine-containing compound, a non-electron beam curable key-containing resin, and a non-electron beam curable key element. It contains at least one selected from the group consisting of contained compounds and an electron beam curable resin.
  • the fine particle-containing resin coating layer comprises a non-electron beam curable fluorine-containing resin, a non-electron beam curable fluorine-containing compound, a non-electron beam curable key-containing resin, and a non-electron beam curable key element. And at least one selected from the group consisting of containing compounds, and fluorine-containing electron beam curable resins and / or silicon-containing electron beam curable resins.
  • the non-electron beam curable fluorine-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing (meth) acrylate resin and compound, and a fluorine-containing olefin resin and compound. .
  • the non-electron beam curable silicon-containing resin and Z or compound are at least one selected from the group consisting of a silicon-containing (meth) acrylate resin and compound, and a silicone resin.
  • the fine particle-containing resin coating layer is coated with a coating liquid containing fine particles and a resin and / or compound polymerizable by electron beam on the outer peripheral surface of the elastic layer, and then irradiated by electron beam. A resin and / or compound polymerizable by electron beam is cured.
  • the resin and / or compound polymerizable by the electron beam has a carbon-carbon double bond polymerizable by the electron beam.
  • the resin and / or compound having a carbon-carbon double bond polymerizable by the electron beam is a (meth) acrylate monomer and / or oligomer.
  • a fine particle-containing resin coating layer comprising at least one selected from the group consisting of the fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin, and silicon-containing compound, (A) a fine particle and an electron beam A coating liquid comprising a polymerizable fluorine-containing resin and compound, and at least one selected from the group consisting of a silicon-containing resin and compound, (B) fine particles, a non-electron beam-curable fluorine-containing resin and compound, and A coating liquid containing at least one selected from the group consisting of a resin containing a silicon and a compound, a resin and Z or a compound that can be polymerized by electron beam and does not contain fluorine and silicon, and (C) fine particles; , Non-electric A group consisting of a fluorine-containing resin and compound that can be polymerized by an electron beam and at least one selected from the group consisting of a core-curable fluorine-containing resin and compound and a silicon-containing resin and compound After applying
  • the resin and / or compound that can be polymerized by the electron beam and does not contain fluorine and silicon have a carbon-carbon double bond that can be polymerized by the electron beam.
  • the fluorine-containing resin and Z or compound polymerizable by the electron beam have a carbon-carbon double bond polymerizable by the electron beam.
  • a compound and a fluoro (meth) acrylate having a carbon-carbon double bond polymerizable by an electron beam and a fluorine-containing resin and / or compound derived from fluorephine Is at least one selected from the group consisting of
  • the silicon-containing resin and / or compound polymerizable by the electron beam has a carbon-carbon double bond polymerizable by the electron beam.
  • a resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by an electron beam and containing a key is a double-end reactive silicone oil, a single-end reactive silicone oil, and (meta ) At least one selected from the group consisting of talyloxyalkylsilanes.
  • the fine particle-containing resin coating layer contains a carbon-based electronic conductive agent.
  • any combination of the above (1) to (18) is also a preferred aspect of the fourth conductive roller of the present invention.
  • the fifth conductive roller of the present invention includes a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and a first resin having a volume resistivity of 10 6 ⁇ ′ cm or less formed on the outer peripheral surface of the elastic layer. And a second layer having a volume resistivity of 10 1 ⁇ 'cm or more formed on the outer peripheral surface of the first resin coating layer.
  • preferred embodiments of the fifth conductive roller of the present invention include the following.
  • the first resin coating layer contains a conductive agent, and the second resin coating layer does not contain a conductive agent.
  • the second resin coating layer includes at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing compound.
  • the second resin coating layer includes a fluorine-containing electron beam curable resin and a Z- or silicon-containing electron beam curable resin.
  • the second resin coating layer includes a non-electron beam curable fluorine-containing resin, a non-electron beam curable fluorine-containing compound, a non-electron beam curable key-containing resin, and a non-electron beam curable key. And at least one selected from the group consisting of elemental compounds and an electron beam curable resin.
  • the second resin coating layer includes a non-electron beam curable fluorine-containing resin, a non-electron beam curable fluorine-containing compound, a non-electron beam curable key-containing resin, and a non-electron beam curable key. And at least one selected from the group consisting of element-containing compounds, and fluorine-containing electron beam curable resins and / or silicon-containing electron beam curable resins.
  • the non-electron beam curable fluorine-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing (meth) acrylate resin and compound, and a fluorine-containing olefin resin and compound. .
  • the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of a silicon-containing (meth) acrylate resin and compound, and a silicone resin.
  • the first resin coating layer is applied to the outer peripheral surface of the elastic layer with a coating solution containing a conductive agent and a resin and Z or a compound that can be polymerized by an electron beam
  • the first resin coating layer is irradiated with an electron beam.
  • the resin and Z or compound polymerizable by the electron beam are cured.
  • the resin and / or compound polymerizable by the electron beam has a double bond between carbon atoms that can be polymerized by the electron beam.
  • the resin and / or compound having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by an electron beam is a (meth) acrylate monomer and Z or an oligomer.
  • the second resin coating layer containing at least one selected from the group consisting of the fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin and silicon-containing compound is (A) polymerizable by electron beam A coating liquid comprising at least one selected from the group consisting of fluorine-containing resins and compounds and silicon-containing resins and compounds; (B) non-electron beam-curable fluorine-containing resins and compounds; and silicon-containing resins and compounds A coating solution containing at least one selected from the group consisting of a resin and Z or a compound that can be polymerized by electron beam and does not contain fluorine and silicon, and (C) a non-electron beam curable fluorine-containing resin and And at least one selected from the group consisting of a compound, a silicon-containing resin and a compound, a fluorine-containing resin and a compound capable of being polymerized by an electron beam, a silicon-containing resin and a compound After applying any force of a coating liquid containing at least one selected from
  • the resin and / or compound that can be polymerized by the electron beam and does not contain fluorine and silicon have a carbon-carbon double bond that can be polymerized by the electron beam.
  • the (meth) acrylate monomer and / or oligomer having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by an electron beam and not containing fluorine and silicon is not a (meth) acrylate monomer and / or oligomer. It is.
  • the fluorine-containing resin and Z or compound that can be polymerized by an electron beam have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by an electron beam.
  • the silicon-containing resin and Z or compound polymerizable by the electron beam are It has a more polymerizable double bond between carbon atoms.
  • Resins and / or compounds having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by an electron beam and containing a key are reactive silicone oils at both ends, silicone oils at one end, and (meta ) At least one selected from the group consisting of talyloxyalkylsilanes.
  • the conductive agent contained in the first resin coating layer is a carbon-based electronic conductive agent.
  • any combination of the above (1) to (19) is also a preferred aspect of the fifth conductive roller of the present invention.
  • the sixth conductive roller of the present invention includes a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, a fine particle-containing resin coating layer formed on the outer peripheral surface of the elastic layer, and the fine particle-containing resin.
  • a conductive roller comprising a protective layer formed on the outer peripheral surface of the coating layer, wherein at least one of the fine particle-containing resin coating layer and the protective layer contains an electron beam curable resin.
  • preferred embodiments of the sixth conductive roller of the present invention include the following.
  • the average particle size of the fine particles in the fine particle-containing resin coating layer is 1 to 50 ⁇ m.
  • the protective layer contains at least one selected from the group consisting of fluorine-containing resins, fluorine-containing compounds, silicon-containing resins, and silicon-containing compounds.
  • the protective layer contains a fluorine-containing electron beam curable resin and / or a silicon-containing electron beam curable resin.
  • the protective layer is made of a non-electron beam curable fluorine-containing resin, a non-electron beam curable fluorine-containing compound, a non-electron beam curable silicon-containing resin, and a non-electron beam curable fluorine-containing resin. It contains at least one selected from the group consisting of compounds and an electron beam curable resin.
  • the protective layer includes a non-electron beam curable fluorine-containing resin, a non-electron beam curable fluorine-containing compound, a non-electron beam curable silicon-containing resin, and a non-electron beam curable silicon-containing material. And at least one selected from the group consisting of a compound and a fluorine-containing electron beam curable resin and / or a silicon-containing electron beam curable resin.
  • the non-electron beam curable fluorine-containing resin and / or compound comprises a fluorine-containing (meth) acrylate resin and compound, and a fluorine-containing olefin resin and compound. Is at least one selected from the group consisting of
  • the non-electron beam curable silicon-containing resin and / or compound is at least one selected from the group consisting of a silicon-containing (meth) acrylate resin and compound, and a silicone resin.
  • the fine particle-containing resin coating layer is coated with a coating liquid containing fine particles and a resin and Z or a compound that can be polymerized by an electron beam on the outer peripheral surface of the elastic layer, and then irradiated by an electron beam. Resin and Z or compound that can be polymerized by electron beam are cured.
  • the protective layer can be polymerized with the electron beam by electron beam irradiation after applying a coating liquid containing a resin and Z or a compound polymerizable with the electron beam to the outer peripheral surface of the fine particle-containing resin coating layer. Resin and Z or compound is cured.
  • the resin and Z or compound that can be polymerized by an electron beam have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by an electron beam.
  • the resin and / or compound having a carbon-carbon double bond polymerizable by the electron beam is a (meth) acrylate monomer and / or oligomer.
  • the protective layer containing at least one selected from the group consisting of the fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin and silicon-containing compound is (A) a fluorine-containing material capable of being superposed by an electron beam.
  • the resin and / or compound that can be polymerized by the electron beam and does not contain fluorine and silicon have a carbon-carbon double bond that can be polymerized by the electron beam.
  • the resin and / or compound having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by an electron beam and not containing fluorine and silicon is a (meth) acrylate monomer and / or oligomer that does not contain fluorine and silicon. It is.
  • the fluorine-containing resin and Z or compound that can be polymerized by an electron beam have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by an electron beam.
  • the silicon-containing resin and Z or compound that can be polymerized by an electron beam have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by an electron beam.
  • Resins and / or compounds having a carbon-carbon double bond that can be polymerized by an electron beam and containing a key are reactive silicone oils at both ends, silicone oils at one end, and (meta ) At least one selected from the group consisting of talyloxyalkylsilanes.
  • At least one of the fine particle-containing resin coating layer and the protective layer contains a carbon-based electronic conductive agent.
  • any combination of the above (1) to (19) is also a preferred aspect of the sixth conductive roller of the present invention.
  • the first method for producing a conductive roller of the present invention includes a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and at least one layer formed on the outer peripheral surface of the elastic layer.
  • the resin coating layer is formed by irradiating ultraviolet rays to cure the resin.
  • preferred embodiments of the first method for producing a conductive roller of the present invention include the following.
  • the surface treatment is a corona treatment.
  • the surface treatment is a plasma treatment.
  • any combination of the above (1) to (3) is also a preferred aspect of the first method for producing a conductive roller of the present invention.
  • the second method for producing a conductive roller of the present invention includes a shaft, an elastic layer formed on the outer periphery of the shaft, and at least one resin coating layer formed on the outer peripheral surface of the elastic layer.
  • preferred embodiments of the second method for producing a conductive roller of the present invention include the following.
  • the surface treatment is a corona treatment.
  • the surface treatment is a plasma treatment.
  • any combination of the above (1) to (3) is also a preferred mode of the second method for producing a conductive roller of the present invention.
  • the ultraviolet curable resin is a resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays and cured by ultraviolet irradiation.
  • the electron beam curable resin is a resin and / or compound that can be polymerized by an electron beam, which is cured by electron beam irradiation.
  • This resin can be obtained by self-crosslinking with the energy of electron beam irradiation without using a polymerization initiator or photopolymerization accelerator.
  • resins and compounds that can be polymerized by electron beams are resins and oligomers that have a high electron beam sensitivity per 1,000 molecular weight and contain 0.01 or more (preferably 0.1 or more) of (meth) atalyloyl groups. It is a (meth) acrylate having one or more (meth) attaroyl groups in the molecule.
  • non-electron beam curable resins and compounds are those having high electron beam sensitivity per 1,000 molecular weights. It is a resin or compound containing 0 to less than 0.01 (meth) atalyloyl group, and is preferably close to 0.
  • the thickness b of the fine particle-containing resin coating layer refers to the average thickness of the fine particle-containing resin coating layer of the developing roller cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation.
  • the average thickness is the average value of the layer thicknesses at 10 locations, and the layer thickness was measured with a microscope by cutting the developing roller provided with the surface layer.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of first and third developing rollers and first to fourth charging rollers of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of an example of second and fourth developing rollers of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an example of first and fourth conductive rollers of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of an example of second and fifth conductive rollers of the present invention.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of an example of third and sixth conductive rollers of the present invention.
  • FIG. 6 is a partial cross-sectional view of an example of an image forming apparatus using a developing roller, a charging roller and a conductive roller of the present invention.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of first and third developing rollers and first to fourth charging rollers of the present invention.
  • the developing roller 1 and the charging roller 2 in the illustrated example include a shaft 3, an elastic layer 4 formed on the outer periphery of the shaft 3, and a resin coating layer 5 formed on the outer peripheral surface of the inertia layer 4.
  • the resin coating layer 5 is composed of one layer, but the development roller and the resin coating layer 5 of the charging roller of the present invention may be composed of two or more layers.
  • the resin coating layer 5 includes a non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin and compound, and at least one of a kale-containing resin and a compound. Because it has a low surface energy of the non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin and compound, and the silicon-containing resin and compound, it can be used for a long time with less surface toner adhesion. Even if toner film is used, resistance is unlikely to increase.
  • fluorine-containing resin and The compounds and the compounds containing silicon and the compounds and compounds have poor compatibility with the elastic layer 4 and the adhesion to the elastic layer 4 is inferior to that of general resins.
  • the first and third developing rollers of the present invention In the resin coating layer 5, the surface energy of the non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin and compound and the silicon-containing resin and compound is the same as that of a normal ultraviolet curable or electron beam curable resin. Since it is smaller than the surface energy, non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resins and compounds, as well as a silicon-containing resin and The compound tends to be unevenly distributed.
  • the non-ultraviolet curable type or non-electron beam curable type fluorine-containing resin and compound on the side of the resin coating layer 5 in contact with the elastic layer 4 and the content of the kae-containing resin and the compound are included.
  • Will drop Improves the adhesion between the resin coating layer 5 and the elastic layer 4.
  • the resin coating layer 5 can be released from the toner. Will improve.
  • the non-UV curable type or non-electron beam curable type is not required. Since the fluorine-containing resin and compound and the silicon-containing resin and compound are unevenly distributed on the surface side of the resin coating layer 5, it is possible to sufficiently maintain the releasability of the resin coating layer 5 from the toner, and the resin coating layer. It is also possible to reduce the content of expensive fluorine-containing resins and compounds, as well as silicon-containing resins and compounds, while improving the adhesion between 5 and the elastic layer 4.
  • the resin coating layer 5 is mainly composed of an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin, so that the resin coating layer 5 is dried for a long time. This eliminates the need for a long drying line for mass production. That is, the resin coating layer 5 of the first and third charging rollers 2 of the present invention is made of, for example, a non-foamed elastic layer 4 made of a coating liquid containing a resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams. It is formed by curing the resin and Z or compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams after being applied to the outer surface of the coating, so that a drying step is not essential. Since the resin coating layer 5 is formed at the stage of irradiation, the properties of the resin coating layer 5 due to variations in temperature distribution and air flow in the drying line It is possible to eliminate variation in performance.
  • the resin coating layer 5 is made of an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin, so that the resin coating layer 5 is dried for a long time. Therefore, there is no need to prepare a long drying line for mass production. That is, the resin coating layer 5 of the second and fourth charging rollers 2 of the present invention is applied to the outer surface of the elastic layer 4 with, for example, a coating liquid containing a resin and Z or a compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams. It is formed by curing the resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams after irradiation, and therefore a drying process is not essential.
  • the resin coating layer 5 comprises a fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing compound.
  • At least one of the above (which may be ultraviolet curable, non-ultraviolet curable, electron beam curable, or non-electron beam curable), Since the surface energy is small, the toner adheres little, and even if it is used for a long time, it is hard to be worn out and it has excellent durability.
  • the resin coating layer 5 is formed by electron beam irradiation, so that the remaining amount of the unreacted compound is prevented by optimizing the electron beam irradiation amount.
  • the crosslinking density of the resin coating layer 5 can be adjusted by controlling the acceleration voltage of the electron beam.
  • the electron beam is not easily absorbed by the carbon-based electron conductive agent, even when a carbon-based electron conductive agent is used for the resin coating layer 5, an electron beam curable resin can be sufficiently generated by electron beam irradiation. Thus, the remaining of unreacted compounds can be prevented.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of an example of the second and fourth developing rollers of the present invention.
  • the developing roller 1 in the illustrated example includes a shaft 3, an elastic layer 4 formed on the outer periphery of the shaft 3, and a fine particle-containing resin coating layer 6 formed on the outer peripheral surface of the inertia layer 4.
  • the fine particle-containing resin coating layer 6 includes fine particles 7 and is cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation.
  • the second and fourth developing rollers 1 of the present invention in the resin coating layer 6 containing fine particles.
  • minute irregularities can be appropriately formed on the surface of the fine particle-containing resin coating layer 6, and the ability to uniformly hold a predetermined amount of toner on the outer peripheral surface. S can.
  • the purpose of dispersing the fine particles 7 in the fine particle-containing resin coating layer 6 is to provide desired irregularities on the surface of the developing roller 1 in order to improve the toner carrying property on the outermost surface as described above.
  • the thickness of the fine particle-containing resin coating layer 6 is larger than the particle diameter of the dispersed fine particles 7, unevenness may not be sufficiently formed on the surface of the fine particle-containing resin coating layer 6.
  • the present inventors paid attention to this point, and as a result of intensive studies, the inventors succeeded in providing an optimum unevenness for toner carrying on the outermost surface of the developing roller 1 and completed the present invention.
  • the maximum diameter of the fine particles to be dispersed is smaller than the thickness of the fine particle-containing resin coating layer, the fine particles may be dispersed in the fine particle-containing resin coating layer depending on the dispersion state of the fine particles in the fine particle-containing resin coating layer. In some cases, the surface may not be able to obtain the desired unevenness.
  • the particle has a particle diameter larger than the thickness of the particle-containing resin coating layer, if the dispersion to the resin is sufficiently performed, the surface of the particle is covered with the resin even if it is a thin film as described above. Therefore, the fine particles do not fall off the surface of the fine particle-containing resin coating layer due to the sliding force received during use as a developing roller.
  • the second and fourth developing rollers of the present invention Since a / b needs to be between 1.0 and 5.0, from the viewpoint of forming irregularities that can further improve toner carrying performance on the outermost surface of the image roller, a / b is in the range of 1.0 to 3.0. I prefer to be there. If a / b is less than 1.0, even if it is the finest particle of the maximum diameter, depending on the dispersion state in the fine particle-containing resin coating layer, the fine particle is buried in the fine particle-containing resin coating layer, and the desired surface irregularities are formed.
  • the fine particle-containing resin coating layer 6 is formed by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation, it is necessary to dry for a long time in forming the fine particle-containing resin coating layer 6. There is no need to prepare a long drying line for mass production.
  • a carcinogenic photopolymerization initiator is used because the electron beam has energy tens of thousands of times that of ultraviolet rays and is highly efficient.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an example of the first and fourth conductive rollers of the present invention.
  • the conductive roller 8 in the illustrated example includes a shaft 3, an elastic layer 4 formed on the outer periphery of the shaft 3, and a fine particle-containing resin coating layer 6 formed on the outer peripheral surface of the inertia layer 4.
  • the fine particle-containing resin coating layer 6 includes fine particles 7 and an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin.
  • the fine particle-containing resin coating layer 6 is made of an ultraviolet ray curable resin or an electron beam curable resin. Since it is not necessary to dry for a long time in the formation, it is not necessary to prepare a long drying line for mass production. That is, the fine particle-containing resin coating layer 6 of the first and fourth conductive rollers 8 of the present invention includes, for example, a coating liquid containing fine particles 7 and a resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams as an elastic layer.
  • the resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams and cured by ultraviolet rays or electron beams are cured, so that a drying step is not essential. Since the fine particle-containing resin coating layer 6 is formed at the stage of irradiation with the electron beam, it is possible to eliminate the variation in the performance of the fine particle-containing resin coating layer 6 due to variations in temperature distribution and air flow in the drying line. . Further, in the first and fourth conductive rollers 8 of the present invention, since the fine particle-containing resin coating layer 6 contains the fine particles 7, the concentration and the particle diameter of the fine particles 7 are appropriately adjusted, so Small irregularities can be appropriately formed on the surface of the layer 6.
  • the fine particle-containing resin coating layer 6 is coated with a fluorine-containing resin and compound, and a key resin and compound. At least one selected from the group consisting of materials (which may be ultraviolet curable, non-ultraviolet curable, electron beam curable, or non-electron beam curable).
  • materials which may be ultraviolet curable, non-ultraviolet curable, electron beam curable, or non-electron beam curable.
  • the inclusion of the resin can reduce the surface energy of the resin coating layer 6 containing fine particles, and the conductive roller 8 has a low surface frictional resistance and is durable against wear even for a long period of time. Excellent.
  • the amount of unreacted compound can be reduced by optimizing the electron beam irradiation amount. Residue can be prevented.
  • the crosslinking density of the fine particle-containing resin coating layer 6 can be adjusted by controlling the acceleration voltage of the electron beam. Further, since the electron beam is not easily absorbed by the carbon-based electron conductive agent, even when the carbon-based electron conductive agent is used for the fine particle-containing resin coating layer 6, it is possible to sufficiently generate an electron beam curable resin by electron beam irradiation. It is possible to prevent residual unreacted compounds.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of an example of the second and fifth conductive rollers of the present invention.
  • the conductive roller 8 in the illustrated example includes a shaft 3, an elastic layer 4 formed on the outer periphery of the shaft 3, a first resin coating layer 9 formed on the outer peripheral surface of the inertia layer 4, and the first And a second resin coating layer 10 formed on the outer peripheral surface of the resin coating layer 9.
  • the first resin coating layer 9 has a volume resistivity of 10 6 ⁇ ⁇ cm or less
  • the second resin coating layer 10 has a volume resistivity of 10 ⁇ ⁇ ′cm or more
  • the first resin coating layer At least one of 9 and the second resin coating layer 10 contains an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin.
  • an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin is used for at least one of the first resin coating layer 9 and the second resin coating layer 10.
  • the first resin coating layer 9 and Z or the second resin coating layer 10 of the second and fifth conductive rollers 8 of the present invention are made of, for example, a resin and / or a compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams.
  • a coating liquid containing (when the first resin coating layer 9 is formed, it is preferable to further include a conductive agent) is applied to the outer surface of the elastic layer 4 and / or the first resin coating layer 9 and then applied with ultraviolet rays or electrons.
  • Resin and Z or compounds that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams after irradiation Since the first resin coating layer 9 and / or the second resin coating layer 10 are formed at the stage of irradiation with ultraviolet rays or electron beams, the drying process is not essential. It is possible to eliminate variations in performance of the first resin coating layer 9 and / or the second resin coating layer 10 due to variations in temperature distribution and air volume in the operation line.
  • the volume resistivity of the first resin coating layer 9 is 10 6 ⁇ -cm or less, and the volume resistivity of the second resin coating layer 10 is 10 1 ⁇ ⁇ 'cm or more, the chargeability of the conductive roller 8 to the toner or photosensitive drum is greatly improved.
  • the first resin coating layer 9 preferably contains a conductive agent, and the second resin coating layer 10 preferably does not contain a conductive agent.
  • the second resin coating layer 10 is selected from the group consisting of a fluorine-containing resin and a compound, and a silicon-containing resin and a compound.
  • the second The surface energy of the resin coating layer 10 can be reduced, and the strong conductive roller 8 has a low surface frictional resistance and is not easily worn even for a long period of time and has excellent durability.
  • the first resin coating layer 9 and / or the second resin coating layer 10 is formed by electron beam irradiation, so that the electron beam irradiation amount is optimized. By doing so, the remaining of unreacted compounds can be suppressed.
  • the crosslinking density of the first resin coating layer 9 and / or the second resin coating layer 10 can be adjusted by controlling the acceleration voltage of the electron beam. Furthermore, since the electron beam is difficult to be absorbed by the carbon-based electron conductive agent, even when a carbon-based electron conductive agent is used for the first resin coating layer 9, a sufficient electron beam curable resin can be generated by electron beam irradiation. Can prevent unreacted compounds from remaining.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of an example of the third and sixth conductive rollers of the present invention.
  • the conductive roller 8 in the illustrated example includes a shaft 3, an elastic layer 4 formed on the outer periphery of the shaft 3, a fine particle-containing resin coating layer 6 formed on the outer peripheral surface of the inertia layer 4, and the fine particle-containing resin. And a protective layer 11 formed on the outer peripheral surface of the resin coating layer 6.
  • the fine particle-containing resin coating layer 6 includes fine particles 7, and at least one of the fine particle-containing resin coating layer 6 and the protective layer 11 is ultraviolet.
  • a line curable resin or an electron beam curable resin is included.
  • an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin is used for at least one of the fine particle-containing resin coating layer 6 and the protective layer 11. Since it is not necessary to dry for a long time in forming the fine particle-containing resin coating layer 6 and / or the protective layer 11 using a curable resin or an electron beam curable resin, the drying step in mass production can be omitted or shortened. That is, the fine particle-containing resin coating layer 6 and the Z or protective layer 11 of the third and sixth conductive apertures 8 of the present invention include, for example, a resin and Z or a compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams.
  • a coating solution including fine particle 7 in the case of forming fine particle-containing resin coating layer 6
  • a drying step is not essential.
  • the fine particle-containing resin coating layer 6 contains the fine particles 7
  • the fine particle-containing resin can be adjusted by appropriately adjusting the concentration and the particle diameter of the fine particles 7.
  • Microscopic irregularities can be appropriately formed on the surface of the coating layer 6, and the protective layer 11 formed on the outer surface of the fine particle-containing resin coating layer 6 similarly has appropriate minute irregularities.
  • the protective layer 11 is formed on the outer surface of the fine particle-containing resin coating layer 6, it is possible to prevent the fine particles 11 from peeling off from the fine particle-containing resin coating layer 6, and the durability of the conductive roller is greatly increased. It has been improved.
  • the protective layer 11 is selected from the group consisting of fluorine-containing resins and compounds, and silicon-containing resins and compounds.
  • fluorine-containing resins and compounds and silicon-containing resins and compounds.
  • the conductive roller 8 has a low surface frictional resistance, and is excellent in durability that is difficult to wear even if used for a long time.
  • the fine particle-containing resin is irradiated by electron beam irradiation. Since the fat coating layer 6 and / or the protective layer 11 are formed, the remaining of the unreacted compound can be suppressed by optimizing the electron beam irradiation amount. Further, the crosslinking density of the fine particle-containing resin coating layer 6 and / or the protective layer 11 can be adjusted by controlling the acceleration voltage of the electron beam. Furthermore, since the electron beam is difficult to be absorbed by the carbon-based electron conductive agent, even when a carbon-based electron conductive agent is used for the fine particle-containing resin coating layer 6 and / or the protective layer 11, an electron beam curable resin can be obtained by electron beam irradiation. Can be sufficiently produced, and the remaining unreacted compounds can be prevented.
  • the shaft of the developing roller, charging roller and conductive roller of the present invention is not particularly limited as long as it has good conductivity.
  • a cored bar made of a solid metal such as iron, stainless steel, or aluminum.
  • a metal shaft such as a metal cylinder hollowed out inside can be used.
  • the elastic layer of the developing roller, the charging roller, and the conductive roller of the present invention includes an elastomer and a conductive agent, and includes other components such as a filler as necessary.
  • Elastomers used for the elastic layer include silicone rubber, ethylene-propylene-gen rubber (EPDM), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), natural rubber, styrene butadiene rubber (SBR), butyl rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, Epoxychlorohydrin rubber (ECO), ethylene monoacetate butyl copolymer (EVA), polyurethane, and a mixture thereof can be mentioned.
  • silicone rubber, EPDM, ECO and polyurethane are preferable.
  • the above-mentioned elastomer is chemically foamed using a foaming agent, or air is mechanically engulfed like polyurethane foam.
  • the elastomer may be used as a foam.
  • the shaft and the elastic layer may be integrated using a reaction injection molding method (RIM molding method). That is, two types of monomer components constituting the raw material component of the elastic layer can be mixed and injected into a cylindrical mold and polymerized to integrate the shaft and the elastic layer. This shortens the time required from raw material injection to demolding, and can greatly reduce production costs.
  • RIM molding method reaction injection molding method
  • the silicone rubber When silicone rubber is used in the elastic layer, the silicone rubber It can be either rubble silicone rubber (HCR) or liquid silicone rubber (LSR). When liquid silicone rubber is used, the elastic layer is preferably formed by liquid injection molding (LIM).
  • the above liquid silicone rubber is formulated with a bifunctional organopolysiloxane containing reinforcing fillers such as organohydrogenpolysiloxane and silica, conductive agent, platinum-based catalyst, reaction inhibitor, silicone oil, and other various additives. After being injected into a mold having a predetermined shape, it is molded by heat curing.
  • the bull group-containing polyorganosiloxane has two or more reactive groups in the molecule, and examples of the reactive group include alkenyl groups and hydroxyl groups.
  • Examples of the bur group-containing polyorganosiloxane include the following formula (I):
  • R 1 is each independently a monovalent hydrocarbon group, and n is an integer of 100 to 10,000).
  • the monovalent hydrocarbon group in R 1 an alkyl group such as a methinole group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and a pentyl group, an alkenyl group such as a vinyl group and an aryl group, a cyclohexyl group And aralkyl groups such as benzyl groups, benzyl groups such as phenyl groups, and the like.
  • CH 2 CH-(-Si-0 Si-R 2 ... ( ⁇ )
  • R 2 is each independently hydrogen or a monovalent hydrocarbon group, m is an integer of 10 to 1,000), and two or more keen-hydrogens in the molecule
  • the monovalent hydrocarbon group in R 2 includes alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and a pentyl group, an alkenyl group such as a vinyl group and an aryl group, and cyclohexane.
  • a cycloalkyl group such as a xyl group, an aryl group such as a phenyl group, Examples thereof include aralkyl groups such as a benzyleno group.
  • the conductive agent contained in the liquid silicone rubber a conductive agent generally used for an elastic layer to be described later can be used, and as the platinum-based catalyst, platinous chloride, chloroauric acid can be used.
  • platinous chloride platinous chloride
  • chloroauric acid can be used.
  • alcohol-modified chloroplatinic acid, and examples of the reaction inhibitor include methylvinylcyclotetrasiloxane, acetylene alcohols, siloxane-modified acetylene alcohol, and hydoxyperoxide.
  • Examples of the conductive agent used in the elastic layer include an electronic conductive agent and an ionic conductive agent.
  • Electronic conductive agents include conductive carbon such as ketjen black and acetylene black, carbon black for rubber such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT, and MT, and carbon for color that has undergone oxidation treatment.
  • Black pyrolytic carbon black, natural graphite, artificial graphite, antimony-doped tin oxide, ITO, tin oxide, titanium oxide, zinc oxide and other metal oxides, nickel, copper, silver, germanium and other metals, poly Conductive polymer such as diphosphorus, polypyrrole, polyacetylene, carbon whisker, graphite whisker, carbonized titanium whisker, conductive potassium titanate whisker, conductive barium titanate whisker, conductive titanium oxide Examples include conductive whiskers such as whiskers and conductive zinc oxide whiskers.
  • the blending amount of the electronic conductive agent is more preferably in the range of 5 to 40 parts by mass, preferably in the range of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer.
  • Examples of the ionic conductive agent include perchlorates, chlorates, hydrochlorides, bromates such as tetraethylammonium, tetraptylammonium, trimethylammonium, and modified fatty acid dimethylethylammonium.
  • the compounding amount of the ionic conductive agent is more preferably in the range of 0.05 to 5 parts by mass, preferably in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer.
  • the conductive agent may be used alone or in combination of two or more types, and an electronic conductive agent and an ionic conductive agent may be combined.
  • the elastic layer preferably has a resistance value of 10 3 to 10 1 Q Q cm, more preferably 10 4 to 10 8 ⁇ ⁇ , depending on the blending of the conductive agent. If the resistance value of the elastic layer is less than 10 3 ⁇ cm, the electric charge may leak to the photosensitive drum or the conductive roller itself may be damaged by the voltage. If it exceeds 10 1 ⁇ , ground cover is likely to occur. Become.
  • the elastic layer may further contain a crosslinking agent such as an organic peroxide and a vulcanizing agent such as sulfur in order to make the elastomer as a rubbery material if necessary.
  • a crosslinking agent such as an organic peroxide
  • a vulcanizing agent such as sulfur
  • Agents, vulcanization accelerators, vulcanization acceleration aids, vulcanization retarders and the like may be included.
  • the elastic layer further contains a rubber, such as a filler, a peptizer, a foaming agent, a plasticizer, a softening agent, a tackifier, an anti-tacking agent, a separating agent, a release agent, a bulking agent, and a coloring agent.
  • An agent may be contained.
  • the elastic layer is formed using polyurethane or EPDM as a base material
  • various charge control agents such as nigg mouth cin, triaminophenyl methane, and caton dye are used to control the toner charge amount on the surface.
  • fine powders such as silicone resin, silicone rubber and nylon may be added.
  • the addition amount of the charge control agent is preferably in the range of 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyurethane or EPD.
  • the addition amount of the fine powder is 100 parts by mass of the polyurethane or EPDM.
  • the range of 1 to 10 parts by mass is preferred.
  • the hardness of the elastic layer is not particularly limited, but it is preferable that the Asker C hardness is 80 degrees or less, and more preferably 20 to 70 degrees. If the elastic layer's Asker C hardness exceeds 0 °, the contact area between the conductive roller and the photosensitive drum may be reduced, and a good image may not be obtained.
  • the conductive roller was used as a developing roller. In such a case, the toner is damaged, and the toner adheres to the photosensitive drum or the stratified blade, so that the image is liable to be defective.
  • the elastic layer is too low, when the conductive roller is used as a developing roller, the frictional force with the photosensitive drum or the stratified blade increases, and image defects such as jitter may occur. Since the elastic layer is used in contact with a photosensitive drum, a layered blade, etc., it is preferable to reduce the compression set even when the hardness is set to a low hardness. Is preferably 20% or less.
  • the fine particle-containing resin coating layers of the second and fourth developing rollers of the present invention contain fine particles dispersed therein and are cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation.
  • the fine particle-containing resin coating layers of the first and fourth conductive rollers of the present invention include fine particles and an ultraviolet curable resin. It is necessary to include a fat or an electron beam curable resin, and a known additive may be included if necessary.
  • the fine particle-containing resin coating layer contains fine particles, and at least one of the fine particle-containing resin coating layer and the protective layer is an ultraviolet ray curable resin or an electron beam curable type. It is necessary to contain a resin, and the fine particle-containing resin coating layer and the protective layer may contain a known additive as necessary.
  • the protective layer preferably does not contain fine particles.
  • the fine particles include silicone rubber, silicone resin, fluororesin, urethane elastomer, polyolefin resin, epoxy resin, which are preferably inorganic fine particles such as fine particles made of rubber or synthetic resin, fine particles made of carbon and silica-based fine particles.
  • silicone rubber silicone resin
  • fluororesin fluororesin
  • urethane elastomer polyolefin resin
  • epoxy resin which are preferably inorganic fine particles such as fine particles made of rubber or synthetic resin, fine particles made of carbon and silica-based fine particles.
  • Polystyrene resin, urethane acrylate, melamine resin, phenol resin, (meth) acrylic resin, glassy carbon fine particles and silica fine particles are particularly preferable. These fine particles may be used alone or in combination of two or more.
  • the addition amount of the fine particles is preferably in the range of 0.1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and further in the range of 5 to 80 parts by mass. preferable.
  • the average particle size of the fine particles used in the fine particle-containing resin coating layers of the second and fourth developing rollers of the present invention is preferably in the range of 1 to 30 / im, and in the range of 3 to 20 ⁇ . More preferred.
  • the ratio a / b between the maximum particle size a ( ⁇ m) of the fine particles and the thickness b ( ⁇ m) of the fine particle-containing resin coating layer is 1.0 to 5.0, preferably 1.0 to 3.0.
  • the thickness b of the resin coating layer containing fine particles is preferably 1 to 40 / im.
  • the content of the fine particles is 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the fine particle-containing resin coating layer.
  • the range of 5 to 80 parts by mass is more preferable.
  • the fine particles used in the fine particle-containing resin coating layer preferably have an average particle size of about 50 ⁇ , more preferably 3 to 20 zm.
  • the ratio (aZb) of the average particle diameter a of the fine particles to the thickness of the fine particle-containing resin coating layer is preferably in the range of 0.03 to 5.0, more preferably in the range of 0.1 to 5.0. ,.
  • the fine particle-containing resin coating layer is formed.
  • a resin conventionally used in a resin coating layer can be used, and is not particularly limited.
  • alcohol-soluble copolymer polyamide, water-soluble acrylic resin, water-soluble butyral resin, acrylic resin It is preferable to use emulsion, urethane dispersion, rubber latex or the like.
  • the resin used for the conventional resin coating layer can be used as the resin for forming the protective layer, and is not particularly limited.
  • polyester resin, polyether resin, epoxy resin, amino resin, polyamide resin, acrylic resin, acrylic urethane resin It is preferable to use urethane resin, alkyd resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, polybutyral resin, and the like.
  • the fine particle-containing resin coating layer and the protective layer that do not contain an ultraviolet ray curable resin and an electron beam curable resin are applied to the outer peripheral surface of the elastic layer or the fine particle-containing resin coating layer, It is formed by heating and drying.
  • the first resin coating layer and the second resin coating layer contains an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin
  • the first resin coating layer preferably contains a conductive agent
  • the second resin coating layer preferably does not contain a conductive agent
  • the first resin coating layer and the second resin coating layer are known as necessary.
  • An additive may be included.
  • the volume resistivity of the first resin coating layer is 10 6 ⁇ ′cm or less, preferably 10 3 to 10 6 ⁇ ′cm.
  • the volume resistivity of Mashigu the second resin coating layer is 10 10 ⁇ 'cm or more, and preferably 10 1 ⁇ ⁇ 10 16 ⁇ • cm.
  • the volume resistivity of the first resin coating layer exceeds 10 6 ⁇ 'cm, rash is likely to occur.By setting the volume resistivity of the second resin coating layer to 10 1 ⁇ ' cm or more, toner or The chargeability of the photosensitive drum is improved and the image quality can be greatly improved.
  • the volume resistivity of the resin coating layer is determined by, for example, applying the coating solution used for forming the resin coating layer on a copper plate and irradiating the coating solution with ultraviolet rays or electron beams to cure the coating solution with ultraviolet rays or electron beams.
  • the conductive agent is exemplified as the conductive agent for the elastic layer.
  • the electron conductive agent and ionic conductive agent that have been used can be preferably used. Note that when an ultraviolet curable resin is used for the first resin coating layer, a carbon-based electronic conductive agent, an ionic conductive agent, and a transparent conductive agent are preferable.
  • the blending amount of the electronic conductive agent is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 1 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the first resin coating layer. 10 to 50 parts by mass The range of is more preferable.
  • the compounding amount of the ionic conductive agent is preferably 20 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the first resin coating layer, and more preferably 1 to 10 parts by mass. The range of part is even more preferable.
  • a resin conventionally used for the resin coating layer is used as a resin for forming the first resin coating layer.
  • a resin conventionally used for the resin coating layer is used as a resin for forming the first resin coating layer.
  • alcohol-soluble copolymerized polyamide, water-soluble acrylic resin, water-soluble petital resin, acrylic emulsion, urethane dispersion, rubber latex, etc. may be used. preferable.
  • the above resin-soluble copolymerized polyamide water-soluble acrylic resin, water-soluble petital resin, acrylic emulsion, urethane dispersion, rubber latex, etc.
  • the resin for forming the second resin coating layer the resin conventionally used for the resin coating layer is used.
  • the resin for forming the second resin coating layer the resin conventionally used for the resin coating layer.
  • An acrylic resin, an acrylic urethane resin, a urethane resin, an alkyd resin, a phenol resin, a melamine resin, a urea resin, a polybutyl butyral resin, or the like is preferably used.
  • the first resin coating layer and the second resin coating layer that do not contain an ultraviolet curable resin are heated and dried after the coating liquid containing the resin is applied to the outer peripheral surface of the elastic layer or the first resin coating layer. Formed.
  • the resin coating layers of the first and third developing rollers of the present invention include, for example, a non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing resin.
  • a coating liquid containing at least one compound and a resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams is applied to the outer surface of the elastic layer, and then irradiated by ultraviolet rays or electron beams. Curing polymerizable resins and / or compounds It is formed.
  • the resistance value can be adjusted, the toner charge amount and the toner transport amount can be controlled, and the frictional force between the developing roller and the stratified blade can be controlled.
  • the resin coating layer may include at least one of a non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing compound, and an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin.
  • the coating liquid irradiated with ultraviolet rays preferably contains a reactive diluent, a conductive agent, a photopolymerization initiator, and a photopolymerization accelerator, while the coating liquid irradiated with an electron beam reacts.
  • These coating liquids that preferably contain a conductive diluent and a conductive agent may contain other known additives as required, and preferably do not contain a solvent.
  • a non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin a fluorine-containing compound, a kale-containing resin, and a kale-containing compound and an ultraviolet-curing type
  • the ratio with the electron beam curable resin is UV curable with respect to a total of 100 parts by mass of the non-UV curable or non-electron curable fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin and silicon-containing compound.
  • the range of 10 to 10000 parts by mass of the electron beam curable resin is preferable.
  • the range of 30 to 5000 parts by mass is more preferable.
  • the blending amount of UV curable resin or electron beam curable resin is 10 to 100 parts by mass of non-UV curable or non-electron curable fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin and silicon-containing compound. If the amount is less than part by mass, the degree of crosslinking due to ultraviolet ray or electron beam curing may be insufficient and the coating film strength may be reduced. If the amount exceeds 10000 parts by mass, the total content of fluorine and silicon will decrease and the desired performance will be exhibited. Not.
  • the fluorine content in the resin coating layer is preferably in the range of 0.1 to 45 mass%, more preferably in the range of 0.5 to 20 mass%.
  • the fluorine content in the resin coating layer is less than 0.1% by mass, sufficient performance for toner adhesion may not be achieved. If it exceeds 45% by mass, the adhesion to the elastic layer or the lower layer is lowered.
  • the content of silicon in the resin coating layer is preferably in the range of 0.1 to 50% by mass, and more preferably in the range of 0.5 to 30% by mass. If the content of the silicon in the resin coating layer is less than 0.1% by mass, the characteristics of the silicon may not be fully exerted and durability may be insufficient. May be worse.
  • the fine particle-containing resin coating layer forming component and an additive are contained.
  • a method of applying a coating solution comprising the composition to the surface of the elastic layer and irradiating with ultraviolet rays or electron beams is suitably employed.
  • the coating solution preferably contains no solvent, but may contain a solvent that easily evaporates at room temperature.
  • the fine particle-containing resin coating layer is heated after UV irradiation or electron beam irradiation to cure the remaining unreacted compound.
  • the unreacted compound is cured by heating, so that the unreacted compound is present in the fine particle-containing resin coating layer. It can be prevented from remaining. For this reason, contamination of the photoconductor is prevented and a good image can be formed.
  • the heat curing treatment after irradiation with ultraviolet rays or electron beams can be performed in a very short time, and therefore does not damage the elastic layer.
  • the heating time after irradiation with ultraviolet rays or an electron beam is preferably about 5 to 120 minutes, more preferably about 10 to 40 minutes, and the heating temperature is preferably about 40 to 100 ° C. 50 A temperature of about ⁇ 80 ° C is more preferable. If the heating time and heating temperature are within this range, the elastic layer will not be damaged by heating.
  • the fine particle-containing resin coating layer is formed by curing the remaining unreacted compound by microwave heating after ultraviolet irradiation or electron beam irradiation. Is also preferable. In this case, even if the unreacted compound remains in the fine particle-containing resin coating layer after irradiation with ultraviolet rays or electron beams, the unreacted compound is cured by microwave heating, so that the unreacted compound does not react in the fine particle-containing resin coating layer. It is possible to prevent the compound from remaining. For this reason, contamination of the photoconductor is prevented, and it is possible to form a good image.
  • microwave heating is one type of induction heating, and is excellent in heating efficiency in that the fine particle-containing resin coating layer can be uniformly heated, and in addition, for example, 20 seconds to 10 minutes. Since the remaining unreacted compound can be cured in a short time, the elastic layer can be damaged without loss of productivity.
  • the microwave heat treatment after irradiation with ultraviolet rays or electron beams is preferably performed for about 20 seconds to 30 minutes with microwaves having a frequency of 300 MHz or more, preferably about 2450 MHz. It is more preferable to perform for about 1 to 30 minutes. It is even more preferable to perform for about 2 to 10 minutes. It is particularly preferable to perform for about 2 to 5 minutes.
  • the remaining unreacted compound without imparting can be uniformly heated by microwave heating.
  • the resin coating layers of the first and third charging rollers of the present invention may be formed by applying a coating liquid containing a resin and Z or a compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams to the outside of the non-foamed elastic layer. After coating on the surface, it is formed by irradiating with ultraviolet rays or electron beams to cure the polymerizable resin and / or compound with ultraviolet rays or electron beams.
  • the resistance value can be adjusted, toner adhesion can be prevented, and the image quality can be improved, but it can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams.
  • the coating liquid irradiated with ultraviolet rays preferably contains a reactive diluent, a conductive agent, a photopolymerization initiator, and a photopolymerization accelerator, while the coating liquid irradiated with an electron beam is reactive. It is preferable to contain a diluent and a conductive agent, and these coating liquids may contain other known additives as required, and preferably do not contain a solvent.
  • the resin coating layer of the fourth charging roller of the present invention is formed by, for example, applying an application liquid containing a resin and / or a compound that can be polymerized by an electron beam to the outer surface of the elastic layer, and then irradiating with an electron beam. Then, it is formed by curing a polymerizable resin and / or compound with an electron beam.
  • an application liquid containing a resin and / or a compound that can be polymerized by an electron beam to the outer surface of the elastic layer, and then irradiating with an electron beam. Then, it is formed by curing a polymerizable resin and / or compound with an electron beam.
  • the resistance value can be adjusted, toner adhesion can be prevented, and the image quality can be improved.
  • the coating liquid preferably contains a reactive diluent and a conductive agent, and may contain a known additive as required, and preferably does not contain a solvent.
  • the content of the electron beam curable resin in the resin coating layer is preferably in the range of 30% by mass or more, more preferably in the range of 10% by mass or more.
  • the content of the electron beam curable resin in the resin coating layer is not 10% by mass If full, the degree of crosslinking by electron beam curing may be insufficient, and the coating strength may be low.
  • the resin coating layer of the second charging roller of the present invention and the resin coating layer of the preferred embodiment of the fourth charging roller are, for example, (A) a fluorine-containing resin that can be polymerized by ultraviolet rays or an electron beam, fluorine-containing resin, A coating liquid containing at least one of a compound, a silicon-containing resin and a silicon-containing compound, (B) a non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin and a silicon A coating liquid containing at least one of the containing compounds, a resin that can be polymerized by ultraviolet rays and does not contain fluorine and silicon, and Z or a compound; and (C) a non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin.
  • the resin and Z or compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams are cured by irradiating with ultraviolet rays or electron beams. It is formed.
  • the resistance value can be adjusted, toner adhesion can be prevented, and the image quality can be improved.
  • the coating solution containing the compound and forming the resin coating layer By curing the coating solution containing the compound and forming the resin coating layer, it is not necessary to prepare a long drying line for forming the resin coating layer, and also due to variations in various conditions of the drying process. Variation in the characteristics of the resin coating layer can be eliminated, and at least one of a fluorine-containing resin and a compound and a silicon-containing resin and a compound (even if it is an ultraviolet curable type, non-UV curable) Type, electron beam curing type, or non-electron beam curing type), the toner adhesion of the resin coating layer can be greatly reduced, and the durability of the charging roller can be reduced. Greatly improved Can be made.
  • the coating liquid irradiated with ultraviolet rays preferably contains a reactive diluent, a conductive agent, a photopolymerization initiator, and a photopolymerization accelerator, while the coating liquid irradiated with an electron beam reacts with the reaction.
  • These coating liquids that preferably contain a conductive diluent and a conductive agent may contain other known additives as required, and preferably do not contain a solvent.
  • a non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin and The ratios of the compound and the silicon-containing resin and compound to the ultraviolet curable or electron beam curable resin are the non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin, and key.
  • the range of 30 to 5000 parts by mass is preferable, with the range of 10 to 10,000 parts by mass being ultraviolet-curable or electron beam curable resin based on a total of 100 parts by mass of the element-containing compound.
  • the blending amount of the ultraviolet curable or electron beam curable resin is 10 with respect to 100 parts by mass of the non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin and silicon-containing compound. If the amount is less than parts by mass, the degree of crosslinking due to ultraviolet ray or electron beam curing may be insufficient, and the coating film strength may be reduced. If the amount exceeds 10000 parts by mass, the total content of fluorine and silicon will decrease and the desired performance will not be achieved. It is not demonstrated.
  • the fluorine content in the resin coating layer is preferably in the range of 0.5 to 20% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 45% by mass.
  • the fluorine content in the resin coating layer is less than 0.1% by mass, sufficient performance for toner adhesion may not be exhibited. If the fluorine content exceeds 45% by mass, the adhesion to the elastic layer or the lower layer decreases.
  • the content of silicon in the resin coating layer is preferably in the range of 0.5 to 30% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 50% by mass. If the silicon content in the resin coating layer is less than 0.1% by mass, the characteristics of the key may not be sufficiently exhibited and durability may be insufficient. If the content exceeds 50% by mass, the adhesion between the coating and the lower layer may be insufficient. May be worse.
  • the fine particle-containing resin coating layer of the first and fourth conductive rollers of the present invention is, for example, a coating solution containing the fine particles and a resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays or an electron beam outside the elastic layer. After coating on the surface, it is formed by irradiating ultraviolet rays or electron beams to cure the polymerizable resin and / or compound by ultraviolet rays or electron rays.
  • the resistance value can be adjusted, toner adhesion can be prevented, and the image quality can be improved.
  • polymerization is performed with fine particles and ultraviolet rays or electron beams.
  • the coating liquid irradiated with ultraviolet rays reacts It is preferable to include a reactive diluent, a conductive agent, a photopolymerization initiator, and a photopolymerization accelerator.
  • a coating liquid to be irradiated with an electron beam includes a reactive diluent and a conductive agent.
  • the coating solution may contain other known additives as required, and preferably contains no solvent.
  • the ratio of the ultraviolet curable or electron beam curable resin to the non-ultraviolet curable or non-electron beam curable resin and Z or the compound is non-ultraviolet curable or non-electron beam curable.
  • the range of 30 to 5000 parts by mass is more preferable, with the range of 10 to 10,000 parts by mass of the ultraviolet ray curable resin or electron beam curable resin being preferred for 100 parts by mass of the resin and the compound.
  • the blending amount of the ultraviolet curable or electron beam curable resin with respect to 100 parts by mass of the total of the non-ultraviolet curable or non-electron beam curable resin and the compound is less than 10 parts by mass, the degree of crosslinking due to ultraviolet or electron beam curing is low. Insufficient coating strength may be reduced. If the amount exceeds 10,000 parts by mass, the desired performance cannot be achieved.
  • the first and fourth conductive rollers of the present invention have a fine particle-containing resin coating layer containing a fluorine-containing resin.
  • a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing compound, the fine particle-containing resin coating layer includes, for example, (A) a fluorine-containing resin that can be polymerized with fine particles by ultraviolet rays or electron beams, A coating solution containing at least one of a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing compound; (B) fine particles; a non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin; a fluorine-containing compound; A coating solution containing at least one of a silicon-containing resin and a silicon-containing compound, a resin and / or a compound which can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams and does not contain fluorine and silicon, and (C) fine particles, and non-ultraviolet curing Polymerized with ultraviolet rays or electron beams with at least one of fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, fluorine-containing compound
  • the resin and Z or compound that can be polymerized by ultraviolet rays or an electron beam preferably have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams.
  • the total content of fluorine and silicon is preferably in the range of 0.1 to 50% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 30% by mass.
  • the total content of fluorine and silicon in the fine particle-containing resin coating layer is less than 0.1% by mass, the characteristics of the key and fluorine may not be sufficiently exerted and durability may be insufficient. In addition, the adhesion between the coating film and the lower layer may be deteriorated, and the solubility and dispersibility may be deteriorated.
  • the first resin coating layer of the second and fifth conductive rollers of the present invention contains an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin
  • the first resin coating layer includes, for example, a conductive agent and an ultraviolet or ultraviolet ray.
  • a coating liquid containing a resin and / or compound that can be polymerized with an electron beam is applied to the outer surface of the elastic layer, and then irradiated with ultraviolet light or an electron beam to obtain a resin and / or compound that can be polymerized with ultraviolet light or an electron beam. It is formed by curing.
  • the second resin coating layer contains an ultraviolet ray curable resin or an electron beam curable resin
  • the second resin coating layer is, for example, a coating containing a resin and / or a compound that can be polymerized by ultraviolet rays or an electron beam.
  • the coating liquid is applied to the outer surface of the first resin coating layer, and then irradiated with ultraviolet rays or electron beams to cure a resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams.
  • the first resin coating layer and / or the second resin coating layer is formed by curing a coating solution containing a resin and / or a compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams to form the first resin coating layer and / or the second resin coating layer.
  • the coating liquid irradiated with ultraviolet rays preferably contains a reactive diluent, a conductive agent, a photopolymerization initiator, and a photopolymerization accelerator, while the coating liquid irradiated with an electron beam is reactive.
  • These coating liquids that preferably contain a diluent and a conductive agent may contain other known additives as required, and preferably do not contain a solvent.
  • the ratio of the ultraviolet curable resin or the electron beam curable resin to the non-UV curable resin or the non-electron beam curable resin and / or the compound is ,
  • UV curing for a total of 100 parts by mass of non-UV curable or non-electron beam curable resins and compounds If the compounding amount of the chemical or electron beam curable resin is less than 10 parts by mass, the degree of crosslinking due to UV or electron beam curing may be insufficient, and the coating strength may be lowered. Performance is not demonstrated.
  • the second resin coating layer of the second and fifth conductive rollers of the present invention contains at least one of fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin, and silicon-containing compound
  • the second resin The coating layer includes, for example, (A) a coating solution containing at least one of a fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin and a silicon-containing compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams, UV curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin, and silicon-containing compound, and a resin that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beam and does not contain fluorine and silicon.
  • Any one of a coating liquid containing at least one of fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin, and silicon-containing compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams is applied to the outer peripheral surface of the first resin coating layer. Thereafter, the resin and / or compound polymerizable by the ultraviolet ray or electron beam is cured by ultraviolet ray or electron beam irradiation.
  • the second resin coating layer does not include the ultraviolet curable resin and the electron beam curable resin and includes at least one of a fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing compound
  • the resin coating layer is made of, for example, a coating solution containing at least one of a non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing compound. After being applied to the outer peripheral surface of the film, it is formed by heating and drying.
  • the surface energy of the second resin coating layer is reduced, and the second resin coating layer As a result, the durability of the conductive rubber can be greatly improved.
  • the resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams preferably have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams.
  • Fluorine in the second resin coating layer containing at least one of the fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin, and silicon-containing compound is preferably in the range of 0.5 to 30% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 50% by mass. If the total content of fluorine and key in the second resin coating layer is less than 0.1% by mass, the characteristics of the key and fluorine may not be fully exhibited, and the durability may be insufficient, exceeding 50% by mass. In some cases, the adhesion between the coating film and the lower layer may be deteriorated, and the solubility and dispersion lifetime may be deteriorated.
  • the fine particle-containing resin coating layer of the third and sixth conductive rollers of the present invention contains an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin
  • the fine particle-containing resin coating layer includes, for example, fine particles and ultraviolet or electron
  • a coating liquid containing resin and Z or compound that can be polymerized by radiation is applied to the outer surface of the elastic layer, and then the resin and Z or compound that can be polymerized by ultraviolet or electron beam is cured by irradiating with ultraviolet or electron beam. Formed.
  • the protective layer contains an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin
  • the protective layer is, for example, a fine particle of a coating liquid containing a resin and / or a compound that can be polymerized by ultraviolet rays or an electron beam.
  • the resin and / or compound polymerizable by ultraviolet or electron beam is cured by ultraviolet or electron beam irradiation.
  • a coating solution containing a resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams to form a fine particle-containing resin coating layer and / or protective layer
  • the fine particle-containing resin coating layer and / or protective layer It is not necessary to prepare a long drying line for formation, and furthermore, variations in the characteristics of the fine particle-containing resin coating layer and / or the protective layer due to variations in various conditions of the drying process can be eliminated.
  • the coating liquid irradiated with ultraviolet rays preferably contains a reactive diluent, a conductive agent, a photopolymerization initiator, and a photopolymerization accelerator, while the coating liquid irradiated with an electron beam is reactive.
  • These coating liquids that preferably contain a diluent and a conductive agent may contain other known additives as required, and preferably do not contain a solvent.
  • the fine particle-containing resin coating layer and the protective layer containing the ultraviolet curable resin or the electron beam curable resin are coated with an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin and a non-ultraviolet curable resin or a non-electron beam curable resin.
  • the ratio of the resin and Z or the compound is 10 to 10,000 parts by weight of the UV curable or electron beam curable resin with respect to 100 parts by weight of the total of the non-UV curable or non-electron beam curable resin and compound.
  • the range of 30 to 5000 parts by mass is more preferable.
  • Non-UV curable or non-electron beam curable resins and compounds When the blending amount of the UV curable resin or electron beam curable resin with respect to 100 parts by mass is less than 10 parts by mass, the degree of crosslinking due to UV or electron beam curing may be insufficient, and the coating strength may be reduced. If the ratio exceeds the specified range, the target performance will not be demonstrated.
  • the protective layer of the third and sixth conductive rollers of the present invention include at least any one of a fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a key-containing resin, and a key-containing compound
  • the protective layer is, for example, (A) Coating liquid containing at least one of fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin and silicon-containing compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams, (B) non-ultraviolet curable type or non-electron beam curing Type fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin, and silicon-containing compound, and a coating containing a resin and / or compound that can be polymerized by ultraviolet rays or an electron beam and does not contain fluorine and silicon And at least one of (C) a non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin, fluorine-containing compound, silicon-containing resin, and silicon-containing compound;
  • the protective layer does not include an ultraviolet curable resin and an electron beam curable resin and includes at least one of a fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing compound
  • the protective layer is, for example, A coating solution containing at least one of a non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin, a fluorine-containing compound, a silicon-containing resin, and a silicon-containing compound was applied to the outer peripheral surface of the fine particle-containing resin coating layer. Thereafter, it is formed by heating and drying.
  • the surface energy of the protective layer is reduced, and the frictional force of the protective layer can be greatly reduced. Therefore, the durability of the conductive roller can be greatly improved.
  • the resin and Z or compound that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams preferably have a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams.
  • the total content of fluorine and silicon in the protective layer containing at least one selected from the group consisting of the fluorine-containing resin and compound and the silicon-containing resin and compound is 0.1 to 50% by mass. The range of 0.5 to 30% by mass is more preferable.
  • the total content of fluorine and silicon in the protective layer is less than 0.1% by mass, the characteristics of the key and fluorine may not be sufficiently exerted, and the durability may be insufficient.
  • the adhesion between the coating film and the lower layer may be deteriorated, and the solubility and dispersibility may be deteriorated.
  • the method for producing a conductive roller of the present invention includes (i) after surface treatment is performed on the outer peripheral surface of the elastic layer, and (ii) ultraviolet curable resin or electron beam curable resin on the outer peripheral surface of the elastic layer. And (m) irradiating ultraviolet rays or electron beams to cure the ultraviolet curable resin or electron beam curable resin to form a resin coating layer. And By applying a surface treatment to the outer peripheral surface of the elastic layer, the wettability between the elastic layer and the coating liquid containing the ultraviolet curable resin or the electron beam curable resin can be improved. It is also possible to improve the adhesion (adhesiveness) between the elastic layer and the resin coating layer after being irradiated. In addition
  • the conductive roller manufactured by the manufacturing method of the present invention includes the shaft 3, the elastic layer 4 formed on the outer periphery of the shaft 3, and the resin coating layer 5 formed on the outer peripheral surface of the elastic layer 4.
  • the surface treatment corona treatment and plasma treatment are preferred.
  • the corona treatment is a corona discharge treatment that is usually performed for various purposes, and the corona treatment is not particularly limited, but devices such as a spark gap method, a vacuum tube method, and a solid state method are used. Can be used. Further, the processing conditions are appropriately adjusted depending on the equipment method and the like, and are not particularly limited.
  • the plasma treatment is a vacuum or atmospheric pressure plasma discharge treatment that is usually performed for the purpose of various surface treatments.
  • the plasma treatment is not particularly limited, but argon, oxygen, nitrogen Gases such as CF / oxygen and ethylene can be used.
  • Examples of the application method of the coating solution include a spray method, a roll coater method, a date coating method, and a die coating method.
  • Examples of light sources used for ultraviolet irradiation include mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps, and xenon lamps.
  • the conditions for ultraviolet irradiation are appropriately selected according to the type and application amount of the ultraviolet curable resin.
  • the irradiation intensity is preferably in the range of 100 to 700 mW m 2 and the integrated light quantity of 200 to 3000 mJ m 2 .
  • the conditions for electron beam irradiation are appropriately selected according to the type and application amount of the electron beam curable resin.
  • Examples of the ultraviolet curable resin and the electron beam curable resin include polyester resins, polyether resins, fluororesins, epoxy resins, amino resins, polyamide resins, acrylic resins, acrylic urethane resins, urethane resins, alkyd resins, and phenols. Resins, melamine resins, urea resins, silicone resins, polybutyral resins, butyl ether resins, vinyl ester resins, and modified resins having specific functional groups introduced into these resins. It may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is preferable to introduce a crosslinked structure into the resin coating layer in order to improve mechanical strength and environmental resistance.
  • the ultraviolet curable resin is a resin and Z or compound that can be polymerized by ultraviolet rays, and preferably a resin and / or a compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays.
  • the electron beam curable resin is a resin and / or compound that can be polymerized by electron beam, preferably a resin and / or compound that has a double bond between carbon atoms that can be polymerized by electron beam. Hardened.
  • the resins and / or compounds that can be polymerized by ultraviolet rays or electron beams may be used singly or in combination of two or more.
  • (meth) acrylate monomer and an oligomer are preferable.
  • (meth) acrylate monomers and oligomers include urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, ether (meth) acrylate, ester (meth) acrylate, polycarbonate (meta And monomers and oligomers such as acrylate, fluorine (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate.
  • the (meth) acrylate oligomer includes polyethylene glycol, polyoxypropylene glycolone, polytetramethylene ether glycol, bisphenol A type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, adduct of polyhydric alcohol and ⁇ -caprolatatone, etc. It can be synthesized by reaction with (meth) acrylic acid, or by urethanization of a polyisocyanate compound and a (meth) attale toy compound having a hydroxyl group.
  • the urethane-based (meth) acrylate oligomer is obtained by urethanization of a polyol, an isocyanate compound and a (meth) acrylate relay compound having a hydroxyl group.
  • a reaction product of a compound having a glycidinole group and (meth) acrylic acid is preferred.
  • a benzene ring, naphthalene ring, spiro ring, dicyclopentagen, tricyclodecane is preferred.
  • a reaction product of a compound having a cyclic structure such as glycidyl group and (meth) acrylic acid is more preferable.
  • the ether (meth) acrylate oligomer, the ester (meth) acrylate oligomer and the polycarbonate (meth) acrylate oligomer are respectively polyols (polyether polyol, polyester polyol and polycarbonate polyol) and ( Obtained by reaction with (meth) acrylic acid.
  • the resin and Z or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays or an electron beam does not contain fluorine and key, and the resin and Z or compound include those not containing fluorine and key, (meta) Atallate monomers and oligomers are preferred, for example, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, ether (meth) acrylate, ester (meth) acrylate, polycarbonate (meth) acrylate Monomers and oligomers such as rate are listed. These (meth) acrylate oligomers can be synthesized as described above.
  • Examples of the resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays or an electron beam and containing fluorine include a compound derived from fluorephine, fluoro (meta) Atarylates are preferred.
  • the fluorine-containing resin and / or compound having a polymerizable double bond between carbon atoms may be a monomer, an oligomer, or a mixture of a monomer and an oligomer.
  • the fluorine content of the fluorine-containing resin and / or compound having a polymerizable double bond between carbon atoms is preferably in the range of 0.05 to 80% by mass, and more preferably in the range of 0.08 to 80% by mass. A range of 0.1 to 80% by mass is particularly preferable.
  • Fluoroolefins used in the compounds derived from the above-mentioned fluoroolefins are olefins having 2 to 12 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted with fluorine.
  • the fluoro (meth) acrylate the alkyl (meth) acrylate having 5 to 16 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are replaced by fluorine is preferable.
  • CF CH OCOC (CH 3) CH 2, fluorine content 44 mass 0 /. ], 2_ (per full O b butyl)
  • CHFCF CH OCOC (CH 3) CH, fluorine content 46 mass%] and the like.
  • Examples of the resin and / or compound having a double bond between carbon atoms that can be polymerized by ultraviolet rays or an electron beam and containing a key include both-end-reactive silicone oils, one-end-reactive silicone oils, (Meth) ataryloxyalkylsilanes are preferred. Further, as the reactive silicone oils, those having a (meth) acryl group introduced at the terminal are preferable. In addition,
  • the carbon content of polymerizable resin and double-bonded carbon-containing resin and Z or compound is preferably in the range of 0.01 to 40% by mass, more preferably in the range of 0.05 to 35% by mass. A range of 0.1 to 30% by mass is particularly preferable.
  • Examples of the one-end reactive silicone oil include the following formula (IV):
  • Si (CH 3 ) 3 The silicone oil represented by these is mentioned.
  • Commercially available products can be used as the one-end reactive silicone oils.
  • the product name “X-24-820 1” (viscosity 25 mm 2 / s, functional group equivalent 2100 g, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • product name “X_22_174DX” (viscosity 60mm 2 / s, functional group equivalent 4600g / mol)
  • product name "X-22-2426” viscosity 180mm 2 / s, functional group equivalent 12000g / mol
  • Toray 'Dow Coung' Part number “BX16-122A” (viscosity 5cs / 25 ° C., refractive index 1.417, specific gravity 0.92 at 25 ° C.) manufactured by Silicone Co., Ltd.
  • Commercially available products can be used as the (meth) ataryloxyalkyls
  • wire curable fluorine-containing compound, the non-electron beam curable silicon-containing resin, and the non-electron beam curable silicon-containing compound those that are dispersed or dissolved in the coating liquid are preferable.
  • non-ultraviolet curable fluorine-containing resin and compound and the non-electron beam curable fluorine-containing resin and compound, specifically, a fluorine-containing (meth) acrylate resin and compound, a fluorine-containing olefin resin, and Examples include compounds, fluorine-containing ether resins and compounds, fluorine-containing ester resins and compounds, fluorine-containing epoxy resins and compounds, fluorine-containing urethane resins and compounds.
  • non-UV curable type silicon-containing resins and compounds include a silicon-containing (meth) acrylate resin and compound having a plurality of siloxane bonds, a silicone resin, an alkoxysilane, and a polymer thereof. These may be used alone or in a combination of two or more. Note that the fluorine-containing resin and compound, and the silicon-containing resin and compound are inferior in adhesiveness to the elastic layer, which is poorly compatible with the elastic layer, than the resin containing no fluorine and key, but the resin coating layer.
  • the surface energy of the non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing resin and compound, as well as the silicon-containing resin and compound is ultraviolet curable or electron-free. Since it is smaller than the surface energy of the wire curable resin, the surface of the resin coating layer (that is, the side not in contact with the elastic layer) is non-UV curable or non-electron beam curable fluorine and / or ketone.
  • the non-UV curable type or non-electron beam curable type may be used. Since the fluorine-containing and / or silicon-containing resin and / or compound is unevenly distributed on the surface side of the resin coating layer, it is possible to sufficiently maintain the releasability of the resin coating layer from the toner, and the resin coating layer and the elastic layer. It is also possible to reduce the total content of the expensive fluorine-containing resin and compound, as well as the silicon-containing resin and compound, while improving the adhesion to the resin.
  • the fluorine content of the non-UV curable fluorine-containing resin and the non-UV curable fluorine-containing compound, as well as the non-electron beam curable fluorine-containing resin and the non-electron beam curable fluorine-containing compound is in the range of 2 to 80% by mass. The range of 2 to 70% by mass is more preferable. Fluorine content rate of non-UV curable or non-electron beam curable fluorine-containing resins and compounds Less than mass%, the effect of fluorine is insufficient, and when it exceeds 80 mass%, compatibility and dispersibility are problems. is there.
  • non-ultraviolet curable silicon-containing resin and the non-ultraviolet curable silicon-containing compound, and the non-electron beam curable silicon-containing resin and the non-electron beam curable silicon-containing compound have 2 A range of ⁇ 70% by mass is preferred, and a range of 2 ⁇ 50% by mass is more preferred. If the content of the non-UV curable or non-electron beam curable silicon-containing resin or compound is less than 2% by mass, the target content may not be achieved because the content of the kay is low. If it exceeds mass%, the compatibility may be lowered or the dispersibility may be lowered.
  • non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing (meth) acrylate resin examples include perfluoroalkyl esters and partially fluorinated alkyl esters of (meth) acrylic acid, and perfluoro
  • fluorine-containing (meth) acrylates such as (meth) acrylic acid esters in which an alkyl group or a partially fluorinated alkyl group is linked via an organic linking group
  • Alkyl esters of (meth) acrylic acid such as methyl, ethyl, butyl, octyl, dodecyl, etc .
  • hydroxyalkyl esters such as hydroxyethyl, hydroxybutyl, etc .
  • examples thereof include a copolymer with tallylate.
  • the copolymer may be further copolymerized with a small amount of polysiloxane group-containing (meth) acrylate.
  • the carbon number of the perfluoroalkyl group or the partially fluorinated alkyl group in the fluorine-containing (meth) acrylate is preferably in the range of 1-20.
  • the fluorine-containing (meth) acrylate the following formula (VI):
  • X is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a perfluoroalkylene group or a partially fluorinated alkylene group, which may be either linear or branched.
  • a perfluoroalkylene group and a partially fluorinated alkylene group may have an oxygen atom interposed in the main chain or side chain;
  • R 4 represents hydrogen, methyl group, chlorine, fluorine Or a cyano group
  • X in the formula (VI) is an alkylene group having 4 or more carbon atoms, a perfluoroalkylene group, or a partially fluorinated alkylene group.
  • the above-mentioned alkylene group, perfluoroalkylene group or partially fluorinated alkylene group is more preferred, and-(CH) _ (CF)-is particularly preferred.
  • the non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing (meth) acrylate resin may have a functional group capable of crosslinking reaction in the molecule. These include hydroxyl groups, thiol groups, carboxyl groups, amino groups, isocyanate groups, aziridinyl groups, glycidinole groups, alkoxysilyl groups, silanol groups, cyclocarbonate groups, anhydride groups, vinylenoles groups, enol ether groups, thioethers. Groups, active ester groups, acetate acetate groups, metal salts, metal oxides, and functional groups blocked with various blocking agents.
  • a reactive polyfunctional compound having two or more reactive functional groups in the molecule can be used.
  • the reactive functional group the above-mentioned crosslinking functional group can be used.
  • the same functional group as the functional group which can react is mentioned.
  • an organic epoxy compound and an organic polyisocyanate H compound are preferable from the viewpoint of industrial utility.
  • Examples of the organic epoxy compound include compounds having two or more glycidinole groups. Specific examples include ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, and diglycerol poly (ethylene glycol).
  • Glycidyl ether sorbitol polyglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol noresidyl glycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin Polyglycidyl ether, diglycerin polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, spiroglycol diglycidyl ether Ether, various epoxy resins.
  • organic polyisocyanate compound specifically, 2,4_tolylene diisocyanate, 2,6_tolylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p- Phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4, -diphenylmethane diisocyanate Sulfonate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-phenylene diiso Cyanate, 3, 3'-Dichloro-4,4'-biphenylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,5-tetrahydrodiisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, trimethylhexame Tylene diisocyanate, 1,3-cyclohexylene diisocyanate, 1,3-cycl
  • non-ultraviolet curable or non-electron beam curable fluorine-containing olefin-based resin specifically, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer , Ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene monohexafluoropropylene terpolymer, tetrafluoroethylene monohexafluoropropylene copolymer, Examples thereof include vinylidene fluoride / hexafluoropropylene copolymer, polyvinyl fluoride, polyvinyl fluoride ether, and vinyl ether fluoride / tetrafluoroethylene copolymer.
  • the fluorine-containing polyolefin resin is obtained by polymerizing or copolymerizing fluorine-containing olefin monomers such as vinyl fluoride, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, and fluorinated fluorether. .
  • the non-ultraviolet curable or non-electron beam curable silicon-containing (meth) acrylate resin may be a polysiloxane group-containing (meth) acrylate or other silicon-containing (meth) acrylate.
  • the silicon-containing (meth) acrylate and alkyl esters of (meth) acrylic acid such as methyl, ethyl, butyl, octyl and dodecyl; hydroxyalkyl esters such as hydroxyethyl and hydroxybutyl ; (Meta) containing no glycidyl ester or other key Examples thereof include a copolymer with tallylate.
  • the copolymer further has a perfluoroalkyl ester and a partially fluorinated alkyl ester of (meth) acrylic acid, and a perfluoroalkyl group or a partially fluorinated alkyl group linked via an organic linking group (meso).
  • T) Copolymerize a small amount of fluorine-containing (meth) acrylate, such as acrylic ester.
  • a (meth) attalinoleic acid ester having a (meth) attaroyl group linked to one or both ends of the polysiloxane chain via a divalent linking group is used as the polysiloxane group-containing (meth) acrylate.
  • a (meth) attalinoleic acid ester having a (meth) attaroyl group linked to one or both ends of the polysiloxane chain via a divalent linking group is used as the polysiloxane group-containing (meth) acrylate.
  • the non-ultraviolet curable or non-electron beam curable silicone resin is, for example, a polymer having a three-dimensional network structure obtained by hydrolyzing and polymerizing organochlorosilanes, such as methyltrichlorosilane and phenyl.
  • organochlorosilanes such as methyltrichlorosilane and phenyl.
  • a trifunctional monomer such as trichlorosilane is used as the main monomer
  • a bifunctional monomer such as dimethyldichlorosilane or diphenyldichlorosilane is optionally combined with a monofunctional monomer such as chlorosilane.
  • a modified silicone resin obtained by subjecting the silicone resin to alkyd modification, polyester modification, epoxy modification, phenol modification, or the like can also be used.
  • a silicate that is an alkoxysilane (silicate ester) and a polymer obtained by polymerizing them can be used.
  • these silicates examples thereof include til silicate, ethyl silicate, propyl silicate, and butyl silicate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a reactive diluent having a polymerizable double bond and a conductive agent may be blended in the coating solution as necessary.
  • a reactive diluent having a polymerizable double bond in the coating solution, the viscosity of the coating solution can be adjusted.
  • the reactive diluent include a monofunctional, bifunctional or polyfunctional polymerizable compound having a structure in which (meth) acrylic acid is bonded to a compound containing an amino acid or a hydroxyl group by an esterification reaction or an Ammidich reaction.
  • the power to use is S.
  • the compounding amount of the reactive diluent is preferably in the range of 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the resin and compound that can be polymerized by the ultraviolet ray or electron beam.
  • examples of the conductive agent used in the coating liquid include the same ones as those exemplified as the conductive agent for the elastic layer, and among them, the carbon-based electronic conductive agent, Conductive agents and transparent conductive agents are preferred.
  • Carbon-based electronic conductive agents include conductive carbon such as ketjen black and acetylene black, carbon black for rubber such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT and MT, and carbon for color with oxidation treatment. Examples thereof include black, pyrolytic carbon black, natural graphite, and artificial graphite.
  • transparent conductive agents include ITO, fine particles of metal oxides such as tin oxide, titanium oxide and zinc oxide; fine particles of metals such as nickel, copper, silver and germanium: conductive titanium oxide whisker, conductive titanic acid Conductive whisker such as barium whisker.
  • the blending amount of the transparent conductive agent is preferably 1 to 80 parts by mass, more preferably 10 to 50 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the resin coating layer. Is even more preferable.
  • the blending amount of the ionic conductive agent is preferably in the range of 0.01 to 20 parts by mass, more preferably in the range of 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the resin coating layer. The range of is more preferable.
  • a photopolymerization initiator is preferably added to the coating solution.
  • the photopolymerization initiator known ones can be used.
  • the photopolymerization initiator known ones can be used.
  • the blending amount of the polymerization initiator is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the resin and compound polymerizable by ultraviolet rays.
  • a tertiary amine photopolymerization accelerator such as triethylamine, triethanolamine, or the like is used to promote the polymerization reaction by the photopolymerization initiator.
  • a phosphine-based photopolymerization accelerator lj such as enilphosphine, a thioether-based photopolymerization accelerator such as thiodiglycol, and the like may be further added.
  • the addition amount of these photopolymerization accelerators is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the resin and compound polymerizable by ultraviolet rays.
  • the thickness of the resin coating layer is preferably in the range of 1 to 100 ⁇ m, more preferably in the range of 3 to 100 ⁇ m. The range of ⁇ m is even more preferable. If the thickness of the resin coating layer is less than ⁇ ⁇ , the electrical performance of the roller surface may not be sufficiently ensured due to friction during long-term use. If the thickness exceeds ⁇ , the surface of the roller becomes hard. In some cases, the toner is damaged and the toner adheres to the photosensitive drum or the stratified blade, resulting in an image defect.
  • the thickness of the resin coating layer is preferably in the range of 1 to 500 ⁇ m, more preferably in the range of 3 to 200 ⁇ m. The range of 100 ⁇ m is even more preferable. If the thickness of the resin coating layer is less than ⁇ ⁇ ⁇ , the electrical performance of the roller surface may not be sufficiently secured due to friction during long-term use. If the thickness exceeds 500 ⁇ ⁇ , the surface of the roller becomes hard. In some cases, the toner is damaged and the toner adheres to the photosensitive drum or the stratified blade, resulting in an image defect.
  • the thickness of the fine particle-containing resin coating layer is preferably in the range of 1 to 100 xm, and more preferably in the range of 3 to 100 ⁇ . The range of 5-100 ⁇ m is even more preferable. If the thickness of the resin coating layer containing fine particles is less than 1 ⁇ m, the charging performance of the roller surface may not be sufficiently ensured due to friction during long-term use. If it exceeds lOO xm, the roller surface will become hard, Image damage may occur due to damage to the toner and sticking of the toner to the photosensitive drum or stratified blade.
  • the fine particle-containing resin coating layer is formed by electron beam irradiation.
  • the thickness of the cover layer is more preferably in the range of 1 to 500 ⁇ , more preferably in the range of 3 to 200 / im, and even more preferably in the range of 5 to 100 / m. If the thickness of the resin coating layer containing fine particles is less than 1 ⁇ m, the charging performance of the roller surface may not be sufficiently secured due to friction during long-term use. If the thickness exceeds 500 xm, the roller surface becomes hard, Image damage may occur due to damage to the toner and sticking of the toner to the photosensitive drum or stratified blade. Since the electron beam reaches the deep part of the fine particle-containing resin coating layer, the remaining amount of the unreacted compound can be sufficiently suppressed even if the fine particle-containing resin coating layer is thicker than usual.
  • the thickness of the first resin coating layer is preferably in the range of 3 to 30 zm, and more preferably in the range of 5 to 20 xm.
  • the thickness of the second resin coating layer is preferably in the range of 1 to 20 zm, more preferably in the range of 3 to 10 zm.
  • the thickness of the protective layer is preferably in the range of 1 to 50 / im, more preferably in the range of 1 to 30 / im. If the thickness of the protective layer is less than ⁇ , the durability as a protective layer may be insufficient, and if it exceeds 50 / m, the unevenness formed by the fine particle-containing layer may be covered. Proper irregularities cannot be formed.
  • the developing roller, charging roller and conductive roller of the present invention preferably have an electric resistance of 10 3 to 10 ⁇ ⁇ , more preferably 10 4 to 10 8 ⁇ .
  • the resistance of the rollers is less than 10 3 Omega, gradation control was difficult bear, when there is a defect on the photosensitive drum or the like, may bias leakage occurs, whereas, if it exceeds 10 1 ⁇ ⁇ , the toner
  • the developing bias causes a voltage drop due to the high resistance of the roller itself, and a developing bias sufficient for developing cannot be secured, so that a sufficient image density cannot be obtained.
  • the resistance value can be measured, for example, by pressing the outer peripheral surface of the roller against a flat plate or cylindrical counter electrode at a predetermined pressure, applying a voltage of 100 V between the shaft and the counter electrode, and obtaining the current value at that time. Power S can be. It is important to appropriately and uniformly control the resistance value of the roller in order to keep the electric field strength for moving the toner appropriately and uniformly.
  • the JIS 10-point average roughness (Rz) is preferably 0.2 to 30 ⁇ m. More preferably, it is ⁇ m. If the above roller has a JIS 10-point average roughness (Rz) force of less than 2 / m, toner transportability may be poor when used as a developing roller. Image spots may be defective.
  • the developing roller, charging roller and conductive roller of the present invention can be used in an image forming apparatus.
  • the conductive roller of the present invention can be used not only for a developing roller and a charging roller but also for a toner supply roller, a transfer roller, a cleaning roller, and the like.
  • FIG. 6 is a partial cross-sectional view of an example of an image forming apparatus using the developing roller, the charging roller, and the conductive roller of the present invention.
  • the image forming apparatus in the illustrated example supplies a photosensitive drum 12 that holds an electrostatic latent image, a charging roller 2 that is positioned near (upward in the figure) of the photosensitive drum 12 and charges the photosensitive drum 12, and a toner 13.
  • the transfer roller 16 is located near the photosensitive drum 12 (downward in the figure), and the cleaning roller 17 is disposed adjacent to the photosensitive drum 12.
  • the image forming apparatus can further include known components (not shown) that are normally used in the image forming apparatus.
  • the charging roller 2 is brought into contact with the photosensitive drum 12, and a voltage is applied between the photosensitive drum 12 and the charging roller 2, so that the photosensitive drum 12 is kept at a constant potential.
  • an electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum 12 by an exposure machine (not shown).
  • the photosensitive drum 12, the toner supply roller 14, and the developing roller 1 rotate in the direction of the arrow in the figure, so that the toner 13 on the toner supply roller 14 is sent to the photosensitive drum 12 through the developing roller 1. It is done.
  • the toner 13 on the developing roller 1 is adjusted to a uniform thin layer by the stratifying blade 15 and rotates while the developing roller 1 and the photosensitive drum 12 are in contact with each other, so that the toner 13 is transferred from the developing roller 1 to the photosensitive drum 12. And the latent image is visualized.
  • the toner 13 attached to the latent image is transferred to a recording medium such as paper by the transfer roller 16, and the toner 13 remaining on the photosensitive drum 12 after the transfer is removed by the cleaning roller 17.
  • at least one of the charging roller 2, the toner supply roller 14, the developing roller 1, the transfer roller 16, and the cleaning roller 17 is added to the developing roller, charging roller, and conductive roller of the present invention described above. By using, an excellent image can be stably formed over a long period of time.
  • a metal shaft with an outer diameter of 8.0 mm and a length of 240 mm is placed from one side opening of a metal cylindrical mold with an inner diameter of 16 mm and a length of 250 mm, and the surface is fluorinated. g was injected from the foamer.
  • the mold is removed, and the roller body is provided with an elastic layer made of urethane foam with an outer diameter of 16 mm and a total foam strength of S230 mm. was made.
  • a coating liquid having the composition shown in Table 1 was applied to the outer peripheral surface of the roller body with a roll coater, and the irradiation intensity was 400 mW while rotating the roller using the Ushio Corporation UVH-0252C device.
  • N accumulated light amount lOOOmJ and UV irradiation m 2 and the coating solution is cured instantly resin coating layer with a resilient formed, the developing roller was obtained having a resin coating layer on the outer peripheral surface of the roller body .
  • the toner charge amount and toner transport amount of the obtained developing roller are evaluated by a known method, and the developing roller is incorporated in an image forming apparatus, and the image density, halftone spot presence / absence, fogging presence / absence difference between the leading and trailing edges are measured. Evaluation was made by a known method, and further, the presence or absence of scraping on the surface of the developing roller after printing 1,000 sheets was examined. These results are shown in Table 1. [0146] Evaluation method:
  • Image forming equipment Sale laser printer
  • Polyurethane component and isocyanate component ratio is 101.75 / 13.70 (isocyanate index: 103).
  • Polyol and isocyanate are stirred and mixed at 3000 ⁇ m at high speed in a two-component casting machine, and mixed urethane.
  • the stock solution was poured into a cylindrical mold set with a core metal with an outer diameter of ⁇ 8 mm, and heated and cured in a hot air circulating oven at 90 ° C for 60 minutes.
  • the cored urethane 'roller was taken out from the cylindrical mold to obtain a roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-1, except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the above-mentioned main body using a coating liquid having the composition shown in Table 1.
  • Table 1 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • Liquid silicone LIM liquid # 2090 (Toray Dow Cowing, made of silicone) is stirred and degassed, then poured into a cylindrical mold set with a core metal with an outer diameter of ⁇ 8mm. It was heated and cured in a hot air circulating oven at 30 ° C for 30 minutes. The cored roller was taken out from the cylindrical mold and heated and cured in a hot air circulation oven at 200 ° C for 4 hours to obtain a roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-1, except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body using a coating liquid having the composition shown in Table 1. Table 1 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • LIR-30 manufactured by Kuraray
  • carbon black TB # 5500 made by Tokai Carbon
  • zinc white 5 parts by mass zinc white 5 parts by mass
  • stearic acid 1 part by mass perhexa C-40 (Japan) 9 parts by mass of oil and fat
  • the rubber composition is extruded into a cylindrical shape using a crosshead type extruder from Mitsuba Seisakusho to a core metal with an outer diameter of ⁇ 8mm with an adhesive to obtain an unvulcanized rubber Z core metal integral molding. It was.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-1, except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body using the coating liquid having the composition shown in Table 1. Table 1 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • Bon Black TB # 5500 (Tokai Carbon) 50 parts by mass, as calcium carbonate, Nobelite A (Nippon Flour & Industry Co., Ltd.) 36 parts by mass, Diana Process Oil PW90 (Idemitsu Kosan) 60 parts by mass, zinc white 3 parts by mass , 2 parts by weight of stearic acid, vulcanization accelerator 2_mercaptothiazole 1 part by weight, sulfur 1.5 parts by weight, foaming agent Neocerbon N # 1000M (manufactured by Eiwa Kasei Kogyo) 6 parts by weight are kneaded using a 55 L kneader, A foam rubber composition was prepared.
  • the foamed rubber composition was extruded into a cylindrical shape using a cross-head type extruder from Mitsuba Seisakusho to a cored bar with an outer diameter of ⁇ 8 mm to which an adhesive had been attached to obtain an unvulcanized rubber / cored bar integral molding.
  • This was set in a cylindrical mold, vulcanized and foamed at 175 ° C for 20 minutes under a pressure of 3.2 X 10 6 Pa.
  • Split The mold pressure was released, a foamed rubber roller with a skin layer was obtained, and vulcanization was performed in an oven at 180 ° C for 4 hours.
  • the obtained roller was plunge-type polished to a diameter of 16 mm with a rotating grindstone to obtain a foam rubber roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-1, except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body using a coating liquid having the composition shown in Table 1. Table 1 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 2.
  • Table 2 shows the physical properties and performance of the obtained developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 2.
  • Table 2 shows the physical properties and performance of the obtained developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 2.
  • Table 2 shows the physical properties and performance of the obtained developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-4, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 2.
  • Table 2 shows the physical properties and performance of the obtained developing roller.
  • Curing LF200 (Asahi Glass) ⁇ 15 ⁇ ⁇ 15 Fluorine THV220A (Sumitomo S!) 1 ⁇ 10 ⁇ ⁇ Contains
  • the developing roller of the example has less toner adhesion to the resin coating layer, so that development is possible even when the image forming apparatus incorporating the developing roller is used for a long time. Good images were obtained over a long period of time with less toner adhesion on the surface of the roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the formulation shown in Table 3.
  • Table 3 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-2 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 3.
  • Table 3 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-4, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 3.
  • Table 3 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-5, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 3.
  • Table 3 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-3 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 3.
  • Table 3 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 4.
  • Table 4 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 4.
  • Table 4 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-8, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 4.
  • Table 4 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example A-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 4.
  • Table 4 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • Example A-4 A developing roller was produced in the same manner as in Example A-4, except that a resin coating layer was formed using a coating liquid having the composition shown in Table 4. C showing the physical properties and performance of the obtained developing roller in Table 4
  • Thickness mm 4 4 4 4 4 Mote 'Ha' FS700 (Nippon Yushi) 10 ⁇ ⁇ ⁇ One Non-purple
  • UF8001 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • the developing roller of the example has a small frictional resistance S of the resin coating layer. Therefore, even if the image forming apparatus incorporating the developing roller is used for a long time. A good image was obtained over a long period of time when the surface of the developing port was difficult to wear.
  • SRX274C Toray Dow Co., Ltd., foam stabilizer made by Silicone Co., Ltd.
  • TOYOCAT NP Toso 1 Amamine Catalyst Co., Ltd.
  • Denka Black 2.0 parts by mass and Sunfoam IC-716 (Sanyo Kasei Co., Ltd. Tolylene Diisocyanate) 59 parts by mass are mechanically stirred and foamed. I let you.
  • a metal shaft with an outer diameter of 8.0 mm and a length of 240 mm is arranged from one side opening of a metal cylindrical shape with an inner diameter of 16 mm and a length of 250 mm, and the surface is fluorinated.
  • Poured from a RIM molding foamer the mold into which the polyurethane foam material was injected was cured in an oven at 80 ° C for 20 minutes and then removed from the mold, and a roller body having an elastic layer with an outer diameter of 16 mm and an elastic layer part of 210 mm in total length. Obtained.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example B-1, except that the elastic layer was urethane elastomer and the thickness of the resin layer was m. This roller also had the characteristics shown in Table 5 and was suitable for a developing roller.
  • Example B-1 except that 10 parts by mass of polymethyl methacrylate fine particles having an average particle size of 11 ⁇ m (particle size distribution: 3 to 25 ⁇ m) were blended as fine particles, and the thickness of the resin layer was 12 xm.
  • the developing roller was manufactured in the same way as This roller also has the characteristics shown in Table 5 and is suitable for developing rollers. It was.
  • Example B-1 except that 10 parts by mass of polymethyl methacrylate fine particles having an average particle diameter of 17 ⁇ m (particle size distribution: 4 to 35 ⁇ m) were blended as fine particles, and the thickness of the resin layer was 12 xm.
  • the developing roller was manufactured in the same way as This roller also had the characteristics shown in Table 5 and was suitable for a developing roller.
  • Example B-1 As Example B-1, except that 7 parts by mass of polystyrene fine particles having an average particle diameter of 11 ⁇ m (particle size distribution: 4 to 25 ⁇ m) were blended and the resin layer thickness was 18 ⁇ .
  • the developer roller was manufactured. This roller also had the characteristics shown in Table 5 and was suitable for the developing roller.
  • the developer roller was manufactured. This roller also had the characteristics shown in Table 6 and was suitable for a developing roller.
  • the average particle size 16 / im (particle size distribution 5 to (3 ⁇ m) Polystyrene fine particles of 2 ⁇ m) and 20 parts by mass of carbon black as a conductive agent are applied on a roll coater with a thickness of 12 ⁇ .
  • the acceleration voltage was 30 kV
  • the tube current was 300 / i A
  • the irradiation distance was 10 mm
  • the coating film was completely cured and an elastic resin layer (fine particle-containing resin coating layer) was formed.
  • This roller also had the characteristics shown in Table 6 and was suitable for a developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example B-1, except that no fine particles were added to the resin layer and the thickness of the resin layer was 15 ⁇ m. In this case, as shown in Table 6, the toner conveyance amount was small and the image quality was low. [0181] [Comparative Example B-2]
  • Example B-1 Except for adding 10 parts by mass of silicone rubber fine particles with an average particle size of 20 ⁇ m (particle size distribution: 3 to 80 ⁇ m) as fine particles to be added to the resin layer, and setting the resin layer thickness to 15 / m.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example B-1. In this case, as shown in Table 6, although the toner conveyance amount increased, the image quality and durability were inferior to those of the examples.
  • Example 7 As shown in Table 7, 70 parts by mass of polyurethane acrylate and a compound containing silicon A (methacrylic both-end reactive silicone oil, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) “X-22_164A” (made by Co., Ltd.) and 10 parts by mass of silicone rubber fine particles with an average particle size of 3 ⁇ m (particle size distribution: 1 to 15 ⁇ m) are added to 30 parts by mass. , 3.0 parts by weight of modified aliphatic dimethyl ether ammonium sulfate (RN (CH) CH-CH SO, manufactured by NOF Corporation "ELEGAN 264WAX”) as ionic conductive agent
  • the illuminance is 400 mW while rotating the roller using the UNIQURE UVH-0252C device manufactured by Usio Electric Co., Ltd. It was irradiated with ultraviolet N integrated light quantity lOOOmJ m 2, and the coating resin layer with a resilient cured instantly (fine particle-containing resin coating layer) was formed.
  • the resulting roller has the characteristics shown in Table 7 and is suitable for developing rollers.
  • C-containing compound B methacrylic one-end reactive silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., ⁇ -22-174 ⁇
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example B-8, except that the thickness of was 7 ⁇ m. This roller also had the characteristics shown in Table 7 and was suitable for a developing roller.
  • the C-containing compound C (methacrylic double-end reactive silicone oil, manufactured by Toray 'Dauco Combining' Silicone Co., Ltd., “BY16-152B”) was used as the average particle.
  • BY16-152B methacrylic double-end reactive silicone oil, manufactured by Toray 'Dauco Combining' Silicone Co., Ltd., “BY16-152B”
  • This roller also had the characteristics shown in Table 7 and was suitable for a developing roller.
  • Polyurethane acrylate is not included in the formation of the resin layer, and the C-containing compound D (metatalyl-based one-terminal reactive siloxane oligomer, manufactured by Toray Dow Cowing Silicone Co., Ltd., “B X16-122AJ) only, and 10 parts by mass of polymethyl methacrylate fine particles with an average particle size of 17 ⁇ m (particle size distribution: 4 to 35 ⁇ m) are blended as fine particles, and the resin layer thickness is 12 / m
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example B-8 except that. This roller also had the characteristics shown in Table 7 and was suitable for a developing roller.
  • Polyurethane acrylate is not included in the formation of the resin layer, but only the compound E (metatalyl-based one-terminal reactive (meth) ataryloxyalkylsilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “LS_28 26”) is included.
  • Example B-8 except that 7 parts by mass of polystyrene fine particles having an average particle diameter of 11 ⁇ m (particle size distribution: 4 to 25 ⁇ m) were blended as fine particles, and the thickness of the resin layer was 18 ⁇ m.
  • a developing roller was produced in the same manner as described above. This roller also had the characteristics shown in Table 7 and was suitable for a developing roller.
  • the average particle size was 70% by weight for the polyurethane acrylate and 30 parts by weight of the compound A containing silicon.
  • 10 parts by mass of silicone rubber fine particles with a diameter of 3 / im (particle size distribution: 1 to 15 ⁇ m) and a urethane composition containing 20 parts by mass of carbon black as a conductive agent have a thickness of 10 / im.
  • Example B except that the elastic layer is made of urethane elastomer, the silicon-containing compound B is used instead of the silicon-containing compound A, and no fine particles are added to the resin layer, and the thickness of the resin layer is 15 ⁇ .
  • -A developing roller was manufactured in the same way as in 8. In this case, as shown in Table 8, the image quality was low with a small amount of toner transport.
  • Silica with an average particle size of 20 ⁇ m (particle size distribution: 3 to 80 am) as fine particles added to the resin layer A developing roller was produced in the same manner as in Example B-8, except that 10 parts by mass of rubber fine particles were mixed and the thickness of the resin layer was 15 / m. In this case, as shown in Table 8, although the toner conveyance amount increased, the image quality and durability were inferior to those of the examples.
  • the compound A is not blended, only polyurethane acrylate is mixed, and 20 masses of polystyrene microparticles with an average particle size of 16 ⁇ m (particle size distribution of 5 to 32 ⁇ m) are used.
  • a developing roller was prepared in the same manner as in Example B-8, except that the resin layer thickness was 12 ⁇ m. In this case, as shown in Table 8, the durability of the roller was poor, and the image quality was inferior to that of the example.
  • Example B-8 Example B-9 Example B-10 Implementation ⁇ Resin Foamed RIM Urethane Urethane Elastomer Foamed RM Urethane Foamed RI Resin Resistance ( ⁇ cm) 1E + 06 1E + 06 1E + 06 1E + Layer Thickness ( mm) 4 4 4 4 Resin Holy urethane acrylate 70 70 70
  • Compound Compounding amount 30 30 10
  • Conductive agent ELECTRON 264WAX ELECTRON 264WAX ELECTRON 264WAX ELECTRON 264WAX ELECTRON 2 Number of conductive agent addition parts (part by mass) 3.0 3.0 3.0 3.
  • Resin layer Resin layer Resin layer Resin layer ⁇ Cured by UV irradiation Cured by UV irradiation Cured by UV irradiation UV irradiation
  • Example B-14 except that the elastic layer is made of urethane elastomer, the compounding ratio of polyurethane acrylate and 2,2,2_trifluoroethyl acrylate is changed, and the resin layer thickness is 7 ⁇ m.
  • the developer roller was manufactured. This roller also had the characteristics shown in Table 9 and was suitable for a developing roller.
  • Example B-14 As fine particles, 7 parts by mass of polystyrene fine particles having an average particle size of 11 ⁇ m (particle size distribution: 4 to 25 ⁇ m) were blended, and the thickness of the resin layer was changed to 18 ⁇ m, the same as in Example B-14. And developed a development roller. This roller also had the characteristics shown in Table 10 and was suitable for a developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example B-14, except that the thickness of the resin layer was 25 ⁇ . This roller also had the characteristics shown in Table 10 and was suitable for a developing roller.
  • Example B-1 As shown in Table 10, the outer peripheral surface of the roller body manufactured in the same manner as Example B-1 For 80 parts by mass of urethane acrylate and 20 parts by mass of 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 20 parts of polystyrene fine particles with an average particle size of 16 ⁇ m (particle size distribution of 5 to 32 ⁇ m) are 20 After applying a urethane coating composition containing 20 parts by mass of carbon black as a conductive agent to a thickness of 12 xm with a roll coater, use a Min-EB device manufactured by Usio Electric Co., Ltd.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example B-14 except that the elastic layer was a urethane elastomer, no fine particles were added to the resin layer, and the thickness of the resin layer was 15 zm. In this case, as shown in Table 11, the image quality was low with a small amount of toner transport.
  • Example B-14 Except for adding 10 parts by mass of silicone rubber fine particles with an average particle size of 20 ⁇ m (particle size distribution: 3 to 80 ⁇ m) as fine particles to be added to the resin layer, and setting the resin layer thickness to 15 / m.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example B-14. In this case, as shown in Table 11, although the toner conveyance amount was large, the image quality and durability were inferior to those of the examples.
  • the toner charge amount and toner transport amount of the obtained developing roller are evaluated by a known method, and the developing roller is incorporated in an image forming apparatus, and the image density, the presence of halftone spots, the presence or absence of fogging, the density of the leading and trailing edges
  • the difference is evaluated by a known method, and toner is further adhered to the surface of the developing roller after 10,000 sheets have been printed, or incorporated in the developing roller image forming apparatus, and the image density, presence of halftone spots, presence of fogging, and difference in front and rear end density (The evaluation methods of image evaluation, surface roughness, and resistance value are the same as in Example A-1). These results are shown in Table 12.
  • a developing roller is produced in the same manner as in Example C-1, except that a resin coating layer is formed on the outer peripheral surface of the roller body prepared in the same manner as in Example A-4 using a coating liquid having the composition shown in Table 12. did.
  • Table 12 shows the physical properties and performance of the obtained developing roller.
  • a developing roller is produced in the same manner as in Example C-1, except that a resin coating layer is formed on the outer peripheral surface of the roller body prepared in the same manner as in Example A-5 using a coating liquid having the composition shown in Table 12. did.
  • Table 12 shows the physical properties and performance of the obtained developing roller.
  • a developing roller is produced in the same manner as in Example C-1, except that a resin coating layer is formed on the outer peripheral surface of the roller body prepared in the same manner as in Example A-2 using a coating liquid having the composition shown in Table 12. did.
  • Table 12 shows the physical properties and performance of the obtained developing roller.
  • a developing roller is produced in the same manner as in Example C-1, except that a resin coating layer is formed on the outer peripheral surface of the roller body produced in the same manner as in Example A-3 using a coating liquid having the composition shown in Table 12. did.
  • Table 12 shows the physical properties and performance of the obtained developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example C-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 13. Table 13 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller. [0215] (Example C-7)
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example C-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 13.
  • Table 13 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example C-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 13.
  • Table 13 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example C-2 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 13.
  • Table 13 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • V4260 (Dainippon Ink and Chemicals) ⁇ ⁇ 50 ⁇ ⁇ Methoxytriethylene glycol acrylate 25 50 25 25 25 Coating
  • the developing roller of the example has a small amount of toner adhering to the resin coating layer. Therefore, even when the image forming apparatus incorporating the developing roller is used for a long time, the developing roller A good image was obtained over a long period in which the toner hardly adheres to the surface. Further, the developing roller of the example did not contaminate the photosensitive drum because the remaining amount of the unreacted compound in the resin coating layer was sufficiently suppressed.
  • Example C-1 The same as Example C-1, except that the resin coating layer is formed using the coating liquid having the formulation shown in Table 14. Thus, a developing roller was produced. Table 14 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example C-2 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 14.
  • Table 14 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example C-3 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the formulation shown in Table 14.
  • Table 14 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example C-5 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 14.
  • Table 14 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example C-4, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 14.
  • Table 14 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example C-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 15.
  • Table 15 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example C-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 15.
  • Table 15 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • Example C-8 Same as Example C-8, except that the resin coating layer is formed using the coating liquid with the formulation shown in Table 15. Thus, a developing roller was produced. Table 15 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example C-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 15.
  • Table 15 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • a developing roller was produced in the same manner as in Example C-2 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 15.
  • Table 15 shows the physical properties and performance of the resulting developing roller.
  • Non-electric--- FS710 (Nippon Yushi) ⁇ 15 ⁇ ⁇ ⁇ Cured US-270 (Toagosei) ⁇ ⁇ 10 ⁇ ⁇ Key element silicate 45 (Tama Chemical Industries)
  • the developing roller of the example has a small frictional resistance of the resin coating layer, the developing roller can be used even if the image forming apparatus incorporating the developing roller is used for a long time. Good images were obtained over a long period of time when the surface was difficult to wear. In the image roller of the example, the remaining amount of the unreacted compound in the resin coating layer was sufficiently suppressed, so that the photosensitive drum was not contaminated.
  • a trifunctional, molecular weight 9,000 polyether polyol with propylene oxide added to glycerin After adding 1.6 parts by mass of conductive carbon and 0.15 parts by mass of dibutyltin dilaurate to 100 parts by mass of Riol, the mixture was sufficiently stirred and mixed, and then degassed for 20 minutes with stirring under reduced pressure to obtain a polyol component.
  • the hydroxyl value of the polyol component was 19 mgKOH / g.
  • polypropylene glycol-modified polymeric MDI having an NCO content of 11% was degassed for 20 minutes while stirring under reduced pressure as an isocyanate component, and this was used as an isocyanate component.
  • Polyurethane component and isocyanate component ratio is 101.75 / 13.70 (isocyanate index: 103).
  • Polyol and isocyanate are stirred and mixed at 3000 ⁇ m at high speed in a two-component casting machine, and mixed urethane.
  • the stock solution was poured into a cylindrical mold having an inner diameter of 12 mm with a core metal with an outer diameter of ⁇ 6 mm, and heated and cured in a hot air circulation oven at 90 ° C for 60 minutes.
  • a urethane roller with a cored bar was taken out from the cylindrical mold to obtain a roller.
  • a coating liquid having the composition shown in Table 16 was applied to the outer peripheral surface of the roller body with a roll coater, and while rotating the roller using Ushio Corporation's Uniquire UVH-0252C, an irradiation intensity of 400 mW, When the UV light was irradiated with an integrated light intensity of lOOOOmVcm 2 , the coating solution was instantly cured to form an elastic resin coating layer, and a charging roller having a resin coating layer on the outer peripheral surface of the roller body was obtained.
  • the charging roller obtained was evaluated for roughness and resistance by a known method, and the charging roller was incorporated into the image forming apparatus, and the image density, presence of halftone spots, presence of fogging, and difference in density between the leading and trailing edges were measured. Evaluation was made by a known method. These results are shown in Table 16.
  • Image forming device Commercially available laser printer
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example D-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 16.
  • Table 16 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • Liquid silicone LIM liquid # 2090 (Toray Dow Cowing, made of silicone) is stirred and degassed, then poured into a 12 mm inner cylindrical mold with an outer diameter of 6 mm, 120 ° C And cured for 30 minutes in a hot air circulating oven. The cored roller was taken out from the cylindrical mold and heated and cured in a hot air circulation oven at 200 ° C for 4 hours to obtain a roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example D-1, except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body using a coating liquid having the composition shown in Table 16. Table 16 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • LIR-30 manufactured by Kuraray
  • carbon black TB # 5500 made by Tokai Carbon
  • zinc white 5 parts by mass zinc white 5 parts by mass
  • stearic acid 1 part by mass perhexa C-40 (Japan) 9 parts by mass of oil and fat
  • the rubber composition is extruded into a cylindrical shape using a cross-head type extruder from Mitsuba Manufacturing Co., Ltd., to a cored bar with an outer diameter of ⁇ 6 mm with an adhesive, to obtain an unvulcanized rubber / cored bar integral molding. It was.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example D-1, except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body using a coating liquid having the composition shown in Table 16. Table 16 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • Example D-4 Same as Example D-4, except that the resin coating layer is formed using the coating liquid with the formulation shown in Table 17. In this way, a charging roller was manufactured. Table 17 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • UR 8401 100 parts by mass
  • Coronate HX Natural Polyurethane
  • Carbon Black Printex35 (Degussa) 25
  • a paint consisting of 60 parts by mass of MEK methyl ethyl ketone
  • the resulting roller was coated with a coating liquid having the composition shown in Table 17 to form a resin coating layer to produce a charging roller.
  • Table 17 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example D-1, except that a resin coating layer was formed by heat curing using a coating liquid having the composition shown in Table 17.
  • Table 17 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example D-4, except that a resin coating layer was formed by heat curing using a coating liquid having the composition shown in Table 17.
  • Table 17 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • SANNICS FA952 Polyether polyol manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. 37] 100 parts by mass, SRX274C [Foaming agent manufactured by Toray Dowco Silicone Co., Ltd.] 1 part by mass, TOYOCAT NP [Amin Catalyst manufactured by Tosohichi Co., Ltd.] 2.8 parts by mass, TOYOCAT EP [Tosohichi Co., Ltd. Amamine catalyst] 1.5 parts by mass and Sunform IC-716 [Sanyo Kasei Co., Ltd. Tolylene Diisocyanate] 59 parts by mass were mechanically stirred and foamed.
  • a metal shaft with an outer diameter of 6.0 mm and a length of 240 mm is placed from one side opening of a metal cylindrical mold with an inner diameter of 12 mm and a length of 250 mm, and the surface is fluorinated. g was injected from the foamer. Next, after heating the mold filled with polyurethane foam raw material in an oven at 80 ° C for 20 minutes, the mold was removed, and the roller body with an elastic layer made of urethane foam with an outer diameter of 12 mm and a total length of the foam part of 230 mm Was made.
  • a coating liquid having the composition shown in Table 18 was applied to the outer peripheral surface of the roller body with a roll coater, and while rotating the roller using Ushio Electric's Uniquire UVH-0252C apparatus, an irradiation intensity of 400 mW, When N accumulated light amount lOOOmJ and UV irradiation m 2, and the coating liquid is a resin coating layer of a resilient cured instantly formed, the charging roller was obtained having a resin coating layer on the outer peripheral surface of the roller body .
  • the obtained charging roller is evaluated by a known method, and the charging roller is incorporated into an image forming apparatus, and the image density, the presence / absence of halftone spots, the presence / absence of fogging, and the difference between the front and rear end density are evaluated by a known method, Further, the toner adhesion on the surface of the charging roller after printing 10,000 sheets was examined (note that the evaluation method of image evaluation, surface roughness, and resistance value is the same as in Example D-1). These results are shown in Table 18.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-1, except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body prepared in the same manner as in Example D-1 using a coating liquid having the composition shown in Table 18. did.
  • Table 18 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-1, except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body produced in the same manner as in Example D-3 using the coating liquid having the composition shown in Table 18. did.
  • Table 18 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.
  • Bon Black TB # 5500 (Tokai Carbon) 50 parts by mass, as calcium carbonate, Nobelite A (Nippon Flour & Industry Co., Ltd.) 36 parts by mass, Diana Process Oil PW90 (Idemitsu Kosan) 60 parts by mass, zinc white 3 parts by mass , 2 parts by weight of stearic acid, vulcanization accelerator 2_mercaptothiazole 1 part by weight, sulfur 1.5 parts by weight, foaming agent Neocerbon N # 1000M (manufactured by Eiwa Kasei Kogyo) 6 parts by weight are kneaded using a 55 L kneader, A foam rubber composition was prepared.
  • a foamed rubber composition was extruded into a cored bar having an outer diameter of 6 mm with an adhesive using a cross-head type extruder from Mitsuba Seisakusho to obtain an unvulcanized rubber / cored bar integral molding. This was set in a cylindrical mold, vulcanized and foamed at 175 ° C for 20 minutes under a pressure of 3.2 X 10 6 Pa. The pressure in the split mold was released to obtain a foamed rubber roller with a skin layer, and further vulcanized in an oven at 180 ° C for 4 hours. The obtained roller was plunge-type polished to a diameter of 12 mm with a rotating grindstone to obtain a foamed rubber roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-1, except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body using a coating liquid having the composition shown in Table 18. Table 18 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 19.
  • Table 19 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 19.
  • Table 19 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 19.
  • Table 19 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-4, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 19.
  • Table 19 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • Thickness mm 3 3 3 3 3 Non-purple Modiha '-F200 (Nippon Yushi) 10---10 Outside line
  • UF8001 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • the charging roller of the example has less toner adhesion to the resin coating layer, the charging roller can be used even if the image forming apparatus incorporating the charging roller is used for a long time. A good image was obtained over a long period with little toner adhesion on the surface.
  • Example E-9 A charging roller was produced in the same manner as in Example El, except that a resin coating layer was formed using a coating liquid having the composition shown in Table 20. Table 20 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-2 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 20.
  • Table 20 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-4, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 20.
  • Table 20 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-5, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the formulation shown in Table 20.
  • Table 20 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-3 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 20.
  • Table 20 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 21.
  • Table 21 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 21.
  • Table 21 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • Example E-16 A charging roller was produced in the same manner as in Example E-8, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 21. Table 21 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 21.
  • Table 21 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example E-4, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 21.
  • Table 21 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • the charging roller of the example has a uniform physical property of the resin coating layer and a low frictional resistance. Therefore, an image forming apparatus incorporating the charging roller has been used for a long time. And an excellent image can be stably formed.
  • Example F-1 Example A coating liquid having the composition shown in Table 22 was applied to the outer peripheral surface of a roller body produced in the same manner as El using a roll coater, and the roller was rotated using a Min-EB device manufactured by Usio Electric Co., Ltd. , Accelerating voltage 30kV, tube current 300 ⁇ A, irradiation distance 100mm, nitrogen atmosphere 760T orr, irradiation time 1min, the coating liquid hardened instantly and the resin coating layer with elasticity Thus, a charging roller having a resin coating layer on the outer peripheral surface of the roller body was obtained.
  • the obtained charging roller is evaluated by a known method, and the charging roller is incorporated in an image forming apparatus, and image density, presence / absence of halftone spots, presence / absence of fog, and front / rear edge density difference are evaluated by known methods,
  • the toner on the surface of the charging roller after printing 10,000 sheets, and the charging roller was incorporated into the image forming apparatus, and the image density, presence of halftone spots, presence of fogging, and the difference in the density of the leading and trailing edges were examined.
  • the evaluation method of surface roughness and resistance is the same as in Example D-1.) These results are shown in Table 22.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-1, except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body prepared in the same manner as in Example D-4 using the coating liquid having the composition shown in Table 22. did.
  • Table 22 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-1, except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body prepared in the same manner as in Example E-5 using a coating liquid having the composition shown in Table 22. did.
  • Table 22 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-1, except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body prepared in the same manner as in Example D-1 using a coating liquid having the composition shown in Table 22. did.
  • Table 22 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-1, except that a resin coating layer was formed on the outer peripheral surface of the roller body prepared in the same manner as in Example D-3 using a coating liquid having the composition shown in Table 22. did.
  • Table 22 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.
  • Example F-6 A charging roller was produced in the same manner as Example Fl except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 23. Table 23 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 23.
  • Table 23 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • Example UR8401 (manufactured by Toyobo) 100 parts by mass, Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane) 5 parts by mass, Carbon Black Printex35 (manufactured by Degussa) 25 parts by mass, MEK (methylethylketone) 100 parts by mass
  • a coating material having a thickness of 50 ⁇ m was applied and then cured by heating at 100 ° C. for 1 hour.
  • an electron beam was irradiated in the same manner as in Example F-1 to form a resin coating layer to produce a charging roller.
  • Table 23 shows the physical properties and performance of the obtained charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 23.
  • Table 23 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-2 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 23.
  • Table 23 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller. twenty two
  • Thickness mm 3 3 3 3 3 3 Non-electric Modifier 'I F200 (Nippon Yushi)-10---
  • Curing LF200 (Asahi Glass) ⁇ ⁇ 10 ⁇
  • One Fluorine THV220A (Sumitomo 3M) ⁇ ⁇ -10 ⁇ Contains
  • V4260 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) ⁇ ⁇ 50 1 ⁇ Methoxytriethylene glycol recall acrylate 25 50 25 25 25 25 Isoamyl acrylate Mass part 25 ⁇ ⁇ 25 25 M'methylaminoethyl methacrylate ⁇ ⁇ 25 ⁇ ⁇ Electron
  • Printex35 (Dedassa) ⁇ ⁇ One ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ . ⁇ . Lohren's render monomethyl ether-----Thickness ⁇ m 8 7 10 8 7 Roller resistance value ⁇ 5.1E + 05 4.0E + 05 4.5E + 05 3.9E + 05 6.0E + 05 Property value Surface roughness Rz ⁇ m 5.4 5.2 7.9 4.6 7.7 Image density Good Good Good Good Good Good Good Good Good Good Good Good Fog Good Good Good Good Good Good Good Good Initial image
  • the charging roller of the example has uniform physical properties of the resin coating layer. Therefore, an image forming apparatus incorporating the charging roller stably produces an excellent image. Forming power S can. In the charging roller of the embodiment, the remaining amount of the unreacted compound in the resin coating layer is sufficiently suppressed, so that the photosensitive drum is not contaminated. Further, the charging roller of Example F_2 F-8 in which the resin coating layer contains a fluorine-containing resin and Z or a compound has a low toner adhesion to the resin coating layer. Therefore, an image forming apparatus incorporating the charging roller is An excellent image could be stably formed over a long period of time. [0288] (Example F-9)
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 24.
  • Table 24 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-3 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 24.
  • Table 24 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-2 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 24.
  • Table 24 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-4, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 24.
  • Table 24 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-5 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 24.
  • Table 24 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 25.
  • Table 25 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 25. Table 25 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller. [0295] (Example F-16)
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-8, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 25.
  • Table 25 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-1, except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the composition shown in Table 25.
  • Table 25 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.
  • a charging roller was produced in the same manner as in Example F-2 except that the resin coating layer was formed using the coating liquid having the formulation shown in Table 25.
  • Table 25 shows the physical properties and performance of the resulting charging roller.

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Description

明 細 書
現像ローラ、帯電ローラ、導電性ローラ及びその製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、現像ローラ及び帯電ローラ等の導電性ローラ及びその製造方法に関し
、特に複写機、プリンタ等の電子写真装置ゃ静電記録装置等の画像形成装置に用 レ、られる導電性ローラに関するものである。 背景技術
[0002] 複写機、プリンタ等の電子写真方式の画像形成装置においては、潜像を保持した 感光ドラム等にトナーを供給し、感光ドラムの潜像に該トナーを付着させて潜像を可 視化する現像方法として、加圧現像法が知られている。該加圧現像法においては、 例えば、感光ドラムを一定電位に帯電した後、露光機により感光ドラム上に静電潜像 を形成し、更に、トナーを担持した現像ローラを、静電潜像を保持した感光ドラムに接 触させて、トナーを感光ドラムの潜像に付着させることで現像を行う。
[0003] また、上記感光ドラムの帯電には、従来コロナ放電方式が採用されていた力 コロ ナ放電方式では、 6〜10kVの高電圧を印加する必要があるため、装置の安全確保の 観点から好ましくなぐ更に、コロナ放電中にオゾン等の有害物質が発生するため、 環境面からも好ましくなかった。これに対し、感光ドラムに帯電ローラを当接させて、 感光ドラムと帯電ローラ間に電圧を印加して、感光ドラムを帯電させる接触帯電方式 が提案されている。
[0004] 上記加圧現像法における現像ローラ、並びに上記接触帯電方式における帯電ロー ラは、感光ドラムに密着した状態を確実に保持しながら回転しなければならないため 、金属等の良導電性材料からなるシャフトの外周に、シリコーンゴム、アクリロニトリル —ブタジエンゴム（NBR)、エチレン一プロピレン一ジェンゴム（EPDM)、ェピクロ口 ヒドリンゴム（ECO)、ポリウレタン等のエラストマ一にカーボンブラックや金属粉を分 散させた半導電性の弾性体やこれらを発泡させた発泡体からなる半導電性弾性層を 形成した構造となっている。また、トナーに対する帯電性や付着性の制御、弾性層に よる感光ドラムの汚染防止等を目的として、上記弾性層の表面に、更に樹脂被覆層 を形成する場合がある。
[0005] 更に、上記現像ローラ及び帯電ローラに加えて、現像ローラにトナーを供給するた めのトナー供給ローラ、感光ドラム上の潜像に付着したトナーを記録媒体に転写する ための転写ローラ、転写後に感光ドラム上に残留するトナーを除去するためのタリー ニングローラ等にも、上述のようなシャフトの外周に半導電性弾性層を形成し、該弹 性層の表面に更に樹脂被覆層を形成した構造の導電性ローラが用レ、られている。
[0006] 従来、上記導電性ローラにおいて、上記樹脂被覆層は、シャフトと弾性層とからなる 導電性ローラ本体を溶剤系若しくは水系の塗工液中にディップ又は該塗工液を導電 性ローラ本体にスプレーした後に、熱又は熱風で乾燥硬化して形成されているが、こ の場合、長時間の乾燥が必要なため、量産には長い乾燥ラインが必要である。また、 上記樹脂被覆層は、その用途から微妙な導電性及び表面状態が要求されるが、乾 操ライン内の温度分布及び風量等のバラツキが樹脂被覆層の性能に大きく影響する ため、品質上の問題があった。これに対し、長い乾燥ラインを必要とせず、安定した 品質の樹脂被覆層を形成する手法として、導電性ローラの弾性層の表面に紫外線 硬化型樹脂を含む樹脂被覆層を形成する技術が提案されている（特開 2002— 310 136号公報参照）。
発明の開示
[0007] しかしながら、上記紫外線硬化型樹脂を含む樹脂被覆層が弾性層の外周面に配 設された導電性ローラは、ローラ表面のトナー離型性が低いため、使用条件によって はローラ表面にトナーが積層し易いという問題があった。そのため、かかる導電性口 ーラが組み込まれた画像形成装置を長時間使用すると、導電性ローラの表面にトナ 一フィルミングが発生、あるいは表面抵抗が高くなり、画像不良を発生し易くなるとい う問題があった。
[0008] また、紫外線硬化型樹脂を含む樹脂被覆層は、紫外線で硬化しなかった未反応化 合物を含むため、感光ドラムを汚染する可能性があった。特に、樹脂被覆層の電気 抵抗を調整するためにカーボン系の電子導電剤を配合した場合、該カーボン系電子 導電剤が紫外線を吸収するため、未反応化合物が残存し易いという問題があった。
[0009] 更に、上記導電性ローラは、所定量のトナーをローラ表面に均一に保持できるのが 好ましいが、研磨工程を省き、導電性ローラの生産性を改善するために、シャフトを 配置したモールドに弾性層の原料を注入してローラ本体を作製した場合、弾性層の 外周面が、モールドのキヤビティ面と同様に平滑になり、その上に形成される樹脂被 覆層も平滑になるという問題があった。
[0010] また更に、上記樹脂被覆層が弾性層の外周面に配設された導電性ローラは、樹脂 被覆層を有さない導電性ローラよりもトナーに対する帯電性に優れるものの、依然と して改良の余地があり、トナーに対する帯電性に更に優れ、画質を大幅に改善するこ とが可能な導電性ローラが求められている。
[0011] カロえて、上記した導電性ローラにおいは、弾性層と樹脂被覆層間ではじきが生じた り、密着性が悪いことがあり、この場合、導電性ローラをカートリッジ内に装着して駆動 させた時に弾性層から樹脂被覆層が剥れ易いため、耐久性の点で問題がある。
[0012] そこで、本発明の第 1の目的は、量産に長い乾燥ラインを必要とせず、長時間使用 してもトナー付着によるフィルミングあるいは抵抗上昇が起こり難ぐ耐久性に優れた 現像ローラ及び帯電ローラを提供することにある。
[0013] また、本発明の第 2の目的は、量産に長い乾燥ラインを必要とせず、感光ドラムを汚 染することが無ぐ長時間使用しても表面にトナーフィルミングの発生あるいは抵抗上 昇が起こり難ぐ耐久性に優れた現像ローラ及び帯電ローラを提供することにある。
[0014] 更に、本発明の第 3の目的は、量産に長い乾燥ラインを必要とせず、弾性層の研磨 工程が不要で且つ樹脂被覆層が表面に適度な微小凹凸を有する現像ローラ等の導 電性ローラを提供することにある。
[0015] また更に、本発明の第 4の目的は、量産における乾燥工程を省略又は短縮でき、ト ナーあるいは感光ドラムに対する帯電性が従来よりも改善されており、画質を大幅に 改善することが可能な導電性ローラを提供することにある。
[0016] 更にまた、本発明の第 5の目的は、紫外線又は電子線照射により弾性層の表面に 樹脂被覆層を形成する導電性ローラの製造方法において、弾性層と樹脂被覆層と の密着性を改善して耐久性の高い導電性ローラを製造することが可能な製造方法を 提供することにある。
[0017] 本発明者らは、鋭意検討した結果、弾性層の表面に樹脂被覆層を配設した導電性 ローラにおいて、該樹脂被覆層に紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂を用い た上、樹脂被覆層の構造を工夫したり、樹脂被覆層にフッ素及び/又はケィ素を含 ませたり、樹脂被覆層に微粒子を含ませたり、該微粒子の粒径を制御したり、更には 、弾性層の外周面に表面処理を施した後に樹脂被覆層を形成することで、上記目的 を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
[0018] 即ち、本発明の第 1の現像ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾 性層と、該弾性層の外周面に形成された少なくとも一層の樹脂被覆層とを備えた現 像ローラにおいて、前記樹脂被覆層が、非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂、非紫外 線硬化型のフッ素含有化合物、非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び非紫外線硬 化型のケィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、紫外線硬化型 樹脂とを含むことを特徴とする。
[0019] ここで、本発明の第 1の現像ローラの好ましい態様には以下のものがある。
(1)前記非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂及び/又は化合物が、フッ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにフッ素含有ォレフィン系樹脂及び化合物から なる群から選択される少なくとも一種である。
(2)前記非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び/又は化合物が、ケィ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにシリコーン樹脂からなる群から選択される少 なくとも一種である。
(3)前記紫外線硬化型樹脂がフッ素含有紫外線硬化型樹脂及び/又はケィ素含有 紫外線硬化型樹脂である。
(4)前記樹脂被覆層が、非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂及び/又は化合物と紫 外線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物とを含む塗工液を前記弾性層の外周 面に塗布した後、紫外線照射により前記紫外線により重合可能な樹脂及び/又は化 合物を硬化させてなる。
(5)前記樹脂被覆層が、非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び/又は化合物と紫 外線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物とを含む塗工液を前記弾性層の外周 面に塗布した後、紫外線照射により前記紫外線により重合可能な樹脂及び/又は化 合物を硬化させてなる。 (6)前記塗工液が光重合開始剤を含む。
(7)前記紫外線により重合可能な樹脂及び/又は化合物が、紫外線により重合可能 な炭素原子間二重結合を有する。
(8)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は化 合物がフッ素及びケィ素を含まなレ、。
(9)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素及びケィ素 を含まなレ、樹脂及び Z又は化合物が、（メタ)アタリレートモノマー及び Z又はオリゴマ 一である。
(10)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は 化合物がフッ素及び/又はケィ素を含む。
(11)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素を含む樹 脂及び/又は化合物が、フルォロォレフインカ 誘導される化合物及びフルォロ (メタ )アタリレート類からなる群から選択される少なくとも一種である。
(12)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つケィ素を含む榭 脂及び/又は化合物が、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応性シリコー ンオイル類及び (メタ)アタリロキシアルキルシラン類からなる群から選択される少なくと も一種である。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から（12)の任意の組み合わせもまた本発明 の第 1の現像ローラの好ましい態様である。
[0020] 本発明の第 2の現像ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、 該弾性層の外周面に形成された少なくとも一層の紫外線照射で硬化させた微粒子 含有樹脂被覆層とを備えた現像ローラにおいて、前記微粒子含有樹脂被覆層中の 微粒子の最大粒径 aと微粒子含有樹脂被覆層の厚さ bとの比 a/bが 1.0〜5.0である ことを特徴とする。
[0021] ここで、本発明の第 2の現像ローラの好ましい態様には以下のものがある。
(1)前記微粒子含有樹脂被覆層がフッ素及び/又はケィ素を含む。
(2)前記紫外線照射で硬化させた微粒子含有樹脂被覆層が、紫外線照射の後に加 熱して残存未反応化合物を硬化させてなる。 (3)前記紫外線照射で硬化させた微粒子含有樹脂被覆層が、紫外線照射の後にマ イク口波加熱して残存未反応化合物を硬化させてなる。
(4)前記微粒子の平均粒径が 1〜30 μ mである。
(5)前記微粒子の粒径分布が 1〜50 μ mの範囲内である。
(6)前記微粒子の含有量が前記微粒子含有樹脂被覆層の樹脂 100質量部に対して 0.1〜100質量部である。
(7)前記微粒子含有樹脂被覆層の厚さ bが 1〜40 μ mである。
(8)前記微粒子がゴム又は合成樹脂の微粒子である。
(9)前記微粒子が、シリコーンゴム微粒子、シリコーン樹脂微粒子、フッ素樹脂微粒 子、ウレタンエラストマ一微粒子、ウレタンアタリレート微粒子、メラミン樹脂微粒子、フ ェノール樹脂微粒子、（メタ）アクリル系樹脂微粒子及びスチレン系樹脂微粒子の少 なくとも 1種である。
(10)前記微粒子がガラス状カーボン微粒子である。
(11)前記微粒子含有樹脂被覆層が導電剤を含有する。
(12)前記導電剤の含有量が前記微粒子含有樹脂被覆層の樹脂 100質量部に対し て 0.01〜20質量部である。
(13)前記弾性層が金型中で成形されたものであり、外周面を研磨することなく前記 微粒子含有樹脂被覆層が外周面に形成されている。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から（13)の任意の組み合わせもまた本発明 の第 2の現像ローラの好ましい態様である。
[0022] 本発明の第 3の現像ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、 該弾性層の外周面に形成された少なくとも一層の樹脂被覆層とを備えた現像ローラ において、前記樹脂被覆層が、非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、非電子線硬化 型のフッ素含有化合物、非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び非電子線硬化型の ケィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、電子線硬化型樹脂と を含むことを特徴とする。
[0023] ここで、本発明の第 3の現像ローラの好ましい態様には以下のものがある。
(1)前記非電子線硬化型のフッ素含有樹脂及び/又は化合物が、フッ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにフッ素含有ォレフィン系樹脂及び化合物から なる群から選択される少なくとも一種である。
(2)前記非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び/又は化合物が、ケィ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにシリコーン樹脂からなる群から選択される少 なくとも一種である。
(3)前記電子線硬化型樹脂がフッ素含有電子線硬化型樹脂及び/又はケィ素含有 電子線硬化型樹脂である。
(4)前記樹脂被覆層がカーボン系電子導電剤を含有する。
(5)前記樹脂被覆層の厚さが 1〜500 μ mである。
(6)前記樹脂被覆層が、非電子線硬化型のフッ素含有樹脂及び/又は化合物と電 子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物とを含む塗工液を前記弾性層の外周 面に塗布した後、電子線照射により前記電子線により重合可能な樹脂及び/又は化 合物を硬化させてなる。
(7)前記樹脂被覆層が、非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び/又は化合物と電 子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液を前記弾性層の外周 面に塗布した後、電子線照射により前記電子線により重合可能な樹脂及び/又は化 合物を硬化させてなる。
(8)前記電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物が、電子線により重合可能 な炭素原子間二重結合を有する。
(9)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は化 合物がフッ素及びケィ素を含まなレ、。
(10)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素及びケィ 素を含まなレ、樹脂及び Z又は化合物が、（メタ)アタリレートモノマー及び Z又はオリゴ マーである。
(11)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は 化合物がフッ素及び/又はケィ素を含む。
(12)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素を含む樹 脂及び/又は化合物が、フルォロォレフイン類から誘導される化合物及びフルォロ（ メタ)アタリレート類からなる群から選択される少なくとも一種である。
(13)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つケィ素を含む榭 脂及び/又は化合物が、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応性シリコー ンオイル類及び (メタ)アタリロキシアルキルシラン類からなる群から選択される少なくと も一種である。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から（13)の任意の組み合わせもまた本発明 の第 3の現像ローラの好ましい態様である。
[0024] 本発明の第 4の現像ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、 該弾性層の外周面に形成された少なくとも一層の電子線照射で硬化させた微粒子 含有樹脂被覆層とを備えた現像ローラにおいて、前記微粒子含有樹脂被覆層中の 微粒子の最大粒径 aと微粒子含有樹脂被覆層の厚さ bとの比 a/bが 1.0〜5.0である ことを特徴とする。
[0025] ここで、本発明の第 4の現像ローラの好ましい態様には以下のものがある。
(1)前記微粒子含有樹脂被覆層がフッ素及び/又はケィ素を含む。
(2)前記電子線照射で硬化させた微粒子含有樹脂被覆層が、電子線照射の後に加 熱して残存未反応化合物を硬化させてなる。
(3)前記電子線照射で硬化させた微粒子含有樹脂被覆層が、電子線照射の後にマ イク口波加熱して残存未反応化合物を硬化させてなる。
(4)前記微粒子の平均粒径が 1〜30 μ mである。
(5)前記微粒子の粒径分布が 1〜50 μ mの範囲内である。
(6)前記微粒子の含有量が前記微粒子含有樹脂被覆層の樹脂 100質量部に対して 0.1〜100質量部である。
(7)前記微粒子含有樹脂被覆層の厚さ bが 1〜40 μ mである。
(8)前記微粒子がゴム又は合成樹脂の微粒子である。
(9)前記微粒子が、シリコーンゴム微粒子、シリコーン樹脂微粒子、フッ素樹脂微粒 子、ウレタンエラストマ一微粒子、ウレタンアタリレート微粒子、メラミン樹脂微粒子、フ ェノール樹脂微粒子、（メタ）アクリル系樹脂微粒子及びスチレン系樹脂微粒子の少 なくとも 1種である。 (10)前記微粒子がガラス状カーボン微粒子である。
(11)前記微粒子含有樹脂被覆層が導電剤を含有する。
(12)前記導電剤の含有量が前記微粒子含有樹脂被覆層の樹脂 100質量部に対し て 0.01〜20質量部である。
(13)前記弾性層が金型中で成形されたものであり、外周面を研磨することなく前記 微粒子含有樹脂被覆層が外周面に形成されている。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から（13)の任意の組み合わせもまた本発明 の第 4の現像ローラの好ましい態様である。
[0026] また、本発明の第 1の帯電ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された非発 泡体製弾性層と、該非発泡体製弾性層の外周面に形成された少なくとも一層の樹脂 被覆層とを備えた帯電ローラにおいて、前記樹脂被覆層が紫外線硬化型樹脂を含 むことを特徴とする。
[0027] ここで、本発明の第 1の帯電ローラの好ましい態様には以下のものがある。
(1)前記樹脂被覆層が、紫外線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を含む塗 ェ液を前記非発泡体製弾性層の外周面に塗布した後、紫外線照射により前記紫外 線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させてなる。
(2)前記塗工液が光重合開始剤を含む。
(3)前記紫外線により重合可能な樹脂及び/又は化合物が、紫外線により重合可能 な炭素原子間二重結合を有する。
(4)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は化 合物が、（メタ)アタリレートモノマー及び/又はオリゴマーである。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から (4)の任意の組み合わせもまた本発明の 第 1の帯電ローラの好ましい態様である。
[0028] 本発明の第 2の帯電ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、 該弾性層の外周面に形成された少なくとも一層の紫外線硬化型樹脂を含む樹脂被 覆層とを備えた帯電ローラにおいて、前記樹脂被覆層が、フッ素含有樹脂、フッ素含 有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物からなる群から選択される少なくと も一種を含むことを特徴とする。 ここで、本発明の第 2の帯電ローラの好ましい態様には以下のものがある。
(1)前記樹脂被覆層がフッ素含有紫外線硬化型樹脂及び/又はケィ素含有紫外線 硬化型樹脂を含む。
(2)前記樹脂被覆層が、非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂、非紫外線硬化型のフッ 素含有化合物、非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び非紫外線硬化型のケィ素含 有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、紫外線硬化型樹脂とを含む。
(3)前記樹脂被覆層が、非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂、非紫外線硬化型のフッ 素含有化合物、非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び非紫外線硬化型のケィ素含 有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、フッ素含有紫外線硬化型樹脂 及び/又はケィ素含有紫外線硬化型樹脂とを含む。
(4)前記フッ素含有紫外線硬化型樹脂が、フッ素含有ポリ (メタ)アタリレート系樹脂及 びフッ素含有ポリオレフイン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種である。
(5)前記非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂及び/又は化合物が、フッ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにフッ素含有ォレフィン系樹脂及び化合物から なる群から選択される少なくとも一種である。
(6)前記非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び/又は化合物が、ケィ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにシリコーン樹脂からなる群から選択される少 なくとも一種である。
(7)前記樹脂被覆層が、（A)紫外線により重合可能なフッ素含有樹脂及び/又は化 合物を含む塗工液、 (B)非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂及び/又は化合物と、 紫外線により重合可能でフッ素を含まない樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液、 並びに（C)非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂及び Z又は化合物と、紫外線により重 合可能なフッ素含有樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液のいずれかを前記弾性 層の外周面に塗布した後、紫外線照射により前記紫外線により重合可能な樹脂及び
/又は化合物（フッ素を含んでも含まなくてもよい）を硬化させてなる。
(8)前記樹脂被覆層が、（A)紫外線により重合可能なケィ素含有樹脂及び Z又は化 合物を含む塗工液、 (B)非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び/又は化合物と、 紫外線により重合可能でケィ素を含まない樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液、 並びに (c)非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び/又は化合物と、紫外線により 重合可能なケィ素含有樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液のいずれかを前記弾 性層の外周面に塗布した後、紫外線照射により前記紫外線により重合可能な樹脂及 び/又は化合物（ケィ素を含んでも含まなくてもよい）を硬化させてなる。
(9)前記塗工液が光重合開始剤を含む。
(10)前記紫外線により重合可能でフッ素及びケィ素を含まない樹脂及び/又は化 合物が、紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(11)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素及びケィ 素を含まなレ、樹脂及び Z又は化合物が、（メタ)アタリレートモノマー及び Z又はオリゴ マーである。
(12)前記紫外線により重合可能なフッ素含有樹脂及び Z又は化合物が、紫外線に より重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(13)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素を含む榭 脂及び/又は化合物が、フルォロォレフイン類から誘導される化合物及びフルォロ（ メタ)アタリレート類からなる群から選択される少なくとも一種である。
(14)前記紫外線により重合可能なケィ素含有樹脂及び/又は化合物が、紫外線に より重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(15)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つケィ素を含む榭 脂及び/又は化合物が、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応性シリコー ンオイル類及び (メタ)アタリロキシアルキルシラン類からなる群から選択される少なくと も一種である。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から（15)の任意の組み合わせもまた本発明 の第 2の帯電ローラの好ましい態様である。
[0030] 本発明の第 3の帯電ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された非発泡体 製弾性層と、該非発泡体製弾性層の外周面に形成された少なくとも一層の樹脂被覆 層とを備えた帯電ローラにおいて、前記樹脂被覆層が電子線硬化型樹脂を含むこと を特徴とする。
[0031] ここで、本発明の第 3の帯電ローラの好ましい態様には以下のものがある。 (1)前記樹脂被覆層が、電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を含む塗 ェ液を前記非発泡体製弾性層の外周面に塗布した後、電子線照射により前記電子 線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させてなる。
(2)前記塗工液が光重合開始剤を含む。
(3)前記電子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物が、電子線により重合可能 な炭素原子間二重結合を有する。
(4)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は化 合物が、（メタ)アタリレートモノマー及び Z又はオリゴマーである。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から (4)の任意の組み合わせもまた本発明の 第 3の帯電ローラの好ましレ、態様である。
[0032] 本発明の第 4の帯電ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、 該弾性層の外周面に形成された少なくとも一層の電子線硬化型樹脂を含む樹脂被 覆層とを備えることを特徴とする。
[0033] ここで、本発明の第 4の帯電ローラの好ましい態様には以下のものがある。
(1)前記樹脂被覆層が、フッ素含有樹脂樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂 及びケィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む。
(2)前記樹脂被覆層が、フッ素含有電子線硬化型樹脂及び/又はケィ素含有電子 線硬化型樹脂を含む。
(3)前記樹脂被覆層が、非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、非電子線硬化型のフッ 素含有化合物、非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び非電子線硬化型のケィ素含 有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、電子線硬化型樹脂とを含む。
(4)前記樹脂被覆層が、非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、非電子線硬化型のフッ 素含有化合物、非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び非電子線硬化型のケィ素含 有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、フッ素含有電子線硬化型樹脂 及び/又はケィ素含有電子線硬化型樹脂とを含む。
(5)前記フッ素含有電子線硬化型樹脂が、フッ素含有ポリ (メタ)アタリレート系樹脂及 びフッ素含有ポリオレフイン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種である。
(6)前記非電子線硬化型のフッ素含有樹脂及び/又は化合物が、フッ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにフッ素含有ォレフィン系樹脂及び化合物から なる群から選択される少なくとも一種である。
(7)前記非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び/又は化合物が、ケィ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにシリコーン樹脂からなる群から選択される少 なくとも一種である。
(8)前記樹脂被覆層がカーボン系電子導電剤を含有する。
(9)前記樹脂被覆層の厚さが 1〜500 μ mである。
(10)前記樹脂被覆層が、電子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を含む塗 ェ液を前記弾性層の外周面に塗布した後、電子線照射により前記電子線により重合 可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させてなる。
(11)前記電子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物が、電子線により重合可 能な炭素原子間二重結合を有する。
(12)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は 化合物が、（メタ)アタリレートモノマー及び/又はオリゴマーである。
(13)前記フッ素含有樹脂及び/又は化合物を含む樹脂被覆層が、（A)電子線によ り重合可能なフッ素含有樹脂及び/又は化合物を含む塗工液、（B)非電子線硬化 型のフッ素含有樹脂及び/又は化合物と、電子線により重合可能でフッ素を含まな い樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液、並びに（C)非電子線硬化型のフッ素含 有樹脂及び/又は化合物と、電子線により重合可能なフッ素含有樹脂及び/又は 化合物とを含む塗工液のレ、ずれかを前記弾性層の外周面に塗布した後、電子線照 射により前記電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物 (フッ素を含んでも含 まなくてもよい）を硬化させてなる。
(14)前記ケィ素含有樹脂及び/又は化合物を含む樹脂被覆層が、（A)電子線によ り重合可能なケィ素含有樹脂及び/又は化合物を含む塗工液、（B)非電子線硬化 型のケィ素含有樹脂及び Z又は化合物と、電子線により重合可能でケィ素を含まな い樹脂及び Z又は化合物とを含む塗工液、並びに（C)非電子線硬化型のケィ素含 有樹脂及び/又は化合物と、電子線により重合可能なケィ素含有樹脂及び Z又は 化合物とを含む塗工液のレ、ずれかを前記弾性層の外周面に塗布した後、電子線照 射により前記電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物 (ケィ素を含んでも含 まなくてもよい）を硬化させてなる。
(15)前記電子線により重合可能でフッ素及びケィ素を含まない樹脂及び/又は化 合物が、電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(16)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素及びケィ 素を含まなレ、樹脂及び Z又は化合物が、フッ素及びケィ素を含まなレ、(メタ)アタリレ ートモノマー及び/又はオリゴマーである。
(17)前記電子線により重合可能なフッ素含有樹脂及び化合物並びに電子線により 重合可能なケィ素含有樹脂及び化合物が、電子線により重合可能な炭素原子間二 重結合を有する。
(18)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素を含む樹 脂及び/又は化合物が、フルォロォレフイン類から誘導される化合物及びフルォロ（ メタ)アタリレート類からなる群から選択される少なくとも一種である。
(19)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つケィ素を含む榭 脂及び/又は化合物が、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応性シリコー ンオイル類及び (メタ)アタリロキシアルキルシラン類からなる群から選択される少なくと も一種である。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から（19)の任意の組み合わせもまた本発明 の第 4の帯電ローラの好ましい態様である。
[0034] 更に、本発明の第 1の導電性ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された 弾性層と、該弾性層の外周面に形成された微粒子含有樹脂被覆層とを備えた導電 性ローラであって、前記微粒子含有樹脂被覆層が紫外線硬化型樹脂を含むことを特 徴とする。
[0035] ここで、本発明の第 1の導電性ローラの好ましい態様には以下のものがある。
(1)前記微粒子含有樹脂被覆層中の微粒子の平均粒径が 1〜50 μ mである。
(2)前記微粒子含有樹脂被覆層が、フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含 有樹脂及びケィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む。
(3)前記微粒子含有樹脂被覆層がフッ素含有紫外線硬化型樹脂及び/又はケィ素 含有紫外線硬化型樹脂を含む。
(4)前記微粒子含有樹脂被覆層が、非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂、非紫外線 硬化型のフッ素含有化合物、非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び非紫外線硬化 型のケィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、紫外線硬化型樹 脂とを含む。
(5)前記微粒子含有樹脂被覆層が、非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂、非紫外線 硬化型のフッ素含有化合物、非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び非紫外線硬化 型のケィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、フッ素含有紫外 線硬化型樹脂及び/又はケィ素含有紫外線硬化型樹脂とを含む。
(6)前記非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂及び/又は化合物が、フッ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにフッ素含有ォレフィン系樹脂及び化合物から なる群から選択される少なくとも一種である。
(7)前記非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び/又は化合物が、ケィ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにシリコーン樹脂からなる群から選択される少 なくとも一種である。
(8)前記微粒子含有樹脂被覆層が、微粒子と、紫外線により重合可能な樹脂及び/ 又は化合物とを含む塗工液を前記弾性層の外周面に塗布した後、紫外線照射によ り前記紫外線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させてなる。
(9)前記紫外線により重合可能な樹脂及び/又は化合物が、紫外線により重合可能 な炭素原子間二重結合を有する。
(10)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は 化合物が、（メタ)アタリレートモノマー及び Z又はオリゴマーである。
(11)前記フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化 合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む微粒子含有樹脂被覆層が、 (A) 微粒子と、紫外線により重合可能なフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹 脂及び化合物からなる群から選択される少なくとも一種とを含む塗工液、（B)微粒子 と、非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合 物からなる群から選択される少なくとも一種と、紫外線により重合可能でフッ素及びケ ィ素を含まない樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液、並びに (C)微粒子と、非紫 外線硬化型のフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からな る群から選択される少なくとも一種と、紫外線により重合可能なフッ素含有樹脂及び 化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群から選択される少なくとも一種と を含む塗工液のレ、ずれかを前記弾性層の外周面に塗布した後、紫外線照射により 前記紫外線により重合可能な樹脂及び化合物の少なくともいずれかを硬化させてな る。
(12)前記紫外線により重合可能でフッ素及びケィ素を含まない樹脂及び/又は化 合物が、紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(13)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素及びケィ 素を含まなレ、樹脂及び Z又は化合物が、フッ素及びケィ素を含まなレ、(メタ)アタリレ ートモノマー及び/又はオリゴマーである。
(14)前記紫外線により重合可能なフッ素含有樹脂及び/又は化合物が、紫外線に より重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(15)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素を含む榭 脂及び/又は化合物が、フルォロォレフイン類から誘導される化合物及びフルォロ（ メタ)アタリレート類から選択される少なくとも一種である。
(16)前記紫外線により重合可能なケィ素含有樹脂及び/又は化合物が、紫外線に より重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(17)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つケィ素を含む榭 脂及び/又は化合物が、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応性シリコー ンオイル類及び (メタ)アタリロキシアルキルシラン類からなる群から選択される少なくと も一種である。
(18)前記塗工液が光重合開始剤を含む。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から（18)の任意の組み合わせもまた本発明 の第 1の導電性ローラの好ましい態様である。
本発明の第 2の導電性ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層 と、該弾性層の外周面に形成された体積抵抗率が 106 Ω ' cm以下の第 1樹脂被覆層 と、該第 1樹脂被覆層の外周面に形成された体積抵抗率が 101ϋ Ω ' cm以上の第 2樹 脂被覆層とを備えた導電性ローラであって、前記第 1樹脂被覆層及び前記第 2樹脂 被覆層の少なくとも一方が紫外線硬化型樹脂を含むことを特徴とする。
ここで、本発明の第 2の導電性ローラの好ましい態様には以下のものがある。
(1)前記第 1樹脂被覆層が導電剤を含み、前記第 2樹脂被覆層が導電剤を含まない
(2)前記第 2樹脂被覆層が、フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂 及びケィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む。
(3)前記第 2樹脂被覆層が、フッ素含有紫外線硬化型樹脂及び Z又はケィ素含有 紫外線硬化型樹脂を含む。
(4)前記第 2樹脂被覆層が、非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂、非紫外線硬化型 のフッ素含有化合物、非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び非紫外線硬化型のケ ィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、紫外線硬化型樹脂とを 含む。
(5)前記第 2樹脂被覆層が、非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂、非紫外線硬化型 のフッ素含有化合物、非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び非紫外線硬化型のケ ィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、フッ素含有紫外線硬化 型樹脂及び/又はケィ素含有紫外線硬化型樹脂とを含む。
(6)前記非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂及び/又は化合物が、フッ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにフッ素含有ォレフィン系樹脂及び化合物から なる群から選択される少なくとも一種である。
(7)前記非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び Z又は化合物が、ケィ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにシリコーン樹脂からなる群から選択される少 なくとも一種である。
(8)前記第 1樹脂被覆層が、導電剤と、紫外線により重合可能な樹脂及び Z又は化 合物とを含む塗工液を前記弾性層の外周面に塗布した後、紫外線照射により前記 紫外線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を硬化させてなる。
(9)前記第 2樹脂被覆層が、紫外線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を含む 塗工液を前記第 1樹脂被覆層の外周面に塗布した後、紫外線照射により前記紫外 線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させてなる。
(10)前記紫外線により重合可能な樹脂及び/又は化合物が、紫外線により重合可 能な炭素原子間二重結合を有する。
(11)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は 化合物が、（メタ)アタリレートモノマー及び Z又はオリゴマーである。
(12)前記フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化 合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む第 2樹脂被覆層が、（A)紫外線 により重合可能なフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物か らなる群から選択される少なくとも一種を含む塗工液、 (B)非紫外線硬化型のフッ素 含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群から選択される 少なくとも一種と、紫外線により重合可能でフッ素及びケィ素を含まない樹脂及び Z 又は化合物とを含む塗工液、並びに（C)非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂及び化 合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、 紫外線により重合可能なフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化 合物からなる群から選択される少なくとも一種とを含む塗工液のいずれ力を前記第 1 樹脂被覆層の外周面に塗布した後、紫外線照射により前記紫外線により重合可能な 樹脂及び化合物の少なくともいずれ力を硬化させてなる。
(13)前記紫外線により重合可能でフッ素及びケィ素を含まない樹脂及び/又は化 合物が、紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(14)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素及びケィ 素を含まなレ、樹脂及び Z又は化合物が、フッ素及びケィ素を含まなレ、(メタ)アタリレ ートモノマー及び/又はオリゴマーである。
(15)前記紫外線により重合可能なフッ素含有樹脂及び Z又は化合物が、紫外線に より重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(16)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素を含む樹 脂及び/又は化合物が、フルォロォレフイン類から誘導される化合物及びフルォロ（ メタ)アタリレート類からなる群から選択される少なくとも一種である。 (17)前記紫外線により重合可能なケィ素含有樹脂及び/又は化合物が、紫外線に より重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(18)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つケィ素を含む榭 脂及び/又は化合物が、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応性シリコー ンオイル類及び (メタ)アタリロキシアルキルシラン類からなる群から選択される少なくと も一種である。
(19)前記塗工液が光重合開始剤を含む。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から（19)の任意の組み合わせもまた本発明 の第 2の導電性ローラの好ましい態様である。
[0038] 本発明の第 3の導電性ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層 と、該弾性層の外周面に形成された微粒子含有樹脂被覆層と、該微粒子含有樹脂 被覆層の外周面に形成された保護層とを備えた導電性ローラであって、前記微粒子 含有樹脂被覆層及び前記保護層の少なくとも一方が紫外線硬化型樹脂を含むこと を特徴とする。
[0039] ここで、本発明の第 3の導電性ローラの好ましい態様には以下のものがある。
(1)前記微粒子含有樹脂被覆層中の微粒子の平均粒径が 1〜50 μ mである。
(2)前記保護層が、フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ 素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む。
(3)前記保護層が、フッ素含有紫外線硬化型樹脂及び/又はケィ素含有紫外線硬 化型樹脂を含む。
(4)前記保護層が、非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂、非紫外線硬化型のフッ素含 有化合物、非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び非紫外線硬化型のケィ素含有化 合物からなる群から選択される少なくとも一種と、紫外線硬化型樹脂とを含む。
(5)前記保護層が、非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂、非紫外線硬化型のフッ素含 有化合物、非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び非紫外線硬化型のケィ素含有化 合物からなる群から選択される少なくとも一種と、フッ素含有紫外線硬化型樹脂及び /又はケィ素含有紫外線硬化型樹脂とを含む。
(6)前記非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂及び/又は化合物が、フッ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにフッ素含有ォレフィン系樹脂及び化合物から なる群から選択される少なくとも一種である。
(7)前記非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び/又は化合物が、ケィ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにシリコーン樹脂からなる群から選択される少 なくとも一種である。
(8)前記微粒子含有樹脂被覆層が、微粒子と、紫外線により重合可能な樹脂及び Z 又は化合物とを含む塗工液を前記弾性層の外周面に塗布した後、紫外線照射によ り前記紫外線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を硬化させてなる。
(9)前記保護層が、紫外線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を含む塗工液 を前記微粒子含有樹脂被覆層の外周面に塗布した後、紫外線照射により前記紫外 線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を硬化させてなる。
(10)前記紫外線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物が、紫外線により重合可 能な炭素原子間二重結合を有する。
(11)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は 化合物が、（メタ)アタリレートモノマー及び/又はオリゴマーである。
(12)前記フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化 合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む保護層が、（A)紫外線により重 合可能なフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群 から選択される少なくとも一種を含む塗工液、（B)非紫外線硬化型のフッ素含有榭 脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群から選択される少なくと も一種と、紫外線により重合可能でフッ素及びケィ素を含まなレ、樹脂及び/又は化 合物とを含む塗工液、並びに（C)非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂及び化合物並 びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、紫外線 により重合可能なフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物か らなる群から選択される少なくとも一種とを含む塗工液のいずれ力、を前記微粒子含有 樹脂被覆層の外周面に塗布した後、紫外線照射により前記紫外線により重合可能な 樹脂及び化合物の少なくともいずれ力 ^硬化させてなる。
(13)前記紫外線により重合可能でフッ素及びケィ素を含まない樹脂及び/又は化 合物が、紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(14)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素及びケィ 素を含まない樹脂及び/又は化合物が、フッ素及びケィ素を含まない (メタ)アタリレ ートモノマー及び/又はオリゴマーである。
(15)前記紫外線により重合可能なフッ素含有樹脂及び Z又は化合物が、紫外線に より重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(16)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素を含む樹 脂及び/又は化合物が、フルォロォレフイン類から誘導される化合物及びフルォロ（ メタ)アタリレート類からなる群から選択される少なくとも一種である。
(17)前記紫外線により重合可能なケィ素含有樹脂及び Z又は化合物が、紫外線に より重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(18)前記紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つケィ素を含む樹 脂及び/又は化合物が、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応性シリコー ンオイル類及び (メタ)アタリロキシアルキルシラン類からなる群から選択される少なくと も一種である。
(19)前記塗工液が光重合開始剤を含む。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から（19)の任意の組み合わせもまた本発明 の第 3の導電性ローラの好ましい態様である。
[0040] 本発明の第 4の導電性ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層 と、該弾性層の外周面に形成された微粒子含有樹脂被覆層とを備えた導電性ローラ であって、前記微粒子含有樹脂被覆層が電子線硬化型樹脂を含むことを特徴とする
[0041] ここで、本発明の第 4の導電性ローラの好ましい態様には以下のものがある。
(1)前記微粒子含有樹脂被覆層中の微粒子の平均粒径が 1〜50 μ mである。
(2)前記微粒子含有樹脂被覆層が、フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含 有樹脂及びケィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む。
(3)前記微粒子含有樹脂被覆層が、フッ素含有電子線硬化型樹脂及び Z又はケィ 素含有電子線硬化型樹脂を含む。 (4)前記微粒子含有樹脂被覆層が、非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、非電子線 硬化型のフッ素含有化合物、非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び非電子線硬化 型のケィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、電子線硬化型榭 脂とを含む。
(5)前記微粒子含有樹脂被覆層が、非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、非電子線 硬化型のフッ素含有化合物、非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び非電子線硬化 型のケィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、フッ素含有電子 線硬化型樹脂及び/又はケィ素含有電子線硬化型樹脂とを含む。
(6)前記非電子線硬化型のフッ素含有樹脂及び/又は化合物が、フッ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにフッ素含有ォレフィン系樹脂及び化合物から なる群から選択される少なくとも一種である。
(7)前記非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び Z又は化合物が、ケィ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにシリコーン樹脂からなる群から選択される少 なくとも一種である。
(8)前記微粒子含有樹脂被覆層が、微粒子と、電子線により重合可能な樹脂及び/ 又は化合物とを含む塗工液を前記弾性層の外周面に塗布した後、電子線照射によ り前記電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させてなる。
(9)前記電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物が、電子線により重合可能 な炭素原子間二重結合を有する。
(10)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は 化合物が、（メタ)アタリレートモノマー及び/又はオリゴマーである。
(11)前記フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化 合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む微粒子含有樹脂被覆層が、 (A) 微粒子と、電子線により重合可能なフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹 脂及び化合物からなる群から選択される少なくとも一種とを含む塗工液、（B)微粒子 と、非電子線硬化型のフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合 物からなる群から選択される少なくとも一種と、電子線により重合可能でフッ素及びケ ィ素を含まない樹脂及び Z又は化合物とを含む塗工液、並びに（C)微粒子と、非電 子線硬化型のフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からな る群から選択される少なくとも一種と、電子線により重合可能なフッ素含有樹脂及び 化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群から選択される少なくとも一種と を含む塗工液のレ、ずれかを前記弾性層の外周面に塗布した後、電子線照射により 前記電子線により重合可能な樹脂及び化合物の少なくともいずれかを硬化させてな る。
(12)前記電子線により重合可能でフッ素及びケィ素を含まない樹脂及び/又は化 合物が、電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(13)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素及びケィ 素を含まなレ、樹脂及び Z又は化合物が、フッ素及びケィ素を含まなレ、(メタ)アタリレ ートモノマー及び/又はオリゴマーである。
(14)前記電子線により重合可能なフッ素含有樹脂及び Z又は化合物が、電子線に より重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(15)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素を含む榭 脂及び/又は化合物が、フルォロォレフイン類から誘導される化合物及びフルォロ（ メタ)アタリレート類からなる群から選択される少なくとも一種である。
(16)前記電子線により重合可能なケィ素含有樹脂及び/又は化合物が、電子線に より重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(17)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つケィ素を含む榭 脂及び/又は化合物が、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応性シリコー ンオイル類及び (メタ)アタリロキシアルキルシラン類からなる群から選択される少なくと も一種である。
(18)前記微粒子含有樹脂被覆層がカーボン系電子導電剤を含有する。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から（18)の任意の組み合わせもまた本発明 の第 4の導電性ローラの好ましい態様である。
本発明の第 5の導電性ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層 と、該弾性層の外周面に形成された体積抵抗率が 106 Ω ' cm以下の第 1樹脂被覆層 と、該第 1樹脂被覆層の外周面に形成された体積抵抗率が 101ΰ Ω ' cm以上の第 2樹 脂被覆層とを備えた導電性ローラであって、前記第 1樹脂被覆層及び前記第 2樹脂 被覆層の少なくとも一方が電子線硬化型樹脂を含むことを特徴とする。
ここで、本発明の第 5の導電性ローラの好ましい態様には以下のものがある。
(1)前記第 1樹脂被覆層が導電剤を含み、前記第 2樹脂被覆層が導電剤を含まない
(2)前記第 2樹脂被覆層が、フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂 及びケィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む。
(3)前記第 2樹脂被覆層が、フッ素含有電子線硬化型樹脂及び Z又はケィ素含有 電子線硬化型樹脂を含む。
(4)前記第 2樹脂被覆層が、非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、非電子線硬化型 のフッ素含有化合物、非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び非電子線硬化型のケ ィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、電子線硬化型樹脂とを 含む。
(5)前記第 2樹脂被覆層が、非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、非電子線硬化型 のフッ素含有化合物、非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び非電子線硬化型のケ ィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、フッ素含有電子線硬化 型樹脂及び/又はケィ素含有電子線硬化型樹脂とを含む。
(6)前記非電子線硬化型のフッ素含有樹脂及び/又は化合物が、フッ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにフッ素含有ォレフィン系樹脂及び化合物から なる群から選択される少なくとも一種である。
(7)前記非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び/又は化合物が、ケィ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにシリコーン樹脂からなる群から選択される少 なくとも一種である。
(8)前記第 1樹脂被覆層が、導電剤と、電子線により重合可能な樹脂及び Z又は化 合物とを含む塗工液を前記弾性層の外周面に塗布した後、電子線照射により前記 電子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を硬化させてなる。
(9)前記第 2樹脂被覆層が、電子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を含む 塗工液を前記第 1樹脂被覆層の外周面に塗布した後、電子線照射により前記電子 線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させてなる。
(10)前記電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物が、電子線により重合可 能な炭素原子間二重結合を有する。
(11)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は 化合物が、（メタ)アタリレートモノマー及び Z又はオリゴマーである。
(12)前記フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化 合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む第 2樹脂被覆層が、 (A)電子線 により重合可能なフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物か らなる群から選択される少なくとも一種を含む塗工液、 (B)非電子線硬化型のフッ素 含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群から選択される 少なくとも一種と、電子線により重合可能でフッ素及びケィ素を含まない樹脂及び Z 又は化合物とを含む塗工液、並びに（C)非電子線硬化型のフッ素含有樹脂及び化 合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、 電子線により重合可能なフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化 合物からなる群から選択される少なくとも一種とを含む塗工液のいずれ力を前記第 1 樹脂被覆層の外周面に塗布した後、電子線照射により前記電子線により重合可能な 樹脂及び化合物の少なくともいずれ力を硬化させてなる。
(13)前記電子線により重合可能でフッ素及びケィ素を含まない樹脂及び/又は化 合物が、電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(14)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素及びケィ 素を含まない樹脂及び/又は化合物が、フッ素及びケィ素を含まない (メタ)アタリレ ートモノマー及び/又はオリゴマーである。
(15)前記電子線により重合可能なフッ素含有樹脂及び Z又は化合物が、電子線に より重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(16)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素を含む樹 脂及び/又は化合物が、フルォロォレフイン類から誘導される化合物及びフルォロ（ メタ)アタリレート類からなる群から選択される少なくとも一種である。
(17)前記電子線により重合可能なケィ素含有樹脂及び Z又は化合物が、電子線に より重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(18)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つケィ素を含む榭 脂及び/又は化合物が、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応性シリコー ンオイル類及び (メタ)アタリロキシアルキルシラン類からなる群から選択される少なくと も一種である。
(19)前記第 1樹脂被覆層に含まれる導電剤がカーボン系電子導電剤である。 なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から（19)の任意の組み合わせもまた本発明 の第 5の導電性ローラの好ましい態様である。
[0044] 本発明の第 6の導電性ローラは、シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層 と、該弾性層の外周面に形成された微粒子含有樹脂被覆層と、該微粒子含有樹脂 被覆層の外周面に形成された保護層とを備えた導電性ローラであって、前記微粒子 含有樹脂被覆層及び前記保護層の少なくとも一方が電子線硬化型樹脂を含むこと を特徴とする。
[0045] ここで、本発明の第 6の導電性ローラの好ましい態様には以下のものがある。
(1)前記微粒子含有樹脂被覆層中の微粒子の平均粒径が 1〜50 μ mである。
(2)前記保護層が、フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ 素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む。
(3)前記保護層が、フッ素含有電子線硬化型樹脂及び/又はケィ素含有電子線硬 化型樹脂を含む。
(4)前記保護層が、非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、非電子線硬化型のフッ素含 有化合物、非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び非電子線硬化型のケィ素含有化 合物からなる群から選択される少なくとも一種と、電子線硬化型樹脂とを含む。
(5)前記保護層が、非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、非電子線硬化型のフッ素含 有化合物、非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び非電子線硬化型のケィ素含有化 合物からなる群から選択される少なくとも一種と、フッ素含有電子線硬化型樹脂及び /又はケィ素含有電子線硬化型樹脂とを含む。
(6)前記非電子線硬化型のフッ素含有樹脂及び/又は化合物が、フッ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにフッ素含有ォレフィン系樹脂及び化合物から なる群から選択される少なくとも一種である。
(7)前記非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び/又は化合物が、ケィ素含有 (メタ） アタリレート系樹脂及び化合物、並びにシリコーン樹脂からなる群から選択される少 なくとも一種である。
(8)前記微粒子含有樹脂被覆層が、微粒子と、電子線により重合可能な樹脂及び Z 又は化合物とを含む塗工液を前記弾性層の外周面に塗布した後、電子線照射によ り前記電子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を硬化させてなる。
(9)前記保護層が、電子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を含む塗工液 を前記微粒子含有樹脂被覆層の外周面に塗布した後、電子線照射により前記電子 線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を硬化させてなる。
(10)前記電子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物が、電子線により重合可 能な炭素原子間二重結合を有する。
(11)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は 化合物が、（メタ)アタリレートモノマー及び/又はオリゴマーである。
(12)前記フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化 合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む保護層が、（A)電子線により重 合可能なフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群 から選択される少なくとも一種を含む塗工液、（B)非電子線硬化型のフッ素含有榭 脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群から選択される少なくと も一種と、電子線により重合可能でフッ素及びケィ素を含まなレ、樹脂及び/又は化 合物とを含む塗工液、並びに（C)非電子線硬化型のフッ素含有樹脂及び化合物並 びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、電子線 により重合可能なフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物か らなる群から選択される少なくとも一種とを含む塗工液のいずれ力、を前記微粒子含有 樹脂被覆層の外周面に塗布した後、電子線照射により前記電子線により重合可能な 樹脂及び化合物の少なくともいずれ力 ^硬化させてなる。
(13)前記電子線により重合可能でフッ素及びケィ素を含まない樹脂及び/又は化 合物が、電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する。 (14)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素及びケィ 素を含まない樹脂及び/又は化合物が、フッ素及びケィ素を含まない (メタ)アタリレ ートモノマー及び/又はオリゴマーである。
(15)前記電子線により重合可能なフッ素含有樹脂及び Z又は化合物が、電子線に より重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(16)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つフッ素を含む樹 脂及び/又は化合物が、フルォロォレフイン類から誘導される化合物及びフルォロ（ メタ)アタリレート類からなる群から選択される少なくとも一種である。
(17)前記電子線により重合可能なケィ素含有樹脂及び Z又は化合物が、電子線に より重合可能な炭素原子間二重結合を有する。
(18)前記電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有し且つケィ素を含む樹 脂及び/又は化合物が、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応性シリコー ンオイル類及び (メタ)アタリロキシアルキルシラン類からなる群から選択される少なくと も一種である。
(19)前記微粒子含有樹脂被覆層及び前記保護層の少なくとも一方がカーボン系電 子導電剤を含有する。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から（19)の任意の組み合わせもまた本発明 の第 6の導電性ローラの好ましい態様である。
[0046] また更に、本発明の第 1の導電性ローラの製造方法は、シャフトと、該シャフトの外 周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成された少なくとも 1層の樹脂被 覆層とを具えた導電性ローラの製造方法において、
(i)前記弾性層の外周面に表面処理を施した後、
(ii)該弾性層の外周面に紫外線硬化型樹脂を含んだ塗工液を塗布した後、
(m)紫外線を照射して、前記樹脂を硬化させて前記樹脂被覆層を形成する ことを特徴とする。
[0047] ここで、本発明の第 1の導電性ローラの製造方法の好ましい態様には以下のものが ある。
(1)前記表面処理がコロナ処理である。 (2)前記表面処理がプラズマ処理である。
(3)前記塗工液が無溶剤である。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から（3)の任意の組み合わせもまた本発明の 第 1の導電性ローラの製造方法の好ましい態様である。
[0048] 本発明の第 2の導電性ローラの製造方法は、シャフトと、該シャフトの外周に形成さ れた弾性層と、該弾性層の外周面に形成された少なくとも 1層の樹脂被覆層とを具え た導電性ローラの製造方法にぉレ、て、
(i)前記弾性層の外周面に表面処理を施した後、
(ii)該弾性層の外周面に電子線硬化型樹脂を含んだ塗工液を塗布した後、 (m)電子線を照射して、前記樹脂を硬化させて前記樹脂被覆層を形成する ことを特徴とする。
[0049] ここで、本発明の第 2の導電性ローラの製造方法の好ましい態様には以下のものが ある。
(1)前記表面処理がコロナ処理である。
(2)前記表面処理がプラズマ処理である。
(3)前記塗工液が無溶剤である。
なお、特に矛盾しない限り、上記（1)から（3)の任意の組み合わせもまた本発明の 第 2の導電性ローラの製造方法の好ましレ、態様である。
[0050] 本発明において、上記紫外線硬化型樹脂とは、紫外線により重合可能な樹脂及び /又は化合物を紫外線照射により硬化させたものである。
[0051] 本発明において、上記電子線硬化型樹脂とは、電子線により重合可能な樹脂及び /又は化合物を電子線照射により硬化させたものであり、より詳しくは、架橋剤を用 いたり、光重合開始剤や光重合促進剤を用いなくても、電子線照射によるエネルギ 一によつて自己架橋が進行して得られる樹脂である。なお、本発明において、電子 線により重合可能な樹脂及び化合物とは、分子量 1,000あたり電子線感受性の高レ、（ メタ)アタリロイル基を 0.01以上、好適には 0.1以上含有する樹脂及びオリゴマー並び に 1分子中に 1個以上の (メタ)アタリロイル基を有する (メタ)アタリレートである。更に、 上記非電子線硬化型樹脂及び化合物とは、分子量 1,000あたり電子線感受性の高 い (メタ)アタリロイル基を 0〜0.01未満含有する樹脂及び化合物であり、 0に近いほうが 好ましい。
[0052] 本発明において、微粒子含有樹脂被覆層の厚さ bとは、紫外線照射又は電子線照 射で硬化させた、現像ローラの微粒子含有樹脂被覆層の平均厚さを指す。なお、平 均厚さは 10箇所における層厚の平均値であり、該層厚の測定は、表層を設けた現像 ローラを切断し、マイクロスコープにて行った。
図面の簡単な説明
[0053] [図 1]本発明の第 1及び第 3の現像ローラ並びに第 1〜第 4の帯電ローラの一例の断 面図である。
[図 2]本発明の第 2及び第 4の現像ローラの一例の断面図である。
[図 3]本発明の第 1及び第 4の導電性ローラの一例の断面図である。
[図 4]本発明の第 2及び第 5の導電性ローラの一例の断面図である。
[図 5]本発明の第 3及び第 6の導電性ローラの一例の断面図である。
[図 6]本発明の現像ローラ、帯電ローラ及び導電性ローラを用いた画像形成装置の 一例の部分断面図である。
発明を実施するための最良の形態
[0054] 以下に、本発明の現像ローラ、帯電ローラ及び導電性ローラを、図を参照しながら 詳細に説明する。図 1は、本発明の第 1及び第 3の現像ローラ並びに第 1〜第 4の帯 電ローラの一例の断面図である。図示例の現像ローラ 1及び帯電ローラ 2は、シャフト 3と、該シャフト 3の外周に形成された弾性層 4と、該弹性層 4の外周面に形成された 樹脂被覆層 5とを備える。図 1中、樹脂被覆層 5は一層よりなるが、本発明の現像ロー ラ及び帯電ローラの樹脂被覆層 5は、二層以上から構成されていてもよい。
[0055] 本発明の第 1及び第 3の現像ローラ 1においては、樹脂被覆層 5が非紫外線硬化 型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び 化合物の少なくとも一種と紫外線硬化型樹脂とを含み、該非紫外線硬化型又は非電 子線硬化型のフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物の表 面エネルギーが小さいため、表面のトナー付着が少なぐ長期間使用してもトナーフ イルミングゃ抵抗上昇が起こり難ぐ耐久性に優れる。なお、通常、フッ素含有樹脂及 び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物は、弾性層 4との相溶性が悪ぐ弾性層 4との接着性が一般的な樹脂よりも劣るが、本発明の第 1及び第 3の現像ローラの樹 脂被覆層 5においては、非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂及 び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物の表面エネルギーが、通常の紫外線硬 化型又は電子線硬化型樹脂の表面エネルギーよりも小さいため、樹脂被覆層 5の表 面側（即ち、弾性層 4に接しない側）に非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ 素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物が偏在する傾向があり、 その結果として、樹脂被覆層 5の弾性層 4に接する側の非紫外線硬化型又は非電子 線硬化型のフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物の含有 率が低下して、樹脂被覆層 5と弾性層 4との接着性が向上する。また、非紫外線硬化 型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び 化合物が樹脂被覆層 5の表面側に偏在する結果として、樹脂被覆層 5のトナーとの 離型性が向上する。更に、樹脂被覆層 5中の非紫外線硬化型又は非電子線硬化型 のフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物の含有率を減らし ても、非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂及び化合物並びにケ ィ素含有樹脂及び化合物が樹脂被覆層 5の表面側に偏在するため、樹脂被覆層 5 のトナーとの離型性を十分に維持することができると共に、樹脂被覆層 5と弾性層 4と の接着性を向上させつつ、高価なフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有榭 脂及び化合物の含有率を低減することも可能である。
本発明の第 1及び第 3の帯電ローラ 2においては、樹脂被覆層 5を主として紫外線 硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂から構成することで、樹脂被覆層 5の形成にお いて長時間乾燥する必要が無くなり、量産に長い乾燥ラインを準備する必要が無くな る。即ち、本発明の第 1及び第 3の帯電ローラ 2の樹脂被覆層 5は、例えば、紫外線 又は電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を含む塗工液を非発泡体製の 弾性層 4の外表面に塗布した後、紫外線又は電子線照射して、紫外線又は電子線 により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を硬化させて形成されるため、乾燥工程が 必須ではなぐ更に、紫外線又は電子線を照射した段階で、樹脂被覆層 5が形成さ れるため、乾操ライン内の温度分布及び風量等のバラツキによる樹脂被覆層 5の性 能のバラツキを排除することができる。
[0057] 本発明の第 2及び第 4の帯電ローラ 2においては、樹脂被覆層 5を紫外線硬化型榭 脂又は電子線硬化型樹脂から構成することで、樹脂被覆層 5の形成において長時間 乾燥する必要が無くなるため、量産に長い乾燥ラインを準備する必要が無い。即ち、 本発明の第 2及び第 4の帯電ローラ 2の樹脂被覆層 5は、例えば、紫外線又は電子 線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を含む塗工液を弾性層 4の外表面に塗 布した後、紫外線又は電子線照射して、紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及 び/又は化合物を硬化させて形成されるため、乾燥工程が必須ではなぐ更に、紫 外線又は電子線を照射した段階で、樹脂被覆層 5が形成されるため、乾操ライン内 の温度分布及び風量等のバラツキによる樹脂被覆層 5の性能のバラツキを排除する こと力 Sできる。また、本発明の第 2の帯電ローラ 2及び本発明の第 4の帯電ローラ 2の 好適態様においては、樹脂被覆層 5が、フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素 含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一種 (紫外線硬化型であっても、非紫 外線硬化型であっても、電子線硬化型であっても、非電子線硬化型であってもよい） を含み、樹脂被覆層 5の表面エネルギーが小さいため、トナー付着が少なぐ長期間 使用しても摩耗し難ぐ耐久性に優れる。
[0058] また、本発明の第 4の帯電ローラ 2においては、電子線照射により樹脂被覆層 5を 形成するため、電子線の照射量を適正化することにより、未反応化合物の残留を防 止すること力 Sできる。また、電子線の加速電圧を制御して、樹脂被覆層 5の架橋密度 を調整することもできる。更に、電子線はカーボン系電子導電剤に吸収され難いため 、樹脂被覆層 5にカーボン系電子導電剤を用いた場合でも、電子線照射によって電 子線硬化型樹脂を十分に生成させることができ、未反応化合物の残留を防止するこ とができる。
[0059] 図 2は、本発明の第 2及び第 4の現像ローラの一例の断面図である。図示例の現像 ローラ 1は、シャフト 3と、該シャフト 3の外周に形成された弾性層 4と、該弹性層 4の外 周面に形成された微粒子含有樹脂被覆層 6とを備える。ここで、微粒子含有樹脂被 覆層 6は、微粒子 7を含み、紫外線照射又は電子線照射で硬化させてなる。
[0060] 本発明の第 2及び第 4の現像ローラ 1においては、微粒子含有樹脂被覆層 6におけ る微粒子 7の濃度及び粒径を適宜調整することで、微粒子含有樹脂被覆層 6の表面 に微小凹凸を適度に形成することができ、所定量のトナーを均一に外周面に保持す ること力 Sできる。さらに詳述すると、微粒子含有樹脂被覆層 6に微粒子 7を分散させる 目的は、上記のごとぐ現像ローラ 1最表面のトナー担持性を向上させるために、該 表面に所望の凹凸を付与することにあるが、微粒子含有樹脂被覆層 6の厚さが分散 させた微粒子 7の粒径よりも大きいと、微粒子含有樹脂被覆層 6表面に凹凸を十分形 成できないことがある。本発明者らはこの点に注目し、鋭意研究の結果、現像ローラ 1 最表面に、トナー担持に最適な凹凸を付与することに成功し、本発明を完成させるに 到ったものである。具体的に記すと、微粒子含有樹脂被覆層の厚さよりも分散させる 微粒子の最大径が小さいと、微粒子含有樹脂被覆層中への微粒子の分散状態によ つては、微粒子が微粒子含有樹脂被覆層中に坦没してしまい、表面に所望の凹凸 が得られないことがある。一方、微粒子含有樹脂被覆層中に分散させる微粒子の粒 径分布によっては、分散させた微粒子のうち粒径が微粒子含有樹脂被覆層の厚さよ り大きな粒子は、その表面が樹脂の薄い被膜を有しつつも、微粒子含有樹脂被覆層 の表面に一部が突出することになり、結果として、微粒子含有樹脂被覆層の表面、す なわち現像ローラの最表面に、トナー担持に好ましい凹凸を付与することができる。 また、微粒子含有樹脂被覆層の厚さよりも粒径が大きい微粒子であっても、樹脂への 分散を十分に図れば、前記のように微粒子の表面はたとえ薄い膜であっても、樹脂 に被われており、現像ローラとしての使用時に受ける摺動力で微粒子が微粒子含有 樹脂被覆層表面から脱落してしまうことがない。ここで、微粒子含有樹脂被覆層に分 散させる微粒子の最大粒径を a、微粒子含有樹脂被覆層の厚さを bとした場合、本発 明の第 2及び第 4の現像ローラは、その比 a/bが 1.0〜5.0の間にあることを要し、現 像ローラ最表面にトナー担持性を更に向上させることが可能な凹凸を形成する観点 から、 a/bが 1.0〜3.0の範囲にあることが好ましレ、。 a/bが 1.0未満では、最大径の 微粒子であっても、微粒子含有樹脂被覆層への分散状態によっては該微粒子含有 樹脂被覆層中に微粒子が坦没してしまい、所望の表面凹凸を形成できない場合が ある。一方、 aZbが 5.0を超えると、微粒子含有樹脂被覆層表面の凹凸が大きくなり すぎ、トナー担持性が向上してトナー搬送量が多くなるものの、トナーの帯電量が不 足し、結果として、画像に地力プリや階調不良といった不具合が発生してしまう。また
、本発明の第 2及び第 4の現像ローラ 1においては、紫外線照射又は電子線照射で 微粒子含有樹脂被覆層 6を形成するため、微粒子含有樹脂被覆層 6の形成におい て長時間乾燥する必要が無くなり、量産に長い乾燥ラインを準備する必要が無い。こ こで、電子線照射で微粒子含有樹脂被覆層 6を形成した場合には、電子線が紫外 線の数万倍のエネルギーを有し高効率であるため、発癌性の光重合開始剤を使用 する必要が無くなるという利点があり、更には、紫外線を吸収し易いカーボンブラック 等の導電性カーボンを微粒子含有樹脂被覆層に用いても、微粒子含有樹脂被覆層 の形成に問題がないという利点もある。
[0061] 図 3は、本発明の第 1及び第 4の導電性ローラの一例の断面図である。図示例の導 電性ローラ 8は、シャフト 3と、該シャフト 3の外周に形成された弾性層 4と、該弹性層 4 の外周面に形成された微粒子含有樹脂被覆層 6とを備える。ここで、微粒子含有樹 脂被覆層 6は、微粒子 7及び紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂を含む。
[0062] 本発明の第 1及び第 4の導電性ローラ 8においては、微粒子含有樹脂被覆層 6を紫 外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂から構成することで、微粒子含有樹脂被覆 層 6の形成において長時間乾燥する必要が無くなるため、量産に長い乾燥ラインを 準備する必要が無い。即ち、本発明の第 1及び第 4の導電性ローラ 8の微粒子含有 樹脂被覆層 6は、例えば、微粒子 7並びに紫外線又は電子線により重合可能な樹脂 及び/又は化合物を含む塗工液を弾性層 4の外表面に塗布した後、紫外線又は電 子線照射して、紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化 させて形成されるため、乾燥工程が必須ではなぐ更に、紫外線又は電子線を照射 した段階で、微粒子含有樹脂被覆層 6が形成されるため、乾操ライン内の温度分布 及び風量等のバラツキによる微粒子含有樹脂被覆層 6の性能のバラツキを排除する こと力 Sできる。また、本発明の第 1及び第 4の導電性ローラ 8においては、微粒子含有 樹脂被覆層 6が微粒子 7を含有するため、微粒子 7の濃度及び粒径を適宜調整する ことで、微粒子含有樹脂被覆層 6の表面に微小凹凸を適度に形成することができる。 更に、本発明の第 1及び第 4の導電性ローラ 8の一好適実施態様においては、微粒 子含有樹脂被覆層 6にフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合 物からなる群から選択される少なくとも一種 (紫外線硬化型であっても、非紫外線硬 化型であっても、電子線硬化型であっても、非電子線硬化型であってもよい）を含ま せることで、微粒子含有樹脂被覆層 6の表面エネルギーを低減することができ、かか る導電性ローラ 8は、表面の摩擦抵抗が低ぐ長期間使用しても摩耗し難ぐ耐久性 に優れる。
[0063] また、本発明の第 4の導電性ローラ 8においては、電子線照射により微粒子含有樹 脂被覆層 6を形成するため、電子線の照射量を適正化することにより、未反応化合物 の残留を防止することができる。また、電子線の加速電圧を制御して、微粒子含有樹 脂被覆層 6の架橋密度を調整することもできる。更に、電子線はカーボン系電子導電 剤に吸収され難いため、微粒子含有樹脂被覆層 6にカーボン系電子導電剤を用い た場合でも、電子線照射によって電子線硬化型樹脂を十分に生成させることができ、 未反応化合物の残留を防止することができる。
[0064] 図 4は、本発明の第 2及び第 5の導電性ローラの一例の断面図である。図示例の導 電性ローラ 8は、シャフト 3と、該シャフト 3の外周に形成された弾性層 4と、該弹性層 4 の外周面に形成された第 1樹脂被覆層 9と、該第 1樹脂被覆層 9の外周面に形成さ れた第 2樹脂被覆層 10とを備える。ここで、第 1樹脂被覆層 9は体積抵抗率が 106 Ω · cm以下であり、第 2樹脂被覆層 10は体積抵抗率が 10ια Ω ' cm以上であり、また、第 1 樹脂被覆層 9及び第 2樹脂被覆層 10の少なくとも一方は紫外線硬化型樹脂又は電 子線硬化型樹脂を含む。
[0065] 本発明の第 2及び第 5の導電性ローラ 8においては、第 1樹脂被覆層 9及び第 2樹 脂被覆層 10の少なくとも一方に紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂を用いる ことで、紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂を用いた樹脂被覆層の形成にお レ、て長時間乾燥する必要が無くなるため、量産における乾燥工程を省略又は短縮で きる。即ち、本発明の第 2及び第 5の導電性ローラ 8の第 1樹脂被覆層 9及び Z又は 第 2樹脂被覆層 10は、例えば、紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び/又 は化合物を含む塗工液 (第 1樹脂被覆層 9を形成する場合は、更に導電剤を含むの が好ましい）を弾性層 4及び/又は第 1樹脂被覆層 9の外表面に塗布した後、紫外線 又は電子線照射して、紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物 を硬化させて形成されるため、乾燥工程が必須ではなぐ更に、紫外線又は電子線 を照射した段階で、第 1樹脂被覆層 9及び/又は第 2樹脂被覆層 10が形成されるた め、乾操ライン内の温度分布及び風量等のバラツキによる第 1樹脂被覆層 9及び/ 又は第 2樹脂被覆層 10の性能のバラツキを排除することができる。また、本発明の第 2及び第 5の導電性ローラ 8においては、第 1樹脂被覆層 9の体積抵抗率が 106 Ω -cm 以下であり、且つ第 2樹脂被覆層 10の体積抵抗率が 101ϋ Ω 'cm以上であるため、導 電性ローラ 8のトナー或いは感光ドラムに対する帯電性が大幅に向上している。ここ で、第 1樹脂被覆層 9は導電剤を含むのが好ましぐ第 2樹脂被覆層 10は導電剤を 含まないのが好ましい。更に、本発明の第 2及び第 5の導電性ローラ 8の一好適実施 態様においては、第 2樹脂被覆層 10にフッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含 有樹脂及び化合物からなる群から選択される少なくとも一種 (紫外線硬化型であって も、非紫外線硬化型であっても、電子線硬化型であっても、非電子線硬化型であつ てもよレ、）を含ませることで、第 2樹脂被覆層 10の表面エネルギーを低減することが でき、力かる導電性ローラ 8は、表面の摩擦抵抗が低ぐ長期間使用しても摩耗し難く 、耐久性に優れる。
[0066] また、本発明の第 5の導電性ローラ 1においては、電子線照射により第 1樹脂被覆 層 9及び/又は第 2樹脂被覆層 10を形成するため、電子線の照射量を適正化する ことにより、未反応化合物の残留を抑制することができる。また、電子線の加速電圧を 制御して、第 1樹脂被覆層 9及び/又は第 2樹脂被覆層 10の架橋密度を調整するこ ともできる。更に、電子線はカーボン系電子導電剤に吸収され難いため、第 1樹脂被 覆層 9にカーボン系電子導電剤を用いた場合でも、電子線照射によって電子線硬化 型樹脂を十分に生成させることができ、未反応化合物の残留を防止することができる
[0067] 図 5は、本発明の第 3及び第 6の導電性ローラの一例の断面図である。図示例の導 電性ローラ 8は、シャフト 3と、該シャフト 3の外周に形成された弾性層 4と、該弹性層 4 の外周面に形成された微粒子含有樹脂被覆層 6と、該微粒子含有樹脂被覆層 6の 外周面に形成された保護層 11とを備える。ここで、微粒子含有樹脂被覆層 6は微粒 子 7を含み、また、微粒子含有樹脂被覆層 6及び保護層 11の少なくとも一方は紫外 線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂を含む。
[0068] 本発明の第 3及び第 6の導電性ローラ 8においては、微粒子含有樹脂被覆層 6及 び保護層 11の少なくとも一方に紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂を用いる ことで、紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂を用いた微粒子含有樹脂被覆層 6及び/又は保護層 11の形成において長時間乾燥する必要が無くなるため、量産 における乾燥工程を省略又は短縮できる。即ち、本発明の第 3及び第 6の導電性口 ーラ 8の微粒子含有樹脂被覆層 6及び Z又は保護層 11は、例えば、紫外線又は電 子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を含む塗工液 (微粒子含有樹脂被覆 層 6を形成する場合は、更に微粒子 7を含む）を弾性層 4及び/又は微粒子含有樹 脂被覆層 6の外表面に塗布した後、紫外線又は電子線照射して、紫外線又は電子 線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を硬化させて形成されるため、乾燥工程 が必須ではなぐ更に、紫外線又は電子線を照射した段階で、微粒子含有樹脂被覆 層 6及び/又は保護層 11が形成されるため、乾操ライン内の温度分布及び風量等 のノくラツキによる微粒子含有樹脂被覆層 6及び/又は保護層 11の性能のバラツキ を排除することができる。また、本発明の第 3及び第 6の導電性ローラ 8においては、 微粒子含有樹脂被覆層 6が微粒子 7を含有するため、微粒子 7の濃度及び粒径を適 宜調整することで、微粒子含有樹脂被覆層 6の表面に微小凹凸を適度に形成するこ とができ、微粒子含有樹脂被覆層 6の外表面に形成される保護層 11も同様に適度な 微小凹凸を有する。また、微粒子含有樹脂被覆層 6の外表面に保護層 11が形成さ れているため、微粒子含有樹脂被覆層 6から微粒子 11が剥れ落ちるのを防止でき、 導電性ローラの耐久性が大幅に改善されている。更に、本発明の第 3及び第 6の導 電性ローラ 8の一好適実施態様にぉレ、ては、保護層 11にフッ素含有樹脂及び化合 物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群から選択される少なくとも一種 (紫外 線硬化型であっても、非紫外線硬化型であっても、電子線硬化型であっても、非電 子線硬化型であってもよい）を含ませることで、保護層 11の表面エネルギーを低減す ること力 Sでき、かかる導電性ローラ 8は、表面の摩擦抵抗が低ぐ長期間使用しても摩 耗し難ぐ耐久性に優れる。
[0069] また、本発明の第 6の導電性ローラ 8においては、電子線照射により微粒子含有樹 脂被覆層 6及び/又は保護層 11を形成するため、電子線の照射量を適正化するこ とにより、未反応化合物の残留を抑制することができる。また、電子線の加速電圧を 制御して、微粒子含有樹脂被覆層 6及び/又は保護層 11の架橋密度を調整するこ ともできる。更に、電子線はカーボン系電子導電剤に吸収され難いため、微粒子含 有樹脂被覆層 6及び/又は保護層 11にカーボン系電子導電剤を用いた場合でも、 電子線照射によって電子線硬化型樹脂を十分に生成させることができ、未反応化合 物の残留を防止することができる。
[0070] 本発明の現像ローラ、帯電ローラ及び導電性ローラのシャフトとしては、良好な導電 性を有する限り特に制限はなぐ例えば、鉄、ステンレススチール、アルミニウム等の 金属製の中実体からなる芯金や、内部を中空にくりぬいた金属製円筒体等の金属製 シャフトを用いることができる。
[0071] 本発明の現像ローラ、帯電ローラ及び導電性ローラの弾性層は、エラストマ一と導 電剤とを含み、必要に応じて充填剤等の他の成分を含む。該弾性層に用いるエラス トマ一としては、シリコーンゴム、エチレン一プロピレン一ジェンゴム（EPDM)、アタリ ロニトリル ブタジエンゴム（NBR)、天然ゴム、スチレン ブタジエンゴム（SBR)、ブ チルゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、ェピクロロヒドリンゴム（EC〇）、エチレン一 酢酸ビュル共重合体 (EVA)、ポリウレタン及びこれらの混合物等が挙げられ、これら の中でも、シリコーンゴム、 EPDM、 ECO及びポリウレタンが好ましい。本発明の第 1 及び第 3の帯電ローラの弾性層以外の弾性層には、上記エラストマ一を発泡剤を用 いて化学的に発泡させたり、ポリウレタンフォームのように空気を機械的に巻き込んで 発泡させる等して、上記エラストマ一を発泡体として用いてもよい。一方、本発明の第 1及び第 3の帯電ローラの弾性層には、上記エラストマ一を非発泡体として用いること を要する。
[0072] 上記シャフトと弾性層とは、反応射出成形法 (RIM成形法）を用いて一体化してもよ レ、。即ち、弾性層の原料成分を構成する 2種のモノマー成分を筒状型内に混合射出 し、重合反応させて、シャフトと弾性層とを一体化することができる。これにより原料の 注入から脱型までの所要時間を短縮し、生産コストを大幅に削減することができる。
[0073] また、上記弾性層にシリコーンゴムを用いる場合、該シリコーンゴムは、一般的なミ ラブル型シリコーンゴム（HCR)でも液状シリコーンゴム（LSR)でもよレ、。なお、液状 シリコーンゴムを用いる場合、液状射出成形（LIM : Liquid injection Molding)で弾性 層を形成するのが好ましい。上記液状シリコーンゴムは、ビエル基含有ポリオルガノ シロキサンに対して、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、シリカ等の補強性充填 剤、導電剤、白金系触媒、反応抑制剤、シリコーンオイル、その他各種添加剤を配合 してなり、所定の形状のモールドに注入された後、加熱硬化によって成形される。
[0074] 上記ビュル基含有ポリオルガノシロキサンは、分子中に 2個以上の反応基を有し、 該反応基としてはアルケニル基及び水酸基が挙げられる。該ビュル基含有ポリオル ガノシロキサンとしては、下記式 (I) :
Figure imgf000041_0001
(式中、 R1は、それぞれ独立して一価の炭化水素基であり、 nは 100〜10,000の整数 である）で表される化合物が好ましい。ここで、 R1における、一価の炭化水素基として は、メチノレ基、ェチル基、プロピル基、ブチル基及びペンチル基等のアルキル基、ビ ニル基及びァリル基等のアルケニル基、シクロへキシル基等のシクロアルキル基、フ ヱニル基等のァリール基、ベンジル基等のァラルキル基等が挙げられる。
[0075] また、上記オ ：ンポリシロキサンとしては、下記式 (II) :
R2 R2
CH2 = CH -(- Si - 0 Si - R2 … (Π)
m
(式中、 R2は、それぞれ独立して水素又は一価の炭化水素基であり、 mは 10〜1，000 の整数である）で表され、分子中に 2個以上のケィ素—水素結合を有する化合物が 好ましレ、。ここで、 R2における、一価の炭化水素基としては、メチル基、ェチル基、プ 口ピル基、ブチル基及びペンチル基等のアルキル基、ビニル基及びァリル基等のァ ルケニル基、シクロへキシル基等のシクロアルキル基、フエニル基等のァリール基、 ベンジノレ基等のァラルキル基等が挙げられる。
[0076] また、液状シリコーンゴムに含まれる導電剤としては、後述する弾性層に一般に用 レ、られる導電剤を使用することができ、白金系触媒としては、塩化第二白金、塩化白 金酸、アルコール変性塩化白金酸等が挙げられ、反応抑制剤としては、メチルビ二 ルシクロテトラシロキサン、アセチレンアルコール類、シロキサン変性アセチレンァノレ コール、ハイド口パーォキサイト等が挙げられる。
[0077] 上記弾性層に用いる導電剤としては、電子導電剤、イオン導電剤等が挙げられる。
電子導電剤としては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等の導電性カーボン、 S AF、 ISAF、 HAF、 FEF、 GPF、 SRF、 FT、 MT等のゴム用カーボンブラック、酸化 処理等を施したカラー用カーボンブラック、熱分解カーボンブラック、天然グラフアイト 、人造グラフアイト、アンチモンドープ酸化スズ、 IT〇、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜 鉛等の金属酸化物、ニッケル、銅、銀、ゲルマニウム等の金属、ポリア二リン、ポリピロ ール、ポリアセチレン等の導電性ポリマー、カーボンゥイスカー、黒鉛ウイスカー、炭 化チタンゥイスカー、導電性チタン酸カリウムゥイスカー、導電性チタン酸バリウムウイ スカー、導電性酸化チタンゥイスカー、導電性酸化亜鉛ウイスカ一等の導電性ゥイス カー等が挙げられる。上記電子導電剤の配合量は、上記エラストマ一 100質量部に 対して 1〜50質量部の範囲が好ましぐ 5〜40質量部の範囲が更に好ましい。
[0078] また、上記イオン導電剤としては、テトラエチルアンモニゥム、テトラプチルアンモニ トリメチルアンモニゥム、変性脂肪酸ジメチルェチルアンモニゥム等の過塩素酸塩、 塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、ェチル硫 酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩等のアンモニゥム塩；リチウム、ナトリウム、カリウム 、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩 素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、トリフルォロ メチル硫酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。上記イオン導電剤の配合量は、上記 エラストマ一 100質量部に対して 0.01〜10質量部の範囲が好ましぐ 0.05〜5質量部 の範囲が更に好ましい。上記導電剤は、 1種単独で用いてもよいし、 2種以上を組み 合わせて用いてもよぐ電子導電剤とイオン導電剤とを組み合わせてもよレヽ。 [0079] 上記弾性層は、上記導電剤の配合により、その抵抗値を 103〜101Q Q cmとすることが 好ましぐ 104〜108 Ω αηとすることが更に好ましい。弾性層の抵抗値が 103 Ω cm未満 では、電荷が感光ドラム等にリークしたり、電圧により導電性ローラ自体が破壊する場 合があり、 101ϋ Ω を超えると、地かぶりが発生しやすくなる。
[0080] 上記弾性層は、必要に応じて上記エラストマ一をゴム状物質とするために、有機過 酸化物等の架橋剤、硫黄等の加硫剤を含有してもよぐ更に加硫助剤、加硫促進剤 、加硫促進助剤、加硫遅延剤等を含有してもよい。また、上記弾性層は、更に、充填 剤、しゃく解剤、発泡剤、可塑剤、軟化剤、粘着付与剤、粘着防止剤、分離剤、離型 剤、増量剤、着色剤等のゴム用配合剤を含有してもよい。
[0081] また、ポリウレタン又は EPDMを基材として上記弾性層を形成する場合、表面上の トナー帯電量をコントロールするために、ニグ口シン、トリァミノフエニルメタン、カチォ ン染料等の各種荷電制御剤、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、ナイロン等の微粉体 を添カ卩してもよい。ここで、上記荷電制御剤の添加量は、上記ポリウレタン又は EPD Μ 100質量部に対して 1〜5質量部の範囲が好ましぐ上記微粉体の添加量は、上記 ポリウレタン又は EPDM 100質量部に対して 1〜10質量部の範囲が好ましい。
[0082] 上記弾性層の硬度は、特に限定されるものではなレ、が、ァスカー C硬度で 80度以 下であるのが好ましぐ 20〜70度であるのが更に好ましレ、。弾性層のァスカー C硬度 力 0度を超えると、導電性ローラと感光ドラム等との接触面積が小さくなり、良好な現 像が行えなくなるおそれがあり、また、導電性ローラを現像ローラとして用いた場合、 トナーに損傷を与え、感光ドラムや成層ブレードへのトナー固着等が発生して画像不 良が起こり易い。一方、弾性層が低硬度過ぎると、導電性ローラを現像ローラとして 用いた場合、感光ドラムや成層ブレードとの摩擦力が大きくなり、ジッター等の画像不 良が発生するおそれがある。なお、上記弾性層は、感光ドラムや成層ブレード等に当 接して使用されるため、硬度を低硬度に設定する場合でも、圧縮永久歪をなるベく小 さくすることが好ましぐ具体的には 20%以下とすることが好ましい。
[0083] 本発明の第 2及び第 4の現像ローラの微粒子含有樹脂被覆層は、微粒子が分散含 有されており、紫外線照射又は電子線照射により硬化されてなる。また、本発明の第 1及び第 4の導電性ローラの微粒子含有樹脂被覆層は、微粒子と紫外線硬化型樹 脂又は電子線硬化型樹脂とを含むことを要し、必要に応じて公知の添加剤を含んで もよレ、。更に、本発明の第 3及び第 6の導電性ローラにおいては、微粒子含有樹脂被 覆層が微粒子を含み且つ微粒子含有樹脂被覆層及び保護層の少なくとも一方が紫 外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂を含むことを要し、該微粒子含有樹脂被覆 層及び保護層は、必要に応じて公知の添加剤を含んでもよい。なお、保護層は、微 粒子を含まないのが好ましい。
[0084] 上記微粒子としては、ゴム又は合成樹脂製の微粒子やカーボン製の微粒子および シリカ系微粒子等の無機微粒子が好ましぐシリコーンゴム、シリコーン樹脂、フッ素 樹脂、ウレタンエラストマ一、ポリオレフイン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ゥ レタンアタリレート、メラミン樹脂、フエノール樹脂、（メタ)アクリル系樹脂、ガラス状カー ボン製の微粒子およびシリカ微粒子が特に好ましい。これら微粒子は、 1種単独で用 いてもよいし、 2種以上を混合して用いてもよい。
[0085] 本発明の第 2及び第 4の現像ローラにおいて、上記微粒子の添加量は、樹脂 100質 量部に対し 0.1〜100質量部の範囲が好ましぐ 5〜80質量部の範囲が更に好ましい。 また、本発明の第 2及び第 4の現像ローラの微粒子含有樹脂被覆層に用レ、る微粒子 の平均粒径は、 l〜30 /i mの範囲が好ましぐ 3〜20 μ πιの範囲が更に好ましレ、。また 、該微粒子の最大粒径 a ( μ m)と微粒子含有樹脂被覆層の厚さ b ( μ m)との比 a/b は 1.0〜5.0であり、 1.0〜3.0の範囲が好ましい。ここで、微粒子含有樹脂被覆層の厚 さ bは、 l〜40 /i mであることが好ましレ、。 a/b比をこの範囲とすることにより、微粒子 含有樹脂被覆層の表面に適正な微小凹凸を形成することができる。
[0086] 本発明の第 1、第 3、第 4及び第 6の導電性ローラにおいて、上記微粒子の含有量 は、微粒子含有樹脂被覆層を構成する樹脂 100質量部に対して 1〜 100質量部の 範囲が好ましぐ 5〜80質量部の範囲が更に好ましい。また、該微粒子含有樹脂被覆 層に用いる微粒子は、平均粒径力 〜 50 μ πιであるのが好ましぐ 3〜20 z mであるの が更に好ましい。また、該微粒子の平均粒径 aと微粒子含有樹脂被覆層の厚さ との 比（aZb)が 0.03〜5.0の範囲にあるのが好ましぐ 0.1〜5.0の範囲にあるのが更に好 ましレ、。 aZbを 0.03〜5.0の範囲にすることで、微粒子含有樹脂被覆層の表面に適度 な微小凹凸を形成することができる。 [0087] 本発明の第 3及び第 6の導電性ローラにおいて、上記微粒子含有樹脂被覆層に紫 外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂を用いなレ、場合、該微粒子含有樹脂被覆 層を形成する樹脂としては、従来樹脂被覆層に用いられている樹脂を用いることがで き、特に限定されるものではないが、例えば、アルコール可溶性共重合ポリアミド、水 溶性アクリル樹脂、水溶性ブチラール樹脂、アクリルエマルシヨン、ウレタンディスパ 一ジョン、ゴムラテックス等を用いるのが好ましい。一方、上記保護層に紫外線硬化 型樹脂及び電子線硬化型樹脂を用いない場合、該保護層を形成する樹脂としては 、従来樹脂被覆層に用いられている樹脂を用いることができ、特に限定されるもので はないが、例えば、上述した非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂及びケィ素含有樹脂 の他、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、ァミノ樹脂、ポリアミド樹 脂、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、フエノール樹 脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリビュルプチラール樹脂等を用いるのが好ましい。紫 外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂を含まない微粒子含有樹脂被覆層及び保 護層は、上記樹脂を含む塗工液を、弾性層又は微粒子含有樹脂被覆層の外周面に 塗布した後、加熱'乾燥して形成される。
[0088] 本発明の第 2及び第 5の導電性ローラにおいては、第 1樹脂被覆層及び第 2樹脂 被覆層の少なくとも一方が紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂を含むことを 要し、また、第 1樹脂被覆層は好ましくは導電剤を含み、第 2樹脂被覆層は好ましくは 導電剤を含まず、更に、第 1樹脂被覆層及び第 2樹脂被覆層は、必要に応じて公知 の添加剤を含んでもよい。また、本発明の第 2及び第 5の導電性ローラにおいては、 第 1樹脂被覆層の体積抵抗率は、 106 Ω ' cm以下であり、 103〜106 Ω ' cmであるのが 好ましぐ上記第 2樹脂被覆層の体積抵抗率は、 1010 Ω ' cm以上であり、 101ϋ〜1016 Ω •cmであるのが好ましい。第 1樹脂被覆層の体積抵抗率が 106 Ω ' cmを超えると、かぶ りが発生しやすくなり、第 2樹脂被覆層の体積抵抗率が 101ϋ Ω ' cm以上とすることで、 トナー或いは感光ドラムに対する帯電性が向上し、画質を大幅に改善することができ る。ここで、樹脂被覆層の体積抵抗率は、例えば、樹脂被覆層の形成に用いた塗工 液を銅板上に塗布し、紫外線又は電子線照射して塗工液を紫外線又は電子線硬化 させた後、銅板と測定電極との間の抵抗を測定することで求めることができる。 [0089] 上記第 1樹脂被覆層の体積抵抗率を 106 Ω ' cm以下にするには、通常、導電剤を用 いる必要があり、該導電剤としては、上記弾性層用導電剤として例示した電子導電剤 及びイオン導電剤を好適に用いることができる。なお、第 1樹脂被覆層に紫外線硬化 型樹脂を用いる場合、カーボン系電子導電剤、イオン導電剤及び透明導電剤が好ま しい。上記電子導電剤の配合量は、第 1樹脂被覆層を構成する樹脂 100質量部に対 して 100質量部以下が好ましぐ 1〜80質量部の範囲が更に好ましぐ 10〜50質量部 の範囲がより一層好ましい。一方、上記イオン導電剤の配合量は、第 1樹脂被覆層を 構成する樹脂 100質量部に対して 20質量部以下が好ましぐ 0.01〜20質量部の範囲 が更に好ましぐ 1〜10質量部の範囲がより一層好ましい。
[0090] 上記第 1樹脂被覆層に紫外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂を用いない場合 、該第 1樹脂被覆層を形成する樹脂としては、従来樹脂被覆層に用いられている樹 脂を用いることができ、特に限定されるものではなレ、が、例えば、アルコール可溶性 共重合ポリアミド、水溶性アクリル樹脂、水溶性プチラール樹脂、アクリルエマルショ ン、ウレタンディスパージヨン、ゴムラテックス等を用いるのが好ましい。一方、上記第
2樹脂被覆層に紫外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂を用レ、なレ、場合、該第 2 樹脂被覆層を形成する樹脂としては、従来樹脂被覆層に用いられている樹脂を用い ること力 Sでき、特に限定されるものではないが、例えば、上述した非紫外線硬化型の フッ素含有樹脂及びケィ素含有樹脂の他、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、工 ポキシ樹脂、ァミノ樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、ウレタ ン樹脂、アルキッド樹脂、フエノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリビュルブチラ ール樹脂等を用いるのが好ましい。紫外線硬化型樹脂を含まない第 1樹脂被覆層及 び第 2樹脂被覆層は、上記樹脂を含む塗工液を、弾性層又は第 1樹脂被覆層の外 周面に塗布した後、加熱 '乾燥して形成される。
[0091] 本発明の第 1及び第 3の現像ローラの樹脂被覆層は、例えば、非紫外線硬化型又 は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ 素含有化合物の少なくとも一種と、紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び/ 又は化合物とを含む塗工液を弾性層の外表面に塗布した後、紫外線又は電子線照 射して、紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させて 形成される。一般に、弾性層の外表面に樹脂被覆層を設けることで、抵抗値を調整し たり、トナー帯電量及びトナー搬送量を制御したり、現像ローラと成層ブレードとの摩 擦力を制御することができるが、樹脂被覆層に非紫外線硬化型又は非電子線硬化 型のフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の 少なくとも一種と紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂とを含ませることで、樹脂 被覆層のトナー付着を大幅に低減して、現像ローラの耐久性を大幅に向上させるこ と力できる。ここで、紫外線照射される塗工液は、反応性希釈剤、導電剤、光重合開 始剤、光重合促進剤を含むのが好ましぐ一方、電子線照射される塗工液は、反応 性希釈剤、導電剤を含むのが好ましぐこれら塗工液は、その他、必要に応じて公知 の添加剤を含んでもよぐまた、溶剤を含まないのが好ましい。
本発明の第 1及び第 3の現像ローラの樹脂被覆層において、非紫外線硬化型又は 非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素 含有化合物と紫外線硬化型又は電子線硬化型樹脂との割合は、非紫外線硬化型又 は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ 素含有化合物の合計 100質量部に対して紫外線硬化型又は電子線硬化型樹脂が 1 0〜10000質量部の範囲が好ましぐ 30〜5000質量部の範囲が更に好ましい。非紫外 線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有 樹脂及びケィ素含有化合物の合計 100質量部に対する紫外線硬化型又は電子線硬 化型樹脂の配合量が 10質量部未満では、紫外線又は電子線硬化による架橋度が不 足し、塗膜強度が低くなる場合があり、 10000質量部を超えると、フッ素及びケィ素の 総含有量が低下し目的の性能が発揮されない。上記樹脂被覆層中のフッ素含有率 は、 0.1〜45質量％の範囲が好ましぐ 0.5〜20質量％の範囲が更に好ましレ、。樹脂 被覆層中のフッ素含有率が 0.1質量％未満では、トナー付着に対し充分な性能が発 揮されない場合があり、 45質量％を超えると、弾性層あるいは下層との密着性が低下 する。また、上記樹脂被覆層中のケィ素含有率は、 0.1〜50質量％の範囲が好ましく 、 0.5〜30質量％の範囲が更に好ましい。樹脂被覆層中のケィ素含有率が 0.1質量％ 未満では、ケィ素の特性が充分に発揮されないため耐久性が不足する場合があり、 5 0質量％を超えると、塗膜と下層間の密着性が悪くなる場合がある。 [0093] 本発明の第 2及び第 4の現像ローラにおいて、上記微粒子含有樹脂被覆層を上記 弾性層上に形成する方法としては、上記微粒子含有樹脂被覆層形成用成分及び添 加剤を含有する組成物よりなる塗工液を上記弾性層の表面に塗布し、紫外線又は電 子線を照射する方法が好適に採用される。なお、該塗工液は、溶剤を含まないことが 好ましレ、が、常温で揮散し易い溶剤を溶媒として含んでもょレ、。
[0094] 本発明の第 2及び第 4の現像ローラにおいては、上記微粒子含有樹脂被覆層が、 紫外線照射又は電子線照射の後に加熱して残存未反応化合物を硬化させてなるの が好ましい。この場合、紫外線又は電子線照射後に微粒子含有樹脂被覆層中に未 反応化合物が残存していたとしても、該未反応化合物が加熱により硬化するため、微 粒子含有樹脂被覆層中に未反応化合物が残留するのを防止することができる。この ため、感光体の汚染が防止され、良好な画像を形成することができる。なお、紫外線 又は電子線の照射後の熱硬化処理は、極短時間で済むため、弾性層にダメージを 与えることがない。ここで、紫外線又は電子線を照射した後の加熱時間は、 5〜120分 程度が好ましぐ 10〜40分程度が更に好ましぐ加熱温度は、 40〜100°C程度が好ま しぐ 50〜80°C程度が更に好ましい。この範囲の加熱時間及び加熱温度であれば、 加熱により弾性層にダメージを与えることがなレ、。
[0095] また、本発明の第 2及び第 4の現像ローラにおいては、上記微粒子含有樹脂被覆 層が、紫外線照射又は電子線照射の後にマイクロ波加熱して残存未反応化合物を 硬化させてなるのも好ましい。この場合、紫外線又は電子線照射後に微粒子含有樹 脂被覆層中に未反応化合物が残存していたとしても、該未反応化合物がマイクロ波 加熱により硬化するため、微粒子含有樹脂被覆層中に未反応化合物が残留するの を防止することができる。このため、感光体の汚染が防止され、良好な画像を形成す ること力 sできる。また、マイクロ波加熱であれば、 1種の誘導加熱であり、微粒子含有 樹脂被覆層を均一に加熱することができる点においても加熱効率に優れ、その上、 例えば、 20秒〜 10分という非常に短い時間で残存未反応化合物を硬化させることが できるため、生産性が損なわれることがなぐ弾性層にダメージを与えることもなレ、。こ こで、紫外線又は電子線を照射した後のマイクロ波加熱処理は、周波数 300MHz以 上、好ましくは 2450MHz程度のマイクロ波により、 20秒〜 30分程度行うのが好ましぐ 1〜30分程度行うのが更に好ましぐ 2〜10分程度行うのがより一層好ましぐ 2〜5分 程度行うのが特に好ましぐこのようなマイクロ波加熱処理により、弾性層にダメージを 与えることなぐ残存未反応化合物を均一にマイクロ波加熱硬化させることができる。
[0096] 本発明の第 1及び第 3の帯電ローラの樹脂被覆層は、例えば、紫外線又は電子線 により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を含む塗工液を非発泡体製の弾性層の外 表面に塗布した後、紫外線又は電子線照射して、紫外線又は電子線により重合可能 な樹脂及び/又は化合物を硬化させて形成される。一般に、弾性層の外表面に樹 脂被覆層を設けることで、抵抗値を調整したり、トナーの付着を防止したり、画質を改 善することができるが、紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物 を含む塗工液を硬化させて樹脂被覆層を形成することで、樹脂被覆層の形成に長い 乾燥ラインを準備する必要が無くなり、また、乾燥工程の諸条件のバラツキに起因す る樹脂被覆層の特性のノ ラツキを排除することができる。ここで、紫外線照射される 塗工液は、反応性希釈剤、導電剤、光重合開始剤、光重合促進剤を含むのが好ま しぐ一方、電子線照射される塗工液は、反応性希釈剤、導電剤を含むのが好ましく 、これら塗工液は、その他、必要に応じて公知の添加剤を含んでもよぐまた、溶剤を 含まないのが好ましい。
[0097] 本発明の第 4の帯電ローラの樹脂被覆層は、例えば、電子線により重合可能な樹 脂及び/又は化合物を含む塗工液を弾性層の外表面に塗布した後、電子線照射し て、電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させて形成される。一般 に、弾性層の外表面に樹脂被覆層を設けることで、抵抗値を調整したり、トナーの付 着を防止したり、画質を改善することができるが、電子線により重合可能な樹脂及び /又は化合物を含む塗工液を硬化させて樹脂被覆層を形成することで、樹脂被覆 層の形成に長い乾燥ラインを準備する必要が無くなり、また、乾燥工程の諸条件の バラツキに起因する樹脂被覆層の特性のバラツキを排除することができる。ここで、上 記塗工液は、反応性希釈剤、導電剤を含むのが好ましぐその他、必要に応じて公 知の添加剤を含んでもよぐまた、溶剤を含まないのが好ましい。上記樹脂被覆層中 の電子線硬化型樹脂の含有率は、 10質量％以上の範囲が好ましぐ 30質量％以上 の範囲が更に好ましい。樹脂被覆層中の電子線硬化型樹脂の含有率が 10質量％未 満では、電子線硬化による架橋度が不足し、塗膜強度が低くなる場合がある。
[0098] 本発明の第 2の帯電ローラの樹脂被覆層及び第 4の帯電ローラの好適態様の樹脂 被覆層は、例えば、（A)紫外線又は電子線により重合可能なフッ素含有樹脂、フッ 素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一種を含む塗工 液、（B)非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、フッ素含有化合 物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一種と、紫外線により重合可 能でフッ素及びケィ素を含まない樹脂及び Z又は化合物とを含む塗工液、並びに（ C)非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケ ィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一種と、紫外線又は電子線により 重合可能なフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化 合物の少なくとも一種とを含む塗工液のいずれかを弾性層の外表面に塗布した後、 紫外線又は電子線照射して、紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び Z又は 化合物を硬化させて形成される。一般に、弾性層の外表面に樹脂被覆層を設けるこ とで、抵抗値を調整したり、トナーの付着を防止したり、画質を改善することができる 力 紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を含む塗工液を硬 ィ匕させて樹脂被覆層を形成することで、樹脂被覆層の形成に長い乾燥ラインを準備 する必要が無くなり、また、乾燥工程の諸条件のバラツキに起因する樹脂被覆層の 特性のバラツキを排除することができ、更に、樹脂被覆層にフッ素含有樹脂及び化 合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物の少なくとも一種 (紫外線硬化型であっても 、非紫外線硬化型であっても、電子線硬化型であっても、非電子線硬化型であって もよい）を含ませることで、樹脂被覆層のトナー付着性を大幅に低減して、帯電ローラ の耐久性を大幅に向上させることができる。ここで、紫外線照射される塗工液は、反 応性希釈剤、導電剤、光重合開始剤、光重合促進剤を含むのが好ましぐ一方、電 子線照射される塗工液は、反応性希釈剤、導電剤を含むのが好ましぐこれら塗工 液は、その他、必要に応じて公知の添加剤を含んでもよぐまた、溶剤を含まないの が好ましい。
[0099] 本発明の第 2の帯電ローラの樹脂被覆層及び第 4の帯電ローラの好適態様の樹脂 被覆層において、非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂及び化 合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物と紫外線硬化型又は電子線硬化型樹脂との 割合は、非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、フッ素含有化合 物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の合計 100質量部に対して紫外線硬化 型又は電子線硬化型樹脂が 10〜10000質量部の範囲が好ましぐ 30〜5000質量部 の範囲が更に好ましい。非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、 フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の合計 100質量部に対す る紫外線硬化型又は電子線硬化型樹脂の配合量が 10質量部未満では、紫外線又 は電子線硬化による架橋度が不足し、塗膜強度が低くなる場合があり、 10000質量部 を超えると、フッ素及びケィ素の総含有量が低下し目的の性能が発揮されない。上 記樹脂被覆層中のフッ素含有率は、 0.1〜45質量％の範囲が好ましぐ 0.5〜20質量 %の範囲が更に好ましい。樹脂被覆層中のフッ素含有率が 0.1質量％未満では、ト ナー付着に対し充分な性能が発揮されない場合があり、 45質量％を超えると、弾性 層あるいは下層との密着性が低下する。また、上記樹脂被覆層中のケィ素含有率は 、 0.1〜50質量％の範囲が好ましぐ 0.5〜30質量％の範囲が更に好ましい。樹脂被 覆層中のケィ素含有率が 0.1質量％未満では、ケィ素の特性が充分に発揮されない ため耐久性が不足する場合があり、 50質量％を超えると、塗膜と下層間の密着性が 悪くなる場合がある。
本発明の第 1及び第 4の導電性ローラの微粒子含有樹脂被覆層は、例えば、上記 微粒子と、紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物とを含む塗 ェ液を弾性層の外表面に塗布した後、紫外線又は電子線照射して、紫外線又は電 子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させて形成される。一般に、弾 性層の外表面に樹脂被覆層を設けることで、抵抗値を調整したり、トナーの付着を防 止したり、画質を改善することができるが、微粒子と紫外線又は電子線により重合可 能な樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液を硬化させて微粒子含有樹脂被覆層を 形成することで、導電性ローラの表面に微小凹凸を適度に形成して、画質を更に改 善できることに加え、微粒子含有樹脂被覆層の形成に長い乾燥ラインを準備する必 要が無くなり、更に、乾燥工程の諸条件のバラツキに起因する粒子含有樹脂被覆層 の特性のバラツキを排除することができる。ここで、紫外線照射される塗工液は、反応 性希釈剤、導電剤、光重合開始剤、光重合促進剤を含むのが好ましぐ一方、電子 線照射される塗工液は、反応性希釈剤、導電剤を含むのが好ましぐこれら塗工液は 、その他、必要に応じて公知の添加剤を含んでもよぐまた、溶剤を含まないのが好 ましレ、。上記微粒子含有樹脂被覆層において、紫外線硬化型又は電子線硬化型樹 脂と非紫外線硬化型又は非電子線硬化型樹脂及び Z又は化合物との割合は、非紫 外線硬化型又は非電子線硬化型樹脂及び化合物の合計 100質量部に対して紫外 線硬化型又は電子線硬化型樹脂が 10〜10000質量部の範囲が好ましぐ 30〜5000 質量部の範囲が更に好ましい。非紫外線硬化型又は非電子線硬化型樹脂及び化 合物の合計 100質量部に対する紫外線硬化型又は電子線硬化型樹脂の配合量が 1 0質量部未満では、紫外線又は電子線硬化による架橋度が不足し、塗膜強度が低く なる場合があり、 10000質量部を超えると、 目的の性能が発揮されない。
本発明の第 1及び第 4の導電性ローラの微粒子含有樹脂被覆層がフッ素含有樹脂
、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくともいずれかを 含む場合、該微粒子含有樹脂被覆層は、例えば、（A)微粒子と、紫外線又は電子 線により重合可能なフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ 素含有化合物の少なくとも一種とを含む塗工液、（B)微粒子と、非紫外線硬化型又 は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ 素含有化合物の少なくとも一種と、紫外線又は電子線により重合可能でフッ素及び ケィ素を含まない樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液、並びに（C)微粒子と、非 紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素 含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一種と、紫外線又は電子線により重合 可能なフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物 の少なくとも一種とを含む塗工液のいずれかを弾性層の外表面に塗布した後、紫外 線又は電子線照射して、紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合 物を硬化させて形成される。この場合、微粒子含有樹脂被覆層の摩擦力を大幅に低 減して、導電性ローラの耐久性を大幅に向上させることができる。ここで、紫外線又は 電子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物は、紫外線又は電子線により重合 可能な炭素原子間二重結合を有するのが好ましい。上記微粒子含有樹脂被覆層中 のフッ素及びケィ素の総含有率は、 0.1〜50質量％の範囲が好ましぐ 0.5〜30質量 %の範囲が更に好ましい。微粒子含有樹脂被覆層中のフッ素及びケィ素の総含有 率が 0.1質量％未満では、ケィ素およびフッ素の特性が充分に発揮されないため耐 久性が不足する場合があり、 50質量％を超えると、塗膜と下層間の密着性が悪くなつ たり、溶解性、分散性が悪くなる場合がある。
本発明の第 2及び第 5の導電性ローラの第 1樹脂被覆層が紫外線硬化型樹脂又は 電子線硬化型樹脂を含む場合、該第 1樹脂被覆層は、例えば、導電剤と、紫外線又 は電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物とを含む塗工液を弾性層の外表 面に塗布した後、紫外線又は電子線照射して、紫外線又は電子線により重合可能な 樹脂及び/又は化合物を硬化させて形成される。また、上記第 2樹脂被覆層が紫外 線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂を含む場合、該第 2樹脂被覆層は、例えば、 紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を含む塗工液を第 1樹 脂被覆層の外表面に塗布した後、紫外線又は電子線照射して、紫外線又は電子線 により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させて形成される。紫外線又は電子 線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を含む塗工液を硬化させて第 1樹脂被 覆層及び/又は第 2樹脂被覆層を形成することで、第 1樹脂被覆層及び/又は第 2 樹脂被覆層の形成に長い乾燥ラインを準備する必要が無くなり、更に、乾燥工程の 諸条件のバラツキに起因する第 1樹脂被覆層及び/又は第 2樹脂被覆層の特性の バラツキを排除することができる。ここで、紫外線照射される塗工液は、反応性希釈 剤、導電剤、光重合開始剤、光重合促進剤を含むのが好ましぐ一方、電子線照射 される塗工液は、反応性希釈剤、導電剤を含むのが好ましぐこれら塗工液は、その 他、必要に応じて公知の添加剤を含んでもよぐまた、溶剤を含まないのが好ましい。 上記紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂を含む樹脂被覆層において、紫外 線硬化型又は電子線硬化型の樹脂と非紫外線硬化型又は非電子線硬化型の樹脂 及び/又は化合物との割合は、非紫外線硬化型又は非電子線硬化型の樹脂及び 化合物の合計 100質量部に対して紫外線硬化型又は電子線硬化型の樹脂が 10〜10 000質量部の範囲が好ましぐ 30〜5000質量部の範囲が更に好ましい。非紫外線硬 化型又は非電子線硬化型の樹脂及び化合物の合計 100質量部に対する紫外線硬 化型又は電子線硬化型の樹脂の配合量が 10質量部未満では、紫外線又は電子線 硬化による架橋度が不足し、塗膜強度が低くなる場合があり、 10000質量部を超える と、 目的の性能が発揮されない。
本発明の第 2及び第 5の導電性ローラの第 2樹脂被覆層が、フッ素含有樹脂、フッ 素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくともいずれかを含む 場合、該第 2樹脂被覆層は、例えば、 （A)紫外線又は電子線により重合可能なフッ 素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくと も一種を含む塗工液、 (B)非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂 、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一種と、紫 外線又は電子線により重合可能でフッ素及びケィ素を含まない樹脂及び Z又は化 合物とを含む塗工液、並びに（3)非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含 有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一 種と、紫外線又は電子線により重合可能なフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ 素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一種とを含む塗工液のいずれかを第 1樹脂被覆層の外周面に塗布した後、紫外線又は電子線照射により前記紫外線又 は電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させて形成される。一方、 第 2樹脂被覆層が紫外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂を含まず且つフッ素含 有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一 種を含む場合、該第 2樹脂被覆層は、例えば、非紫外線硬化型又は非電子線硬化 型のフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の 少なくとも一種を含む塗工液を第 1樹脂被覆層の外周面に塗布した後、加熱'乾燥し て形成される。第 2樹脂被覆層にフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹 脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一種を含ませることで、第 2樹脂被覆層の表面 エネルギーが低下し、第 2樹脂被覆層の摩擦力を大幅に低減できるため、導電性口 ーラの耐久性を大幅に向上させることができる。ここで、紫外線又は電子線により重 合可能な樹脂及び/又は化合物は、紫外線又は電子線により重合可能な炭素原子 間二重結合を有するのが好ましい。上記フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素 含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一種を含む第 2樹脂被覆層中のフッ素 及びケィ素の総含有率は、 0.1〜50質量％の範囲が好ましぐ 0.5〜30質量％の範囲 が更に好ましい。第 2樹脂被覆層中のフッ素及びケィ素の総含有率が 0.1質量％未 満では、ケィ素およびフッ素の特性が充分に発揮されないため耐久性が不足する場 合があり、 50質量％を超えると、塗膜と下層間の密着性が悪くなつたり、溶解性、分散 十生が悪くなる場合がある。
本発明の第 3及び第 6の導電性ローラの微粒子含有樹脂被覆層が紫外線硬化型 樹脂又は電子線硬化型樹脂を含む場合、該微粒子含有樹脂被覆層は、例えば、微 粒子と、紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物とを含む塗工 液を弾性層の外表面に塗布した後、紫外線又は電子線照射して、紫外線又は電子 線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物を硬化させて形成される。また、上記保 護層が紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂を含む場合、該保護層は、例え ば、紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を含む塗工液を微 粒子含有樹脂被覆層の外表面に塗布した後、紫外線又は電子線照射して、紫外線 又は電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させて形成される。紫外 線又は電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物を含む塗工液を硬化させて 微粒子含有樹脂被覆層及び/又は保護層を形成することで、微粒子含有樹脂被覆 層及び/又は保護層の形成に長い乾燥ラインを準備する必要が無くなり、更に、乾 燥工程の諸条件のバラツキに起因する微粒子含有樹脂被覆層及び/又は保護層 の特性のバラツキを排除することができる。ここで、紫外線照射される塗工液は、反応 性希釈剤、導電剤、光重合開始剤、光重合促進剤を含むのが好ましぐ一方、電子 線照射される塗工液は、反応性希釈剤、導電剤を含むのが好ましぐこれら塗工液は 、その他、必要に応じて公知の添加剤を含んでもよぐまた、溶剤を含まないのが好 ましレ、。上記紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂を含む微粒子含有樹脂被 覆層及び保護層におレ、て、紫外線硬化型又は電子線硬化型の樹脂と非紫外線硬 化型又は非電子線硬化型の樹脂及び Z又は化合物との割合は、非紫外線硬化型 又は非電子線硬化型の樹脂及び化合物の合計 100質量部に対して紫外線硬化型 又は電子線硬化型の樹脂が 10〜10000質量部の範囲が好ましぐ 30〜5000質量部 の範囲が更に好ましい。非紫外線硬化型又は非電子線硬化型の樹脂及び化合物の 合計 100質量部に対する紫外線硬化型又は電子線硬化型の樹脂の配合量が 10質 量部未満では、紫外線又は電子線硬化による架橋度が不足し、塗膜強度が低くなる 場合があり、 10000質量部を超えると、 目的の性能が発揮されない。
本発明の第 3及び第 6の導電性ローラの保護層がフッ素含有樹脂、フッ素含有化 合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくともいずれ力を含む場合、該 保護層は、例えば、（A)紫外線又は電子線により重合可能なフッ素含有樹脂、フッ 素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一種を含む塗工 液、（B)非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、フッ素含有化合 物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一種と、紫外線又は電子線 により重合可能でフッ素及びケィ素を含まない樹脂及び/又は化合物とを含む塗工 液、並びに（C)非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、フッ素含 有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一種と、紫外線又は 電子線により重合可能なフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及び ケィ素含有化合物の少なくとも一種とを含む塗工液のいずれ力を微粒子含有樹脂被 覆層の外周面に塗布した後、紫外線又は電子線照射により前記紫外線又は電子線 により重合可能な樹脂及び/又は化合物を硬化させて形成される。一方、保護層が 紫外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂を含まず且つフッ素含有樹脂、フッ素含 有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一種を含む場合、該 保護層は、例えば、非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、フッ素 含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物の少なくとも一種を含む塗工液 を、微粒子含有樹脂被覆層の外周面に塗布した後、加熱'乾燥して形成される。保 護層にフッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケィ素含有化合物 の少なくとも一種を含ませることで、保護層の表面エネルギーが低下し、保護層の摩 擦力を大幅に低減できるため、導電性ローラの耐久性を大幅に向上させることができ る。ここで、紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物は、紫外線 又は電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有するのが好ましい。上記フッ 素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群から選択され る少なくとも一種を含む保護層中のフッ素及びケィ素の総含有率は、 0.1〜50質量％ の範囲が好ましぐ 0.5〜30質量％の範囲が更に好ましい。保護層中のフッ素及びケ ィ素の総含有率が 0.1質量％未満では、ケィ素およびフッ素の特性が充分に発揮さ れないため耐久性が不足する場合があり、 50質量％を超えると、塗膜と下層間の密 着性が悪くなつたり、溶解性、分散性が悪くなる場合がある。
[0106] 本発明の導電性ローラの製造方法は、（i)弾性層の外周面に表面処理を施した後、 (ii)該弾性層の外周面に紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂を含んだ塗工液 を塗布し、次に、（m)紫外線又は電子線を照射して、前記紫外線硬化型樹脂又は電 子線硬化型樹脂を硬化させて樹脂被覆層を形成することを特徴とする。弾性層の外 周面に表面処理を施すことで、弾性層と紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂 を含んだ塗工液との濡れ性を向上させることができ、更に、紫外線又は電子線を照 射した後の弾性層と樹脂被覆層との密着性 (接着性)を向上させることもできる。なお
、本発明の製造方法で製造される導電性ローラは、シャフト 3と、該シャフト 3の外周 に形成された弾性層 4と、該弾性層 4の外周面に形成された樹脂被覆層 5とを具える 限り特に制限はなレ、。上記表面処理としては、コロナ処理及びプラズマ処理が好まし レ、。ここで、コロナ処理は、各種目的に通常行われているコロナ放電処理であり、該コ ロナ処理には、特に限定されるものではないが、スパークギャップ方式、真空管方式 、ソリッドステート方式等の装置を使用できる。また、その処理条件は、設備'方式等 によって適宜調整され、特に限定されない。また、上記プラズマ処理は、各種表面処 理の目的に通常行われている真空又は常圧プラズマ放電処理であり、該プラズマ処 理には、特に限定されるものではないが、アルゴン、酸素、窒素、 CF /酸素、ェチレ ン等の気体を使用することができる。
[0107] なお、上記塗工液の塗布方法としては、スプレー法、ロールコーター法、デイツピン グ法、ダイコート法等が挙げられる。また、紫外線照射に用いる光源としては、水銀灯 、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が挙げ られる。紫外線照射の条件は、紫外線硬化型樹脂の種類や塗布量に応じて適宜選 択され、例えば、照射強度 100〜700mWん m2、積算光量 200〜3000mJん m2の範囲が 好ましい。一方、電子線照射の条件は、電子線硬化型樹脂の種類や塗布量に応じ て適宜選択される。 [0108] 上記紫外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリ エーテル樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ァミノ樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂 、アクリルウレタン樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、フエノール樹脂、メラミン樹脂 、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ポリビュルプチラール樹脂、ビュルエーテル系樹脂、ビ ニルエステル系樹脂及びこれら樹脂に特定の官能基を導入した変性樹脂等が挙げ られ、これら樹脂は、 1種単独でも、 2種以上を混合して用いてもよい。また、上記樹 脂被覆層には、力学的強度、耐環境特性を改善するために架橋構造を導入すること が好ましい。
[0109] 上記紫外線硬化型樹脂は、紫外線により重合可能な樹脂及び Z又は化合物、好 ましくは、紫外線により重合可能な炭素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は化 合物を紫外線照射により硬化させてなる。また、上記電子線硬化型樹脂は、電子線 により重合可能な樹脂及び Z又は化合物、好ましくは、電子線により重合可能な炭 素原子間二重結合を有する樹脂及び/又は化合物を電子線照射により硬化させて なる。なお、上記紫外線又は電子線により重合可能な樹脂及び/又は化合物は、 1 種単独で使用しても、 2種以上を混合して用いてもょレ、。
[0110] 上記紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂の形成に用いられる重合可能な炭 素原子間二重結合を有する樹脂及び化合物としては、（メタ)アタリレートモノマー及 びオリゴマーが好ましい。ここで、（メタ)アタリレートモノマー及びオリゴマーとしては、 ウレタン系 (メタ)アタリレート、エポキシ系 (メタ)アタリレート、エーテル系 (メタ)アタリレー ト、エステル系 (メタ)アタリレート、ポリカーボネート系 (メタ)アタリレート、フッ素系 (メタ） アタリレート、シリコーン系 (メタ)アタリレート等のモノマー及びオリゴマーが挙げられる 。上記 (メタ)アタリレートオリゴマーは、ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレング リコーノレ、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ビスフエノール A型エポキシ樹脂、フ エノールノボラック型エポキシ樹脂、多価アルコールと ε -カプロラタトンの付加物等と 、（メタ)アクリル酸との反応により、或いはポリイソシァネート化合物及び水酸基を有す る (メタ)アタリレートイ匕合物をウレタン化することにより合成することができる。
[0111] 上記ウレタン系 (メタ)アタリレートオリゴマーは、ポリオール、イソシァネートイ匕合物と 水酸基を有する (メタ)アタリレートイ匕合物とをウレタン化することによって得られる。また 、上記エポキシ系 (メタ)アタリレートオリゴマーとしては、グリシジノレ基を有する化合物 と (メタ)アクリル酸との反応生成物が好ましぐベンゼン環、ナフタレン環、スピロ環、ジ シクロペンタジェン、トリシクロデカン等の環状構造を有し且つグリシジル基を有する 化合物と (メタ)アクリル酸との反応生成物が更に好ましい。更に、上記エーテル系 (メ タ)アタリレートオリゴマー、エステル系 (メタ)アタリレートオリゴマー及びポリカーボネー ト系 (メタ)アタリレートオリゴマーは、各々に対するポリオール（ポリエーテルポリオール 、ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオール）と (メタ)アクリル酸との反応 によって得られる。
[0112] 上記紫外線又は電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有しフッ素及び ケィ素を含まなレ、樹脂及び Z又は化合物としては、フッ素及びケィ素を含まなレ、(メタ )アタリレートモノマー及びオリゴマーが好ましぐ例えば、ウレタン系 (メタ)アタリレート 、エポキシ系 (メタ)アタリレート、エーテル系 (メタ)アタリレート、エステル系 (メタ)アタリレ ート、ポリカーボネート系 (メタ)アタリレート等のモノマー及びオリゴマーが挙げられる。 これら (メタ)アタリレートオリゴマーは、上述のようにして合成することができる。
[0113] 上記紫外線又は電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有しフッ素を含 む樹脂及び/又は化合物としては、フルォロォレフイン類から誘導される化合物、フ ルォロ (メタ)アタリレート類が好ましい。これら重合可能な炭素原子間二重結合を有す るフッ素含有樹脂及び/又は化合物は、モノマーでも、オリゴマーでもよぐ更にはモ ノマー及びオリゴマーの混合物であってもよい。また、重合可能な炭素原子間二重結 合を有するフッ素含有樹脂及び/又は化合物のフッ素含有率は、 0.05〜80質量％ の範囲が好ましぐ 0.08〜80質量％の範囲が更に好ましぐ 0.1〜80質量％の範囲が 特に好ましい。
[0114] 上記フルォロォレフインカ、ら誘導される化合物に使用されるフルォロォレフイン類と しては、水素原子の 1つ以上がフッ素で置換された炭素数 2〜： 12のォレフイン類が好 ましぐ具体的には、ビュルフロライド [CFH = CH ,フッ素含有率 41質量0 /0]、ビニリ デンフロライド [CF =CH，フッ素含有率 59質量％]、トリフルォロエチレン [CF =CF
H,フッ素含有率 70質量％]、テトラフルォロエチレン [CF =CF，フッ素含有率 76質 量％]、へキサフルォロプロペン [CF CF = CF，フッ素含有率 76質量％]、（パーフル ォロブチル)エチレン [CF (CF ) CH = CH ,フッ素含有率 69質量0 /0]、（パーフルォ 口へキシル)エチレン [CF (CF ) CH = CH ,フッ素含有率 71質量0 /0]、（パーフルォ ロォクチル)エチレン [CF (CF ) CH = CH ,フッ素含有率 72質量0 /0]、（パーフルォ 口デシル)エチレン [CF (CF ) CH = CH ,フッ素含有率 73質量0 /0]、クロ口トリフルォ 口エチレン [CF =CFC1,フッ素含有率 49質量0 /0]、 1-メトキシ- (パーフルォロ -2-メ チル -1-プロペン) [(CF ) C = CF〇CH，フッ素含有率 63質量％]、 1，4_ジビュルォ クタフルォロブタン [CH =CH-(CF ) _CH = CH，フッ素含有率 60質量0 /0]、 1,6
-ジビ二ルドデカフルォ口へキサン [CH =CH-(CF ) -CH = CH ,フッ素含有率 6
4質量0 /0]、 1，8-ジビュルへキサデカフルォロオクタン [CH =CH-(CF )— CH =
CH，フッ素含有率 67質量％]等が挙げられる。
また、上記フルォロ (メタ)アタリレート類としては、水素原子の 1つ以上がフッ素で置 換された炭素数 5〜： 16のアルキル (メタ)アタリレートが好ましぐ具体的には、 2,2,2-b リフルォロェチルアタリレート [CF CH OC〇CH = CH ,フッ素含有率 37質量0 /0]、 2
，2,3, 3, 3-ペンタフルォロプロピルアタリレート [CF CF CH OCOCH = CH ,フッ素 含有率 47質量0 /0]、 2- (パーフルォロブチル)ェチルアタリレート [CF (CF ) CH CH
OC〇CH = CH ,フッ素含有率 54質量0 /0]、 3- (パーフルォロブチル) -2-ヒドロキシ プロピルアタリレート [CF (CF ) CH CH(〇H)CH OC〇CH = CH ,フッ素含有率 4
9質量0 /0]、 2- (パーフルォ口へキシル)ェチルアタリレート [CF (CF ) CH CH OCO
CH = CH ,フッ素含有率 59質量0/。]、 3- (パーフルォ口へキシル )-2-ヒドロキシプロ ピルアタリレート [CF (CF ) CH CH(OH)CH OCOCH = CH ,フッ素含有率 55質 量0 /0]、 2- (パーフルォロォクチル)ェチルアタリレート [CF (CF ) CH CH OCOCH
=CH，フッ素含有率 62質量0 /0]、 3_ (パーフルォロォクチル) -2-ヒドロキシプロピル アタリレート [CF (CF ) CH CH(OH)CH OCOCH = CH ,フッ素含有率 59質量0 /0
]、 2- (パーフルォロデシル)ェチルアタリレート [CF (CF ) CH CH OCOCH = CH
,フッ素含有率 65質量0 /0]、 2- (パーフルォロ _3 -メチルブチル)ェチルアタリレート [(C F ) CF(CF ) CH CH OCOCH = CH ,フッ素含有率 57質量0 /0]、 3- (パーフルォロ
-3-メチルブチル )-2-ヒドロキシプロピルアタリレート [(CF ) CF(CF ) CH CH(OH)
CH OCOCH = CH，フッ素含有率 52質量％]、 2_ (パーフルォ口- 5-メチルへキシ ノレ)ェチルアタリレート [(CF ) CF(CF ) CH CH OC〇CH = CH ,フッ素含有率 61 質量0 /0]、 3- (パーフルォ口- 5-メチルへキシル )-2-ヒドロキシプロピルアタリレート [(C F ) CF(CF ) CH CH(OH)CH OCOCH = CH ,フッ素含有率 57質量0 /0]、 2_ (パ 一フルォロ- 7-メチルォクチノレ)ェチルアタリレート [(CF ) CF(CF ) CH CH OCOC
H = CH，フッ素含有率 64質量]、 3_ (パーフルォ口- 7-メチルォクチル) -2-ヒドロキシ プロピルアタリレート [(CF ) CF(CF ) CH CH(OH)CH OCOCH = CH ,フッ素含 有率 60質量0 /0]、 1Η，1Η,3Η -テトラフルォロプロピルアタリレート [CHF CF CH Ο
COCH = CH ,フッ素含有率 41質量0 /0]、 1H, 1H,5H_オタタフルォロペンチルァク リレート [CHF (CF ) CH OCOCH = CH，フッ素含有率 53質量0 /。]、 1H，1H，7H_ ドデカフルォ口へプチルアタリレート [CHF (CF ) CH OC〇CH = CH，フッ素含有 率 59質量0 /0]、 1H，1H,9H -へキサデカフルォロノニルアタリレート [CHF (CF ) CH
OCOCH = CH，フッ素含有率 63質量0 /0]、 1H-1- (トリフルォロメチル)トリフルォロ ェチルアタリレート [(CF ) CH〇COCH = CH ,フッ素含有率 51質量0 /0]、 1H, 1H,3
H-へキサフルォロブチルアタリレート [CF CHFCF CH OC〇CH = CH ,フッ素含 有率 48質量0 /0]、 2,2, 2-トリフルォロェチルメタタリレート [CF CH OCOC(CH ) = C
H ,フッ素含有率 34質量0 /0]、 2,2，3，3,3-ぺンタフルォロプロピルメタクリレート[〇？
CF CH OCOC(CH ) = CH ,フッ素含有率 44質量0 /。]、 2_ (パーフルォロブチル)ェ チルメタタリレート [CF (CF ) CH CH OCOC(CH ) = CH ,フッ素含有率 51質量0 /0
]、 3- (パーフルォロブチル) -2-ヒドロキシプロピルメタタリレート [CF (CF ) CH CH(
OH)CH OCOC(CH ) = CH ,フッ素含有率 47質量0 /0]、 2_ (パーフルォ口へキシル) ェチルメタタリレート [CF (CF ) CH CH OCOC(CH ) = CH ,フッ素含有率 57質量
%]、 3- (パーフルォ口へキシル )-2-ヒドロキシプロピルメタタリレート [CF (CF ) CH
CH(OH)CH OCOC(CH ) = CH ,フッ素含有率 53質量0 /0]、 2- (パーフルォロオタ チル)ェチルメタタリレート [CF (CF ) CH CH OCOC(CH ) = CH ,フッ素含有率 61 質量0/ o]、 3-パーフルォロォクチル -2-ヒドロキシプロピルメタタリレート [CF (CF ) C
H CH(OH)CH OCOC(CH ) = CH ,フッ素含有率 57質量0 /0]、 2- (パーフルォロデ シル)ェチルメタタリレート [CF (CF ) CH CH OCOC(CH ) = CH ,フッ素含有率 63 質量0 /0]、 2- (パーフルォロ _3 -メチルブチル)ェチルメタタリレート [(CF ) CF(CF ) C H CH OCOC(CH ) = CH ,フッ素含有率 55質量0 /0]、 3_ (パーフルォ口- 3_メチル ブチル )-2-ヒドロキシプロピルメタタリレート [(CF ) CF(CF ) CH CH(OH)CH OCO
C(CH ) = CH ,フッ素含有率 51質量0/。]、 2- (パーフルォ口- 5-メチルへキシル)ェチ ルメタタリレート [(CF ) CF(CF ) CH CH OCOC(CH ) = CH ,フッ素含有率 59質 量0 /0]、 3- (パーフルォロ -5-メチルへキシル )-2-ヒドロキシプロピルメタタリレート [(C F ) CF(CF ) CH CH(OH)CH OCOC(CH ) = CH ,フッ素含有率 56質量0 /0]、 2-( パーフルォ口- 7-メチルォクチル)ェチルメタタリレート [(CF ) CF(CF ) CH CH〇C
OC(CH ) = CH ,フッ素含有率 62質量0 /0]、 3_ (パーフルォ口- 7-メチルォクチル)- 2
-ヒドロキシプロピルメタタリレート [(CF ) CF(CF ) CH CH(OH)CH〇COC(CH )=
CH，フッ素含有率 59質量0 /o]、 1H, 1H，3H-テトラフルォロプロピルメタタリレート [C
HF CF CH OCOC(CH ) = CH，フッ素含有率 51質量0 /0]、 1H，1H，5H-ォクタフ ルォロペンチルメタクリレート [CHF (CF ) CH OCOC(CH ) = CH，フッ素含有率 5
1質量0 /0]、 1H，1H，7H-ドデカフルォ口へプチルメタタリレート [CHF (CF ) CH OC
OC(CH ) = CH，フッ素含有率 57質量。 /0]、 1H，1H，9H-へキサデカフルォロノニル メタクリレート [CHF (CF ) CH OCOC(CH ) = CH，フッ素含有率 61質量0 /0]、 1H-
1- (トリフルォロメチル)トリフルォロェチルメタクリレート [(CF ) CHOCOC(CH ) = C
H，フッ素含有率 48質量％]、 1H，1H，3H-へキサフルォロブチルメタクリレート [CF
CHFCF CH OCOC(CH ) = CH，フッ素含有率 46質量％]等が挙げられる。
[0116] 上記紫外線又は電子線により重合可能な炭素原子間二重結合を有しケィ素を含 む樹脂及び/又は化合物としては、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応 性シリコーンオイル類、（メタ)アタリロキシアルキルシラン類が好ましい。また、反応性 シリコーンオイル類としては、末端に (メタ)アクリル基を導入したものが好ましい。なお
、重合可能な炭素原子間二重結合を有するケィ素含有樹脂及び Z又は化合物のケ ィ素含有率は、 0.01〜40質量％の範囲が好ましぐ 0.05〜35質量％の範囲が更に好 ましぐ 0.1〜30質量％の範囲が特に好ましい。
[0117] 上記両末端反応性シリコーンオイル類としては、下記式 (ΠΙ) : CH2 = CH2
Figure imgf000063_0001
•••(m)
(式中、 pは繰り返し単位数である）で表されるシリコーンオイルが挙げられる。該両末 端反応性シリコーンオイル類としては、市販品を利用することができ、例えば、信越化 学工業 (株)製の品名「X-22_164A」（粘度 25mm2/s、官能基当量 860g/mol)、品名「 X- 22_164B」（粘度 55mm2/s、官能基当量 1630g/mol)、品名「X_22_164C」（粘度 90mm2/s、官能基当量 2370g/mol)、東レ'ダウコ一二ング'シリコーン (株)製の品番「B X16-152BJ (粘度 40cs/25°C、メタクリル基当量 1300g/mol、 25°Cでの比重 0.97)、品 §「BY16-152」（粘度 85cs/25°C、メタクリル基当量 2800g/mol、 25°Cでの比重 0.97) 、品番「BX2-152C」（粘度 330cs/25°C、メタクリル基当量 5100g/mol、 25°Cでの比重 0.97)等を用いることができる。
また、上記片末端反応性シリコーンオイル類としては、下記式 (IV) :
Rd+ CH2 ' · · αν)
Figure imgf000063_0002
(式中、 R3は、メチル基又はブチル基であり、 qは繰り返し単位数である）で表されるシ リコーンオイル及び下記式 (V)：
Si (CH3)3
0 CH3
(CH3)3 Si—0— Si— (CH2)3-0—C-C = CH2 · · · (V)
1 II
o o
I
Si (CH3)3 で表されるシリコーンオイルが挙げられる。該片末端反応性シリコーンオイル類として は、市販品を利用することができ、例えば、信越化学工業 (株)製の品名「X-24-820 1」（粘度 25mm2/s、官能基当量 2100g/mol)、品名「X_22_174DX」（粘度 60mm2/s、 官能基当量 4600g/mol)、品名「X-22-2426」（粘度 180mm2/s、官能基当量 12000g/ mol)、東レ 'ダウコーユング 'シリコーン (株)製の品番「BX16-122A」（粘度 5cs/25°C 、屈折率 1.417、 25°Cでの比重 0.92)等を用いることができる。 クロロメチルシラン [CH =C(CH )COO(CH ) SiCl CH ]、 3 -アタリロキシプロピル ジメトキシメチルシラン [CH =CHCOO(CH ) Si(〇CH ) CH ]、 3 -アタリロキシプロ ピルトリメトキシシラン [CH =CHCOO(CH ) Si(〇CH ) ]、 3-メタクリロキシプロピル ジメトキシメチルシラン [CH =C(CH )C〇〇(CH ) Si(〇CH ) CH ]、 3 -メタクリロキ シプロピルトリメトキシシラン [CH =C(CH )COO(CH ) Si(OCH ) ]、 3 -メタクリロキ シプロピノレジェトキシメチノレシラン [CH =C(CH )C〇〇(CH ) Si(〇C H ) CH ]、 3_ メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン [CH =C(CH )CO〇(CH ) Si(〇C H ) ]等 が挙げられる。該 (メタ)アタリロキシアルキルシラン類としては、市販品を利用すること ができ、例えば、信越化学工業 (株)製の品番「LS-2080」、「LS_2826」、「LS_282 7」、「： LS_3375」、「LS_3380」、「： LS_4548」、「LS_5118」等を用いること力 Sできる
上記非紫外線硬化型フッ素含有樹脂、非紫外線硬化型フッ素含有化合物、非紫 外線硬化型ケィ素含有樹脂、及び非紫外線硬化型ケィ素含有化合物、並びに上記 非電子線硬化型フッ素含有樹脂、非電子線硬化型フッ素含有化合物、非電子線硬 化型ケィ素含有樹脂、及び非電子線硬化型ケィ素含有化合物としては、塗工液に分 散又は溶解するものが好ましい。ここで、非紫外線硬化型フッ素含有樹脂及び化合 物、並びに非電子線硬化型フッ素含有樹脂及び化合物として、具体的には、フッ素 含有 (メタ)アタリレート系樹脂及び化合物、フッ素含有ォレフィン系樹脂及び化合物、 フッ素含有エーテル系樹脂及び化合物、フッ素含有エステル系樹脂及び化合物、フ ッ素含有エポキシ系樹脂及び化合物、フッ素含有ウレタン系樹脂及び化合物が挙げ られる。また、非紫外線硬化型ケィ素含有樹脂及び化合物、並びに非電子線硬化型 ケィ素含有樹脂及び化合物として、具体的には、シロキサン結合を複数有するケィ 素含有 (メタ)アタリレート系樹脂及び化合物、シリコーン樹脂、アルコキシシラン類及 びその重合物が挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を混合 して用いてもよい。なお、フッ素含有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化 合物は、弾性層との相溶性が悪ぐ弾性層との接着性がフッ素及びケィ素を含まない 樹脂よりも劣るが、樹脂被覆層に非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含 有樹脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物からなる群から選択される少 なくとも一種とフッ素及びケィ素を含まない紫外線硬化型又は電子線硬化型樹脂と を含ませた場合、非紫外線硬化型又は非電子線硬化型フッ素含有樹脂及び化合物 並びにケィ素含有樹脂及び化合物の表面エネルギーが、フッ素及びケィ素を含まな い紫外線硬化型又は電子線硬化型樹脂の表面エネルギーよりも小さいため、樹脂 被覆層の表面側 (即ち、弾性層に接しない側）に非紫外線硬化型又は非電子線硬 化型のフッ素及び/又はケィ素を含む樹脂及び/又は化合物が偏在する傾向があ り、その結果として、樹脂被覆層の弾性層に接する側の非紫外線硬化型又は非電子 線硬化型のフッ素及び/又はケィ素含有樹脂及び/又は化合物の含有率が低下し て、樹脂被覆層と弾性層との接着性が向上する。また、非紫外線硬化型又は非電子 線硬化型フッ素及び/又はケィ素含有樹脂及び/又は化合物が樹脂被覆層の表 面側に偏在する結果として、樹脂被覆層のトナーとの離型性が向上する。更に、榭 脂被覆層中の非紫外線硬化型又は非電子線硬化型フッ素含有樹脂及び化合物並 びにケィ素含有樹脂及び化合物の総含有率を減らしても、非紫外線硬化型又は非 電子線硬化型フッ素及び/又はケィ素含有樹脂及び/又は化合物が樹脂被覆層 の表面側に偏在するため、樹脂被覆層のトナーとの離型性を十分に維持することが できると共に、樹脂被覆層と弾性層との接着性を向上させつつ、高価なフッ素含有樹 脂及び化合物並びにケィ素含有樹脂及び化合物の総含有率を低減することも可能 である。
上記非紫外線硬化型フッ素含有樹脂及び非紫外線硬化型フッ素含有化合物、並 びに非電子線硬化型フッ素含有樹脂及び非電子線硬化型フッ素含有化合物のフッ 素含有率は、 2〜80質量％の範囲が好ましぐ 2〜70質量％の範囲が更に好ましい。 非紫外線硬化型又は非電子線硬化型フッ素含有樹脂及び化合物のフッ素含有率 力 質量％未満では、フッ素の効果が不十分であり、 80質量％を超えると、相溶性お よび分散性が問題である。また、上記非紫外線硬化型ケィ素含有樹脂及び非紫外 線硬化型ケィ素含有化合物、並びに非電子線硬化型ケィ素含有樹脂及び非電子線 硬化型ケィ素含有化合物のケィ素含有率は、 2〜70質量％の範囲が好ましぐ 2〜50 質量％の範囲が更に好ましい。非紫外線硬化型又は非電子線硬化型ケィ素含有樹 脂及び化合物のケィ素含有率が 2質量％未満では、ケィ素の含有量が低くなるため 目的の性能を発揮出来なくなる場合があり、 70質量％を超えると、相溶性が低下した り、分散性が低下する場合があるため不適切である。
上記非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有 (メタ)アタリレート系樹脂と しては、（メタ)アクリル酸のパーフルォロアルキルエステル及び部分フッ素化アルキル エステル、並びにパーフルォロアルキル基又は部分フッ素化アルキル基が有機連結 基を介して連結された (メタ)アクリル酸エステル等のフッ素含有 (メタ)アタリレートの単 独重合体の他、該フッ素含有 (メタ)アタリレートと、（メタ)アクリル酸のメチル、ェチル、 ブチル、ォクチル、ドデシル等のアルキルエステル；ヒドロキシェチル、ヒドロキシブチ ル等のヒドロキシアルキルエステル；グリシジノレエステル等のフッ素を含まなレ、(メタ)ァ タリレートとの共重合体等が挙げられる。該共重合体には、更に、ポリシロキサン基含 有 (メタ)アタリレートを少量共重合させてもよい。ここで、フッ素含有 (メタ)アタリレート中 のパーフルォロアルキル基又は部分フッ素化アルキル基の炭素数は、 1〜20の範囲 が好ましい。また、上記フッ素含有 (メタ)アタリレートとしては、下記式 (VI) :
R4
CH, = C - C - 0 - X - CF3 · · · (VI)
2 II
0
(式中、 Xは、炭素数 1〜20のアルキレン基、パーフルォロアルキレン基又は部分フ ッ素化アルキレン基で、直鎖状及び分岐状のいずれでもよぐ更には、これらアルキ レン基、パーフルォロアルキレン基及び部分フッ素化アルキレン基中の主鎖又は側 鎖中に酸素原子が介在したものであってもよく； R4は、水素、メチル基、塩素、フッ素 又はシァノ基である）で表される化合物が好ましい。ここで、樹脂被覆層の耐久性を 向上させる観点から、式 (VI)中の Xが炭素数 4以上のアルキレン基、パーフルォロア ルキレン基又は部分フッ素化アルキレン基であるのが好ましぐ炭素数 6以上のアル キレン基、パーフルォロアルキレン基又は部分フッ素化アルキレン基であるのが更に 好ましぐ -(CH ) _(CF )—であるのが特に好ましい。
2 2 2 7
[0123] 上記非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有 (メタ)アタリレート系樹脂は 、分子中に架橋反応可能な官能基を有していてもよぐ該架橋反応可能な官能基と しては、水酸基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基、イソシァネート基、アジリジ ニル基、グリシジノレ基、アルコキシシリル基、シラノール基、シクロカーボネート基、酸 無水物基、ビニノレ基、ェノールエーテル基、チォエーテル基、活性エステル基、ァセ トアセテート基、金属塩、金属酸化物及びこれら官能基を各種ブロック化剤でブロック 化したもの等が挙げられる。これら架橋反応可能な官能基と反応する化合物としては 、分子中に 2つ以上の反応性官能基を有する反応性多官能化合物を用いることがで き、該反応性官能基としては、上述の架橋反応可能な官能基と同様の官能基が挙げ られる。上記反応性多官能化合物としては、工業的有用性の観点から、有機ェポキ シ化合物及び有機ポリイソシァネー H匕合物が好ましい。
[0124] 上記有機エポキシィ匕合物としては、グリシジノレ基を 2個以上有する化合物が挙げら れ、具体的には、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジ グリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシ ジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ ジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコー ノレジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、 1，6-へキ サンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ジグリセリン ポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、スピログリコ 一ルジグリシジルエーテル、各種エポキシ樹脂等が挙げられる。
[0125] また、上記有機ポリイソシァネートイ匕合物として、具体的には、 2，4_トリレンジイソシ ァネート、 2，6_トリレンジイソシァネート、 m -フエ二レンジイソシァネート、 p-フエ二レン ジイソシァネート、 4，4'-ジフヱニルメタンジイソシァネート、 2,4，-ジフヱニルメタンジィ ソシァネート、 2，2'-ジフエ二ルメタンジイソシァネート、 3,3'-ジメチル-4，4'-ビフェニ レンジイソシァネート、 3, 3'-ジメトキシ -4, 4'-フエ二レンジイソシァネート、 3, 3'-ジクロ 口- 4，4'-ビフエ二レンジイソシァネート、 1,5-ナフタレンジイソシァネート、 1,5-テトラヒ ジイソシァネート、ドデカメチレンジイソシァネート、トリメチルへキサメチレンジイソシァ ネート、 1,3-シクロへキシレンジイソシァネート、 1,4-シクロへキシレンジイソシァネー リレンジイソシァネート、リジンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、 4,4，-ジ シクロへキシルメタンジイソシァネート、 3，3'-ジメチル _4,4'-ジシクロへキシルメタン ジイソシァネート等及びこれらの 2量体、 3量体、並びにこれら化合物のイソシァネー ト基をフエノール類、ォキシム類、アルコール類、活性メチレン類、メルカプタン類、酸 アミド類、イミド類、アミン類、イミダゾール類、尿素類、力ルバミン酸塩類、イミン類若 しくは亜硫酸塩類で部分的にブロック化されたポリイソシァネート等が挙げられる。
[0126] 上記非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のフッ素含有ォレフィン系樹脂として、 具体的には、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルォロエチレン、フッ化ビニリデン一テ トラフルォロエチレン共重合体、エチレンーテトラフルォロエチレン共重合体、フッ化 ビニリデンーテトラフルォロエチレン一へキサフルォロプロピレン三元共重合体、テト ラフルォロエチレン一へキサフルォロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン一へキサ フルォロプロピレン共重合体、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビエルエーテル、フッ化ビ ニルエーテルーテトラフルォロエチレン共重合体等が挙げられる。該フッ素含有ポリ ォレフィン系樹脂は、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルォロエチレン、へキ サフルォロプロピレン、フッ化ビュルエーテル等のフッ素含有ォレフィン系モノマーを 重合又は共重合して得られる。
[0127] 上記非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のケィ素含有 (メタ)アタリレート系樹脂と しては、ポリシロキサン基含有 (メタ)アタリレート等のケィ素含有 (メタ)アタリレートの単 独重合体の他、該ケィ素含有 (メタ)アタリレートと、（メタ)アクリル酸のメチル、ェチル、 ブチル、ォクチル、ドデシル等のアルキルエステル；ヒドロキシェチル、ヒドロキシブチ ル等のヒドロキシアルキルエステル；グリシジルエステル等のケィ素を含まなレ、(メタ)ァ タリレートとの共重合体等が挙げられる。該共重合体には、更に、（メタ)アクリル酸の パーフルォロアルキルエステル及び部分フッ素化アルキルエステル、並びにパーフ ルォロアルキル基又は部分フッ素化アルキル基が有機連結基を介して連結された (メ タ)アクリル酸エステル等のフッ素含有 (メタ)アタリレートを少量共重合させてもょレ、。ま た、上記ポリシロキサン基含有 (メタ)アタリレートとしては、ポリシロキサン鎖の片末端 又は両末端に 2価の連結基を介して、（メタ)アタリロイル基が連結された (メタ)アタリノレ 酸エステル等が挙げられる。
[0128] 上記非紫外線硬化型又は非電子線硬化型のシリコーン樹脂は、例えば、オルガノ クロロシラン類を加水分解し、重合して得られる三次元網目構造を有するポリマーで あり、メチルトリクロロシラン、フエニルトリクロロシラン等の 3官能性モノマーを主たるモ ノマーとし、任意にジメチルジクロロシラン、ジフエニルジクロロシラン等の 2官能性モ ノマー、クロロシラン等の単官能性モノマーを組み合わせて製造される。また、該シリ コーン樹脂をアルキッド変性、ポリエステル変性、エポキシ変性又はフエノール変性 等して得た変性シリコーン樹脂を用いることもできる。また、非紫外線硬化型ケィ素含 有樹脂及び/又は化合物としては、アルコキシシラン (珪酸エステル)類であるシリケ ートおよびそれらを重合して得られる重合物も使用でき、これらシリケート類としてはメ チルシリケート、ェチルシリケート、プロピルシリケート、およびブチルシリケート等が挙 げられる。これらは、 1種単独で使用してもよいし、 2種以上を混合して用いてもよい。
[0129] 上記塗工液には、更に必要に応じて重合性二重結合を有する反応性希釈剤、導 電剤等の各種添加剤を配合してもよレ、。塗工液に重合性二重結合を有する反応性 希釈剤を配合することで、塗工液の粘度を調整することができる。該反応性希釈剤と しては、アミノ酸や水酸基を含む化合物に、（メタ)アクリル酸がエステル化反応及びァ ミドィヒ反応で結合した構造の単官能、 2官能または多官能の重合性化合物等を使用 すること力 Sできる。上記反応性希釈剤の配合量は、上記紫外線又は電子線により重 合可能な樹脂及び化合物の合計 100質量部に対して 10〜200質量部の範囲が好ま しい。
[0130] また、上記塗工液に用いる導電剤としては、上記弾性層用導電剤として例示したも のと同様のものを例示することができ、それらの中でも、カーボン系電子導電剤、ィォ ン導電剤及び透明導電剤が好ましい。カーボン系電子導電剤としては、ケッチェンブ ラック、アセチレンブラック等の導電性カーボン、 SAF、 ISAF、 HAF、 FEF、 GPF、 SRF、 FT、 MT等のゴム用カーボンブラック、酸化処理等を施したカラー用カーボン ブラック、熱分解カーボンブラック、天然グラフアイト、人造グラフアイト等が挙げられる 。また、透明導電剤としては、 IT〇、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化 物の微粒子；ニッケル、銅、銀、ゲルマニウム等の金属の微粒子：導電性酸化チタン ゥイスカー、導電性チタン酸バリウムウイスカ一等の導電性ウイスカ一等が挙げられる 。上記透明導電剤の配合量は、上記樹脂被覆層を構成する樹脂 100質量部に対し て 100質量部以下が好ましぐ 1〜80質量部の範囲が更に好ましぐ 10〜50質量部の 範囲がより一層好ましい。一方、上記イオン導電剤の配合量は、上記樹脂被覆層を 構成する樹脂 100質量部に対して 20質量部以下が好ましぐ 0.01〜20質量部の範囲 が更に好ましぐ 1〜10質量部の範囲がより一層好ましい。
上記樹脂被覆層を紫外線照射で形成する場合、上記塗工液には、光重合開始剤 を配合するのが好ましい。該光重合開始剤としては、公知のものを使用することがで き、例えば、 4-ジメチルァミノ安息香酸、 4-ジメチルァミノ安息香酸エステル、 2, 2-ジ メトキシ -2-フエニルァセトフエノン、ァセトフエノンジェチルケタール、アルコキシァセ トフエノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフエノン及び 3， 3-ジメチル -4-メトキシ ベンゾフエノン、 4,4-ジメトキシベンゾフエノン、 4,4 -ジァミノべンゾフエノン等のベンゾ フエノン誘導体、ベンゾィル安息香酸アルキル、ビス (4-ジアルキルアミノフヱニル)ケ トン、ベンジル及びべンジルメチルケタール等のベンジル誘導体、ベンゾイン及びべ ンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾインイソプロピルエーテル 、 2-ヒドロキシ -2-メチルプロピオフエノン、 1 -ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン 、キサントン、チォキサントン及びチォキサントン誘導体、フルオレン、 2，4,6_トリメチ ノレべンゾィルジフヱニルホスフィンォキシド、ビス (2，6 -ジメトキシベンゾィル )-2，4，4-ト リメチルペンチルホスフィンォキシド、ビス (2，4,6_トリメチルベンゾィル)-フエニルホス フィンォキシド、 2_メチル _1_[4- (メチルチオ)フエニル ]-2_モルホリノプロパン- 1 ,2- ベンジル -2-ジメチルァミノ- 1- (モルホリノフヱニル) -ブタノン _1等が挙げられる。これ ら光重合開始剤は、 1種を単独で用レ、てもよいし、 2種以上を併用してもよい。上記光 重合開始剤の配合量は、紫外線により重合可能な樹脂及び化合物の合計 100質量 部に対して 0.1〜10質量部の範囲が好ましい。
[0132] 上記塗工液に光重合開始剤を配合する場合、光重合開始剤による重合反応を促 進するために、トリェチルァミン、トリエタノールァミン等の第 3級ァミン系光重合促進 剤、トリフエニルホスフィン等のホスフィン系光重合促進斉 lj、チォジグリコール等のチ ォエーテル系光重合促進剤等を更に添加してもよい。これら光重合促進剤の添加量 は、紫外線により重合可能な樹脂及び化合物の合計 100質量部に対して 0.01〜10質 量部の範囲が好ましい。
[0133] 上記樹脂被覆層を紫外線照射で形成する場合、該樹脂被覆層の厚さは、 1〜100 μ mの範囲が好ましぐ 3〜100 μ mの範囲が更に好ましぐ 5〜100 μ mの範囲がより 一層好ましい。樹脂被覆層の厚さが Ι μ πι未満では、長期使用時の摩擦によりローラ 表面の電気性能を十分に確保することができない場合があり、 ΙΟΟ μ πιを超えると、口 ーラ表面が硬くなり、トナーにダメージを与えて感光ドラムや成層ブレードへのトナー の固着が発生して、画像不良が発生する場合がある。
[0134] 上記樹脂被覆層を電子線照射で形成する場合、該樹脂被覆層の厚さは、 1〜500 μ mの範囲が好ましぐ 3〜200 β mの範囲が更に好ましぐ 5〜100 μ mの範囲がより 一層好ましい。樹脂被覆層の厚さが Ι μ πι未満では、長期使用時の摩擦によりローラ 表面の電気性能を十分に確保することができない場合があり、 500 μ πιを超えると、口 ーラ表面が硬くなり、トナーにダメージを与えて感光ドラムや成層ブレードへのトナー の固着が発生して、画像不良が発生する場合がある。
[0135] 上記微粒子含有樹脂被覆層を紫外線照射で形成する場合、該微粒子含有樹脂被 覆層の厚さは、 l〜100 x mの範囲が好ましぐ 3〜100 μ Γηの範囲が更に好ましぐ 5〜 100 μ mの範囲がより一層好ましい。微粒子含有樹脂被覆層の厚さが 1 μ m未満では 、長期使用時の摩擦によりローラ表面の帯電性能を十分に確保することができない 場合があり、 lOO x mを超えると、ローラ表面が硬くなり、トナーにダメージを与えて感 光ドラムや成層ブレードへのトナーの固着が発生して、画像不良が発生する場合が ある。
[0136] 上記微粒子含有樹脂被覆層を電子線照射で形成する場合、該微粒子含有樹脂被 覆層の厚さは、 1〜500μπιの範囲が好ましぐ 3〜200/imの範囲が更に好ましぐ 5〜 100 / mの範囲がより一層好ましい。微粒子含有樹脂被覆層の厚さが 1 β m未満では 、長期使用時の摩擦によりローラ表面の帯電性能を十分に確保することができない 場合があり、 500 xmを超えると、ローラ表面が硬くなり、トナーにダメージを与えて感 光ドラムや成層ブレードへのトナーの固着が発生して、画像不良が発生する場合が ある。なお、電子線は、微粒子含有樹脂被覆層の深部まで到達するため、微粒子含 有樹脂被覆層が通常より厚くても、未反応化合物の残存量を十分に抑制することが できる。
[0137] 上記第 1樹脂被覆層の厚さは、 3〜30 zmの範囲が好ましぐ 5〜20 xmの範囲が更 に好ましい。一方、上記第 2樹脂被覆層の厚さは、 l〜20 zmの範囲が好ましぐ 3〜1 0 zmの範囲が更に好ましい。第 2樹脂被覆層の厚さが l zm未満では、局所的な放 電が起こり、画像に白スジが発生し易くなる傾向があり、 20μπιを超えると、抵抗値が 著しく上昇して、現像バイアスを十分に確保することができず、画像不良が発生する 場合がある。
[0138] 上記保護層の厚さは、 l〜50/imの範囲が好ましぐ 1〜30 /i mの範囲が更に好まし レ、。保護層の厚さが Ιμπι未満では、保護層としての性能が充分でなぐ耐久性が低 下する場合があり、 50 / mを超えると、微粒子含有層が形成する凹凸を覆い隠してし まい、適切な凹凸を形成できなくなる。
[0139] 本発明の現像ローラ、帯電ローラ及び導電性ローラは、電気抵抗が 103〜10ιαΩで あるのが好ましぐ 104〜108Ωであるのが更に好ましい。これらローラの抵抗値が 103 Ω未満では、階調性コントロールが難しぐまた、感光ドラム等に欠陥があった場合、 バイアスリークが生じることがあり、一方、 101ϋΩを超えると、トナーを感光ドラム等に現 像する際に、現像バイアスがローラ自体の高抵抗により電圧降下を起こし、現像に十 分な現像バイアスが確保できなくなって、十分な画像濃度が得られなくなる。なお、 抵抗値の測定は、例えば、平板又は円筒状の対極にローラの外周面を所定圧力で 押し当て、シャフトと対極との間に 100Vの電圧を印加し、その際の電流値から求める こと力 Sできる。なお、ローラの抵抗値を適正且つ均一に制御することは、トナーが移動 するための電界強度を適正且つ均一に保つ点で重要である。 [0140] 本発明の現像ローラ、帯電ローラ及び導電性ローラの表面粗さは、 JIS 10点平均 粗さ（Rz)が 0·2〜30 μ mであるのが好ましぐ 0·2〜20 μ mであるのが更に好ましい。 上記ローラの JIS 10点平均粗さ（Rz)力 .2 / m未満では、現像ローラとして使用した 場合トナー搬送性が不良となる場合があり、 30 z mを超えると、帯電ローラとして使用 した場合に画像斑が不良となる場合がある。
[0141] 本発明の現像ローラ、帯電ローラ及び導電性ローラは、画像形成装置に用いること ができる。なお、本発明の導電性ローラは、現像ローラ及び帯電ローラの他、トナー 供給ローラ、転写ローラ及びクリーニングローラ等にも用いることができる。以下に、 図を参照して本発明の現像ローラ、帯電ローラ及び導電性ローラを用いた画像形成 装置を詳細に説明する。図 6は、本発明の現像ローラ、帯電ローラ及び導電性ローラ を用いた画像形成装置の一例の部分断面図である。図示例の画像形成装置は、静 電潜像を保持した感光ドラム 12と、感光ドラム 12の近傍（図では上方）に位置し感光 ドラム 12を帯電させるための帯電ローラ 2と、トナー 13を供給するためのトナー供給口 ーラ 14と、トナー供給ローラ 14と感光ドラム 12との間に配置された現像ローラ 1と、現 像ローラ 1の近傍（図では上部）に設けられた成層ブレード 15と、感光ドラム 12の近 傍（図では下方）に位置する転写ローラ 16と、感光ドラム 12に隣接して配置されたク リーニングローラ 17とを備える。なお、該画像形成装置は、更に画層形成装置に通 常用いられる公知の部品（図示せず）を備えることができる。
[0142] 図示例の画像形成装置においては、感光ドラム 12に帯電ローラ 2を当接させて、感 光ドラム 12と帯電ローラ 2との間に電圧を印加して、感光ドラム 12を一定電位に帯電 させた後、露光機（図示せず）により静電潜像を感光ドラム 12上に形成する。次に、 感光ドラム 12と、トナー供給ローラ 14と、現像ローラ 1とが、図中の矢印方向に回転 することで、トナー供給ローラ 14上のトナー 13が現像ローラ 1を経て感光ドラム 12に 送られる。現像ローラ 1上のトナー 13は、成層ブレード 15により、均一な薄層に整え られ、現像ローラ 1と感光ドラム 12とが接触しながら回転することにより、トナー 13が現 像ローラ 1から感光ドラム 12の静電潜像に付着し、該潜像が可視化する。潜像に付 着したトナー 13は、転写ローラ 16で紙等の記録媒体に転写され、また、転写後に感 光ドラム 12上に残留するトナー 13は、クリーニングローラ 17によって除去される。ここ で、該画像形成装置においては、帯電ローラ 2、トナー供給ローラ 14、現像ローラ 1、 転写ローラ 16及びクリーニングローラ 17の一つ以上に、上述した本発明の現像ロー ラ、帯電ローラ及び導電性ローラを用いることで、長期に渡って優れた画像を安定的 に形成することが可能となる。
[0143] <実施例 >
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例 に何ら限定されるものではない。
[0144] <A.第 1の現像ローラ〉
(実施例 A-1)
サンニックス FA952 [三洋化成工業株式会社製ポリエーテルポリオール、〇H価 = 37] 100質量部、 SRX274C [東レダウコーニングシリコーン株式会社製整泡剤] 1質 量部、 TOYOCAT NP [東ソ一株式会社製ァミン触媒] 2.8質量部、 TOYOCAT E P [東ソ一株式会社製ァミン触媒] 1.5質量部及びサンフォーム IC-716 [三洋化成株 式会社トリレンジイソシァネート] 59質量部を機械的に撹拌して発泡させた。次に、内 径 16mm、長さ 250mmで、表面をフッ素加工した金属製円筒型モールドの片側開口 部から、外径 8.0mm、長さ 240mmの金属製シャフトを配置し、上記の発泡ポリウレタン 原料 8.0gを発泡機から注入した。次に、発泡ポリウレタン原料が注入されたモールド を 80°Cのオーブン中で 20分間加熱した後脱型し、外径 16mm、フォーム部分の全長 力 S230mmのウレタンフォームからなる弾性層を備えたローラ本体を作製した。
[0145] 上記ローラ本体の外周面に表 1に示す配合の塗工液をロールコーターで塗布し、 ゥシォ電機 (株)製ュニキユア UVH-0252C装置を用いてローラを回転させながら、 照射強度 400mW、積算光量 lOOOmJん m2で紫外線照射したところ、塗工液が瞬時に 硬化して弾力性のある樹脂被覆層が形成され、ローラ本体の外周面に樹脂被覆層を 備えた現像ローラが得られた。得られた現像ローラのトナー帯電量、トナー搬送量を 公知の方法で評価し、また、現像ローラを画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハ ーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を公知の方法で評価し、更に 100 00枚印刷した後の現像ローラ表面の削れの有無を調べた。これらの結果を表 1に示 す。 [0146] 評価方法：
( 1 )画像評価
画像形成装置：巿販レーザープリンター
カートリッジ色：シアン
(2)表面粗さ
サーフコム 590A (東京精密製）
(3)抵抗値
R8340A ULTRA HIGH RESISTANCE METER (ADVANTEST製）
測定条件:シャフトとローラ表面間の印加電圧 100V
ローラ両端に 500gの荷重をかけ静止状態で測定
[0147] (実施例 A-2)
グリセリンにプロピレンオキサイドを付加した 3官能で分子量 9,000のポリエーテルポ リオール 100質量部に導電性カーボン 1.6質量部とジブチル錫ジラウレート 0.15質量 部を加え十分に撹拌混合した後、減圧下で撹拌しながら 20分間脱泡して、これをポリ オール成分とした。ポリオール成分の水酸基価は 19mgKOH/gであった。一方、 NC O含有率が 11 %のポリプロピレングリコール変性ポリメリック MDIをイソシァネート成分 として減圧下で撹拌しながら 20分間脱泡して、これをイソシァネート成分とした。ポリ オール成分とイソシァネート成分の比率が 101.75/13.70 (イソシァネートインデックス： 103)の割合になるようにして 2成分注型機にてポリオールとイソシァネートを 3000卬 m で高速撹拌混合し、混合したウレタン原液を外径寸法が Φ 8mmの芯金をセットした筒 形状のモールド金型に注入し、 90°Cで 60分間熱風循環オーブンにて加熱キュア一し た。筒形状のモールドから芯金つきウレタン'ローラを取り出し、ローラを得た。上記口 ーラ本体の外周面に表 1に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外 は実施例 A-1と同様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び 性能を表 1に示す。
[0148] (実施例 A-3)
液状シリコーン LIM液 # 2090 (東レ ·ダウコーユング ·シリコーン製）を撹拌脱泡し たのち、外径寸法が φ 8mmの芯金をセットした筒形状のモールド金型に注入し、 120 °Cで 30分間熱風循環オーブンにて加熱キュア一した。筒形状のモールドから芯金つ きローラを取り出し、 200°Cで 4時間熱風循環オーブンにて加熱キュア一しローラを得 た。上記ローラ本体の外周面に表 1に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形 成する以外は実施例 A-1と同様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの 物性及び性能を表 1に示す。
[0149] (実施例 A-4)
ムーニー粘度 ML ( 100°C)力 の Nipol IR2200L (日本ゼオン製） 100質量部、
1+4
平均分子量 29000の LIR-30 (クラレ製） 60質量部、カーボンブラック TB # 5500 (東 海カーボン製） 28質量部、亜鉛華 5質量部、ステアリン酸 1質量部、パーへキサ C-40 (日本油脂製) 9質量部を 55Lニーダーを用いて混鍊し、ゴム組成物を準備した。接 着剤を付けた外径寸法 φ 8mmの芯金にゴム組成物を三葉製作所のクロスヘッド式押 し出し機を用いて円筒状に押し出し、未加硫ゴム Z芯金一体成型物を得た。これを 円筒状の金型内にセットし、 3.2 X 106Paの圧力をかけ 175°Cで 20分間、加硫を行った 。割り金型の圧力を開放し、ゴムローラを得、さらに 180°Cのオーブン中で 4時間加硫 を行った。得られたローラを回転砥石により φ 16mmの径にプランジ式研磨を行レ、、ゴ ムローラを得た。上記ローラ本体の外周面に表 1に示す配合の塗工液を用いて樹脂 被覆層を形成する以外は実施例 A-1と同様にして現像ローラを製造した。得られた 現像ローラの物性及び性能を表 1に示す。
[0150] (実施例 A-5)
ヨウ素価が 36、ムーニー粘度 ML ( 100°C)が 39の EPDM100質量部に対してカー
1+4
ボンブラック TB # 5500 (東海カーボン製） 50質量部、炭酸カルシウムとしてノーベラ イト A (日本粉ィ匕工業製） 36質量部、ダイアナプロセスオイル PW90 (出光興産製) 60 質量部、亜鉛華 3質量部、ステアリン酸 2質量部、加硫促進剤 2_メルカプトチアゾール 1質量部、硫黄 1.5質量部、発泡剤ネオセルボン N # 1000M (永和化成工業製) 6質 量部を 55Lニーダーを用いて混鍊し、発泡ゴム組成物を準備した。接着剤を付けた 外径寸法 φ 8mmの芯金に発泡ゴム組成物を三葉製作所のクロスヘッド式押し出し機 を用いて円筒状に押し出し未加硫ゴム/芯金一体成型物を得た。これを円筒状の金 型内にセットし、 3.2 X 106Paの圧力をかけ 175°Cで 20分間、加硫'発泡を行った。割り 金型の圧力を開放し、スキン層付きの発泡ゴムローラを得、さらに 180°Cのオーブン 中で 4時間加硫を行った。得られたローラを回転砥石により φ 16mmの径にプランジ式 研磨を行い、発泡ゴムローラを得た。上記ローラ本体の外周面に表 1に示す配合の 塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-1と同様にして現像ローラ を製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 1に示す。
[0151] (実施例 A-6)
表 2に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 2に示す。
[0152] (実施例 A-7)
表 2に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 2に示す。
[0153] (実施例 A-8)
実施例 A-1で作製したウレタンフォームからなる弾性層を備えたローラ本体上に U R8401 (東洋紡製） 100質量部、コロネート HX (日本ポリウレタン製） 5質量部、カーボ ンブラック Printex35 (デグッサ製） 25質量部、 MEK (メチルェチルケトン） 100質量部 力 なる塗料を 50 / mの厚さに塗布した後 100°Cで 1時間加熱硬化した。得られた口 ーラに対し表 2に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成して現像ローラを製 造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 2に示す。
[0154] (比較例 A-1)
表 2に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 2に示す。
[0155] (比較例 A-2)
表 2に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-4と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 2に示す。 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例
A-l A-2 A-3 A-4 A-5 発泡 ウレタン
エラストマ - シリコーン ゴム 発泡ゴム 弾性層 ウレタン ソリッド
厚さ mm 4 4 4 4 4 非紫 モテ'ィハ' - F200(日本油脂製） 10 ― ― 一 ― 外線
硬化 LF200 (旭硝子製） ― 15 ― ― 15 フッ素 THV220A (住友ス!) ム製） 一 ― 10 ― ― 含有
成分 KYNER 7201 (ァトフイナ製） ― 一 ― 10 一
UF8001 (共栄社化学製） 50 50 50 50 50 メトキシトリエチレングリコ—ルァクリレート 50 50 25 25 25 イソアミルァクリレ—ト ― ― ― 25 25 シ'メチルアミノヱチ /レメタクリレート ― ― 25 - ―
2- (ハ'一フルォロォクチ/レ）ェチ /レアクリレー ― ―
ト ― - 10
1H—卜 (トリフルォロメチル)トリフロォロェチ
塗 ルァクリレート ― ― ― ― ―
I ケッチェンフ'ラック (三菱化学製） 2.5 2.5 ― ― 2.5 榭脂被覆 液 質量部
層 配 紫外デンカフ'ラック (電気化学製） ― ― 2.5 2.5 ― 合 線硬 ITO微粒子 ― - ― ― ― 化 CFB-101-40 (大日本インキ化学 ― ― 10 ― ― 工業製）
SS20 (日本シリカ製） ― 一 ― 3 ―
IRGACURE184 (チハ '力'ィキ'一スへ'
2.5 2.5 ― ― 2.5 シャリティケミかレズ製）
IRGACURE819 (チハ '力'ィキ'一スへ。
2.5 2.5
シャリティケミかレズ製） ― ― 2.5
KAYACURE DETX-S (曰本化 一 ― 1.7 1.7 ― 薬製）
KAYACURE D匪 (曰本化薬 ― ― 3.3 3.3 - 製）
へ'ンシ'ルトリフ'チルアンモニゥムクロライド ― ― ― - ― フ'ロピレンダリコールモノメチルヱ一テル ― ― ― ― ― 厚さ m 15 20 18 12 15 現像口一 抵抗値 Ω 7.0E+05 4.0E+06 4.0E+07 3.0E+07 7.0E+06 ラ物性値 表面粗さ Rz m 4.0 3.0 5.0 4.2 7.0 現像ロー トナー带電 M C/g 32 34 31 32 33 ラ初期特
性 トナ一搬送量 mg/ cm2 0.31 0.33 0.39 0.33 0.31 画像濃度 良好 良好 良好 良好 良好 かぶり 良好 良好 良好 良好 良好 初期画像
先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好 フトーノ斑 良好 良好 良好 良好 良好
10000枚印刷後の現像ローラの表面のトナー付着 良好 良好 良好 良好 特に良好 画像港度 良好 良好 良好 良好 良好
10000枚 かぶり 良好 良好 良好 良好 特に良好 印刷後の
画像 先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好 フトーン斑 良好 良好 良好 良好 良好 [0157]
Figure imgf000079_0001
[0158] 表 1及び表 2から明らかなように、実施例の現像ローラは、樹脂被覆層のトナー付着 が少なレ、ため、該現像ローラを組み込んだ画像形成装置を長時間使用しても現像口 ーラ表面にトナー付着が少なぐ長期に渡って良好な画像が得られた。 [0159] (実施例 A-9)
表 3に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-lと同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 3に示す。
[0160] (実施例 A-10)
表 3に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-2と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 3に示す。
[0161] (実施例 A-11)
表 3に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-4と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 3に示す。
[0162] (実施例 A-12)
表 3に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-5と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 3に示す。
[0163] (実施例 A-13)
表 3に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-3と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 3に示す。
[0164] (実施例 A-14)
表 4に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 4に示す。
[0165] (実施例 A-15)
表 4に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 4に示す。
[0166] (実施例 A-16)
表 4に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-8と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 4に示す。
[0167] (比較例 A-3)
表 4に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 4に示す。
[0168] (比較例 A-4) 表 4に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 A-4と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 4に示す c
表 3
実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 A- 9 A-10 Α-Π A-12 A-13 発泡 ウレタン
エラストマ- ゴム 発泡ゴム シリコ一ン 弾性層 ウレタン ソリッド
厚さ mm 4 4 4 4 4 モテ'ィハ'一 FS700(日本油脂製） 10 ― ― ― 一 非紫
外線 モディハ'— FS71CK日本油脂製） ― 15 ― ― ― 硬化 US-270 (東亞合成製） 一 - 10 一 ― ケィ素ェチルシリケ -ト 45 (多摩化学工業
含有 ― ― - 20 ― 製）
成分
X - 22- 821 (信越化学工業製） ― ― ― ― 10
UF8001 (共栄社化学製） 50 50 50 50 50 メトキシトリエチレングリコ一ルァクリレート 50 50 25 25 25 イソアミルァクリレート - 一 ― 25 25 シ'メチルァミノヱチルメタクリレート ― ― 25 ― ― -メタクリロキシフ '口ピルトリメトキシシラン ― ― ― ― 10
X-24-8201 (信越化学工業製） 一 ― ― ― ― ェ ケツチ:ンフ'ラック (三菱化学製） 2.5 2.5 ― ― 2.5 樹脂被覆 液 テ 'ンカフ'ラック (電気化学製） 質量部 - ― 2.5 2.5 ― 層 配
ム 紫外 ITO微粒子
α ― ― ― ― ― 線硬 CFB-101-40 (大 S本インキ化学
化 ― 一 10 ― ― 工業製）
SS20( B本シリカ製） ― ― ― 3 ―
IRGACURE184 (チ' 力'ィキ'
2.5 2.5
シャリティケミかレズ製） ― 2.5 2.5
IRGACURE819 (チハ '力'ィキ'ースへ'
2.5 2.5 ― 2.5 2.5 シャリティケミカルス '®)
AYACURE DETX-S (曰本化
- 一 1.7 ― ― 薬製）
KAYACURE DMBI (日本化薬 ― ― 3.3 ― ― 製）
へ'ンシ'ルトリプチルアンモニゥムクロライト' ― ― ― 一 ― フ 'ロヒ 'レングリコ一ルモノメチルエーテル ― ― ― ― ― 厚さ m 16 15 19 20 18 現像ロー 抵抗値 Ω 7.0E+05 4.0E+06 3.0E+07 3.0E+07 7.0E+06 ラ物性値 表面粗さ Rz m 4.0 3.0 5.0 7.5 4.1 現像ロー トナ一帯電量 M C/g 33 32 30 33 34 ラ初期特
性 トナ一搬送量 mg/ cm2 0.3 0.33 0.31 0.37 0.29 画像濃度 良好 良好 良好 良好 良好 かぶり 良好 良好 良好 良好 良好 初期画像
先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好 ノヽー -フトーノ斑 良好 良好 良好 良好 良好
10000枚印刷後の現像ローラの表面の摩擦削れ 良好 良好 良好 良好 特に良好 画像濃度 良好 良好 良好 良好 良好 画 0枚 かぶり 良好 良好 良好 良好 特に良好 印刷後の
画像 先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好 ハーフトーン斑 良好 良好 良好 良好 良好 [0170]
Figure imgf000082_0001
[0171] 表 3及び表 4から明らかなように、実施例の現像ローラは、樹脂被覆層の摩擦抵抗 力 S小さレ、ため、該現像ローラを組み込んだ画像形成装置を長時間使用しても現像口 ーラ表面が摩耗しにくぐ長期に渡って良好な画像が得られた。
[0172] < B.第 2及び第 4の現像ローラ > [実施例 B-l]
サンニックス FA952 (三洋化成工業株式会社製ポリエーテルポリオール、 OH価 = 32) 100質量部、 SRX274C (東レダウコ一二ング.シリコーン株式会社製整泡剤） 1質 量部、 TOYOCAT NP (東ソ一株式会社製ァミン触媒） 1.5質量部、デンカブラック 2. 0質量部、及びサンフォーム IC-716 (三洋化成工業株式会社製トリレンジイソシァネ ート） 59質量部を機械的に撹拌して発泡させた。次に、内径 16mm、長さ 250mmで、表 面をフッ素加工した金属製円筒型の片側開口部から、外径 8.0mm、長さ 240mmの金 属製シャフトを配置し、上記の発泡ポリウレタン原料を RIM成形用発泡機から注入し た。次いで、発泡ポリウレタン原料が注入されたモールドを 80°Cのオーブン中で 20分 間キュアした後脱型し、外径が 16mm、弾性層部分の全長が 210mmの弾性層を有す るローラ本体を得た。
[0173] このようにして製作したローラ本体の外周面に、表 5に示すように、ポリウレタンアタリ レート 100質量部に対して、微粒子として平均粒径 3 μ m (粒径分布 1〜15 μ m)のシリ コーンゴム微粒子を 10質量部配合するとともに、イオン導電剤として過塩素酸ナトリウ ムを 2質量部配合した紫外線照射で硬化するウレタン系組成物を厚さ 10 μ mになるよ うに、ロールコーターで塗布した後、ゥシォ電機株式会社製ュニキユア UVH-0252 C装置を用いてローラを回転させながら、照度 400mW、積算光量 lOOOmJん m2で紫外 線を照射したところ、塗膜は瞬時に硬化して弾力性のある樹脂層（微粒子含有樹脂 被覆層）が形成された。得られたローラは、表 5に示す特性を有し、現像ローラに適し たものであった。
[0174] [実施例 B-2]
弾性層をウレタンエラストマ一とし、樹脂層の厚さを mとした以外は実施例 B-1と 同様にして現像ローラを製作した。このローラも、表 5に示す特性を有し、現像ローラ に適したものであった。
[0175] [実施例 B-3]
微粒子として、平均粒径 11 μ m (粒径分布 3〜25 μ m)のポリメタクリル酸メチル微粒 子を 10質量部配合し、樹脂層の厚さを 12 x mとした以外は実施例 B-1と同様にして 現像ローラを製作した。このローラも、表 5に示す特性を有し、現像ローラに適したも のであった。
[0176] [実施例 B-4]
微粒子として、平均粒径 17 μ m (粒径分布 4〜35 μ m)のポリメタクリル酸メチル微粒 子 10質量部を配合し、樹脂層の厚さを 12 x mとした以外は実施例 B-1と同様にして 現像ローラを製作した。このローラも、表 5に示す特性を有し、現像ローラに適したも のであった。
[0177] [実施例 B-5]
微粒子として、平均粒径 11 μ m (粒径分布 4〜25 μ m)のポリスチレン微粒子 7質量 部を配合し、樹脂層の厚さを 18 μ πιとした以外は実施例 B-1と同様にして現像ローラ を製作した。このローラも、表 5に示す特性を有し、現像ローラに適したものであった。
[0178] [実施例 Β-6]
微粒子として、平均粒径 16 μ m (粒径分布 5〜32 μ m)のポリスチレン微粒子 5質量 部を配合し、樹脂層の厚さを 25 μ mとした以外は実施例 B-1と同様にして現像ローラ を製作した。このローラも、表 6に示す特性を有し、現像ローラに適したものであった。
[0179] [実施例 B-7]
実施例 B-1と同様にして製作したローラ本体の外周面に、表 6に示すように、ポリウ レタンアタリレート 100質量部に対して、微粒子として平均粒径 16 /i m (粒径分布 5〜3 2 μ m)のポリスチレン微粒子を 20質量部配合するとともに、導電剤としてカーボンブラ ックを 20質量部配合したウレタン系の組成物を厚さ 12 μ πιになるように、ロールコータ 一で塗布した後、ゥシォ電機株式会社製 Min-EB装置を用レ、、ローラを軸方向に移 動させ且つ回転させながら、加速電圧 30kV、管電流 300 /i A、照射距離 10mm、窒素 気流中にて 10秒間電子線を照射したところ、塗膜が完全に硬化して弾力性のある樹 脂層（微粒子含有樹脂被覆層）が形成された。このローラも、表 6に示す特性を有し、 現像ローラに適したものであった。
[0180] [比較例 B-1]
樹脂層に微粒子を添加せず、樹脂層の厚さを 15 μ mとした以外は実施例 B-1と同 様にして現像ローラを製作した。この場合、表 6に示すように、トナー搬送量が少なく 、画像品位が低かった。 [0181] [比較例 B-2]
樹脂層に添カ卩する微粒子として、平均粒径 20 μ m (粒径分布 3〜80 μ m)のシリコー ンゴム微粒子を 10質量部配合し、樹脂層の厚さを 15 / mとした以外は実施例 B-1と 同様にして現像ローラを製作した。この場合、表 6に示すように、トナー搬送量は多く なるものの、画像品位及び耐久性が実施例よりも劣っていた。
[0182] [比較例 B-3]
樹脂層に添加する微粒子として、平均粒径 5 μ m (粒径分布 1〜12 μ m)のポリメタク リル酸メチル微粒子を 10質量部配合し、樹脂層の厚さを 15 μ mとした以外は実施例 B -1と同様にして現像ローラを製作した。この場合、表 6に示すように、トナー搬送量が 少なぐ画像品位が実施例よりも劣ってレ、た。
Figure imgf000086_0001
Figure imgf000086_0002
tu0183
Figure imgf000087_0001
Figure imgf000087_0002
〔〕 84 [0185] [実施例 B-8]
実施例 B-lと同様にして製作したローラ本体の外周面に、表 7に示すように、ポリウ レタンアタリレート 70質量部及びケィ素含有化合物 A (メタクリル系両末端反応性シリ コーンオイル，信越化学工業 (株)製， 「X-22_164A」）30質量部に対して、微粒子と して平均粒径 3 μ m (粒径分布 1〜15 μ m)のシリコーンゴム微粒子を 10質量部配合す るとともに、イオン導電剤として変性脂肪族ジメチルェチルアンモニゥムエトサルフエ ート（RN(CH ) C H - C H SO , 日本油脂製， 「エレガン 264WAX」）を 3.0質量部
3 2 2 5 2 5 4
配合した紫外線照射で硬化するウレタン系組成物を厚さ 10 μ mになるように、ロール コーターで塗布した後、ゥシォ電機株式会社製ュニキユア UVH-0252C装置を用 いてローラを回転させながら、照度 400mW、積算光量 lOOOmJん m2で紫外線を照射し たところ、塗膜は瞬時に硬化して弾力性のある樹脂層 (微粒子含有樹脂被覆層）が 形成された。得られたローラは、表 7に示す特性を有し、現像ローラに適したものであ つに。
[0186] [実施例 B-9]
弾性層をウレタンエラストマ一とし、ケィ素含有化合物 Aに代えケィ素含有化合物 B (メタクリル系片末端反応性シリコーンオイル，信越化学工業 (株)製， Γχ-22-174ϋΧ 」）を用い、樹脂層の厚さを 7 μ mとした以外は実施例 B-8と同様にして現像ローラを 製作した。このローラも、表 7に示す特性を有し、現像ローラに適したものであった。
[0187] [実施例 B-10]
ケィ素含有化合物 Aに代えケィ素含有化合物 C (メタクリル系両末端反応性シリコ ーンオイル，東レ'ダウコ一二ング'シリコーン (株)製， 「BY16-152B」）を用い、微粒 子として、平均粒径 11 μ m (粒径分布 3〜25 μ m)のポリメタクリル酸メチル微粒子を 10 質量部配合し、樹脂層の厚さを 12 μ mとした以外は実施例 B-8と同様にして現像口 ーラを製作した。このローラも、表 7に示す特性を有し、現像ローラに適したものであ つた。
[0188] [実施例 B-11]
樹脂層の形成にポリウレタンアタリレートを配合せず、ケィ素含有化合物 D (メタタリ ル系片末端反応性シロキサンオリゴマー，東レ'ダウコーユング 'シリコーン (株)製， 「B X16-122AJ )のみを配合し、微粒子として、平均粒径 17 μ m (粒径分布 4〜35 μ m) のポリメタクリル酸メチル微粒子 10質量部を配合し、樹脂層の厚さを 12 / mとした以外 は実施例 B-8と同様にして現像ローラを製作した。このローラも、表 7に示す特性を 有し、現像ローラに適したものであった。
[0189] [実施例 B-12]
樹脂層の形成にポリウレタンアタリレートを配合せず、ケィ素含有化合物 E (メタタリ ル系片末端反応性 (メタ)アタリロキシアルキルシラン，信越化学工業 (株)製， 「LS_28 26」 )のみを配合し、微粒子として、平均粒径 11 μ m (粒径分布 4〜25 μ m)のポリスチ レン微粒子 7質量部を配合し、樹脂層の厚さを 18 μ mとした以外は実施例 B-8と同様 にして現像ローラを製作した。このローラも、表 7に示す特性を有し、現像ローラに適 したものであった。
[0190] [実施例 B-13]
実施例 B-1と同様にして製作したローラ本体の外周面に、表 8に示すように、ポリウ レタンアタリレート 70質量部及びケィ素含有化合物 A 30質量部に対して、微粒子とし て平均粒径 3 /i m (粒径分布 1〜15 μ m)のシリコーンゴム微粒子を 10質量部配合する とともに、導電剤としてカーボンブラックを 20質量部配合したウレタン系組成物を厚さ 1 0 /i mになるように、ロールコーターで塗布した後、ゥシォ電機株式会社製 Min-EB 装置を用いてローラを軸方向に移動させ且つ回転させながら、加速電圧 30kV、管電 流 300 /i A、照射距離 10mm、窒素気流中にて 10秒間電子線を照射したところ、塗膜 が完全に硬化して弾力性のある樹脂層 (微粒子含有樹脂被覆層）が形成された。こ のローラも、表 8に示す特性を有し、現像ローラに適したものであった。
[0191] [比較例 B-4]
弾性層をウレタンエラストマ一とし、ケィ素含有化合物 Aに代えケィ素含有化合物 B を用レ、、樹脂層に微粒子を添加せず、樹脂層の厚さを 15 μ πιとした以外は実施例 B- 8と同様にして現像ローラを製作した。この場合、表 8に示すように、トナー搬送量が 少なぐ画像品位が低かった。
[0192] [比較例 Β-5]
樹脂層に添カ卩する微粒子として、平均粒径 20 μ m (粒径分布 3〜80 a m)のシリコー ンゴム微粒子を 10質量部配合し、樹脂層の厚さを 15 / mとした以外は実施例 B-8と 同様にして現像ローラを製作した。この場合、表 8に示すように、トナー搬送量は多く なるものの、画像品位及び耐久性が実施例よりも劣っていた。
[0193] [比較例 B-6]
樹脂層の形成にケィ素含有化合物 Aを配合せず、ポリウレタンアタリレートのみを配 合し、微粒子として、平均粒径 16 μ m (粒径分布 5〜32 μ m)のポリスチレン微粒子を 2 0質量部配合し、樹脂層の厚さを 12 μ mとした以外は実施例 B-8と同様にして現像口 ーラを製作した。この場合、表 8に示すように、ローラの耐久特性が悪ぐまた、画像 品位が実施例よりも劣ってレ、た。
[0194] [比較例 B-7]
樹脂層に添加する微粒子として、平均粒径 5 μ m (粒径分布 1〜12 μ m)のポリメタク リル酸メチル微粒子を 10質量部配合し、樹脂層の厚さを 15 μ mとした以外は実施例 B _8と同様にして現像ローラを製作した。この場合、表 8に示すように、トナー搬送量が 少なぐ画像品位が実施例よりも劣っていた。
表 7
実施例 B- 8 実施例 B - 9 実施例 B- 10 実施 弹 樹脂 発泡 RIMウレタン ウレタンエラストマ一 発泡 RMウレタン 発泡 RI 性 樹脂抵抗（Ω cm) 1E+06 1E+06 1E+06 1E+ 層 厚さ（mm) 4 4 4 4 樹脂 ホ"リウレタンァクリレート 70 70 70
配合量 珪素含有 種類 A B C
(質量部） 化合物 配合量 30 30 30 10 導電剤 エレ力'ン 264WAX エレ力'ン 264WAX エレ力'ン 264WAX エレ力'ン 2 導電剤添加部数 (質量部） 3.0 3.0 3.0 3. 微粒子種類 シリコ ンゴム微粒子 シリコ-ンゴム微粒子 ホ 'リメタクリル酸メチル微粒子 ホ'リメタクリル酸 樹 東レ.ダウコーニンダ 東いダウコ一二ング 積水化成品工業㈱製 積水化成 脂 'シリコ-ン㈱製 'シリコ-ン㈱製 テクホ。リマー MBX-12 テクホ。リマー 層 トレフィル E- 500 卜レフィル E- 500
微粒子添加部数 (質量部） 10 10 10 1 微粒子粒径 m) 平均粒径 3 平均粒径 3 平均粒径 11 平均粒 粒径分布 1〜15 粒径分布 ト 15 粒径分布 3〜25 粒径分 樹脂抵抗（Ω cm) 1E+07 1E+07 1E+07 1E 樹脂層厚さ b ( /i m) 10 7 12 1 a/b 1.5 2.1 2.1 2. 物 ローラ抵抗（Ω ) 6.6E+07 6.4E+07 6.2E+07 6.8E 性 Rz ( m) 7 7 8
値 硬度 (Asker C) 51 52 51 5 トナー帯電量 (/i C/g) -17 -18 -18 -1 初 トナー搬送量 (mg/cm 0.3 0.3 0.3 0. 期 画像濃度 良好 良好 良好 良 かぶり なし なし なし な 先後端濃度差 なし なし なし な ラ ハーフトーン斑 良好 良好 良好 良 特 ローラ削れ (1万枚後） なし なし なし な 性
樹脂層は、 樹脂層は、 樹脂層は、 樹脂層は、 註 紫外線照射で硬化 紫外線照射で硬化 紫外線照射で硬化 紫外線照射
u〔〕〔Mst14- 表 8
Figure imgf000092_0001
実施例 B-lと同様にして製作したローラ本体の外周面に、表 9に示すように、ポリウ レタンアタリレート 80質量部及び 2,2,2-トリフルォロェチルアタリレート（フッ素含有率 34質量％) 20質量部に対して、微粒子として平均粒径 3 μ m (粒径分布 1〜15 μ m)の シリコーンゴム微粒子を 10質量部配合するとともに、イオン導電剤として第 4級アンモ ニゥム '過塩素酸塩 (花王製 KS555)を 2.5質量部配合した紫外線照射で硬化するゥ レタン系組成物を厚さ lO x mになるように、ロールコーターで塗布した後、ゥシォ電機 株式会社製ュニキユア UVH-0252C装置を用いてローラを回転させながら、照度 40 OmW、積算光量 lOOOmJん m2で紫外線を照射したところ、塗膜は瞬時に硬化して弾力 性のある樹脂層（微粒子含有樹脂被覆層）が形成された。得られたローラは、表 9に 示す特性を有し、現像ローラに適したものであった。
[0198] [実施例 B-15]
弾性層をウレタンエラストマ一とし、ポリウレタンアタリレート及び 2，2,2_トリフルォロ ェチルアタリレートの配合比を変え、樹脂層の厚さを 7 μ mとした以外は実施例 B-14 と同様にして現像ローラを製作した。このローラも、表 9に示す特性を有し、現像ロー ラに適したものであった。
[0199] [実施例 B-16]
微粒子として、平均粒径 11 μ m (粒径分布 4〜25 μ m)のポリスチレン微粒子 7質量 部を配合し、樹脂層の厚さを 18 μ mとした以外は実施例 B-14と同様にして現像ロー ラを製作した。このローラも、表 10に示す特性を有し、現像ローラに適したものであつ た。
[0200] [実施例 B- 17]
ポリウレタンアタリレート及び 2，2，2_トリフルォロェチルアタリレートの配合比を変え、 微粒子として、平均粒径 16 μ m (粒径分布 5〜32 μ m)のポリスチレン微粒子 5質量部 を配合し、樹脂層の厚さを 25 μ πιとした以外は実施例 B-14と同様にして現像ローラ を製作した。このローラも、表 10に示す特性を有し、現像ローラに適したものであった
[0201] [実施例 B-18]
実施例 B-1と同様にして製作したローラ本体の外周面に、表 10に示すように、ポリ ウレタンアタリレート 80質量部及び 2,2,2-トリフルォロェチルアタリレート 20質量部に 対して、微粒子として平均粒径 16 μ m (粒径分布 5〜32 μ m)のポリスチレン微粒子を 2 0質量部配合するとともに、導電剤としてカーボンブラックを 20質量部配合したウレタ ン系組成物を厚さ 12 x mになるように、ロールコーターで塗布した後、ゥシォ電機株 式会社製 Min-EB装置を用いてローラを軸方向に移動させ且つ回転させながら、加 速電圧 30kV、管電流 300 μ Α、照射距離 10mm、窒素気流中にて 10秒間電子線を照 射したところ、塗膜が完全に硬化して弾力性のある樹脂層 (微粒子含有樹脂被覆層） が形成された。このローラも、表 10に示す特性を有し、現像ローラに適したものであ つた。
[0202] [比較例 B-8]
弾性層をウレタンエラストマ一とし、樹脂層に微粒子を添加せず、樹脂層の厚さを 1 5 z mとした以外は実施例 B-14と同様にして現像ローラを製作した。この場合、表 11 に示すように、トナー搬送量が少なぐ画像品位が低かった。
[0203] [比較例 B-9]
樹脂層に添カ卩する微粒子として、平均粒径 20 μ m (粒径分布 3〜80 μ m)のシリコー ンゴム微粒子を 10質量部配合し、樹脂層の厚さを 15 / mとした以外は実施例 B-14と 同様にして現像ローラを製作した。この場合、表 11に示すように、トナー搬送量は多 くなるものの、画像品位及び耐久性が実施例よりも劣っていた。
[0204] [比較例 B- 10]
樹脂層の形成に 2,2, 2-トリフルォロェチルアタリレートを配合せず、ポリウレタンァク リレートのみを配合し、実施例 B-17と同じ微粒子を 20質量部配合し、樹脂層の厚さ を 12 x mとした以外は実施例 B-14と同様にして現像ローラを製作した。この場合、表 11に示すように、ローラの耐久特性が悪ぐまた、画像品位が実施例よりも劣ってい た。
[0205] [比較例 B-11]
樹脂層に添加する微粒子として、平均粒径 5 μ m (粒径分布 1〜12 μ m)のポリメタク リル酸メチル微粒子を 10質量部配合し、樹脂層の厚さを 15 μ mとした以外は実施例 B -14と同様にして現像ローラを製作した。この場合、表 11に示すように、トナー搬送量 表 9
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表 10
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冒〕 7 「0208 奮ifq 6m- 墨 S ¾-.
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¾ ΐ卞ίί卜.
^f卞HHΫ卞ss 4¾p： S 5/c/I-
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orr、照射時間 1分の条件で電子線照射したところ、塗工液が瞬時に硬化して弾力性 のある樹脂被覆層が形成され、ローラ本体の外周面に樹脂被覆層を備えた現像ロー ラが得られた。得られた現像ローラのトナー帯電量、トナー搬送量を公知の方法で評 価し、また、現像ローラを画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有 無、かぶりの有無、先後端濃度差を公知の方法で評価し、更に 10000枚印刷した後 の現像ローラ表面のトナー付着、また現像ローラ画像形成装置に組み込み、画像濃 度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を調べた (なお、画像評価 、表面粗さ、抵抗値の評価方法は実施例 A-1と同様である）。これらの結果を表 12に 示す。
[0210] (実施例 C-2)
実施例 A-4と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 12に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C-1と同様にして現像ローラを製造 した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 12に示す。
[0211] (実施例 C-3)
実施例 A-5と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 12に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C-1と同様にして現像ローラを製造 した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 12に示す。
[0212] (実施例 C-4)
実施例 A-2と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 12に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C-1と同様にして現像ローラを製造 した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 12に示す。
[0213] (実施例 C-5)
実施例 A-3と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 12に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C-1と同様にして現像ローラを製造 した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 12に示す。
[0214] (実施例 C-6)
表 13に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 13に示す [0215] (実施例 C-7)
表 13に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 13に示す
[0216] (実施例 C-8)
実施例 A-1で作製したウレタンフォームからなる弾性層を備えたローラ本体上に U R8401 (東洋紡製） 100質量部、コロネート HX (日本ポリウレタン製） 5質量部、カーボ ンブラック Printex35 (デグッサ製） 25質量部、 MEK (メチルェチルケトン） 100質量部 力 なる塗料を 50 μ mの厚さに塗布した後 100°Cで 1時間加熱硬化した。得られた口 ーラの外周面に表 13に示す配合の塗工液を用レ、、実施例 C-1と同様に電子線照射 して樹脂被覆層を形成して現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び 性能を表 13に示す。
[0217] (比較例 C-1)
表 13に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 13に示す
[0218] (比較例 C-2)
表 13に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C-2と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 13に示す
¾12
実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 c-i C-2 C-3 C-4 C-5 発泡 ウレタン エラストマ一 ゴム 発泡ゴム シリコ一ン 弾性層 ウレタン ソリッド
厚さ mm 4 4 4 4 4 非電モテ'ィハ。一 F200 (日本油脂製） 10 一 ― ― ― 硬化 LF20 旭硝子製） ― 15 ― ― 15 フッ素 THV220A (住友スリ—ヱム製） ― ― 10 ― ― 含有
成分 KYNER 7201 (アトフイナ製） ― ― ― 10 ―
UF8001 (共栄社化学製） 50 50 ― 50 50
V4260 (大日本インキ化学工業製） ― ― 50 ― ― メトキシトリエチレングリコ一ルァクリレート 25 50 25 25 25 塗
X イソアミ/レアクリレート 25 ― ― 25 25 榭脂被覆 液 シ'メチルアミノエチルメタクリレート 質量部 ― 一 25 一 ― 層 配 電子 ア
ム 2—（ハ。一フルォロォクチル）ェチ /レ クリレー
線硬 ― ― ― ― 15 ト
化
1H-1— (トリ 7ルォロメチル)トリフロォロェチ
ルアタリレート ― ― ― ― ―
Printex35(デグッサ製） 30 30 30 30 30
CFB-101-40 (大日本インキ化学
工業製） ― 一 10 ― 10
SS20 (日本シ U力製） ― ― ― ― ― へ'ンシ'ルトリフ'チルアンモニゥムクロライト' ― 一 ― ― ― フ。口ヒ'レンダリコ一ルモノメチルエーテル ― ― ― ― ― 厚さ μ m 16 25 17 30 16 現像ロー 抵抗値 Ω 7.1E+05 4.0E+07 4.0E+06 3.0E+07 6.0E+06 ラ物性値 表面粗さ Rz μ m 4.6 3.5 7.2 4.5 7.6 現像ロー トナー帯電量 β θ/g 30 31 36 31 33 ラ初期特
性 トナー搬送量 mg/ cm2 0.31 0.33 0.36 0.31 0.33 画像濃度 良好 良好 良好 良好 良好 かぶり 良好 良好 良好 良好 良好 初期画像
先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好 ハーフトーン斑 良好 良好 良好 良好 良好
10000枚印刷後の現像ローラの表面のトナー付着 良好 良好 良好 良好 特に良好 画像濃度 良好 良好 良好 良好 良好
100C1CI枚 かぶり 良好 良好 良好 良好 特に良好 印刷後の
画像 先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好 ハーフトーン斑 良好 良好 良好 良好 良好
[0220] 表 13
Figure imgf000101_0001
[0221] 表 12及び表 13から明らかなように、実施例の現像ローラは、樹脂被覆層のトナー 付着が小さいため、該現像ローラを組み込んだ画像形成装置を長時間使用しても現 像ローラ表面にトナーが付着しにくぐ長期に渡って良好な画像が得られた。また、実 施例の現像ローラは、樹脂被覆層中の未反応化合物の残存量が十分に抑制されて いるため、感光ドラムを汚染することがなかった。
[0222] (実施例 C-9)
表 14に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 14に示す
[0223] (実施例 C-10)
表 14に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C- 2と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 14に示す
[0224] (実施例 C-11)
表 14に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C- 3と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 14に示す
[0225] (実施例 C-12)
表 14に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C- 5と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 14に示す
[0226] (実施例 C- 13)
表 14に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C-4と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 14に示す
[0227] (実施例 C- 14)
表 15に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 15に示す
[0228] (実施例 C- 15)
表 15に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 15に示す
[0229] (実施例 C-16)
表 15に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C- 8と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 15に示す
[0230] (比較例 C-3)
表 15に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 15に示す
[0231] (比較例 C-4)
表 15に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 C- 2と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 15に示す
MIA
実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 C-9 C-10 C- 11 C - 12 C-13 エラストマ一 発泡 ゴム
弾性層 ウレタン 発泡ゴム シリコ一ン ウレタン ソリッド 厚さ mm 4 4 4 4 4 モテ'ィハ'一 FS70CK日本油脂製） 10
非電 一 ― ― ― モテ'ィハ。一 FS710 (日本油脂製） ― 15 ― ― ― 硬化 US-270 (東亞合成製） ― ― 10 ― ― ケィ素ェチルシリケ -ト 45 (多摩化学工業
含有 ―
製） 一 ― 20 ― 成分
X-22-82 信越化学工業製） ― ― ― ― 10
UF8001 (共栄社化学製） 50 50 50 50 50 塗 メトキシトリエチレンダリコールアタリレート 25 25 50 25 - ェ イソアミ/レアクリレ—ト 25 ― ― 25 25 樹脂被覆 液 質量部
シ'メチルァミノヱチルメタク!)レ―ト
層 配 ― 25 ― ― 25 電子
合 γ—メタクリロキシフ°ロヒ "ルトリメトキシシラン
線硬 ― ― ― ― 10 化 Χ-24-8201 (信越化学工業製） ― ― ― 一 ―
Printex35(テ'グッサ製） 30 30 30 30 30
CFB - 101 - 40 (大日本インキ化学 ―
工業製） 一 10 ― ―
SS20 (日本シリカ製） ― ― ― 3 ― へ'ンシ'ルトリフ'チルアンモユウムクロライト' ― 一 ― ― ― フ°ロピレンダリコールモノメチルエーテル ― ― ― ― ― 厚さ μ m 15 17 18 21 15 現像ロー 抵抗値 Ω 9.1E+05 5. 1E+06 3.0E+06 4.0E+06 6.0E+06 ラ物性値 表面粗さ Rz μ m 4.1 3.5 4.5 7.2 4.1 現像ロー トナ一帯電量 β C/g 30 31 29 31 32 ラ初期特
性 トナ一搬送量 mg/ era2 0.29 0.31 0.3 0.35 0.33 画像濃度 良好 良好 良好 良好 良好 かぶり 良好 良好 良好 良好 良好 初期面像
先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好 ノヽー -フトーノ斑 良好 良好 良好 良好 良好
10000枚印刷後の現像ローラの表面の摩擦削れ 良好 良好 良好 良好 特に良好 画像澳度 良好 良好 良好 良好 良好 00枚 かぶり 良好 良好 良好 良好 特に良好 印刷後の
画像 先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好 ノヽーフトーン斑 良好 良好 良好 良好 良好
[0233] 表 15
Figure imgf000105_0001
[0234] 表 14及び表 15から明らかなように、実施例の現像ローラは、樹脂被覆層の摩擦抵 抗が小さいため、該現像ローラを組み込んだ画像形成装置を長時間使用しても現像 ローラ表面が摩耗しにくぐ長期に渡って良好な画像が得られた。また、実施例の現 像ローラは、樹脂被覆層中の未反応化合物の残存量が十分に抑制されているため、 感光ドラムを汚染することがなかった。
[0235] < D.第 1の帯電ローラ >
(実施例 D - 1)
グリセリンにプロピレンオキサイドを付加した 3官能で分子量 9,000のポリエーテルポ リオール 100質量部に導電性カーボン 1.6質量部とジブチル錫ジラウレート 0.15質量 部を加え十分に撹拌混合した後、減圧下で撹拌しながら 20分間脱泡して、これをポリ オール成分とした。ポリオール成分の水酸基価は 19mgKOH/gであった。一方、 NC O含有率が 11 %のポリプロピレングリコール変性ポリメリック MDIをイソシァネート成分 として減圧下で撹拌しながら 20分間脱泡して、これをイソシァネート成分とした。ポリ オール成分とイソシァネート成分の比率が 101.75/13.70 (イソシァネートインデックス： 103)の割合になるようにして 2成分注型機にてポリオールとイソシァネートを 3000卬 m で高速撹拌混合し、混合したウレタン原液を外径寸法が φ 6mmの芯金をセットした内 径 12mmの筒形状のモールド金型に注入し、 90°Cで 60分間熱風循環オーブンにて加 熱キュア一した。筒形状のモールドから芯金つきウレタン'ローラを取り出しローラを 得た。
[0236] 上記ローラ本体の外周面に表 16に示す配合の塗工液をロールコーターで塗布し、 ゥシォ電機 (株)製ュニキユア UVH-0252C装置を用いてローラを回転させながら、 照射強度 400mW、積算光量 lOOOmVcm2で紫外線照射したところ、塗工液が瞬時に 硬化して弾力性のある樹脂被覆層が形成され、ローラ本体の外周面に樹脂被覆層を 備えた帯電ローラが得られた。得られた帯電ローラの粗さ、抵抗値を公知の方法で評 価し、また、帯電ローラを画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有 無、かぶりの有無、先後端濃度差を公知の方法で評価した。これらの結果を表 16に 示す。
[0237] 評価方法：
(1)画像評価
画像形成装置:市販レーザープリンター
カートリッジ色：シアン
(2)表面粗さ
サーフコム 590A (東京精密製）
(3)抵抗値
R8340A ULTRA HIGH RESISTANCE METER (ADVANTEST製）
測定条件:シャフトとローラ表面間の印加電圧 100V ローラ両端に 500gの荷重をかけ静止状態で測定
[0238] (実施例 D-2)
表 16に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 D-1と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 16に示す
[0239] (実施例 D-3)
液状シリコーン LIM液 # 2090 (東レ ·ダウコーユング ·シリコーン製）を撹拌脱泡し たのち、外径寸法が φ 6mmの芯金をセットした内径 12mmの筒形状のモールド金型に 注入し、 120°Cで 30分間熱風循環オーブンにて加熱キュア一した。筒形状のモール ドから芯金つきローラを取り出し、 200°Cで 4時間熱風循環オーブンにて加熱キュア一 しローラを得た。上記ローラ本体の外周面に表 16に示す配合の塗工液を用いて樹 脂被覆層を形成する以外は実施例 D-1と同様にして帯電ローラを製造した。得られ た帯電ローラの物性及び性能を表 16に示す。
[0240] (実施例 D-4)
ムーニー粘度 ML (100°C)力 WOの Nipol IR2200L (日本ゼオン製） 100質量部、
1+4
平均分子量 29000の LIR-30 (クラレ製） 60質量部、カーボンブラック TB # 5500 (東 海カーボン製） 28質量部、亜鉛華 5質量部、ステアリン酸 1質量部、パーへキサ C-40 (日本油脂製) 9質量部を 55Lニーダーを用いて混鍊し、ゴム組成物を準備した。接 着剤を付けた外径寸法 φ 6mmの芯金にゴム組成物を三葉製作所のクロスヘッド式押 し出し機を用いて円筒状に押し出し、未加硫ゴム/芯金一体成型物を得た。これを 円筒状の金型内にセットし、 3.2 X 106Paの圧力をかけ 175°Cで 20分間、加硫を行った 。割り金型の圧力を開放し、ゴムローラを得、さらに 180°Cのオーブン中で 4時間加硫 を行った。得られたローラを回転砥石により φ 12mmの径にプランジ式研磨を行レ、、ゴ ムローラを得た。上記ローラ本体の外周面に表 16に示す配合の塗工液を用いて樹 脂被覆層を形成する以外は実施例 D-1と同様にして帯電ローラを製造した。得られ た帯電ローラの物性及び性能を表 16に示す。
[0241] (実施例 D-5)
表 17に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 D-4と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 17に示す
[0242] (実施例 D-6)
実施例 D-1で作製したウレタンソリッドからなる弾性層を備えたローラ本体上に UR 8401 (東洋紡製） 100質量部、コロネート HX (日本ポリウレタン製） 5質量部、カーボン ブラック Printex35 (デグッサ製） 25質量部、 MEK (メチルェチルケトン） 60質量部か らなる塗料を 10 μ mの厚さに塗布した後 100°Cで 1時間加熱硬化した。得られたローラ を表 17に示す配合の塗工液を用レ、て樹脂被覆層を形成し帯電ローラを製造した。 得られた帯電ローラの物性及び性能を表 17に示す。
[0243] (比較例 D-1)
表 17に示す配合の塗工液を用いて加熱硬化で樹脂被覆層を形成する以外は実 施例 D-1と同様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能 を表 17に示す。
[0244] (比較例 D-2)
表 17に示す配合の塗工液を用いて加熱硬化で樹脂被覆層を形成する以外は実 施例 D-4と同様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能 を表 17に示す。
表 16
実施例 実施例 実施例 実施例 D-l D-2 D-3 D-4 ウレタン ウレタン
エラストマ一 シリコーン ゴム 弾性層 ソリッド ソリッド
厚さ mm 3 3 3 3
UF8001 (共栄社化学製） 50 50 50 50 メ卜キシトリエチレンダリコールァクリレート 50 50 25 25 イソアミルァクリレート ― ― ― 25 シ'メチルアミノエチルメタクリレート ― ― 25 ―
2 -（ハ'一フルォ 0ォクチル）ヱチルァクリレー ― ― 一 10 卜
X- 24-8201 (信越化学工業製） ― ― ― ― 紫
外 ケツチェンフ'ラック (三菱化学製） 2.5 一 ― ― デンカフ'ラック (電気化学製） ― ― 2.5 2.5 硬 ITO微粒子 ― 30 ― ― 化
IRGACURE184(チハ'力'ィキ'ースへ。
2.5 2.5
'塗 シャリティケミカルズ製） ― ―
X IRGACURE819 (チハ'力'ィキ'—スへ。
樹脂被覆 液 2.5
シャリティケミカルズ製） 質量部 2.5 ― 一 層 配 AYACURE DETX-S (曰本ィ匕
a ― ― 1.7 1.7 薬製）
KAYACURE D BI (曰本ィ匕薬 ― 3.3 製） ― 3.3
CFB-101-40 (大日本インキ化学
10 5 10 ― 工業製）
SS20 (日本シリカ製） ― ― ― 3 熱 UR8401 (東洋弒製） 一 ― ― ― 硬 コロネート HX (日本ホ'リウレタン） ― ― ― ― 化 Printex35 (テ'グッサ） ― ― ― ― へ'ンシ'ルトリフ'チルアンモニゥムクロライド ― ― 3 ― メチルェチルケトン ― ― ― ― フ'ロヒ'レングリコ一ルモノメチ /レエ一テル ― ― ― ― 厚さ I m 8 5 9 5 帯電ロー 抵抗値 Ω 2.5E+05 5.0E+05 3.0E+05 3.2E+05 ラ物性値 表面粗さ Rz μ m 4.0 3.0 8.0 6.0 画像濃度 良好 良好 良好 良好 かぶり 良好 良好 良好 良好 初期画像
先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 ノヽ—フ卜ーン斑 良好 良好 良好 良好
[0246] 表 17
Figure imgf000110_0001
[0247] 表 16及び表 17から明らかなように、実施例の帯電ローラは、樹脂被覆層の物性が 均一であるため、該帯電ローラを組み込んだ画像形成装置は、優れた画像を安定し て形成すること力 Sできる。
[0248] < Ε·第 2の帯電ローラ >
(実施例 E-1 )
サンニックス FA952 [三洋化成工業株式会社製ポリエーテルポリオール、 ΟΗ価 = 37] 100質量部、 SRX274C [東レダウコ一二ングシリコーン株式会社製整泡剤] 1質 量部、 TOYOCAT NP [東ソ一株式会社製ァミン触媒] 2.8質量部、 TOYOCAT E P [東ソ一株式会社製ァミン触媒] 1.5質量部及びサンフォーム IC-716 [三洋化成株 式会社トリレンジイソシァネート] 59質量部を機械的に撹拌して発泡させた。次に、内 径 12mm、長さ 250mmで、表面をフッ素加工した金属製円筒型モールドの片側開口 部から、外径 6.0mm、長さ 240mmの金属製シャフトを配置し、上記の発泡ポリウレタン 原料 8.0gを発泡機から注入した。次に、発泡ポリウレタン原料が注入されたモールド を 80°Cのオーブン中で 20分間加熱した後脱型し、外径 12mm、フォーム部分の全長 が 230mmのウレタンフォームからなる弾性層を備えたローラ本体を作製した。
[0249] 上記ローラ本体の外周面に表 18に示す配合の塗工液をロールコーターで塗布し、 ゥシォ電機 (株)製ュニキユア UVH-0252C装置を用いてローラを回転させながら、 照射強度 400mW、積算光量 lOOOmJん m2で紫外線照射したところ、塗工液が瞬時に 硬化して弾力性のある樹脂被覆層が形成され、ローラ本体の外周面に樹脂被覆層を 備えた帯電ローラが得られた。得られた帯電ローラを公知の方法で評価し、また、帯 電ローラを画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの 有無、先後端濃度差を公知の方法で評価し、更に 10000枚印刷した後の帯電ローラ 表面のトナー付着を調べた (なお、画像評価、表面粗さ、抵抗値の評価方法は実施 例 D-1と同様である）。これらの結果を表 18に示す。
[0250] (実施例 E-2)
実施例 D-1と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 18に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-1と同様にして帯電ローラを製造 した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 18に示す。
[0251] (実施例 E-3)
実施例 D-3と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 18に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-1と同様にして帯電ローラを製造 した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 18に示す。
[0252] (実施例 E-4)
実施例 D-4と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 18に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-lと同様にして帯電ローラを製造 した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 18に示す。
[0253] (実施例 E-5)
ヨウ素価が 36、ムーニー粘度 ML (100°C)が 39の EPDM100質量部に対してカー
1+4
ボンブラック TB # 5500 (東海カーボン製） 50質量部、炭酸カルシウムとしてノーベラ イト A (日本粉ィ匕工業製） 36質量部、ダイアナプロセスオイル PW90 (出光興産製) 60 質量部、亜鉛華 3質量部、ステアリン酸 2質量部、加硫促進剤 2_メルカプトチアゾール 1質量部、硫黄 1.5質量部、発泡剤ネオセルボン N # 1000M (永和化成工業製) 6質 量部を 55Lニーダーを用いて混鍊し、発泡ゴム組成物を準備した。接着剤を付けた 外径寸法 φ 6mmの芯金に発泡ゴム組成物を三葉製作所のクロスヘッド式押し出し機 を用いて円筒状に押し出し未加硫ゴム/芯金一体成型物を得た。これを円筒状の金 型内にセットし、 3.2 X 106Paの圧力をかけ 175°Cで 20分間、加硫'発泡を行った。割り 金型の圧力を開放し、スキン層付きの発泡ゴムローラを得、さらに 180°Cのオーブン 中で 4時間加硫を行った。得られたローラを回転砥石により φ 12mmの径にプランジ式 研磨を行い、発泡ゴムローラを得た。上記ローラ本体の外周面に表 18に示す配合の 塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-1と同様にして帯電ローラを 製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 18に示す。
[0254] (実施例 E-6)
表 19に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-1と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 19に示す
[0255] (実施例 E-7)
表 19に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-1と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 19に示す
[0256] (実施例 E-8)
実施例 E-1で作製したウレタンフォームからなる弾性層を備えたローラ本体上に U R8401 (東洋紡製） 100質量部、コロネート HX (日本ポリウレタン製） 5質量部、カーボ ンブラック Printex35 (デグッサ製） 25質量部、 MEK (メチルェチルケトン） 100質量部 からなる塗料を 50 / mの厚さに塗布した後 100°Cで 1時間加熱硬化した。得られた口 ーラに表 19に示す配合の塗工液を用レ、て樹脂被覆層を形成し帯電ローラを製造し た。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 19に示す。
(比較例 E-1)
表 19に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-1と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 19に示す
(比較例 E-2)
表 19に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-4と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 19に示す
Mis
実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 E-l E-2 E-3 E-4 E-5 発泡 ウレタン
エラストマ- シリコ一ン ゴム 発泡ゴム 弹性層 ウレタン ソリッド
厚さ mm 3 3 3 3 3 非紫 モディハ' - F200 (日本油脂製） 10 - ― ― 10 外線
硬化 LF200 (旭硝子製） ― 15 ― ― ― フッ素 THV220A (住友ス!) ム製） ― 一 10 ― ― 含有
成分 KYNER 7201 (アトフイナ製） ― - ― 10 -
UF8001 (共栄社化学製） 50 50 50 50 50 メトキシトリエチレングリコ一ルァクリレート 25 25 25 ― - イソアミ/レアタリレ-ト 25 25 ― 25 25 シ'メチルアミノエチルメタクリレート ― ― 25 25 25
2—（ハ"一フルォロォクチル）ェチルァクリレー ― ― ― ― 10 卜
1H— 1- (ト ϋフルォロメチル)トリフロォロェチ
塗 ルァクリレート ― ― ― ― ― ェ
ケツチ Ϊンフ'ラック（三菱化学製） 2.5 2.5 2.5 2.5 3 樹脂被覆 液 質量部
配 紫外 デンカフ'ラック (電気化学製） ―
層 ― ― ― ― 合 線硬 ΙΤΟ微粒子 ― - ― ― ― 化 CFB-101-40 (大日本インキ化学 ― - 5 - ― 工業製）
SS20 (日本シリカ製） ― ― 一 3 ―
IRGACURE18 げハ'力'ィキ '一スへ'
シャリティケミかレス'製） 2.5 2.5 ― ― 2.5
IRGACURE819げハ'力'ィキ'一スへ。
2.5 2.5 ― 一 2.5 シャリティケミかレズ製）
KAYACURE DETX-S ( 0本化 ―
薬製） ― 1.7 1.7 -
KAYACURE DMBI (曰本化薬 ― - 3.3 3.3 ― 製）
へ'ンシ'ルトリフ'チルアンモニゥムクロライト' ― ― ― ― ― フ'ロヒ'レングリコ一ルモノメチルエーテル ― ― ― ― ― 厚さ μ m 7 6 8 7 8 帯電ロー 抵抗値 Ω 3.0E+05 4.0E+05 4.1E+05 3.6E+05 7.0E+04 ラ物性値 表面粗さ Rz μ m 4.0 3.0 7.0 4.2 7.0 画像濃度 良好 良好 良好 良好 良好 かぶり 良好 良好 良好 良好 良好 初期画像
先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好 ハー -フトー z斑 良好 良好 良好 良好 良好
10000枚印刷後の帯電ローラの表面のトナー付着 良好 良好 良好 良好 特に良好 画像濃度 良好 良好 良好 良好 良好
10000枚 かぶり 良好 良好 良好 良好 特に良好 印刷後の
画像 先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好 ノヽ—フト一 /斑 良好 良好 良好 良好 良好 [0260] 表 19
Figure imgf000115_0001
[0261] 表 18及び表 19から明らかなように、実施例の帯電ローラは、樹脂被覆層のトナー 付着が少ないため、該帯電ローラを組み込んだ画像形成装置を長時間使用しても帯 電ローラ表面にトナー付着が少なぐ長期に渡って良好な画像が得られた。
[0262] (実施例 E-9) 表 20に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-lと同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 20に示す
[0263] (実施例 E- 10)
表 20に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-2と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 20に示す
[0264] (実施例 E-11)
表 20に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-4と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 20に示す
[0265] (実施例 E- 12)
表 20に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-5と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 20に示す
[0266] (実施例 E- 13)
表 20に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-3と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 20に示す
[0267] (実施例 E- 14)
表 21に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-1と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 21に示す
[0268] (実施例 E- 15)
表 21に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-1と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 21に示す
[0269] (実施例 E-16) 表 21に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-8と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 21に示す
[0270] (比較例 E-3)
表 21に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-1と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 21に示す
[0271] (比較例 E-4)
表 21に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 E-4と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 21に示す
¾20
実施例 実施例 実施例 実施例 実施例
E-9 E-10 E - 11 E-12 E-13 レタン
エラストマ- 発泡 ウ
ゴム 発泡ゴム シリコ一ン 弾性層 ウレタン ソリッド
厚さ mm 3 3 3 3 3 モテ'ィハ' 10 ― ― ― 非紫 — FS700 (日本油脂製） ― 外線 モディハ。 -FS710 (日本油脂製） ― 15 ― ― ― 硬化 US-270 (東亞合成製） ― ― 10 ― ― ケィ素ェチルシリケ -ト 45 (多摩化学工業
含有 ―
製） ― ― 20 ― 成分
X- 22- 821 (信越化学工業製） ― ― ― ― 10
UF8001 (共栄社化学製） 50 50 50 50 50 メトキシトリエチレンダリコールアタリレート 25 25 ― 25 25 イソアミルァクリレート 25 25 25 25 25 シ'メチルアミノエチルメタク!!レート ― ― 25 ― ― γーメタクリロキシフ 'ロヒ °ルトリメトキシシラン ― ― ― ― 10
X-24-8201 (信越化学工業製） 一 ― 一 ― ―
X ケツチェンフ'ラック (三菱化学製） 2.5 2.5 2.5 2.5 3 榭脂被覆 液 デンカプラック (電気化学製） 質量部 ― ― ― ― ― 層 配
紫外 ΙΤΟ微粒子 ― ― ― ― ― 硬 CFB-101-40 (大日本インキ化学
化 ―
工業製） ― 5 ― ―
SS20 ( B本シリカ製） ― ― ― 3 ―
IRGACURE184 (チハ '力'ィキ'一スへ。
2.5 2.5 ― 2.5 2.5 シャリティケミかレズ製）
IRGACURE819 (チハ '力'ィキ'一スへ。
2.5 2.5 ― 2.5 2.5 シャリティケミカルズ製）
KAYACURE DETX-S (日本ィ匕
薬製） ― ― 1.7 ― ―
KAYACURE DMBI (日本ィ匕薬
製） ― ― 3.3 - ― へ'ンシ'ルトリフ'チルアンモニゥムクロライト' ― ― ― ― ― フ°ロヒ。レングリコ一ルモノメチルエーテル ― ― ― ― ― 厚さ β m 6 7 7 8 6 帯電ロー 抵抗値 Ω 3.1E+05 3.5E+05 3.0E+05 3.0E+05 9.0E+04 ラ物性値 表面粗さ Rz m 4.0 3.0 7.0 7.5 6.0 画像澳度 良好 良好 良好 良好 良好 かぶり 良好 良好 良好 良好 良好 初期画像
先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好 ノヽ一フト一 斑 良好 良好 良好 良好 良好
10000枚印刷後の帯電ローラの表面の摩擦削れ 良好 良好 良好 良好 特に良好 画像澳度 良好 良好 良好 良好 良好 画 0枚 かぶり 良好 良好 良好 良好 特に良好 印刷後の
画像 先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好 ハ—フトーン斑 良好 良好 良好 良好 良好 [0273] ¾21
Figure imgf000119_0001
[0274] 表 20及び表 21から明らかなように、実施例の帯電ローラは、樹脂被覆層の物性が 均一で且つ摩擦抵抗が小さいため、該帯電ローラを組み込んだ画像形成装置は、 長期に渡って優れた画像を安定して形成することができる。
[0275] < F.第 3及び第 4の帯電ローラ〉
(実施例 F-1) 実施例 E-lと同様にして作製したローラ本体の外周面に表 22に示す配合の塗工 液をロールコーターで塗布し、ゥシォ電機 (株)製 Min—EB装置を用いてローラを回 転させながら、加速電圧 30kV、管電流 300 μ A、照射距離 100mm、窒素雰囲気 760T orr、照射時間 1分の条件で電子線照射したところ、塗工液が瞬時に硬化して弾力性 のある樹脂被覆層が形成され、ローラ本体の外周面に樹脂被覆層を備えた帯電ロー ラが得られた。得られた帯電ローラを公知の方法で評価し、また、帯電ローラを画像 形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃 度差を公知の方法で評価し、更に 10000枚印刷した後の帯電ローラ表面のトナー付 着、また帯電ローラを画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、 かぶりの有無、先後端濃度差を調べた (なお、画像評価、表面粗さ、抵抗値の評価 方法は実施例 D-1と同様である）。これらの結果を表 22に示す。
[0276] (実施例 F-2)
実施例 D-4と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 22に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-1と同様にして帯電ローラを製造 した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 22に示す。
[0277] (実施例 F-3)
実施例 E-5と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 22に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-1と同様にして帯電ローラを製造 した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 22に示す。
[0278] (実施例 F-4)
実施例 D-1と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 22に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-1と同様にして帯電ローラを製造 した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 22に示す。
[0279] (実施例 F-5)
実施例 D-3と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 22に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-1と同様にして帯電ローラを製造 した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 22に示す。
[0280] (実施例 F-6) 表 23に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-lと同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 23に示す
[0281] (実施例 F-7)
表 23に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-1と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 23に示す
[0282] (実施例 F-8)
実施例 E-1で作製したウレタンフォームからなる弾性層を備えたローラ本体上に U R8401 (東洋紡製） 100質量部、コロネート HX (日本ポリウレタン製） 5質量部、カーボ ンブラック Printex35 (デグッサ製） 25質量部、 MEK (メチルェチルケトン） 100質量部 力 なる塗料を 50 μ mの厚さに塗布した後 100°Cで 1時間加熱硬化した。得られた口 ーラの外周面に表 23に示す配合の塗工液を用い、実施例 F-1と同様に電子線照射 して樹脂被覆層を形成して帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び 性能を表 23に示す。
[0283] (比較例 F-1)
表 23に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-1と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 23に示す
[0284] (比較例 F-2)
表 23に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-2と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 23に示す 22
実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 F-l F-2 F-3 F- 4 F-5 発泡 ウレタン エラストマ- ゴム 発泡ゴム シリコーン 弾性層 ウレタン ソリッド
厚さ mm 3 3 3 3 3 非電モディハ '一 F200(日本油脂製） ― 10 ― ― ― 子線
硬化 LF200 (旭硝子製） ― ― 10 ― 一 フッ素 THV220A (住友スリ-ヱム製） ― ― - 10 ― 含有
成分 KYNER 7201 (ァトフイナ製） ― ― ― ― 10
UF8001 (共栄社化学製） 50 50 - 50 50
V4260 (大日本インキ化学工業製） ― ― 50 一 ― メトキシトリエチレンク'リコールアタリレート 25 50 25 25 25 イソアミルァクリレート 質量部 25 ― ― 25 25 シ'メチルアミノエチルメタクリレート ― ― 25 ― ― 電子
I 2- (ハ'一フルォロォクチル）ヱチルアタリレー
線硬 ― ― ― ― ― 液 ト
樹脂被覆 化
層 配 1H-1- (トリフルォロメチル)トリフロォロェチ ― ― ― ― ― a ルァクリレート
Printex35(デグッサ製） 30 30 30 30 30
CFB-101-40 (大日本インキ化学 ― ― 10 ― 10 工業製）
SS20 (日本シリカ製） ― ― ― ― ―
UR840 東洋紡製） ― ― ― ― ― 熱硬 コロネート HX (日本ホ。リウレタン）
化 ― ― ― ― ―
Printex35 (デダッサ） ― ― 一 ― ― へ'ンシ'ルトリフ'チルアンモニゥムクロライド ― ― ― ― ― メチルェチルケトン ― ― ― ― - フ。ロヒ'レンダリコ ルモノメチルエーテル ― ― ― ― ― 厚さ μ m 8 7 10 8 7 ローラ物 抵抗値 Ω 5.1E+05 4.0E+05 4.5E+05 3.9E+05 6.0E+05 性値 表面粗さ Rz μ m 5.4 5.2 7.9 4.6 7.7 画像濃度 良好 良好 良好 良好 良好 かぶり 良好 良好 良好 良好 良好 初期画像
先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好
-フトーン斑 良好 良好 良好 良好 良好
10000枚印刷後の帯電ローラの表面のトナー付着 やや良好 良好 良好 良好 良好 画像濃度 良好 良好 良好 良好 良好
10000枚 かぶり 良好 良好 良好 良好 良好 印刷後の
画像 先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好
-フト一ン斑 良好 良好 良好 良好 良好
[0286] 表 23
Figure imgf000123_0001
[0287] 表 22及び表 23から明らかなように、実施例の帯電ローラは、樹脂被覆層の物性が 均一であるため、該帯電ローラを組み込んだ画像形成装置は、優れた画像を安定し て形成すること力 Sできる。また、実施例の帯電ローラは、樹脂被覆層中の未反応化合 物の残存量が十分に抑制されているため、感光ドラムを汚染することがない。更に、 樹脂被覆層がフッ素含有樹脂及び Z又は化合物を含む実施例 F_2 F-8の帯電口 ーラは、樹脂被覆層のトナー付着性が小さいため、該帯電ローラを組み込んだ画像 形成装置は、長期に渡って優れた画像を安定して形成することができた。 [0288] (実施例 F-9)
表 24に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-lと同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 24に示す
[0289] (実施例 F- 10)
表 24に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-3と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 24に示す
[0290] (実施例 F-11)
表 24に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-2と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 24に示す
[0291] (実施例 F- 12)
表 24に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-4と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 24に示す
[0292] (実施例 F-13)
表 24に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-5と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 24に示す
[0293] (実施例 F- 14)
表 25に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-1と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 25に示す
[0294] (実施例 F-15)
表 25に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-1と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 25に示す [0295] (実施例 F-16)
表 25に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-8と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 25に示す
[0296] (比較例 F-3)
表 25に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-1と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 25に示す
[0297] (比較例 F-4)
表 25に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 F-2と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 25に示す
趣
実施例 実施例 実施例 実施例 実施例
F-9 F-10 F-11 F-12 F-13 発泡 ウレタン エラストマ一 発泡ゴム ゴム シリコーン 弾性層 ウレタン ソリッド- 厚さ mm 3 3 3 3 3 モディ '
非電 一 FS700 (日本油脂製） 10 ― ― ― ― 子線モテ'ィハ'一 FS710 (日本油脂製） ― 15 ― ― ― 硬化 US - 270 (東亜合成製） - ― 10 ― ― ケィ素ェチルシ!)ケ-ト 45 (多摩化学工業
含有 - へ 製） ― ― 20 ― 成 J
X-22-82 信越化学工業製） - ― 一 ― 10
UF8001 (共栄社化学製） 50 50 50 50 50 メトキシトリエチレンク'リコールアタリレート 50 50 25 25 ―
X イソアミルァクリレ-ト ― ― 25 25 25 樹脂被覆 液 質量部
層 配 了 シ'メチ / ミノェチルメタクリレート ― ― ― ― 25 合 線硬 -メタクリロキシフ '口ピルトリメトキシシラン ― ― ― ― 10 化 X-24- 8201 (信越化学工業製） ― ― ― ― ―
Printex35(デグッサ製） 30 30 30 30 30
CFB-101- 40 (大日本インキ化学
工業製） ― ― 5 一 ―
SS20 (日本シリカ製） ― ― ― 3 一 へ' ブチ ニゥムクロライド ― ― ― ― 一 フ。口ヒ'レンダリコ一ルモノメチルエーテ ― ― ― ― ― 厚さ m 8 10 6 12 8 带電ロー 抵抗値 Ω 4.1E+05 4.5E+05 3.6E+05 4.5E+05 3.0E+05 ラ物性値 表面粗さ RZ m 4.3 5.1 7.2 7.0 5.6 画像濃度 良好 良好 良好 良好 良好 かぶり 良好 良好 良好 良好 良好 初期画像
先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好 ハーフトーン斑 良好 良好 良好 良好 良好
10000枚印刷後の带電ローラの表面の摩擦削れ 良好 良好 良好 良好 特に良好 画像濃度 良好 良好 良好 良好 良好
10000ft: かぶり 良好 良好 良好 良好 特に良好 印刷後の
画像 先後端濃度差 良好 良好 良好 良好 良好 ハーフトーン斑 良好 良好 良好 良好 良好
[0299] 表 25
Figure imgf000127_0001
[0300] 表 24及び表 25から明らかなように、実施例の帯電ローラは、樹脂被覆層の物性が 均一で且つ摩擦抵抗が小さいため、該帯電ローラを組み込んだ画像形成装置は、 長期に渡って優れた画像を安定して形成することができる。また、実施例の帯電ロー ラは、樹脂被覆層中の未反応化合物の残存量が十分に抑制されているため、感光ド ラムを汚染することがなかった。
[0301] < G.第 1の導電性ローラ >
(実施例 G-1)
サンニックス FA952 [三洋化成工業株式会社製ポリエーテルポリオール、 OH価 = 37] 100質量部、 SRX274C [東レダウコーニングシリコーン株式会社製整泡剤] 1質 量部、 TOYOCAT NP [東ソ一株式会社製ァミン触媒] 2.8質量部、 TOYOCAT E P [東ソ一株式会社製ァミン触媒] 1.5質量部及びサンフォーム IC-716 [三洋化成株 式会社トリレンジイソシァネート] 59質量部を機械的に撹拌して発泡させた。次に、内 径 16mm、長さ 250mmで、表面をフッ素加工した金属製円筒型モールドの片側開口 部から、外径 8.0mm、長さ 240mmの金属製シャフトを配置し、上記の発泡ポリウレタン 原料 8.0gを発泡機から注入した。次に、発泡ポリウレタン原料が注入されたモールド を 80°Cのオーブン中で 20分間加熱した後脱型し、外径 16mm、フォーム部分の全長 が 230mmのウレタンフォームからなる弾性層を備えたローラ本体を作製した。
[0302] 上記ローラ本体の外周面に表 26に示す配合の微粒子含有塗工液をロールコータ 一で塗布し、ゥシォ電機 (株)製ュニキユア UVH-0252C装置を用いてローラを回転 させな力 Sら、照射強度 400mW、積算光量 lOOOmJん m2で紫外線照射したところ、塗工 液が瞬時に硬化して弾力性のある微粒子含有樹脂被覆層が形成され、ローラ本体 の外周面に微粒子含有樹脂被覆層を備えた現像ローラが得られた。得られた現像口 ーラのトナー帯電量、トナー搬送量を公知の方法で評価し、また、現像ローラを画像 形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃 度差を公知の方法で評価し、更に 10000枚印刷した後の現像ローラ表面のトナー付 着、また現像ローラ画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、 かぶりの有無、先後端濃度差を調べた。これらの結果を表 26に示す。
[0303] 評価方法：
(1)画像評価
画像形成装置：巿販レーザープリンター
カートリッジ色：シアン
(2)表面粗さ
サーフコム 590A (東京精密製）
(3)抵抗値
R8340A ULTRA HIGH RESISTANCE METER (ADVANTEST製）
測定条件:シャフトとローラ表面間の印加電圧 100V
ローラ両端に 500gの荷重をかけ静止状態で測定
[0304] (実施例 G-2) ムーニー粘度 ML (100°C)力 WOの Nipol IR2200L (日本ゼオン製） 100質量部、
1+4
平均分子量 29000の LIR-30 (クラレ製） 60質量部、カーボンブラック TB # 5500 (東 海カーボン製） 28質量部、亜鉛華 5質量部、ステアリン酸 1質量部、パーへキサ C-40 (日本油脂製) 9質量部を 55Lニーダーを用いて混鍊し、ゴム組成物を準備した。接 着剤を付けた外径寸法 φ 8mmの芯金にゴム組成物を三葉製作所のクロスヘッド式押 し出し機を用いて円筒状に押し出し、未加硫ゴム Z芯金一体成型物を得た。これを 円筒状の金型内にセットし、 3.2 X 106Paの圧力をかけ 175°Cで 20分間、加硫を行った 。割り金型の圧力を開放し、ゴムローラを得、さらに 180°Cのオーブン中で 4時間加硫 を行った。得られたローラを回転砥石により φ 16mmの径にプランジ式研磨を行レ、、ゴ ムローラを得た。上記ローラ本体の外周面に表 26に示す配合の塗工液を用いて微 粒子含有樹脂被覆層を形成する以外は実施例 G-1と同様にして現像ローラを製造 した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 26に示す。
[0305] (実施例 G-3)
ヨウ素価が 36、ムーニー粘度 ML (100°C)が 39の EPDM100質量部に対してカー
1+4
ボンブラック TB # 5500 (東海カーボン製） 50質量部、炭酸カルシウムとしてノーベラ イト A (日本粉ィ匕工業製） 36質量部、ダイアナプロセスオイル PW90 (出光興産製) 60 質量部、亜鉛華 3質量部、ステアリン酸 2質量部、加硫促進剤 2-メルカプトチアゾール 1質量部、硫黄 1.5質量部、発泡剤ネオセルボン N # 1000M (永和化成工業製) 6質 量部を 55Lニーダーを用いて混鍊し、発泡ゴム組成物を準備した。接着剤を付けた 外径寸法 φ 8mmの芯金に発泡ゴム組成物を三葉製作所のクロスヘッド式押し出し機 を用いて円筒状に押し出し未加硫ゴム/芯金一体成型物を得た。これを円筒状の金 型内にセットし、 3.2 X 106Paの圧力をかけ 175°Cで 20分間、加硫'発泡を行った。割り 金型の圧力を開放し、スキン層付きの発泡ゴムローラを得、さらに 180°Cのオーブン 中で 4時間加硫を行った。得られたローラを回転砥石により φ 16mmの径にプランジ式 研磨を行い、発泡ゴムローラを得た。上記ローラ本体の外周面に表 26に示す配合の 塗工液を用いて微粒子含有樹脂被覆層を形成する以外は実施例 G-1と同様にして 現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 26に示す。
[0306] (実施例 G-4) グリセリンにプロピレンオキサイドを付加した 3官能で分子量 9,000のポリエーテルポ リオール 100質量部に導電性カーボン 1.6質量部とジブチル錫ジラウレート 0.15質量 部を加え十分に撹拌混合した後、減圧下で撹拌しながら 20分間脱泡して、これをポリ オール成分とした。ポリオール成分の水酸基価は 19mgKOH/gであった。一方、 NC O含有率が 11 %のポリプロピレングリコール変性ポリメリック MDIをイソシァネート成分 として減圧下で撹拌しながら 20分間脱泡して、これをイソシァネート成分とした。ポリ オール成分とイソシァネート成分の比率が 101.75/13.70 (イソシァネートインデックス： 103)の割合になるようにして 2成分注型機にてポリオールとイソシァネートを 3000卬 m で高速撹拌混合し、混合したウレタン原液を外径寸法が φ 8mmの芯金をセットした筒 形状のモールド金型に注入し、 90°Cで 60分間熱風循環オーブンにて加熱キュア一し た。筒形状のモールドから芯金つきウレタン'ローラを取り出し、ローラを得た。上記口 ーラ本体の外周面に表 26に示す配合の塗工液を用いて微粒子含有樹脂被覆層を 形成する以外は実施例 G-1と同様にして現像ローラを製造した。得られた現像ロー ラの物性及び性能を表 26に示す。
[0307] (実施例 G-5)
サンニックス FA952 [三洋化成工業株式会社製ポリエーテルポリオール、 OH価 = 37] 100質量部、 SRX274C [東レダウコ一二ングシリコーン株式会社製整泡剤] 1質 量部、 TOYOCAT NP [東ソ一株式会社製ァミン触媒] 2.8質量部、 TOYOCAT E P [東ソ一株式会社製ァミン触媒] 1.5質量部及びサンフォーム IC-716 [三洋化成株 式会社トリレンジイソシァネート] 59質量部を機械的に撹拌して発泡させた。次に、内 径 12mm、長さ 250mmで、表面をフッ素加工した金属製円筒型モールドの片側開口 部から、外径 6.0mm、長さ 240mmの金属製シャフトを配置し、上記の発泡ポリウレタン 原料 8.0gを発泡機から注入した。次に、発泡ポリウレタン原料が注入されたモールド を 80°Cのオーブン中で 20分間加熱した後脱型し、外径 12mm、フォーム部分の全長 が 230mmのウレタンフォームからなる弾性層を備えたローラ本体を作製した。
[0308] 上記ローラ本体の外周面に表 26に示す配合の微粒子含有塗工液をロールコータ 一で塗布し、ゥシォ電機 (株)製ュニキユア UVH-0252C装置を用いてローラを回転 させな力 Sら、照射強度 400mW、積算光量 lOOOmJん m2で紫外線照射したところ、塗工 液が瞬時に硬化して弾力性のある微粒子含有樹脂被覆層が形成され、ローラ本体 の外周面に微粒子含有樹脂被覆層を備えた帯電ローラが得られた。得られた帯電口 ーラを公知の方法で評価し、また、帯電ローラを画像形成装置に組み込み、画像濃 度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を公知の方法で評価し、更 に 10000枚印刷した後の帯電ローラ表面のトナー付着、また帯電ローラ画を像形成装 置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を 調べた (なお、画像評価、表面粗さ、抵抗値の評価方法は実施例 G-1と同様である） 。これらの結果を表 26に示す。
[0309] (実施例 G-6)
ムーニー粘度 ML (100°C)力 の Nipol IR2200L (日本ゼオン製） 100質量部、
1+4
平均分子量 29000の LIR-30 (クラレ製） 60質量部、カーボンブラック TB # 5500 (東 海カーボン製） 28質量部、亜鉛華 5質量部、ステアリン酸 1質量部、パーへキサ C-40 (日本油脂製) 9質量部を 55Lニーダーを用いて混鍊し、ゴム組成物を準備した。接 着剤を付けた外径寸法 φ 6mmの芯金にゴム組成物を三葉製作所のクロスヘッド式押 し出し機を用いて円筒状に押し出し、未加硫ゴム/芯金一体成型物を得た。これを 円筒状の金型内にセットし、 3.2 X 106Paの圧力をかけ 175°Cで 20分間、加硫を行った 。割り金型の圧力を開放し、ゴムローラを得、さらに 180°Cのオーブン中で 4時間加硫 を行った。得られたローラを回転砥石により φ 12mmの径にプランジ式研磨を行レ、、ゴ ムローラを得た。上記ローラ本体の外周面に表 26に示す配合の塗工液を用いて微 粒子含有樹脂被覆層を形成する以外は実施例 G-5と同様にして帯電ローラを製造 した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 26に示す。
[0310] (実施例 G-7)
ヨウ素価が 36、ムーニー粘度 ML (100°C)が 39の EPDM100質量部に対してカー
1+4
ボンブラック TB # 5500 (東海カーボン製） 50質量部、炭酸カルシウムとしてノーベラ イト A (日本粉ィ匕工業製） 36質量部、ダイアナプロセスオイル PW90 (出光興産製) 60 質量部、亜鉛華 3質量部、ステアリン酸 2質量部、加硫促進剤 2_メルカプトチアゾール 1質量部、硫黄 1.5質量部、発泡剤ネオセルボン N # 1000M (永和化成工業製) 6質 量部を 55Lニーダーを用いて混鍊し、発泡ゴム組成物を準備した。接着剤を付けた 外径寸法 φ 6mmの芯金に発泡ゴム組成物を三葉製作所のクロスヘッド式押し出し機 を用いて円筒状に押し出し未加硫ゴム/芯金一体成型物を得た。これを円筒状の金 型内にセットし、 3.2 X 106Paの圧力をかけ 175°Cで 20分間、加硫'発泡を行った。割り 金型の圧力を開放し、スキン層付きの発泡ゴムローラを得、さらに 180°Cのオーブン 中で 4時間加硫を行った。得られたローラを回転砥石により φ 12mmの径にプランジ式 研磨を行い、発泡ゴムローラを得た。上記ローラ本体の外周面に表 27に示す配合の 塗工液を用いて微粒子含有樹脂被覆層を形成する以外は実施例 G-5と同様にして 帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 27に示す。
[0311] (実施例 G-8)
液状シリコーン LIM液 # 2090 (東レ ·ダウコーユング ·シリコーン製）を撹拌脱泡し たのち、外径寸法が φ 6mmの芯金をセットした筒形状のモールド金型に注入し、 120 °Cで 30分間熱風循環オーブンにて加熱キュア一した。筒形状のモールドから芯金つ きローラを取り出し、 200°Cで 4時間熱風循環オーブンにて加熱キュア一しローラを得 た。上記ローラ本体の外周面に表 27に示す配合の塗工液を用いて微粒子含有樹脂 被覆層を形成する以外は実施例 G-5と同様にして帯電ローラを製造した。得られた 帯電ローラの物性及び性能を表 27に示す。
[0312] (実施例 G-9)
実施例 G-5で作製したウレタンフォームからなる弾性層を備えたローラ本体上に U R8401 (東洋紡製） 100質量部、コロネート HX (日本ポリウレタン製） 5質量部、カーボ ンブラック Printex35 (デグッサ製） 25質量部、 MEK (メチルェチルケトン） 100質量部 力 なる塗料を 50 / mの厚さに塗布した後 100°Cで 1時間加熱硬化した。得られた口 一ラを表 27に示す配合の塗工液を用レ、て微粒子含有樹脂被覆層を形成し帯電ロー ラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 27に示す。
[0313] (比較例 G-1)
表 27に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 G-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 27に示す
[0314] (比較例 G-2) 表 27に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 G - 8と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 27に示す
Figure imgf000133_0001
[0316] 表 27
Figure imgf000134_0001
*1 フッ素含有成分. *2 ケィ素含有成分.
[0317] 表 26及び表 27から明らかなように、実施例の導電性ローラは、表面に適度に微小 凹凸を有するため、該導電性ローラを現像ローラとして組み込んだ画像形成装置は 、長期に渡って良好な画像を形成することができた。
[0318] < H.第 2の導電性ローラ〉
(実施例 H-1)
実施例 G-1と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 28に示す第 1層樹脂被 覆層配合の塗工液をロールコーターで塗布し、熱風循環式加熱オーブンで 100°Cで 1時間加熱乾燥硬化し、次いで表 28に示す第 2樹脂被覆層配合の塗工液をロール コーターで塗布し、ゥシォ電機 (株)製ュニキユア UVH- 0252C装置を用いてローラ を回転させながら、照射強度 400mW、積算光量 lOOOmJん m2で紫外線照射したところ 、塗工液が瞬時に硬化して弾力性のある樹脂被覆層が形成され、ローラ本体の外周 面に樹脂被覆層を備えた現像ローラが得られた。得られた現像ローラのトナー帯電 量、トナー搬送量を公知の方法で評価し、また、現像ローラを画像形成装置に組み 込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を公知の方 法で評価し、更に 10000枚印刷した後の現像ローラ表面のトナー付着、また現像ロー ラ画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先 後端濃度差を調べた (なお、画像評価、表面粗さ、抵抗値の評価方法は実施例 G-1 と同様である）。これらの結果を表 28に示す。
[0319] (実施例 H-2)
実施例 G-2と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 28に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 H-1と同様にして現像ローラを製 造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 28に示す。
[0320] (実施例 H-3)
実施例 G-3と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 28に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成したが、第 1樹脂被覆層の硬化を実施例 H-1の第 2樹 脂被覆層の紫外線による硬化と同様に行った以外は実施例 H-1と同様にして現像口 ーラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 28に示す。
[0321] (実施例 H-4)
実施例 G-4と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 28に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 H-3と同様にして現像ローラを製 造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 28に示す。
[0322] (実施例 H-5)
実施例 G-5と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 28に示す第 1層樹脂被 覆層配合の塗工液をロールコーターで塗布し、熱風循環式加熱オーブンで 100°Cで 1時間加熱乾燥硬化し、次いで表 28に示す第 2樹脂被覆層配合の塗工液をロール コーターで塗布し、ゥシォ電機 (株)製ュニキユア UVH- 0252C装置を用いてローラ を回転させながら、照射強度 400mW、積算光量 lOOOmJん m2で紫外線照射したところ 、塗工液が瞬時に硬化して弾力性のある樹脂被覆層が形成され、ローラ本体の外周 面に樹脂被覆層を備えた帯電ローラが得られた。得られた帯電ローラを公知の方法 で評価し、また、帯電ローラを画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑 の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を公知の方法で評価し、更に 10000枚印刷し た後の帯電ローラ表面のトナー付着、また帯電ローラ画を像形成装置に組み込み、 画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を調べた (なお、画 像評価、表面粗さ、抵抗値の評価方法は実施例 G-1と同様である）。これらの結果を 表 28に示す。
[0323] (実施例 H-6)
実施例 G-6と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 29に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 H-5と同様にして帯電ローラを製 造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 29に示す。
[0324] (実施例 H-7)
実施例 G-7と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 29に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成したが、第 1樹脂被覆層の硬化を実施例 H-5の第 2樹 脂被覆層の紫外線による硬化と同様に行った以外は実施例 H-5と同様にして帯電口 ーラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 29に示す。
[0325] (実施例 H-8)
実施例 G-8と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 29に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 H-7と同様にして帯電ローラを製 造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 29に示す。
[0326] (比較例 H-1)
表 29に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 H-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 29に示す
[0327] (比較例 H-2)
表 29に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 H-8と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 29に示す
Figure imgf000138_0001
表 29
Figure imgf000139_0001
*1 フッ素含有成分. *2 ケィ素 分. [0330] 表 28及び表 29から明らかなように、実施例の導電性ローラは、トナーに対する帯電 性に優れるため、該導電性ローラを現像ローラとして組み込んだ画像形成装置は、 長期に渡って良好な画像を形成することができた。
[0331] < 1.第 3の導電性ローラ >
(実施例 1-1)
実施例 G-1と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 30に示す微粒子含有 樹脂被覆層配合の塗工液をロールコーターで塗布し、熱風循環式加熱オーブンで 1 00°Cで 1時間加熱乾燥硬化し、次レ、で表 30に示す保護層配合の塗工液をロールコ 一ターで塗布し、ゥシォ電機 (株)製ュニキユア UVH-0252C装置を用いてローラを 回転させながら、照射強度 400mW、積算光量 lOOOmJん m2で紫外線照射したところ、 塗工液が瞬時に硬化して弾力性のある保護層が形成され、ローラ本体の外周面に 微粒子含有樹脂被覆層及び保護層を備えた現像ローラが得られた。得られた現像口 ーラのトナー帯電量、トナー搬送量を公知の方法で評価し、また、現像ローラを画像 形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃 度差を公知の方法で評価し、更に 10000枚印刷した後の現像ローラ表面のトナー付 着、また現像ローラ画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、 かぶりの有無、先後端濃度差を調べた (なお、画像評価、表面粗さ、抵抗値の評価 方法は実施例 G-1と同様である）。これらの結果を表 30に示す。
[0332] (実施例 1-2)
実施例 G-2と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 30に示す配合の塗工 液を用いる以外は実施例 1-1と同様にして現像ローラを製造した。得られた現像ロー ラの物性及び性能を表 30に示す。
[0333] (実施例 1-3)
実施例 G-3と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 30に示す配合の塗工 液を用いて微粒子含有樹脂被覆層及び保護層を形成したが、微粒子含有樹脂被覆 層の硬化を実施例 1-1の保護層の紫外線による硬化と同様に行った以外は実施例 H -1と同様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 30 に示す。 [0334] (実施例 1-4)
実施例 G-4と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 30に示す配合の塗工 液を用いる以外は実施例 1-3と同様にして現像ローラを製造した。得られた現像ロー ラの物性及び性能を表 30に示す。
[0335] (実施例 1-5)
実施例 G-5と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 30に示す微粒子含有 樹脂被覆層配合の塗工液をロールコーターで塗布し、熱風循環式加熱オーブンで 1 00°Cで 1時間加熱乾燥硬化し、次レ、で表 30に示す保護層配合配合の塗工液をロー ルコーターで塗布し、ゥシォ電機 (株)製ュニキユア UVH- 0252C装置を用いてロー ラを回転させながら、照射強度 400mW、積算光量 lOOOmJん m2で紫外線照射したとこ ろ、塗工液が瞬時に硬化して弾力性のある保護層が形成され、ローラ本体の外周面 に微粒子含有樹脂被覆層及び保護層を備えた帯電ローラが得られた。得られた帯 電ローラを公知の方法で評価し、また、帯電ローラを画像形成装置に組み込み、画 像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を公知の方法で評価 し、更に 10000枚印刷した後の帯電ローラ表面のトナー付着、また帯電ローラを画像 形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃 度差を調べた (なお、画像評価、表面粗さ、抵抗値の評価方法は実施例 G-1と同様 である）。これらの結果を表 30に示す。
[0336] (実施例 1-6)
実施例 G-6と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 31に示す配合の塗工 液を用いて微粒子含有樹脂被覆層及び保護層を形成する以外は実施例 1-5と同様 にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 31に示す。
[0337] (実施例 1-7)
実施例 G-7と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 31に示す配合の塗工 液を用いて微粒子含有樹脂被覆層及び保護層を形成したが、微粒子含有樹脂被覆 層の硬化を実施例 1-5の保護層の紫外線による硬化と同様に行った以外は実施例 I- 5と同様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 31に 示す。 [0338] (実施例 1-8)
実施例 G-8と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 31に示す配合の塗工 液を用いて微粒子含有樹脂被覆層及び保護層を形成する以外は実施例 1-7と同様 にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 31に示す。
[0339] (比較例 1-1)
表 31に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層のみを形成する以外は実施例 1-1 と同様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 31に 示す。
[0340] (比較例 1-2)
表 31に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 1-8と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 31に示す
表 30
Figure imgf000143_0001
舰
Figure imgf000144_0001
[0343] 表 30及び表 31から明らかなように、実施例の導電性ローラは、表面に適度に微小 凹凸を有し且つ保護層によって微粒子の剥がれ落ちが防止されているため、該導電 性ローラを現像ローラとして組み込んだ画像形成装置は、長期に渡って良好な画像 を形成することができた。
[0344] <J.第 4の導電性ローラ >
(実施例 J-1)
実施例 G-1と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 32に示す配合の微粒 子含有塗工液をロールコーターで塗布し、ゥシォ電機 (株)製 Min— ΕΒ装置を用いて ローラを回転させながら、加速電圧 30kV、管電流 300 μ A、照射距離 100mm、窒素雰 囲気 760Torr、照射時間 1分の条件で電子線照射したところ、塗工液が瞬時に硬化し て弾力性のある微粒子含有樹脂被覆層が形成され、ローラ本体の外周面に微粒子 含有樹脂被覆層を備えた現像ローラが得られた。得られた現像ローラのトナー帯電 量、トナー搬送量を公知の方法で評価し、また、現像ローラを画像形成装置に組み 込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を公知の方 法で評価し、更に 10000枚印刷した後の現像ローラ表面のトナー付着、また現像ロー ラ画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先 後端濃度差を調べた (なお、画像評価、表面粗さ、抵抗値の評価方法は実施例 G-1 と同様である）。これらの結果を表 32に示す。
[0345] (実施例 J-2)
実施例 G-2と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 32に示す配合の塗工 液を用いて微粒子含有樹脂被覆層を形成する以外は実施例 J-1と同様にして現像口 ーラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 32に示す。
[0346] (実施例 J-3)
実施例 G-3と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 32に示す配合の塗工 液を用いて微粒子含有樹脂被覆層を形成する以外は実施例 J-1と同様にして現像口 ーラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 32に示す。
[0347] (実施例 J-4)
実施例 G-4と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 32に示す配合の塗工 液を用いて微粒子含有樹脂被覆層を形成する以外は実施例 j-iと同様にして現像口 ーラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 32に示す。
[0348] (実施例 J-5)
実施例 G-5と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 32に示す配合の微粒 子含有塗工液をロールコーターで塗布し、ゥシォ電機 (株)製 Min—ΕΒ装置を用いて ローラを回転させながら、加速電圧 30kV、管電流 300 μ A、照射距離 100mm、窒素雰 囲気 760Torr、照射時間 1分の条件で電子線照射したところ、塗工液が瞬時に硬化し て弾力性のある微粒子含有樹脂被覆層が形成され、ローラ本体の外周面に微粒子 含有樹脂被覆層を備えた帯電ローラが得られた。得られた帯電ローラを公知の方法 で評価し、また、帯電ローラを画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑 の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を公知の方法で評価し、更に 10000枚印刷し た後の帯電ローラ表面のトナー付着、また帯電ローラ画を像形成装置に組み込み、 画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を調べた (なお、画 像評価、表面粗さ、抵抗値の評価方法は実施例 G-1と同様である）。これらの結果を 表 32に示す。
[0349] (実施例 J-6)
実施例 G-6と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 32に示す配合の塗工 液を用いて微粒子含有樹脂被覆層を形成する以外は実施例 J-5と同様にして帯電口 ーラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 32に示す。
[0350] (実施例 J-7)
実施例 G-7と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 33に示す配合の塗工 液を用いて微粒子含有樹脂被覆層を形成する以外は実施例 J-5と同様にして帯電口 ーラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 33に示す。
[0351] (実施例 J-8)
実施例 G-8と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 33に示す配合の塗工 液を用いて微粒子含有樹脂被覆層を形成する以外は実施例 J-5と同様にして帯電口 ーラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 33に示す。
[0352] (実施例 J-9) 実施例 G-5で作製したウレタンフォームからなる弾性層を備えたローラ本体上に U R8401 (東洋紡製） 100質量部、コロネート HX (日本ポリウレタン製） 5質量部、カーボ ンブラック Printex35 (デグッサ製） 25質量部、 MEK (メチルェチルケトン） 100質量部 力 なる塗料を 50 μ mの厚さに塗布した後 100°Cで 1時間加熱硬化した。得られた口 ーラの外周面に表 33に示す配合の塗工液を用レ、、実施例 J-5と同様に電子線照射 して微粒子含有樹脂被覆層を形成して帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラ の物性及び性能を表 33に示す。
(比較例 J-1)
表 33に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 J-1と同 様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 33に示す
(比較例 J-2)
表 33に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 J-8と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 33に示す
Figure imgf000148_0001
*1 フッ素含有成分. *2 ケィ素含有成分. [0356] 表 33
Figure imgf000149_0001
*1 フッ素含有成分. *2 ケィ素含有成分.
[0357] 表 32及び表 33から明らかなように、実施例の導電性ローラは、表面に適度に微小 凹凸を有するため、該導電性ローラを現像ローラおよび帯電ローラとして組み込んだ 画像形成装置は、長期に渡って良好な画像を形成することができた。また、実施例の 導電性ローラは、微粒子含有樹脂被覆層中の未反応化合物の残存量が十分に抑 制されているため、感光ドラムを汚染することがなかった。
[0358] <K.第 5の導電性ローラ >
(実施例 K-1)
実施例 G-1と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 34に示す第 1層樹脂被 覆層配合の塗工液をロールコーターで塗布し、熱風循環式加熱オーブンで 100°Cで 1時間加熱乾燥硬化し、次いで表 34に示す第 2樹脂被覆層配合の塗工液をロール コーターで塗布し、ゥシォ電機 (株)製 Min— ΕΒ装置を用いてローラを回転させなが ら、加速電圧 30kV、管電流 300 μ A、照射距離 100mm、窒素雰囲気 760Torr、照射時 間 1分の条件で電子線照射したところ、塗工液が瞬時に硬化して弾力性のある樹脂 被覆層が形成され、ローラ本体の外周面に樹脂被覆層を備えた現像ローラが得られ た。得られた現像ローラのトナー帯電量、トナー搬送量を公知の方法で評価し、また 、現像ローラを画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶり の有無、先後端濃度差を公知の方法で評価し、更に 10000枚印刷した後の現像ロー ラ表面のトナー付着、また現像ローラ画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフト ーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を調べた (なお、画像評価、表面粗さ、 抵抗値の評価方法は実施例 G-1と同様である）。これらの結果を表 34に示す。
[0359] (実施例 K-2)
実施例 G-2と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 34に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 K-1と同様にして現像ローラを製 造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 34に示す。
[0360] (実施例 K-3)
実施例 G-3と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 34に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成したが、第 1樹脂被覆層の硬化を実施例 K-1の第 2樹 脂被覆層の電子線による硬化と同様に行った以外は実施例 K-1と同様にして現像口 ーラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 34に示す。
[0361] (実施例 K-4) 実施例 G-4と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 34に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 K-3と同様にして現像ローラを製 造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 34に示す。
[0362] (実施例 K-5)
実施例 G-5と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 34に示す第 1層樹脂被 覆層配合の塗工液をロールコーターで塗布し、熱風循環式加熱オーブンで 100°Cで 1時間加熱乾燥硬化し、次いで表 34に示す第 2樹脂被覆層配合の塗工液をロール コーターで塗布し、ゥシォ電機 (株)製 Min— ΕΒ装置を用いてローラを回転させなが ら、加速電圧 30kV、管電流 300 μ A、照射距離 100mm、窒素雰囲気 760Torr、照射時 間 1分の条件で電子線照射したところ、塗工液が瞬時に硬化して弾力性のある樹脂 被覆層が形成され、ローラ本体の外周面に樹脂被覆層を備えた帯電ローラが得られ た。得られた帯電ローラを公知の方法で評価し、また、帯電ローラを画像形成装置に 組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を公知 の方法で評価し、更に 10000枚印刷した後の帯電ローラ表面のトナー付着、また帯電 ローラ画を像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有 無、先後端濃度差を調べた (なお、画像評価、表面粗さ、抵抗値の評価方法は実施 例 G-1と同様である）。これらの結果を表 34に示す。
[0363] (実施例 K-6)
実施例 G-6と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 35に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 K-5と同様にして帯電ローラを製 造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 35に示す。
[0364] (実施例 K-7)
実施例 G-7と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 35に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成したが、第 1樹脂被覆層の硬化を実施例 K-5の第 2樹 脂被覆層の電子線による硬化と同様に行った以外は実施例 K-5と同様にして帯電口 ーラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 35に示す。
[0365] (実施例 K-8)
実施例 G-8と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 35に示す配合の塗工 液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 K-7と同様にして帯電ローラを製 造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 35に示す。
[0366] (比較例 K-1)
表 35に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層のみを形成する以外は実施例 Κ- 1と同様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 35に 示す。
[0367] (比較例 Κ-2)
表 35に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 Κ-8と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 35に示す
表 34
Figure imgf000153_0001
*1 フッ素含有成分. *2 ケィ素含有成分. ¾35
Figure imgf000154_0001
*1 フッ素含有成分. *2 ケィ素含有成分. [0370] 表 34及び表 35から明らかなように、実施例の導電性ローラは、トナーに対する帯電 性に優れるため、該導電性ローラを現像ローラおよび帯電ローラとして組み込んだ画 像形成装置は、長期に渡って良好な画像を形成することができた。また、実施例の導 電性ローラは、第 2樹脂被覆層中の未反応化合物の残存量が十分に抑制されてい るため、感光ドラムを汚染することがなかった。
[0371] < L.第 6の導電性ローラ >
(実施例 L- 1)
実施例 G-1と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 36に示す微粒子含有 樹脂被覆層配合の塗工液をロールコーターで塗布し、熱風循環式加熱オーブンで 1 00°Cで 1時間加熱乾燥硬化し、次いで表 36に示す保護層配合の塗工液をロールコ 一ターで塗布し、ゥシォ電機 (株)製 Min— ΕΒ装置を用いてローラを回転させながら、 加速電圧 30kV、管電流 300 μ A、照射距離 100mm、窒素雰囲気 760Torr、照射時間 1分の条件で電子線照射したところ、塗工液が瞬時に硬化して弾力性のある保護層 が形成され、ローラ本体の外周面に微粒子含有樹脂被覆層及び保護層を備えた現 像ローラが得られた。得られた現像ローラのトナー帯電量、トナー搬送量を公知の方 法で評価し、また、現像ローラを画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン 斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を公知の方法で評価し、更に 10000枚印刷 した後の現像ローラ表面のトナー付着、また現像ローラ画像形成装置に組み込み、 画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を調べた (なお、画 像評価、表面粗さ、抵抗値の評価方法は実施例 G-1と同様である）。これらの結果を 表 36に示す。
[0372] (実施例 L-2)
実施例 G-2と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 36に示す配合の塗工 液を用いる以外は実施例 L-1と同様にして現像ローラを製造した。得られた現像ロー ラの物性及び性能を表 36に示す。
[0373] (実施例 L-3)
実施例 G-3と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 36に示す配合の塗工 液を用いて微粒子含有樹脂被覆層及び保護層を形成したが、微粒子含有樹脂被覆 層の硬化を実施例 L-lの保護層の電子線による硬化と同様に行った以外は実施例 L-1と同様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 3 6に示す。
[0374] (実施例 L-4)
実施例 G-4と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 36に示す配合の塗工 液を用いる以外は実施例 L-3と同様にして現像ローラを製造した。得られた現像ロー ラの物性及び性能を表 36に示す。
[0375] (実施例 L-5)
実施例 G-5と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 36に示す微粒子含有 樹脂被覆層配合の塗工液をロールコーターで塗布し、熱風循環式加熱オーブンで 1 00°Cで 1時間加熱乾燥硬化し、次いで表 36に示す保護層配合配合の塗工液をロー ルコーターで塗布し、ゥシォ電機 (株)製 Min— ΕΒ装置を用いてローラを回転させな がら、加速電圧 30kV、管電流 300 /i A、照射距離 100mm、窒素雰囲気 760Torr、照射 時間 1分の条件で電子線照射したところ、塗工液が瞬時に硬化して弾力性のある保 護層が形成され、ローラ本体の外周面に微粒子含有樹脂被覆層及び保護層を備え た帯電ローラが得られた。得られた帯電ローラを公知の方法で評価し、また、帯電口 ーラを画像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無 、先後端濃度差を公知の方法で評価し、更に 10000枚印刷した後の帯電ローラ表面 のトナー付着、また帯電ローラ画を像形成装置に組み込み、画像濃度、ハーフトーン 斑の有無、かぶりの有無、先後端濃度差を調べた (なお、画像評価、表面粗さ、抵抗 値の評価方法は実施例 G-1と同様である）。これらの結果を表 36に示す。
[0376] (実施例 L-6)
実施例 G-6と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 37に示す配合の塗工 液を用いて微粒子含有樹脂被覆層及び保護層を形成する以外は実施例 L-5と同様 にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 37に示す。
[0377] (実施例 L-7)
実施例 G-7と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 37に示す配合の塗工 液を用いて微粒子含有樹脂被覆層及び保護層を形成したが、微粒子含有樹脂被覆 層の硬化を実施例 L-5の保護層の電子線による硬化と同様に行った以外は実施例
L-5と同様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 3
7に示す。
[0378] (実施例 L-8)
実施例 G-8と同様にして作製したローラ本体の外周面に表 37に示す配合の塗工 液を用いて微粒子含有樹脂被覆層及び保護層を形成する以外は実施例 L-7と同様 にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 37に示す。
[0379] (比較例 L-1)
表 37に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層のみを形成する以外は実施例 L-1 と同様にして現像ローラを製造した。得られた現像ローラの物性及び性能を表 37に 示す。
[0380] (比較例 L-2)
表 37に示す配合の塗工液を用いて樹脂被覆層を形成する以外は実施例 L-8と同 様にして帯電ローラを製造した。得られた帯電ローラの物性及び性能を表 37に示す
表 36
Figure imgf000158_0001
*1 フッ素含有成分. *2 ケィ素 有成分. 趣
Figure imgf000159_0001
*1 フッ 分. *2 ケィ素 有成分. [0383] 表 36及び表 37から明らかなように、実施例の導電性ローラは、表面に適度に微小 凹凸を有し且つ保護層によって微粒子の剥がれ落ちが防止されているため、該導電 性ローラを現像ローラとして組み込んだ画像形成装置は、長期に渡って良好な画像 を形成することができた。また、実施例の導電性ローラは、保護層中の未反応化合物 の残存量が十分に抑制されているため、感光ドラムを汚染することがなかった。
[0384] < M.導電性ローラの製造方法 >
(実施例 M-：!〜 M-4)
外径 6.0mm、長さ 240mmの金属製シャフトの外周に、表 38に示すエラストマ一から なる全長 210mmの弾性層を形成した。次に、該弹性層の外周面に下記の条件でコロ ナ処理を施した。
[0385] (A)コロナ処理条件
使用機器： TANTEC社製， CORONA GENERATOR MODEL HV05-2 電極：幅 80mmの電極
雰囲気:大気雰囲気下
電力： 100W
時間： 10秒
[0386] 次に、弾性層の外周面に表 38に示す配合の塗工液をロールコーターで塗布し、ゥ シォ電機 (株)製ュニキユア UVH— 0252C装置を用いてローラを回転させながら、照 射強度 260mWん m2、積算光量 lOOOmVcm2で紫外線照射したところ、塗膜が瞬時に 硬化して弾力性のある樹脂被覆層が形成された。得られた現像ローラのトナー帯電 量、トナー搬送量、画像濃度、ハーフトーン斑の有無、かぶりの有無を公知の方法で 評価し、更に下記の方法で弾性層と樹脂被覆層との密着性、耐久特性を評価した。 これらの結果を表 38に示す。
[0387] (4)弾性層と樹脂被覆層との密着性
JIS K5400に準拠して、クロスカットセロテープ剥離試験方法で弾性層と樹脂被覆 層との密着性を評価した。 100マス当りの剥離しなかったマスの数を表 38に示す。
[0388] (5)耐久特性
レーザープリンターに上記現像ローラを装着し、画像濃度 1%で 10000枚の印刷を 行レ、、印刷中に弾性層力 樹脂被覆層が剥離するか否力を確認した。
(比較例 Μ-1〜Μ-2)
弾性層の外周面に表面処理 (コロナ処理）を施さない以外は、実施例と同様にして 現像ローラを製造し、弾性層と樹脂被覆層との密着性、耐久特性を評価した。結果を 表 38に示す。
^,s$〔〕 UF8001. 表 38
実施例 M- 1 実施例 M- 2 実施例 M - 3 実施例 M- 4比較例 M- 1 比 発泡 ブタジエン
エラストマ一 ウレタン シリコーン ウレタン シ ウレタン ゴム
弾性層
抵抗値 Ocm 1.0 xio6 1.0 X106 1.0 X106 1.0X106 1.0 X106 1. 厚さ mm 4 4 4 4 4 弾性層の表面処理方法 コロナ処理 コロナ処理 コロナ処理 コロナ処理 未処理
ウレタンアタリレートォ
ジゴマー *1 70 70 70 70 70 ェ 反応性希釈剤 *2 30 30 30 30 30 液 酸化スズ *3 質量部 10 10 10 10 10 樹脂被覆 配 光重合開始剤 *4 5 5 5 5 5 層 口
ホウフッ化テトラプチ ― ― ― ― ― ノレアンモニゥム
抵抗値 Ω cm 6.8 X107 8.2 X107 5.5 X107 7.1 X107 7.3 X107 7. 厚さ μ m 20 20 20 20 20 抵抗値 Ω 3.6 X107 5.1 X107 2.0X107 4.2 X107 4.5 X107 3. 現像ロー
表面粗さ Rz β m 2.5 3.5 1.9 2.8 2.7 ラ物性値
ァスカー C硬度 度 50 50 50 50 50 現像ロー トナ一帯電量 C/g -25 -18 -21 -26 -31 ラの初期
特性 トナ一搬送量 mg/ cm2 0.31 0.36 0.33 0.29 0.27
画像濃度 良好 良好 良好 良好 良好
白地やや有白 初期画像ハーフトーン斑 なし なし なし なし
s り o
かぶり なし なし なし なし なし
100/100 100/100 100/100 80/100 弾性層と樹脂被覆層との密着性
OK OK OK NG
3000枚にて 20 耐久特性 OK OK OK OK
剥離
*2 共栄社化学製， MTG—A.
*3 石原産業製.
*4 1-ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン，チバ'スペシャルティ'ケミカルズ製， イノレガキュア 184.
[0392] 表 38から明らかなように、弾性層に表面処理を施した実施例 M-：!〜 M-4の現像口 ーラは、弾性層と樹脂被覆層との密着性が高ぐ更に該現像ローラを組み込んだ実 施例の画像形成装置は、耐久性に優れていた。一方、比較例 M-：!〜 M-2の現像口 ーラ及び画像形成装置は、弾性層のエラストマ一の種類により耐久性に差があるも のの、実施例に比べて耐久性が大きく劣っていた。
[0393] (実施例 M-5)
また、コロナ処理に代えて、雰囲気；窒素（lTorr)下、電力： 100W、時間： 30秒の条 件下でプラズマ処理を施したところ、実施例 M-：!〜 M-4の現像ローラと同様に、弹 性層と樹脂被覆層との密着性が高い現像ローラが得られた。また、該現像ローラを組 み込んだ画像形成装置は、実施例 Μ-1〜Μ-4の画像形成装置と同様に耐久性に 優れていた。
[0394] (実施例 M-6)
更に、雰囲気；窒素（lTorr)下、電力： 100W、時間： 30秒の条件下でプラズマ処理 を施して作製したローラ本体 (シャフトと弾性層からなる）の外周面に、開始剤を含ま ずイオン導電剤としてホウフッ化テトラプチルアンモニゥムを 2質量部配合したウレタン 系電子線硬化型樹脂組成物よりなる塗工液を厚み 100 μ mになるようにロールコータ 一で塗布した後、ゥシォ電機 (株)製 Min— EB装置を用いてローラを回転させながら 、加速電圧 30kV、管電流 300 μ A、照射距離 100mm、雰囲気 lTorr、照射時間 1分の 条件で電子線照射したところ、塗膜は瞬時に硬化して弾力性のある樹脂被覆層が形 成された。なお、この塗工液は、溶剤（有機溶剤）を全く含有していない。この場合も 、上記実施例と同様に弾性層と樹脂被覆層との密着性が高い現像ローラが得られた

Claims

請求の範囲
[1] シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成され た少なくとも一層の樹脂被覆層とを備えた現像ローラにおいて、
前記樹脂被覆層が、非紫外線硬化型のフッ素含有樹脂、非紫外線硬化型のフッ 素含有化合物、非紫外線硬化型のケィ素含有樹脂及び非紫外線硬化型のケィ素含 有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、紫外線硬化型樹脂とを含んで なることを特徴とする現像ローラ。
[2] シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成され た少なくとも一層の紫外線照射で硬化させた微粒子含有樹脂被覆層とを備えた現像 ローラにおいて、
前記微粒子含有樹脂被覆層中の微粒子の最大粒径 aと微粒子含有樹脂被覆層の 厚さ bとの比 a/bが 1·0〜5·0であることを特徴とする現像ローラ。
[3] 前記微粒子含有樹脂被覆層がフッ素及び/又はケィ素を含むことを特徴とする請 求項 2に記載の現像ローラ。
[4] シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成され た少なくとも一層の樹脂被覆層とを備えた現像ローラにおいて、
前記樹脂被覆層が、非電子線硬化型のフッ素含有樹脂、非電子線硬化型のフッ 素含有化合物、非電子線硬化型のケィ素含有樹脂及び非電子線硬化型のケィ素含 有化合物からなる群から選択される少なくとも一種と、電子線硬化型樹脂とを含んで なることを特徴とする現像ローラ。
[5] シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成され た少なくとも一層の電子線照射で硬化させた微粒子含有樹脂被覆層とを備えた現像 ローラにおいて、
前記微粒子含有樹脂被覆層中の微粒子の最大粒径 aと微粒子含有樹脂被覆層の 厚さ bとの比 a/bが 1·0〜5·0であることを特徴とする現像ローラ。
[6] 前記微粒子含有樹脂被覆層がフッ素及び/又はケィ素を含むことを特徴とする請 求項 5に記載の現像ローラ。
[7] シャフトと、該シャフトの外周に形成された非発泡体製弾性層と、該非発泡体製弹 性層の外周面に形成された少なくとも一層の樹脂被覆層とを備えた帯電ローラにお いて、
前記樹脂被覆層が紫外線硬化型樹脂を含んでなることを特徴とする帯電ローラ。
[8] シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成され た少なくとも一層の紫外線硬化型樹脂を含む樹脂被覆層とを備えた帯電ローラにお いて、
前記樹脂被覆層が、フッ素含有樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及びケ ィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする帯 電ローラ。
[9] シャフトと、該シャフトの外周に形成された非発泡体製弾性層と、該非発泡体製弹 性層の外周面に形成された少なくとも一層の樹脂被覆層とを備えた帯電ローラにお いて、
前記樹脂被覆層が電子線硬化型樹脂を含んでなることを特徴とする帯電ローラ。
[10] シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成され た少なくとも一層の電子線硬化型樹脂を含む樹脂被覆層とを備えることを特徴とする 帯電ローラ。
[11] 前記樹脂被覆層が、フッ素含有樹脂樹脂、フッ素含有化合物、ケィ素含有樹脂及 びケィ素含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含むことを特徴とす る請求項 10に記載の帯電ローラ。
[12] シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成され た微粒子含有樹脂被覆層とを備えた導電性ローラであって、
前記微粒子含有樹脂被覆層が紫外線硬化型樹脂を含むことを特徴とする導電性 ローラ。
[13] シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成され た体積抵抗率が 106 Ω ' cm以下の第 1樹脂被覆層と、該第 1樹脂被覆層の外周面に 形成された体積抵抗率が 101ϋ Ω ' cm以上の第 2樹脂被覆層とを備えた導電性ローラ であって、
前記第 1樹脂被覆層及び前記第 2樹脂被覆層の少なくとも一方が紫外線硬化型樹 脂を含むことを特徴とする導電性ローラ。
[14] シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成され た微粒子含有樹脂被覆層と、該微粒子含有樹脂被覆層の外周面に形成された保護 層とを備えた導電性ローラであって、
前記微粒子含有樹脂被覆層及び前記保護層の少なくとも一方が紫外線硬化型樹 脂を含むことを特徴とする導電性ローラ。
[15] シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成され た微粒子含有樹脂被覆層とを備えた導電性ローラであって、
前記微粒子含有樹脂被覆層が電子線硬化型樹脂を含むことを特徴とする導電性 ローラ。
[16] シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弹性層の外周面に形成され た体積抵抗率が 106 Ω ' cm以下の第 1樹脂被覆層と、該第 1樹脂被覆層の外周面に 形成された体積抵抗率が 10ια Ω ' cm以上の第 2樹脂被覆層とを備えた導電性ローラ であって、
前記第 1樹脂被覆層及び前記第 2樹脂被覆層の少なくとも一方が電子線硬化型樹 脂を含むことを特徴とする導電性ローラ。
[17] シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弾性層の外周面に形成され た微粒子含有樹脂被覆層と、該微粒子含有樹脂被覆層の外周面に形成された保護 層とを備えた導電性ローラであって、
前記微粒子含有樹脂被覆層及び前記保護層の少なくとも一方が電子線硬化型榭 脂を含むことを特徴とする導電性ローラ。
[18] シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弹性層の外周面に形成され た少なくとも 1層の樹脂被覆層とを具えた導電性ローラの製造方法において、
(i)前記弾性層の外周面に表面処理を施した後、
(ii)該弾性層の外周面に紫外線硬化型樹脂を含んだ塗工液を塗布した後、
(m)紫外線を照射して、前記樹脂を硬化させて前記樹脂被覆層を形成する ことを特徴とする導電性ローラの製造方法。
[19] シャフトと、該シャフトの外周に形成された弾性層と、該弹性層の外周面に形成され た少なくとも 1層の樹脂被覆層とを具えた導電性ローラの製造方法において、
(i)前記弾性層の外周面に表面処理を施した後、
(ii)該弾性層の外周面に電子線硬化型樹脂を含んだ塗工液を塗布した後、
(m)電子線を照射して、前記樹脂を硬化させて前記樹脂被覆層を形成する ことを特徴とする導電性ローラの製造方法。
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