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WO2005117004A1 - Metal complexes as light-absorbing compounds in the information layer of optical data supports - Google Patents

Metal complexes as light-absorbing compounds in the information layer of optical data supports Download PDF

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WO2005117004A1
WO2005117004A1 PCT/EP2005/005323 EP2005005323W WO2005117004A1 WO 2005117004 A1 WO2005117004 A1 WO 2005117004A1 EP 2005005323 W EP2005005323 W EP 2005005323W WO 2005117004 A1 WO2005117004 A1 WO 2005117004A1
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WO
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formula
complexes
optical data
azo metal
light
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PCT/EP2005/005323
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French (fr)
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Horst Berneth
Karin HASSENRÜCK
Timo Meyer-Friedrichsen
Josef-Walter Stawitz
Friedrich-Karl Bruder
Rafael Oser
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Lanxess Deutschland Gmbh
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    • G11B7/2533—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins
    • G11B7/2538—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins polycycloolefins [PCO]

Definitions

  • Metal complexes as non-absorbent compounds in the information layer of optical data carriers are Metal complexes as non-absorbent compounds in the information layer of optical data carriers
  • the invention relates to mixtures containing two azo metal complexes, their production and use in the information layer of optical data carriers and optical data carriers as such.
  • the next generation of optical data storage media - the DVD - is currently being launched on the market.
  • the storage density can be increased by using shorter-wavelength laser radiation (635 to 660 nm) and a higher numerical aperture NA of the objective lens used.
  • the recordable format in this case is the DVD-R.
  • the JJR wavelength 780 nm of the CD-R lies at the foot of the long flank of the absorption peak of the dye
  • the red wavelength 635 nm or 650 nm of the DVD-R lies at the foot of the short wavelength flank of the absorption peak of the dye.
  • This concept is described in JP-A 02 557 335, JP-A 10 058 828, JP-A 06 336 086, JP-A 02 865 955, WO-A 99/17 284 and US-A 5 266 699 on the area 450 nm working wavelength extended on the short-wave flank and the red and IR range on the long-wave flank of the absorption peak.
  • the writable information layer made of light-absorbing organic substances should have a morphology which is as amorphous as possible in order to keep the noise signal as small as possible when writing or reading.
  • a morphology which is as amorphous as possible in order to keep the noise signal as small as possible when writing or reading.
  • the amorphous layer of light-absorbing substances should preferably have a high heat resistance, since otherwise further layers of organic or inorganic
  • Material that is applied to the light-absorbing information layer by sputtering or vapor deposition form diffuse interfaces via diffusion and thus adversely affect the reflectivity.
  • a light absorbing substance can be too low Diffusion of heat resistance at the interface to a polymeric carrier diffuse therein and in turn adversely affect the reflectivity.
  • An excessively high vapor pressure of a light-absorbing substance can sublimate during the above-mentioned sputtering or vapor deposition of further layers in a high vacuum and thus reduce the desired layer thickness. This in turn leads to a negative influence on the reflectivity.
  • JP 11-310 728 describes an optical recording medium which contains certain azo metal complexes in its information layer. These azo metal complexes contain azo dyes which must contain at least 2 fluorine atoms. The azo dyes further contain a group of the formula -NH-S0 2 -Y, where Y is an alkyl or aryl radical.
  • the optical data storage is suitable for a write and read laser wavelength of 630-660 nm.
  • JP 2004 042504 has disclosed pigment compositions and optical data memories produced therewith, the pigment compositions containing a pigment (1) and a pigment (2) which have different recording properties, the extinction coefficients of the two pigments being unequal and the absorption ratio given
  • Preferred pigments are fluorine-containing azo metal complexes of a certain formula.
  • the object of the invention is accordingly to provide suitable connections which meet the high requirements (such as light stability, favorable signal-to-noise ratio, and damage-free)
  • the substrate material for use in the information layer in a write-once optical data carrier, in particular for high-density recordable optical data storage formats in a laser wavelength range from 600 to 700 nm.
  • mixtures of two azometal complexes 1 and 2 as light-absorbing compounds can meet the above-mentioned requirement profile particularly well and provide at least as good optical data storage media as those known from JP-A-2004 042504 if a certain mass ratio, absorption ratio and refractive index ratio at a certain laser wavelength of the two components.
  • the invention therefore relates to a mixture comprising at least two azo metal complexes 1 and 2, the mass ratio of the two complexes being 0.2 ⁇ C 1 / c 2 ⁇ 10, the absorption ratio at a laser wavelength of 650 nm 1 ⁇ k 2 k ⁇ 5 and the refractive index ratio at a laser wavelength of 650 nm be 1.05 ⁇ n 2 / n ⁇ ⁇ 1.5.
  • These two azo metal complexes 1 and 2 are preferably those with the longest wavelength absorption maximum of Azometal complex 1 in the film is at least 50 nm, in particular at least 60 nm shorter than the laser wavelength 650 nm and the longest wavelength absorption maximum of the azometal complex 2 in the film is 30-60 nm, in particular 40-60 nm shorter than the laser wavelength 650 nm.
  • “In the film” means the measurement of the spectral data of the azo metal complexes in a glass-like film on quartz glass or on a plastic substrate, for example made of polycarbonate. Such a film is produced, for example, from a solution of the azo metal complex by
  • the azo metal complexes 1 and 2 contained in the preferred mixtures according to the invention preferably contain no fluorine atoms.
  • the mass ratio is preferably 0.5 ⁇ c ⁇ / c 2 ⁇ 5, particularly preferably 1 ⁇ c ⁇ / c 2 ⁇ 3, very particularly preferably 1 ⁇ c ⁇ / c 2 ⁇ 2.
  • the absorption ratio is preferably 1 ⁇ k 2 / k ⁇ ⁇ 4, particularly preferably 1.5 ⁇ k 2 / k ⁇ ⁇ 4, very particularly preferably 1.5 ⁇ k 2 / k ⁇ ⁇ 3.
  • the refractive index ratio is preferably 1.05 ⁇ n 2 / nj ⁇ 1.5, particularly preferably 1.055 ⁇ n 2 / n ⁇ ⁇ 1.3, very particularly preferably 1.06 ⁇ n 2 / n ⁇ ⁇ 1.2.
  • a suitable azo metal complex 1 (c l5 ki, ni) is, for example, one of the ligands of the formula (LT)
  • a suitable azo metal complex 2 (c 2 , k 2 , n 2 ) is, for example, one of the ligands of the formula (LDJ
  • Suitable azo metal complexes 1 are, for example, those which contain ligands of the formula (LX)
  • Suitable azo metal complexes 2 are, for example, those which contain ligands of the membrane (LXX)
  • the metal complexes 1 and 2 Hegen preferably as 1: 2 metal: azo complexes of the formula (Ia) M 2+ (L-) 2 (Ia)
  • M 2+ stands for a divalent metal
  • L stands for one of the ligands of the formers (LI) to (LV).
  • M 2+ is preferably Ni 2+ , Cu 2+ or Co 2+ .
  • the metal M 2+ is preferably Ni + .
  • azometal complex 1 corresponds to at least one formula from the group (LIa) to (purple) and (LXa) to (LXVLTJa):
  • the azo metal complex 2 corresponds to at least one formula from the group (LITYes) to (LVa):
  • the azometal complexes of the formulas (LIa) to (LVa) have the following k-values and n-values as well as the longest-wave maximum / shoulder at the wavelength ⁇ in the film at 650 nm:
  • Mixtures containing a complex of the formula (LIa) and one of the complexes of the formulas (LXXIa) to (LXXTVa) are also preferred.
  • Mixtures containing a complex of the formula (LUa) and one of the complexes of the formulas (LXXa) to (LXXTVa) are also preferred.
  • Mixtures containing the complex of the formula (LIa) and one of the complexes of the formulas (LXXIa) or (LXXTVa) are particularly preferred.
  • Mixtures containing the complex of the formula (LUa) and one of the complexes of the formulas (LXXa), (LXXIa) or (LXXTVa) are also particularly preferred.
  • Mixtures containing one of the complexes of the formulas (LXa) and (LXIa) to (LXVJJIa) and one of the complexes of the formulas (LILTa) to (LVa) are also preferred. Mixtures containing one of the complexes of the formulas (LXa), (LXTfa), (LXIIIa) are particularly preferred. or (LXVUa) and one of the complexes of the formulas (LITIa) to (LVa). Mixtures containing the complex of the formula (LXVJJa) and one of the complexes of the formulas (LLTIa) to (LVa) are very particularly preferred. Mixtures comprising the complex of the formula (LXVUa) and the complex of the formula (LIVa) are particularly preferred.
  • the mixtures according to the invention can of course also contain other org. contain absorbent compounds.
  • the mixtures according to the invention preferably consist of more than 95% by weight, in particular more than 98% by weight, of the two azo metal complexes 1 and 2.
  • the mixtures according to the invention are marketed in particular as powders or granules or as a solution with a solids content of at least 2% by weight.
  • the granulate form is preferred, in particular granules with an average particle size of 50 ⁇ m to 10 mm, in particular 100 to 800 ⁇ m.
  • Such granules can be produced, for example, by spray spraying.
  • the granules are particularly characterized by their low dust level.
  • the mixtures according to the invention are notable for good solubility. They are readily soluble in non-fluorinated and fluorinated alcohols. Fluorinated alcohols are preferred. Such alcohols are, for example, those with 3 to 6 carbon atoms, preferably propanol, butanol, pentanol, hexanol, diacetone alcohol, 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, octafluoropentanol or else mixtures of these alcohols, such as, for. B. propanol / diacetone alcohol, butanol / diacetone alcohol,
  • Butanol / hexanol Preferred mixing ratios for the listed mixtures are, for example, 80:20 to 99: 1, preferably 90:10 to 98: 2.
  • solutions containing at least one organic solvent and at least 1% by weight, preferably at least 2% by weight, particularly preferably at least 5% by weight, based in each case on the solution, of the mixture according to the invention are also preferred.
  • Solvents are used 2,2,3, 3-tetrafluoropropanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, diacetone alcohol, dibutyl ether or heptanone or mixtures thereof. Especially 2,2,3,3-tetrafluoropropanol is preferred. Butanol is also particularly preferred. Butanol / diacetone alcohol in a mixing ratio of 90:10 to 98: 2 is also particularly preferred.
  • the solutions according to the invention preferably contain only the mixtures according to the invention consisting of more than 95% by weight, in particular more than 98% by weight, of the two azo metal complexes 1 and 2.
  • the invention further relates to the use of the mixtures according to the invention as highly absorbent compounds in the information layer of write-once optical data carriers.
  • the optical data carrier is preferably written and read with red laser light, in particular with a wavelength in the range of 600-700 nm, particularly preferably in the range of 625-660 nm.
  • the invention further relates to an optical data carrier, comprising a preferably transparent substrate, optionally already coated with one or more reflection layers, on the surface of which an information layer which can be written on with light, optionally one or more reflection layers and optionally a protective layer or another
  • Substrate or a cover layer are applied, which can be written and read with red light, preferably with a wavelength in the range from 600-700 nm, preferably from 620 to 680 nm, very particularly preferably from 625 to 660 nm, preferably laser light, where the information layer contains a light-absorbing compound and optionally a binder, characterized in that the mixture according to the invention is used as the high-absorbing compound.
  • An optical data carrier is preferred, containing a preferably transparent substrate, on the surface of which an information layer which can be written on with light, one or more reflection layers and a protective layer or a further substrate or a cover slide are applied, which is covered with red light, preferably with a wavelength in the range of 600-
  • 700 nm preferably from 620 to 680 nm, very particularly preferably from 625 to 660 nm, preferably laser light, can be written and read, the information layer containing a high-absorption compound and possibly a binder, characterized in that the mixture according to the invention is used as the high-absorption compound is used.
  • the highly absorbent compound should preferably be thermally changeable.
  • the thermal change preferably takes place at a temperature ⁇ 600 ° C., particularly preferably at a temperature ⁇ 400 ° C., very particularly preferably at a temperature ⁇ 300 ° C., in particular > 200 ° C.
  • Such a change can be, for example, a decomposition or chemical change in the chromophoric center of the highly absorbent compound.
  • the preferred embodiment of the highly absorbent compounds in the optical data memory according to the invention corresponds to the preferred embodiments of the mixture of azo metal complexes according to the invention.
  • it is a mixture comprising a complex 1 of the formula (LIa) or (LUa) and as complex 2 one of the formulas (LLUa) to (LVa) and aHe other preferred, particularly preferred, very particularly preferred and outstanding listed above preferred blends.
  • the information layer preferably contains only a mixture according to the invention consisting of more than 95% by weight, in particular more than 98% by weight, of the two azo metal complexes 1 and 2 as the high-absorption compound.
  • the high-absorbency compounds used according to the invention guarantee a sufficiently high reflectivity (preferably> 10%, in particular> 20%, very particularly> 40%) of the optical data carrier in the blank state and a sufficiently high absorption for the thermal degradation of the information layer under spotlighting with focused
  • the contrast between written and unwritten areas on the data carrier is realized by the change in reflectivity of the amputee as well as the phase of the incident light by the optical properties of the information layer which have changed after thermal degradation.
  • the light-absorbing compounds used according to the invention guarantee a high light resistance of the unwritten optical data carrier and of the information written on the data carrier against daylight, sunlight or under increased artificial radiation to imitate daylight.
  • the high-absorbency compounds used according to the invention guarantee a high level
  • Sensitivity of the optical data carrier to red laser light of sufficient energy so that the data carrier can be written at high speed > 2x,> 4x,> 8x.
  • the high-absorbency compounds preferably used according to the invention are stable enough so that the disk made with them fulfills the required climatic test.
  • mixtures of azo metal complexes according to the invention are based on the optical
  • Data carriers are preferably applied by spin coating. As a rule, they are used alone. However, such mixtures according to the invention can also be mixed with one another or with other dyes with similar spectral properties.
  • the information layer can contain additives such as binders, wetting agents, stabilizers, thinners and sensitizers and other constituents.
  • the solutions according to the invention listed above are preferably used for spin coating.
  • the optical data storage device can include further information
  • Wear layers such as metal layers, dielectric layers and protective layers.
  • Metals and dielectric layers serve u. a. to adjust the reflectivity and the heat balance. Depending on the laser wavelength, metals can be gold, silver, aluminum, alloys of these metals, etc. his.
  • Dielectric layers are, for example, silicon dioxide and silicon nitride.
  • Protective layers are, for example, photocurable lacquers, (pressure-sensitive) adhesive layers and
  • Pressure-sensitive adhesive layers mainly consist of acrylic adhesives.
  • Protective foils are preferably made of translucent material, preferably plastic films. Suitable materials are, for example, polycarbonate, copolycarbonates, PMMA and cyclic polyolefins.
  • the thickness is, for example, 5 to 200 ⁇ m, preferably 10 to 180 ⁇ m, particularly preferably 20 to 150 ⁇ m, very particularly preferably 50 to 120 ⁇ m.
  • Photocurable lacquers are, for example, UV-curable lacquers. These are, for example, acrylates and metacrylates, such as those from P.K.T. Oldring (Ed.), Chemistry &
  • the thickness is, for example, 5 to 200 ⁇ m, preferably 10 to 180 ⁇ m, particularly preferably 20 to 150 ⁇ m, very particularly preferably 50 to 120 ⁇ m.
  • the optical data carrier preferably contains at least one substrate.
  • Substrate material is preferably transparent. Its thickness is preferably 0.3 mm, or more preferably at least 0.6 mm.
  • Suitable substrate materials are preferably transparent thermoplastics or thermosets. Suitable thermoplastics are, for example, polycarbonate, copolycarbonates, PMMA and cyclic polyolefins.
  • the optical data carrier has, for example, the following layer structure (cf. FIG. 1): a preferably transparent substrate (11), an information layer (12), optionally a reflection layer (13), optionally an adhesive layer (14), another preferably transparent substrate ( 15).
  • the invention furthermore relates to optical data media according to the invention described with red light, preferably with light having a wavelength of 600-700 nm, in particular 620-660 nm, preferably 625 to 660 nm, in particular laser.
  • ⁇ ma 553 nm (methylene chloride)
  • a solution of the concentration of 20 g / l of a dye mixture in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol was prepared at room temperature.
  • the dye mixture consisted of three parts by mass of the azometal complex of the formula (LIa) of Example 1 and two parts by mass of the AzometaU complex of the formula (LTVa) of Example 4.
  • This solution was applied to a pregrooved polycarbonate substrate by means of spin coating.
  • the pregrooved polycarbonate substrate was produced as a disk using injection molding. The dimensions of the disc and the groove structure corresponded to those that are usually used for DVD + R.
  • the disk with the dye layer as the information carrier was sputtered with 100 nm silver.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

The invention relates to mixtures comprising at least two azo metal complexes (1) and (2), whereby the mass ratio of the two complexes is 0.2 ≤ c1/c2 < 10, the absorption ratio at a laser light wavelength of 650 nm is 1 ≤ k2/k1 < 5 and the refractive index ratio at a laser light wavelength of 650 nm is 1.05 < n2/n1 < 1.5.

Description

Metallkomplexe als üchtabsorbierende Verbindungen in der Informationsschicht von optischen DatenträgernMetal complexes as non-absorbent compounds in the information layer of optical data carriers
Die Erfindung betrifft Mischungen enthaltend zwei Azometallkomplexe, ihre Herstellung und Verwendung in der Informationsschicht von optischen Datenträger sowie optische Datenträger als solche.The invention relates to mixtures containing two azo metal complexes, their production and use in the information layer of optical data carriers and optical data carriers as such.
Die einmal beschreibbare Compact Disk (CD-R, 780 nm) erlebt in letzter Zeit ein enormes Mengenwachstum und stellt das technisch etablierte System dar.The compact disk (CD-R, 780 nm), which can be written on once, has recently seen enormous volume growth and represents the technically established system.
Aktuell wird die nächste Generation optischer Datenspeicher - die DVD - in den Markt eingeführt. Durch die Verwendung kürzerwelhger Laserstrahlung (635 bis 660 nm) und höherer numerischer Apertur NA der verwendeten Objektivlinse kann die Speicherdichte erhöht werden. Das beschreibbare Format ist in diesem Falle die DVD-R.The next generation of optical data storage media - the DVD - is currently being launched on the market. The storage density can be increased by using shorter-wavelength laser radiation (635 to 660 nm) and a higher numerical aperture NA of the objective lens used. The recordable format in this case is the DVD-R.
In der Patentliteratur werden auf Farbstoffe basierende beschreibbare optische Datenspeicher beschrieben, die gleichermaßen für CD-R und DVD-R Systeme geeignet sind (JP-A 11 043 481 und JP-A 10 181 206). Dabei wird für eine hohe Reflektivität und eine hohe Modulationshöhe des Auslesesignals, sowie für eine genügende Empfindlichkeit beim Einschreiben von der TatsacheThe patent literature describes dye-based writable optical data memories which are equally suitable for CD-R and DVD-R systems (JP-A 11 043 481 and JP-A 10 181 206). The fact that the read-out signal has a high reflectivity and a high level of modulation, as well as sufficient sensitivity when writing in, becomes a fact
Gebrauch gemacht, dass die JJR-Wellenlänge 780 nm der CD-R am Fuß der langwelügen Flanke des Absorptionspeaks des Farbstoffs liegt, die rote Wellenlänge 635 nm bzw. 650 nm der DVD-R am Fuß der kurzwelligen Flanke des Absorptionspeaks des Farbstoffs liegt. Diese Konzept wird in JP-A 02 557 335, JP-A 10 058 828, JP-A 06 336 086, JP-A 02 865 955, WO-A 99/17 284 und US- A 5 266 699 auf den Bereich 450 nm Arbeitswellenlänge auf der kurzwelligen Flanke und den roten und IR Bereich auf der langwelligen Flanke des Absorptionspeaks ausgedehnt.Utilized that the JJR wavelength 780 nm of the CD-R lies at the foot of the long flank of the absorption peak of the dye, the red wavelength 635 nm or 650 nm of the DVD-R lies at the foot of the short wavelength flank of the absorption peak of the dye. This concept is described in JP-A 02 557 335, JP-A 10 058 828, JP-A 06 336 086, JP-A 02 865 955, WO-A 99/17 284 and US-A 5 266 699 on the area 450 nm working wavelength extended on the short-wave flank and the red and IR range on the long-wave flank of the absorption peak.
Neben den oben genannten optischen Eigenschaften sollte die beschreibbare Informationsschicht aus lichtabsorbierenden organischen Substanzen eine möglichst amorphe Morphologie aufweisen, um das Rauschsignal beim Beschreiben oder Auslesen möglichst klein zu halten. Dazu ist es besonders bevorzugt, dass bei der Applikation der Substanzen durch Spin Coating aus einerIn addition to the optical properties mentioned above, the writable information layer made of light-absorbing organic substances should have a morphology which is as amorphous as possible in order to keep the noise signal as small as possible when writing or reading. For this purpose, it is particularly preferred that when applying the substances by spin coating from a
Lösung, durch Aufdampfen und/oder Sublimation bei den nachfolgenden Überschichten mit metallischen oder dielektrischen Schichten im Vakuum Kristallisation der lichtabsorbierenden Substanzen verhindert wird.Solution, by evaporation and / or sublimation in the subsequent layers with metallic or dielectric layers in a vacuum crystallization of the light-absorbing substances is prevented.
Die amorphe Schicht aus lichtabsorbierenden Substanzen sollte vorzugsweise eine hohe Wärme- formbeständigkeit besitzen, da ansonsten weitere Schichten aus organischem oder anorganischemThe amorphous layer of light-absorbing substances should preferably have a high heat resistance, since otherwise further layers of organic or inorganic
Material, die per Sputtern oder Aufdampfen auf die lichtabsorbierende Informationsschicht aufgebracht werden via Diffusion unscharfe Grenzflächen bilden und damit die Reflektivität ungünstig beeinflussen. Darüber hinaus kann eine lichtabsorbierende Substanz mit zu niedriger Wärmeformbeständigkeit an der Grenzfläche zu einem polymeren Träger in diesen diffundieren und wiederum die Reflektivität ungünstig beeinflussen.Material that is applied to the light-absorbing information layer by sputtering or vapor deposition form diffuse interfaces via diffusion and thus adversely affect the reflectivity. In addition, a light absorbing substance can be too low Diffusion of heat resistance at the interface to a polymeric carrier diffuse therein and in turn adversely affect the reflectivity.
Ein zu hoher Dampfdruck einer lichtabsorbierenden Substanz kann beim oben erwähnten Sputtem bzw. Aufdampfen weiterer Schichten im Hochvakuum sublimieren und damit die gewünschte Schichtdicke vermindern. Dies führt wiederum zu einer negativen Beeinflussung der Reflektivität.An excessively high vapor pressure of a light-absorbing substance can sublimate during the above-mentioned sputtering or vapor deposition of further layers in a high vacuum and thus reduce the desired layer thickness. This in turn leads to a negative influence on the reflectivity.
In JP 11-310 728 wird ein optisches Aufzeichungsmedium beschrieben, das bestimmte Azometallkomplexe in seiner Informationsschicht enthält. Diese Azometallkomplexe enthalten Azofarbstoffe, die mindestens 2 Fluoratome enthalten müssen. Die Azofarbstoffe enthalten weiterhin eine Gruppierung der Formel -NH-S02-Y, wobei Y für einen Alkyl- oder Arylrest steht. Der optische Datenspeicher ist geeignet für eine Schreib- und Lese-Laserwellenlänge von 630-660 nm.JP 11-310 728 describes an optical recording medium which contains certain azo metal complexes in its information layer. These azo metal complexes contain azo dyes which must contain at least 2 fluorine atoms. The azo dyes further contain a group of the formula -NH-S0 2 -Y, where Y is an alkyl or aryl radical. The optical data storage is suitable for a write and read laser wavelength of 630-660 nm.
Aus JP 2004 042504 sind Pigmentkompositionen sowie damit hergestellte optische Datenspeicher bekannt geworden, wobei die Pigmentkompositionen ein Pigment (1) und ein Pigment (2) enthalten, die unterschiedliche Recording-Eigenschaften aufweisen, wobei die Extinktionskoeffi- zienten der beiden Pigmente ungleich sind und das Absorptionsverhältnis bei gegebenenerJP 2004 042504 has disclosed pigment compositions and optical data memories produced therewith, the pigment compositions containing a pigment (1) and a pigment (2) which have different recording properties, the extinction coefficients of the two pigments being unequal and the absorption ratio given
Wellenlänge kι/k2 = 1-5 (mit Ausnahme von 1) bedeutet und für die Brechungsindices bei gegebener Wellenlänge gilt: nι/n2 = 1.05 oder weniger. Bevorzugte Pigmente sind fluorhaltige Azometallkomplexe einer bestimmten Formel.Wavelength kι / k 2 = 1-5 (with the exception of 1) means and the following applies to the refractive indices at a given wavelength: nι / n 2 = 1.05 or less. Preferred pigments are fluorine-containing azo metal complexes of a certain formula.
Aufgabe der Erfindung ist demnach die Bereitstellung geeigneter Verbindungen, die die hohen Anforderungen (wie Lichtstabilität, günstiges Signal-Rausch-Verhältnis, schädigungsfreiesThe object of the invention is accordingly to provide suitable connections which meet the high requirements (such as light stability, favorable signal-to-noise ratio, and damage-free)
Aufbringen auf das Substratmaterial, u.a.) für die Verwendung in der Informationsschicht in einem einmal beschreibbaren optischen Datenträger insbesondere für hochdichte beschreibbare optische Datenspeicher-Formate in einem Laserwellenlängenbereich von 600 bis 700 nm erfüllen.Application to the substrate material, among other things) for use in the information layer in a write-once optical data carrier, in particular for high-density recordable optical data storage formats in a laser wavelength range from 600 to 700 nm.
Überraschender Weise wurde gefunden, dass als lichtabsorbierende Verbindungen Mischungen von zwei Azometallkomplexen 1 und 2 das oben genannte Anforderungsprofil besonders gut erfüllen können und mindestens so gute optische Datenspeicher liefern wie die aus JP-A-2004 042504 bekannten, wenn ein bestimmtes Massenverhältnis, Absorptionsverhältnis und Brechungsindexverhältnis bei bestimmter Laserwellenlänge der beiden Komponenten vorliegt.Surprisingly, it was found that mixtures of two azometal complexes 1 and 2 as light-absorbing compounds can meet the above-mentioned requirement profile particularly well and provide at least as good optical data storage media as those known from JP-A-2004 042504 if a certain mass ratio, absorption ratio and refractive index ratio at a certain laser wavelength of the two components.
Die Erfindung betrifft daher eine Mischung enthaltend wenigstens zwei Azometallkomplexe 1 und 2, wobei das Massen Verhältnis der beiden Komplexe 0,2 < Cι/c2 < 10, das Absorptionsverhältnis bei einer Laserwellenlänge von 650 nm 1 < k2 kι < 5 und das Brechungsindexverhältnis bei einer Laserwellenlänge von 650 nm 1.05 < n2/nι < 1.5 betragen. Bevorzugt handelt es sich bei diesen zwei Azometallkomplexen 1 und 2 um solche, wobei das längstwellige Absorptionsmaximum des Azometallkomplexes 1 im Film wenigstens 50 nm, insbesondere wenigstens 60 nm kürzerwellig liegt als die Laserwellenlänge 650 nm und das längstwellige Absorptionsmaximum des Azometallkomplexes 2 im Film 30-60 nm, insbesondere 40-60 nm kürzerwellig liegt als die Laserwellenlänge 650 nm.The invention therefore relates to a mixture comprising at least two azo metal complexes 1 and 2, the mass ratio of the two complexes being 0.2 <C 1 / c 2 <10, the absorption ratio at a laser wavelength of 650 nm 1 <k 2 k <5 and the refractive index ratio at a laser wavelength of 650 nm be 1.05 <n 2 / nι <1.5. These two azo metal complexes 1 and 2 are preferably those with the longest wavelength absorption maximum of Azometal complex 1 in the film is at least 50 nm, in particular at least 60 nm shorter than the laser wavelength 650 nm and the longest wavelength absorption maximum of the azometal complex 2 in the film is 30-60 nm, in particular 40-60 nm shorter than the laser wavelength 650 nm.
Unter längstwelligem Absorptionsmaximum wird verstanden:Longest wave absorption maximum is understood to mean:
a) der Maximalwert in der Absorptionskurve, bei dem die Steigung s der Absorptionskurve von einem Wert >0 über den Wert 0 in einen Wert <0 übergeht. Gemessen wird die Wellenlänge an der Stelle s = 0, als aucha) the maximum value in the absorption curve at which the slope s of the absorption curve changes from a value> 0 to a value <0 to a value <0. The wavelength is measured at the point s = 0, as well
b) eine Schulter oder ein Plateau in der Absorptionskurve, bei dem die Steigung s der Absorptionskurve stets ≤O bleibt. Der Betrag |s| der Steigung s durchläuft in dieser Schulter oder dem Plateau einen Minimalwert. Gemessen wird die Wellenlänge an dieser Stelle |s| = miuimal.b) a shoulder or a plateau in the absorption curve in which the slope s of the absorption curve always remains ≤O. The amount | s | the slope s passes through a minimum value in this shoulder or the plateau. The wavelength is measured at this point | s | = miuimal.
„Im Film" bedeutet die Messung der spektralen Daten der Azometallkomplexe in einem glasartigen Film auf Quarzglas oder auf einem Kunststoff Substrat, z. B. aus Polycarbonat. Ein solcher Film wird beispielsweise hergestellt aus einer Lösung des Azometallkomplexes, die durch"In the film" means the measurement of the spectral data of the azo metal complexes in a glass-like film on quartz glass or on a plastic substrate, for example made of polycarbonate. Such a film is produced, for example, from a solution of the azo metal complex by
Spin-coaten auf dieses Quarzglas oder Kunststoffsubstrat aufgebracht wird.Spin-coating is applied to this quartz glass or plastic substrate.
Die in den bevorzugten erfindungsgemäßen Mischungen enthaltenden Azometallkomplexen 1 und 2 enthalten vorzugsweise keine Fluoratome.The azo metal complexes 1 and 2 contained in the preferred mixtures according to the invention preferably contain no fluorine atoms.
Bevorzugt ist das Masseverhältnis 0.5 < cι/c2 < 5, besonders bevorzugt 1 ≤ cι/c2 ≤ 3, ganz besonders bevorzugt 1 < cι/c2 ≤ 2.The mass ratio is preferably 0.5 <cι / c 2 <5, particularly preferably 1 ≤ cι / c 2 ≤ 3, very particularly preferably 1 <cι / c 2 ≤ 2.
Bevorzugt ist das Absorptionsverhältnis 1 < k2/kι < 4, besonders bevorzugt 1.5 < k2/kι < 4, ganz besonders bevorzugt 1.5 < k2/kι < 3.The absorption ratio is preferably 1 <k 2 / kι <4, particularly preferably 1.5 <k 2 / kι <4, very particularly preferably 1.5 <k 2 / kι <3.
Bevorzugt ist das Brechungsindexverhältnis 1.05 < n2/nj < 1.5, besonders bevorzugt 1.055 < n2/nι < 1.3, ganz besonders bevorzugt 1.06 < n2/nι < 1.2.The refractive index ratio is preferably 1.05 <n 2 / nj <1.5, particularly preferably 1.055 <n 2 / nι <1.3, very particularly preferably 1.06 <n 2 / nι <1.2.
In bevorzugten Mischungen ist ci > c2, d. h. sie enthalten mehr von dem Azometallkomplex 1 als von dem Azometallkomplex 2. Ein geeigneter Azometallkomplex 1 (cl5 ki, ni) ist beispielsweise einer, der Liganden der Formel (LT)In preferred mixtures, ci> c 2 , ie they contain more of the azo metal complex 1 than of the azo metal complex 2. A suitable azo metal complex 1 (c l5 ki, ni) is, for example, one of the ligands of the formula (LT)
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oder der Formel (LJJ)or the formula (LJJ)
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besitzt.has.
Ein geeigneter Azometallkomplex 2 (c2, k2, n2) ist beispielsweise einer, der Liganden der Formel (LDJA suitable azo metal complex 2 (c 2 , k 2 , n 2 ) is, for example, one of the ligands of the formula (LDJ
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oder der Formel (LIV)
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or the formula (LIV)
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oder der Formel (LV)or the formula (LV)
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besitzt.has.
Weitere geeignete Azometallkomplexe 1 (c1; ki, ni) sind beispielsweise solche, die Liganden der Formel (LX)Further suitable azo metal complexes 1 (c 1; ki, ni) are, for example, those which contain ligands of the formula (LX)
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-b- oder der Formel (LXI)
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-b- or the formula (LXI)
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oder der Formel (LXLT.)or the formula (LXLT.)
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oder der Foπnel (LXIJT)or the Foπnel (LXIJT)
(LXLTJ)
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oder der Formel (LXTV)(LXLTJ)
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or the formula (LXTV)
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oder der Formel (LXV)or the formula (LXV)
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oder der Formel (LXVI)or the formula (LXVI)
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oder der Formel (LXVII)
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or the formula (LXVII)
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oder der Formel (LXVm)or the formula (LXVm)
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besitzen.have.
Weitere geeignete Azometallkomplexe 2 (c2, k2, n2) sind beispielsweise solche, die Liganden der Foπnel (LXX)Further suitable azo metal complexes 2 (c 2 , k 2 , n 2 ) are, for example, those which contain ligands of the membrane (LXX)
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oder der Formel (LXXI)
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or the formula (LXXI)
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oder der Formel (LXXJJ)or the formula (LXXJJ)
(LXXJJ)
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(LXXJJ)
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oder der Formel (LXXTII)or the formula (LXXTII)
(LXXΓΓJ)
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oder der Formel (LXXTV)(LXXΓΓJ)
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or the formula (LXXTV)
(LXXTV)
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(LXXTV)
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besitzen.have.
Die Metallkomplexe 1 und 2 Hegen bevorzugt als 1:2 Metall: Azo-Komplexe der Formel (la) M2+ (L-)2 (la)The metal complexes 1 and 2 Hegen preferably as 1: 2 metal: azo complexes of the formula (Ia) M 2+ (L-) 2 (Ia)
vor,in front,
wobeiin which
M2+ für ein zweiwertiges Metall steht undM 2+ stands for a divalent metal and
L" für einen der Liganden der Formern (LI) bis (LV) steht.L "stands for one of the ligands of the formers (LI) to (LV).
M2+ steht vorzugsweise für Ni2+, Cu2+ oder Co2+.M 2+ is preferably Ni 2+ , Cu 2+ or Co 2+ .
Als Metall M2+ kommt vorzugsweise Ni + in Frage.The metal M 2+ is preferably Ni + .
Es wird davon ausgegangen, dass die Azometallkomplexe der Formel (la) in ihrer bevorzugten Ausführungsform des Ni-Komplexes als Formel (LIa) bis (LVa) vorliegen.It is assumed that the azo metal complexes of the formula (Ia) in their preferred embodiment of the Ni complex are present as formulas (LIa) to (LVa).
Bevorzugt sind Mischungen die dadurch gekennzeichnet sind, dass der Azometallkomplex 1 wenigstens einer Formel aus der Gruppe (LIa) bis (Lila) und (LXa) bis (LXVLTJa) entspricht:
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Mixtures are preferred which are characterized in that the azometal complex 1 corresponds to at least one formula from the group (LIa) to (purple) and (LXa) to (LXVLTJa):
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und der Azometallkomplex 2 wenigstens einer Formel aus der Gruppe (LITJa) bis (LVa) entspricht: and the azo metal complex 2 corresponds to at least one formula from the group (LITYes) to (LVa):
(LJjTa),
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(LJjTa)
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Die Azometallkomplexe der Formeln (LIa) bis (LVa) haben im Film bei 650 nm die folgenden k- Werte und n-Werte sowie das längstwellige Maximum / Schulter bei der Wellenlänge λ:The azometal complexes of the formulas (LIa) to (LVa) have the following k-values and n-values as well as the longest-wave maximum / shoulder at the wavelength λ in the film at 650 nm:
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Weitere Metallkomplexe mit den Liganden der Formeln (LX) bis (LXVECI) und (LXX) bis (LXXIV), die in der folgenden Tabelle zusammengestellt sind, haben im Film bei 650 nm die folgenden k-Werte und n- Werte sowie das längstwellige Maximum / Schulter bei der Wellenlänge λ:Further metal complexes with the ligands of the formulas (LX) to (LXVECI) and (LXX) to (LXXIV), which are compiled in the following table, have the following k-values and n-values as well as the longest-wave maximum in the film at 650 nm / Shoulder at wavelength λ:
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* die mit „a" gekennzeichneten Formeln dieser Tabelle haben Formeln analog (LIa).
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* the formulas marked with "a" in this table have formulas analogous (LIa).
Bevorzugt sind Mischungen enthaltend einen der Komplexe der Formel (LIa) oder (LUa) und. einen der Komplexe der Formeln (LITIa) bis (LVa). Besonders bevorzugt sind Mischungen enthaltend den Komplex der Formel (LIa) und einen der Komplexe der Formeln (LLTIa) bis (LVa). Ebenfalls besonders bevorzugt sind Mischungen enthaltend den Komplex der Formel (LUa) und den Komplex der Formel (LIVa).Mixtures containing one of the complexes of the formula (LIa) or (LUa) and are preferred. one of the complexes of the formulas (LITIa) to (LVa). Mixtures containing the complex of the formula (LIa) and one of the complexes of the formulas (LLTIa) to (LVa) are particularly preferred. Mixtures containing the complex of the formula (LUa) and the complex of the formula (LIVa) are also particularly preferred.
Ebenfalls bevorzugt sind Mischungen enthaltend einen Komplex der Formel (LIa) und einen der Komplexe der Formeln (LXXIa) bis (LXXTVa). Ebenfalls bevorzugt sind Mischungen enthaltend einen Komplex der Formel (LUa) und einen der Komplexe der Formeln (LXXa) bis (LXXTVa). Besonders bevorzugt sind Mischungen enthaltend den Komplex der Formel (LIa) und einen der Komplexe der Formeln (LXXIa) oder (LXXTVa). Ebenfalls besonders bevorzugt sind Mischungen enthaltend den Komplex der Formel (LUa) und einen der Komplexe der Formeln (LXXa), (LXXIa) oder (LXXTVa).Mixtures containing a complex of the formula (LIa) and one of the complexes of the formulas (LXXIa) to (LXXTVa) are also preferred. Mixtures containing a complex of the formula (LUa) and one of the complexes of the formulas (LXXa) to (LXXTVa) are also preferred. Mixtures containing the complex of the formula (LIa) and one of the complexes of the formulas (LXXIa) or (LXXTVa) are particularly preferred. Mixtures containing the complex of the formula (LUa) and one of the complexes of the formulas (LXXa), (LXXIa) or (LXXTVa) are also particularly preferred.
Ebenfalls bevorzugt sind Mischungen enthaltend einen der Komplexe der Formeln (LXa) und (LXIa) bis (LXVJJIa) und einen der Komplexe der Formeln (LILTa) bis (LVa). Besonders bevorzugt sind Mischungen enthaltend einen der Komplexe der Formeln (LXa), (LXTfa), (LXIIIa) oder (LXVUa) und einen der Komplexe der Formeln (LITIa) bis (LVa). Ganz besonders bevorzugt sind Mischungen enthaltend den Komplex der Formel (LXVJJa) und einen der Komplexe der Formeln (LLTIa) bis (LVa). Herausragend bevorzugt sind Mischungen enthaltend den Komplex der Formel (LXVUa) und den Komplex der Formel (LIVa).Mixtures containing one of the complexes of the formulas (LXa) and (LXIa) to (LXVJJIa) and one of the complexes of the formulas (LILTa) to (LVa) are also preferred. Mixtures containing one of the complexes of the formulas (LXa), (LXTfa), (LXIIIa) are particularly preferred. or (LXVUa) and one of the complexes of the formulas (LITIa) to (LVa). Mixtures containing the complex of the formula (LXVJJa) and one of the complexes of the formulas (LLTIa) to (LVa) are very particularly preferred. Mixtures comprising the complex of the formula (LXVUa) and the complex of the formula (LIVa) are particularly preferred.
Ebenfalls bevorzugt sind Mischungen enthaltend einen der Komplexe der Formeln (LXIUa) bisMixtures containing one of the complexes of the formulas (LXIUa) to are also preferred
(LXVEIa) und einen der Komplexe der Formeln (LXXa) bis (LXXTVa). Besonders bevorzugt sind Mischungen enthaltend einen der Komplexe der Formel (LXVIIa) oder (LXVIUa) und einen der Komplexe der Formeln (LXXa), (LXXIa) oder (LXXTVa). Ganz besonders bevorzugt sind Mischungen enthaltend den Komplex der Formel (LXλTIa) und einen der Komplexe der Formeln (LXXa), (LXXIa) oder (LXXTVa). Ebenfalls ganz besonders bevorzugt sind Mischungen enthaltend den Komplex der Formel (LXVIUa) und den Komplex der Formel (LXXa).(LXVEIa) and one of the complexes of formulas (LXXa) to (LXXTVa). Mixtures containing one of the complexes of the formula (LXVIIa) or (LXVIUa) and one of the complexes of the formulas (LXXa), (LXXIa) or (LXXTVa) are particularly preferred. Mixtures containing the complex of the formula (LXλTIa) and one of the complexes of the formulas (LXXa), (LXXIa) or (LXXTVa) are very particularly preferred. Mixtures containing the complex of the formula (LXVIUa) and the complex of the formula (LXXa) are also very particularly preferred.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können neben den Azometallkomplexen 1 und 2 natürlich noch weitere org. bchtabsorbierende Verbindungen enthalten. Vorzugsweise bestehen die erfindungsgemäßen Mischungen zu mehr als 95 Gew.-%, insbesondere zu mehr als 98 Gew.-% aus den beiden Azometallkomplexen 1 und 2.In addition to the azo metal complexes 1 and 2, the mixtures according to the invention can of course also contain other org. contain absorbent compounds. The mixtures according to the invention preferably consist of more than 95% by weight, in particular more than 98% by weight, of the two azo metal complexes 1 and 2.
Die erfindungsgemäßen Mischungen kommen insbesondere als Pulver oder Granulat oder als Lösung mit einem Feststoffanteil von wenigstens 2 Gew.-% in den Handel. Bevorzugt ist die Granulatform, insbesondere Granulate mit mittleren Teilchengröße von 50 μm bis 10 mm, insbesondere 100 bis 800 μm. Solche Granulate können beispielsweise durch SprühtiOcknung hergestellt werden. Die Granulate zeichnen sich insbesondere durch ihre Staubarmut aus.The mixtures according to the invention are marketed in particular as powders or granules or as a solution with a solids content of at least 2% by weight. The granulate form is preferred, in particular granules with an average particle size of 50 μm to 10 mm, in particular 100 to 800 μm. Such granules can be produced, for example, by spray spraying. The granules are particularly characterized by their low dust level.
Die erfindungsgemäßen Mischungen zeichnen sich durch eine gute Löslichkeit aus. Sie sind in nicht-fluorierten und fluorierten Alkoholen gut löslich. Bevorzugt sind fluorierte Alkohole. Solche Alkohole sind beispielsweise solche mit 3 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Diacetonalkohol, 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol, Octafluorpentanol oder auch Mischungen aus diesen Alkoholen wie z. B. Propanol/Diacetonalkohol, Butanol/Diacetonalkohol,The mixtures according to the invention are notable for good solubility. They are readily soluble in non-fluorinated and fluorinated alcohols. Fluorinated alcohols are preferred. Such alcohols are, for example, those with 3 to 6 carbon atoms, preferably propanol, butanol, pentanol, hexanol, diacetone alcohol, 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, octafluoropentanol or else mixtures of these alcohols, such as, for. B. propanol / diacetone alcohol, butanol / diacetone alcohol,
Butanol/Hexanol. Bevorzugte Mischungsverhältnisse für die aufgeführten Mischungen sind beispielsweise 80:20 bis 99: 1, bevorzugt 90: 10 bis 98:2.Butanol / hexanol. Preferred mixing ratios for the listed mixtures are, for example, 80:20 to 99: 1, preferably 90:10 to 98: 2.
Ebenfalls bevorzugt sind die Lösungen enthaltend wenigstens ein organisches Lösungsmittel und wenigstens 1 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 2 Gew.-%, besonders bevorzugt wenigstens 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Lösung, der erfindungsgemäßen Mischung. Als bevorzugtesAlso preferred are the solutions containing at least one organic solvent and at least 1% by weight, preferably at least 2% by weight, particularly preferably at least 5% by weight, based in each case on the solution, of the mixture according to the invention. As a favorite
Lösungsmittel wird dabei 2,2,3, 3-Tetrafluorpropanol, Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Diacetonalkohol, Dibutylether oder Heptanon oder Mischungen davon verwendet. Besonders bevorzugt ist 2,2,3, 3-Tetrafluorpropanol. Ebenfalls besonders bevorzugt ist Butanol. Ebenfalls besonders bevorzugt ist Butanol/Diacetonalkohol im Mischungsverhältnis 90: 10 bis 98:2.Solvents are used 2,2,3, 3-tetrafluoropropanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, diacetone alcohol, dibutyl ether or heptanone or mixtures thereof. Especially 2,2,3,3-tetrafluoropropanol is preferred. Butanol is also particularly preferred. Butanol / diacetone alcohol in a mixing ratio of 90:10 to 98: 2 is also particularly preferred.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Lösungen neben dem Lösungsmittel nur die erfindungsgemäßen Mischungen bestehend zu mehr als 95 Gew.-%, insbesondere zu mehr als 98 Gew.-% aus den beiden Azometallkomplexen 1 und 2.In addition to the solvent, the solutions according to the invention preferably contain only the mixtures according to the invention consisting of more than 95% by weight, in particular more than 98% by weight, of the two azo metal complexes 1 and 2.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen als hchtabsorbierende Verbindungen in der Informationsschicht von einmal beschreibbaren optischen Datenträgern.The invention further relates to the use of the mixtures according to the invention as highly absorbent compounds in the information layer of write-once optical data carriers.
Bevorzugt wird bei dieser Verwendung der optische Datenträger mit rotem Laserlicht, insbesondere mit einer Wellenlänge im Bereich von 600-700 nm beschrieben und gelesen, besonders bevorzugt im Bereich von 625-660 nm.With this use, the optical data carrier is preferably written and read with red laser light, in particular with a wavelength in the range of 600-700 nm, particularly preferably in the range of 625-660 nm.
Die Erfindung betrifft weiterhin einen optischen Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes, gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Reflektionsschichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteresThe invention further relates to an optical data carrier, comprising a preferably transparent substrate, optionally already coated with one or more reflection layers, on the surface of which an information layer which can be written on with light, optionally one or more reflection layers and optionally a protective layer or another
Substrat oder eine Abdeckschicht aufgebracht sind, der mit rotem Licht, vorzugsweise mit einer Wellenlänge im Bereich von 600-700 nm, vorzugsweise von 620 bis 680 nm, ganz besonders bevorzugt von 625 bis 660 nm, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als Hchtabsorbierende Verbindung die erfindungsgemäße Mischung verwendet wird.Substrate or a cover layer are applied, which can be written and read with red light, preferably with a wavelength in the range from 600-700 nm, preferably from 620 to 680 nm, very particularly preferably from 625 to 660 nm, preferably laser light, where the information layer contains a light-absorbing compound and optionally a binder, characterized in that the mixture according to the invention is used as the high-absorbing compound.
Bevorzugt ist ein optischer Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, eine oder mehrere Reflexionsschichten und eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeckschiebt aufgebracht sind, der mit rotem Licht, vorzugsweise mit einer Wellenlänge im Bereich von 600-An optical data carrier is preferred, containing a preferably transparent substrate, on the surface of which an information layer which can be written on with light, one or more reflection layers and a protective layer or a further substrate or a cover slide are applied, which is covered with red light, preferably with a wavelength in the range of 600-
700 nm, vorzugsweise von 620 bis 680 nm, ganz besonders bevorzugt von 625 bis 660 nm, vorzugsweise Laseriicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine Hchtabsorbierende Verbindung und gegebenenfaUs ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als Hchtabsorbierende Verbindung die erfindungsgemäße Mischung verwendet wird.700 nm, preferably from 620 to 680 nm, very particularly preferably from 625 to 660 nm, preferably laser light, can be written and read, the information layer containing a high-absorption compound and possibly a binder, characterized in that the mixture according to the invention is used as the high-absorption compound is used.
Die Hchtabsorbierende Verbindung soUte vorzugsweise thermisch veränderbar sein. Vorzugsweise erfolgt die thermische Veränderung bei einer Temperatur <600°C, besonders bevorzugt bei einer Temperatur <400°C, ganz besonders bevorzugt bei einer Temperatur <300°C, insbesondere >200°C. Eine solche Veränderung kann beispielsweise eine Zersetzung oder chemische Veränderung des chromophoren Zentrums der Hchtabsorbierenden Verbindung sein.The highly absorbent compound should preferably be thermally changeable. The thermal change preferably takes place at a temperature <600 ° C., particularly preferably at a temperature <400 ° C., very particularly preferably at a temperature <300 ° C., in particular > 200 ° C. Such a change can be, for example, a decomposition or chemical change in the chromophoric center of the highly absorbent compound.
Die bevorzugten Ausführungsform der Hchtabsorbierenden Verbindungen im erfmdungsgemäßen optischen Datenspeicher entsprechen den bevorzugten Ausfuhrungsformen der erfindungsgemäßen Mischung von Azometallkomplexen. Insbesondere handelt es sich um eine Mischung enthaltend einen Komplex 1 der Formel (LIa) oder (LUa) und als Komplex 2 einen der Formeln (LLUa) bis (LVa) sowie um aHe anderen oben aufgeführten bevorzugten, besonders bevorzugten, ganz besonders bevorzugten und herausragend bevorzugten Mischungen. Bevorzugt enthält die Informationsschicht als Hchtabsorbierende Verbindung nur eine erfindungsgemäße Mischung bestehend zu mehr als 95 Gew.-%, insbesondere mehr als 98 Gew.-% aus den beiden Azometallkomplexen 1 und 2.The preferred embodiment of the highly absorbent compounds in the optical data memory according to the invention corresponds to the preferred embodiments of the mixture of azo metal complexes according to the invention. In particular, it is a mixture comprising a complex 1 of the formula (LIa) or (LUa) and as complex 2 one of the formulas (LLUa) to (LVa) and aHe other preferred, particularly preferred, very particularly preferred and outstanding listed above preferred blends. The information layer preferably contains only a mixture according to the invention consisting of more than 95% by weight, in particular more than 98% by weight, of the two azo metal complexes 1 and 2 as the high-absorption compound.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Hchtabsorbierenden Verbindungen garantieren eine genügend hohe Reflektivität (vorzugsweise > 10 %, insbesondere > 20 %, ganz besonders > 40 %) des optischen Datenträgers im unbeschriebenen Zustand sowie eine genügend hohe Absorption zur thermischen Degradation der Informationsschicht bei punktueHer Beleuchtung mit fokussiertemThe high-absorbency compounds used according to the invention guarantee a sufficiently high reflectivity (preferably> 10%, in particular> 20%, very particularly> 40%) of the optical data carrier in the blank state and a sufficiently high absorption for the thermal degradation of the information layer under spotlighting with focused
Licht, wenn die Lichtwellenlänge im Bereich von 600 bis 700 nm Hegt. Der Kontrast zwischen beschriebenen und unbeschriebenen Stellen auf dem Datenträger wird durch die Reflektivitätsänderung der AmpHtude als auch der Phase des einfaUenden Lichts durch die nach der thermischen Degradation veränderten optischen Eigenschaften der Informationsscliicht realisiert.Light when the light wavelength is in the range of 600 to 700 nm. The contrast between written and unwritten areas on the data carrier is realized by the change in reflectivity of the amputee as well as the phase of the incident light by the optical properties of the information layer which have changed after thermal degradation.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Hchtabsorbierenden Verbindungen garantieren eine hohe Lichtbeständigkeit des unbeschriebenen optischen Datenträgers sowie der auf dem Datenträger eingeschriebenen Informationen gegenüber Tageslicht, Sonnenlicht oder unter verstärkter künstlicher Bestrahlung zur Imitation von TagesHcht.The light-absorbing compounds used according to the invention guarantee a high light resistance of the unwritten optical data carrier and of the information written on the data carrier against daylight, sunlight or under increased artificial radiation to imitate daylight.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Hchtabsorbierenden Verbindungen garantieren eine hoheThe high-absorbency compounds used according to the invention guarantee a high level
EmpfϊndHchkeit des optischen Datenträgers gegenüber rotem Laserlicht ausreichender Energie, so dass der Datenträger mit hoher Geschwindigkeit (> 2x, > 4x, > 8x) beschrieben werden kann.Sensitivity of the optical data carrier to red laser light of sufficient energy so that the data carrier can be written at high speed (> 2x,> 4x,> 8x).
Die erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Hchtabsorbierenden Verbindungen sind stabil genug, so dass die mit ihnen hergesteüte Disk den geforderten Klimatest erfüllt.The high-absorbency compounds preferably used according to the invention are stable enough so that the disk made with them fulfills the required climatic test.
Die erfindungsgemäßen Mischungen von Azometallkomplexen werden auf den optischenThe mixtures of azo metal complexes according to the invention are based on the optical
Datenträger vorzugsweise durch Spin-coaten aufgebracht. In der Regel werden sie allein eingesetzt. Es können jedoch auch solche erfindungsgemäße Mischungen untereinander oder aber mit anderen Farbstoffen mit ähnlichen spektralen Eigenschaften gemischt werden. Die Informationsschicht kann neben der Hchtabsorbierenden Verbindung Additive enthalten wie Bindemittel, Netzmittel, StabiHsatoren, Verdünner und Sensibilisatoren sowie weitere Bestandteile. Zum Spin-coaten werden vorzugsweise die oben aufgeführten erfmdungsgemäßen Lösungen verwendet.Data carriers are preferably applied by spin coating. As a rule, they are used alone. However, such mixtures according to the invention can also be mixed with one another or with other dyes with similar spectral properties. The In addition to the highly absorbent compound, the information layer can contain additives such as binders, wetting agents, stabilizers, thinners and sensitizers and other constituents. The solutions according to the invention listed above are preferably used for spin coating.
Der erfindungsgemäße optische Datenspeicher kann neben der Informationsschicht weitereIn addition to the information layer, the optical data storage device according to the invention can include further information
Schichten wie MetaUschichten, dielektrische Schichten sowie Schutzschichten tragen. Metalle und dielektrische Schichten dienen u. a. zur Einstellung der Reflektivität und des Wärmehaushalts. Metalle können je nach LaserweUenlänge Gold, Silber, Aluminium, Legierungen dieser Metalle u.a. sein. Dielektrische Schichten sind beispielsweise Siliziumdioxid und SiHciumnitrid. Schutz- schichten sind, beispielsweise photohärtbare, Lacke, (drucksensitive) Kleberschichten undWear layers such as metal layers, dielectric layers and protective layers. Metals and dielectric layers serve u. a. to adjust the reflectivity and the heat balance. Depending on the laser wavelength, metals can be gold, silver, aluminum, alloys of these metals, etc. his. Dielectric layers are, for example, silicon dioxide and silicon nitride. Protective layers are, for example, photocurable lacquers, (pressure-sensitive) adhesive layers and
Schutzfolien.Protective films.
Drucksensitive Kleberschichten bestehen hauptsächlich aus Acrylklebern. Nitto Denko DA-8320 oder DA-8310, in Patent JP-A 11-273147 offengelegt, können beispielsweise für diesen Zweck verwendet werden.Pressure-sensitive adhesive layers mainly consist of acrylic adhesives. Nitto Denko DA-8320 or DA-8310, disclosed in patent JP-A 11-273147, for example, can be used for this purpose.
SchutzfoHen bestehen vorzugsweise aus lichtdurchlässigem Material, vorzugsweise Kunststofffolien. Geeignete Materialen sind beispielsweise Polycarbonat, Copolycarbonate, PMMA und cyclische Polyolefine. Die Dicke beträgt beispielsweise 5 bis 200 μm, bevorzugt 10 bis 180 μm, besonders bevorzugt 20 bis 150 μm, ganz besonders bevorzugt 50 bis 120 μm.Protective foils are preferably made of translucent material, preferably plastic films. Suitable materials are, for example, polycarbonate, copolycarbonates, PMMA and cyclic polyolefins. The thickness is, for example, 5 to 200 μm, preferably 10 to 180 μm, particularly preferably 20 to 150 μm, very particularly preferably 50 to 120 μm.
Photohärtbare Lack sind beispielsweise UV-härtbare Lacke. Es handelt sich dabei beispielsweise um Acrylate und Metacrylate, wie sie beispielsweise aus P. K. T. Oldring (Ed.), Chemistry &Photocurable lacquers are, for example, UV-curable lacquers. These are, for example, acrylates and metacrylates, such as those from P.K.T. Oldring (Ed.), Chemistry &
Technology of UV & EB Formulations for Coatings, Jnks & Paints, Vol. 2, 1991, SITA Technology, London, pp. 31-235 bekannt sind. Die Dicke beträgt beispielsweise 5 bis 200 μm, bevorzugt 10 bis 180 μm, besonders bevorzugt 20 bis 150 μm, ganz besonders bevorzugt 50 bis 120 μm.Technology of UV & EB Formulations for Coatings, Jnks & Paints, Vol. 2, 1991, SITA Technology, London, pp. 31-235 are known. The thickness is, for example, 5 to 200 μm, preferably 10 to 180 μm, particularly preferably 20 to 150 μm, very particularly preferably 50 to 120 μm.
Der optische Datenträger beinhaltet darüber hinaus vorzugsweise wenigstens ein Substrat. DasIn addition, the optical data carrier preferably contains at least one substrate. The
Substratmaterial ist vorzugsweise transparent. Seine Dicke beträgt vorzugsweise 0,3 mm, oder mehr vorzugsweise wenigstens 0,6 mm. Geeignete Substratmaterialien sind vorzugsweise transparente Thermoplaste oder Duroplaste. Geeignete Thermoplaste sind beispielsweise Polycarbonat, Copolycarbonate, PMMA und cyclische Polyolefine.Substrate material is preferably transparent. Its thickness is preferably 0.3 mm, or more preferably at least 0.6 mm. Suitable substrate materials are preferably transparent thermoplastics or thermosets. Suitable thermoplastics are, for example, polycarbonate, copolycarbonates, PMMA and cyclic polyolefins.
Der optische Datenträger weist beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 1): ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfaHs eine Kleberschicht (14), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15). Die Erfindung betrifft weiterhin mit rotem Licht, vorzugsweise mit Licht der WeUenlänge 600- 700 nm, insbesondere 620-660 nm, bevorzugt 625 bis 660 nm, insbesondere LaserHcht beschriebene erfindungsgemäße optische Datenträger.The optical data carrier has, for example, the following layer structure (cf. FIG. 1): a preferably transparent substrate (11), an information layer (12), optionally a reflection layer (13), optionally an adhesive layer (14), another preferably transparent substrate ( 15). The invention furthermore relates to optical data media according to the invention described with red light, preferably with light having a wavelength of 600-700 nm, in particular 620-660 nm, preferably 625 to 660 nm, in particular laser.
Die folgenden Beispiele verdeutlichen den Gegenstand der Erfindung. The following examples illustrate the subject matter of the invention.
BeispieleExamples
Beispiel 1example 1
a) 41,0 g N,N-Diethyl-m-phenylendianjin wurden in 350 ml 1,2-Dicbloretban unter Stickstoffatmosphäre gelöst. 35,9 g N,N-Dimethylamidosulfonsäurechlorid wurden zugefügt, wobei die Temperatur bis auf 38°C anstieg. Nach 3 h Rühren bei Raumtemperatur wurden 27,7 g Triemylamin sowie 10,0 g Dimethylamidosulfonsäurechlorid zugesetzt. Nach Rühren über Nacht bei Raumtemperatur wurde in 1000 ml Wasser ausgetragen und mit 20-gew.-proz. Natronlauge auf pH = 7,5 gestellt. Die organische Phase wurde abgetrennt, mit 100 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und einrotiert. Das erhaltene Öl wurde dreimal mit 100 ml Methylcyclohexan extrahiert. Schließlich blieben 47,1 g (61 % d. Th.) eines beigen Pulvers der Formela) 41.0 g of N, N-diethyl-m-phenylenedianjin were dissolved in 350 ml of 1,2-dicbloretban under a nitrogen atmosphere. 35.9 g of N, N-dimethylamidosulfonic acid chloride were added, the temperature rising to 38 ° C. After 3 hours of stirring at room temperature, 27.7 g of triemylamine and 10.0 g of dimethylamidosulfonic acid chloride were added. After stirring overnight at room temperature, the mixture was discharged into 1000 ml of water and extracted with 20% by weight. Sodium hydroxide solution adjusted to pH = 7.5. The organic phase was separated, washed with 100 ml of water, dried over sodium sulfate and evaporated. The oil obtained was extracted three times with 100 ml of methylcyclohexane. Finally, 47.1 g (61% of theory) of a beige powder of the formula remained
Figure imgf000021_0001
zurück.
Figure imgf000021_0001
back.
b) 2,45 g 2-Ammo-4,5-dicyano-imidazol wurden in einer Mischung aus 40 ml Wasser und 40 ml 35-gew.-proz. Salzsäure suspendiert. Während 1,5 h tropfte bei 0-5°C eine Natriurnnitritlösung hergestellt aus 1,3 g NaN02 in 10 ml Wasser dazu. 1 h wurde die Suspension bei 0-5 °C unter deutUchem Nitritüberschuss nachgerührt.b) 2.45 g of 2-ammo-4,5-dicyano-imidazole were in a mixture of 40 ml of water and 40 ml of 35 wt. Hydrochloric acid suspended. A sodium nitrite solution prepared from 1.3 g of NaNO 2 in 10 ml of water dripped in at 1.5 ° C. for 1.5 h. The suspension was stirred for 1 h at 0-5 ° C with a significant excess of nitrite.
c) 5,0 g des Anilinderivats aus a), 0,6 g Harnstoff und 10,3 g Natriumacetat wurden in 100 ml Methanol vorgelegt. Bei 0-5°C wurde die unter b) hergesteüte Diazotierung während 1 h eingetragen. Über Nacht Heß man unter Rühren auf Raumtemperatur kommen. Dann wurde abgesaugt und bei 60°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 6,7 g (88 % d. Th.) des Azofarbstoffs der Formel
Figure imgf000022_0001
c) 5.0 g of the aniline derivative from a), 0.6 g of urea and 10.3 g of sodium acetate were placed in 100 ml of methanol. The diazotization prepared under b) was introduced at 0-5 ° C. for 1 h. The mixture was brought to room temperature overnight with stirring. It was then suctioned off and dried at 60 ° C. in vacuo. 6.7 g (88% of theory) of the azo dye of the formula were obtained
Figure imgf000022_0001
als rotes Pulver vom Schmelzpunkt 156-157°C.as a red powder with a melting point of 156-157 ° C.
λmax = 493 nm (Methanol)λ m ax = 493 nm (methanol)
ε = 38263 1/mol cm.ε = 38263 1 / mol cm.
Zu einer Suspension von 3,6 g des Azofarbstoffs aus c) in 50 ml Methanol wurden 1,37 g1.37 g were added to a suspension of 3.6 g of the azo dye from c) in 50 ml of methanol
Dunethylsulfat und nach 1 h 1,5 g KaHumcarbonat bei 30 °C gegeben. Nach 2 h Rühren bei Raumtemperatur wurden erneut 1,0 g Dunethylsulfat und nach 1 h 1,1 g KaHumcarbonat zugesetzt. Nach weiteren 4 h Rühren wurde abgesaugt, mit 2x 5 ml Methanol und 100 ml Wasser gewaschen und bei 60°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 2,95 g (79 % d. Th.) eines roten Pulvers der FormelDunethyl sulfate and after 1 h 1.5 g of KaHum carbonate at 30 ° C. After 2 hours of stirring at room temperature, 1.0 g of dunethyl sulfate were again added, and after 1 hour, 1.1 g of potassium carbonate. After stirring for a further 4 h, the product was filtered off with suction, washed with 2x 5 ml of methanol and 100 ml of water and dried at 60 ° C. in vacuo. 2.95 g (79% of theory) of a red powder of the formula were obtained
Figure imgf000022_0002
Figure imgf000022_0002
vom Schmp. 246-247°C.from mp. 246-247 ° C.
λmax = 515 nm (Methylenchlorid)λ m a x = 515 nm (methylene chloride)
ε = 55127 1/mol cm. 1,0 g des Farbstoffs aus d) wurden in 25 ml Methanol bei Raumtemperatur suspendiert.ε = 55127 1 / mol cm. 1.0 g of the dye from d) was suspended in 25 ml of methanol at room temperature.
0,3 g Nickelacetat-Tetrahydrat wurden zugesetzt. Über Nacht wurde bei Raumtemperatur gerührt, abgesaugt und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 0,9 g (86 % d. Th.) eines grünsclώxrmernden rotvioletten Pulvers der Formel (LIa)0.3 g of nickel acetate tetrahydrate was added. The mixture was stirred at room temperature overnight, filtered off with suction and dried at 50 ° C. in vacuo. 0.9 g (86% of theory) of a green-violet red-violet powder of the formula (LIa) were obtained
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0001
Schmp. > 280°CMp> 280 ° C
λmax = 541 nm (Methylenchlorid)λ max = 541 nm (methylene chloride)
ε = 107238 1/mol cmε = 107238 1 / mol cm
Löslichkeit: >2 % in TFP (2,2,3,3-Tetrafluorpropanol)Solubility:> 2% in TFP (2,2,3,3-tetrafluoropropanol)
glasartiger Film glassy film
Beispiel 2Example 2
Unter Verwendung von 3-Phenyl-5-amino-l,2-4-thiadiazol wurde der Azometallkomplex der Formel (LLUa)Using 3-phenyl-5-amino-l, 2-4-thiadiazole, the azo metal complex of the formula (LLUa)
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0001
vom Schmp. 260-265°C (Zers.) erhalten.obtained from mp. 260-265 ° C (dec.).
λma = 553 nm (Methylenchlorid)λ ma = 553 nm (methylene chloride)
ε = 93649 1/mol cmε = 93649 1 / mol cm
Löslichkeit: > 2 % in TFP (2,2,3,3-Tetrafluorpropanol)Solubility:> 2% in TFP (2,2,3,3-tetrafluoropropanol)
glasartiger Film glassy film
Beispiel 3Example 3
Unter Verwendung von 3-Phenyl-5-anrino-l,2-4-thiadiazol wurde der Azometallkomplex der Formel (LVa)Using 3-phenyl-5-anrino-l, 2-4-thiadiazole, the azo metal complex of the formula (LVa)
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000025_0001
vom Schmp. 246°C erhalten.obtained from the mp. 246 ° C.
λmax = 554 nm (Methylenchlorid)λ max = 554 nm (methylene chloride)
ε = 840921/mol cmε = 840921 / mol cm
Löslichkeit: > 2 % in TFP (2,2,3, 3-Tetrafluorpropanol)Solubility:> 2% in TFP (2,2,3, 3-tetrafluoropropanol)
glasartiger Filmglassy film
Beispiel 4Example 4
a) Zu einer Lösung von 18,4 g N,N-Diethyl-m-phenylendiamrn in 100 ml 1,2-Dichlorethan wurde bei Raumtemperatur eine Lösung von 25,2 g Pyridin-3-suIfonsäurechlorid (Biorg. Med. Chem. Lett. 2002, 12, 2097, J. Prakt. Chem. 1967, 36, 160) in 100 ml 1,2-Dichlorethan während 30 min getropft, wobei die Temperatur bis auf 40 °C anstieg. Nach Rühren über Nacht bei Raumtemperatur wurde auf 1 1 Wasser ausgetragen, mit 20-proz. Natronlauge auf pH = 7 gestellt, die organische Phase abgetrennt, mit 100 ml Wasser ausgeschüttelt, über Natriurnsulfat getrocknet und einrotiert. Der Rückstand wurde 2x mit 100 ml Methylcyclohexan verrührt, schließHch abgesaugt und bei Raumtemperatur im Vakuum getrocknet. Man erhielt 32,7 g (96 % d. Th.) des Sulfonamids der Formel
Figure imgf000026_0001
als graues Pulver.a) To a solution of 18.4 g of N, N-diethyl-m-phenylenediamine in 100 ml of 1,2-dichloroethane was added a solution of 25.2 g of pyridine-3-sulfonyl chloride (Biorg. Med. Chem. Lett 2002, 12, 2097, J. Prakt. Chem. 1967, 36, 160) in 100 ml of 1,2-dichloroethane in 30 min, the temperature rising to 40 ° C. After stirring overnight at room temperature, it was poured onto 1 l of water, with 20 percent. Sodium hydroxide solution adjusted to pH = 7, the organic phase separated, extracted with 100 ml of water, dried over sodium sulfate and evaporated. The residue was stirred twice with 100 ml of methylcyclohexane, finally suction filtered and dried in vacuo at room temperature. 32.7 g (96% of theory) of the sulfonamide of the formula were obtained
Figure imgf000026_0001
as a gray powder.
b) 2,8 g 2-Amino-5-methyl-l,3,4-thiadiazol wurden in 32 ml Eisessig und 15 ml Ameisensäure gelöst. Nach Abkühlen auf 0-5°C wurden während 1,5 h 7,8 g 40-gew.-proz. Nitrosylschwefelsäure eingetragen. 1 h wurde bei 0-5°C gerührt.b) 2.8 g of 2-amino-5-methyl-l, 3,4-thiadiazole were dissolved in 32 ml of glacial acetic acid and 15 ml of formic acid. After cooling to 0-5 ° C, 7.8 g of 40 wt. Nitrosyl sulfuric acid entered. The mixture was stirred at 0-5 ° C for 1 h.
c) 7,5 g des Sulfonamids aus a) wurden in 200 ml Methanol zusammen mit 1,5 g Harnstoff gelöst und auf 5°C gekühlt. Die orange Lösung aus b) wurde bei maximal 10°C während 30 min langsam zugegeben, wobei der pH- Wert mit 20-proz. Natronlauge bei maximal 1,5 gehalten wurde. Während 1 h wurde auf Raumtemperatur kommen gelassen und auf pH = 3,5 gestellt. Es wurde abgesaugt und mit 100 ml Wasser gewaschen. Der feuchte Filterkuchen wurde bei 50°V im Vakuum getrocknet. Man erhielt 5,28 g (51 % d. Th.) eines roten Pulvers der Formelc) 7.5 g of the sulfonamide from a) were dissolved in 200 ml of methanol together with 1.5 g of urea and cooled to 5 ° C. The orange solution from b) was slowly added at a maximum of 10 ° C. over a period of 30 min, the pH value being 20 percent. Sodium hydroxide solution was kept at a maximum of 1.5. The mixture was allowed to come to room temperature over 1 h and adjusted to pH = 3.5. It was suctioned off and washed with 100 ml of water. The moist filter cake was dried at 50 ° V in a vacuum. 5.28 g (51% of theory) of a red powder of the formula were obtained
Figure imgf000026_0002
λmax = 503 nm (in Methylenchlorid) ε = 40557 1/mol cm.
Figure imgf000026_0002
λ m a x = 503 nm (in methylene chloride) ε = 40557 1 / mol cm.
d) 2,0 g des Farbstoffs aus c) wurden in 20 ml N-methylpyrroHdon gelöst. 0,6 g Nickelacetat- tetrahydrat wurden zugesetzt. Nach Rühren über Nacht bei Raumtemperatur wurden 50 ml Wasser zugesetzt. Es wurde abgesaugt, mit 3x 10 ml Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Das rote Pulver wurde in 20 ml Toluol über Nacht ausgerührt, abgesaugt und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 1,15 g (50 % d. Th.) eines roten Pulvers der Formel (LTVa)
Figure imgf000027_0001
vom Scl mp. > 260°C. max = 554, 588 nm (Methylenchlorid) ε = 84622 1/mol cm (bei 554 nm)d) 2.0 g of the dye from c) were dissolved in 20 ml of N-methylpyrroHdon. 0.6 g of nickel acetate tetrahydrate was added. After stirring overnight at room temperature, 50 ml of water was added. It was filtered off, washed with 3x 10 ml of water and dried at 50 ° C in a vacuum. The red powder was stirred in 20 ml of toluene overnight, suction filtered and dried at 50 ° C. in vacuo. 1.15 g (50% of theory) of a red powder of the formula (LTVa) were obtained
Figure imgf000027_0001
from Scl mp. > 260 ° C. max = 554, 588 nm (methylene chloride) ε = 84622 1 / mol cm (at 554 nm)
LösHchkeit: > 2 % in TFP (2,2,3,3-Tetrafluorpropanol) gibt einen glasartigen FilmSolubility:> 2% in TFP (2,2,3,3-tetrafluoropropanol) gives a glassy film
Beispiel 5Example 5
a) Analog Beispiel 1 und Beispiel 4 wurde der Azofarbstoffe der Formela) Analogous to Example 1 and Example 4, the azo dyes of the formula
Figure imgf000027_0002
Figure imgf000027_0002
hergestellt.manufactured.
b) 0,63 g des Farbstoffs aus a) wurden in 15 ml Acetonitril mit 0,4 ml DimethylsuLfat versetzt und 8 h bei 40 °C verrührt. Es wurde auf 50 ml Wasser ausgetragen und durch Zugabe von Natrium- perchlorat gefällt. Nach dem Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen bei 50 °C im Vakuum erhielt man 0,48 g (59 % d. Tb.) eines roten Pulvers der FormeL b) 0.63 g of the dye from a) in 15 ml of acetonitrile were mixed with 0.4 ml of dimethyl sulfate and stirred at 40 ° C. for 8 h. It was poured onto 50 ml of water and precipitated by adding sodium perchlorate. After suctioning off, washing with water and drying at 50 ° C. in vacuo, 0.48 g (59% of theory) of a red powder of FormeL was obtained
Figure imgf000028_0001
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c) 0,3 g des kationischen Farbstoffs aus b) wurden in 10 ml Methanol mit 0,06 g Nickelacetat- tetrahydrat versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Es wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 50 °C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 0,3 g (95 %. d. Th.) eines roten Pulvers der Formelc) 0.3 g of the cationic dye from b) in 10 ml of methanol was mixed with 0.06 g of nickel acetate tetrahydrate and stirred overnight at room temperature. It was filtered off, washed with water and dried at 50 ° C in a vacuum. 0.3 g (95% of theory) of a red powder of the formula were obtained
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vom Schmp. > 280°C.of melting point> 280 ° C.
λma = 542, 578 nm (Dimethylformamid)λ ma = 542, 578 nm (dimethylformamide)
ε = 105444 mol cm (bei 578 nm)ε = 105444 mol cm (at 578 nm)
LösHcbkeit: > 2 % in TFP (2,2,3,3-Tetrafluorpropanol) Beispiel 6Solubility:> 2% in TFP (2,2,3,3-tetrafluoropropanol) Example 6
Es wurde bei Raumtemperatur eine Lösung der Konzentration von 20 g/1 einer Farbstoffmischung in 2,2,3, 3-Tetrafluorpropanol hergestellt. Die Farbstoffmischung bestand aus drei Masseanteilen des Azometallkomplexes der Formel (LIa) des Beispiels 1 und zwei Masseanteilen des AzometaU- komplexes der Formel (LTVa) des Beispiels 4. Diese Lösung wurde mittels Spin Coating auf ein pregrooved Polycarbonat-Substrat appliziert. Das pregrooved Polycarbonat-Substrat wurde mittels Spritzguss als Disk hergestellt. Die Dimensionen der Disk und der Groove-Struktur entsprachen denen, die übHcherweise für DVD+R verwendet werden. Die Disk mit der Farbstoffschicht als Informationsträger wurde mit 100 nm Silber bedampft. Anschließend wurde mit UV-härtbarem Acryllack eine zweite Disk auf die Süberschicht der ersten geklebt. Die so fertig gestellte Disk wurde mittels eines kommerzieUen Brenners Plextor PX-708US mit 4-facher Geschwindigkeit gebrannt. Die geschriebenen Daten auf der Disk wurden mittels eines Referenzlaufwerkes (Datarius CS4) analysiert. Als Modulation des 14T-Pits wurde 66 % erhalten und der Bottom-Jitter betrug 6,91 %. Analoge Ergebnisse wurden mit den Mischungen aus dem Azometallkomplex der Formel (LIa) mit einem der Azometallkomplexe der Formel (LUIa) oder (LVa) erzielt. Analoge Ergebnisse wurden auch erzielt mit den Mischungen aus dem Azometallkomplex der Formel (LUa) mit einem der Azometallkomplexe der Formel (LUIa) bis (LVa) Analoge Ergebnisse wurden auch erzielt, wenn die Mischungsverhältnisse Cι/c2 innerhalb der Grenzen 1 bis 5 varüert wurden. Die Scheiben lassen sich mit mindestens 4-facher (4x) bis mindestens 8-facher (8x) Schreibgeschwindigkeit beschreiben.A solution of the concentration of 20 g / l of a dye mixture in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol was prepared at room temperature. The dye mixture consisted of three parts by mass of the azometal complex of the formula (LIa) of Example 1 and two parts by mass of the AzometaU complex of the formula (LTVa) of Example 4. This solution was applied to a pregrooved polycarbonate substrate by means of spin coating. The pregrooved polycarbonate substrate was produced as a disk using injection molding. The dimensions of the disc and the groove structure corresponded to those that are usually used for DVD + R. The disk with the dye layer as the information carrier was sputtered with 100 nm silver. Then a second disk was glued onto the surface layer of the first with UV-curable acrylic lacquer. The disc thus finished was burned at 4x speed using a commercial Plextor PX-708US burner. The data written on the disc was analyzed using a reference drive (Datarius CS4). As a modulation of the 14T pit, 66% was obtained and the bottom jitter was 6.91%. Analogous results were achieved with the mixtures of the azo metal complex of the formula (LIa) with one of the azo metal complexes of the formula (LUIa) or (LVa). Analogous results were also achieved with the mixtures of the azo metal complex of the formula (LUa) with one of the azo metal complexes of the formula (LUIa) to (LVa). Analogous results were also achieved if the mixing ratios Cι / c 2 were varied within the limits 1 to 5 , The discs can be written with at least 4 times (4x) to at least 8 times (8x) writing speed.
Analoge Ergebnisse wurden auch erzielt mit Mischungen, wie sie in der folgenden Tabelle aufgeführt sind:Analogous results were also achieved with mixtures as listed in the following table:
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Claims

Patentausprüche Patentausprüche
1. Mischung enthaltend wenigstens zwei Azometallkomplexen 1 und 2, wobei das Massenverhältnis der beiden Komplexe 0,2 < Cι/c2 < 10, das Absorptionsverhältnis bei einer LaserweUenlänge von 650 nm 1 < k2/kι < 5 und das Brechungsindexverhältnis bei einer LaserweUenlänge von 650 nm 1,05 < n2/nι < 1.5 betragen.1. Mixture containing at least two azo metal complexes 1 and 2, the mass ratio of the two complexes 0.2 <Cι / c 2 <10, the absorption ratio for a laser wavelength of 650 nm 1 <k 2 / kι <5 and the refractive index ratio for a laser wavelength of 650 nm be 1.05 <n 2 / nι <1.5.
2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Azometallkomplexe 1 und 2 solche sind, wobei das längstweUige Absorptionsmaximum des Azometallkomplexes 1 im Film wenigstens 50 nm, insbesondere wenigstens 60 nm kürzerweUig liegt als die LaserweUenlänge 650 nm und das längstweUige Absorptionsmaximum des Azometallkomplexes 2 im Film 30-60 nm, insbesondere 40-60 nm kürzerweUig liegt als die LaserweUenlänge 650 nm.2. Mixture according to claim 1, characterized in that the azo metal complexes 1 and 2 are those, the long-term absorption maximum of the azo metal complex 1 in the film being at least 50 nm, in particular at least 60 nm shorter than the laser wavelength length 650 nm and the long-term absorption maximum of the azo metal complex 2 in the film 30-60 nm, in particular 40-60 nm shorter than the laser wavelength, is 650 nm.
3. Mischungen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die enthaltenden Azometallkomplexe 1 und 2 keine Fluoratome tragen.3. Mixtures according to at least one of claims 1 or 2, characterized in that the azometal complexes 1 and 2 contain no fluorine atoms.
4. Mischungen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Masseverhältnis 0.5 < Cι/c2 < 5, besonders bevorzugt 1 < cj/c2 < 3, ganz besonders bevorzugt 1 < Cι/c2 < 2 ist.4. Mixtures according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that the mass ratio is 0.5 <Cι / c 2 <5, particularly preferably 1 <cj / c 2 <3, very particularly preferably 1 <Cι / c 2 <2 ,
5. Mischungen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Absorptions Verhältnis 1 < k2/kι < 4, besonders bevorzugt 1.5 < kzfk.ι ≤ 4, ganz besonders bevorzugt 1.5 < k2/kι < 3 ist.5. Mixtures according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that the absorption ratio 1 <k 2 / kι <4, particularly preferably 1.5 <k z fk.ι ≤ 4, very particularly preferably 1.5 <k 2 / kι < 3 is.
6. Mischungen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Brechungsindexverhältnis 1.05 < n2/nτ < 1.5, besonders bevorzugt 1.055 < n2/nι 1.3, ganz besonders bevorzugt 1.06 < n2/nι < 1.2 ist.6. Mixtures according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that the refractive index ratio is 1.05 <n 2 / nτ <1.5, particularly preferably 1.055 <n 2 / nι 1.3, very particularly preferably 1.06 <n 2 / nι <1.2.
7. Mischung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet dass der Azometallkomplex 1 (c1? k1? ni) Liganden der Formel (LI)7. Mixture according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that the azometal complex 1 (c 1? K 1? Ni) ligands of the formula (LI)
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oder der Formel (LU)
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or the formula (LU)
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besitzthas
und der Azometallkomplex 2 (c2, k2, n2) Liganden der Formel (LJH)and the azo metal complex 2 (c 2 , k 2 , n 2 ) ligands of the formula (LJH)
Figure imgf000032_0002
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oder der Formel (LTV)or the formula (LTV)
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oder der Formel (LV)
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or the formula (LV)
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oder der Formel (LX)or the formula (LX)
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oder der Formel (LXI)or the formula (LXI)
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oder der Formel (LXU)
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or the formula (LXU)
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oder der Formel (LXIU)or the formula (LXIU)
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oder der Formel (LXTV)or the formula (LXTV)
Figure imgf000034_0003
oder der Formel (LXV)
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or the formula (LXV)
Figure imgf000035_0001
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oder der Formel (LXVI)or the formula (LXVI)
Figure imgf000035_0002
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oder der Formel (LXVU)or the formula (LXVU)
Figure imgf000035_0003
oder der Formel (LXVUT)
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or the formula (LXVUT)
(LXVUT)
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(LXVUT)
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Figure imgf000036_0002
oder der Formel (LXXI)or the formula (LXXI)
Figure imgf000036_0003
oder der Formel (LXXII)
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or the formula (LXXII)
Figure imgf000037_0001
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oder der Formel (LXXLU)or the formula (LXXLU)
(LXXJU)
Figure imgf000037_0002
(LXXJU)
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oder der Formel (LXXTV)or the formula (LXXTV)
(LXXTV)
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(LXXTV)
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besitzt. has.
8. Mischung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Azometallkomplexe 1 und 2 als 1:2 MetaU:Azo-Komplexe der Formel (la)8. Mixture according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that the azometal complexes 1 and 2 as 1: 2 MetaU: azo complexes of the formula (Ia)
M2++ ( )2 da) vorliegen, wobeiM2 + + () 2 da) are present, whereby
M ■2+ für ein zweiwertiges Metall steht undM ■ 2+ stands for a divalent metal and
L" für einen der Liganden der Formeln (LI) bis (LV) steht.L "stands for one of the ligands of the formulas (LI) to (LV).
9. Mischung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet, dass der Azometallkomplex 1 wenigstens einer Formel aus der Gruppe (LIa) bis (LUa) und (LXa) bis (LXVUIa) entspricht:9. Mixture according to at least one of claims 1-8, characterized in that the azometal complex 1 corresponds to at least one formula from the group (LIa) to (LUa) and (LXa) to (LXVUIa):
Figure imgf000038_0001
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und der Azometallkomplex 2 wenigstens einer Formel aus der Gruppe (LUIa) bis (LVa) und (LXXa) bis (LXXTVa) entspricht:and the azo metal complex 2 corresponds to at least one formula from the group (LUIa) to (LVa) and (LXXa) to (LXXTVa):
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10. Mischung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung zu mehr als 95 Gew.-%, insbesondere zu mehr als 98 Gew.- aus den beiden Azometallkomplexen 1 und 2 besteht. 10. Mixture according to at least one of claims 1 to 9, characterized in that the mixture consists of more than 95% by weight, in particular more than 98% by weight, of the two azo metal complexes 1 and 2.
11. Verwendung von Mischungen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 10 als Hchtabsorbierende Verbindung in der Informationsschicht von einmal beschreibbaren optischen Datenträgern.11. Use of mixtures according to at least one of claims 1 to 10 as a highly absorbent compound in the information layer of write-once optical data carriers.
12. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, das der optische Datenträger mit rotem LaserHcht, insbesondere mit einer Wellenlänge im Bereich von 600-700 nm beschrieben und gelesen werden kann.12. Use according to claim 11, characterized in that the optical data carrier can be written and read with a red laser, in particular with a wavelength in the range of 600-700 nm.
13. Lösungen enthaltend wenigstens ein organisches Lösungsmittel und wenigstens 1 Gew.-%, bezogen auf die Lösung, einer Mischung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 10.13. Solutions containing at least one organic solvent and at least 1% by weight, based on the solution, of a mixture according to at least one of claims 1 to 10.
14. Lösungen nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Lösungsmittel wenigstens 2,2,3, 3-Tetrafluorpropanol, Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Diacetonalkohol, Dibutylether oder Heptanon oder Mischungen davon enthalten.14. Solutions according to claim 13, characterized in that they contain as a solvent at least 2,2,3, 3-tetrafluoropropanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, diacetone alcohol, dibutyl ether or heptanone or mixtures thereof.
15. Lösungen nach wenigstens einem der Ansprüche 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass als Lösungsmittel 2,2,3, 3-Tetrafluorpropanol verwendet wird.15. Solutions according to at least one of claims 13 or 14, characterized in that 2,2,3,3-tetrafluoropropanol is used as solvent.
16. Optischer Datenträger enthaltend ein vorzugsweise transparentes gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Reflektionsschichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Infoπnationsschicht, gegebenenfaUs eine oder mehrere Reflexionsschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeckschicht aufgebracht sind, der mit rotem Licht, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsscbicht eine Hchtabsor- bierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als Hchtabsorbierende Verbindung wenigstens eine Mischung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 10 verwendet wird.16. Optical data carrier containing a preferably transparent substrate, possibly already coated with one or more reflection layers, on the surface of which an information layer which can be written on with light, possibly one or more reflection layers and optionally a protective layer or a further substrate or cover layer are applied, which are covered with red light , preferably laser light, can be written and read, the information sheet containing a high-absorbency compound and optionally a binder, characterized in that at least one mixture according to at least one of claims 1 to 10 is used as the high-absorbency compound.
17. Optischer Datenträger gemäß Anspruch 16 enthaltend ein vorzugsweise transparentes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, eine Reflexionsschicht, eine Klebstoffschicht und ein weiteres Substrat aufgebracht sind.17. An optical data carrier according to claim 16, comprising a preferably transparent substrate, on the surface of which an information layer which can be written on with light, a reflection layer, an adhesive layer and a further substrate are applied.
18. Verfahren zur HersteUung der optischen Datenträger gemäß wenigstens einem der Ansprüche 16-17, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein vorzugsweise transparentes Substrat mit einer Mischung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 10, gegebenenfaUs in Kombination mit geeigneten Bindern und Additiven und gegebenenfaUs geeigneten Lösungsmitte n beschichtet und mit einer Reflexionsschicht, einer Klebstoffschicht und einem weiteren Substrat versieht. 18. A method for the production of the optical data carrier according to at least one of claims 16-17, which is characterized in that a preferably transparent substrate with a mixture according to at least one of claims 1 to 10, possibly in combination with suitable binders and additives and possibly suitable solvents and coated with a reflective layer, an adhesive layer and another substrate.
9. Mit rotem Licht, insbesondere rotem LaserHcht, beschriebene optische Datenträger nach Anspruch 16 bis 17. 9. Optical data carrier according to claim 16 to 17 described with red light, in particular red laser light.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11310728A (en) * 1998-04-28 1999-11-09 Mitsubishi Chemical Corp Azo metal chelate dye and optical recording medium using this dye
US20020051941A1 (en) * 2000-04-17 2002-05-02 Mitsubishi Chemical Corporation Optical recording medium
JP2004042504A (en) * 2002-07-12 2004-02-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd Coloring matter composition and optical recording medium using the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11310728A (en) * 1998-04-28 1999-11-09 Mitsubishi Chemical Corp Azo metal chelate dye and optical recording medium using this dye
US20020051941A1 (en) * 2000-04-17 2002-05-02 Mitsubishi Chemical Corporation Optical recording medium
JP2004042504A (en) * 2002-07-12 2004-02-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd Coloring matter composition and optical recording medium using the same

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 2000, no. 02 29 February 2000 (2000-02-29) *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 2003, no. 12 5 December 2003 (2003-12-05) *

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