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WO2004067667A1 - ホットメルト型紫外線架橋透明粘着剤、透明粘着シート及び積層体 - Google Patents

ホットメルト型紫外線架橋透明粘着剤、透明粘着シート及び積層体 Download PDF

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WO2004067667A1
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pressure
transparent
adhesive sheet
melt
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PCT/JP2004/000888
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Makoto Inenaga
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Mitsubishi Plastics, Inc.
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    • Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers

Definitions

  • the present invention relates to windows for housing materials, windows for machine tools, vehicles, railways, ships, aircraft windows, helmet windshields, goggles, precious metal and art showcases, and financial relations that require security, safety, and disaster prevention.
  • Laminated glass such as windows, laminated optical lenses, etc ..
  • Flat-panel imaging devices such as liquid crystal displays, PDP (plasma displays) displays, EL (organic electorescence) displays that require impact resistance, lightness, and visibility, and the sun
  • PDP plasma displays
  • EL organic electorescence
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and is capable of manufacturing a laminate at room temperature without the need for high-temperature and high-pressure treatment by an autoclave.
  • An object of the present invention is to provide a hot-melt type ultraviolet-crosslinking transparent pressure-sensitive adhesive, a transparent pressure-sensitive adhesive sheet, and a laminate obtained by using the same, which have excellent quality such as hardly causing cracks. Disclosure of the invention
  • the present invention provides a photomelt characterized in that at least 0.11 to 1.0% by weight of a hydrogen radical abstraction type photoradical initiator of a photoradical initiator is contained in the (meth) acrylic acid ester-based copolymer. UV curable transparent adhesive.
  • the (meth) acrylate-based copolymer preferably, the (meth) acrylate-based copolymer
  • the melt viscosity at 130 ° C is 50,000 to 500,000 (mPa ⁇ s).
  • the (meth) acrylate copolymer preferably has a T g (glass transition temperature) of ⁇ 20 ° C. or less.
  • the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet formed by hot-melt molding the pressure-sensitive adhesive and then irradiating it with ultraviolet light to form a bridge. It is characterized by the following.
  • the present invention is a laminate obtained by laminating a transparent glass plate or a synthetic resin plate on at least one surface using the transparent pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 4 as an intermediate layer. Best form
  • the hot-melt type ultraviolet-crosslinking transparent pressure-sensitive adhesive of the invention according to claim 1 is (meth) ac
  • a general UV-crosslinkable pressure-sensitive adhesive must contain both a UV-crosslinkable monomer and a photoinitiator, but the present inventors have conducted intensive studies and found that (meth) acrylic ester-based copolymers It has been found that ultraviolet crosslinking can be performed with at least a hydrogen abstraction type photoradical initiator without containing a UV crosslinking monomer.
  • the hydrogen abstraction type photoradical initiator is a photopolymerization initiator that generates radicals by abstracting hydrogen from other molecules.
  • Typical examples of the hydrogen abstraction type photoradical initiator used in the present invention include transparency, curing Benzophenone is preferred in terms of properties, and the content can be selected according to the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet and UV irradiation conditions.
  • One or a mixture of two or more selected from these, a mixture with a cleavage initiator, and the like can also be used.
  • the content of the photo-radical initiator is preferably in the range of 0.01 to 1.0% by weight based on the (meth) acrylic acid ester-based copolymer, and the thick film curability, transparency, and stability over time can be improved. Considering this, it is preferable that the content be in the range of 0.05 to 0.5% by weight.
  • the (meth) acrylate used to form the (meth) acrylate ester-based copolymer that is, the alkyl acrylate or alkyl methacrylate component has an alkyl group converted to n-octyl, isooctyl, and 2-ethyl.
  • One of alkyl acrylate or alkyl methacrylate, which is any one of xyl, n-butyl, isobutyl, methyl, ethyl, and isopropyl, or a mixture of two or more thereof can be used.
  • acrylate or methacrylate having an organic functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, or a glycidyl group may be copolymerized.
  • the rate component can be appropriately selected, and can be obtained by heat polymerization using the combined monomer component as a starting material.
  • the melt viscosity at 130 ° C of the (meth) acrylic ester copolymer is 50,000 to 500,000 (mPas).
  • the Tg of the (meth) acrylate copolymer is not more than 20 ° C.
  • the melt viscosity and Tg of the (meth) acrylate copolymer obtained by polymerization are measured, for example, using a dynamic analyzer RDA-III, a viscoelasticity measuring device manufactured by Rheometrics.
  • Tg read the temperature that shows the maximum value of T an 5 when measured at 25 mm parallel plate, 2% distortion, and 1 Hz frequency.
  • the melt viscosity of the (meth) acrylate copolymer is in the range of 50,000 to 500,000 (mPa ⁇ s), and T g is preferably ⁇ 20 ° C. or less. If the melt viscosity is less than 50,000 (mP a ⁇ s), this is a factor that the thickness accuracy in forming a thick film cannot be obtained and that the crosslinked sheet cannot have sufficient flexibility. If the melt viscosity exceeds 500,000 (mPa ⁇ s), hot melt processability becomes difficult.
  • the melt viscosity may be 150,000 to 400,000 (mPas) in view of flexibility and durability, which may decrease the durability of the laminate at low temperatures. It is more preferable to adjust the T g to be in the range of -60 to 140 ° C.
  • a hot-melt type ultraviolet-crosslinking pressure-sensitive adhesive can be obtained by containing a hydrogen abstraction type photoradical initiator in the (meth) acrylate ester-based copolymer as described above.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet is usually obtained by forming the above pressure-sensitive adhesive into a sheet having a thickness of 0.05 to 2 mm and then irradiating with ultraviolet light to crosslink the sheet.
  • the sheet is usually formed by laminating on a release film, and as shown in the examples, a transparent adhesive in a molten state is applied to two release films (at least one of which is a transparent release film). It is a preferred embodiment that the film is formed so as to be sandwiched between them.
  • a transparent pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained by irradiating ultraviolet rays through a transparent film and crosslinking.
  • the holding force is determined by applying an adhesive sheet formed to a thickness of 0.5 mm and cross-linked with ultraviolet light by backing it with a 38 ⁇ m PET film and then using SUS as specified in JISZ 0237. Using a plate, bond with an area of 2 O mm x 20 mm, and apply a load of 4.9 N in an environment of 40 ° C in the direction along the surface of the SUS plate for 2 hours. Measured.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet as described above is used as an intermediate layer, and a transparent glass plate or a synthetic resin plate is laminated on at least one surface thereof.
  • the laminated body uses two glass plates and a thermoplastic resin or a liquid adhesive, whereas the present invention uses a flexible adhesive sheet that can be bonded at room temperature.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet can be used to form a transparent laminate formed by laminating at least two glass plates, or a glass plate and a synthetic resin plate, or at least two synthetic resin plates.
  • the laminated structure of two or more sheets may be alternately laminated such as a glass plate / synthetic resin plate / glass plate, a synthetic resin plate, a Z glass plate, and a synthetic resin plate.
  • a transparent laminate or a laminate in which only one side is a transparent plate has good transparency.
  • the other may be an opaque metal plate or a design plate, and not limited to a plate, but may be a film or sheet.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive according to the present invention may be used to form a laminate of a metal plate / metal plate.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is pasted to one plate-like body constituting the laminate in advance, and then the other plate-like body is brought into contact between the nipples for the first time via the pressure-sensitive adhesive surface.
  • both plates are continuously stacked while air bubbles are extruded by the pressure of the roll while being carried between the nip rolls.
  • the composition of the acrylate copolymer used was as follows: n-butyl acrylate: 78.4% by weight, 2-ethylhexyl acrylate: 19.6% by weight, acrylic acid: 2.0% by weight
  • the T g was ⁇ 40 ° C. and the melt viscosity at 130 ° C. was 250,000 (m Pa ⁇ s).
  • a transparent laminate was produced by the following method.
  • the temperature conditions for fabrication were room temperature (20 ° C).
  • the preparation method is for an intermediate film obtained by peeling a release film on one side from one side of a commercially available polycarbonate (PC) plate (thickness 5 mm, width 300 mm, length 600 m) that has been dried at 80 ° C in advance.
  • the adhesive sheet was transported between the nip rolls and the drive rolls so as to make contact for the first time, and was pasted at a linear pressure of 9.8 N / cm and a speed of 5 m / min, and the remaining release film was peeled off .
  • the PC board on which the above-mentioned adhesive sheet was adhered faced a commercially available float glass board (thickness 3 mm, width 300 mm, length 600 mm) via the adhesive sheet without contacting the two boards.
  • the end was fed between the nip roll and the drive roll so as to make contact for the first time, and was sandwiched between nipples (linear pressure: 294 N / cm, speed: 0.5 m / min) to obtain a transparent laminate.
  • composition ratio of the acrylate was the same as in Example 1.
  • Benzophenone 0.1 part by weight was added to 100 parts by weight of the acrylate copolymer prepared to have a melt viscosity of 400,000 (mPa ⁇ s). After melt-stirring, a transparent adhesive sheet and a transparent laminate were obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 1 After 100 parts by weight of the acrylate copolymer used in Example 1 was melt stirred with 100 parts by weight of Circular Specialty 'Irgacure 500: 1.2 parts by weight as a photoinitiator. A transparent pressure-sensitive adhesive sheet and a transparent laminate were obtained in the same manner as in 1.
  • Acrylic ester copolymer used in Example 1 photo-initiated with respect to 100 parts by weight After melt-stirring 500: 0.008 parts by weight of Irgacure 500 as an agent, a transparent adhesive sheet and a transparent laminate were obtained in the same manner as in Example 1.
  • composition ratio of acrylic acid ester is n-butyl acrylate: 70% by weight, 2-ethylhexyl acrylate: 5% by weight, acrylic acid: 25% by weight, Tg is -10 ° C,
  • Example 1 After melting and stirring 0.8 parts by weight of irgacure 500 as a photoinitiator with respect to 100 parts by weight of an acrylate copolymer prepared at a melt viscosity of 100,000 (mPa ⁇ s) at 130 ° C.
  • a transparent adhesive sheet and a transparent laminate were obtained in the same manner as in the above.
  • composition ratio of the acrylate was the same as in Example 1, and 100 parts by weight of the acrylate copolymer prepared to have a melt viscosity of 40,000 (mPa ⁇ s), and 100 parts by weight of Irgacure 500: 1.0 part by weight. After melt-stirring, a transparent adhesive sheet and a transparent laminate were obtained in the same manner as in Example 1.
  • the holding power at 40 ° C was measured by the above-described measuring method.
  • the transparent laminate the laminate after a 2-week test at 20 to 80 ° C heat (4 cycles / day) cycle was used. Table 1 shows the results of external observation. In the evaluation by appearance observation, a sample satisfying all conditions of no foaming, no peeling, and no plate displacement was rated as “ ⁇ ”. [table 1 ]
  • the present invention it is possible to easily bond a synthetic resin plate or a glass plate at room temperature without requiring high-temperature high-pressure treatment by autoclave, and to provide excellent quality such as hardly causing plate displacement.
  • the present invention provides a hot-melt type ultraviolet-crosslinking transparent pressure-sensitive adhesive, a transparent pressure-sensitive adhesive sheet, and a laminate obtained by using these.

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Abstract

オートクレーブによる高温･高圧処理を必要とすることなく室温で積層体の製造が可能で、さらには板ズレを生じにくい等の優れた品質を有するホットメルト型紫外線架橋透明粘着剤、透明粘着シート、またこれらを使用して得られる積層体を提供する。(メタ)アクリル酸エステル系共重合体に対して、光ラジカル開始剤の少なくとも水素引き抜きタイプ光ラジカル開始剤を0.01～1.0重量%含有した。前記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の130℃における溶融粘度が5万～50万(mPa･s)であり、前記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体のTg(ガラス転移温度)が-20℃以下であることが好ましい。このような粘着剤をホットメルト成形した後に紫外線照射させて架橋させて粘着シートとし、その40℃保持力が1.0～13mmのズレ長さであることを特徴とする。

Description

明 細 ホットメルト型紫外線架橋透明粘着剤、 透明粘着シート及び積層体 技術分野
本発明は、 防犯性、 安全性、 防災の要求される住宅建材用窓、 工作機械用窓、 車両 ·鉄道 ·船舶 ·航空機用窓、 ヘルメット風防、 ゴーグル、 貴金属や美術品の ショーケース、 金融関係の窓、 積層光学レンズ等の合わせガラスゃ耐衝撃性、 軽 量性、 視認性の求められる液晶表示、 P D P (プラズマディスプレイ） 表示、 E L (有機エレクト口ルミネッセンス） 表示等の平面型画像装置及び太陽電池モジ ユール、 センサー、 ゲージ、 メ一夕一類の透明保護パネル積層体に利用できるホ ットメルト型紫外線架橋透明粘着剤、 透明粘着シート及び積層体に関するもので あ- S o 背景技術
従来、 合わせガラスや保護パネルはガラス板が主に用いられていたが、 近年こ れらの防犯性、 安全性、 防災性、 軽量化、 耐衝撃性向上の要求が高まり、 ガラス 板に変わる材料としてアクリル板やポリカーボネート （P C ) 板などの合成樹脂 板を合わせた異種合わせガラスが広く用いられるようになった。
しかしながら、 ガラス板と合成樹脂板の線膨張係数が異なることから、 従来の 熱可塑性樹脂を用いたォ一トクレーブ方式や特許文献 1 (日本国、 特開平 7— 2 9 0 6 4 7号公報） に開示されるような液状接着剤を注入して紫外線や熱硬化で 製作した合わせガラスでは反り、 剥離、 割れなどの問題が解決出来なかった。 さらに、 年々過激化する犯罪に対して従来の窓貼りフィルムでは防犯性や安全 性能が充分でないため、 車両、 一般住宅、 金融や高価な物品を扱う店舗関係の窓 'やショーケースに P C合わせガラス等の要求が高まっているが、 大面積になるほ ど反り、 剥離、 割れが大きくなること、 既存の窓を取り替え無ければならないこ と等の問題があった。
また、画像表示装置等に保護パネルを積層する場合では圧力や熱が加えにくく、 直接表示パネルに積層することが難しく、 軽量化や薄肉化できない等の問題があ つた。
本発明は、 前記従来技術の問題点を考慮してなされたものであって、 ォ一トク レーブによる高温'高圧処理を必要とすることなく室温で積層体の製造が可能で、 さらには板ズレを生じにくい等の優れた品質を有するホットメルト型紫外線架橋 透明粘着剤、 透明粘着シート、 またこれらを使用して得られる積層体を提供する ことにある。 発明の開示
本発明は、 (メタ) ァクリル酸エステル系共重合体に対して、 光ラジカル開始 剤の少なくとも水素引き抜きタイプ光ラジカル開始剤を 0 . 0 1 ~ 1 . 0重量％ 含有したことを特徴とするホヅトメルト型紫外線架橋透明粘着剤である。
本発明において、 好ましくは、 前記 （メタ） アクリル酸エステル系共重合体の
1 3 0 °Cにおける溶融粘度が 5万〜 5 0万 （mP a · s ) であることを特徴とす る。
本発明において、 好ましくは、 前記 （メタ） アクリル酸エステル系共重合体の T g (ガラス転移温度) がー 2 0 °C以下であることを特徴とする。
また、 本発明は、 前記粘着剤をホットメルト成形した後に紫外線照射させて架 橋させた粘着シートであって、 その 4 0 °C保持力が 1 . 0〜 1 3 mmのズレ長さ であることを特徴とする。
さらに、 本発明は、 請求項 4に記載の透明粘着シートを中間層として用いて少 なくともその片面に透明なガラス板又は合成樹脂板を積層してなる積層体である 発明を実施するための最良の形態
請求項 1に係る発明のホットメルト型紫外線架橋透明粘着剤は、 （メタ） ァク リル酸エステル系共重合体に対して、 少なくとも光ラジカル開始剤の 1種である 水素引き抜きタイプ光ラジカル開始剤を含有したことを特徴とする。
一般的な紫外線架橋粘着剤は UV架橋モノマーと光開始剤の両方を含有し無け ればならないが、 本発明者は鋭意検討した結果、 （メタ） アクリル酸エステル系 共重合体に対して、 U V架橋モノマーを含有することなく、 少なくとも水素引き 抜きタイプ光ラジカル開始剤があれば紫外線架橋できることを見出した。
水素引き抜きタイプ光ラジカル開始剤は、 他の分子から水素を引き抜く形でラ ジカルを生成する光重合開始剤で、 本発明で用いる代表的な水素引き抜きタイプ 光ラジカル開始剤としては、 透明性、 硬化性の点でベンゾフヱノンが好ましく、 粘着シートの膜厚や U V照射条件に合わせて含有量を選択できる。 その他にベン ジル、 0 一べンゾィル安息香酸メチル、 アクリル化べンゾフエノン、 チォキサン ソン、 3—ケトクマリン、 2—ェチルアンスラキノン、 カンファーキノン、 ミヒ ラーケトン、 テトラ ( t一ブチルパーォキシカルボニル) ベンゾフエノン等の 1 種又はこれらから選ばれた 2種以上の混合物や解裂夕ィプ光ラジカル閧始剤との 混合物等も使用できる。
光ラジカル開始剤の含有量は、 （メタ） アクリル酸エステル系共重合体に対し て、 0 . 0 1〜1 . 0重量％の範囲が良く、 厚膜硬化性、 透明性、 経時安定性を 考慮すると好ましくは 0 . 0 5〜0 . 5重量％が適している。
(メタ) ァクリル酸エステル系共重合体を形成するために用いる (メタ) ァク リレート、 すなわち、 アルキルァクリレート又はアルキルメ夕クリレート成分と してはアルキル基が n—ォクチル、 イソォクチル、 2ーェチルへキシル、 n—ブ チル、 イソプチル、 メチル、 ェチル、 ィソプロピルのうちのいずれか 1つである アルキルァクリレート又はアルキルメ夕クリレートの 1種又はこれらから選ばれ た 2種以上の混合物が使用できる。 その他の成分として、 カルボキシル基、 水酸 基、 グリシジル基等の有機官能基を有するァクリレート又はメタクリレートを共 重合しても良い。
前記アルキル （メタ） ァクリレート成分と有機官能基を有する （メタ） ァクリ レート成分を適宜に選択、 組み合わせたモノマー成分を出発原料として加熱重合 して得ることができる。
室温で品質の良い積層体が製造出来るような柔軟な粘着シートを得るため、 請 求項 2, 3に記載のように、 架橋前の （メタ） アクリル酸エステル系共重合体の 特性として次のような溶融粘度及び/又は T gの要件を備えたものが好ましい。
(a) (メタ） ァクリル酸エステル系共重合体の 1 30°Cにおける溶融粘度が 5 万〜 50万 （mP a · s) であること
(b) (メタ） アクリル酸エステル系共重合体の T gが一 20°C以下であること。 重合して得た （メタ） アクリル酸エステル系共重合体の溶融粘度及び T gは、 例えば、 レオメ トリックス社製の粘弾性測定装置ダイナミックアナライザ一 R D A— I Iを用いて測定される。
溶融粘度の場合はパラレルプレート 25mm0、 歪み 2%、 130 °Cヽ 0. 0 2 Hzで測定した時の粘度 （？7 *) 値を読みとる。
Tgの場合はパラレルプレート 2 5mm 、 歪み 2%、 周波数 1 Hzで測定し た時の T an 5の極大値を示す温度を読みとる。
(メタ） アクリル酸エステル系共重合体の溶融粘度は 5万〜 50万 （mPa · s) の範囲で、 T gは— 20°C以下が良い。 溶融粘度が 5万 （mP a · s ) 未満 では、 厚膜成形時の厚み精度が得られないことや、 架橋シートに十分な柔軟性が 得られない要因になる。 溶融粘度が 50万 (mP a · s) を超えるとホットメル ト加工性が難しくなる。
また、 T gがー 20°Cより高いと積層体の低温での耐久性が低下する要因にな 柔軟性、 耐久性から鑑みて、 溶融粘度が 15万〜 40万 （mP a · s) 、 T g がー 60〜一 40°Cの範囲に調製することがより好ましい。
上記のような （メタ） アクリル酸エステル系共重合体に、 水素引き抜きタイプ 光ラジカル開始剤を含有してホットメルト型紫外線架橋粘着剤を得ることができ る。 透明粘着シートは、 上記の粘着剤を、 通常、 厚さ 0 . 0 5〜2 mmのシート状 に成形した後に紫外線を照射して架橋させることにより得られる。 シート状への 成形は、 通常、 離型フィルム上に積層する形で形成され、 実施例に例示するよう に、 溶融状態の透明粘着剤を 2枚の離型フィルム （少なくとも一方は透明性の離 型フィルム） 間に挟まれるよう形成するのが好ましい態様である。 透明なフィル ムを通して紫外線を照射して架橋することにより透明粘着シート得られる。 請求項 4に記載の本発明に係るホットメルト型紫外線架橋透明粘着シートは、 接着耐久性を得るために好ましい粘着シートの保持力 （凝集力） を備えたもので あり、 前記粘着剤をホットメルト成形した後に紫外線照射させて架橋させた粘着 シートであって、 その 4 0 °C保持力が 1 . 0〜 1 3 mmのズレ長さであることを 特徴とする。
ここで、 その保持力は、 0 . 5 mmの厚みに成形して紫外線架橋させた粘着シ —トを 3 8〃mP E Tフィルムで背貼りした後、 J I S Z 0 2 3 7で規定する ところの S U S板を用いて、 面積 2 O mmx 2 0 mmで接着させ、 4 0 °Cの環境 下で 4 . 9 Nの荷重を S U S板の面に沿う方向に 2時間かけた後のズレ長さによ つて測定される。
保持力のズレが 1 . O mm未満であると凝集力が大きくて、 異なる板材の積層 体の場合では冷熱試験で線膨張係数の差を吸収できずに反り、 剥離、 割れを生じ る。 ズレが 1 3 mm以上では凝集力が小さくて、 積層した板がズレ落ちたり、 粘 着シートが発泡して外観不良を起こす可能性がある。 好ましくは 5 mm〜l O m mの範囲に調整することが積層後の耐久性をもっとも満足させることができる。 請求項 5に係る発明では、 上記のような透明粘着シートを中間層として用いて 少なくともその片面に透明なガラス板又は合成樹脂板を積層してなる積層体とす 従来の合わせガラスのような透明積層体は、 2枚のガラス板と熱可塑性樹脂や 液状接着剤を用いるのに対して、 本発明は室温環境で接着可能な柔軟な粘着シ一 トを用いることにより作製するものである。 例えば、 前記透明粘着シートを用いてガラス板同士、 ガラス板と合成樹脂板又 は合成樹脂板同士を少なくとも 2枚以上積層してなる透明積層体として構成し得 る。 2枚以上の積層構成は、 ガラス板/合成樹脂板/ガラス板、 合成樹脂板 Zガ ラス板 Z合成樹脂板など交互に積層しても良い。 透明な積層体あるいは片面のみ が透明な板である積層体は、 良好な透明性を有する。 例えば一方が透明板であれ ば、 他方が不透明な金属板や意匠性の板などであっても良く、 板に限らずフィル ムゃシートでも差し支えない。 なお、 片面に透明な板を設ける必要のない場合、 本発明に係る透明粘着剤を用いて金属板/金属板等の積層体として構成すること もできる。
積層体の作製方法には、 種々の方法があるが、 オートクレープを用いずに積層 できる方法として、 例えば、 次のような方法が挙げられる。
先ず、積層体を構成する一方の板状体に、予め本発明の透明粘着シートを貼り、 次いで粘着剤面を介して、 他方の板状体を真空にした後にプレスして積層する方 法がある。
また、 先ず、 積層体を構成する一方の板状体に、 予め本発明の透明粘着シート を貼り、 次いで粘着剤面を介して、 他方の板状体をニップロ一ル間で初めて接触 するようにニップロールとの間に搬入させ、 ロールの圧力で気泡を押し出しなが ら両方の板を連続的に積層する方法がある。
このようにして、 良好な品質を有する積層体を得ることができる。
以上、 本発明の実施の形態を説明したが、 本発明は上記の実施の形態に限定さ れるものではなく、 本発明の要旨の範囲で種々の変形、 付加等が可能である。
〔実施例〕
以下、 実施例について説明するが、 本発明はこれに限定されるものではない。 (実施例 1 ) '
アクリル酸エステル共重合体： 1 0 0重量部に対し、 水素引き抜きタイプ光閧 始剤としてべンゾフエノン： 0 . 1重量部を添加して溶融攪拌し、 透明粘着剤と なし、 これを厚さ 7 と 10 の離型 PETに挟んで厚み 0. 5 mmの シート状にホヅトメルト成形して、 高圧水銀ランプを用いて片面積算光量 360 OmJ/cm2 を離型 PET越しに表裏照射させて透明粘着シートを得た。積算 光量は、 オーク製作所製 UV— Ml 0の UV3 tセンサーに X 19フィルターを 装着して測定した。
用いたァクリル酸エステル共重合体の組成は n—プチルァクリレート ： 78. 4重量％、 2—ェチルへキシルァクリレート ： 19. 6重量％、 アクリル酸： 2. 0重量％を共重合させたもので、 T gは— 40°C、 130°C溶融粘度は 25万（m P a · s) であった。
上記粘着シートを中間膜形成用のシートとして用いて、 以下に示す方法で透明 積層体を作製した。 作製の際の温度条件は、 室温 （20°C) 下で行なった。
作製方法は予め 80°Cで乾燥させておいた市販のポリカーボネート (PC)板 (厚さ 5 mm、 巾 300 mm、 長さ 600 m) の一方に片面の離型フィルムを剥 がした中間膜用粘着シートをニップロールと駆動ロール間で、 初めて接触するよ うにロール間へ搬入させ、 線圧力： 9. 8 N/ cm、 速度： 5 m/分で貼った後、 残りの離型フィルムを剥がした。
次に上記粘着シートを貼った P C板を粘着シートを介して市販のフロートガラ ス板 （厚さ 3 mm、 巾 300 mm、 長さ 600 mm) に接触させずに向かい合わ せ、 2枚の板の端部をニップロールと駆動ロール間で、 初めて接触するように送 りこみ、 ニヅプロ一ル （線圧力： 294 N/cm、 速度： 0. 5 m/分） に挟ん で透明積層体を得た。
(実施例 2)
実施例 1で用いたアクリル酸エステル共重合体： 100重量部に対し、 光開始 剤としてチバ ·スぺシャリティ ·ケミカルズ社製ィルガキュア 500 (水素引抜 型開始剤のベンゾフエノン/解裂型光開始剤のィルガキュア 184 = 50/50 ブレンド品） ： 0. 15重量部を添加して溶融攪拌し、 透明粘着剤となし、 これ を厚さ 75〃mと 100〃mの離型 PE Tに挟んで厚み 0. 5 mmのシ一ト状に ホヅトメルト成形して、 高圧水銀ランプを用いて片面積算光量 360 OmJ/c m2 を離型 PET越しに表裏照射させて透明粘着シートを得た。他の条件は実施 例 1と同様に行った。
こうして得た透明粘着シートを用いて実施例 1と同様の方法で透明積層体を得 た。
(実施例 3)
アクリル酸エステルの組成比は実施例 1と同様とし、 溶融粘度を 40万 （mP a · s) に調製したアクリル酸エステル共重合体： 100重量部に対し、 ベンゾ フエノン： 0. 1重量部を溶融攪拌した後、 実施例 1と同様の方法で透明粘着シ 一ト及び透明積層体を得た。
(比較例 1 )
実施例 1で用いたアクリル酸エステル共重合体： 100重量部に対し、 光開始 剤として解裂型光ラジカル開始剤のチバ ·スぺシャリティ ·ケミカルズ社製ィル ガキュア 184 : 1. 0重量部を溶融攪拌した後、 実施例 1と同様の方法で透明 粘着シ一ト及び透明積層体を得た。
(比較例 2)
実施例 1で用いたァクリル酸エステル共重合体： 100重量部に対し、 光開始 剤としてチバ■スぺシャリティ 'ケミカルズ社製ィルガキュア 500 : 1. 2重 量部を溶融攪袢した後、 実施例 1と同様の方法で透明粘着シート及び透明積層体 を得た。
(比較例 3) 、
実施例 1で用いたアクリル酸エス ル共重合体： 100重量部に対し、 光開始 剤としてィルガキュア 500 : 0. 008重量部を溶融攪拌した後、 実施例 1と 同様の方法で透明粘着シート及び透明積層体を得た。
(比較例 4)
アクリル酸エステルの組成比は n—プチルァクリレート ： 70重量％、 2—ェ チルへキシルァクリレート ： 5重量％、 アクリル酸： 25重量％を共重合させ、 Tgは— 10°C、 130°C溶融粘度は 10万 （mPa · s) に調製したアクリル 酸エステル共重合体： 100重量部に対し、光開始剤としてィルガキュア 500 ： 0. 8重量部を溶融攪拌した後、 実施例 1と同様の方法で透明粘着シート及び透 明積層体を得た。
(比較例 5 )
ァクリル酸エステルの組成比は実施例 1と同様とし、溶融粘度を 4万（mP a · s) に調製したアクリル酸エステル共重合体： 100重量部に対し、 ィルガキュ ァ 500 ： 1. 0重量部を溶融攪拌した後、 実施例 1と同様の方法で透明粘着シ —ト及び透明積層体を得た。
(試験及び評価）
作製した粘着シートについて、 前記の測定方法により 40°C保持力を測定し、 また透明積層体については、 一 20〜80°Cヒート （4サイクル/日） サイクル で 2週間試験した後の積層体ついて外観観察した結果を表 1に示した。 外観観察 による評価は、 発泡なし、 剥離なし、 板ズレなしのすべてを満たすものを〇とし た。 [表 1 ]
Figure imgf000011_0001
表 1の結果から明らかなように、 実施例 1〜 3の各透明粘着シ一トを用いた場 合、 室温での積層加工が可能で外観上満足のできる、 耐久性にも優れた積層体を 得ることができたのに対し、 本発明の請求項 1の構成を満たさない粘着剤を用い た比較例 1〜3の各透明粘着シートにあっては、 保持力、 外観観察いずれも良好 な結果が得られなかった。 なお、 請求項 2又は 3の構成を有しない比較例 4， 5 では、 保持力の点では良好であるも、 外観観察において剥離を生じた。 産業上の利用可能性
本発明によれば、オートクレープによる高温'高圧処理を必要とすることなく、 室温で合成樹脂板やガラス板の貼り合わせを簡便に行なうことができ、 板ズレを 生じにくい等の優れた品質を有するホットメルト型紫外線架橋透明粘着剤、 透明 粘着シート、 またこれらを使用して得られる積層体が提供される。

Claims

請 求 の 範 囲
1. (メタ） アクリル酸エステル系共重合体に対して、 光ラジカル開始剤の少 なくとも水素引き抜きタイプ光ラジカル開始剤を 0. 01〜1. 0重量％含有し たことを特徴とするホットメルト型紫外線架橋透明粘着剤。
2. 前記 （メタ） アクリル酸エステル系共重合体の 130°Cにおける溶融粘度 が 5万〜 50万 （mPa · s) であることを特徴とする請求項 1に記載のホット メルト型紫外線架橋透明粘着剤。
3. 前記 (メタ) ァクリル酸エステル系共重合体の Tぎが— 20°C以下である ことを特徴とする請求項 1又は 2に記載のホットメルト型紫外線架橋透明粘着剤 c
4. 前記粘着剤をホットメルト成形した後に紫外線照射させて架橋させた粘着 シートであって、 その 40°C保持力が 1. 0〜13mmのズレ長さであることを 特徴とする請求項 1〜 3のいずれかに記載のホットメルト型紫外線架橋透明粘着 シート。
5. 請求項 4に記載の透明粘着シートを中間層として用いて少なくともその片 面に透明なガラス板又は合成樹脂板を積層してなる積層体。
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