+

WO2003035258A1 - Procede et systeme pour la recuperation de catalyseurs et procede et unite pour la production de telomeres d'iodure de perfluoroalkyle - Google Patents

Procede et systeme pour la recuperation de catalyseurs et procede et unite pour la production de telomeres d'iodure de perfluoroalkyle Download PDF

Info

Publication number
WO2003035258A1
WO2003035258A1 PCT/JP2002/010872 JP0210872W WO03035258A1 WO 2003035258 A1 WO2003035258 A1 WO 2003035258A1 JP 0210872 W JP0210872 W JP 0210872W WO 03035258 A1 WO03035258 A1 WO 03035258A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
catalyst
slurry
reaction
concentration
liquid
Prior art date
Application number
PCT/JP2002/010872
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Tatsuya Hirata
Kouzou Noda
Jun Miki
Original Assignee
Daikin Industries, Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries, Ltd. filed Critical Daikin Industries, Ltd.
Priority to AT02802034T priority Critical patent/ATE552228T1/de
Priority to EP02802034A priority patent/EP1447133B1/en
Priority to US10/493,379 priority patent/US20040249225A1/en
Priority to JP2003537813A priority patent/JP4165399B2/ja
Publication of WO2003035258A1 publication Critical patent/WO2003035258A1/ja
Priority to US11/723,115 priority patent/US7601878B2/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
    • B01J8/0055—Separating solid material from the gas/liquid stream using cyclones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/20—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
    • B01J8/22—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium gas being introduced into the liquid
    • B01J8/222—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium gas being introduced into the liquid in the presence of a rotating device only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
    • C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00176—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles outside the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00796—Details of the reactor or of the particulate material
    • B01J2208/00823—Mixing elements
    • B01J2208/00858—Moving elements
    • B01J2208/00867—Moving elements inside the bed, e.g. rotary mixer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Definitions

  • the present invention relates to a method and a system for recovering a catalyst used in a chemical reaction, and a method and an apparatus for producing a perfluoroalkyl iodide telomer using the recovery method.
  • Catalysts are utilized in various chemical reactions. Generally, in industrial plants, the catalyst is recovered from the reaction mixture containing the reaction products and reused in the reaction system. Recovering and reusing the catalyst is mainly done to reduce costs.
  • the perfluoroalkyl iodide telomer obtained by this telomerization reaction is a useful compound as a raw material for a surfactant and as a raw material for a water / oil repellent treating agent for fibers.
  • the copper catalyst used in the telomerization reaction is recovered, for example, by extracting the reaction mixture from the reaction tank and performing an appropriate solid-liquid separation operation outside the reaction tank.
  • a reaction mixture includes a solid phase catalyst, a liquid phase reaction product, and optionally further Refers to a mixture containing unreacted substances.
  • the recovered catalyst is mixed with raw material compounds, returned to the reaction tank, and reused. This method of recovery and reuse is complicated and difficult to implement continuously.
  • the present applicant has studied the application of the apparatus described in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 11-286457 to the telomerization reaction. That is, the use of an apparatus in which a filter was disposed so as to be immersed in a reaction solution containing a perfluoroalkyl iodide telomer obtained by a telomerization reaction and a catalyst in a reaction tank was studied. Filters are porous filters, such as sintered metal filters. According to this apparatus, the catalyst can be simultaneously and continuously recovered in the case of the telomerization reaction.
  • performing a chemical reaction eg, telomerization reaction
  • continuous means taking out reaction products without interrupting the chemical reaction while introducing raw materials into the reaction tank. means.
  • the reaction solution containing the catalyst once reaches the filter surface by being stirred by the stirrer. Then, only the liquid phase of the reaction solution is filtered and permeated into the interior of the filter, leaving catalyst particles on the filter surface.
  • the catalyst-free liquid phase (including the product) is sent out of the reactor through a conduit that communicates with the filter.
  • the catalyst attached to the filter surface is removed from the filter surface by the force exerted by the flow of the liquid to be stirred, and is returned to the reaction solution.
  • the telomerization reaction can be continuously performed by continuously supplying the raw material compound into the reaction tank while performing the filtration and the removal. Disclosure of the invention
  • the above-described apparatus in which a filter is arranged in a reaction tank is useful for continuously producing a tetramer. Even if the catalyst is removed from one surface of the filter using the force of the fluid to be stirred, the catalyst will gradually accumulate on the surface and inside of the filter, causing the filter to be clogged. Is inevitable. Therefore, if this device is operated for a long time, the pressure loss due to clogging of the filter will increase, making it difficult to remove the product from the reaction tank and hindering the continuous production of telomers. There is.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and provides a catalyst recovery method that enables a chemical reaction such as a telomerization reaction to proceed continuously using a catalyst, and a method for utilizing the recovery method. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method and system for continuously producing perfluoroalkyl iodide telomer.
  • the present invention provides a method for recovering a catalyst used in a chemical reaction
  • the catalyst recovery method of the present invention is characterized in that the catalyst is recovered from the slurry containing the catalyst by using centrifugal force. That is, the catalyst recovery method of the present invention obtains a slurry having a larger catalyst content and a slurry having a smaller catalyst content from a slurry containing a reaction product in a liquid phase and a catalyst in a solid phase by using centrifugal force. This is a method of recovering the catalyst in the form of a slurry having a higher catalyst content.
  • the slurry extracted from the reaction system contains the target reaction product and catalyst, and sometimes contains unreacted products and by-products.
  • the specific gravity of the solid phase catalyst is larger than that of the liquid phase. Since this slurry contains substantially only the catalyst as a solid phase, the catalyst concentration or the catalyst content of the slurry corresponds to the slurry concentration which is the concentration of the solid phase (that is, the suspended solid).
  • the centrifugal classifier used in the present invention includes: a) a high-concentration slurry whose slurry concentration (ie, catalyst concentration) is higher than that of the supplied slurry (also referred to herein simply as “high-concentration slurry” or “heavy liquid”). ) And b) a classifier that produces a low-concentration slurry (simply referred to herein as a “low-concentration slurry” or “light liquid”) having a lower slurry concentration than that of the supplied slurry.
  • the classifier is a device that divides the particles contained in the slurry into a group with a larger particle size than the classification point and a group with a smaller particle size. Therefore, high-concentration slurries generally contain coarse particles and low-concentration slurries contain fine particles.
  • the catalyst is recovered in the form of a high-concentration slurry.
  • the low-concentration slurry contains the reaction product and is sent to the next step.
  • the next step is, specifically, a step of further separating the catalyst contained in the low-concentration slurry with a centrifugal classifier or the like, or a step of removing a reaction product contained in the low-concentration slurry.
  • the catalyst can be recovered from the slurry containing the reaction product at a high recovery rate and in the form of a slurry.
  • the catalyst recovered in the form of a slurry can be continuously returned to the reaction system via a conduit.
  • the catalyst is continuously withdrawn from the reaction system, subjected to the classification process, and then continuously returned to the reaction system via a conduit, there is no or less opportunity for the catalyst to be exposed to the outside air, and the metal catalyst Deactivation due to surface oxidation is reduced. Therefore, according to this recovery method, there is an advantage that the activity of the recovered catalyst is high, that is, the degree of deactivation is small. By continuously returning the recovered catalyst to the reaction system, there is an advantage that the amount of loss is reduced.
  • the centrifugal classifier used in the method of the present invention is a wet centrifugal classifier, for example, a centrifuge or a hydrocyclone.
  • a hydrocyclone it is particularly preferable to use a hydrocyclone because continuous operation is easy. If a hydrocyclone is used, the high-concentration slurry is discharged from the lower outlet and the low-concentration slurry is discharged through the overflow riser.
  • the catalyst recovery method of the present invention is applied to a chemical reaction in which a reaction product is in a liquid phase and a catalyst is in a solid phase.
  • the catalyst recovery method of the present invention is preferably applied to a telomerization reaction between perfluoroalkyl iodide and tetrafluoroethylene using copper particles as a catalyst.
  • the present invention also provides a system for recovering a catalyst used in a chemical reaction, comprising a liquid classifier,
  • the catalyst in the slurry sent from the reactor is classified by centrifugal classifier. Line that sends highly concentrated slurry to the reaction tank
  • a catalyst recovery system is provided.
  • This system is a system for performing the above-described catalyst recovery method of the present invention, and the effect provided by this system is the same as that of the above-described catalyst recovery method of the present invention. Therefore, by using this system together with the reaction tank, it is possible to construct an industrial plant that continuously recovers the catalyst and returns it to the reaction system.
  • the line is specifically a tube.
  • the tube may be rigid or flexible.
  • the liquid classifier is preferably a hydrocyclone.
  • a plurality of liquid cycle ports may be connected in series or in parallel, as described later.
  • the present invention also provides a method for producing a perfluoroalkyl iodide telomer by a telomerization reaction of perfluoroalkyl iodide and tetrafluoroethylene using a solid catalyst.
  • the catalyst in the extracted slurry is classified by a centrifugal classifier, and the catalyst concentration is higher than that of the extracted slurry, and the catalyst concentration is lower than the catalyst concentration of the extracted slurry. Obtaining a concentrated slurry;
  • a method for producing a perfluoroalkyl iodide telomer comprising: This manufacturing method is characterized in that the catalyst is recovered in the form of a high-concentration slurry (that is, a heavy liquid) and returned to the reaction system by using the catalyst recovery method of the present invention according to the first aspect. .
  • the reaction product, a perfluoroalkylalkylide telomer is taken out of the liquid classifier in the form of a low-concentration slurry and subjected to the following steps.
  • the next step is, specifically, a step of further separating the catalyst contained in the low-concentration slurry using a centrifugal classifier or the like, or a step of removing the telomer contained in the low-concentration slurry.
  • the catalyst can be continuously recovered and returned to the reaction system by continuously taking out the slurry from the reaction system and sending it to the centrifugal classifier.
  • the perfluoroalkyl iodide telomer can be continuously produced and recovered and reused. Further, as described above, by continuously recovering the catalyst and returning it to the reaction system, the degree of deactivation and loss of the recovered catalyst can be reduced. Can be manufactured continuously over a long period of time.
  • the hornworm medium is preferably a copper particle. The reason is as described above in the section of the prior art.
  • the catalyst is centrifugally classified by a centrifugal classifier so as to be distributed in a high-concentration slurry (that is, a heavy liquid) at 9 O wt ° / 0 or more.
  • a high-concentration slurry that is, a heavy liquid
  • Classification is preferred.
  • the fact that the catalyst is distributed in the high-concentration slurry at 9 O wt% or more means that the high-concentration slurry discharged per unit time and the high-concentration slurry discharged per unit time, based on the combined mass of the catalyst contained in the low-concentration slurry, It means that the ratio of the mass of the catalyst contained in the concentration slurry becomes 90% or more.
  • the lower the proportion of catalyst distributed in the high-concentration slurry the lower the recovery rate of the catalyst, which is disadvantageous in terms of cost.
  • the concentration of the catalyst in the reaction system is preferably constant. This is to ensure a stable telomerization reaction. New catalyst is added to the reaction system as needed to keep the concentration of catalyst in the reaction system constant.
  • the present invention also provides an apparatus for carrying out the method for producing a perfluoroalkyl iodide telomer of the present invention
  • a line connected to the reactor for sending a slurry containing perfluoroalkyl iodide telomer and catalyst from the reactor to a liquid classifier;
  • the catalyst in the slurry sent from the reactor is classified by centrifugal classifier. Line that sends highly concentrated slurry to the reaction tank
  • the present invention provides an apparatus for producing a perfluoroalkyl iodide tetamer comprising:
  • This production apparatus is an apparatus including a reaction tank in which a telomerization reaction proceeds and the above-described catalyst recovery system of the present invention. According to this production apparatus, the perfluoroalkyl iodide telomer can be continuously synthesized while continuously recovering the catalyst and returning it to the reaction system.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of an apparatus for producing a perfluoroalkyl iodide telomer of the present invention.
  • telomer production equipment 2 ... reactor, 4 ... stirring machine, 6, 8 ... line, 10 ... steam jacket, 12, 14 ... steam line, 16. .. line, 18. pump, 20 ... liquid cyclone, 22 ... line (for heavy liquid),
  • FIG. 1 schematically shows an apparatus for carrying out the method for producing a perfluoroalkyldioxide tetramer of the present invention by utilizing the catalyst recovery method of the present invention.
  • the telomer production equipment (1) is equipped with a reaction vessel (2) for proceeding the telomerization reaction, a liquid cyclone (20), and a catalyst and a telomer as a reaction product from the reaction vessel (2). It has a catalyst recovery system that includes a line (16) that sends the slurry containing it to the hydrocyclone (20), and a line (22) that sends heavy liquid from the hydrocyclone (20) to the reaction tank (2).
  • the reaction tank (2) includes a stirrer (4), and the raw material compounds are supplied to the reaction tank (2) from the lines (6, 8).
  • Line (6) is for supplying tetrafluoroethylene
  • line (8) is for perfluoroethylene.
  • the reaction tank (2) is covered with a jacket (10), and the jacket (10) is connected to a line (12) for introducing steam and a line (14) for discharging steam.
  • Steam is a reaction tank
  • the bottom of the reaction tank (2) has a line for extracting the slurry containing the catalyst and the reaction product from the reaction system and introducing it into the liquid cyclone (20).
  • a line (22) for discharging the heavy liquid and a line (24) for discharging the light liquid are connected to the hydrocyclone (20).
  • the heavy liquid line (22) is connected to the reaction tank (2), and the catalyst contained in the heavy liquid is
  • the light liquid line (24) is connected to a predetermined device for applying the light liquid containing the reaction product to the next step.
  • a flow control valve (26, 28) for adjusting the flow rate of the heavy liquid and the light liquid is provided.
  • Tetrafluoroethylene as a taxogen and perfluoroalkyl iodide as a telogen are introduced from lines (6, 8), respectively.
  • Tetrafluoroethylene is a raw material in the gas phase
  • perfluoroalkyl iodide is a raw material in the liquid phase.
  • the catalyst is introduced into the reactor, for example, before starting the reaction.
  • the catalyst may be introduced from line (8) along with perfluoroalkyl iodide (telogen).
  • Preferred catalysts are copper particles.
  • copper particles When copper particles are used as the catalyst, those having a particle size of preferably from 0.3 lim to 1 mm, more preferably from 20 m to 0.3 mm are used.
  • the individual particles When using copper particles having a non-uniform particle size, the individual particles have the preferred or more preferred particle sizes described above, and the average particle size is preferably from 20 m to 200 ⁇ m s, more preferably 4 5; n! Those of ⁇ 100 ⁇ m are used.
  • the amount of the catalyst added is selected so as to obtain a telomer in a desired yield. If the catalyst is introduced before the start of the reaction, the amount of catalyst Depending on the degree of deactivation of the catalyst to be entrained, it may be higher than is theoretically required. The catalyst may be appropriately charged to the reaction tank depending on the degree of deactivation of the recovered catalyst.
  • the degree of deactivation of the catalyst continuously recovered by the catalyst recovery method of the present invention is small. Therefore, when the catalyst recovery method of the present invention is used, the amount of the catalyst to be added (that is, the concentration of the catalyst in the reaction system) is determined in consideration of the degree of deactivation of the recovered catalyst. Can be smaller than when the catalyst is recovered in a conventional manner. The same applies when replenishing the catalyst in consideration of the degree of deactivation.
  • the telomerization reaction may be allowed to proceed under ordinary reaction conditions.
  • the telomerization reaction is carried out at a reaction temperature of 100 to 200 ° C., and
  • reaction conditions are merely examples, and the most economical reaction conditions are selected according to the characteristics of the catalyst so that the yield of the reaction product is the desired one.
  • the telomerization reaction is carried out under selected conditions while stirring the raw material compounds in the reaction tank (2) with the stirrer (4). Due to the stirring, a slurry in which solid copper particles are suspended is formed in the reaction tank (2). The longer the residence time of the starting compound in the reaction tank, the longer the chain length of the telomer molecule tends to be. If the residence time of the raw material mixture in the reaction tank is short, the proportion of unreacted substances contained in the slurry sent from the reaction tank to the liquid cycle port increases. Therefore, it is preferable to select the flow rate of the slurry extracted from the reaction system so that a telomer molecule having a desired chain length is obtained and the ratio of unreacted substances is not too large.
  • the raw material compounds are continuously introduced into the reaction tank so that the liquid level in the reaction tank becomes constant according to the flow rate of the slurry extracted from the reaction system. As a result, the telomerization reaction proceeds continuously.
  • the hydrocyclone (20) consists of a cylindrical part (20a), a conical part (20b) and a force.
  • the slurry extracted from the reaction system turns into a swirling flow in the hydrocyclone.
  • the copper particles contained in the slurry are classified during the descent.
  • the high-concentration slurry removed from the bottom of the liquid cycle port contains most of the catalyst contained in the slurry extracted from the reaction system.
  • the high-concentration slurry is returned to the reaction tank (2) via the line (23 ⁇ 4) and reused in the reaction system. ) May be adjusted.
  • the low-concentration slurry removed from the top of the hydrocyclone contains the reaction products and small-sized copper particles.
  • the slurry is subjected to the next step, for example, distillation to separate the reaction products from unreacted materials. In that case, the separated unreacted substances are returned to the reaction tank.
  • the low-concentration slurry is sent to the apparatus for the next step via the line (24).
  • the flow rate of the low-concentration slurry may be adjusted by the flow control valve (28).
  • the recovery rate of the copper particles can be improved by connecting and using two or more liquid cycle ports in series.
  • the low-concentration slurry extracted from the upper part of the liquid cyclone is supplied to the next hydrocyclone and the particles contained in it Is classified.
  • the diameter of the cylindrical portion of each liquid cycle port may be the same or different. May be.
  • the catalyst may be recovered using a cyclone. In that case, high concentration slurry is taken out from the bottom of each hydrocyclone and sent to the reaction tank.
  • the concentrated slurry from each hydrocyclone may be sent to the reactor via one line or via individual lines.
  • several hydrocyclones can be grouped into groups, and one line per group can be used to send the highly concentrated slurry to the reactor.
  • the low-concentration slurry removed from the upper part of each liquid cycle port may be passed through a single line before being subjected to the next step.
  • each hydrocyclone may be subjected to different processes via different lines. If liquid cyclones arranged in parallel are used, the size of the reaction tank can be increased. The use of large reactors is advantageous in telomer industrial production.
  • other centrifugal classifiers are used instead of hydrocyclones. Other centrifugal classifiers are, for example, cylindrical, separator or decanter centrifuges.
  • the catalyst recovery method and the catalyst recovery system according to the present invention have been described by taking, as an example, the form used in the production of perfluoroalkyl iodide.
  • the catalyst recovery method and catalyst recovery system of the present invention can be applied to other chemical reactions.
  • the chemical reaction to which the catalyst recovery method of the present invention can be applied is, for example, a reaction performed by dispersing a powdered catalyst in a liquid phase. Specifically, Pd, Ni, Cu, or the like is used as a catalyst. This is alcohol synthesis by hydrogenation of ketone or aldehyde.
  • the catalyst recovery method and catalyst recovery system of the present invention may be combined with other solid-liquid separation methods and solid-liquid separation systems.
  • Other solid-liquid separations are, for example, filtration using a filter, or filtration or sedimentation using a centrifuge.
  • the method for producing a perfluoroalkyl iodide telomer of the present invention can be applied to various combinations of terogens and taxogens.
  • Specific combinations of telogen Z taxogen to which the present invention can be applied include: 2-Feodoperfluoropropane / tetrafluoroethylene, 1-Feodoperfluoroethane Z tetrafluoroethylene, 1 perfluorobutane / tetrafluoroethylene, and 1 perfluorohexane / tetrafluoroethylene.
  • the horny medium may be a solid particle catalyst other than copper, or a catalyst obtained by combining copper particles with another solid particle catalyst.
  • Non-copper solid particulate catalysts used in the production of perfluoroalkyl iodide telomers are, for example, Zn, Sn, Mg, V, Rh, Re, and Ag, etc. .
  • the preferred particle size and average particle size of these catalysts are the same as those described above for copper particles.
  • the target of the treatment is a slurry which is a fluid, and the slurry obtained after the treatment is a slurry. Therefore, this recovery method can be performed continuously. Further, according to this recovery method, the catalyst can be continuously recovered in the form of a thick slurry having a certain catalyst concentration, and can be continuously returned. As a result, the catalyst concentration in the reaction system can be kept constant, thereby making it possible for the chemical reaction to proceed stably for a long time. Further, according to the catalyst recovery method of the present invention, the degree of deactivation of the catalyst during the recovery operation can be reduced, which also contributes to the stability of the chemical reaction.
  • the catalyst recovery method of the present invention can be applied to various chemical reactions that require a catalyst, and is useful for producing industrial-scale chemical products that require continuous production.
  • the catalyst recovery system of the present invention for carrying out the catalyst recovery method of the present invention is incorporated into various chemical plants, and contributes to the improvement of production efficiency of chemical products.
  • the catalyst recovery method and the recovery system of the present invention are particularly suitable for producing perfluoroalkyl iodide telomers.
  • the catalyst recovery method of the present invention does not necessarily need to be performed continuously. Slurry may be withdrawn from the reactor in batches, i.e., batchwise.
  • Example 1 the relationship between the operating conditions of the hydrocyclone and the recovery rate of the catalyst (partition ratio to heavy liquid) was examined. 0210872
  • a telomerization reaction was performed while recovering the catalyst and returning it to the reaction tank (2).
  • the reaction tank (2) used for the telomerization reaction was equipped with a stirrer (4) and had a capacity of 100 liters.
  • the liquid cyclone (20) used for recovery of the catalyst was a ceramic cyclone manufactured by Nippon Kagaku Kikai Seisakusho Co., Ltd.
  • the diameter of the cylindrical part (20a) was about 2. O cm.
  • the overall height was about 10 cm. In this embodiment, one hydrocyclone (20) was used.
  • Table 2 shows that the higher the flow rate of the slurry supplied to the liquid cycle port and the higher the flow rate, the higher the distribution ratio of copper particles to heavy liquid and the higher the recovery rate of the catalyst. .
  • Example 2 the recovery rate of the catalyst when the catalyst was recovered in one liquid cycle port
  • Example 2 in Test 5, the same apparatus as the manufacturing apparatus used in Example 1 was used. In Test 6, two hydrocyclones were used in the production equipment used in Example 1, and lines were connected so that the light liquid from the hydrocyclone (20) was introduced into another hydrocyclone. A manufacturing apparatus equipped with a line for returning heavy liquid from the cycle port to the reaction tank was used.
  • the catalyst concentration of the extracted slurry (that is, the concentration of copper particles) is about 0.5 wt. /. Met.
  • Test 5 the same hydrocyclone used in Example 1 was used to classify the copper particles in the slurry.
  • the heavy liquid containing the copper particles with a large particle size obtained by classification was withdrawn from the bottom of the hydrocyclone (20) and returned to the reaction tank (2) via the line (22).
  • the light liquid containing the copper particles with a small particle size was taken out from the top of the hydrocyclone (20) via the line (24) and subjected to a distillation step to separate the reaction product from unreacted products.
  • the operating conditions of the liquid cycle port in Tests 5 and 6 are as shown in Table 3.
  • the operating conditions for the first hydrocyclone in Test 6 are the same as the operating conditions for the hydrocyclone in Test 5.
  • Table 3 The concentration of copper particles contained in the heavy liquid and light liquid obtained in each test, and the distribution ratio of copper particles were measured. The results are shown in Table 4.
  • Test 6 the distribution ratio was that of the copper particles distributed in the light liquid of the second liquid cyclone and the copper particles distributed in the heavy liquid of the first liquid cyclone and the heavy liquid of the second liquid cyclone. The ratio is shown. Table 4

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

明 細 書 触媒回収方法および触媒回収システム、 ならびに パーフルォロアルキルアイォダイドテ口マーの製造方法および製造装置 技術分野
本発明は、 化学反応で使用した触媒を回収する方法およびシステム、 ならびに この回収方法を利用したパーフルォロアルキルアイオダィドテロマーの製造方法 および製造装置に関する。 背景技術
触媒は種々の化学反応において利用される。 一般に、 工業プラントにおいて、 触媒は反応生成物を含む反応混合物から回収されて、 反応系で再利用される。 触 媒の回収および再利用は、 主にコストを低減させる目的で実施される。
触媒の回収および再利用が行われる化学反応の 1つとして、 パーフルォロアル キルアイオダィドとテトラフノレォロエチレンのテロメリゼーシヨン反応がある。 このテロメリゼーション反応により得られるパーフルォロアルキルアイオダィド テロマーは、 界面活性剤の原料として、 また繊維の撥水撥油性処理剤の原料とし て有用な化合物である。
Chenりの I Copper-Induced Te丄 omerization of Tetraf luoroethylene with Fluoroalkyl Iodides J (Journal of Fluorine Chemistry 36 (1987) , ¾483~ 489頁） には、 上記テ口メリゼーション反応の触媒として銅粉を使用することが 開示されている。 銅粉を使用するテロメリゼーション反応の利点は、 8 0〜 1 0 0 °Cという比較的低温にて進行すること、 ならびに有機過酸ィ匕物を触媒とする高 温でのテ口メリゼーション反応と比較して、 より短い反応時間で同等の結果が得 られるということである。
テロメリゼーシヨン反応で使用された銅触媒は、 例えば、 反応混合物を反応槽 から抜き出し、 反応槽の外部で適当な固液分離操作を実施することにより回収さ れる。 反応混合物とは、 固相の触媒、 液相の反応生成物を含み、 場合により更に 未反応物を含む混合物をいう。 回収した触媒は原料化合物等と混合して反応槽内 に戻されて再利用される。 この回収および再利用の方法は、 複雑な操作を伴うた めに、 連続的に実施することが困難である。
そこで、 本出願人は、 日本国特許公開公報特開平 1 1— 2 8 6 4 5 7号に記載 の装置をテロメリゼーシヨン反応に適用することを検討した。 即ち、 反応槽内に、 テロメリゼーション反応によって得られたパーフルォロアルキルアイォダイドテ ロマー及び触媒を含む反応液に浸るようにフィルターを配置した装置の使用を検 討した。 フィルタ一は、 焼結金属フィルターのような多孔質フィルターである。 この装置によれば、 テロメリゼーシヨン反応ならぴに触媒の回収を同時に連続的 に実施できる。 ここで、 化学反応 （例えば、 テロメリゼーシヨン反応） を 「連続 的に」 実施するとは、 反応槽内へ原料を導入しつつ、 化学反応を中断することな く、 反応生成物を取り出すことを意味する。
この装置において、 触媒を含む反応液は、 攪拌機で攪拌されることによりフィ ルター表面に一旦到達する。 それから、 反応液の液相のみが濾過されてフィルタ 一の内部へ透過することによってフィルター表面に触媒粒子が残される。 触媒を 含まない液相 （生成物を含む） は、 フィルターと連通している導管を通じて反応 槽の外に送られる。 フィルター表面に付着した触媒は、 攪拌される液体が流動し て及ぼす力によってフィルター表面から搔き取られて、 再ぴ反応液に戻される。 この濾過および搔き取りを行いながら、 反応槽内に原料化合物を連続的に供給す れば、 テロメリゼーション反応を連続的に実施することができる。 発明の開示
反応槽内にフィルターを配置した上記の装置は、 テ口マーを連続的に生成する のに有用なものである。 し力、し、 攪拌される流体の力を利用して触媒をフィルタ 一表面から搔き取ったとしても、 フィルターの表面および内部に触媒が少しずつ 堆積し、 それによりフィルターの目詰まりが生じることは避けられない。 そのた め、 この装置を長時間運転した場合には、 フィルターの目詰まりに起因する圧力 損失が大きくなつて、 反応槽から生成物を取り出すことが困難となり、 テロマー の連続生産に支障をきたす場合がある。 本 明はかかる実情に鑑みてなされたものであり、 テロメリゼーシヨン反応の ような触媒を使用する化学反応を連続的に進行させることを可能とする触媒回収 方法、 ならびに当該回収方法を利用してパーフルォロアルキルアイオダィドテロ マーを連続的に製造する方法およびシステムを提供することを課題としてなされ たものである。
上記課題を解決するため、 本発明は、 化学反応に使用された触媒を回収する方 法であって、
液相の反応生成物および固相の触媒を含むスラリ一を反応系から抜き出すこと、 ならびに
抜き出したスラリ一中の触媒を遠心分級器で分級し、 触媒濃度が抜き出したス ラリ一の触媒濃度よりも高い高濃度スラリ一を得ること
を含む触媒回収方法を提供する。
本発明の触媒回収方法は、 触媒を含むスラリーから、 遠心力を利用して触媒を 回収することを特徴とする。 即ち、 本発明の触媒回収方法は、 液相の反応生成物 および固相の触媒を含むスラリーから、 遠心力を利用して、 触媒含量のより大き いスラリーおよび触媒含量のより小さいスラリーを得、 触媒含量のより大きいス ラリ一の形態で触媒を回収する方法である。
反応系から抜き出されるスラリーは、 目的物である反応生成物および触媒を含 み、 場合により未反応物および副生成物を含む。 このスラリーにおいて、 固相で ある触媒の比重は、 液相の比重よりも大きい。 このスラリーは、 実質的に触媒だ けを固相として含むから、 スラリーの触媒濃度 ほたは触媒含量） は、 固相 （即 ち、 懸濁質） の濃度であるスラリー濃度に相当する。
本発明で使用する遠心分級器は、 a ) スラリー濃度 （即ち、 触媒濃度） が供給 したスラリーのそれより高い高濃度スラリー （本明細書において単に 「高濃度ス ラリー」 または 「重液」 とも呼ぶ） と、 b ) スラリー濃度が供給したスラリーの それより低い低濃度スラリー （本明細書において単に 「低濃度スラリー」 または 「軽液」 とも呼ぶ） とを生成する分級器である。 分級器は、 スラリー中に含まれ る粒子を、 分級点よりも粒径の大きい群と、 粒径の小さい群に分ける装置である。 したがって、 一般に、 高濃度スラリーは粗粒を含み、 低濃度スラリーは微粒を含 10872
4 む。 スラリー中の粒子の粒径が全て同じである場合、 スラリー中の粒子は、 高濃 度スラリーに実質的に全て含まれることとなり、 スラリーから 「分離」 される。 本発明の触媒回収方法においては、 触媒を高濃度スラリーの形態で回収する。 低濃度スラリーは反応生成物を含み、 次の工程に送られる。 次の工程は、 具体的 には、 低濃度スラリ一に含まれる触媒を遠心分級器等でさらに分離する工程、 あ るいは低濃度スラリ一に含まれる反応生成物を取り出す工程である。
この触媒回収方法によれば、 反応生成物を含むスラリーから、 触媒を高い回収 率で且つスラリ一の形態で回収できる。 スラリ一の形態で回収した触媒は、 導管 を経由させて連続的に反応系に戻し得る。 また、 触媒を連続的に反応系から抜き 出し、 分級プロセスに付した後、 導管を経由させて連続的に反応系に戻す場合、 触媒が外気に曝される機会が無くなる又は少なくなり、 金属触媒表面の酸化に起 因する失活が低減される。 したがって、 この回収方法によれば、 回収される触媒 の活性が高い、 即ち、 失活の度合いが小さいという利点がもたらされる。 回収し た触媒を連続的に反応系に戻すことにより、 ロスの発生量が少なくなるという利 点もある。
本発明の方法において使用される遠心分級器は、 湿式の遠心分級器であり、 例 えば、 遠心沈降機または液体サイクロンである。 本発明においては、 連続運転が 容易であることから、 特に液体サイクロンを使用することが好ましい。 液体サイ クロンを使用する場合、 高濃度スラリーは下方出口から排出され、 低濃度スラリ 一は溢流上昇管を経て排出される。
本発明の触媒回収方法は、 反応生成物が液相であり、 触媒が固相である化学反 応に適用される。 本発明の触媒回収方法は、 好ましくは、 銅粒子を触媒として使 用する、 パーフルォロアルキルアイオダィドとテトラフルォロエチレンのテロメ リゼーション反応に適用される。
本発明はまた、 化学反応に使用された触媒を回収するシステムであって、 液体分級器、
反応槽と接続され、 液相の反応生成物および固相の触媒を含むスラリー、 即ち 反応混合物を反応槽から液体分級器に送るライン、 ならびに
反応槽から送られるスラリー中の触媒を遠心分級器で分級することにより得ら れる、 高濃度スラリーを反応槽に送るライン
を含む触媒回収システムを提供する。 このシステムは、 上記本発明の触媒回収方 法を実施するためのシステムであり、 このシステムによってもたらされる効果は 上記本発明の触媒回収方法のそれと同じである。 したがって、 このシステムを反 応槽とともに使用することによって、 触媒を連続的に回収して反応系に戻す工業 プラントを構築することが可能である。
この回収システムにおいて、 ラインは、 具体的には管である。 管は、 リジッド (rigid) なものであってよく、 または可撓性を有するものであってよい。 液体 分級器は、 好ましくは液体サイクロンである。 この回収システムにおいては、 後 述のように、 複数の液体サイク口ンが直列または並列に接続されていてよい。 本発明はまた、 固体の触媒を使用するパーフルォロアルキルアイオダィドとテ トラフルォロエチレンのテロメリゼーシヨン反応によりパーフルォロアルキルァ ィォダイドテロマーを製造する方法であって、
パーフルォロアルキルアイオダィドテロマーおよび触媒を含むスラリーを反応 系から抜き出すこと、
抜き出したスラリ一中の触媒を遠心分級器で分級し、 触媒濃度が抜き出したス ラリ一の触媒濃度よりも高い高濃度スラリ一、 および触媒濃度が抜き出したスラ リ一の触媒濃度よりも低い低濃度スラリーを得ること、 ならびに
高濃度スラリ一を反応系に戻すこと
を含むパーフルォロアルキルアイオダィドテロマーの製造方法を提供する。 この製造方法は、 上記第 1の要旨に係る本発明の触媒回収方法を利用して、 触 媒を高濃度スラリー （即ち、 重液） の形態で回収して反応系に戻すことを特徴と する。 この製造方法において、 反応生成物であるパーフルォ口アルキルァィオダ イドテロマーは、 低濃度スラリーの形態で液体分級器から取り出されて、 次のェ 程に付される。 次の工程は、 具体的には、 低濃度スラリーに含まれる触媒を遠心 分級器等でさらに分離する工程、 あるいは低濃度スラリーに含まれるテロマーを 取り出す工程である。
この製造方法によれば、 反応系から連続的にスラリ一を取り出して遠心分級器 に送ることにより、 触媒を連続的に回収して反応系に戻すことが可能となる。 し 2
6 たがって、 反応系から抜き出したスラリーに含まれるテロマーに相当する量のテ ロマーが連続的に生成されるように、 原料化合物を連続的に供給すれば、 パーフ ルォロアルキルアイオダィドテロマーを連続的に製造しながら、 触媒の回収およ び再利用を連続的に実施することができる。 また、 前述のように、 触媒を連続的 に回収して反応系に戻すことにより、 回収される触媒の失活の度合いおよびロス を小さくし得るから、 この製造方法によれば、 一定品質のテロマーを長時間にわ たって連続的に製造することができる。
本発明のパーフルォロアルキルアイオダィドテロマーの製造方法において、 角虫 媒は、 好ましくは銅粒子である。 その理由は、 先に従来の技術の欄において説明 したとおりである。
本発明のパーフルォロアルキルアイオダィドテロマーの製造方法において、 触 媒は、 高濃度スラリー （即ち、 重液） に 9 O wt°/0以上分配されるように、 遠心分 級器で分級されることが好ましい。 触媒が高濃度スラリーに 9 O wt%以上分配さ れるとは、 単位時間あたりに排出される高濃度スラリ一および低濃度スラリーに 含まれる触媒を合わせた質量に対する、 単位時間あたりに排出される高濃度スラ リーに含まれる触媒の質量の割合が 9 0 %以上になることをいう。 高濃度スラリ 一に分配される触媒の割合が小さいほど、 触媒の回収率が低くなつてコストの点 で不利である。
本発明のパーフルォロアルキルアイオダィドテロマーの製造方法において、 反 応系における触媒の濃度は、 一定であることが好ましい。 テロメリゼーシヨン反 応を安定的に実施するためである。 反応系における触媒の濃度を一定にするため に、 必要に応じて、 反応系に新しい触媒が追加される。
本発明はまた、 上記本発明のパーフルォロアルキルアイオダィドテロマーの製 造方法を実施するための装置であつて、
反応槽、
液体分級器、
反応槽と接続され、 パーフルォロアルキルアイオダィドテロマーおよび触媒を 含むスラリーを反応槽から液体分級器に送るライン、 ならびに
反応槽から送られるスラリ一中の触媒を遠心分級器で分級することにより得ら れる、 高濃度スラリーを反応槽に送るライン
を含むパーフルォロアルキルアイオダィドテ口マーの製造装置を提供する。
この製造装置は、 テロメリゼーション反応が進行する反応槽と上記本発明の触 媒回収システムとを含む装置である。 この製造装置によれば、 触媒を連続的に回 収して反応系に戻しながら、 パーフルォロアルキルアイオダイドテロマーを連続 的に合成し得る。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明のパーフルォロアルキルアイオダィドテロマーを製造する装置 の一例を示す模式図である。
図面中、 参照番号は次の要素を示す：
1...テロマー製造装置、 2...反応槽、 4...攪持機、 6, 8...ライン、 10...スチームジャケット、 12, 14...スチーム用ライン、 16...ライン、 18.·.ポンプ、 20...液体サイクロン、 22...ライン （重液用） 、
24...ライン （軽液用） 、 26, 28... 流量調整弁。 発明を実施するための形態
以下、 図面を参照しながら、 本発明を、 銅粒子を触媒として使用するパーフル ォロアルキルアイオダィドとテトラフノレォロエチレンのテロメリゼーシヨン反応 に適用した形態を説明する。 .
図 1は、 本発明の触媒回収方法を利用して、 本発明のパーフルォロアルキルァ ィォダイドテ口マーの製造方法を実施する装置を模式的に示す。
図 1において、 テロマーの製造装置 （1) は、 テロメリゼーシヨン反応を進行 させる反応槽 （2) 、 ならびに液体サイクロン （20) 、 反応槽 (2) から触媒お よび反応生成物であるテロマーを含むスラリーを液体サイクロン （20) に送るラ イン （16) 、 および液体サイクロン （20) 力 らの重液を反応槽 (2) に送るライ ン (22) を含む触媒回収システムを有する。 反応槽 (2) は攪拌機 (4) を含み、 原料化合物はライン （6， 8) から反応槽 (2) に供給される。 ライン （6) は テトラフルォロエチレンを供給するためのものであり、 ライン （8) はパーフル ォロアルキルアイオダイドを供給するためのものである。 反応槽 ( 2 ) はジャケ ット （10) で覆われ、 ジャケット （10) にはスチームを導入するライン （12) お よびスチームを排出させるライン （14) が繋がれている。 スチームは反応槽
( 2 ) を加熱するために使用される。
前述のように、 反応槽 （2 ) の底部には、 反応系から触媒および反応生成物を 含むスラリーを抜き出して、 液体サイクロン （20) に導入するためのライン
(16) が繋がれている。 スラリーを抜き出すために、 例えばポンプ （18) が使用 される。 液体サイクロン （20) には、 前述の重液を排出するためのライン （22) 、 および軽液を排出するためのライン （24) が接続されている。 重液用ライン (22) は反応槽 （2 ) に接続されており、 重液に含まれる触媒はこのライン
(22) を経由して反応槽 （2 ) に戻される。 軽液用ライン （24) は反応生成物を 含む軽液を次の工程に付すために、 所定の装置に接続されている。 図示した態様 においては、 重液おょぴ軽液の流量を調整する流量調整弁 （26， 28) が設けられ ている。
最初に、 反応槽にてテロメリゼーシヨン反応を進行させ、 パーフルォロアルキ ルアイオダィドテロマーを製造する方法を説明する。
反応槽 （2 ) に、 タクソゲンとしてのテトラフルォロエチレンおよびテロゲン としてのパーフルォロアルキルアイオダイドを、 それぞれライン （6， 8 ) から 導入する。 テトラフルォロエチレンは気相の原料であり、 パーフルォロアルキル アイォダイドは液相の原料である。
触媒は、 例えば反応を開始する前に、 反応槽内に導入される。 触媒は、 パーフ ルォロアルキルアイオダイド （テロゲン） とともにライン （8 ) から導入してよ い。 好ましい触媒は銅粒子である。 触媒として銅粒子を使用する場合、 好ましく は 0 . l i m〜l mm、 より好ましくは 2 0 m〜 0 . 3 mmの粒径を有するも のが使用される。 粒径が一定でない銅粒子を使用する場合、 個々の粒子が前述の 好ましい粒径またはより好ましい粒径を有し、 且つ平均粒径が好ましくは 2 0 m〜2 0 0 ^ ms より好ましくは 4 5； n！〜 1 0 0 μ mであるものが使用される。 触媒として銅粒子を使用する場合、 触媒の添加量は、 所望の収率でテロマーが得 られるように選択する。 触媒を反応開始前に導入する場合、 触媒の添加量は、 回 収される触媒の失活の度合いに応じて、 理論的に必要とされる量よりも多くして よい。 触媒はまた、 回収される触媒の失活の度合いに応じて、 反応槽に適宜捕充 してよい。
本発明の触媒回収方法により連続的に回収される触媒の失活の度合いは、 小さ い。 したがって、 本発明の触媒回収方法を利用すれば、 回収される触媒の失活の 度合いを考慮して触媒の添加量 （即ち、 反応系の触媒の濃度） を決定する場合に、 触媒の添加量を、 常套の方法で触媒を回収する場合のそれよりも小さくし得る。 失活の度合レ、を考慮して触媒を補充する場合も同様である。
テロメリゼーシヨン反応は、 通常の反応条件下で進行させてよい。 テロメリゼ ーシヨン反応は、 具体的には、 1 0 0〜2 0 0 °Cの反応温度、 および 1 . 0 1〜
2 . 0 2 M P a ( 1 0 - 2 0 atm) の反応圧力下で進行させる。 この反応条件は 一例にすぎず、 反応条件は、 反応生成物の収率が所望のものとなるように、 触媒 の特性に応じて最も経済的なものが選択される。
テロメリゼーシヨン反応は、 選択した条件下で、 原料化合物を反応槽 （2 ) 内 で攪拌機 （4 ) で攪拌しながら実施する。 攪拌により、 反応槽 （2 ) 内には、 固 体である銅粒子が懸濁したスラリ一が形成される。 反応槽での原料化合物の滞留 時間が長いほど、 テロマー分子の鎖長が長くなる傾向にある。 反応槽での原料ィ匕 合物の滞留時間が短いと、 反応槽から液体サイク口ンへ送られるスラリー中に含 まれる未反応物の割合が大きくなる。 したがって、 所望の鎖長のテロマー分子が 得られ、 力 未反応物の割合が大きくなりすぎないように、 反応系から抜き出す スラリーの流量を選択することが好ましい。 原料化合物は、 反応系から抜き出す スラリ一の流量に応じて、 反応槽内の液面の高さが一定となるように反応槽内に 連続的に導入される。 それにより、 テロメリゼーシヨン反応が連続的に進行する こととなる。
次に、 反応系から抜き出したスラリーから触媒を分離し、 これを再利用する方 法を説明する。 反応系から抜き出した、 液相の反応生成物と固相の銅粒子を含む スラリーは、 液体サイクロンに送られる。 図 1に示すように液体サイクロン (20) は、 円筒部 （20 a ) と円錐部 (20 b ) と力、ら成る。
反応系から抜き出したスラリーは、 液体サイクロンにおいて、 旋回流となって 下降し、 この下降の間にスラリーに含まれる銅粒子が分級される。
液体サイク口ンの底部から取り出される高濃度スラリ一は、 反応系から抜き出 したスラリーに含まれる触媒の大部分を含む。 図 1に示す製造装置において、 高 濃度スラリーは、 ライン （2¾ を介して反応槽 （2 ) に戻されて、 反応系で再利 用される。 高濃度スラリーの流量は、 流量調整弁 （26) で調節してよい。
液体サイクロンの上部から取り出される低濃度スラリ一は、 反応生成物および 粒径の小さい銅粒子を含む。 このスラリーは、 次の工程、 例えば未反応物から反 応生成物を分離するために蒸留に付される。 その場合、 分離した未反応物は、 反 応槽に戻される。 図 1に示す製造装置において、 低濃度スラリーは、 ライン (24) を介して次の工程のための装置に送られる。 低濃度スラリーの流量は、 流 量調整弁 （28) で調節してよい。
上述した形態は、 本発明の触媒回収方法を利用してパーフルォロアルキルアイ オダイドテロマーを製造する方法の一例にすぎない。 この形態以外にも、 種々の 形態のものがある。
例えば、 テロメリゼーション反応において粒径の異なる 2種類の銅粒子を使用 する場合、 分級点の異なる液体サイク口ンを直列的に 2つ接続して使用するとよ い。 その場合、 第 1の液体サイクロンで粒径の大きい銅粒子を回収し、 第 1の液 体サイクロンの上部から抜き出した粒径の小さい銅粒子を含むスラリーを第 2の 液体サイク口ンに導入して、 第 2の液体サイク口ンで粒径の小さい銅粒子を回収 する。
粒径が略一定である銅粒子を使用する場合でも、 2以上の液体サイク口ンを直 列的に接続して使用すれば、 銅粒子の回収率を向上させることができる。 2以上 の液体サイク口ンが直列的に接続されている場合、 ί 体サイク口ンの上部から抜 き出した低濃度のスラリーが、 次の液体サイクロンに供給されて、 その中に含ま れる粒子が分級される。 粒径が略一定である銅粒子を含むスラリーを、 直列的に 接続した複数の液体サイク口ンで処理する場合、 各液体サイク口ンの円筒部の直 径は同じであってよく、 あるいは異なっていてよい。
反応系から抜き出すスラリ一の単位時間あたりの量が、 1つの液体サイクロン で処理できる単位時間あたりの量を越える場合には、 並列に配置した複数の液体 サイクロンを用いて触媒を回収するとよい。 その場合、 各液体サイクロンの底部 から高濃度スラリ一が取り出されて反応槽に送られる。 各液体サイクロンからの 高濃度スラリーは、 1つのラインを介して、 または個々のラインを介して反応槽 に送ってよい。 あるいは、 液体サイクロンを数個ずつグループ分けし、 各グルー プにっき 1つのラインを使用して、 高濃度スラリーを反応槽に送ってよい。 各液 体サイク口ンの上部から取り出される低濃度スラリ一は、 合わせて 1つのライン を経由させてから次の工程に付してよい。 あるいは、 各液体サイクロンの上部か ら取り出される低濃度スラリ一は、 それぞれ異なるラィンを介して異なる工程に 付してよい。 並列に配置した液体サイクロンを使用すれば、 反応槽を大きくする ことができる。 大きい反応槽の使用は、 テロマーの工業生産において有利である。 別の形態においては、 液体サイクロンに代えて、 他の遠心分級器が使用される。 他の遠心分級器は、 例えば、 円筒型、 分離板型、 またはデカンター型の遠心沈降 機である。
以上、 本発明の触媒回収方法おょぴ触媒回収システムを、 パーフルォロアルキ ルアイオダィドテ口マーの製造において利用される形態を例に挙げて説明した。 本発明の触媒回収方法および触媒回収システムはそれ以外の化学反応にも適用で きる。 本発明の触媒回収方法を適用できる化学反応は、 例えば、 粉末触媒を液相 中に分散させて実施する反応であり、 具体的には、 P d、 N iもしくは C u等を 触媒として使用する、 ケトンまたはアルデヒドの水素化反応によるアルコール合 成である。
本発明の触媒回収方法および触媒回収システムは他の固液分離方法および固液 分離システムと組み合わせてよい。 他の固液分離は、 例えば、 フィルターを用い る濾過、 または遠心分離機を用いる濾過もしくは沈降分離である。
本発明のパーフルォロアルキルアイオダィドテロマーの製造方法は、 種々のテ ロゲンおよびタクソゲンの組み合わせに適用できる。 本発明を適用できるテロゲ ン Zタクソゲンの具体的な組み合わせは、 2—ョードパーフルォロプロパン/テ トラフノレォロエチレン、 1一ョードパーフルォロェタン Zテトラフルォロェチレ ン、 1一ョードパーフルォロブタン/テトラフルォロエチレン、 および 1ーョー ドパーフルォ口へキサン/テトラフルォロエチレンである。 本発明のパーフルォロアルキルアイオダィドテロマーの製造方法において、 角虫 媒は、 銅以外の固体粒子触媒、 または銅粒子と他の固体粒子触媒を組み合わせた 触媒であってよい。 パーフルォロアルキルアイオダィドテロマーの製造で使用さ れる銅以外の固体粒子触媒は、 例えば、 Z n、 S n、 M g、 V、 R h、 R e、 お よび A g等である。 これらの触媒の好ましい粒径および平均粒子径は、 銅粒子に ついて先に説明したそれらと同じである。 産業上の利用の可能性
本 明の触媒回収方法の各工程において、 処理の対象は流体であるスラリ一で あり、 処理した後、 得られるものもスラリーである。 したがって、 この回収方法 は連続的に実施され得る。 また、 この回収方法によれば、 触媒を、 一定の触媒濃 度を有する濃厚なスラリ一の形態で連続的に回収して、 連続的に戻すことができ る。 その結果、 反応系における触媒濃度を一定に維持することができ、 それによ り化学反応を安定的に長時間進行させることが可能となる。 さらに、 本発明の触 媒回収方法によれば、 回収作業中に触媒が失活する度合いを小さくでき、 このこ ともまた化学反応の安定性に寄与する。 したがって、 本発明の触媒回収方法は、 触媒を要する種々の化学反応に適用でき、 連続生産を要する工業規模の化学製品 の製造に有用である。 同様に、 本発明の触媒回収方法を実施するための本発明の 触媒回収システムは、 種々の化学プラントに組み込まれて、 化学製品の製造効率 の向上に寄与する。 本発明の触媒回収方法および回収システムは、 特にパーフル ォロアルキルアイオダィドテロマーの製造に適している。
本発明の触媒回収方法は必ずしも連続的に実施する必要はない。 スラリ一は、 反応槽から、 一定量ずつ不連続的に、 即ちバッチ式で抜き出してよい。 実施例
以下、 本発明を実施例により具体的に説明する。
(実施例 1 ：試験 1〜4 )
実施例 1では、 液体サイクロンの操作条件と触媒の回収率 （重液への分配比） との関係を検討した。 0210872
13 図 1に示す製造装置 （1) を使用して、 触媒を回収して反応槽 （2) に戻しな がら、 テロメリゼーション反応を行つた。 テロメリゼーション反応に使用した反 応槽 （2) は、 攪拌機 （4) を備え、 容量は 100リットルであった。 触媒の回 収に使用した液体サイクロン （20) は、 日本化学機械製造株式会社製のセラミツ ク製液体サイクロンであって、 その円筒部 （20 a) の直径は約 2. O cmであり、 サイクロン全体の高さは約 10 c mであつた。 本実施例では液体サイクロン (20) を 1つ使用した。
最初に、 反応槽 （2) に、 120 k gの CF3CF2 Iをテロゲンとして、 2.
4 k gの銅粉 （キシダ化学 （株） 製、 平均粒径 46 /zm) とともに仕込んだ。 こ れを攪拌して銅粒子が懸濁したスラリーを形成するとともに、 スチームジャケッ ト （10) にスチームを導入してスラリーを 1 1 o°cまで加熱した。
反応槽 (2) 内の温度を 1 10°Cに保った状態で、 タクソゲンとしてテトラフ ルォロエチレンを反応槽 （2) 内へライン （6) を介して導入し、 反応槽 （2) 内の圧力を 10 MP aとし、 30分間攪拌した。 反応槽 (2) 内の圧力が 9. 5 M P aとなつた時点でガスクロマトフラフィーによって、 初期状態のテロメリゼ ーシヨン反応が進行したこと （即ち、 ガスクロマトグラフィーチャートに生成物 ピークが生じたこと） を確認、した。
それから、 上記の温度および圧力条件を保ったまま、 反応槽 （2) の底部から、 ポンプ （18) を用いてライン （16) を介して反応槽 (2) 内のスラリーを一部抜 き出し、 液体サイクロン （20) に送った。 抜き出したスラリーの触媒濃度 （即ち、 銅粒子の濃度） は約 2wt%であった。 このスラリーを液体サイクロン （20) 内で 下降させて、 スラリ一中の銅粒子を分級した。 分級により得た粒径の大きい銅粒 子を含む重液は、 液体サイクロン （20) の底部から抜き出し、 ライン （2¾ を介 して反応槽 （2) に戻した。 粒径の小さい銅粒子を含む軽液は、 液体サイクロン (20) の上部からライン （24) を介して取り出し、 未反応物から反応生成物を分 離するために蒸留工程に付した。 液体サイクロンの操作条件は、 表 1に示すよう に試験ごとに異なるように設定した。
各試験で得た重液および軽液中に含まれる銅粒子の濃度、 および銅粒子の分配 比を測定した。 その結果を表 2に示す。
Figure imgf000016_0001
丄 ρ ^ 試験 4
圧力 供給スラト 2.02 4.04 6.06 6.06
(X105Pa) 軽液 0 0.30 0.71 0
重液 0 0 0 0 流量 供給スラト 105.1 137.7 171.2 163.3
( 1 /hr) 軽液 91 112.8 139.5 120.5
重液 14.1 24.9 31.7 42.8
流量比 軽液 86.6 81.9 81.5 73.8
(%) 重液 13.4 18.1 18.5 26.2 表 2
Figure imgf000016_0002
表 2より、 液体サイク口ンへ供給するスラリ一の流量を大きくして流速を大き くするほど、 重液への銅粒子の分配比が大きくなり、 触媒を高い回収率にて回収 できることが判る。
(実施例 2 ：試験 5, 6)
実施例 2では、 1つの液体サイク口ンで触媒を回収したときの触媒の回収率
(重液への分配比） と、 直列的に接続した 2つの液体サイク口ンで触媒を回収し たときの触媒の回収率を比較した。
実施例 2において、 試験 5では、 実施例 1で使用した製造装置と同じ装置を使 用した。 試験 6では、 実施例 1で使用した製造装置において液体サイクロンを 2 つ使用し、 液体サイクロン （20) からの軽液が別の液体サイクロンに導入される ようにラインを接続し、 当該別の液体サイク口ンからの重液を反応槽に戻すライ ンを設けた製造装置を使用した。
各試験において、 120 k gの CF3 CF2 Iをテロゲンとして、 600 gの銅 粉 （三井金属鉱業 （株） 製、 平均粒径 52 m) とともに反応槽 (2) に仕込ん だ。 これを攪拌して銅粒子が懸濁したスラリーを形成するとともに、 スチームジ ャケット (10) にスチームを導入してスラリーを 1 1 o°cまで加熱した。
反応槽 ( 2 ) 内の温度を 1 1 0 °Cに保った状態で、 タクソゲンとしてテトラフ ルォロエチレンを反応槽内へライン （4 ) を介して導入し、 反応槽 ( 2 ) 内の圧 力を l O MP aとし、 3 0分間攪拌した。 反応槽 ( 2 ) 内の圧力が 9 . 5 MP a となった時点でガスクロマトフラフィーによって、 初期状態のテロメリゼーショ ン反応が進行したことを確認、した。
それから、 上記の温度および圧力条件を保ったまま、 反応槽 （2 ) の底部から ポンプ （18) を用いてライン （16) を介して反応槽 ( 2 ) 内のスラリーを一部抜 き出し、 液体サイクロンに送った。 抜き出したスラリーの触媒濃度 （即ち、 銅粒 子の濃度） は約 0 . 5 wt。/。であった。
試験 5では、 実施例 1で使用した液体サイクロンと同じ液体サイク口ンを使用 して、 スラリー中の銅粒子を分級した。 分級により得た粒径の大きい銅粒子を含 む重液は、 液体サイクロン （20) の底部から抜き出し、 ライン （22) を介して反 応槽 （2 ) に戻した。 粒径の小さい銅粒子を含む軽液は、 液体サイクロン （20) の上部からライン （24) を介して取り出して、 未反応物から反応生成物を分離す るために蒸留工程に付した。
試験 6では、 実施例 1で使用した液体サイクロンと同じサイクロンを、 2つ直 列的に接続して使用した。 反応槽から抜き出したスラリーは、 先に第 1の液体サ イクロン内を下降させた。 それにより得た重液を反応槽に戻し、 軽液を第 2の液 体サイクロンに送って、 軽液中に含まれる銅粒子を再度分級した。 第 2の液体サ イク口ンで得た重液は反応槽に戻し、 軽液は未反応物から反応生成物を分離する ために蒸留工程に付した。
試験 5および試験 6における液体サイク口ンの操作条件は、 表 3に示すとおり である。 試験 6における第 1の液体サイク口ンの操作条件は、 試験 5における液 体サイクロンの操作条件と同じである。 2
16 表 3
Figure imgf000018_0001
各試験で得た重液および軽液中に含まれる銅粒子の濃度、 および銅粒子の分配 比を測定した。 その結果を表 4に示す。 試験 6の分配比は、 第 2の液体サイクロ ンの軽液に分配された銅粒子と、 第 1の液体サイク口ンの重液および第2の液体 サイクロンの重液に分配された銅粒子との比で示している。 表 4
Figure imgf000018_0002
表 4より、 2つの液体サイクロンを直列的に接続して使用する場合には、 1つ の液体サイク口ンを使用する場合よりも、 重液への銅粒子の分配比が大きくなり、 触媒を高い回収率にて回収できることが判る。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 化学反応に使用された触媒を回収する方法であって、
液相の反応生成物および固相の触媒を含むスラリーを反応系から抜き出すこと、 ならびに
抜き出したスラリ一中の触媒を遠心分級器で分級し、 触媒濃度が抜き出したス ラリ一の触媒濃度よりも高い高濃度スラリ一を得ること
を含む触媒回収方法。
2. 遠心分級器が液体サイク口ンである請求項 1に記載の触媒回収方法。
3 . 化学反応が、 パーフルォロアルキルアイオダィドとテトラフルォロエチレン のテロメリゼーション反応である請求項 1または請求項 2に記載の触媒回収方法。
4 . 固体の触媒を使用するパーフルォロアルキルアイオダィドとテトラフルォロ エチレンのテロメリゼーシヨン反応によりパーフルォロアルキルアイオダィドテ ロマーを製造する方法であって、
パーフルォロアルキルアイオダィドテロマーおよび触媒を含むスラリ一を反応 系から抜き出すこと、
抜き出したスラリ一中の触媒を遠心分級器で分級し、 触媒濃度が抜き出したス ラリ一の触媒濃度よりも高い高濃度スラリー、 および触媒濃度が抜き出したスラ リ一の触媒濃度よりも低い低濃度スラリ一を得ること、 ならびに
高濃度スラリーを反応系に戻すこと
を含むパーフルォロアルキルアイォダイドテロマーの製造方法。
5 . 遠心分級器が液体サイク口ンである請求項 4に記載のパーフルォロアルキル アイォダイドテ口マーの製造方法。
6 . 触媒を、 直列的に接続した 2以上の液体サイクロンで分級する請求項 5に記 载のパーフルォロアルキルアイオダィドテロマーの製造方法。
7 . 触媒が銅粒子である請求項 4〜 6のいずれか 1項に記載のパーフルォロアル キルアイオダィドテロマーの製造方法。
8 . 触媒を、 高濃度スラリ一に 9 O wt%以上分配するように分級する請求項 4〜 7のいずれか 1項に記載のパーフルォロアルキルアイォダイドテ口マーの製造方 法。
9. 反応系における触媒の濃度を一定とする請求項 4〜 8のいずれか 1項に記載 のパーフルォロアルキルアイォダイドテロマーの製造方法。
1 0 . 化学反応に使用された触媒を回収するシステムであって、
液体分級器、
液相の反応生成物および固相の触媒を含むスラリーを反応槽から液体分級器に 送るライン、 ならびに
反応槽から送られるスラリ一中の触媒を遠心分級器で分級することにより得ら れる、 触媒濃度が反応槽から送られるスラリ一の触媒濃度よりも高い高濃度スラ リーを反応槽に送るライン
を含む触媒回収システム。
1 1 . 液体分級器が液体サイクロンである、 請求項 1 0に記載の触媒回収システ ム。
1 2 . 固体の触媒を使用するパーフルォロアルキルアイォダイドとテトラフルォ 口エチレンのテロメリゼーション反応によりパーフルォロアルキルアイオダィド テロマーを製造する装置であって、
反応槽、
液体分級器、
パーフルォロアルキルアイオダィドテロマーおよび触媒を含むスラリ一を反応 槽から液体分級器に送るライン、 ならびに
反応槽から送られるスラリ一中の触媒を遠心分級器で分級することにより得ら れる、 触媒濃度が反応槽から送られるスラリーの触媒濃度よりも高い高濃度スラ リーを反応槽に送るライン
を含むパーフルォロアルキルアイォダイドテ口マーの製造装置。
1 3 . 液体分級器が液体サイク口ンである、 請求項 1 2に記載のパーフルォロア ルキルアイオダィドテロマーの製造装置。
PCT/JP2002/010872 2001-10-24 2002-10-21 Procede et systeme pour la recuperation de catalyseurs et procede et unite pour la production de telomeres d'iodure de perfluoroalkyle WO2003035258A1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT02802034T ATE552228T1 (de) 2001-10-24 2002-10-21 Verfahren zur rückgewinnung von katalysatoren in einem verfahren und zur herstellung von perfluoralkyliodid-telomeren
EP02802034A EP1447133B1 (en) 2001-10-24 2002-10-21 Method for the recovery of catalysts in a process for the production of perfluoroalkyl iodide telomers
US10/493,379 US20040249225A1 (en) 2001-10-24 2002-10-21 Method an system for recovery of catalysts and process and unit for production of perfluoroalkyl iodide telomers
JP2003537813A JP4165399B2 (ja) 2001-10-24 2002-10-21 触媒回収方法および触媒回収システム、ならびにパーフルオロアルキルアイオダイドテロマーの製造方法および製造装置
US11/723,115 US7601878B2 (en) 2001-10-24 2007-03-16 Process and unit for production of perfluoroalkyl iodide telomers

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001326555 2001-10-24
JP2001-326555 2001-10-24

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US10493379 A-371-Of-International 2002-10-21
US11/723,115 Division US7601878B2 (en) 2001-10-24 2007-03-16 Process and unit for production of perfluoroalkyl iodide telomers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2003035258A1 true WO2003035258A1 (fr) 2003-05-01

Family

ID=19142915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2002/010872 WO2003035258A1 (fr) 2001-10-24 2002-10-21 Procede et systeme pour la recuperation de catalyseurs et procede et unite pour la production de telomeres d'iodure de perfluoroalkyle

Country Status (5)

Country Link
US (2) US20040249225A1 (ja)
EP (1) EP1447133B1 (ja)
JP (1) JP4165399B2 (ja)
AT (1) ATE552228T1 (ja)
WO (1) WO2003035258A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005205396A (ja) * 2003-12-22 2005-08-04 Nippon Shokubai Co Ltd 分離装置、それを備えた分離システム及び分離装置の使用方法
CN110841349A (zh) * 2019-11-26 2020-02-28 中国成达工程有限公司 一种新型byd废催化剂处理系统

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003035258A1 (fr) 2001-10-24 2003-05-01 Daikin Industries, Ltd. Procede et systeme pour la recuperation de catalyseurs et procede et unite pour la production de telomeres d'iodure de perfluoroalkyle

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61120641A (ja) * 1984-11-19 1986-06-07 Asahi Chem Ind Co Ltd 石炭液化用触媒の製造方法
US5639923A (en) * 1994-12-24 1997-06-17 Hoechst Aktiengesellschaft Metal-catalyzed preparation of perfluoroalkyl iodide telomers
JPH10113551A (ja) * 1996-10-15 1998-05-06 Kuraray Co Ltd 連続反応装置及びそれを用いた生産方法

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3071614A (en) * 1957-10-25 1963-01-01 Standard Oil Co Purification of aromatic acids
US3429901A (en) * 1965-01-05 1969-02-25 Eastman Kodak Co Telomerization process
BE759284A (fr) * 1969-11-24 1971-05-24 Shell Int Research Procede et appareil pour la mise en contact d'un liquide avec des particules solides
DE2034472C3 (de) * 1970-07-11 1973-10-25 Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover Verfahren zur Herstellung von Perfluor alkyljodidtelomeren
JPS4941401B1 (ja) * 1970-10-09 1974-11-08
JPS4918874Y2 (ja) 1971-01-27 1974-05-20
US4160113A (en) * 1974-08-07 1979-07-03 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of resorcinol
DE2437983C3 (de) 1974-08-07 1982-04-01 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Resorcinen
DE3016113A1 (de) * 1980-04-25 1981-10-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur aufarbeitung von polyetherpolyolen
US4525267A (en) * 1981-06-09 1985-06-25 Chiyoda Chemical Engineering & Construction Co., Ltd. Process for hydrocracking hydrocarbons with hydrotreatment-regeneration of spent catalyst
US4849556A (en) * 1987-11-05 1989-07-18 Occidental Chemical Corporation Process for preparing telomers from chlorotrifluoroethylene and trifluorotrichloroethane
DE3942316A1 (de) * 1989-12-21 1991-06-27 Hoechst Ag Verfahren zur kontinuierlichen telomerisation
FR2686083B1 (fr) * 1992-01-13 1994-03-25 Elf Atochem Sa Synthese d'iodures de perfluoroalkyle.
US5294329A (en) * 1992-06-02 1994-03-15 Chevron Research And Technology Company Process to prevent catalyst deactivation in activated slurry hydroprocessing
FR2704546B1 (fr) * 1993-04-27 1995-06-23 Atochem Elf Sa Synthèse d'iodures de perfluoroalkyle.
US5304522A (en) * 1993-06-01 1994-04-19 Mobil Oil Corporation Liquid acid regeneration method
US5395997A (en) * 1993-07-29 1995-03-07 Alliedsignal Inc. Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms
DE4446759A1 (de) * 1994-12-24 1996-06-27 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyliodid-Telomeren
FR2740132B1 (fr) * 1995-10-23 1997-12-19 Solvay Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
US5900159A (en) 1996-02-29 1999-05-04 Shell Oil Company Method for separating liquid from a slurry
EP0811594B1 (en) * 1996-06-06 2001-03-21 Asahi Glass Company Ltd. Distillation column type production method
US5792893A (en) * 1996-07-09 1998-08-11 Vulcan Materials Company Method for the manufacture of 1,1,1,3,3,3-hexachloropropane
BE1011319A3 (fr) * 1997-05-05 1999-07-06 Solvay Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes.
CZ297256B6 (cs) * 1997-05-05 2006-10-11 Solvay (Societe Anonyme) Zpusob výroby 1,1,1,3,3-pentachlorbutanu
EP1001923B1 (fr) * 1997-08-08 2002-12-18 SOLVAY (Société Anonyme) Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes
JP4372249B2 (ja) 1997-12-26 2009-11-25 広栄化学工業株式会社 有機化合物を連続的に接触還元する方法
ATE420063T1 (de) * 1999-10-06 2009-01-15 Solvay Verfahren zur herstellung von halogenierten kohlenwasserstoffen in gegenwart eines cokatalysators
ES2220547T3 (es) * 1999-10-06 2004-12-16 Solvay (Societe Anonyme) Procedimiento de preparacion de hidrocarburos halogenados.
DE10105751B4 (de) * 2001-02-08 2005-09-29 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Octen
JP5168746B2 (ja) * 2001-04-17 2013-03-27 ダイキン工業株式会社 パーフルオロアルキルアイオダイドテロマーの連続製造方法
WO2003035258A1 (fr) * 2001-10-24 2003-05-01 Daikin Industries, Ltd. Procede et systeme pour la recuperation de catalyseurs et procede et unite pour la production de telomeres d'iodure de perfluoroalkyle
US7214815B2 (en) * 2002-06-17 2007-05-08 Daikin Industries, Ltd. Metallic copper catalyst for polyfluoroalkylethyl iodide production and process for producing polyfluoroalkylethyl iodide
US20050049443A1 (en) * 2003-08-28 2005-03-03 Vulcan Chemicals A Business Group Of Vulcan Materials Company Method for producing 1,1,1,3-tetrachloropropane and other haloalkanes using a copper catalyst
US7112709B2 (en) * 2003-09-09 2006-09-26 Vulcan Chemicals Method for reusing heavy end by-products in the manufacture of polychlorinated alkanes
US7329790B2 (en) * 2004-04-15 2008-02-12 Uop Llc Wet scrubbing and recycle of effluent-contaminating catalyst particles in an oxygenate-to-olefin process

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61120641A (ja) * 1984-11-19 1986-06-07 Asahi Chem Ind Co Ltd 石炭液化用触媒の製造方法
US5639923A (en) * 1994-12-24 1997-06-17 Hoechst Aktiengesellschaft Metal-catalyzed preparation of perfluoroalkyl iodide telomers
JPH10113551A (ja) * 1996-10-15 1998-05-06 Kuraray Co Ltd 連続反応装置及びそれを用いた生産方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005205396A (ja) * 2003-12-22 2005-08-04 Nippon Shokubai Co Ltd 分離装置、それを備えた分離システム及び分離装置の使用方法
CN110841349A (zh) * 2019-11-26 2020-02-28 中国成达工程有限公司 一种新型byd废催化剂处理系统

Also Published As

Publication number Publication date
ATE552228T1 (de) 2012-04-15
EP1447133B1 (en) 2012-04-04
US20070161831A1 (en) 2007-07-12
US7601878B2 (en) 2009-10-13
JPWO2003035258A1 (ja) 2005-02-10
JP4165399B2 (ja) 2008-10-15
EP1447133A1 (en) 2004-08-18
US20040249225A1 (en) 2004-12-09
EP1447133A4 (en) 2007-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU713933B2 (en) Method for separating liquid from a slurry and process for the preparation of hydrocarbons
RU2649011C2 (ru) Способ избегания образования побочных продуктов при получении галогеналкановых соединений
WO2005053810A2 (en) Method and apparatus for separating solids from a slurry
US7601878B2 (en) Process and unit for production of perfluoroalkyl iodide telomers
CN118103483A (zh) 用于纯化源自塑料废物热解的粗热解油的方法及其用途
US20120110789A1 (en) Method for preparing a suspension
RU2606633C2 (ru) Способ улавливания и повторного применения железного катализатора, используемого при получении галогеналкановых соединений
US8114915B2 (en) Method and system for handling slurries of varying liquid rates and solids content
US4482766A (en) Production of fatty alcohol with recovery thereof from the hydrogenation catalyst
US7144924B2 (en) Process for the production in continuous of hydrocarbons from synthesis gas in slurry reactors and for the separation of the liquid phase produced from the solid phase
KR100223039B1 (ko) 부틴디올의 합성방법 및 장치
JPS6244531B2 (ja)
JP4158522B2 (ja) パーフルオロアルキルアイオダイドテロマーの製造方法
EA007188B1 (ru) Способ непрерывного получения углеводородов из синтез-газа
WO2012102403A1 (en) Method and apparatus for separating liquid
EP2445629A2 (en) Apparatus and process for three-phase reaction
NL1016936C2 (nl) Inrichting en werkwijze voor de afscheiding van vloeibare producten uitgaande van een uit een Fischer-Tropsch-reactor afkomstige suspensie en in aanwezigheid van een verdunningsmiddel.
CN108815929B (zh) 一种费托浆态床反应器产物的分离设备
NL1016937C2 (nl) Inrichting en werkwijze voor de afscheiding van vloeibare producten uitgaande van een suspensie, die een vaste stof bevat, en in aanwezigheid van een verdunningsmiddel.
JP7022514B2 (ja) 酸化チタン及びコークスの回収方法
CS222276B2 (en) Method of accumulating the melted hexaclorbenzene and device for executing the same
CS195296B2 (en) Method of making the powder-like carriers of catalysers from the silicic acid or catalyser from the palladium and silicic acid
JPH10192689A (ja) スラリー床反応器
JPH03115488A (ja) 重質油の水素化処理方法
JP2003300970A (ja) １，２−エポキシシクロドデカンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE SK TR

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10493379

Country of ref document: US

Ref document number: 2003537813

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2002802034

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2002802034

Country of ref document: EP

点击 这是indexloc提供的php浏览器服务，不要输入任何密码和下载