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WO2003067561A1 - Label for in-mold molding - Google Patents

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WO2003067561A1
WO2003067561A1 PCT/JP2003/001069 JP0301069W WO03067561A1 WO 2003067561 A1 WO2003067561 A1 WO 2003067561A1 JP 0301069 W JP0301069 W JP 0301069W WO 03067561 A1 WO03067561 A1 WO 03067561A1
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WO
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layer
label
mold molding
resin
heat seal
Prior art date
Application number
PCT/JP2003/001069
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English (en)
French (fr)
Inventor
Takatoshi Nishizawa
Hiroshi Koike
Original Assignee
Yupo Corporation
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Publication date
Application filed by Yupo Corporation filed Critical Yupo Corporation
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Priority to EP03703148A priority patent/EP1480189B1/en
Priority to AT03703148T priority patent/ATE521057T1/de
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    • Y10T428/2848Three or more layers

Definitions

  • the label is set in advance so as to be in contact with the mold wall surface, and the molten thermoplastic resin parison is guided into the mold and hollow molded, or the molten thermoplastic resin is injection molded or melted.
  • the present invention relates to a label used for in-mold molding in which a molded thermoplastic resin sheet is vacuum-formed or pressure-formed to produce a labeled resin molded product.
  • a blank or label is inserted in the mold in advance, and then the container is molded in the mold by injection molding, hollow molding, differential pressure molding, foam molding, etc. Molding and painting on containers.
  • Such labels for in-mold molding include gravure-printed resin films and offset multi-color printed synthetic paper (for example, Japanese Patent Publication No. 2-77814, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. Or an aluminum label in which a high-pressure method low-density polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer is laminated on the back of an aluminum foil, and the foil is printed on the surface of the foil with a dalavia. ing.
  • plastic containers that were previously incinerated or landfilled are collected, crushed, melted, and shaped, has become mainstream. It is getting.
  • the material of the label attached to the plastic container is made of the same material as the container or a thermoplastic resin with a melting point close to that of the container. It is possible.
  • the present invention solves these problems of the prior art, and is excellent in peel initiation and peel propagation properties and has a low peel strength, so that anyone can easily peel a label from a container.
  • Can record information such as pictures and characters inside the concealed area of the label, making effective use of the display area of the label, or using the peeled-off label as an application form, discount ticket, or so-called coupon
  • An object of the present invention is to provide an in-mold molding label that can be used. Invention disclosure>
  • the present inventor has conducted intensive studies to solve these problems, and as a result, by laminating a thermoplastic resin film having a specific layer configuration, it is possible to provide an in-mold molding label having desired characteristics. This led to the completion of the present invention.
  • the present invention is an in-mold molding label including, in this order, a base layer (A) containing a thermoplastic resin, a layer (B) capable of delamination, and a heat seal layer (D).
  • a base layer (A) containing a thermoplastic resin containing a thermoplastic resin
  • a layer (B) capable of delamination containing a thermoplastic resin
  • a heat seal layer D
  • an intermediate layer (C) can be provided between the layer (B) that enables delamination and the heat seal layer (D) according to the information display position.
  • the layer (B) capable of delamination is preferably a film stretched in at least one direction, containing inorganic fine powder and 10 to 80% by weight of Z or an organic filler, and a thermoplastic resin. Peeling strength of layer (B) capable of peeling is 5 to 75 g It is preferably Z cm, and the intermediate layer (C) preferably contains a thermoplastic resin.
  • the heat sealing layer (D) is mainly composed of ethylene resin and Z or propylene resin which are at least 5 ° C lower than the melting point of the main resin used for the base layer (A). It is preferable that a paste is provided on a part of the surface of the layer (D) in order to improve the initiation of peeling.
  • any of the surfaces of the layer (B), the intermediate layer (C), and the heat seal layer (D) capable of delamination may be printed as necessary, and the label may be provided with perforations. .
  • the curl height of the base layer (A) after peeling in the layer (B) capable of delamination is preferably 3 Omm or less after 1 minute, and the layer capable of delamination with the base layer (A). (B) preferably satisfies the following expression (1).
  • the present invention also includes a resin molded article with a label to which the above-mentioned label for in-mold molding is attached.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an in-mold molding label according to Example 1 of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of an in-mold molding label according to Example 3 of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an in-mold molding label according to Example 4 of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of the in-mold molding label of Example 1 of the present invention from which the label has been peeled off.
  • A1 is a base layer
  • A2 is a surface layer
  • B is a layer capable of delamination
  • C is an intermediate layer
  • D is a heat seal layer.
  • 1 is printing ink (information)
  • 2 is paste killing (printing ink).
  • the laminated film of the present invention is composed of a base layer (A), a layer (B) capable of delamination, and a heat seal layer (D).
  • An intermediate layer (C) may be provided if necessary. Is also good. Labels are usually printed on the base layer (A) side, but a part of the heat seal layer (D) side can be pastelized for easy initiation of peeling.
  • the base layer (A) contains a thermoplastic resin and has a high strength by itself, and is hardly broken when peeled off.
  • thermoplastic resin used for the base layer (A) is not particularly limited.
  • a thermoplastic polyester resin such as a polymer, polybutylene terephthalate, or an aliphatic polyester, polycarbonate, atactic polystyrene, or syndiotactic polystyrene can be used.
  • polyolefin-based resins include homopolymers of olefins such as ethylene, propylene, butylene, butadiene, isoprene, chloroprene, methynole 1-pentene, and two or more of these olefins. Copolymers may be mentioned.
  • thermoplastic resin for the base layer (A) select one from the above thermoplastic resins May be used alone or in combination of two or more. Further, among these polyolefin-based resins, a propylene-based resin is preferable in terms of chemical resistance, cost, and the like.
  • the propylene-based resin includes propylene homopolymer, propylene homopolymer having isotactic or syndiotactic and various degrees of stereoregularity, and propylene as a main component. It is desirable to use a copolymer obtained by copolymerizing ⁇ -olefin such as butene, 11-hexane, 1-heptane, 4-methinolay 11-pentene, etc. as a main component.
  • This copolymer may be a binary system, a ternary system or more, and may be a random copolymer or a block copolymer.
  • the propylene resin is preferably used by blending a resin having a melting point lower than that of the propylene resin by 2 to 25% by weight. Examples of such a resin having a low melting point include high-density or low-density polyethylene.
  • the main resin of the base layer ( ⁇ ) is a resin used most in quantity, preferably a polyolefin resin, more preferably a propylene resin. If necessary, inorganic fine powder, organic fillers, stabilizers, light stabilizers, dispersants, lubricants, etc. can be added to the thermoplastic resin of the base layer ( ⁇ ).
  • a powder having a particle size of usually 0.11 ⁇ 15 ⁇ 111, preferably 0.1 to 5 / zm can be used.
  • the organic filler is selected from incompatible resins having a higher melting point or glass transition point than the above-mentioned thermoplastic resins for the purpose of forming pores.
  • specific examples include polymers and copolymers of polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, acrylate or methacrylate, melamine resin, polyphenylene sulfide, and polyimide.
  • Polyether ether ketone, polyphenylene examples thereof include homopolymers of rufide and cyclic olefins, and copolymers (COC) of cyclic olefins with ethylene and the like.
  • thermoplastic resin for the base layer (A) when a polyolefin-based resin is used as the thermoplastic resin for the base layer (A), homopolymers and cyclic polymers of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, cyclic olefin are used. Those selected from copolymers of olefins and ethylene (COC) are preferred.
  • the stabilizer can be added usually in the range of 0.001 to 1% by weight. Specifically, sterically hindered phenol-based, phosphorus-based, amine-based stabilizers and the like can be used. When a light stabilizer is used, it can be used usually in the range of 0.001-1% by weight. Specifically, sterically hindered amines, benzotriazole-based, benzophenone-based light stabilizers and the like can be used. The dispersant and the lubricant are used, for example, for the purpose of dispersing the inorganic fine powder. The amount used is usually within the range of 0.01 to 4% by weight. Specifically, silane coupling agents, higher fatty acids such as oleic acid and stearic acid, metal stones, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and salts thereof can be used.
  • the thickness of the base layer (A) is in the range of 10 to 500 111, preferably 20 to 300; If it is less than 1, the breaking strength of the base layer (A) is low, and when it is peeled, it breaks on the way and does not achieve the object of the present invention. On the other hand, if it exceeds 500 ⁇ , the stiffness of the label increases, and the strength of the container at the end of the label decreases during in-mold molding.
  • the base layer ( ⁇ ) may have a two-layer structure or a multi-layer structure of three or more layers, and the number of stretching axes of the multi-layer structure is one axis, one axis, one axis ⁇ two axes, two axes / axis, one axis. / 1 axis / 2 axes, 1 axis / 2 axes / 1 axis, 2 axes Z1 axis / 1 axis, 1 axis / 2 axes 2 axes, 2 axes / 2 axes Z1 axis, 2 axes / 2 axes / 2 axes There may be.
  • the base layer ( ⁇ ) multi-layered, the writability, printability, suitability for thermal transfer, abrasion resistance, suitability for secondary processing, etc. can be improved.
  • a coat layer may be provided on the surface of the base layer ( ⁇ ) in order to improve printability of characters and images.
  • These coating agents include offset printing, gravure printing, and flexible printing.
  • Examples of the pigment coating layer suitable for printing, screen printing, and letter press printing include a combination of various known pigments and a known binder, or a binder suitable for each printing ink. Examples thereof include a combination of a known leuco dye and a developer.
  • Examples of the ink jet recording coating layer include a known combination of a water-soluble resin and an emulsion resin, a water-absorbing pigment, and a dye-fixing agent.
  • Examples of the coating layer for melting thermal transfer recording include a known combination of an oleophilic pigment and various binder resins, or a receptor layer mainly composed of a low melting point resin having a melting point of 130 ° C. or lower.
  • An example of the coating layer for sublimation thermal transfer is a receptor layer containing a dye-fixing resin as a main component.
  • examples of the pigment coating agents include clay, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, silica, aluminum silicate, and silicate used in ordinary coated paper. Pigment of calcium, plastic pigment, titanium dioxide, clay, etc. 10 to 80 weight. / 0 and 90 to 20% by weight of an adhesive. Adhesives used at this time include latexes such as SBR (styrene-butadiene rubber) and MBR (methacryl-butadiene rubber), acrylic emulsions (aqueous solution containing acrylic acid ester resin), starch, PVA (polyvinyl alcohol), CMC (carboxymethylcellulose), methylcellulose and the like can be mentioned.
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • MBR methacryl-butadiene rubber
  • acrylic emulsions aqueous solution containing acrylic acid ester resin
  • starch PVA (polyvinyl alcohol), CMC (carboxymethylcellulose), methylcellulose and the like can be mentioned.
  • a dispersant such as a special sodium polycarboxylate, a crosslinking agent such as a polyamide urea resin, an antifoaming agent, a water-proofing agent, a lubricant, a fluorescent paint, and the like can be added to these additives.
  • These pigment coatings are generally used as water-soluble coating agents having a solid content of 5 to 90% by weight, preferably 35 to 65% by weight.
  • Means for applying such a coating agent to the base layer include roll coating, blade coating, bar coating, air knife coating, gravure coating, reverse coating, and die coating. Coating methods such as coating, lip coating, spray coating, comma coating, size press coating, and hot melt coating can be adopted. .
  • the coating amount of the coat layer is 0.1 to 0.5 g / m 2 , preferably 0.1 to 15 g Zm 2 . is there. At this time, the thickness of the coat layer is 0.1 to 50 ⁇ m, preferably 0.1 to 20 ⁇ m, and particularly preferably 0.5 to 15 ⁇ .
  • the coating surface may be subjected to press smoothing by force rendering or the like, if necessary. Coating may be performed two or more times as necessary.
  • the layer ( ⁇ ) capable of delamination is a layer having lower strength than the base layer ( ⁇ ) and the intermediate layer (C). Ii).
  • the preferred form of the layer ( ⁇ ) capable of delamination is 10 to 80% by weight, preferably 15 to 70% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler, 90 to 20% by weight of thermoplastic resin, preferably 85% by weight. It is a stretched thermoplastic resin film containing up to 30% by weight. If the content of the inorganic fine powder and / or organic filler in the layer ( ⁇ ) that enables delamination is less than 10% by weight, sufficient release properties cannot be obtained, and if it exceeds 80% by weight, the film will be stable. Sex is impaired.
  • thermoplastic resin the thermoplastic resins listed in the section of the base layer ( ⁇ ) can be used, and it is preferable to use a polyolefin resin as in the case of the base layer ( ⁇ ).
  • the substrate those described in the section (II) of the base layer can be used.
  • the layer ( ⁇ ) capable of delamination is preferably stretched, and is formed by stretching to form a thin, uniform, fine pore and reduced strength. Peel strength can be obtained.
  • the thickness of the layer ( ⁇ ) capable of delamination is in the range of 0.1 to 30 ⁇ , preferably in the range of ⁇ 2 to 10 ⁇ . If it is less than 0.1 ⁇ , sufficient peelability cannot be obtained, and if it exceeds 30 ⁇ , there is no problem with the peelability, but the peeled surface will not be uniform, and if the peeled film is used, the thickness unevenness will occur. Large film.
  • An intermediate layer (C) and a heat seal layer (D) are provided on the surface of the layer ( ⁇ ) that allows delamination. Can appear. Layer that enables delamination before printing ( ⁇ ) 0301069
  • the adhesion of the printing ink can be improved.
  • the resin for the heat seal layer (D) in the present invention is appropriately selected according to the resin used for container molding in in-mold molding, and its melting point is the main resin used for the base layer (A).
  • the melting point is preferably at least 5 ° C lower than the melting point, more preferably 10 ° C to 120 ° C. Density 0. 900 ⁇ 0. 935 g / cm 3 low-density or medium-density high-pressure polyethylene of a density of 0. 860-0.
  • the heat seal layer (D) is laminated to the layer (B) or the intermediate layer (C) by laminating films made of these resins, directly laminating the resins, or stretching after extrusion lamination. be able to.
  • hot-melt adhesives such as butyl acetate-based, polyester-based, polyolefin-based, styrene-elastomer-based, and polyamide-based resins may be applied, or vinyl acetate-based and polyester-based resins may be dissolved in a solvent. It may be applied and dried with various coaters.
  • additives include dyes, nucleating agents, plasticizers, release agents, antioxidants, flame retardants, and ultraviolet absorbers. Can be.
  • the thickness of the heat seal layer (D) is in the range of from 0 :! to 20 ⁇ m, preferably from 0.5 to: L O m. If it is less than 0.1 ⁇ , sufficient adhesion to the container cannot be obtained, and if it exceeds 20 im, the curling of the film becomes remarkable, causing problems in sheet-fed printing and label insertion into the mold. May occur.
  • the surface of the heat seal layer (D) By printing on the surface of the heat seal layer (D) within a range that does not impair the adhesiveness of the in-mold molding to the container, it is possible to make pictures, characters, and the like appear on the container side.
  • the surface of the heat seal layer (D) can be subjected to corona discharge treatment or the like to improve the adhesion of the printing ink.
  • the intermediate layer (C) in the present invention is a layer remaining on the heat seal layer (D) side (container side) due to the destruction of the layer (B) capable of delamination, and is provided with a heat seal layer (D).
  • D heat seal layer
  • the thermoplastic resin constituting the intermediate layer (C) the thermoplastic resins described in the section of the base layer (A) can be used, and it is preferable to use a polyolefin resin similarly to the base layer (A). It is desirable that the resin has a low breaking strength. Specifically, an ethylene-based resin and a propylene-based resin are exemplified.
  • the intermediate layer (C) is a layer that may or may not contain inorganic fine powder and Z or organic boiler, and does not contain or contain inorganic fine powder and / or organic filler. The smaller the amount, the better the transparency of the intermediate layer (C) can be obtained. When the base layer (A) is peeled off, the lower the layer, the better the recognizability of the pattern and characters under the intermediate layer (C) is.
  • the intermediate layer (C) is preferably a stretched resin film, and it is possible to obtain an intermediate layer (C) having a thin and uniform thickness by stretch molding.
  • the intermediate layer (C) may have a multilayer structure of two or more layers, and the thickness thereof is less than 20, more preferably less than 15 / im, and further preferably less than 10 m.
  • the film thickness is 2 O ⁇ um or more, the intermediate layer (C) is hard to break, so delamination can be performed. Difficult to be transmitted to the layer (B), which requires a distance to propagate, and the appearance after peeling is poor.
  • the surface of the intermediate layer (C) Before printing, it is possible to make pictures, characters, and the like appear on the container side. Before printing, the surface of the intermediate layer (C) can be subjected to corona discharge treatment or the like to improve the adhesiveness of the printing ink.
  • the molding method for forming the thermoplastic resin film is not particularly limited, and various known methods can be used. Specific examples include a single-layer or multilayer T-die or I-die connected to a screw type extruder. Casting to extrude the molten resin into a sheet by using a die, extruding the molten resin into a tube using a circular die and expanding by the internal air pressure, inflation molding, rolling the kneaded material with multiple hot rolls and sheeting Calendering, rolling, etc.
  • the method for laminating each layer of the present invention is not particularly limited, and various known methods can be used. Specific examples include a multilayer die system using a feed block and a multi-manifold, and an extrusion lamination system using a plurality of dies. Further, a multilayer die and an extrusion lamination may be used in combination. In addition, any known laminating method such as dry lamination, pet lamination using an adhesive, and application of a hot melt adhesive can be used.
  • the stretching temperature can be set within a known temperature range suitable for a thermoplastic resin whose temperature is equal to or higher than the glass transition temperature of the thermoplastic resin mainly used for the base layer (A) and equal to or lower than the melting point of the crystal part.
  • the thermoplastic resin of the base layer (A) is a propylene homopolymer (melting point 15 5 to 167 ° C), 100 to 166 ° C, and for high-density polyethylene (melting point 121 to 136 ° C), 70 to 135 ° C, 1 to 70 ° C from the melting point. Low temperature.
  • the stretching ratio is not particularly limited, and is appropriately determined in consideration of the characteristics of the thermoplastic resin used for the base layer (A).
  • a propylene homopolymer or a copolymer thereof when used as a thermoplastic resin, it is about 1.2 to 12 times when stretched in one direction, preferably 2 to 10 times, and is biaxially stretched.
  • the area magnification is 1.5 to 60 times, preferably 4 to 50 times.
  • the stretching ratio is 1.2 to 10 times, preferably 2 to 5 times when stretching in one direction, and 1.5 to 20 times in area ratio when biaxial stretching is used. It is preferably 4 to 12 times.
  • light diffusion occurs due to fine voids formed by stretching, and the opacity is increased, thereby improving the concealment of patterns and characters printed on the (B) layer and (C) layer surfaces. I can do it. IJ separation strength]
  • the peel strength of the layer (B) capable of delamination of the present invention is preferably from 5 to 75 gZcm, more preferably from 10 to 70 gZcm. If the peel strength is less than 5 cm, there is a drawback that peeling occurs during secondary processing such as printing, printing, cutting, etc.If it exceeds 75 g / cm, peeling is uniform with a layer that enables delamination. It is not preferred, or the label may be cut, torn or shrunk during peeling.
  • the glue paste of the present invention is provided on the surface of the heat seal layer (D), and when the label is formed by in-mold molding, suppresses the heat fusion between the heat seal layer and the container material, and Is preferably provided for the purpose of facilitating the start of peeling when peeling from the container. It is preferable that these are provided on a part of the end of the label with an area which can be usually pinched with a finger. If the area is too small, peeling is difficult to start, and if the area is too large, the label rises out of the container, resulting in an unattractive labeled container.
  • These pastes can be provided, for example, by printing on the surface of the heat seal layer (D).
  • printing inks are not particularly limited, and any of offset inks, UV offset inks, gravure inks, silk screen inks, flexographic inks, UV flexographic inks, and the like can be used. Also, various varnishes can be used as well.
  • the printing ink of the present invention is not particularly limited, and any of an offset ink, a UV offset ink, a gravure ink, a sinoreta screen ink, a flexographic ink, a UV flexographic ink, and the like can be used. Also, various varnishes used for the purpose of protecting the ink can be used in the same manner.
  • the label of the present invention can be provided with perforations.
  • the length of the slit portion forming the perforation is preferably 4 to 10 mm, and the interval between adjacent slit portions is preferably 0.3 to 0.6 mm.
  • Perforations can be provided in either the vertical or horizontal direction of the label, and the number of labels can be set arbitrarily.
  • the curl height of the present invention indicates the degree of curl after peeling the base layer (A) from the container.
  • the peeled base layer (A) is used as an application paper, a discount ticket, a so-called coupon, and the like.
  • the absolute value of the curl height is preferably 3 Omm or less.
  • the base layer (A) which has been left for 1 minute or more, curls on the peeled surface side, place it flat on a glass plate with the peeled surface facing up, and measure the curl height after peeling. In this case, the curl height after peeling is indicated with "one (minus)".
  • the absolute value of the post-peel curl height of the present invention is preferably 3 Omm or less, more preferably 25 mm or less, and still more preferably 20 mm or less. If the curl height after peeling exceeds 3 Omm, it will be curled when used as a coupon and it will be difficult to read the information printed on the coupon.
  • the base layer (A) and the layer (B) capable of delamination satisfy the following formula.
  • P Peel strength of layer (B) capable of delamination [B / cm] '
  • the value represented by formula (1) of the present invention is preferably 1.5 to 400, more preferably 1.6 to 350, More preferably, it is in the range of 1.7 to 300.
  • the tensile modulus of the base layer (A) was determined by in-mold molding, peeling it off, cutting it to a width of 10 mm, storing it in a thermostatic chamber (temperature 20 ° C, relative humidity 65%) for 12 hours, Using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, AUTOGRAPH), the tensile speed was measured at a speed of 2 mm, and the strain between two points (strain rate: 0.0005 to 0.0025) and the stress difference at that time were calculated.
  • the label for the in-mold molding of the present invention is provided such that the label is placed so that the printed surface of the label is in contact with the inner surface of the lower female mold of the differential pressure molding mold, and then is fixed to the inner wall of the mold by suction.
  • a resin-molded product with a label in which the melt of the material resin sheet is guided above the lower female mold, subjected to differential pressure molding by a conventional method, and the label is fused to the outer wall of the container. Is molded.
  • the differential pressure molding either vacuum molding or compressed air molding can be employed, but in general, it is preferable to use both of them and to perform differential pressure molding using plug assist.
  • This label can be particularly preferably used as an in-mold label for hollow molding, in which a molten resin parison is pressure-bonded to the inner wall of a mold by air pressure.
  • the label and the resin container are molded integrally after the label is fixed in the mold, so that the label is not deformed and the container body and the label are not deformed.
  • the container has strong adhesion, no blisters, and a good appearance decorated with labels.
  • melt flow rate (MFR) strength SO. 8 gZl A mixture of 80% by weight of propylene homopolymer in 0 minutes and 5% by weight of high-density polyethylene, 15% by weight of calcium carbonate with an average particle size of 1.5 ⁇ % (A 1) and melt flow rate
  • a composition (B) comprising 55% by weight of a propylene homopolymer having an (MFR) of 0.8 g / 10 minutes and 45% by weight of calcium carbonate having an average particle size of 1.5 ⁇ m was added to each of 2 parts. After kneading with an extruder set to a temperature of 70 ° C, this was supplied to one co-extrusion die, and the laminated product in the die was extruded into a sheet, which was cooled by a cooling device. An unstretched sheet was obtained. Next, after heating this unstretched sheet to a temperature of 140 ° C., it was stretched four times in the machine direction using the peripheral speed of the roll group to obtain a uniaxially stretched sheet.
  • MFR propylene homopolymer having an (MFR) of 0.8 g / 10 minutes and 45% by weight of calcium carbonate having an average particle size of 1.5 ⁇ m
  • a surface layer composition (A2) obtained by mixing 55% by weight of a propylene homopolymer having an MFR of 4 g / 10 minutes with 45% by weight of calcium carbonate having an average particle size of 1.5 ⁇ m.
  • Two The extruded sheet kneaded with an extruder set at 70 ° C. was laminated on the (A 1) side of the 4-fold stretched sheet obtained in the above step (1).
  • MFR obtained by copolymerizing ethylene and 1-hexene using a meta-mouth catalyst has an MFR of 18 gZ10, a density of 0.898 g / cm 3 , and a melting point of 90.
  • Ethylene which is C ⁇ 1-hexene copolymer (1-hexene content 22% by weight, crystallinity 30, number average molecular weight 23, 000) 70% by weight and MFR
  • composition (C) having the same composition as (A2) are melt-kneaded at 250 ° C using separate extruders, and supplied to one co-extrusion die. After laminating at 2.3 ° C. in a die, the sheet obtained in the above step (2) was laminated so that layer (D) was on the side of layer (B) and layer (D) was on the outside.
  • Offset printing using oil-based ink (Best SP (trade name), manufactured by ⁇ & ⁇ ⁇ ) was performed on the surface layer ( ⁇ 2) side of this finolene using a DAI YA (type II) offset printing press.
  • offset printing was performed on the side of the heat seal layer (D) on one side of the label (70 mm in width and 9 O mm in length) as a paste-killer with a size of 1 Omm X 1 Omm. This was cut and stamped to obtain a label for in-mold molding.
  • Peeling can be started by peeling the corner of the label several times with a nail.
  • the part After peeling off the delaminated start part on the (D) side of the thin-molded label, the part is pinched by hand, and when the entire label is peeled off, the delamination start part enables delamination.
  • the exfoliated state before propagation to the layer (B) was observed and evaluated according to the following criteria.
  • FIG. 4 shows a cross-sectional view of the demolded label of Example 1 in a peeled state.
  • the layers C and D break and propagate to the layer B, rupture within the layer B and peeling proceeds (the broken line in Fig. 4 is the broken surface).
  • peel strength of the container side and the label side is tensile.
  • the peel strength of the present invention is 5 to 75 gZcm, preferably 10 to 70 g / cm.
  • peel strength is less than 5 g / cm, there is a disadvantage that peeling occurs during secondary processing such as printing, printing, and cutting. If the peel strength exceeds 75 g / cm, the peeling is uniform with a layer that enables delamination. The label does not peel off, or the label is cut, torn or broken during the peeling. Table 1 shows the results of these evaluations.
  • the label was not adhered to the container, and it was visually confirmed whether or not the label was floating. If it was not raised, it was rated as X if it was not glued and if it was raised. Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 1 instead of simultaneously extruding the (C) layer and the (D) layer, the (C) layer was Extrusion and lamination alone, this 4-layer film (A2 / A1ZB / C) was guided to a tenter oven, reheated to 150 ° C, stretched 8 times in the horizontal direction, and then continued at 160 ° C. After heat setting at C, it was cooled to 55 ° C and the ears were slit. Further, both sides (A 2) and (C) were subjected to corona discharge treatment for 7 OWZm 2 Z. The density of this compound 0.
  • Example 2 before applying the heat seal layer (D), a picture was printed on the (C) layer side by an offset printing machine. Thereafter, a heat seal layer (D) was provided in the same manner as in Example 2, and printing, punching, and blow molding were performed in the same manner as in Example 1. When this label is peeled from the container, the picture printed between the layers (C) and (D) can be confirmed. Table 1 shows the evaluation results of the obtained labels. '
  • Example 1 instead of simultaneously extruding the (C) layer and the (D) layer, the (D) layer is extruded and laminated independently, and this four-layer film (A 2 / ⁇ 1 / ⁇ / ⁇ ) is made into a tenter After induction and reheating to 155 ° C, the film was stretched 8 times in the transverse direction, and subsequently heat-set at 1600 ° C, cooled to 550 ° C, and the ears were slit. Further, a corona discharge treatment of 7 OW / m 2 Z was performed on the surface layer (A 2) side.
  • a film was obtained. Thereafter, printing, punching, and blow molding similar to those in Example 1 were performed. Table 1 shows the evaluation results of the obtained labels. [Example 5]
  • Adcoat 1790 (D) manufactured by Toyo Morton Co., Ltd. was applied and dried with a bar coater to a thickness of 4 m after drying. Thereafter, printing, punching, and blow molding were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the obtained labels.
  • Example 5 before applying the heat seal layer (D), a pattern was printed on the (B) layer side by an offset printing machine. Thereafter, a heat seal layer (D) was provided in the same manner as in Example 5, and the same printing, punching, and blow molding as in Example 1 were performed. When this label is peeled from the container, the picture printed between the layers (B) and (D) can be confirmed. Table 1 shows the evaluation results of the obtained labels.
  • Example 1 In Example 1, no paste printing was performed on the heat seal layer (D) side. Although the peeling was difficult to start, peeling could be started by peeling several times with a nail. Table 1 shows the evaluation results of the obtained labels.
  • Example 1 both surfaces of the surface layer ( ⁇ 2) and the heat seal layer (D) were subjected to corona discharge treatment for 70 WZ m 2 .
  • a DA IYA (type II) offset printing press to apply offset printing using oil-based ink, and then lightly print a pattern near the center of the back side (the area of the printed portion) Is about 20% of the area of the entire label), and offset printing was performed on the end 1 Omm X 1 Omm as a paste.
  • Table 1 shows the evaluation results of the obtained labels.
  • Example 1 the blending of the layer (B) capable of delamination was carried out by adding 95% by weight of a propylene homopolymer having a melt flow rate (MFR) of 0.8 gZl and an average particle diameter of 1.5 ⁇ .
  • MFR melt flow rate
  • Example 1 the composition ( ⁇ ) containing 5% by weight of calcium carbonate was used. Peeling can be easily started by paste printing, but it is difficult to peel off in the layer ( ⁇ ) that allows delamination, so that the propagation of peeling does not occur smoothly and the base layer (A1) is partially broken. Was done. When the curl of the label was measured, it was curled in a cylindrical shape, and the height could not be measured. Did not.
  • Example 1 the rotation speed of the extruder was adjusted so that the thickness of the layer (C) was 25 ⁇ .
  • Example 1 on the '' heat seal layer side (D), a picture pattern was printed on almost the entire surface, except for a printed area for glue-killing at a label corner. This label did not adhere to the container during blow molding, and the label was lifted from the container almost entirely.
  • Table 1 shows the evaluation results of the obtained labels.
  • Example 1 the blend of layer (B) which enables delamination, propylene melt Furore over preparative (MFR) of 0. 8 gZ 1 0 minute homopolymer 1 00 weight 0/0 (B, after stretching thick 5 ⁇ ) and to the intermediate layer (C) an MFR of 4 GZL O content, density 0. 92 gZc m 3, a low density polyethylene 50 wt% of the melting point 1 1 0 ° C, MFR of 1 2. 5 8 1 0 min, density 0. 96 0 gZcm 3, high density Poryechi Ren 50 weight mp 1 34 ° C. / 0 (C, wall thickness after stretching 20 ⁇ ).
  • MFR propylene melt Furore over preparative
  • the peeling is not the destruction of layer ( ⁇ ), but the separation between the eyebrows between layers ( ⁇ ) and (C). Otherwise, the same printing, blanking and professional molding as in Example 1 were performed. Peeling off at the start of peeling Although it is easy to print, the (C) layer is hard to break, so it is difficult to propagate to the delamination between the (B) layer and the (C) layer, and it needs to be 15 to 20 mm until it propagates. Bad appearance.
  • Example 7 A2 / A1 1 axis / 2 axes 85 B 2 axis 5 None C 1 axis 5 None D 1 axis 5
  • Example 8 A2 / A1 / A3 1 axis / 2 axes / 1 axis 90 B 1 axis 5 None None D 1 axis 5
  • Example 9 A2 / A1 1 axis / 2 axes 85 B 2 axis 5 None C 1 axis 5 None D 1 axis 5 Comparative example 1 A2 / A1 1 axis / 2 axes 85 B 2 axis 5 None C 1 axis 5 None D 1 axis 5 Comparative example 2 A2 / A1 1 axis / 2 axes 85 B 2 axis 5 None C 1 axis 25 None D 1 axis 5 Comparative example 3 ⁇ 2 / ⁇ 1 1 axis / 2 axes 85 B 2 axis 5 None C 1 Axis 5 None D 1 Axis 5 Comparative Example 4
  • the present invention has excellent peel initiation and peel propagation properties, and has a low peel strength, so that anyone can easily peel off the label from the container. Information can be recorded, and the label display area can be used effectively, or the label part removed can be used as an application paper, discount ticket, so-called coupon, etc. Was.

Landscapes

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Description

明 細 書 ィンモールド成形用ラベル く技術分野 >
本発明は、 ラベルを予め金型壁面に接するようにセットし、 金型内に溶融した 熱可塑性樹脂のパリソンを導き中空成形して、 或いは溶融した熱可塑性樹脂を射 出成形して、 或いは溶融した熱可塑性榭脂シートを真空成形もしくは圧空成形し てラベル付き樹脂成形品を製造するインモールド成形に用いるラベルに関するも のである。
<背景技術〉
従来、 ラベル付きの樹脂成形容器を一体成形するには、 金型内に予めブランク 又はラベルをインサートし、 次いで射出成形、 中空成形、 差圧成形、 発泡成形な どにより該金型内で容器を成形して、 容器に絵付けなどを行なっている (特開昭
5 8— 6 9 0 1 5号公報、 ヨーロッパ公開特許第 2 5 4 9 2 3号明細書参照)。 こ の様なインモールド成形用ラベルとしては、 グラビア印刷された樹脂フィルム、 オフセット多色印刷された合成紙 (例えば、 特公平 2— 7 8 1 4号公報、 特開平 2 - 8 4 3 1 9号公報参照)、或いは、アルミニウム箔の裏面に高圧法低密度ポリ エチレン、 エチレン '酢酸ビニル共重合体をラミネートし、 その箔の表面にダラ ビア印刷したアルミニウムラベルなどが知られ、 実用に供されている。
近年、 容器リサイクル法に代表されるように、 環境問題が深刻化しており、 従 来は焼却あるいは埋め立てしていたプラスチック容器を回収し、 粉砕、 溶融し成 形する、 いわゆるマテリアルリサイクルが主流になりつつある。 その際プラスチ ック容器に貼着されるラベルの素材を容器と同一素材、 あるいは融点の近い熱可 塑性樹脂を素材にすることで、 ラベルが貼られた状態のままで粉碎し、 溶融成形 することが可能である。
ところがこれらラベルは通常、 印刷インキが表面に印刷されており、 これら容 器とラベルの粉砕物を溶融成形した際に、再生品が着色するという問題があった。 このために、 印刷されたラベルを容器から容易に剥離したいという要望が強くな つている。 これに関して特表平 7— 5 0 7 3 9 7号公報、 特開平 1 0— 2 5 8 4 7 6号公報に剥離可能なラベルが記載されているが、 剥離開始性や、 剥離伝播性 の点で十分なものとは言えなかった。
さらに、近年、ラベルのより少ない面積に多くの情報を記載することを目的に、 ラベルを多層化して表裏に印刷し、 疑似接着する手法が実用化されているが、 ィ ンモールド成形の場合、 多層ラベル間の疑似接着では成形時の型収縮に耐えられ ず、 ラベルどうしの間が剥がれ、 浮き上がるという問題があった。
本発明はこれら従来技術の問題点を解決するのもので、 剥離開始性と剥離伝播 性に優れ、 剥離強度が低いことから、 誰にでも容易に容器からラベルを剥がすこ とが可能で、 さらにはラベルで隠蔽された内側に、 絵柄や文字などの情報を記録 可能で、 ラベルの表示面積を有効に利用したり、 あるいは剥がしたラベル部分を 応募用紙やディスカウント券、 いわゆるクーポンなどとして利用することの可能 なィンモールド成形用ラベルを提供することを目的とする。 く発明の開示 >
本発明者は、 これらの課題を解決するために鋭意検討を進めた結果、 特定の層 構成の熱可塑性樹脂フィルムを積層することによって、 目的とする特性を有する インモールド成形用ラベルを提供し得ることを見出し、 本発明を完成するに至つ た。
すなわち本発明は、 熱可塑性樹脂を含む基層 (A) と、 層間剥離を可能とする 層 (B ) と、 ヒートシール層 (D ) とを、 この順で含むインモールド成形用ラベ ルである。 また、 情報の表示位置に応じ、 その層間剥離を可能とする層 (B ) と ヒートシール層 (D ) の間に、 中間層 (C ) を設けることができる。
層間剥離を可能とする層 (B ) は、 無機微細粉末及び Z又は有機フィラー 1 0 〜8 0重量%と、 熱可塑性樹脂とを含む、 少なくとも 1方向に延伸したフィルム であることが好ましく、 層間剥離を可能とする層 (B ) の剥離強度が 5〜7 5 g Z cmであることが好ましく、 中間層 (C) が熱可塑性樹脂を含むことが好まし い。
また、 ヒートシール層 (D) 力 基層 (A) に使用される主要な樹脂の融点よ り 5 °C以上低いエチレン系榭脂及び Z又はプロピレン系樹脂を主成分とすること が好ましく、 ヒートシール層 (D) の表面の一部に、 剥離開始性を良好とするた めに糊殺しを設けることが好ましい。
さらに、 層間剥離を可能とする層 (B)、 中間層 (C)、 ヒートシール層 (D) のいずれかの表面に必要に応じ印刷を施してもよく、 ラベルにミシン目を設けて あよい。
また層間剥離を可能とする層 (B) において剥離した後の基層 (A) のカール 高さが、 1分後に 3 Omm以下であることが好ましく、 基層 (A) と層間剥離を 可能とする層 (B) が下記 (1) 式を満たすことが好ましい。
1. 5≤ (E X t - 50) /P≤ 400 · · · ( 1)
E :基層 (A) の引張弾性率 [k gZcm2]
t :基層 (A) の肉厚 [ c m]
P :層間剥離を可能とする層 (B) の剥離強度 [g/cm]
本発明は、 上記ィンモールド成形用ラベルを貼着したラベル付き樹脂成形品も 含む。
<図面の簡単な説明 >
図 1は、 本発明の実施例 1のィンモールド成形用ラベルの断面図である。 図 2は、 本発明の実施例 3のィンモールド成形用ラベルの断面図である。 図 3は、 本発明の実施例 4のィンモールド成形用ラベルの断面図である。 図 4は、 本発明の実施例 1のインモールド成形用ラベルを剥離したものの断面 図である。
なお、図中の符号、 A1は基層、 A2は表面層、 Bは層間剥離を可能とする層、 Cは中間層、 Dはヒートシール層である。 1は印刷インキ(情報)、 2は糊殺し(印 刷インキ) である。 <発明を実施するための最良の形態 >
以下に本発明の易剥離性積層フィルムついて、 更に詳細に説明する。
本発明の積層フィルムは上述したように、基層 (A)、層間剥離を可能とする層 ( B )、 ヒートシール層 (D ) より構成されており、 必要により中間層 (C ) を設 けても良い。 ラベルへの印刷は通常基層 (A) 側に施されるが、 剥離の開始を容 易に行うことを目的に、 ヒートシール層 (D ) 側の一部に糊殺しを施すことがで きる。
また、 層間剥離を可能とする層 (B )、 中間層 (C )、 ヒートシール層 (D ) の いずれかの表面に印刷を施し、 基層 (A) を剥離した後に、 絵柄や文字等の情報 が現れるようにすることができる。
[基層 (A) ]
基層 (A) は熱可塑性樹脂を含み、 それ自体の強度が強く、 引き剥がしたとき に、 それ自体は破断しにくいものである。
基層 (A) に用いる熱可塑性樹脂の種類は特に制限されない。 例えば、 高密度 ポリエチレン、 中密度ポリエチレン、 低密度ポリエチレン、 プロピレン系榭脂、 ポリメチルー 1一ペンテン等のポリオレフイン系樹脂、 ナイロン— 6、 ナイロン 一 6 , 6等のポリアミ ド系樹脂、 ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、 ポリブチレンテレフタレート、 脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系 榭脂、 ポリカーボネート、 ァタクティックポリスチレン、 シンジォタクティック ポリスチレン等を使用することができる。 これらの熱可塑性榭脂の中では、 加工 性に優れるポリオレフイン系樹脂を用いることが好ましい。
ポリオレフイン系樹脂のより具体的な例としては、 エチレン、 プロピレン、 ブ チレン、 ブタジエン、 イソプレン、 クロ口プレン、 メチノレー 1—ペンテンなどの ォレフィン類の単独重合体、 及び、 これらォレフィン類 2種類以上からなる共重 合体が挙げられる。
基層 (A) の熱可塑性樹脂としては、 上記の熱可塑性榭脂の中から 1種を選択 して単独で使用してもよいし、 2種以上を選択して組み合わせて使用してもよレ、。 更に、 これらポリオレフイン系樹脂の中でも、 プロピレン系樹脂が、 耐薬品性、 コストの面などから好ましい。 プロピレン系樹脂としては、 プロピレン単独重合 体でありアイソタクティックないしはシンジオタクティック及び種々の程度の立 体規則性を示すプロピレン単独重合体、 プロピレンを主成分とし、 これと、 ェチ レン、 1—ブテン、 1一へキサン、 1 _ヘプタン、 4—メチノレー 1一ペンテン等 の αォレフインとを共重合させた共重合体を主成分として使用することが望まし い。 この共重合体は、 2元系でも 3元系以上でもよく、 またランダム共重合体で もブロック共重合体であってもよい。 プロピレン系樹脂には、 プロピレン系樹脂 よりも融点が低い榭脂を 2〜 2 5重量%配合して使用することが好ましい。 その ような融点が低い樹脂として、 高密度ないしは低密度のポリエチレンを例示する ことができる。
基層 (Α) の主要な樹脂としては、 量的に最も多く使用される樹脂であり、 好 ましくはポリオレフイン系樹脂であり、より好ましくはプロピレン系樹脂である。 基層 (Α) の熱可塑性樹脂には、 必要に応じて無機微細粉末、 有機フィラー、 安定剤、 光安定剤、 分散剤、 滑剤などを添加することができる。
無機微細粉末を添加する場合は、 粒径が通常 0 . 0 1 ^ 1 5 ^ 111、 好ましくは 0 . 1〜5 /z mのものを使用することができる。 具体的には、 炭酸カルシウム、 焼成クレー、 シリカ、 けいそう土、 白土、 タノレク、 酸化チタン、 硫酸バリウム、 ァノレミナ、 ゼォライ ト、 マイ力、 セリサイ ト、 ベントナイ ト、 セピオライ ト、 ノ 一ミキユライト、 ドロマイト、 ワラストナイ ト、 ガラスファイバーなどが挙げら れる。
有機フィラーとしては、 空孔形成の目的より、 上述の熱可塑性樹脂よりも融点 ないしはガラス転移点が高くて非相溶性の樹脂より選択される。具体例としては、 ポリエチレンテレフタレート、 ポリプチレンテレフタレート、 ポリアミ ド、 ポリ カーボネート、 ポリエチレンナフタレート、 ポリスチレン、 アクリル酸エステル ないしはメタクリル酸エステルの重合体や共重合体、 メラミン樹脂、 ポリフエ二 レンサルファイ ト、 ポリイミ ド、 ポリエールエーテルケトン、 ポリフエ二レンサ ルフアイド、 環状ォレフィンの単独重合体おょぴ環状ォレフィンとエチレンなど との共重合体 (COC) 等を例示することができる。 なかでも、 基層 (A) の熱 可塑性樹脂として、 ポリオレフイン系樹脂を使用する場合には、 ポリエチレンテ レフタレート、 ポリプチレンテレフタレート、 ポリアミ ド、 ポリカーボネート、 ポリエチレンナフタレート、 ポリスチレン、 環状ォレフィンの単独重合体および 環状ォレフィンとエチレンなどとの共重合体 (COC) より選ばれるものが好ま しい。
安定剤は、 通常 0. 001〜1重量%の範囲内で添加することができる。 具体 的には、 立体障害フヱノール系、 リン系、 アミン系等の安定剤などを使用するこ とができる。 光安定剤を使用する場合は、 通常 0. 00 1〜1重量%の範囲内で 使用することができる。 具体的には、 立体障害アミンやべンゾトリアゾール系、 ベンゾフヱノン系の光安定剤などを使用することができる。 分散剤や滑剤は、 例 えば無機微細粉末を分散させる目的で使用する。使用量は通常 0.0 1〜4重量% の範囲内で使用することができる。 具体的には、 シランカップリング剤、 ォレイ ン酸ゃステアリン酸等の高級脂肪酸、 金属石鹼、 ポリアクリル酸、 ポリメタタリ ル酸ないしはそれらの塩等使用することができる。
基層 (A) の肉厚は 1 0〜500 111、 好ましくは 20〜 300; u mの範囲で ある。 未満では基層 (A) の破断強度が低く、 剥がした時に途中で破断 してしまい本発明の目的を達しない。 又、 500 μπιを越えるとラベルの腰が高 くなり、 インモールド成形した際、 ラベル端部の容器の強度が低下する。
基層 (Α) は、 2層構造、 3層以上の多層構造のものであってもよく、 この多 層構造の延伸軸数が 1軸 1軸、 1軸 Ζ2軸、 2軸/ 軸、 1軸 /1軸 /2軸、 1軸 /2軸 /1軸、 2軸 Z1軸 /1軸、 1軸 /2軸ノ2軸、 2軸 /2軸 Z1軸、 2軸 /2軸 /2軸であっても良い。 基層 (Α) を多層化することにより筆記性、 印刷性、 熱転写適性、 耐擦過性、 2次加工適性等をより良好なものとすることが できる。
基層 (Α) の表面には、 文字や画像の印刷性を良好とするために、 コート層を 設けてもよい。 これら塗工剤としては、 オフセット印刷、 グラビア印刷、 フレキ ソ印刷、 スクリーン印刷、 レタープレス印刷などに適したビグメントコート層と して公知の各種ピグメントと公知のパインダ一の組み合わせ、 あるいは各印刷ィ ンクに適したバインダーが挙げられ、 感熱記録用コート層としては公知のロイコ 染料と顕色剤を組み合わせが挙げられる。 インクジエツト記録用コート層として は水溶性樹脂およびェマルジョン樹脂と吸水性ピグメントと染料定着剤として力 チオン性物質の公知の組み合わせが挙げられる。 溶融熱転写記録用コート層とし ては、 親油性ビグメントと各種バインダー樹脂の公知の組み合わせ、 或いは、 融 点が 1 3 0 °C以下の低融点樹脂を主成分とする受容層が挙げられる。 昇華熱転写 用塗工層としては染料定着性樹脂を主成分として含む受容層を挙げることができ る。
, より具体的な例を挙げると、 ビグメント塗工剤としては、 通常のコート紙に使 用されるクレイ、 タルク、 炭酸カルシウム、 炭酸マグネシウム、 水酸化アルミ二 ゥ—ム、 シリカ、 珪酸アルミニウム、 珪酸カルシウム、 プラスチックピグメント、 二酸化チタン、 白土粉等のビグメント 1 0〜8 0重量。 /0と、 接着剤 9 0〜2 0重 量%を含有するものを挙げることができる。 また、 この際に使用される接着剤と しては、 S B R (スチレン ·ブタジエンラバー)、 M B R (メタクリル ·ブタジ ェンラバー) 等のラテックス、 アクリル系ェマルジヨン (アクリル酸エステル榭 脂含有水溶液など)、 澱粉、 P V A (ポリビニルアルコール)、 C M C (カルボキ シメチルセルロース)、メチルセルロース等を挙げることができる。更にこれら配 合剤に、 特殊ポリカルボン酸ナトリウム等の分散剤や、 ポリアミ ド尿素系樹脂等 の架橋剤、発泡防止剤、耐水化剤、潤滑剤、蛍光塗料等を配合することができる。 これらピグメントコ一ト剤は一般に 5〜 9 0重量%、 好ましくは 3 5〜 6 5重 量%の固形分濃度の水溶性塗工剤として使用される。
このような塗工剤を前記基材層に塗工する手段としては、 具体的にはロール塗 ェ、 ブレード塗工、バー塗工、エアーナイフ塗工、 グラビア塗工、 リバース塗工、 ダイ塗工、 リップ塗工、 スプレー塗工、 コンマ塗工、 サイズプレス塗工、 ホット メルト塗工等の塗工手段を採用することができる。 .
コート層の塗工量は、 0 . ;!〜 5 0 g /m2、好ましくは 0 . 1〜1 5 g Zm2で ある。 その際のコート層の肉厚は、 0. 1〜 50 μ m、 好ましくは 0. 1〜20 μ m, 特に好ましくは 0. 5〜 1 5 μηιの肉厚で形成される。
塗工表面は必要により力レンダー処理等によりプレススムージング処理を行つ ても良い。 また塗工は必要により 2回以上行っても良い。
[層間剥離を可能とする層 (Β)]
本発明に於ける層間剥離を可能とする層 (Β) は基層 (Α) および中間層 (C) よりも強度が弱い層で、本発明のラベルの剥離は、 層間剥離を可能とする層 (Β) の破壊により行われる。 層間剥離を可能とする層 (Β) の好ましい形態は無機微 細粉末及び 又は有機フィラー 10〜80重量%、好ましくは 1 5〜70重量%、 熱可塑性榭脂 90〜20重量%、 好ましくは 85〜30重量%を含有する熱可塑 性樹脂延伸フィルムである。 層間剥離を可能とする層 (Β) の無機微細粉末及ぴ Ζ又は有機フィラーの含有量が 10重量%未満では、 充分な剥離性が得られず、 80重量%を越えてはフィルムの成形安定性が損なわれる。 熱可塑性樹脂として は、 基層 (Α) 項で挙げた熱可塑性樹脂を用いることができ、 基層 (Α) と同様 にポリオレフイン系樹脂を用いることが好ましい。 無機微細粉末及び /又は有機 フィラーとし '
ては、 基層 (Α) 項で挙げたものを使用することができる。
層間剥離を可能とする層 (Β) は延伸されていることが好ましく、 延伸成形に より厚みが薄く均一で、 微細な空孔を形成し、 強度が低下することから、 本発明 の目的とする剥離強度を得ることができる。
層間剥離を可能とする層 (Β) の厚みは 0. 1〜30 μπι、 好ましくは◦. 2 〜1 0 μπιの範囲である。 0. 1 μπι未満では、 十分な剥離性が得られず、 30 μπιを越えると剥離性には問題はないが、 剥離面が均一とはならず、 剥がしたフ イルムを利用する場合、 厚みムラの大きいフィルムとなる。
層間剥離を可能とする層(Β) の表面には、中間層(C)やヒートシール層(D) が設けられるが、 それらを設ける前に印刷を施すことで、 容器側に絵柄や文字等 が現れるようにすることができる。印刷を施す前に層間剥離を可能とする層(Β) 0301069
の表面をコロナ放電処理等によって、 印刷インキの接着性を良好とすることがで さる。
[ヒートシール層 (D)]
本発明に於けるヒートシール層 (D) 用樹脂としては、 インモールド成形で容 器成形に使用される樹脂に応じて、 適宜選択され、 その融点は基層 (A) に使用 される主要な樹脂の融点より 5 °C以上低いことが好ましく、 より好ましくは 1 0°C〜 1 20°C低いものである。 密度が 0. 900〜0. 935 g /cm3の低 密度ないし中密度の高圧法ポリエチレン、 密度が 0. 860〜0. S T O gZc m3の直鎖線状ポリエチレン、 エチレン '酢酸ビニル共重合体、 エチレン · ァク リル酸共重合体、 アルキル基の炭素数が 1〜8であるエチレン ·ァクリル酸アル キルエステル共重合体、 アルキル基の炭素数が 1〜8であるエチレン 'メタタリ ル酸アルキルエステル共重合体、 エチレン .メタクリル酸共重合体の金属塩 (Z n、 A l、 L i、 K、 Naなど) 等の融点が 50〜 140 °Cのエチレン系榭脂及 び/又はプロピレン ' αォレフィン共重合体に代表される融点が 90°C〜 1 5 5°Cのプロピレン系樹脂を用いることができる。 中でも、 エチレン系樹脂が好ま しい。 これら樹脂よりなるフィルムを貼合したり、 それら榭脂を直接押出ラミネ ートしたり、 押出ラミネート後延伸することでヒートシール層 (D) を層 (B) 又は中間層 (C) に積層することができる。
また、 酢酸ビュル系、 ポリエステル系、 ポリオレフイン系、 スチレン ' エラス トマ一系、 ポリアミ ド系樹脂等の各種ホットメルト接着剤を塗布してもよいし、 酢酸ビニル系、ポリエステル系樹脂を溶剤に溶解したものを各種コーターで塗布、 乾燥してもよい。
本発明のヒートシール性樹脂には、 目的とするヒートシール性を阻害しな ヽ範 囲で公知の他の樹脂用添加剤を任意に添加することができる。該添加剤としては、 染料、 核剤、 可塑剤、 離型剤、 酸化防止剤、 難燃剤、 紫外線吸収剤等を挙げるこ とができる。
ヒートシール層 (D) の厚みは 0. :!〜 20 μ m、 好ましくは 0. 5〜: L O mの範囲である。 0. 1 μπι未満では、 容器への十分な接着力が得られず、 20 imを越えるとフィルムのカールが顕著になり、 枚葉での印刷や、 金型へのラベ ルのインサートに問題を生じる場合がある。
ヒートシール層 (D) の表面には、 容器へのインモールド成形の接着性を阻害 しない範囲で印刷を施すことで、 容器側に絵柄や文字等が現れるようにすること ができる。 また、 印刷を施す前にヒートシール層 (D) の表面をコロナ放電処理 等によって、 印刷インキの接着性を良好とすることができる。
[中間層 (C)]
本発明に於ける中間層 (C) は層間剥離を可能とする層 (B) の破壊によりヒ ートシール層 (D) 側 (容器側) に残る層であり、 ヒートシール層 (D) を設け る前に (C) 層表面に印刷することで、 容器側に絵柄や文字等が現れるようにす ることができる。
中間層 (C) を構成する熱可塑性樹脂としては、 基層 (A) 項で挙げた熱可塑 性榭脂を用いることができ、 基層 (A) と同様にポリオレフイン系樹脂を用いる ことが好ましく、また、破断強度の低い樹脂であることが望ましレ、。具体的には、 エチレン系樹脂、 プロピレン系樹脂があげられる。 中間層 (C) は、 無機微細粉 末及び Z又は有機ブイラ一を含有していても、含有していなくとも良い層であり、 無機微細粉末及び/又は有機フィラーを含有していない、 或いは含有量が少ない 方が透明性の優れた中間層 (C) を得ることができ、 基層 (A) を剥がした時に 中間層 (C) の下の絵柄や文字等の認識性に優れていて好ましい。
中間層( C )は延伸樹脂フィルムであることが好ましく、延伸成形により薄く、 厚みが均一な中間層 (C) を得ることが可能である。
中間層 (C) は 2層構造以上の多層構造であっても良く、 その膜厚は 20 未満、 より好ましくは 1 5 /im未満、 更に好ましくは 10 m未満である。 膜厚 が 2 O ^um以上であると中間層 (C) が破断しにくい為、 剥離が層間剥離を可能 とする層 (B ) に伝わりにくく、 伝播するまで距離が必要となり、 剥がした後の 外観が悪い。
中間層(C ) の表面にはヒートシール層(D )を設ける前に印刷を施すことで、 容器側に絵柄や文字等が現れるようにすることができる。 印刷を施す前に中間層 ( C ) の表面をコロナ放電処理等によって、 印刷インキの接着性を良好とするこ とができる。
[榭脂フィルムの成形]
熱可塑性樹脂フィルムを形成する成形方法は特に限定されず、 公知の種々の方 法が使用できるが、 具体例としては、 スクリュー型押出機に接続された単層また は多層の Tダイや Iダイを使用して溶融樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、 円形ダイを使用し溶融榭脂をチューブ状に押し出し内部の空気圧力で膨張させる インフレーション成形、 混練された材料を複数の熱ロールで圧延しシート状にカロ ェするカレンダー成形、 圧延成形などが挙げられる。
本発明の各層の積層方法は特に限定されず、 公知の種々の方法が使用できる。 具体例としては、 フィードブロック、 マルチマ二ホールドを使用した多層ダイス 方式と、複数のダイスを使用する押出しラミネーシヨン方式等が挙げられる。又、 多層ダイスと押出しラミネーシヨンを組み合わせて使用してもよい。 また、 接着 剤を用いたドライラミネートやゥヱットラミネート、 ホットメルト接着剤の塗布 等、 公知のいかなる積層法も用いることができる。
[延伸]
延伸は、 通常用いられる種々の方法のいずれかによつて行うことができる。 延伸温度は、 基層 (A) に主に用いる熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上か ら結晶部の融点以下の熱可塑性樹脂に好適な公知の温度範囲内で行うことができ る。 具体的には、 基層 (A) の熱可塑性樹脂がプロピレン単独重合体 (融点 1 5 5〜1 6 7°C) の場合は 100〜1 66°C、 高密度ポリエチレン (融点 1 2 1〜 1 36 °C) の場合は 70〜1 35 °Cであり融点より 1〜70°C低い温度である。 延伸方法としては、 キャス ト成形フィルムを延伸する場合は、 ロール群の周速 差を利用した縦延伸、 テンターオープンを使用した横延伸、 圧延、 テンターォー ブンとリニアモーターの組み合わせによる同時二軸延伸などを挙げることができ る。 又、 インフレーションフィルムの延伸方法としては、 チューブラー法による 同時二軸延伸を挙げることができる。
延伸倍率は特に限定されず、 基層 (A) に用いる熱可塑性樹脂の特性等を考慮 して適宜決定する。 例えば、 熱可塑性樹脂としてプロピレン単独重合体ないしは その共重合体を使用する時には一方向に延伸する場合は約 1. 2〜1 2倍、 好ま :しくは 2〜 1 0倍であり、 二軸延伸の場合には面積倍率で 1. 5〜 6 0倍、 好ま しくは 4〜50倍である。 その他の熱可塑性樹脂を使用する時には一方向に延伸 する場合は 1. 2〜1 0倍、 好ましくは 2〜5倍であり、 二軸延伸の場合には面 積倍率で 1. 5〜20倍、 好ましくは 4〜1 2倍である。 また、 延伸により形成 された微細なボイ ドにより光拡散が発生し、 不透明度を高くすることにより、 (B) 層や (C) 層表面に印刷した絵柄や文字等の隠蔽性を向上させることがで きる。 ほ IJ離強度]
本発明の層間剥離を可能とする層 (B) の剥離強度は 5〜 7 5 gZ cmが好ま しく、 より好ましくは 1 0〜70 gZcmである。 剥離強度が 5 cm未満で は、 印刷、 印字、 断才等の二次加工時に剥離が生じる欠点があり、 7 5 g/cm を超えると、 剥離が層間剥離を可能とする層で均一に剥離しないか、 もしくは剥 離の途中でラベルが切れたり、 裂けたりしゃすく好ましくない。
[糊殺し]
本発明の糊殺しは、 ヒートシール層 (D) の表面に設けられ、 ラベルがインモ 一ルド成形された際に、 ヒートシール層と容器素材との熱融着を抑制し、 ラベル を容器から剥離する際の剥離の開始を容易にする目的で設けることが好ましい。 これらはラベルの端部の一部分に、 通常指でつまむことができる程度の面積で設 けることが好ましい。 面積が小さすぎると剥離の開始がしづらく、 また面積が大 きすぎるとラベルが容器から浮き上がって、見た目の悪いラベル付き容器となる。 これら糊殺しは、 例えばヒートシール層 (D ) 表面への印刷により設けること ができる。 これら印刷インキは特に限定されず、 オフセットインキ、 U Vオフセ ッ トインキ、 グラビアインキ、 シルクスクリーンインキ、 フレキソインキ、 U V フレキソインキ等、 いずれも使用することができる。 また、 各種のニスも同様に 使用することができる。
[印刷] : '
本発明の印刷インキは特に限定されず、 オフセッ トインキ、 U Vオフセッ トィ ンキ、 グラビアインキ、 シノレタスクリーンインキ、 フレキソインキ、 U Vフレキ ソインキ等、 いずれも使用することができる。 また、 インキを保護する目的で使 用される各種ニスも同様に使用することができる。
[ミシン目]
本発明のラベルには、 ミシン目を設けることができる。 ミシン目を構成するス リット部の長さは 4〜1 O mmが好ましく、 隣り合うスリット部の間隔が 0 . 3 〜0 . 6 mmであることが好ましい。 ミシン目はラベルの縦方向、 横方向いずれ の方向にも設けることができ、 またその本数も任意に設定できる。
[カール高さ]
本発明のカール高さとは、 基層 (A) を容器より剥離した後のカールの程度を 表したもので、 剥離した後の基層 (A) を応募用紙やディスカウント券、 いわゆ るクーポンなどとして利用する際に、 そのカール高さの絶対値が 3 O mm以下で あることが好ましい。 剥離後カール高さは、 剥離した基層 (A) をサイズ:横 7 O mm, 縦 9 O mmに切り取り、 ガラス版上に剥離面を下にして平置きし、 1分 間以上放置した後に 4隅の浮き高さを測定し、 平均値を持って剥離後カール高さ とする。
1分間以上放置した基層 (A) 、 剥離面側にカールする場合は、 剥離面を上 にしてガラス板上に平置きし、 剥離後カール高さの測定を実施する。 この場合剥 離後カール高さは "一 (マイナス) " を付けて表示する。
本発明の剥離後カール高さの絶対値が、 好ましくは 3 Omm以下、 より好まし くは 25 mm以下、 更に好ましくは 20 mm以下の範囲である。 剥離後カール高 さが 3 Ommを越えては、 クーポンなどとして利用する際に丸まってしまいクポ ーンに印刷された情報の読み取りが困難である。
剥離後カール高さの絶対値を 3 Omm以下にするためには、 基層 (A) と層間 剥離を可能とする層 (B) が以下の式を満足していることが好ましい。
1. 5≤ (EX t -50) /P≤ 400 · · · (1)
E :基層 (A) の引張弾性率 [k gZcm2 ]
t :基層 (A) の肉厚 [ c m]
P :層間剥離を可能とする層 (B) の剥離強度 [g/cm] ' 本発明の式 (1) で示される値は 1. 5〜400が好ましく、 より好ましくは 1. 6〜350、 さらに好ましくは 1. 7〜300の範囲内である。 基層 . (A) の引張弾性率は、 インモールド成形後、 剥離したものを用い、 幅 10mmに切り 取り、 恒温室 (温度 20°C、 相対湿度 6 5%) に 1 2時間保管した後、 引張試験 機 (島津製作所製、 AUTOGRAPH) により、 引張速度 2 mmノ分にて測定 し、 2点間の歪み (歪み率; 0. 0005〜0. 0025) とそのときの応力差 により算出した。
[ィンモールド成形]
本発明のィンモールド成形用ラベルは、 該ラベルを差圧成形金型の下雌金型の 内面にラベルの印刷面が接するように設置した後、 吸引により金型内壁に固定さ れ、 次いで容器成形材料樹脂シートの溶融物が下雌金型の上方に導かれ、 常法に より差圧成形され、 ラベルが容器外壁に一体に融着されたラベル付き樹脂成形品 が成形される。 差圧成形は、 真空成形、 圧空成形のいずれも採用できるが、 一般 には両者を併用し、 かつプラグアシストを利用した差圧成形が好ましい。
またこのラベルは、 溶融樹脂パリソンを圧空により金型内壁に圧着する、 中空 成形用ィンモールドラベルとして特に好適に使用できる。
このようにして製造されたラベル付き樹脂成形品は、 ラベルが金型内で固定さ れた後に、 ラベルと樹脂容器が一体に成形されるので、 ラベルの変形もなく、 容 器本体とラベルの密着強度が強固であり、 ブリスターもなく、 ラベルにより加飾 された外観が良好な容器となる。 <実施例 >
以下に実施例、比較例および試験例を用いて、本発明を更に具体的に説明する。 以下に示す材料、 使用量、 割合、 操作手段等は、 本発明の精神から逸脱しない限 り適宜変更することができる。 したがって、 本発明の範囲は以下に示す具体例に 制限されるものではない。
なお、 以下に記載される%は、 特記しない限り重量%である。
[実施例 1 ]
(1) メルトフローレート (MFR) 力 SO. 8 gZl 0分のプロピレン単独重 合体 8 0重量%と高密度ポリエチレン 5重量%の混合物に、 平均粒径 1. 5 μ πι の炭酸カルシウム 1 5重量%を配合した組成物 (A 1) と、 メルトフローレート
(MFR) が 0. 8 g/1 0分のプロピレン単独重合体 5 5重量%に、 平均粒径 1. 5 μ mの炭酸カルシウム 4 5重量%を配合した組成物(B) を、各々 2 7 0°C の温度に設定した押出機にて混練させた後、 これを一台の共押出ダイに供給し、 ダイ内で積層したものをシート状に押し出し、 これを冷却装置により冷却して無 延伸シートを得た。 次いで、 この無延伸シートを 1 40°Cの温度に加熱した後、 ロール群の周速度を利用して縦方向に 4倍延伸して、 一軸延伸シートを得た。
(2) MFRが 4 g/1 0分のプロピレン単独重合体 5 5重量%に、 平均粒径 1. 5 μ mの炭酸カルシウム 4 5重量%を混合した表面層用組成物 (A 2) を 2 7 0°Cに設定した押出機にて混練し押し出したシートを上記 (1 ) の工程で得ら れた 4倍延伸シートの (A 1 ) 側に積層した。
(3) メタ口セン触媒を用いてエチレンと 1—へキセンを共重合させて得た M F Rが 1 8 gZ l O分、 密度が 0. 8 9 8 g/ c m3、 融点 9 0。Cであるェチレ ン · 1一へキセン共重合体 (1一へキセン含量 2 2重量%、 結晶化度 3 0、 数平 均分子量 2 3、 0 0 0) 7 0重量%と、 MF Rが 4 g/ 1 0分、 密度が 0. 9 2 g/ c m3、 融点 1 1 0°Cの高圧法低密度ポリエチレン 3 0重量%の混合物をタ ンブラーミキサ一で 3分間混合し、 これをダイよりストランド状に押し出し力ッ ティングしてヒートシール層ペレット (D) を得た。
(4) このものと、 (A 2) と同配合の組成物 (C) をそれぞれ別の押出機を用 い 2 5 0°Cで溶融混練し、 一台の共押出ダイに供給して該ダイ内で 2· 3,0 °Cにて 積層した後、 前記 (2) の工程で得たシートの (B) 層側に、 (D) 層が外側とな るように積層した。
( 5) この 5層フィルム (A 2/A 1 /B/CZD) をテンターオーブンに導 き、 1 5 5°Cまで再加熱した後、 横方向に 8倍延伸し、 引き続き 1 6 0°Cで熱セ ットした後、 5 5 °Cまで冷却し耳部をスリットした。 更に表面層 (A 2) 側に、 7 OWZm2/分のコロナ放電処理をした。このものの密度は 0. 8 0 g / c m 肉厚が 1 0 0 μ m (各層厚み (A 2/A 1 /B/C/O) = 1 5/ 7 0/ 5 / 5 /5 μ τη) の 5層構造の多層フィルムを得た。
(6 ) このフイノレムの表面層 (Α 2) 側に、 DA I YA ( I I型) オフセット 印刷機を使用し、 油性インキ (ベスト S P (商品名)、 Τ&Κ ΤΟΚΑ製) を用 いオフセット印刷を施し、 さらにラベル (横 7 0 mm、 縦 9 O mm) の一辺のヒ ートシール層 (D) 側に、 1 O mmX 1 O mmの大きさで、 糊殺しとしてオフセ ット印刷を施した。 これを断裁及び打ち抜き加工して、 インモールド成形用ラベ ルを得た。
( 7) これらのィンモールド成形用ラベルを自動ラベル供給装置を用いてプロ 一成形用割型の一方に真空を利用して印刷面側が金型と接するように固定した後、 高密度ポリエチレン (融点 1 3 4°C) のパリソンを 2 0 0°Cで溶融押出し、 次い で割型を型締めした後、 4. 2 k gZcm2の圧空をパリソン内に供給し、 ノ リ ソンを膨張させて型に密着させて容器状とすると共にィンモールド用ラベルと融 着させ、 次いで該型を冷却した後、 型開きをしてラベルが貼着した中空容器を取 り出した。
(8) 貼着したラベルを、 糊殺しの位置からボトルより引き剥がした。 このラ ベルの剥離後カールを測定したところ 2 Ommであった。
また引張り弾性率を測定したところ、 縦方向が 1 6, 20 OKg/cm2、 横方 向が 26, 700 Kg/cm2で、 式 (1) によるパラメーター (EX t— 50) /Pは、 それぞれ
(1 6, 200 X 0. 0085-50) /50 = 1. 75
(26, 700 X 0. 0085-50) /50 = 3. 54
であった。
[評価]
① 剥離開始性
ィンモールド成形されたラペルの、 (D)側に糊殺しされた剥離開始部分の剥が しゃすさを、 以下の判断基準で評価した。
特に良好 (◎) 剥離が容易に開始する。
良好 (〇) ラベルの隅を爪で数回剥がすと剥離が開始できる。
やや不良 (△) ラベルの隅を爪で十回前後剥がすと剥離が開始できる。
不良 (X) 爪では剥離開始できない。
② 剥離伝播性
ィンモールド成形されたラベルの、 (D)側に糊殺しされた剥離開始部分を剥が した後、 その部分を手でつまんで、 ラベル全面を剥がした際に、 剥離開始部分が 層間剥離を可能とする層 (B) に伝播するまでの剥離状態を観察し、 以下の基準 で評価した。
良好 (〇) 剥離開始部分が 10 mm未満で容易に層間剥離を可能とす る層に伝播し、 層間剥離を可能とする層部分できれいに剥 がれる。
やや不良 (Δ) 剥離開始部分が層間剥離を可能とする層に伝播するまで 1 0 mm以上
必要で、 伝播するまでの部分の外観が悪い。
不良 (X) 全面伝播できずに途中で切れてしまう。
図 4に、実施例 1のィンモールド成形ラベルの、剥離の状態の断面図を示した。 C層、 D層が破断して B層に伝播し、 B層内で破壌して剥離が進行する (図 4の 点線が破断面)。
③ 剥離強度
上記②にて層間剥離を可能とする層まで剥離が進んだ後、 1 Omm幅に切り取 り、容器側と、 ラベル側の剥離強度(層間剥離を可能とする層での剥離強度) を、 引張試験機 (島津製作所製、 AUTOGRAPH) を使用し、 引張速度 300m mZ分にて、 1 80° の角度で測定した。 本発明の剥離強度は 5〜75 gZcm であり、好ましくは 1 0〜70 g/c mである。剥離強度が 5 g/ cm未満では、 印刷、 印字、 断才等の二次加工時に剥離が生じる欠点があり、 75 gノ cmを超 えると、 剥離が層間剥離を可能とする層で均一に剥離しないか、 もしくは剥離の 途中でラベルが切れたり、 裂けたりしゃすい。 これらの評価結果を表 1に示す。
④ ラベルの接着不良
前記インモールドプロ一成形した後に、 ラベルが容器に接着せず、 浮き上がつ ているかどうかを目視にて確認した。 浮き上がっていなければ〇、 接着せず浮き 上がっていれば Xと評価した。 評価結果を表 1に示す。
[実施例 2 ]
実施例 1において、 (C) 層と (D) 層を同時に押し出す替わりに、 (C) 層を 単独で押出し積層し、 この 4層フィルム (A 2/A 1 ZB/C) をテンターォー ブンに導き、 1 5 5 °Cまで再加熱した後、横方向に 8倍延伸し、引き続き 1 6 0°C で熱セットした後、 5 5 °Cまで冷却し耳部をスリットした。更に表裏両面(A 2)、 (C) に、 7 OWZm2 Z分のコロナ放電処理をした。 このものの密度は 0. 7 8 g / c m3、 肉厚が 9 5 ii m (各層厚み (A 2 A l /BZC) = 1 5/ 7 0 / 5/5 /^ 1X1) の 4層構造の多層フィルムを得た。
このフィルムの (C) 層側に、 ヒートシール層 (D) として、 東洋モートン社 製のァドコート 1 7 9 0 (D) (商品名) を乾燥後 4 μ πιとなるようにバーコータ 一にて塗布乾燥した。 これ以外は実施例 1と同様の印刷、 抜き、 ブロー成形を行 つた。 得られたラベルの評価結果を表 1に示した。
[実施例 3]
実施例 2において、 ヒートシール層 (D) を塗工する前に、 (C) 層側にオフセ ット印刷機にて絵柄を印刷した。 その後実施例 2と同様にヒートシール層 (D) を設け、 実施例 1と同様の印刷、 抜き、 ブロー成形を行った。 このラベルを容器 より剥離すると、 (C)層と(D)層の間に印刷した絵柄を確認することができる。 得られたラベルの評価結果を表 1に示した。 '
[実施例 4 ]
実施例 1において、 (C) 層と (D) 層を同時に押し出す替わりに、 (D) 層を 単独で押出し積層し、 この 4層フィルム (A 2/Α 1 /Β/Ό) をテンターォー ブンに導き、 1 5 5 °Cまで再加熱した後、横方向に 8倍延伸し、引き続き 1 6 0°C で熱セットした後、 5 5°Cまで冷却し耳部をスリットした。 更に表面層 (A 2) 側に、 7 OW/m2 Z分のコロナ放電処理をした。 このものの密度は 0. 7 6 g / c m3 , 肉厚が 9 5 /z m (各層厚み (A 2/A 1 ZBZD) = 1 5/ 7 0/ 5 /5 μ πι)の 4層構造の多層フィルムを得た。それ以降は実施例 1と同様の印刷、 抜き、 ブロー成形を行った。 得られたラベルの評価結果を表 1に示した。 [実施例 5 ]
実施例 1において、 (C) 層と (D) 層を積層せずに、 3層フィルム (A2ZA 1/B) をテンターオーブンに導き、 1 55°Cまで再加熱した後、 横方向に 8倍 延伸し、 引き続き 160°Cで熱セットした後、 55 °Cまで冷却し耳部をスリ ッ ト した。 更に表裏両面 (A2)、 (B) に 7 OWZ in2/分のコロナ放電処理をした。 このものの密度は 0. 74 gZcm3、 肉厚が 90 μπι (各層厚み (A2/A1 /Β) = 15/70/5 ^ m) の 3層構造の多層フィルムを得た。 このフィルム の (C) 層側に、 ヒートシール層 (D) として、 東洋モートン社製のアドコート 1 790 (D) を乾燥後 4 mとなるようにバーコ一ターにて塗布乾燥した。 そ れ以降は実施例 1と同様の印刷、 抜き、 ブロー成形を行った。 得られたラベルの 評価結果を表 1に示した。
[実施例 6 ]
実施例 5において、 ヒートシール層 (D) を塗工する前に、 (B) 層側にオフセ ット印刷機にて絵柄を印刷した。 その後実施例 5と同様にヒートシール層 (D) を設け、 実施例 1と同様の印刷、 抜き、 ブロー成形を行った。 このラベルを容器 より剥離すると、 (B)層と(D)層の間に印刷した絵柄を確認することができる。 得られたラベルの評価結果を表 1に示した。
[実施例 7 ]
実施例 1において、 ヒートシール層 (D) 側に糊殺しの印刷を行わなかった。 剥離開始はややしずらいものの、 爪で数回剥離することで剥離開始が可能であつ た。 得られたラベルの評価結果を表 1に示した。
[実施例 8 ]
実施例 1の、 (1)、 (2) と同様の方法で、一軸延伸した(A1)層の片面に(A 2) 層を押し出したシートを作成した。 これとは別に、 ?^ 1 が4 _ 10分の プロピレン単独重合体 35重量0 /0に、 平均粒径 1. 5 I mの炭酸カルシウム 65 重量%を混合した層間剥離を可能とする層 (B) と、 (A2) 層と同一の配合であ る (A3) 層 (基層の一部を構成) と、 ヒートシール層ペレッ ト (D) を、 27 0°Cに設定した押出機にて混練し、 1台の共押出ダイで積層し、前記シートの(A 1) 側に押し出し、 5層フィルム (A2ZA lZAS/B/D) とした。 このも のをテンターオープンに導き、 155でまで再加熱した後、横方向に 8倍延伸し、 引き続き 160°Cで熱セットした後、 55 °Cまで冷却し耳部をスリットした。 更 に表面層 (A2) 側に、 70 W/m2 分のコロナ放電処理をした。 このものの 密度は 0. 79 gZcm3、 肉厚が 1 00 i m (各層厚み (AS/AlZAS/ B/D) = 15/70/5/5/5 μπα) の 5層構造の多層フィルムを得た。 こ れ以外は実施例 1と同様の印刷、 抜き、 ブロー成形を行った。 得られたラベルの 評価結果を表 1に示した。
[実施例 9]
実施例 1において、 表面層 (Α2) とヒートシール層 (D) の両面に 70 WZ m2ノ分のコロナ放電処理をした。 表面層 (A2) 側に、 DA I YA ( I I型) オフセット印刷機を使用し、 油性インキを用いオフセット印刷を施した後、 さら に裏面中央付近に絵柄の軽い印刷 (印刷された部分の面積は、 ラベル全体の面積 に対して約 20%) と、 端部 1 OmmX 1 Ommに糊殺しとしてオフセット印刷 を施した。 得られたラベルの評価結果を表 1に示した。
[比較例 1 ]
実施例 1において、 層間剥離を可能とする層 (B) の配合を、 メルトフローレ ート (MFR) が 0. 8 gZl 0分のプロピレン単独重合体 95重量%に、 平均 粒径 1. 5 μπιの炭酸カルシウム 5重量%を配合した組成物 (Β) に変更した以 外は、 実施例 1と同様の印刷、 抜き、 プロ一成形を行った。 剥離開始は糊殺しの 印刷で容易であるものの、層間剥離を可能とする層(Β)にて剥離しにくいため、 剥離の伝播がスムーズに起こらず、 基層 (A1) に部分的に破断が見られた。 ま たラベルのカールを測定したところ円筒形にカールしており、 高さの測定はでき なかった。
式 (1) によるパラメーター (E X t一 50) /Pは、 それぞれ
(1 6, 200 X 0. 0085-50) /1 30 = 0. 6 7
(26, 700 X 0. 0085- 50) /1 30=- 1. 36
であった。 得られたラベルの評価結果を表 1に示した。
[比較例 2 ]
実施例 1において、 (C)層の肉厚を 25 πιとなるように押出機の回転数を調 整した。
(C) 層が破断しにくい為、 剥離が層間剥離を可能とする層 (B) に伝わりにく く、 伝播するまで 1 5〜2 Omm必要であり、 剥がした後の外観が悪い。 得られ たラベルの評価結果を表 1に示した。
[比較例 3 ]
実施例 1において、''ヒートシール層側 (D) に、 ラベル隅の糊殺しの印刷部分 以外に、 ほぼ全面に絵柄の印刷を行った。 このラベルはブロー成形において容器 に接着せず、 容器からのラベルの浮き上がりがほぼ全面に発生した。 ·得られたラ ベルの評価結果を表 1に示した。
[比較例 4]
実施例 1において、 層間剥離を可能とする層 (B) の配合を、 メルトフローレ ート (MFR) が 0. 8 gZ 1 0分のプロピレン単独重合体 1 00重量0 /0 (B、 延伸後の肉厚 5 μηι) とし、 中間層 (C) を MFRが 4 gZl O分、 密度が 0. 92 gZc m3、 融点 1 1 0°Cの低密度ポリエチレン 50重量%と、 MFRが 1 2. 5 8 1 0分、 密度0. 96 0 gZcm3、 融点 1 34°Cの高密度ポリェチ レン 50重量。 /0との混合物 (C、 延伸後の肉厚 20 μιη) とした。 この場合の剥 離は、 (Β) 層の破壊ではなく、 (Β) 層と (C) 層との間の眉間剥離となる。 そ れ以外は実施例 1と同様の印刷、 抜き、 プロ一成形を行った。 剥離開始は糊殺し の印刷で容易であるものの、 (C) 層が破断しにくいため、 (B) 層一 (C) 層間 の層間剥離に伝播しにくく、 伝播するまで 1 5〜20mm必要であり、 剥がした 後の外観が悪い。
表 1 (その 1 )
A層 B層 印刷 C層 印刷 D層 種類 延伸 肉厚 種類 延伸 肉厚 種類 延伸 肉厚 種類 延伸 肉厚 実施例 1 A2/A1 1軸 /2軸 85 B 2軸 5 なし C 1軸 5 なし D 1軸 5 実施例 2 A2/A1 1軸 /2軸 85 B 2軸 5 なし C 1軸 5 なし D ― 4 実施例 3 A2/A1 1軸 /2軸 85 B 2軸 5 なし C 1軸 5 有り D ― 4 実施例 4 A2/A1 1軸 /2軸 85 B 2軸 5 なし ― ― ― なし D 1軸 5 実施例 5 Α2/Ά1 1軸 /2軸 85 B 2軸 5 なし ― ― ― なし D ― 4
CO 実施例 6 A2/A1 1軸 /2軸 85 B 2軸 5 有り ― ― ― なし D ― 4
実施例 7 A2/A1 1軸 /2軸 85 B 2軸 5 なし C 1軸 5 なし D 1軸 5 実施例 8 A2/A1 /A3 1軸 /2軸 /1軸 90 B 1軸 5 なし なし D 1軸 5 実施例 9 A2/A1 1軸 /2軸 85 B 2軸 5 なし C 1軸 5 なし D 1軸 5 比較例 1 A2/A1 1軸 /2軸 85 B 2軸 5 なし C 1軸 5 なし D 1軸 5 比較例 2 A2/A1 1軸 /2軸 85 B 2軸 5 なし C 1軸 25 なし D 1軸 5 比較例 3 Α2/Ά1 1軸 /2軸 85 B 2軸 5 なし C 1軸 5 なし D 1軸 5 比較例 4 A2/A1 1軸 /2軸 85 B 2軸 5 なし C 1軸 20 なし D 1軸 5
表 1(その 2)
αι
Figure imgf000027_0001
*1:全面に絵柄を印刷
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、 本発明の精神と範 囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にと つて明らかである。
本出願は、 2002年 2月 4日出願の日本特許出願 (特願 2002— 027119) に基づく ものであり、 その内容はここに参照として取り込まれる。 ぐ産業上の利用可能性 >
本発明により、 剥離開始性と剥離伝播性に優れ、 剥離強度が低いことから、 誰 にでも容易に容器からラベルを剥がすことが可能で、 さらにはラベルで隠蔽され た内側に、 絵柄や文字などの情報を記録可能で、 ラベルの表示面積を有効に利用 したり、 あるいは剥がしたラベル部分を応募用紙やディスカウント券、 いわゆる クーポンなどとして利用することの可能なィンモールド成形用ラベルを提供する ことができた。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 熱可塑性樹脂を含む基層 (A) と、 層間剥離を可能とする層 (B) と、 ヒートシール層 (D) とを、 この順で含むことを特徴とするインモールド成 形用ラベル。
2. 層 (B) と、 ヒートシール層 (D) の間に、 中間層 (C) を含むこ とを特徴とする請求の範囲第 1項に記載のィンモールド成形用ラベル。
3. 層(B)力 無機微細粉末及び/又は有機フィラー 1 0〜80重量% と、 熱可塑性樹脂とを含み、 少なくとも 1方向に延伸されたフィルムを含むこと を特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項に記載のインモールド成形用ラベル。
4. 層 (B) の剥離強度が 5〜 75 gZcmであることを特徴とする請 求の範囲第 1項〜第 3項のいずれかに記載のィンモールド成形用ラベル。
5. ヒートシール層 (D) 力 基層 (A) に使用される主要な榭脂の融 点より 5°C以上低いエチレン系樹脂及び Z又はプロピレン系樹脂を主成分とする ことを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれかに記載のィンモールド成 形用ラベル。
6. ヒートシール層 (D) の表面の一部に、 糊殺しが施されたことを特 徴とする請求の範囲第 1項〜第 5項のいずれかに記載のインモールド成形用ラベ ル。
7. 基層 (A) の表面にコート層を含むことを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 6項のいずれかに記載のィンモールド成形用ラベル。
8. 層 (B) の表面に印刷を施した後、 ヒートシール層 (D) が設けら れたことを特徴とする請求の範囲第 1項に記載のィンモールド成形用ラベル。
9. 層 (B) の表面に印刷を施した後、 中間層 (C) が設けられたこと を特徴とする請求の範囲第 2項に記載のィンモールド成形用ラベル。
10. 中間層 (C) の表面に印刷を施した後、 ヒートシール層 (D) が設 けられたことを特徴とする請求の範囲第 2項に記載のィンモールド成形用ラベル。
1 1. ヒートシール層 (D) の表面に印刷を施したことを特徴とする請求 の範囲第 1項または第 2項に記載のインモールド成形用ラベル。 '
1 2. ラベルにミシン目を設けることにより、 ラベルの一部分のみが剥離 可能であることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 1 1項のいずれかに記載のィ ンモールド成形用ラベル。
1 3. 層 (B) に'おいて剥離した後の基層 (A) のカール高さが、: 1分後 に 30 mm以下であることを特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項に記載の ィンモールド成形用ラベル。 ..
14. 下記式 (1) を満たすことを特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項に記載のィンモールド成形用ラベル。
1. 5≤ (EX t— 50) /P≤ 400 · · · ( 1 )
E 基層 (A) の引張弾性率 [k gZcm2]
t 基層 (A) の肉厚 [cm]
P 層 (B) の剥離強度 [g/cm]
1 5. 請求の範囲第 1項〜第 14項のいずれかに記載のィンモールド成形 用ラベルを熱融着により樹脂成形品に貼着一体化したラベル付き樹脂成形品
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8182902B2 (en) * 2004-11-18 2012-05-22 Yupo Corporation Labeled in-mold shaped article, and in-mold label

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100446053C (zh) 2004-05-21 2008-12-24 优泊公司 模内成型用标签和带标签树脂成型品
JP4887000B2 (ja) * 2004-05-21 2012-02-29 株式会社ユポ・コーポレーション インモールド成形用ラベルおよびラベル付き樹脂成形品
JP4868778B2 (ja) * 2004-06-30 2012-02-01 株式会社ユポ・コーポレーション インモールド成形用ラベル
US9636857B2 (en) 2004-06-30 2017-05-02 Yupo Corporation Label for in-mold forming
JP4618581B2 (ja) * 2005-02-28 2011-01-26 株式会社吉野工業所 樹脂製収納容器及びその製造方法
US8021727B2 (en) * 2005-03-30 2011-09-20 Yupo Corporation In-mold molding label and molded product using the same
US8920890B2 (en) * 2007-01-31 2014-12-30 Yupo Corporation Label for in-mold forming and resin container with the label
WO2012002510A1 (ja) 2010-06-30 2012-01-05 株式会社ユポ・コーポレーション 易剥離性フィルム、インモールド成形用ラベル、ラベル付き樹脂成形品、壁紙、グルーラベルおよびラベル付き容器
GB201105777D0 (en) * 2011-04-05 2011-05-18 Systems Labelling Ltd Improvements in and relating to inmould labels
JP5838671B2 (ja) * 2011-09-08 2016-01-06 大日本印刷株式会社 フィルムおよび加飾成形品並びにこれらの製造方法
JP6184742B2 (ja) * 2013-05-16 2017-08-23 株式会社ユポ・コーポレーション インモールド成形用ラベル
CN203921422U (zh) * 2014-07-01 2014-11-05 优泊公司 带标签的吹塑成形容器及吹塑成型用模具
BR112017006105A2 (pt) * 2014-09-29 2017-12-19 Tbm Co Ltd precursor de folha para uso de moldagem a vácuo, folha para uso de moldagem a vácuo, método para produzir a dita folha e método para produzir artigo moldado
JP6829307B2 (ja) 2017-03-31 2021-02-10 株式会社ユポ・コーポレーション インモールド成形用ラベル及びラベル付き樹脂成形品
PH12020500152B1 (en) * 2017-09-08 2023-07-05 Denka Company Ltd Substrate for pressure-sensitive adhesive tape, pressure-sensitive adhesive tape, and production method therefor
KR102110900B1 (ko) * 2018-04-13 2020-05-15 주재근 재활용성이 개선된 인몰드 라벨지 및 그 제조방법
WO2020199160A1 (en) * 2019-04-03 2020-10-08 Avery Dennison Corporation Logistic labels
CN119348266B (zh) * 2024-12-25 2025-04-01 广东德冠包装材料有限公司 一种低层间结合力的防伪空穴化标签薄膜及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0546095A (ja) 1991-08-13 1993-02-26 Toppan Printing Co Ltd プラスチツクボトル用ラベル
JPH0546094A (ja) * 1991-08-13 1993-02-26 Toppan Printing Co Ltd インモールドラベル
JPH07507397A (ja) 1992-02-21 1995-08-10 アベリー・デニソン・コーポレーション 剥離可能ラベル
JPH08254956A (ja) * 1995-03-16 1996-10-01 Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd インモールド成形用ラベル
JPH10258476A (ja) 1997-03-21 1998-09-29 Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd 易剥離性積層フィルム

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5869015A (ja) 1981-10-22 1983-04-25 Oji Yuka Gouseishi Kk ラベルの貼着方法
DE3782690T2 (de) 1986-07-14 1993-05-27 Dow Chemical Co Coextrudierbares plastikfilmetikett fuer einschmelz-etikettierung.
JP2542427B2 (ja) 1988-09-21 1996-10-09 王子油化合成紙株式会社 ラベル用合成紙の製造方法
JPH0619400A (ja) * 1992-06-30 1994-01-28 Nissha Printing Co Ltd インサートラベル
ATE315819T1 (de) 1998-04-06 2006-02-15 Yupo Corp In eine form einzulegendes etikett
KR100648026B1 (ko) 1998-10-15 2006-11-23 가부시키가이샤 유포 코포레숀 인몰드성형용 라벨
EP2309339B1 (en) * 1999-01-19 2016-11-30 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Relief hologram or diffraction grating sheet and forgery-preventing sheet comprising the same
US6641876B2 (en) * 2000-01-07 2003-11-04 Packaging Associates Corporation In-mold container having label with integral peelable coupon, label having integral peelable coupon for in-mold container, and method of making same
JP2001343894A (ja) * 2000-05-31 2001-12-14 Hitachi Information Systems Ltd ラベル用紙
AU2001274532A1 (en) * 2000-06-16 2002-01-02 Yupo Corporation Label for in-mold decorating and resin moldings with said label
AU5592301A (en) 2000-07-24 2002-01-31 Yupo Corporation Label for in-mold decorating and labeled resin molded article
JP2002103824A (ja) * 2000-10-04 2002-04-09 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート
US6991261B2 (en) * 2001-06-22 2006-01-31 Multi-Color Corporation Labels with removable section for in-mold production of in-mold labeled molded containers
US20030017293A1 (en) * 2001-07-23 2003-01-23 Franko Joseph D. Deformation-resistant in-mold labels and method of manufacture thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0546095A (ja) 1991-08-13 1993-02-26 Toppan Printing Co Ltd プラスチツクボトル用ラベル
JPH0546094A (ja) * 1991-08-13 1993-02-26 Toppan Printing Co Ltd インモールドラベル
JPH07507397A (ja) 1992-02-21 1995-08-10 アベリー・デニソン・コーポレーション 剥離可能ラベル
JPH08254956A (ja) * 1995-03-16 1996-10-01 Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd インモールド成形用ラベル
JPH10258476A (ja) 1997-03-21 1998-09-29 Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd 易剥離性積層フィルム

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8182902B2 (en) * 2004-11-18 2012-05-22 Yupo Corporation Labeled in-mold shaped article, and in-mold label

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