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WO2001026425A1 - Luminescent device and method for manufacturing the same, and display and illuminator comprising the same - Google Patents

Luminescent device and method for manufacturing the same, and display and illuminator comprising the same Download PDF

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WO2001026425A1
WO2001026425A1 PCT/JP2000/006971 JP0006971W WO0126425A1 WO 2001026425 A1 WO2001026425 A1 WO 2001026425A1 JP 0006971 W JP0006971 W JP 0006971W WO 0126425 A1 WO0126425 A1 WO 0126425A1
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WO
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light
light emitting
emitting element
substance
region
Prior art date
Application number
PCT/JP2000/006971
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English (en)
French (fr)
Inventor
Mikiko Matsuo
Tetsuya Sato
Hisanori Sugiura
Hitoshi Hisada
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. filed Critical Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.
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Priority to EP00964706A priority patent/EP1143773A4/en
Priority to US09/857,424 priority patent/US6910933B1/en
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    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
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    • H05B33/12Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • HELECTRICITY
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    • H10K71/12Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating
    • H10K71/13Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating using printing techniques, e.g. ink-jet printing or screen printing

Definitions

  • Light-emitting device its manufacturing method, display device using it, and lighting device
  • the present invention relates to a light emitting element used as a flat surface light source or a flat plate display.
  • the electric field light emitting element has high visibility due to its self-luminous type, has excellent display performance, can respond at high speed, and can be made thinner. For this reason, attention has been focused on display elements such as flat-plate displays.
  • organic EL devices that use organic compounds as light emitters can be driven at lower voltage and can easily be made larger in area than organic EL devices.
  • organic EL devices By selecting appropriate color elements, it is easy to obtain a desired luminescent color, etc., and it is active as a next-generation display. Is being developed.
  • a voltage of 30 V is applied to an anthracene vapor-deposited film having a thickness of 1 ⁇ m or less.
  • the device emits blue light (Thin Solid Films, 94 (1982) 171).
  • this device has sufficient luminance even when a high voltage is applied. Therefore, it was necessary to further improve the luminous efficiency.
  • the spin coating method and the key coating method are used.
  • a method of forming elements by the so-called wet film formation method such as the cast method (Japanese Patent Publication No. 3-790, Japanese Patent Publication No. 3-1771). 590 public bulletin etc.).
  • the materials forming the hole transport layer, the electron transport layer, and the light emitting region is referred to as a polymer-inner.
  • an electrode is further formed on the light emitting region by a vapor deposition method or the like.
  • the organic light emitting device thus manufactured is referred to as a polymer-dispersed light emitting device in comparison with the conventional stacked light emitting device.
  • each layer is in an amorphous state.
  • the polymer dispersed light emitting element is thermally stable because each material is dispersed in the polymer binder.
  • Polymer-dispersed light-emitting devices have the above-mentioned advantages, but have the problem that their luminous efficiency is lower than that of conventional stacked-type light-emitting devices. .
  • a hole is injected into the hole transport layer from the cathode, and an electron-transmissive light-emitting region or an electron is transported from the cathode to the hole. Electrons are injected into the transport layer. Then, when these holes and electrons recombine in the light-emitting region, excitons are formed, and the excitons emit light when they transition to the ground state. .
  • the functions of electron transport and hole transport are separated from each other, the reconnection of electrons and holes occurs only in the vicinity of the surface of each layer. This. Therefore, exciton generation occurs efficiently, and the light emission efficiency is improved.
  • the hole and electron injection if the material of the layer in contact with each electrode is selected so that the injection barrier between the anode and the cathode is reduced. Injection can be performed easily, and driving at a low voltage becomes possible.
  • a hole-electron device such as the stacked light emitting device described above is mainly used because of a single layer structure.
  • the recombination and the generation of exciters did not occur locally, and the barriers for the injection of holes and electrons from the electrodes were also large.
  • the first step is to integrate the hole and electron recombination area into a specific area.
  • the method of laminating layers with separated functions is effective, but in the case of a macromolecular system to be formed by coating, the layer is laminated on top.
  • a solvent contained in the polymer solution of the second layer a solvent that does not dissolve the formed first layer must be selected.
  • notching by the ink jet method has been proposed (for example, Japanese Patent Publication No. Hei 10-10-3237).
  • the present invention is intended to solve the above-mentioned problem, and it will be possible to achieve high luminous efficiency even in the polymer dispersed organic light-emitting device at the same time. Almost It provides an organic light emitting element that can be turned and a method of manufacturing the organic light emitting element. Disclosure of the invention
  • a group of the present invention has been made in view of the above situation, and its purpose is to provide a luminescent element having a high luminous efficiency. is there .
  • the inventors of the present application have conducted intensive studies to achieve the above-mentioned object.
  • the polymer film was first formed. After formation, it is easy to simultaneously obtain a high luminous efficiency by infiltrating the luminescent molecule, or the luminescent molecule and the charge transporting material. Found that the patterning can be done in the future.
  • the invention of claim 1 is a light-emitting element having a light-emitting region between an anode and a negative electrode, and the light-emitting region contributes to light emission.
  • a medium for containing the substance, and the substance contributing to the light emission is directed from the anode side to the cathode side of the light emitting region.
  • it is characterized by a configuration that has a substantially continuous concentration distribution.
  • the invention of claim 2 is the light-emitting element according to claim 1, wherein the substance contributing to the light emission is the positive electrode side of the light-emitting region.
  • the concentration distribution such that one side of the cathode side has a higher concentration than the other side is shown, and from the one side to the other side. It is characterized by a configuration in which the concentration decreases continuously.
  • the substance that contributes to the light emission in the light emitting area is changed.
  • the hole injected from the cathode into the light-emitting area and the electron injected from the cathode into the light-emitting area Rejoin.
  • the recombination efficiency between the electron and the hole can be improved. Can increase, and the luminous efficiency can be improved.
  • the above “substance contributing to light emission” means, in addition to light emitting molecules which emit light when an electric charge is injected therein, as described in the embodiments described later. This is also possible, for example, by forming organic binders and charge transport materials with dimers, excimers or exciplexes. It also includes substances that can emit light from these lights.
  • the above-mentioned dimer means a substance which is combined with the above-mentioned organic binder or charge transporting material in a base state, and the above-mentioned dimer is also referred to as the above-mentioned dimer.
  • the thymer and the exciplex are those that react with the organic binder and the charge transport material when the charge is injected and excited. Meaning of
  • the invention of claim 3 is a light-emitting element according to claim 1, and the light-emitting region further includes a charge transporting substance. are doing .
  • the charge transportability of the light emitting region can be further improved, and the efficiency of recombination between the electron and the hole can be improved.
  • the invention of claim 4 is the light emitting device according to claim 3, wherein the charge transporting substance is formed from the anode side of the light emitting region to the cathode cathode. It is characterized in that it has a configuration with a substantially continuous concentration distribution toward the side.
  • the hole transport capability in the direction from the anode side to the cathode side (thickness direction) in the light emitting region As a result, a region having large electron transport capacity and a region having large electron transport capability are formed, and the recombination efficiency of electrons and holes is increased.
  • the invention of claim 5 is directed to a light-emitting element having a charge transport region between an anode and a cathode, and the charge transport region is a charge transportable substance.
  • Quality with the It consists of a medium for containing a charge transporting substance, and the above-mentioned charge transporting substance is the above-mentioned negative to positive electrode side of the above-mentioned charge transporting area. It is characterized by the fact that the composition has a concentration distribution almost continuously.
  • the area having a large hole transport capacity and the area having a large electron transport capacity are provided in the light emitting area. A region is formed, and the efficiency of the recombination of electrons and holes is increased.
  • the above-mentioned electric charge transporting area has luminous characteristics, and also has the characteristics of the luminous area.
  • the invention of claim 6 is the light-emitting element described in claim 1, and the light-emitting region has a substance contributing to the light emission. It has the feature that there is no area.
  • the invention according to claim 7 is the light-emitting element according to claim 1, wherein the light-emitting element indicates the maximum concentration of a substance contributing to the light emission in the light-emitting region. Is characterized by being away from the cathode and the cathode.
  • the portion showing the maximum concentration of the substance contributing to light emission is configured away from both the electrodes, because the substance contributing to the light emission described above is used. However, if it is close to the above anode or cathode, the substance contributing to light emission may disappear without emitting light.
  • the portion indicating the maximum concentration of the substance that contributes to the above light emission is preferably located approximately between the anode and the cathode.
  • the invention of claim 8 is the light-emitting element described in claim 5, and the charge transport region is a region where the charge transportable substance does not exist. It is characterized by having.
  • the cathode is injected from the cathode at the boundary between the region where the charge transporting substance exists and the region where the charge transporting substance does not exist.
  • the efficiency of recombination between the electrons injected from the anode and the holes injected from the anode is further increased, and the luminous efficiency can be improved.
  • the invention of claim 9 is the light emitting element described in claim 5 and is the largest of the above charge transport substances in the above charge transport area.
  • the part indicating the concentration is characterized by being separated from the above-mentioned positive electrode and the above-mentioned negative electrode.
  • the invention of claim 10 is an illumination device, characterized by using the light emitting element described in claim 1.
  • the invention according to claim 11 is a light-emitting element having a light-emitting region between an anode and a cathode, and the light-emitting region includes a substance contributing to light emission and a substance contributing to light emission.
  • the invention of claim 12 is the light emitting device according to claim 11, wherein a substance contributing to the light emission is provided on the cathode surface and the anode surface. It has a plurality of structures adjacent to each other in a parallel direction, and is characterized in that the emission colors of the substances contributing to the emission of the plurality are different from each other. Yes.
  • the invention of claim 13 is the light-emitting device according to claim 11, wherein the light-emitting region further includes a charge-transporting substance. It is said that.
  • the invention of claim 14 is the light emitting element described in claim 13, and the concentration of the above-mentioned chargeable transportable substance is the above-mentioned cathode surface. It is characterized in that, in a direction parallel to the above-mentioned anode surface, the amount decreases from substantially the center of the above-mentioned light-emitting region to the periphery.
  • the invention of claim 15 is a light-emitting element described in claim 11.
  • the substance contributing to the light emission has a concentration distribution that is substantially continuous from the cathode side to the cathode side of the light emission region. It is characterized by
  • the material that contributes to light emission within the light emitting region has a concentration distribution so that the hole and the electron can be reconnected. Since the combined region can be reduced, the efficiency of recombination of electrons and holes is increased, and the light emission efficiency can be improved.
  • the invention of claim 16 is the luminescent element described in claim 14, wherein the charge transporting substance is on the cathode side of the luminescent region. It is characterized by the fact that the composition has a concentration distribution that is almost continuous from the above toward the anode side.
  • the recombination efficiency between electrons and holes can be further increased, and the luminous efficiency can be further improved.
  • the invention of claim 17 is the light-emitting element according to claim 11, and the light-emitting region does not have a substance contributing to the light-emission. It is characterized by having a large area.
  • the invention of claim 18 is the light-emitting device according to claim 11, wherein the medium for containing the substance contributing to the light emission is charge transport. It is characterized by having the ability to transmit.
  • the invention of claim 19 is the light-emitting device according to claim 11, wherein the medium for containing the substance that contributes to the light emission is an organic substance. It is characterized by such a thing.
  • the invention of claim 20 is the light-emitting element according to claim 11, characterized in that the medium is a polymer. .
  • the organic light-emitting region is formed of an organic material, more specifically, a polymer, so that the organic light-emitting region has improved light-emitting efficiency.
  • Devices can be provided.
  • the invention of claim 21 is a display device, and is characterized in that the light emitting element described in claim 11 is used. With the above configuration, it is possible to provide a display device with improved luminous efficiency.
  • the invention of claim 22 relates to a method of manufacturing a light emitting element having a light emitting region between an anode and a cathode, and the above anode or cathode is described above.
  • the above-mentioned method has a process of disposing the above-mentioned medium on the anode or the cathode, and a process of including a substance that contributes to light emission in the above-mentioned medium. Therefore, if it is difficult to place a medium containing a substance that contributes to luminescence in advance on the anode or cathode, it is an effective method and method. I can get it.
  • the invention of claim 23 is a method for producing a light-emitting element having a light-emitting region between an anode and a cathode, and is directed to the above-described anode or cathode.
  • the invention of claim 24 relates to a method for producing a light-emitting element having a light-emitting region between a positive electrode and a negative electrode, and the method comprises the steps of: A disposing step of disposing a medium, and a step of including a substance contributing to light emission and a charge transporting substance in the medium. It is said that.
  • the invention of claim 25 relates to a method for producing a light-emitting element having a light-emitting region between an anode and a cathode, and the charge on the positive electrode or the cathode is provided.
  • An arrangement process for disposing a medium containing a transportable substance, and an arrangement for disposing a substance contributing to luminescence and a charge transportable substance in the medium is characterized by the fact that it has
  • the charge of the charge transporting substance contained in the medium in the above-described placement step, and the charge and charge of the charge transporting substance in the above-mentioned placement step are the same It may be different or different.
  • the invention of claim 26 relates to a method for manufacturing a light-emitting element having a charge transport region between a positive electrode and a negative electrode, and the above-described anode is provided. Is characterized by having an arrangement step of disposing a medium on the cathode and an impregnation step of including a charge transporting substance in the medium. are doing .
  • the invention of claim 27 is a method for manufacturing a light emitting device according to claim 23, and contributes to the above light emission in the above-mentioned process. It is characterized in that it is made to penetrate the above-mentioned medium by infiltrating it into the above-mentioned medium.
  • the invention of claim 28 relates to the method for producing a light emitting element described in claim 24, and in the above-mentioned impregnation process, the method of producing a light-emitting element is called for the above-mentioned light emission. It is characterized in that the substance to be provided and the above-mentioned charge transporting substance are impregnated in the medium by infiltration into the medium.
  • the substance contributing to luminescence, the substance contributing to luminescence, and the substance capable of transporting charge and the substance capable of transporting electric charge are added to the above luminous region. From the anode side to the cathode side, or from the cathode side to the anode side, it is possible to obtain a light emitting element having a concentration distribution substantially continuously from the cathode side to the anode side. .
  • the invention of claim 29 is a method for manufacturing a light emitting device according to claim 23, and contributes to the above light emission in the above-mentioned impregnation process. It is characterized in that a solution obtained by dissolving a substance in a solvent is allowed to penetrate by contacting the solution with the above-mentioned medium.
  • the invention according to claim 30 is the method for producing a light emitting device according to claim 24, and is a method that contributes to the above light emission in the process including the light emitting element. And a solution obtained by dissolving the charge transportable substance in a solvent and the above-mentioned charge transportable substance is brought into contact with the above-mentioned medium so as to be infiltrated. It is said that.
  • the substance contributing to the light emission, or the substance contributing to the light emission, and the charge transporting substance are also disposed above the light emitting region.
  • the light emitting element can be provided with a concentration distribution substantially continuously from the cathode side to the anode side. Wear .
  • the invention of claim 31 is a method for manufacturing a light emitting element described in claim 27, and the above-mentioned medium is included in the above-mentioned inclusion process. According to the above-mentioned method, it is characterized in that a substance contributing to light emission is penetrated by an ink jet method.
  • the substance that contributes to light emission is penetrated into the medium by the ink jet method, so a polymer with high viscosity is used as a precursor of the medium.
  • a polymer with high viscosity is used as a precursor of the medium. Therefore, it is not necessary to apply the polymer solution described above and a substance contributing to light emission by an ink jet method. Therefore, the nozzle of the ink jet does not become clogged and a fine pattern can be easily formed.
  • the inventor of the present application has focused on increasing the surface area of the organic layer while concentrating the luminescent molecules, which had been diffused throughout the organic layer, in a certain specific area. Based on the idea that this leads to higher efficiency of high molecular weight organic light-emitting devices, the surface of the porous or roughened organic layer is improved. Alternatively, by dispersing luminescent molecules near the surface, high-luminance luminescence can be realized, and the above-mentioned problem has been solved.
  • the invention of Claim 32 is a light-emitting element having a light-emitting region between an anode and a cathode, and the light-emitting region includes a substance contributing to light emission.
  • the positive electrode and the negative electrode there is a concentrating means for concentrating the substance contributing to the light emission in a specific area. It is said that.
  • the invention of claim 33 is a light-emitting element having a light-emitting region between an anode and a cathode, and is located on the positive side of the light-emitting region. At least one of the cathodes is porous, and the porous surface of the light emitting region has a substance contributing to light emission. It is characterized by its configuration.
  • the invention of claim 34 is a light-emitting element having a light-emitting region between an anode and a negative electrode, wherein the light-emitting element is provided on the positive electrode side or the cathode side of the light-emitting region. At least one of them is porous, and has a substance that contributes to light emission in the vicinity of the porous surface of the above-mentioned light emitting region. The feature is that It is said that.
  • the substance that contributes to light emission can be confined to a specific area, specifically, the surface or surface of a porous light emission area. It can be concentrated near the surface and increases the surface area of the hole-electron recombination region where there is a substance contributing to light emission. As a result, it is possible to realize high-brightness light emission.
  • the invention of claim 35 is a light emitting element described in claim 33, and the electric charge is transferred to the porous surface of the light emitting region described above. It is characterized in that it has a composition with qualitative properties.
  • the invention of claim 36 is the light-emitting element according to claim 33, wherein the porous surface of the light-emitting region is provided with a chargeable substance. It is characterized by having a structure with a flattening layer of high quality.
  • the above-mentioned flattening layer makes it possible to maintain a smooth contact surface with the adjacent anode or cathode.
  • the invention of claim 37 is directed to a light-emitting element having a charge transport region between an anode and a cathode, and the light-emitting device having the charge transfer region between the anode and the cathode. It is characterized in that at least one of the cathodes has a porous structure.
  • the charge transport region is a region having a light emitting characteristic and also has a characteristic of a light emitting region.
  • the invention of claim 38 is the light emitting element described in claim 37, and the charge transport region is a hole transport region. It is a feature.
  • the invention of claim 39 is the light-emitting element described in claim 37, and the above-mentioned electric charge transport area is an electronic lamp transmission area. And is characterized by .
  • the invention of claim 40 is the light-emitting element described in claim 33, and is characterized in that the light-emitting region is made of an organic substance. .
  • the invention of claim 41 is the light-emitting element described in claim 33, and is characterized in that the above-mentioned light-emitting region is made of a polymer. ing .
  • the invention of claim 42 is a light-emitting element having a light-emitting region between the anode and the negative electrode, and is provided on the positive electrode side or the negative electrode of the light-emitting region. At least one of the sides is roughened, and the roughened surface of the light emitting region has a substance contributing to light emission on the roughened surface. It is characterized by the fact that
  • the invention of claim 43 relates to a method for producing a light-emitting element having a light-emitting region between an anode and a cathode, such as a light-emitting element having a light-emitting region on the anode side or the cathode side. At least one of the surfaces is roughened, and the structure has a substance contributing to light emission near the roughened surface of the light emitting region. It is characterized by the fact that
  • the invention of claim 44 is the light emitting device according to claim 42, wherein the roughened surface of the light emitting region is provided with a charge transporting substance. It is characterized by having a flattening layer made of such a material.
  • the invention of claim 45 is directed to a light-emitting element having a charge transport region between an anode and a cathode, and the anode or the cathode of the charge transport region. It is characterized in that at least one of them has a roughened structure.
  • the efficiency of charge injection from the electrodes (anode, cathode) to the above-described charge transport region is improved. be able to .
  • the contact area between the light emitting region and the charge transport region is reduced. Improvement As a result, the injection efficiency of the hole injected from the anode into the emission region is improved.
  • the invention of claim 46 is the light emitting element described in claim 45, and the above-mentioned electric charge transport area is a hall transport area. It is characterized by
  • the invention of claim 47 is the light emitting element described in claim 45, and the above-mentioned electric charge transport area is an electronic transport area. And are characterized.
  • the invention of claim 48 is the light-emitting element described in claim 42, and is characterized in that the above-mentioned light-emitting area is made of organic matter. .
  • the invention of claim 49 is a light-emitting device described in claim 42, and is characterized in that the light-emitting region is made of a polymer. .
  • the invention of claim 50 is a display device characterized by using the light emitting element described in claim 33.
  • the invention of claim 51 is an illumination device, which is characterized in that the light emitting element described in claim 33 is used.
  • the invention of claim 52 is a method for producing a light emitting element having a light emitting region between an anode and a cathode, wherein the light emitting region is provided between the positive electrode and the cathode.
  • the invention of claim 53 relates to a method for producing a light-emitting element having a light-emitting region between a positive electrode and a cathode, and the above-described anode or the above-mentioned method is provided.
  • a substance that contributes to light emission is disposed on the porous surface of the medium, and the light emission region is determined by the medium and the substance that contributes to light emission.
  • the invention of claim 54 relates to a method for producing a light-emitting element having a light-emitting region between a positive electrode and a negative electrode.
  • a process of forming a light emitting region depending on the quality and a process of arranging a charge transportable substance on the porous surface of the light emitting region It is characterized by having.
  • the substance contributing to light emission can be concentrated on the surface of the porous light emitting region or near the surface.
  • the surface area of the recombination region between the hole and the electron, in which a substance contributing to light emission exists can be increased, so that high luminosity is obtained. It is possible to obtain a light-emitting element that has achieved light emission.
  • the invention of claim 55 relates to a method for manufacturing a light-emitting device according to claim 53, wherein a charge is applied to a porous surface of the light-emitting region. It is characterized by having a placement process for placing transportable substances.
  • the invention of claim 56 is a method for manufacturing a light-emitting element according to claim 53, and is formed of a charge-transporting substance on the light-emitting region. It is characterized by having a flattening layer forming process for forming a flattening layer. By forming a planarizing layer above the light emitting area as in the above method, it is possible to prevent leakage current and to prevent hole or electron emission. Injection and transportation can be performed efficiently, and the interface between the adjacent anode and cathode can be kept smooth. A light emitting element can be obtained.
  • the invention of claim 57 is a method for producing a light-emitting element described in claim 53, and the above-mentioned arrangement step includes a step of producing a substance soluble in a specific solvent.
  • This is a step of arranging the medium to be contained
  • the above-mentioned porous method is a step of making the porous material by dissolving the above-mentioned substance by the above-mentioned solvent. It is characterized by the process.
  • the invention of claim 58 relates to a method of manufacturing a light-emitting element having a light-emitting region between a positive electrode and a negative electrode, and the above-mentioned anode or anode is disclosed. The method is characterized by having a medium disposing step of disposing a medium on the cathode and a roughening step of roughening a part of the medium. Yes.
  • the invention of claim 59 relates to a method for producing a light-emitting element having a light-emitting region between an anode and a cathode, wherein the method comprises the steps of: A medium disposing step for disposing the medium, a roughening step for roughening at least one of the anode side and the cathode side of the medium, and a roughening step for roughening at least one of the medium side and the cathode side; A substance that contributes to light emission is disposed on the rough surface of the recording medium, and a light-emitting area is formed by the medium and the substance that contributes to light emission. It has a special feature that it has
  • the invention of claim 60 relates to a method for producing a light-emitting element having a light-emitting region between an anode and a cathode, and includes the above-described anode or the above-described cathode.
  • a material that contributes to light emission is contained in the vicinity of the rough surface of the medium, and a light emitting region is formed by the medium and the material contributing to light emission. It is characterized by having.
  • the substance contributing to the above light emission can be concentrated on or near the surface of the roughened light emitting region.
  • the surface area of the hole-electron recombination region, in which a substance contributing to light emission exists, is increased, so that high luminance is obtained.
  • a light-emitting element capable of realizing light emission can be obtained.
  • the invention of claim 61 is the method for producing a light-emitting element described in claim 59, and is composed of a charge-transporting substance on the light-emitting region. It is characterized by having a flattening layer forming process to form a flattening layer.
  • the invention of claim 62 relates to a method for manufacturing a light emitting device described in claim 59, and the roughening step is performed by dry etching. It is characterized in that it is a process of roughening the above-mentioned light emitting region by using a method of forming a rough surface.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an organic light-emitting device according to Embodiment 11 of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing the configuration of an organic light-emitting device according to Embodiment 12 of the present invention.
  • FIG. 2 (a) is a schematic conceptual diagram of the organic light-emitting device.
  • FIG. 2 (b) is a cross-sectional view taken along line A—A of FIG. 2 (a).
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a method for manufacturing an organic light-emitting device according to Embodiment 12 of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of a method for manufacturing an organic light-emitting device according to Embodiment 12 of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic diagram for explaining the concentration distribution of the light emitting region of the organic light emitting element according to the embodiment 12 of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of an organic light emitting device according to Embodiments 1-3 of the present invention.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of the organic light emitting device according to Embodiment 14 of the present invention.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view of an organic light-emitting device according to Embodiment 15 of the present invention.
  • FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing another example of the organic light-emitting device according to Embodiment 15 of the present invention.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing another example of the organic light emitting device according to Embodiment 1-5 of the present invention.
  • FIG. 11 is an energy diagram of an organic light-emitting device according to Embodiment 15 of the present invention.
  • FIG. 12 is an energy diagram showing an organic light-emitting device according to Embodiment 15 of the present invention.
  • FIG. 13 is an energy diagram of the organic light emitting device according to Embodiment 5 of the present invention.
  • FIG. 14 is an energy diagram of the organic light emitting device according to Embodiment 15 of the present invention.
  • FIG. 15 is a schematic cross-sectional view of an organic light-emitting device according to Embodiment 2-1 of the present invention.
  • FIG. 16 is a schematic cross-sectional view showing a method for manufacturing an organic light-emitting device according to Embodiment 2-1 of the embodiment of the present invention.
  • FIG. 17 is a schematic cross-sectional view showing a modification of the organic light-emitting element according to the embodiment 2-1 of the embodiment of the present invention.
  • FIG. 18 is a schematic cross-sectional view of an organic light emitting device according to Embodiment 2-2 of the present invention.
  • FIG. 19 is a schematic cross-sectional view showing a method for manufacturing an organic light-emitting device according to Embodiment 2_2 of the present invention.
  • FIG. 20 is a schematic cross-sectional view of an organic light-emitting device according to Embodiment 2-3 of the present invention. Best form to carry out the invention
  • the first invention group of the present invention will be described based on the drawings.
  • the organic light-emitting device will be described.
  • the concept of the above invention is that The same applies not only to light-emitting elements but also to inorganic light-emitting elements that constitute a light-emitting region by dispersing an inorganic light-emitting substance in an organic binder, for example. be able to .
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an organic light-emitting device according to Embodiment 11 of the present invention.
  • the organic light-emitting device 10 includes an anode 2 formed on a substrate 1, a cathode 4 opposed to the anode 2, the anode 2 and the cathode 4. And a light-emitting region 3 arranged between the light-emitting device and the light-emitting device.
  • the light-emitting region 3 has a configuration including a polymer 3A, a light-emitting molecule 3G that is a substance contributing to light emission, and a charge-transporting substance 3F. Note that FIG. 1 shows only one kind of luminescent molecule.
  • the light emitting molecules 3G and the charge transporting substances 3F have distributions in concentration in the thickness direction of the light emitting region 3 (from the anode 1 to the cathode 4). That is, in the light emitting region 3, the concentration of the luminescent molecules 3 G and the charge transport material 3 F is higher on the side closer to the cathode 4 (upper side in the figure) and closer to the anode 2 (lower in the figure Side), the concentration is low.
  • the light emitting region 3 has a region in which the light emitting molecule 3G and the charge transporting substance 3F are not present in the thickness direction of the light emitting region 3. That is, in the light emitting region 3, on the side close to the anode 2, there is preferably a region force S in which no light emitting molecules and no charge transporting material exist and only the polymer 3A exists. .
  • the light emitting molecule 3G and the charge transporting substance 3F have a concentration distribution in the film thickness direction, only the light emitting molecule 3G is present in the light emitting region 3 in the film thickness direction.
  • the charge transporting substance 3F may be uniformly distributed in the film thickness direction.
  • the light-emitting region 3 is composed of only the polymer 3A and the light-emitting molecule 3G (the charge-transporting substance 3F is not present), and the light-emitting molecule 3G has a concentration in the thickness direction.
  • An organic light-emitting device having a distribution in the area may be used.
  • the light emitting mechanism of the organic light emitting device of the present invention is as follows. That is, in the organic light emitting device 10 shown in FIG. 1, when a positive voltage is applied to the anode 2 and a negative voltage is applied to the cathode 4, the hole from the anode 2 and the electron from the cathode 4 are applied. Is injected into the light emitting region 3. Then, the injected hole flows toward the cathode 4 and the electrons flow toward the anode 2. The hole and the electrons are re-emitted in the light-emitting region 3. In response to this, fluorescent or phosphorescent light is emitted from the emitting molecule 3G in the emitting region 3 in response to this.
  • the hole-electron recombination efficiency of (1) is most affected by the balance between the hole and the electrons. Immediately, if the balance between the hole and the electrons is poor, the excess carrier will not recombine in the light emitting region even if injected from the electrode, and will not recombine in the light emitting region. When it reaches the pole, it becomes a wasteful current that does not contribute to light emission.
  • the mobility of each carrier in the light emitting region is increased, the flow of holes and electrons flows well, and the light emitting efficiency is also improved.
  • the region having a large hole transport capability and the large electron transport capability are considered.
  • the positive electrode side in the light emitting area has a large hole transport capacity and the negative electrode side has a large electron transport capacity.
  • the holes and electrons injected from the anode and cathode, respectively, will be locally recombined near the interface in both areas.
  • the light emitting molecule 3G and the charge transporting substance 3F have a concentration distribution in the direction of the film thickness.
  • the light emitting molecule 3 G and the charge transporting substance 3 F have a region in which no light emitting molecule exists, so that the light emitting region 3
  • different areas of the carrier transport capability are formed in the same area, and the recombination efficiency of (1) above is low.
  • the luminous efficiency is improved.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing the configuration of an organic light-emitting element according to Embodiment 12 of the present invention
  • FIG. 2 (a) is a schematic conceptual diagram of an organic light-emitting element
  • FIG. 2 (b) is a cross-sectional view taken along the line A—A of FIG. 2 (a).
  • an organic light emitting element 20 is formed on a positive electrode 22 formed in a strip shape on a substrate 21, and on the anode 22.
  • This is a matrix type configuration.
  • the substrate 21 may be any substrate that can support the organic light-emitting device 20 of the present invention, and may be a glass, a polycarbonate, or a glass.
  • Transparent substrates such as resin films such as methyl methyl acrylate, polyethylene terephthalate, etc., or non-transparent substrates such as silicon A transparent substrate can be used.
  • At least one of the anode 22 and the cathode 24 must be transparent or semi-transparent, and either one of them must be transparent or semi-transparent. Alternatively, the light emitted from the light emitting region 23 is extracted to the outside through both the electrodes.
  • a transparent electrode such as indium tin oxide (ITO) or tin oxide is often used.
  • I, Au, Pt, Pd, and other metal electrodes may be used.
  • the purpose of the ITO film is to improve its transparency or to lower the resistivity, such as by using snow, electron beam evaporation, or ion pre-treatment. -Filming methods such as tenting are adopted.
  • the film thickness is determined from the required sheet resistance and visible light transmittance, the driving current density of the organic light emitting device was relatively high. In order to reduce the sheet resistance, it is often used with a thickness of 100 OA or more.
  • the cathode 24 is a metal having a low work function, such as a metal such as AI, Ag, or Au, an alloy of Mg, Ag, or an alloy of A1Li. Work functions such as metal alloys, LiZAl, LiF / Al, etc., which have large and stable work functions. It is possible to use a laminated electrode of a metal with a low number and a metal with a high work function. For formation of these cathodes, the vapor deposition method and the spatula method are preferred.
  • the anode 22 and the cathode 24 are strip-shaped electrodes that are orthogonal to each other, and apply a voltage in the forward direction to the selected anode and cathode. In this way, the light-emitting area at the intersection of the two electrodes emits light at a luminance corresponding to the applied voltage.
  • the cathode is stacked in the order of cathode 24, but it is not always necessary to stack in this order, and the substrate 21 / negative electrode 24 ⁇ Region 23 and anode 22 may be arranged in this order.
  • the substrate 21 is required to take out the emitted light to the outside.
  • the light emitting region 23 includes a polymer 23A, a light emitting molecule (red) 23R, a light emitting molecule (green) 23G, and a light emitting molecule (blue) 23B.
  • the polymer 23 A is continuously arranged in the in-plane direction of the light-emitting region 23, and the light-emitting substance 23 R * 2
  • a plurality of 3G ⁇ 23B are arranged adjacent to and adjacent to the cathode 24 and the anode 22 in a direction parallel to the cathode 24 and the anode 22, respectively.
  • the concentrations of the above-mentioned luminescent substances 23 R, 23 G, and 23 B are parallel to the above-mentioned cathode 24 and the above-mentioned anode 22, respectively.
  • the light emission region has such a distribution that the light emission region decreases almost continuously from substantially the center to the periphery.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a method for manufacturing an organic light-emitting device according to Embodiment 12 of the present invention.
  • the anode 22 made of ITO or the like is formed by any film forming method.
  • a polymer consisting of, for example, poly-N-vinyl-carbazol, etc., on the above-mentioned anode 22 is shown.
  • -Deposit 23A The film may be formed by any method such as a vapor deposition method, a sputtering method, and a coating method, but is mainly performed by a coating method.
  • spin-coating of poly-N-vinyl carnosol is carried out using a solution prepared by dissolving a solvent such as toluene or a porosity mouth bath. It is applied on the substrate 1 by a method or the like.
  • the thickness of the polymer 3A is not particularly limited, but is preferably about 500 to 300A.
  • a light emitting molecule having a desired emission color is placed at a desired position. Let it penetrate.
  • a solution in which a red light-emitting molecule 23R is dissolved in a solvent is used as an ink head 27.
  • a striped anode 22, which is made of ITO, using the red electrode D) Drop it on and let it penetrate.
  • the solution of the blue light-emitting molecule 23B is similarly discharged onto the anode 22 for blue color.
  • the heat treatment promotes the permeation of the light-emitting molecule 23R'23G ⁇ 23B into the polymer 23A.
  • a liquid in which the polymer 23A is soluble is used as a solvent for dissolving the luminescent molecule.
  • the strip-shaped cathode 24 is shaped so as to intersect the strip-shaped anode 22 directly.
  • the film is formed by a vapor deposition method or a sputtering method using a vapor deposition mask having a desired pattern formed thereon.
  • the polymer is made to infiltrate the light-emitting molecules.
  • the polymer is made to emit light-emitting molecules and charge transportable substances. You may let it penetrate.
  • a light emitting molecule may be permeated into a polymer in which a charge transporting substance is dispersed.
  • the luminescent molecules 23 R, 23 G, and 23 B are penetrated into the polymer by the ink jet method, so that the viscosity of the polymer is reduced. It is no longer necessary to apply large polymer solutions by the ink jet method. Therefore, the nozzle of the ink jet does not become clogged, the luminescent molecule can be applied, and a fine pattern can be formed. Can be formed.
  • FIG. 5 is a schematic diagram for explaining the concentration distribution of the light emitting region of the organic light emitting device according to the embodiment 12 of the present invention.
  • the light emitting region 23 is over the strip-shaped anodes 22.
  • the light-emitting molecules (red) 23 R, the light-emitting molecules (green) 23 G, and the light-emitting molecules (blue) 23 B are dispersed, but each light-emitting molecule 23 R ⁇ 23 G ⁇
  • the concentration distribution of 23 B is maximized at a position approximately at the center of each anode 22.
  • the concentration of each light-emitting molecule 23 R.23G ⁇ 23B decreases as it moves toward both sides of 22.
  • the organic light emitting device of the embodiment 12-12 has an increased recombination efficiency of electrons and holes, and The luminous efficiency is improved.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of a method for producing an organic light-emitting device according to Embodiment 12 of the present invention.
  • FIG. 4 (c) The process up to FIG. 4 (c) is the same as that in the case of FIG. 3, in which the polymer 3A is formed on the substrate 1 on which the anode 2 has been formed.
  • the luminescent molecule 3R'3G-3B is permeated into the polymer 3A by the following method.
  • a steam treatment is performed using a solution in which red light-emitting molecules are dissolved in a solvent. In this way, the red light-emitting molecule 3R penetrates into a desired position.
  • the green light-emitting molecule 3G and the blue light-emitting molecule 3B are infiltrated by the same method as shown in FIGS. 4 (e) and 4 (f).
  • the order in which the red, green, and blue light-emitting molecules are vaporized and they may be used in any order.
  • a liquid in which the polymer 3A is soluble is used as a solvent for dissolving the luminescent molecule. And are preferred.
  • a strip-shaped cathode 4 is formed so as to be orthogonal to the strip-shaped anode 2.
  • the light emitting molecule is infiltrated into the polymer, but the light emitting molecule and the charge transporting material may be infiltrated into the polymer.
  • charge transport The light-emitting molecules may be permeated into the polymer in which the material is dispersed.
  • Another example of the method for producing an organic light-emitting device according to the present invention is a method in which luminescent molecules are permeated into a polymer by a printing method.
  • FIGS. 4 (d) to 4 (f) instead of infiltrating the luminescent molecule 3 R ′ 3 G- 3 B into the polymer 3 A by steam treatment, a solution of the luminescent molecule is used. It is applied to the polymer 3A by offset printing or screen printing and is allowed to penetrate.
  • the luminescent molecules and the charge transporting material may be infiltrated into the polymer, and the polymer in which the charge transporting material is dispersed may be used. Light-emitting molecules may be permeated.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of the organic light-emitting device according to Embodiments 13 to 13 of the present invention.
  • the present embodiment 13 is different from the above-described embodiment 12 in that, in addition to the light-emitting molecules 23 R, 23 G, and 23 B, the charge-transporting substance 23 E ... Exists.
  • the polymer 23 A and the charge transporting substance 23 E are continuously arranged in the in-plane direction of the light emitting region 23. In other words, the charge transporting substance 23 E is uniformly dispersed in the polymer 23 A.
  • the light-emitting molecules 23 R, 23 G, and 23 B are dispersed on the respective strip-shaped anodes 22 in the same manner as in Embodiment 12 above. Yes.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of the organic light-emitting device according to Embodiments 14 to 14 of the present invention.
  • the charge transport material 23 E is not continuously arranged in the in-plane direction of the light emitting region 23. Glow Like the molecules 23R, 23G, and 23B, they have a dense distribution in the in-plane direction. That is, the charge transportable substance 23E is also present at a high concentration in the portion where the concentration of the luminescent molecules 23R, 23G and 23B is large.
  • an electric charge transportable polymer is preferable, and a hole transportable polymer is particularly preferable.
  • the polymer of the hole transportability is preferably a carrier having a carrier mobility of 0 to 7 cm 2 /V.s or more, particularly, a polymer having a carrier mobility of 0 to 7 cm 2 /V.s or more.
  • N — Vinyl card basol is preferred.
  • an electronic transport material as the charge transport material.
  • Et al is, key catcher Li A mobilities of electron transportation material, 5 - the '1 0 8 cm 2 / V ' s also forces good or Shi of the following Les JP, O key support zone Le derivative Preferred are conductors, oxaziazole-derived conductors, triazole-derived conductors, pyrazine-derived conductors, aldazine-derived conductors, quinolinol complexes, and derivatives thereof. It is better. Further, it is preferable that the content ratio of the electronic transport material is 30 to 120% by weight with respect to the above-mentioned polymer. That is, if the content is less than 30% by weight, the electron transport ability is insufficient, and if the content is more than 120% by weight, the dispersibility to the polymer becomes poor.
  • a fluorescent substance or a phosphorescent substance which emits light in response to Hall-electron recombination may be used as the light-emitting molecule, and particularly strong fluorescent light is used.
  • substances that show glory such as cyanine pigment, melocyanin pigment, styrene-based pigment, anthracene derivative, and porphyri.
  • the ionization potential of the light-emitting molecule is higher than the ionization potential of the above-described hole transportable polymer. It is also preferable that the material is small and the electron affinity of the light-emitting molecule is larger than the electron affinity of the electron transport material.
  • FIG. 8 to 10 are schematic cross-sectional views of the organic light-emitting device according to Embodiment 15 of the present invention.
  • 25 is a hole injection layer
  • 26 is an electron injecting layer
  • 23G is a light emitting molecule
  • 23H is a hole transportable material
  • 23I is an electron transportable material.
  • the above-mentioned hole injection layer 25 is inserted for the purpose of assisting the hole injection from the anode 22 to the light emitting region 23.
  • the ionization potential (Ip (h)) and the ionization potential of the above-mentioned polymer ( I p (P)) and the positive ionization potential or the work function (Ip (a)) are more than Ip (a).
  • the electron injection layer 26 is inserted for the purpose of assisting electron injection from the cathode 24 to the light emitting region 23.
  • at least one of dilithium phthalocyanine, disodium phthalocyanine, and an organic boron complex compound is required. It is preferable that
  • the hole transport material 23 H is introduced for the purpose of assisting the hole injection from the anode 22 to the light emitting region 23, similarly to the hole injection layer. .
  • the hole injection layer 25 it is not inserted as a layer between the anode 22 and the light emitting region 23, but is directly dispersed in the light emitting region. It is.
  • the ionization potential is smaller than the ionization potential of the above-mentioned polymer. It is preferable to use a new material. Further, it is preferable that the content of the hole transport material is 10 to 120% by weight relative to the above-mentioned polymer. Immediately, if the amount is less than 10% by weight, sufficient hole injection cannot be performed, and if the amount is more than 120% by weight, the dispersibility to the polymer becomes poor.
  • FIG. 11 to FIG. 14 are energy diagrams of the organic light-emitting device according to the present invention.
  • Fig. 11 shows an anode light emitting region (hole transporting polymer + electron transport material + light emitting molecule (light emitting material)).
  • Fig. 12 shows an anode light emitting region.
  • Injection layer Z light-emitting region (hole transporting polymer + electron transport material + light-emitting molecule) Shows the energy diagram of an organic light-emitting device having a Z-cathode structure and its operating mechanism.
  • both carriers are smaller than the injection barrier, that is, the holes are in the hole transporting polymer in the light emitting region.
  • the electrons are injected into the electron transporting material in the light emitting region.
  • the smaller the injection barrier of both carriers (holes and electrons) the easier the injection occurs, and the lower the driving voltage. Therefore, even if the current efficiency is the same, the power efficiency of light emission (the efficiency of light emission with respect to input power) can be improved by reducing the drive voltage.
  • a hole injection layer is inserted such that the ionization potential is between the anode and the hole transporting polymer, as shown in Figure 12,
  • the hole injection barrier is reduced, and the driving voltage can be reduced.
  • the hole injection barrier and electron injection can be reduced by reducing the hole injection barrier. Since the balance of the amount is improved, it is expected that the current efficiency can be improved by the effects described above.
  • Fig. 13 shows the energy diagram of the anode Z light-emitting region (hole transportable polymer + electron transport material + light-emitting molecule) Z electron injection layer Z organic cathode light-emitting device It is.
  • Fig. 14 shows the energy diagram of the anode light emitting region (hole transporting polymer + hole transporting material + electron transporting material + light emitting molecule) of an organic light emitting device having a Z cathode configuration. It is. In this case, since the ionization potential of the hole transport material is smaller than the hole transportable polymer, the holes emit light directly from the anode as shown in the figure.
  • Holes are injected into the hole transport material in the area, and the injection barrier is smaller than when injected into the hole transportable polymer. Therefore, similarly to the case where the hole injection layer is inserted, if the drive voltage can be reduced, the improvement of the current efficiency can be expected at the same time.
  • both the hole injection layer and the electron injection layer can be inserted immediately, or the light emitting area can be transported through a hole transportable poly.
  • a marker + hole transport material + electron transport material + light emitting molecule an electron injection layer is further inserted, or in the direction of the film thickness of the light emitting region.
  • the configuration may be such that the concentration of the light-emitting molecule and each charge transporting material has a distribution.
  • an example of an organic light emitting device of a simple matrix type is shown, but for example, a thin film transistor is used.
  • the light emitting element having the above structure may be formed thereon, and the matrix may be an active matrix type display panel or a cell.
  • the organic light-emitting device was manufactured as described below.
  • a glass substrate having a thickness of 0.7 mm was used as the substrate 1, and an ITO was formed on the glass substrate as an anode 2 by a snow method.
  • the thickness of IT0 is about 100 OA
  • the sheet resistance is about 15 ⁇
  • the width of 300 m width is determined by the photolithography. In the shape of a line, "Turning.
  • PVK poly-N-vinylcarbazole
  • PVK is Ri Ah in halls transportation of port Li Ma one, key catcher Li A mobilities of its approximately 2 Ru Ah at '1 0 cm 2 ZV' s .
  • the film was formed by a spin coating method using a solution prepared by dissolving PVO 30 mg in toluene 30 ml. The spin coat is tightly closed with the spy The test was performed under the following conditions: 500 rpm ⁇ 100 seconds, 100 rpm ⁇ 30 seconds. Next, heat treatment was performed for 1 minute at 110 "C using a hot plate. The film thickness of PVK was about 100 OA.
  • luminescent molecules were dropped onto the desired position on the IT IT electrode to form a luminescent region.
  • the luminescent molecules are a nail red for red (3R), a coomaline 6 for green (3G) and a coomaline 4 for blue (3 ⁇ ). 7 was used.
  • Each of the light emitting molecules was discharged from the ink head 7 using a solution in which lmg was dissolved in a clog mouth form 10 ml.
  • heat treatment was performed for 1 minute at 110 using a hot plate each time, and finally, the LiZAl laminated electrode was evacuated as the cathode 4.
  • the film was formed by a vapor deposition method.
  • the film is formed under a vacuum of about 5'10 to 6 Torr.
  • i is evaporated at 1 OA at a rate of about 0.5 AZ sec, and A1 is evaporated at about 30 ⁇ . It was deposited at 150 € for 5 €.
  • the shape of the cathode was a stripe shape perpendicular to the anode 2 by a deposition mask, and the width was 300 / zm.
  • the ionization potential of ITO was 4.9 eV
  • the ionization potential of PVK was 5.6 eV
  • the ionized potential of coumarin 47 is 5.4 eV
  • electron affinity is 2 5 eV.
  • the work function force of Li is' 2.9 eV
  • the work function of A 1 is 4.3 eV.
  • the selected drive When a voltage of about 10 V is applied in the forward direction between the O 01 / 26425-shaped anode and the cathode, the portion (pixel) sandwiched between both electrodes has a color (pixel) corresponding to the luminescent molecule.
  • Kumarin 6 green
  • Kumarin 47 blue
  • the hole injection layer is formed by a spin coating method before forming a PVK film using a commercially available porphyrin dielectric, and has a film thickness. 15 OA.
  • the ionization potential of the pororiphen dielectric used here is 5.3 eV.
  • the ionization potential was the same as that of the above-mentioned porophene dielectric instead of the porphyrin dielectric. It uses a commercially available polyaniline conductor that indicates the callout.
  • the film formation of the polyaniline dielectric was performed in the same manner as in Experimental Example 2, and the film thickness was set to 150 A.
  • an amorphous carbon was used in place of the porphyrin conductor.
  • the amorphous carbon was formed by the sputtering method; the film thickness was 10 OA.
  • Amorphous power The ionization potential of the ion is 5.2 eV.
  • an electron injection layer was inserted between the light emitting region and the cathode. That is, the element configuration shown in Fig. 9 was adopted.
  • the electron injection layer dilithium phthalocyanine was used. After each luminescent molecule was dropped on PVK, the film was formed by vacuum evaporation. Was Subsequently, A1 was formed as a cathode.
  • the electron injection layer and the cathode were formed by forming 1 OA of dilithium phthalocyanine at a rate of about 0.3 A / sec, and then forming A1 at about 3 A 150 OA film was formed at 0 AZ sec.
  • Dilithium phthalocyanine has an electron affinity of 3.0 eV.
  • Example 7 the electron injection layer was replaced by 4, 4, 8, 8, 8 — tetrax (1H — pillazo) (Rule 11) A razor ball was used. 4,4,8,8—Tetrax (1H—Virasol—1—yl) The deposition of the razorpore was performed in the same manner as in Experimental Example 7, and the film thickness was It was 10 A. The electron affinity of 4,4,8,8—Tetrax (1H—Pyrazoyl 11-yl) razor ball is 2.3 eV.
  • N N '-diphenyl-N was used as a transport material for hole relay.
  • a solution prepared by dissolving 300 mg of PVK and 180 mg of PBD in 30 ml of a mixed solvent of toluene and black mouth 1: 1 was used. The spincoat method was used under the same conditions as in Experimental Example 1. After the film formation, a mixed solution of each light emitting molecule and PBD was dropped as in Experimental Example 3.
  • an organic light-emitting device was manufactured.
  • each luminescent molecule was infiltrated into the polymer 3A by steam treatment to form the luminescent region. I did it.
  • the luminescent molecule as in Experimental Example 1, Nile Red, Coumarin 6, and Coumarin 47 were used.
  • the steaming proceeded as follows. Immediately after the mask on which the opening is formed only on the electrode for red, out of the striped anode 2 made of ITO, is placed on the substrate. A solution of 10 mg of nitrile dissolved in 10 ml of toluene was heated and exposed to the generated steam.
  • the light-emitting element of the second invention group has a light-emitting region between the anode and the cathode, the light-emitting region includes a substance contributing to light emission, and the light-emitting element includes the light-emitting region between the anode and the cathode.
  • it is characterized by having a means for centralizing the substances contributing to the above-mentioned luminescence in a specific area. More specifically, a light-emitting region is provided between the anode and the cathode, and the light-emitting region includes a substance which contributes to light emission, and is provided between the positive electrode and the negative electrode.
  • a material which has a region which is porous or roughened, and which contributes to the above luminescence on or near the surface of the region which has been made porous. are arranged.
  • a specific region (porous material) having a substance contributing to light emission can be obtained.
  • a specific region (porous material) having a substance contributing to light emission can be obtained.
  • the substance converges on the surface or near the surface of the roughened or roughened area, and there is a substance contributing to light emission. Since the surface area of the recombination region is increased, it is possible to achieve high-brightness light emission.
  • the light emitting element having the above structure is suitable for a display device or a lighting device, so that a display device or a lighting device having high luminance performance can be obtained. To achieve Can be obtained.
  • the structure of the light-emitting element has a light-emitting region made porous, and in the embodiment 2-2, the light-emitting region is roughened.
  • Embodiment 2-3 specifically describes the structure in which the charge transport region is made porous or roughened.
  • FIG. 15 is a schematic cross-sectional view of an organic light-emitting device according to Embodiment 2-1 of the present invention.
  • the organic light emitting element 100 is opposed to a positive electrode 105 formed on a substrate (not shown) and the above-mentioned anode 105.
  • the light emitting region 109 disposed between the negative electrode 101 disposed in the opposite direction, the positive electrode 105 and the negative electrode 101 described above, and the negative electrode 110 disposed above And a planarization layer 102 disposed between the light-emitting region 1 and the light-emitting region 109 described above.
  • the light emitting area 109 is arranged on the organic layer 104 on the cathode 101 side, and on the porous surface of the organic layer 104. And the emitted light molecule 103.
  • a flattening layer 102 made of a charge transporting material is formed on the organic layer 104, and a cathode 100 1 is formed on the flattening layer 102.
  • a flattening layer 102 made of a charge transporting material is formed on the organic layer 104, and a cathode 100 1 is formed on the flattening layer 102.
  • the light-emitting molecules 103 are also aggregated on the surface of the organic layer 104 whose surface area has been increased by making it porous. High-brightness light emission is realized by making the hole-electron recombination region in which the photo molecules 103 exist in a porous manner and increasing the surface area. be able to .
  • a flattening layer 102 made of a charge-transporting substance is provided on the surface of the porous organic layer 104 so as to be in close proximity to each other. It keeps the junction surface with the electrode (cathode 101) smooth, prevents leakage current, and efficiently injects and transports holes or electrons. I can do it well.
  • Injection and transport of holes or electrons can also be achieved by filling the porous inner portion of the organic layer 104 with a charge transportable substance.
  • the line efficiently I can do it.
  • the light emitting molecule 103 mentioned above has a quantum efficiency of 1 such as laser pigments such as coomalin 6, DCM, and phenol + 1 zone 9. Closer colors are preferred.
  • condensed rings such as naphthylene, enthracene, pyrene, naphthacene and the like and derivatives thereof are also preferable. Is also an effective luminescent material with a quantum efficiency close to unity. Also preferred are the above-mentioned A1q, derivatives thereof, and metal complexes such as beryllium benzoquinoline.
  • the charge transporting material to be filled in the porous inner portion of the organic layer 104 or to constitute the flattening layer 102 is a porous material. It is necessary to transport a charge having a polarity opposite to the electric charge transported by the organic layer 104 to be liquefied, and the organic layer 100 to be porified becomes porous.
  • 4 is formed as a hole transportable organic layer, the above-mentioned electron transport material is selected as the charge transportable material, and conversely, the electron transport material is formed.
  • the hole transporting material is selected as the above-mentioned chargeable transportable substance.
  • the electron transporting material a low molecular weight material which easily enters the inside of the porous material is preferable, and Alq, tris (41-methyl-18-quinolino) is preferable.
  • Metal complexes such as aluminum) aluminum, 4, 4.8, 8 — tetrax (1H pillazole, 1-yl) villa ball, etc.
  • An electron deficient compound, 3 — (2-benzothiazolyl) monopolyaminoquinoline, or the like is preferable.
  • materials having a hole block function such as bathoprones and triazole derivatives, are also preferable.
  • an inductive conductor having triphenylamine as a basic skeleton.
  • an inductive conductor having triphenylamine for example, the compounds disclosed in Japanese Patent Publication No. 7-126266, a tetraphenylenediamine compound, a triphenylamine trimer, Dimer dimer, Japanese Patent Publication No. 8-484665
  • the MTPD commonly known as TPD described in the gazette is preferred.
  • the materials used for electronic injection are as follows: Japanese Patent Application No. 1 1 1 2 4 7 1 2 Jirichiumu Futarosianin, Jisodiumu Furo Xia Nin, Magnesium Porphyrin, 4, 4, 8, 8 Tetrax (1H pillar 1-yl) villa I like it.
  • the hole injection materials include copper phthalocyanine, 5, 10, 15 and --20 tetraethyl-one 21H and 23H porphyrins. Copper (copper) or the like is preferable. (In the embodiment 2-2 described later, the roughened surface is smoothed to about 1 Onm. In any case, it can be replaced by a charge-injection material).
  • a high-molecular material can be selected.However, it may not be possible to sufficiently fill the interior of the porous material only by coating. Therefore, after coating, it is necessary to take measures such as heat treatment at the glass transition point to infiltrate into the thin parts (the embodiment described later) In the case of 2-2, even when filling a roughened surface, a high-molecular material can be selected.
  • an organic high molecule is preferable in consideration of the porosity.
  • a high-molecular-weight organic compound is selected from the fact that it is subjected to the etch-etching treatment (the shape of an embodiment described later).
  • the organic high molecule is preferable.
  • the organic high molecules that make up the organic layer include poly-p-phenylenevinylene (PPV), polyvinylcarbazole (PVK), and polymer It is possible to use general-purpose materials such as chilled methacrylate (PMMA), polyolefin, and its derivatives. Furthermore, for the purpose of improving the charge transport characteristics, it is possible to mix the electronic transport material and the hole transport material, as described above. It is possible to use various general-purpose materials.
  • the thickness of the organic layer is preferably set to 10 to 100 O nm.
  • the region to be made porous is preferably within about 13 to the thickness of the entire organic layer, particularly preferably 5 to 50 nm.
  • the thickness of the organic layer is reduced to 10 nm or less, a short circuit occurs when the voltage is applied. If the thickness is more than 100 nm, the applied voltage becomes high, and the light emission efficiency also decreases. Also, when the region to be made porous becomes about 1Z3 or 50 nm or more of the whole organic layer, the density of the organic layer decreases, and the electric charge is reduced. The transport performance is reduced, the rigidity of the membrane and the adhesion to the substrate are reduced. In addition, when the porous region is 5 nm or less, the above-mentioned effects are hardly obtained.
  • the area to be roughened is the same as above.
  • the uniform film referred to here is the same as when viewed from a macro, and the deposited surface is small.
  • the surface roughness must be within 5 nm. Porosity or coplanarization of an organic polymer film is to further increase the surface roughness of a uniformly formed film. .
  • FIG. 16 is a schematic cross-sectional view showing a method for manufacturing an organic light-emitting device according to Embodiment 2-1 of the present invention.
  • an anode 105 was formed on a substrate 106 (anode forming process).
  • the medium 104 ′ is a solution obtained by dissolving two kinds of organic high molecules and an organic material that can be eluted to make it porous. Means the coating film obtained by applying (medium placement process).
  • At least part of the organic layer 104 is More specifically, at least one of the positive electrode side 105 and the negative electrode side 1011 of the organic layer 104 is made porous. Just do it.
  • a planarization layer 102 made of a charge transporting material is formed on the organic layer 104 as described above. (Flattening layer forming process).
  • the cathode 101 was formed on the above-mentioned planarizing layer 102 (cathode forming process).
  • the method for making the organic layer 104 porous is not limited to the method using the difference in solubility as described above. .
  • a method of insolubilizing organic high molecules by curing with ultraviolet irradiation or a method of curing and insolubilizing by heat treatment. There is a law.
  • the proportion of the organic material to be mixed with the organic high molecule is preferably 10 to 50%. If the proportion of the organic material is less than 10%, the film (organic layer) cannot be made sufficiently porous, and if the proportion is more than 50%, the film becomes too porous. This is because the density is reduced, the charge transporting performance of the entire membrane is reduced, and the rigidity and the adhesion to the substrate are weakened. In addition, the percentage of the above-mentioned equipment and materials is 20 to 30? Is preferred.
  • organic materials to be selected can be organic high molecules, or oligomers having a low molecular weight so as to expand the selection of a solvent, and the like.
  • the vapor deposition method is preferable.
  • As a method of infiltrating the inside of the porous organic layer it is preferable to carry out steam treatment after dispersing the luminescent molecules (see the embodiment 2 to be described later). Even in the case of —2, it is preferable to perform steaming after dispersing the emitted molecules.)
  • the organic light-emitting element can extract surface light.
  • an ITO (Indium Tin Oxide) film is used for the positive electrode as the hole injection electrode. It is powerful. Other examples include tin oxide, Ni, Au, ⁇ t, and ⁇ d.
  • the IT0 film is intended to improve its transparency or lower its resistivity. It is used for sputtering, electron beam evaporation, Deposition methods such as sampling have been adopted.
  • the film thickness is determined from the required sheet resistance and visible light transmittance, but the organic light emitting element has a relatively high drive current density. In order to reduce the sheet resistance, it can be used with a thickness of 100 nm or more.
  • the cathode as an electron injection electrode has a low work function such as a MgAg alloy or an A1Li alloy proposed by Tang et al.
  • a low work function such as a MgAg alloy or an A1Li alloy proposed by Tang et al.
  • a combination of a low metal and a stable metal with a relatively large work function is used.
  • a metal having a large work function is formed by depositing a metal having a low work function on the organic layer side to protect the metal having a low work function.
  • a laminated electrode such as LiZAl or LiFZAl.
  • a vapor deposition method or a sputtering method is preferred.
  • the substrate only needs to be able to carry the organic light emitting element having the above-mentioned thin film laminated thereon, and it can also take out the light generated in the organic layer.
  • Any material that is not transparent or semi-transparent should be used, such as glass such as coring 1737, etc. Use a resin film or the like.
  • FIG. 17 is a schematic cross-sectional view showing a modified example of the organic light-emitting element according to the embodiment 2-1 of the present invention.
  • the organic light emitting element 107 is a substance contributing to light emission in the vicinity of the porous surface of the organic layer 104. It has a structure in which luminescent molecules 103 are infiltrated.
  • the organic layer 104 was made porous. As a method of infiltrating the emitting molecules 103 near the surface, it is possible to carry out by steaming.
  • the light emitting molecules 103 are aggregated in the vicinity of the surface of the porous organic layer 104.
  • the surface area of the recombination region between the hole and the electron, in which there is a substance contributing to light emission, is increased. Therefore, it is possible to realize high-luminance light emission.
  • the above-mentioned light emitting molecule may be disposed on both the surface of the organic layer 104 and the vicinity of the surface.
  • Experimental example 2-1 shows a specific example of the organic light-emitting device of embodiment 2-1 of the above embodiment. This is described below.
  • the above solution was spin-coated on a glass substrate on which ITO was formed to obtain an organic layer having a thickness of 10 nm.
  • the I-shaped substrate on which the organic layer is formed is immersed in 1, N-dimethylformamide to dissolve and remove only the plastic resin (Estrek B). After that, heating and drying were performed for 200 t to obtain a porous organic layer.
  • the laser chromophore coumarin 6 as a luminous molecule was heated by resistance heating for 10 seconds at a deposition rate of 0.01 nm Zs. It was dispersed by the vacuum evaporation method.
  • an A1 electrode was formed at a deposition rate of ImmZs to a film thickness of about 1 O Onm to obtain an organic light emitting device.
  • the organic light-emitting element of Experimental Example 2-2 used the flattening layer instead of filling the porous material in the vaporization of the electron injection material of Experimental Example 2-1.
  • the 4, 4, 8, 8, 8—tetrax (1H—pillar rule 1-yl) pillar ball should be 0.1. Vaporization was performed for 2 minutes at a deposition rate of nmZs to obtain a flattened layer. Otherwise, it was prepared in the same manner as in Experimental Example 2-1.
  • Experimental Example 2-4 is for comparison with Experimental Examples 2-1 and 2-2 above (a configuration in which the organic layer is not made porous). .
  • a 100 nm negative electrode consisting of 1 nm Li and A1 was formed as an electron injection electrode, and an organic light emitting element was obtained.
  • the organic light-emitting device having the porous organic layer has a drastically improved current efficiency as compared to the case where the organic layer is not made porous.
  • Embodiments 2 to 2 of the present embodiment relate to an organic light-emitting device having a structure in which a light-emitting area is roughened.
  • FIG. 18 is a schematic cross-sectional view of an organic light-emitting device according to Embodiment 2-2 of the present invention.
  • the organic light-emitting device 110 is composed of an anode 105, a cathode 101 disposed opposite to the anode 105, and an anode 100 arranged opposite to the anode 105.
  • a light emitting region 113 disposed between the cathode 5 and the cathode 101, and a flat region disposed between the cathode 101 and the light emitting region 113.
  • a chemical layer 102 disposed between the cathode 5 and the cathode 101.
  • the light emitting area 113 is disposed on the roughened surface of the organic layer 120 on the cathode 101 side and the roughened surface of the organic layer 120.
  • the light emitting molecules 103 and so on are arranged.
  • a flattening layer 102 made of a charge transporting material is formed on the organic layer 120, and a cathode 101 is formed on the flattening layer 102.
  • a flattening layer 102 made of a charge transporting material is formed on the organic layer 120, and a cathode 101 is formed on the flattening layer 102.
  • the light emitting molecules 103 are combined into a light emitting area 113 (organic layer 120 surface) whose surface area is increased by roughening. At the same time, the surface of the hole and the recombination region of the electrons in which the light-emitting molecules 103 are present are roughened, and the surface area is increased, so that high-luminance emission is achieved. Light can be realized.
  • the structure may be such that a light emitting molecule is infiltrated near the surface of the organic layer, and the organic layer may be used. Layer surface and Emitting molecules may be placed on both sides near the surface.
  • FIG. 19 is a schematic cross-sectional view showing a method for manufacturing an organic light-emitting device according to Embodiment 2-2 of the present invention.
  • the anode 105 was formed on the substrate 106 in the same manner as in the process (1) of the manufacturing method shown in the form 2-1 of the above embodiment (see Fig. 1 9 (a)).
  • a coating film 120 ′ which is a medium, was formed on the above-mentioned anode 105 by an organic molecule forming an organic layer (FIG. 19 (b)). )).
  • the light emitting molecules 103 were dispersed and arranged on the roughened surface of the organic layer 120 (Fig. 19 (d)).
  • the above-mentioned drying may be performed by a general-purpose type such as a barrel type, a parallel flat plate type, etc., and depending on the state of the organic layer, it may be A. r Gas and the like may be introduced at the same time;
  • Experimental Example 2-3 shows a specific example of the organic light emitting device of the embodiment 2-2 in the above embodiment. Immediately, a solution obtained by dissolving polyvinyl chloride in tri-reen is spin-coated on a glass substrate on which ITO has been formed, and the film thickness is 1 A 100 nm organic layer was obtained.
  • the ITO substrate on which the organic layer was formed was placed in a parallel-plate-type drying apparatus at an oxygen flow rate of 60 sccm, a pressure of 40 mTorr, and a high frequency. After performing a roughening treatment for 1 minute under the condition of a wave output of 100 ⁇ , the vacuum chamber Placed inside.
  • laser chromophore coumarin 6 as a light-emitting molecule was subjected to vacuum evaporation by resistive heating for 10 seconds at a deposition rate of 0.1 nm Zs. It was dispersed. Then, 4, 4, 8, 8-Tetrax (1H-Pilasol, 1-yl) Pillar Ball was used as an electronic injection material. The deposition was carried out at a deposition rate of 1 nm Z s for 2 minutes.
  • the A1 electrode was formed to a film thickness of about 100 nm at a deposition rate of 1 nmZs, and organic light emitting devices were obtained.
  • the organic light-emitting device shown in Experimental Example 2-3 is compared with the organic light-emitting device shown in Experimental Example 2-4 by roughening the organic layer. As a result, the current efficiency has improved dramatically.
  • FIG. 20 is a schematic cross-sectional view of an organic light-emitting device according to Embodiment 2-3 of the present invention.
  • the organic light emitting device 115 is composed of an anode 105, a cathode 101 disposed opposite to the anode 105, and an anode 1.
  • a light emitting region 117 disposed between the negative electrode 105 and the cathode 101, and a charge transporting region disposed between the light emitting region 117 and the anode 105. It has a transmission layer 1 16 and a transmission layer.
  • the light emitting region 1 17 side of the charge transport layer 1 16 is roughened by drying.
  • the above charge transport Layer 1 16 is the hole transport layer.
  • the contact area between the light emitting region 1 17 and the charge transport region 1 16 is improved, and the light is emitted from the positive electrode 105.
  • the injection efficiency of holes injected into the optical region 1 17 is improved.
  • the configuration in which the charge transport region is roughened has been described.
  • the above-described charge transport region is required to be porous. It is, of course, possible to achieve the same effect as in the case of roughening.
  • the above-mentioned electric charge transport layer 116 has a light emitting property, the above-mentioned light emitting area 117 is not necessarily required, and the electric charge transfer layer 116 is not necessary.
  • the problem of the present invention can be sufficiently achieved.
  • the light emitting molecule or the light emitting molecule is dispersed in the polymer or the polymer in which the charge transporting material is dispersed.
  • the charge transporting material and the organic light emitting element of the polymer dispersion type high luminous efficiency can be realized at the same
  • the light emitting region which has conventionally been diffused to the entire organic layer in the organic light emitting element is specified.
  • the hole and electron recombination region where the light-emitting molecule resides porous or roughened. And can realize high brightness light emission.

Landscapes

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Description

明 細 書
発光 素 子 と そ の 製造 方 法 、 お よ びそ れ を 用 い た 表 示 装 置 、 照 明 装
技 術 分 野
本 発 明 は 、 平 面 光源 や 平 板 状 デ ィ ス プ レ イ 等 と し て 使 用 さ れ る 発 光 素 子 に 関 す る 。
背 景 技 術
電 場 発 光 素 子 は 、 自 発 光型 の た め 視 認性 が 高 く 、 表 示 性能 に 優 れ 、 高 速 応 答 が 可 能 で あ り 、 さ ら に は 薄型 化 が 可 能 な た め 、 平 板 状 デ ィ ス プ レ イ 等 の 表 示 素子 と し て 注 目 を 集 め て い る 。
中 で も 、 有 機 化 合物 を 発光体 と す る 有 機 E L 素 子 は 、 無 機 E L 素 子 と 比 較 し て 低電圧駆動 が 可能 な こ と 、 大 面積化 が容 易 な こ と 、 適 当 な 色 素 を 選ぶ こ と に よ り 、 所望 の 発光 色 を 容 易 に 得 ら れ る こ と 等 の 特 徴 を 有 し 、 次 世 代 デ ィ ス プ レ イ と し て 活 発 に 開 発 が行 わ れ て い 。
有機発光体 を 用 い た E L 素 子 と し て は 、 例 え ば厚 さ 1 ^ m 以 下 の ア ン ト ラ セ ン 蒸 着 膜 に 3 0 V の 電圧 を 印 加す る こ と に よ り 、 青 色 発 光 が得 ら れ て い る (Th i n So l i d F i l ms, 94 ( 1982) 171に し か し 、 こ の 素子 は 高 電圧 を 印加 し て も 十分 な 輝 度が得 ら れ な い の で 、 さ ら に 発光効 率 を 向 上 す る 必 要 が あ っ た 。
こ れ に 対 し 、 T a n g ら は 、 透 明 電極 ( 陽 極 )、 ホ ー ル輸 送 層 、 電子 輸 送性 の 発光 領域 、 仕事 関 数 の 低 い 金 属 を 用 い た 陰極 を 積 層 す る こ と に よ り 、 低電圧 化 及 び発光効率 の 向 上 を 図 り 、 1 0 V 以 下 の 印 加電 圧 で 、 1 0 0 0 c d / m 2 の 輝 度 を 実現 し た ( A p p I . P h y s . L e t t . D 1 ( 1987) 913) 。 尚 、 発 光 材 と し て は ト リ ス ( 8 — キ ノ リ ノ ラ ト ) ア ル ミ ニ ウ ム 錯体 ( 以 下 、 ·「 A 1 ci 」) を 用 い て レ る 。 A 1 Q は 、 高 い 発 光効 率 と 、 電 子 輸 送性 能 を 合 わ せ 持 つ 優 れ た 発光物 質 で あ る 。 さ ら に 、 ホ ー ル 輸 送 層 と 電 子輸 送 層 と で 発光 領 域 を 挟 み込 ん だ S 層 構 造 の 素 子 (J pn. J . App l Phys. , 27 ( 1988 ) L 269) や 、 発 光 領 域 に ド ー ピ ン グ さ れ た 色 素 ( A 1 q に ク マ リ ン 誘 導 体 や D C M 1 等 の 蛍 光 色 素 ) か ら の 発 光 を 得 る 素 子 U. App l . Phys. , 65 ( 1989) 3610 ) が 報 告 さ れ て い る 。 上 記 報 告 で は 、 色 素 の 適 切 な 選択 に よ り 発光 色 が 変 わ る こ と が見 い 出 さ れ 、 さ ら に 、 発光効 率 も 非 ド ー プ に 比 べ 上 昇す る こ と 力 明 ら カゝ に さ れ て い る 。
一方 、 上 記構成 の 素 子 の 各 層 の 全 て を 真 空 蒸 着 法 な ど の ド ラ イ ブ ロ セ ス に よ り 形 成す る の に 対 し 、 ス ピ ン コ ー ト 法 や キ ャ ス ト 法 な ど の 、 い わ ゆ る 湿 式 成 膜 法 で 素 子 を 形 成す る 方 法 が あ る ( 特 開 平 3 — 7 9 0 号公 報 、 特 開 平 3 — 1 7 1 5 9 0 号 公 報 等 )。
即 ち 、 上 記 ホ ー ル 輸 送 層 、 電子 輸 送 層 、 発 光 領 域 を 形成 す る 材料 の 少 な く と も 1 種以 上 を 、 ポ リ マ ー ノ ' イ ン ダ一 と と も に 適 当 な 溶媒 に 溶解 し 、 こ れ を 電極表 面 に 塗布 し て 発光 領域 を 形成 し た 後 、 さ ら に 発光領域上 に 電極 を 蒸 着 法 等で 形成す る も の で あ る 。 以 下 、 二 う し て 作 製 さ れ た 有機発 光 素 子 を 従来 の 積 層 型 発 光 素 子 に 対 し て ポ リ マ ー 分散 型発光 素子 と い う 。
ド ラ イ プ ロ セ ス に よ り 作 製 さ れ る 有 機 発光 素 子 と 比 べ て , ポ リ マ 一分散 型 発光 素 子 の 有利 な 点 と し て 、 以 下 の 点 が挙 げ ら れ る 。
( 1 ) 蒸着等 の ド ラ イ プ ロ セ ス で は 成膜 が 困 難 な 材 料 も 使 用 可 能 で あ る 。
( 2 ) ド ラ イ プ ロ セ ス で は 制御 が 困 難 な 微量 の ド ー ピ ン グ も 容 易 に 実現 で き る 。
( 3 ) 大 面積化 が容 易 で あ る 。
( ) 低 コ ス ト で 作 製 で き る 。
( 5 ) 複 数 の 発 光 分 子 を 導 入 す る こ と に よ り 、 容 易 に 各 発光 分子 か ら の 発光 を 同 時 に 得 る こ と が で き る ( 白 色 発光 が 可 能 )。
( 6 ) 従 来 の 積 層 型 発 光 素 子 は 、 各 層 が ア モ ル フ ァ ス 状 態 で あ る の に 対 し , ポ リ マ ー 分 散 型 発 光 素 子 は 、 各 材 料 が ポ リ マ ー バ イ ン ダ 一 に 分 散 さ れ て い る た め 熱 的 に 安 定 で あ る 。
従 来 の ポ リ マ ー 分 散 型 発 光 素 子 の 発光 領域 の 構成 と し て は 、 ポ i ピ ニ ル カ ル ノ ゾ ー ル に 発光 分 子 と し て ペ リ ノ ン 誘 導体 あ る い は 卜 リ ス ( 8 — キ ノ リ ノ ラ ト ) ア ル ミ ニ ウ ム を 分 散 し た も の 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト に 発 光 分子 と し て ト リ ス ( 8 — キ ノ リ ノ ラ 卜 ) ア ル ミ ニ ウ ム 及 びテ ト ラ フ エ 二 ル ペ ン ジ ジ ン を 分 散 し た も の 、 等 が あ る (特 開 平 3 - 7 9 0 号 公 報 、 特 開 平 3 — 1 7 1 5 9 0 号 公 報等 )。
( 第 1 の 課題 )
ポ リ マ ー 分 散型 発光 素 子 は 、 上 記 し た 利 点 が あ る 反 面 、 従 来 の 積 層 型 発 光 素 子 に 比 べ て 発光効 率 が 低 い と い う 課題 が あ る 。
即 ち 、 積 層 型 発光 素 子 で は 、 陽 極 か ら ホ ー ル輸 送 層 に ホ ー ル が注 入 さ れ 、 陰 極 か ら 電子 輸 送 性 の 発 光 領域 あ る い は電 子 輸 送層 に 電子 が注 入 さ れ る 。 そ し て 、 こ れ ら の ホ ー ル と 電 子 が発光 領域 中 で 再結 合 し た 際 、 励起 子 が形成 さ れ 、 こ の 励起 子 が基底状 態 に 遷移す る 際 に 発 光 す る 。 こ こ で 、 電子 輸 送 と ホ ー ル 輸 送 がそ れぞれ機能分離 さ れて い る た め 、 電 子 · ホ ー ル の 再結 合 は 各 層 の 界 面 近 傍で の み起 こ る 。 従 っ て 、 励起 子 の 生 成 が効 率 よ く 起 こ り 、 発 光効率 も 向 上す る 。
さ ら に 、 ホ ー ル 及 び電子 の 注 入 に つ い て も 、 陽極 、 陰極 と の 注 入 障壁 が 小 さ く な る よ う に 各 電極 に 接 す る 層 の 材 料 を 選択 すれ ば、 注 入 が容 易 に 行 え 、 低電圧 で の 駆動 が可 能 と な る 。
こ れ に 対 し て 、 ポ リ マ ー 分散 型 発光 素子 の 場 合 、 主 と し て 単層 構 成 の た め 、 上 記 し た 積 層 型 発光 素 子 の よ う な ホ ー ル · 電子 の 再結 合 及 び 励 起 子 の 生 成 が局 所 的 に 起 こ る も の で は な く 、 ま た 、 電極か ら の ホ ー ル · 電 子 の 注 入 障壁 も 大 き い た め 、 発光効 率 の 向 上 が困難 で あ っ た 。
こ の よ う に 、 発光領 域 内 全体 に 発光 サ イ 卜 が分 散す る た め 、 ホ ー ル と 電子 の 注 入 及 び輸 送 の ノ ラ ン ス が と り に く く 、 そ の 結果 、 再結 合 確 率 が低 下 し 、 十 分 な 発 光効 率 が得 ら れ な い 。 従 っ て 、 高効 率 化 の 手 段 と し て は 、 ホ ー ル と 電 子 の 再 結 合 領域 を あ る 特定 領 域 に 集約 す る こ と が糸 口 と な る 。
前 述 し た と お り 、機 能 分離 し た 層 を 積 層 す る 方 法 が有効 で あ る が、 塗 布 形 成 さ れ る 高 分 子 系 に お い て は 、 上 に 積 層 す る 第 2 層 目 の 高 分 子溶液 に 含 ま れ る 溶 媒 は 、 成膜 し た 第 1 層 を 溶解 し な い 溶 媒 を 選択 し な け れ ばな ら な い 。
ま た 、 積 層 膜 の 数 が多 く な る ほ ど 溶 媒 選択 及 び選択 し た 溶 媒 に 可 溶 な 材 料 を 選択 す る 必 要 が 生 じ る 。 そ の 結 果 、 材 料 選 択 の 幅 を さ ら に 狭 め て し ま い 、 効 果 的 な 高 効 率 化 を 実現 で き な い と い う 課題 が あ つ た 。
( 第 2 の 課題 )
さ ら に 、 ポ リ マ ー 分 散 型発光 素 子 の 課 題 と し て 、 カ ラ ー パ ネ ル を 製造す る 際 、 パ タ ー ニ ン グ ( 色 の 塗 り 分 け ) が 困 難 で あ る と い う 点 が挙 げ ら れ る 。 即 ち 、 真 空蒸 着法 な ど の ド ラ イ プ ロ セ ス で カ ラ ー パ ネ ル を 製造す る 場 合 、 基 板 上 に 蒸着 マ ス ク を 設置 す る こ と に よ り 、 所望 の 位置 に 各 色 の 素 子 を 形 成す る こ と が で き る の に 対 し 、 ス ピ ン コ ー ト 法や キ ャ ス ト 法 な ど の 湿 式成 膜 法 で は 、 基 板 全 面 に 発 光 領域 を 成膜す る た め 、 上 記 の よ う な パ タ ー ニ ン グ がで き な い 。
こ れ に 対 し て 、 イ ン ク ジ エ ツ 卜 法 に よ る ノ タ ー ニ ン グが提案 さ れ て レ る ( 例 え ば、 特 開 平 1 0 — 1 2 3 7 7 号 公 報 )。 こ れ は 、 ポ リ マ ー を 含 む 発 光領 域 の 材 料 、 あ る い は ポ リ マ ー の 前 駆体 を ィ ン ク ジ エ ツ ト 法 に よ り ノ ズルカゝ ら 吐 出 す る こ と に よ り 、 所望 の パ タ ー ン を 形 成す る も の で あ る 。
し 力、 し な 力 S ら 、 従来 の イ ン ク ジ エ ツ 卜 方 式 に よ る パ タ ー ニ ン グ で は 、 塗 布 す る ポ リ マ ー 溶 液等 の 粘度 が大 き い た め 、 イ ン ク ヘ ッ ド の ノ ズル が詰 ま っ て し ま い 、 微細 な パ タ ー ン を 形 成す る こ と が 困難 で あ っ た 。
本 発 明 は 、 上 記課題 を 解決す る も の で あ り 、 ポ リ マ ー 分散型 の 有 機 発光 素 子 に お い て も 、 高 い 発光効 率 を 実現す る と 同 時 に 容 易 に パ タ ー ニ ン グ が で き る 有 機 発 光 素 子 及 びそ の 製 造 方 法 を 提 供 す る も の で あ る 。 発 明 の 開 示
一群 の 本 発 明 は 、 上 記現 状 に 鑑 み な さ れ た も の で あ り 、 そ の 目 的 は 、 高 い 発光効 率 を 有 す る 発光 素 子 を 提 供 す る こ と で あ る 。
尚 、 一 群 の 本 発 明 は 、 同 一 乃 至 類 似 し た 着 想 に 基 づ く も の で あ る 。 し か し 、 そ れぞれ の 発 明 は 異 な る 実施 の 形 態 に よ り 具現 化 さ れ る も の で あ る の で 、 本 明 細 書 で は 、 こ れ ら の 一 群 の 本 発 明 を 密接 に 関 連 し た 発 明 ご と に 第 1 の 発 明 群 、 第 2 の 発 明 群 と し て 区 分 す る 。 そ し て 、 以 下 で は 、 そ れ ぞれ の 区 分 ( 発 明 群 ) ご と に そ の 内 容 を 順 次 説 明 す る 。
( 第 1 の 発 明 群 )
本願発 明 者 ら は 、上 記 目 的 を 達 成す る た め 鋭意検 討 を 行 っ た 結果 、 ポ リ マ ー 分散 型 発光 素子 を 製造す る 際 、 ま ず 、 ポ リ マ ー 膜 を 形 成 し た 後 、 こ れ に 発光 分子 、 あ る い は 発光 分子 と 電 荷 輸 送 材 と を 浸透 さ せ る こ と に よ り 、 高 い 発 光効 率 を 得 る と 同 時 に 容 易 に パ タ ー ニ ン グ が行 え る こ と を 見 い 出 し た 。
具体 的 に は 、 請 求 項 1 の 発 明 は 、 陽極 と 陰 極 と の 間 に 発光 領域 を 有す る 発光素 子 で あ っ て 、 上 記 発光領域 は 、 発 光 に 寄 与す る 物 質 と 該物 質 を 含 有す る た め の 媒体 と か ら な り 、 上 記発 光 に 寄 与す る 物 質 は 、 上 記 発光 領域 の 上 記 陽極側 か ら 上 記 陰極側 に 向 け て 、 略連続 的 に 濃 度 分布 を も つ 構 成 で あ る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請求項 2 の 発 明 は 、 請 求項 1 に 記載 の 発 光 素 子 で あ っ て 、 上 記 発 光 に 寄 与す る 物 質 は 、 上 記発光 領域 の 上 記 陽 極側 ま た は上 記 陰極 側 の う ち い ずれか 一 方 側 が他 方側 よ り も 高 濃 度 と な る よ う な 濃 度 分布 を 示 し 、 上 記 一 方 側 か ら 他 方側 へ連続 的 に 濃 度が 減 少 し て い る 構 成 で あ る こ と を 特 徴 と し て い る 。
上 記 構 成 と す る こ と に よ り 、 発 光 領 域 中 の 発 光 に 寄 与 す る 物 質 が 高 濃 度 で あ る 部 分 で 、 上 記 陽 極 か ら 発 光 領 域 に 注 入 さ れ る ホ ー ル と 上 記 陰 極 か ら 発 光 領 域 に 注 入 さ れ る 電 子 と が 再結 合 す る 。 こ の よ う に し て 、 上 記 ホ ー ル と 上 記電 子 と の 再 結 合 領域 を 集 約 す る こ と がで き る の で 、 電子 と ホ ー ル と の 再結 合 効 率 が増 大 し 、 発光効 率 を 向 上 す る こ と 力 で き る 。
尚 、 上 記 「 発光 に 寄 与す る 物 質 」 と は 、 後述 す る 実施 の 形態 に 示 す よ う な 、電 荷 を 注 入 す る こ と に よ っ て 発光す る 発光 分子以外 に も 、 例 え ば、 有機 バ イ ン ダー や電荷輸 送 材料 と ダイ マ ー 、 ェ キ サイ マ ー あ る い は ェ キ サ イ プ レ ッ ク ス を 形 成す る こ と に よ り 、 こ れ ら 力ゝ ら の 発光 を 得 る よ う な 物 質 も 含 む 。 こ こ で 、 上 記 ダイ マ 一 と は 、 基底状 態 で 上 記 有 機 バ イ ン ダ ー や電荷 輸 送 材 料 と 結 合 し た も の を 意 味 し 、 ま た 、 上 記 ェ キ サ イ マ ー 、 ェ キ サ イ プ レ ッ ク ス と は 、 電荷が注 入 さ れ て 励起 し た 状態 で の 上 記 有 機バ イ ン ダ ー や電荷 輸 送 材料 と 反 応 し た も の を 意 味す る 。
ま た 、 請 求 項 3 の 発 明 は 、 請 求項 1 に 記載 の 発光 素 子 で あ っ て 、 上 記 発光領域 は 、 更 に 、 電荷輸 送性 物 質 を 含 む こ と を 特徴 と し て い る 。
上 記構成 と す る こ と に よ り 、 上 記 発 光 領 域 の 電荷輸 送性 を 更 に 向 上 で き 、 電 子 と ホ ー ル と の 再結 合効 率 が 向 上 す る 。
ま た 、 請 求 項 4 の 発 明 は 、 請求 項 3 に 記載 の 発光素 子 で あ っ て 、 上 記電荷 輸 送 性 物 質 は 、 上 記発光 領域 の 上 記 陽極側 か ら 上 記 陰極側 に 向 け て 、 略 連続 的 に 濃 度分布 を も つ 構成 で あ る こ と を 特徴 と し て い る 。
上 記構 成 と す る こ と に よ り 、 発 光領域 内 に お い て 、 陽極側 か ら 陰 極側 へ の 方 向 ( 膜厚 方 向 ) に お い て 、 ホ ー ル 輸 送能 の 大 き い 領域 と 電子 輸 送能 の 大 き い 領域 が 形 成 さ れ る こ と と な り 、 電子 と ホ ー ル の 再結合効 率 が 増 大す る 。
ま た 、 請 求 項 5 の 発 明 は 、 陽極 と 陰極 と の 間 に 電 荷 輸 送領域 を 有 す る 発光 素 子 で あ っ て 、 上 記電 荷 輸 送 領域 は 、 電荷 輸 送性 物 質 と 該 電 荷 輸 送性 物 質 を 含 有 す る た め の 媒体 と か ら な り 、 上 記電荷 輪 送 性 物 質 は 、 上 記電荷 輸 送 領 域 の 上 記 陰 極 側 か ら 陽 極 側 に 向 け て 、 略 連 続 的 に 濃 度 分 布 を も つ 構 成 で あ る こ と を 特 徴 と し て い る 。
こ の よ う な 構 成 と す る こ と に よ っ て 、 発 光領 域 内 に お い て 、 ホ ー ル 輸 送能 の 大 き い 領 域 と 電 子 輸 送能 の 大 き い 領 域 が 形 成 さ れ る こ と と な り 、 電子 と ホ ー ル の 再 結 合効率 が 増 大 す る 。 尚 、 上 記構成 の 場 合 に は 、 上 記電 荷輸 送 領 域 は 発光特性 を 有 し 、 発光 領域 の 特性 を 兼 ね備 え る も の で あ る 。
ま た 、 請 求 項 6 の 発 明 は 、 請 求 項 1 に 記 載 の 発光 素 子 で あ っ て 、 上 記 発 光 領域 は 、 上 記 発 光 に 寄 与す る 物 質 が存 在 し な い 領域 を 有す る 二 と を 特徴 と し て い る 。
上 記 構 成 と す る こ と に よ り 、 発光 領 域 内 で キ ヤ リ ァ 輸 送能 の 異 な る 領 域 が形成 さ れ る の で 、 電 子 と ホ ー ル の 再結 合効 率 が さ ら に 増大 し 、 発光効率 を 向 上 す る こ と がで き る 。
ま た 、 請求項 7 の 発 明 は 、 請求項 1 に 記 載 の 発光 素 子 で あ っ て 、 上 記 発光領域 中 の 、 上 記 発光 に 寄与す る 物 質 の 最 大濃 度 を 示す部分 は 、上 記 陽 極 お よ び上 記 陰 極 か ら 離れ て い る こ と を 特 徴 と し て い る 。 上 記 構 成 の よ う に 、 発 光 に 寄与す る 物 質 の 最 大濃 度 を 示す部分 を 両電 極 か ら 離れ た 構成 と す る の は 、 上記 発 光 に 寄 与す る 物 質 が 上記 陽極 ま た は陰 極 に 近接 し て い る と 、 発光 に 寄与 す る 物 質 が 発光せず に 消 滅す る こ と が あ る た め で あ る 。 尚 、 上 記発光 に 寄 与す る 物 質 の 最 大 濃 度 を 示す部分 は 、陽極 と 陰極 と の 略 中 間 に 位 置す る の が よ い 。
ま た 、 請求 項 8 の 発 明 は 、 請 求項 5 に 記 載 の 発光 素 子 で あ っ て 、 上 記電荷輸 送 領域 は 、 上 記 電荷輸 送性 物 質 が存 在 し な い 領域 を 有す る こ と を 特徴 と し て い る 。
上 記構 成 と す る こ と に よ り 、 電荷 輸 送性 物 質 の 存 在 し て い る 領域 と 存 在 し な い 領域 の 境 界 に お い て 、 陰 極 か ら 注 入 さ れ る 電子 と 陽極 か ら 注 入 さ れ る ホ ー ル と の 再結 合効 率 が さ ら に 増 大 し 、 発光効 率 を 向 上 す る こ と がで き る 。 ま た 、 請 求 項 9 の 発 明 は 、 請 求 項 5 に 記 載 の 発 光 素 子 で あ っ て 、 上 記電 荷 輸 送 領 域 中 の 、 上 記 電荷 輸 送 物 質 の 最 大 濃 度 を 示 す部分 は 、 上 記 陽 極 お よ び上 記 陰 極 か ら 離 れ て い る こ と を 特 徴 と し て い る 。 ま た 、 請求項 1 0 の 発 明 は 、 照 明 装 置 で あ っ て 、 請 求 項 1 に 記載 の 発光 素 子 を 用 い た こ と を 特徴 と し て い る 。
上 記 構成 と す る こ と に よ り 、 発光効 率 の 向 上 し た 照 明 装 置 を 提供 す る こ と 力 で き る 。
ま た 、 請求 項 1 1 の 発 明 は 、 陽極 と 陰極 と の 間 に 発光 領域 を 有 す る 発 光 素 子 で あ っ て 、 上 記 発光 領域 は 、 発光 に 寄 与 す る 物 質 と 該物 質 を 含有 す る た め の 媒体 と よ り な り 、 上 記 陰 極 面 お よ び上 記 陽極 面 に 平行 な 方 向 に お い て 、 上 記 発 光 に 寄 与す る 物 質 の 濃 度 は 、 上 記 発 光 領 域 の 略 中 央 か ら 周 辺 へ 向 け て 略連続 的 に 減 少 す る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請求 項 1 2 の 発 明 は 、 請 求 項 1 1 に 記 載 の 発光 素子で あ つ て 、 前記発光 に 寄 与す る 物 質 を 、 上記陰極 面お よ び上 記 陽極 面 に 平 行 な 方 向 に 、 隣 接 し て 複 数有す る 構成 で あ り 、 該 複 数 の 発光 に 寄与 す る 物 質 の 発光 色 はそ れぞれ 異 な る こ と を 特徴 と し て い る 。
上 記構 成 と す る こ と に よ り 、 上 記複 数 の 発光 に 寄 与 す る 物質 間 の 境界付 近 の 濃 度 は 小 さ い の で 、 各 発光 に 寄 与 す る 物 質 が互 い に 混 じ り 合 う よ う な こ と は な く 、 従 っ て 、 混 色 力 J、 さ い 、 フ ル カ ラ ー 表 示 性能 に 優 れ た 発 光 素子 を 得 る こ と がで き る 。
ま た 、 請 求 項 1 3 の 発 明 は 、 請求 項 1 1 に 記載 の 発光 素子で あ つ て 、 上 記発 光 領域 は、 更 に 、 電荷 輸 送性物 質 を 含 む こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求 項 1 4 の 発 明 は 、 請 求項 1 3 に 記 載 の 発 光 素 子 で あ つ て 、 上 記電 荷 輸 送性物 質 の 濃 度 は 、 上 記 陰極 面お よ び上 記 陽極 面 に 平行 な 方 向 に お い て 、 上 記発光領 域 の 略 中 央か ら 周 辺 へ 向 け て 減 少 す る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求 項 1 5 の 発 明 は 、 請 求項 1 1 に 記載 の 発 光 素 子 で あ つ て 、 上 記 発光 に 寄 与 す る 物 質 は 、 上 記 発 光 領域 の 上 記 陰 極側 か ら 上 記 陽 極側 に 向 け て 、 略 連続 的 に 濃 度分布 を も つ 構成 で あ る こ と を 特 徴 と し て い る 。
上 記構 成 の よ う に 、 発光 領域 内 で 発光 に 寄 与す る 物 質 に 濃 度 分布 を 持 た せ る こ と に よ り 、 上 記 ホ ー ル と 上 記 電 子 と の 再結 合 領域 を 集 約す る こ と が で き る の で 、 電子 と ホ ー ル と の 再結 合効 率 が 増 大 し 、 発 光効 率 を 向 上 す る こ と が で き る 。
ま た 、 請 求項 1 6 の 発 明 は 、 請 求 項 1 4 に 記 載 の 発光 素 子 で あ つ て 、 上 記電荷 輸 送性 物 質 は 、 上 記発光 領域 の 上 記 陰 極 側 か ら 上 記 陽 極側 に 向 け て 、 略連続 的 に 濃度分布 を も つ 構 成 で あ る こ と を 特 徴 と し て い る 。
上 記 構成 と す る こ と に よ り 、 更 に 、 電子 と ホ ー ル と の 再結 合 効率 が増 大 し 、 発光効 率 を 向 上 す る こ と が で き る 。
ま た 、 請 求 項 1 7 の 発 明 は 、 請 求項 1 1 に 記載 の 発 光 素 子 で あ つ て 、 上 記 発光 領域 は 、 上 記発光 に 寄与す る 物 質 が存 在 し な い 領域 を 有 す る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請求 項 1 8 の 発 明 は 、 請求項 1 1 に 記載 の 発光 素 子 で あ つ て 、 上 記発光 に 寄 与す る 物 質 を 含 有す る た め の 媒体 が 、 電荷輸 送性 能 を 有す る こ と を 特 徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求項 1 9 の 発 明 は 、 請求項 1 1 に 記載 の 発光 素子 で あ つ て 、 上 記発光 に 寄 与 す る 物 質 を 含 有す る た め の 媒体 が 、 有機物 か ら な る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求 項 2 0 の 発 明 は 、 請 求 項 1 1 に 記載 の 発光 素 子 で あ つ て 、 上 記 媒体が ポ リ マ ー か ら な る こ と を 特徴 と し て い る 。
上 記構 成 の よ う に 、 上 記発光 領 域 を 有機物 、 よ り 具体 的 に ポ リ マ 一 に よ り 構成す る こ と に よ っ て 、 発光効 率 の 向 上 し た 有 機 発光 素子 を 提 供 す る こ と が で き る 。
ま た 、 請 求 項 2 1 の 発 明 は 、 表 示 装 置 で あ っ て 、 請 求 項 1 1 に 記 載 の 発 光 素 子 を 用 い た こ と を 特 徵 と し て い る 。 上 記構 成 と す る こ と に よ り 、 発 光 効 率 の 向 上 し た 表 示 装 置 を 提 供 す る こ と が で き る 。
ま た 、 請 求 項 2 2 の 発 明 は 、 陽極 と 陰極 と の 間 に 発 光領域 を 有す る 発 光 素 子 の 製 造方 法 で あ っ て 、 上 記 陽極 あ る い は 陰 極 上 に 媒体 を 配 置す る 配 置 工 程 と 、 上 記 媒体 中 に 発光 に 寄 与 す る 物 質 を 含 有 さ せ て 発光領域 を 形 成 す る 含有 工 程 と 、 を 有す る こ と を 特徴 と し て い る 。 上 記方 法 は 、 上 記媒体 を 陽極 ま た は 陰極 上 に 配 置す る 工 程 と 、 上 記媒体 中 に 発 光 に 寄 与 す る 物 質 を 含 有 さ せ る 工 程 と を 有 す る の で 、 予 め 発光 に 寄 与す る 物 質 を 含 有 さ せ た 媒体 を 、 陽 極 ま た は 陰極 上 に 配置す る こ と が 困 難 な 場 合 に は 有効 な 方 法 と な り 得 る 。
ま た 、 請 求項 2 3 の 発 明 は 、 陽極 と 陰極 と の 間 に 発 光 領域 を 有す る 発 光 素 子 の 製 造 方法 で あ っ て 、 上 記 陽極 あ る い は 陰 極 上 に 電荷 輸 送性物 質 を 含 有 す る 媒体 を 配 置 す る 配 置 工 程 と 、 上 記 媒 体 中 に 発光 に 寄 与す る 物 質 を 含有 さ せ て 発光 領 域 を 形成す る 含 有 工 程 と 、 を 有 す る こ と を 特 徴 と し て い る 。
上 記方 法 の よ う に 、 上 記媒体 中 に 電荷 輸 送性物 質 を 含 有 さ せ る こ と に よ り 、 電荷 の 注 入 及 び輸 送 を 効 率 よ く 行 う こ と が で き る 発 光 素 子 を 得 る こ と が で き る 。
ま た 、 請 求 項 2 4 の 発 明 は 、 陽 極 と 陰極 と の 間 に 発光 領 域 を 有 す る 発光 素 子 の 製造 方 法 で あ っ て 、 上 記 陽極 あ る い は 陰極 上 に 媒体 を 配置す る 配 置 工 程 と 、 上 記 媒体 中 に 発光 に 寄与す る 物 質 及 び電荷 輸 送性 物 質 を 含有 さ せ る 含 有 工 程 と 、 を 有す る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求項 2 5 の 発 明 は 、 陽極 と 陰極 と の 間 に 発光 領域 を 有す る 発 光 素 子 の 製造方 法 で あ っ て 、 上記 陽 極 あ る い は 陰極 上 に 電荷輸 送性 物質 を 含有 す る 媒体 を 配 置す る 配 置 工 程 と 、 上 記 媒体 中 に 発光 に 寄 与す る 物 質 及 び電 荷 輸 送性 物 質 を 含有 さ せ る 含 有 工 程 と 、 を 有 す る こ と を 特徴 と し て い る 。
上 記配 置 工 程 に お け る 媒体 中 に 含 有 さ れ て い る 電荷 輸 送性物 質 の 電 荷 と 、 上 記含 有 工 程 に お け る 電荷 輸 送性 物 質 の 電荷 と は 、 同 じ で あ っ て も 異 な っ て い て も よ い 。
ま た , 請 求項 2 6 の 発 明 は 、 陽 極 と 陰 極 と の 間 に 電荷 輸 送 領 域 を 有 す る 発光 素 子 の 製 造 方 法 で あ っ て 、 上 記 陽極 あ る い は 陰 極 上 に 媒 体 を 配 置す る 配 置 工 程 と 、 上 記 媒体 中 に 電荷輸 送 性 物 質 を 含 有 さ せ る 含 有 工 程 と , を 有 す る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請求項 2 7 の 発 明 は 、 請 求 項 2 3 に 記載 の 発 光 素子 の 製 造 方 法 で あ っ て 、 上 記含 有 工 程 に お い て 、 上 記発光 に 寄 与す る 物 質 を 上 記媒体 中 に 浸透 さ せ る こ と に よ っ て 含 有 さ せ る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請求項 2 8 の 発 明 は 、 請 求 項 2 4 に 記 載 の 発 光 素 子 の 製造 方 法 で あ っ て 、 上 記含 有 工 程 に お い て 、 上 記発光 に 寄 与す る 物 質 お よ び上 記電荷 輸 送 性 物 質 を 媒体 中 に 浸 透 さ せ る こ と に よ っ て 含 有 さ せ る こ と を 特徴 と し て い る 。
上 記 方 法 に よ っ て 、 上 記 発光 に 寄 与 す る 物 質 、 あ る い は発光 に 寄 与す る 物 質 お よ び電荷 輸 送性 物 質 を 、 上 記発光領域 の 上 記陽極側 か ら 陰極側 、 あ る い は 、 上 記 陰極側か ら 陽極 側 に 向 け て 、 略連続 的 に 濃 度 分布 を も た せ た 発 光 素 子 を 得 る こ と が で き る 。
ま た 、 請求項 2 9 の 発 明 は 、 請 求 項 2 3 に 記載 の 発光 素子 の 製造 方 法 で あ っ て 、 上 記含 有 工 程 に お い て 、 上 記発光 に 寄 与す る 物 質 を 溶 媒 に 溶 か し て 得 ら れ た 溶 液 を 、 上 記 媒体 に 接触 さ せ る こ と に よ り 浸 透 さ せ る こ と を 特 徴 と し て い る 。
ま た 、 請求項 3 0 の 発 明 は 、 請求 項 2 4 に 記載 の 発光 素子 の 製造 方 法 で あ っ て 、 上 記含 有 工 程 に お い て 、 上 記発光 に 寄 与す る 物 質 お よ び上 記電荷 輸 送 性 物 質 を 溶 媒 に 溶 か し て 得 ら れ た 溶液 を 、 上 記 媒 体 に 接触 さ せ る こ と に よ り 浸 透 さ せ る こ と を 特徴 と し て い る 。
上 記方 法 に よ っ て も 、 上 記 発光 に 寄 与 す る 物 質 、 あ る い は発光 に 寄 与 す る 物 質 お よ び電荷 輸 送性物 質 を 、 上 記 発光 領域 の 上 記 陽極側 か ら 陰極側 、 あ る い は 、 上 記 陰極 側 か ら 陽極側 に 向 け て 、 略連続 的 に 濃 度 分 布 を も た せ た 発 光 素 子 と す る こ と がで き る 。 ま た 、 請 求 項 3 1 の 発 明 は 、 請 求 項 2 7 に 記 載 の 発光 素 子 の 製 迨 方 法 で あ っ て 、 上 記含 有 工 程 に お い て 、 上 記 媒 体 中 に 発 光 に 寄 与 す る 物 質 を イ ン ク ジ ェ ッ ト 法 に よ り 浸 透 さ せ る こ と を 特徴 と し て い る 上 記 方 法 と す る こ と に よ り 、 発光 に 寄 与 す る 物 質 を イ ン ク ジ エ ツ ト 法 に よ り 媒体 中 に 浸 透 さ せ る の で 、 媒体 の 前 駆体 と し て 粘度 の 大 き い ポ リ マ ー を 用 い た 場 合 に は 、 上 記 ポ リ マ ー 溶 液 と 発光 に 寄与す る 物 質 と を イ ン ク ジ エ ツ ト 法 に よ り 塗 布 す る 必 要 は な い 。 従 っ て 、 イ ン ク ジ ェ ッ ト の ノ ズル が 詰 ま る こ と な く 、 ま た 、 精細 な パ タ ー ン を 容 易 ;二 形 成す る こ と が で き る 。
( 第 2 の 発 明群 )
本 願 発 明 者 ら は 、 従 来 、 有機 層 全体 に 拡 散 し て い た 発光分子 を あ る 特定 領 域 に 集 約す る と 共 に 、 有 機 層 の 表 面 積 を 増 大 さ せ る こ と が 高 分子 系 有 機発光 素 子 の 高 効 率 化 に つ な が る と い う 考 え に 基 づき 、 多孔 質 化 あ る い は粗 面化 さ れ た 有機 層 の 表 面 ま た は表 面近傍 に 発光 分子 を 分 散 さ せ る こ と に よ り 、 高輝度発光 を 実現 す る こ と が で き 、 上記課題 を 解決す る に 至 つ た 。
即 ち 、 請 求 項 3 2 の 発 明 は 、 陽極 と 陰極 と の 間 に 発光領域 を 有す る 発光 素 子 で あ っ て 、 上 記 発 光領域 は 発光 に 寄 与 す る 物 質 を 含み 、 上 記 陽 極 と 上 記 陰 極 と の 間 に は 、 上記 発 光 に 寄 与 す る 物 質 を 特定 の 領域 に 集約す る た め の 集 約 化 手 段 を 有 す る こ と を 特徴 と し て い る 。
よ り 具体 的 に は 、 請 求 項 3 3 の 発 明 は 、 陽極 と 陰極 と の 間 に 発光 領域 を 有 す る 発光 素 子 で あ っ て 、 上 記 発 光領 域 の 陽 極側 あ る い は陰 極側 の う ち 少 な く と も 一方 が多孔 質 化 さ れ て お り 、 上 記発 光領域の 多孔 質 化 さ れ た 表 面 に 発光 に 寄与す る 物 質 を 有す る 構成で あ る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求項 3 4 の 発 明 は 、 陽極 と 陰 極 と の 間 に 発光領域 を 有す る 発光 素 子 で あ っ て 、 上 記発光 領域 の 陽 極側 あ る い は 陰極 側 の う ち 少 な く と も 一 方が 多 孔 質 化 さ れ て お り 、 上 記 発光 領 域 の 多 孔 質化 さ れ た 表 面 近 傍 に 発 光 に 寄 与 す る 物 質 を 有 す る 構 成 で あ る こ と を 特徴 と し て い る 。
上 記 構 成 と す る こ と に よ り 、 発 光 に 寄 与 す る 物 質 を 、 あ る 特定領 域 、 具体 的 に は 、 多孔 質 化 さ れ た 発 光 領域 の 表 面 ま た は 表 面近 傍 に 集約 す る こ と が で き , ま た , 発光 に 寄 与す る 物 質 が 存 在す る 、 ホ ー ル と 電子 と の 再結 合 領域 の 表 面積 を 増 大 さ せ る こ と と な る の で 、 高 輝度発光 を 実 現 す る こ と が 可 能 と な る 。
ま た 、 請 求 項 3 5 の 発 明 は 、 請 求 項 3 3 に 記 載 の 発光 素 子 で あ つ て 、 上 記発光 領 域 の 多 孔 質 化 さ れ た 表 面 に 電 荷 輸 送性 物 質 を 有す る 構成 で あ る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た , 請 求 項 3 6 の 発 明 は 、 請 求 項 3 3 に 記載 の 発光 素 子 で あ つ て 、 上 記発光 領域 の 多孔 質 化 さ れ た 表 面 に 、 電 荷 輸 送性 物 質 か ら な る 平 坦 化 層 を 有す る 構 成 で あ る こ と を 特徴 と し て い る 。
上 記 構 成 と す る こ と に よ り 、 リ ー ク 電流 を 防止 す る と 共 に ホ ー ル あ る い は電子 の 注入 及 び輸 送 を 効 率 よ く 行 う こ と が で き る 。更 に は , 上記平坦化 層 に よ り 、 近接す る 陽極 ま た は 陰極 と の 接 合 面 を 平滑 に 保持す る こ と が で き る 。
ま た 、 請 求 項 3 7 の 発 明 は 、 陽極 と 陰極 と の 間 に 電荷 輸 送 領域 を 有す る 発光 素 子 で あ っ て 、 上 記電 荷 輸 送領域 の 陽極 側 あ る い は 陰極 側 の う ち 少 な く と も 一 方 が 多 孔 質 化 さ れ た 構 成 で あ る 二 と を 特徴 と し て い る 。
こ の よ う な 構 成 と す る こ と に よ っ て 、 電極 ( 陽極 、 陰極 ) か ら 上 記電荷 輪 送領域 に 注 入 さ れ る 電荷 の 注 入効 率 を 向 上 す る こ と がで き る 。 尚 、 上 記 構 成 の 場 合 に は 、 上 記 電荷輸 送領 域 は 、 発 光 特性 を 有 す る 領域で あ り 、 発光 領 域 の 特性 を 兼 ね備 え る も の で あ る 。
ま た 、 請 求 項 3 8 の 発 明 は 、 請 求 項 3 7 に 記 載 の 発光 素 子 で あ つ て 、 上 記 電荷 輸 送領域 は 、 ホ ー ル 輸 送領域で あ る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求 項 3 9 の 発 明 は 、 請 求 項 3 7 に 記 載 の 発光 素 子 で あ つ て 、 上 記 電 荷 輸 送 領 域 は 、 電 子 翰 送 領 域で あ る こ と を 特 徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求 項 4 0 の 発 明 は 、 請求 項 3 3 に 記 載 の 発光 素 子 で あ つ て 、 上 記 発光 領 域 が 有機 物 か ら な る こ と を 特 徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求項 4 1 の 発 明 は 、 請 求項 3 3 に 記 載 の 発光 素 子 で あ つ て 、 上 記 発光 領 域 が ポ リ マ ー か ら な る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求 項 4 2 の 発 明 は 、 陽極 と 陰 極 と の 間 に 発光 領域 を 有 す る 発 光 素 子 で あ っ て 、 上 記 発光 領域 の 陽 極 側 あ る い は 陰 極 側 の う ち 少 な く と も 一 方 が 粗 面 化 さ れ て お り 、 上 記発 光 領域 の 粗 面 化 さ れ た 表 面 に 発光 に 寄 与 す る 物 質 を 有す る 構 成 で あ る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求 項 4 3 の 発 明 は 、 陽極 と 陰極 と の 間 ;こ 発光 領域 を 有 す る 発光 素 子 で あ っ て 、 上 記発光 領域 の 陽極 側 あ る い は 陰極 側 の う ち 少 な く と も 一 方 が 粗 面 化 さ れ て お り 、 上 記 発光 領域 の 粗 面 化 さ れ た 表 面 近 傍 に 発光 に 寄 与 す る 物 質 を 有 す る 構 成 で あ る こ と を 特徴 と し て レ る 。
こ の よ う な 構成 に よ っ て も 、 発光 に 寄 与す る 物 質 が存在す る 、 ホ ー ル と 電子 と の 再 結 合 領域 の 表 面積 を 増 大 さ せ る こ と と な る の で 、 高 輝 度 発 光 を 実現 す る こ と が 可能 と な る 。
ま た 、 請 求項 4 4 の 発 明 は 、 請求項 4 2 に 記 載 の 発光 素子 で あ つ て 、 上 記発光 領域 の 粗 面化 さ れ た 表 面 に 、 電 荷 輸 送性物 質 か ら な る 平 坦 化 層 を 有す る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求項 4 5 の 発 明 は 、 陽極 と 陰極 と の 間 に 電荷 輸 送 領域 を 有 す る 発光 素 子で あ っ て 、 上記 電荷輸 送領域 の 陽極側 あ る い は 陰極 側 の う ち 少 な く と も 一 方 が粗面化 さ れ た 構 成 で あ る こ と を 特徴 と し て い る 。
こ の よ う な 構成 と す る こ と に よ っ て 、 電 極 ( 陽極 、 陰 極 ) か ら 上 記電 荷 輸 送領域 に 注 入 さ れ る 電荷 の 注 入 効 率 を 向 上 す る こ と がで き る 。 ま た 、 粗 面化 さ れ た 電荷 輸 送領域上 に 発光領域が配 置 さ れ て い る 場 合 に は 、 上 記 発 光 領 域 と 上 記電 荷輸 送 領 域 と の 接触 面積 が 向 上 す る の で , 陽 極 か ら 発 光 領域 に 注 入 さ れ る ホ ー ル の 注 入 効 率 が 向 上 す る 。
ま た 、 請 求項 4 6 の 発 明 は 、 請 求 項 4 5 に 記 載 の 発 光 素 子 で あ つ て 、 上 記電 荷 輸 送 領 域 は 、 ホ ー ル 輸 送 領 域 で あ る こ と を 特 徴 と す る 。
ま た 、 請 求項 4 7 の 発 明 は 、 請 求 項 4 5 に 記 載 の 発 光 素 子 で あ つ て 、 上 記 電 荷 輸 送 領 域 は 、 電 子 輸 送 領域 で あ る こ と を 特 徴 と す る 。
ま た 、 請 求 項 4 8 の 発 明 は 、 請 求 項 4 2 に 記 載 の 発 光 素子 で あ つ て 、 上 記 発 光 領域 が有 機物 か ら な る こ と を 特 徴 と す る 。
ま た 、 請 求 項 4 9 の 発 明 は 、 請 求 項 4 2 に 記 載 の 発 光 素子 で あ つ て 、 上記 発光 領 域が ポ リ マ ー か ら な る こ と を 特 徴 と す る 。
ま た , 請 求 項 5 0 の 発 明 は 、 表 示 装 置 で あ っ て 、 請 求 項 3 3 に 記 載 の 発光 素 子 を 用 い た こ と を 特徴 と す る 。
ま た 、 請 求 項 5 1 の 発 明 は 、 照 明 装 置 で あ っ て 、 請 求 項 3 3 に 記 載 の 発光 素 子 を 用 い た こ と を 特徴 と す る 。
上 記構成 と す る こ と に よ り 、 発光効率 の 向 上 し た 表 示 装 置や 照 明 装置 を 提 供 す る こ と が で き る 。
ま た 、 請 求 項 5 2 の 発 明 は 、 陽極 と 陰極 と の 間 に 発 光領域 を 有す る 発光 素 子 の 製造方 法 で あ っ て 、 陽 極 と 陰極 と の 間 に 発光領域 を 有 す る 発光 素 子 の 製造 方 法 で あ っ て 、上 記 陽極 あ る い は 上 記 陰極 上 に 、 上 記 発光 領 域 を 構 成す る た め の 媒体 を 配 置す る 媒体配 置 工 程 と 、 上 記媒体 の 少 な く と も 一 部 を 多 孔 質 化 す る 多孔 質 化 工 程 と 、 を 有す る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求項 5 3 の 発 明 は 、 陽 極 と 陰極 と の 間 に 発光領域 を 有す る 発 光 素 子 の 製 造 方 法 で あ っ て 、 上 記 陽極 あ る い は 上 記 陰極 上 に 媒 体 を 配 置す る 媒体配置 工 程 と 、 上 記 媒体 の 陽極側 あ る い は 陰極 側 の う ち 少 な く と も 一方 を 多孔 質 化 す る 多 孔 質 化 工 程 と 、 上 記 媒体 の 多 孔 質 化 さ れ た 表 面 に 、 発光 に 寄 与 す る 物 質 を 配 置 し 、 上 記 媒体 と 上 記 発光 に 寄 与す る 物 質 と に よ り 発 光 領域 を 形 成す る 配 置 工 程 と 、 を 有 す る こ と を 特 徴 と し て い る 。 ま た 、 請 求 項 5 4 の 発 明 は 、 陽 極 と 陰 極 と の 間 に 発 光 領 域 を 有 す る 発光 素 子 の 製造 方 法 で あ っ て 、 上 記 陽 極 あ る い は 上 記 陰極 上 に 媒 体 を 配 置す る 媒体 配 置 工 程 と 、 上 記 媒 体 の 陽 極側 あ る い は 陰極 側 の う ち 少 な く と も 一 方 を 多 孔 質 化す る 多 孔 質 化 工 程 と 、 上 記媒体 の 多 孔 質 化 さ れ た 表 面 近傍 に 、 発光 に 寄 与 す る 物 質 を 含 有 し 、 上 記 媒体 と 上 記 発 光 に 寄 与す る 物 質 と に よ り 発光 領域 を 形 成す る 含 有 工 程 と 上 記 発 光領域 の 多孔 質 化 さ れ た 表 面 に 電 荷 輸 送 性 物 質 を 配 置す る 配 置工 程 と 、 を 有す る こ と を 特徴 と し て い る 。
上 記方 法 と す る こ と に よ り 、 発光 に 寄 与す る 物 質 を 、 多孔 質 化 さ れ た 発光 領域 の 表 面 ま た は 表 面 近傍 に 集約す る こ と が で き る 。 ま た 、 発光 に 寄 与す る 物 質 が存 在す る 、 ホ ー ル と 電子 と の 再結 合 領 域 の 表 面積 を 増 大 さ せ る こ と が で き る の で , 高 輝 度発光 を 実現 し た 発光 素 子 を 得 る こ と が で き る 。
ま た 、 請 求 項 5 5 の 発 明 は 、 請求 項 5 3 に 記 載 の 発光 素 子 の 製 造 方 法 で あ っ て 、 上 記発光領域 の 多孔 質化 さ れた 表 面 に 、 電荷輸 送性 物 質 を 配置す る 配置 工 程 を 有す る こ と を 特 徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求 項 5 6 の 発 明 は 、 請 求 項 5 3 に 記載 の 発光 素 子 の 製 造 方 法 で あ っ て 、 上記 発光 領域 上 に 、 電荷 輸 送性 物 質 か ら な る 平坦 化 層 を 形成 す る 平 坦 化 層 形 成 工 程 を 有す る こ と を 特徴 と し て い る 。 上 記 方 法 の よ う に 、 発光領 域 の 上 方 に 平坦化 層 を 形 成す る こ と に よ り 、 リ ー ク 電 流 を 防止 す る と 共 に ホ ー ル あ る い は電子 の 注 入 及 び 輸 送 を 効 率 よ く 行 う こ と が で き る と 共 に 、 近接す る 陽 極 ま た は 陰 極 と の 接合 面 を 平 滑 に 保持す る こ と がで き る 発光 素 子 を 得 る こ と が で き る 。
ま た 、 請求 項 5 7 の 発 明 は 、 請 求項 5 3 に 記 載 の 発光 素 子 の 製造 方 法 で あ っ て 、 上記配 置 工 程 は 、 特定 の 溶媒 に 可溶 な 物 質 を 含有す る 媒体 を 配置す る 工 程 で あ り 、 上 記 多 孔 質 化 工 程 は 、 上 記溶 媒 に よ り 上 記物 質 を 溶 出 す る こ と に よ り 多孔 質 化 を 行 う 工 程 で あ る こ と を 特徴 と し て い る 。 ま た 、 請 求 項 5 8 の 発 明 は 、 陽 極 と 陰 極 と の 問 に 発 光 領 域 を 有 す る 発光 素 子 の 製 造方 法 で あ っ て 、 上 記 陽極 あ る い は 上 記 陰極 上 に 媒 体 を 配 置す る 媒 体配 置 工 程 と 、 上 記 媒体 の 一 部 を 粗 面化 す る 粗 面 化 工 程 と 、 を 有 す る こ と を 特徴 と し て い る 。
ま た 、 請 求 項 5 9 の 発 明 は 、 陽極 と 陰極 と の 間 に 発光 領域 を 有 す る 発光 素 子 の 製 造 方法 で あ っ て 、 上 記 陽極 あ る い は 上 記 陰極 上 に 媒 体 を 配 置す る 媒体 配 置 工 程 と 、 上 記 媒体 の 陽 極 側 あ る い は 陰極 側 の う ち 少 な く と も 一 方 を 粗 面 化す る 粗 面化 工 程 と 、 上 記 媒体 の 粗表 面 に 、 発 光 に 寄 与 す る 物 質 を 配 置 し 、 上 記 媒体 と 上 記 発光 に 寄 与す る 物 質 と に よ り 発 光 領域 を 形 成す る 配 置 工 程 と 、 を 有す る こ と を 特 徵 と し て レ ^ る 。
ま た 、 請 求 項 6 0 の 発 明 は 、 陽極 と 陰極 と の 間 に 発光 領域 を 有 す る 発 光 素 子 の 製 造 方法 で あ っ て 、 上 記 陽 極 あ る い は 上 記 陰極 上 に 媒 体 を 配 置す る 媒体配置 工 程 と 、 上 記 媒体 の 陽極 側 あ る い は 陰極側 の う ち 少 な く と も 一方 を 粗面化す る 粗 面化 工 程 と 、 上 記媒体 の 粗表 面 近傍 に 、 発光 に 寄与す る 物 質 を 含有 さ せ 、 上 記 媒体 と 上 記発光 に 寄 与す る 物 質 と に よ り 発 光領 域 を 形成す る 含 有 工 程 と 、 を 有す る こ と を 特 徴 と し て い る 。
上 記 方 法 と す る こ と に よ り 、 上 記 発 光 に 寄 与 す る 物 質 を , 粗 面化 さ れ た 発光 領域 の 表 面 ま た は 表 面 近傍 に 集約 す る こ と がで き 、 ま た 、 発光 に 寄 与す る 物 質 が存 在す る 、 ホ ー ル と 電子 と の 再結 合 領域 の 表 面積 を 増 大 さ せ る こ と と な る の で 、 高 輝度 発光 を 実現 す る こ と が 可 能 な 発光 素 子 を 得 る こ と がで き る 。
ま た 、 請 求 項 6 1 の 発 明 は 、 請 求 項 5 9 に 記 載 の 発光 素 子 の 製造 方法 で あ っ て 、 上 記発光領域 上 に 、 電荷 輸 送性 物 質 か ら な る 平 坦化 層 を 形 成す る 平 坦 化 層 形 成 工 程 を 有 す る こ と を 特 徴 と し て い る 。 上 記 方 法 と す る こ と に よ り 、 リ ー ク 電 流 を 防 止 す る と 共 :こ ホ ー ル あ る い は電子 の 注 入及 び輸 送 を 効 率 よ く 行 う こ と が で き る と 共 に 、 近接 す る 陽極 ま た は 陰極 と の 接 合 面 を 平 滑 に 保 持 し た 発光 素 子 を 得 る こ と が で き る 。
ま た 、 請求 項 6 2 の 発 明 は 、 請 求 項 5 9 に 記 載 の 発光 素 子 の 製 造 方 法 で あ っ て 、 上 記 粗 面 化 工 程 は 、 ド ラ イ エ ッ チ ン グ に よ り 上 記発 光 領域 を 粗 面化 す る 工 程 で あ る こ と を 特徴 と し て い る 。
上 記 ド ラ イ エ ッ チ ン グ に よ り 、 容 易 に 発 光 領 域 の 粗面 化 を 行 う こ と が で き る 。 図 面 の 簡 単 な 説 明
図 1 は 、 本 発 明 の 実施 の 形態 1 一 1 に 係 る 有機 発光 素 子 の 概略断 面 図 で あ る 。
図 2 は 、 本発 明 の 実 施 の 形態 1 一 2 に 係 る 有機 発光 素 子 の 構成 を 示 す概 略 図 で あ り 、 図 2 ( a ) は 有機発光 素 子 の 概 略概念 図 、 図 2 ( b ) は 図 2 ( a ) の A — A 線 矢視 断 面 図 で あ る 。
図 3 は 、 本 発 明 の 実 施 の 形態 1 一 2 に 係 る 有機 発光 素 子 の 製造方 法 を 示す概 略 断 面 図 で あ る 。
図 4 は 、 本 発 明 の 実施 の 形態 1 一 2 に 係 る 有機発光 素 子 の 製 造方 法 の 他 の 例 を 示 す概 略 断 面 図 で あ る 。
図 5 は、 本 発 明 の 実施 の 形態 1 一 2 に 係 る 有 機 発 光 素 子 の 発 光領 域 の 濃 度 分布 に つ い て 説 明 す る た め の 概略 図 で あ る 。
図 6 は 、 本 発 明 の 実施 の 形態 1 — 3 に 係 る 有機 発光 素 子 の 概略 断 面 図 で あ る 。
図 7 は 、 本発 明 の 実施 の 形態 1 一 4 に 係 る 有機 発光 素 子 の 概略断 面 図 で あ る 。
図 8 は 、 本 発 明 の 実 施 の 形態 1 一 5 に 係 る 有 機発光 素 子 の 概 略断 面 図 で あ る 。
図 9 は 、 本発 明 の 実施 の 形態 1 一 5 に 係 る 有機発光 素子 の 他 の 例 を 示す概略断 面 図 で あ る 。
図 1 0 は 、 本発 明 の 実施 の 形態 1 — 5 に 係 る 有機発光 素子 の 他 の 例 を 示す概略 断 面 図 で あ る 。 図 1 1 は 、 本 発 明 の 実 施 の 形態 1 一 5 に 係 る 有 機 発 光 素 子 の エ ^ ル ギ ー ダイ ア グ ラ ム で あ る 。
図 1 2 は 、 本 発 明 の 実 施 の 形態 1 一 5 に 係 る 有 機 発 光 素 子 の ェ A ル ギ ー ダイ ア グ ラ ム で あ る 。
図 1 3 は 、 本 発 明 の 実 施 の 形態 〗 一 5 に 係 る 有機 発 光 素 子 の エ ネ ル ギ ー ダイ ア グ ラ ム で あ る 。
図 1 4 は 、 本 発 明 の 実施 の 形 態 1 一 5 に 係 る 有機発光 素 子 の エ ネ ル ギ ー ダイ ア グ ラ ム で あ る 。
図 1 5 は 、 本 発 明 の 実 施 の 形態 2 — 1 に 係 る 有機発光 素 子 の 概略 断 面 図 で あ る 。
図 1 6 は 、 本 発 明 の 実 施 の 形 態 2 — 1 に 係 る 有 機発光 素 子 の 製造 方 法 を 示 す概 略 断 面 図 で あ る 。
図 1 7 は 、 本発 明 の 実 施 の 形 態 2 - 1 に 係 る 有 機発光 素子 の 変 形 例 を 示 す概略断 面 図 で あ る 。
図 1 8 は 、 本発 明 の 実 施 の 形態 2 — 2 に 係 る 有機発光素子 の 概略 断 面 図 で あ る 。
図 1 9 は 、 本 発 明 の 実 施 の 形態 2 _ 2 に 係 る 有 機発光 素子 の 製造 方 法 を 示す概略 断 面 図 で あ る 。
図 2 0 は 、 本 発 明 の 実 施 の 形態 2 — 3 に 係 る 有 機発光素子 の 概略 断 面 図 で あ る 。 発 明 を 実 施 す る た め の 最 良 の 形態
( 第 1 の 発 明 群 に お け る 実施 の 形態 )
以 下 、 本発 明 の 第 1 の 発 明 群 に つ い て 図 面 に 基 づ い て 説 明す る 。 尚 、 以 下 に 示す 実 施 の 形態 ( 第 2 の 発 明 群 で も 同 様) で は 、 有 機 発光 素 子 に つ い て 説 明 す る が 、 上 記 発 明 の 概 念 は 、 有機発光 素子 だ け で は な く 、 例 え ば 、 有機 バ イ ン ダー に 無機 発光体 を 分散 さ せ て 発 光領 域 を 構成す る 無機 発 光 素 子 等 に も 同 様 に 適 用 す る こ と がで き る 。
[実施 の 形 態 1 一 1 ] 図 1 は、 本発 明 の 実施 の 形態 1 一 1 に 係 る 有機発光 素 子 の概略断 面図 であ る 。
図 1 ;こ 示す よ う に 、 有機発光素子 1 0 は、 基板 1 上 に 形成 さ れた 陽極 2 と 、 上記 陽極 2 に対向配置 さ れた 陰極 4 と 、 上 記陽極 2 と 上 記陰極 4 と の 間 に 配置 さ れた 発光領域 3 と 、 を 備 え た 構成で あ る 。 上記発光領域 3 は 、 ポ リ マ ー 3 A と 、 発光 に 寄与す る 物質で あ る 発光分子 3 G と 、 電荷輸送性物質 3 F と 、 を含ん だ構成で あ る 。 尚, 図 1 で は、 1 種類 の 発光分子 のみ に つ い て示 し て い る 。
ま た , 上記発光分子 3 G 及び電荷輸送性物質 3 F は 、 発光領域 3 の膜厚 ( 陽極 1 か ら 陰極 4 へ向か う ) 方向 に お い て濃度 に 分布が あ る 。 即 ち 、 発光領域 3 内 で、 陰極 4 に 近 い側 ( 図 中 上側) で は発光 分子 3 G 及 び電荷輪送材 3 F の 濃度 は濃 く 、 陽極 2 に 近 い 側 (図 中 下側) で は濃度が薄 い 。 ま た 、 好 ま し く は、 発光領域 3 の膜厚方向 にお いて、 上記発光分子 3 G 及び電荷輸送性物質 3 F が存在 し な い 領域 を 有す る ほ う がよ い 。 即ち 、 発光領域 3 内で、 陽極 2 に 近 い側 に 、 発光分子及び電荷輸送材が存在せず、 ポ リ マー 3 A の みが存在 す る 領域力 S あ る ほ う が好 ま し い 。
尚 、 上記発光分子 3 G 及び電荷輸送性物質 3 F が膜厚方向 にお い て 濃度分布が あ る と し た が 、 発光領域 3 内で 、 発光分子 3 G のみが 膜厚方向 に お い て濃度分布 を 示 し 、 電荷輸送性物質 3 F は膜厚方向 で均一 に分布 し て い て も よ い。
ま た 、 発光領域 3 がポ リ マ ー 3 A と 発光分子 3 G の みか ら 構成 さ れ (電荷輸 送性物質 3 F は存在せず)、 発光分子 3 G が膜厚方 向 で の濃度 に分布 を 持つ有機発光素子 と し て も よ い 。
本発明 の有機発光 素子の発光機構は 、 以下の通 り で あ る 。 即ち 、 図 1 に示 し た有機発光素子 1 0 に お い て、 陽極 2 に 正 の 、 陰極 4 に 負 の電圧 を 印加す る と 、 陽極 2 か ら ホ ー ルが、 陰極 4 か ら 電子が発 光領域 3 に 注入 さ れ る 。 そ し て 、 注入 さ れた ホー ル は陰極 4 に 、 電 子 は陽極 2 に 向か っ て 流れ出す 。 発光領域 3 中 でホ ー ル と 電子が再 結 合 し 、 こ れ に 応 答 し て 発 光 領 域 3 中 の 発 光 分 子 3 G か ら 蛍光 あ る い は 燐光 が発 せ ら れ る 。
こ こ で 、 発光 の 電 流効 率 ( 注 入 さ れ た 電 流 に 対 す る 発光 の 効率 ) を 決 定 す る 主な 因 子 と し て 、 以 下 の 点 が挙 げ ら れ る 。
( 1 ) 注 入 電流 に 対す る ホ ー ル と 電子 の 再 結 合 効 率
( 2 ) 再 結合 に 伴 う 発光 分子 の 励起 子 生 成効 率
( 3 ) 発光 分子 の 励 起 子 か ら の 発 光 量 子効 率
上 記 の う ち 、 ( 2 ) と ( 3 ) に つ い て は 、 ほ ぼ発 光 分 子 そ の も の の 性 質 で 決定 さ れ る も の で あ る 。
一 方 、 ( 1 ) の ホ ー ル と 電 子 の 再 結 合 効 率 に つ い て は 、 ホ ー ル と 電子 の バ ラ ン ス に 最 も 影 響 を 受 け る 。 即 ち 、 ホ ー ル と 電子 の バ ラ ン ス が悪 け れ ば、 過剰 な キ ヤ リ ア は電極 か ら 注 入 さ れ て も 発光 領域 中 で 再 結 合 せず に 反 対側 の 電 極 ま で 到達 し て し ま い 、 発光 に 寄 与 し な い 無 駄 な 電流 と な る 。
そ こ で 、 発光 領域 中 で の 各 キ ャ リ ア の 移 動度 を 上 げて やれ ば、 ホ ー ル と 電子 の バ ラ ン ス よ く 流れ 、 発光効 率 も 向 上 す る 。 具体 的 に は 、 ホ ー ル の 移 動 度 が 1 « 1 0 -7cmW ' s 以 上 、 電子 の 移 動 度 が 5 ' 1 0 — Scm2/V · s 以 上 で あ る こ と が好 ま し い 。
ま た 、 上 記 し た 発光 機 構 か ら 考 え る と 、 発光 領域 内 の 膜厚方 向 に お い て 、 ホ ー ル 輸 送能 の 大 き い 領域 と 電 子 輸 送能 の 大 き い 領域が存 在す る 場 合 、 具体 的 に は 発 光 領 域 内 の 陽 極側 が ホ ー ル輸 送能が大 き く 、 陰 極側 が電子輸 送能 が大 き い場 合 、 そ れぞれ 陽極 と 陰極 か ら 注 入 さ れ た ホ ー ル と 電 子 は 上 記両 領 域 の 界 面 付 近 で 局 所的 に 再結 合す る 。
従 っ て 、 図 1 に 示す よ う に 、 発光分子 3 G 及 び電荷輸送性 物質 3 F が 膜 厚方 向 で濃度分 布 を 持 つ こ と に よ り 、 好 ま し く は 、 発光領域 3 の 膜厚 方 向 に お い て 、 上 記 発 光分子 3 G 及 び電荷 輸 送性物 質 3 F が存 在 し な い 領域 を 有 す る こ と に よ り 、 発光 領 域 3 内 で キ ャ リ ア 輸 送 能 の 異 な る 領域 が 形 成 さ れ る た め 、 上 記 ( 1 ) の 再結 合効 率 が さ ら に 増 大 し 、 発 光効 率 も 向 上 す る 。
[実施 の 形 態 1 一 2 ]
図 2 は 、 本 発 明 の 実 施 の 形態 1 一 2 に 係 る 有 機発 光 素 子 の 構成 を 示す概略 図 で あ り 、 図 2 ( a ) は 有機発光 素 子 の 概 略概 念 図 、 図 2 ( b ) は 図 2 ( a ) の A — A 線 矢 視 断 面 図 で あ る 。
図 2 に 示す よ う に 、 有機発 光 素 子 2 0 は 、 基 板 2 1 上 に ス ト ラ イ プ状 に 形成 さ れ た 陽 極 2 2 と 、 該 陽極 2 2 上 に 形 成 さ れ た 発光 領域 2 3 と 、 該発 光 領 域 2 3 上 に 上記 陽 極 2 2 と 直 交す る よ う ス ト ラ イ プ状 に 形 成 さ れ た 陰極 2 4 と 、 を 備 え た 単純 マ ト リ ッ ク ス 型 の 構成 で あ る 。
上 記 基 板 2 1 は 、 本発 明 の 有機発光 素 子 2 0 を 坦 持 で き る も の で あ れ ば よ く 、 ガ ラ ス あ る い は ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 ポ リ メ チル メ タ ク リ レ ー 卜 、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト な ど の 樹脂 フ ィ ル ム な ど の 透 明 基板 、 ま た は シ リ コ ン な ど の 不 透 明 基板 を 用 い る こ と がで き る 。
上 記 陽極 2 2 及 び上 記陰極 2 4 の う ち 少 な く と も 一方 は 、 透 明 あ る い は 半 透 明 で あ る 必 要が あ り 、 そ の ど ち ら か 一 方 あ る い は 両方 の 電極 を 通 し て 発光 領域 2 3 か ら の 発 光 を 外 部 に 取 り 出 す 。
上 記 陽極 2 2 と し て は 、 通 常 、 イ ン ジ ウ ム テ ィ ン オ キ サ イ ド ( I T O ) , 酸 化 錫 な ど の 透 明 電極 を 用 い る こ と が 多 い 力' 、 i 、 A u 、 P t 、 P d な ど の 金属 電極 を 用 い て も よ い 。 I T O 膜 はそ の 透 明性 を 向 上 さ せ 、 ま た は抵抗率 を 低下 さ せ る 目 的 で 、 ス ノ ッ 夕 、 エ レ ク ト ロ ン ビ ー ム 蒸 着 、 イ オ ン プ レ ー テ ィ ン グ な ど の 成膜方法 が採用 さ れ て い る 。 ま た 、 膜厚 は必 要 と さ れ る シ ー ト 抵 抗値 と 可視光透過率 か ら 決 定 さ れ る が 、 有機発光 素 子 で は 比 較 的駆動 電 流 密 度が高 い た め 、 シ ー ト 抵 抗値 を 小 さ く す る た め 1 0 0 O A 以 上 の 厚 さ で用 い ら れ る こ と が多 い 。
上 記 陰極 2 4 と し て は 、 A I 、 A g 、 A u な ど の 金 属 、 M g A g 合 金 、 A 1 L i 合 金 な ど の 仕 事 関 数 の 低 い 金 属 と 比 較 的 仕事 関 数が 大 き く 安定 な 金 属 の 合 金 、 L i Z A l 、 L i F / A l な ど の 仕事関 数 の 低 い 金 属 と 仕 事 関 数 の 高 い 金 属 の 積 層 電 極 な ど を 用 い る こ と が で き る 。 こ れ ら 陰 極 の 形 成 に は 蒸 着 法 や ス パ ッ 夕 法 が 好 ま し い 。 尚 、 陽極 2 2 及 び陰 極 2 4 は 、 互 い に 直 交 し た ス ト ラ イ プ状 の 電 極 で あ り 、 選択 さ れ た 陽 極 及 び陰極 に 順 方 向 に 電圧 を 印加 す る こ と ;こ よ り 、 両 電 極 の 交点 の 発光 領 域 が 印加電圧 に 応 じ た 輝度 で 発光す る 。
ま た 、 本 実施 の 形 態 で は 、 下か ら 基 板 2 1 Z陽 極 2 2 Ζ発光 領域
2 3 Ζ陰極 2 4 の 順 に 積 層 さ れ て い る が 、 必 ず し も こ の 順 に 積 層 す る 必 要 は な く 、 下 か ら 基 板 2 1 /陰 極 2 4 Ζ発光領域 2 3 Ζ陽極 2 2 の 順 と し て も よ レ 。
ま た 、 基板 2 1 側 の 電極 、 即 ち 陽極 2 2 の み が透 明 で 、 陰極 2 4 が不 透 明 な 場 合 、 発 光 を 外 部 に 取 り 出 す た め に は基板 2 1 も 透 明 基 板 で あ る 必 要 が あ る 。
次 に 、 上 記発光領 域 2 3 に つ い て 説 明 す る 。 上 記 発 光 領域 2 3 は、 ポ リ マ ー 2 3 A 、 発光分子 ( 赤 ) 2 3 R , 発光分子 (緑) 2 3 G 、 発光分子 ( 青 ) 2 3 B か ら な る 。 ポ リ マ ー 2 3 A は 、 発光領域 2 3 の 面 内 方 向 に お い て 連続 的 に 配置 さ れ て お り 、 発光物 質 2 3 R * 2
3 G · 2 3 B は 、 上 記 陰極 2 4 お よ び上 記 陽極 2 2 に 平行 な 方 向 に 、 隣接 し て 複 数配 置 さ れて い る 。 ま た 、 上 記 発 光 物 質 2 3 R · 2 3 G · 2 3 B の 濃 度 は 、 そ れぞれ 、 上 記陰極 2 4 お よ び上 記 陽極 2 2 に 平 行 な 方 向 に お い て 、 上 記発光 領 域 の 略 中 央 か ら 周 辺 へ 向 け て 略連続 的 に 減少す る よ う な 分布 を 有 し て い る 。
次 に 、 本発 明 の 実 施 の 形態 1 一 2 に 係 る 有機発 光 素子 の 製造 方 法 に つ い て 説 明す る 。 図 3 は 、 本発 明 の 実施 の 形態 1 一 2 に 係 る 有機 発光 素 子 の 製造 方 法 を 示す概 略 断 面 図 で あ る 。
( 1 ) ま ず、 図 3 ( a ) に 示 す よ う に 、 基板 2 1 上 に ス パ ッ 夕 、 エ レ ク ト ロ ン ビ ー ム 蒸着 、 イ オ ン プ レ ー テ ィ ン グ な ど の 成膜 法 に よ り 、 I T O 等 か ら な る 陽極 2 2 を 形 成す る 。
( 2 ) 次 に 、 図 3 ( b ) に 示 す よ う に 、 上 記 陽極 2 2 を 所望 の パ タ ー ン ( こ こ で は ス ト ラ イ プ状 ) に /'; タ ー ニ ン グ す る 。 例 え ば 、 ;
T O 電極 の 場 合 、 フ ォ ト レ ジ ス ト を 用 い て 通 常 の フ ォ ト リ ソ ダ ラ :7 ィ に よ り ノ\° タ ー ニ ン グ し た 後 、 ヨ ウ 化 水 素 酸 等 で エ ッ チ ン グ を 行 う 。
( 3 ) 次 に 、 図 3 ( c ) に 示 す よ う に 、 上 記 陽 極 2 2 上 に 、 例 え ば、 ポ リ N ビ ニ ル カ ル バ ゾー ル等 か ら な る ポ リ マ ー 2 3 A を 成 膜す る 。 成膜 は 、 蒸 着 法 、 ス パ ッ タ 法 、 塗 布 法 な ど 、 い ずれ の 方 法 を 用 い て も よ い が 、 主 に 塗 布 法 に よ り 行 う 。 即 ち 、 ポ リ 一 N — ビ ニ ル カ ルノ ゾー ル を ト ル エ ン あ る い は ク ロ 口 ホ ル ム 等 の 溶 媒 に 溶力 し た 溶液 を 用 い て ス ピ ン コ ー ト 法 等 に よ り 、 基板 1 上 に 塗 布 す る 。 上 記 ポ リ マ ー 3 A の 膜厚 は特 に 制 限 し な い が 、 好 ま し く は約 5 0 0 〜 3 0 0 0 A 程 度 力 よ レ 。
( 4 ) 次 に 、 図 3 ( d ) に 示 す よ う に 、 上 記 ポ リ マ ー 2 3 A を 成 膜 し た 後 、所 望 の 位置 に 所望 の 発光 色 を 持 つ 発 光 分子 を 浸透 さ せ る 。 具体 的 に は 、 R G B フ ル カ ラ ー パ ネ ル を 作製す る 場 合 、 ま ず赤 色 の 発光分子 2 3 R を 溶 媒 に 溶か し た 溶液 を 、 イ ン ク ヘ ッ ド 2 7 ··· を 用 い て イ ン ク ジ エ ツ ト 法 に よ り 吐 出 し 、 I T O 力 ら な る ス 卜 ラ イ プ状 陽極 2 2 … の う ち 、 赤 色 用 の 電極 ( 2 本お き ) 上 に 滴 下 し 、 浸透 さ せ る 。
( 5 ) 次 に 、 図 3 ( e ) に 示 す よ う に 、 同 様 に 緑色 の 発光分子 2 3 G の 溶液 を イ ン ク へ ッ ド 2 7 を 用 い て 緑色 用 の ス ト ラ イ プ状 陽極
2 2 上 に 吐 出 す る 。
( 6 ) 次 に 、 図 3 ( f ) に 示す よ う に 、 青色 の 発光 分子 2 3 B の 溶液 を 同 様 に 、 青 色 用 の 陽極 2 2 上 に 吐 出 す る 。 尚 、 赤 、 緑 、 青 の 発光 分子 の 滴下順 に 特 に 制 約 は な く 、 ど の 順番 に 滴 下 し て も よ い = ま た 、 発光分子 を 滴 下 し た 後 、 熱処 理 を 行 う こ と が好 ま し い 。 即 ち 、 熱処 理す る こ と に よ り 、 発 光 分子 2 3 R ' 2 3 G · 2 3 B の 、 ポ リ マ ー 2 3 A へ の 浸 透 が促進 で き る 。 さ ら に 、 ポ リ マ ー 2 3 A へ の 浸 透 を 促進 す る た め 、 発光 分子 を 溶 か す 溶 媒 と し て 、 ポ リ マ ー 2 3 A が 可 溶 な 液体 を 用 い る こ と が 好 ま し い 。 ( 7 ) 次 に 、 図 3 ( g ) に 示 す よ う に 、 ス ト ラ イ プ状 陽 極 2 2 と 直 交す る よ う に 、 ス ト ラ イ プ状 の 陰 極 2 4 を 形 成す る 。 成 膜 は 、 所 望 の パ タ ー ン を 形 成 し た 蒸 着 マ ス ク を 用 い て 、 蒸 着 法 あ る い は ス パ ッ タ 法 等 に よ り 行 う 。
尚 、 本 実施 の 形 態 1 一 2 で は 、 ポ リ マ ー に 発光 分子 を 浸 透 さ せ る と し た が 、 ポ リ マ ー に 発 光 分 子 及 び電 荷 輸 送性 物 質 を 浸透 さ せ て も よ い 。 ま た 、 電 荷 輸 送性 物 質 を 分散 し た ポ リ マ ー に 発 光分 子 を 浸透 さ せ て も よ し、 。
上 記 方 法 に よ り 、 発光 分子 2 3 R · 2 3 G · 2 3 B を イ ン ク ジ ェ ッ 卜 法 に よ り ポ リ マ ー 中 に 浸 透 さ せ る の で 、 粘 度 の 大 き い ポ リ マ ー 溶液 を イ ン ク ジ エ ツ ト 法 に よ り 塗 布 す る 必 要 は な く な る 。 従 っ て 、 イ ン ク ジ エ ツ 卜 の ノ ズ ル が詰 ま る こ と は な く 、 発光 分 子 を 塗 布 す る こ と が で き 、 そ し て 、 微細 な パ タ ー ン を 形成 す る こ と が 可 能 と な る 。 次 に 、 上 記 製造方 法 に よ り 作製 さ れ た 有 機発光素子 の 発光領 域 の 構成 に つ い て 、 図 5 を 用 い て 説 明 す る 。 図 5 は 、 本発 明 の 実施 の 形 態 1 一 2 に 係 る 有機 発光 素子 の 発光領域 の 濃 度分布 に つ い て 説 明す る た め の 概略 図 で あ る 。
即 ち 、 図 5 に 示す よ う に 、 発 光 領域 2 3 の 面 内方 向 ( 電極 に 平行 な 方 向 ) に お い て は 、 ス ト ラ イ プ状 の 陽極 2 2 … 上 に そ れぞれ発光 分子 ( 赤 ) 2 3 R 、 発光 分子 ( 緑 ) 2 3 G 、 発光分 子 ( 青 ) 2 3 B が分 散 さ れ て い る が 、 各 発光分子 2 3 R · 2 3 G · 2 3 B の 濃度分 布 は 、 各 陽極 2 2 … の 略 中 央 上 方位 置 に お い て最 大 と な り 、 各 陽極
2 2 の 両側 に 向 力 う に 連れて 、 各発光分 子 2 3 R . 2 3 G · 2 3 B の 濃 度 は減 少す る 。
こ の よ う な 構成 で あ る の で 、 各 発光 分 子 2 3 R . 2 3 G . 2 3 B の そ れぞれ の 境界付 近 の 濃 度 は 小 さ い の で 、 各 発光 分 子 2 3 R · 2
3 G · 2 3 B が混 じ り 合 う よ う な こ と は な く 、 混 色 が小 さ く 、 フ ル カ ラ ー 表 示性能 に 優 れ た も の で あ る 。
さ ら に 、 上 記 ポ リ マ ー 2 3 A 中 に 、 イ ン ク ジ ェ ッ ト 2 7 … を 用 い て イ ン ク ジ ェ ッ ト 法 に よ り 発 光 分 子 2 3 R · 2 3 G · 2 3 B を 浸 透 さ せて い る の で 、 上 記 発 光 分子 2 3 R · 2 3 G · 2 3 B は 、 発光 領 域 2 3 の 陰極 2 4 側 の 方 が 、 陽極 2 2 側 よ り も 濃 度 が 高 く な る 。
よ っ て 、 上 記実施 の 形 態 1 — 1 と 同 様 に 、 本 実施 の 形態 1 一 2 の 有機発 光 素 子 は 、 電子 と ホ ー ル と の 再結 合 効 率 が増 大 し 、 発光効 率 が向 上 す る 。
図 4 は 、 本 発 明 の 実 施 の 形 態 1 一 2 に 係 る 有機発光 素 子 の 製造方 法 の 他 の 例 を 示す概略 断 面 図 で あ る 。
図 4 ( c ) ま で は 、 図 3 の 場 合 と 同 様 の 工 程 で あ り 、 陽極 2 が形 成 さ れ た 基板 1 上 に ポ リ マ ー 3 A を 形 成 す る 。
次 に 、 発光 分子 3 R ' 3 G - 3 B を ポ リ マ ー 3 A に 以 下 の 方法 で 浸透 さ せ る 。
ま ず 、 I T O か ら な る ス ト ラ イ プ状 陽 極 2 の う ち 、 赤 色用 の 電極 上 の み 開 口 部 を 設 け た マ ス ク 8 を 基板 1 上 に 設置 し た 後 、 赤 色発光 分子 を 溶 媒 に 溶 か し た 溶液 を 用 い て 、 図 4 ( d ) に 示す よ う に 蒸気 処 理 を 行 う 。 こ う し て 、 所望 の 位 置 に 赤 色発光 分子 3 R を 浸透 さ せ る 。
続 い て 、 同 様 の 方 法 で 、 図 4 ( e )、 ( f ) に 示す よ う に 緑色発光 分子 3 G 、 青色発光分子 3 B を 浸 透 さ せ る 。 尚 、 赤 、 緑 、 青 の 発光 分子 の 蒸気処 理 の 順 に 特 に 制 約 は な く 、 ど の 順番 に 行 っ て も よ い 。 ま た 、 発光分子 の 蒸気処 理後 、 熱処 理 を 行 う こ と が好 ま し い 。 即 ち 、 熱処 理 に よ り 、 発光分子 3 B 〜 3 D の 、 ポ リ マ ー 3 A へ の 浸透 が促 進 で き る 。 さ ら に 、 ポ リ マ ー 3 A へ の 浸 透 を 促進 す る た め 、 発光分 子 を 溶 か す溶 媒 と し て 、 ポ リ マ ー 3 A が可溶 な液体 を 用 い る こ と が 好 ま し い 。
最 後 に 、 図 3 の 場 合 と 同 様 に 、 ス ト ラ イ プ状 陽極 2 と 直 交す る よ う に 、 ス ト ラ イ プ状 の 陰極 4 を 形 成す る 。
尚 、 上 記 で は ポ リ マ ー に 発光 分子 を 浸透 さ せ る と し た が 、 ボ リ マ 一 に 発 光 分 子及 び電荷 輸 送 材 を 浸透 さ せ て も よ い 。 ま た 、 電荷 輪 送 材 を 分散 し た ボ リ マ ー に 発光分子 を 浸透 さ せて も よ い 。
ま た 、 本発明 に 係 る 有機発光素子 の製造方法の別 の 例 は、 印刷法 に よ り 、 発光分子 を ポ リ マ ー 中 に 浸透 さ せ る 方法で あ る 。
即ち 、 図 4 ( d ) 〜 ( f ) で、 発光分子 3 R ' 3 G - 3 B を 蒸気 処理 に よ り ポ リ マ ー 3 A に 浸透 さ せ る の に 代え て、 発光分子 の溶液 を オ フ セ ッ ト 印刷 あ る い はス ク リ ー ン印刷法 を 用 い て ポ リ マ ー 3 A 上 に 塗布 し 、 浸透 さ せ る も の で あ る 。
こ の場合 も 、 上記 と 同様、 発光分子 の印刷後 に 熱処理 を行 う こ と が好 ま し い 。 さ ら に 、 発光分子 を 溶かす溶媒 と し て 、 ポ リ マ ー 3 A が可溶な液体 を 用 い る こ と が好 ま し い 。 ま た 、 ポ リ マ ー に発光分子 を浸透 さ せ る 代わ り に 、 ポ リ マー に 発光分子及び電荷輸送材 を 浸透 さ せて も よ く 、 電荷輸送材 を 分散 し た ポ リ マ ー に 発光分子 を 浸透 さ せて も よ い 。
[実施の形態 1 一 3 ]
図 6 は 、 本発明 の 実施の形態 1 一 3 に 係 る 有機発光素子の概略断 面図で あ る 。
本実施 の 形態 1 一 3 が上記実施 の 形態 1 一 2 と 異な る 点 は、 発光 領域 2 3 中 に発光分子 2 3 R · 2 3 G · 2 3 B 以外 に 、 電荷輸送性 物質 2 3 E … が存在す る こ と で あ る 。 こ こ で、 ポ リ マ 一 2 3 A と電 荷輸送性物質 2 3 E と は、 発光領域 2 3 の 面内方向 にお い て連続的 に配置 さ れて い る 。 言 い換えれば、 電荷輸送性物質 2 3 E は、 ポ リ マ一 2 3 A 中 に 均一 に分散 さ れて い る 。 発光分子 2 3 R · 2 3 G · 2 3 B に つ い て は、 上記実施の形態 1 一 2 と 同様、 各 々 の ス ト ラ イ プ状の 陽極 2 2 … 上 に それぞれ分散 さ れて い る 。
[実施 の 形態 1 一 4 ]
図 7 は、 本発明 の実施の形態 1 一 4 に 係 る 有機発光素子の概略断 面図 で あ る 。
図 7 に お い て 、 図 6 と 異な る 点 は、 電荷輸送材 2 3 E が発光領域 2 3 の 面内方 向 に お い て連続的 に 配置 さ れて い る の で はな く 、 発光 分子 2 3 R · 2 3 G · 2 3 B と 同 様 に 、 面 内 方 向 に お い て 濃 度 に 分 布 を 持 つ こ と で あ る 。 即 ち 、 発光 分 子 2 3 R · 2 3 G · 2 3 B の 濃 度が 大 き い 部分 に 電 荷 輸 送性 物 質 2 3 E も 高 濃 度 で 存 在す る 。
[実施 の 形態 1 一 2 〜 1 一 4 に 関 す る 共 通 事項 ]
ポ リ マ ー 材料 と し て は 、 電 荷輸 送性 の ポ リ マ ー が好 ま し く 、 中 で も ホ ー ル 輸 送性 の ポ リ マ ー が好 ま し い 。ホ ー ル 輸 送 性 の ポ リ マ ー は、 そ の キ ャ リ ア 移 動度 力 0 -7cm2/V . s 以 上 の も の が好 ま し く 、 特 に は 、 ポ リ 一 N — ビ ニ ル カ ル バ ゾ一 ル が好 ま し い 。
ホ ー ル 輸 送性 ポ リ マ ー を 用 い た 場 合 、 電荷輸 送材 と し て は 、 電子 輸 送 材 を 用 い る こ と が好 ま し い 。 さ ら に 、 電子 輸 送 材 の キ ャ リ ア 移 動度 は 、 5 ' 1 0 —8cm2/V ' s 以 上 の も の 力 好 ま し レ 特 に は 、 ォ キ サ ゾー ル 誘 導体 、 ォ キ サ ジ ァ ゾー ル誘 導 体 、 卜 リ ア ゾー ル 誘 導体 、 ピ ラ ジ ン 誘 導体 、 ア ル ダ ジ ン 誘 導体 、 キ ノ リ ノ 一 ル錯体 及 びそ の 誘導 体が好 ま し い 。 ま た 、 電 子 輸 送材 の 含有 率 は 、 上 記 ポ リ マ ー に 対 し て 3 0 〜 1 2 0 重量 % で あ る こ と が好 ま し い 。 即 ち 、 含有率 が 3 0 重量 % 未 満 で は電子輸 送 能 が十分で な く 、 1 2 0 重量 % よ り 多 けれ ばポ リ マ ー へ の 分 散性 が悪 く な る 。
発 光 分子 と し て は 、 ホ ー ル · 電子 再結 合 に 応答 し て 発光 を 示す蛍 光物 質 あ る い は燐光物 質 を 用 い れ ば よ く 、 特 に 強 い 蛍光 あ る い は憐 光 を 示す物 質 と し て は 、 シ ァ ニ ン 色 素 、 メ ロ シ ア ニ ン 色 素 、 ス チ リ ル 系 色 素 、 ア ン ト ラ セ ン 誘 導体 、 ポ ル フ ィ リ ン 誘 導体 、 フ タ ロ シ ア ニ ン 誘 導体 、 ク マ リ ン 、 D C Μ、 ナ イ ル レ ッ ド な ど の 色素 及 び レ ー ザ色 素 を 用 い る こ と が で き る 。 ま た 、 発光 分子 と し て は 、 該発光分 子 の イ オ ン 化 ポ テ ン シ ャ ル が 上記 ホ ー ル 輸 送性 ポ リ マ ー の イ オ ン 化 ポ テ ン シ ャ ル よ り も 小 さ く 、 か つ 該発光 分子 の 電子親和 力 が 上 記電 子 輸 送 材 の 電子親和 力 よ り も 大 き い 物 質 が好 ま し い 。
[実施 の 形態 1 一 5 ]
図 8 〜 図 1 0 は 、 本発 明 の 実施 の 形態 1 一 5 に 係 る 有機 発光 素子 の概 略断 面 図 で あ る 。 図 8 〜 図 1 0 に お い て 、 2 5 は ホ ー ル注 入 層 、 2 6 は 電子 注 入 層 、 2 3 G は 発 光 分 子 、 2 3 H は ホ ー ル 輸 送性 材 料、 2 3 I は 電子 輸 送 性 材 料 で あ る 。
上 記 ホ ー ル 注 入 層 2 5 は 、 陽極 2 2 か ら 発光 領域 2 3 へ の ホ ー ル 注 入 を 補 助 す る 目 的 で 挿 入 さ れ る 。 ホ ー ル 注入 層 2 5 と し て は 、 そ の イ オ ン 化 ポ テ ン シ ャ ル (Ip (h) ) と 、 上 記 ポ リ マ ー の イ オ ン 化 ポ テ ン シ ャ ル ( I p ( P ) ) 及 び 上 記 陽 極 の イ オ ン 化 ポ テ ン シ ャ ル あ る い は 仕 事 関 数 (Ip (a) ) と の 関 係 が 、 Ip (a) ぐ Ip (h) < Ip (p) と な る 材 料 を 用 い る こ と が好 ま し い 。 特 に は 、 ポ リ ア 二 リ ン 誘 導体 、 ポ リ チ ォ フ ェ ン 誘 導体 、 ァ モ リレ フ ァ ス カ ー ボ ン の う ち 、 少 な く と も 1 種 か ら な る こ と が好 ま し い 。
ま た 、 上 記電子 注 入 層 2 6 は 、 陰極 2 4 か ら 発光 領域 2 3 へ の 電 子注入 を 補助 す る 目 的 で挿入 さ れ る 。 電子注 入 層 2 6 と し て は 、 そ の 電子親和 力 あ る い は 仕事 関 数 が 、 上 記 陰極 の 仕事 関 数 よ り も 小 さ い 材料 を 用 い る こ と が望 ま し い 。 特 に は 、 ジ リ チ ウ ム フ タ ロ シ ア 二 ン 、 ジ ソ デ ィ ウ ム フ タ ロ シ ア ニ ン 、 有機 ホ ウ 素 錯化 合 物 の う ち 少な く と も 1 種カゝ ら な る こ と が好 ま し い 。
ホ ー ル輸 送 材 2 3 H は 、 ホ ー ル 注 入 層 と 同 様 に 陽 極 2 2 か ら 発光 領域 2 3 へ の ホ ー ル注 入 を 補 助 す る 目 的 で導 入 さ れ る 。 た だ し ホ ー ル注 入 層 2 5 と は 異 な り 、 陽極 2 2 と 発 光領域 2 3 の 間 に 層 と し て 挿入 さ れ る の で は な く 、 発光領域 中 に 直接分散 さ れ る 。
ホ ー ル輸 送 材 2 3 H と し て は 、 そ の イ オ ン 化 ポ テ ン シ ャ ルが 、 上 記 ポ リ マ ー の イ オ ン 化 ポ テ ン シ ャ ル よ り も 小 さ い 材料 を 用 い る こ と が好 ま し い 。 ま た 、 ホ ー ル輸 送 材 の 含有 率 は 、 上 記 ポ リ マ ー に 対 し て 1 0 〜 1 2 0 重 量 % で あ る こ と が 好 ま し い 。 即 ち 、 1 0 重 量 % 未 満 で は十分 な ホ ー ル注 入 がで き ず、 1 2 0 重 量 % よ り 多 けれ ばポ リ マ ー へ の 分散性 が悪 く な る 。
上記 ホ ー ル 注 入 層 2 5 、 電子 注 入 層 2 6 、 ホ ー ル輸 送 材 2 3 H の 導 入 に よ る 効 果 を 、 図 を 用 い て 説 明 す る 。 図 1 1 〜 図 1 4 は 、 本発 明 に 係 る 有機 発光 素 子 の エ ネ ル ギ ー ダイ ア グ ラ ム で あ る 。 図 1 1 は、 陽極ノ発光領域 ( ホー ル輪 送性ポ リ マ ー + 電子輸 送材 + 発光分子 (発光材)) Z陰極 の構成 の 有機発 光素子 、 図 1 2 は 、 陽極ノ ホール注入層 Z発光領域 (ホール輸送性 ポ リ マー + 電子輸送 材 + 発光分子) Z陰極 の構成 の有機発光素子 の エ ネ ルギー ダイ ァ グ ラ ム 及びその動作機構 を 表す。 前述 し た通 り 、 有機発光素子 に 電圧 を 印加 し た場合、 陽極か ら ホールが、 陰極か ら 電子が発光領域 に 注 入 さ れ る 。 さ ら に 詳 し く は、 図 1 1 に 示す よ う に 、 両キ ャ リ ア は注 入障壁 の よ り 小 さ い物質、 即 ち ホール は発光領域中 の ホール輸送性 ポ リ マ ー に 、 電子は発光領域 中 の電子輸送材 に 注入 さ れ る 。 こ こ で 、 両キ ャ リ ア (ホー ル及び電子) の注入障壁が小 さ い ほ ど注入 は容易 に起 こ り 、 駆動電圧 は低下す る 。 従 っ て電流効率が同 じ で も 、 駆動 電圧 の低減 に よ り 、 発光の電力効率 (投入電力 に対す る 発光の効率) を 向上 さ せ る こ と がで き る 。 そ こ で、 例 え ばイ オ ン化ポテ ン シ ャ ル が陽極 と ホール輸送性ポ リ マー の 間 に あ る よ う な ホール注入層 を挿 入 し た場合、 図 1 2 に示すよ う に ホール注入障壁 は緩和 さ れ、 駆動 電圧 も 低減で き る 。 さ ら に 、 図 1 1 に 示すよ う に ホール注入障壁が 電子注入障壁 に 比べて大き い場合、 ホ ール注入障壁 を 小 さ く す る こ と に よ り 、 ホー ル注入量 と 電子注入量の バ ラ ン ス が よ く な る た め 、 前述 し た よ う な効果で電流効率の 向上 も 期待で き る 。 ま た 、 図 1 3 は 陽極 Z 発光領域 ( ホ ー ル 輸 送性 ポ リ マ ー + 電子輸送 材 + 発光分 子) Z電子注入層 Z陰極の構成の有機発光素子のエ ネルギー ダイ ァ グ ラ ム で あ る 。 ホール注入障壁 と 同様 に 、 電子注入障壁 に つ いて も 、 陰極 に 比べて 小 さ い電子親和 力 を も つ電子注入層 を挿入す る こ と に よ り 、 図 1 3 に示すよ う に 障壁 を 小 さ く す る こ と ができ 、 駆動電圧 の低減及び発光効率 を 向上で き る 。 一方 、 図 1 4 は陽極ノ発光領域 ( ホー ル輸送性ポ リ マ ー + ホー ル輸送材 + 電子輸 送材 + 発光分子) Z陰極 の構成の有機発光素子の エ ネ ルギー ダイ ア グ ラ ム で あ る 。 こ の 場 合 、 ホール輸送材のイ オ ン化ポテ ン シ ャ ルがホール輸送性ポ リ マ ー よ り も 小 さ い た め 、 図 に 示すよ う に ホール は陽極か ら 直接発光 領域 中 の ホ ー ル 輸 送 材 に 注 入 さ れ 、 ホ ー ル 輸 送 性 ポ リ マ ー に 注 入 さ れ た 場 合 に 比 べ て 注 入 障壁 は 小 さ く な る 。 従 っ て 、 ホ ー ル 注 入 層 を 挿入 し た 場 合 と 同 様 に 、 駆動電圧 を 低 減 で き る と 同 時 に 電流効率 の 向 上 も 期 待 で き る 。
も ち ろ ん 、 上 記構成 の 組み 合 わ せ 、 即 ち ホ ー ル注 入 層 及 び電子注 入 層 の 両 方 を 挿 入 、 あ る い は発光領域 を ホ ー ル輸 送 性 ポ リ マ ー + ホ ー ル 輸 送材 + 電子 輸 送材 + 発 光 分子 と し て 、 さ ら に 電 子注入 層 を 挿 入す る 、 あ る い は発光 領域 の 膜厚 方 向 に お い て 発光分子、 各電荷輸 送材 の 濃 度 が分 布 を持 つ 等 の 構成 と し て も よ い 。
尚 、 上 記実施 の 形 態 1 — 1 〜 1 一 5 で は 、 単純 マ ト リ ク ス 方式 の 有機発光 素 子 の 例 を 示 し た が、 例 え ば 、 薄 膜 ト ラ ン ジ ス タ 上 に 上記 構成 の 発光 素 子 を 形 成 し 、 ァ ク テ ィ ブマ 卜 リ ク ス 方 式 の デ ィ ス プ レ イ ノ、 ネ ル と し て も よ い 。
次 に 、 上 記 実施 の 形態 に 基 づ い た 実験例 に つ い て 、 さ ら に 詳細 に 説明す る 。
(実験例 1 )
上 記実施 の 形 態 1 一 1 で示 し た 図 3 の 工 程 に 従 い 、 有機発光素子 を 下 記 の 通 り 作 製 し た 。
即 ち 、 基板 1 と し て 、 厚 さ 0 . 7 m m の ガ ラ ス 基 板 を 用 い 、 こ の 上 に 陽極 2 と し て 、 I T O を ス ノ ッ 夕 法 に よ り 成膜 し た 。 尚 、 I T 0 の 膜厚 は約 1 0 0 O A 、 シ ー ト 抵抗 は約 1 5 Ω ノ ロ と し 、 フ ォ ト リ ソ グ ラ フ ィ 一 に よ り 、 幅 3 0 0 m の ス ト ラ イ プ状 に ノ、" タ ー ニ ン グ し た 。
次 に 、 上 記基板 を 洗 浄 、 酸 素 プ ラ ズマ 処 理 し た 後 、 ポ リ マ ー 3 A と し て ポ リ 一 N — ビ ニ ル カ ル バ ゾ 一 ル ( P V K ) ( 分 子 量約 2 8 0 0 0 ) を 成膜 し た 。 P V K は ホ ー ル 輸 送性 ポ リ マ 一 で あ り 、 そ の キ ャ リ ア 移 動度 は 約 2 ' 1 0 c m 2Z V ' s で あ る 。 成 膜 は 、 P V K 3 0 O m g を ト ル エ ン 3 0 m 1 に 溶 力、 し た 溶 液 を 用 い て 、 ス ピ ン コ ー ト 法 に よ り 行 っ た 。 ス ピ ン コ ー ト は 、 ス ピ 尚 用 い て 密 閉 し た 状態 で 5 0 0 r p m ■ 1 0 秒、 1 0 0 0 r p m · 3 0 秒の 条件で行 っ た。 次 に 、ホ ッ ト プ レ ー ト を 用 い て 1 1 0 "C で 1 分間熱処理 を 行 っ た。 P V K の膜厚 は約 1 0 0 O A であ っ た。
次 に 、 市販 の イ ン ク ジ ェ ッ ト プ リ ン タ ー を 用 い て 、 発光分子 を所 望の I T 〇 電極上 の位置 に滴下 し 、 発光領域 を 形成 し た。 発光分子 は、 赤色用 ( 3 R ) と し てナイ ル レ ッ ド を 、 緑色用 ( 3 G ) と し て ク マ リ ン 6 を 、 青色用 ( 3 Β ) と し て ク マ リ ン 4 7 を 用 い た。 各発 光分子は、 それぞれ l m g を ク ロ 口 ホルム 1 0 m 1 に 溶か し た溶液 を 用 いて 、 イ ン ク ヘ ッ ド 7 か ら 吐出 し た。 各発光分子 を 滴下 し た 際、 そ の都度ホ ッ ト プ レー ト を 用 い て 1 1 0 で で 1 分間熱処理 を 行 っ た 最後 に 、 陰極 4 と し て L i Z A l 積層電極 を 真空蒸着法 に よ り 成 膜 し た。 成膜 は、 真 空度約 5 ' 1 0 — 6T o r r 下 で行 い 、 ま ず し i を 約 0 . 5 A Z s e c の レ ー ト で 1 O A 蒸着 し た後、 A 1 を 約 3 0 入 5 € で 1 5 0 0 入 蒸着 し た。 陰極 の形状 は、 蒸着マ ス ク に よ り 、 陽極 2 と 直交す る ス ト ラ イ プ状 と し 、 幅は 3 0 0 /z m と し た。 各材料の エ ネルギー レ ベルに つ い て は、 I T O の イ オ ン化ポテ ン シ ャ ルが 4 . 9 e V 、 P V K のイ オ ン化ポテ ン シ ャ ル力 5 . 6 e V 、 電子親和 力 が 2 . 0 e V 、 ナイ ル レ ッ ド の イ オ ン化ポテ ン シ ャ ルが 5 . 3 e V 、 電子親和 力 が 3 . 5 e V 、 ク マ リ ン 6 の イ オ ン化ポテ ン シ ャ ルカ 5 . 4 e V 、 電子親和 力 が 2 . 9 e V 、 ク マ リ ン 4 7 の イ オ ン化ポテ ン シ ャ ル力 5 . 4 e V 、 電子親和 力 が 2 . 5 e V であ る 。 L i の 仕事関数力、' 2 . 9 e V 、 A 1 の 仕事関数が 4 . 3 e V で あ る 。
ま た 、 発光領域 3 中 の発光分子の濃度分布 を 調べ る た め 、 ク マ リ ン 6 を滴下 し た部分の膜厚方向 の元素分析 を行 っ た と こ ろ 、 ク マ リ ン 6 に のみ含有 さ れ る ィ ォ ゥ の量が、 陰極側か ら 陽極側 に行 く に し た が っ て少な く 、 さ ら に 陽極付近 に は ク マ リ ン 6 は存在 し な い こ と が分か っ た。
こ う し て作製 し た有機発光素子 に お い て 、 選択 さ れた ス 卜 ラ イ ブ O 01/26425 状 の陽極及び陰極間 に 順方 向 に 1 0 V 程 度 の 電圧 を 印加する と 、 両 電極 に挟 ま れた部分 ( 画素 ) が、 それぞれ発光分子 に 対応 し た色 (ナ ィ ル レ ッ ド : 赤、 ク マ リ ン 6 : 緑、 ク マ リ ン 4 7 : 青) で明 る く 発 光 し た。 即ち 、 所望の位置 (画素) を所望の 色で発光 さ せ る こ と が 可能な単純マ ト リ ク ス デ ィ ス プ レ イ が作製で き た。
た 、 各 発光 色 の 電 流 効 率 ( c d Z A )、 輝度 l O O c d m 時の駆動電圧、 及び輝度 1 0 0 c d Z m 2時の 電 力効率 ( 1 m Z W ) を表 1 に 示す。 表 1
Figure imgf000035_0001
(実験例 2 )
実験例 1 にお い て 、 ポ リ マー 3 A と し て P V K を 成膜する 代わ り に 、 2 — ( 4 — ビ フ エ 二ル) 一 5 — ( 4 - tert ブチル フ エ ニル) 一 1 3 , 4 — ォキサ ジ ァ ゾール ( P B D ) を 分散 し た P V K を成 膜 し た 。 P B D は電子輸 送材で あ り 、 そ の キ ャ リ ア 移動度 は約 2 ' 1 0 '6 c m 2/ V - s で あ る 。 ま た 、 イ オ ン 化 ポ テ ン シ ャ ル は 6 . l e V 、 電子親和 力 は 2 . 4 e V で あ る 。 成膜 は、 P V K 3 0 0 m g 及び P B D 1 8 O m g を ト ルエ ン と ク ロ 口 ホルム 1 : 1 の混合溶 媒 3 0 m 1 に 溶 カゝ し た 溶 液 を 用 い て 、 実 験 例 1 と 同 じ 条 件 で ス ピ ン コ ー ト 法 に よ り 行 っ た 。
こ の 素 子 の 特性 を ( 表 1 ) に 示す 。
( 実験例 3 )
実験例 1 に お い て 、 発光分 子 を 滴 下 す る 代 わ り に 各 発光 分子 と P B D (電子輸 送 材 ) の 混 合 溶 液 を 滴 下 し た 。
即 ち 、 l m g の ナ イ ル レ ッ ド 十 P B D 1 0 0 m g 、 l m g の ク マ リ ン 6 十 P B D 1 0 0 m g , l m g の ク マ リ ン 4 7 + P B D 1 0 0 m g を そ れぞれ ト ル エ ン と ク ロ 口 ホ ル ム 1 : 1 の 混 合 溶媒 3 0 m l に 溶 力、 し た 溶液 を イ ン ク ジ ェ ッ ト 法 に よ り 、 P V K 上 に 滴下 し た 。
こ の 素子 の 特性 を ( 表 1 ) に 示す 。
( 実験例 4 )
実験例 1 に お い て 、 陽極 と 発光領 域 の 間 に ホ ー ル注 入 層 を 挿 入 し た 。
即 ち 、 図 8 に 示す 素 子構成 と し た 。 ホ ー ル注入 層 と し て は 、 市販 の ポ リ チ ォ フ ェ ン 誘 導体 を 用 い て 、 P V K を 成膜す る 前 に ス ピ ン コ ー ト 法 に よ り 形成 し 、 膜厚 は 1 5 O A と し た 。 こ こ で使 用 し た ポ リ チ ォ フ ェ ン 誘 導体 の イ オ ン 化 ポ テ ン シ ャ ル は 、 5 . 3 e V で あ る 。
こ の 素子 の 特性 を ( 表 1 ) に 示す 。
( 実験例 5 )
実験例 4 の ホ ー ル注入 層 と し て 、 ポ リ チ ォ フ ェ ン 誘 導体 の 代 わ り に 上 記 ポ リ チ ォ フ ェ ン 誘 導体 と 同 等 の イ オ ン 化 ポ テ ン シ ャ ル を 示す 市 販 の ポ リ ア ニ リ ン 誘 導体 を 用 い た 。 ポ リ ア ニ リ ン 誘 導体 の 成 膜 は 実験例 2 と 同 様 に 行 い 、 膜厚 は 1 5 0 A と し た 。
こ の 素子 の 特性 を (表 1 ) に 示す 。
( 実験例 6 )
実験例 4 の ホ ー ル注 入 層 と し て 、 ポ リ チ ォ フ ェ ン 誘 導体 の 代 わ り に ア モ ル フ ァ ス カ ー ボ ン を 用 い た 。 ァ モ リレ フ ァ ス カ ー ボ ン は 、 ス パ ッ タ 法 ;こ よ り 形 成 し 、 膜厚 は 1 0 O A と し た 。 ア モ ル フ ァ ス 力 一 ポ ン の イ オ ン 化 ポ テ ン シ ャ ル は 、 5 . 2 e V で あ る 。
こ の 素 子 の 特 性 を ( 表 1 ) に 示 す 。
( 実験例 7 )
実験例 1 に お い て 、発 光 領 域 と 陰極 の 間 に 電子 注 入 層 を 挿入 し た 。 即 ち 、 図 9 に 示 す 素 子構 成 と し た 。 電子 注 入 層 と し て は 、 ジ リ チ ウ ム フ タ ロ シ ア ニ ン を 用 い 、 P V K 上 に 各 発光 分 子 を 滴 下 し た後 、 真 空蒸 着 法 に よ り 成 膜 し た 。 さ ら に 続 け て 陰 極 と し て A 1 を 成膜 し た 。 電子注 入 層 及 び陰極 の 形 成 は 、 ジ リ チ ウ ム フ タ ロ シ ア ニ ン を 約 0 . 3 A / s e c の レ ー ト で 1 O A 成 膜 し た 後 、 A 1 を 約 3 0 A Z s e c で 1 5 0 O A 成膜 し た 。 ジ リ チ ウ ム フ タ ロ シ ア ニ ン の 電子親和 力 は 3 . 0 e V で あ る 。
こ の 素 子 の 特 性 を ( 表 1 ) に 示す 。
( 実験 例 8 )
実験例 7 の 電子 注入 層 と し て 、 ジ リ チ ウ ム フ タ ロ シ ア ニ ン の 代わ り に こ れ と 同 等 の 電子親和 力 を 示す ジ ソ デ ィ ゥ ム フ 夕 ロ シ ア ニ ン を 用 い た 。 ジ ソ デ ィ ゥ ム フ タ ロ シ ア ニ ン の 成膜 は 実験例 7 と 同様 に 行 い 、 膜厚 は 1 0 A と し た 。
こ の 素 子 の 特性 を ( 表 1 ) に 示 す 。
( 実験例 9 )
実験例 7 の 電 子注 入 層 と し て 、 ジ リ チ ウ ム フ 夕 ロ シ ア ニ ン の 代 わ り に 4 , 4 , 8 , 8 — テ ト ラ キ ス ( 1 H — ピ ラ ゾー ル ー 1 一 ィ ル) ビ ラ ザ ボ ー ル を 用 い た 。 4 , 4 , 8 , 8 — テ ト ラ キ ス ( 1 H — ビ ラ ゾー ル — 1 — ィ ル ) ビ ラ ザ ポ ー ル の 成 膜 は 実験 例 7 と 同 様 に 行 い 、 膜厚 は 1 0 A と し た 。 4 , 4 , 8 , 8 — テ ト ラ キ ス ( 1 H — ピ ラ ゾ 一 ル ー 1 一 ィ ル ) ビ ラ ザ ボ ー ル の 電子 親和 力 は 2 . 3 e V で あ る 。
こ の 素 子 の 特 性 を ( 表 1 ) に 示す 。
( 実験 例 1 0 )
実 験例 3 に お い て 、 ポ リ マ ー 3 A と し て P V K を 成膜す る 代 わ り に ホ ー リレ 輸 送 材 と し て N , N ' — ジ フ エ ニ ル 一 N . N ' — ビ ス ( 3 一 メ チ ル フ エ 二 リレ ) 一 1 , 1 ' ー ビ フ エ 二 ル ー 4 , 4 ' ー ジ ァ ミ ン ( T P D ) を 分 散 し た P V K を 成 膜 し た 。 即 ち 、 図 1 0 に 示す素 子 を 作 製 し た 。 T P D の イ オ ン 化 ポ テ ン シ ャ ル は 5 . 4 e V で あ る 。 成膜 は 、 P V K 3 0 0 m g 及 び P B D 1 8 0 m g を ト ル エ ン と ク ロ 口 ホ ル ム 1 : 1 の 混 合 溶 媒 3 0 m l に 溶 か し た 溶液 を 用 い て 、 実験 例 1 と 同 じ 条 件 で ス ピ ン コ ー ト 法 に よ り 行 っ た 。 成膜後 は 、 実験例 3 と 同 様 に 各 発光 分子 と P B D の 混合 溶 液 を 滴下 し た 。
こ の 素子 の 特性 を ( 表 1 ) に 示す。
( 実験例 1 1 )
図 4 の 工 程 に 従 い 、 有機発光 素 子 を 作製 し た 。 図 4 ( c ) ま で の 工 程 を 実験例 1 と 同 様 に 行 っ た 後 、 各発光分子 を 蒸 気処 理 に よ り ポ リ マ ー 3 A に 浸 透 さ せ 、 発光領域 を 形 成 し た 。 発光 分子 は 、 実験例 1 と 同 様 、 ナ イ ル レ ッ ド 、 ク マ リ ン 6 、 ク マ リ ン 4 7 を 用 い た 。 蒸 気処 理 は 以 下 の 通 り 行 っ た 。 即 ち 、 ま ず、 I T O か ら な る ス ト ラ イ プ状 陽極 2 の う ち 、 赤色 用 の 電極 上 の み 開 口 部 を 設 け た マ ス ク を 基 板上 に 設 置 し た 後 、 1 0 m g の ナ イ ル レ ツ ド を ト ル エ ン 1 0 m l に 溶か し た 溶液 を 加熱 し て発 生す る 蒸気 に さ ら し た 。 さ ら に 、 ホ ッ ト プ レ ー ト に よ り 、 1 1 0 で 1 分 間 熱処理 を 行 っ た 。 こ う し て 、 所 望 の 位 置 に ナ イ ル レ ツ ド を 浸透 さ せ た 。 続 い て 、 緑 色 用 の 電極 上 に 開 口 部 が来 る よ う に マ ス ク を 移動 し 、 l O m g の ク マ リ ン 6 を ト ル ェ ン 1 0 m 1 に 溶 か し た 溶液 を 加熱 し て 発 生す る 蒸気 に さ ら し 、 1 l O t: - 1 分 間 熱処 理 し た 。 続 い て 同 様 に マ ス ク を 移動 し た 後 、 1 O m g の ク マ リ ン 4 7 を ト ル エ ン 1 O m 1 に 溶 力 し た 溶液 を 用 い て 蒸気処 理 し 、 1 1 0 で * 1 分間 熱処 理 し た 。 最後 に 、 陰 極 2 4 と し て し i / A 1 積 層 電極 を 実験例 1 と 同 様 に 真 空 蒸着 法 に よ り 成膜 し た 。
こ の 素子 の 特性 を ( 表 1 ) に 示す 。
( 実験例 1 2 )
実験例 1 1 に お い て 、 ポ リ マ ー 3 A と し て P V K を 成 膜す る 代わ り に 、 2 — ( 4 — ビ フ エ 二 リレ) 一 5 — ( 4 - t e r ί ブチ ル フ エ ニ ル) - 1 . 3 , 4 —ォキサ ジ ァ ゾー ル ( P B D ) を 分散 し た P V K を 成 膜 し た。 成膜 は、 P V K 3 0 0 m g 及び P B D 1 8 0 m g を ト ルェ ン と ク ロ 口 ホルム 1 : 1 の混合溶媒 3 0 m l に 溶か し た溶液を 用 い て、 実験例 1 と 同 じ 条件で ス ピ ン コ ー ト 法 に よ り 行 っ た 。
こ の 素子の特性 を (表 1 ) に 示す。
(実験例 1 3 )
実験例 1 1 に お い て、 発光分子の蒸気処理 を行 う 代わ り に 各発光 分子 と P B D の 混合溶液 を 用 い て蒸気処理 を行 っ た。 即ち 、 l m g の ナイ ル レ ッ ド + P B D 1 0 0 m g 、 l m g の ク マ リ ン 6 + P B D 1 0 0 m g 、 I m g の ク マ リ ン 4 7 + P B D 1 0 O m g をそれぞれ ト ルエ ン と ク ロ 口 ホルム 1 : 1 の混合溶媒 3 O m l に 溶か し た溶液 を用 いて 、 P V K上 に 蒸気処理 を行 っ た。
こ の 素子の特性 を (表 1 ) に示す。
(実験例 1 4 )
実験例 1 に お い て 、 発光分子 を滴下する 代わ り に 印刷法 に よ り 発 光分子 を浸透 さ せた。 実験例 1 と 同様 の 工程 で基板上 に P V K を成 膜 し た後、 ナイ ル レ ツ ド 1 m g を ト ルエ ン 1 0 m 1 に溶か し た溶液 を 用 いて 、 所望の I T O 電極上 にス ク リ ー ン印刷法 に よ り 塗布 し 、 ホ ッ ト プ レー ト に よ り 1 O t: で 1 分間熱処理 し た。 同様 に ク マ リ ン 6 、 ク マ リ ン 4 7 それぞれ l m g を ト ルエ ン 1 0 m 1 に溶か し た溶 液 を 用 いて 、所望の I T O 電極上 に ス ク リ ー ン印刷法 に よ り 塗布 し 、 ホ ッ ト プ レー ト に よ り 1 1 0 で で 1 分間熱処理 し た。 最後 に 、 陰極 2 4 と し て L i / A 1 積層 電極 を実験例 1 と 同様 に真空蒸着法 に よ り 成膜 し た。
こ の 素子の特性 を (表 1 ) に示す。
(実験例 1 5 )
実験例 1 4 に お いて 、 ポ リ マー 3 A と し て P V K を成膜する 代わ り に 、 2 — ( 4 ー ビ フ エ ニル) 一 5 _ ( 4 — tert ブチル フ エ ニル) 一 1 , 3 , 4 ー ォ キ サ ジ ァ ゾー ル ( P B D ) を 分 散 し た Ρ V Κ を 成 膜 し た 。 成 膜 は 、 ? 3 0 0 1^ 及 び ? 8 0 1 8 0 111 を 卜 ル ェ ン と ク ロ 口 ホ ル ム 1 : 1 の 混 合 溶 媒 3 0 m 1 に 溶 か し た 溶液 を 用 い て 、 実験例 1 と 同 じ 条 件 で ス ピ ン コ ー ト 法 に よ り 行 っ た 。
こ の 素 子 の 特 性 を ( 表 1 ) に 示 す 。
( 実験 例 1 6 )
実験例 1 4 に お い て 、 発 光 分 子 の ス ク リ ー ン 印 刷 を 行 う 代 わ り に 各発光 分子 と P B D の 混 合 溶 液 を 用 い て ス ク リ ー ン 印刷 を 行 っ た 。 即 ち 、 l m g の ナ イ ル レ ッ ド + P B D 1 0 0 m g 、 l m g の ク マ リ ン 6 + P B D 1 0 0 m g 、 l m g の ク マ リ ン 4 7 + P B D 1 0 0 m g を そ れ ぞれ ト ル エ ン と ク ロ 口 ホ ル ム 1 : 1 の 混 合 溶 媒 3 0 m l に 溶 か し た 溶 液 を 、 P V K 上 に ス ク リ ー ン 印刷 法 に よ り 塗布 し た 。
こ の 素 子 の 特 性 を ( 表 1 ) に 示 す 。
( 第 2 の 発 明 群 に お け る 実施 の 形態 )
第 2 の 発 明 群 の 発光 素 子 は 、陽極 と 陰極 と の 間 に 発光 領域 を 有 し 、 上 記発光領域 は 発光 に 寄 与す る 物 質 を 含み 、 上 記 陽極 と 上 記 陰極 と の 間 に は 、 上 記 発 光 に 寄 与す る 物 質 を 特定 の 領 域 に 集 約 す る た め の 集約 化 手 段 を 有す る こ と を 特 徴 と し て い る 。 よ り 具体 的 に , 陽極 こ 陰 極 と の 間 に 発光 領 域 を 有 し 、 上 記 発光領域 は 発 光 に 寄 す る 物 質 を 含 み 、 上 記 陽 極 と 上 記 陰 極 と の 間 に 多孔 質化 あ る い は 粗 面化 さ れ た 領 域 を 有 し 、 該 多孔 質 化 さ れ た 領 域 の 表 面 ま た は表 面近傍 に 、 上 記発光 に 寄 与 す る 物 質 を 配 置 し て い る 。
上 記 の よ う に 、 多孔 質 化 あ る い は 粗 面化 さ れ た 領 域 を 有 す る こ と に よ り 、 発光 に 寄 与す る 物 質 を あ る 特 定 領域 ( 多 孔 質 化 あ る い は 粗 面化 さ れ た 領域 の 表 面 ま た は 表 面近 傍 ) に 集約 し 、 発 光 に 寄 与す る 物 質 が存 在 す る 、 ホ ー ル と 電 子 と の 再結 合 領 域 の 表 面積 を 増 大 さ せ る こ と と な る の で 、 高 輝度 発 光 を 実現 す る こ と が 可 能 と な る 。
ま た 、 上 記 構 成 の 発光 素 子 を 、 表 示 装 置や 照 明 装 置 に 適 ^ す る こ と に よ り 、 高 輝 度性能 を 有 す る 表 示 装 置 や 照 明 装 置 を 実現す る こ と が で き る 。
以 下 に 示 す 実施 の 形 態 2 — 1 で は 、 発光 領 域 を 多孔 質 化 し た 発光 素 子 の 構 成 、 実 施 の 形 態 2 — 2 で は 、 発 光 領 域 を 粗 面 化 し た 構 成 、 さ ら に , 実施 の 形態 2 — 3 で は , 電荷 輸 送 領 域 を 多孔 質 化 あ る い は 粗 面 化 し た 構成 に つ い て 具体 的 に 説 明 す る 。
[実 施 の 形 態 2 — 1 ]
図 1 5 は 、 本 発 明 の 実施 の 形 態 2 — 1 に 係 る 有 機発 光 素 子 の 概略 断 面 図 で あ る 。
図 1 5 に 示 す よ う に 、 有機 発 光 素 子 1 0 0 は 、 基 板 ( 図 示 せ ぬ ) 上 に 形 成 さ れ た 陽 極 1 0 5 と 、 上 記 陽極 1 0 5 に 対 向 配置 さ れ た 陰 極 1 0 1 と , 上 記 陽 極 1 0 5 と 上 記 陰 極 1 0 1 と の 間 に 配 置 さ れ た 発 光 領 域 1 0 9 と 、 上 記 陰極 1 0 1 と 上 記 発光 領域 1 0 9 と の 間 に 配 置 さ れ た 平 坦 化 層 1 0 2 と 、 を 備 え た 構 成 で あ る 。
上 記発 光領 域 1 0 9 は 、 上 記 陰極 1 0 1 側 が多孔 質 化 さ れ た 有機 層 1 0 4 と 、 該有機 層 1 0 4 の 多孔 質化 さ れ た 表 面 に 配置 さ れ た 発 光 分子 1 0 3 · ·' と 、 を 備 え て い る 。
更 に 、 上 記有機 層 1 0 4 上 に は 、 電荷 輸 送 性 物 質 か ら な る 平坦化 層 1 0 2 が形 成 さ れ 、 該 平 坦 化 層 1 0 2 上 に 陰極 1 0 1 が 積 層 さ れ て い る 。
上 記構成 の よ う に 、 発光 分子 1 0 3 ··· を 、 多孔 質 化 に よ り 表 面積 を 増 大 さ せ た 有機 層 1 0 4 の 表 面 上 に 集約す る と 共 に 、 発 光 分子 1 0 3 … の 存 在す る ホ ー ル と 電子 の 再結 合 領域 を 多孔 質 化 し 、 表 面積 を 増 大 さ せ る こ と に よ り 、 高 輝 度 発 光 を 実現す る こ と が で き る 。 ま た 、 上 記 多孔 質 化 さ れ た 有機 層 1 0 4 の 表 面 に 電荷 輸 送性 物 質 か ら な る 平坦 化 層 1 0 2 を 設 け る こ と に よ り 、 近 接す る 電極 ( 陰 極 1 0 1 ) と の 接合 面 を 平 滑 に 保 持 し 、 リ ー ク 電 流 を 防止 す る と 共 に ホ ー ル あ る い は電子 の 注 入 及 び輸 送 を 効 率 よ く 行 え る 。
尚 、 上 記有機 層 1 0 4 の 多孔 質 内 部 に 電 荷 輸 送性 物 質 を 充 填す る こ と に よ つ て も 、 ホ ー ル あ る い は電子 の 注 入 及 び輸 送 を 効 率 よ く 行 る こ と 力 で き る 。
上 記 発 光 分 子 1 0 3 と し て は 、 ク マ リ ン 6 や D C M 、 フ エ ノ キ + 1 ゾ ン 9 と い っ た レ ー ザー 色 素 の よ う な 量子 効 率 力 1 に 近 い 色 素 が好 ま し い 。 二 の 他 に ナ フ 夕 レ ン 、 ア ン ト ラ セ ン 、 ピ レ ン 、 ナ フ タ セ ン 等 の 縮 合 環 及 びそ の 誘 導 体 も 好 ま し く 、 例 え ば 、 ル ブ レ ン も 量 子効 率 は 1 に 近 く 有 能 な 発光 材 料 で あ る 。 ま た 、 上 記 A 1 q や そ の 誘 導 体 、 ベ リ リ ウ ム ベ ン ゾキ ノ リ ン 等 の 金 属 錯体 も 好 ま し い 。
上 記 有 機 層 1 0 4 の 多孔 質 化 さ れ た 内 部 に 充 填す る 、 あ る い は 上 記 平坦 化 層 1 0 2 を 構 成す る 電 荷 輪 送 性物 質 は 、 多 孔 質 化 さ れ る 有 機 層 1 0 4 が 輸 送す る 電荷 と は 逆極 性 の 電 荷 を 輸 送 す る 必 要 が あ る ま た , 多 孔 質 化 さ れ る 有 機 層 1 0 4 がホ ー ル 輸 送性 有機層 と し て 形 成 さ れ た 場 合 に は 、 上 記電荷 輪 送性 物 質 と し て 電 子 輸 送 材 料 が選 ばれ 、 逆 に 、 電 子 輸 送 性 有 機 層 と し て 形 成 さ れ た 場 合 に は 、 上 記電 荷 輪 送 性 物 質 と し て ホ ー ル 輸 送 材 料 が選 ばれ る 。
電子 輸 送材 料 と し て は 、 多 孔 質 内 部 に 入 り や す い 低 分子 系 材料が 好 ま し く 、 A l q 、 ト リ ス ( 4 一 メ チ ル 一 8 — キ ノ リ ノ ラ ト ) ア ル ミ ニ ゥ ム 等 の 金 属 錯 体 、 4 , 4 . 8 , 8 — テ 卜 ラ キ ス ( 1 H ピ ラ ゾ 一 ル ー 1 一 ィ ル ) ビ ラ ザ ボ ー ル 等 の 電 子 不 足 化 合 物 、 3 — ( 2 - 一 べ ン ゾチ ア ゾ リ ル ) 一 Ί ー ジ ェ チ ル ア ミ ノ ク マ リ ン 等 が 好 ま し い 。 ま た 、 バ ソ ク プ ロ イ ン 、 卜 リ ア ゾ ー ル 誘導体等 の ホ ー ル ブ ロ ッ ク 機 能 を 有 す る 材 料 も 好 ま し い 。
ま た 、 ホ ー ル 輪 送材 料 と し て は 、 ト リ フ エ ニ ル ァ ミ ン を 基本 骨 格 と し て 持 つ 誘 導体 が好 ま し い 。 例 え ば 、 特 開 平 7 — 1 2 6 6 1 5 号 公 報 記載 の テ ト ラ フ エ 二 ル ペ ン ジ ジ ン 化 合 物 、 ト リ フ エ ニ ル ァ ミ ン 3 量体 、 ベ ン ジ ジ ン 2 量体 、特 開 平 8 — 4 8 6 5 6 号 公 報 記載 の 種 々 の 卜 リ フ エ 二 ル ジ ァ ミ ン 誘 導体 、 特 開 平 7 — 6 5 9 δ 8 号 公報 記 載 の M T P D ( 通 称 T P D ) が 好 ま し い 。
ま た , 多 孔 質 内 部 に 充填 す る 場 合 に は 、 電 荷 注 入 材 料 に 置 き 換 え る こ と も で き る 。 電 子 注 入 材 料 と し て は 、 特願 平 1 1 2 1 4 7 1 2 号 公 報 記 載 の ジ リ チ ウ ム フ タ ロ シ ア ニ ン 、 ジ ソ デ ィ ウ ム フ 夕 ロ シ ア ニ ン 、 マ グ ネ シ ゥ ム ポ ル フ ィ ン 、 4 , 4 , 8 , 8 テ ト ラ キ ス ( 1 H ピ ラ ゾー ル ー 1 — ィ ル ) ビ ラ ザ ポ ー ル等 が好 ま し い 。 ホ ー ル 注 入 材 料 と し て は 、 銅 フ タ ロ シ ア ニ ン 、 5 , 1 0 , 1 5 ,— 2 0 テ ト ラ フ エ 二 ル 一 2 1 H , 2 3 H ポ ル フ ィ ン 銅等 が好 ま し レゝ ( 尚 、 後述 す る 実施 の 形態 2 — 2 に お い て 、 粗 面 化 さ れ た 表 面 を 平 滑化 し て 1 O n m 程 度 と す る 場 合 に も 、 電 荷 注 入 材 料 に 置 き 換 え る こ と も で き る )。
多 孔 質 内 部 に 充填 す る 材料 は 、 上 記 低 分子 材料 の 他 、 高 分子 材料 も 選 ぶ こ と が で き る が 、 塗 布 だ け で は 十 分 に 充填 で き な い 恐 れ が あ る の で , 塗 布 後 、 ガ ラ ス 転移点 程 度 の 熱処 理 等 、 細 部 に 浸透 さ せ る 手 段 を 施 す必 要 が あ る ( 尚 、 後述 す る 実 施 の 形態 2 — 2 に お い て 、 粗 面 化 さ れ た 表 面 を 充填 す る 場 合 に も 、 高 分子 材料 を 選 ぶ こ と が で き る )。
上 記 有機 層 1 0 4 を 構 成 す る 材 料 と し て は 、 多孔 質 化 を 考 慮す る と 有 機 高 分子 が好 ま し い 。 特 に 多 孔 質化す る 場 合 は ゥ エ ツ 卜 エ ッ チ ン グ 処 理 さ れ る こ と か ら 高 分子 系 有 機化 合 物 が選 ばれ る ( 尚 、 後述 す る 実 施 の 形 態 2 — 2 に お い て 、 粗 面 化 さ れ た 表 面 を 充 填す る 場 合 に も 、 有 機 高 分子 が好 ま し い )。
有 機 層 を 構 成す る 有 機 高 分子 と し て は 、 ポ リ — p フ エ 二 レ ン ビ 二 レ ン ( P P V )、 ポ リ ビ ニ ル カ ル バ ゾー ル ( P V K )、 ポ リ メ チ ル メ タ ク リ レ ー 卜 ( P M M A )、 ポ リ フ ル オ レ ン 等 と そ の 誘 導 体 等 、 汎 用 的 な 材 料 を 用 い る こ と が で き る 。 さ ら に 、 電荷輸 送 特性 を 向 上 さ せ る こ と を 目 的 と し て 、 電子 輸 送 材 料 や ホ ー ル輸 送 材 料 を 混 合 し て も よ く 、 前述 し た よ う な 汎 用 的 な 材 料 を 利 用 す る こ と が で き る 。 有 機 層 の 膜厚 は 、 1 0 〜 1 0 0 O n m と す る こ と が好 ま し い 。 多 孔 質 化 さ れ る 領 域 は 有 機 層 全体 の 厚 み に 対 し 1 3 程 度 以 内 が好 ま し く 、 特 に は 5 〜 5 0 n m 力 好 ま し い 。 即 ち 、 有機 層 の 膜厚 を 1 0 n m 以 下 と 薄 く す る と 、電 圧 を 印 力 D し た と き に シ ョ ー 卜 し て し ま い 、 1 0 0 0 n m 以 上 と す る と 、 印 加電圧 が 高 く な り 、 発 光 効 率 も 低 下 し て し ま う た め で あ る 。 ま た 、 多 孔 質 化 さ れ る 領域 が 有機 層 全 体 の 1 Z 3 程 度 あ る い は 5 0 n m 以 上 と な る と 、 有 機 層 の 密 度 が低 下す る た め 、 電荷 輸 送 性 能 が低 下 し た り 、 膜 の 剛 直 性 や 基 板 と の 密 着 性 が弱 く な る 。 ま た 、 多 孔 質 化 領 域が 5 n m 以 下 で は 前 記 し た よ う な 効 果 が現 れ に く い 。 ( 尚 、 後 述 す る 実施 の 形 態 2 — 2 に お い て 、 粗 面化 さ れ る 領 域 も 上 記 と 同 様 で あ る )。塗 布 型 の 有 機 層 に お い て は 、 電 荷 の 注 入 及 び輸 送 の 観 点 か ら ま ず均 一 な 膜 を 成 膜す る 必 要 が あ る 有 機 高 分子膜 は ミ ク ロ に 見 た 場 合 は疎 で あ る が 、 こ こ で 言 う 均 一 な 膜 と は マ ク ロ に 見 た 場 合 の こ と を い い 、 成膜 さ れ た 表 面 は 少 な く と も 表 面 粗 さ 5 n m 以 内 に お さ め る 必 要が あ る 。 有 機 高 分 子膜 の 多 孔 質 化 あ る い は 耝 面化 と は 、 そ の 均 一 に 成 膜 さ れ た 膜 の 表 面粗 さ を さ ら に 増 加 さ せ る も の で あ る 。
次 に 、 有 機発 光 素 子 の 製 造 方法 に つ い て 、 図 1 6 を 用 い て 説 明 す る 。 図 1 6 は 、 本 発 明 の 実施 の 形態 2 — 1 に 係 る 有機 発光 素 子 の 製 造方 法 を 示す概 略 断 面 図 で あ る 。
( 1 ) ま ず 、 図 1 6 ( a ) に 示 す よ う に 、 基 板 1 0 6 上 に 陽極 1 0 5 を 形 成 し た ( 陽極 形 成 工 程 )。
( 2 ) 次 に 、 図 1 6 ( b ) に 示 す よ う に 、 上 記 基 板 1 0 6 上 に 媒 体 1 0 4 ' を 配 置 し た 。 尚 、 上 記媒体 1 0 4 ' と は 、 有 機 高 分子 と 、 多孔 質 化 の た め 溶 出 可 能 な 有 機材料 と の 2 種 類 を 溶 媒 に 溶 か し て 得 ら れ た 溶液 を 塗布 し て 得 ら れ た 塗 布 膜 を 意 味す る ( 媒体配 置 工 程 )。
( 3 ) 次 に 、 図 1 6 ( c ) に 示 す よ う に 、 上 記 媒体 1 0 4 ' を カロ 熱乾燥 あ る い は 風乾等 に よ り 乾燥 さ せ 、 上 記 有 機 高 分 子 は 不 溶 で 上 記有機 材 料 の み が 可溶 な 溶媒 に よ っ て 、 上 記 媒体 1 0 4 ' を 処 理 す る こ と に よ り 、 有 機材 料 の み を 溶 出 し た 。 そ し て 、 有機材 料 の 存在 し て い た 部 分 を 空 洞 化す る こ と に よ っ て 有 機 高 分 子 層 の 多 孔 質 化 を 行 っ て 、 有 機 層 1 0 4 を 形 成 し た ( 多 孔 質 化 工 程 )。
尚 、 上 記 多 孔 質 化 工 程 に お い て 、 有 機 層 1 0 4 の 少 な く と も 一 部 、 よ り 具体 的 に は 、 上 記 有 機 層 1 0 4 の 陽 極 側 1 0 5 側 あ る い は 陰 極 側 1 0 1 側 の う ち 少 な く と も 一 方 を 多 孔 質 化 す れ ば よ い 。
( 4 ) 次 に 、 図 1 6 ( d ) に 示 す よ う に 、 上 記 有機 層 1 0 4 上 に 、 発光 分子 1 0 3 … を 分 散配 置 し た ( 発 光 分子配 E 工 程 )。
( 5 ) 次 に 、 図 1 6 ( e ) に 示 す よ う に 、 上 記 有 機 層 1 0 4 上 に 、 電荷 輸 送性 物 質 か ら な る 平 坦化 層 1 0 2 を 形 成 し た ( 平坦 化 層 形成 工 程 )。
( 6 ) そ し て 、 図 1 6 ( f ) に 示 す よ う に 、 上 記 平 坦 化 層 1 0 2 上 に 陰極 1 0 1 を 形 成 し た ( 陰極 形 成 工 程 )。
尚 、 有機 層 1 0 4 の 多 孔 質 化 の 方 法 と し て は 、 上 記 の 方 法 の よ う な 溶 解 度 の 差 を 利 用 す る 方 法 に 限 る も の で は な い 。 例 え ば 、 紫外線 照 射 に よ っ て 有機 高 分子 を 硬化 さ せ る こ と に よ り 不 溶 化 す る 方 法や . 加熱処 理 に よ っ て 硬 化 さ せ 、 不溶 化 す る 方 法 な ど が あ る 。
ま た 、 有機高 分子 と 共 に 混合 す る 有 機材 料 の 割 合 は 1 0 〜 5 0 % が好 ま し い 。 な ぜな ら 、 有機材料 の 割 合 が 1 0 % よ り も 少 な い 場 合 、 膜 ( 有機 層 ) を 十分 多孔 質 化 で き ず 、 5 0 % よ り も 多 い 場 合 、 膜 の 密 度 が低下す る た め 、 膜 全体 の 電荷 輸 送性能が低下 し た り 、 剛 直性 や 基 板 と の 密着 性 が弱 く な つ て し ま う た め で あ る 。 さ ら に は 、 上 記 有 機 材 料 の 割 合 は 2 0 〜 3 0 ? が好 ま し い 。
ま た 、 選 ばれ る 有 機材 料 は有 機高 分子 の 他 、 溶 媒 の 選択 が拡 が る よ う に 低分子量化 し た オ リ ゴ マ ー 等 を 使用 す る こ と が で き る 。
発光 分子 の 分散 に つ い て は蒸着方 法 が好 ま し い 。 ま た 、 溶液状 に し て 蒸気処 理す る こ と も 可 能 で あ る 。 多孔 質 化有 機 層 の 内 部 に 浸透 さ せ る 方法 と し て も 、 発光分子 分散 後 、 蒸 気処 理 を 行 う こ と が好 ま し い ( 尚 、 後述す る 実施 の 形 態 2 — 2 に お い て も 、 発 光 分子 分 散後 、 蒸 気 処 理 を 行 う こ と が好 ま し い )。
有 機 発光 素 子 は 、 少 な く と も 一 方 の 電 極 を 透 明 な い し 半 透 明 に す る こ と に よ り 、 面 発 光 を 取 り 出 す こ と が可 能 と な る 。 通 常 、 正 孔 注 入 電 極 と し て の 陽 極 に は I T O ( イ ン ジ ウ ム 錫酸 化 物 ) 膜 を 用 い る 二 と 力 多 い 。 他 に 、 酸 化 錫 、 N i , A u , Ρ t , Ρ d 等 力 挙 げ ら れ る 。 I T 0 膜 はそ の 透 明 性 を 向 上 さ せ 、 あ る い は 抵抗 率 を 低 下 さ せ る 目 的 で 、 ス パ ッ 夕 、 エ レ ク ト ロ ン ビ ー ム 蒸 着 、 イ オ ン プ レ ー テ ン グ 等 の 成膜方 法 が採 用 さ れ て い る 。
ま た 、 膜厚 は必 要 と さ れ る シ ー ト 抵抗 値 と 可 視 光透過 率 か ら 決 定 さ れ る が 、 有機 発光 素 子 で は 比 較 的駆動電 流 密 度 が 高 い た め 、 シ ー ト 抵抗 値 を 小 さ く す る た め 1 0 0 n m以 上 の 厚 さ で 用 い ら れ る こ と 力、' 多 レ 。
電子 注 入電極 と し て の 陰極 に は 、 T a n g ら の 提 案 し た M g A g 合 金 あ る い は A 1 L i 合 金 な ど 、 仕事 関 数 が 低 く 電子注 入 障壁 の 低 い 金 属 と , 比 較 的 仕 事 関 数 が 大 き く 安定 な 金 属 と の 合 金 が 用 い ら れ る 二 と が 多 い 。 ま た 、 仕 事 関 数 の 低 い 金 属 を 有 機 層 側 に 成 膜 し 、 こ の 低 仕 事 関 数 金 属 を 保 護 す る 目 的 で 、 仕 事 関 数 の 大 き な 金 属 を 厚 く 積 層 し て も よ く 、 L i Z A l 、 L i F Z A l の よ う な 積 層 電極 を 用 い る こ と が で き る 。 こ れ ら 陰 極 の 形 成 に は 蒸着 法 ゃ ス パ ッ タ 法 が好 ま し い 。 ま た 、 ジ リ チ ウ ム フ タ ロ シ ア ニ ン 、 ジ ソ デ ィ ウ ム フ 夕 ロ シ ァ ニ ン 、 マ グ ネ シ ウ ム ポ ル フ ィ ン 、 4 , 4 , 8 , 8 — テ ト ラ キ ス ( 1 H — ピ ラ ゾ ー ル ー 1 一 ィ ル ) ピ ラ ザ ボ ー ル 等 の 電子 注 入 材 料 を 用 い た 場 合 に は 、 仕事 関 数 が大 き く 安 定 な 金 属 の み で電極 を 構 成 で き る の で 、 酸 化等 の 反 応 を 受 け に く く 、 寿命 特性 を 向 上 で き る 。
基 板 は 、 上述 し た 薄膜 を 積 層 し た 有機 発 光 素 子 を 担持 で き る も の で あ れ ば 良 く 、 ま た 、 有 機 層 内 で 生 じ た 発 光 を 取 り 出 せ る よ う に 透 明 な い し 半 透 明 の 材料 で あ れ ば良 く 、 コ 一 二 ン グ 1 7 3 7 等 の ガ ラ ス 、 あ る レ ^ は ポ リ エ ス テ ル そ の 他 の 樹脂 フ イ リレ ム 等 を 用 い る 。
ま た 、 図 1 7 は 、 本 発 明 の 実 施 の 形 態 2 — 1 に 係 る 有 機発 光 素 子 の 変 形 例 を 示す概 略 断 面 図 で あ る 。
図 1 7 に 示す よ う に 、 有 機発 光 素 子 1 0 7 は 、 有機 層 1 0 4 の 多 孔 質 化 さ れ た 表 面近傍 に 、 発 光 に 寄 与す る 物 質 で あ る 発光 分子 1 0 3 … を 浸 透 さ せ た 構 成 で あ る 。 尚 、 有機 層 1 0 4 の 多孔質 化 さ れ た 表 面 近 傍 に 発 光 分 子 1 0 3 … を 浸 透 さ せ る 方 法 と し て は , 蒸 気処 埕 に よ っ て 行 う こ と が で き る 。
二 の よ う な 構 成 と す る こ と に よ つ て も 、 発 光 分 子 1 0 3 … を 、 多 孔 質 化 さ れ た 有 機 層 1 0 4 の 表 面 近 傍 に 集約す る 二 と が で き 、 ま た 、 発光 に 寄 与 す る 物 質 が存 在 す る 、 ホ ー ル と 電子 と の 再 結 合 領 域 の 表 面 積 を 増 大 さ せ る こ と と な る の で 、 高 輝度発光 を 実現 す る こ と が可 能 と な る 。 ま た 、 上 記発 光 分子 は 、 有機 層 1 0 4 の 表 面お よ び表 面 近 傍 の 両 方 に 配 置 さ れ て い て も よ い 。
( 実験例 2 — 1 )
実験 例 2 — 1 は 、 上 記 実 施 の 形 態 2 — 1 の 有 機 発光 素 子 の 具体例 を 示 す も の で あ る 。 以 下 に 説 明 す る 。
ボ リ ビ ニ ル カ ル バ ゾ一 ル と 低重 合 度 の プチ ラ ー ル 樹脂 ( 積 水 化 学 工業 株 式会 社製 、 エ ス レ ッ ク B , 品 番 B L — S ) と を 重 量 比 8 0 : 2 0 の 割 合 で ト ル エ ン に 溶 解 し て 溶 液 を 得 た 。
次 に 、 上 記 溶液 を 、 I T O を 成膜 し た ガ ラ ス 基板 上 に ス ピ ン コ ー 卜 し 、 膜厚 1 0 O n m の 有機 層 を 得 た 。
有 機 層 を 形成 し た I 丁 〇 基板 を 1 , N — ジ メ チ ル ホ ル ム ア ミ ド 中 に 浸 漬 し 、 プチ ラ ー ル樹脂 ( エ ス レ ッ ク B ) の み を 溶解 除去 し た 後 、 2 0 0 t の 加 熱 乾 燥 を 行 い 、 多孔 質 化 有 機 層 を 得 た 。
真 空 槽 内 で 室 温 ま で戻 し た後 、 発光分子 と し て レ ー ザ色 素 ク マ リ ン 6 を 0 . 0 1 n m Z s の 蒸 着 速度 で 1 0 秒 間 抵抗加 熱 に よ る 真 空 蒸 着 法 に よ り 分 散 し た 。
引 き 続 き 、 電子注 入 材 料 と し て 4 , 4 , 8 , 8 — テ ト ラ キ ス ( 1 H — ピ ラ ゾー ル ー 1 一 ィ ル ) ビ ラ ザ ボ ー ル を 0 . 1 n m Z s の 蒸着 速 度 で 1 分 間 蒸 着 し た 。
最 後 に 、 A 1 電 極 を I n m Z s の 蒸 着速度 で 膜厚 約 1 O O n m に 形 成 し 、 有 機発光 素 子 を 得 た 。
二 の 素 子 の 断 面 を S E M で 観 察 し た と こ ろ 、 直 径 3 〜 6 n m程 度 の 多 孔 質 膜 が形 成 さ れ 、 多 孔 質 部 分 を 電 子 注 入 材 料 が 充填 て い る こ こ を 確 認 し た 。 こ の 素 子 に 直 流 電 圧 を 印 可 し て 評価 し た と こ ろ 、 ク マ リ ン 6 の 緑 色 発光 が得 ら れ 、 表 2 に 示 す よ う に 、 電 流効 率 は 8 0 c d Z A で 、 安 定 に 光 り 続 け た 。
表 2
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( 実験例 2 一 2 )
実験例 2 — 2 の 有 機 発光 素 子 は 、 実 験 例 2 — 1 の 電子 注 入 材 料 の 蒸 着 に お い て 、 多 孔 質 内 を 充填す る 代 わ り に 平 坦 化 層 を 設 け る こ と を 目 的 と し て 、 4 , 4 , 8 , 8 — テ 卜 ラ キ ス ( 1 H — ピ ラ ゾ ー ル ー 1 一 ィ ル ) ピ ラ ザ ボ ー ル を 0 . 1 n m Z s の 蒸 着 速度 で 2 分 間 蒸 着 し 平坦化 層 を 得 た 。 そ れ 以外 は 、 実験例 2 — 1 と 同 様 に し て 作製 し た 。
二 の 素 子 の 断 面 を S E M で 観 察 し た と こ ろ 、 直 径 3 ~ 6 n m 程 度 の 多 孔 質 膜 上 に 、 平 坦 化 層 が形成 さ れ て い る こ と を 確 認 し た 。 こ の 素子 に 直 流 電圧 を 印 可 し て 評価 し た と こ ろ 、 ク マ リ ン 6 の 緑 色 発 光 が得 ら れ た 。 ま た 、 表 2 に 示 す よ う に 、 電流効 率 は 8 . 2 c d / A で 、 安 定 に 光 り 続 け た 。
( 実験例 2 一 4 )
実験例 2 - 4 は 、 上 記実験例 2 — 1 、 2 — 2 と の 比 較す る た め の も の ( 有機 層 の 多孔 質 化 を お こ な っ て い な い 構 成 ) で あ る 。
即 ち 、 ポ リ ビ ニ ル カ ルバ ゾー ル と 、 電子輸 送材 料 と し て 2 — ( 4 — ビ フ エ ニ リ ル ) 一 5 — ( 4 — t — ブチ リレ フ ェ ニ ル ) 一 1 , 3 , 4 ー ォ キ サ ジ ァ ゾー ル と 、 発光 分子 料 と し て ク マ リ ン 6 と を 重 量比 1 0 0 : 4 0 : 0 . 2 の 割 合 で ト ル エ ン : T H F = 1 : 1 混 合溶 媒 中 に 溶解 し て 溶液 を 得 た 。
そ の 後 、 上 記 溶液 を 、 I T O を 成膜 し た ガ ラ ス 基板 上 に ス ピ ナ 一 で 塗 布 し 、 膜厚 1 0 0 n m の 有 機 層 を 形 成 し た 。
こ の 上 に 電 子 注 入 電極 と し て 1 n m の L i と A 1 か ら な る 陰 極 を 1 0 0 n m 形 成 し 、 有 機 発 光 素 子 を 得 た 。
こ の 素 子 に 直 流 電圧 を 印 可 し て 評価 し た と こ ろ 、 ク マ リ ン 6 の 緑 色 発 光 が 得 ら れ 、 表 2 に 示 す よ う に 、 電 流 効 率 は 3 . 2 c d / A で あ つ /こ 。
こ の よ う に 、 有機 層 を 多孔 質 化 し た 有 機 発 光 素 子 は 、 多孔 質 化 し な い 場 合 に 比 較 し て 、 飛躍 的 に 電流効 率 が 向 上 し た 。
[実施 の 形態 2 — 2 ]
本 実 施 の 形 態 2 — 2 は 、 発 光 領 域 を 粗 面 化 し た 構 成 の 有 機発光 素 子 に 関 す る も の で あ る 。 図 1 8 は 、 本 発 明 の 実 施 の 形 態 2 — 2 に 係 る 有機 発光 素 子 の 概 略 断 面 図 で あ る 。
図 1 8 に 示 す よ う に 、 有機 発光 素 子 1 1 0 は 、 陽極 1 0 5 と 、 上 記 陽極 1 0 5 に 対 向 配 置 さ れ た 陰極 1 0 1 と 、 上 記 陽極 1 0 5 と 上 記陰極 1 0 1 と の 間 に 配 置 さ れ た 発光領域 1 1 3 と 、 上 記 陰極 1 0 1 と 上 記発 光領域 1 1 3 と の 間 に 配 置 さ れ た 平 坦化 層 1 0 2 と 、 を 備 え た 構 成 で あ る 。
上 記 発 光 領 域 1 1 3 は 、 上 記 陰極 1 0 1 側 が粗 面化 さ れ た 有機 層 1 2 0 と 、 該有 機 層 1 2 0 の 粗 面 化 さ れ た 表 面 に 配 置 さ れ た 発光 分 子 1 0 3 … と 、 を 備 え て い る 。
更 に 、 上 記有 機 層 1 2 0 上 に は 、 電荷 輸 送性物 質 か ら な る 平坦 化 層 1 0 2 が形 成 さ れ 、 該 平坦 化 層 1 0 2 上 に 陰極 1 0 1 が積 層 さ れ て い る 。
上 記構 成 の よ う に 、 発 光分 子 1 0 3 … を 粗 面 化 に よ り 表 面積 を 増 大 さ せ た 発 光 領 域 1 1 3 ( 有機 層 1 2 0 表 面) に 集約す る と 共 に 、 発光 分子 1 0 3 … の 存 在 す る ホ ー ル と 電子 の 再結 合 領域 を 粗 面化 し 、 表 面積 を 増 大 さ せ る こ と に よ り 、 高 輝度 発 光 を 実現 す る こ と がで き る 。 尚 、 上 記 実 施 の 形 態 2 — 1 の 場 合 と 同 様 に 、 有 機層 の 表 面 近傍 に 発 光 分 子 を 浸 透 さ せ た 構 成 と し て も よ い し 、 有 機 層 の 表 面 お よ び 表 面 近 傍 の 両 方 に 発 光 分 子 を 配 置 し て も よ い 。
次 に 、有 機 発 光 素 子 の 製 造 方 法 に つ い て 図 1 9 を 用 い て 説 明 す る 。 図 1 9 は 、 本 発 明 の 実 施 の 形態 2 — 2 に 係 る 有機 発光 素 子 の 製 造 方 法 を 示 す概 略 断 面 図 で あ る 。
( 1 ) 上 記 実 施 の 形 態 2 — 1 で 示 し た 製 造 方 法 の 工 程 ( 1 ) と 同 様 に 、 基板 1 0 6 上 に 陽 極 1 0 5 を 形 成 し た ( 図 1 9 ( a ) )。
( ) 次 に 、 上 記 陽極 1 0 5 上 に 有 機 層 を 形 成す る 有 機高 分 子 に よ っ て 媒体 で あ る 塗 布 膜 1 2 0 ' を 形成 し た ( 図 1 9 ( b ) )。
( 3 ) 次 に 、 上 記塗 布膜 1 2 0 ' を 、 酸 素 ガ ス を 導 入 し た リ ア ク テ ィ ブイ オ ン エ ッ チ ン グ ( R I E ) 等 に よ り 、 ド ラ イ エ ッ チ ン グ を 行 い 、 塗 布 膜 1 2 0 ' 表 面 を 粗面 化 し 、 有 機 層 1 2 0 を 形成 し た ( 図 1 9 ( c ) )。
( 4 ) 次 に 、 上 記 有 機 層 1 2 0 の 粗 面 化 し た 表 面上 に 、 発 光 分 子 1 0 3 を 分散 配 置 さ せ た ( 図 1 9 ( d ) )。 尚 、 上 記 ド ラ イ エ ツ チ ン グ は 、 バ レ ル 型 、 平 行 平 板 型 等 の 汎用 的 な 型 式 で行 っ て よ く 、 ま た 有機 層 の 状態 に よ っ て は A r ガ ス 等 も 同 時 に 導 入す る な ど し て よ い ;
( 5 ) 次 に 、 上 記 有 機 層 1 2 0 上 に 、 上 記 実施 の 形 態 2 — 1 と 同 様 に し て 、 電 荷 輸 送性 物 質 か ら な る 平 坦 化 層 1 0 2 を 形 成 し た ( 図 1 9 ( e ) )。
( 6 ) 次 に 、 上 記 平 坦化 層 1 0 2 上 に 陰 極 1 0 1 を 形 成 し た ( 図 1 9 ( f ) )。
( 実験例 2 - 3 )
実験例 2 - 3 は 、 上 記 実施 の 形 態 2 — 2 の 有機発 光 素 子 の 具体例 を 示 す も の で あ る 。 即 ち 、 ポ リ ビ ニ ル カ ル バ ゾー ル を 卜 リレ エ ン に 溶 解 し た 溶 液 を 、 I T O を 成膜 し た ガ ラ ス 基 板 上 に ス ピ ン コ ー ト し 膜 厚 1 0 0 n m の 有機 層 を 得 た 。
次 に 、 有機 層 を 形 成 し た I T O 基板 を 、 平行 平 板 型 の ド ラ イ エ ツ チ ン グ 装 置 中 で 、 酸 素 流 量 6 0 s c c m 、 圧 力 4 0 m T o r r 、 高 周 波 出 力 1 0 0 λν の 条 件 で 1 分 間 の 粗 面 化 処 理 を 行 っ た 後 、 真 空槽 内 に 配 置 し た 。
次 に 、 発 光分子 と し て レ ー ザ 色 素 ク マ リ ン 6 を 0 . O l n m Z s の 蒸 着 速 度 で 1 0 秒 間 抵 抗加 熱 に よ る 真 空 蒸 着 法 に よ り 分 散 し た 。 引 き 続 き 、 電 子 注 入 材 料 と し て 4 , 4 , 8 , 8 — テ ト ラ キ ス ( 1 H — ピ ラ ゾー ル ー 1 一 ィ ル ) ピ ラ ザ ボ ー ル を 0 . 1 n m Z s の 蒸 着 速 度 で 2 分 間 蒸 着 し た 。
最後 に 、 A 1 電極 を 1 n m Z s の 蒸 着 速 度 で 膜厚 約 1 0 0 n m に 形 成 し , 有 機発 光 素 子 を 得 た 。
こ の 素 子 の 断 面 を S E M で 観 察 し た と こ ろ 、 有 機 層 に は: 3 n m 程 度 の 粗表 面 が 形 成 さ れ 、 電子注 入 材 料 に よ る 平坦 化 層 が形 成 さ れ て い る 二 と を 確 認 し た 。 こ の 素 子 に 直 流 電 圧 を 印 可 し て 評価 し た と こ ろ 、 ク マ リ ン 6 の 緑 色 発光 が 得 ら れ た 。 ま た 、 上 記 表 2 に 示す よ う に 、 電流効 率 は 7 . 5 c d / A で 、 安 定 に 光 り 続 け た 。
こ の よ う に 、 実験例 2 — 3 に 示す有 機 発 光 素 子 は 、 有機 層 を 粗 面 化 す る こ と に よ り 、 実験例 2 — 4 に 示 す有 機 発光 素子 に 比 較 し て 、 電 流 効 率 が飛躍 的 に 向 上 し た 。
ί実施 の 形態 2 — 3 ]
上 記 実 施 の 形態 2 — 1 、 2 — 2 の 有機 発 光 素 子 は 、 発光 領域 を 多 孔 質 化 あ る い は 粗 面化 す る こ と に よ り 、 発 光 効 率 を 向 上 さ せ た も の で あ る が 、 本実施 の 形態 2 — 3 で は 、 電荷 輸 送領域 を 粗面化 し た 構 成 の 有 機発光 素 子 に 関 し て 説 明 す る 。 図 2 0 は 、 本発 明 の 実施 の 形 態 2 — 3 に 係 る 有機 発光 素 子 の 概略 断 面 図 で あ る 。
図 2 0 に 示 す よ う に 、 有機 発光 素 子 1 1 5 は 、 陽極 1 0 5 と 、 上 記 陽 極 1 0 5 に 対 向 配 置 さ れ た 陰極 1 0 1 と 、 上 記 陽極 1 0 5 と 上 記 陰 極 1 0 1 と の 間 に 配 置 さ れ た 発光 領 域 1 1 7 と 、 該発光 領域 1 1 7 と 上 記 陽極 1 0 5 と の 間 に 配置 さ れ た 電荷 輸 送 層 1 1 6 と 、 を 備 え た 構 成 で あ る 。
上 記電荷 輸 送 層 1 1 6 の 上 記発光領域 1 1 7 側 は ド ラ イ エ ツ チ ン グ に よ っ て 粗 面 化 さ れ て い る 。 尚 、 上 記構 成 の 場 合 、 上 記電荷 輸 送 層 1 1 6 は 、 ホ ー ル 輸 送 層 で あ る 。
こ の よ う な 構 成 と す る こ と に よ っ て 、 発 光 領 域 1 1 7 と 電荷 輸 送 領域 1 1 6 と の 接触 面 積 が 向 上 し 、 陽 極 1 0 5 か ら 発 光 領域 1 1 7 に 注 入 さ れ る ホ ー ル の 注 入効 率 が 向 上 す る 。
尚 、 本 実 施 の 形 態 で は 、 電荷 輸 送 領 域 を 粗 面 化 し た 構 成 に つ い て 説 明 し た が 、 上 記 電 荷 輸 送 領域 を 多 孔 質 化 す る こ と ;こ よ っ て も 、 粗 面 化 し た 場 合 と 同 様 の 効 果 を 達成 す る こ と が で き る の は 、 勿 論 で あ る 。 ま た 、 上 記 電 荷 輸 送 層 1 1 6 が発光特性 を 有 す る 場 合 に は 、 上 記発 光 領域 1 1 7 は必 要 は必 ず し も 必 要 は な く 、 電 荷 輸 送 層 1 1 6 の 陽 極 1 0 5 側 あ る い は 陰 極 1 0 1 側 の 少 な く と も 一 方 を 、 多孔 質 化 あ る い は 粗 面 化 す る こ と に よ り 、 上 記 と 同 様 に 電 極 か ら の 電 荷 の 注 入 効 率 が 向 上 す る 。 産 業 上 の 利 用 可能性
以 上 に 説 明 し た よ う に 、 本発 明 の 構成 に よ れ ば、 本 発 明 の 課題 を 十分 に 達 成す る こ と が で き る 。
即 ち 、 第 1 の 発 明群 の 発 明 に よ れ ば 、 ポ リ マ ー あ る い は電 荷 輸 送 材 を 分 散 し た ポ リ マ ー に 発光 分子 、 あ る い は 発光 分 子 及 び電荷輸 送 材 を 浸 透 さ せ る こ と に よ り 、 ポ リ マ ー 分 散 型 の 有 機 発 光 素 子 に お い て も 、 高 い 発光効 率 を 実現す る と 同 時 に 容 易 に ノ° タ ー ニ ン グがで き る 有 機 発光 素 子 を 提 供 す る こ と が で き る 。
ま た 、 第 2 の 発 明 群 の 発 明 群 に よ れ ば、 高 分 子 系 有 機発 光 素 子 に お い て 、 従来 、 有 機 層 全体 に 拡散 し て い た 発光 領 域 を 特定領域 に 集 約 し 、 発光 分 子 の 存 在す る ホ ー ル と 電子 の 再結 合 領 域 を 多孔 質化 あ る い は 粗 面 化 し 表 面積 を 増 大 さ せ る こ と に よ り 、 高 輝 度発光 を 実現 す る こ と 力 で き る 。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 陽極 と 陰極 と の 間 に 発 光 領 域 を 有 す る 発 光 素 子 で あ っ て 、 上 記 発 光 領 域 は 、 発 光 に 寄 与 す る 物 質 と 該 物 質 を 含 有 す る た め の 媒体 と カゝ ら な り 、
上 記 発 光 に 寄 与 す る 物 質 は 、 上 記 発光 領 域 の 上 記 陽 極 側 か ら 上 記 陰極側 に 向 け て 、 略連 続 的 に 濃 度 分布 を も つ 構 成 で あ る こ と を 特徴 と す る 発 光 素 子 。
2 . 上 記発光 に 寄 与 す る 物 質 は 、 上 記 発光 領 域 の 上 記 陽 極 側 ま た は 上 記 陰 極側 の う ち い ずれ か 一 方側 が他方 側 よ り も 高 濃 度 と な る よ う な 濃 度 分布 を 示 し 、 上 記 一 方 側 か ら 他 方側 へ 連 続 的 に 濃度 が減 少 し て い る 構成 で あ る こ と を 特徴 と す る 請求 項 1 に 記 載 の 発光 素 子 。
3 . 上 記発光領 域 は 、 更 に 、 電荷輸 送性 物 質 を 含 む こ と を 特徴 と す る 請求項 1 に 記 載 の 発光 素子 。
4 . 上 記電荷 輸 送性 物 質 は 、 上 記発光 領 域 の 上 記 陽 極 側 か ら 上 記 陰極 側 ;こ 向 け て 、 略連 続 的 に 濃 度 分 布 を も つ 構成 で あ る こ こ を 特徴 と す る 請 求項 3 に 記 載 の 発 光 素 子。
5 . 陽 極 と 陰 極 と の 間 に 電 荷 輸 送 領 域 を 有 す る 発 光 素 子 で あ つ 上 記 電 荷 輸 送 領 域 は 、 電 荷 輸 送 性 物 質 と 該 電 荷 輸 送 性 物 質 を 含 有 す る た め の 媒体 と か ら な り 、
上 記電 荷 輸 送性 物 質 は 、 上 記電荷 輸 送領域 の 上 記陰極側 か ら 陽極 側 に 向 け て 、 略連続 的 に 濃 度 分布 を も つ 構 成 で あ る こ と を 持徵 と す る 発 光 素 子 。
6 . 上 記 発 光 領 域 は 、 上 記 発 光 に 寄 与 す る 物 質 が存 在 し な い 領域 を 有 す る こ と を 特 徴 と す る 請 求 項 1 に 記 載 の 発 光 素 子 。
7 . 上 記 発光 領 域 中 の 、 上 記 発光 に 寄 与す る 物 質 の 最 大 濃 度 を 示 す部分 は 、 上 記 陽 極 お よ び上 記 陰極 か ら 離 れ て い る こ と を 特徴 と す る 請 求 項 1 に 記 載 の 発光 素 子 。
8 . 上 記電荷 輸 送領 域 は 、 上 記電荷 輸 送性 物 質 が存 在 し な い 領 域 を 有 す る こ と を 特 徴 と す る 請 求 項 5 に 記 載 の 発 光 素子 。
9 . 上 記電 荷 輸 送 領 域 中 の 、 上 記 電 荷 輸 送 物 質 の 最 大 濃 度 を 示す 部 分 は 、 上 記 陽 極 お よ び上 記 陰 極 か ら 離れ て い る こ と を 特 徴 と す る 請 求項 5 に 記 載 の 発 光 素 子 。
1 0 . 請 求 項 1 に 記 載 の 発光 素子 を 用 い た こ と を 特 徴 と す る 照 明 装 置。
1 1 . 陽 極 と 陰極 と の 間 に 発 光領域 を 有す る 発 光 素 子 で あ っ て 、 上 記発 光 領 域 は 、 発光 に 寄 与す る 物 質 と 該物 質 を 含 有 す る た め の 媒体 と よ り な り 、
上 記 陰極 面 お よ び上 記 陽 極 面 に 平行 な 方 向 に お い て 、 上 記発光 に 寄 与す る 物 質 の 濃 度 は 、 上 記発光領 域 の 略 中 央 か ら 周 辺 へ 向 け て 略 連続的 に 減 少す る こ と を 特徴 と す る 発光 素 子 。
1 2 . 前 記 発 光 に 寄 与す る 物 質 を 、 上 記 陰極 面 お よ び上 記 陽極 面 に 平行 な 方 向 に 、 隣 接 し て 複 数 有す る 構 成 で あ り 、 該複 数 の 発光 に 寄与す る 物 質 の 発光 色 は そ れぞれ 異 な る こ と を 特 徴 と す る 請求項 1 1 に 記載 の 発 光 素 子 。
1 3 . 上 記 発 光 領 域 は 、 更 に 、 電 荷 輸 送 性 物 質 を 含 む こ と を 特 徴 と す る 請 求 項 1 1 に 記 載 の 発 光 素 子 。
1 4 . 上 記電荷 輸 送 性 物 質 の 濃 度 は 、 上 記 陰極 面お よ び上 記 陽 極 面 に 平行 な 方 向 に お い て 、 上 記 発光領 域 の 略 中 央 か ら 周 辺 へ 向 け て 減 少 す る こ と を 特徴 と す る 請 求項 1 3 に 記 載 の 発光 素 子 。
1 5 . 上 記 発光 に 寄 与す る 物 質 は 、 上 記 発 光 領域 の 上 記 陰 極 側 か ら 上 記 陽 極側 に 向 け て 、 略 連続 的 に 濃 度 分 布 を も つ 構成 で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 項 1 1 に 記 載 の 発光 素 子 。
1 6 . 上 記電荷 輸 送性 物 質 は 、 上 記 発 光 領域 の 上 記 陰 極側 か ら 上 記 陽 極 側 に 向 け て 、 略連続 的 に 濃 度分布 を も つ 構 成 で あ る こ と を 特 徵 と す る 請 求 項 1 4 に 記載 の 発光 素 子 。
1 7 . 上記発光 領域 は 、 上 記発光 に 寄 与す る 物 質 が存 在 し な い 領 域 を 有す る こ と を 特徴 と す る 請求 項 1 1 に 記 載 の 発光 素 子。
1 8 . 上 記 発 光 に 寄 与 す る 物 質 を 含 有 す る た め の 媒体 が 、 電 荷 輸 送性 能 を 有す る こ と を 特徴 と す る 請求 項 1 1 に 記載 の 発光 素子 。
1 9 . 上 記 発光 に 寄 与す る 物 質 を 含 有 す る た め の 媒体 が、 有機物 か ら な る こ と を 特徴 と す る 請 求 項 1 1 に 記 載 の 発光 素子 。
2 0 . 上 記媒体 が ポ リ マ ー か ら な る こ と を 特徴 と す る 請 求 項 1 1 に 記 載 の 発光 素 子。
2 1 . 請 求項 1 1 に 記 載 の 発光 素 子 を 用 い た こ と を 特徴 と す る 表 示 装 置 。
2 2 . 陽極 と 陰極 と の 間 に 発光 領域 を 有 す る 発 光 素 子 の 製 造方 法 で あ っ て 、
上 記 陽 極 あ る い は 陰 極 上 に 媒体 を 配 置す る 配 置 工 程 と 、
上 記 媒 体 中 に 発光 に 寄 与 す る 物 質 を 含 有 さ せ て 発光 領域 を 形成す る 含 有 工 程 と 、
を 有 す る こ と を 特徴 と す る 発 光 素 子 の 製 造 方 法 。
2 3 . 陽 極 と 陰 極 と の 間 に 発光領域 を 有 す る 発光 素 子 の 製 造方法 で あ っ て 、
上 記 陽 極 あ る い は 陰 極 上 に 電 荷 輸 送性 物 質 を 含 有 す る 媒体 を 配 置 す る 配 置 工 程 と 、
上 記 媒体 中 に 発光 に 寄与す る 物 質 を 含 有 さ せ て 発光領域 を 形成す る 含有 工 程 と 、
を 有す る こ と を 特徴 と す る 発光 素子 の 製造 方 法 。
2 4 . 陽 極 と 陰 極 と の 間 に 発光 領域 を 有 す る 発 光 素 子 の 製 造方 法 で め っ て 、
上 記 陽 極 あ る い は 陰極 上 に 媒体 を 配 置す る 配 置 工 程 と 、
上 記 媒体 中 に 発光 に 寄 与す る 物 質 及 び電 荷 輸 送 性 物 質 を 含 有 さ せ る 含 有 工 程 と 、
を 有 す る こ と を 特徴 と す る 発光 素 子 の 製 造 方 法 。
2 5 . 陽極 と 陰極 と の 間 に 発光領 域 を 有す る 発光 素子 の 製 造 方法 で あ っ て 、
上 記 陽 極 あ る い は 陰 極 上 に 電荷輸 送 性 物 質 を 含 有す る 媒体 を 配 置 す る 配 置 工 程 と 、
上 記 媒体 中 に 発 光 に 寄 与す る 物 質 及 び電 荷 輸 送性 物 質 を 含 有 さ せ る 含 有 工 程 と 、 を 有 す る こ と を 特 徴 と す る 発光 素 子 の 製 造 方 法 。
2 6 . 陽 極 と 陰 極 と の 間 に 電荷 輸 送 領 域 を 有す る 発光 素 子 の 製 造 方 法 で あ っ て 、
上 記 陽極 あ る い は 陰 極 上 に 媒体 を 配 置す る 配 置 工 程 と 、
上 記 媒体 中 に 電荷輸 送 性 物 質 を 含 有 さ せ る 含 有 工 程 と 、
を 有す る こ と を 特徴 と す る 発光 素 子 の 製 造 方 法 。
2 7 . 上 記 含 有 工 程 に お い て 、 上 記発光 に 寄 与 す る 物 質 を 上 記 媒 0 体 中 に 浸 透 さ せ る こ と に よ っ て 含 有 さ せ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 項 2 3 に 記 載 の 発 光 素 子 の 製 造方 法 。
2 8 . 上 記 含有 工 程 に お い て 、 上 記発 光 に 寄 与 す る 物 質 お よ び上 記電 荷 輸 送性 物 質 を 媒体 中 に 浸透 さ せ る こ と に よ っ て 含 有 さ せ る こ と を 特徴 と す る 請 求項 2 4 に 記載 の 発光 素 子 の 製 造方 法。
2 9 . 上 記含 有 工 程 に お い て 、 上 記 発光 に 寄 与す る 物 質 を 溶 媒 に 溶 か し て 得 ら れ た 溶液 を 、 上 記 媒体 に 接触 さ せ る こ と に よ り 浸透 さ せ る こ と を 特徴 と す る 請 求項 2 3 に 記 載 の 発 光 素 子 の 製造方 法 。0
3 0 . 上 記含 有 工 程 に お い て 、 上 記発光 に 寄 与す る 物 質 お よ び上 記電荷 輸 送性 物 質 を 溶 媒 に 溶 か し て 得 ら れ た 溶 液 を 、 上 記媒体 に 接 触 さ せ る こ と に よ り 浸 透 さ せ る こ と を 特徴 と す る 請 求項 2 4 に 記 載 の 発 光 素 子 の 製 造 方 法—。
δ
3 1 . 上 記含有 工 程 に お い て 、 上 記 媒体 中 に 発光 に 寄 与す る 物 質 を イ ン ク ジ エ ツ 卜 法 に よ り 浸透 さ せ る こ と を 特徴 と す る 請 求 項 2 7 に 記 載 の 発 光 素 子 の 製 造 方 法 。
3 2 . il 極 と 陰 極 と の 間 に 発 光 領 域 を 有 す る 発 光 素 子 で あ っ て 、 上 記 発 光 領域 は 発光 に 寄 与 す る 物 質 を 含 み 、
上 記 陽 極 と 上 記 陰 極 と の 間 に は 、 上 記 発 光 に 寄 与 す る 物 質 を 特定 の 領域 に 集約す る た め の 集 約 化 手 段 を 有 す る こ と を 特 徵 と す る 発 光 素 子 。
3 3 . 陽 極 と 陰 極 と の 間 に 発光領域 を 有 す る 発 光 素 子 で あ っ て 、 上 記 発 光 領域 の 陽極 側 あ る い は 陰極 側 の う ち 少 な く と も 一方 が多 孔 質 化 さ れ て お り 、
上 記 発光 領 域 の 多孔 質 化 さ れ た 表 面 に 発光 に 寄 与す る 物 質 を 有す る 構 成 で あ る こ と を 特 徴 と す る 発光 素 子 。
3 4 . 陽極 と 陰 極 と の 間 に 発光領域 を 有 す る 発光 素 子 で あ っ て 、 上 記 発光 領 域 の 陽 極 側 あ る い は 陰極 側 の う ち 少 な く と も 一 方 が多 孔 質 化 さ れ て お り 、
上 記 発光領域 の 多 孔 質 化 さ れ た 表 面近傍 に 発光 に 寄 与す る 物 質 を 有 す る 構 成 で あ る こ と を 特 徴 と す る 発光 素 子 。
3 5 . 上 記発光 領 域 の 多 孔 質 化 さ れ た 表 面 に 電荷 輸 送性物 質 を 有 す る 構 成 で あ る こ と を 特徴 と す る 請 求項 3 3 に 記載 の 発光 素 子 。
3 6 . 上 記 発光領 域 の 多 孔 質 化 さ れ た 表 面 に 、 電 荷 輸 送性物 質 か ら な る 平 坦 化 層 を 有 す る 構 成 で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 項 3 3 に 記載 の 発光 素 子。
3 7 . 陽極 と 陰極 と の 間 に 電荷 輸 送領域 を 有す る 発 光 素 子 で あ つ 上 記電荷 輸 送領域 の 陽 極側 あ る い は陰極側 の う ち 少 な く と も 一 方 が多孔 質 化 さ れ た 構 成 で あ る こ と を 特徴 と す る 発光 素 子 。
3 8 . 上 記 電 荷 輸 送 領域 は 、 ホ ー ル 輸 送 領 域 で あ る こ と を 特徴 と す る 請 求項 3 7 に 記 載 の 発 光 素 子 。 δ 3 9 . 上 記 電 荷 輸 送 領 域 は 、 電 子 輸 送 領 域 で あ る こ と を 特徴 と す る 請 求 項 3 7 に 記 載 の 発 光 素 子 。
4 0 . 上 記 発光 領 域 が有 機 物 か ら な る こ と を 特徴 と す る 請求項 3 3 に 記 載 の 発 光 素 子 。
4 1 . 上 記 発 光 領域 が ポ リ マ ー か ら な る こ と を 特徴 と す る 請 求 項 3 3 に 記 載 の 発光 素 子 。
4 2 . 陽極 と 陰 極 と の 間 に 発光 領 域 を 有 す る 発光 素 子 で あ っ て 、 上 記発光領 域 の 陽 極側 あ る い は 陰極側 の う ち 少 な く と も 一方 が粗 面化 さ れて お り 、
上 記 発 光 領域 の 粗 面化 さ れ た 表 面 に 発光 に 寄 与す る 物 質 を 有 す る 構 成 で あ る こ と を 特徴 と す る 発 光 素 子。
4 3 . 陽極 と 陰極 と の 間 に 発光 領 域 を 有 す る 発光 素子 で あ っ て 、 上 記発光領 域 の 陽極側 あ る い は 陰極 側 の う ち 少 な く と も 一方 が耝 面 化 さ れ て お り 、
上 記 発 光領域 の 粗 面化 さ れ た 表 面 近傍 に 発光 に 寄 与す る 物 質 を 有 す る 構 成 で あ る こ と を 特徴 と す る 発 光 素 子 。
4 4 . 上 記 発光 領 域 の 粗 面化 さ れ た 表 面 に 、 電荷 輸 送 性物 質 か ら な る 平 坦 化 層 を 有 す る こ と を 特徴 と す る 請 求 項 4 2 に 記 載 の 発光素 子 。
4 5 . 陽 極 と 陰 極 と の 間 に 電 荷 輸 送 領 域 を 有 す る 発 光 素 子 で あ つ 上 記 電荷 輸 送 領域 の 陽 極 側 あ る い は 陰 極 側 の う ち 少 な く と も 一 方 が 粗 面 化 さ れ た 構成 で あ る こ と を 特 徴 と す る 発 光 素 子 。
4 6 . 上 記電荷 輸 送 領 域 は 、 ホ ー ル 輸 送 領域 で あ る こ と を 特徴 と す る 請 求 項 4 5 に 記 載 の 発光 素 子 。
4 7 . 上 記電荷 輸 送 領 域 は 、 電 子 輸 送 領 域 で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 項 4 5 に 記 載 の 発 光 素 子 。
4 8 . 上 記 発 光 領 域 が 有 機物 か ら な る こ と を 特徴 と す る 請 求 項 4 2 に 記載 の 発光 素 子 。 4 9 . 上 記 発光 領域が ポ リ マ一 か ら な る こ と を 特徴 と す る 請求項
4 2 に 記 載 の'発光 素子 。
5 0 . 請 求 項 3 3 に 記載 の 発 光 素 子 を 用 い た こ と を 特徴 と す る 表 示 装 置 。
5 1 . 請 求 項 3 3 に 記 載 の 発光 素 子 を 用 い た こ と を 特徴 と す る 照 明 装 置 。
5 2 . 陽 極 と 陰極 と の 間 に 発 光 領 域 を 有 す る 発光 素子 の 製造方 法 で あ っ て 、
上 記 陽極 あ る い は 上 記 陰極 上 に 媒体 を 配 置す る 媒体配 置 工 程 と 、 上 記 媒体 の 少 な く と も 一 部 を 多孔 質化 す る 多孔 質 化 工 程 と 、 を 有 す る こ と を 特徵 と す る 発 光 素 子 の 製 造 方 法 。 δ 3 . 陽 極 と 陰 極 と の 間 に 発 光 領 域 を 有 す る 発 光 素 子 の 製 造 方 法 で あ っ て 、
上 記 陽 極 あ る い は 上 記 陰 極 上 に 媒 体 を 配 置 す る 媒 体 配 置 二 程 と 、 上 記 媒体 の 陽 極 側 あ る い は 陰 極側 の う ち 少 な く と も 一 方 を 多孔 質 化 す る 多孔 質 化 工 程 と 、
上 記 媒体 の 多 孔 質 化 さ れ た 表 面 に 、発光 に 寄 与 す る 物 質 を 配 置 し 、 上 記 媒 体 と 上 記 発 光 に 寄 与す る 物 質 と に よ り 発 光 領 域 を 形 成 す る 配 置 工 程 と 、
を 有 す る こ と を 特 徴 と す る 発光 素 子 の 製 造 方 法 。 δ 4 . 陽 極 と 陰 極 と の 間 に 発 光 領 域 を 有 す る 発 光 素 子 の 製 造 方 法 で あ っ て 、
上 記 陽 極 あ る い は上 記 陰極 上 に 媒体 を 配 置す る 媒 体配 置 二 程 と 、 上 記媒体 の 陽 極側 あ る い は 陰 極側 の う ち 少 な く と も 一 方 を 多 孔 質 化す る 多孔 質化 工 程 と 、
上 記 媒体 の 多孔 質化 さ れ た 表 面近傍 に 、 発光 に 寄 与す る 物 質 を 含 有 し 、 上 記 媒 体 と 上 記 発光 に 寄 与 す る 物 質 と に よ り 発光 領域 を 形 成 す る 含 有 工 程 と 、
上 記 発 光 領 域 の 多孔 質 化 さ れ た 表 面 に 電 荷 輸 送性 物 質 を 配 置す る 配 置 工 程 と 、
を 有 す る こ と を 特徴 と す る 発 光 素 子 の 製 造 方 法 。
5 5 . 上 記発 光 領域 の 多 孔 質 化 さ れ た 表 面 に 、 電 荷 輸 送性物 質 を 配置 す る 配 置 工 程 を 有す る こ と を 特 徴 と す る 請 求 項 5 3 に 記載 の 発 光 素 子 の 製 造 方 法 。
5 6 . 上 記 発光 領域 上 に 、 電荷 輸 送 性 物 質 か ら な る 平 坦 化 層 を 形 成す る 平 坦化 層 形 成 工 程 を 有す る こ と を 特徴 と す る 請 求 項 5 3 に 記 載 の 発 光 素 子 の 製 造 方 法 。
5 7 . 上 記 配 置 工 程 は 、 特 定 の 溶 媒 に 可 溶 な 物 質 を 含 有 す る 媒体 を 配 置す る 工 程 で あ り 、
上 記 多 孔 質 化 工 程 は 、 上 記 溶 媒 に よ り 上 記 物 質 を 溶 出 す る こ と に よ り 多孔 質 化 を 行 う 工 程 で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 項 5 3 に 記 載 の 発 光 素 子 の 製 造 方 法 。 δ 8 . 陽 極 と 陰 極 と の 間 に 発 光 領域 を 有 す る 発光 素 子 の 製 造方 法 で あ っ て 、
上 記 陽極 あ る い は 上 記 陰極 上 に 媒体 を 配 置す る 媒体 配 置 工 程 と 、 上 記 媒体 の 一 部 を 耝 面 化す る 粗面 化 工 程 と 、
を 有 す る こ と を 特 徴 と す る 発 光 素 子 の 製 造 方 法 。
5 9 . 陽極 と 陰極 と の 間 に 発光 領域 を 有 す る 発光 素 子 の 製 造 方 法 で あ っ て 、
上 記 陽極 あ る い は 上 記 陰極 上 に 媒体 を 配 置す る 媒体 配 置 工 程 と 、 上 記 媒体 の 陽 極 側 あ る い は 陰極 側 の う ち 少 な く と も 一 方 を 粗 面 化 す る 粗 面 化 工 程 と 、
上 記媒体 の 粗 表 面 に 、 発 光 に 寄 与す る 物 質 を 配 置 し 、 上 記 媒体 と 上 記発光 に 寄 与す る 物 質 と に よ り 発光 領 域 を 形成 す る 配 置 工 程 と 、 を 有す る こ と を 特徴 と す る 発光 素 子 の 製 造方 法 。
6 0 . 陽 極 と 陰極 と の 間 に 発 光領域 を 有 す る 発 光 素 子 の 製 造方 法 で あ っ て 、
上 記 陽極 あ る い は 上 記 陰極 上 に 媒体 を 配 置す る 媒 体配 置 工 程 と 、 上 記 媒体 の 陽 極側 あ る い は 陰極 側 の う ち 少 な く と も 一方 を 粗 面化 す る 粗面化 工 程 と 、
上 記媒体 の 粗表 面 近傍 に 、 発光 に 寄 与 す る 物 質 を 含 有 さ せ 、 上 記 媒体 と 上 記 発光 に 寄 与 す る 物 質 と , 'こ よ り 発光 領 域 を 形 成 す る 含 有 ェ 19
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