WO2000037030A1

WO2000037030A1 - Compositions de coloration capillaire

Info

Publication number: WO2000037030A1
Application number: PCT/JP1999/007187
Authority: WO
Inventors: Takeshi Onuki; Mutsumi Noguchi; Joji Mitamura
Original assignee: Lion Corporation
Priority date: 1998-12-22
Filing date: 1999-12-21
Publication date: 2000-06-29
Also published as: AU1691200A; EP1142561A1

Description

明細書

染毛剤組成物技術分野

本発明は、ラッカ一ゼを配合した 1剤型の酸化染毛剤組成物に関し、更に詳述すると、ラッカーゼの経時安定性が良好で、かつ優れた染毛効果を有する 1剤型の酸化染毛剤組成物に関する。背景技術

通常、酸化染毛剤は、酸化染料（第 1剤）と酸化剤（第 2剤）とを使用時に混合して反応させ、頭髪に作用させて白髪を染毛するものである。

この場合、第 1剤は、パラフエ二レンジァミン、パラアミノフエノール等の酸化染料を含有し、その液性は一般的にはアルカリ性である。このため、アルカリによる頭皮への皮膚刺激を生ずるという問題が起こっている。

一方、第 2剤としては、酸化剤に主として過酸化水素が使用されてきた。しかしながら、この過酸化水素は、髪に対して傷害を与えることが知られており、長期の継続使用により毛髪にダメージを与えたり、染毛後、髪の毛が赤茶けるといったような悪影響をもたらすことが知られている。

そこで、これまでに、第 1剤については、液性の中性化の検討がなされ（特開平 8— 2 1 7 6 5 2号公報）、また第 2剤については、過酸化水素による毛髪へのダメージを軽減する試みとして、酸化酵素を過酸化水素の代わりに用いる技術が提案されている。そのような技術の例としては、酸化酵素としてパーォキシダーゼを用いるもの（特開昭 4 7 — 1 0 4 0 0号公報、特開昭 5 3 — 3 2 1 3 2号公報）、ラッカ一ゼを用いるもの（米国特許第 3 2 5 1 7 4 2号、特開平 6 —' 1 7 2 1 4 5号公報）、ゥリカ一ゼを用いるもの（特開昭 6 3 - 2 4 6 3 1 3号公報）等が知られている。しかしながら、これら開示されている多くの技術のうち、バーオキシダ一ゼを用いる場合には、酵素の特性から染毛系に過酸化水素を添加しなければならず、またゥリカ一ゼを用いる場合にも、酵素反応により生じる過酸化水素を有効に利用して染毛することから、根本的には過酸化水素による障害の排除を解決していない。

これに対し、ラッカーゼを用いる場合には、染毛系に過酸化水素を用いないことから毛髪へのダメージが少ない。しかしながら、ラッカーゼを用いて 1剤型の染毛剤組成物とした場合、蛋白質であるラッカーゼの保存中の不安定な性質のため、ラッカーゼが組成物中で酸化染料と反応してしまい、不溶の凝集物が生成してしまう。このため、使用時におけるラッカーゼの作用が十分発揮されない上、製品中でこの凝集物が発生してしまうことは染毛剤として非常に重要な問題であり、生成される凝集物を抑制しなければ、 1剤型の染毛剤製品として上巿できないという大きな問題がある。

なお従来、酸化酵素の保存期間の安定性を向上する技術としては

、力タラ一ゼに対するもの（特開平 8— 1 7 5 9 3 5号公報）ゃゥリカーゼに対するもの（特開平 8 — 2 1 7 6 5 2号公報）が開示されているが、ラッカーゼに関しての安定性を向上する技術は知られていない。発明の開示

従って、本発明は、組成物製造中及び保存期間中におけるラッカーゼの安定性が高く、凝集物の生成が防止されて、ラッカーゼによる作用を有効に発揮する 1剤型のラッカ一ゼ含有酸化染毛剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ラッカ一ゼを含む染毛剤組成物にラッカ一ゼゃ酸化染料を溶解する溶剤として炭酸水を用いることにより、 1剤型に調製してもラッカーゼの経時安定性を大幅に向上させ、酸化染料との凝集物の生成を著しく抑制して、優れた染毛効果を与えることを知見し、本発明をなすに至ったものである。

従って、本発明は、ラッカーゼを含有する 1剤型の酸化染毛剤組成物において、溶剤として炭酸水を用いることを特徴とする染毛剤組成物を提供するものである。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を詳しく説明すると、本発明の染毛剤組成物は、酸化剤としてラッカーゼを使用する。ここで、本発明において用いられるラッカ一ゼは、 E . C . 1 . 1 0 . 3 . 2 に分類される酵素である。代表的な反応例として、漆樹液中のラッカ一ゼによってウルシオールが酸化され、漆が形成されることが知られている。ラッカーゼは、漆以外にも多くの植物、微生物中に広く存在し、芳香族化合物の酸化反応を触媒する酵素であり、本発明においてはその起源に関わりなく使用することができる。

本発明において用いられるラッカーゼの製剤への配合量としては、製剤の形態、使用頻度、処理時間、酵素剤の力価にもよるが、通常は 0 . 0 0 0 5〜 3 0 % (重量％、以下同じ）、好ましくは 0 . 0 0 5〜 2 0 %配合するのが良い。 0 . 0 0 0 5 %未満では十分な効果が得られず、また 3 0 %を超えて配合しても添加量の増加に見合った効果の上昇が見られない傾向にある。

本発明の染毛剤組成物には、ラッカーゼと発色反応を示す成分として酸化染料を用いるが、本発明における酸化染料は、その種類、配合量を特に規定するものではなく、公知のものから選択できる。例えば、医薬部外品原料規格に記載されている 5 —アミノー o —クレゾール、 0 —ァミノフエノール、 m—ァミノフエノール、 p —ァミノフエノール、 2 , 6 —ジァミノピリジン、 5— ( 2 —ヒドロキシルェチルァミノ）一 2 —メチルフエノール、 N， N —ビス（ /3— ヒドロキシル）一 p—フエ二レンジァミン ' 硫酸塩、 p—二トロ一 o—フエ二レンジアミ'ン、 p—フエ二レンジァミン、 m—フエニレンジァミン、 N—フエ二ルー p—フエ二レンジァミン、レゾルシン、 2 —ヒドロキシ一 5 —二トロー 2 ' , 4 ' ージアミノアゾベンゼン ' 硫酸ナトリウム、トルエン— 2， 5 —ジァミン、 5 _アミノー o—クレゾ一ル · 硫酸塩、 p—ァミノフエノール · 硫酸塩、 o—クロロ一 p—フエ二レンジァミン ' 硫酸塩、 4， 4 ' —ジアミノジフェニルアミン ' 硫酸塩、 p—メチルァミノフエノール · 硫酸塩、 p —フエ二レンジァミン · 硫酸塩、 m—フエ二レンジァミン · 硫酸塩、トルエン一 2， 5 —ジァミン ' 硫酸塩、 2 , 4—ジアミノフエノキシエタノール · 塩酸塩、トルエン一 2， 5 —ジァミン ' 塩酸塩、 m—フエ二レンジァミン ' 塩酸塩、 2 , 4—ジァミノフエノール ' 塩酸塩、 3， 3 ' 一イミノジフエノール、 p—フエ二レンジァミン • 塩酸塩、 N—フエニル _ p—フエ二レンジァミン · 塩酸塩、 N— フエニル一 p—フエ二レンジァミン ' 酢酸塩、 1， 5—ジヒドロキシナフタレン、トルエン一 3， 4ージァミン、 p—メチルアミノフエノ一ル、 Ν, Ν ' —ビス（ 4—ァミノフエニル） _ 2， 5 —ジァミノー 1， 4—キノンジィミン、 ο—ァミノフエノール ' 硫酸塩、 2， 4ージァミノフエノール ' 硫酸塩、 m—アミノフエノ一ル ' 硫酸塩等を単独であるいは 2種以上を組み合わせて適宜量用いることができる。

また、これらの酸化染料と共に用いられることの多い 2 —ァミノ — 4一二トロフエノール、 2 —アミノー 5—ニトロフエノール、 1 —ァミノ一 4—メチルァミノアントラキノン、ニトロ一 p—フエ二レンジアミン ' 塩酸塩、 1， 4ージァミノアントラキノン、ニトロ — p—フエ二レンジァミン、ピクラミン酸、ピクラミン酸ナトリウム、 2 —ァミノ — 5 —二トロフエノール ' 硫酸塩、レゾルシノール、ニトロ一 p—フエ二レンジアミン ' 硫酸塩、 p—二トロー o—フェニレンジァミン · 硫酸塩、 p—ニトロ一 m—フエ二レンジァミン - 硫酸塩などの直接材料も用いることができる。

これらの中で特に好ましい酸化染料は、 p—フエ二レンジァミン又はその塩、トルエン— 2 , 5 —ジァミン又はその塩、 p—ァミノフエノール、 5 —アミノー o—クレゾール、 m—ァミノフエノール、 p—ニトロ一 o—フエ二レンジァミン、 2 , 6 —ジァミノピリジン、レゾルシノール、 0—アミノフエノ一ル、 m—フエ二レンジァミンである。

また、最近の自然志向から下記一般式（ 1 ) で表されるメラニン前駆体様物質も好適に使用される。

上記式中、 Xは水素原子、 NH₂、 OH、炭素数 1〜 6の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基のいずれかを表し、 Yは OH又は NH₂を表す。そして、 Xが OHもしくは炭素数 1〜 6の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基のいずれかであるときは、 Xは環に対して 5 位， 6位もしくは 7位にあり、 Yに対してオルト位にある。

また、 R¹ , R³は同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数 1〜 6の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基のいずれかを表し、 R²は炭素数 1〜 6の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基又はカルボキシル基を表す。

上記一般式（ 1 ) で示される化合物として具体的には、例えば 4 ， 5—ジヒドロキシインドール、 5 , 6 —ジヒドロキシインドール、 6 , 7 —'ジヒドロキシインド一ル、 N—メチルー 5 , 6 —ジヒドロキシインド一ル、 N _ェチル _ 5， 6 —ジヒドロキシインドール、 N—へキシルー 5 , .6 —ジヒドロキシインドール、 2 —メチル一

5 , 6 —ジヒドロキシインドール、 3—メチルー 5， 6 —ジヒドロキシインドール、 4ーヒドロキシインドール、 2 , 3 —ジメチルー 5， 6 —ジヒドロキシインドール、 2—メチル _ 5 —ェチル— 6— ヒドロキシインドール、 2 —メチル一 5 —ヒドロキシー 6 _ i3—ヒドロキシェチルインド一ル、 4—ヒドロキシプロピルインドール、 2 —ヒドロキシー 3—メトキシインドール、 4ーヒドロキシ一 5 — メトキシインドール、 6—ヒドロキシ一 7 —メトキシインドール、

6—ヒドロキシ一 5—メトキシインドール、 6—ヒドロキシインドール、 5 —ヒドロキシインド一ル、 7—ヒドロキシインドール、 7 ーァミノインドール、 5—ァミノインドール、 4—ァミノインドール、 5 , 6 —ジヒドロキシインドールカルボン酸、 1 —メチルー 5 , 6—ジヒドロキシインドール及びこれらの塩などが挙げられる。更に、下記一般式（ 2 ) で示されるメラニン前駆体様物質も好適に使用することができる。

上記式中、 Kは水素原子、 NH₂、 OH、炭素数 1〜 6の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基のいずれかを表し、 Lは OH又は NH₂を表す。そして、 Kが OHもしくは炭素数 1〜 6の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基のいずれかであるときは、 Kは環に対して 5 位， 6位も,しくは 7位にあり、 Lに対してオルト位にある。 P T

7 また、 R ⁴ , R ^fiは同一であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数 1〜 6の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基のいずれかを表し、 R ⁵は炭素数 1〜 6 の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基もしくは力ルポキシル基を表す。

上記一般式（ 2 ) で示される化合物として、具体的には、例えば

4 , 5 —ジヒドロキシインドリン、 5， 6 —ジヒドロキシインドリン、 6， 7 —ジヒドロキシインドリン、 N —メチルー 5 , 6 —ジヒドロキシインドリン、 N —ェチルー 5 , 6 —ジヒドロキシインドリン、 N —へキシルー 5 , 6 —ジヒドロキシインドリン、 2 —メチル一 5 , 6 —ジヒドロキシインドリン、 3 —メチル一 5， 6 —ジヒドロキシインドリン、 4—ヒドロキシインドリン、 2 , 3 —ジメチル一 5， 6 —ジヒドロキシインドリン、 2 —メチルー 5 _ェチル— 6 ーヒドロキシインドリン、 2 —メチルー 5 —ヒドロキシ一 6 — 3 _ ヒドロキシェチルインドリン、 4 ーヒドロキシプロピルインドリン、 2 —ヒドロキシー 3 —メトキシインドリン、 4 —ヒドロキシ一 5 —メ卜キシインドリン、 6 —ヒドロキシ一 7 —メトキシインドリン、 6 —ヒドロキシー 5 —メトキシインドリン、 6 —ヒドロキシインドリン、 5 —ヒドロキシインドリン、 7 —ヒドロキシインドリン、 7 —ァミノインドリン、 5 —ァミノインドリン、 4 ーァミノインドリン、 5 , 6 —ジヒドロキシインドリンカルボン酸、 1 —メチル—

5 , 6 —ジヒドロキシインドリン及びこれらの塩などが挙げられる上記酸化染料は、調色の関係から各単独で用いても良く、 2種類以上を組み合わせてもよい。

酸化染料の配合濃度は、染毛剤の使用頻度や製剤の形態に応じて適宜選定すれば良いが、通常は組成物全体の 0 . 0 1〜 1 0 %、好ましくは 0 . 1〜 5 %配合するのが良い。

更に、上記成分の他に、 .必要に応じて、 p H緩衝剤、界面活性剤、ヒドロキシェチルセルロースゃキサンタンガム等の増粘剤、香料、防腐剤、紫外線吸収'剤、酸化防止剤、殺菌剤、パール化剤などを添加することができる。ここで、界面活性剤としては、 α —才レフインスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸アルキルェ一テルカルボン酸塩、 Ν —ァシルアミノ酸塩や C _{1 2}〜 C _{1 8}飽和及び不飽和脂肪酸ァシルダル夕ミン酸エステル等のァニオン界面活性剤、ァルキルべ夕イン、アルキルアミドべタイン、ヒドロキシスルホべ夕イン等の両性界面活性剤、モノもしくはジアルキル第 4級アンモニゥム塩等のカチオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸アルキロールアミド等のノニオン界面活性剤のいずれも用いることができる。

また、毛髪の感触を向上させるために、ジメチルポリシロキサン、ァミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン誘導体を配合することもできる。

ここで、本発明の染毛剤組成物は、上記成分を溶解する溶剤として炭酸水を使用することを特徴とする。この炭酸水は、酸化染料とラッカーゼとの反応を抑制し、その結果、両者の反応生成物である凝集物の発生を大幅に抑制する。即ち、炭酸水中に溶存する炭酸ガスにより酸素が追い出され、酵素との接触が抑制できるために反応が進行しなくなる。このことは、染毛剤組成物の製造過程ばかりでなく、得られた製品の保存中においても同様に炭酸ガス雰囲気となり、酸化染料の凝集物化が防止され、製品の保存安定性が非常に良好になる。

本発明で用いる炭酸水としては、炭酸ガスが溶存している水溶液であれば制限はなく、市販の炭酸水などを使用できる。この場合、炭酸水中の炭酸ガス濃度は 0 . 1 %から飽和量である。

本発明の染毛剤組成物の p Hは 5 . 0〜 9 . 0が好ましく、より好ましくは 6 . 0〜 8 . 0である。 p Hが高すぎると皮膚刺激が問題となり好ましくない。本発明の染毛剤組成物は、炭酸水を用いてラッカーゼ、炭酸水及び上述の各成分を溶解'又は分散、乳化等を行うことにより、 1剤型に調製するもので、エアゾール状、クリーム状、ジエル状、液状、泡状等いずれの形態の製剤をも容易に製造することができる。

これにより、これまでの多くの永久染毛剤であった第 1剤と第 2 剤を混合する混合型ではなく、かかる操作のない、消費者にとって非常に使用性が高い 1剤型の形態を提供することができ、エアゾール状、クリーム状、ジエル状、液状等のいずれの形態においても、炭酸水を使用することにより、製造中及び製品中における酸化染料の凝集物化防止等、製品の安定性が非常に良好になる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、下記の例で％は重量％を示す。

〔実施例 1〜 4 , 比較例 1 〜 4〕

表 1 に示す成分を用い、常法によりエアゾール形態に調製し、下記に示す試験評価を行った。結果を表 1 に示す。

凝集物の有無：

配合直後、及び 2 5 : , 4 5 °Cの各温度において 1ヶ月放置後の組成物中の凝集の有無を目視にて判定した。

◎ ：全くない

〇：わずかにある

△ ：ややある

X ：かなりある

染毛性（Δ E ) ：

乾燥したャギ白髪の毛束約 1 0 gをシャンプーし、水を切り（水を切った後の毛束の重量は 1 7 g ) 、これに表 1の組成物（配合直後品）各 3 gを素早く均一に塗布した。 3 0 °Cにて一定時間放置し、すすいだ。乾燥した後、シャンプー · 風乾し、ャギ毛の染毛性を評価した。 ' 染毛性（Δ Ε ) は、染色毛束を色差計（日本電色社製 S Ε 2 0 0 0 ) で L， a， b値を測定し、未染色毛との色差（Δ Ε ) を求め、染毛性を評価した。なお、 △ Eはその数値が大きければ大きいほど染毛性が良いことを表す。

移染性：

表 1 の各組成物（配合直後品）を用いて、人黒毛束約 1 0 gを所定の方法により染色した後、シャンプー処理したものを白いタオルで夕オルドライした際にそのタオルに付着した色を目視で判定した全く色がついていない

〇よく見ると色がついている

△ 色がついているのがよくわかる

X 夕オルが使えないほど色がついている

表一 1

〔実施例 5〕

下記に示す成分を用いて常法によりジエル製剤を調製した。得られた製剤は、アルミ製のチューブ容器に保存し、実施例 1 と同様の試験評価を行ったところ、いずれの項目も全く問題がなく、非常に良好な製品安定性，染毛性，移染性を示した。

パラフエ二レンジァミン 1 % パラアミ'ノフエノール 0 . 1 メタアミノフエノ一ル 0. 2 ラッカーゼ 1 キサンタンガム 0. 5 ヒドロキシェチルセル口 ―ス 0. 5 炭酸水バランス

計 1 0 0 . 0 % p H ： 7 (モノエタノールァミン調整）

〔実施例 6 , 7〕

下記に示す成分を用いて常法によりクリーム製剤を調製した。得られた製剤は、アルミ製のチューブ容器に保存し、実施例 1 と同様の試験評価を行ったところ、いずれの項目も全く問題がなく、非常に良好な製品安定性，染毛性，移染性を示した。

実施例 6

p—フエ二レンジァミン 0 . 5 % トルエン— 2 , 5 —ジァミン硫酸塩 1 ヒドロキシプロピル一 13 —シクロデキストリン 2 0 モノステアリン酸デカグリセリル 3 セトステアリルアルコール 0. 5 ステアリン酸 0. 8 キサンタンガム 1 ラッカ一セ 1 カルボキシメチルセルロース 1 水酸化ナトリウム適量炭酸水バランス _ 計 1 0 0 . 0 %

P H ： 7 (水酸化ナトリゥム調整）

実施例 7

P—フエ二レンジァミン 2 % トルエン一 2， 5 —ジァミン硫酸塩 1 メタフエ二レンジァミン 0 1 メ夕ァミノフヱノ一ル 0 8 ヒドロキシプロピル— /3 —シクロデキストリン 4 5

P O E ( 1 0 ) セチルエーテル 8

ステアリルアルコール 2

ォレイルアルコール 5

ベへニルアルコール 2

セチルアルコール 2

塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム 1 ラッカ一セ 0

グリセリン 2

トリエタノールァミン

炭酸水バランス

計 1 0 0 . 0 %

P H ： 7 (トリエタノールァミン調整）

〔実施例 8〕一剤式永久染毛剤（泡状）

(原液）

パラフエ二レンジァミン 1 . 0 % 2 ， 5 —ジァミノトルエン硫酸塩 2 . 0 メタフエ二レンジァミン 0 . 5 パラアミノフエノール 0 . 5

2 — ( 2 ' ーヒドロキシェチルァミノ）一

5 —ァミノトルエン硫酸塩 0 .

ォレイン酸 0 . 2 ォレイルアルコール 0 . 2 0 —シクロデキストリン 0 ラッカーセ 1 . 0 キサンタンガム 0 . 5 ァセチルシスティン 0 . 5 ソルビタンモノラウレ一卜 1 . 0 エタノール 1 0. 0 グリコール酸 0. 2 炭酸水バランス

計 1 0 0. 0 % p H ： 7. 5 (モノエタノールァミン調整）

上記原液をエアゾール缶に詰め、真空下にクリンチした後、原液：ガス = 9 5 : 5 (重量比）になるよう噴射剤となる 2. 0 k g L P Gを充填し、エアゾール型染毛剤を得た。

このとき、圧縮ガスは L P Gを用いたが、その他、窒素、炭酸ガス、笑気ガス、フロン 1 1 , 1 2， 1 1 4を単独又は混合して用いてもよい。また、エアゾール形態としては、一般のアルミ缶、プリキ缶に入れる直噴型以外に、ピストン型、バックイン型、 E XX E L型の各二重容器を用いてもよい。

この染毛料を室温に 6ヶ月保存後、適量を白髪 1. 0 gに塗布し、 2 0分放置後、水洗、シャンプーを行った。処理した白髪をドラィャ一にて乾燥したところ、白髪はブルーブラック色に染まり、その色合いは製造直後と変わらなかった。

〔実施例 9〕一剤式永久染毛剤（泡状）

(原液）

5 , 6—ジヒドロキシインドリン臭素酸塩 1. 0 %

5， 6—ジヒドロキシインドール塩酸塩 1. 0

N—ェチルー 5， 6 - ジヒドロキシインドール塩酸塩 0. 0 5 リノール酸 0. 2 ォレイルアルコール 0. 2 /3—シクロデキストリン 1. 0 ラッカ一ゼ 3. 0 ヒドロキシェチルセルロース 0. 5 P T

15 ァセチルシスティン 1. 0 ヤシ油脂肪酸ァシル. ダル夕ミン酸ナトリウム 1 . 0 エタノール 1 0. 0 乳酸 0. 2 炭酸水バランス

計 1 0 0. 0 % p H ： 7. 5 (モノエタノールァミン調整）

上記原液をエアゾール缶に詰め、真空下にクリンチした後、原液：ガス - 9 5 : 5 (重量比）になるよう噴射剤となる 2. 0 k g L P Gを充填し、エアゾール型染毛剤を得た。

この染毛料を室温に 6ヶ月保存後、適量を白髪 1. 0 gに塗布し、 2 0分放置後、水洗、シャンプーを行った。処理した白髪をドラィャ一にて乾燥したところ、白髪はブラック色に染まり、その色合いは製造直後と変わらなかった。 .

〔実施例 1 0〕一剤式永久染毛剤（クリーム泡状）

(原液）

2， 5 —ジァミノトルエン硫酸塩 2. 0 % メタフエ二レンジァミン 0. 5 メタアミノフエノール 0. 5 レゾルシン 0. 1 オル卜アミノクレゾ一ル 0. 0 5 ォレイン酸 0. 2 /3—シクロデキストリン 1 . 2 ラッカーゼ 5. 0 キサンタンガム 0. 0 5 ステアリルトリメチルアンモニゥムクロライド 0. 2 セトステアリルアルコール 0. 6 P O E ( 2 0 ) 硬化ひまし油

トリ'イソステアレート 0. 2 モノステアリン酸ソルビ夕ン 0. 1 メチルパラベン 0. 3 ダリコール酸 0. 2 炭酸水バランス

計 1 0 0. 0 %

P H ： 7. 5 (水酸化ナトリウム調整）

上記原液をエアゾール缶に詰め、真空下にクリンチした後、原液：ガス = 9 5 : 5 (重量比）になるよう噴射剤となる 4. 0 k g L P Gを充填し、エアゾール型のクリーム状染毛剤を得た。

この染毛料を室温に 6ヶ月保存後、適量を白髪 1. 0 gに塗布し. 、 2 0分放置後、水洗、シャンプーを行った。処理した白髪をドラィャ一にて乾燥したところ、白髪は濃い茶色に染まり、その色合いは製造直後と変わらなかった。

〔実施例 1 1〕一剤式永久染毛剤（クリーム泡状）

(原液）

5 , 6—ジヒドロキシインドリン臭素酸塩 1. 0 %

5， 6 —ジヒドロキシインドール塩酸塩 1. 0 N—メチル— 5 , 6 —

ジヒドロキシインドリン臭素酸塩 0. 0 5 リノール酸 0. 2

/3 —シクロデキストリン 1. 0 ラッカーゼ 3. 0 セトステアリル卜リメチル

アンモニゥムクロライド 0. 2 セトステアリルアルコール 0. 6

P〇 E ( 2 0 ) 硬化ひまし油

モノイソステアレート 0. 2 モノステアリン酸ソルビ夕ン 0. 1 メチルパラベン 0. 3 乳酸 0. 2 炭酸水バランス

計 1 0 0. 0 % p H ： 7. 5 (モノエタノールァミン調整）

上記原液をエアゾール缶に詰め、真空下にクリンチした後、原液：ガス = 9 5 : 5 (重量比）になるよう噴射剤となる 4. 0 k g L P Gを充填し、エアゾール型染毛剤を得た。

この染毛料を室温に 6ヶ月保存後、適量を白髪 1. 0 gに塗布し、 2 0分放置後、水洗、シャンプーを行った。処理した白髪をドライヤーにて乾燥したところ、白髪はブラック色に染まり、その色合いは製造直後と変わらなかった。

〔実施例 1 2〕一剤式永久染毛剤（クリーム状）

5 , 6—ジヒドロキシインドリン臭素酸塩 1. 0 %

5， 6—ジヒドロキシインド一ル塩酸塩 1. 0 N—メチル一 5， 6—

ジヒドロキシインドリン臭素酸塩 0. 0 5

N—メチル— 5， 6— .

ジヒドロキシインド一ル塩酸塩 0 . 0 5 2， 5—ジァミノトルエン硫酸塩 0. 0 1 )3—シクロデキストリン 1. 0 ラッカ一ゼ 1 0. 0 アルキルトリメチルアンモニゥムクロライド 0. 5 ヤシ油脂肪酸ァシルー L _アルギニンェチルー

D, L—ピロリドンカルボン酸塩 0. 5 セトステアリルアルコール 2. 0 ォレイルアルコール 1. 0

P O E ( 4 0 ) 硬化ひまし油 0. 7 5

P〇 E ( 2 0 ) ステアリルエーテル 0. 7 5 セスキステアリン酸ソルビ夕ン 1 . 0 P

18 メチルパラベン 0. 3 プロピレングリコ一'ル 5. 0 グリコール酸 0. 2 炭酸水バランス

計 1 0 0. 0 % p H ： 7. 5 (モノエタノールァミン調整）

この染毛料を室温に 6ヶ月保存後、適量を白髪 1. 0 gに塗布し、 2 0分放置後、水洗、シャンプーを行った。処理した白髮をドラィャ一にて乾燥したところ、白髪は濃い茶色に染まり、その色合いは製造直後と変わらなかった。

〔実施例 1 3〕一剤式永久染毛剤（クリーム状）

2 , 5—ジァミノトルエン硫酸塩 2. 0 % 2， 6—ジァミノピリジン 0. 0 5 N , N—ビス（ /3—ヒドロキシル）一 P—

フエ二レンシァミン 0.

2—アミノー 5—オルトフエノール 0 - 2 — （ 2 ，ーヒドロキシェチルァミノ）一

5—ァミノトルエン 0. 1 5 リノレイン酸 0. 2 ]3 —シクロデキストリン 1. 0 ラッカーゼ 1. 0 ステアリルトリメチルアンモニゥムクロライド 0. 5 ベへニルトリメチルアンモニゥムクロライド 0. 5 セトステアリルアルコール 2. 0 ォレイルアルコール 1 . 0

P O E ( 4 0 ) グリセリントリイソステアレート 0. 7 5

P O E ( 2 0 ) ラウリルエーテル 0. 7 5 モノステアリン酸ソルビ夕ン 1. 0 メチルパラベン 0. 3 プロピレングリコ一ル 5. 0 乳酸 0. 2 炭酸 l バランス

計 1 0 0 0 % p H ： 7. 5 (モノエタノールァミン調整）

この染毛料を室温に 6ヶ月保存後、適量を白髪 1. 0 gに塗布し、 2 0分放置後、水洗、シャンブーを行った。処理した白髪をドラィヤーにて乾燥したところ、白髪は明るい茶色に染まり、その色合いは製造直後と変わらなかった。

〔実施例 1 4〕一剤式永久染毛剤（トリートメントタイプ）

2 , 5—ジァミノトルエン硫酸塩 5. 0 % 2—ァミノ一 4—ニトロフエノール 3 0 5—ァミノオルトクレゾール 0 P—ァミノフエノール 1 0 ォレイン酸 0 5 リノレイン酸 0 5

/3 —シクロデキストリン 2 0 ラッカーゼ 1 0 0 ステアリルトリメチルアンモニゥムクロライド 0 5 セチルトリメチルアンモニゥムクロライド 0 5 セトステアリルアルコール 4 0 ォレイルアルコール 1 0 ォレイン酸ェチル 0 5 パルミチン酸イソプロピル 0 5 流動パラフィン 1 0 密蠟 0 5

P 0 E ( 4 0 ) 硬化ひまし油

トリイソステアレート 0. 2 5 P O E C2 0 ) 硬化ひまし油トリイソステアレート 0 2 5

P〇 E ( 3 0 ) ステ'ァリルェ一テル 0 7 5 モノステアリン酸ソルビタン 1 0 グリセリンモノステアレート 0 5 メチルパラベン 0 3 プロピレングリコ一ル 5 0 グリコ一ル酸 0 2 炭酸水バランス

計 1 0 0 . 0 %

P H ： 7 . 5 (水酸化ナトリウム調整）

この染毛料を室温に 6 ヶ月保存後、適量を白髪 1 . 0 gに塗布し、 2 0分放置後、水洗、シャンプーを行った。処理した白髪をドラィヤーにて乾燥したところ、白髪は赤褐色に染まり、その色合いは製造直後と変わらなかった。更に、この剤で処理した毛束は手触りが良く、トリートメント効果にも優れていた。

〔実施例 1 5〕一剤式永久染毛剤（トリートメントタイプ）

5 , 6 —ジヒドロキシインドリン臭素酸塩 0 5， 6 —ジヒドロキシインドール塩酸塩 0

N—メチル— 5 , 6 - ジヒドロキシインドリン臭素酸塩

N—メチル— 5 , 6 - ジヒドロキシインドール塩酸塩 0 5 5 —ァミノインドール塩酸塩 0 2 5 2 , 3—ジメチル— 5， 6 —

ジヒドロキシインドリン臭素酸塩 0 2 5 ォレイン酸 0 5 リノール酸 0 5 i3 —シクロデキストリン 2 0 ラッカー'セ 5 0 ステアリルトリメチルアンモニゥムクロライド 0 5 セチルトリメチルァ'ンモニゥムクロライド 0 5 セトステアリルアルコール 4 0 ォレイルアルコール 0 ォレイン酸ェチル 0 5 パルミチン酸イソプ口ピル 0 5 流動パラフィン 1 0 密蠟 0 5

P O E ( 4 0 ) 硬化ひまし油

トリイソステアレート 0. 2 5 P O E ( 2 0 ) 硬化ひまし油

トリイソステアレート 0 2 5 P O E ( 3 0 ) ステアリルエーテル 0 7 5 モノステアリン酸ソルビタン 0 ダリセリンモノステアレー卜 0 5 メチルパラベン 0 3 プロピレングリコール 5 0 乳酸 0 2 炭酸水バランス

計 1 0 0. 0 % p H ： 7. 5 (モノエタノールァミン調整）

この染毛料を室温に 6ヶ月保存後、適量を白髪 1. 0 gに塗布し、 2 0分放置後、水洗、シャンプーを行った。処理した白髪をドラィャ一にて乾燥したところ、白髪は濃いグレープラック色に染まり、その色合いは製造直後と変わらなかった。更に、この剤で処理した毛束は手触りが良く、トリートメント効果にも優れていた。

〔実施例 1 6〕一剤式染毛剤（ジエルタイプ）

パラフエ二レンジァミン 1. 0 % 2， 5 —'ジァミノトルエン硫酸塩 2. 0 メタフエ二レンジァミン 0 5 パラアミノフエノ一リレ 0 5

2 - ( 2 ' ーヒドロキシェチルァミノ）一

5—ァミノトルェン硫酸塩 0 1 5 ォレイン酸 0 2

/3—シクロデキストリン 1 0 ラッカーセ 5 0 キサンタンガム 0 5 ヒドロキシェチルセルロース 1 0

P O E ( 4 0 ) ラウリルエーテル 1 0

P O E ( 3 0 ) 硬化ひまし油 1 0 エタノール 0 0 グリコール酸 0 2 炭酸水バランス

0 0 0 % p H ： 7. 5 (モノエタノールァミン調整）

〔実施例 1 7〕一剤式染毛剤（ジエルタイプ）

5 , 6—ジヒドロキシインドリン臭素酸塩 0 % 5 , 6 —ジヒドロキシインドール塩酸塩 0 N—ェチルー 5 , 6—

ジヒドロキシインドール塩酸塩 0. 0 5 ォレイン酸 0. 2

J3 —シクロデキストリン 0 ラッカーセ 0. 0 キサンタンガム 0. 5 ヒドロキシェチルセルロース 1. 0

P O E ( 4 0 ) ラゥ，リルエーテル 1. 0 P O E ( 3 0 ) 硬化ひまし油 1 . 0 エタノール 1 0. 0 グリコール酸 0. 2 炭酸水 ― — ― バランス

計 1 0 0. 0 % p H ： 7. 5 (モノエタノールァミン調整）

この染毛料を室温に 6ヶ月保存後、適量を白髪 1. 0 gに塗布し ·、 2 0分放置後、水洗、シャンプーを行った。処理した白髪をドラィャ一にて乾燥したところ、白髪はブラック色に染まり、その色合いは製造直後と変わらなかった。

本発明によれば、炭酸水を用いることで、ラッカ一ゼと酸化染料との凝集反応を大幅に抑制して経時安定性を向上させ、しかも高い染毛効果を与える 1剤型の染毛剤組成物が得られる。

Claims

請求の範囲

1 . ラッカ一ゼを含有，する 1剤型の酸化染毛剤組成物であって、溶剤として炭酸水を用いたことを特徴とする染毛剤組成物。