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WO2000018359A1 - Composition cosmetique comprenant au moins un polymere susceptible d'etre obtenu a partir d'hydroxystyrene - Google Patents

Composition cosmetique comprenant au moins un polymere susceptible d'etre obtenu a partir d'hydroxystyrene Download PDF

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WO2000018359A1
WO2000018359A1 PCT/FR1999/002275 FR9902275W WO0018359A1 WO 2000018359 A1 WO2000018359 A1 WO 2000018359A1 FR 9902275 W FR9902275 W FR 9902275W WO 0018359 A1 WO0018359 A1 WO 0018359A1
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WO
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vinyl
composition according
film
copolymers
chosen
Prior art date
Application number
PCT/FR1999/002275
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English (en)
Inventor
Christine Dupuis
Jean-Luc Robinault
Original Assignee
L'oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to JP2000571881A priority patent/JP2002525303A/ja
Priority to EP99943041A priority patent/EP1115367A1/fr
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    • A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
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    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the subject of the invention is a cosmetic composition intended to be applied to the hair, comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one linear or branched film-forming polymer capable of being obtained by a process comprising a homo- or a (co) -polymerization of at least one hydroxystyrene monomer, one of its precursors or one of its salts, this composition further comprising at least one other film-forming polymer. It also relates to a process for shaping or maintaining hair using this composition as well as its use for the formulation of styling products such as hairsprays, sprays or mousses, with a view to obtaining maintenance or shaping the hairstyle.
  • the most common hair products for fixing the hair on the cosmetics market are aerosol or pump spray compositions such as hairsprays, sprays or mousses, essentially consisting of a solution, most often alcoholic or hydroalcoholic and a film-forming polymer soluble in water or in alcohol, mixed with various cosmetic adjuvants.
  • compositions for maintaining and / or shaping the hair of the prior art which contain in their formulation styling polymers, can alter the cosmetic properties of the hair. These can, after application of such compositions, for example become rough, lose their natural softness or their pleasant appearance.
  • the subject of the invention is a cosmetic composition
  • a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium:
  • At least one linear or branched film-forming polymer (A) capable of being obtained by a process comprising a homo- or a (co) - polymerization of at least one hydroxystyrene monomer, one of its precursors or the a salt thereof, the phenyl of this monomer group comprising at least one hydroxyl moiety and being optionally substituted by one or more radicals selected from the group comprising alkyl radicals Ci to C12 alkoxyalkyl Ci -C 12, halogen, SO 3 H, acyls (C 2 to C 12 ) amino, carboxy, carboxyalkyls Ci to C- ⁇ 2 , and
  • Another object of the present invention relates to a method of shaping or maintaining the hairstyle comprising the use of this composition.
  • Yet another object of the present invention relates to the use of this composition for the manufacture of hair cosmetic compositions, with a view to obtaining maintenance or shaping of the hairstyle.
  • the linear or branched film-forming polymers (A) particularly targeted by the present invention are those distributed by Clariant under the name PHS-E, PHS-PG, PHS-N or even PHS-PG-L.
  • the term "precursor of a hydroxystyrene monomer” means any phenolic derivative capable of leading to hydroxystyrene by the way of a degradation reaction in an acid medium, in particular by dehydration in an acid medium.
  • the precursor can be acetoxystyrene or 4-hydroxyphenylmethyl carbinol and the degradation reaction can, in this case, be diagrammed as follows:
  • PHS-E is a homopolymer corresponding to the formula:
  • PHS-E is obtained from acetoxystyrene by means of radical polymerization followed by hydrolysis. Its molecular mass is between 8,000 and 100,000 g / mol. PHS-E is a linear polymer. PHS-PG is a polymer corresponding to the formula:
  • PHS-PG is obtained by catalyzed polymerization in an acid medium, from 4-hydroxyphenylmethyl carbinol. Its molecular mass is between 4000 and 7000 g / mol.
  • PHS-N is a polymer corresponding to the formula:
  • PHS-N is a branched polymer Obtained by catalyzed polymerization in an acid medium of 4-hydroxyphenylmetylcarbinol. Its molecular mass is between 4,000 and 7,000 g / mol.
  • PHS-PG-L is a polymer with the same crude formula as PHS-E. It is also linear. However, the process for obtaining it is different since the polymerization is carried out from hydroxystyrene monomers.
  • a film-forming polymer (A) which can be obtained by the copolymerization of:
  • the vinyl, acrylic or methacrylic monomers may advantageously contain one or more siioxane groups. In this case, they are chosen, in particular, from the group comprising:
  • - Ri represents H or CH 3 ,
  • R 2 represents (CH 2 ) P , p being an integer which can be zero,
  • R 3 and R independently represent CH 3 or an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic group; vinyl, allylic, ether ester or amide monomers of acrylic or methacrylic acid comprising one or more halogen groups, in particular chlorinated and / or fluorinated groups, and / or comprising an absorbing group in UVA and / or UVB, in particular the benzylidene camphor and benzotriazole groups, substituted or not.
  • the film-forming polymer (A) is obtained by a homopolymerization reaction.
  • This can advantageously be carried out from acetoxystyrene to obtain the poly-p-acetoxystyrene and be followed by hydrolysis. It can also be carried out in an acid medium from 4-hydroxyphenylmethyl carbinol.
  • the film-forming polymer (A) is advantageously a homopolymer belonging to the family of poly-p-hydroxystyrene, and preferably poly-4-hydroxystyrene is chosen.
  • the composition in accordance with the invention may in particular comprise, as film-forming polymer (A):
  • the film-forming polymer (A) is advantageously chosen from those which have a molecular mass of between 5,000 and 300,000 g / mol, and preferably between 8,000 and 100,000 g / mol.
  • cationic, anionic, amphoteric and nonionic film-forming polymers (B) which can be used in accordance with the invention are described below.
  • the cationic film-forming polymers which can be used according to the present invention are preferably chosen from polymers comprising primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups forming part of the polymer chain or directly linked to it, and having a molecular weight of between 500 and around 5,000,000 and preferably between 1,000 and
  • R3 denotes a hydrogen atom or a CH3 radical
  • A is a linear or branched alkyl group of 1 to 6 carbon atoms or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms;
  • R4, R5, R6. identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical;
  • R-] and R2 represent hydrogen or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms
  • X denotes a methosulfate anion or a halide such as chloride or bromide.
  • the copolymers of family (1) also contain one or more units deriving from comonomers which can be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones, acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on nitrogen with lower alkyls, acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vi ⁇ ylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters.
  • Such products are marketed in particular under the trade names of JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 by the company MEYHALL.
  • TFC (4) chitosans or their salts; the salts which can be used are in particular the acetate, lactate, glutamate, gluconate or the pyrrolidone carboxylate of chitosan.
  • chitosan having a deacetylation rate of 90.5% by weight sold under the name KYTAN BRUT STANDARD by the company ABER TECHNOLOGIES
  • the chitosan pyrrolidone carboxylate sold under the name KYTAMER PC by the company AMERCHOL.
  • cationic cellulose derivatives such as copolymers of cellulose or of cellulose derivatives grafted with a water-soluble monomer comprising a quaternary ammonium, and described in particular in US Pat. No. 4,131,576, such as hydroxyalkyl celluloses, such as hydroxymethyl- , hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt of methacryloyloxyethyl trimethylammonium, of methacrylamidopropyl trimethylammonium, of dimethyl-diallylammonium.
  • the anionic film-forming polymers generally used are polymers comprising groups derived from carboxylic, sulfonic or phosphoric acid and have a molecular weight of between approximately 500 and 5,000,000.
  • the carboxylic groups are provided by mono or unsaturated dicarboxylic acid monomers such as those corresponding to the formula:
  • n is an integer from 0 to 10
  • Ai denotes a methylene group, optionally linked to the carbon atom of the unsaturated group or to the neighboring methylene group when n is greater than 1 via a heteroatom such as oxygen or sulfur
  • R7 denotes a hydrogen atom, a phenyl or benzyl group
  • R ⁇ denotes a hydrogen atom, a lower alkyl or carboxyl group
  • Rg denotes a hydrogen atom, a lower alkyl group, a -CH2 group -COOH, phenyl or benzyl;
  • a lower alkyl radical preferably denotes a group having 1 to 4 carbon atoms and in particular, methyl and ethyl.
  • anionic film-forming polymers with carboxylic groups preferred according to the invention are:
  • lauryl such as that sold by the ISP company under the name ACRYLIDONE LM
  • methacrylic acid / ethyl acrylate / tert-butyl acrylate terpolymers such as the product sold under the name LUVIMER 100 P by the company BASF.
  • C) copolymers derived from crotonic acid such as those comprising in their chain vinyl acetate or propionate units and optionally other monomers such as allyl or methallyl esters, vinyl ether or vinyl ester of a linear or branched saturated carboxylic acid with a long hydrocarbon chain such as those containing at least 5 carbon atoms, these polymers possibly being able to be grafted and crosslinked or else a vinyl, allylic or methallylic ester of an ⁇ - or ⁇ -cyclic carboxylic acid.
  • Such polymers are described inter alia in French patents 1,222,944, 1,580,545, 2,265,782, 2,265,781, 1,564,110 and 2,439,798.
  • Commercial products falling into this class are resins 28-29-30, 26-13-14 and 28-13-10 sold by the company NATIONAL STARCH.
  • copolymers comprising (i) one or more maleic, fumaric, itaconic acids or anhydrides and (ii) at least one monomer chosen from vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenyl vinyl derivatives, acrylic acid and its esters, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or modified.
  • Such polymers are described in particular in US patents 2,047,398, 2,723,248, 2,102,113, GB patent 839,805 and in particular those sold under the names GANTREZ AN or ES by the company ISP.
  • the copolymers comprising (i) one or more maleic, citraconic, itaconic anhydrides and (ii) one or more monomers chosen from allyl or methallyl esters optionally comprising one or more acrylamide, methacrylamide, ⁇ -olefin groups, acrylic or methacrylic esters, acrylic or methacrylic or vinylpyrrolidone acids in their chain, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or modified.
  • These polymers are for example described in French patents 2,350,384 and 2,357,241 of the applicant.
  • the polymers comprising the sulfonic groups are polymers comprising vinylsulfonic, styrene sulfonic, naphthalene sulfonic or acrylamido alkylsulfonic units.
  • These polymers can in particular be chosen from
  • the anionic film-forming polymers are preferably chosen from acrylic acid copolymers such as the acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide terpolymer sold under the name ULTRAHOLD STRONG by the company BASF, the copolymers derived from crotonic acid such as the vinyl acetate / vinyl tert-butyl benzoate / crotonic acid terpolymers and the crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold under the name Resin 28-29-30 by the company NATIONAL STARCH, polymers derived from maleic, fumaric or itaconic acids or anhydrides with vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters such as the methyl vinyl ether / mono ester maleic anhydride copolymer sold under the name GANTREZ ES 4
  • the most particularly preferred anionic film-forming polymers are chosen from the methyl ester / maleic anhydride mono esterified copolymer sold under the name GANTREZ ES 425 by the company ISP, the acrylic acid / ethyl acrylate / N-tertiobutylacrylamide terpolymer sold under the name ULTRAHOLD STRONG by BASF, the copolymers of methacrylic acid and methyl methacrylate sold under the name EUDRAGIT L by the company ROHM PHARMA, the vinyl acetate / vinyl tertiary butyl benzoate / crotonic acid terpolymers and the crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold under the name Resin 28-29-30 by the company NATIONAL STARCH, the copolymer of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name LUVIMER MAEX OR MAE by the company
  • amphoteric film-forming polymers which can be used in accordance with the invention can be chosen from polymers comprising units B and C distributed statistically in the polymer chain where B denotes a unit deriving from a monomer comprising at least one basic nitrogen atom and C denotes a unit deriving from an acidic monomer comprising one or more carboxylic or sulphonic groups or else B and C can denote groups deriving from zwitterionic monomers of carboxybetaines or of sulphobetaines; B and C can also denote a cationic polymer chain comprising primary, secondary, tertiary or quaternary amine groups, in which at least one of the amine groups carries a carboxylic or sulphonic group linked via a hydrocarbon radical or else B and C are part of a chain of a polymer containing an ethylene ⁇ , ⁇ -dicarboxylic unit, one of the carboxyl groups of which has been reacted with a polyamine comprising one or more
  • amphoteric film-forming polymers corresponding to the definition given above which are more particularly preferred are chosen from the following polymers: 1) polymers resulting from the copolymerization of a monomer derived from a vinyl compound carrying a carboxylic group such as more particularly acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, alpha-chloroacrylic acid, and d 'a basic monomer derived from a substituted vinyl compound containing at least one basic atom such as more particularly the dialkylaminoalkylmethacrylate and acrylate, the dialkyiamino-alkylmethacrylamide and acrylamide.
  • a monomer derived from a vinyl compound carrying a carboxylic group such as more particularly acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, alpha-chloroacrylic acid
  • d 'a basic monomer derived from a substituted vinyl compound containing at least one basic atom such as more particularly the dialkylaminoalkylmethacrylate and acrylate, the dialkyi
  • polymers comprising units derived from: a) at least one monomer chosen from acrylamides or methacrylamides substituted on nitrogen by an alkyl radical, b) from at least one acidic como ⁇ omer containing one or more carboxylic groups reactants, and c) at least one basic comonomer such as esters with primary, secondary, tertiary and quaternary amine substituents of acrylic and methacrylic acids and the quaternization product of dimethylaminoethyl methacrylate with dimethyl or diethyl sulfate.
  • the N-substituted acrylamides or methacrylamides more particularly preferred according to the invention are the groups in which the alkyl radicals contain from 2 to 12 carbon atoms and more particularly N-ethylacrylamide, N-tertiobutyl acrylamide, N-tertiooctyl acrylamide, N-octylacrylamide, N-decylacrylamide, N-dodecylacrylamide as well as the corresponding methacrylamides.
  • the acid comonomers are chosen more particularly from acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic, maleic, fumaric acids as well as alkyl monoesters having 1 to 4 carbon atoms of maleic or fumaric acids or anhydrides.
  • Preferred basic comonomers are methacrylates of aminoethyl, butyl aminoethyl, N.N '.- dimethylaminoethyl, N-tert-butylaminoethyl. Particularly used are the copolymers whose designation CTFA (4th
  • Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer such as the products sold under the name AMPHOMER or LOVOCRYL 47 by the company NATIONAL STARCH.
  • Ri o represents a divalent radical derived from a saturated dicarboxylic acid, from an aliphatic mono or dicarboxylic acid having an ethylenic double bond, from an ester of a lower alkanol having 1 to 6 carbon atoms of these acids or d 'a radical deriving from the addition of any one of said acids with a primary or secondary bis amine
  • Z denotes a radical of a bis-primary, mono or bis-secondary polyalkylene polyamine and preferably represents: a ) in the proportions of 60 to 100 mol%, the radical
  • the saturated carboxylic acids are preferably chosen from acids having 6 to 10 carbon atoms such as adipic acid, 2,2,2,4-thmethyl adipic and 2,4,4,4-adipic trimethyl, terephthalic acid, ethylenic double bond such as for example acrylic, methacrylic, itaconic acids.
  • the alkane sultones used in the alkylation are preferably propane or butane sultone, the salts of the alkylating agents are preferably the sodium or potassium salts.
  • Rj -j denotes a polymerizable unsaturated group such as an acrylate, methacrylate, acrylamide or methacrylamide group
  • y and z represents an integer from 1 to 3
  • R-] 2 and R-13 represent a hydrogen atom, methyl, ethyl or propyl
  • R14 and R15 represent a hydrogen atom or an alkyl radical in such a way that the sum of the carbon atoms in R14 and R-15 does not exceed 10.
  • the polymers comprising such units may also contain units derived from non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides or vinyl acetate.
  • non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides or vinyl acetate.
  • the copolymer of methyl methacrylate / dimethyl carboxymethylammonio ethyl methacrylate such as the product sold under the name DIAFORMER Z301 by the company SANDOZ.
  • R 16 represents a radical of formula:
  • R 24 representing a group -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH (CH 3 ) -, R 2 2 having the meanings mentioned above, as well as the homologs higher of these radicals and containing up to 6 carbon atoms.
  • E or E ', E or E' are identical or different denote a bivalent radical which is an alkylene radical with a straight or branched chain containing up to 7 carbon atoms in the main chain not substituted or substituted by hydroxyl groups and which may additionally contain oxygen, nitrogen, sulfur atoms, 1 to 3 aromatic and / or heterocyclic rings; the oxygen, nitrogen and sulfur atoms being present in the form of ether, thioether, sulfoxide, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkenylamine groups, hydroxyl groups, benzylamine, amine oxide, quaternary ammonium, amide, imide, alcohol, ester and / or urethane.
  • E denotes the symbol E or E 'and at least once E';
  • E having the meaning indicated above and E 'is a bivalent radical which is a straight or branched chain alkylene radical having up to 7 carbon atoms in the main chain, substituted or not by one or more hydroxyl radicals and comprising a or more nitrogen atoms, the nitrogen atom being substituted by an alkyl chain optionally interrupted by an oxygen atom and necessarily having one or more carboxyl functions or one or more hydroxyl functions and betainized by reaction with chloracetic acid or sodium chloracetate.
  • These copolymers can also contain other vinyl comonomers such as vinyicaprolactam.
  • amphoteric film-forming polymers which are particularly preferred according to the invention are those of family (3) such as copolymers, the CTFA name is Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer such as the products sold under the names AMPHOMER, AMHOMER LV 71 or LOVOCRYL 47 by the company NATIONAL STARCH and those of the family (4) such as methyl methacrylate / dimethyl carboxymethylammonioethylmethacrylate methyl for example sold under the name DIAFORMER Z301 by the company SANDOZ.
  • nonionic film-forming polymers which can be used according to the present invention are chosen, for example, from: - vinylpyrrolidone homopolymers;
  • polyalkyloxazolines such as the polyethyloxazolines offered by the company DOW CHEMICAL under the names PEOX 50,000, PEOX 200,000 and PEOX 500,000; - vinyl acetate homopolymers such as the product offered under the name of APPRETAN EM by the company HOECHST or the product offered under the name of RHODOPAS A 012 by the company RHONE POULENC;
  • modified nonionic guar gums are for example the products sold under the name VIDOGUM GH 175 by the company UNIPECTINE and under the name JAGUAR C by the company MEYHALL.
  • the modified nonionic guar gums which can be used according to the invention are preferably modified with C 1 -C 6 hydroxyalkyl groups. Mention may be made, by way of example, of the hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups.
  • guar gums are well known in the state of the art and can for example be prepared by reacting oxides of corresponding alkenes, such as for example propylene oxides, with guar gum so as to obtain a gum of guar modified by hydroxypropyl groups.
  • Such nonionic guar gums optionally modified by hydroxyalkyl groups are for example sold under the trade names JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 and JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 and JAGUAR HP 105 by the company MEYHALL, or under the name GALACTASOL 4H4FD2 the AQUALON company.
  • alkyl radicals of nonionic polymers have from 1 to 6 carbon atoms unless otherwise stated.
  • film-forming polymers of the grafted silicone type comprising a polysiloxane portion and a portion consisting of a non-silicone organic chain, one of the two portions constituting the main chain of the polymer the other being grafted on the said main channel.
  • These polymers are for example described in patent applications EP-A- 0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 and WO 95/00578, EP-A-0582 152 and WO 93 / 23009 and US patents 4,693,935, US 4,728,571 and US 4,972,037.
  • These polymers are preferably anionic or nonionic.
  • Such polymers are, for example, the copolymers capable of being obtained by radical polymerization from the mixture of monomers consisting of: a) 50 to 90% by weight of tert-butyl acrylate; b) 0 to 40% by weight of acrylic acid; c) 5 to 40% by weight of silicone macromer of formula:
  • grafted silicone polymers are in particular polydimethylsiloxanes (PDMS) onto which are grafted, via a thiopropylene-type connecting link, mixed polymer units of the poly (meth) acrylic acid type and of the poly type. alkyl (meth) acrylate and polydimethylsiloxanes (PDMS) onto which are grafted, via a thiopropylene-type connecting link, polymeric units of the isobutyl poly (meth) acrylate type.
  • PDMS polydimethylsiloxanes
  • polyurethanes which are functionalized or not, silicone or not.
  • polyurethanes particularly targeted by the present invention are those described in patents EP 0 751 162, EP 0 637 600, FR 2 743 297 and EP 0 648 485 of which the Applicant is the Holder, as well as patent EP 0 656 021 or WO 94 / 03510 from the company BASF and EP 0 619 111 from the company National Starch.
  • the film-forming polymer (s) (A) are preferably present at concentrations of between 0.1 and 20% by weight, and preferably between 0.5 and 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the film-forming polymer (s) (B) are present, for their part, preferably at concentrations of between 0.1 and 20% by weight, and preferably between 0.5 and 10% by weight relative to the total weight of composition.
  • the cosmetically acceptable medium preferably consists of water or one or more cosmetically acceptable solvents such as monoalcohols, polyalcohols, glycol ethers or fatty acid esters or mixtures of water and solvent (s), these solvents preferably being C ⁇ -C 4 alcohols.
  • ethanol there may be mentioned ethanol, isopropanol, polyalcohols such as diethylene glycol, glycol ethers, such as monoalkyl ethers of glycol, of diethylene glycol, of propylene glycol or of dipropylene glycol.
  • polyalcohols such as diethylene glycol, glycol ethers, such as monoalkyl ethers of glycol, of diethylene glycol, of propylene glycol or of dipropylene glycol.
  • Ethanol is particularly preferred.
  • composition of the invention can also contain at least one additive chosen from thickeners, fatty acid esters, fatty acid esters of glycerol, volatile or non-volatile silicone, modified or not, soluble or insoluble in the composition, the surfactants, the perfumes, the preservatives, the sunscreens, the proteins, the vitamins, the non-fixing polymers, the vegetable, animal, mineral or synthetic oils and any other additive conventionally used in cosmetic compositions intended to be applied on the hair.
  • additives chosen from thickeners, fatty acid esters, fatty acid esters of glycerol, volatile or non-volatile silicone, modified or not, soluble or insoluble in the composition, the surfactants, the perfumes, the preservatives, the sunscreens, the proteins, the vitamins, the non-fixing polymers, the vegetable, animal, mineral or synthetic oils and any other additive conventionally used in cosmetic compositions intended to be applied on the hair.
  • additives are optionally present in the composition according to the invention in proportions which can range, advantageously, from 0.001 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the precise amount of each additive depends on its nature and is easily determined by those skilled in the art.
  • compositions can be packaged in various forms, in particular in pump dispensers or in aerosol containers, in order to ensuring application of the composition in vaporized form or in the form of a foam.
  • forms of packaging are indicated, for example, when it is desired to obtain a spray, a lacquer or a foam for fixing or treating the hair.
  • the compositions in accordance with the invention can also be in the form of creams, gels, emulsions or waxes.
  • composition according to the invention when packaged in the form of an aerosol in order to obtain a lacquer or a foam, it comprises at least one propellant which can be chosen from volatile hydrocarbons such as n-butane, propane, isobutane, pentane, a chlorinated and / or fluorinated hydrocarbon and their mixtures.
  • propellants such as n-butane, propane, isobutane, pentane, a chlorinated and / or fluorinated hydrocarbon and their mixtures.
  • Carbon dioxide, nitrous oxide, dimethyl ether (DME), nitrogen, compressed air can also be used as a propellant.
  • Mixtures of propellants can also be used.
  • dimethyl ether is used.
  • the propellant is present at a concentration between 5 and 90% by weight relative to the total weight of the composition in the aerosol device and, more particularly, at a concentration between 10 and 60%.
  • composition I is in accordance with the prior art and comprises a film-forming polymer conventional, while composition II comprises, in addition to the same conventional film-forming polymer, poly-4-hydroxystyrene.
  • a sensory test is carried out by implementing the protocol below.
  • compositions I and II packaged in a pump bottle equipment are sprayed on locks of 5 grams of natural hair. After drying, an identical lacquering power is obtained and the ease of disentangling and the feel for each of these compositions is evaluated (panel of 6 testers). For each of the 2 criteria, the testers assign a score between 0 and 50 and calculate the average. This average is reported in Table 2 below.
  • the combination according to the invention has a significant advantage in disentangling and in touching it.
  • composition III is in accordance with the prior art, while composition IV is in accordance with the present invention.
  • compositions III and IV packaged in an aerosol are sprayed on a panel of 10 models. After drying, an identical lacquering power is obtained and the ease of disentangling and the feel for each of these compositions is evaluated. The average of the results is collated in Table 4 below. Table 4

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Abstract

L'invention a pour objet une composition cosmétique destinée à être appliquée sur les cheveux, comprenant, dans un milieu consmétiquement acceptable, au moins un polymère filmogène linéaire ou branché susceptible d'être obtenu par un procédé comprenant une homo- ou une (co)-polymérisation d'au moins un monomère hydroxystyrène, l'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels, cette composition comprenant en outre au moins un autre polymère filmogène. Elle vise également un procédé de mise en forme ou de maintien des cheveux à l'aide de cette composition ainsi que son utilisation pour la formulation de produits de coiffage tels que les laques, les sprays ou les mousses, en vue d'obtenir le maintien ou la mise en forme de la coiffure.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT AU MOINS UN POLYMERE SUSCEPTIBLE D'ETRE OBTENU A PARTIR D'HYDROXYSTYRENE
L'invention a pour objet une composition cosmétique destinée à être appliquée sur les cheveux, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère filmogène linéaire ou branché susceptible d'être obtenu par un procédé comprenant une homo- ou une (co)-polymérisation d'au moins un monomère hydroxystyrene, l'un de ses précurseurs ou un de ses sels, cette composition comprenant en outre au moins un autre polymère filmogène. Elle vise également un procédé de mise en forme ou de maintien des cheveux à l'aide de cette composition ainsi que son utilisation pour la formulation de produits de coiffage tels que les laques, les sprays ou les mousses, en vue d'obtenir le maintien ou la mise en forme de la coiffure.
Les produits capillaires pour la fixation des cheveux les plus répandus sur le marché de la cosmétique sont des compositions à pulvériser en aérosol ou en flacon pompe tels que les laques, les sprays ou les mousses, essentiellement constituées d'une solution le plus souvent alcoolique ou hydroalcoolique et d'un polymère filmogène soluble dans l'eau ou dans l'alcool, en mélange avec divers adjuvants cosmétiques.
De nombreuses compositions de maintien et/ou de mise en forme des cheveux de l'art antérieur, qui contiennent dans leur formulation des polymères de coiffage, peuvent altérer les propriétés cosmétiques des cheveux. Ceux-ci peuvent, après application de telles compositions, par exemple devenir rêches, perdre leur douceur naturelle ou leur aspect agréable.
On recherche donc des compositions cosmétiques pour le maintien et/ou la fixation de la coiffure qui procurent à la chevelure, outre une fixation satisfaisante, de bonnes cosmétiques, notamment un bon démêlage, de la douceur et un toucher agréable.
De manière surprenante et inattendue, la Demanderesse a découvert qu'il était possible de remédier aux problèmes techniques évoqués ci-dessus en associant aux polymères filmogènes classiques au moins un autre polymère linéaire ou branché particulier.
L'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable:
(i) au moins un polymère filmogène (A) linéaire ou branché susceptible d'être obtenu par un procédé comprenant une homo- ou une (co)- polymérisation d'au moins un monomère hydroxystyrene, l'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels, le groupe phényl de ce monomère comprenant au moins un motif hydroxyle et étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe comprenant les radicaux alkyles en Ci à C12, alcoxyalkyles en Ci à C12, halogènes, SO3H, acyles (C2 à C12) amino, carboxy, carboxyalkyles en Ci à C-ι2, et
(ii) au moins un polymère filmogène (B) différent du premier et choisi parmi les polymères filmogènes anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques.
Un autre objet de la présente invention concerne un procédé de mise en forme ou de maintien de la coiffure comprenant la mise en œuvre de cette composition.
Encore un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation de cette composition pour la fabrication de compositions cosmétiques capillaires, en vue d'obtenir un maintien ou une mise en forme de la coiffure. Les polymères filmogènes (A) linéaires ou branchés particulièrement visés par la présente invention sont ceux distribués par Clariant sous l'appellation PHS- E, PHS-PG, PHS-N ou encore PHS-PG-L.
Au sens de la présente invention, on entend par "précurseur d'un monomère hydroxystyrene" tout dérivé phénolique susceptible de conduire à l'hydroxystyrène par la voie d'une réaction de dégradation en milieu acide, notamment par déshydratation en milieu acide. A titre d'exemple, le précurseur peut être l'acétoxystyrene ou le 4-hydroxyphénylméthyl carbinol et la réaction de dégradation peut, dans ce cas, être schématisée de la façon suivante:
acide.
Figure imgf000005_0001
Figure imgf000005_0002
Le PHS-E est un homopolymère répondant à la formule:
Figure imgf000005_0003
Le PHS-E est obtenu à partir de l'acétoxystyrene au moyen d'une polymérisation radicalaire suivie d'une hydrolyse. Sa masse moléculaire est comprise entre 8 000 et 100 000 g/mol. Le PHS-E est un polymère linéaire. Le PHS-PG est un polymère répondant à la formule:
Figure imgf000006_0001
Le PHS-PG est obtenu par polymérisation catalysée en milieu acide, à partir du 4-hydroxyphénylméthyl carbinol. Sa masse moléculaire est comprise entre 4000 et 7 000 g/mol.
Le PHS-N est un polymère répondant à la formule:
Figure imgf000006_0002
Le PHS-N est un polymère branché Obtenu par polymérisation catalysée en milieu acide du 4-hydroxyphénylmétylcarbinol. Sa masse moléculaire est comprise entre 4 000 et 7 000 g/mol.
Le PHS-PG-L est un polymère présentant la même formule brute que le PHS- E. Il est également linéaire. Toutefois, le procédé d'obtention est différent puisque la polymérisation est effectuée à partir de monomères hydroxystyrene.
Selon un premier mode de réalisation des compositions conformes à l'invention, on utilise un polymère filmogène (A) susceptible d'être obtenu par la copolymérisation de:
(iii) au moins un monomère hydroxystyrene, l'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels, le groupe phényl de ce monomère comprenant au moins un motif hydroxyle et étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe comprenant les radicaux alkyles en C-, à C12l alcoxyalkyles en d à Cι2, halogènes, S03H, acyles (C2 à C12) a ino, carboxy, carboxyalkyles en d à Cι2, et
(iv) au moins un autre monomère copolymérisable avec ledit monomère hydroxystyrene, l'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels, cet autre monomère étant choisi dans le groupe comprenant les monomères acrylique, méthacrylique ou leurs dérivés, notamment les acrylates ou méthacrylates d'alkyle linéaire, cyclique ou ramifié en Ci à C10, tels que les acrylates ou méthacrylates de méthyle, d'ethyle, de propyle, de butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, et d'éthyl-2-hexyle, les acrylamides ou méthacrylamides N- substituées ou N,N'-substituées, les monomères de vinyle tels que les halogénures de vinyle, les esters de vinyle, notamment le benzoate de vinyle, le tertiobenzoate de vinyle ou l'acétate de vinyle. Les monomères vinylique, acrylique ou methacrylique peuvent comporter avantageusement un ou plusieurs groupes siioxanes. Dans ce cas, ils sont choisis, en particulier, dans le groupe comprenant:
- les monomères de formule CH2=C(CH3)-C-O-(CH2)3-Si-0-Si(CH3)2-CH3,
- les macromonomères siliconés à terminaison monofonctionnelle vinylique, allylique, ester éther ou amide de l'acide acrylique ou methacrylique, de formule CH2=C(Rι)-C-X-R2-Si(CH3)(R4)-0-Si(CH3)2-R3, dans laquelle:
- Ri représente H ou CH3,
- X représente O ou NH,
- R2 représente (CH2)P, p étant un entier pouvant être nul,
- R3 et R représentent de manière indépendante CH3 ou un groupe aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique; les monomères vinylique, allylique, ester éther ou amide de l'acide acrylique ou métacrylique comportant un ou plusieurs groupes halogènes, en particulier chlorés et/ou fluorés, et/ou comportant un groupe absorbant dans l'UVA et/ou l'UVB, en particulier les groupements benzylidène camphre et benzotriazole, substitués ou non.
Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène (A) est obtenu par une réaction d'homopolymérisation. Celle-ci peut être effectuée avantageusement à partir d'acétoxystyrène pour obtenir le poly-p- acétoxystyrène et être suivie d'une hydrolyse. Elle peut également être effectuée en milieu acide à partir du 4-hydroxyphénylméthyl carbinol.
Selon ce mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène (A) est avantageusement un homopolymère appartenant à la famille des poly-p- hydroxystyrène, et de préférence on choisit le poly-4-hydroxystyrène. La composition conforme à l'invention peut notamment comprendre, en tant que polymère filmogène (A):
- uniquement un homopolymère linéaire,
- uniquement un homopolymère branché, ou encore - un mélange d'homopolymères linéaires et d'homopolymères branchés.
Le polymère filmogène (A) est avantageusement choisi parmi ceux qui présentent une masse moléculaire comprise entre 5 000 et 300 000 g/mol, et de préférence comprise entre 8 000 et 100 000 g/mol.
Les polymères filmogènes (B) cationiques, anioniques, amphotères et non ioniques utilisables conformément à l'invention sont décrits ci-après.
Les polymères filmogènes cationiques utilisables selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements aminé primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5.000.000 et de préférence entre 1000 et
3.000.000.
Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants:
(1 ) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes: -
Figure imgf000010_0001
dans lesquelles:
R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
R4, R5, R6. identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle;
R-] et R2 représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
X désigne un anion methosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1 ) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomeres pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs, des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la viπylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1 ), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de methosulfate de méthacryloyloxyéthyl- triméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternises ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,
- et le copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP.
(2) les polysaccharides quaternises décrits plus particulièrement dans les brevets américains 3.589.578 et 4.031.307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium.
De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société MEYHALL.
(3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que les produits commercialisés par BASF sous l'appellation Luviquat
TFC; (4) les chitosanes ou leurs sels; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidone carboxylate de chitosane .
Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5% en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone carboxylate de chitosane vendu sous la dénomination KYTAMER PC par la société AMERCHOL .
(5) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.
Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "CELQUAT L 200" et "CELQUAT H 100" par la Société National Starch.
Les polymères filmogènes anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont un poids moléculaire compris entre environ 500 et 5.000.000.
1 ) Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule :
Figure imgf000013_0001
dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, Ai désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, Rβ désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle ;
Dans la formule précitée un radical alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, méthyle et éthyle.
Les polymères filmogènes anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont :
A) Les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou methacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société ALLIED COLLOID et ULTRAHOLD par la société BASF. Les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421 , 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques.
B) Les copolymères des acides acrylique ou methacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou methacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1.222.944 et la demande allemande 2.330.956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C20 par exemple de lauryle tel que celui vendu par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE LM et les terpolymères acide methacrylique/ acrylate d'ethyle/ acrylate de tertiobutyle tel que le produit vendu sous la dénomination LUVIMER 100 P par la société BASF.
C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique α- ou β-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781 , 1.564.110 et 2.439.798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société NATIONAL STARCH.
D) les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 choisis parmi :
- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisis parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou moπoamidifiées. ; De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2.047.398, 2.723.248, 2.102.113, le brevet GB 839.805 et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP. - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, methacrylamide, α-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou methacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou moπoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2.350.384 et 2.357.241 de la demanderesse.
E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.
Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène sulfonique, naphtalène sulfonique ou acrylamido alkylsulfonique.
Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi
- les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant un poids moléculaire compris entre environ 1.000 et 100.000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou methacrylique et leurs esters ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone.
- les sels de l'acide polystyrène sulfonique les sels de sodium ayant un poids moléculaire d'environ 500.000 et d'environ 100.000 vendus respectivement sous les dénominations Flexan 500 et Flexan 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2.198.719. - les sels d'acides polyacrylamide sulfoniques ceux mentionnés dans le brevet US 4.128.631 et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par Henkel.
Selon l'invention, les polymères filmogènes anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique / acrylate d'ethyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle / tertio- butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vînyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les copolymères d'acide methacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, le copolymère d'acide methacrylique et d'acrylate d'ethyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF, le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique greffé par du polyéthylèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF.
Les polymères filmogènes anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi le copolymère méthylvinyléther / anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, le terpolymère acide acrylique / acrylate d'ethyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide methacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle / néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, le copolymère d'acide methacrylique et d'acrylate d'ethyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF, le terpolymère de vinylpyrrolidone / acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP.
Les polymères filmogènes amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements aminé primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements aminé porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboπé ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène α,β-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements aminé primaire ou secondaire.
Les polymères filmogènes amphotères répondant à la définition donnée ci- dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants : 1 ) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide methacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkyiamino- alkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537.
(2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comoπomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants aminé primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et methacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthyl- aminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N- éthylacrylamide, le N-tertiobutyl acrylamide, le N-tertiooctyl acrylamide, le N- octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.
Les comonomeres acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, methacrylique, crotonique, itaconique, maleïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maleïque ou fumarique.
Les comonomeres basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N.N'.-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème
Ed., 1991 ) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH.
(3) les polyamino amides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale :
— Eco— R— co— z-Ξl- (m)
dans laquelle Ri o représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical
NH— £(CH2)X NH^] — (IV)
où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamiπe, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (IV) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine :
/ \ N N
\ / c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticuiant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels.
Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, thméthyl-2,2,4- adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, methacrylique, itaconique.
Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.
(4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule :
Figure imgf000020_0001
dans laquelle R-j -j désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou methacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R-] 2 et R-13 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R-15 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes :
Figure imgf000021_0001
le motif D étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif E dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif F, R16 représente un radical de formule :
R 19
R 17 -(°)α— Ç
dans laquelle si q=0, R-17, R-J S e* ^19. identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcolylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R17, R-18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1 , R17, R<| 6 et R-j g représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.
(6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER.
(7) Les polymères répondant à la formule générale (VI) par exemple décrits dans le brevet français 1 400 366 :
Figure imgf000022_0001
dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O, CH3CH2O, phényle, R21 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R24-N(R22)2. R24 représentant un groupement -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.
(8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chioracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule :
-D-X-D-X-D- (VII) où D désigne un radical
/ \
-N N-
\ / et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'aminé, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule :
-D-X-D-X- (VII') où D désigne un radical
/ \ N N
\ / et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.
(9) les copolymères alkyl(C1-C5)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N- dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomeres vinyliques tels que le vinyicaprolactame.
Les polymères filmogènes amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER, AMHOMER LV 71 ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio ethylmethacrylate de méthyle par exemple vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ.
Les polymères filmogènes non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis par exemple parmi : - les homopolymères de vinylpyrrolidone ;
- les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ;
- les polyalkyloxazolines telles que les polyéthyloxazolines proposées par la société DOW CHEMICAL sous les dénominations PEOX 50 000, PEOX 200 000 et PEOX 500 000 ; - les homopolymères d'acétate de vinyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN EM par la société HOECHST ou le produit proposé sous le nom de RHODOPAS A 012 par la société RHONE POULENC ;
- les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique tels que le produit proposé sous le nom de RHODOPAS AD 310 de RHONE POULENC ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN TV par la société HOECHST ;
- les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maleïque par exemple de maléate de dibutyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN MB EXTRA par la société HOECHST ; - les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maléique ;
- les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'alkyle tels que le produit proposé sous la dénomination MICROPEARL RQ 750 par la société MATSUMOTO ou le produit proposé sous la dénomination LUHYDRAN A 848 S par la société BASF ; - les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyles tels que les produits proposés par la société ROHM&HAAS sous les dénominations PRIMAL AC-261 K et EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous les dénominations ACRONAL 601 , LUHYDRAN LR 8833 ou 8845, par la société HOECHST sous les dénominations APPRETAN N 9213 ou N9212; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous les dénominations NIPOL LX 531 B par la société NIPPON ZEON ou ceux proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les polyuréthannes tels que les produits proposés sous les dénominations ACRYSOL RM 1020 ou ACRYSOL RM 2020 par la société ROHM & HAAS, les produits URAFLEX XP 401 UZ, URAFLEX XP 402 UZ par la société DSM RESINS ;
- les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne tels que le produit 8538-33 par la société NATIONAL STARCH ;
- les polyamides tels que le produit ESTAPOR LO 11 proposé par la société RHONE POULENC.
- les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées. Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE et sous la dénomination JAGUAR C par la société MEYHALL. Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l'invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en Ci -C 6- On peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société MEYHALL, ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON.
Les radicaux alkyle des polymères non ioniques ont de 1 à 6 atomes de carbone sauf mention contraire.
Selon l'invention, on peut également utiliser les polymères filmogènes de type siliconés greffés comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A- 0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578, EP-A-0582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques. De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 50 à 90% en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 0 à 40% en poids d'acide acrylique ; c) 5 à 40% en poids de macromère siliconé de formule :
Figure imgf000026_0001
avec v étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères. D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle.
On peut aussi utiliser, comme polymères filmogènes, des polyuréthannes fonctionnalisés ou non, siliconés ou non.
Les polyurétannes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les brevets EP 0 751 162, EP 0 637 600, FR 2 743 297 et EP 0 648 485 dont la Demanderesse est Titulaire, ainsi que le brevets EP 0 656 021 ou WO 94/03510 de la Société BASF et EP 0 619 111 de la Société National Starch.
Dans les compositions conformes à l'invention, le ou les polymères filmogènes (A) sont de préférence présents à des concentrations comprises entre 0,1 et 20 % en poids, et de préférence comprises entre 0,5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Le ou les polymères filmogènes (B) sont présents, pour leur part, de préférence, à des concentrations comprises entre 0,1 et 20 % en poids, et de préférence comprises entre 0,5 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Le milieu cosmétiquement acceptable est de préférence constitué par de l'eau ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables tels que des monoalcools, des polyalcools, des éthers de glycol ou des esters d'acides gras ou des mélanges eau-solvant(s), ces solvants étant de préférence des alcools en Cι-C4.
Parmi ces alcools, on peut citer l'éthanol, l'isopropanol, les polyalcools tels que le diéthylèneglycol, les éthers de glycol, tels que les monoalkyléthers de glycol, de diéthylèneglycol, de propylèneglycol ou de dipropylèneglycol. L'éthanol est particulièrement préféré.
La composition de l'invention peut également contenir au moins un additif choisi parmi les épaississants, les esters d'acides gras, les esters d'acides gras et de glycérol, les siliconés volatiles ou non volatiles, modifiées ou non, solubles ou insolubles dans la composition, les teπsioactifs, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires, les protéines, les vitamines, les polymères non fixants, les huiles végétales, animales, minérales ou synthétiques et tout autre additif classiquement utilisé dans les compositions cosmétiques destinées à être appliquées sur les cheveux.
Ces additifs sont éventuellement présents dans la composition selon l'invention dans des proportions pouvant aller, avantageusement, de 0,001 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité précise de chaque additif est fonction de sa nature et est déterminée facilement par l'homme de l'art.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.
Ces compositions peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans des flacons pompes ou dans des récipients aérosols, afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux. Les compositions conformes à l'invention peuvent aussi se présenter sous la forme de crèmes, de gels, d'émulsions ou de cires.
Lorsque la composition selon l'invention est conditionnée sous forme d'aérosol en vue d'obtenir une laque ou une mousse, elle comprend au moins un agent propulseur qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n- butane, le propane, l'isobutane, le pentane, un hydrocarbure chloré et/ou fluoré et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther (DME), l'azote, l'air comprimé. On peut aussi utiliser des mélanges de propulseurs. De préférence, on utilise le diméthyl éther.
Avantageusement, l'agent propulseur est présent à une concentration comprise entre 5 et 90 % en poids par rapport au poids total de la composition dans le dispositif aérosol et, plus particulièrement, à une concentration comprise entre 10 et 60 %.
L'invention va être plus complètement illustrée à l'aide des exemples non limitatifs suivants.
Tous les pourcentages sont des pourcentages relatifs en poids par rapport au poids total de la composition et m. a. signifie matière active.
EXEMPLE 1 (Comparatif en flacon pompe):
On a préparé les deux compositions de coiffage suivantes I et II. La composition I est conforme à l'art antérieur et comprend un polymère filmogène classique, tandis que la composition II comprend, outre le même polymère filmogène classique, du poly-4-hydroxystyrène. Ces compositions sont résumées dans le tableau 1 ci-après.
Tableau 1
Figure imgf000030_0001
On réalise un test sensoriel en mettant en œuvre le protocole ci-après.
On vaporise les compositions I et II conditionnées dans un équipement flacon pompe sur des mèches de 5 grammes de cheveux naturels. Après séchage, on obtient un pouvoir laquant identique et on évalue la facilité de démêlage et le toucher pour chacune de ces compositions (panel de 6 testeurs). Pour chacun des 2 critères, les testeurs attribuent une note entre 0 et 50 et on calcule la moyenne. Cette moyenne est rapportée dans le tableau 2 ci-après.
Tableau 2
Figure imgf000031_0001
Par conséquent, l'association selon l'invention présente un avantage significatif en démêlage et en toucher.
EXEMPLE 2 (Comparatif en aérosol):
On a comparé les deux compositions de coiffage III et IV indiquées dans le tableau 3. La composition III est conforme à l'art antérieur, tandis que la composition IV est conforme à la présente invention.
Tableau 3
Figure imgf000031_0002
On vaporise les compositions III et IV conditionnées dans un aérosol sur un panel de 10 modèles. Après séchage, on obtient un pouvoir laquant identique et on évalue la facilité de démêlage et le toucher pour chacune de ces compositions. La moyenne des résultats est rassemblée dans le tableau 4 ci- après. Tableau 4
Figure imgf000032_0001
Les résultats montrent que le démêlage est nettement amélioré et le toucher est meilleur avec la composition IV selon l'invention qu'avec la composition III conforme à l'art antérieur.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique pour la fixation et/ou le maintien de la coiffure, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable:
(i) au moins un polymère filmogène (A) linéaire ou branché susceptible d'être obtenu par un procédé comprenant une homo- ou une (co)- polymérisation d'au moins un monomère hydroxystyrene, l'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels, le groupe phényl de ce monomère comprenant au moins un motif hydroxyle et étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe comprenant les radicaux alkyles en C à C12, alcoxyalkyles en Ci à C12, halogènes, S03H, acyles (C2 à C12) amino, carboxy et carboxyalkyles en Ci à Cι2, et
(ii) au moins un polymère filmogène (B) différent du premier et choisi parmi les polymères filmogènes anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le polymère filmogène (A) est susceptible d'être obtenu par la copolymérisation:
(iii) au moins un monomère hydroxystyrene, l'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels, le groupe phényl de ce monomère comprenant au moins un motif hydroxyle et étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe comprenant les radicaux alkyles en Ci à Cι2, alcoxyalkyles en d à Cι2, halogènes, S03H, acyles (C2 à C12) amino, carboxy, carboxyalkyles en Ci à C12, et (iv) au moins un autre monomère copolymérisable avec ledit monomère hydroxystyrene, l'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels, cet autre monomère étant choisi dans le groupe comprenant les monomères acrylique, methacrylique ou leurs dérivés, notamment les acrylates ou méthacrylates d'alkyle linéaires, cycliques ou ramifiés en Ci à do, les acrylamides ou méthacrylamides N-substituées ou N,N'-substituées, les monomères de vinyle tels que les halogénures de vinyle, les esters de vinyle, notamment le benzoate de vinyle, le tertiobenzoate de vinyle ou l'acétate de vinyle.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les monomères acryliques ou méthacryliques ou leur dérivés sont choisis dans le groupe comprenant les acrylates ou méthacrylates de méthyle, d'ethyle, de propyle, de butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, et d'éthyl-2-hexyle.
4. Composition selon la revendication 2 ou 3, caractérisée par le fait que les monomères vinyliques, acryliques ou méthacryliques comportent, en outre, un ou plusieurs groupes siloxanes et sont choisis dans le groupe comprenant notamment:
- les monomères de formule CH2=C(CH3)-C-0-(CH2)3-Si-0-Si(CH3)2-CH3,
- les macromonomères siliconés à terminaison monofonctionnelle vinylique, allylique, ester éther ou amide de l'acide acrylique ou methacrylique, de formule CH2=C(Rι)-C-X-R2-Si(CH3)(R4)-0-Si(CH3)2-R3, dans laquelle:
- Ri représente H ou CH3,
- X représente O ou NH,
- R2 représente (CH2)P, p étant compris entre 0 et 20,
- R et R représentent de manière indépendante CH3 ou un groupe aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique; les monomères vinylique, allylique, ester éther ou amide de l'acide acrylique ou métacrylique comportant un ou plusieurs groupes halogènes.
5. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le polymère filmogène (A) est obtenu par homopolymerisation et est du type poly- p-hydroxystyrène éventuellement substitué, et de préférence le poly-4- hydroxystyrène.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère filmogène (A) présente une masse moléculaire comprise entre 5 000 et 300 000, et de préférence comprise entre 8 000 et 100 000.
7. Composition selon l'une quelconque des revendication précédentes, caractérisée par le fait que le polymère filmogène (A) est un polymère linéaire.
8. Composition selon l'une quelconque des revendicationsl à 6, caractérisée par le fait que le polymère filmogène (A) est un polymère branché.
9. Composition selon l'une quelconque des revendication précédentes, caractérisée par le fait que le polymère (B) est un polymère anionique choisi parmi :
- les polymères comportant des motifs carboxyliques dérivant de monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés de formule :
Figure imgf000035_0001
dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, Rβ désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle ;
- les polymères comprenant des motifs dérivant d'acide sulfonique tels que des motifs vinylsulfonique, styrènesulfonique, acrylamido alkylsulfonique.
10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polymère filmogène anionique est choisi parmi :
- les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide ;
- les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle ;
- les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié ;
- les copolymères d'acide methacrylique et de méthacrylate de méthyle ;
- le copolymère d'acide methacrylique et d'acrylate d'ethyle;
- le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique ;
- le terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/polyéthylèneglycol.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le polymère filmogène (B) est un polymère amphotère choisi parmi les polymères comportant des motifs dérivant: a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et methacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthyl- aminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que le polymère filmogène (B) est un polymère non ionique choisi parmi :
- les polyalkyloxazolines;
- les homopolymères d'acétate de vinyle;
- les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique;
- les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléique;
- les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maleïque;
- les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'alkyle;
- les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle ;
- les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadièπe et les (méth)acrylates d'alkyle; et
- les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne.
13. Composition selon la revendication 1 à 8, caractérisée par le fait que le polymère filmogène (B) est un polymère cationique choisi parmi :
- le copolymère d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle, les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryioyloxyéthyltriméthylammonium, le copolymère d'acrylamide et de methosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium,
- les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternises ou non, - les terpolymère méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone,
- et le copolymère vinylpyrrolidone / methacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que le polymère filmogène (B) est un polyuréthanne fonctionnalisé ou non, siliconé ou non.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères filmogènes (A) sont présents à des concentrations comprises entre 0,1 et 20 % en poids, et de préférence à des concentrations comprises entre 0,5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères filmogènes (B) sont présents à des concentrations comprises entre 0,1 et 20 % en poids, et de préférence à des concentrations comprises entre 0,5 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des additifs cosmétiques conventionnels choisis dans le groupe comprenant les corps gras, les agents épaississants, les adoucissants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents aπtiperspirants', les agents alcalinisants, les colorants, les pigments, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les siliconés volatiles ou non, modifiées ou non, les polyols, les protéines et les vitamines.
18. Dispositif aérosol formé par un récipient contenant une composition aérosol selon l'une quelconque des revendications précédentes et un gaz propulseur, ainsi qu'un moyen de distribution de la composition.
19. Procédé de maintien ou de mise en forme de la coiffure, caractérisé par le fait qu'il comprend la mise en œuvre d'une composition conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 17.
20. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, pour la fabrication d'un produit cosmétique capillaire en vue de maintenir et/ou de fixer la coiffure.
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