WO2000047047A1 - Compositions fongicides pour la protection des fruits - Google Patents
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N61/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing substances of unknown or undetermined composition, e.g. substances characterised only by the mode of action
Definitions
- the present invention relates to new fungicidal compositions useful in the treatment of fruit against fungal diseases, as well as methods of treating fruit against fungal diseases using said compositions.
- a first object of the present invention to provide fungicidal compositions having a broad spectrum of activity, that is to say having a substantial activity on a number of phytopathogenic fungi greater than the number of phytopathogenic fungi treated by known compositions.
- a second object of the invention consists in providing fungicidal compositions having both a preventive and a curative effect, in particular an improved curative effect compared to the fungicidal compositions currently used.
- Another object of the present invention to provide fungicidal compositions which manage to effectively fight against strains of fungi resistant to known fungicidal compositions.
- Another object of the present invention is to provide fungicidal compositions which are effective at substantially lower doses compared to the doses currently applied.
- Another object of the present invention is to provide fungicidal compositions applied to fruit in order to prevent or delay their rotting, while remaining fit for consumption.
- the present invention therefore relates to fungicidal compositions useful for combating phytopathogenic fungi infesting or liable to infest fruit, characterized in that they contain: "at least one fungicidal compound inhibiting mitochondrial respiration, and
- strobilurin and derivatives or analogous compounds such as for example azoxystrobin, kresoxim-methyl, trifloxystrobin, picoxystrobin, discostrobin, but also 4-chloro-2-cyano-N, N-dimethyl-5-p-tolylimidazole-1-sulfonamide, 5-methyl-5- (4-phenoxyphenyl) -3- (phenylamino) -2,4-oxazolidinedione (or Famoxadone) as well as the compounds of general formula (I):
- M represents an oxygen or sulfur atom
- n is an integer equal to 0 or 1;
- Y is a fluorine or chlorine atom, or a methyl radical.
- fungicidal compounds that inhibit mitochondrial respiration should not be considered as limiting, but as illustrating, for those skilled in the art, the range of compounds that inhibit mitochondrial respiration available to him.
- compounds that inhibit the biosynthesis of sterols which can be used in the fungicidal compositions of the present invention, there may be mentioned, for example, imazalil.
- fungicidal compositions object of the invention as an inhibitor of mitochondrial respiration, a compound of formula (I) or famoxadone, and as an inhibitor of sterol biosynthesis, imazalil.
- the fungicidal compositions according to the present invention comprise imazalil in combination with fenamidone.
- compositions according to the present invention are in the form of more or less viscous liquids, ranging from a viscosity similar to that of water, of oil, up to formulations of the wax type.
- the doses of the fungicidal compounds present in the compositions of the invention depend on the nature of the compounds themselves, on the nature of the fruit to be treated, as well as on the nature of the diseases to be treated and their degree of infestation.
- the doses of mitochondrial respiration inhibitors used for the fungicidal compositions of the present invention are advantageously between 10 mg / 1 and 1000 mg / 1, preferably between 20 mg / 1 and 300 mg / 1, preferably still between 40 mg / 1 and 150 mg / 1, for example between 50 mg / 1 and 100 mg / 1.
- the doses of sterol biosynthesis inhibitors used for the fungicidal compositions of the present invention are advantageously between 100 mg / 1 and 3000 mg / 1, preferably between 50 mg / 1 and 2500 mg / 1, from more preferably between 200 mg / 1 and 2000 mg / 1, for example between about 400 mg / 1 and 1000 mg / 1.
- the fungicidal compositions according to the present invention may contain, in addition to one or more inhibitors of mitochondrial respiration and one or more inhibitors of the sterol biosynthesis, one or more other fungicidal compounds known to those skilled in the art. profession and adapted to the treatment of fungal diseases of fruits.
- the other fungicidal compounds which can be included in the compositions of the invention include phosphorous acid, as well as its derivatives and its salts.
- a product which is particularly suitable for the compositions of the present invention is the aluminum salt of phosphorous acid, called Fosetyl-Al (described in "The Pesticide Manual", 10th edition, British Crop Prote ⁇ ion Council, page 530).
- composition of the present invention comprises imazalil, fenamidone and fosetyl-Al.
- the doses of these other fungicidal compounds which can be added to the compositions according to the present invention depend on the types of diseases to be treated, their degree of infestation, the nature of the fruit to be treated and the nature itself of these compounds. Those skilled in the art will appreciate the doses to be applied which may for example be between 500 mg / 1 and 6000 mg / 1, for example between 2000 mg / 1 and 4000 mg / 1.
- the employment dose is generally between 1000 mg / 1 and 1500 mg / 1, preferably about 1200 mg / 1.
- the fungicidal compositions according to the invention are effective for treating the majority of phytopathogenic fungi infesting or liable to infest the fruits and in particular:
- Phytophthora spp. For example brown citrus rot (Phytophthora parasitica), and citrus gum (Phytophthora citrophthora);
- Penicillium spp. For example blue mold (Penicillium italicum), and green mold (Penicillium digitatum);
- phytopathogenic fungi can also be controlled using the fungicidal compositions of the invention. The nature of these other fungi depends in part on the nature of the other fungicides present in the compositions which are the subject of the invention.
- the fruits which can be treated with the compositions according to the invention are of any type, and particularly those which can be damaged by the appearance of the phytopathogenic fungi described above, in particular during prolonged storage of said fruits.
- the compositions according to the invention find a particularly advantageous use in the treatment of fruits after harvest, in order to prevent or delay their rotting, while remaining fit for consumption.
- citrus fruits for example, lemons, oranges, grapefruits, citron, clementines, tangerines, etc.
- compositions according to the invention comprise, in addition to the fungicidal compounds described above, solid or liquid carriers, acceptable in the fungal treatment of fruits and / or surfactants also acceptable in the fungal treatment of fruits.
- the usual inert supports and the usual surfactants can be used.
- compositions according to the invention can also contain all kinds of other ingredients such as, for example, protective colloids, adhesives, thickeners, thixotropic agents, penetration agents, stabilizers, sequestrants, texturing agents, flavoring agents, flavor enhancers, sugars, sweeteners, colorings, etc.
- the active ingredients can be combined with all the solid or liquid additives corresponding to the usual techniques of placing in formulation.
- the compositions according to the invention usually contain from 0.05 to 95% (by weight) of active material (by active material, here is meant all of the fungicidal compounds included in the present formulation ), one or more solid or liquid supports and, optionally, one or more surfactants.
- support in the present description, we mean an organic or mineral, natural or synthetic material, with which the active material is combined to facilitate its application on fruit. This support is therefore generally inert and it must be acceptable in the food industry.
- the support can be solid (clays, natural or synthetic silicates, silica, resins, waxes, solid fertilizers, etc.) or liquid (water, alcohols, in particular butanol, etc.).
- the surfactant can be an emulsifying, dispersing or wetting agent of ionic or nonionic type or a mixture of such surfactants. Mention may be made, for example, of salts of polyacrylic acids, salts of lignosulfonic acids, salts of phenolsulfonic or naphthalene sulfonic acids, polycondensates of ethylene oxide on fatty alcohols or on fatty acids or on fatty amines , substituted phenols (in particular alkylphenols or arylphenols), ester salts of sulfosuccinic acids, taurine derivatives (especially alkyltaurates), phosphoric esters of alcohols or polyoxyethyl phenols, esters of acids fatty acids and polyols, the derivatives containing sulfates, sulfonates and phosphates of the preceding compounds.
- the presence of at least one surfactant is generally essential when the active material and / or the iner
- compositions according to the invention can contain the active material within very wide limits, ranging from 0.05% to 95% (by weight).
- Their surfactant content is advantageously between 0.5% and 40% by weight. Unless otherwise indicated, the percentages given in this description are percentages by weight.
- compositions according to the invention are themselves in fairly diverse forms, solid or liquid.
- solid compositions As forms of solid compositions, mention may be made of powders for dusting (with an active material content of up to 100%) and granules, in particular those obtained by extrusion, by compacting, by impregnation of a granulated support. , through granulation from a powder (the active material content in these granules being between 0.5 and 80% for the latter cases).
- Such solid compositions can optionally be put into a more or less viscous liquid form, depending on the type of application desired, for example, by dilution in water.
- liquid compositions or intended to constitute liquid compositions during application, mention may be made of solutions, in particular water-soluble concentrates, emulsions, concentrated suspensions, wettable powders (or powder oils) and oils and waxes.
- the concentrated suspensions are prepared so as to obtain a stable fluid product which does not deposit and they usually contain from 10 to 75% of active material, from 0.5 to 15% of surfactants, from 0.1 to 10% of thixotropic agents, from 0 to 10% of suitable additives, such as defoamers, corrosion inhibitors, stabilizers, penetrating agents and adhesives and, as support, water or an organic liquid in which the active ingredient is little or not soluble: certain organic solids or mineral salts can be dissolved in the support to help prevent sedimentation or as antifreezes for water.
- Example SC 1 As an example, here is a concentrated suspension composition: Example SC 1:
- Wettable powders are usually prepared so that they contain 20 to 95% of active material, and they usually contain, in addition to the solid support, from 0 to 30% of a wetting agent , from 3 to 20% of a dispersing agent, and, when necessary, from 0.1 to 10% of one or more stabilizers and / or other additives, such as penetrating agents, adhesives, or anticaking agents, dyes, etc.
- the active materials are intimately mixed in the appropriate mixers with the additional substances and are ground with mills or other suitable grinders. This gives spraying powders whose wettability and suspension are advantageous; they can be suspended with water at any desired concentration and these suspensions can be used very advantageously in particular for application for example on the leaves of plants or on seeds.
- composition for wettable powder or spray powder:
- Aqueous dispersions and emulsions for example the compositions obtained by diluting a wettable powder according to the invention with water, are included in the general scope of the present invention.
- the emulsions can be of the water-in-oil or oil-in-water type and they can have a thick consistency like that of a "mayonnaise" or even a wax.
- fungicidal compositions according to the invention can be formulated in the form of water-dispersible granules also included in the context of the invention.
- These dispersible granules, of apparent density generally between approximately 0.3 and 0.6 have a particle size generally between approximately 150 and 2000 and preferably between 300 and 1500 microns.
- the active material content of these granules is generally between approximately 1% and 90%, and preferably between 25% and 90%.
- the rest of the granule is essentially composed of a solid filler and optionally surfactant additives giving the granule properties of dispersibility in water.
- These granules can be essentially of two distinct types depending on whether the selected filler is soluble or not in water.
- the filler When the filler is water-soluble, it can be mineral or, preferably, organic. In the case of a insoluble filler, it is preferably mineral, such as, for example, kaolin or bentonite.
- surfactants at a rate of 0.5 to 20% by weight of the granule of which more than half is, for example, constituted by at least one dispersing agent, essentially anionic, such as a polynaphthalene alkali or alkaline earth sulfonate or an alkaline or alkaline earth lignosulfonate, the remainder being nonionic or anionic wetting agents such as alkali or alkaline earth alkylnaphthalene sulfonate.
- dispersing agent essentially anionic, such as a polynaphthalene alkali or alkaline earth sulfonate or an alkaline or alkaline earth lignosulfonate, the remainder being nonionic or anionic wetting agents such as alkali or alkaline earth alkylnaphthalene sulfonate.
- the granule according to the invention can be prepared by mixing the necessary ingredients then granulation according to several techniques known per se (bezel, fluid bed, atomizer, extrusion, etc.). It generally ends with a crushing followed by sieving to the particle size chosen within the limits mentioned above. It is also possible to use granules obtained as above and then impregnated with a composition containing the active material.
- compositions according to the present invention are suitable for application, on the fruits to be treated, by spraying, by soaking, by coating, by coating, etc.
- the present invention also relates to a method of treating fruit, characterized in that the fruit is treated with a fungicidal composition according to the invention, by soaking, spraying, brushing, coating, film-coating, etc. These treatment techniques are well known to those skilled in the art.
- the soaking treatment consists of directly dipping the fruit in an aqueous solution of a fungicidal composition according to the invention. This can be done manually or mechanically.
- a particularly preferred mechanical treatment is brushing, that is to say that the fungicidal compounds are applied using brushes located, for example, above rollers on which the fruits move.
- fungicidal compositions according to the invention use known techniques which will not be developed here. It should be noted that the treatment of the fruits using the fungicidal compositions according to the invention is preferably carried out after the harvest, in a preventive and / or curative manner, that is to say before and / or after a disease has appeared on the treated fruit.
- the fungicidal compounds included in the compositions according to the invention can be applied to the fruit simultaneously, sequenced or separately.
- the treatment with the fungicidal compositions according to the invention is compatible with a conventional pre-harvest treatment, this treatment can be of any known type, fungicide and / or insecticide.
- Such a fungicidal and / or insecticidal treatment combined with a treatment, preferably after harvest, with one or more fungicidal compositions according to the present invention is also included in the scope of the present invention.
- the present invention also relates to fruits treated with one or more compositions according to the present invention.
- Reference composition A fenamidone + fosetyl-Al at doses of 17 + 250, 33 + 500, 66+ 1000, 133g + 2000 mg of active ingredients per liter.
- Reference composition B imazalil (commercial formulation Deccosil
- Citrus fruits * , emulsifiable concentrate at 200g / l) at doses of 125, 250, 500 and 1000 mg of imazalil per liter.
- Example of composition 1 Composition A + Composition B at doses of (17 + 250) + 125, (33 + 500) + 250, (66+ 1000) + 500 and (133 + 2000) + 1000 mg of active ingredients per liter (first batch of doses).
- composition 2 Composition A + Composition B at doses of
- the lemons were again bagged and then replaced at 20 ° C for 6 days.
- Example 1 (preventive action):
- the untreated control is 30% contaminated.
- compositions according to the invention have a preventive and curative activity compared to untreated controls. • the compositions according to the invention have better efficacy compared to known compositions, even at lower doses of comparable products.
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Abstract
Compositions fongicides utiles pour luter contre les champignons phytopathogènes infestant ou susceptibles d'infester les fruits, contenant: a) au moins un composé fongicide inhibiteur de la respiration mitochondriale, et b) au moins un composé fongicide inhibiteur de la biosynthèse des stérols, et procédé de traitement des fruits contre les maladies fongiques au moyen des dites compositions.
Description
Compositions fongicides pour la protection des fruits
[001] La présente invention concerne de nouvelles compositions fongicides utiles dans le traitement des fruits contre les maladies fongiques, ainsi que les méthodes de traitement des fruits contre les maladies fongiques au moyen des dites compositions.
[002] Il est bien connu que les fruits, après qu'ils ont été récoltés, se recouvrent de moisissures, ce qui entraîne leur pourriture.
[003] Ces moisissures apparaissent après un temps plus ou moins long, selon la nature du fruit ou du légume et les conditions environnantes, et sont le résultat du développement de un ou plusieurs champignons phytopathogènes. Ces champignons sont pour la plupart bien connus, de même que leur mode de développement.
[004] Ainsi, de nombreuses méthodes de traitement des fruits sont déjà connues et décrites.
[005] Parmi celles-ci, on peut citer l'application par trempage et/ou brossage des fruits après récolte dans de solutions de fongicides connus. On se reportera par exemple aux travaux de A. Chitzanidis et coll., Bulletin OEPP, 20(1), (1990), 163-168 ou encore à ceux de E. Cohen et coll., Phytoparasitica, 18(1), (1990), 17-26.
[006] D'autres procédés recommandent un premier traitement de pulvérisation de composés fongicides sur les arbres fruitiers, puis une application sur les fruits par trempage et/ou brossage d'autres fongicides. Ce type de traitement est notamment décrit par S. Toker et coll., Turk. J. Agric. For., 20(1), (1996), 78-83.
[007] Parmi les fongicides les plus couramment utilisés pour le traitement des fruits après récolte, on peut citer l'imazalil (décrit dans "The Pesticide Manual", 10th édition, British Crop Protection Council, page 580), le thiabendazole (ibid. page 972) ou encore le SOPP (o-phénylphénate de sodium, ibid. page 794), qui se sont avérés jusqu'à présent les plus efficaces.
[008] Ces composés sont en effet particulièrement actifs contre les souches de Pénicillium, qui sont à l'origine de nombreuses maladies fongiques. [009] Malheureusement, des souches de Pénicillium résistantes au thiabendazole (P. R. Harding Jr., Plant Dis. Rep., 56(3), (1972),256-260), et plus récemment résistantes à l'imazalil sont apparues (voir par exemple les publications de J. W. Eckert,
Phytopathology, 77(12), (1987), 1728, et ISPP Chemical Control Newsletter, 10, (1988), 36-38).
[0010] Ces composés sont de plus faiblement actifs, voire inactifs sur d'autres champignons phytopathogènes. En outre, si l'imazalil peut être employé en traitement préventif et curatif, cet effet curatif reste limité dans le temps.
[0011] Il est également toujours souhaitable d'améliorer les produits fongicides utilisés pour traiter les fruits.
[0012] Il est également toujours souhaitable de réduire les doses de produits chimiques appliqués sur les fruits, notamment en réduisant les doses d'application des produits. [0013] Il est enfin toujours désirable d'augmenter la gamme de produits antifongiques à la disposition afin de trouver parmi ceux-ci les mieux adaptés à des usages spécifiques.
[0014] Un premier objet de la présente invention consiste à fournir des compositions fongicides possédant un large spectre d'activité, c'est-à-dire possédant une activité substantielle sur un nombre de champignons phytopathogènes plus important que le nombre de champignons phytopathogènes traités par les compositions connues.
[0015] Un deuxième objet de l'invention consiste à fournir des compositions fongicides possédant à la fois un effet préventif et un effet curatif, en particulier un effet curatif amélioré par rapport aux compositions fongicides actuellement utilisées.
[0016] Un autre objet de la présente invention consiste à fournir des compositions fongicides qui parviennent à lutter efficacement contre les souches de champignons résistantes aux compositions fongicides connues.
[0017] Un autre but de la présente invention est de fournir des compositions fongicides qui sont efficaces à des doses substantiellement plus faibles par rapport aux doses actuellement appliquées.
[0018] Un autre objet de la présente invention consiste à fournir des compositions fongicides appliquées sur des fruits afin d'empêcher ou de retarder leur pourrissement, tout en restant propres à la consommation.
[0019] D'autres objets de l'invention apparaîtront dans l'exposé de l'invention qui est présenté dans la suite de la présente description.
[0020] De façon surprenante, il a été découvert que l'ensemble de ces objets est atteint en totalité ou partie grâce aux compositions fongicides objet de la présente invention.
[0021] La présente invention concerne donc des compositions fongicides utiles pour lutter contre les champignons phytopathogènes infestant ou susceptibles d'infester les fruits, caractérisée en ce qu'elles contiennent : « au moins un composé fongicide inhibiteur de la respiration mitochondriale, et
• au moins un composé fongicide inhibiteur de la biosynthèse des stérols.
[0022] Parmi les composés fongicides inhibiteurs de la respiration mitochondriale, on peut citer par exemple la strobilurine et dérivés ou composés analogues, comme par exemple l'azoxystrobine, le krésoxim-méthyl, la trifloxystrobine, la picoxystrobine, la discostrobine, mais aussi le 4-chloro-2-cyano-N,N-dimethyl-5-p-tolylimidazole-l- sulfonamide , la 5-méthyl-5-(4-phénoxyphényl)-3-(phénylamino)-2,4-oxazolidinedione (ou Famoxadone) ainsi que les composés de formule générale (I) :
dans laquelle :
• M représente un atome d'oxygène ou de soufre ;
• n est un nombre entier égal à 0 ou 1 ;
• Y est un atome de fluor ou de chlore, ou un radical méthyle.
[0023] Les composés de formule (I) sont connus, notamment par la demande de brevet EP-A-0 629 616.
[0024] De façon préférée, on choisira parmi les composés de formule (I), le composé pour lequel M représente un atome de soufre et n est égal à 0, c'est-à- dire la (4-S)-4-méthyl-2-méthylthio-4-phényl-l-phénylamino-2-imidazoline-5- one, dénommée, Fénamidone.
[0025] La liste des composés fongicides inhibiteurs de la respiration mitochondriale ne doit pas être considérée comme limitative, mais comme illustrant, pour l'homme du métier, la gamme de composés inhibiteurs de respiration mitochondriale dont il dispose.
[0026] De même, à titre d'illustration, parmi les composés inhibiteurs de la biosynthèse des stérols qui peuvent être utilisés dans les compositions fongicides de la présente invention, on peut citer par exemple, l'imazalil.
[0027] De façon préférée, on choisira, pour les compositions fongicides objet de l'invention, comme inhibiteur de respiration mitochondriale, un composé de formule (I) ou la famoxadone, et comme inhibiteur de la biosynthèse des stérols, l'imazalil.
[0028] De manière tout particulièrement préférée, les compositions fongicides selon la présente invention comprennent l'imazalil en association avec la fénamidone.
[0029] Les compositions selon la présente invention se présentent sous la forme de liquides plus ou moins visqueux, allant d'une viscosité semblable à celle de l'eau, d'huile, jusqu'à des formulations de type cires.
[0030] En règle générale, les doses des composés fongicides présents dans les compositions de l'invention dépendent de la nature des composés eux-mêmes, de la nature des fruits à traiter, ainsi que de la nature des maladies à traiter et de leur degré d'infestation.
[0031] Les doses d'inhibiteurs de respiration mitochondriale utilisées pour les compositions fongicides de la présente invention sont avantageusement comprises entre 10 mg/1 et 1000 mg/1, de préférence comprises entre 20 mg/1 et 300 mg/1, de préférence encore entre 40 mg/1 et 150 mg/1, par exemple entre 50 mg/1 et 100 mg/1.
[0032] Les doses d'inhibiteurs de biosynthèse des stérols utilisées pour les compositions fongicides de la présente invention sont avantageusement comprises entre 100 mg/1 et 3000 mg/1, de préférence comprises entre 50 mg/1 et 2500 mg/1, de préférence encore entre 200 mg/1 et 2000 mg/1, par exemple entre environ 400 mg/1 et 1000 mg/1.
[0033] Il est bien entendu que les compositions fongicides selon la présente invention peuvent contenir, outre un ou plusieurs inhibiteurs de la respiration mitochondriale et un ou plusieurs inhibiteurs de la biosynthèse des stérols, un ou plusieurs autres composés fongicides connus de l'homme du métier et adaptés aux traitements des maladies fongiques des fruits.
[0034] À titre d'exemple non limitatif, les autres composés fongicides qui peuvent être inclus dans les compositions de l'invention, comprennent l'acide phosphoreux, ainsi que ses dérivés et ses sels. Un produit tout particulièrement adapté aux compositions de la présente invention est le sel d'aluminium de l'acide phosphoreux, dénommé Fosétyl-Al (décrit dans "The Pesticide Manual", lOth édition, British Crop Proteαion Council, page 530).
[0035] Ainsi, une composition tout particulièrement préférée de la présente invention comprend imazalil, fénamidone et fosétyl-Al.
[0036] Les doses de ces autres composés fongicides qui peuvent être ajoutés aux compositions selon la présente invention sont fonction des types de maladies à traiter, de leur degré d'infestation, de la nature des fruits à traiter et de la nature elle-même de ces composés. L'homme du métier saura apprécier les doses à appliquer qui pourront par exemple être comprises entre 500 mg/1 et 6000 mg/1, par exemple entre 2000 mg/1 et 4000 mg/1.
[0037] Lorsque le fosétyl-Al est utilisé, la dose d'emploi est généralement comprise entre 1000 mg/1 et 1500 mg/1, de préférence environ 1200 mg/1.
[0038] Il a donc été découvert de façon surprenante que l'ajout d'un inhibiteur de la respiration mitochondriale à un inhibiteur de la biosynthèse des stérols augmente substantiellement le spectre d'activité des compositions fongicides et notamment possède une efficacité inattendue sur les souches de champignons phytopathogènes résistantes aux inhibiteurs de la biosynthèse des stérols.
[0039] Ainsi, les compositions fongicides selon l'invention sont efficaces pour traiter la majeure partie des champignons phytopathogènes infestant ou susceptibles d'infester les fruits et notamment :
• Phytophthora spp., par exemple la pourriture brune des agrumes (Phytophthora parasitica), et la gommose des citrus (Phytophthora citrophthora) ;
• Pénicillium spp., par exemple la moisissure bleue (Pénicillium italicum), et la moisissure verte (Pénicillium digitatum) ;
• la pourriture amère des agrumes (Geotrichum candidum) ;
• le black-rot des agrumes (Λlternaria citri) ; « l'anthracnose (Colleotrichum gloeosporioides) ;
• la mélanose ou pourriture phomopsienne (Diplodia natalensis ou Phomopsis citrî).
[0040] D'autres champignons phytopathogènes peuvent également être contrôlés à l'aide des compositions fongicides de l'invention. La nature de ces autres champignons dépend en partie de la nature des autres fongicides présents dans les compositions objet de l'invention.
[0041] Les fruits qui peuvent être traités par les compositions selon l'invention sont de tout type, et particulièrement ceux qui peuvent être endommagés par l'apparition des champignons phytopathogènes décrits plus haut, notamment lors d'un stockage prolongé des dits fruits. [0042] De plus les compositions selon l'invention trouvent une utilisation particulièrement avantageuse dans le traitement des fruits après récolte, afin d'empêcher ou de retarder leur pourrissement, tout en restant propres à la consommation. [0043] Ainsi, parmi les fruits qui peuvent être traités avec les compositions fongicides de l'invention on peut citer notamment les agrumes, par exemple, citrons, oranges, pamplemousses, cédrats, clémentines, mandarines, etc.
[0044] Il apparaît ainsi que le champ d'application des compositions fongicides décrites ici n'est pas limité, et que ces compositions peuvent être employées dans tous les cas de figure où une protection ou une action contre les attaques fongiques est nécessaire afin d'empêcher ou d'enrayer le pourrissement de fruits comestibles.
[0045] Les compositions selon l'invention comprennent, outres les composés fongicides décrits auparavant, les supports solides ou liquides, acceptables dans le traitement fongique des fruits et/ou les agents tensioactifs également acceptables dans le traitement fongique des fruits. En particulier sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensioactifs usuels. Ces compositions recouvrent non seulement les compositions prêtes à être appliquées sur les fruits à traiter par trempage ou au moyen d'un dispositif adapté, mais également les compositions concentrées commerciales qui doivent être diluées avant application sur les fruits.
[0046] Ces compositions fongicides selon l'invention peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, des agents de texture, des agents de saveur, des exhausteurs de goût, des sucres, des édulcorants, des colorants, etc.. Plus généralement, les matières actives peuvent être combinées à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation.
[0047] D'une façon générale, les compositions selon l'invention contiennent habituellement de 0,05 à 95 % (en poids) de matière active (par matière active, on entend ici l'ensemble des composés fongicides compris dans la présente formulation), un ou plusieurs supports solides ou liquides et, éventuellement, un ou plusieurs agents tensioactifs.
[0048] Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est combinée pour faciliter son application sur les fruits. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable dans le domaine agro-alimentaire. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc..) ou liquide (eau, alcools, notamment le butanol, etc.).
[0049] L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des aminés grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthyles, des esters d'acides gras et de polyols, les dérivés à fonction sulfates, sulfonates et phosphates des composés précédents. La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque la matière active et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est l'eau.
[0050] Ainsi donc, les compositions selon l'invention peuvent contenir la matière active dans de très larges limites, allant de 0,05 % à 95 % (en poids). Leur teneur en agent tensioactif est avantageusement comprise entre 0,5 % et 40 % en poids. Sauf indication contraire les pourcentages donnés dans cette description sont des pourcentages pondéraux.
[0051] Ces compositions selon l'invention sont elles-mêmes sous des formes assez diverses, solides ou liquides.
[0052] Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage (à teneur en matière active pouvant aller jusqu'à 100 %) et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par
granulation à partir d'une poudre (la teneur en matière active dans ces granulés étant entre 0,5 et 80 % pour ces derniers cas). De telles compositions solides peuvent éventuellement être mises sous forme liquide plus ou moins visqueux, selon le type d'application désiré, par exemple, par dilution dans l'eau.
[0053] Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés solubles dans l'eau, les émulsions, les suspensions concentrées, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les huiles et les cires.
[0054] Les suspensions concentrées, applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas et elles contiennent habituellement de 10 à 75 % de matière active, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de 0 à 10 % d'additifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu ou pas soluble : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau.
[0055] A titre d'exemple, voici une composition de suspension concentrée : Exemple SC 1 :
• - matière active 500 g
• - phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g • - alkylphénol polyéthoxylé 50 g
• - polycarboxylate de sodium 20 g
• - éthylène glycol 50 g
• - huile organopolysiloxanique (antimousse) 1 g
• - polysaccharide 1,5 g »- eau 316,5 g
[0056] Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 20 à 95 % de matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de 0 à 30 % d'un agent mouillant, de 3 à 20 % d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de 0,1 à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc..
[0057] Pour obtenir les poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans les mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appropriés. On obtient par-là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses ; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et ces suspensions sont utilisables très avantageusement en particulier pour l'application par exemple sur les feuilles des végétaux ou sur les semences.
[0058] A titre d'exemple, voici une composition pour poudre mouillable (ou poudre à pulvériser) :
Exemple PM 1
• - matière active 50% «- alcool gras éthoxylé (agent mouillant) 2,5%
• - phényléthylphénol éthoxylé (agent dispersant) 5%
• - farine (support inerte) 42,5%
[0059] Les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple les compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général de la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans- l' huile ou huile-dans-1'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise", voire d'une cire.
[0060] Les compositions fongicides selon l'invention peuvent être formulées sous la forme de granulés dispersables dans l'eau également compris dans le cadre de l'invention.
[0061] Ces granulés dispersables, de densité apparente généralement comprise entre environ 0,3 et 0,6 ont une dimension de particules généralement comprise entre environ 150 et 2000 et de préférence entre 300 et 1500 microns.
[0062] La teneur en matière active de ces granulés est généralement comprise entre environ 1 % et 90 %, et de préférence entre 25 % et 90 %. [0063] Le reste du granulé est essentiellement composé d'une charge solide et éventuellement d'adjuvants tensioactifs conférant au granulé des propriétés de dispersibilité dans l'eau. Ces granulés peuvent être essentiellement de deux types distincts selon que la charge retenue est soluble ou non dans l'eau. Lorsque la charge est hydrosoluble, elle peut être minérale ou, de préférence, organique. Dans le cas d'une
charge insoluble, celle-ci est de préférence minérale, comme par exemple le kaolin ou la bentonite. Elle est alors avantageusement accompagnée d'agents tensioactifs (à raison de 0,5 à 20 % en poids du granulé) dont plus de la moitié est, par exemple, constituée par au moins un agent dispersant, essentiellement anionique, tel qu'un polynaphtalène sulfonate alcalin ou alcalino-terreux ou un lignosulfonate alcalin ou alcalino-terreux, le reste étant constitué par des mouillants non ioniques ou anioniques tel qu'un alcoylnaphtalène sulfonate alcalin ou alcalino-terreux.
[0064] Par ailleurs, bien que cela ne soit pas indispensable, on peut ajouter d'autres adjuvants tels que des agents anti-mousse.
[0065] Le granulé selon l'invention peut être préparé par mélange des ingrédients nécessaires puis granulation selon plusieurs techniques en soi connues (drageoir, lit fluide, atomiseur, extrusion, etc.). On termine généralement par un concassage suivi d'un tamisage à la dimension de particule choisie dans les limites mentionnées ci-dessus. On peut encore utiliser des granulés obtenus comme précédemment puis imprégnés avec une composition contenant la matière active.
[0066] De manière tout à fait avantageuse, les compositions selon la présente invention sont adaptées pour une application, sur les fruits à traiter, par pulvérisation, par trempage, par pelliculage, par enrobage, etc.
[0067] La présente invention concerne également un procédé de traitement des fruits, caractérisé en ce qu'on l'on traite les fruits avec une composition fongicide selon l'invention, par trempage, pulvérisation, brossage, enrobage, pelliculage, etc. Ces techniques de traitement sont bien connues de l'homme du métier.
[0068] A titre d'exemple, le traitement par trempage consiste à tremper directement les fruits dans une solution aqueuse d'une composition fongicide selon l'invention. Cette opération peut être effectuée manuellement ou mécaniquement.
[0069] Un traitement mécanique particulièrement préféré est le brossage, c'est-à-dire que les composés fongicides sont appliqués à l'aide de brosses situées, par exemple, au-dessus de rouleaux sur lesquels se déplacent les fruits.
[0070] D'autres techniques, comme la pulvérisation au moyen d'appareils munis de buses, ou encore le pelliculage ou l'enrobage, dans des cylindres ou des "bétonnières" munis ou non de rouleaux, de brosses et/ou de pas de vis, font appel à des techniques connues qui ne seront pas développées ici.
[0071] Il est à noter que le traitement des fruits à l'aide des compositions fongicides selon l'invention est effectué de préférence après la récolte, de manière préventive et/ou curative, c'est-à-dire avant et/ou après qu'une maladie ne soit apparue sur les fruits traités.
[0072] Les composés fongicides compris dans les compositions selon l'invention peuvent être appliqués sur les fruits de manière simultanée, séquencée ou séparée. [0073] De plus, le traitement avec les compositions fongicides selon l'invention est compatible avec un traitement pré-récolte classique, ce traitement pouvant être de tout type connu, fongicide et/ou insecticide.
[0074] Un tel traitement fongicide et/ou insecticide combiné avec un traitement, de préférence après récolte, avec une ou plusieurs compositions fongicides selon la présente invention est également compris dans le champ de la présente invention.
[0075] Enfin, la présente invention concerne également les fruits traités par une ou plusieurs compositions selon la présente invention.
[0076] Les exemples suivants sont donnés à titre non limitatifs dans le seul but de montrer l'excellente efficacité des compositions selon l'invention, et de montrer comment elles sont mises en œuvre.
Exemple 1 (action curative) ;
Sur des citrons, une petite zone du zeste a été enlevée (de l'ordre de 1 cm2). Après avoir réalisé cette opération, une inoculation par une suspension de spores de Pénicillium digitatum (concentration 3.900.000 spores/ ml) à raison de 5 gouttes par fruit a été effectuée à l'endroit où le zeste a été enlevé. Les citrons, à raison de 3 fruits/facteur d'essai, ont été placés dans des coupelles, ensachés et mis en incubation à 20° C pendant 24 heures. Après ce délai, un traitement fongicide par pulvérisation a été pratiqué. Les produits et doses employées ont été les suivants :
• Composition de référence A : fénamidone + fosétyl-Al aux doses de 17 + 250, 33 + 500, 66+ 1000, 133g +2000 mg de matières actives par litre.
• Composition de référence B : imazalil (formulation commerciale Deccosil
Agrumes*, concentré émulsionnable à 200g/l) aux doses de 125, 250, 500 et 1000 mg d' imazalil par litre.
• Exemple de composition 1 : Composition A + Composition B aux doses de (17 + 250) + 125, (33 + 500) + 250, (66+ 1000) + 500 et (133 + 2000) + 1000 mg de matières actives par litre (premier lot de doses).
• Exemple de composition 2 : Composition A + Composition B aux doses de
(10+ 150) + 75, (20 + 300)+ 150, (40 + 600) + 300 et (80 + 1200) + 600 mg de matières actives par litre (second lot de doses).
[0077] Après le traitement, les citrons ont été de nouveau ensachés puis replacés à 20°C pour 6 jours.
Au 6e jour après le traitement, une notation a été effectuée. Elle a consisté à déterminer le pourcentage de surface contaminée et, par comparaison à un témoin non traité et inoculé, à définir le pourcentage d'efficacité.
Résultats
Le témoin non-traité est contaminé à 83%.
Exemple 1 (action préventive) :
Le protocole expérimental suivi est identique au précédent mis à part le fait que le traitement est cette fois-ci effectué un jour avant l'inoculation.
Résultats ;
Le témoin non-traité est contaminé à 30%.
[0078] Les résultats ci-dessus montrent que :
• les compositions selon l'invention possèdent une activité préventive et curative par rapport à des témoins non traités. • les compositions selon l'invention ont une meilleure efficacité par rapport aux compositions connues, et ce même à des doses de produits comparables inférieures.
Claims
1. Compositions fongicides utiles pour lutter contre les champignons phytopathogènes infestant ou susceptibles d'infester les fruits, caractérisée en ce qu'elles contiennent : a) au moins un composé fongicide inhibiteur de la respiration mitochondriale, et b) au moins un composé fongicide inhibiteur de la biosynthèse des stérols.
2. Compositions fongicides selon la revendication 1, caractérisées en ce que le composé fongicide inhibiteur de la respiration mitochondriale est choisi parmi l'azoxystrobine, le krésoxym-méthyl, la trifloxystrobine, la picoxystrobine, la discoxystrobine, le 4-chloro-2-cyano-N,N-dimethyl-5-p-tolylimidazole-l-sulfonamide , la famoxadone et les composés de formule générale (I) :
- M représente un atome d'oxygène ou de soufre ;
- n est un nombre entier égal à 0 ou 1 ; - Y est un atome de fluor ou de chlore, ou un radical méthyle.
3. Compositions fongicides selon la revendication 2, caractérisées en ce que le composé fongicide inhibiteur de la respiration mitochondriale est choisi parmi la famoxadone et un composé de formule (I) tel que défini dans la revendication 2.
4. Compositions fongicides selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisées en ce que le composé fongicide inhibiteur de la respiration mitochondriale est la fénamidone.
5. Compositions fongicides selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce que le composé inhibiteur de la biosynthèse des stérols est l'imazalil.
6. Compositions fongicides selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles comprennent l'imazalil en association avec la fénamidone.
7. Compositions fongicides selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce que les doses de composés fongicides inhibiteurs de la respiration mitochondriale sont comprises entre 10 mg/1 et 1000 mg/1, de préférence entre 20 mg/1 et 300 mg/1, de préférence encore entre 40 mg/1 et 150 mg/1, ou entre 50 mg/1 et 100 mg/1.
8. Compositions fongicides selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce que les doses de composés fongicides inhibiteurs de biosynthèse des stérols sont comprises entre 100 mg/1 et 3000 mg/1, de préférence comprises entre 50 mg/1 et 2500 mg/1, de préférence encore entre 200 mg/1 et 2000 mg/1, ou entre environ 400 mg/1 et 1000 mg/1.
9. Compositions fongicides selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles comprennent en outre un ou plusieurs autres composés fongicides.
10. Compositions fongicides selon la revendication 9, caractérisées en ce que l'autre composé fongicide est choisi parmi l'acide phosphoreux, ses dérivés et ses sels.
11. Compositions fongicides selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisées en ce que l'autre composé fongicide est le fosétyl-Al.
12. Compositions fongicides selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisées en ce l'autre composé fongicide est présent à des doses comprises entre 500 mg/1 et 6000 mg/1, par exemple entre 2000 mg/1 et 4000 mg/1.
13. Compositions fongicides selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles comprennent imazalil, fénamidone et fosétyl-Al.
14. Compositions fongicides selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles sont utiles pour traiter un ou plusieurs des champignons phytopathogènes choisis parmi :
Phytophthora spp., par exemple la pourriture brune des agrumes (Phytophthora parasitica), et la gommose des citrus (Phytophthora citrophthora) ; Pénicillium spp., par exemple la moisissure bleue (Pénicillium italicum), et la moisissure verte (Pénicillium digitatum) ; la pourriture amère des agrumes (Geotrichum candidum) ; le black-rot des agrumes (Altemaria citri) ; l'anthracnose (Colleotrichum gloeosporioides) ; et la mélanose ou pourriture phomopsienne (Diplodia natalensis ou Phomopsis citri).
15. Compositions fongicides selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles protègent ou luttent contre les attaques fongiques et empêchent ou enrayent le pourrissement de fruits comestibles.
16. Compositions fongicides selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce que les fruits sont des agrumes.
17. Compositions fongicides selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles comprennent, outre les composés fongicides décrites dans les revendications précédentes, un ou plusieurs supports inertes solides ou liquides, agents tensioactifs, colloïdes protecteurs, adhésifs, épaississants, agents thixotropes, agents de pénétration, stabilisants, séquestrants, agents de texture, agents de saveur, exhausteurs de goût, sucres, édulcorants, et/ou des colorants.
18. Compositions fongicides selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles contiennent 0,05 à 95 % en poids de matière active.
19. Compositions fongicides selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles sont sous forme solide ou liquide.
20. Procédé de traitement des fruits, caractérisé en ce qu'on l'on traite les fruits avec une composition fongicide selon l'une quelconque des revendications précédentes, par trempage, pulvérisation, brossage, enrobage, ou pelliculage des dits fruits.
21. Procédé de traitement des fruits selon la revendication 20, caractérisé en ce que le dit traitement est effectué de manière préventive et/ou curative.
22. Procédé de traitement des fruits selon la revendication 20, caractérisé en ce que le dit traitement est effectué après la récolte des fruits.
23. Procédé de traitement des fruits selon l'une des revendications 20 à 22, caractérisé en ce que les composés fongicides sont appliqués de manière simultanée, séquencée ou séparée.
24. Procédé de traitement des fruits, caractérisé en ce qu'il combine un traitement fongicide et/ou insecticide avec un traitement par une ou plusieurs compositions fongicides selon l'une quelconque des revendications 1 à 19.
25. Fruits traités par une ou plusieurs compositions selon la présente invention.
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