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WO1999033365A1 - Utilisation de composes polyphenoliques ou de leurs derives comme capteurs de radicaux libres dans les filtres de cigarette - Google Patents

Utilisation de composes polyphenoliques ou de leurs derives comme capteurs de radicaux libres dans les filtres de cigarette Download PDF

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Imam Emami
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Biosynthec
Emami, Akbar
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
    • A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
    • A24D3/14—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as additive

Definitions

  • the present invention relates to the use of polyphenolic compounds or their derivatives as free radical scavengers in cigarette filters.
  • polyphenolic compounds are known for their beneficial properties in fields as varied as hypertension, high cholesterol, involved in cardiovascular disease, viral infections, or even inflammatory phenomena.
  • the anti-lipoperoxidizing and anti-carcinogenic activities of certain polyphenols have also been described.
  • the present invention therefore relates to the use of polyphenolic compounds as scavengers for free radicals in cigarette filters.
  • the polyphenols used in accordance with the present invention can be chosen from camosol, rosmanol, rosmarinic acid, carnosic acid, and their derivatives.
  • derivatives in particular the compounds deriving from polyphenolic compounds by substitution of the hydrogen atom of at least one of the hydroxy groups of the polyphenolic compounds by a C1-C6 alkyl group, or a group (C1-C4 alkyl). 1 -C 4 ) carbonyl.
  • Acetates such as acetates of carnosic acid and acetates of acid rosmarins are preferred derivatives of the polyphenolic compounds used in accordance with the invention.
  • derivatives of the polyphenols used in accordance with the invention such as camosol, rosmanol, rosmarinic acid, carnosic acid, is also meant the isomers of said polyphenols such as in particular epirosmanol and isorosmanol (Nakatani and al., Agric. Biol. Chem., 1984, vol.
  • Said polyphenols can also be used according to the present invention in the form of a plant extract, preferably a plant extract from the Labiate family, such as in particular a rosemary extract (Rosmarinus officinalis L).
  • a plant extract preferably a plant extract from the Labiate family, such as in particular a rosemary extract (Rosmarinus officinalis L).
  • Such a plant extract can be obtained by extraction with a polar solvent such as an alcoholic or hydro-alcoholic solvent.
  • a polar solvent such as an alcoholic or hydro-alcoholic solvent.
  • the alcohol used as solvent can in particular be ethanol.
  • This extract can also advantageously be obtained using supercritical carbon dioxide and is therefore richer in polyphenolic compounds.
  • the plant extract used according to the invention can be obtained by extraction with a polar solvent followed by an extraction with supercritical CO 2 .
  • Rosemary extraction is preferably carried out on dried plants, for example on branches of rosemary, cut and dried in the sun for 4 to 5 days.
  • polyphenolic compounds or their derivatives obtained by chemical synthesis, by biotechnological route, or by extraction from plants, can be used alone or as a mixture in accordance with the invention.
  • a mixture of camosol, carnosic acid and rosmarinic acid can be advantageously used.
  • the polyphenolic compounds or their derivatives can be used in free form or can be conjugated or coupled to a support ("carrier") making it possible to increase the weight of the whole polyphenols-support.
  • Microbeads can in particular serve as a support. They can for example be made of plastic (polystyrene or other) or glass.
  • the polyphenolic compounds can be incorporated into cigarette filters at a rate of 0.5 mg to 0.5 grams, preferably 0.002 to 0.1 grams, preferably 0.01 grams.
  • a solvent it is advantageous to soak the cigarette filter with said solvent containing the polyphenols and then proceed with the evaporation of said solvent.
  • the cigarette filter can be soaked with an alcoholic or hydroalcoholic plant extract and then subjected to evaporation of the alcoholic or hydroalcoholic solvent.
  • the polyphenolic compounds or their derivatives can also be dissolved in a saturated oil, and thus incorporated into the filter of the cigarette.
  • the invention also relates to a process for the preparation of a cigarette filter in which polyphenolic compounds chosen from camosol, rosmanol, rosmarinic acid, carnosic acid and their derivatives are incorporated into said cigarette filter.
  • the invention also relates to a cigarette filter obtained by the above process.
  • a filter makes it possible to reduce the quantity of free radical molecules present in cigarette smoke.
  • the authors of the present invention have discovered that the polyphenols or their derivatives incorporated into the filter of a cigarette capture the free radicals of the cytotoxic molecules present in cigarette smoke, both in the aqueous phase and in the solid phase of the smoke. , which consists mainly of tars. These cytotoxic molecules promote the appearance of cancers in smokers, in particular lung cancer.
  • Polyphenols or their derivatives incorporated into the filter of a cigarette also exhibit, on the one hand, an inhibition of the activity of carcinogenic compounds, by reduction of the formation of heterocyclic amines, during the combustion of tobacco and, d on the other hand, a detoxification of carcinogenic compounds, such as benzopyrene.
  • the appended figure is a graph representing the signal intensity, in electronic paramagnetic resonance, of the terbutyloxy radicals in the gas phase of cigarette smoke as a function of the quantity of rosemary extract incorporated into the filter.
  • Rosemary (Rosmahn ⁇ s officinalis L.) ears are extracted with ethanol at 65 ° C.
  • the volume of ethanol used (in liters) corresponds to five times the weight in kg of rosemary ears.
  • the extract is then purified and enriched in polyphenols by selective extraction with supercritical CO 2 .
  • the extract is purified and selectively enriched in its various components.
  • Such an extract contains the following compounds: - camosol,
  • an extract comprising approximately 25% of rosmarinic acid, approximately 10% of carnosic acid and approximately 5% of camosol.
  • a cigarette filter is soaked with either the prepared extract, the ethanol then evaporated, or an oily phase based on CRODAMOL® (French Aromas and Perfumes), in which is dissolved a powder obtained by drying the extract prepared above.
  • CRODAMOL® Frnch Aromas and Perfumes
  • Computer-assisted modeling The effectiveness of the cigarette filter thus prepared is first demonstrated by computer-assisted modeling, according to the Monte-Carlo method, which makes it possible to calculate the number of encounters between a target molecule carcinogen and a polyphenolic compound used in accordance with the invention.
  • the number of free radical cytotoxic molecules present in cigarette smoke was calculated on either side of the filter.
  • the number of cytotoxic molecules is a function of the volume of smoke passing through the filter, the volume of the filter, the concentration of cytotoxic molecules in the smoke and the concentration of polyphenols in the filter.
  • the authors of the present invention have thus shown that 0.01 g of the rosemary extract incorporated in the filter of a cigarette makes it possible to reduce by more than 70% the level of molecules with free cytotoxic radicals in cigarette smoke.
  • EPR is a technique for studying paramagnetic substances directly or indirectly.
  • Paramagnetic compounds are molecules with a single unpaired electron on their last valence layer. Such substances are designated by the term radicals.
  • radicals When these radicals have very short lifetimes (much less than a second) it is advantageous to use the so-called "spin trapping" technique. It consists in using trappers capable of stabilizing the radicals produced by the formation of an adduct and thus of measuring them for several minutes. This reaction is done as follows:
  • DMPO 5.5 'dimethyl pyrroiine-N-oxide
  • Anti-free radical activity on the radicals produced in the gas phase of cigarette smoke The device for trapping radicals in the gas phase of cigarette smoke is described in Pryor et al, Environmental Health Perspectives, 1976, vol.16, pp 161-175.
  • a cigarette is placed at the end of such a device, and the gas phase of the smoke, after passing through a Cambridge filter (finer than a cigarette filter to retain tar), is dissolved in a benzene "spin trap" solution.
  • the DMPO is adjusted to a concentration of 32 mM in a benzene solution and the gas phase of two cigarettes is used.
  • the radical mainly present in these tars and responsible for a carcinogenic activity well established to date, is of semiquinonic nature. This semiquinone which has a long lifespan will be able to react within cells and thus produce deleterious species such as oxygen radicals.
  • the decrease in signal indicates that the rosemary extract has a higher radical scavenging speed than DMPO (see figure).
  • the filter was impregnated with 250 ⁇ l of the lipid phase based on CRODAMOL®, containing 10 mg / ml of dry rosemary extract powder.

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Abstract

L'invention concerne l'utilisation de composés polyphénoliques ou de leurs dérivés, pouvant être obtenus par voie chimique, biotechnologique ou par extraction de végétaux tels que le romarin, comme capteurs de radicaux libres dans les filtres de cigarette.

Description

Utilisation de composés polyphénoliques ou de leurs dérivés comme capteurs de radicaux libres dans les filtres de cigarette.
La présente invention a trait à l'utilisation de composés polyphénoliques ou de leurs dérivés comme capteurs de radicaux libres dans les filtres de cigarettes.
De nombreux composés polyphénoliques sont connus pour leurs propriétés bénéfiques dans des domaines aussi variés que l'hypertension, l'hypercholestérolémie, impliquée dans les maladies cardiovasculaires, les infections virales, ou encore les phénomènes inflammatoires. Les activités anti-lipoperoxydantes et anti-carcinogènes de certains polyphenols ont également été décrites.
Par ailleurs, l'incorporation des polyphenols du thé vert dans un filtre de cigarette a été envisagée pour éliminer l'odeur déplaisante des cigarettes.
Les auteurs de la présente invention ont à présent découvert que l'incorporation de polyphenols ou de leurs dérivés dans le filtre d'une cigarette permet d'éliminer efficacement les radicaux libres des molécules cytotoxiques de la fumée de la cigarette lors de leur passage à travers le filtre.
La présente invention a donc pour objet l'utilisation de composés polyphénoliques comme capteurs ("scavengers") de radicaux libres dans les filtres de cigarettes. De préférence, les polyphenols utilisés conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi le camosol, le rosmanol, l'acide rosmarinique, l'acide carnosique, et leurs dérivés.
Par "dérivés", on entend notamment les composés dérivant des composés polyphénoliques par substitution de l'atome d'hydrogène d'au moins un des groupements hydroxy des composés polyphénoliques par un groupement alkyle en Ci-Ce, ou un groupement (alkyl en C1-C4)carbonyle. Les acétates tels que les acétates de l'acide carnosique et les acétates de l'acide rosmarinique sont des dérivés préférés des composés polyphénoliques utilisés conformément à l'invention.
Par "dérivés" des polyphenols utilisés conformément à l'invention tels que le camosol, le rosmanol, l'acide rosmarinique, l'acide carnosique, on entend également les isomères desdits polyphenols tels que notamment l'épirosmanol et l'isorosmanol (Nakatani et al., Agric. Biol. Chem., 1984, vol.
48, n° 8, pp 2081-2085).
Ces composés peuvent être obtenus par synthèse chimique classique ou par voie biotechnologique, selon des procédés connus de l'homme du métier. Ils peuvent également être isolés d'extraits végétaux.
Lesdits polyphenols peuvent être également utilisés selon la présente invention sous la forme d'un extrait végétal, de préférence d'un extrait de plante de la famille des Labiées, tel que notamment d'un extrait de romarin (Rosmarinus officinalis L).
Un tel extrait végétal peut être obtenu par extraction par un solvant polaire tel qu'un solvant alcoolique ou hydro-alcoolique. L'alcool utilisé comme solvant peut être notamment l'éthanol. Cet extrait peut également être avantageusement obtenu à l'aide de dioxyde de carbone supercritique et est alors plus riche en composés polyphénoliques.
De manière préférentielle, l'extrait végétal utilisé selon l'invention peut être obtenu par extraction par un solvant polaire suivie par une extraction au CO2 supercritique.
L'extraction de romarin est réalisée de préférence sur des plantes séchées, par exemple sur des branches de romarin, coupées et séchées au soleil pendant 4 à 5 jours.
Les composés polyphénoliques ou leurs dérivés, obtenus par synthèse chimique, par voie biotechnologique, ou par extraction à partir de végétaux, peuvent être utilisés seuls ou en mélange conformément à l'invention.
De manière préférentielle, un mélange de camosol, d'acide carnosique et d'acide rosmarinique peut être avantageusement utilisé. Les composés polyphénoliques ou leurs dérivés peuvent être utilisés sous forme libre ou peuvent être conjugués ou couplés à un support ("carrier") permettant d'augmenter le poids de l'ensemble polyphénols-support.
Des microbilles peuvent en particulier servir de support. Elles peuvent par exemple être constituées de plastique (polystyrène ou autre) ou de verre.
Les composés polyphénoliques peuvent être incorporés dans les filtres de cigarettes à un taux de 0,5 mg à 0,5 gramme, de préférence 0,002 à 0,1 gramme, de préférence 0,01 gramme. Lorsque les composés polyphénoliques sont dissous dans un solvant, on peut avantageusement imbiber le filtre de la cigarette avec ledit solvant contenant les polyphenols puis procéder à l'évaporation dudit solvant. Plus particulièrement, le filtre de la cigarette peut être imbibé avec un extrait végétal alcoolique ou hydro-alcoolique puis soumis à une évaporation du solvant alcoolique ou hydro-alcoolique.
Les composés polyphénoliques ou leurs dérivés peuvent être également dissous dans une huile saturée, et ainsi incorporés dans le filtre de la cigarette.
L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'un filtre de cigarette dans lequel on incorpore audit filtre de cigarette des composés polyphénoliques choisis parmi le camosol, le rosmanol, l'acide rosmarinique, l'acide carnosique, et leurs dérivés.
L'invention a encore pour objet un filtre de cigarette obtenu par le procédé ci-dessus. Un tel filtre permet de réduire la quantité de molécules à radicaux libres présents dans la fumée de cigarette.
Les auteurs de la présente invention ont découvert que les polyphenols ou leurs dérivés incorporés dans le filtre d'une cigarette captent les radicaux libres des molécules cytotoxiques présentes dans la fumée de cigarette, aussi bien dans la phase aqueuse que dans la phase solide de la fumée, qui est constituée essentiellement de goudrons. Ces molécules cytotoxiques favorisent l'apparition de cancers chez les fumeurs, notamment du cancer des poumons.
Les polyphenols ou leurs dérivés incorporés dans le filtre d'une cigarette présentent également, d'une part, une inhibition de l'activité des composés carcinogènes, par réduction de la formation d'aminés hétérocycliques, lors de la combustion du tabac et, d'autre part, une détoxification des composés carcinogènes, tels que le benzopyrène.
La figure et les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée.
La figure annexée est un graphe représentant l'intensité du signal, en résonance paramagnétique électronique, des radicaux terbutyloxy dans la phase gazeuse de la fumée de cigarette en fonction de la quantité d'extrait de romarin incorporé dans le filtre.
EXEMPLE
A - Préparation d'un extrait de romarin.
Des épis de romarin (Rosmahnυs officinalis L.) sont soumis à une extraction par de l'éthanol, à 65°C. Le volume d'éthanol utilisé (en litres) correspond à cinq fois le poids en kg des épis de romarin. L'extrait est ensuite purifié et enrichi en polyphenols par extraction sélective au CO2 supercritique. Selon le réglage de la température entre 40°C et 100°C et de la pression entre 1 à 170 bars, l'extrait est purifié et enrichi de façon sélective en ses différents composants.
Un tel extrait contient les composés suivants : - camosol,
- rosmanol,
- rosmadial, - acide carnosique,
- genkwanine,
- acide rosmarinique...
Les proportions de ces différents composants varient selon le plant de romarin utilisé. Généralement, on obtient un extrait comprenant environ 25 % d'acide rosmarinique, environ 10 % d'acide carnosique et environ 5 % de camosol.
B - Incorporation de l'extrait dans un filtre de cigarette.
Un filtre de cigarette est imbibé avec soit l'extrait préparé, l'éthanol étant ensuite évaporé, soit une phase huileuse à base de CRODAMOL® (Française d'Arômes et Parfums), dans lequel est dissoute une poudre obtenue par séchage de l'extrait préparé ci-dessus.
C - Efficacité du filtre contenant les polyphenols.
1. Modélisation assistée par ordinateur : L'efficacité du filtre de cigarette ainsi préparé est mise en évidence dans un premier temps par modélisation assistée par ordinateur, selon la méthode de Monte-Carlo, qui permet de calculer le nombre de rencontres entre une molécule cible carcinogène et un composé polyphénolique utilisé conformément à l'invention.
Le nombre de molécules cytotoxiques à radicaux libres présents dans la fumée de cigarette a été calculé de part et d'autre du filtre.
Le nombre de molécules cytotoxiques est fonction du volume de fumée passant par le filtre, du volume du filtre, de la concentration en molécules cytotoxiques dans la fumée et de la concentration en polyphenols dans le filtre. Les auteurs de la présente invention ont ainsi montré que 0,01 g de l'extrait de romarin incorporé dans le filtre d'une cigarette permet de réduire de plus de 70 % le taux de molécules à radicaux libres cytotoxiques dans la fumée de cigarette.
2. Résonance paramaqnétiαue électronique : L'activité anti-radicalaire de l'extrait comprenant du camosol, de l'acide rosmarinique et de l'acide carnosique a été confirmée par une spectroscopie de Résonance Paramagnétique Electronique (RPE) mettant éventuellement en œuvre la méthode dite de "spin trapping".
a. Matériels et méthodes
La RPE est une technique qui permet d'étudier directement ou indirectement des substances paramagnétiques. Les composés paramagnétiques sont des molécules possédant un électron célibataire non apparié sur leur dernière couche de valence. On désigne de telles substances par le terme de radicaux. Lorsque ces radicaux ont des durées de vie très courtes (très inférieure à la seconde) il est avantageux d'utiliser la technique dite de "spin trapping". Elle consiste à utiliser des piégeurs capables de stabiliser les radicaux produits par la formation d'un adduit et ainsi de les mesurer pendant plusieurs minutes. Cette réaction se fait de la façon suivante:
Radical durée de vie courte + piégeur → adduit (paramagnétique) (diamagnétique) (paramagnétique)
Le DMPO (5,5' diméthyl pyrroiine-N-oxyde) a été utilisé comme "piégeur".
Activité anti-radicalaire sur les radicaux produits dans la phase gazeuse de la fumée de cigarette : Le dispositif permettant le piégeage des radicaux de la phase gazeuse de la fumée de cigarette est décrit dans Pryor et al, Environmental Health Perspectives, 1976, vol.16, pp 161 -175.
Une cigarette est placée à l'extrémité d'un tel dispositif, et la phase gazeuse de la fumée, après passage à travers un filtre de Cambridge (plus fin qu'un filtre de cigarettes afin de retenir les goudrons), est dissoute dans une solution de benzène "spin trap".
Pour chaque mesure, le DMPO est ajusté à une concentration de 32 mM dans une solution de benzène et la phase gazeuse de deux cigarettes est utilisée.
Activité anti-radicalaire sur le radical semiquinone contenu dans la phase solide du filtre de cigarette :
Outre les radicaux libres produits dans la phase gazeuse de la fumée, des radicaux libres sont présents dans les goudrons partiellement stoppés par la phase solide des filtres classiques commerciaux.
Le radical, majoritairement présent dans ces goudrons et responsable d'une activité carcinogène bien établie à ce jour, est de nature semiquinonique. Cette semiquinone qui a une grande durée de vie va pouvoir réagir au sein des cellules et ainsi produire des espèces délétères tels les radicaux oxygénés.
Une seconde série d'expérience a consisté en l'étude du radical semiquinone contenu dans la phase solide du filtre. Cette étude ne nécessite pas l'utilisation de piégeurs. En effet, la détection du radical qui a une durée de vie très longue, se fait in situ sur le filtre récupéré.
b. Résultats
Efficacité en solution de l'extrait de romarin sur le piégeage des radicaux libres produits dans la phase gazeuse. Afin d'évaluer la capacité de l'extrait de romarin à piéger les radicaux de la phase gazeuse de la fumée de cigarette en solution dans le benzène, on a évalué l'intensité du signal en RPE des radicaux terbutyloxy en fonction de la quantité d'extrait de romarin ajouté dans la solution de piégeage, exprimée en gramme de poudre d'extrait séché.
La diminution du signal indique que l'extrait de romarin a une vitesse de piégeage des radicaux supérieure à celle du DMPO (cf figure).
Efficacité de l'extrait de romarin sur le piégeage des radicaux produits dans la phase gazeuse, après imprégnation du filtre avec l'extrait de romarin séché et dissous dans le CRODAMOL® :
Le filtre a été imprégné avec 250 μl de la phase lipidique à base de CRODAMOL®, contenant 10 mg/ml de poudre d'extrait sec de romarin.
L'analyse par RPE du spectre du radical terbutyloxy (tBuO°) dissous dans le benzène a permis d'observer une diminution de 65 % du signal de l'adduit DMPO/tBuO°. Ce résultat montre que l'extrait de romarin utilisé est efficace pour inhiber la formation des radicaux tBuO°.
Efficacité de l'extrait de romarin sur le piégeage des radicaux produits dans la phase solide, après imprégnation du filtre avec l'extrait de romarin séché et dissous dans le CRODAMOL® :
Parallèlement à l'expérience réalisée ci-dessus, le signal du radical semiquinone présent dans le filtre de cigarette a été évalué.
Une diminution d'environ 63 % du signal de la semiquinone a été observée après traitement du filtre avec l'extrait du romarin. De plus, il est intéressant de noter qu'il n'apparaît pas de nouveaux signaux pouvant indiquer la formation de nouveaux radicaux dus au piégeage par l'extrait de romarin. En conséquence, ces résultats montrent que l'extrait de romarin est actif quant à sa capacité à éteindre le signal de la semiquinone, et qu'il ne subit pas, lors de cette réaction, de transformation générant un nouveau radical.

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation de composés polyphénoliques ou de leurs dérivés comme capteurs de radicaux libres dans les filtres de cigarette.
2. Utilisation selon la revendication 1 dans laquelle les composés polyphénoliques sont choisis parmi le camosol, le rosmanol, l'acide rosmarinique, l'acide carnosique, et leurs dérivés.
3. Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2 dans laquelle les composés polyphénoliques sont constitués d'un mélange de camosol, d'acide carnosique et d'acide rosmarinique.
4. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3 dans laquelle les composés polyphénoliques sont présents sous la forme d'un extrait végétal.
5. Utilisation selon la revendication 4 dans laquelle ledit extrait végétal est un extrait de romarin.
6. Utilisation selon l'une des revendications 4 ou 5 dans laquelle ledit extrait végétal est obtenu par extraction dans un solvant alcoolique ou hydro-alcoolique.
7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les composés polyphénoliques sont couplés à un support de type polymère.
8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les composés polyphénoliques ou leurs dérivés sont incorporés dans un filtre de cigarette à un taux de 0,5 mg à 0,1 gramme, de préférence 0,01 gramme.
9. Procédé de préparation d'un filtre de cigarette dans lequel on incorpore audit filtre de cigarette des composés polyphénoliques tels que définis dans l'une quelconque des revendications 2 à 8.
10. Filtre de cigarette obtenu par le procédé selon la revendication 9.
PCT/FR1998/002868 1997-12-24 1998-12-23 Utilisation de composes polyphenoliques ou de leurs derives comme capteurs de radicaux libres dans les filtres de cigarette WO1999033365A1 (fr)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98963627A EP1041899B1 (fr) 1997-12-24 1998-12-23 Utilisation de composes polyphenoliques ou de leurs derives comme capteurs de radicaux libres dans les filtres de cigarette
IL13697398A IL136973A0 (en) 1997-12-24 1998-12-23 Use of polyphenol compounds or their derivatives as scavengers of free radicals in cigarette filters
AU18832/99A AU1883299A (en) 1997-12-24 1998-12-23 Use of polyphenol compounds or their derivatives as scavengers of free radicals in cigarette filters
AT98963627T ATE222714T1 (de) 1997-12-24 1998-12-23 Verwendung von polyphenolverbindungen oder deren derivate als freie radikalfänger in tabakrauchfiltern
CA2316988A CA2316988C (fr) 1997-12-24 1998-12-23 Utilisation de composes polyphenoliques ou de leurs derives comme capteurs de radicaux libres dans les filtres de cigarette
BRPI9814488-0A BR9814488B1 (pt) 1997-12-24 1998-12-23 utilização de compostos polifenólicos ou de seus derivados como captores de radicais livres nos filtros de cigarro.
JP2000526135A JP4763126B2 (ja) 1997-12-24 1998-12-23 タバコフィルター及びその製造方法
DE69807525T DE69807525D1 (de) 1997-12-24 1998-12-23 Verwendung von polyphenolverbindungen oder deren derivate als freie radikalfänger in tabakrauchfiltern
NO20003324A NO311702B1 (no) 1997-12-24 2000-06-23 Anvendelse av polyfenolforbindelser eller deres derivater som friradikal fangere i sigarettfiltere
US11/442,806 US20060213533A1 (en) 1997-12-24 2006-05-30 Use of polyphenol compounds or derivatives thereof as free-radical scavengers in cigarette filters
US13/471,495 US8567412B2 (en) 1997-12-24 2012-05-15 Use of polyphenol compounds or derivatives thereof as free-radical scavengers in cigarette filters

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Application Number Priority Date Filing Date Title
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003053179A1 (fr) * 2001-12-21 2003-07-03 Filtrona Italia S.P.A. Filtres de cigarette contenant des flavonoides lipophiles et/ou des tocopherols et des tocotrienols
US7302954B1 (en) 1999-10-20 2007-12-04 Daicel Chemical Industries, Ltd. Cigarette filter comprising grape proanthocyanidin
US20110155157A1 (en) * 2006-11-17 2011-06-30 Iman Emami Cigarette filter containing rosemary extract and a method of reducing dna damage caused by harmful agents in cigarette smoke by use of said filter
US9204669B2 (en) 2010-11-01 2015-12-08 Daicel Corporation Cigarette filter, process for producing the same, and cigarette

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2521426C (fr) 2003-04-10 2008-07-15 Japan Tobacco Inc. Filtre de cigarette
CN103110188A (zh) * 2006-11-17 2013-05-22 生物合成技术公司 含有迷迭香提取物的卷烟过滤嘴以及通过使用所述过滤嘴减少由烟雾中有害物质引起的dna 损伤的方法
EP2088877B1 (fr) * 2006-11-29 2018-08-01 Imperial Tobacco Canada Limited Filtre de cigarette avec particules aromatisées
JP2013150619A (ja) * 2013-03-06 2013-08-08 Bio Synthec ローズマリー抽出物を含有したたばこフィルター及び当該フィルターを使用することによりたばこの煙に含まれる有害物に起因したｄｎａ損傷を低減する方法
CN105167191B (zh) * 2015-06-17 2019-01-11 湖北中烟工业有限责任公司 烟用黄酮类化合物香精烟珠及其制备方法
US10226066B2 (en) 2016-03-07 2019-03-12 R.J. Reynolds Tobacco Company Rosemary in a tobacco blend
CN108338406B (zh) * 2018-02-13 2020-07-28 玉溪开元金蓝生物科技有限责任公司 一种迷迭香抗氧化剂爆珠及其在卷烟滤棒中的应用
CN109022152A (zh) * 2018-08-30 2018-12-18 湖北中烟工业有限责任公司 一种迷迭香烟用香料及其制备方法和应用
KR102436227B1 (ko) * 2020-05-29 2022-08-24 주식회사 케이티앤지 기능성 물질이 코팅된 흡연물품용 팁페이퍼 및 상기 팁페이퍼의 코팅 방법
CN111789284A (zh) * 2020-07-08 2020-10-20 福建中烟工业有限责任公司 一种烟用丝束及其制备方法和应用
FR3122994A1 (fr) * 2021-05-24 2022-11-25 Iman Emami Formulation de microparticules a base de composes polyphenoliques capables de pieger les radicaux libres presents dans l’air pollue et les fumees

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2564296A1 (fr) * 1984-05-16 1985-11-22 Grenet Edouard Filtre pour cigarettes
US5026550A (en) * 1987-09-16 1991-06-25 Nestec S.A. Process for the preparation of an antioxydant extract of spices
JPH05115273A (ja) * 1991-09-10 1993-05-14 Uenoya Bikouen:Kk たばこ
WO1994000138A1 (fr) * 1992-06-26 1994-01-06 Vyrex Corporation Agents de protection en suspension dans l'air contre la deterioration oxydative des tissus
JPH0662824A (ja) * 1992-08-12 1994-03-08 Kyodo Nyugyo Kk タバコ煙からのフリ−ラジカルの除去法
WO1996010929A1 (fr) * 1994-10-07 1996-04-18 G.L.A.D. S.A. Filtres de cigarettes et analogues
CN1145206A (zh) * 1995-09-13 1997-03-19 北京卷烟厂 低自由基低毒卷烟及其生产方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4800903A (en) * 1985-05-24 1989-01-31 Ray Jon P Nicotine dispenser with polymeric reservoir of nicotine
US4738857A (en) * 1986-07-25 1988-04-19 Heublein, Inc. Shelf stable plastic packaged alcoholic beverage containing essential oils
KR890003612A (ko) * 1987-08-08 1989-04-15 프랑코 사보이아 비원형 지지체에의 필름 권취장치
KR890003612B1 (ko) * 1988-02-27 1989-09-28 한국전매공사 권련 제조방법
US4930983A (en) 1988-09-26 1990-06-05 United Technologies Corporation Hybrid helicopter rotor hub retention plate
JP2713449B2 (ja) 1988-12-13 1998-02-16 日本テルペン化学株式会社 ビフェニル化合物類ならびにその抗酸化組成物および消臭組成物
JP2766547B2 (ja) * 1990-08-08 1998-06-18 シャープ株式会社 水平同期信号分離回路
AU675573B2 (en) * 1993-09-30 1997-02-06 British-American Tobacco Company Limited Improvements relating to tobacco smoke filter elements
JPH07196645A (ja) 1993-12-28 1995-08-01 Yokohama Yushi Kogyo Kk ポリフェノール類の抽出方法及び該方法により得られる抽出液と抽出物
EP0728420A1 (fr) 1995-02-21 1996-08-28 Societe Des Produits Nestle S.A. Procédé d'extraction d'antioxydants de matière végétale
EP0728421B1 (fr) * 1995-02-21 2002-06-05 Societe Des Produits Nestle S.A. Procédé d'extraction d'antioxydants de matière végétale
CA2250051A1 (fr) * 1996-02-22 1998-07-30 Asociacion De Investigacion De La Industria Agroalimentaria Procede permettant d'extraire des produits naturels au moyen de fluides supercritiques
GB9707130D0 (en) * 1997-04-08 1997-05-28 Advanced Phytonics Ltd Solvent extraction
US6855349B2 (en) * 1998-12-07 2005-02-15 Kemin Industries, Inc. Method for simultaneous extraction of essential oils and antioxidants from Labiatae species and the extract products thereof
US6450935B1 (en) * 2000-10-13 2002-09-17 Kemin Industries, Inc. Method for removing essential oils and antioxidants from extract products of lamiaceae species using rolled film evaporation

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2564296A1 (fr) * 1984-05-16 1985-11-22 Grenet Edouard Filtre pour cigarettes
US5026550A (en) * 1987-09-16 1991-06-25 Nestec S.A. Process for the preparation of an antioxydant extract of spices
JPH05115273A (ja) * 1991-09-10 1993-05-14 Uenoya Bikouen:Kk たばこ
WO1994000138A1 (fr) * 1992-06-26 1994-01-06 Vyrex Corporation Agents de protection en suspension dans l'air contre la deterioration oxydative des tissus
JPH0662824A (ja) * 1992-08-12 1994-03-08 Kyodo Nyugyo Kk タバコ煙からのフリ−ラジカルの除去法
WO1996010929A1 (fr) * 1994-10-07 1996-04-18 G.L.A.D. S.A. Filtres de cigarettes et analogues
CN1145206A (zh) * 1995-09-13 1997-03-19 北京卷烟厂 低自由基低毒卷烟及其生产方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 128, no. 138713, 5 January 1998, Columbus, Ohio, US; page 328; XP002098506 *
DATABASE WPI Week 9324, Derwent World Patents Index; AN 93-190688, XP002098508 *
DATABASE WPI Week 9414, Derwent World Patents Index; AN 94-114240, XP002098507 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7302954B1 (en) 1999-10-20 2007-12-04 Daicel Chemical Industries, Ltd. Cigarette filter comprising grape proanthocyanidin
WO2003053179A1 (fr) * 2001-12-21 2003-07-03 Filtrona Italia S.P.A. Filtres de cigarette contenant des flavonoides lipophiles et/ou des tocopherols et des tocotrienols
US20110155157A1 (en) * 2006-11-17 2011-06-30 Iman Emami Cigarette filter containing rosemary extract and a method of reducing dna damage caused by harmful agents in cigarette smoke by use of said filter
US9204669B2 (en) 2010-11-01 2015-12-08 Daicel Corporation Cigarette filter, process for producing the same, and cigarette

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