+

WO1999029771A1 - Agent antistatique et antiacide en ecailles pour composition polymere, utilisation de cet agent dans des compositions polymeres et compositions polymeres obtenues - Google Patents

Agent antistatique et antiacide en ecailles pour composition polymere, utilisation de cet agent dans des compositions polymeres et compositions polymeres obtenues Download PDF

Info

Publication number
WO1999029771A1
WO1999029771A1 PCT/FR1998/002530 FR9802530W WO9929771A1 WO 1999029771 A1 WO1999029771 A1 WO 1999029771A1 FR 9802530 W FR9802530 W FR 9802530W WO 9929771 A1 WO9929771 A1 WO 9929771A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
composition according
polymer
antacid
parts
Prior art date
Application number
PCT/FR1998/002530
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Marie Dumont
Eric Bouchet
Original Assignee
Ceca S.A.
General Electric Plastics Abs Europe B.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ceca S.A., General Electric Plastics Abs Europe B.V. filed Critical Ceca S.A.
Priority to AU13402/99A priority Critical patent/AU1340299A/en
Priority to EP98956949A priority patent/EP1030881A1/fr
Publication of WO1999029771A1 publication Critical patent/WO1999029771A1/fr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20Carboxylic acid amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Definitions

  • the field of the present invention is that of additives for polymers fulfilling both the function of antacid agents and antistatic agents.
  • N, N-bis (hydroxyethyl) -N-alkylamines and preferably the alkyl derivatives in in particular N, N-bis (hydroxyethyl) -N-stearylamine or the corresponding industrial derivatives with tallow chain or hydrogenated tallow.
  • N, N-bis (hydroxyethyl) -N-C 16 -C 2 alkylamines are liquid or at least pasty substances and their incorporation in the state poses difficult industrial problems. Already, these are products that are difficult to handle. But taking into account that, for the transformation of plastics, the procedure is mainly carried out by the technique of masterbatches, that is to say that which consists in making a premix of the adjuvants with part of the resinous compounds of the polymer composition, such a premix with liquid adjuvants has an annoying tendency to form sticky agglomerates on the walls of the supply and metering system during the formulation of the final composition, for example on an extruder with twin co-pounding screws.
  • antacid and antistatic compositions in the form of flakes which include, in addition to N, N-bis (hydroxyethyl) -N-alkylamine (antistatic agent), antacid agents such as hydrotalcites ( 1 hydrotalcite sensu stricto and synthetic hydrotalcites corresponding to the formula (Mg) a (Al) b (C0 3 ) x (OH) y (H 2 0) z , with 2 ⁇ a ⁇ 6, l ⁇ b ⁇ 3, l ⁇ x ⁇ 5, 8 ⁇ y ⁇ 14, and 0 ⁇ z ⁇ 3) ⁇ zinc oxide or magnesium oxide, solidifying agents such as titanium dioxide, barium sulfate, talc , ethylene bis-stearamide wax, stearates in general, a flaking agent such as calcium stearate.
  • antacid agents such as hydrotalcites ( 1 hydrotalcite sensu stricto and synthetic hydrotalcites corresponding to the formula (Mg) a (Al)
  • formulations in the form of flakes according to the invention contain:
  • the antacid agents recommended according to the invention are hydrotalcites.
  • the solid formulations according to the invention have a melting temperature between 40 and 80 ° C, in practice at least 4 ° C. They are made in the form of scales homogeneous, non-sticky or dusty, which are formed by premixing their various ingredients at a temperature of about 80 ° C and passing through the scaler.
  • the scaler is a device essentially consisting of a scaly roller in immediate contact with a smaller diameter inking roller which is immersed in a tank where the product to be chipped is kept melted.
  • the inker rotates in the opposite direction to the scaler and deposits a thin and uniform layer of the product on it.
  • the scaler is kept at a temperature between 15 and 20 ° C below the solidification temperature of the product to be scaled.
  • a solidified film is formed there, which is detached by a
  • the debris is sent to a grinding-crumbling system, from which the scales then go out towards the conditioning workshop.
  • aluminum stearate which has an anti-clumping action , represents from 5 to 15% by weight of the formulation, preferably from 5 to 10% by weight.
  • the preferred formulations contain from 5 to 10% by weight of antacid agent.
  • the solidifying agent (s) represent from 0 to 10% by weight of the formulation.
  • the particularly preferred formulations according to the invention are free of solidifying agents.
  • the invention also relates to polymer compositions comprising per 100 parts by weight of polymer components, from 0.1 to 40, preferably 0.1 to 15 parts by weight of the solid formulation according to the invention. Preferably, this formulation is present in an amount of 0.1 to 2.5 parts by weight relative to the weight of the polymer components of the composition.
  • the polymer components of said antistatic polymer compositions are olefin polymers and copolymers and their alloys, styrenic polymers and copolymers and their alloys, acrylic and methacrylic polymers and copolymers and their alloys and vinyl polymers and copolymers and their alloys.
  • polyolefins such as polyethylenes, polypropylenes, polybutylenes and olefin copolymers such as ethylene-propylene copolymers.
  • styrenic polymers and copolymers of the compositions of the invention mention is made of homopolymers of styrene, homopolymers of alkylstyrene such as ⁇ -methylstyrene, and grafted styrenic polymers.
  • HIPS high impact resistance polystyrenes
  • the styrenic polymers which are particularly recommended for the compositions of the invention are acrylonitrile / butadiene / styrene emulsion resins and / or suspension and / or mass, called ABS resins, synthetic butyl rubbers and their alloys, in particular 7ABS resins containing 4 at 70% by weight of butadiene relative to the total weight of the resin, and the alloys of ABS resins and of styrene / acrylonitrile copolymers called SAN resins.
  • ABS resins synthetic butyl rubbers and their alloys, in particular 7ABS resins containing 4 at 70% by weight of butadiene relative to the total weight of the resin, and the alloys of ABS resins and of styrene / acrylonitrile copolymers called SAN resins.
  • the resin is in the form of granules, it preferably contains from 4 to 40% by weight of butadiene, better still from 4 to 30%.
  • the resin is
  • the alloys recommended according to the invention are those which include grafted ABS resins, that is to say comprising S7 ⁇ N grafted onto a polybutadiene substrate.
  • the recommended grafted 7ABS resins generally contain 10 to 70% polybutadiene.
  • the preferred alloys are those which contain from 10 to 80 parts by weight of a grafted ABS resin and 90 to 20% by weight of S7AN resin, better still 30 parts of grafted ABS and 70 parts of SAN resin.
  • compositions may also contain one or more adjuvants chosen from lubricants, internal or external, pigments, dyes, UV stabilizers, antioxidants, flame retardants, anti-scratch and extension and strengthening charges.
  • adjuvants chosen from lubricants, internal or external, pigments, dyes, UV stabilizers, antioxidants, flame retardants, anti-scratch and extension and strengthening charges.
  • EXAMPLE 1 Antistatic or Antacid Formulations and Their Properties Table I brings together various formulations of antistatic / antacid compositions, as well as some of their physical or applicative characteristics, the mode of assessment of which is explained below.
  • the melting peak is that observed by differential scanning calorimetry
  • the weight loss results are those provided by the thermogravimetric analysis; they are expressed by the temperature at which a weight loss is recorded, of 1, 2, 3 and 5% respectively;
  • a layer of 3 cm of antistatic agent is deposited, then a molded disc 10 cm in diameter in ABS is deposited on this layer and a metallic mass of this is placed above this disc. 700 g.
  • the whole is then placed in a ventilated oven at a determined temperature for 4 hours. After cooling for 15 minutes, it is observed whether flakes or grains have adhered to the 7 ⁇ BS disc and if there are agglomerates of flakes. Tests were carried out at four different temperatures of the oven, 35, 40, 45 and 50 ° C. The temperature adopted is that for which no glitter agglomerate has been observed.
  • This caking test gives an indication of the aptitude for the formation of agglomerates of the antistatic agent when storing a pallet of bags containing the antistatic agent during the hot period in summer. Consequently, the higher this temperature, the lower the risk of the formation of agglomerates during the manufacture of the masterbatches.
  • Table I shows that the additive according to the invention according to the invention (Example 1) offers a compromise in physical property at least equal to that of the formulation of the prior art.
  • Polymer compositions have been produced, the composition of which is given in Table II below, by mixing using an internal mixer or a twin screw extruder in a conventional manner.
  • the hot melt index is measured according to ISO 1133 at 220 ° C under 10 kg and expressed in grams per 10 minutes;
  • the viscosity is measured in mPa.s with a capillary rheometer at 230 ° C, the shear rate being 1000 s "1 .
  • the impact resistance is the Izod resistance measured according to ISO 180 / 1A at 23 ° C, and expressed in kJ / m 2 .
  • the softening temperature is the temperature
  • Vicat B measured according to ISO 306B at 120 ° C, and expressed in degrees centigrade.
  • the gloss and haze measurements are carried out on molded plates using a Gardner device according to ISO 2813 method.
  • Test pieces were also produced by molding at high temperature and visually observed the appearance or absence of marks on the test pieces. The results are reported in Table III.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

On décrit des additifs sous forme d'écailles comportant de 5 à 15 % d'agents antiacides, de 0 à 20 % d'agents de solidification, de 5 à 15 % de stéarate d'aluminium et de 10 à 25 % de stéarate de calcium. Application à la fabrication de compositions polymères, en particulier de compositions de résine ABS.

Description

AGENT ANTISTATIQUE ET ANTIACIDE EN ECAILLES POUR COMPOSITION POLYMERE, UTILISATION DE CET AGENT DANS DES COMPOSITIONS POLYMERES ET COMPOSITIONS POLYMERES OBTENUES
DOMAINE TECHNIQUE
Le domaine de la présente invention est celui des additifs pour polymères remplissant à la fois la fonction d'agents antiacides et d'agents antistatiques.
L ' industrie a depuis longtemps consacré dans leur fonction antistatique les N,N-bis (hydroxyéthyl) -N-alkylamines, et préférentiellement les dérivés alkyl en
Figure imgf000003_0001
en particulier la N,N-bis (hydroxyéthyl) -N-stéarylamine ou les dérivés industriels correspondants à chaîne suif ou suif hydrogéné. De même, la fonction anti-acide, qui assure la stabilité à la chaleur et à la lumière des polymères chlorés ou des polymères non chlorés mais qui nécessitent pour leur synthèse des catalyseurs halogènes du type Ziegler, a été largement dévolue à un carbonate basique de magnésium et d'aluminium, 1 'hydrotalcite, MgC03.5Mg(OH) 2 • A1 (OH) 3.4H20, (RN = 12304-65-3). Il était donc souhaitable d'associer ces deux composants au sein d'une même formulation d'additif écaillé. Ce faisant, on se heurte à des difficultés de deux ordres. Les premières tiennent à la difficulté d'écaillage sur banc industriel, les deuxièmes à l'aspect et au comportement des écailles produites.
Les N,N-bis (hydroxyéthyl) -N-alkylamines en C16-C2o sont des substances liquides ou pour le moins pâteuses et leur incorporation en l'état pose des problèmes industriels difficiles. Déjà, ce sont des produits difficiles à manipuler. Mais compte tenu de ce que pour la transformation des matières plastiques, on procède surtout par la technique des mélanges maîtres, c'est-à-dire celle qui consiste à réaliser un prémélange des adjuvants avec une partie des composés résineux de la composition polymère, un tel prémélange avec des adjuvants liquides a une fâcheuse tendance à former des agglomérats collants sur les parois du système d'alimentation et de dosage lors de la formulation de la composition finale, par exemple sur extrudeuse à double vis de co poundage .
7ART ANTERIEUR On a donc été amené à formuler des compositions anti- acides et antistatiques sous forme d'écaillés qui comprennent, outre la N,N-bis (hydroxyéthyl) -N-alkylamine (agent antistatique) , des agents antiacides comme les hydrotalcites (1 'hydrotalcite sensu stricto et les hydrotalcites synthétiques répondant à la formule (Mg)a(Al)b(C03)x(OH)y(H20)z, avec 2<a<6 , l<b<3 , l≤x<5, 8<y< 14, et 0<z<3) ^de l'oxyde de zinc ou l'oxyde de magnésium, des agents de solidification comme le dioxyde de titane, le sulfate de baryum, le talc, la cire d'éthylène bis- stéaramide, les stéarates en général, un agent d'écaillage comme le stéarate de calcium. De telles compositions sont délicates à équilibrer. On en trouve la description dans les demandes de brevet français FR-A-2741085 (CECA S.A.), FR-A-2741084 et FR-A-2741085 (GENERAL ELECTRIC PLASTICS ABS EUROPE BV) ou encore la demande internationale WO 97/34949
(CECA S.A.). Toutefois, les formulations précédentes ne sont pas entièrement satisfaisantes quant à la résistance au mottage des écailles lors de leur stockage en sacs plastiques ou en sacs en toile de grande contenance communément désignés dans le technique par 1 ' expression "big-bag" . En outre ces formulations peuvent présenter une indésirable opacité du fait de la présence du talc ou du dioxyde de titane, ce qui rend difficile, sinon impossible, l'obtention de coloris chromatiques très vifs. D'autre part, les pièces moulées dans des coloris clairs à partir des formulations précédentes contenant de l'oxyde de magnésium comme agent antiacide présentent des traces jaunâtres, brunâtres ou noires, plus particulièrement au moulage à température élevée (260°C ou plus). Le remplacement de l'oxyde de magnésium par une hydrotalcite remédie au problème d'apparition des traces brunâtres ou noires, mais malheureusement résulte en des formulations qui conduisent à des paillettes collantes. La présente invention a donc pour objet des formulations antistatiques ou antiacides sous forme d'écaillés qui remédient aux inconvénients ci-dessus. La présente invention a également pour objet des compositions de résines ABS comportant ces formulations.
L ' INVENTION
Selon l'invention, on a trouvé qu'il était possible de réaliser des formulations antistatiques et antiacides sous forme d'écaillés présentant des caractéristiques améliorées de résistance au mottage tout en évitant des problèmes d'opacité, d'apparition de marques indésirables quand elles sont utilisées dans des compositions de moulage selon l'invention, en ajoutant aux formulations comportant les composants déjà cités ci-dessus une proportion déterminée de stéarate d'aluminium.
Les formulations sous forme d'écaillés selon l'invention, contiennent :
- de 5 à 15 % d'un ou plusieurs agents antiacides ; - de 0 à 20 % d'un ou plusieurs agents de solidification ;
- de 5 à 15 % de stéarate d'aluminium ;
- de 10 à 25 % de stéarate de calcium ;
- le complément à 100 % de N,N-bis (hydroxyéthyl) - N-stéarylamine ou de son équivalent industriel
N,N-bis (hydroxyéthyl) -N- (suif hydrogéné) aminé, les agents antiacides étant pris dans le groupe constitué par les hydrotalcites, l'oxyde de zinc ou l'oxyde de magnésium, et les agents de solidification dans le groupe constitué par le dioxyde de titane, le sulfate de baryum, le talc, la cire d'éthylène bis-stéaramide . Les agents antiacides contribuent également à la solidification des formulations. Les agents antiacides recommandés selon l'invention sont les hydrotalcites . Les formulations solides selon 1 ' invention ont une température de fusion entre 40 et 80 °C, en pratique d'au moins 4 °C. Elles sont réalisées sous forme d'écaillés homogènes, non collantes ni poussiéreuses, qu'on forme par prémélange de leurs divers ingrédients à une température d'environ 80°C et passage à l'écailleur. (L'écailleur est un dispositif essentiellement constitué d'un rouleau écailleur au contact immédiat d'un rouleau encreur de plus faible diamètre qui baigne dans un bac où le produit à écailler est maintenu fondu . L ' encreur tourne en sens inverse de l'écailleur et y dépose une couche mince et uniforme du produit. L'écailleur est maintenu à une température inférieure de 15 à 20°C à la température de solidification du produit à écailler. Une pellicule solidifiée s'y forme, qui est détachée par un racleur. Les débris sont envoyée dans un système de broyage-émottage, d'où sortent les écailles alors dirigées vers l'atelier- de conditionnement.) Comme indiqué ci -dessus, le stéarate d'aluminium, qui a une action d' antimottage, représente de 5 à 15 % en poids de la formulation, de préférence de 5 à 10 % en poids. Les formulations préférées comportent de 5 à 10 % en poids d'agent antiacide. De préférence également le ou les agents de solidification représentent de 0 à 10 % en poids de la formulation. Les formulations particulièrement préférées selon l'invention sont exemptes d'agents de solidification.
L'invention concerne également des compositions polymères comprenant pour 100 parties en poids de composants polymères, de 0,1 à 40, de préférence 0,1 à 15 parties en poids de la formulation solide selon l'invention. De préférence, cette formulation est présente à raison de 0,1 à 2,5 parties en poids par rapport au poids des composants polymères de la composition. Les composants polymères desdites compositions polymères antistatiques sont les polymères et copolymères d'oléfines et leurs alliages, les polymères et copolymères styréniques et leurs alliages, les polymères et copolymères acryliques et méthacryliques et leurs alliages et les polymères et copolymères vinyliques et leurs alliages.
Parmi les polymères et copolymères d'oléfines des compositions de l'invention, on cite les polyoléfines telles que les polyéthylènes, les polypropylènes, les polybutylènes et les copolymères d'oléfines tels que les copolymères d ' éthylène-propylène .
Parmi les polymères et copolymères styréniques des compositions de l'invention, on cite les homopolymères de styrène, les homopolymères d' alkylstyrène tels que l'α- méthylstyrène, et les polymères styréniques greffés.
Une classe recommandée de polymères styréniques est constituée des polystyrènes à résistance aux chocs élevée (HIPS) , pour la description desquels, ainsi que celle des polymères greffés on renvoie à la demande de brevet français déjà citée FR-A-2741085.
Les polymères styréniques particulièrement recommandés pour les compositions de l'invention sont les résines acrylonitrile / butadiène / styrène émulsion et/ou suspension et/ou masse, dites résines ABS, les caoutchoucs butyle synthétiques et leurs alliages, en particulier les résines 7ABS renfermant de 4 à 70 % en poids de butadiène par rapport au poids total de la résine, et les alliages de résines ABS et de copolymères styrène / acrylonitrile dits résines SAN. Lorsque la résine est sous forme de granulés, elle contient de préférence de 4 à 40 % en poids de butadiène, mieux de 4 à 30 %. Lorsque la résine est sous forme de poudre, elle contient de préférence de 10 à 70 % en poids de butadiène.
Les alliages recommandés selon l'invention sont ceux qui comprennent les résines ABS greffées, c'est-à-dire comportant du S7ΛN greffé sur un substrat polybutadiène . Les résines 7ABS greffées recommandées contiennent généralement de 10 à 70 % de polybutadiène. Les alliages préférés sont ceux qui contiennent de 10 à 80 parties en poids d'une résine ABS greffée et 90 à 20 % parties en poids de résine S7AN, mieux 30 parties d'ABS greffée et 70 parties de résine SAN.
De telles compositions peuvent contenir en outre un ou plusieurs adjuvants choisis parmi les lubrifiants, internes ou externes, les pigments, les colorants, les stabilisants UV, les antioxydants, les ignifugeants, les antirayures et les charges d'extension et de renforcement.
EXEMPLES Les exemples qui suivent feront mieux comprendre
1 ' invention.
EXEMPLE 1 : formulations antistatiques ou antiacides et leurs propriétés Le tableau I rassemble diverses formulations de compositions antistatiques / antiacides, ainsi que certaines de leurs caractéristiques physiques ou applicatives dont le mode d'appréciation est explicité ci-après.
Dans cet exemple : - le pic de fusion est celui que 1 ' on observe par calorimétrie différentielle à balayage ;
- le pourcentage d'humidité est le résultat du dosage Karl-Fisher ;
- les résultats de perte de poids sont ceux que fournit l'analyse thermogravimétrique ; ils sont exprimés par la température à laquelle on enregistre une perte de poids, respectivement de 1, 2, 3 et 5 % ;
- la résistance à la prise en masse de la composition est appréciée grâce au test de mottage comme indiqué maintenant .
Dans un cristallisoir de 1 cm de diamètre, on dépose une couche de 3 cm d'agent antistatique, puis on dépose sur cette couche un disque moulé de 10 cm de diamètre en ABS et on place au-dessus de ce disque une masse métallique de 700 g. On place alors l'ensemble dans une étuve ventilée à une température déterminée pendant 4 heures . Après refroidissement de 15 minutes, on observe si des paillettes ou des grains ont adhéré au disque d'7ΛBS et si l'on a des agglomérats de paillettes. On a effectué des essais à quatre températures différentes de l' étuve, 35, 40, 45 et 50°C. La température retenue est celle pour laquelle on n'a pas observé d'agglomérat de paillettes. Ce test de mottage donne une indication sur l'aptitude à la formation d'agglomérats de l'agent antistatique lors du stockage d'une palette de sacs contenant 1 ' agent antistatique pendant la période chaude en été. En conséquence, plus cette température est élevée, plus faible est le risque de formation d'agglomérats lors de la fabrication des mélanges-maîtres .
- la coulabilité est exprimée par rapport à la référence ; "+" signifie que la coulabilité est bonne (égale ou supérieure à celle de la référence) ; "-" signifie que la coulabilité est mauvaise ; "NT" correspond à l'absence d' observation.
Le tableau I montre que_ l'additif selon l'invention selon l'invention- (exemple 1) offre un compromis de propriété physiques au moins égal à celui de la formulation de l'art antérieur.
Figure imgf000010_0001
Compositions polymères
On a réalisé des compositions polymères dont la composition est donnée dans le tableau II ci-après, par mélange au moyen d'un mélangeur interne ou d'un extrudeuse double vis de manière classique.
Sur ces compositions polymères, mises sous forme d' éprouvettes normalisées obtenues par moulage de ces compositions, on a effectué des mesures d'indice de fluidité à chaud, de viscosité, de résistance au choc Izod, de ramollissement Vicat B, de brillance, pour observer la formation de voile et un test de poussière.
L'indice de fluidité à chaud est mesuré selon la norme ISO 1133 à 220°C sous 10 kg et exprimé en grammes par 10 minutes ; La viscosité est mesurée en mPa.s au rhéomètre capillaire à 230 °C, la vitesse de cisaillement étant de 1000 s"1.
La résistance au choc est la résistance Izod mesurée selon la norme ISO 180/1A à 23°C, et exprimée en kJ/m2. La température de ramollissement est la température
Vicat B mesurée selon la norme ISO 306B à 120°C, et exprimée en degrés centigrades.
Les mesures de brillance et de voile sont effectuées sur plaques moulées à l'aide d'un appareil Gardner selon méthode ISO 2813.
Le test antipoussière est réalisé en pulvérisant pendant 1 minute de la poudre de fer de granulometrie déterminée sur des plaquettes obtenues par moulage par injection des compositions expérimentées. On détermine visuellement la quantité de poudre de fer qui adhère aux plaquettes. Plus la quantité retenue est faible, et meilleur est le caractère antistatique de la composition. On estime "- " = mauvais, "+" = passable, "++" = bon. Tableau II Compositions (parties en poids)
Figure imgf000012_0002
(1) : résine ABS greffée TAG 63E (G.E.)
(2) : SAN 3457 (G.E.)
(3) : Cire éthylène bis-stéaramide
(4) : mélange TAG 63E / huile de silicone PDMS 1000 m Pa.s (87/13)
Figure imgf000012_0001
On a également réalisé des eprouvettes par moulage à haute température et observé visuellement l'apparition ou l'absence de marques sur les eprouvettes. Les résultats en sont reportés sur le tableau III.
TABLEAU III Exemples
Figure imgf000014_0001
* Présence de traces brunâtres ou noires sur eprouvettes moulées à 280°C. N pour absence de trace . 0 pour présence de traces .

Claims

REVENDTPA TONS
1. Formulation solide écaillée, antistatique et antiacide pour polymère renfermant en poids, - de 5 à 15 % d'un ou plusieurs agents antiacides,
- de 0 à 20 % d'un ou plusieurs agents de solidification ;
- -de 5 à 15 % de stéarate ,d' aluminium
- de 10 à 25 % de stéarate de calcium, - le complément à 100 % de N,N-bis (hydroxyéthyl) -
N-stéarylamine ou de son équivalent industriel
N,N-bis (hydroxyéthyl) -N- (suif hydrogéné) aminé, formulation dans laquelle les agents antiacides sont pris dans le groupe constitué par les hydrotalcites, l'oxyde de zinc ou l'oxyde de magnésium, et les agents de solidification sont pris dans le groupe constitué par le dioxyde de titane, le sulfate de baryum, le talc, et la cire d'éthylène bis- stéaramide .
2. Formulation selon la revendication 1 comprenant : - 5 à 10 % d'agent antiacide,
- 0 à 10 % d'agent de solidification ;
- 5 à 10 % de stéarate d'aluminium.
3. Formulation selon les revendication 1 ou 2, dans laquelle l'agent antiacide est une hydrotalcite.
4. Composition de polymère, caractérisée en ce qu'elle comprend, pour 100 parties en poids de composants polymères thermoplastiques, de 0,1 à 40, de préférence de 0,1 à 15 parties en poids d'une formulation antistatique et antiacide telle que définie dans les revendications 1 à 3. 5. Composition de polymère selon la revendication 4, comportant de 0,1 à 2,
5 parties en poids de la formulation antistatique et antiacide.
6. Composition selon la revendication 4 ou 5, caractérisée en ce que le composant polymère thermoplastique est choisi dans le groupe formé par les polymères et copolymères d'oléfines et leurs alliages, les polymères et copolymères styréniques et leurs alliages, les polymères et copolymères acryliques et méthacryliques et leurs alliages et les polymères et copolymères vinyliques et leurs alliages.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le composant polymère thermoplastique est un polymère styrenique du groupe des polystyrènes à résistance aux chocs élevée, des résines acrylonitrile / butadiène / styrène (ABS) émulsion et/ou suspension et/ou masse, des résines styrène / acrylonitrile, des résines styrène / butadiène / styrène, des caoutchoucs butyle synthétiques, et des alliages de ces polymères.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la composition polymère styrenique est une résine ABS renfermant de 4 à 70 % en poids de butadiène par rapport au poids total de la résine 7ABS.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que la résine ABS contient de 4 à 40 % en poids de butadiène et est sous forme de granulés.
10. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que la résine ABS contient de 10 à 70 % en poids de butadiène et est sous forme de poudre .
11. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la résine polymère comprend 10 à 80 parties en poids d'une résine ABS greffée et 90 à 20 % parties en poids de résine SAN.
12. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la résine polymère comprend 30 parties en poids de résine ABS greffée et 70 parties en poids de résine SAN.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 12, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs adjuvants choisis parmi les lubrifiants, les pigments, les colorants, les stabilisants UV, les antioxydants, les ignifugeants, les antirayures, et les charges d'extension et de renforcement.
PCT/FR1998/002530 1997-12-04 1998-11-25 Agent antistatique et antiacide en ecailles pour composition polymere, utilisation de cet agent dans des compositions polymeres et compositions polymeres obtenues WO1999029771A1 (fr)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU13402/99A AU1340299A (en) 1997-12-04 1998-11-25 Antistatic and antiacid agent in flakes form for polymer composition, use of same in polymer compositions and resulting polymer compositions
EP98956949A EP1030881A1 (fr) 1997-12-04 1998-11-25 Agent antistatique et antiacide en ecailles pour composition polymere

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9715281A FR2772035B1 (fr) 1997-12-04 1997-12-04 Agent antistatique et antiacide en ecailles pour composition polymere, utilisation de cet agent dans des compositions polymeres et compositions polymeres obtenues
FR97/15281 1997-12-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1999029771A1 true WO1999029771A1 (fr) 1999-06-17

Family

ID=9514148

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR1998/002530 WO1999029771A1 (fr) 1997-12-04 1998-11-25 Agent antistatique et antiacide en ecailles pour composition polymere, utilisation de cet agent dans des compositions polymeres et compositions polymeres obtenues

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1030881A1 (fr)
AU (1) AU1340299A (fr)
FR (1) FR2772035B1 (fr)
WO (1) WO1999029771A1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014007220A1 (fr) * 2012-07-02 2014-01-09 横浜ゴム株式会社 Composition de caoutchouc, produit à base de caoutchouc vulcanisé l'utilisant, et tuyau souple

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116162382B (zh) * 2022-12-29 2023-11-24 吉安天晟新材料有限公司 一种用于服装标贴数码打印的可离型吸墨涂层

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2242451A1 (fr) * 1973-08-27 1975-03-28 Ici America Inc
US4764428A (en) * 1987-05-29 1988-08-16 Witco Chemical Corporation Free-flowing, non-dusting antistatic agent composition pellets and method of forming same
FR2741085A1 (fr) * 1995-10-19 1997-05-16 Gen Electric Plastics Abs Euro Nouvel agent antistatique pour composition polymere, utilisation de cet agent dans des compositions polymeres et compositions obtenues
WO1997034949A1 (fr) * 1996-03-19 1997-09-25 Ceca S.A. Additif ecaille antistatique et antiacide pour polymeres
FR2748029A1 (fr) * 1996-04-26 1997-10-31 Ceca Sa Additif ecaille antistatique et antiacide pour polymeres

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2242451A1 (fr) * 1973-08-27 1975-03-28 Ici America Inc
US4764428A (en) * 1987-05-29 1988-08-16 Witco Chemical Corporation Free-flowing, non-dusting antistatic agent composition pellets and method of forming same
FR2741085A1 (fr) * 1995-10-19 1997-05-16 Gen Electric Plastics Abs Euro Nouvel agent antistatique pour composition polymere, utilisation de cet agent dans des compositions polymeres et compositions obtenues
WO1997034949A1 (fr) * 1996-03-19 1997-09-25 Ceca S.A. Additif ecaille antistatique et antiacide pour polymeres
FR2748029A1 (fr) * 1996-04-26 1997-10-31 Ceca Sa Additif ecaille antistatique et antiacide pour polymeres

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014007220A1 (fr) * 2012-07-02 2014-01-09 横浜ゴム株式会社 Composition de caoutchouc, produit à base de caoutchouc vulcanisé l'utilisant, et tuyau souple

Also Published As

Publication number Publication date
FR2772035B1 (fr) 2000-01-07
EP1030881A1 (fr) 2000-08-30
FR2772035A1 (fr) 1999-06-11
AU1340299A (en) 1999-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2147309C1 (ru) Композиция универсальной маточной смеси
JP3322880B2 (ja) 掻傷耐性を有する重合体組成物
US5455288A (en) Dustless color concentrate granules
US8513344B2 (en) Masterbatch for coloring synthetic resin
FR2490230A1 (fr) Alumine hydratee a surface modifiee par des acides gras liquides, son utilisation comme charge dans des resines thermoplastiques et sa preparation
US5948850A (en) Thermoplastic elastomer composition for powder slush molding and process for preparation of said composition
CA2189575C (fr) Utilisation de copolymeres de styrene et d&#39;anhydride maleique comme agents dispersants et/ou de traitement de charges minerales. compositions thermoplastiques les contenant
EP0811657B1 (fr) Composition élastomère thermoplastique pour le moulage à poudre et procédé pour la préparation de cette composition
US20110213051A1 (en) Use Of Mixtures In The Preparation Of Impact-Modified Thermoplastic Compositions
WO1999029771A1 (fr) Agent antistatique et antiacide en ecailles pour composition polymere, utilisation de cet agent dans des compositions polymeres et compositions polymeres obtenues
JP3375263B2 (ja) 高流動性エチレン・プロピレン−共重合体着色用マスターバッチ
FR2742442A1 (fr) Composition de moulage thermoplastique de densite elevee
JP3395935B2 (ja) パラフインを含む成型素練剤
US4499227A (en) Thermoplastic resin composition having high impact strength
JP2000509361A (ja) ポリオレフィンフィルム、そのために用いられる組成物と樹脂、及び関連製造方法
JPH09227734A (ja) 成形プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体樹脂用着色マスターバッチ組成物およびコンパウンド
FR2741084A1 (fr) Nouvel agent antistatique pour composition polymere, utilisation de cet agent dans des compositions polymeres et compositions obtenues
JPH02212532A (ja) 顆粒形態繊維状マグネシウムオキシサルフェートで強化されたポリプロピレン複合材料
JP3568673B2 (ja) 溶融袋
FR2796960A1 (fr) Nouvel agent antistatique pour composition polymere, utilisation de cet agent dans des compositions polymeres et compositions obtenues
JPH06172546A (ja) マスターバッチ樹脂組成物
JP3608370B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS5937296B2 (ja) 迅速分散性を有する塩素含有重合体用粒状安定剤の製法
FR2741085A1 (fr) Nouvel agent antistatique pour composition polymere, utilisation de cet agent dans des compositions polymeres et compositions obtenues
JP3606195B2 (ja) ポリオレフィン樹脂ペレットの互着防止方法

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AU BA BB BG BR CA CN CU CZ EE GE HR HU ID IL IS JP KP KR LC LK LR LT LV MG MK MN MX NO NZ PL RO SG SI SK SL TR TT UA US UZ VN YU

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW SD SZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1998956949

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1998956949

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: CA

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1998956949

Country of ref document: EP

点击 这是indexloc提供的php浏览器服务,不要输入任何密码和下载