WO1999006492A1

WO1999006492A1 - Composition pigmentaire anticorrosion et peintures anticorrosion renfermant cette composition

Info

Publication number: WO1999006492A1
Application number: PCT/JP1998/003400
Authority: WO
Inventors: Takahiro Nagayama; Minoru Yokoyama
Original assignee: Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.; Toho Ganryo Kogyo Co., Ltd.
Priority date: 1997-07-31
Filing date: 1998-07-30
Publication date: 1999-02-11
Also published as: EP0930347B1; DE69840091D1; EP0930347A4; US6139616A; EP0930347A1; JP3859731B2

Description

明細防錡顔料組成物およびこれを含有する防鑌塗料技術分野

本発明は、金属の腐食を防止するために有用な無公害型の白色系の防鲭顔料組成物及びこれを含有する防鲭塗料に関する。発明の背景

防鲭顔料として、鉛丹、亜酸化鉛、シァナミド鉛、鉛酸カルシウム、塩基性硫酸鉛などの鉛塩系、塩基性クロム酸亜鉛カリウム、四塩基性クロム酸亜鉛、クロム酸バリウム、クロム酸カルシウム、クロム酸ストロンチウムなどのクロム酸塩系のものが主に用いられてきた。しかしながら、これらの防鎬顔料は金属に対して優れた鎬止め性を発揮するものの、健康障害や環境保全上の問題から次第にその使用が規制されるに至っている。

これらに代わる無公害型の防鲭顔料として、リン酸亜鉛、リン酸カルシウムマグネシゥム、リン酸チ夕ン、リン酸シリ力などの金属リン酸塩系、トリポリリン酸アルミニウム、メタリン酸アルミニウムなどの縮合リン酸塩系、亜リン酸亜鉛、亜リン酸ストロンチウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸アルミニウムなどの亜リン酸塩系、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、ホウ酸バリウム、ホゥ酸亜鉛等の無公害、無毒の防銷顔料が開発され一部実用化に至っている。しかしながら、なおもクロム塩系又は鉛塩系顔料に匹敵しうるものでないため一層強力な防鳍カを有する顔料が要望され、例えば塩基性亜リン酸亜鉛（特開昭 5 0—

5 0 2 9 7号公報）、ヒドロキシ亜リン酸亜鉛錯体（特開昭 5 8 - 1 9 4 7 2 5 号公報）、亜リン酸亜鉛と亜鉛華との反応生成物による防錡顔料（特開昭 5 7—

1 0 9 8 6 2号公報）、亜リン酸亜鉛カリウム系の防鎬顔料（特開昭 5 8 - 8 4

1 0 9号公報、特開昭 5 9 - 2 0 4 6 6号公報）、亜リン酸亜鉛カルシウム系 (特開平 3— 111457号公報）、板状亜リン酸カルシウム系（特開平 3— 2 85808号公報）、縮合リン酸塩と亜鉛化合物および/またはホウ酸塩化合物の表面を化学修飾した防鲭顏料（特開平 2— 151664号公報）、亜リン酸亜鉛又は/及び亜リン酸カルシウムにキレート能を有する有機リン化合物を含有させた防鑌顔料（特開平 6— 93478号公報）、酸化亜鉛にキレート能を有する有機ホスホン酸で反応処理した防鯖顔料及びこの防鯖顔料とリン酸塩系または亜リン酸塩系の白色防鯖顔料からなる防鯖顔料（特開平 6— 122986号公報）等の無公害型白色防銷顔料が提案されている。

これら無公害型の防鑌顔料は、ある程度の効果が期待できるものの、特に、自動車や電気器具等の塗装に用いられる電着塗料用および P CM塗料用の無公害型の防鎬顔料は、緊急の必要があるにも拘わらず、クロム酸塩や鉛塩に代わるものが未だ実用化されていない。

一方、これら防鲭顔料を含有する塗料の面からみると、環境上の問題から、従来の溶剤系塗料に代わって、水性塗料への転換が要請されており、より防鎬カを発揮する無公害型防鲭塗料の開発が望まれている。

本発明者らは、前記事実に鑑み、無公害型の防鎬顔料について鋭意研究を重ねた結果、白色系の防鲭顔料と、 N0₂一、 N0₃一又は M0₄ ²— を担持した無機ァ二オン交換体を主成分として含有する防鲭顔料組成物が、優れた防鲭カを有し、かつ安定した顔料特性を示すことを知見し、本発明を完成するに至った。発明の要約

即ち、本発明は、無公害で優れた防鲭性能を有する防鎬顔料組成物およびこれを含有する防鲭塗料を提供することを目的とする。

本発明が提供しょうとする防鲭顔料組成物は、白色系の防鯖顔料と、下記一般式（1) ：

(3〜4) [MJ 0 · Α 1₂0₃ · [M₂] X_2/m - nH₂0 (1)

(式中、 Mi及び M₂は Ca^{2 +}又は Zn^{2 +}から選ばれた少なくとも 1種であり、

Xは NO,一、 N0₃_又はM0₄ ²— から選ばれた少なくとも 1種のァニオンを表し、 mはァニオンの価数を表し、 nは 2 0以下を示す。）で表ざれる無機ァニォン交換体を主成分とすることを構成上の特徴とする。

また、本発明が提供しようする防鲭塗料は、前記した防鎬顔料組成物を主組成とする構成上の特徴とする。発明の詳細な記載

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明に係る防鯖顔料組成物は、白色系の防鯖顔料と上記一般式（ 1 ) で表される無機ァニオン交換体を主成分とするものである。

本発明で用いることができる防鯖顔料としては、特に制限はなく、例えば有機質顔料及び無機質顔料いずれにでも適用できる。例えば、二トリル系有機化合物顔料等の有機質防鲭顔料、 M g、 C a、 B a、 S r、 11又は八1の 1種又は2 種以上から選ばれたリンのォキシ酸金属塩、モリブデン酸塩、リンモリブデン酸塩、ホウ酸塩、ホウ珪酸塩及びリン珪酸塩、クロム酸塩及び鉛酸塩の 1種又は 2 種以上の無機質防鲭顔料が挙げられるが、本発明では環境上の問題から M g、 C a、 B a、 S r、 Z n又は A 1の 1種又は 2種以上から選ばれたリンのォキシ酸金属塩、モリブデン酸塩、リンモリブデン酸塩、ホウ酸塩、ホウ珪酸塩及びリン珪酸塩の白色系の防鎬顔料が好ましく用いられる。

具体的には、リンのォキシ酸金属塩としては、 M g、 C a、 B a、 S r、 Z n 又は A 1の 1種又は 2種以上から選ばれた亜リン酸金属塩、リン酸金属塩及び/ 又は縮合リン酸金属塩であって、亜リン酸金属塩としては、例えば亜リン酸マグネシゥム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸バリウム、亜リン酸ストロンチウム、亜リン酸亜鉛、亜リン酸アルミニウム、亜リン酸亜鉛カルシウム、亜リン酸亜鉛カリウム等が挙げられる。リン酸塩としては、例えば、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸バリウム、リン酸ストロンチウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛マグネシウム、リン酸亜鉛カルシウム、リン酸亜鉛力リウム等が挙げられる。縮合リン酸塩としては、ポリリン酸カルシウム、ポリリン酸マグネシゥム、ポリリン酸亜鉛、ポリリン酸アルミニゥム、メ夕リン酸マグネシゥム、メタリン酸カルシウム、メタリン酸バリウム、メタリン酸ストロンチゥム、メタリン酸亜鉛、メタリン酸アルミニウム等が挙げられる。モリブデン酸塩としては、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸バリゥム、モリブデン酸アルミニウム、モリブデン酸マグネシウム、モリブデン酸ストロンチウム、モリブデン酸亜鉛カルシウム等及びモリブデン酸亜鉛力リゥム等が挙げられる。

リンモリブデン酸塩としては、例えばリンモリブデン酸亜鉛、リンモリブデン酸カルシウム、リンモリブデン酸バリウム、リンモリブデン酸アルミニウム、リンモリブデン酸マグネシウム、リンモリブデン酸ストロンチウム及びモリブデン酸亜鉛力リゥム等が挙げられる。

ホウ酸塩としては、例えばホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸ストロンチウム、ホウ酸亜鉛カルシウム及びホウ酸亜鉛力リゥム等が挙げられる。

ホウ珪酸塩としては、例えばホウ珪酸亜鉛、ホウ珪酸カルシウム、ホウ珪酸バリウム、ホウ珪酸アルミニウム、ホウ珪酸マグネシウム、ホウ珪酸ストロンチウム、ホウ珪酸亜鉛カリウム、ホウ珪酸亜鉛カルシウムストロンチウム及びホウ珪酸カルシウムストロンチウム亜鉛等が挙げられる。

リン珪酸塩としては、例えばリン珪酸亜鉛、リン珪酸カルシウム、リン珪酸バリウム、リン珪酸アルミニウム、リン珪酸マグネシウム、リン珪酸ストロンチウム、リン珪酸亜鉛カリウム、リン珪酸亜鉛カルシウム及びリン珪酸カルシウムストロンチウム亜鉛等が挙げられる。

これらの化合物は、 1種又は 2種以上で用いられ、また、正塩、塩基性塩又は複合塩のいずれであってもよく、また、含水物又は無水物のいずれであってもよい。

上記一般式（ 1 ) で表される無機ァニオン交換体の式中、 Xの種類としては、例えば O H -、 C 0₃ ² -、 S 0₄ ²_、 M 0₄ ²—、 C r 0₄ ²—、 W 0₄ ² N 0₃—及び N 0 ₂—等が挙げられるが、本発明では、 F e ^{2 +}の不動態形成作用においては

N 0₃一、 N 0₂—及び M Oノーが特に好ましい。 mはァニオンの価数を表し、 n は 2 0以下を示すものである。また、その性質上、多くの場合、 Xが全て 1種で占めることはなく、複合ァニオンで構成される。

かかる無機ァニオン交換体の製造方法としては、公知の製造方法に従えばよく、例えば、カルシウム塩であれば、アルミン酸ソ一ダと、可溶性カルシウム塩及び /又はアルカリ金属塩と、消石灰とからなる原料を用いて結晶化させる方法（特開平 7— 3 3 4 3 0号公報）、又は C a O _ A l ₂ 0₃系化合物と、可溶性カルシゥム塩及び/又は消石灰とを液中で反応させ、次いで結晶化させる方法（特開平 7— 3 3 4 3 1号公報）等が挙げられ、亜鉛塩であれば、アルミン酸ソーダと、可溶性亜鉛塩とからなる原料を用いて結晶化させる方法等が挙げられるが、これらに限定するものではない。

無機ァニオン交換体の含有量は、顔料組成物中、 0 . 5 ~ 2 0重量％、好ましくは 1〜 1 0重量％である。含有量が 0 . 5重量％より小さくなると、防鯖性能が発揮されず、一方、 2 0重量％より大きくなつても、その効果が飽和するばかりでなく、特に水性塗料とした場合、塗膜の性能及び耐水性及び塗料安定性が悪くなる傾向があり、原料自体も高価なこともあって経済的でない。

本発明の防鯖顔料組成物を得るには、上記割合に均一な組成配合となるように、湿式法或いは乾式法による強力な剪断力が作用する機械的手段にて調製される。湿式法は、ボールミル、ディスパ一ミル、ホモジナイザー、振動ミル、サンドグラインドミル、アトライター及び強力撹拌機等の装置にて操作される。一方、乾式法では、ハイスピードミキサー、スーパーミキサー、夕一ボスフェアミキサー、ヘンシェルミキサ一、ナウ夕ーミキサー及びリボンプレンダ一等の装置を用いることができる。なお、これら均一配合操作は、例示した機械的手段に限定されるものではない。また、所望によりジェットミル等で粉砕処理して粒度調整を行つても差し支えない。

上記した防鯖顔料は所望により酸性リン酸エステル又は/及びキレート能を有するホスホン酸、又はその誘導体から選ばれた有機リン酸化合物で表面処理したものであってもよい。

酸性リン酸エステルとしては、例えばメチルアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ェチルアシッドホスフェート、ジェチルアシッドホスフェ一ト、メチルェチルアシッドホスフェート、正一またはイソ一プロビルァシヅドホスフヱ一ト、正一またはイソージプロピルアシッドホスフェート、メチルブチルアシッドホスフェート、ェチルブチルアシッドホスフェート、プロビルブチルアシッドホスフェート、正一またはイソ一ォクチルアシッドホスフェート、正 —またはィソ一ジォクチルァシヅドホスフエ一ト、正一デシルァシッドホスフエ —ト、正一ジデシルアシッドホスフェート、正一ラウリルアシッドホスフェート、正ージラウリルァシヅドホスフエ一ト、正一またはィソ一セシルァシッドホスフエート、正一またはイソ一ジセシルアシッドホスフェート、正一ステアリルァシヅドホスフェート、正一またはイソ一ジステアリルアシッドホスフェート、ァリルアシッドホスフエ一ト、ジァリルアシッドホスフェートなどが挙げられ、これら化合物の M g、 C a、 S r、 B a、 Z n又は A 1から選ばれた 1種又は 2種以上の金属塩、アンモニゥム塩等が挙げられる。

キレ一ト能を有するホスホン酸の化合物としては、例えばアミノアルキレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラアルキレンホスホン酸、アルキルメタン一 1 —ヒドロキシ一 1， 1—ジホスホン酸又は、 2—ヒドロキシホスホノ酢酸などが代表的な化合物として挙げられる。このうちアミノアルキレンホスホン酸としては、例えば、二トリロトリスチレンホスホン酸、二トリロトリスポロピレンホスホン酸、二トリロジェチルメチレンホスホン酸、二トリ口プロピルビスメチレンホスホン酸等が挙げられる。エチレンジアミンテトラアルキレンホスホン酸としては、例えば、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、エチレンジァミンテトラエチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラプロピレンホスホン酸等が挙げられる。アルキレン一 1ーヒドロキシ一 1， 1—ジホスホン酸としては、例えば、メタン一 1ーヒドロキシー 1， 1—ジホスホン酸、ェ夕ン一 1—ヒドロキシー 1 , 1—ジホスホン酸、プロパン一 1—ヒドロキシ一 1 , 1—ジホスホン酸等が挙げられ、これら化合物の M g、 C a、 S r、 B a、 11又は八1から選ばれた 1種又は 2種以上の金属塩であってもよいが、これら化合物に限定されるものではない。また、上記の酸性リン酸エステルとキレート能を有するホスホン酸の化合物を

1種または 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

防鲭顔料に対する酸性リン酸エステル又は/およびキレート能を有するホスホン酸の配合量は、用いる化合物の物性や種類等によって一様ではないが、通常 0 .

1〜3 0重量％、好ましくは、 1〜1 0重量％である。

また、該顔料組成物を塗料化した場合に、良好な塗膜特性を与える目的で、所望により、酸化亜鉛と併用してもよい。この場合、酸化亜鉛の含有量は、顔料組成物中、 1 0〜6 0重量％の範囲で含有させればよい。更に、酸化亜鉛は、上記の酸性リン酸エステル又は/及びキレート能を有するホスホン酸、又はその誘導体から選ばれた有機リン酸化合物、或いは、白色不溶性の微細な金属酸化物、含水酸化物、シリカ、金属シリケ一卜で表面処理されたものであっても差し支えない。

また、本発明に係る顔料組成物よりなる防錯顔料を使用するに当り、必要に応じ、亜硝酸金属塩及びその他助剤成分と併用してもよい。

なお、本発明の防鲭顔料組成物は、必要に応じて分散性を改善する目的で高級脂肪酸またはその誘導体、界面活性剤、シランカップリング剤でさらに表面処理したものであってもよい。

本発明の防鑌塗料は、防鯖顔料と無機ァニオン交換体を主組成とする防鯖顔料を塗料ビヒクルに含有させてなるものである。塗料ビヒクルとは、顔料を分散させる媒体を言う。即ち、塗膜形成成分である重合油、天然または合成樹脂、繊維素やゴムの誘導体等の高分子物質やそれらを溶剤に溶解させたものである。

本発明で用いる塗料ビヒクル樹脂としては、例えばフヱノール樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、グアナジン樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミン樹脂、アクリル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ケィ素樹脂、フッ素樹脂、ァミノ樹脂、ビニル樹脂等が挙げられ、これらは必要に応じ、混合系または変性された樹脂であっても差し支えない。また、希釈剤としては、水、アルコール類、ケトン類、ベンゼン類、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素類、液化パラフィン、ミネラルスピリットの如き脂肪族炭化水素類など、一般的に塗料で用いられている溶剤が適用できる。

塗料ビヒクルに対する本発明の防鲭顔料の配合量は、通常 0 . 3〜3 0重量％、好ましくは 1〜2 0重量％である。配合量が 0 . 3重量％より小さくなると防鲭力が低くなり、 3 0重量％より大きくなると、塗料粘性が高くなり、好ましい塗料特性が得られなくなる。

本発明に係る防鑌塗料は、刷毛やローラ一塗り、スプレー塗装、静電気塗装、ロールコ一夕一、カーテンフローコ一夕一、デイツビング塗装ゃ電着塗装等に供することができる。

本発明に係る防鯖顔料組成物は、白色系の無公害型の防鯖顔料と、塩素イオンを捕捉し防鳍効果のある無機ァニオン交換体を主成分とすることから、無公害、低毒性に加え優れた防鲭カを有し、顔料特性はもちろんこれを塗料化した場合の塗料の安定性にも優れている。

本発明の防鎬顔料組成物の強力な防鯖機構については、未だ解明に至っていないが、おそらく無機ァニオン交換体の強力な陰イオン交換能による塩素イオン等の腐食因子の捕捉、更には C aや Z nの塩基として或いは犠牲電極としての作用、亜硝酸イオン、硝酸イオン及びモリブデン酸イオンのクロム酸の如きの不働態形成作用と、防鲭顔料が本来持つ防鲭作用とが相俟って強力な防鲭性能を発揮すると考えられる。実施例

以下、本発明を実施例において詳細に説明するが本発明は、これらに限定されるものではない。

<無機ァニオン交換体試料の種類 >

無機ァニオン交換体試料は、下記一般式（ 1 ) で示される無機ァニオン交換体の中、表 1の組成のものを用いた。

( 3〜4 ) [M J 0 · Α 1 ₂ 0₃ · [M₂ ] X _{2 /m} - n H ₂ 0 ( 1 ) 表 1

(実施例 1〜4)

表 1に示した無機ァニオン交換体試料 Aとリン酸亜鉛とを表 2に示した配合量割合で混合し、ハイスピードミキサーにて、 10000 r pmで 5分間乾式混合して防鯖顔料を調製した。

得られた各防鲭顔料 1 gを水道水 10 OmLにス夕一ラーで 400〜500 r pmで撹拌した後、 5日間静置し、濾過した。次いで脱脂及び研磨した SPCC — SD鋼板に、濾液 5 mLをそれそれスポットした。

(比較例 1)

無機ァニオン交換体無添加の防鯖顔料を調製し、鋼板に濾液をスポッ卜した。

表 2

<—次防鯖性能の評価 >

濾液のスポット後、経時的な鋼板表面の視覚観察により防錡性能を評価し、その結果を表 3に示した。

なお、表中の記号は以下のことを示す。

◎:鯖の発生が全くない。

〇：全面積の 10 %以下で鎗が発生

厶:全面積の 10 %以上で鯖が発生

X：全面積で鯖が発生。表 3

実施例 5 ~ 8

表 1に示した無機ァニオン交換体試料 Bと亜リン酸カルシウムとを表 4に示した配合量割合で混合し、ハイスビ一ドミキサ一にて、 10000 r pmで 5分間乾式混合して防鲭顔料を調製した。

得られた各防鲭顔料 1 gを水道水 10 OmLにス夕一ラーで 400〜500 r pmで撹袢した後、 7日間静置した。次いで、濾過、脱脂及び研磨した SPCC — SD鋼板に、濾液 5mLを鋼板にスポットした。

比較例 2

無機ァニオン交換体無添加の防鲭顔料を調製し、鋼板に濾液をスポッ卜した。表 4

<一次防鎬性能の評価 >

濾液のスポット後、経時的な鋼板表面の視覚観察により防鲭性能を評価し、その結果を表 5に示した。

なお、表中の記号の定義は表 2におけるのと同様である。表 5

実施例 9〜 1 2

表 1に示した無機ァニオン交換体試料 Cとモリブデン酸亜鉛とを表 6に示した配合量割合で混合し、ハイスピードミキサーにて、 1 0 0 0 0 r p mで 5分間乾式混合して防鑌顔料を調製した。

得られた各防鲭顔料 1 gを水道水 1 0 O m Lにス夕一ラーで 4 0 0〜5 0 0 r pmで撹拌した後、 7日間静置した。次いで、濾過、脱脂及び研磨した SPCC 一 SD鋼板に、濾液 5mLを鋼板にスポットした。

比較例 3

無機ァニオン交換体無添加の各種防鑌顔料を実施例 9〜 12と同様な操作で、鋼板にスポットした。

表 6

<一次防鯖性能の評価 >

濾液のスポット後、経時的な鋼板表面の視覚観察により防銷性能を評価し、その結果を表 7に示した。

なお、表中の記号の定義は表 2におけるのと同様である。

表 7

2曰後 4曰後 7日後

実施例 9 鋼板表面の状態 ◎ ◎ ◎

実施例 10 鋼板表面の状態 ◎ ◎ ◎

実施例 1 1 鋼板表面の状態 ◎ ◎ ◎

実施例 12 鋼板表面の状態 ◎ ◎ ◎

比較例 3 鋼板表面の状態厶 X X 実施例 13〜： I 9

各種の防鯖顔料と表 1に示した各種の無機ァニオン交換体試料とを表 8に示した割合で配合し、ハイスピードミキサーを 2000 r pmで、 5分間操作して、各防鲭顔料組成物を調製した。

得られた各防鲭顔料 1 gを水道水 10 OmLにスターラーで 400〜500 r pmで撹拌した後、 7日間静置した。次いで、濾過、脱脂及び研磨した SPCC — SD鋼板に、濾液 5mLを鋼板にスポットした。

比較例 4〜10

無機ァニオン交換体無添加の各種防鯖顔料を実施例 13〜 19と同様な操作で、鋼板にスポットした。

表 8

防銷顔料

防鲭顔料の種類無機ァ；:オン交換体試料の種類

(配合量； wt %) (配合量； wt %)

実施例 13 リンモリア、テ、、ン酸亜鉛 (99. 5 ) 試料 A (0. 5) 実施例 14 ホウ酸亜鉛 (99. 0) ( 1. 0) 実施例 15 ホウ珪酸カルシウム (98. 0) 試料 A (2. 0) 実施例 16 リン珪酸カルシウム (97. 0) 料 J3 (3. 0) 実施例 1 Ί 亜リン酸亜鉛 (96. 0) 試料 D (4. 0) 実施例 18 ホ°リリン酸アルミニウム (94. 0) 試料 E (6. 0) 実施例 19 リンモリフ、、テ、、ン酸アルミニウム（ 91. 0) 試料 F (9. 0) 比較例 4 リンモリ； ΤΓン酸亜鉛 (100)

比較例 5 ホウ酸亜鉛 (100)

比較例 6 ホウ珪酸カルシウム (100)

比較例 7 リン珪酸カルシウム (100)

比較例 8 亜リン酸亜鉛 (100)

比較例 9 ホ。リリン酸アルミニウム (100)

比較例 10 リンモリフ、、テ、、ン酸アルミニゥ (100)

<一次防鐘性能の評価 >

濾液のスポット後、経時的な鋼板表面の視覚観察により防鯖性能を評価し、その結果を表 9に示した。なお、表中の記号の定義は表 2におけるのと同様である , 表 9

実施例 1〜 1 9、比較例 1〜 1 0で得た防鏡顔料組成物の塗料を作成して、塗料分散性および防鑌性能を評価し、その結果を表 1 1に示す。なお、防鯖顔料を配合していない塗料をブランク試料（比較例 1 1 ) とした。

( 1 ) 防鯖塗料の調製

表 1 0に示す組成の主剤に硬化剤を添加して、ペイントコンディショナー法にて常乾型エポキシ樹脂塗料を調製した。表 10

1 ) ェピコ一ト 100x75 (油化シェルエポキシ製：不揮発分； 75%)

2) トーマイド 410— N (富士化成工業製：不揮発分； 65%)

( 2 ) 塗装板の調製

上記の防銷塗料を 70 X 150 X 0. 7 mmのテストパネル製、 SPCC— S D鋼板に乾燥塗装膜厚が 30〜35〃mになるようにバーコ一夕一にて塗布し、 25 °C、湿度 60 %の恒温恒湿器で 1週間乾燥させて塗装鋼板を得た。

( 3 ) 塗料分散性の評価

(1) で調製した試料を J I S K 5101に準ずるグラインドゲージにて防鲭顔料の分散度合を評価した。その結果を表 11に示した。

表 11において、評価は次の基準で行った。

良： 1 O^m以下の分散

可： 10〜50 mの分散

不可： 50 zm以上の分散

( 4 ) 防鑌試験

(2) で調製した塗装鋼板を裏面および端面を 3 M社スコッチブランドテ一プでマスキングした後、クロスカットして塩水噴霧試験機にセヅトし、防銷試験 ¾ί丁った。

( 5 ) 防鯖性能の評価

塩水噴霧試験 400時間における結果を下記の 5段階評価法により評価し、防鲭顔料の防鲭効果を判定した。評価 5 ：クロスカット部以外の鯖発生が全くなく、ブリス夕一もない。評価 4 ：クロスカット部から片側 2 mm以内に鑌が発生、ブリス夕一もない (

評価 3 ：クロスカツト部から片側 6 mm以内に鲭および部分的にブリス夕 —が発生。

評価 2 ：クロスカツト部から片側 1 2 mm以内に鲭および部分的にブリス夕一が発生。

評価 1 ：鋼板全体に鲭およびブリス夕一が発生。

表 1 1 顔料分散性防鎗能 ntの評価

実施例 1 良 5

実施例 2 良 5

実施例 3 良 5

実施例 4 良 5

実施例 5 良 5

実施例 6 良 5

実施例 7 良 5

実施例 8 良 5

実施例 9 良 5

実施例 1 0 良 5

実施例 1 1 良 5

実施例 1 2 良 5

実施例 1 3 良 5

実施例 1 4 良 5

実施例 1 5 良 5

実施例 1 6 良 5

実施例 1 7 良 5

実施例 1 8 良 5

実施例 1 9 良 5 比較例 1 良 1

比較例 2 良 3

比較例 3 良 3

比較例 4 良 3

比較例 5 良 3

比較例 6 良 2

比較例 7 良 2

比敉例 8 良 3

比較例 9 良 2

比較例 1 0 良 2

比較例 1 1 1

産業上の利用可能性

以上のとおり、本発明の防鲭顔料組成物は、無公害型の白色系の防鯖顔料と無機ァニオン交換体を主組成とすることから無公害で優れた防鲭カを発揮し、安定した顔料特性を有する。従って、各種金属の防食用の防銷顔料として、また該顔料組成物を含有する塗料は防鲭塗料として有用である。

Claims

請求の範囲

1. 白色系の防鲭顔料と、下記一般式（ 1) ：

(3〜4) [MJ 0 · Α 1₂0₃ · [M₂] X_2/m - nH₂0 (1) (式中、 M₁及びM₂はCa²⁺又はZn^{2 +}から選ばれた少なくとも 1種であり、 Xは N0₂一、 N0₃_又は M0₄ ²— から選ばれた少なくとも 1種のァニオンを表し、 mはァニオンの価数を表し、 nは 20以下を示す。）で表される無機ァニォン交換体を主成分とすることを特徴とする防鯖顔料組成物。

2. 白色系の防鲭顔料は、 Mg、 Ca、 Ba、 S r、 11又は八1の 1種又は 2種以上から選ばれたリンのォキシ酸塩、モリブデン酸塩、リンモリブデン酸塩、ホウ酸塩、ホウ珪酸塩及びリン珪酸塩の 1種又は 2種以上である請求項 1記載の防鲭顔料組成物。

3. 無機ァニオン交換体は、顔料組成物中 0. 5〜20重量％の範囲で含有するものである請求項 1又は 2記載の防鲭顔料組成物。

4. 請求項 1、 2又は 3記載の防鯖顔料組成物を含有することを特徴とする防鲭塗料。