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WO1999006394A1 - Substituierte 2-(benzaryl)pyridine - Google Patents

Substituierte 2-(benzaryl)pyridine Download PDF

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WO1999006394A1
WO1999006394A1 PCT/EP1998/003833 EP9803833W WO9906394A1 WO 1999006394 A1 WO1999006394 A1 WO 1999006394A1 EP 9803833 W EP9803833 W EP 9803833W WO 9906394 A1 WO9906394 A1 WO 9906394A1
Authority
WO
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alkyl
substituted
butyl
ethyl
benzaryl
Prior art date
Application number
PCT/EP1998/003833
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English (en)
French (fr)
Inventor
Markus Menges
Gerhard Hamprecht
Olaf Menke
Robert Reinhard
Peter Schäfer
Cyrill Zagar
Karl-Otto Westphalen
Martina Otten
Helmut Walter
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
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Filing date
Publication date
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Priority to JP2000505152A priority patent/JP2001512117A/ja
Priority to AU87283/98A priority patent/AU8728398A/en
Priority to EP98938630A priority patent/EP0998472A1/de
Priority to CA002296282A priority patent/CA2296282A1/en
Publication of WO1999006394A1 publication Critical patent/WO1999006394A1/de

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the present invention relates to new substituted 2- (benz ⁇ aryl) pyridines of the formula I.
  • n zero or 1;
  • R 1 is hydrogen, cyano, nitro, amino, hydroxy, mercapto, hydroxysulfonyl, chlorosulfonyl, aminosulfonyl, halogen, Ci-Cg-alkyl, Ci -C 6 -haloalkyl, -C-C 6 -alkoxy, C ⁇ -C 6 -haloalkoxy, Ci -C ß -Alkylthio, Ci-Cg-halogeno-alkylthio, -C-C 6 -alkylsulfinyl, Ci -C 6 -haloalkyl-sulfinyl, Ci -C 6 -alkylsulfonyl, C ⁇ -Cg -haloalkyl-sulfonyl, C ⁇ -C 6 -Alaminosulfonyl or di (Ci-Cg-alkyl) aminosulfonyl;
  • R 2 , R 3 independently of one another are hydrogen or halogen
  • R 4 cyano, hydroxy, halogen, Ci-Cs-alkoxy or benzyloxy, where the phenyl ring can be unsubstituted or can carry one to three substituents, each selected from the group consisting of hydroxy, halogen, Ci-C ⁇ -alkyl,
  • Cj.-C 6 -haloalkyl Ci-C ß- alkoxy, Ci-Cg-haloalkoxy, hydroxycarbonyl, (C ⁇ -C 6 -alkoxy) carbonyl and (Ci-C ß -alkoxy) carbonyl -Ci -C 6 alkoxy;
  • Y represents oxygen, sulfur or -N (R 6 ) -;
  • the invention also relates to the use of the compounds I as herbicides and / or for the desiccation / defoliation of plants,
  • herbicidal agents and agents for the desiccation and / or defoliation of plants which contain the compounds I as active substances, process for the preparation of the compounds I and herbicidal agents and agents for the desiccation / defoliation of plants using the compounds I,
  • WO 96/11917 describes certain benzoxazoles and benzothiazoles and in EP-A 616 807 certain benzimidazoles with various pharmaceutical effects, the general formulas of which - with suitable selection of the substituents - also formally include some of the compounds I present.
  • the object of the present invention was to provide new herbicidally active 2-arylpyridines with which undesired plants can be controlled more effectively than with the known ones.
  • the task also extended to the provision of new desiccant / defoliant connections.
  • herbicidal compositions which contain the compounds I and have a very good herbicidal action.
  • processes for the preparation of these compositions and processes for controlling unwanted vegetation using the compounds I have been found.
  • the compounds I are also suitable for the desiccation / defoliation of parts of plants, for which crop plants such as cotton, potatoes, rape, sunflower, Soybeans or field beans, especially cotton, are suitable.
  • crop plants such as cotton, potatoes, rape, sunflower, Soybeans or field beans, especially cotton, are suitable.
  • the compounds of the formula I can contain one or more centers of chirality and are then present as enantiomer or diastereomer mixtures.
  • E / Z isomers may also be possible.
  • the invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
  • Halogenated substituents preferably carry one to five identical or different halogen atoms. Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • -C 1 -C 4 -alkyl for: CH 3 , CH 5 , n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl or C (CH 3 ) 3 , -
  • - C ⁇ -C 4 haloalkyl for: a Cj_-C 4 alkyl radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example CHC1, dichloromethyl, trichloromethyl, CH 2 F , CHF, CF 3 , chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2, 2-difluoroethyl, 2, 2, 2-trifluoroethyl, 2-chloro-2- fluoroethyl, 2-chloro-2, 2-difluoroethyl, 2, 2-dichloro-2-fluoroethyl, 2, 2, 2-trichloroethyl, C Fs, 2-fluoropropyl, 3-fluoropropyl, 2, 2-d
  • Ci-Cg-alkyl for: -C-C 4 alkyl as mentioned above, and, for example, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n- Hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2, 2-dimethylbutyl, 2, 3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1, 1, 2-trimethylpropyl, 1, 2, 2-trimethylpropyl, 1-ethyl-l- methylpropyl or l-ethyl-2-methylpropyl, preferably for CH 3 , C
  • Ci-Cg-haloalkyl for: a Ci-Cg-alkyl radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example for one of the radicals mentioned under C 1 -C 4 -haloalkyl or for 5-fluoro- 1-pentyl, 5-chloro-1-pentyl, 5-bromo-1-pentyl, 5 - iodine-1-pentyl, 5, 5, 5-trichloro-1-pentyl, undecafluoropentyl, 6-fluorine - 1-hexyl, 6-chloro-1-hexyl, 6-bromo-1-hexyl, 6 - iodine-1-hexyl, 6,6,6-trichloro-1-hexyl or dodecafluorohexyl;
  • Cyano -C 1 -C 4 alkyl for: CH 2 CN, 1-cyanoethyl, 2-cyanoethyl, 1-cyanoprop-1-yl, 2-cyanoprop-1-yl, 3-cyanoprop-1-yl, 1-cyano - But-l-yl, 2-cyanobut-1-yl, 3-cyanobut-1 -yl, 4-cyanobut-1 -yl, 1-cyanobut-2 -yl, 2-cyanobut-2 -yl, 3-cyanobut - 2 -yl, 4-cyano-but-2-yl, 1- (CH 2 CN) eth-1-yl, 1- (CH 2 CN) -1- (CH 3 ) -eth-1-yl or 1 - (CH 2 CN) prop -1-yl;
  • Hydroxy-C 1 -C 4 alkyl for: CH 2 OH, 1-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 1-hydroxyprop-1-yl, 2-hydroxyprop-1-yl, 3-hydroxyprop-1-yl, 1-hydroxybut -l-yl, 2 -hydroxybut-1 -yl, 3 -hydroxybut-1 -yl, 4 -hydroxybut-1-yl, 1 -hydroxybut- 2 -yl, 2 -hydroxybut -2 -yl, 3 -hydroxybut- 2 -yl, 4 -hydroxybut -2 -yl, 1- (CH 2 OH) eth-1-yl, 1- (CH 2 0H) -1- (CH 3 ) -eth-1-yl or 1 - (CH 2 OH) prop-1-yl;
  • - Amino -C 1 -C 4 alkyl for: CH 2 NH 2 , 1-aminoethyl, 2-aminoethyl, 1-aminoprop-1-yl, 2-aminoprop-1-yl, 3-aminoprop-1-yl, 1 -Amino-but-l-yl, 2-aminobut-l-yl, 3 -aminobut-1 -yl, 4 -aminobut-1-yl, 1 -aminobut-2 -yl, 2 -aminobut -2 -yl, 3 -Aminobut-2 -yl, 4-amino-but-2-yl, 1- (CH 2 NH 2 ) eth-1-yl, 1 - (CH 2 NH 2 ) - 1- (CH 3 ) -eth-1 -yl or 1- (CH 2 H 2 ) prop -1-yl;
  • Phenyl-C ⁇ -C 4 alkyl for: benzyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, 1-phenylprop-l-yl, 2-phenylprop-l-yl, 3-phenylprop-l-yl, 1-phenylbut-l -yl, 2-phenylbut-l-yl, 3-phenylbut-l-yl, 4-phenylbut-l-yl, l-phenylbut-2-yl, 2-phenylbut-2-yl, 3-phenylbut-
  • Heterocyclyl -CC 4 -alkyl for: heterocyclylmethyl, 1-heterocyclic-ethyl, 2-heterocyclyl-ethyl, 1-heterocyclyl-prop-l-yl, 2-heterocyclyl-prop-l-yl, 3-heterocyclyl- prop-l-yl, 1-heterocyclic-but-1-yl, 2-heterocyclyl-but-l-yl, 3-heterocyclyl-but-l-yl, 4-heterocyclyl-but-l-yl, l- Heterocyclyl-but-2-yl, 2-heterocyclyl-but-2-yl, 3-heterocyclyl-but-2-yl, 3-heterocyclic-but-2-yl, 4-heterocyclyl-but-2-yl, 1- (heterocyclyl-methyl) -eth-l-yl, 1- (heterocyclylmethyl)
  • haloalkoxy for: a -C 4 alkoxy radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example 0CHC1, 0CH (C1), 0C (C1) 3 , OCH 2 F, OCHF 2 , OCF 3 , chlorofluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromoethoxy, 2-iodoethoxy, 2, 2-difluoroethoxy, 2, 2, 2-trifluoro- ethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2, 2-difluoroethoxy, 2, 2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2, 2, 2-trichloroethoxy, OC 2 F 5 , 2-fluoropropoxy, 3-fluoropropoxy, 2-fluoropropoxy, 3-
  • Ci-Cg-alkoxy for: -C-C 4 alkoxy as mentioned above, and for example n-pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1, 1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethylpropoxy, 2, 2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, n-hexoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1, 1-dimethylbutoxy, 1, 2-dimethylbutoxy, 1, 3-dimethylbutoxy, 2, 2- Dimethylbutoxy, 2, 3-dimethylbutoxy, 3, 3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 1, 1, 2-trimethylpropoxy, 1, 2, 2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-l-methylpropoxy or l- Ethyl 2-methylpropoxy, especially OCH 3 , OC 2 H 5 , OCH (CH 3 ) 2 or OC (CH 3 ) 3 ;
  • Ci-Cg-haloalkoxy for: C ⁇ -Cg-alkoxy as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example 0CH 2 C1, 0CH (C1) 2 , 0C (C1) 3 , OCH 2 F, OCHF 2 , OCF 3 , OCHFC1, 0CF (C1) 2 , 0CF 2 C1, OCF 2 Br, 1-fluoroethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-bromoethoxy, 2-iodoethoxy, 2, 2- Difluoroethoxy, 2, 2, 2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2, 2-difluoroethoxy, 2, 2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2, 2, 2-trichloroethoxy, pentafluoroethoxy, 2- Fluoropropoxy, 3-fluoropropoxy, 2-chlor
  • CI-C ⁇ -alkylthio for: C 1 -C 4 -alkylthio as mentioned above, and for example n-pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 2, 2-dimethylpropylthio, 1-ethylpropylthio, n-hexylthio , 1, 1-dimethylpropylthio, 1, 2-dimethylpropylthio, 1-methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio, 4-methylpentylthio, 1, 1-dimethylbutylthio, 1, 2-dimethylbutylthio, 1, 3-dimethylbutylthio, 2 , 2-dimethylbutylthio, 2, 3-dimethylbutylthio, 3, 3-dimethylbutylthio, 1-ethylbutylthio, 2-ethylbutylthio, 1, 1, 2-tri
  • Ci-Cg-haloalkylthio for: a Ci-Cg-alkylthio radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example for SCH 2 F, SCHF 2 , SCF3, SCH 2 C1 , SCH (C1) 2 , SC (C1) 3 , SCHFCl, SCF (C1) 2 , SCF 2 C1, SCF 2 Br, 2-fluoroethylthio, 2-chloroethylthio, 2-bromoethylthio, 2-iodoethylthio, 2, 2 -Difluoroethylthio, 2,2,2-trifluoroethylthio, 2, 2, 2-trichloroethylthio, 2-chloro-2-fluoroethyl-thio, 2-chloro-2,2-difluoroethylthio, 2,2-dichloro-2-fluor
  • C ⁇ -C4-haloalkoxy-C ⁇ -C 4 alkyl by Cj. -C 4 -Halogenalkoxy as mentioned above substituted -CC 4 alkyl, for example for 2- (difluoromethoxy) ethyl, 2- (trifluoromethoxy) ethyl or 2- (pentafluoroethoxy) ethyl;
  • C 1 -C 4 alkylthio-C 4 -C 4 -alkyl for: C 1 -C 4 -alkylthio - as mentioned above - substituted C 1 -C 4 -alkyl, for example for CH 2 -SCH 3 , CH 2 -SC 2 H 5 , n-propylthiomethyl, CH-SCH (CH 3 ) 2 , n-butylthiomethyl, (1-methylpropylthio) methyl, (2-methylpropylthio) methyl, CH -SC (CH 3 ) 3 , 2- (methylthio) ethyl , 2- (ethylthio) ethyl, 2- (n-propylthio) ethyl, 2- (1-methylethylthio) ethyl, 2- (n-butylthio) ethyl, 2- (1-methylpropylthio) ethyl, 2- (2- Methyl propylthio)
  • - -C-C 4 -Halogenalkylthio-C ⁇ -C 4 -alkyl for: C ⁇ -C 4 -halo-alkylthio substituted as C ⁇ -C 4 ⁇ alkyl as mentioned above, so for example for 2- (difluoromethylthio) ethyl, 2- (trifluoromethyl) - thio) ethyl or 2- (pentafluoroethylthio) ethyl;
  • (-C-alkyl) carbonyl for: CO-CH 3 , CO-C 2 H 5 , CO-CH 2 -C 2 H 5 , CO-CH (CH 3 ) 2 , n-butylcarbonyl, CO-CH (CH 3 ) -C 2 H 5 , CO-CH 2 -CH (CH 3 ) 2 or CO-C (CH 3 ) 3 , preferably for CO-CH 3 or CO-CH 5 ;
  • (C 1 -C 4 -Halogenalkyl) carbonyl for: a (C 1 -C 4 -alkyl) carbonyl radical - as mentioned above - which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example C0-CH 2 C1, dichloromethylcarbonyl, trichloromethylcarbonyl, CO-CH 2 F, CO-CHF 2 , CO-CF 3 , chlorofluoromethylcarbonyl, dichlorofluoromethylcarbonyl, chlorodifluoromethylcarbonyl, 2-fluoroethylcarbonyl, 2-chloroethylcarbonyl, 2-bromoethylcarbonyl, 2-iodoethylcarbonyl , 2, 2-difluoroethylcarbonyl, 2, 2, 2-trifluoroethylcarbonyl, 2-chloro-2-fluoroethylcarbonyl, 2-chloro-2,
  • (C ⁇ -C 4 -Halogenalkyl) carbonyloxy for: a (-C-C 4 ⁇ alkyl) - carbonyl radical - as mentioned above - which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example 0-C0 -CH 2 Cl, dichloromethylcarbonyloxy, trichloromethylcarbonyloxy, 0-C0-CH 2 F, 0-C0-CHF 2 , O-CO-CF 3 , chlorofluoromethylcarbonyloxy, dichlorofluoromethylcarbonyloxy, chlorodifluoromethylcarbonyloxy, 2-fluoroethylcarbonyloxy, 2-chloroethylcarbonyloxy, 2 -Bromethylcarbonyloxy, 2-iodoethylcarbonyloxy, 2,2-difluoro- ethylcarbonyloxy, " 2, 2, 2-trifluoroethylcarbonyloxy, 2-
  • (-C-C 4 -alkoxy) carbonyl for: CO-OCH 3 , CO-OC 2 H 5 , n-propoxycarbonyl, CO-OCH (CH 3 ) 2 , n-butoxycarbonyl, CO-OCH (CH 3 ) - CH 5 , CO-OCH 2 -CH (CH 3 ) 2 or CO-OC (CH 3 ) 3 , preferably for CO-OCH 3 Q or CO-OC 2 H 5 ;
  • (C ⁇ -C 4 -alkoxy) carbonyl -CC 4 -alkyl for: by (-C-C 4 -alkoxy) carbonyl - as mentioned above - substituted -CC 4 alkyl, for example for CH 2 -CO- OCH 3 , CH 2 -CO-OC 2 H 5 , n-propoxycarbonylmethyl, CH -CO-OCH (CH 3 ) 2 , n-butoxycarbonylmethyl, 5 CH 2 -CO-OCH (CH 3 ) -C 2 H 5 , CH -CO-OCH 2 -CH (CH 3 ) 2 , CH 2 -CO-OC (CH 3 ) 3 , 1- (methoxycarbonyl) ethyl, 1- (ethoxycarbonyl) ethyl, l- (n-prop-oxycarbonyl) ethyl, 1- (1-methylethoxycarbonyl) ethyl, 1- (n-butoxycarbonyl) e
  • (Ci-Cg-alkoxy) carbonyl for: (C 1 -C 4 -alkoxy) carbonyl as mentioned above, and for example pentoxycarbonyl, 1-methylbutoxycarbonyl, 2-methylbutoxycarbonyl, 3-methylbutoxycarbonyl, 2, 2-dimethylpropoxycarbonyl, 1- Ethylpropoxycarbonyl, n-hexoxycarbonyl, 1, 1-dimethylpropoxycarbonyl, 1, 2-dimethylpropoxycarbonyl, 1-methylpentoxycarbonyl, 2-methylpentoxycarbonyl,
  • 3-methylpentoxycarbonyl 4-methylpentoxycarbonyl, 1, 1-dimethylbutoxycarbonyl, 1, 2-dimethylbutoxycarbonyl, 1, 3-dimethylbutoxycarbonyl, 2, 2-dimethylbutoxycarbonyl, 2, 3-dimethylbutoxycarbonyl, 3, 3-dimethylbutoxycarbonyl, 1-ethylbutoxycarbonyl, 2-ethylbutoxycarbonyl, 1,1, 2-trimethylpropoxycarbonyl, 1,2, 2-trimethylpropoxycarbonyl, lC H 5 -l-CH 3 -propoxycarbonyl or lC 2 H 5 -2-CH 3 -propoxycarbonyl, especially for COOCH 3 , COOCH 5 or COOC (CH 3 ) 3 ;
  • OCH 2 CH 2 COOCH 2 -C 2 H 5 OCH 2 CH 2 COOCH (CH 3 ), OCH 2 CH 2 COOCH 2 CH 2 -C 2 H 5 , 2- (1-methylpropoxycarbonyl) ethoxy, 2- (2- Methylpropoxycarbonyl) ethoxy, OCH 2 CH 2 COOC (CH 3 ) 3 , OCH 2 CH 2 COO (CH 2 ) 3 -C 2 H 5 , OCH 2 CH 2 COO (CH 2 ) 4 -C 2 H 5 , 2- ( COOCH 3 ) propoxy, 2- (COOC 2 H 5 ) propoxy, 2- (COOCH 2 -C 2 H 5 ) propoxy, 2- [COOCH (CH 3 ) 2 ] propoxy, 2- (COOCH 2 CH 2 -C 2 H 5 ) propoxy, 2- (1-methylpropoxycarbonyl) propoxy,
  • (-C-C 4 alkyl thio) carbonyl for: CO-SCH 3 , CO-SC 2 H 5 , CO-SCH 2 -C 2 H 5 , CO-SCH (CH 3 ) 2, CO-SCH2CH2-C2H5, CO -SCH (CH 3 ) -C 2 H 5 , CO-SCH 2 -CH (CH 3 ) 2 or CO-SC (CH 3 ) 3, preferably for CO-SCH3 or CO-SC 2 H 5 ;
  • - C 6 -C 6 alkylsulfinyl for: SO-CH 3 , SO-C 2 H 5 , SO-CH 2 -C 2 H 5 , SO-CH (CH 3 ) 2 , n-butylsulfinyl, SO-CH (CH 3 ) -C 2 H 5 , SO-CH 2 -CH (CH 3 ) 2 , SO-C (CH 3 ) 3 , n-pentylsulfinyl, 1-methylbutylsulfinyl, 2-methylbutylsulfinyl, 3-methylbutylsulfinyl, 2, 2- Dimethylpropylsulfinyl, 1-ethylpropylsulfinyl, n-hexylsulfinyl, 1, 1-dimethylpropylsulfinyl, 1, 2-dimethylpropylsulfinyl, 1-methylpentylsulfinyl, 2-methylpentyls
  • Ci-Cg-Haloalkylsulfinyl for: a Ci-Cg-Alkylsulfinylrest
  • -C -Alkylsulfinyl as mentioned above-substituted -CC 4 alkyl, for example for CH 2 SOCH 3 , CH 2 SOC 2 H 5 , n-propylsulfinylmethyl, (1-methylethylsulfinyl) methyl, n-butylsulfinylmethyl, (1- Methylpropylsulfinyl) methyl, (2-methylpropylsulfinyl) methyl, (1, 1-dimethylethylsulfinyl) methyl, 2-methylsulfinylethyl, 2-ethylsulfinylethyl, 2- (n-propylsulfinyl) ethyl, 2- (1-methylethylsulfinyl) - ethyl, 2- (n-butylsulfinyl) ethyl, 2- (1-methylpropylsulfinyl
  • C ⁇ -C 4 -Halogenalkylsulfinyl-C ⁇ -C 4 ⁇ alkyl for: C ⁇ -C 4 -Halogen- alkylsulfinyl as above-substituted C ⁇ -C 4 alkyl, for example for 2- (2, 2, 2-trifluoroethylsulfinyl) - ethyl;
  • C ⁇ -C 4 haloalkylsulfonyl for: a C ⁇ -C 4 alkylsulfonyl radical - as mentioned above - which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example S0 2 -CH 2 F, SO 2 -CHF 2 , SO 2 -CF 3 , SO 2 -CH 2 CI, S0 2 -CH (C1) 2 , S0 2 -C (C1) 3 , chlorofluoromethylsulfonyl, dichlorofluoromethylsulfonyl, chlorodifluoromethylsulfonyl, 2-fluoroethylsulfonyl, 2-chloroethylsulfonyl , 2-bromoethylsulfonyl, 2-iodoethylsulfonyl, 2, 2-difluoroethylsulfonyl, 2, 2,
  • C ⁇ -Cg -Halogenalkylsulfonyl for: a C ⁇ -Cg -Alkylsulfonylrest - as mentioned above - which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example for one of the radicals mentioned under C 1 -C 4 -halogenalkylsulfonyl or for 5-fluoropentylsulfonyl, 5 -chloropentylsulfonyl, 5 -bromopentyl-sulfonyl, 5-iodopentylsulfonyl, 5, 5, 5 -trichloro-pentylsulfonyl, undecafluorpentylsulfonyl, 6 -fluorhexylsulfonyl, 6-chlorohexylsulfonylsulfonyl, 6-hexonylsulfonyl, 6
  • ⁇ -C 4 alkylamino -C 4 alkyl for: by Cj_-C 4 alkylamino such as H 3 C-NH-, H 5 C 2 -NH-, n-propyl-NH-, 1-methylethyl- NH-, n-butyl-NH-, 1-methylpropyl-NH-, 2-methylpropyl-NH- and 1,1-dimethylethyl-NH-, preferably H 3 C-NH- or H 3 C 2 -NH- , substituted C 1 -C 4 alkyl, for example for CH 2 CH 2 -NH-CH 3 , CH 2 CH 2 -N (CH 3 ) 2 , CH 2 CH 2 -NH-C 2 H 5 or CH 2 CH 2 -N (C 2 H 5 ) 2 ;
  • -C-C 4 alkylaminocarbonyl for: CO-NH-CH 3 , CO-NH-C H 5 , n-propyl-amino, CO-NH-CH (CH 3 ) 2 , CO-NH-CH 2 CH 2 -C 2 H 5 , CO-NH-CH (CH 3 ) -C 2 H 5 , CO-NH-CH 2 -CH (CH 3 ) 2 or CO-NH-C (CH 3 ) 3, preferably for CO-NH- CH 3 or CO-NH-C 2 H 5 ;
  • Alkyl for C ⁇ -C 4 alkylaminocarbonyl-C ⁇ -C 4 C ⁇ -C 4 carbonyl called -Alkylaminocar- above, preferably CO-NH-CH 3 or
  • Ci-Cg-alkylaminosulfonyl for: e.g. H 3 C-NHS0 2 -, H 5 C 2 -NHS0 2 -, n-propyl-NHS0 2 -, (CH 3 ) 2 CH-NHS0 2 -, n-butyl-NHS0 2 -, 1-methylpropyl-NHS0 2 -, 2-methylpropyl-NHS0 2 -, (CH 3 ) 3 C-NHS0 2 -, n-pentyl-NHS0 2 -, 1-methylbutyl-NHS0 2 -, 2- Methylbutyl-NHS0 2 -, 3-methyl-butyl-NHS0 2 -, 2, 2-Dimethylpropyl-NHS0 2 -, 1-Ethylpropyl-NHS0 2 -, n-Hexyl-NHS0 2 -, 1, 1-Dimethylpropyl-NHS0 2 -, 1, 2-(
  • Di (-C 4 ⁇ alkyl) aminocarbonyl -CC-C 4 alkyl for: by di- (C 1 -C 4 alkyl) aminocarbonyl as mentioned above, preferably CO-N (CH 3 ) or CO-N (C 2 H 5 ), substituted -CC 4 alkyl, for example for CH 2 -CO-N (CH 3 ) 2 , CH 2 -C0-N (C 2 H 5 ) 2 , CH (CH 3 ) -CO- N (CH 3 ) 2 or CH (CH 3 ) -CO-N (C 2 H 5 ) 2 , preferably for CH 2 -CO-N (CH 3 ) 2 or CH (CH 3 ) -CO-N (CH 3 ) 2 ;
  • Di (Ci-Cg-alkyl) aminosulfonyl for: e.g. (CH 3 ) N-S0 2 -, (C 2 H 5 ) 2 N-S0 2 -, N, N-Dipropylamino-S0 2 -, N, N-Di (1-methylethyl) - amino-S0 2 -, N, N-dibutylamino-S0 2 -, N, N-Di (1-methylpropyl) - amino-S0 2 -, N, N-Di (2-methylpropyl) amino -S0 -, N, N-Di (1, 1-di - methylethyl) amino-S02-, N-ethyl-N-methylamino-S ⁇ 2 -, N-methyl-N-propylamino-S ⁇ 2 -, N-methyl -N- (1-methylethyl) amino-S0 2 ⁇ , N-butyl-N-
  • - C 3 -C 6 alkenyl for: for example prop-1-en-l-yl, allyl, 1-methylethenyl, 1-buten-l-yl, l-buten-2-yl, l-buten-3-yl , 2-buten-1-yl, 1-methyl-prop-1-en-1-yl, 2-methyl-prop-1-en-1-yl, 1-methyl-prop-2-en-1-yl , 2-methyl-prop-2-en-l-yl, n-penten-1-yl, n-penten-2-yl, n-penten-3-yl, n-penten-4-yl, 1-methyl -but-1-en-l-yl, 2-methyl-but-l-en-l-yl, 3-methyl-but-l-en-l-yl, l-methyl-but-2-en-l -yl, 2-methyl-but-2-en-l-yl, 3-methyl-but-2-en-l-yl, 1-methyl-but
  • haloalkenyl for: C 3 -Cg alkenyl as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example 2-chloroallyl, 3-chloroallyl, 2,3 -Dichlorallyl, 3, 3-dichlorallyl, 2, 3, 3-trichlorallyl,
  • Cyano -C 3 -C 6 alkenyl for: for example 2-cyanoallyl, 3-cyanoallyl,
  • C 3 -Cg haloalkynyl for: C 3 -Cg alkynyl as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example 1, 1-difluoroprop-2-yn-1-yl , 4-fluorobut-2-in-l-yl, 4-chlorobut-2-in-l-yl, 1, 1-difluorobut-2-in-l-yl, 5-fluoropent-3-in-l-yl or 6-fluorohex-4-in-l-yl;
  • Cyano-C 3 -Cg-alkynyl for: for example 3-cyanopropargyl, 4-cyanobut-2-in-1-yl, 5-cyanopent-3 - in-1-yl or 6-cyanohex-4 - in-1-yl ;
  • C 3 -C 4 alkenyloxy-Cj . -C 4 alkyl for: by C 3 ⁇ C 4 alkenyloxy such as allyloxy, but-l-en-3-yloxy, but-l-en-4-yloxy, but-2-en-l-yloxy, l- Methylprop-2-enyloxy or 2-methylprop-2-enyloxy substituted C 1 -C 4 -alkyl, for example for allyloxymethyl, 2-allyloxyethyl or but-l-en-4-yloxymethyl, in particular for 2-allyloxyethyl;
  • -C 4 -alkyl for: by C 3 -C 4 -alkynyloxy such as propargyloxy, but-l-in-3-yloxy, but-l-in-4-yloxy, but-2-in-l-yloxy, l- Methylprop-2-ynyloxy or 2-methylprop-2-ynyloxy, preferably propargyloxy, substituted C ⁇ -C 4 alkyl, that is, for example, for propargyloxymethyl or 2-propargyloxyethyl, in particular for 2-propargyloxyethyl;
  • C 3 -C 4 alkenylthio -CC-C 4 alkyl for: by C 3 -C 4 alkenylthio such as allylthio, but-l-en-3-ylthio, but-l-en-4-ylthio, but- 2-en-l-yl-thio, l-methylprop-2-enylthio or 2-methylprop-2-enylthio substituted Cj .
  • C 3 -C 4 alkenylthio such as allylthio, but-l-en-3-ylthio, but-l-en-4-ylthio, but- 2-en-l-yl-thio, l-methylprop-2-enylthio or 2-methylprop-2-enylthio substituted Cj .
  • -C 4 alkyl for example for allylthio-methyl, 2-allylthioethyl or but-l-en-4-ylthiomethyl, in particular for 2 - (allylthio)
  • C 3 -C 4 alkynylthio -CC 4 -alkyl for: by C 3 -C 4 -alkynylthio such as propargylthio, but-l-in-3-ylthio, but-l-in-4-ylthio, but- 2-in-1-ylthio, 1-methylprop-2-inylthio or 2-methyl-prop-2-inylthio, preferably propargylthio, substituted C 1 -C 4 -alkyl, for example for propargylthiomethyl or 2-propargylthioethyl, especially for 2 - (propargylthio) - ethyl;
  • C 3 -C 4 -alkynylthio such as propargylthio, but-l-in-3-ylthio, but-l-in-4-ylthio, but- 2-in-1-ylthio, 1-methylprop-2-inylthio or 2-methyl-prop-2-iny
  • C 3 -C 4 alkenylsulfinyl -CC-C 4 alkyl for: by C 3 -C 4 alkenylsulfonyl such as allylsulfinyl, but-l-en-3-ylsulfinyl, but-l-en-4-yl - sulfinyl, but-2-en-l-ylsulfinyl, l-methylprop-2-enylsulfinyl or 2-methylprop-2-enylsulfinyl substituted C 1 -C 4 -alkyl, for example for allylsulfinylmethyl, 2-allylsulfinyl - ethyl or But-l- en-4-ylsulfinylmethyl, especially for 2- (allylsulfinyl) ethyl;
  • C 3 -C 4 alkynylsulfinyl -CC 4 -alkyl for: by C 3 -C 4 -alkynyl-sulfinyl such as propargylsulfinyl, but-l-in-3-ylsulfinyl, but-1- in-4-ylsulfinyl, But-2-in-l-ylsulfinyl, l-methylprop-2-inylsulfinyl or 2-methylprop-2-inylsulfinyl, preferably propargyl sulfinyl, substituted Cj . -C 4 alkyl, for example for propargylsulfinylmethyl or 2-propargylsulfinylethyl, in particular for 2 - (propargylsulfinyl) ethyl;
  • C 3 -C 4 alkenylsulfonyl -CC 4 -alkyl for: by C 3 ⁇ C 4 -alkenylsulfonyl such as allylsulfonyl, but-1-en-3-ylsulfonyl, but-1-en-4-yl-sulfonyl , But-2-en-l-ylsulfonyl, l-methylprop-2-enylsulfonyl or 2-methylprop-2-enylsulfonyl substituted C ⁇ -C 4 alkyl, for example for allylsulfonylmethyl, 2-allylsulfonylethyl or but-l-ene -4-ylsulfonylmethyl, especially for 2- (allylsulfonyl) ethyl;
  • C 3 -C 4 alkynylsulfonyl -CC 4 -alkyl for: by C 3 ⁇ C 4 -alkynylsulfonyl such as propargylsulfonyl, but-l-in-3-ylsulfonyl, but-l-in-4-ylsulfonyl, but -2-in-l-ylsulfonyl, l-methylprop-2-inylsulfonyl or 2-methylprop-2-inylsulfonyl, preferably propargylsulfonyl, substituted C 1 -C 4 -alkyl, for example for propargylsulfonylmethyl or 2-propargylsulfonylethyl, in particular for 2 - (propargylsulfonyl) ethyl;
  • C 3 ⁇ C 4 -alkynylsulfonyl such as propargylsulfon
  • C 3 -Cs cycloalkyl for: cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl;
  • cycloalkyl which contains a carbonyl or thiocarbonyl ring member, for example for cyclobutanone-2-yl, cyclobutanone-3-yl, cyclopentanone-2-yl, cyclopentanone-3-yl, cyclohexanone-2 - yl, cyclo - hexanon- 4 -y1, cycloheptanon-2-yl, cyclooctanon-2 -yl, cyclo - butanthion-2 -yl, cyclobutanthion-3 -yl, cyclopentanthion-2-yl, cyclopentanthion-3 -yl, cyclohexanthion- 2 -yl, cyclohexanethion-4-yl, cycloheptanthion-2 -yl or cyclooctanthion-2 -yl, preferably for cyclopentan
  • 3- to 7-membered heterocyclyl is understood to mean both saturated, partially or completely unsaturated and aromatic heterocycles having one to three heteroatoms, selected from a group consisting of one to three nitrogen atoms, one or two oxygen atoms and one or two sulfur atoms.
  • saturated heterocycles which are a carbonyl or
  • Thiocarbonyl ring members can include:
  • unsaturated heterocycles which may contain a carbonyl or thiocarbonyl ring member are: dihydrofuran-2-yl, 1, 2 -oxazolin-3 -yl, 1, 2 -oxazolin-5 -yl, 1, 3 -oxazoline- 2 -yl;
  • heteroaromatics the 5- and 6-membered ones are preferred, e.g.
  • Furyl such as 2-furyl and 3-furyl, thienyl such as 2-thienyl and 3-thienyl, pyrrolyl such as 2-pyrrolyl and 3-pyrrolyl, isoxazolyl such as 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl and 5-isoxazolyl, isothiazolyl such as 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl and 5-isothiazolyl, pyrazolyl such as 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl and 5-pyrazolyl, oxazolyl such as 2-oxazolyl, 4-0xazolyl and 5-0xazolyl, thiazolyl such as 2-thiazolyl, 4-thiazolyl and 5-thiazolyl, Imidazolyl such as 2-imidazolyl and 4-imidazolyl, oxadiazolyl such as 1, 2, 4-0xadiazol-3-yl,
  • R 1 Cj_-C 4 haloalkyl or Ci -C 4 alkylsulfonyl, in particular trifluoromethyl or methylsulfonyl, particularly preferably trifluoromethyl;
  • R 2 halogen, especially chlorine
  • R 3 is hydrogen, fluorine or chlorine, in particular fluorine or chlorine, particularly preferably fluorine
  • R 4 cyano or halogen, in particular cyano or chlorine, particularly preferably chlorine;
  • R 5 , R 6 and R 7 are preferably unsubstituted or bear a substituent.
  • substituted 2 - (benzaryl) pyridines of the formulas Ib to Iz and I ⁇ to i ⁇ are particularly preferred, in particular
  • the substituted 2 - (benzaryl) pyridines of the formula I can be obtained in various ways, in particular by one of the following processes: Reaction of a 2 - (aminophenyl) pyridine of the formula II with a halogen and ammonium thiocyanate or with an alkali metal or alkaline earth metal thiocyanate:
  • M w alkali or 1/2 alkaline earth metal ion.
  • Preferred halogen is chlorine or bromine; among the alkali / alkaline earth metal thiocyanates, sodium thiocyanate is preferred.
  • an inert solvent / diluent e.g. in a hydrocarbon such as toluene and hexane, in a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane, in an ether such as tetrahydrofuran, in an alcohol such as ethanol, in a carboxylic acid such as acetic acid, or in an aprotic solvent such as dimethylformamide, acetonitrile and dimethyl sulfoxide.
  • the reaction temperature is usually between the melting point and the boiling point of the reaction mixture, preferably from 0 to 150 ° C.
  • halogen and ammonium thiocyanate or alkali / alkaline earth metal thiocyanate are used in an approximately equimolar amount or in excess, up to about 5 times the molar amount, based on the amount of II.
  • the 2 - (aminophenyl) pyridines II themselves are e.g. obtainable by reducing the corresponding 2 - (nitrophenyl) pyridines III ⁇ cf. e.g. Organiku, VEB Verlag, Berlin 1986, pp. 534-536 ⁇ :
  • the 2 - (nitrophenyl) pyridines III can expediently be prepared by nitrating phenylpyridines IV ⁇ see, for example, Organikum, VEB-Verlag, Berlin 1986, pp. 304-307 ⁇ :
  • an inert solvent / diluent e.g. in a hydrocarbon such as toluene and hexane, in a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane, in an ether such as tetrahydrofuran, in an alcohol such as ethanol or in an aprotic solvent such as dimethylformamide or dimethyl sulfoxide.
  • the reaction temperature is usually between the melting point and the boiling point of the reaction mixture, preferably from 0 to 150 ° C.
  • an approximately equimolar amount of orthoester or an excess - up to about 5 times the molar amount - based on the amount of Va or Vb is used.
  • the 2 - (aminohydroxyphenyl) pyridines Va / Vb are expediently reduced by reducing the corresponding 2 - [nitro (hydroxy / alkoxy) phenyl] pyridines Vla / VIb
  • VIb ⁇ cf. available via VIb ⁇ cf. see, for example, Organikum, VEB-Verlag, Berlin 1986, pp. 34-36 and Org. Synth. Coll. Vol. 3 (1943) 471 ⁇ , which in turn can be prepared by nitrating the corresponding 2- (hydroxy / alkoxyphenyl) pyridines VIIa / VIIb ⁇ cf. e.g. Organikum, VEB-Verlag, Berlin 1986, pp. 304-307 ⁇ :
  • R 11 stands for hydrogen or C 1 -C 4 alkyl such as methyl, ethyl and tert. -Butyl.
  • -ZR 5 cyano or halogen ⁇ for the Sandmeyer reaction cf. for example Houben-Weyl, Methods of Organic
  • I ⁇ -ZR 5 e.g. CN, Halooen, -SR 5 .
  • a copper (I) - / copper (II) salt such as copper (I) cyanide, chloride, bromide and iodide, if desired in the presence of an alkali metal salt.
  • alkene or alkyne is preferably used in excess, up to about 3000 mol%, based on the amount of the diazonium salt.
  • the reactions of the diazonium salt described above can e.g. in water, in aqueous hydrochloric acid or
  • Hydrobromic acid in a ketone such as acetone, diethyl ketone and methyl ethyl ketone, in a nitrile such as acetonitrile, in an ether such as dioxane and tetrahydrofuran, in a chlorinated hydrocarbon such as dichloromethane or in an alcohol such as methanol and ethanol.
  • a ketone such as acetone, diethyl ketone and methyl ethyl ketone
  • a nitrile such as acetonitrile
  • an ether such as dioxane and tetrahydrofuran
  • chlorinated hydrocarbon such as dichloromethane
  • alcohol such as methanol and ethanol.
  • reaction temperatures are generally between the melting and boiling point of the respective reaction mixture.
  • All reactants are preferably used in approximately stoichiometric amounts, but an excess of one or the other component, up to approximately 3000 mol%, can also be advantageous.
  • Suitable oxidizing agents are, for example, hydrogen peroxide, organic peroxides such as acetic acid peroxide, trifluoroacetic acid peroxide, m-chloroperbenzoic acid, tert. -Butyl hydroperoxide and tert. -Butyl hypochlorite, as well as inorganic compounds such as sodium metaiodate, chromic acid and nitric acid.
  • an organic acid such as acetic acid and trichloroacetic acid
  • a chlorinated hydrocarbon such as methylene chloride, chloroform and 1,2-dichloroethane
  • an aromatic hydrocarbon such as benzene, chlorobenzene and toluene
  • a protic solvent such as methanol and ethanol
  • the reaction temperature is generally from (-30) ° C. to the boiling point of the respective reaction mixture, with the lower temperature range normally being preferred.
  • the starting compound and oxidizing agent are expediently used in approximately stoichiometric amounts, but one or the other component can also be used in excess.
  • Suitable oxidizing agents are hydrogen peroxide, organic peroxides such as acetic acid peroxide, trifluoroacetic acid peroxide and m-chloroperbenzoic acid, and also inorganic oxidizing agents such as potassium permanganate.
  • a catalyst e.g. Tungsten
  • Tungsten can have a beneficial effect on the course of the reaction.
  • the reaction is carried out in an inert solvent, depending on the oxidizing agent, e.g. organic acids such as acetic acid and propionic acid, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and 1,2-dichloroethane, aromatic hydrocarbons or halogenated hydrocarbons such as benzene, chlorobenzene and toluene, or water are useful. Mixtures of the solvents mentioned are also suitable.
  • reaction is expediently carried out in an inert manner
  • Tetrahydrofuran, acetone, diethyl ketone and dimethylformamide are preferred.
  • bases e.g. the hydroxides, hydrides, alkoxides, carbonates or hydrogen carbonates of alkali metal and alkaline earth metal cations, tertiary aliphatic amines such as triethylamine, N-methylmorpholine and N-ethyl -N, N-diisopropylamine, bi- and tricyclic amines such as diazabicyclooctane (DABCO) , Amidine bases such as diazabicycloundecene (DBU), or aromatic nitrogen bases such as pyridine, 4-dimethylaminopyridine and quinoline, are used. Combinations of different bases are also possible. Preferred bases are sodium hydride, sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium methylate, sodium ethylate and potassium tert. -butylate.
  • the molar ratio of alcohol, mercaptan or Amm IX to base is generally 1: 1 to 1: 3.
  • the concentration of the starting materials in the solvent is normally 0.1 to 5.0 mol / 1.
  • the reaction can be carried out at temperatures from 0 ° C. to the reflux temperature of the respective reaction mixture.
  • the conversion of Ila into X is generally carried out by treatment with an alkylnit ⁇ t, preferably tert. Butyl nitrite, and reaction of the d azonium ion obtained with an azide, preferably an alkali metal azide such as sodium azide (see, for example, K. Kanakarajan, K. Maider & A.W. Czarnik Synthesis 1988, p. 566).
  • an alkylnit ⁇ t preferably tert. Butyl nitrite
  • an azide preferably an alkali metal azide such as sodium azide
  • reaction mixtures are generally worked up in a manner known per se. Unless stated otherwise in the processes described above, the valuable products are obtained, for example, after diluting the reaction solution with water by filtration, crystallization or solvent extraction, or by removing the solvent, distributing the residue into a mixture of water and a suitable organic Solvent and work-up of the organic phase towards the product.
  • the substituted 2 are - (benzaryl) pyridine I producible ⁇ bar according to one of the abovementioned synthesis methods. Economic or procedural efficiency, however, it may be more convenient to prepare some compounds I from similarity ⁇ handy 2 - (benzaryl) pyridines, which differ, however, in particular in the meaning of the radical ZR 5 to produce, and indeed in a known manner, for example by ester hydrolysis, esterification, amidation, acetalization, acetal hydrolysis, Kondensationsreak ⁇ tion, Wittig reaction, Peterson olefination, etherification, alkylation, oxidation or reduction.
  • the substituted 2 - (benzaryl) pyridines I can be obtained as isomer mixtures which, however, desired in the Her ⁇ position - optionally, can be separated into the largely pure isomers by customary methods such as crystallization or chromatography, also on an optically active adsorbate. Pure optically active isomers can advantageously be prepared from corresponding optically active starting products.
  • Agricultural salts of the compounds I can be formed by reaction with a base of the corresponding cation, preferably an alkali metal hydroxide or hydride, or by reaction with an acid of the corresponding anion, preferably hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
  • a base of the corresponding cation preferably an alkali metal hydroxide or hydride
  • an acid of the corresponding anion preferably hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
  • Salts of I can also be prepared in a conventional manner by salting the corresponding alkali metal salt, as can ammonium, phosphonium, sulfonium and sulfoxonium salts using ammonia, phosphonium, sulfonium or sulfoxonium hydroxides.
  • the compounds I and their agriculturally useful salts are suitable - both as isomer mixtures and in the form of the pure isomers - as herbicides.
  • the herbicidal compositions containing I control vegetation very well on non-cultivated areas, particularly when high amounts are applied. In crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton, they act against weeds and grass weeds without significantly damaging the crop plants. This effect occurs especially at low application rates.
  • crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton
  • crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton
  • crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton
  • they act against weeds and grass weeds without significantly damaging the crop plants. This effect occurs especially at low application rates.
  • the compounds I or herbicidal compositions comprising them can also be used in a further number of crop plants for eliminating undesired plants.
  • the following crops are considered, for example:
  • the compounds I can also be used in crops which are tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering methods.
  • substituted 2 - (benzaryl) pyridines I are also suitable for the desiccation and / or defoliation of plants.
  • desiccants are particularly suitable for drying out the above-ground parts of crops such as potatoes, rapeseed, sunflower and soybeans. This enables a fully mechanical harvesting of these important crops.
  • the compounds I or the compositions comprising them can be sprayed, for example in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, including high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, sprays or granules. Nebulization, dusting, scattering or pouring can be used.
  • the application forms depend on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, also coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes and their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone, strongly polar solvents, e.g. Amines such as N-methylpyrrolidone and water.
  • Paraffins etrahydronaphthalene
  • alkylated naphthalenes and their derivatives alkylated benzenes and their derivatives
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol
  • ketones such as cyclohex
  • Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the substances as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates consisting of an active substance, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
  • Examples of surface-active substances are the alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts of aromatic sulfonic acids such as lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, and of fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexa- , Hepta- and octadecanols as well as fatty alcohol glycol ether, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenol, alkylphenol, alkyl
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral soils such as silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite and diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate and ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • the concentrations of the active ingredients I in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range.
  • the formulations contain about 0.001 to 98% by weight, preferably 0.01 to 95% by weight, of at least one active ingredient.
  • the active ingredients I are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • V. 3 parts by weight of active ingredient No. Ic.138 are mixed with 97 parts by weight of finely divided kaolin. In this way, a dusting agent is obtained which contains 3% by weight of the active ingredient.
  • Dissolved mixture which consists of 70 parts by weight of cyclohexanone, 20 parts by weight of ethoxylated isooctylphenol and 10 parts by weight of ethoxylated castor oil.
  • the mixture can then be diluted with water to the desired active ingredient concentration.
  • a stable emulsion concentrate is obtained.
  • the mixture can then be diluted with water to the desired active ingredient concentration, giving a stable emulsion concentrate.
  • the active ingredients I or the herbicidal compositions can be applied pre- or post-emergence. If the active ingredients are less compatible with certain crop plants, application techniques can be used in which the herbicidal compositions are sprayed with the aid of sprayers in such a way that the leaves of the sensitive crop plants are not hit as far as possible, while the active ingredients are applied to the leaves of undesirable plants growing below them or the uncovered floor area (post-directed, lay-by).
  • the application rates of active ingredient I are 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (as specified), depending on the control target, season, target plants and growth stage.
  • Plastic flower pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate served as culture vessels.
  • the seeds of the test plants were sown separately according to species.
  • the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing using finely distributing nozzles.
  • the tubes were lightly sprinkled to promote germination and growth, and then covered with clear plastic covers until the plants had grown. This cover causes the test plants to germinate evenly, unless this was affected by the active ingredients.
  • the test plants were first grown to a height of 3 to 15 cm, depending on the growth habit, and only then treated with the active ingredients suspended or emulsified in water.
  • the test plants were either sown directly and grown in the same containers or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment.
  • the application rate for post-emergence treatment was 7.8 or 3.9 g / ha aS (active substance).
  • the plants were kept at temperatures of 10 - 25 ° C or 20 - 35 ° C depending on the species.
  • the trial period lasted 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for and their response to the individual treatments was evaluated.
  • the evaluation was carried out on a scale from 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the aerial parts and 0 means no damage or normal growth.
  • the plants used in the greenhouse experiments are composed of the following types:
  • Young, 4-leafed (without cotyledons) cotton plants served as test plants, which were grown under greenhouse conditions (relative humidity 50 to 70%; day / night temperature 27/20 ° C.).
  • the young cotton plants were dripping wet with aqueous up "preparations of the active compounds I (with the addition of 0.15 wt .-% 700 1 ', based on the spray mixture of the fatty alcohol alkoxylate Plurafac ® LF) sheet treated.
  • the amount of water applied was equivalent to 1000 1 / ha After 13 days, the number of leaves dropped and the degree of defoliation in% were determined.

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Abstract

Substituierte 2-(Benzaryl)pyridine (I) sowie deren Salze, wobei n, R?1, R2, R3, R4, X, R5, R6, R7¿ in der Beschreibung definiert sind. Diese Verbindungen sind verwendbar als Herbizide oder zur Desikkation/Defoliation von Pflanzen.

Description

Substituierte 2- (Benzaryl) pyridine
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte 2- (Benz¬ aryl) pyridine der Formel I
Figure imgf000003_0001
in der die Variablen folgende Bedeutungen haben:
n Null oder 1;
R1 Wasserstoff, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Mercapto, Hydroxysulfonyl, Chlorsulfonyl , Aminosulfonyl , Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci -C6 -Halogenalkyl , Cι-C6 -Alkoxy, Cχ-C6-Halogenalkoxy, Ci-Cß -Alkylthio, Ci-Cg-Halogen- alkylthio, Cι-C6 -Alkylsulfinyl , Ci -C6 -Halogenalkyl - sulfinyl, Ci -C6 -Alkylsulfonyl , C^-Cg -Halogenalkyl - sulfonyl, Cι-C6-Alkylaminosulfonyl oder Di (Ci-Cg-alkyl) aminosulfonyl ;
R2 , R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Halogen;
R4 Cyano, Hydroxy, Halogen, Ci-Cs-Alkoxy oder Benzyloxy, wobei der Phenylring unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxy, Halogen, Ci-Cε-Alkyl,
Cj.-C6-Halogenalkyl, Ci-Cß-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl , (Cι-C6 -Alkoxy) carbonyl und (Ci-Cß -Alkoxy) carbonyl -Ci -C6 -alkoxy;
X den Teil -Y-C(ZR5)=N- eines Heteroaryl -Ringes , wobei der Stickstoff an oder ß gebunden sein kann und
Y für Sauerstoff, Schwefel oder -N(R6)-;
Z für eine chemische Bindung, Sauerstoff, Schwefel,
-S(O)-, -S0 - oder -N(R7)-; R5, R6 , R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff,
Cι-C6-Alkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl, Cyano-Cι-C4-alkyl, Hydroxy-Cι-C4-alkyl, C3-C6-Alkenyl , Cyano-C3-C6- alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Alkinyl , Cyano- C3-C6-alkinyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Cι-C4-Alkoxy-
Cι-C4-alkyl , Cι-C4-Halogenalkoxy-Cι-C4-alkyl , C3-C4-Alkenyloxy-Cι-C4-alkyl , C3-C4-Alkinylo y-Cι-C4- alkyl , C3-C8-Cycloalkyloxy-Cι-C4-alkyl , Amino-Cι-C4- alkyl, Cι-C4-Alkylamino-Cι-C -alkyl , Di (Cx-C^-alkyl) - amino-Cι-C4-alkyl, Cι-C4-Alkylthio-Cι-C4-alkyl ,
Cι-C4-Halogenalkylthio-Cι-C4-alkyl , C3-C4-Alkenylthio- Cι-C4-alkyl, C3-C4-Alkinylthio-Cι-C -alkyl , Cι-C4-Alkyl- sulfinyl-Cι-C4-alkyl , Cι-C4-Halogenalkylsulfinyl- Cι-C -alkyl , C3-C4-Alkenylsulfinyl-Cι-C4-alkyl , C3-C -Alkinylsulfinyl-Cι-C4-alkyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl-
Cχ-C4-alkyl , Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl-Cι-C4-alkyl , C3-C4-Alkenylsulfonyl-Cχ-C4-alkyl , C3-C4-Alkinyl - Ξulfonyl-Cι-C4-alkyl, (C1-C4 -Alkoxy) carbonyl , Hydroxy- carbonyl-Cι-C4-alkyl , (Cι-C4-Alkoxy) carbonyl-Cι-C4- alkyl, (Cι-C4-Alkylthio) carbonyl-Cι-C4-alkyl, Amino- carbonyl-Cι-C4-alkyl , Cι-C4-Alkylaminocarbonyl-Cι-C4- alkyl, Di (Cι-C4-alkyl) aminocarbonyl-Cι-C4-alkyl , C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, Phenyl , Phenyl-Cχ-C4-alkyl, 3- bis 7-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl , wobei jeder Cycloalkyl- und jeder Heterocyclyl-Ring ein Carbonyl- oder Thio- carbonyl-Ringglied enthalten kann, und wobei jeder Cycloalkyl-, Phenyl- und Heterocyclyl - ring unsubstituiert sein oder ein bis vier Substi- tuenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl , Cι-C4-Alkoxy, Cj_-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι~C4-Halogen- alkylthio, Cι-C4-Alkylsulfonyl , Cι~C4-Halogenalkyl- sulfonyl, (Cι-C -Alkoxy) carbonyl , (Cι-C -Alkyl) - carbonyl, (Cι-C4-Halogenalkyl) carbonyl, (Cι-C4-Alkyl) - carbonyloxy, (Cι-C4-Halogenalkyl) carbonyloxy und Di (Cι-C4-alkyl) amino,
oder, sofern Z eine chemische Bindung bedeutet, R5 auch für Wasserstoff, Cyano, Mercapto, Amino, Halogen, -CH2-CH (Halogen) -R8, -CH=CH-R8 oder -CH=C (Halogen) -R8 , wobei R8 Hydroxycarbonyl , (Cι-C4-Alkoxy) carbonyl, (Cι-C4-Alkylthio) carbonyl, Aminocarbonyl , C]_-C4-Alkyl- aminocarbonyl oder Di (Cι-C4-alkyl) aminocarbonyl bedeutet, oder R5 und R7 zusammen für eine 1, 3-Propylen-, Tetramethylen—, Pentamethylen- oder Ethylenoxyethylen-Kette, die jeweils unsub- stituiert sein oder ein bis vier Cj_-C4-Alkylgruppen oder ein oder zwei (Cι-C4-Alkoxy) carbonylgruppen tragen kann, stehen,
sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze dieser Verbindungen I .
Außerdem betrifft die Erfindung - die Verwendung der Verbindungen I als Herbizide und/oder zur Desikkation/Defoliation von Pflanzen,
- herbizide Mittel und Mittel zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, welche die Verbindungen I als wirksame Substanzen enthalten, - Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I und von herbiziden Mittel und Mitteln zur Desikkation/Defoliation von Pflanzen unter Verwendung der Verbindungen I,
- Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs und zur Desikkation/Defoliation von Pflanzen mit den Verbindungen I, sowie neue Zwischenprodukte der Formeln Va/Vb, Vla/VIb und Villa/ Vlllb, aus denen die Verbindungen I erhältlich sind.
In der WO 96/11917 werden bestimmte Benzoxazole und Benzthiazole und in der EP-A 616 807 bestimmte Benzimidazole mit verschiedenen pharmazeutischen Wirkungen beschrieben, unter deren allgemeine Formeln - bei geeigneter Wahl der Substituenten - formal auch einige der vorliegenden Verbindungen I fallen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue herbizid wirksame 2 -Arylpyridine bereitzustellen, mit denen sich unerwünschte Pflanzen besser als mit den bekannten gezielt bekämpfen lassen. Die Aufgabe erstreckte sich auch auf die Bereitstellung neuer desikkant/defoliant wirksamer Verbindungen.
Demgemäß wurden die vorliegenden substituierten 2- (Benzaryl) - pyridine der Formel I gefunden.
Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, die die Verbindungen I enthalten und eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen I gefunden.
Des weiteren wurde gefunden, daß die Verbindungen I auch zur Desikkation/Defoliation von Pflanzenteilen geeignet sind, wofür Kulturpflanzen wie Baumwolle, Kartoffel, Raps, Sonnenblume, Sojabohne oder Ackerbohnen, insbesondere Baumwolle, in Betracht kommen. Diesbezüglich wurden Mittel zur Desikkation und/oder
Defoliation von Pflanzen, Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen mit den Verbindungen I gefunden.
Die Verbindungen der Formel I können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomerengemisehe vor. Bei Verbindun- gen I mit mindestens einem olefinischen Rest sind gegebenenfalls auch E-/Z-Isomere möglich. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische.
Die bei der Definition der Substituenten R1 , R4 bis R8 oder als Reste an Cycloalkyl-, Phenyl- oder heteroeyclischen Ringen oder an der Kette R5-R7 genannten organischen Molekülteile stellen - wie die Bedeutung Halogen - Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlen- stoffketten, also alle Alkyl-, Halogenalkyl-, Cyanoalkyl-,
Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl-, Hydroxycarbonylalkyl-, Aminocarbonyl - alkyl-, Cycloalkylalkyl - , Phenylalkyl- , Heterocyclylalkyl-, Alkenyl-, Halogenalkenyl-, Cyanoalkenyl- , Alkinyl-, Halogen- alkinyl- und Cyanoalkinyl-Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Halogenierte Substituenten tragen vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
Ferner stehen beispielsweise:
- Cι-C4-Alkyl für: CH3, C H5 , n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl oder C(CH3)3,-
- Cχ-C4-Halogenalkyl für: einen Cj_-C4-Alkylrest wie vorstehend ge- nannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. CHC1, Dichlormethyl , Trichlormethyl, CH2F, CHF , CF3, Chlorfluormethyl, Dichlor- fluormethyl, Chlordifluormethyl , 2-Fluorethyl , 2-Chlorethyl , 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2 , 2-Difluorethyl , 2 , 2 , 2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2 , 2-difluorethyl , 2 , 2-Dichlor-2- fluorethyl, 2 , 2 , 2-Trichlorethyl , C Fs, 2-Fluorpropyl , 3-Fluor- propyl, 2, 2-Difluorpropyl, 2 , 3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2 , 3-Dichlorpropyl , 2-Brompropyl , 3-Brompropyl, 3,3, 3-Trifluorpropyl, 3 , 3 , 3-Trichlorpropyl , CH2-C2F5, CF2-C2F5, 1- (Fluormethyl) -2-fluorethyl, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethyl , 1- (Brommethyl) -2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brom- butyl oder n-C4F9;
- Ci-Cg-Alkyl für: Cι-C4-Alkyl wie vorstehend genannt, sowie z.B. n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl , 3-Methylbutyl , 2,2-Di- methylpropyl , 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 , 1-Dirnethylpropyl , 1, 2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl , 2-Methylpentyl , 3-Methyl- pentyl, 4-Methylpentyl, 1 , 1-Dimethylbutyl , 1, 2-Dimethylbutyl , 1, 3-Dimethylbutyl, 2 , 2-Dimethylbutyl , 2 , 3-Dimethylbutyl , 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl , 2-Ethylbutyl , 1, 1, 2-Trimethyl - propyl, 1, 2 , 2-Trimethylpropyl , 1-Ethyl-l-methylpropyl oder l-Ethyl-2-methylpropyl, vorzugsweise für CH3 , C2H5, CH2-C2H5, CH(CH3)2, n-Butyl, C(CH3)3, n-Pentyl oder n-Hexyl;
- Ci-Cg-Halogenalkyl für: einen Ci-Cg-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. für einen der unter Cι-C4-Halogenalkyl genannten Reste oder für 5 -Fluor- 1- pentyl, 5 -Chlor- 1 -pentyl , 5 -Brom- 1 -pentyl , 5 - Iod- 1-pentyl , 5 , 5 , 5 -Trichlor- 1-pentyl , Undecafluorpentyl , 6 -Fluor- 1 -hexyl , 6 -Chlor- 1-hexyl, 6 -Brom- 1 -hexyl , 6 - Iod- 1 -hexyl , 6,6,6-Tri- chlor-1 -hexyl oder Dodecafluorhexyl ;
Cyano -C1-C4- alkyl für: CH2CN, 1 -Cyanoethyl , 2 -Cyanoethyl , 1-Cyanoprop-l-yl, 2 -Cyanoprop- 1 -yl , 3 -Cyanoprop- 1-yl, 1 -Cyano - but-l-yl, 2 -Cyanobut-1-yl, 3 -Cyanobut - 1 -yl , 4 -Cyanobut- 1 -yl , l-Cyanobut-2 -yl, 2 -Cyanobut -2 -yl, 3 -Cyanobut- 2 -yl , 4-Cyano- but-2-yl, 1- (CH2CN)eth-l-yl, 1- (CH2CN) -1- (CH3) -eth-l-yl oder 1- (CH2CN) prop -1-yl;
Hydroxy-C1-C4- alkyl für: CH2OH, 1 -Hydroxyethyl , 2 -Hydroxyethyl , 1-Hydroxyprop- 1-yl, 2 -Hydroxyprop- 1 -yl , 3 -Hydroxyprop- 1 -yl , 1-Hydroxybut-l-yl, 2 -Hydroxybut- 1 -yl , 3 -Hydroxybut- 1 -yl , 4 -Hydroxybut-1-yl, 1 -Hydroxybut- 2 -yl , 2 -Hydroxybut -2 -yl , 3 -Hydroxybut- 2 -yl, 4 -Hydroxybut -2 -yl , 1- (CH2OH) eth-l-yl , 1- (CH20H) -1- (CH3) -eth-l-yl oder 1 - (CH2OH) prop- 1-yl;
- Amino -C1-C4- alkyl für: CH2NH2 , 1-Aminoethyl , 2 -Aminoethyl , 1-Aminoprop-l-yl, 2 -Aminoprop- 1-yl , 3 -Aminoprop- 1 -yl , 1-Amino- but-l-yl, 2-Aminobut-l-yl, 3 -Aminobut- 1 -yl , 4 -Aminobut- 1-yl , 1 -Aminobut- 2 -yl, 2 -Aminobut -2 -yl , 3 -Aminobut -2 -yl , 4-Amino- but-2-yl, 1- (CH2NH2) eth-l-yl, 1 - (CH2NH2) - 1- (CH3) -eth-l-yl oder 1- (CH2 H2 ) prop -1-yl;
- Hydroxycarbonyl-Cι-C4- alkyl für: CH2C00H, 1 - (COOH) ethyl , 2- (COOH) ethyl, 1- (COOH) prop- 1 -yl , 2 - (COOH) prop- 1 -yl , 3- (COOH) - prop-1-yl, 1- (COOH) but- 1-yl, 2 - (COOH) but- 1 -yl, 3-(C00H)but- 1-yl, 4- (COOH)but-l-yl, 1 - (COOH) but -2 -yl , 2 - (COOH) but-2 -yl , 3 - ( COOH) but - 2 -yl ," 4 - (COOH) but - 2 -yl , 1 - ( CH2COOH) eth - l - yl , 1 - (CH COOH) - 1 - ( CH3 ) - eth - l - yl oder 1 - ( CH2COOH) prop - 1 - yl ;
- Aminocarbonyl -C1-C4- alkyl für: CH2CONH2, 1- (CONH2) ethyl , 2- (CONH2) ethyl, 1- (CO H2) prop -1-yl, 2 - (CONH2) prop- 1-yl ,
3- (CONH2) prop -1-yl, 1- (CO H2) but -1-yl, 2 - (CO H2) but- 1 -yl , 3- (CONH2) but -1-yl, 4- (CONH ) but- 1 -yl , 1 - (CONH2) but-2 -yl , 2- (CONH2)but-2-yl, 3 - (CONH2) but-2 -yl , 4 - (CONH2) but-2 -yl , 1- (CH2CONH2) eth-l-yl, 1- (CH2CONH2) - 1 - (CH3) -eth- 1 -yl oder 1- (CH2CONH2) prop -1-yl ;
- Phenyl-Cι-C4-alkyl für: Benzyl , 1-Phenylethyl , 2-Phenylethyl , 1-Phenylprop-l-yl, 2-Phenylprop-l-yl, 3-Phenylprop-l-yl, 1-Phenylbut-l-yl, 2-Phenylbut-l-yl, 3-Phenylbut-l-yl , 4-Phenyl- but-l-yl, l-Phenylbut-2-yl, 2-Phenylbut-2-yl , 3-Phenylbut-
2-yl, 4-Phenylbut-2-yl, 1- (Phenyl ethyl) -eth-l-yl, 1- (Phenyl - ethyl) -1- (methyl) -eth-l-yl oder 1- (Phenylmethyl) -prop-1-yl , vorzugsweise für Benzyl oder 2-Phenylethyl ;
Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl für: Heterocyclylmethyl , 1-Hetero- cyclyl-ethyl, 2-Heterocyclyl-ethyl, 1-Heterocyclyl-prop-l-yl , 2-Heterocyclyl-prop-l-yl, 3-Heterocyclyl-prop-l-yl, 1-Hetero- cyclyl-but-1-yl, 2-Heterocyclyl-but-l-yl, 3-Heterocyclyl- but-l-yl, 4-Heterocyclyl-but-l-yl, l-Heterocyclyl-but-2-yl , 2-Heterocyclyl-but-2-yl, 3-Heterocyclyl-but-2-yl , 3-Hetero- cyclyl-but-2-yl, 4-Heterocyclyl-but-2-yl, 1- (Heterocyclyl - methyl) -eth-l-yl, 1- (Heterocyclylmethyl) -1- (methyl) -eth-l-yl oder 1- (Heterocyclylmethyl) -prop-1-yl, vorzugsweise Heterocyclylmethyl oder 2-Heterocyclyl-ethyl;
Cι-C4-Alkoxy für: OCH3, OC2H5 , OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-Butoxy, OCH(CH3) -C2H5, OCH2-CH(CH3) 2 oder C(CH3)3, vorzugsweise für OCH3 , OC2H5 oder OCH(CH3)2;
- Cι-C4~Halogenalkoxy für: einen Cι-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. 0CHC1, 0CH(C1) , 0C(C1)3, OCH2F, OCHF2, OCF3, Chlorfluormethoxy, Dichlorfluor- methoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Bromethoxy, 2-Iodethoxy, 2 , 2-Difluorethoxy, 2 , 2 , 2-Trifluor- ethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2 , 2-difluorethoxy, 2, 2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2 , 2 , 2-Trichlorethoxy, OC2F5, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2 , 2-Difluorpropoxy, 2,3-Di- fluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2 , 3-Dichlorprop- oxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3 , 3 , 3-Trifluorpropoxy, 3 , 3 , 3-Trichlorpropoxy, 2, 2 , 3 , 3 , 3-Pentafluorpropoxy, OCF2-C2F5, 1- (CH2F)-2-fluorethoxy, 1- (CH2C1) -2-chlorethoxy, l-(CH2Br)-2- bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy, vorzugsweise für 0CHF , OCF3 , Dichlorfluor~- methoxy, Chlordifluormethoxy oder 2, 2 , 2 -Trifluorethoxy;
- Ci-Cg-Alkoxy für: Cι-C4-Alkoxy wie vorstehend genannt, sowie z.B. n-Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1, 1-Dimethylpropoxy, 1, 2-Dimethylpropoxy, 2 , 2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, n-Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1, 1-Dimethylbutoxy, 1, 2-Dimethylbutoxy, 1, 3-Dimethylbutoxy, 2 , 2-Dimethylbutoxy, 2, 3-Dimethylbutoxy, 3 , 3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethyl- butoxy, 1, 1, 2-Trimethylpropoxy, 1, 2 , 2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-l-methylpropoxy oder l-Ethyl-2-methylpropoxy, insbesondere OCH3, OC2H5, OCH(CH3)2 oder OC(CH3)3;
- Ci-Cg-Halogenalkoxy für: Cχ-Cg-Alkoxy wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. 0CH2C1, 0CH(C1)2, 0C(C1)3, OCH2F, OCHF2, OCF3, OCHFC1, 0CF(C1)2, 0CF2C1, OCF2Br, 1-Fluor- ethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Bromethoxy, 2-Iodethoxy, 2, 2-Difluorethoxy, 2 , 2 , 2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2 , 2-difluorethoxy, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2 , 2, 2-Trichlorethoxy, Pentafluorethoxy, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 2 , 2-Difluorpropoxy, 2 , 3-Difluorpropoxy, 2 , 3-Dichlorpropoxy, 3 , 3 , 3-Trifluorpropoxy, 3 , 3 , 3-Trichlor- propoxy, 2 , 2 , 3 , 3 , 3-Pentafluorpropoxy, Heptafluorpropoxy, 1- (CH2F) -2-fluorethoxy, 1- (CH C1) -2-chlorethoxy, l-(CH2Br)-2- bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy, Nona- fluorbutoxy, 5-Fluorpentoxy, 5-Chlorpentoxy, 5-Brompentoxy, 5-Iodpentoxy, 5 , 5 , 5 -Trichlorpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhexoxy, 6-Chlorhexoxy, 6-Bromhexoxy, 6 , 6 , 6 -Trichlor- hexoxy oder Dodecafluorhexoxy;
- Cι-C4-Alkylthio für: SCH3 , SC2H5 , SCH2-C2H5, SCH(CH3)2, n-Butyl- thio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio oder SC(CH3)3, vorzugsweise für SCH3 oder SC2H5;
- Cj.-C4-Hal0genalkylth.i0 für: einen Cχ-C4-Alkylthiorest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. SCH2C1, Dichlormethylthio, Trichlormethylthio, SCH2F, Difluormethyl - thio, SCF3, Chlorfluormethylthio, Dichlorfluormethylthio, Chlordifluormethylthio, 2-Fluorethylthio, 2-Chlorethylthio, 2-Bromethylthio, 2-Iodethylthio, 2 , 2-Difluorethylthio, 2, 2, 2-Trifluorethylthio, 2-Chlor-2-fluorethylthio, 2-Chlor- 2, 2-difluorethylthio, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethylthio, 2,2,2-Tri- chlorethylthio, SC2Fs, 2-Fluorpropylthio, 3-Fluorpropylthio, 2 , 2-Difluorpropylthio, 2 , 3-Difluorpropylthio, 2-Chlorpropyl - thio, 3-Chlorpropylthio, 2 , 3-Dichlorpropylthio, 2-Brompropyl- thio, 3-Brompropylthio, 3 , 3 , 3-Trifluorpropylthio, 3,3,3-Tri- chlorpropylthio, 2 , 2 , 3 , 3 , 3-Pentafluorpropylthio, SCF2-C2F5, 1- (CH2F) -2-fluorethylthio, 1- (CH2C1) -2-chlorethylthio, 1- (CH2Br) -2-bromethylthio, 4-Fluorbutylthio, 4-Chlorbutylthio, 4-Brombutylthio oder SCF2-CF2-C2F5, vorzugsweise für SCHF2, SCF3, Dichlorfluormethylthio, Chlordifluormethylthio oder 2,2, 2 -Trifluorethylthio ;
CI-CÖ -Alkylthio für: C1-C4 -Alkylthio wie vorstehend genannt, sowie z.B. n-Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2 , 2-Dimethylpropylthio, 1-Ethylpropylthio, n-Hexylthio, 1, 1-Dimethylpropylthio, 1 , 2-Dimethylpropylthio, 1-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methylpentylthio, 1, 1-Dimethylbutylthio, 1, 2-Dimethylbutyl - thio, 1, 3-Dimethylbutylthio, 2 , 2-Dimethylbutylthio, 2, 3-Dimethylbutylthio, 3 , 3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1 , 1 , 2-Trimethylpropylthio, 1 , 2 , 2-Trimethyl - propylthio, 1-Ethyl-l-methylpropylthio oder l-Ethyl-2-methyl- propylthio, insbesondere für SCH3 oder SC2H5;
- Ci-Cg-Halogenalkylthio für: einen Ci-Cg-Alkylthiorest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. für SCH2F, SCHF2, SCF3, SCH2C1, SCH(C1)2, SC(C1)3, SCHFCl, SCF(C1)2, SCF2C1, SCF2Br, 2-Fluorethylthio, 2-Chlorethylthio, 2-Brom- ethylthio, 2-Iodethylthio, 2 , 2-Difluorethylthio, 2,2,2-Tri- fluorethylthio, 2 , 2 , 2-Trichlorethylthio, 2-Chlor-2-fluorethyl - thio, 2-Chlor-2,2-difluorethylthio, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethyl - thio, SC2F5, 2-Fluorpropylthio, 3-Fluorpropylthio, 2-Chlor- propylthio, 3-Chlorpropylthio, 2-Brompropylthio, 3-Brompropyl - thio, 2, 2-Difluorpropylthio, 2 , 3-Difluorpropylthio, 2,3-Di- chlorpropylthio, 3 , 3 , 3-Trifluorpropylthio, 3 , 3 , 3-Trichlor- propylthio, 2 , 2 , 3 , 3 , 3-Pentafluorpropylthio, Heptafluorpropyl - thio, 1-(CH2F) -2-fluorethylthio, 1- (CH2C1) -2-chlorethylthio, 1- (CH2Br)-2-bromethylthio, 4-Fluorbutylthio, 4-Chlorbutylthio, 4-Brombutylthio, 5-Fluorpentylthio, 5-Chlorpentylthio, 5-Brom- pentylthio, 5-Iodpentylthio, 5 , 5 , 5 -Trichlorpentylthio, Undeca- fluorpentylthio, 6-Fluorhexylthio, 6-Chlorhexylthio, 6-Brom- "hexylthio, 6 , 6 , 6 -Trichlorhexylthio oder Dodecafluorhexylthio, insbesondere für SCHF2, SCF3 oder SC(C1)3;
- Cι-C4-Alkoxy-Cj.-C4-alkyl für: durch Cj.-C4-Alkoxy - wie vorstehend genannt - substituiertes Cι-C4-Alkyl, also z.B. für CH2-OCH3, CH -OC2H5, n-Propoxymethyl , CH2-OCH (CH3) 2 , n-Butoxy- methyl, (1-Methylpropoxy) ethyl, (2-Methylpropoxy) methyl , CH2-OC(CH3) 3, 2-(Methoxy) ethyl, 2- (Ethoxy) ethyl , 2-(n-Prop- oxy) ethyl, 2- (1-Methylethoxy) ethyl, 2- (n-Butoxy) ethyl, 2- (1-Methylpropoxy) ethyl, 2- (2-Methylpropoxy) ethyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) ethyl , 2- (Methoxy) ropyl , 2- (Ethoxy) ropyl , 2- (n-Propoxy) propyl, 2- (1-Methylethoxy) propyl, 2- (n-Butoxy) - propyl, 2- (1-Methylpropoxy) ropyl, 2- (2-Methylpropoxy) propyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 3- (Methoxy) propyl, 3- (Ethoxy) - propyl, 3- (n-Propoxy) propyl, 3- (1-Methylethoxy) propyl, 3- (n-Butoxy) propyl, 3- (1-Methylpropoxy) ropyl, 3-(2-Methyl- propoxy) propyl , 3- (1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 2- (Methoxy) butyl, 2- (Ethoxy) butyl, 2- (n-Propoxy) butyl, 2- (1-Methylethoxy) butyl, 2- (n-Butoxy) butyl, 2- (1-Methylpropoxy) butyl , 2-(2-Methyl- propoxy) butyl , 2- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, 3- (Methoxy) butyl , 3- (Ethoxy) butyl, 3- (n-Propoxy) butyl, 3- (1-Methylethoxy) butyl , 3- (n-Butoxy) butyl, 3- (1-Methylpropoxy) butyl , 3- (2-Methylprop- oxy) butyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl , 4- (Methoxy) butyl , 4- (Ethoxy) butyl, 4- (n-Propoxy) butyl, 4- (1-Methylethoxy) butyl, 4- (n-Butoxy) butyl, 4- (1-Methylpropoxy) butyl , 4- (2-Methylprop- oxy) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, vorzugsweise für CH2-OCH3, CH2-OC2H5, 2- (Methoxy) ethyl oder 2- (Ethoxy) ethyl ;
Cι-C4-Halogenalkoxy-Cι-C4-alkyl für: durch Cj.-C4-Halogenalkoxy wie vorstehend genannt substituiertes Cι-C4-Alkyl, also z.B. für 2- (Difluormethoxy) ethyl, 2- (Trifluormethoxy) ethyl oder 2- (Pentafluorethoxy) ethyl;
Cι-C4-Alkylthio-Cι-C4-alkyl für: durch Cι-C4-Alkylthio - wie vorstehend genannt - substituiertes Cι~C4-Alkyl, also z.B. für CH2-SCH3, CH2-SC2H5, n-Propylthiomethyl , CH -SCH (CH3) 2, n-Butylthiomethyl, ( 1-Methylpropylthio) methyl , (2-Methylpropyl - thio) methyl, CH -SC (CH3) 3, 2- (Methylthio) ethyl , 2- (Ethylthio) - ethyl, 2- (n-Propylthio) ethyl, 2- (1-Methylethylthio) ethyl , 2- (n-Butylthio) ethyl, 2- (1-Methylpropylthio) ethyl , 2-(2-Methyl- propylthio) ethyl, 2- (1, 1-Dimethylethylthio) ethyl , 2- (Methylthio) propyl, 2- (Ethylthio) propyl, 2- (n-Propylthio) propyl, 2- (1-Methylethylthio) propyl, 2- (n-Butylthio) propyl , 2- (1-Methylpropylthio) propyl, 2- (2-Methylpropylthio) propyl, 2- (1, 1-Dimethylethylthio) propyl, 3- (Methylthio) propyl,
3- (Ethylthio) propyl, 3- (n-Propylthio) propyl, 3- (1-Methylethyl- thio) propyl, 3- (n-Butylthio) propyl, 3- (1-Methylpropylthio) - propyl, 3- (2-Methylpropylthio) propyl, 3- (1, 1-Dimethylethyl - thio) propyl, 2- (Methylthio) butyl, 2- (Ethylthio) butyl, 2- (n-Propylthio) butyl, 2- (1-Methylethylthio) butyl,
2- (n-Butylthio) butyl, 2- (1-Methylpropylthio) butyl , 2- (2-Methylpropylthio) butyl, 2- (1, 1-Dimethylethylthio) butyl, 3- (Methylthio) butyl, 3- (Ethylthio) butyl, 3- (n-Propylthio) butyl , 3- (1-Methylethylthio) butyl, 3- (n-Butylthio) butyl, 3-(l-Methyl- propylthio) butyl, 3- (2-Methylpropylthio) butyl, 3- (1, 1-Dimethyl - ethylthio) butyl, 4- (Methylthio) butyl, 4- (Ethylthio) butyl , 4- (n- Propylthio) butyl, 4- (1-Methylethylthio) butyl, 4- (n-Butylthio) - butyl, 4- (1-Methylpropylthio) butyl, 4- (2-Methylpropylthio) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethylthio) butyl, vorzugsweise CH2-SCH3, CH2-SC2H5, 2- (Methylthio) ethyl oder 2- (Ethylthio) ethyl;
- Cι-C4-Halogenalkylthio-Cι-C4-alkyl für: durch Cχ-C4-Halogen- alkylthio wie vorstehend genannt substituiertes Cι-C4~Alkyl, also z.B. für 2- (Difluormethylthio) ethyl, 2- (Trifluormethyl - thio) ethyl oder 2- (Pentafluorethylthio) ethyl;
(Cι-C -Alkyl) carbonyl für: CO-CH3 , CO-C2H5, CO-CH2-C2H5, CO-CH(CH3)2, n-Butylcarbonyl, CO-CH (CH3) -C2H5 , CO-CH2-CH (CH3) 2 oder CO-C(CH3)3, vorzugsweise für CO-CH3 oder CO-CH5;
(Cι-C4-Halogenalkyl) carbonyl für: einen (Cj_-C4-Alkyl) carbonyl - rest - wie vorstehend genannt - der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. C0-CH2C1, Dichlormethylcarbonyl, Trichlormethylcarbonyl, CO-CH2F, CO-CHF2, CO-CF3, Chlorfluormethylcarbonyl, Dichlor- fluormethylcarbonyl, Chlordifluormethylcarbonyl, 2-Fluorethyl- carbonyl, 2-Chlorethylcarbonyl, 2-Bromethylcarbonyl, 2-Iod- ethylcarbonyl, 2 , 2-Difluorethylcarbonyl , 2 , 2 , 2-Trifluorethyl - carbonyl, 2-Chlor-2-fluorethylcarbonyl , 2-Chlor-2 , 2-difluorethylcarbonyl, 2, 2-Dichlor-2-fluorethylcarbonyl , 2,2,2-Tri- chlorethylcarbonyl, CO-C2F5, 2-Fluorpropylcarbonyl, 3-Fluor- propylcarbonyl, 2 , 2-Difluorpropylcarbonyl , 2 , 3-Difluorpropyl - carbonyl, 2-Chlorpropylcarbonyl, 3-Chlorpropylcarbonyl, 2 , 3-Dichlorpropylcarbonyl, 2-Brompropylcarbonyl, 3-Brompropyl- carbonyl, 3 , 3, 3-Trifluorpropylcarbonyl, 3 , 3 , 3-Trichlorpropyl- carbonyl, 2, 2 , 3 , 3 , 3-Pentafluorpropylcarbonyl, Heptafluorpropyl - carbonyl, 1- (CH2F) -2-fluorethylcarbonyl , 1- (CHC1) -2-chlor- ethylcarbonyl , 1- (CH2Br) -2-bromethylcarbonyl , 4-Fluorbutyl - carbonyl, 4-Chlorbutylcarbonyl, 4-Brombutylcarbonyl oder Nona- fluorbutylcarbonyl, vorzugsweise für C0-CH2C1, CO-CF3 oder 2,2, 2 -Trifluorethylcarbonyl;
- (C1-C4-Alkyl) carbonyloxy für: O-CO-CH3 , 0-CO-C2H5, 0-CO-CH2-C2H5 , 0-CO-CH(CH3)2, 0-CO-CH2-CH2-C2H5, O-CO-CH (CH3) -C2H5 , 0-CO-CH2-CH(CH3) 2 oder O-CO-C (CH3) 3 , vorzugsweise für O-CO-CH3 oder 0-CO-C2H5;
- (Cχ-C4-Halogenalkyl) carbonyloxy für: einen (Cι-C4~Alkyl) - carbonylrest - wie vorstehend genannt - der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. 0-C0-CH2Cl, Dichlormethylcarbonyloxy, Trichlormethyl- carbonyloxy, 0-C0-CH2F, 0-C0-CHF2, O-CO-CF3 , Chlorfluormethyl - carbonyloxy, Dichlorfluormethylcarbonyloxy, Chlordifluormethylcarbonyloxy, 2-Fluorethylcarbonyloxy, 2-Chlorethylcarbonyloxy, 2-Bromethylcarbonyloxy, 2-Iodethylcarbonyloxy, 2,2-Difluor- ethylcarbonyloxy," 2, 2, 2-Trifluorethylcarbonyloxy, 2-Chlor- 2-fluorethylcarbonyloxy, 2-Chlor-2 , 2-difluorethylcarbonyloxy, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethylcarbonyloxy, 2,2, 2-Trichlorethyl - carbonyloxy, 0-CO-C F5, 2-Fluorpropylcarbonyloxy, 3-Fluor- propylcarbonyloxy, 2, 2-Difluorpropylcarbonyloxy, 2,3-Difluor- propylcarbonyloxy, 2-Chlorpropylcarbonyloxy, 3-Chlorpropyl- carbonyloxy, 2, 3-Dichlorpropylcarbonyloxy, 2-Brompropyl - carbonyloxy, 3-Brompropylcarbonyloxy, 3 , 3 , 3-Trifluorpropylcarbonyloxy, 3 , 3 , 3-Trichlorpropylcarbonyloxy, 2 , 2 , 3 , 3 , 3-Penta- fluorpropylcarbonyloxy, Heptafluorpropylcarbonyloxy,
1- (CH2F) -2-fluorethylcarbonyloxy, 1- (CH2C1) -2-chlorethyl- carbonyloxy, 1- (CH2Br) -2-bromethylcarbonyloxy, 4-Fluorbutyl- carbonyloxy, 4-Chlorbutylcarbonyloxy, 4-Brombutylcarbonyloxy oder Nonafluorbutylcarbonyloxy, vorzugsweise für 0-C0-CH2Cl, O-CO-CF3 oder 2, 2, 2 -Trifluorethylcarbonyloxy;
(Cι-C4-Alkoxy) carbonyl für: CO-OCH3 , CO-OC2H5, n-Propoxy- carbonyl, CO-OCH (CH3) 2, n-Butoxycarbonyl , CO-OCH (CH3) -CH5, CO-OCH2-CH(CH3) 2 oder CO-OC(CH3)3, vorzugsweise für CO-OCH3 Q oder CO-OC2H5;
(Cχ-C4-Alkoxy) carbonyl-Cι-C4-alkyl für: durch (Cι-C4-Alkoxy) - carbonyl - wie vorstehend genannt - substituiertes Cι-C4-Alkyl, also z.B. für CH2-CO-OCH3, CH2-CO-OC2H5 , n-Propoxycarbonyl- methyl, CH -CO-OCH (CH3) 2 , n-Butoxycarbonylmethyl , 5 CH2-CO-OCH(CH3)-C2H5, CH -CO-OCH2-CH (CH3) 2 , CH2-CO-OC (CH3) 3 , 1- (Methoxycarbonyl) ethyl, 1- (Ethoxycarbonyl) ethyl, l-(n-Prop- oxycarbonyl) ethyl, 1- (1-Methylethoxycarbonyl) ethyl, 1- (n-Butoxycarbonyl) ethyl , 2- (Methoxycarbonyl) ethyl, 2- (Ethoxycarbonyl) ethyl , 2- (n-Propoxycarbonyl) ethyl, 2- (1-Methylethoxy0 carbonyl) ethyl, 2- (n-Butoxycarbonyl) ethyl, 2- (1-Methylpropoxy- carbonyl) ethyl, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) ethyl, 2-(l,l-Di- methylethoxycarbonyl) ethyl, 2- (Methoxycarbonyl) propyl, 2- (Ethoxycarbonyl) ropyl, 2- (n-Propoxycarbonyl) propyl, 2- (1-Methylethoxycarbonyl) propyl, 2- (n-Butoxycarbonyl) propyl, ^ 2- (1-Methylpropoxycarbonyl) propyl, 2- (2-Methylpropoxy- carbonyl) propyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) propyl, 3- (Methoxycarbonyl) propyl, 3- (Ethoxycarbonyl) propyl, 3- (n-Propoxycarbonyl) propyl, 3- (1-Methylethoxycarbonyl) propyl, 3- (n-Butoxycarbonyl) propyl, 3- (1-Methylpropoxycarbonyl) propyl , 0 3- (2-Methylpropoxycarbonyl) propyl, 3- (1 , 1-Dimethylethoxy- carbonyl) propyl, 2- (Methoxycarbonyl) butyl , 2- (Ethoxycarbonyl) butyl , 2- (n-Propoxycarbonyl) butyl, 2-(l-Methyl- ethoxycarbonyl) butyl, 2- (n-Butoxycarbonyl) butyl, 2-(l-Methyl- propoxycarbonyl) butyl, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) butyl , 5 2- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) butyl, 3- (Methoxycarbonyl) butyl, 3- (Ethoxycarbonyl) butyl, 3- (n-Propoxycarbonyl) butyl, 3- (1-Methylethoxycarbonyl) butyl, 3- (n-Butoxycarbonyl) butyl, 3- (1-Methylpropoxycarbonyl) butyl, 3- (2-Methylpropoxy- carbonyl) butyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxcarbonyl) butyl, 4- (Methoxycarbonyl) butyl, 4- (Ethoxycarbonyl) butyl, 4- (n-Propoxycarbonyl) - butyl, 4- (1-Methylethoxycarbonyl) butyl, 4- (n-Butoxycarbonyl) - butyl, 4- (1-Methylpropoxycarbonyl) butyl , 4- (2-Methylpropoxy- carbonyl) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) butyl , vorzugsweise für CH2-CO-OCH3, CH2-CO-OC2H5, 1- (Methoxycarbonyl) ethyl oder 1- (Ethoxycarbonyl) ethyl;
(Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl für: (C1-C4 -Alkoxy) carbonyl wie vorstehend genannt, sowie z.B. Pentoxycarbonyl , 1-Methylbutoxy- carbonyl, 2-Methylbutoxycarbonyl, 3-Methylbutoxycarbonyl, 2, 2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Ethylpropoxycarbonyl , n-Hexoxy- carbonyl , 1 , 1-Dimethylpropoxycarbonyl , 1 , 2-Dimethylpropoxy- carbonyl, 1-Methylpentoxycarbonyl, 2-Methylpentoxycarbonyl,
3-Methylpentoxycarbonyl, 4-Methylpentoxycarbonyl, 1, 1-Dimethyl - butoxycarbonyl, 1, 2-Dimethylbutoxycarbonyl, 1, 3-Dimethylbutoxy- carbonyl, 2, 2-Dimethylbutoxycarbonyl , 2 , 3-Dimethylbutoxy- carbonyl, 3 , 3-Dimethylbutoxycarbonyl, 1-Ethylbutoxycarbonyl , 2-Ethylbutoxycarbonyl, 1,1, 2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1,2, 2-Trimethylpropoxycarbonyl , l-C H5-l-CH3-propoxycarbonyl oder l-C2H5-2-CH3-propoxycarbonyl, insbesondere für COOCH3 , COOCH5 oder COOC(CH3)3;
(Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl-Ci-Cg-alkoxy für: durch (Ci-Cg-Alkoxy) - carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes Ci-Cg-Alkoxy, also z.B. für OCH2COOCH3 , OCH2COOC2H5 , OCH2COOCH2-C2H5 , OCH2COOCH(CH3)2, OCH2COOCH2CH2-C2H5, ( 1-Methylpropoxycarbonyl) - methoxy, (2-Methylpropoxycarbonyl) methoxy, OCH2COOC (CH3) 3, OCH2COO(CH2)3-C2H5, OCH2COO (CH2) 4-C2H5 , OCH (CH3) COOCH3 , OCH(CH3)COOC2H5, OCH2CH2COOCH3 , OCH2CH2COOC2H5 ,
OCH2CH2COOCH2-C2H5, OCH2CH2COOCH (CH3) , OCH2CH2COOCH2CH2-C2H5 , 2- (1-Methylpropoxycarbonyl) ethoxy, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) ethoxy, OCH2CH2COOC(CH3) 3, OCH2CH2COO (CH2) 3-C2H5 , OCH2CH2COO(CH2)4-C2H5, 2- (COOCH3) propoxy, 2- (COOC2H5) propoxy, 2- (COOCH2-C2H5) propoxy, 2- [COOCH(CH3) 2] propoxy, 2- (COOCH2CH2-C2H5) propoxy, 2- (1-Methylpropoxycarbonyl) propoxy,
2- (2-Methylpropoxycarbonyl) propoxy, 2- [COOC (CH3) 3] propoxy,
3- (COOCH3) propoxy, 3- (COOC2H5) propoxy, 3- (COOCH2-C2H5) propoxy,
3- [COOCH(CH3)2] propoxy, 3- (COOCH2CH2-C2H5) propoxy, 3-(l-Methyl- propoxycarbonyl) propoxy, 3- (2-Methylpropoxycarbonyl) propoxy,
3- [COOC (CH3) 3] propoxy, 3- [COO (CH2) 3-C2H5] propoxy,
3- [COO(CH2)4-C2H5] propoxy, 2- (COOCH3) butoxy, 2- (COOC2H5) butoxy,
2- (COOCH2-C2H5) butoxy, 2- [COOCH (CH3) 2] butoxy,
2- (COOCH2CH2-C2H5) butoxy, 2- (1-Methylpropoxycarbonyl) butoxy, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) butoxy, 2- [COOC (CH3) 3] butoxy,
3- (COOCH3) butoxy, 3- (COOC2H5) butoxy, 3- (COOCH2-C2H5) butoxy,
3- [COOCH (CH3)21 butoxy, 3- (COOCH2CH2-C2H5) butoxy, 3-(l-Methyl- propoxycarbonyl) butoxy, 3- (2-Methylpropoxycarbonyl) butoxy, " 3- [COOC (CH3) 3] butoxy, 4- (COOCH3) butoxy, 4- (COOC2H5) butoxy, 4- (COOCH2-C2H5) butoxy, 4- [COOCH (CH3) ] butoxy, 4- (COOCH2CH2-CH5) butoxy, 4- (1-Methylpropoxycarbonyl) butoxy, 4- (2-Methylpropoxycarbonyl) butoxy, 4- [COOC (CH3) 3] butoxy,
4- [COO (CH2) 3-C2H5] butoxy, 4- [COO (CH2) 4-C2H5] butoxy,
5- (COOCH3) pentoxy, 5- (COOC2H5) pentoxy, 5- (COOCH2-C2H5) pentoxy,
5- [COOCH (CH3)2J pentoxy, 5- (COOCH2CH2-C2H5) pentoxy, 5-(l-Methyl- propoxycarbonyl) pentoxy, 5- (2-Methylpropoxycarbonyl) pentoxy, 5- [COOC (CH3)3] pentoxy, 5- [COO (CH2) 3-C2H5] pentoxy,
5- [COO (CH2) 4-C2H5] pentoxy, 6- (COOCH3) hexoxy, 6- (COOC2H5) hexoxy,
6- (COOCH2-CH5) hexoxy, 6- [COOCH (CH3) 21 hexoxy,
6- (COOCH2CH -C2H5) hexoxy, 6- (1-Methylpropoxycarbonyl) hexoxy, 6- (2-Methylpropoxycarbonyl) hexoxy, 6- [COOC (CH3) 3] hexoxy, 6- [COO (CH2) 3-C H5] hexoxy oder 6- [COO (CH2) 4-C2H5] hexoxy, insbesondere für OCH2COOCH3, OCH2COOCH(CH3)2, OCH (CH3) COOCH3 oder OCH2CH2COOCH3 ;
(Cι-C4-Alkyl thio) carbonyl für: CO-SCH3, CO-SC2H5, CO-SCH2-C2H5, CO-SCH (CH3) 2, CO-SCH2CH2-C2H5, CO-SCH (CH3)-C2H5, CO-SCH2-CH (CH3) 2 oder CO-SC(CH3)3, vorzugsweise für CO-SCH3 oder CO-SC2H5;
(Cj.-C4-Alkyltb.i0) carbonyl-Cι-C4-alkyl für: durch (Cχ-C4-Alkyl- thio) carbonyl - wie vorstehend genannt - substituiertes Cι-C -Alkyl, also z.B. für CH2-CO-SCH3, CH2-CO-SC2H5, CH2-CO-SCHs-C2H5, CH2-CO-SCH(CH3)2, CH2-CO-SCH2CH2-C2H5 , CH2-CO-SCH(CH3)-C2H5, CH2-CO-SCH2-CH (CH3) 2 , CH2-CO-SC (CH3) 3 , l-(CO-SCH3) ethyl, 1- (CO-SC2H5) ethyl , 1- (CO-SCH2-C2H5) ethyl ,
1- [CO-SCH (CH3) 2] ethyl, 1- (CO-SCH2CH2-C2H5) ethyl , 1- [CO-SCH (CH3)-C2H5] ethyl, 1- [CO-SCH2-CH (CH3) 2] ethyl, 1- [CO-SC(CH3)3] ethyl, 2- (CO-SCH3) ethyl , 2- (CO-SC2H5) ethyl,
2- (CO-SCH2-C2H5) ethyl, 2- [CO-SCH (CH3) 2] ethyl, 2- (CO-SCH2CH2-C2H5) ethyl, 2- [CO-SCH (CH3) -C2H5] ethyl, 2- [CO-SCH2-CH(CH3)2] ethyl, 2- [CO-SC (CH3) 3] ethyl , 2-(CO-SCH3)- propyl, 2- (CO-SC2H5) propyl, 2- (CO-SCH2-C2H5) propyl , 2- [CO-SCH (CH3 ) 2] propyl, 2- (CO-SCH2CH2-C2H5) propyl,
2- [CO-SCH (CH3)-C2H5] propyl, 2- [CO-SCH2-CH (CH3) 2] propyl ,
2- [CO-SC (CH3) 3] propyl, 3- (CO-SCH3) propyl , 3- (CO-SC2H5) propyl , 3- (CO-SCH2-C2H5) propyl, 3- [CO-SCH (CH3) 2] propyl ,
3- (CO-SCH2CH2-C2H5) propyl , 3- [CO-SCH (CH3) -C2H5] propyl , 3- [CO-SCH2-CH(CH3)2] propyl, 3- [CO-SC (CH3) 3] propyl ,
2-(CO-SCH3)butyl, 2- (CO-SC2H5) butyl , 2- (CO-SCH2-C2H5) butyl , 2- [CO-SCH (CH3)23 butyl, 2- (CO-SCH2CH2-C2H5) butyl , 2- [CO-SCH (CH3)-C2H5] butyl, 2- [CO-SCH2-CH (CH3) 2] butyl, 2- [CO-SC (CH3) 3] butyl, 3- (CO-SCH3) butyl , 3- (CO-SC2H5) butyl , 3-(CO-SCH2-C2H5)butyl, 3- [CO-SCH (CH3) 2] butyl ,
3-(CO-SCH2CH2-C2H5)butyl, 3- [CO-SCH (CH3) -C2H5] butyl , 3-[CO-SCH2-CH(CH3)2]butyl, 3- [CO-SC (CH3) 3] butyl, 4-(CO-SCH3)- butyl, 4-(CO-SC2H5)butyl, 4- (CO-SCH2-C2H5) butyl, 4- [CO-SCH (CH3)2] butyl, 4- (CO-SCH2CH2-C2H5) butyl, 4- [CO-SCH (CH3)-C2H5] butyl, 4- [CO-SCH2-CH (CH3) 2] butyl oder 4- [CO-SC (CH3) 3] butyl, vorzugsweise für CH2-CO-SCH3, CH2-CO-SC2H5, l-(CO-SCH3) ethyl oder 1- (CO-SC2H5) ethyl;
- Cι-C6-Alkylsulfinyl für: SO-CH3, SO-C2H5, SO-CH2-C2H5, SO-CH(CH3)2, n-Butylsulfinyl, SO-CH (CH3) -C2H5 , SO-CH2-CH (CH3) 2, SO-C(CH3)3, n-Pentylsulfinyl, 1-Methylbutylsulfinyl, 2-Methyl- butylsulfinyl, 3-Methylbutylsulfinyl, 2 , 2-Dimethylpropyl- sulfinyl, 1-Ethylpropylsulfinyl , n-Hexylsulfinyl, 1, 1-Dimethyl - propylsulfinyl, 1, 2-Dimethylpropylsulfinyl, 1-Methylpenty1 - sulfinyl, 2-Methylpentylsulfinyl, 3-Methylpentylsulfinyl, 4-Methylpentylsulfinyl, 1, 1-Dimethylbutylsulfinyl, 1,2-Di- methylbutylsulfinyl, 1, 3-Dimethylbutylsulfinyl, 2 , 2-Dimethyl - butylsulfinyl, 2 , 3-Dimethylbutylsulfinyl, 3 , 3-Dimethylbutylsulfinyl, 1-Ethylbutylsulfinyl, 2-Ethylbutylsulfinyl , 1,1, 2-Trimethylpropylsulfinyl, 1,2, 2-Trimethylpropylsulfinyl , 1-Ethyl-l-methylpropylsulfinyl oder l-Ethyl-2-methylpropyl - sulfinyl, insbesondere für SOCH3 oder SOC2H5;
- Ci-Cg-Halogenalkylsulfinyl für: einen Ci-Cg-Alkylsulfinylrest
- wie vorstehend genannt - der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. SO-CH2F, SO-CHF2, SO-CF3, S0-CH2C1, S0-CH(C1)2, S0-C(C1)3, Chlorfluormethylsulfinyl, Dichlorfluormethylsulfinyl, Chlordi- fluormethylsulfinyl, 2-Fluorethylsulfinyl, 2-Chlorethylsul - finyl, 2-Bromethylsulfinyl, 2-Iodethylsulfinyl , 2, 2-Difluorethylsulfinyl, 2, 2 , 2-Trifluorethylsulfinyl, 2-Chlor-2-fluor- ethylsulfinyl, 2-Chlor-2, 2-difluorethylsulfinyl, 2 , 2-Dichlor-2- fluorethylsulfinyl, 2, 2, 2-Trichlorethylsulfinyl, SO-C2F5, 2-Fluorpropylsulfinyl, 3-Fluorpropylsulfinyl , 2,2-Difluor- propylsulfinyl, 2 , 3-Difluorpropylsulfinyl, 2-Chlorpropyl - sulfinyl, 3-Chlorpropylsulfinyl , 2 , 3-Dichlorpropylsulfinyl, 2-Brompropylsulfinyl, 3-Brompropylsulfinyl, 3 , 3 , 3-Trifluor- propylsulfinyl, 3 , 3 , 3-Trichlorpropylsulfinyl, 2 , 2 , 3 , 3 , 3-Penta- fluorpropylsulfinyl, Heptafluorpropylsulfinyl, 1- (Fluormethyl) - 2-fluorethylsulfinyl, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethylsulfinyl, 1- (Brommethyl) -2-bromethylsulfinyl , 4-Fluorbutylsulfinyl, 4-Chlorbutylsulfinyl, 4-Brombutylsulfinyl , Nonafluorbutyl - sulfinyl, 5- Fluorpentylsulfinyl, 5 -Chlorpentylsulfinyl, 5-Brom- pentylsulfinyl, 5 -Iodpentylsulfinyl , 5 , 5 , 5 -Trichlorpentylsul - finyl, Undecafluorpentylsulfinyl, 6-Fluorhexylsulfinyl, 6-Chlorhexylsulfinyl, 6 -Bromhexylsulfinyl, 6 - Jodhexylsulfinyl, 6 , 6 , 6-Trichlorhexylsulfinyl oder Dodecafluorhexylsulfinyl , vorzugsweise für S0-CHC1, SO-CF3 oder 2 , 2 , 2 -Trifluorethylsul - finyl; - Cι-C -Alkylsulfinyl-Cι-C4-alkyl für: durch Cj.-C -Alkylsulfinyl wie vorstehend genannt substituiertes Cι-C4-Alkyl, also z.B. für CH2SOCH3, CH2SOC2H5, n-Propylsulfinylmethyl, (1-Methylethyl - sulfinyl) methyl, n-Butylsulfinylmethyl, (1-Methylpropyl - sulfinyl) methyl, (2-Methylpropylsulfinyl)methyl, (1, 1-Dimethyl - ethylsulfinyl) methyl, 2-Methylsulfinylethyl, 2-Ethylsulfinyl- ethyl, 2- (n-Propylsulfinyl) ethyl, 2- (1-Methylethylsulfinyl) - ethyl, 2- (n-Butylsulfinyl) ethyl, 2- (1-Methylpropylsulfinyl) - ethyl, 2- (2-Methylpropylsulfinyl) ethyl, 2- (1, 1-Dimethylethyl - sulfinyl) ethyl, 2- (SOCH3) propyl, 3- (SOCH3) propyl, 2-(SOC2H5)- propyl, 3- (SOC2H5) propyl, 3- (Propylsulfinyl) propyl, 3- (Butylsulfinyl) propyl, 4- (SOCH3)butyl, 4- (SOC2H5) butyl , 4- (n-Propyl - sulfinyl) butyl oder 4- (n-Butylsulfinyl) butyl , insbesondere für 2-(SOCH3)ethyl;
- Cι-C4-Halogenalkylsulfinyl-Cι-C4~alkyl für: durch Cχ-C4-Halogen- alkylsulfinyl wie vorstehend genannt substituiertes Cι-C4-Alkyl, also z.B. für 2- (2 , 2 , 2-Trifluorethylsulfinyl) - ethyl ;
Cι-C4-Alkylsulfonyl für: S02-CH3, S02-C2H5, S02-CH2-C2H5, S02-CH(CH3)2, n-Butylsulfonyl, S02-CH (CH3) -C2H5 , S02-CH2-CH (CH3) 2 oder S02-C(CH3)3, vorzugsweise für S0 -CH3 oder S02-C2H5;
Cχ-C4-Halogenalkylsulfonyl für: einen Cχ-C4-Alkylsulfonylrest - wie vorstehend genannt - der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. S02-CH2F, SO2-CHF2, SO2-CF3, SO2-CH2CI, S02-CH(C1)2, S02-C(C1)3, Chlorfluormethylsulfonyl, Dichlorfluormethylsulfonyl, Chlordi- fluormethylsulfonyl, 2-Fluorethylsulfonyl, 2-Chlorethylsulfo- nyl, 2-Bromethylsulfonyl, 2-Iodethylsulfonyl , 2 , 2-Difluorethyl - sulfonyl, 2 , 2 , 2-Trifluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2-fluorethylsul - fonyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylsulfonyl, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethylsulfonyl , 2, 2,2-Trichlorethylsulfonyl, SO2-C2F5, 2-Fluor- propylsulfonyl, 3-Fluorpropylsulfonyl, 2, 2-Difluorpropyl - sulfonyl, 2, 3-Difluorpropylsulfonyl, 2-Chlorpropylsulfonyl,
3-Chlorpropylsulfonyl, 2, 3-Dichlorpropylsulfonyl, 2-Brompropyl - sulfonyl, 3-Brompropylsulfonyl, 3 , 3 , 3-Trifluorpropylsulfonyl , 3,3, 3-Trichlorpropylsulfonyl, 2,2,3,3, 3-Pentafluorpropylsul- fonyl, Heptafluorpropylsulfonyl, 1- (Fluormethyl) -2-fluorethyl - sulfonyl, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethylsulfonyl, 1- (Brommethyl) -2-bromethylsulfonyl, 4-Fluorbutylsulfonyl, 4-Chlor- butylsulfonyl, 4-Brombutylsulfonyl oder Nonafluorbutylsulfonyl, vorzugsweise für SO2-CH2CI, SO2-CF3 oder 2, 2 , 2 -Trifluorethylsul - fonyl; Cj_-Cg-Alkylsulfonyl für: C1.-C4-Alkylsulfonyl wie vorstehend genannt, sowie z.B. n- Pentylsulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutylsulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl , 2 , 2-Dimethyl - propylsulfonyl, 1-Ethylpropylsulfonyl , n-Hexylsulfonyl , 1, 1-Dimethylpropylsulfonyl, 1, 2-Dimethylpropylsulfonyl,
1-Methylpentylsulfonyl, 2-Methylpentylsulfonyl, 3-Methylpentyl - sulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl , 1 , 1-Dimethylbutylsulfonyl , 1, 2-Dimethylbutylsulfonyl, 1, 3-Dimethylbutylsulfonyl , 2 , 2-Dimethylbutylsulfonyl, 2 , 3-Dimethylbutylsulfonyl , 3 , 3-Dimethylbutylsulfonyl, 1-Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutyl - sulfonyl, 1, 1, 2-Trimethylpropylsulfonyl , 1 , 2 , 2-Trimethylpropyl - sulfonyl, 1-Ethyl-l-methylpropylsulfonyl oder l-Ethyl-2-methyl - propylsulfonyl, insbesondere für SO2CH3 oder SO2C2H5;
Cχ-Cg -Halogenalkylsulfonyl für: einen Cχ-Cg -Alkylsulfonylrest - wie vorstehend genannt - der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod substituiert ist, also z.B. für einen der unter C1-C4 -Halogenalkylsulfonyl genannten Reste oder für 5 -Fluorpentylsulfonyl , 5 -Chlorpentylsulfonyl , 5 -Brompentyl - sulfonyl, 5 -Iodpentylsulfonyl, 5 , 5 , 5 -Trichlorpentylsulfonyl, Undecafluorpentylsulfonyl , 6 -Fluorhexylsulfonyl , 6 -Chlorhexyl - sulfonyl, 6 -Bromhexylsulfonyl , 6 - Iodhexylsulfonyl , 6, 6 , 6 -Trichlorhexylsulfonyl oder Dodecafluorhexylsulfonyl,•
Cl-C4-Alkylsulfonyl-C].-C4-alkyl für: durch Cj.-C4-Alkylsulfonyl wie vorstehend genannt substituiertes Cι-C4-Alkyl, also z.B. für CH2SO2-CH3, CH2S02-C2H5, CH2Sθ2-CH2-C2H5, CH2S02-CH (CH3) 2 , CH2Sθ2-CH2CH2-C2H5, ( 1-Methylpropylsulfonyl) methyl , ( 2-Methyl - propylsulfonyl) methyl, CH2S02-C (CH3) 3 , CH (CH3) S02-CH3 , CH(CH3)S02-C2H5, CH2CH2SO2-CH3, CH2CH2S02-C2H5, CH2CH2S02-CH2-C2H5 , CH2CH2S02-CH(CH3) 2, CH2CH2SO2-CHCH2-C2H5 , 2- ( 1-Methylpropylsul - fonyl) ethyl, 2- (2-Methylpropylsulfonyl) ethyl, CH2CH2S02-C (CH3) 3, 2- (SO2-CH3) propyl, 2- (S02-C2H5) propyl, 2- (S02-CH2-C2H5) propyl ,
2- [S02-CH(CH3)2] propyl, 2- (SO2-CH2CH2-C2H5) propyl , 2-(l-Methyl- propylsulfonyl) propyl , 2- (2-Methylpropylsulfonyl) propyl , 2-[S02-C(CH3)3]propyl, 3- (S02-CH3) propyl , 3- (S02-C2H5) propyl, 3- (SO2-CH2-C2H5) propyl, 3- [S02-CH (CH3) 2] propyl,
3- (SO2-CH2CH2-C2H5) propyl, 3- (1-Methylpropylsulfonyl) propyl , 3- (2-Methylpropylsulfonyl) propyl, 3- [S02-C (CH3) 3] propyl,
2- (SO2-CH3) butyl, 2-(S02-C2H5)butyl, 2- (S02-CH2-C2H5) butyl, 2-[S02-CH(CH3)2]butyl, 2- (SO2-CH2CH2-C2H5) butyl , 2-(l-Methyl- propylsulfonyl) butyl , 2- (2-Methylpropylsulfonyl ) butyl , 2-[S02-C(CH3)3]butyl, 3- (S02-CH3) butyl , 3- (S02-C2H5) butyl , 3-(S02-CH2-C2H5)butyl, 3- [S02-CH (CH3) 2] butyl , 3- (SO2-CH2CH2-C2H5) butyl, 3- (1-Methylpropylsulfonyl) butyl, 3- (2-Methylpropylsulfonyl) butyl, 3- [S02-C (CH3) 3] butyl,
4-(S02-CH3)butyl, 4- (S02-C2H5) butyl , 4- (SO2-CH2-C2H5) butyl , 4-[S02-CH(CH3)2]butyl, 4- (SO2-CH2CH2-C2H5) butyl , 4-(l-Methyl- propylsulfonyl) bütyl, 4- (2-Methylpropylsulfonyl) butyl oder " 4- [S0 -C (CH3) 3] butyl, insbesondere für CH2CH2S02-CH3 oder CH2CH2S02-C2H5;
- Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl-Cι-C4-alkyl für: durch C1-C4-
Halogenalkylsulfonyl wie vorstehend genannt substituiertes Cι-C4-Alkyl, also z.B. für 2- (2 , 2 , 2-Trifluorethylsulfonyl) - ethyl ;
~ Cι-C4-Alkylamino-Cι-C4-alkyl für: durch Cj_-C4-Alkylamino wie H3C-NH-, H5C2-NH-, n-Propyl-NH-, 1-Methylethyl-NH-, n-Butyl-NH-, 1-Methylpropyl-NH-, 2-Methylpropyl-NH- und 1,1-Di- methylethyl-NH-, vorzugsweise H3C-NH- oder H3C2-NH-, substituiertes C1-C4 -Alkyl, also beispielsweise für CH2CH2 -NH-CH3 , CH2CH2-N(CH3)2, CH2CH2-NH-C2H5 oder CH2CH2 -N (C2H5) 2 ;
Cι-C4-Alkylaminocarbonyl für: CO-NH-CH3, CO-NH-C H5, n-Propyl - amino, CO-NH-CH (CH3) 2 , CO-NH-CH2CH2-C2H5 , CO-NH-CH (CH3) -C2H5 , CO-NH-CH2-CH(CH3) 2 oder CO-NH-C (CH3) 3 , vorzugsweise für CO-NH-CH3 oder CO-NH-C2H5;
Cι,-C4-Alkylaminocarbonyl-Cι-C4-alkyl für: Cι-C4-Alkylaminocar- bonyl wie vorstehend genannt, vorzugsweise CO-NH-CH3 oder
CO-NH-C2H5, substituiertes Cι-C4-Alkyl, als z.B. für
CH2-CO-NH-CH3, CH2-CO-NH-C2H5, CH2-CO-NH-CH2-C2H5,
CH2-CO-NH-CH (CH3 ) 2 , CH2-CO-NH-CH2CH2-C2H5 ,
CH2-CO-NH-CH(CH3) -CH5 , CH2-CO-NH-CH2-CH (CH3) 2,
CH2-CO-NH-C(CH3)3, CH(CH3) -CO-NH-CH3, CH (CH3 ) -CO-NH-C2H5 ,
2- (CO-NH-CH3) ethyl, 2- (CO-NH-C2H5) ethyl , 2- (CO-NH-CH2-C H5) - ethyl, 2- [CH2-CO-NH-CH(CH3)2] ethyl, 2- (CO-NH-CH2CH2-C2H5) ethyl ,
2- [CO-NH-CH (CH3)-C2H5] ethyl, 2- [CO-NH-CH2-CH (CH3) 2] ethyl,
2- [CO-NH-C (CH3) 3] ethyl, 2- (CO-NH-CH3) propyl ,
2- (CO-NH-C2H5) propyl, 2- (CO-NH-CH2-C2H5) propyl,
2- [CH2-CO-NH-CH (CH3) 2] propyl , 2- (CO-NH-CH2CH2-C2H5) propyl ,
2- [CO-NH-CH (CH3) -C2H5] propyl , 2- [CO-NH-CH2-CH (CH3) 2] propyl , 2- [CO-NH-C (CH3) 3] propyl, 3- (CO-NH-CH3) propyl ,
3- (CO-NH-C2H5) propyl, 3- (CO-NH-CH2-C2H5) propyl,
3- [CH2-CO-NH-CH (CH3) 2] propyl , 3- (CO-NH-CH2CH2-C H5) propyl ,
3- [CO-NH-CH (CH3) -C2H5]propyl, 3- [CO-NH-CH2-CH (CH3) 2] propyl, 3- [CO-NH-C (CH3) 3] propyl, 2- (CO-NH-CH3) butyl , 2- (CO-NH-C2H5) - butyl, 2-(CO-NH-CH2-C2H5)butyl, 2- [CH2-CO-NH-CH (CH3) 2] butyl , 2- (CO-NH-CH2CH2-C2H5) butyl , 2- [CO-NH-CH (CH3) -C2H5] butyl , 2- [CO-NH-CH2-CH (CH3) 21 butyl , 2- [CO-NH-C (CH3) 3] butyl, 3-(CO-NH-CH3)butyl, 3- (CO-NH-C2H5) butyl , 3- (CO-NH-CH2-C2H5) - butyl, 3-[CH2-CO-NH-CH(CH3)2]butyl, 3- (CO-NH-CH2CH2-C2H5) butyl , 3- [CO-NH-CH (CH3)-C2H5] butyl, 3- [CO-NH-CH2-CH (CH3) 2] butyl ,
3- [CO-NH-C (CH3) 3] butyl, 4- (CO-NH-CH3) butyl , 4- (CO-NH-C2H5) butyl ,
4- (CO-NH-CH2-C2H5) butyl, 4- [CH2-CO-NH-CH(CH3) 21 butyl, 4- (CO-NH-CH2CH2-C2H5) butyl, 4- [CO-NH-CH (CH3) -CH5] butyl , 4- [CO-NH-CH2-CH(CH3)2] butyl oder 4- [CO-NH-C (CH3) 3] butyl, vorzugsweise für CH2-CO-NH-CH3, CH2-CO-NH-C2H5, CH(CH3) -CO-NH-CH3 oder CH(CH3) -CO-NH-C2H5;
- Ci-Cg-Alkylaminosulfonyl für: z.B. H3C-NHS02-, H5C2-NHS02-, n-Propyl-NHS02-, (CH3) 2CH-NHS02-, n-Butyl-NHS02-, 1-Methyl- propyl-NHS02-, 2-Methylpropyl-NHS02- , (CH3) 3C-NHS02- , n-Pentyl- NHS02-, 1-Methylbutyl-NHS02-, 2-Methylbutyl-NHS02- , 3-Methyl - butyl-NHS02-, 2 , 2-Dimethylpropyl-NHS02-, 1-Ethylpropyl-NHS02- , n-Hexyl-NHS02-, 1, 1-Dimethylpropyl-NHS02-, 1, 2-Dimethylpropyl- NHS02-, 1-Methylpentyl-NHS0 -, 2-Methylpentyl-NHS02- , 3-Methyl - pentyl-NHS02-, 4-Methylpentyl-NHS0 - , 1, 1-Dimethylbutyl-NHS02- , 1,2-Dimethylbutyl-NHS02-, 1, 3-Dimethylbutyl-NHS02-, 2,2-Di- methylbutyl-NHS02-, 2 , 3-Dimethylbutyl-NHS0 -, 3 , 3-Dimethyl - butyl-NHS02-, 1-Ethylbutyl-NHS02- , 2-Ethylbutyl-NHS02-, 1,1, 2-Trimethylpropyl-NHS02- , 1,2, 2-Trimethylpropyl-NHS02- , l-Ethyl-l-methylpropyl-NHS02- oder l-Ethyl-2-methylpropyl- NHS0 -, insbesondere für H3C-NHS02- oder H5C2-NHSO2-;
- Di (Cι-C4-alkyl) amino für: N(CH3) , N(C2H5), N, -Dipropylamino,
N,N-Di- (1-methylethyl) amino, N, N-Dibutylamino, N,N-Di-(1- methylpropyl) amino, N,N-Di- (2-methylpropyl) amino, N,N-Di- (1, 1-dimethylethyl) amino, N-Ethyl-N-methylamino, N-Methyl-N- propylamino, N-Methyl-N- (1-methylethyl) amino, N-Butyl-N-methyl - amino, N-Methyl-N- (1-methylpropyl) amino, N-Methyl-N- (2-methyl - propyl) amino, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N-methylamino, N-Ethyl-N- propylamino , N-Ethyl-N- ( 1-methylethyl ) amino , N-Butyl-N-ethyl - amino, N-Ethyl-N- (1-methylpropyl) amino, N-Ethyl-N- (2-methyl - propyl) amino, N-Ethyl-N- (1 , 1-dimethylethyl) mino, N-(1-Methyl- ethyl) -N-propylamino, N-Butyl-N-propylamino, N-(1-Methyl- propyl) -N-propylamino, N- (2-Methylpropyl) -N-propylamino, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N-propylamino, N-Butyl-N- (1-methylethyl) amino, N- (1-Methylethyl) -N- (1-methylpropyl) amino, N- (l-Methylethyl)-N- (2-methylpropyl) amino, N- (1, 1-Dimethyl - ethyl) -N- (1-methylethyl) amino, N-Butyl-N- (1-methylpropyl) amino, N-Butyl-N- (2-methylpropyl) amino, N-Butyl-N- (1, 1-dimethylethyl) - amino, N- (1-Methylpropyl) -N- (2-methylpropyl) amino, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (1-methylpropyl) amino oder N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (2-methylpropyl) amino, vorzugsweise für N(CH3) oder N(C2H5);
- Di (Cι-C4-alkyl) amino-Cι-C4-alkyl für: durch Di (Cι-C4-alkyl) - amino wie vorstehend genannt substituiertes Cj.-C4-Alkyl, also z.B. für CH2N(CH3)2, CH2N(C2H5)2, N, N-Dipropylaminomethyl , N,N-Di (1-methylethyl) aminomethyl, N, N-Dibutylaminomethyl , N,N-Di (1-methylpropyl) aminomethyl, N,N-Di (2-methylpropyl) - aminomethyl, N,N-Di (1, 1-dimethylethyl) aminomethyl, N-Ethyl-N- ethylaminomethyl-, N-Methyl-N-propylaminomethyl, N-Methyl- - N- (1-methylethyl) aminomethyl, N-Butyl-N-methylaminomethyl, N-Methyl-N- (1-methylpropyl) aminomethyl, N-Methyl-N- (2-methyl- propyl) aminomethyl, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N-methylaminomethyl, N-Ethyl-N-propylaminomethyl, N-Ethyl-N- (1-methylethyl) aminomethyl, N-Butyl-N-ethylaminomethyl, N-Ethyl-N- (1-methylpropyl) - aminomethyl, N-Ethyl-N- (2-methylpropyl) -aminomethyl, N-Ethyl- N- (1, 1-dimethylethyl) aminomethyl, N- (1-Methylethyl) -N-propylaminomethyl, N-Butyl-N-propylaminomethyl, N- (1-Methylpropyl) - N-propylaminomethyl, N- (2-Methylpropyl) -N-propylaminomethyl,
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N-propylaminomethyl , N-Butyl-N- (1-methyl - ethyl) aminomethyl, N- (1-Methylethyl) -N- (1-methylpropyl) aminomethyl, N- (1-Methylethyl) -N- (2-methylpropyl) aminomethyl, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (1-methylethyl) aminomethyl, N-Butyl- N- (1-methylpropyl) aminomethyl, N-Butyl-N- (2-methylpropyl) aminomethyl , N-Butyl-N- ( 1 , 1-dimethylethyl ) aminomethyl , N- ( 1-Methyl - propyl) -N- (2-methylpropyl) aminomethyl, N- (1, 1-Dimethylethyl) - N- (1-methylpropyl) aminomethyl, N- (1, 1-Dimethyethyl) - N- (2-methylpropyl) aminomethyl, N, -Dimethylaminoethyl, N,N-Di- ethylaminoethyl, N,N-Di (n-propyl) aminoethyl, N, N-Di- (1-methylethyl) aminoethyl , N,N-Dibutylaminoethyl, N, N-Di (1-methyl - propyl) aminoethyl, N, N-Di- (2-methylpropyl) aminoethyl, N,N-Di- ( 1 , 1-dimethylethyl ) aminoethyl , N-Ethyl-N-methylaminoethyl , N-Methyl-N-propylaminoethyl, N-Methyl-N- (1-methylethyl) aminoethyl, N-Butyl-N-methylaminoethyl, N-Methyl-N- (1-methylpropyl) - aminoethyl, N-Methyl-N- (2-methylpropyl) aminoethyl, N-(l, 1-Dimethylethyl) -N-methylaminoethyl, N-Ethyl-N-propylaminoethyl , N-Ethyl-N- ( 1-methyl-ethyl ) aminoethyl , N-Butyl-N-ethylamino - ethyl , N-Ethyl-N- ( 1-methylpropyl ) aminoethyl , N-Ethyl-
N- (2-methylpropyl) aminoethyl, N-Ethyl-N- (1, 1-dimethylethyl) - aminoethyl, N- (1-Methylethyl) -N-propylaminoethyl, N-Butyl-N- propylaminoethyl , N- ( 1-Methylpropyl ) -N-propylaminoethyl , N- (2-Methylpropyl) -N-propylaminoethyl, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N-propylaminoethyl, N-Butyl-N- (1-methylethyl) aminoethyl, N- ( 1-Methylethyl) -N- ( 1-methylpropyl) aminoethyl , N- ( 1-Methyl - ethyl) -N- (2-methylpropyl) aminoethyl, N- (1, 1-Dimethylethyl) -
N- (1-methylethyl) aminoethyl, N-Butyl-N- (1-methylpropyl) aminoethyl, N-Butyl-N- (2-methylpropyl) aminoethyl, N-Butyl-N- (1 , 1-di - methylethyl) aminoethyl, N- (1-Methylpropyl) -N- (2-methylpropyl) - aminoethyl, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (1-methylpropyl) aminoethyl oder N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (2-methylpropyl) aminoethyl, insbesondere für N, N-Dimethylaminoethyl oder N, N-Diethylamino- ethyl;
- Di (Cι-C4-alkyl) aminocarbonyl für: CO-N(CH3)2, C0-N(CH5), C0-N(CH2-C H5)2, CO-N [CH (CH3) 2] 2 , N, N-Dibutylaminocarbonyl , CO-N[CH(CH3)-C2H5]2, CO-N [CH2-CH (CH3) 2] 2 , CO-N [C (CH3) 3] 2 , N-Ethyl-N-methylaminocarbonyl , N-Methyl-N-propylaminocarbonyl , N-Methyl-N- (1-methylethyl) aminocarbonyl, N-Butyl-N-methylamino- carbonyl, N-Methyl-N- (1-methylpropyl) aminocarbonyl, N-Methyl- N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl, N- (1, 1-Dimethylethyl) - N-methylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-propylaminocarbonyl , N-Ethyl- N- (1-methylethyl) aminocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminocarbonyl , N-Ethyl-N- (1-methylpropyl) aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (2-methyl- propyl ) aminocarbonyl , N-Ethyl-N- ( 1 , 1-dimethylethyl ) amino - carbonyl, N- (1-Methylethyl) -N-propylaminocarbonyl, N-Butyl- N-propylaminocarbonyl , N- ( 1-Methylpropyl ) -N-propylaminocar - bonyl, N- (2-Methylpropyl) -N-propylaminocarbonyl, N-(l, 1-Dimethylethyl) -N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N- (1-methylethyl) - aminocarbonyl , N- (1-Methylethyl) -N- ( 1-methylpropyl) amino - carbonyl, N- (1-Methylethyl) -N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (1-methylethyl) aminocarbonyl, N-Butyl- N- (1-methylpropyl) aminocarbonyl, N-Butyl-N- (2-methylpropyl) - aminocarbonyl , N-Butyl-N- ( 1 , 1-dimethylethyl ) aminocarbonyl , N- (1-Methylpropyl) -N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (1-methylpropyl) aminocarbonyl oder N-(1,1-Di- methyl-ethyl) -N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl, vorzugsweise für CO-N(CH3)2 oder CO-N(C2H5);
Di (Cι-C4~alkyl) aminocarbonyl-Cι-C4-alkyl für: durch Di- (C1-C4- alkyl) aminocarbonyl wie vorstehend genannt, vorzugsweise CO-N(CH3) oder CO-N(C2H5), substituiertes Cι-C4-Alkyl, als Z.B. für CH2-CO-N(CH3)2, CH2-C0-N (C2H5) 2 , CH (CH3 ) -CO-N (CH3) 2 oder CH(CH3)-CO-N(C2H5)2, vorzugsweise für CH2 -CO-N (CH3) 2 oder CH(CH3) -CO-N(CH3)2;
Di (Ci-Cg-alkyl) aminosulfonyl für: z.B. (CH3 ) N-S02-, (C2H5)2N-S02-, N,N-Dipropylamino-S02-, N, N-Di ( 1-methylethyl) - amino-S02-, N,N-Dibutylamino-S02- , N, N-Di ( 1-methylpropyl) - amino-S02-, N,N-Di (2-methylpropyl) amino-S0 - , N, N-Di (1, 1-di - methylethyl) amino-S02-, N-Ethyl-N-methylamino-Sθ2-, N-Methyl- N-propylamino-Sθ2- , N-Methyl-N- (1-methylethyl ) amino-S02~ , N-Butyl-N-methylamino-S02-, N-Methyl-N- (1-methylpropyl) - amino-S02-, N-Methyl-N- (2-methylpropyl) amino-S0 -, N-(l, 1-Dimethylethyl) -N-methylamino-S02-, N-Ethyl-N-propylamino-S02-, N-Ethyl-N- (1-methylethyl) amino-S0-, N-Butyl-N-ethylamino-S02- , N-Ethyl-N- (1-methylpropyl) amino-S02-, N-Ethyl-N- (2-methylpropyl) amino-S02-, N-Ethyl-N- (1, 1-dimethylethyl) amino-S02-, N- (1-Methylethyl) -N-propylamino-S02~, N-Butyl-N-propylamino- S02-, N- (1-Methylpropyl) -N-propylamino-S02-, N-(2-Methylpropyl ) -N-propylamino-S02- , N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N-propyl - amino-S02-, N-Butyl-N- (1-methylethyl) amino-S02-, N-(1-Methyl- ethyl) -N- (1-methylpropyl) amino-S0-, N- (1-Methylethyl) -N- (2-methylpropyl) amino-S02-, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (1-methylethyl ) amino-S02- N-Butyl-N- ( 1-methylpropyl ) amino-S02- , N-Butyl-N- (2-methylpropyl) amino-S02-, N-Butyl-N- (1, 1-dimethyl- ethyl) amino-S02-, ' N- (1-Methylpropyl) -N- (2-methylpropyl) aminö- S02-, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (1-methylpropyl) amino-S02- oder N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (2-methylpropyl) amino-SC^-, insbesondere für (CH3) 2N-S02- , (C2H5) 2N-S0 - oder N-Ethyl -N-methyl - amino -S0 - ;
- C3-C6-Alkenyl für: z.B. Prop-1-en-l-yl, Allyl, 1-Methylethenyl, 1-Buten-l-yl, l-Buten-2-yl , l-Buten-3-yl , 2 -Buten- 1-yl , 1-Methyl-prop-l-en-l-yl, 2-Methyl-prop-l-en-l-yl, 1-Methyl- prop-2-en-l-yl, 2-Methyl-prop-2-en-l-yl, n-Penten-1-yl, n-Penten-2-yl, n-Penten-3-yl, n-Penten-4-yl, 1-Methyl-but- 1-en-l-yl, 2-Methyl-but-l-en-l-yl , 3-Methyl-but-l-en-l-yl, l-Methyl-but-2-en-l-yl, 2-Methyl-but-2-en-l-yl, 3-Methyl- but-2-en-l-yl, 1-Methyl-but-3-en-l-yl , 2-Methyl-but-3-en-l-yl , 3-Methyl-but-3-en-l-yl, 1, l-Dimethyl-prop-2-en-l-yl , 1,2-Di- methyl-prop-1-en-l-yl, 1, 2-Dimethyl-prop-2-en-l-yl, 1-Ethyl- prop-l-en-2-yl, l-Ethyl-prop-2-en-l-yl , n-Hex-1-en-l-yl , n-Hex-2-en-l-yl, n-Hex-3-en-l-yl , n-Hex-4-en-l-yl , n-Hex- 5-en-l-yl, 1-Methyl-pent-l-en-l-yl , 2-Methyl-pent-l-en-l-yl , 3-Methyl-pent-l-en-l-yl, 4-Methyl-pent-l-en-l-yl , 1-Methyl- pent-2-en-l-yl, 2-Methyl-pent-2-en-l-yl , 3-Methyl-pent-2-en- 1-yl, 4-Methyl-pent-2-en-l-yl, l-Methyl-pent-3-en-l-yl, 2-Methyl-pent-3-en-l-yl, 3-Methyl-pent-3-en-l-yl, 4-Methyl- pent-3-en-l-yl, l-Methyl-pent-4-en-l-yl, 2-Methyl-pent-4-en- 1-yl, 3-Methyl-pent-4-en-l-yl, 4-Methyl-pent-4-en-l-yl , 1,1-Di- methyl-but-2-en-l-yl, 1, l-Dimethyl-but-3-en-l-yl , 1, 2-Dimethyl- but-1-en-l-yl, 1, 2-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 1, 2-Dimethyl-but- 3-en-l-yl, 1, 3-Dimethyl-but-l-en-l-yl, 1, 3-Dimethyl-but-2-en- 1-yl, l,3-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 2 , 2-Dimethyl-but-3-en-l-yl , 2,3-Dimethyl-but-l-en-l-yl, 2 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 2,3-Di- methyl-but-3-en-l-yl, 3 , 3-Dimethyl-but-l-en-l-yl, 3 , 3-Dimethyl- but-2-en-l-yl, 1-Ethyl-but-l-en-l-yl, l-Ethyl-but-2-en-l-yl, l-Ethyl-but-3-en-l-yl, 2-Ethyl-but-l-en-l-yl , 2-Ethyl-but-2-en- 1-yl, 2-Ethyl-but-3-en-l-yl, 1, 1, 2-Trimethyl-prop-2-en-l-yl, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-yl , l-Ethyl-2-methyl-prop-l-en- 1-yl oder l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-l-yl;
- C3-C6-Halogenalkenyl für: C3-Cg-Alkenyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. 2-Chlorallyl, 3-Chlorallyl , 2,3-Dichlorallyl, 3 , 3-Dichlorallyl , 2 , 3 , 3-Trichlorallyl ,
2, 3-Dichlorbut-2-enyl, 2-Bromallyl, 3-Bromallyl, 2,3-Dibrom- allyl, 3 , 3-Dibromallyl, 2, 3 , 3-Tribromallyl oder 2,3-Dibrom- but-2-enyl;
- Cyano -C3-C6-alkenyl für: z.B. 2 -Cyanoallyl , 3 -Cyanoallyl ,
4 -Cyanobut - 2 - enyl , 4 -Cyanobut - 3 - enyl oder 5 -Cyanopent - 4 - enyl ; - C3-Cg-Alkinyl für : ' Prop-1-in-l-yl , Prop-2-in-l-yl , n-But-1- in-l-yl , n-But-l-in-3-yl , n-But-l-in-4-yl , n-But-2-in-l-yl , n-Pent-1-in-l-yl , n-Pent-l-in-3-yl , n-Pent-l-in-4-yl , n-Pent- l-in-5-yl , n-Pent-2-in-l-yl , n-Pent-2-in-4-yl , n-Pent-2-in- 5-yl , 3-Methyl-but-l-in-3-yl , 3-Methyl-but-l-in-4-yl , n-Hex-
1-in-l-yl , n-Hex-l-in-3-yl , n-Hex-l-in-4-yl , n-Hex-l-in-5-yl , n-Hex-l-in-6-yl , n-Hex-2-in-l-yl , n-Hex-2-in-4-yl , n-Hex-2-in- 5-yl , n-Hex-2-in-6-yl , n-Hex-3-in-l-yl , n-Hex-3-in-2-yl , 3-Methyl-pent-l-in-l-yl , 3-Methyl-pent-l-in-3-yl , 3-Methyl- pent-l-in-4-yl , 3-Methyl-pent-l-in-5-yl , 4-Methyl-pent-l-in-
1-yl , 4-Methyl-pent-2-in-4-yl oder 4-Methyl-pent-2-in-5-yl , vorzugsweise für Prop-2-in-l-yl ;
C3-Cg-Halogenalkinyl für: C3-Cg-Alkinyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. 1, 1-Difluorprop-2-in-l-yl , 4-Fluorbut-2-in-l-yl, 4-Chlorbut-2-in-l-yl , 1, 1-Difluorbut- 2-in-l-yl, 5-Fluorpent-3-in-l-yl oder 6-Fluorhex-4-in-l-yl ;
Cyano -C3 -Cg- alkinyl für: z.B. 3 -Cyanopropargyl , 4 -Cyanobut - 2 -in-1-yl, 5 -Cyanopent-3 - in- 1-yl oder 6 -Cyanohex-4 - in- 1 -yl ;
C3-C4-Alkenyloxy-Cj.-C4-alkyl für: durch C3~C4-Alkenyloxy wie Allyloxy, But-l-en-3-yloxy, But-l-en-4-yloxy, But-2-en-l-yloxy, l-Methylprop-2-enyloxy oder 2-Methylprop-2-enyloxy substituiertes Cι-C4-Alkyl, also beispielsweise für Allyloxymethyl, 2-Allyloxyethyl oder But-l-en-4-yloxymethyl , insbesondere für 2 -Allyloxyethyl ;
- C3-C4-Alkinyloxy-Cj.-C4-alkyl für: durch C3-C4-Alkinyloxy wie Propargyloxy, But-l-in-3-yloxy, But-l-in-4-yloxy, But-2-in-l- yloxy, l-Methylprop-2-inyloxy oder 2-Methylprop-2-inyloxy, vorzugsweise Propargyloxy, substituiertes Cχ-C4-Alkyl, also beispielsweise für Propargyloxymethyl oder 2-Propargyloxyethyl , insbesondere für 2 - Propargyloxyethyl ;
- C3-C4-Alkenylthio-Cι-C4-alkyl für: durch C3-C4-Alkenylthio wie Allylthio, But-l-en-3-ylthio, But-l-en-4-ylthio, But-2-en-l-yl - thio, l-Methylprop-2-enylthio oder 2-Methylprop-2-enylthio substituiertes Cj.-C4-Alkyl, also beispielsweise für Allylthio- methyl, 2-Allylthioethyl oder But-l-en-4-ylthiomethyl, insbesondere für 2 - (Allylthio) ethyl;
- C3-C4-Alkinylthio-Cι-C4-alkyl für: durch C3-C4-Alkinylthio wie Propargylthio, But-l-in-3-ylthio, But-l-in-4-ylthio, But-2-in-l-ylthio, l-Methylprop-2-inylthio oder 2-Methyl - prop-2-inylthio, vorzugsweise Propargylthio, substituiertes Cj_-C4-Alkyl, also beispielsweise für Propargylthiomethyl oder 2-Propargylthioethyl, insbesondere für 2 - (Propargylthio) - ethyl ;
- C3-C4-Alkenylsulfinyl-Cι-C4-alkyl für: durch C3-C4-Alkenylsul- finyl wie Allylsulfinyl, But-l-en-3-ylsulfinyl, But-l-en-4-yl - sulfinyl, But-2-en-l-ylsulfinyl, l-Methylprop-2-enylsulfinyl oder 2-Methylprop-2-enylsulfinyl substituiertes Cι-C4-Alkyl, also beispielsweise für Allylsulfinylmethyl, 2-Allylsulfinyl - ethyl oder But-l-en-4-ylsulfinylmethyl, insbesondere für 2- (Allylsulfinyl) ethyl;
- C3-C4-Alkinylsulfinyl-Cι-C4-alkyl für: durch C3-C4-Alkinyl - sulfinyl wie Propargylsulfinyl , But-l-in-3-ylsulfinyl , But-1- in-4-ylsulfinyl, But-2-in-l-ylsulfinyl , l-Methylprop-2-inylsul finyl oder 2-Methylprop-2-inylsulfinyl, vorzugsweise Propargyl sulfinyl, substituiertes Cj.-C4-Alkyl, also beispielsweise für Propargylsulfinylmethyl oder 2-Propargylsulfinylethyl , insbesondere für 2 - (Propargylsulfinyl) ethyl;
C3-C4-Alkenylsulfonyl-Cι-C4-alkyl für: durch C3~C4-Alkenylsul- fonyl wie Allylsulfonyl, But-l-en-3-ylsulfonyl, But-l-en-4-yl- sulfonyl, But-2-en-l-ylsulfonyl , l-Methylprop-2-enylsulfonyl oder 2-Methylprop-2-enylsulfonyl substituiertes Cχ-C4-Alkyl, also beispielsweise für Allylsulfonylmethyl, 2-Allylsulfonyl - ethyl oder But-l-en-4-ylsulfonylmethyl, insbesondere für 2- (Allylsulfonyl) ethyl ;
C3-C4-Alkinylsulfonyl-Cι-C4-alkyl für: durch C3~C4-Alkinylsul - fonyl wie Propargylsulfonyl, But-l-in-3-ylsulfonyl, But-l-in- 4-ylsulfonyl, But-2-in-l-ylsulfonyl , l-Methylprop-2-inylsul - fonyl oder 2-Methylprop-2-inylsulfonyl , vorzugsweise Propargyl- sulfonyl, substituiertes Cι-C4-Alkyl, also beispielsweise für Propargylsulfonylmethyl oder 2-Propargylsulfonylethyl, insbesondere für 2 - (Propargylsulfonyl) ethyl;
C3-Cs-Cycloalkyl für: Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl;
- C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C4- alkyl für: z.B. Cyclopropylmethyl, Cyclo - butylmethyl, Cyclopentylmethyl , Cyclohexylmethyl , Cycloheptyl - methyl, Cyclooctylmethyl, 2 - (Cyclopropyl) ethyl, 2 - (Cyclobutyl) - ethyl, 2- (Cyclopentyl) ethyl, 2 - (Cyclohexyl) ethyl , 2- (Cycloheptyl) ethyl , 2- (Cyclooctyl) ethyl, 3 - (Cyclopropyl) ropyl, 3- (Cyclobutyl) ropyl, 3 - (Cyclopentyl) propyl, 3 - (Cyclohexyl) - propyl, 3 - (Cycloheptyl) propyl, 3 - (Cyclooctyl) propyl, 4-(Cyclo- propyDbutyl, 4 - (Cyclobutyl) butyl, 4 - (Cyclopentyl) butyl, 4- (Cyclohexyl) butyl, 4 - (Cycloheptyl) butyl oder 4- (Cyclo- octyl) butyl, insbesondere für Cyclopropylmethyl, Cyclopentyl - mehtyl oder Cyclohexylmethyl;
- C3-Cs-Cycloalkyl, das ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthält, z.B. für Cyclobutanon-2 -yl, Cyclobutanon-3 -yl, Cyclo- pentanon-2 -yl, Cyclopentanon-3 -yl , Cyclohexanon-2 -yl , Cyclo - hexanon- 4 -y1 , Cycloheptanon-2-yl, Cyclooctanon-2 -yl, Cyclo - butanthion-2 -yl, Cyclobutanthion-3 -yl, Cyclopentanthion-2-yl, Cyclopentanthion-3 -yl, Cyclohexanthion-2 -yl, Cyclohexan- thion-4-yl, Cycloheptanthion-2 -yl oder Cyclooctanthion-2 -yl, vorzugsweise für Cyclopentanon-2-yl oder Cyclohexanon-2 -yl;
- C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, das ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthält, für: z.B. Cyclobutanon-2-ylmethyl , Cyclobutanon-3-ylmethyl, Cyclopentanon-2-ylmethyl , Cyclo- pentanon-3-ylmethyl, Cyclohexanon-2-ylmethyl , Cyclohexanon- 4-ylmethyl, Cycloheptanon-2-ylmethyl, Cyclooctanon-2-ylmethyl , Cyclobutanthion-2-ylmethyl, Cyclobutanthion-3-ylmethyl, Cyclo - pentanthion-2-ylmethyl, Cyclopentanthion-3-ylmethyl, Cyclo - hexanthion-2-ylmethyl, Cyclohexanthion-4-ylmethyl , Cycloheptan - thion-2-ylmethyl, Cyclooctanthion-2-ylmethyl, 1- (Cyclobutanon- 2-yl) ethyl, 1- (Cyclobutanon-3-yl) ethyl, 1- (Cyclopentanon-2-yl) - ethyl, 1- (Cyclopentanon-3-yl) ethyl, 1- (Cyclohexanon-2-yl) ethyl, 1- (Cyclohexanon-4-yl) ethyl, 1- (Cycloheptanon-2-yl) ethyl, 1- (Cyclooctanon-2-yl) ethyl, 1- (Cyclobutanthion-2-yl) ethyl, 1- (Cyclobutanthion-3-yl) ethyl, 1- (Cyclopentanthion-2-yl) ethyl, 1- (Cyclopentanthion-3-yl) ethyl, 1- (Cyclohexanthion-2-yl) ethyl, 1- (Cyclohexanthion-4-yl) ethyl, 1- (Cycloheptanthion-2-yl) ethyl, 1- (Cyclooctanthion-2-yl) ethyl, 2- (Cyclobutanon-2-yl) ethyl, 2- (Cyclobutanon-3-yl) ethyl, 2- (Cyclopentanon-2-yl) ethyl, 2- (Cyclopentanon-3-yl) ethyl , 2- (Cyclohexanon-2-yl) ethyl , 2- (Cyclohexanon-4-yl) ethyl , 2- (Cycloheptanon-2-yl) ethyl , 2- (Cyclooctanon-2-yl) ethyl, 2- (Cyclobutanthion-2-yl) ethyl, 2- (Cyclobutanthion-3-yl) ethyl, 2- (Cyclopentanthion-2-yl) ethyl, 2- (Cyclopentanthion-3-yl) ethyl , 2- (Cyclohexanthion-2-yl) ethyl , 2- (Cyclohexanthion-4-yl) ethyl, 2- (Cycloheptanthion-2-yl) ethyl, 2- (Cyclooctanthion-2-yl) ethyl, 3- (Cyclobutanon-2-yl) propyl, 3- (Cyclobutanon-3-yl) propyl, 3- (Cyclopentanon-2-yl) propyl, 3- (Cyclopentanon-3-yl) propyl, 3- (Cyclohexanon-2-yl) propyl, 3'- (Cyclohexanon-4-yl) propyl, 3- (Cycloheptanon-2-yl) propyl, 3- (Cyclooctanon-2-yl) propyl, 3- (Cyclobutanthion-2-yl) propyl , 3- (Cyclobutanthion-3-yl) propyl , 3- (Cyclopentanthion-2-yl) - propyl, 3- (Cyclopentanthion-3-yl) propyl, 3- (Cyclohexanthion- 2-yl)propyl, 3- (Cyclohexanthion-4-yl) propyl, 3- (Cycloheptan- thion-2-yl) ropyl, 3- (Cyclooctanthion-2-yl) propyl , 4-(Cyclo- butanon-2-yl) butyl, 4- (Cyclobutanon-3-yl) butyl, 4-(Cyclo- pentanon-2-yl) butyl, 4- (Cyclopentanon-3-yl) butyl, 4-(Cyclo- hexanon-2-yl) butyl, 4- (Cyclohexanon-4-yl) butyl, 4- (Cyclo - heptanon-2-yl) butyl, 4- (Cyclooctanon-2-yl) butyl, 4- (Cyclobutan- thion-2-yl) butyl, 4- (Cyclobutanthion-3-yl) butyl, 4-(Cyclo- pentanthion-2-yl) butyl , 4- (Cyclopentanthion-3-yl) butyl , 4- (Cyclohexanthion-2-yl) butyl, 4- (Cyclohexanthion-4-yl) butyl, 4- (Cycloheptanthion-2-yl) butyl oder 4- (Cyclooctanthion-2-yl) - butyl ;
C3-C8-Cycloalkyloxy-Cι-C4-alkyl für: Cyclopropyloxymethyl,
1-Cyclopropyloxy-ethyl, 2-Cyclopropyloxy-ethyl, 1-Cyclopropyl- oxy-prop-1-yl, 2-Cyclopropyloxy-prop-l-yl, 3-Cyclopropyloxy- prop-1-yl, 1-Cyclopropyloxy-but-l-yl, 2-Cyclopropyloxy-but- 1-yl, 3-Cyclopropyloxy-but-l-yl, 4-Cyclopropyloxy-but-l-yl, l-Cyclopropyloxy-but-2-yl, 2-Cyclopropyloxy-but-2-yl, 3-Cyclo- propyloxy-but-2-yl, 3-Cyclopropyloxy-but-2-yl, 4-Cyclopropyl - oxy-but-2-yl, 1- (Cyclopropyloxymethyl) -eth-l-yl, 1- (Cyclopropyloxymethyl) -1- (CH3) -eth-l-yl, 1- (Cyclopropylmethyloxy) - prop-1-yl, Cyclobutyloxymethyl, 1-Cyclobutyloxy-ethyl, 2-Cyclo - butyloxy-ethyl, 1-Cyclobutyloxy-prop-l-yl, 2-Cyclobutyloxy- prop-1-yl, 3-Cyclobutyloxy-prop-l-yl, 1-Cyclobutyloxy-but-l-yl, 2-Cyclobutyloxy-but-l-yl, 3-Cyclobutyloxy-but-l-yl , 4-Cyclo- butyloxy-but-1-yl, l-Cyclobutyloxy-but-2-yl, 2-Cyclobutyloxy- but-2-yl, 3-Cyclobutyloxy-but-2-yl, 3-Cyclobutyloxy-but-2-yl, 4-Cyclobutyloxy-but-2-yl, 1- (Cyclobutyloxymethyl) eth-l-yl, 1- (Cyclobutyloxymethyl) -1- (CH3) -eth-l-yl, 1- (Cyclobutyloxymethyl) prop-1-yl, Cyclopentyloxymethyl, 1-Cyclopentyloxy-ethyl, 2-Cyclopentyloxy-ethyl, 1-Cyclopentyloxy-prop-l-yl, 2-Cyclo- pentyloxy-prop-1-yl, 3-Cyclopentyloxy-prop-l-yl, 1-Cyclopentyl- oxy-but-1-yl, 2-Cyclopentyloxy-but-l-yl , 3-Cyclopentyloxy-but- 1-yl, 4-Cyclopentyloxy-but-l-yl, l-Cyclopentyloxy-but-2-yl, 2-Cyclopentyloxy-but-2-yl, 3-Cyclopentyloxy-but-2-yl, 3-Cyclo- pentyloxy-but-2-yl, 4-Cyclopentyloxy-but-2-yl, 1- (Cyclopentyl - oxymethyl) eth-l-yl, 1- (Cyclopentyloxymethyl) -1- (CH3) -eth-l-yl, 1- (Cyclopentyloxymethyl) prop-1-yl, Cyclohexyloxymethyl, 1-Cyclohexyloxy-ethyl, 2-Cyclohexyloxy-ethyl, 1-Cyclohexyloxy- prop-1-yl, 2-Cyclohexyloxy-prop-l-yl, 3-Cyclohexyloxy-prop- 1-yl, 1-Cyclohexyloxy-but-l-yl, 2-Cyclohexyloxy-but-l-yl,
3-Cyclohexyloxy-but-l-yl, 4-Cyclohexyloxy-but-l-yl, 1-Cyclo- hexyloxy-but-2-yl, 2-Cyclohexyloxy-but-2-yl, 3-Cyclohexyloxy- but-2-yl, 3-Cyclohexyloxy-but-2-yl, 4-Cyclohexyloxy-but-2-yl , 1- (Cyclohexyloxymethyl) eth-l-yl, 1- (Cyclohexyloxymethyl) - 1- (CH3) -eth-l-yl, 1- (Cyclohexyloxymethyl) -prop-1-yl, Cyclo- heptyloxymethyl, 1-Cycloheptyloxy-ethyl, 2-Cycloheptyloxy- ethyl, 1-Cycloheptyloxy-prop-l-yl, 2-Cycloheptyloxy-prop-l-yl , 3-Cycloheptyloxy-prop-l-yl, 1-Cycloheptyloxy-but-l-yl, 2-Cyclo- heptyloxy-but-1-yl, 3-Cycloheptyloxy-but-l-yl, 4-Cycloheptyl- oxy-but-1-yl, l-Cycloheptyloxy-but-2-yl, 2-Cycloheptyloxy-but- 2-yl, 3-Cycloheptyloxy-but-2-yl, 3-Cycloheptyloxy-but-2-yl , 4-Cycloheptyloxy-but-2-yl, 1- (Cycloheptyloxymethyl) eth-l-yl, 1- (Cycloheptyloxymethyl) -1- (CH3) -eth-l-yl, 1- (Cycloheptyloxymethyl) prop-1-yl, Cyclooctyloxymethyl, 1-Cyclooctyloxy-ethyl, 2-Cyclooctyloxy-ethyl, 1-Cyclooctyloxy-prop-l-yl, 2-Cyclooctyl- oxy-prop-1-yl, 3-Cyclooctyloxy-prop-l-yl, 1-Cyclooctyloxy-but- 1-yl, 2-Cyclooctyloxy-but-l-yl, 3-Cyclooctyloxy-but-l-yl , 4-Cyclooctyloxy-but-l-yl, l-Cyclooctyloxy-but-2-yl, 2-Cyclo - octyloxy-but-2-yl, 3-Cyclooctyloxy-but-2-yl, 3-Cyclooctyloxy- but-2-yl, 4-Cyclooctyloxy-but-2-yl, 1- (Cyclooctyloxymethyl) - eth-l-yl, 1- (Cyclooctyloxymethyl) -1- (CH3) -eth-l-yl oder 1- (Cyclooctyloxymethyl) prop-1-yl, insbesondere für C3-Cg-Cyclo- alkoxymethyl oder 2 - (C3-Cg-Cycloalkoxy) ethyl .
Unter 3- bis 7gliedrigem Heterocyclyl sind sowohl gesättigte, partiell oder vollständig ungesättigte als auch aromatische Heterocyclen mit ein bis drei Heteroatomen, ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus ein bis drei Stickstoff tomen, einem oder zwei Sauerstoff- und einem oder zwei Schwefelatomen, zu verstehen.
Beispiele für gesättigte Heterocyclen, die ein Carbonyl- oder
Thiocarbonyl-Ringglied enthalten können, sind:
Oxiranyl, Thiiranyl, Aziridin-1-yl, Aziridin-2-yl, Diaziridin- 1-yl/ Diaziridin-3-yl, Oxetan-2-yl, Oxetan-3-yl, Thietan-2-yl ,
Thietan-3-yl, Azetidin-1-yl , Azetidin-2-yl, Azetidin-3-yl , Tetra - hydrofuran-2-yl, Tetrahydrofuran-3-yl, Tetrahydrothiophen-2-yl, Tetrahydrothiophen-3-yl, Pyrrolidin-1-yl, Pyrrolidin-2-yl , Pyrrolidin-3-yl, 1, 3-Dioxolan-2-yl, 1, 3-Dioxolan-4-yl, 1,3-Oxa- thiolan-2-yl, 1 , 3-Oxathiolan-4-yl , 1, 3-Oxathiolan-5-yl , 1,3-Oxa- zolidin-2-yl, 1, 3-Oxazolidin-3-yl , 1, 3-Oxazolidin-4-yl , 1,3-Oxa- zolidin-5-yl, 1, 2-Oxazolidin-2-yl , 1, 2-Oxazolidin-3-yl, 1,2-Oxa- zolidin-4-yl, 1 , 2-Oxazolidin-5-yl , 1, 3-Dithiolan-2-yl, 1,3-Di- thiolan-4-yl, Pyrrolidin-1-yl , Pyrrolidin-2-yl , Pyrrolidin-5-yl, Tetrahydropyrazol-1-yl, Tetrahydropyrazol-3-yl, Tetrahydro- pyrazol-4-yl, Tetrahydropyran-2-yl, Tetrahydropyran-3-yl, Tetra - hydropyran-4-yl, Tetrahydrothiopyran-2-yl, Tetrahydrothiopyran- 3-yl, Tetrahydropyran-4-yl, Piperidin-1-yl, Piperidin-2-yl, Piperidin-3-yl, Piperidin-4-yl, 1, 3-Dioxan-2-yl, 1, 3-Dioxan-4-yl , 1, 3-Dioxan-5-yl, 1, 4-Dioxan-2-yl, 1, 3-Oxathian-2-yl , 1,3-Oxa- thian-4-yl, 1, 3-Oxathian-5-yl, 1 , 3-Oxathian-6-yl , 1, 4-0xathian- 2-yl, 1, 4-Oxathian-3-yl, Morpholin-2-yl , Morpholin-3-yl, Morpholin-4-yl, Hexahydropyridazin-1-yl , Hexahydropyridazin-3-yl, Hexahydropyridazin-4-yl, Hexahydropyrimidin-1-yl, Hexahydro- pyrimidin-2-yl, Hexahydropyrimidin-4-yl , Hexahydropyrimidin-5-yl , Piperazin-1-yl, Piperazin-2-yl, Piperazin-3-yl, Hexahydro-1, 3 , 5- triazin-1-yl, Hexahydro-1, 3 , 5-triazin-2-yl, Oxepan-2-yl, Oxepan- 3-yl, Oxepan-4-yl, Thiepan-2-yl, Thiepan-3-yl, Thiepan-4-yl, 1, 3-Dioxepan-2-yl, 1, 3-Dioxepan-4-yl , 1, 3-Dioxepan-5-yl, 1,3-Di- oxepan-6-yl, 1, 3-Dithiepan-2-yl, 1, 3-Dithiepan-2-yl, 1,3-Di- thiepan-2-yl, 1, 3-Dithiepan-2-yl, 1, 4-Dioxepan-2-yl, 1,4-Di- oxepan-7-yl, Hexahydroazepin-1-yl, Hexahydroazepin-2-yl, Hexa- hydroazepin-3-yl, Hexahydroazepin-4-yl, Hexahydro-1, 3-di- azepin-1-yl, Hexahydro-1, 3-diazepin-2-yl , Hexahydro-1, 3-di- azepin-4-yl, Hexahydro-1, 4-diazepin-l-yl und Hexahydro-1, 4-di- azepin-2-yl.
Beispiele für ungesättigte Heterocyclen, die ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten können, sind: Dihydrofuran-2-yl, 1 , 2 -Oxazolin-3 -yl, 1, 2 -Oxazolin- 5 -yl , 1, 3 -Oxazolin- 2 -yl;
Unter den Heteroaromaten sind die 5- und 6-gliedrigen bevorzugt, also z.B.
Furyl wie 2-Furyl und 3-Furyl, Thienyl wie 2-Thienyl und 3-Thienyl, Pyrrolyl wie 2-Pyrrolyl und 3-Pyrrolyl, Isoxazolyl wie 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl und 5-Isoxazolyl , Isothiazolyl wie 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl und 5-Isothiazolyl, Pyrazolyl wie 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl und 5-Pyrazolyl, Oxazolyl wie 2-Oxazolyl, 4-0xazolyl und 5-0xazolyl, Thiazolyl wie 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl und 5-Thiazolyl, Imidazolyl wie 2-Imidazolyl und 4-Imidazolyl, Oxadiazolyl wie 1, 2 , 4-0xadiazol-3-yl,
1, 2 , 4-Oxadiazol-5-yl und 1, 3 , 4-Oxadiazol-2-yl, Thiadiazolyl wie 1, 2, 4-Thiadiazol-3-yl, 1, 2 , 4-Thiadiazol-5-yl und 1, 3 , 4-Thiadiazol-2-yl, Triazolyl wie 1, 2 , 4-Triazol-l-yl , 1, 2, 4-Triazol-3-yl und 1, 2 , 4-Triazol-4-yl , Pyridinyl wie 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl und 4-Pyridinyl, Pyridazinyl wie
3-Pyridazinyl und 4-Pyridazinyl , Pyrimidinyl wie 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl und 5-Pyrimidinyl, des weiteren 2-Pyrazinyl, 1, 3 , 5-Triazin-2-yl und 1, 2 , 4-Triazin-3-yl , insbesondere Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl und Thienyl.
Im Hinblick auf die Verwendung der substituierten 2 - (Benzaryl) - pyridine I als Herbizide oder Desikkantien/Defoliantien sind diejenigen Verbindungen I bevorzugt, bei denen die Variablen folgende Bedeutungen haben, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination:
R1 Cj_-C4-Halogenalkyl oder Ci -C4 -Alkylsulfonyl , insbesondere Trifluormethyl oder Methylsulfonyl , besonders bevorzugt Trifluormethyl ;
R2 Halogen, insbesondere Chlor; R3 Wasserstoff, Fluor oder Chlor, insbesondere Fluor oder Chlor, besonders bevorzugt Fluor;
R4 Cyano oder Halogen, insbesondere Cyano oder Chlor, besonders bevorzugt Chlor;
X -S-C (ZR5) =N- , wobei der Stickstoff an ß gebunden ist,
-O-C (ZR5) =N- , wobei der Stickstoff an α oder ß gebunden sein kann, oder -N(R6) -C (ZR5) =N- .
Die als Bedeutungen von R5, R6 und R7 aufgeführten Phenyl-, carbocyclischen und heterocyclischen Ringe sind vorzugsweise unsubstituiert oder tragen einen Substituenten.
Ganz besonders bevorzugt sind die substituierten 2- (Benz - aryl) pyridine Ia {= I mit R1 = Trifluormethyl , R2 und R4 = Chlor, R3 = Wasserstoff, X = mit dem Stickstoff an Position ß gebundenes -S-C (ZR5) =N- } , insbesondere die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen Ia.001 bis Ia.313:
Tabelle 1
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000031_0002
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000034_0001
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000038_0001
Figure imgf000039_0003
Des weiteren sind die substituierten 2 - (Benzaryl) pyridine der Formeln Ib bis Iz sowie Iα bis iδ besonders bevorzugt, insbesondere
die Verbindungen Ib.001 bis Ib.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß R3 für Chlor steht:
Figure imgf000039_0001
die Verbindungen Ic.001 bis Ic.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß R3 für Fluor steht:
Figure imgf000039_0002
die Verbindungen Id.001 bis Id.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß R1 für Methylsulfonyl steht:
Figure imgf000040_0001
die Verbindungen Ie.001 bis Ie.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß R1 für Methylsulfonyl und R3 für Fluor stehen:
Figure imgf000040_0002
die Verbindungen If.001 bis If .313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß R4 für Cyano steht:
Figure imgf000040_0003
die Verbindungen Ig.001 bis Ig.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß R3 für Fluor und R4 für Cyano stehen:
Figure imgf000040_0004
die Verbindungen "Ih.001 bis Ih.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem Stickstoff an Position α gebundenes -0-C(ZR5)=N- steht:
Figure imgf000041_0001
die Verbindungen Ii.001 bis Ii.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem Stickstoff an Position α gebundenes -0-C(ZR5)=N- und R3 für Chlor stehen:
Figure imgf000041_0002
die Verbindungen Ik.001 bis Ik.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem Stickstoff an Position α gebundenes -0-C(ZR5)=N- und R3 für Fluor stehen:
Figure imgf000041_0003
die Verbindungen Im.001 bis Im.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem Stickstoff an Position α gebundenes -0-C(ZR5)=N- und R1 für Methylsulfonyl stehen:
Figure imgf000042_0001
- die Verbindungen In.001 bis In.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem Stickstoff an Position α gebundenes -O-C (ZR5) =N- , R1 für Methylsulfonyl und R3 für Fluor stehen:
Figure imgf000042_0002
- die Verbindungen Io.OOl bis Io.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem Stickstoff an Position α gebundenes -0-C(ZR5)=N- und R4 für Cyano stehen:
Figure imgf000042_0003
- die Verbindungen Ip.001 bis Ip.313, die sich von den ent- sprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem Stickstoff an Position α gebundenes -O-C (ZR5) =N- , R3 für Fluor und R4 für Cyano stehen:
Figure imgf000043_0001
die Verbindungen Iq.001 bis Iq.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem unsubstituierten Imino- Stickstoff an Position α gebundenes -N (CH3) -C (ZR5) =N- steht:
Figure imgf000043_0002
die Verbindungen Ir.001 bis Ir.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem unsubstituierten Imino-Stick- stoff an Position α gebundenes -N (CH3) -C (ZR5) =N- und R3 für Chlor stehen:
Figure imgf000043_0003
ZR5
die Verbindungen Is.001 bis Is.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem unsubstituierten Imino -Stickstoff an Position α gebundenes -N (CH3) -C (ZR5) =N- und R3 für Fluor stehen:
Figure imgf000044_0001
Die Verbindungen It.001 bis It.313, die sich von den entspre¬ chenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem unsubstituierten Imino- Stickstoff an Position α gebundenes -N(CH3) -C (ZR5) =N- und R1 für Methyl - sulfonyl stehen:
Figure imgf000044_0002
Die Verbindungen Iu.001 bis Iu.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem unsubstituierten Imino- Stickstoff an Position α gebundenes -N (CH3) -C (ZR5) =N- , R1 für Methylsulfonyl und R3 für Fluor stehen:
Figure imgf000044_0003
Die Verbindungen Iv.001 bis Iv.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem unsubstituierten Imino- Stickstoff an Position α gebundenes -N(CH3) -C (ZR5) =N- und R4 für Cyano stehen:
Figure imgf000045_0001
Die Verbindungen Iw.001 bis Iw.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem unsubstituierten Imino- Stickstoff an Position α gebundenes -N(CH3) -C (ZR5) =N- , R3 für Fluor und R4 für Cyano stehen:
Figure imgf000045_0002
Die Verbindungen Ix.001 bis Ix.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem Stickstoff an Position ß gebundenes -0-C(ZR5)=N- steht:
Figure imgf000045_0003
Die Verbindungen Iy.001 bis Iy.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem Stickstoff an Position ß gebundenes -0-C(ZR5)=N- und R3 für Chlor stehen:
Figure imgf000046_0001
Die Verbindungen Iz.001 bis Iz.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem Stickstoff an Position ß gebundenes -0-C(ZR5)=N- und R3 für Fluor stehen:
Figure imgf000046_0002
Die Verbindungen Iα.001 bis Iα.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem Stickstoff an Position ß gebundenes -O-C (ZR5) =N- und R1 für Methylsulfonyl stehen:
Figure imgf000046_0003
die Verbindungen iß.001 bis Iß.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem Stickstoff an Position ß gebundenes -O-C (ZR5)=N- , R1 für Methylsulfonyl und R3 für Fluor stehen:
Figure imgf000047_0001
die Verbindungen Iγ.001 bis Iγ.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem Stickstoff an Position ß gebundenes -0-C(ZR5)=N- und R4 für Cyano stehen:
Figure imgf000047_0002
die Verbindungen lδ.001 bis lδ.313, die sich von den entsprechenden Verbindungen la.OOl bis Ia.313 lediglich dadurch unterscheiden, daß X für mit dem Stickstoff an Position ß gebundenes -O-C (ZR5) =N- , R3 für Fluor und R4 für Cyano stehen:
Figure imgf000047_0003
Die substituierten 2 - (Benzaryl) pyridine der Formel I sind auf verschiedene Weise erhältlich, insbesondere nach einem der folgenden Verfahren: Umsetzung eines 2 - (Aminophenyl) pyridins der Formel II mit einem Halogen und Ammoniumthiocyanat oder mit einem Alkali- oder Erdalkalimetallthiocyanat :
Figure imgf000048_0001
Mw = Alkali- oder 1/2 Erdalkalimetallion.
Bevorzugtes Halogen ist Chlor oder Brom; unter den Alkali-/ Erdalkalimetallthiocyanaten ist Natriumthiocyanat bevorzugt.
In der Regel arbeitet man in einem inerten Lösungs-/Ver- dünnungsmittel, z.B. in einem Kohlenwasserstoff wie Toluol und Hexan, in einem halogenierten Kohlenwasserstoff wie Dichlor- methan, in einem Ether wie Tetrahydrofuran, in einem Alkohol wie Ethanol, in einer Carbonsäure wie Essigsäure, oder in einem aprotischen Solvens wie Dimethylformamid, Acetonitril und Di- methylsulfoxid.
Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise zwischen Schmelz- und Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 0 bis 150°C.
Um eine möglichst hohe Ausbeute an Wertprodukt zu erzielen verwendet man Halogen und Ammoniumthiocyanat bzw. Alkali-/ Erdalkalimetallthiocyanat in etwa äquimolarer Menge oder im Überschuß, bis etwa zur 5fachen molaren Menge, bezogen auf die Menge an II.
Die 2 - (Aminophenyl) pyridine II selbst sind z.B. durch Reduktion der entsprechenden 2 - (Nitrophenyl) pyridine III erhältlich {vgl. z.B. Organiku , VEB Verlag, Berlin 1986, S. 534-536}:
Figure imgf000048_0002
Die 2 - (Nitrophenyl) pyridine III ihrerseits sind zweckmäßigerweise durch Nitrierung von Phenylpyridinen IV herstellbar {vgl, z.B. Organikum, VEB-Verlag, Berlin 1986, S. 304-307}:
Figure imgf000049_0001
Umsetzung eines 2 - (Aminohydroxyphenyl) pyridins der Formel Va oder Vb mit einem Carbonsäure- oder Kohlensäurederivat {vgl. auch H. Döpp & D. Döpp in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. E8a, Thieme Verlag, Stuttgart 1993, S. 1020-1170}:
Figure imgf000049_0002
{X = mit dem Stickstoff an ß gebundenes -O-C (ZR5) =N- }
Figure imgf000049_0003
I {X = mit dem Stickstoff an ß gebundenes -0-C (ZR5) =N- }
Unter Carbonsäure- und Kohlensäurederivaten sind beispielsweise C0C12, OC(Cl)-OR9, OC(OR9)2, CS2, Kθ S2Cθ-OR9, C12C=NΘ (R9 , R10) Clθ, Anhydride und Orthoester wie R5- (0) 0, i-C (OR9) 3 zu verste- hen, wobei R9 und -R10 jeweils für C1-C4 -Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl oder n-Propyl, stehen.
In der Regel arbeitet man in einem inerten Lösungs - /Verdünnungsmittel , z.B. in einem Kohlenwasserstoff wie Toluol und Hexan, in einem halogenierten Kohlenwasserstoff wie Dichlor- methan, in einem Ether wie Tetrahydrofuran, in einem Alkohol wie Ethanol oder in einer aprotischen Solvens wie Dimethyl- formamid oder Dimethylsulfoxid.
Empfehlenswert ist eine Reaktionsführung in dem Alkohol R90H.
Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise zwischen Schmelz - und Siedepunkt des Reaktionsgemisches , vorzugsweise bei 0 bis 150°C.
Um eine möglichst hohe Ausbeute an Wertprodukt zu erzielen, verwendet man eine etwa äquimolare Menge an Orthoester oder einen Überschuß - bis etwa zur 5fachen molaren Menge - bezogen auf die Menge an Va oder Vb .
Die 2 - (Aminohydroxyphenyl) pyridine Va/Vb sind zweckmäßigerweise durch Reduktion der entsprechenden 2 - [Nitro (hydroxy/alk- oxy) phenyl] pyridine Vla/VIb
Figure imgf000050_0001
Via VIb erhältlich {vgl. hierzu beispielsweise Organikum, VEB-Verlag, Berlin 1986, S. 34-36 und Org. Synth. Coll. Vol. 3 (1943) 471}, die ihrerseits durch Nitrierung der entsprechenden 2- (Hydroxy/ Alkoxy-phenyl) pyridine Vlla/VIIb hergestellt werden können {vgl. z.B. Organikum, VEB-Verlag, Berlin 1986, S. 304-307}:
Figure imgf000051_0001
R11 steht dabei für Wasserstoff oder C1-C4 -Alkyl wie Methyl, Ethyl und tert. -Butyl.
Umsetzung eines 2 - (DiaminophenyDpyridins der Formel VIII mit einem Carbonsäure- oder Kohlensäurederivat {vgl. auch
J. Backes, B. Heinz, W.G. Ried in Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. E8c 1994, S. 216-376} :
Figure imgf000051_0002
ß gebundenes -N (R6) -C (ZR5) =N- }
Figure imgf000051_0003
α gebundenes -N(R6) -C(ZR5)=N-}
Bezüglich der Carbonsäure- /Kohlensäurederivate, Lösungsmittel, Reaktionstemperatur, Mengenverhältnisse und Herstellung der Ausgangsverbindungen aus den entsprechenden Nitro-Derivaten gelten die Angaben für Methode B) . Diazotierung von substituierten 2 - (Benzaryl) pyridinen der Formel I, bei denen ZR5 für Amino steht, und anschließender Überführung des Diazoniumsalzes in Verbindungen I mit
-ZR5 = Cyano oder Halogen {zur Sandmeyer-Reaktion vgl. beispielsweise Houben-Weyl, Methoden der Organischen
Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. 5/4, 4. Auflage 1960, S. 438ff .} ,
-Z- = Schwefel {vgl. hierzu beispielsweise Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. Eil 1984, S. 43 und 176},
-ZR5 = z.B. -CH2-CH(C1) -R8, -CH2 -CH (Br) -R8 , -CH=CH-R8, -CH=C(C1)-R8 -CH=C(Br)-R8 {allgemein handelt es sich hierbei um Produkte einer Meerwein-Arylierung; vgl. hierzu beispielsweise C.S. Rondestredt, Org . React. 11 , 189 (1960) und H.P. Doyle et al . , J. Org. Chem. 41, 2431
(1977) } :
τ , 7 Ώ S _ .m , mazot. I {-ZR5 = z.B. CN, Halooen, -SR5.
I (-ZR - NH 2i AH,-CH(Halogen)-R8.-CH=CH-R8, -CH=C(Halogen)-R8}
Im allgemeinen erhält man das Diazoniumsalz auf an sich bekannte Weise durch Umsetzung von I mit -ZR5 = Amino in einer wäßrigen Säurelösung, z.B. in Salzsäure, Bromwas - serstoffsäure oder Schwefelsäure, mit einem Nitrit wie
Natriumnitrit und Kaliumnitrit.
Es besteht aber auch die Möglichkeit, wasserfrei, z.B. in Chlorwasserstoff -haltigem Eisessig, in absolutem Alkohol, in einem Chlorkohlenwasserstoff wie Dichlormethan,
Chloroform, Tetrachlormethan und 1 , 2 -Dichlorethan, in einem cyclischen Ether wie Dioxan oder Tetrahydrofuran, in Acetonitril oder in Aceton zu arbeiten und hierbei die AusgangsVerbindung (I mit -ZR5 = NH2) mit einem Salpe- trigsäureester wie tert . -Butylnitrit und Isopentylnitrit zu behandeln.
Die Überführung des so erhaltenen Diazoniumsalzes in die entsprechende Verbindung I mit -ZR5 = Cyano, Chlor, Brom oder Iod erfolgt besonders bevorzugt durch Behandeln mit einer Lösung oder Suspension eines Kupfer(I)-/ Kupfer (II) salzes wie Kupfer (I) cyanid, -chlorid, -bromid und iodid, gewünschtenfalls in Gegenwart eines Alkali - metallsalzes . Verbindungen I mit -Z- = Schwefel erhält man normalerweise durch Umsetzung des Diazoniumsalzes mit einem Dialkyldisulfid wie Dimethyldisulfid und Diethyldisulfid, oder mit z.B. Diallyldisulfid oder Dibenzyldisulfid.
Bei der Meerwein-Arylierung handelt es sich üblicherweise um die Umsetzung der Diazoniumsalze mit Alkenen (hier HC=CH-R8) oder Alkinen (hier HC≡C-R8) in Gegenwart einer katalytischen bis etwa äquimolaren Menge eines Kupfer (I) -/Kupfer (II) salzes . Das Alken oder Alkin wird dabei vorzugsweise im Überschuß, bis etwa 3000 mol-%, bezogen auf die Menge des Diazoniumsalzes, eingesetzt.
Die vorstehend beschriebenen Umsetzungen des Diazonium- salzes können z.B. in Wasser, in wässriger Salzsäure oder
Bromwasserstoffsäure, in einem Keton wie Aceton, Diethyl- keton und Methylethylketon, in einem Nitril wie Aceto- nitril, in einem Ether wie Dioxan und Tetrahydrofuran, in einem Chlorkohlenwasserstoff wie Dichlormethan oder in einem Alkohol wie Methanol und Ethanol erfolgen.
Sofern nicht bei den einzelnen Umsetzungen anders angegeben liegen die Reaktionstemperaturen ganz allgemein zwischen dem Schmelz- und Siedepunkt des jeweiligen Reak- tionsgemisches .
Bevorzugt werden alle Reaktionspartner in etwa stöchio- metrischen Mengen eingesetzt, jedoch kann auch ein Überschuß der einen oder anderen Komponente, bis etwa 3000 mol-%, von Vorteil sein.
Oxidation von Verbindungen I, bei denen Z für Schwefel steht:
Oxidation eines substituierten 2 - (Benzaryl) pyridins I, bei dem Z für Schwefel steht, zu I mit Z = -SO- auf an sich bekannte
Weise {vgl. z.B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. E 11/1, 1985, S. 702 ff., Bd. IX, 4. Auflage, 1955, S. 211}:
" I {Z = S} Oxidationsmittel ^ χ {z = sQ}
Geeignete Oxidationsmittel sind z.B. Wasserstoffperoxid, organische Peroxide wie Essigsäureperoxid, Trifluoressigsäure- peroxid, m-Chlorperbenzoesäure, tert . -Butylhydroperoxid und tert. -Butylhypochlorit, sowie anorganische Verbindungen wie Natriummetaiodat, Chromsäure und Salpetersäure. Üblicherweise arbeitet man - je nach Oxidationsmittel - in " einer organischen Säure wie Essigsäure und Trichloressigsäure, in einem chlorierten Kohlenwasserstoff wie Methylenchlorid, Chloroform und 1, 2 -Dichlorethan, in einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Benzol, Chlorbenzol und Toluol oder in einem protischen Lösungsmittel wie Methanol und Ethanol. Auch Gemische der genannten Solventien kommen in Betracht.
Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen bei (-30)°C bis zur Siedetemperatur des jeweiligen Reaktionsgemisches, wobei normalerweise der untere Temperaturbereich bevorzugt ist.
Zweckmäßigerweise verwendet man Ausgangsverbindung und Oxidationsmittel in etwa stöchiometrischen Mengen, jedoch kann auch die eine oder andere Komponente im Überschuß eingesetzt werden.
Oxidation eines substituierten 2 - (Benzaryl) pyridins I, bei dem Z für Schwefel oder -SO- steht, zu I mit Z = -S02- auf an sich bekannte Weise {vgl. z.B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. E 11/2, 1985, S. 1132 ff und Bd. IX, 4. Auflage, 1955, S. 222 ff.}:
Oxidationsmittel __ ._, „Λ , I {Z = S, SO} >. I {Z = S02}
Als Oxidationsmittel eignen sich beispielsweise Wasserstoffperoxid, organische Peroxide wie Essigsäureperoxid, Trifluor- essigsäureperoxid und m-Chlorperbenzoesäure, ferner anorganische Oxidationsmittel wie Kaliumpermanganat . Die Anwesenheit eines Katalysators, z.B. Wolframat, kann sich förderlich auf den Reaktionsverlauf auswirken.
In der Regel nimmt man die Umsetzung in einem inerten Lösungsmittel vor, wobei je nach Oxidationsmittel z.B. organische Säuren wie Essigsäure und Propionsäure, chlorierte Kohlen- Wasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und 1,2 -Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe oder Halogenkohlenwasserstoffe wie Benzol, Chlorbenzol und Toluol, oder Wasser brauchbar sind. Auch Mischungen der genannten Lösungsmittel kommen in Betracht.
Normalerweise arbeitet man bei (-30)°C bis zur Siedetemperatur des jeweiligen Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 10°C bis zur Siedetemperatur.
Zweckmäßigerweise werden die Ausgangsverbindung I mit Z = Schwefel oder SO und das Oxidationsmittel in etwa stöchiometrischen Mengen eingesetzt. Zur Optimierung des Umsatzes an Ausgangsverbindung kann aber ein Überschuß an Oxidationsmittel empfehlenswert sein.
Umsetzung eines substituierten 2 - (Benzaryl) pyridins I, bei dem die Gruppierung -ZR5 für Chlor, Brom, Alkylsulfonyl oder Halogenalkylsulfonyl steht, auf an sich bekannte Weise mit einem Alkohol, Mercaptan oder Amin IX in Gegenwart einer Base:
HÖR , Base i {-ZR5 = CI, Br, + HSR5 oder ► (Z = O,
•S02 -Alkyl, /H (R5 )R S< N(R?) }
-SO2 -Halogenalkyl}
IX
Zweckmäßigerweise nimmt man die Umsetzung in einem inerten
Lösungsmittel vor, beispielsweise in einem Ether wie Diethyl- ether, Methyl - tert . -butylether, Dimethoxyethan, Diethylen- glycoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, einem Keton wie Aceton, Diethylketon, Ethylmethylketon und Cyclohexanon, einem dipolaren aprotischen Lösungsmittel wie Acetonitril, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und Dimethylsulfoxid, einem protischen Lösungsmittel wie Methanol und Ethanol, einem aromatischen, gewünschtenfalls halogenierten Kohlenwasserstoff wie Benzol, Chlorbenzol und 1, 2 -Dichlorbenzol , einem hetero- aromatisehen Lösungsmittel wie Pyridin und Chinolin oder in einem Gemisch solcher Lösungsmittel. Tetrahydrofuran, Aceton, Diethylketon und Dimethylformamid sind bevorzugt.
Als Basen können hierbei z.B. die Hydroxide, Hydride, Alkoxide, Carbonate oder Hydrogencarbonate von Alkalimetall- und Erdalkalimetallkationen, tertiäre aliphatische Amine wie Triethyl- amin, N-Methylmorpholin und N-Ethyl -N, N-diisopropyl -amin, bi- und tricyclische Amine wie Diazabicyclooctan (DABCO) , Ami - dinbasen wie Diazabicycloundecen (DBU) , oder aromatische Stick - stoffbasen wie Pyridin, 4 -Dimethylaminopyridin und Chinolin, dienen. Auch Kombinationen verschiedener Basen kommen in Betracht. Bevorzugte Basen sind Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Natriumcarbonat , Kaliumcarbonat , Natriummethylat, Natrium- ethylat und Kalium- tert . -butylat .
Üblicherweise setzt man die Ausgangsstoffe in etwa stöchio- metrischen Mengen ein, jedoch kann auch ein Überschuß der einen oder anderen Komponente im Hinblick auf die Verfahrensführung oder eine möglichst vollständige Umsetzung der Ausgangs - Verbindung I {-ZR5 = CI, Br, -S02 -Alkyl, - S0 -Halogenalkyl} vorteilhaft sein. Das molare Verhältnis von Alkohol, Mercaptan oder Amm IX zu Base betragt m allgemeinen 1:1 bis 1:3.
Die Konzentration der Ausgangsstoffe im Losungsmittel liegt normalerweise bei 0,1 bis 5,0 mol/1.
Die Umsetzung kann bei Temperaturen von 0°C bis zur Ruckfluß - temperatur des jeweiligen Reaktionsgemisch.es durchgeführt werden .
H) Überführung eines 2 - (Aminophenyl) pyridms der Formel Ila m das entsprechende Azid X und anschließende Umsetzung von X mit einer Carbonsaure R5Z COOH:
Figure imgf000056_0001
Ila X
Die Überführung von Ila in X erfolgt allgemein durch Behandlung mit einem Alkylnitπt, vorzugsweise tert. Butylnitrit, und Reaktion des erhaltenen D azoniumions mit einem Azid, Vorzugs weise einem Alkalimetallazid wie Natπumazid (vgl. hierzu z.B. K. Kanakarajan, K. Maider & A.W. Czarnik Synthesis 1988, S. 566) .
Bezüglich der anschließenden Umsetzung von X mit R5Z COOH sei auf R. Garner, E.B. Mullock & H. Suschitzky, J. Chem. Soc. 1966, S. 1980 verwiesen. Für die Bildung des Oxazol -Ringes kann es dabei vorteilhaft sein, m Gegenwart von Phosphorsaure oder Polyphosphorsaure zu arbeiten.
Sofern nicht anders angegeben werden alle vorstehend beschriebenen Verfahren zweckmaßigerweise bei Atmospharendruck oder unter dem Eigendruck des jeweiligen Reaktionsgemisches vorgenommen.
Die Aufarbeitung der Reaktionsgemische erfolgt m der Regel auf an sich bekannte Weise. Sofern nicht bei den vorstehend beschriebenen Verfahren etwas anderes angegeben ist, erhalt man die Wertprodukte z.B. nach Verdünnen der Reaktionslosung mit Wasser durch Filtration, Kristallisation oder Losungsmittelextraktion, oder durch Entfernen des Lösungsmittels, Verteilen des Ruckstandes einem Gemisch aus Wasser und einem geeigneten organischen Lösungsmittel und Aufarbeiten der organischen Phase auf das Produkt hin.
Im allgemeinen sind die substituierten 2 - (Benzaryl) pyridine I nach einem der vorstehend genannten Syntheseverfahren herstell¬ bar. Aus wirtschaftlichen oder verfahrensökonomischen Gründen kann es jedoch zweckmäßiger sein, einige Verbindungen I aus ähn¬ lichen 2 - (Benzaryl) pyridinen, die sich jedoch insbesondere in der Bedeutung des Restes ZR5 unterscheiden, herzustellen, und zwar auf an sich bekannte Weise, z.B. durch Esterhydrolyse, Veresterung, Amidierung, Acetalisierung, Acetalhydrolyse, Kondensationsreak¬ tion, Wittig-Reaktion, Peterson-Olefinierung, Veretherung, Alkylierung, Oxidation oder Reduktion.
Die substituierten 2 - (Benzaryl) pyridine I können bei der Her¬ stellung als Isomerengemische anfallen, die jedoch gewünschten - falls nach den hierfür üblichen Methoden wie Kristallisation oder Chromatographie, auch an einem optisch aktiven Adsorbat, in die weitgehend reinen Isomeren getrennt werden können. Reine optisch aktive Isomere lassen sich vorteilhaft aus entsprechenden optisch aktiven Ausgangsprodukten herstellen.
Landwirtschaftlich brauchbare Salze der Verbindungen I können durch Reaktion mit einer Base des entsprechenden Kations, vorzugsweise einem Alkalimetallhydroxid oder -hydrid, oder durch Reaktion mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.
Salze von I, deren Metallion kein Alkalimetallion ist, können auch durch Umsalzen des entsprechenden Alkalimetallsalzes in üblicher Weise hergestellt werden, ebenso Ammonium-, Phosphonium- , Sulfonium- und Sulfoxoniumsalze mittels Ammoniak, Phosphonium-, Sulfonium- oder Sulfoxoniumhydroxiden.
Die Verbindungen I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die I enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf. Unter Berücksichtigung der Vielseitigkeit der Applikations - methoden können die Verbindungen I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus , Brassica napus var. napo- brassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis , Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) , Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa , Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma cacao, Tri- folium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays .
Darüber hinaus können die Verbindungen I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwendet werden.
Des weiteren eignen sich die substituierten 2 - (Benzaryl) pyridine I auch zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen.
Als Desikkantien eignen sie sich insbesondere zur Austrocknung der oberirdischen Teile von Kulturpflanzen wie Kartoffel, Raps, Sonnenblume und Sojabohne. Damit wird ein vollständig mechanisches Beernten dieser wichtigen Kulturpflanzen ermöglicht.
Von- wirtschaf lichem Interesse ist ferner die Ernteerleichterung, die durch das zeitlich konzentrierte Abfallen oder Vermindern der Haftfestigkeit am Baum bei Zitrusfrüchten, Oliven oder bei anderen Arten und Sorten von Kern-, Stein- und Schalenobst ermöglicht wird. Derselbe Mechanismus, das heißt die Förderung der Ausbildung von Trenngewebe zwischen Frucht- oder Blatt- und Sproßteil der Pflanzen ist auch für ein gut kontrollierbares Entblättern von Nutzpflanzen, insbesondere Baumwolle, wesentlich. Außerdem führt die Verkürzung des Zeitintervalls, in dem die " einzelnen Baumwollpflanzen reif werden, zu einer erhöhten Faserqualität nach der Ernte.
Die Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldisper- sionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Als inerte Hilfsstoffe kommen im wesentlichen in Betracht:
Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kero- sin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen z.B. die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren wie Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa- , Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensations - Produkte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy- ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether , Alkyl - arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol , Fettalkoholethylen- oxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit und Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat und Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Konzentrationen der Wirkstoffe I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Im allgemeinen enthalten die Formulierungen etwa 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.- , mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe I werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Die folgenden Formulierungsbeispiele verdeutlichen die Herstel- lung solcher Zubereitungen:
I. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. Ic.001 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusόl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. -% des Wirkstoffs enthält.
II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. Ic.041 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctyl- phenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. -% des Wirkstoffs enthält.
III. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. Ic.042 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungs- Produktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. -% des Wirkstoffs enthält.
IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. Ic.100 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutyl- naphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20000 Gewichtsteilen Wasser enthält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew. -% des Wirkstoffs enthält.
V. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. Ic.138 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew. -% des Wirkstoffs enthält.
VI. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. Ic.139 werden mit
2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd- Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
VII. 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. Ic.176 wird in einer
Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Anschließend kann die Mischung mit Wasser auf die gewünschte Wirkstoffkonzentration verdünnt werden. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat. VIII. 1 Gewichtsteil" der Verbindung Nr. Ic.233 wird in einer "" Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexan und 20 Gewichtsteilen Wettol® EM 31 (= nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Rizinusöl; BASF AG) be- steht. Danach kann mit Wasser auf die gewünschte Wirkstoff - konzentration verdünnt werden. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat .
Die Applikation der Wirkstoffe I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by) .
Die Aufwandmengen an Wirkstoff I betragen je nach Bekämpfungs- ziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und WachstumsStadium 0,001 bis 3,0, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha, aktive Substanz (a.S.) .
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die substituierten 2- (Benzaryl) - pyridine I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder Wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1, 2 , 4-Thiadiazole, 1, 3 , 4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, Aryloxy-/Heteroaryl - oxyalkansäuren und deren Derivate, Benzoesäure und deren
Derivate, Benzothiadiazinone, 2- (Hetaroyl/Aroyl) - 1, 3 -cyclohexan - dione, Heteroaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, meta- CF3~Phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclohexan-1, 3-dionderivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Di- hydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phenyl-3 , 4 , 5, 6- tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- und Heteroaryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessigsäure und deren Derivate, 2-Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyridincarbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfona ide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarboxamide und Uracile in Betracht. Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
2- (2-Amino-4-chlor-6-fluorbenzthiazol-7-yl) -3-chlor-5-trifluor- methylpyridin (Verbindung Nr. Ic.081)
Zu einer Lösung von 38 g (117 mmol) 2- (3-Amino-4-chlor-6-fluor- phenyl) -3-chlor-5-trifluormethylpyridin und 38 g (468 mmol) Natriumrhodanid in 500 ml Eisessig wurde bei ca. 20°C innerhalb von 10 Minuten eine Lösung von 37 g (234 mmol) Brom in 10 ml Eisessig gegeben. Anschließend rührte man 10 Stunden bei Raumtemperatur, wonach die Reaktionsmischung auf 2 1 Wasser gegossen wurde. Dann extrahierte man das Produkt mit dreimal 500 ml Essig- säureethylester . Die vereinigten organischen Phasen wurden noch über Magnesiumsulfat getrocknet und schließlich eingeengt. Die Reinigung des Rohprodukts erfolgte mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Cyclohexan/Essigsäureethylester = 4 : 1 - 1:1). Ausbeute: 13 %; Fp . : 230-235°C.
Beispiel 2 (Verbindung Nr. Ic.309!
Eine Mischung aus 3,8 g (10,0 mmol) Ic.081, 100 ml Essigsäureanhydrid und ca. 20 mg 4-N, -Dimethylaminopyridin (DMAP) wurde 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend goß man das Reaktionsgemisch auf 500 ml Wasser. Aus der wässrigen Phase wurde das Produkt mit zweimal 250 ml Essigsäureethylester extrahiert. Nach Trocknen der organischen Phase über Magnesiumsulfat engte man ein. Die Reinigung des Rohprodukts erfolgte mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Cyclohexan/Essigester = 4:1) und- anschließender Umkristallisation aus Cyclohexan/Essigsäure- ethylester (9:1). Ausbeute: 300 mg; Fp . : 220-222°C.
Beispiel 3 (Verbindung Nr. Ic.041)
1,0 g (2,6 mmol) Ic.081 wurde bei 80 - 90°C innerhalb einer Std. in 60 ml konz. Salzsäure gelöst. Anschließend diazotierte man die Ausgangsverbindung bei 0-5°C mit 0,2 g (2,9 mmol) Natriumnitrit in 10 ml Wasser. Die dabei entstandene Reaktionsmischung wurde zu einer Losung von 0,2 g (2,9 mmol) Kupfer (I) chloπd und 2,0 g (34 mmol) Natπum- chloπd 50 ml konz. Salzsaure getropft. Danach erhitzte man 1 Std. auf Ruckflußtemperatur. Nach Abkühlung des Gemisches wurde das entstandene Produkt mit dreimal 50 ml Methylenchloπd extrahiert. Man trocknete noch die vereinigten organischen Phasen und engte schließlich ein. Das Rohprodukt wurde mittels Chromatographie an K eselgel (Lauf mittel: Cyclohexan/Essigester = 4:1) gereinigt. Ausbeute: 29 %; Fp. : 131°C.
Beispiel 4 (Verbindung Nr. Ic.042)
Zu einer Mischung aus 7,6 g (20 mmol) Ic.081, 2,6 g (25 mmol) tert . -Butylnitrit und 50 ml Acetonitril wurde eine Suspension von 4,5 g (20 mmol) Kupfer (II) bromid m 50 ml Acetonitril gegeben. Anschließend rührte man 4 Std. bei ca. 20°C, wonach das Reaktions- gemisch 1,5 1 20 gew. -%ιger Salzsaure eingerührt wurde. Dann extrahierte man das entstandene Wertprodukt mit zweimal 300 ml Essigsaureethylester .
Die organische Phase noch mit 100 ml gesättigter wassriger Natriumchlorid-Losung gewaschen, dann über Magnesiumsulfat getrocknet und schließlich eingeengt. Die Reinigung des Rohprodukts erfolgte mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Cyclohexan/Essigester = 4:1) . Ausbeute: 15 %; Fp. : 135-143°C.
Beispiel 5 (Verbindung Nr. Ic.100)
Zu 1,0 g (2,6 mmol) Ic.081 m einem Gemisch aus 50 ml Dichlor methan und 5 ml Tetrahydrofuran wurden bei ca. 20°C 5 ml tert. -Butylnitrit gegeben. Anschließend r hrte man die Mischung 5 Minuten und versetzte sie dann mit 5 ml (53 mmol) Dimethyldisulfid. Dann wurde noch 10 Std. gerührt, wonach man einengte. Das Rohprodukt wurde mittels Kieselgelchromatographie (Laufmittel: Cyclohexan/ Essigester = 4:1) gereinigt. Ausbeute: 28 %; Fp . : 100-103°C.
Beispiel 6 (Verbindung Nr. Ic.043)
Zu 0,4 g (0,9 mmol) Ic.081 m 20 ml Methanol wurden bei ca. 20°C 0,4 g einer 30 gew.-%ιgen Losung von Natπummethanola m Methanol (= 2,0 mmol Natπummethanolat) gegeben. Nach 13 Std. Ruhren engte man ein. Die Reinigung des Rohprodukts erfolgte mittels Kieselgelchromatographie (Laufmittel: Cyclohexan/Essigester = 4:1). Ausbeute: 36 %; Fp . : 100-103°C. Beispiel 7 (Verbindung Nr. Ic.001)
Zu 0,4 g (0,9 mmol) 2- (2-Brom-4-chlor-6-fluorbenzthiazol- 7-yl) -3-chlor-5-trifluormethylpyridin in 30 ml Tetrahydrofuran wurden bei (-78) °C 0,7 ml einer 1,6 molaren Lösung von n-Butyl - lithium in Cyclohexan (= 1,1 mmol n-Butyllithium) gegeben. Anschließend rührte man 1 Std. bei (-78) °C, wonach die Kühlung entfernt wurde. Man rührte noch 30 Minuten bei ca. 20°C nach und beendete die Umsetzung schließlich durch Zugabe von 30 ml Methyl- tert . -Butylether und 20 ml gesättigter wässriger Ammoniumchlorid- Lösung. Die organische Phase wurde abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und dann eingeengt. Die Reinigung des Rohprodukts erfolgte mittels Kieselgelchromatographie (Laufmittel: Cyclohexan/Essigester = 4:1). Ausbeute: 9 %; Fp.: 79-85°C.
Beispiel 8 (Verbindung Nr. Ic.138)
Zu einer Mischung aus 1,0 g (2,4 mmol) Ic.100, 0,5 g (6,0 mmol) Natriumhydrogencarbonat und 8 ml Dichlormethan wurden bei 0°C portionsweise 0,8 g m-Chlorperbenzoesäure (50-55 ig; 2,4 mmol) gegeben. Dann rührte man 3 Std. bei 0°C, wonach die erhaltene Suspension in eine Mischung aus 100 ml gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung und 20 ml gesättigter wässriger Natriumthiosulfat-Lösung (Na2S2Ü3) eingerührt wurde. Aus der wässrigen Phase extrahierte man das entstandene Wertprodukt anschließend mit 100 ml Dichlormethan.
Die vereinigten organischen Extrakte wurde noch über Magnesiumsulfat getrocknet und dann eingeengt. Die Reinigung des Rohprodukts erfolgte mittels Kieselgelchromatographie (Laufmittel: Cyclohexan/Essigester = 4:1). Ausbeute: 39 %; Fp . : 130-132°C.
Beispiel 9 (Verbindung Nr. Ic.176)
Zu einer Mischung aus 0,9 g (2,2 mmol) Ic.100, 1,0 g (12,0 mmol) Natriumhydrogencarbonat und 80 ml Dichlormethan wurden bei 0°C portionsweise 3,2 g m-Chlorperbenzoesäure (50-55 %ig; 9,6 mmol) gegeben. Dann rührte man 15 Std. bei ca. 20°C, wonach die erhaltene Suspension in eine Mischung aus 150 ml gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung und 30 ml gesättigter wässriger Natriumthiosulfat-Lösung (Na2S2θ3) eingerührt wurde. Aus der wässrigen Phase extrahierte man das entstandene Wertprodukt anschließend mit 150 ml Dichlormethan.
Die vereinigten organischen Extrakte wurde noch über Magnesiumsulfat getrocknet und dann eingeengt. Die Reinigung des Roh- produkts erfolgte durch Umkristallisation aus Cyclohexan/Essig- säureethylester (9:1). Ausbeute: 41 %; Fp . : 164-165°C. Beispiel 10 (Verbindung Nr. Ic.016)
Zu 0,8 g (2,3 mmol) 2 - (2 -Amino-4 -chlor- 6 -fluor- 3 -hydroxy-phenyl) - 3 -chlor -5 - trifluormethylpyridin in 15 ml Ethanol wurden 0,5 g (3,5 mmol) 2 -Chlor- 1, 1, 1 - trimethoxyethan gegeben. Anschließend erhitzte man 16 Std. auf Rückflußtemperatur, wonach die Reaktionsmischung eingeengt wurde. Die Reinigung des Rohprodukts erfolgte mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Cyclo- hexan/Essigsäureethylester = 9:1). Ausbeute: 54 %. 0
Vorstufe 10.1
2 - (4 -Chlor -6 -fluor -3 -hydroxy-2 -nitro-phenyl) -3 -chlor -5 - trifluor¬ methylpyridin
5 Zu 1,9 g (5,8 mmol) 2 - (4 -Chlor- 2 - fluor - 5 -hydroxyphenyl) -3 -chlor - 5 - trifluormethylpyridin in 50 ml konzentrierter Schwefelsäure wurden 0,24 ml (5,8 mmol) 100 %ige Salpetersäure gegeben. Nach 10 Std. Rühren bei ca. 20°C goß man die Reaktionsmischung auf 100 ml Eiswasser. Anschließend wurde der Feststoffanteil abge- 0 trennt und im Vakuumtrockenschrank bei 40°C getrocknet. Ausbeute: 79 %; Fp. : 67-72°C.
Vorstufe 10.2
2 - (2 -Amino -4 -chlor -6 -fluor -3 -hydroxy-phenyl) -3 -chlor-5 - trifluor- 25 methylpyridin
Zu 1,7 g (4,6 mmol) 2 - (4 -Chlor -2 - fluor- 5 -hydroxy- 6 -nitrophenyl) - 3 -chlor- 5 -trifluormethylpyridin in 9 ml Eisessig und 18 ml Methanol wurden 770 mg (13,7 mmol) Eisenpulver gegeben. Nach
30 15 Std. Rühren bei Rückflußtemperatur engte man die Reaktions- mischung bei reduziertem Druck ein. Der Rückstand wurde in 100 ml Essigsäureethylester aufgenommen. Anschließend filtrierte man ungelöste Bestandteile ab. Das Filtrat wurde noch mit 20 ml Wasser gewaschen, dann über Magnesiumsulfat getrocknet und
35 schließlich eingeengt. Ausbeute: 96 %; Öl.
Beispiel 11 (Verbindung Nr. Ir.003)
Eine Lösung von 5 g (14 mmol) 2-Chlor-5- (3-chlor-5-trifluor- 40 methyl-2-pyridyl) -4-fluorphenylazid in 25 ml Propionsäure wurde 4 Std. auf Rückflußtemperatur erhitzt. Anschließend versetzte man das Reaktionsgemisch mit 100 ml Wasser und 30 ml Methyl-tert . -butylether. Dann wurde die wässrige Phase abgetrennt, wonach man das entstandene Wertprodukt mit zweimal 30 ml Methyl-tert . -butyl - 45 ether extrahierte. Die vereinigten organischen Phasen wurden noch mit gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und schließlich einge- engt. Die Reinigung "des Rohproduktes erfolgte mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Cyclohexan/Ethylacetat = 9:1). Ausbeute: 43 %; i-H-NMR (270 MHz; in CDC13) : δ [ppm] = 1,42 (t,3H), 2,96 (q,2H), 7,29 (d,lH), 8,15 (s,lH), 8,94 (s,lH).
Vorstufe 11.1
2-Chlor-5- (3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyl) -4-fluorphenylazid
Zu einer Lösung von 20 g (62 mmol) 2-Chlor-5- (3-chlor-5-trifluor- methyl-2-pyridyl) -4-fluoranilin in 40 ml Trifluoressigsäure wurden unter Eiskühlung zunächst 9,5 g (92 mmol) tert . -Butylnitrit getropft und dann - unter starker Gasentwicklung - portionsweise 6 g (92 mmol) Natriumazid gegeben. Nach 16 Std. Rühren gab man weitere 15 ml Trifluoressigsäure und 1,7 g (17 mmol) tert. -Butylnitrit in das Reaktionsgemisch. Anschließend wurde noch 30 Minuten gerührt, bevor man die Mischung auf 0,3 1 Eiswasser goß. Der entstandenen Feststoffanteil wurde abgetrennt und mit 50 ml Wasser gewaschen. Zur Reinigung löste man das Rohprodukt zunächst in 100 ml Toluol. Dann wurde die erhaltene Toluol-Phase noch mit gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und schließlich eingeengt. Ausbeute: 90 %; iH-NMR (270 MHz; in CDCI3) : 6 [ppm] = 7,29 (m,2H), 8,09 (d, IH) , 8,88 (d,lH) .
Anwendungsbeispiele (herbizide Wirksamkeit)
Die herbizide Wirkung der substituierten 2 - (Benzaryl) pyridine I ließ sich durch die folgenden Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durch- sichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Test- pflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde . Zum Zweck der Nachaύflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 7,8 oder 3,9 g/ha a.S. (aktive Substanz).
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 - 25°C bzw. 20 - 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausge- wertet.
Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachs - tumsverlauf .
Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:
Figure imgf000068_0001
Bei Aufwandmengen von 7,8 und 3,9 g/ha a.S. zeigte die Verbindung Nr. Ic.041 im Nachauflaufverfahren eine sehr gute und selektive herbizide Wirkung gegen Amaranthus retroflexus, Galium aparine, Ipomoea species und Solanum nigrum in der Kultur Reis.
Anwendungsbeispiele (desikkant/defoliante Wirksamkeit)
Als Testpflanzen dienten junge, 4-blättrige (ohne Keimblätter) Baumwollpflanzen, die unter Gewächshausbedingungen angezogen wurden (rel. Luftfeuchtigkeit 50 bis 70 %; Tag-/Nachttemperatur 27/20°C) . Die jungen Baumwollpflanzen wurden tropfnaß mit wässrigen Auf-" bereitungen der Wirkstoffe I (unter Zusatz von 0,15 Gew.-% des Fettalkoholalkoxylats Plurafac® LF 7001' , bezogen auf die Spritzbrühe) blattbehandelt. Die ausgebrachte Wassermenge betrug umgerechnet 1000 1/ha. Nach 13 Tagen wurde die Anzahl der abgeworfenen Blätter und der Grad der Entblätterung in % bestimmt.
Bei den unbehandelten Kontrollpflanzen trat kein Blattfall auf.
') ein schaumarmes, nichtionisches Tensid der BASF AG

Claims

Patentansprüche
1 . Substituierte 2 - (Benzaryl) pyridine der Formel I
Figure imgf000070_0001
in der die Variablen folgende Bedeutungen haben:
n Null oder 1;
R1 Wasserstoff, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy,
Mercapto, Hydroxysulfonyl, Chlorsulfonyl , Aminosulfonyl, Halogen, Cχ-Cg -Alkyl, Cχ-C -Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci -Cg-Halogenalkoxy, Cχ-C -Alkylthio,
Cχ-Cg-Halogenalkylthio, Cχ-Cg -Alkylsulfinyl , Cχ-Cg-Halogenalkylsulfinyl, Cχ-Cg-Alkylsulfonyl, Cχ-Cg-Halogenalkylsulfonyl, Cχ-Cg-Alkylamino- sulfonyl oder Di (Cχ-Cg -alkyl) aminosulfonyl ;
R2,R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Halogen;
R4 Cyano, Hydroxy, Halogen, Cχ-Cg -Alkoxy oder Benzyl - oxy, wobei der Phenylring unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxy, Halogen, Cχ-Cg -Alkyl, Cχ-Cg-Halogenalkyl, Cχ-Cg -Alkoxy, Ci -Cg-Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, (Cχ-Cg-Alkoxy) carbonyl und (Cx -Cg -Alkoxy) carbonyl - Cx -Cg- alkoxy;
X den Teil -Y-C(ZR5)=N- eines Heteroaryl -Ringes , wobei der Stickstoff an α oder ß gebunden sein kann und
Y für Sauerstoff, Schwefel oder -N(R6)-;
Z für eine chemische Bindung, Sauerstoff, Schwefel,
-S(O)-, -S02- oder -N(R7)-;
R5, R5, R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cχ-Cg-Alkyl, Cχ-Cg-Halogenalkyl, Cyano-Cχ-C4-alkyl , Hydroxy-Cχ-C4-alkyl, C3~Cg-Alkenyl , Cyano-C3~Cg- alkenyl, C3-Cg-Halogenalkenyl, C3-Cg-Alkinyl, Cyano-C3-Cg-alkinyl , C3-Cg-Halogenalkinyl , Cχ-C4-Alkoxy-Cχ-C4-alkyl, Cχ-C4~Halogenalkoxy-
Cχ-C4-alkyl , C3-C4-Alkenyloxy-Cχ-C4-alkyl , C3-C4-Alkinyloxy-Cχ-C4-alkyl , C3-C8-Cycloalkyloxy- Cχ-C4~alkyl, Amino-Cχ-C4-alkyl, Cχ-C4-Alkylamino- Cχ-C4-alkyl, Di (Cχ-C -alkyl) amino-Cχ-C -alkyl, Cχ-C4-Alkylthio-Cχ-C4-alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl- thio-Cχ-C4-alkyl, C3-C4-Alkenylthio-Cχ-C4-alkyl, C3-C -Alkinylthio-Cχ-C4-alkyl , Cχ-C4-Alkylsulfinyl- Cχ-C4-alkyl, Cχ-C4-Halogenalkylsulfinyl-Cχ-C4-alkyl , C3-C4-Alkenylsulfinyl-Cχ-C4~alkyl , C3-C4-Alkinyl - sulfinyl-Cχ-C4-alkyl, Cχ-C4-Alkylsulfonyl-Cχ-C - alkyl , Cχ-C4-Halogenalkylsulfonyl-Cχ-C4-alkyl , C3-C4-Alkenylsulfonyl-Cχ-C4-alkyl , C3-C -Alkinyl - sulfonyl-Cχ-C4-alkyl , Hydroxycarbonyl-Cχ-C4-alkyl , (Cχ-C -Alkoxy) carbonyl-Cχ-C4-alkyl , (C -C4-Alkyl - thio) carbonyl-Cχ-C4-alkyl, Aminocarbonyl-Cχ-C4- alkyl , Cχ-C4-Alkylaminocarbonyl-Cχ-C4-alkyl , Di (Cχ-C4-alkyl) aminocarbonyl-Cχ-C4-alkyl , C3-C8-Cycloalkyl , C3-C8-Cycloalkyl-Cχ-C4-alkyl , Phenyl, Phenyl-Cχ-C4-alkyl , 3- bis 7-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cχ-C4-alkyl , wobei jeder Cycloalkyl- und jeder Heterocyclyl-Ring ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten kann, und wobei jeder Cycloalkyl-, Phenyl- und Hetero- cyclylring unsubstituiert sein oder ein bis vier Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Halogen, Cχ-C4~Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C4-Halogen- alkoxy, Cχ-C4-Alkylthio, Cχ-C4-Halogenalkylthio,
Cχ-C4-Alkylsulfonyl , Cχ-C4-Halogenalkylsulfonyl , (Cχ-C4-Alkoxy) carbonyl, (Cχ-C4-Alkyl) carbonyl, (Cχ-C4-Halogenalkyl) carbonyl, (Cχ-C4-Alkyl) - carbonyloxy, (Cχ-C4-Halogenalkyl) carbonyloxy und Di (Cχ-C4-alkyl) amino,
oder, sofern Z eine chemische Bindung bedeutet, R5 auch für Wasserstoff, Cyano, Mercapto, Amino, Halogen, -CH2-CH (Halogen) -R8, -CH=CH-R8 oder -CH=C (Halogen) -R8, wobei R8 Hydroxycarbonyl,
(Cχ-C4-Alkoxy) carbonyl , (Cχ-C4-Alkylthio) carbonyl , Aminocarbonyl, Cχ-C4-Alkylaminocarbonyl oder Di (Cχ-C4-alkyl) aminocarbonyl bedeutet,
oder R5 und R7 zusammen für eine 1, 3-Propylen-, Tetra- methylen-, Pentamethylen- oder Ethylenoxyethylen-Kette, die jeweils unsubstituiert sein oder ein bis vier Cχ-C4~Alkyl- gruppen oder ein oder zwei (Cχ-C4~Alkoxy) carbonylgruppen tragen kann, stehen,
sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze dieser Verbindungen I .
2. Substituierte 2 - (Benzaryl) pyridine der Formel I nach Anspruch 1, wobei R1 für Cχ-C4 -Halogenalkyl oder C -C4-Alkyl - sulfonyl steht.
3. Substituierte 2 - (Benzaryl) pyridine der Formel I nach Anspruch 1, wobei R4 für Cyano oder Halogen steht.
4. Verwendung von substituierten 2 - (Benzaryl) pyridinen und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salzen, gemäß Anspruch 1, als Herbizide oder zur Desikkation/Defoliation von Pflanzen.
5. Herbizides Mittel, enthaltend eine herbizid wirksame Menge mindestens eines substituierten 2 - (Benzaryl) yridins der
Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, und mindestens einen inerten flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschten- falls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff.
6. Mittel zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, enthaltend eine desikkant und/oder defoliant wirksame Menge mindestens eines substituierten 2 - (Benzaryl) pyridins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, und mindestens einen inerten flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschten- falls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff.
7. "Verfahren zur Herstellung von herbizid wirksamen Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines substituierten 2 - (Benzaryl) pyridins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, mit mindestens einem inerten flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschten- falls mindestens einem oberflächenaktiven Stoff mischt.
8. Verfahren zur Herstellung von desikkant und/oder defoliant" wirksamen Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man eine desikkant/defoliant wirksame Menge mindestens eines substituierten 2 - (Benzaryl) pyridins der Formel I oder eines land- wirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, mit mindestens einem inerten flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschtenfalls mindestens einem oberflächenaktiven Stoff mischt.
9. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines substituierten 2 - (Benzaryl) pyridins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, auf Pflanzen, deren Lebensraum oder auf Saatgut einwirken läßt.
10. Verfahren zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine desikkant und/oder defoliant wirksame Menge mindestens eines substituierten 2 - (Benzaryl) pyridins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, auf Pflanzen einwirken läßt.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man Baumwolle behandelt.
12. Verfahren zur Herstellung von substituierten 2 - (Benzaryl) - pyridinen der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei Y Schwefel bedeutet und ZR5 für Amino steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 2 - (Aminophenyl) pyridin der Formel II
Figure imgf000073_0001
wobei die Aminogruppe an α oder ß steht, mit einem Halogen "und Ammoniumthiocyanat oder einem Alkali- oder Erdalkali - metallthiocyanat umsetzt.
13. Verfahren zur Herstellung von substituierten 2- (Benzaryl) pyridinen der Formel I gemäß Anspruch 1 , bei denen Y für Sauerstoff steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 2 - (Aminohydroxyphenyl) yridin der Formel Va oder Vb
Figure imgf000074_0001
Va Vb
mit einem Carbonsäure- oder Kohlensäurederivat umsetzt.
14. Verfahren zur Herstellung von substituierten 2- (Benzaryl) pyridinen der Formel I gemäß Anspruch 1, bei denen Y für -N(R6) - steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 2 - (Diaminophenyl) pyridin der Formel Villa oder VHIb
Figure imgf000074_0002
Villa VHIb mit einem Carbonsäure- oder Kohlensäurederivat umsetzt.
15. Verfahren zur Herstellung von substituierten 2 - (Benzaryl) - pyridinen der Formel I gemäß Anspruch 1, bei denen ZR5 für Halogen oder Cyano steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein substituiertes 2- (Benzaryl) pyridin I, bei dem ZR5 für Amino steht, diazotiert und das erhaltene Diazoniumsalz anschließend mit einem Kupfer (I) -/Kupfer (II) salz und gewünschtenfalls "einem Alkalimetallsalz umsetzt.
16. Verfahren zur Herstellung von substituierten 2 - (Benzaryl) - pyridinen der Formel I gemäß Anspruch 1 , bei denen Z für Schwefel steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein substituiertes 2 - (Benzaryl) pyridin I, bei dem ZR5 für Amino steht, diazotiert und das erhaltene Diazoniumsalz anschließend mit einem Dialkyldisulfid der Formel R5S-SR5 umsetzt.
17. Verfahren zur Herstellung von substituierten 2- (Benzaryl) - pyridinen der Formel I gemäß Anspruch 1, bei denen ZR5 für -CH2-CH(C1)-R8, -CH2-CH (Br) -R8 , -CH=CH-R8, -CH=C (CD -R8 oder -CH=C(Br)-R8 steht, dadurch gekennzeichnet, daß man
5 ein substituiertes 2 - (Benzaryl) yridin I, bei dem ZR5 für
Amino steht, diazotiert und das erhaltene Diazoniumsalz anschließend mit einem Alken der Formel H2C=CH-R8 oder einem Alkin der Formel HC≡C-R8 in Gegenwart eines Kupfer(I)-/ Kupfer (II) salzes umsetzt. 0
18. Verfahren zur Herstellung von substituierten 2- (Benzaryl) - pyridinen der Formel I gemäß Anspruch 1 , bei denen Z für -S(O)- oder -S02- steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein substituiertes 2 - (Benzaryl) pyridin I, bei dem Z für Schwefel 5 steht, oxidiert.
19. 2 - (Aminohydroxyphenyl) pyridine der Formeln Va und Vb
Figure imgf000075_0001
25 Va Vb,
wobei die Variablen n und R1-R4 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
30 20. 2 - [Nitro (hydroxy/alkoxy) phenyl] pyridine der Formeln Via und VIb
Figure imgf000075_0002
Via VIb,
40 wobei die Variablen n und R^R4 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und R11 für Wasserstoff oder Cχ-C4 -Alkyl steht.
45
21. 2 - (Diaminophenyl) yridine der Formeln Villa und Vlllb
Figure imgf000076_0001
Villa
Figure imgf000076_0002
wobei die Variablen n, R^R4 und R6 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
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