WO1999005230A1 - Composition d'encre - Google Patents

Description

明 糊 インク組成物

[発 明 の 背 景]

発明の分野

本発明は、 インクジヱット記録方法に好ましく用いられるインク組成物および それを含んでなるインクセットに関する。

背景技術

インクジエツト記録方法は、 インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体 に付着させて印刷を行う印刷方法である。 この方法は、比較的安価な装置で高解 像度、 高品位な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有する。

インクジエツト記録に使用されるインク組成物は、 水を主成分とし、 これに着 分および目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一 般的である。 インクジェット記録用インク組成物に用いられる着色剤としては、 色剤の彩度の高さ、 利用できる色剤の種類の豊富さ、 水への溶解性などの理由か ら水溶 料が数多く使用されている。

しかし、 一方で染料は耐光性および耐水性等の諸特性に劣ることがあり、染料 インク組成物により印字された印刷物は、 耐光性および耐水性に劣ることになる。 耐水性については、 インク吸収層を有するインクジヱット専用記録紙によって改 善されているが、 普¾氏については未だ十分とは言い難い。

顔料は、 染料に比べて耐光性および耐水性に優れており、近年、耐光性および 耐水性を改善する目的でインクジヱット記録用インク組成物の着色剤として利用 力検討されている。 ここで、 顔料は ""^に水には不溶であるため、 顔料を水系ィ ンク組成物に利用する場合には、 顔料を分散剤と呼ばれる樹脂などと共に混合し、 水に安定分散させた後にィンク組成物として調製する必要がある。

顔料が水系に安定に分散するためには、 顔料の種類、 粒径、 用いる樹脂の種類、 および分散手段等を検討する必要があり、 これまで多くの分散方法およびィンク ジエツ ト記録用インクが提案されている。 例えば、 特開平 3— 2 5 2 4 6 7号公 報では水、 スチレン一マレイン酸共重合体、 ε—力プロラクタム、 および顔料か らなるインク組成物が提案されており、 また特開平 3— 7 9 6 8 0号公報では水 «体、 スチレン一マレイン酸共重合体、 および銅フタロシアニン顔料を含有す るィンク組成物が提案されている。

さらに、 顔料を着色剤とするインク組成物にあっては、 得られた画像の耐擦性 の向上が課題とされている。 すなわち、 記録媒体の内部に浸透する染料が異なり、 顔料は記録媒体の表面に留まることから、 何らかの手段によって耐擦性を改善す る必要がある。

また、 ィンクジエツト記録用ィンクの着色剤として顔料の利用を考えた場合、 顔料は染料に比べ耐^ および耐水性に優れている反面、 利用できる色剤の種類 力染料に比べ少ない。 実際にインクジヱッ ト記録用ィンクとして利用する場合に は、 耐光性および耐水性以外に色相についても十分検討する必要がある。

またさらに、 インク組成物の浸透性を高くし、 乾燥時間を短くし、 また少ない インク量で大きな画素 （例えばドット） を形成する提案もなされている。 しかし、 顔料系インク組成物にあっては、 顔料およびその他の成分との関係で浸透性力十 分付与されないことがある。

—方、 インクジヱット記録方法としては、 近年、 多価金属塩溶液を記録媒体に 適用した後、 少なくとも一つのカルボキシル基を有する染料材を含むインク組成 物を適用する方法が提案されている。 （例えば、 特開平 5— 2 0 2 3 2 8号公報 等）。 この方法においては、 多価金属イオンと染料から不溶性複合体が形成され、 この複合体の存在により、 耐水性があり、 かつカラーブリードがない高品位の画 像を得ることができるとされている。

また、 少なくとも浸透性を付与する界面活性剤または浸透性溶剤および塩を含 有する力ラーインクと、 この塩との作用により増粘または凝集するブラックイン クとを組み合わせて使用することにより、 画像濃度が高くかつカラープリ一ドが ない高品位のカラ一画像力得られるという提案もなされている （特開平 6—1 0 6 7 3 5号公報） 。 すなわち塩を含有した第一液とインク ^物との二液を印字 することで、 良好な画像力得られるとするインクジエツ ト記録方法が提案されて いる。

さらに最近では、 複数のカラーインク誠物を用意し、 インクジヱッ ト記録に よってカラー画像を形成することが行われている。 一般に、 カラー画像の形成は、 イェローインク組成物、 マゼンタインク糸誠物、 およびシアンインク組成物の三 色、 さらに場合によってブラックインク組成物を加えた四色によって行われてい る。 このようなカラ一画像の形成に用いられるインク組成物には、 それ自体が良 好な発色性を有していることに加え、 複数のインク組成物と組み合わせたときに、 良好な中間色を発色することが求められる。

[¾ 明 の 概 要]

本発明者等は、 今般、 カラーインクジヱッ ト記録方法において、 特定の顔料を 特定の成分と共に含んでなるインク組成物が、 耐擦性および色再現性に優れた画 像を実現し、 かつ超浸透インク組成物としての利点を備えるとの知見を得た。 本 発明はかかる知見に基づくものである。

従って、 本発明は、 その第一の態様として、 耐光性および耐水性に加え、 良好 な画像、 とりわけ良好な色相の画像を実現できるシアンインク組成物、 マゼンタ インク組成物、 イェローインク組成物およびブラックインク組成物並びにォレン ジインク組成物およびグリーンインク組成物の提供をその目的としている。 そして、 本発明の第一の態様によるによるシアンインク組成物、 マゼンタイン ク組成物、 イェローインク組成物およびブラックインク組成物は、 着色剤と、 水 と、 水溶性分散剤と、 浸透剤とを少なくとも含んでなるインク組成物であって、 着色剤として C. I . ビグメントプル一 1 5 ： 3を 2〜4重量％、 I . ピ グメントレッド 1 2 2を 3〜5重量％、 C. I . ビグメントイエロ一 7 4を 3〜 5重量％、 カーボンブラックを 2〜5重量％、 C. I . ビグメントオレンジ 4 3 若しくは I . ビグメントオレンジ 3 6、 または C. I . ビグメントグリーン 7若しくは C. I . ビグメントグリーン 3 6を含んでなり、 浸透剤としてァセチ レングリコール化合物を 0. 1〜 5重量％含み、 かつ前記水溶性分散剤がスチレ ン一 （メタ） アクリル酸系水溶性樹脂であって、 該スチレン一 （メタ） アクリル 酸系水溶性樹脂をその固形分量換算で顔料に対して 0. 1〜 1重量部の割合で含 んでなるものである。

本発明によるインク組成物によれば、 耐擦性および色再現性に優れた画像を実 現できる。 インク組成物を用いたカラー印刷は、 一般に、 イェローインク 物、 マゼンタインク組成物、 およびシアンインク組成物、 更に場合によってブラック インク誠物を用いて、 これらの付着量を制御することによつて色を再現してい る。 色,性は、 顔料の種類、 顔料濃度、 着色剤以外のインク組成物の成分、 例 えば分散剤、 の種類と量等により影響を受ける。 従来、 顔料を用いたインク組成 物によるカラー印刷、 とりわけインクジエツ ト記録方法、 においては、 色： ^性 が、染料系インク組成物の場合と比較して劣り、 実用化において改善が求められ ていた。 本発明によるインク組成物によれば、 顔料を着色剤とじているにもかか わらず、 染料系ィンク組成物によるのと同等の色再現性を実現することが出来る。 更に、 本発明によるィンク組成物は超浸透ィンク組成物としての利点を備えるも のである。 具体的には、 乾燥時間が短く、 さらに少ないインク量で大きな画素を 形成出来るとの利点を有する。 また、 本発明者等は、 カラ一インクジヱッ ト記録方法において、 従来行われて いたイェローインク組成物、 マゼン夕インク組成物、 およびシアンインク組成物 に加えて、 オレンジインク組成物および Zまたはグリーンインク組成物とを組み 合わせることで、 より優れたカラー画像力形成されるとの知見を得た。 また、 本 発明者らは、 特定の顔料を用いたカラーインク組成物の組み合わせが、 さらに良 好なカラー画像を実現するとの知見を得た。 本発明はこれら知見に基づくもので ある。

従って、 本発明は、 その第二の態様として、 インクジヱット記録方法によって 良好なカラー画像、 とりわけ良好な色相の画像、 を実現するカラ一インクセット の提供をその目的としている。

そして、 本発明の第二の態様によるによるインクジエツ ト記録用インクセッ ト は、 イエロ一インク組成物、 マゼンタインク #誠物、 およびシアンインク組成物 の三種のインク組成物と、 オレンジインク組成物および またはグリーンインク 糸誠物とのみから実質的になるものである。

[図面の簡単な説明]

図 1は、 本発明によるインクジエツ ト記録方法の実施に好ましく用いられるィ ンクジヱッ ト記録装置を示す図であって、 この態様においては記録へッドとイン クタンクがそれぞれ独立してなり、 インク組成物および反応液はィンクチューブ によって記録へッ ドに供給される。

図 2は、 記録へッ ドのノズル面の拡大図であつて、 1 bが反応液のノズル面で あり、 1 cがインク組成物のノズル面である。

図 3は、 図 2の記録へッドを用いたインクジヱッ ト記録方法を説明する図であ る。 図中で、 3 1は反応液付着領域であり、 3 2は反応液力付着された上にイン ク組成物が印字された印字領域である。 図 4は、 本発明によるインクジエツト記録方法の実施に好ましく用いられる記 録へッドの別の態様を示す図であって、 吐出ノズルが全て横方向に並べて構成さ れたものである。

図 5は、 本発明によるインクジエツ ト記録方法の実施に好ましく用いられるィ ンクジエツ ト記録装置を示す図であって、 この態様においては記録へッ ドとイン クタンクが一体化されてなる。

図 6は、 本発明によるインクジヱット記録方法の実施に好ましく用いられるィ ンクジヱッ ト記録装置を示す図であって、 この態様においては印字後の記録媒体 を加熱するヒータを備えてなる。

[¾明の具体的説明] 本発明の第一の態様によるインク組成物

本発明の第一の態様によるによるインク 物は、 ィンク組成物を用いた記録 方式に用いられる。 インク組成物を用いた記録方式とは、 例えば、 インクジエツ ト記録方式、 ペン等による筆記具による記録方式、 その他各種の印 式が挙げ られる。 特に本発明によるインク糸誠物は、 インクジヱット記録方法に好ましく 用いりれる。

本発明の第一の態様によるインク組成物は、 基本的に、 着色剤と、 水と、 水溶 性分散剤と、 浸透剤とを少なくとも含んでなる。

そして、 本発明によるシアンインク組成物は着色剤として I . ビグメント ブルー 1 5 ： 3を 2〜4重量％含み、 マゼンタインク繊物は着色剤として C. I . ビグメントレッド 1 2 2を 3〜5重量％含み、 イェローインク誠物は着色 剤として C. I . ビグメントイエロー 7 4を 3〜5重量％含み、 ブラックインク 物はカーボンブラックを 2〜 5重量％含み、 オレンジインク組成物は着色剤 として C. I . ビグメントオレンジ 4 3または C. I . ビグメントオレンジ 3 6 を （好ましくは 2〜5重量％) 含み、 グリーンインク組成物は着色剤として I. ビグメントグリーン 7若しくは C. I. ビグメントグリーン 36を （好まし くは 2~5S»%) 含んでなる。

更に、 本発明によるインク組成物は、 浸透剤としてアセチレングリコ一ル化合 物を 0. 1〜5重量％含んでなる。 ここで、 アセチレングリコールの好ましい具 体例としては、 下記式 (I) で表わされる化合物が挙げられる。

(式中、 0≤m + n≤50、 R²、 R³、 および R⁴は してアルキル基で ある）

式 （I) で表される化合物として市販品を利用することも可能であり、 その具 体例としてはオルフィバ、 、 サーフィノール 82、 サーフィノール 440、 サー フィノール 465、 サーフイノ一ル 485 (いずれも製造： A i r P r o du c t s and Chemi c a l s. I n c. ) 等が挙げられる。 これらは単 独でまたは 2種類以上添加されて良い。 更に本発明によるインク組成物は、 水溶性分散剤としてスチレン一 （メタ） ァ クリル酸系水溶性樹脂を、 その固形分量換算で顔料に対して 0. 1〜 1重量部、 好ましくは 0. 3〜1重量部、 の割合で含んでなる。 ここで、 スチレン一ァクリ ル共重合体は水溶性であることが必要であり、 その分子量は、 1， 0 0 0〜

1 5， 0 0 0程度が好ましく、 より好ましくは 3 , 0 0 0〜1 0， O O O J^で ある。 また、 スチレンモノマー部分に由来する部分と、 （メタ） アクリル酸に由 来する部分との比は、 酸価を指標に決定されてよく、 よって本発明の好ましい態 様によれば、 この樹脂の酸価は 5 0〜2 0 0程度が好ましく、 より好ましくは 7 0〜： L 5 0程度である。

本発明の好ましい態様によれば、 本発明によるインク組成物は、 多価アルコー ルの炭素数 3以上のアルキルエーテル誘導体を 1〜 1 5重量％更に含んでなるの が好ましい。 このような多価アルコールのアルキルェ一テゾレ誘導体の具体例とし ては、 ジエチレングリコールモノプチルエーテル、 トリエチレングリコールモノ プチルエーテル、 プロピレングリコールモノプチルエーテル、 ジプロピレンダリ コールモノブチルエーテル等が挙げられる。

本発明によるインク組成物は有機溶媒を含んでなるのが好ましい。 この有機溶 媒は、 好ましくは低沸点有機溶剤であり、 その好ましい例としては、 メタノール、 エタノール、 n—プロピルアルコール、 i s 0—プロピルアルコール、 n—ブタ ノール、 s e c—ブタノール、 t e r t—ブタノール、 i s o—ブ夕ノール、 n —ペン夕ノールなどがあげられる。 特に一価アルコール力く好ましい。 低沸点有機 溶剤は、 インク組成物の乾燥時間を短くする効果がある。

また、 本発明の好ましい態様によれば、 本発明に使用するインク組成物は、 さ らに高沸点有機溶媒を含んでなることが好ましい。 高沸点有機溶媒剤の好ましい 例としては、 エチレングリコール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリコ ール、 ポリエチレングリコール、 ポリプロピレングリコール、 プロピレングリコ ール、 ブチレングリコール、 1， 2 , 6—へキサントリオール、 チォグリコール、 へキシレンダリコール、 グリセリン、 トリメチ口一ルェタン、 トリメチロールプ 口パンなどの多価アルコール類、 エチレングリコールモノェチルエーテル、 ェチ レングリコールモノブチルエーテル、 ジエチレングリコールモノメチルエーテル、 ジエチレングリコールモノェチルェ一テル、 トリエチエレングリコールモノメチ ルエーテル、 トリエチレンダリコールモノェチルエーテルなどの多価アルコール のアルキルエーテル類、 尿素、 2—ピロリ ドン、 N—メチルー 2—ピロリ ドン、 1， 3—ジメチル一 2—イミダゾリジノン、 トリエタノールァミンなどがあげら れる。

低沸点有機溶剤の添加量はィンク組成物の 0. 5〜 1 om*%が好ましく、 よ り好ましくは 1. 5〜6重量％の範囲である。 また、 高沸点有機溶媒の添加量は、 インク繊物の 0. 5〜4 0重量％が好ましく、 より好ましくは 2〜2 0 £1% の範囲である。

本発明の好ましい態様によれば、 本発明によるインク組成物は、 界面活性剤を 含むことができる。 好ましい界面活性剤の例としては、 ァニオン性界面活性剤

(例えばドデシルペンゼルスルホン酸ナトリウム、 ラウリル酸ナトリウム、 ポリ ォキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニゥム塩など） 、 非ィォ ン性界面活性剤 （例えば、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキシェ チレンアルキルエステル、 ポリオキシエチレンソルビタン J3旨肪酸エステル、 ポリ ォキシエチレンアルキルフヱニルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルアミン、 ポリオキシエチレンアルキルアミ ドなど） があげられ、 これらを単独または二種 以上を混合して用いることができる。 また、 アセチレングリコール （ォレフイン Y、 ならびにサーフィノール 8 2、 1 0 4、 4 4 0、 4 6 5、 および 4 8 5 (い ずれも Air Products and Chemicals Inc. 製） ） を用いることも可能である。 本発明の好ましい態様によれば、 本発明によるインク組成物は樹脂ェマルジョ ンを含んでなるのが好ましい。 ここで、 樹脂ェマルジヨンとは、 連続相が水であ り、 分 ticffi力く次のような樹脂成分であるェマルジヨンを意味する。 分散相の樹脂 成分としては、 （メタ） ァクリル^^水溶性樹脂、 酢酸ビニル系樹脂、 スチレン 一ブタジエン系樹脂、 塩化ビニル系樹脂、 アクリル一スチレン系樹脂、 ブタジェ ン系樹脂、 スチレン系樹脂、 架橋アクリル樹脂、 架橋スチレン樹脂、 ベンゾグァ ナミン樹脂、 フヱノール樹脂、 シリコーン樹脂、 エポキシ樹脂、 などがあげられ る。

本発明の好ましい態様によれば、 この樹脂は親水性部分と疎水性部分とを併せ 持つ重合体であるの力好ましい。 また、 これらの樹脂 の粒子径はェマルジョ ンを形成する限り特に限定されないが、 1 5 O n m程度以下が好ましく、 より好 ましくは 5〜1 0 O nm である。

これらの樹脂ェマルジヨンは、 樹脂モノマーを、 場合によって界面活性剤とと もに水中で分散重合することによって得ることができる。 例えば、 （メタ） ァク リル酸系水溶性樹脂またはスチレン一 （メタ） アクリル酸系水溶性樹脂のェマル ジョンは、 （メタ） ァクリル酸エステル、 または （メタ） ァクリル酸エステルお よびスチレンを、 界面活性剤とともに水中で分散重合させることによって得るこ とができる。 樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、 通常 1 0 ： 1〜5 ： 1程 度とするのが好ましい。 界面活性剤の使用量が前記範囲にあることでより良好な インク組成物の耐水性、 浸透性が得られる。 界面活性剤は特に限定されないが、 好ましい例としては上記した界面活性剤力挙げられる。

また、 分散相成分としての樹脂と水との割合は、 樹脂 1 0 0重量部に対して水 6 0〜 4 0 0重量部、 好ましくは 1 0 0〜 2 0 0の範囲が適当である。

このような樹 3旨ェマルジヨンとして、 公知の樹脂ェマルジヨンを用いることも 可能であり、 例えば特公昭 6 2— 1 4 2 6号、 特開平 3— 5 6 5 7 3号、 特開平 3— 7 9 6 7 8号、 特開平 3— 1 6 0 0 6 8号、 特開平 4一 1 8 4 6 2号などに 記載の樹脂ェマルジョンをそのまま用いることができる。

また、 市販の樹脂ェマルジョンを使用することも可能であり、 例えばマイク口 ジエル E— 1 0 0 2、 E— 5 0 0 2 (スチレン一 （メタ） アクリル^水溶性樹 脂ェマルジヨン、 日本ペイント株式会社製） 、 ボンコート 4 0 0 1 ( (メタ） ァ クリル酸系水溶性樹脂ェマルジヨン、 大日本インキ化学工業株式会ネ： ¾) ボンコ ート 5 4 5 4 (スチレン一 （メタ） アクリル酸系水溶性樹脂ェマルジヨン、 大日 本インキ化学工業株式会社製） 、 S A E - 1 0 1 4 (スチレン一 （メタ） ァクリ ル酸系水溶性樹脂ェマルジヨン、 日本ゼオン株式会社製） 、 サイピノール S K— 2 0 0 ( (メタ） ァクリル酸系水溶性樹脂ェマルジョン、 サイデン化学株式会社 製） 、 などがあげられる。

本発明によるシアンインク組成物は、 樹脂ェマルジヨンを、 その樹脂成分がィ ンク組成物の 0. 1〜4 0重量％となるよう含有するのが好ましく、 より好まし くは 1〜2 5重量％の範囲である。 樹脂ェマルジヨンは着色成分の浸透を抑制し、 記録媒体への定着を する効果を有する。 また、 樹脂ェマルジヨンの種類によ つては記録媒体上でィンク像表面に皮膜を形成し、 印^の耐擦性を向上させる ことができる。

本発明の好ましい態様によれば、 ィンク組成物は樹脂ェマルジヨン形態の熱可 塑性樹脂を含んでなるの力好ましい。 ここで、 熱可塑性樹脂とは、 軟化温度が 5 0 °C〜2 5 0 °C、 好ましくは 6 0 °C〜2 0 0 °C、 のものである。 ここで、 軟化温 度という語は、 熱可塑性樹脂のガラス転移点、 融点、 粘性率が 1 011〜1 012ポ ァズになる温度、 流動点、 樹脂ェマルジヨンの形態にある場合その最低造膜温度

(M F T) のうち最も低い温度を意味するものとする。 本発明による方法の加熱 工程では、 記録媒体を熱可塑性樹脂の軟化温度以上の温度で加熱する。

また、 これらの樹脂は、 軟化または溶融温度以上に加熱され冷却された際に強 固な耐水性、 耐擦性のある膜を形成するものが好ましい。 水不溶性の熱可塑性樹脂の具体例としては、 ポリアクリル酸、 ポリメタァクリ ル酸、 ポリメタアクリル酸エステル、 ポリェチルアクリル酸、 スチレン -ブ夕ジ ェン共重合体、 ポリプタジェン、 ァクリロニトリル -プタジェン共重合体、 ク口 口プレン共重合体、 フッ素樹脂、 フッ化ビニリデン、 ポリオレフイン樹脂、 セル ロース、 スチレン -ァクリル酸共重合体、 スチレン -メタァクリル^重合体、 ポリスチレン、 スチレン -アクリルアミ ド共重合体、 ポリィソプチルァクリレー ト、 ポリアクリロニトリル、 ポリ酢酸ビニル、 ポリビニルァセタール、 ポリアミ ド、 ロジン系樹脂、 ポリエチレン、 ポリカーボネート、 塩化ビニリデン樹脂、 セ ルロース系樹脂、 酢酸ビニル樹脂、 エチレン -酢酸ビニル共重合体、 酢酸ビニル -ァクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、 ポリウレタン、 ロジンエステル等が挙げ られるがこれらに限定されるものではない。

低分子量の熱可塑性樹脂の具体例としては、 ポリエチレンワックス、 モンタン ワックス、 アルコールワックス、 合成酸化ワックス、 αォレフィ ン -無水マレイ ン酸共重合体、 カルナバヮックス等の動植物系ヮックス、 ラノリン、 パラフィ ン ワックス、 マイクロクリスタリンヮックス等が挙げられる。

本発明の好ましい態様によれば、 本発明によるインク組成物は、 無機酸化物コ ロイド （無機酸化物ゾルとも言う） を含んでなることができる。 本発明において 無機酸化物コロイドとは、 分 が水または水と良好に混合する有機溶媒からな り、 分散質が無機酸化物の超微粒子からなるコロイド溶液を意味する。 無機酸ィ匕 物としては、 高分子量の無水珪酸 （S i 0₂) やアルミナ （A 1 ₂0₃) 等が挙げ られるカ、 これらに限定されるものではない。 無機酸化物の超微粒子の粒径は 1 〜1 0 0 n m程度が一般的であり、 好ましくは 1〜2 0 n mの範囲であり、 より 好ましくは 1〜1 O n mの範囲である。 また、 無機酸化物コロイドの分散媒は、 水または水と良好な相溶性を有する有機溶媒例えばメタノール、 エタノール、 ィ ソプロピルアルコール、 n—プロパノール等との混合溶媒力一般的である。 無機 酸化物コロイドは、 上記の無機酸化物の超微粒子を水中または、 上記の有機溶媒 中に分散することによつて得られる。 上記の無機酸化物の超微粒子を水中に分散 させたものは水性ゾル、 有機溶媒に分散させたものをオルガノゾルと呼ばれる。 このような無機酸化物コロイドとしては、市販のものを利用することも可能で ある。 その具体例としては、 高分子量の無水珪酸の超微粒子を水中に分散させた スノーテックス S、 スノーテックス N、 スノーテックス C、 スノーテック ス SS、 スノーテックス XS、 スノーテックス 20、 スノーテックス 3 0、 スノーテックス 40 (以上 日産化学製） 、 Ca t a 10 i d S I— 3 50> C a t a 1 o i d S I— 500、 C a t a 1 o i d S I— 30、 Ca t a l o i d S-20L Ca t a l o i d S— 20H、 Ca t a l o i d

S— 30 L、 C a t a 1 o i d S - 30 H、 C a t a 1 o i d S I— 40 (以上 デュポン社製） 等が挙げられる。 また、 アルミナの超微粒子を水中に分 散させたコロイドとしてアルミナゾル 100、 アルミナゾル 200、 アルミ ナゾル 520 (以上 日産化学製） 等が挙げられる。 高分子量の無水珪酸の超 微粒子を有機溶媒中に分散させた 0 SCAL— 1432 (イソプロピルアルコー ルゾル；触媒化成工業製） も利用力可能である。 上記の市販の無機酸化物コロイ ド溶液の pHは、 酸性またはアルカリ性に調整されているものが多い。 これは、 無機酸化物コロイドの安定分散領域が酸性側かアル力リ性側に存在するためであ り、市販の無機酸化物コロイド溶液をインク中に添加する場合-は無機酸化物コロ ィドの安定分散領域の pHとインクの pHとを考慮して添加する必要がある。 無機酸化物コロイドの添加量は、 その種類およびその凝集物を勘案して適宜決 定されてよいが、 例えばインク組成物の 0, 1~15重量％程度力好ましく、 よ り好ましくは 0. 5〜5. 0重量％程度の範囲である。 また、 複数の無機酸化物 コロイドを添加してもよい。

本発明の好ましい態様によれば、 本発明によるシァンインク組成物は糖を含有 してもよい。 糖類の例としては、 単糖類、 二糖類、 オリゴ糖類 （三糖類および四 糖類を含む） および多糖類があげられ、 好ましくはグルコース、 マンノース、 フ ルク トース、 リボース、 キンロース、 ァラビノース、 ガラク トース、 アルドン酸、 グルシシール、 ソルビッ ト、 マルトース、 セロビオース、 ラク ト一ス、 スクロー ス、 トレハロース、 マルトトリオース、 などがあげられる。 ここで、 多糖類とは 広義の糖を意味し、 アルギン酸、 α—シクロデキストリン、 セルロースなど自然 界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。

また、 これらの糖類の誘導体としては、 前記した糖類の還元糖 （例えば、 糖ァ ルコール （"^式 H O C H₂ (C H O H) n C H₂O H (ここで、 n = 2〜5の整 数を表す） で表される） 、 酸化糖 （例えば、 アルドン酸、 ゥロン酸など） 、 アミ ノ酸、 チォ糖などがあげられる。 特に糖アルコールが好ましく、 具体例としては マルチトール、 ソルビッ トなどがあげられる。

これら糖類の含有量は、 インク組成物の 0. 1〜4 0重量％、 好ましくは 0. 5〜 3 0重量％の範囲が適当である。

その他、 必要に応じて、 p H調整剤、 防腐剤、 防かび剤等を添加することも可 能である。 本発明の第二の態様によるインクセット

本発明の第二の態様によるインクセットは、 基本的に、 イエロ一インク組成物、 マゼンタインク組成物、 シアンインク組成物に加え、 オレンジインク組成物およ び Zまたはグリーンインク組成物と組み合わされてなる。 本発明によるインクセ ットは、 場合によってブラックインク組成物をさらに含んでなることができる力'、 他の色のインク組成物を含むことはない。

イエロ一インク組成物、 マゼン夕インク組成物、 およびシアンインク組成物か らなるインクセッ トは、 カラーインクジエツト記録方法に一般的に用いられてい るものであるか'、 このインクセッ 卜にオレンジインク組成物および Zまたはダリ ーンィンク組成物を組み合わせて用いることで、 次のような利点が享受できる。 まず、 本発明によるインクセッ トによれば、 カラー画像の色再現性の範囲を拡 大することができる。 とりわけ、 赤系の色および緑系の色の色再現性を改善する ことができる。 従来" 的なカラーインクジヱッ ト記録方法において得られる画 像の赤および緑の彩度はそれぞれ 6 0および 7 0程度であるが、 本発明によるィ ンクセットによれば、 7 0を超える彩度を実現でき、 好ましい態様にれば 8 0以 上の彩度を実現することができる。

また、 本発明によるインクセッ トによれば、 さらに微妙な中間色の表現が可能 となるとの利点力《得られる。 インクジェット記録方法においては、 インク #誠物 を印刷するまたは印刷しな L、の二値制御によってカラ一画像を表現する。 従って、 表現できる色の数は解像度の制限を受ける。 本発明によれば、 オレンジインク組 成物および Ζまたはグリーンインク組成物を加えることで中間色表現の自由度が 増し、 表現できる色の数を大幅に増やすことができる。

また、 本発明のインクセッ 卜によれば、 彩度および明度の良好な印刷物を得る ことができ、 とりわけ着色剤として顔料を用いた場合であっても、 明度および彩 度の良好な印刷物を得ることができる。 カラー印刷にあっては、 二色以上のイン ク組成物を同時に印刷すると、 印刷面の明度力低くなり、 また彩度も低下する傾 向がある。 顔料を着色剤とするインク組成物は、 染料を着色剤とするインク組成 物と比較して、 この傾向が強い。 しかしな力 ら、 本発明によるインクセットによ れば、 彩度および明度において、 それぞれのインク組成物単独の場合と比較して 劣ることのない画像を得ることができる。

本発明の好ましい態様によれば、

オレンジ顔料が、 C. I . ビグメントオレンジ 4 3または C. I . ビグメント オレンジ 3 6であり、 グリ一ン顔料カ^ C. I . ビグメントグリーン 7または C. I . ピグメントグ リーン 3 6であり、

イェロー顔料が、 C. I . ビグメントイエロー 1 0 9、 1 1 0、 7 4、 または 1 3 8であり、

マゼン夕顔料が、 I . ビグメントレッ ド 1 2 2、 2 0 2、 または 2 0 9で あり、

シアン顔料が、 I . ビグメントブルー 1 5 ： 3である

ィンク滅物を組み合わせて用いるのが好ましい。 このような着色剤の組み合わ せを用いることで、 上記した利点に加え、 より彩度の高い印刷物を得ることがで きる。 また、 この態様のインクセットを構成するインク組成物は、 保存安定性、 目詰まり特性などインクジヱッ ト言 方法に用いられるィンク組成物に要求され る特性を高い次元で満足するものである。

本発明においてインク ¾M物は、 上記着色剤と、 それを溶解または分散可能な 水系溶媒とからなる。

本発明において、 上記顔料は、 分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散さ せて得られた顔料分散液としてィンク組成物に添加されるのが好ましい。 好まし い分散剤としては、 顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、 例えば高 分子分散剤を使用することができる。

本発明において顔料の添加量は適宜決定されてよいが、

オレンジ顔料 C. I . ビグメントオレンジ 4 3または C. I . ビグメントォレ ンジ 3 6は 2〜 5重量％程度が、

グリーン顔料 I . ビグメントグリーン 7または C. I . ピグメントグリー ン 3 6は 2〜 5重量％程度が、

イェロー顔料 C. I . ビグメントイエロー 1 0 9、 1 1 0、 7 4、 または 1 3 8は 3〜5重量％程度が、 マゼンタ顔料 C. I . ビグメントレッド 1 2 2、 2 0 2、 または 2 0 9は 3〜 5重量％程度が、 そして

シアン顔料 I . ビグメントブル一 1 5 ： 3は 2〜4重量％程度が好ましい。 本発明の好ましい態様によれば、 インク組成物は有機溶媒を含んでなるのが好 ましい。 この有機溶媒は、 好ましくは低沸点有機溶剤であり、 その好ましい例と しては、 メタノール、 エタノール、 n—プロピルアルコール、 i s o—プロピル アルコール、 n—ブタノール、 s e c—ブタノール、 t e r t—ブタノール、 i s o—ブタノール、 n—ペン夕ノールなどがあげられる。 特に一価アルコールが 好ましい。 低沸点有機溶剤は、 インク組成物の乾燥時間を短くする効果がある。 また、 本発明の好ましい態様によれば、 インク組成物は、 さらに高沸点有機溶 媒を含んでなることが好ましい。 高沸点有機溶媒剤の好ましい例としては、 ェチ レンダリコール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、 ポリエチレ ングリコール、 ポリプロピレングリコール、 プロピレングリコール、 プチレング リコール、 1 , 2， 6—へキサントリオール、 チォグリコール、 へキシレングリ コール、 グリセリン、 トリメチロールェタン、 トリメチロールプロパンなどの多 価アルコール類、 エチレングリコールモノェチルエーテル、 エチレングリコール モノプチルェ一テル、 ジエチレングリコールモノメチルエーテル、 ジエチレング リコールモノェチルエーテル、 ジエチレングリコールモノブチルエーテル、 トリ ェチエレングリコールモノメチルエーテル、 トリエチレングリコールモノェチル エーテル、 トリエチレングリコールモノプチルエーテルなどの多価アルコールの アルキルエーテル類、 尿素、 2—ピロリ ドン、 N—メチルー 2—ピロリ ドン、 1， 3—ジメチル一 2—イミダゾリジノン、 トリエタノ一ルアミンなど力くあげられる。 低沸点有機溶剤の添加量はインク組成物の 0. 5〜： L 0重量％が好ましく、 よ り好ましくは 1. 5〜6重量％の範囲である。 また、 高沸点有機溶媒の添加量は、 インク組成物の 0. 5〜4 0重量％が好ましく、 より好ましくは 2〜2 0重量％ の範囲である。

本発明の好ましい態様によれば、 インク組成物は、 界面活性剤を含むことがで きる。 好ましい界面活性剤の例としては、 ァニオン性界面活性剤 （例えばドデシ ルベンゼルスルホン酸ナトリウム、 ラウリノレ酸ナトリウム、 ポリォキシェチレン アルキルエーテルサルフェートのアンモニゥム塩など） 、 非イオン性界面活性剤 (例えば、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキル エステル、 ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレン アルキルフエニルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルァミン、 ポリオキシェ チレンアルキルアミ ドなど） があげられ、 これらを単独または二種 £Lhを混合し て用いることができる。 また、 アセチレングリコール （ォレフイン Y、 ならびに サーフィノール 8 2、 1 0 4、 4 4 0、 4 6 5、 および 4 8 5 (いずれも Air Pr oducts and Chemicals Inc. 製） ） を用いることも可能である。

本発明の好ましい態様によれば、 ィンク組成物は樹脂ェマルジョンを含んでな るのが好ましい。 ここで、 樹 fl旨ェマルジヨンとは、 連続相が水であり、 分■が 次のような樹脂成分であるェマルジョンを意味する。 分散相の樹脂成分としては、 アクリル系樹脂、 齚酸ビニル系樹脂、 スチレン一ブタジエン系樹脂、 塩化ビニル 系樹脂、 アクリル一スチレン系樹脂、 ブタジエン系樹脂、 スチレン系樹脂、 架橋 アクリル樹脂、 架橋スチレン樹脂、 ベンゾグアナミン樹脂、 フヱノール樹脂、 シ リコーン樹脂、 エポキシ樹脂、 などがあげられる。

本発明の好ましい態様によれば、 この樹脂は親水性部分と疎水性部分とを併せ 持つ重合体であるのが好ましい。 また、 これらの樹脂成分の粒子径はェマルジョ ンを形成する限り特に限定されないが、 1 5 O n m程度以下が好ましく、 より好 ましくは 5〜1 0 O n m程度である。

これらの樹脂ェマルジヨンは、 樹脂モノマーを、 場合によって界面活性剤とと もに水中で分散重合することによって得ることができる。 例えば、 アクリル系樹 脂またはスチレン一アクリル系樹脂のェマルジヨンは、 （メタ） アクリル酸エス テル、 または （メタ） アクリル酸エステルおよびスチレンを、 界面活性剤ととも に水中で分散重合させることによって得ることができる。 樹脂成分と界面活性剤 との混合の割合は、 通常 1 0： 1〜5 ： 1程度とするのが好ましい。 界面活性剤 の使用量が前記範囲にあることでより良好なインク組成物の耐水性、 浸透性が得 られる。 界面活性剤は特に限定されないが、 好ましい例としては上記した界面活 性剤が挙げられる。

また、 分細成分としての樹脂と水との割合は、 樹脂 1 0 0重量部に対して水 6 0〜4 0 0重量部、 好ましくは 1 0 0〜2 0 0の範囲が適当である。

このような樹脂ェマルジヨンとして、 公知の樹脂ェマルジヨンを用いることも 可能であり、 例えば特公昭 6 2— 1 4 2 6号、 特開平 3— 5 6 5 7 3号、 特開平 3— 7 9 6 7 8号、 特開平 3— 1 6 0 0 6 8号、 特開平 4一 1 8 4 6 2号などに 記載の樹脂ェマルジヨンをそのまま用いることができる。

また、 市販の樹脂ェマルジヨンを使用することも可能であり、 例えばマイクロ ジヱル E— 1 0 0 2、 E - 5 0 0 2 (スチレン一アクリル系樹脂ェマルジヨン、 日本ペイント株式会社製）、 ボンコート 4 0 0 1 (ァクリル系樹脂ェマルジョン、 大日本インキ化学工業株式会社製） ボンコート 5 4 5 4 (スチレン一アクリル系 樹脂ェマルジョン、 大日本ィンキ化学工業株式会社製） 、 S A E - 1 0 1 4 (ス チレン—アクリル系樹脂ェマルジヨン、 日本ゼオン株式会社製)-、 サイピノール S K - 2 0 0 (アクリル系樹脂ェマルジヨン、 サイデン化学株式会社製）、など があげられる。

本発明においてインク組成物は、 樹脂ェマルジヨンを、 その樹脂成分がインク 組成物の 0. 1〜4 0重量％となるよう含有するの力く好ましく、 より好ましくは 1〜2 5重量％の範囲である。 樹脂ェマルジヨンは着色成分の浸透を抑制し、 記 録媒体への定着を促進する効果を有する。 また、 樹脂ェマルジヨンの種類によつ ては記録媒体上でインク像表面に皮膜を形成し、 印字物の耐擦性を向上させるこ とができる。

本発明の好ましい態様によれば、 インク組成物は糖を含有してもよい。 糖類の 例としては、 単糖類、 二糖類、 オリゴ糖類 （三糖類および四糖類を含む） および 多糖類があげられ、 好ましくはグルコース、 マンノース、 フルクトース、 リボー ス、 キシロース、 ァラビノース、 ガラク ト一ス、 アルドン酸、 グルシシール、 ソ ルビッ ト、 マルトース、 セロビオース、 ラク トース、 スクロース、 トレハロース、 マルトトリオース、 などがあげられる。 ここで、 多糖類とは広義の糖を意味し、 アルギン酸、 α—シクロデキストリン、 セルロースなど自然界に広く存在する物 質を含む意味に用いることとする。

また、 これらの糖類の誘導体としては、 前記した糖類の還元糖 （例えば、 糖ァ ルコール （""^式 H O C H₂ (C H O H) nC H₂ O H (ここで、 n = 2〜5の整 数を表す） で表される） 、 酸化糖 （例えば、 アルドン酸、 ゥロン酸など） 、 アミ ノ酸、 チォ糖などがあげられる。 特に糖アルコールが好ましく、 具体例としては マルチトール、 ソルビッ トなどがあげられる。

これら糖類の含有量は、 インク組成物の 0. 1〜4 0重量％、 好ましくは 0. 5〜3 0重量％の範囲力適当である。

その他、 必要に応じて、 P H調整剤、 防腐剤、 防かび剤等を添加することも可 食 E C'める。

本発明の好ましい態様によれば、 本発明の第二の態様によるインクセットを構 成するインク組成物として、 本発明の第一の態様によるインク組成物を用 、るこ とが好ましい。 二液を用いたインクジェッ ト記録方法

本発明の第一の態様によるにインク組成物および第二の態様によるインクセッ トは、 インクジエツ ト記録方法によって画像を形成されてもよいが、 いわゆる二 液を用いたインクジヱット記録方法と組み合わされることで、 より良好な画像を 形成することができる。 具体的には、 普 ®氏においても良好な発色性を示す。 ま た、 単独で形成された画像の場合と比較して、 二液を用いたインクジヱット記録 方法と組み合わされることで、 印字画像の耐光性の向上を図ることができる。 本発明によるインクジヱッ ト記録方法は、 反応剤を含んでなる反応液と、 上記 シアンインク組成物またはインクセッ トのインク組成物とを記録媒体に付着させ る工程を含んでなる。 ここで、 反応剤とは、 前記顔料の分散および Zまたは溶解 状態を破壊し、 凝集させ得るものである。

本発明によるインクジエツ ト記録方法のような二液を用いた記録方法にあつて は、 反応液とインク茅誠物と力接触することで良好な印字カ実現できる。 すなわ ち、 反応液とインク組成物とが接触すると、 反応液中の反応剤がインク組成物中 の顔料その他の成分の分散状態を破壊し、 それを凝集させる。 この凝集物が記録 媒体上に付着し、 色^の高い、 にじみ、 ムラの少ない印字を実現するものと考 えられる。 さらに、 カラー画像においては、 異なる色の境界領域での不均一な色 混じり、 すなわちカラ一ブリードを有効に防止できるとの利点も有する。

よって、 本発明にあっても反応液とインク組成物とを接触させる。 その際、 記 録媒体上にインク組成物の液滴を吐出して画像を記録する工程は、 反応液を記録 媒体に付着させる工程の前であっても後であってもよいが、 後であるのが好まし い。

反応液の記録媒体への付着は、 インク組成物を付着させる場所にのみ選択的に 反応液を付着させるという方法と、 紙面全体に反応液を付着させる方法の L、ずれ の態様であつてもよい。 前者が反応液の消費量を必要最小限に抑えることができ 経済的であるが、 反応液とインク組成物双方を付着させる位置にある程度の精度 力要求される。 一方、 後者は、 前者に比べ反応液およびインク組成物の付着位置 の精度の要求は緩和されるが、 紙面全体に大量の反応液を付着させることとなり、 乾燥の際、 紙がカールしやすい。 従って、 いずれの方法を採用するかは、 インク 組成物と反応液との組み合わせを考慮して決定されてよい。 前者の方法を採用す る場合、 反応液の付着は、 インクジェット記録方法によることが可能である。 本発明において用いられる反応液は、 上記したようなィンク組成物中の着色剤 などの分散状態を破壌し、 着色剤成分などを凝集させる性質を有する反応剤を含 有してなる。

本発明において用いられる反応液の例は、 反応剤として多価金属塩、 ポリアミ ン、 ポリアミン誘導体、 などを含んでなるものである。

反応剤が多価金属塩である場合、 その好ましい例としては、 二価以上の多価金 属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、 水に可溶 な塩が挙げられる。 多価金属イオンの具体例としては、 Ca²⁺、 Cu²⁺、 N i²\ Mg²⁺、 Zn²⁺、 B a²⁺などの二価金属イオン A l³⁺、 F e"+、 C r³⁺などの三 価金属イオンがあげられる。 陰イオンとしては、 C 、 N0₃_、 I—、 B r^_、 C 10₃ ""よび CH₃ COO—などがあげられる。

とりわけ、 C a +または Mg +より構成される金属塩は、 反応液の pH、 得ら れる印刷物の品質という二つの観点から、 好適な結果を与える。

これら多価金属塩の反応液中における濃度は印字品質、 目詰まり防止の効果が 得られる範囲で適宜決定されてよいが、 好ましくは 0. 1〜40重量％程度であ り、 より好ましくは 5〜25重量％程度である。

本発明の好ましい態様においては、 反応液に含まれる多価金属塩は、 二価以上 の多価金属イオンと、 これら多価金属イオンに結合する硝酸イオンまたはカルボ ン酸イオンとから構成され、 水に可溶なものである。

ここで、 カルボン酸イオンは、 好ましくは炭素数 1〜6の飽和脂 Φ¾モノカル ボン酸または炭素数 7〜 11の炭素環式モノ力ルポン酸から誘導されるものであ る。 炭素数 1〜6の飽和脂肪族モノカルボン酸の好ましい例としては、 蟻酸、 酢 酸、 プロピオン酸、 酪酸、 イソ酪酸、 吉草酸、 イソ吉草酸、 ピバル酸、 へキサン 酸など力挙げられる。 特に蟻酸、 酢酸が好ましい。

このモノカルボン酸の飽和脂！^ ^化水素基上の水素原子は水酸基で置換され ていてもよく、 そのようなカルボン酸の好ましい例としては、 乳酸が挙げられる。 さらに、 炭素数 6〜1 0の炭素^;モノカルボン酸の好ましい例としては、 安 息香酸、 ナフトェ酸等が挙げられ、 より好ましくは安息香酸である。

反応剤として好ましく用いられるポリァリルァミン及びポリァリルァミン誘導 体は水に可溶で、 水中でプラスに i Sするカチオン系高分子である。 例えば、 下 記の式 （a ) 、 式 （b ) 、 および式 （c ) が挙げられる。

- -CI-b—— CH

CH₂ (a)

NH2

-(- CHz— CH -4-

CH2 (b)

NH₃ X

(式中、 X—は塩化物イオン〔臭化物イオン、 ヨウ化物イオン、 硝酸イオン、 燐 酸イオン、 硫酸イオン、酢酸イオン等を表す）

これら以外にもァリルァミンとジァリルァミンが共重合したポリマーやジァリル メチルアンモニゥムクロライドと二酸化硫黄との共重合体を使用することもでき 。

これらポリアリルァミン及びポリァリルァミン誘導体の含有量は、 反応液の 0. 5〜： L 0重量％であることが好ましい。

本発明の好ましい態様によれば、 反応液は高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含 んでいてもよい。 高沸点有機溶媒は、 反応液の乾燥を防ぐことによりへッドの目 詰まりを防止する。 高沸点有機溶媒の好ましい例としては、 前記ポリオールとも —部重なるが、 エチレングリコール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリ コール、 ポリエチレングリコール、 ポリプロピレングリコール、 プロピレングリ コール、 プチレンダリコール、 1 , 2 , 6—へキサントリオール、 チォグリコ一 ル、 へキシレングリコール、 グリセリン、 トリメチロールェタン、 トリメチロー ルプロパンなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノェチルエーテル、 エチレンダリコールモノプチルエーテル、 ジエチレングリコールモノメチルエー テル、 ジエチレングリコールモノェチルエーテル、 ジエチレングリコールモノブ チルエーテル、 トリェチエレングリコールモノメチルエーテル、 トリエチレング リコールモノェチルエーテル、 トリエチレングリコールモノブチルエーテルなど の多価アルコールのアルキルエーテル類、 尿素、 2—ピロリ ドン、 Ν—メチルー 2—ピロリ ドン、 1， 3—ジメチルー 2—イミダゾリジノン、 トリエタノールァ ミンなどがあげられる。

高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されないが、 好ましくは 0. 5〜4 0重量 %程度であり、 より好ましくは 2〜2 0重量％程度である。

本発明の好ましい態様によれば、 反応液は低沸点有機溶剤を含んでいてもよい。 低沸点有機溶剤の好ましい例としては、 メタノール、 エタノール、 n—プロピル アルコール、 i s 0—プロピルアルコール、 n—ブ夕ノール、 s e c—ブタノ一 ル、 t e r tーブタノ一ル、 i s o—ブタノール、 n—ペンタノールなどがあげ られる。 特に一価アルコール力 <好ましい。 低沸点有機' は、 インク組成物の乾 燥時間を短くする効果がある。 低沸点有機溶剤の添加量は 0. 5〜1 0重量％が 好ましく、 より好ましくは 1. 5〜6重量％の範囲である。

本発明の好ましい態様によれば、 反応液は浸透剤を含んでいてもよい。 浸透剤 としては、 ァニオン性界面活性剤、 カチオン性界面活性剤、 両性界面活性剤等の 各種界面活性剤、 メタノール、 エタノール、 i s 0—プロピルアルコール等のァ ルコール類、 エチレングリコールモノメチルエーテル、 ジエチレングリコールモ ノエチルエーテル、 ジエチレングリコールモノプチルエーテル、 トリエチレング リコールモノブチルエーテル、 プロピレングリコールモノプチルエーテル、 ジプ 口ピレンダリコールモノプチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー テルなどがあげられる。

本発明によるインクジエツ ト記録方法を実施するインクジエツト記録装置につ て以下、 図面を用いて説明する。

図 1のインクジェット記録装置は、 インクおよび反応液をタンクに収納し、 ィ ンクおよび反応液がィンクチューブを介して記録へッ ドに供給される態様である。 すなわち、 言己録へッ ド 1とインクタンク 2とがインクチューブ 3で連通される。 ここで、 インクタンク 2は内部が区切られてなり、 インク、 場合によって複数の カラーインクの部屋と、 反応液の部屋とが設けられてなる。

記録ヘッ ド 1は、 キャリッジ 4に沿って、 モータ 5で駆動されるタイミングべ ルト 6によって移動する。 一方、 記録媒体である紙 7はプラテン 8およびガイド 9によって記録ヘッ ド 1と対面する位置に置かれる。 なお、 この態様においては、 キヤップ 1 0が設けられてなる。 このキヤップ 1 0には吸引ポンプ 1 1が連結さ いわゆるクリーニング操作を行う。 吸引されたインクはチューブ 1 2を介し て廃ィンクタンク 1 3に溜め置かれる。

記録へッ ド 1のノズル面の拡大図を図 2に示す。 1 bで示される部分が反応液 のノズル面であって、 反応液が吐出されるノズル 2 1力縦方向に設けられてなる。 —方、 1 cで示される部分がインクのノズル面であって、 ノズル 2 2、 2 3、 2 4、 2 5からはそれぞれイエロ一^ Tンク、 マゼンタインク、 シアンインク、 そし てブラックインクが吐出される。

さらにこの図 2に記載の記録へッドを用いたインクジヱット記録方法を図 3を 用いて説明する。 記録へッ ド 1は矢印 A方向に移動する。 その移動の間に、 ノズ ル面 1 bより反応液が吐出され、 記録媒体 7上に帯状の反応液付着領域 3 1を形 成する。 次に記録媒体 7が紙送り方向矢印 Bに所定量移送される。 その間記録へ ッド 1は図中で矢印 Aと 向に移動し、 記録媒体 7の左端の位置に戻る。 そし て、 既に反応液力付着している反応液付着領域にインクを印字し、 印字領域 3 2 を形成する。

また、 図 4に記載のように記録へッド 1において、 ノズルを全て横方向に並べ て構成することも可能である。 図中で、 4 1 aおよび 4 1 bは反応液の吐出ノズ ルであり、 ノズル 4 2、 4 3、 4 4、 4 5からはぞれぞれイェローインク、 マゼ ンタインク、 シアンインク、 そしてブラックインクが吐出される。 このような態 様の記録へッドにおいては、 記録へッ ド 1がキヤリッジ上を往復する往路、 復路 いずれにおいても印字が可能である点で、 図 2に示される記録へッドを用いた場 合よりも速い速度での印字が期待できる。

さらに反応液とインクの表面張力を好ましくは前記のように調節することによ り、 これらの付着順序にかかわらず、 高品質の印字がより一定して得られる。 こ の場合反応液の吐出ノズルを 1つとすることもでき （例えば図中で 4 1 bのノズ ルを省くことができる） 、 さらなるへッ ドの小型化と印字の高速化力 <達成できる。 さらに、 インクジヱット記 ϋ装置には、 インクの補充がィンクタンクである力 ートリッジを取り替えることで行われるものがある。 また、 このインクタンクは 記録へッドと一体化されたものであってもよい。

このようなインクタンクを利用したインクジェッ ト記録装置の好まし L、例を図

5に示す。 図中で図 1の装置と同一の部材については同一の参照番号を付した。 図 5の態様において、 記録へッ ド 1 aおよび 1 bは、 インクタンク 2 aおよび 2 bと一体化されてなる。 記録へッ ド 1 aまたは 1 bをそれぞれインクおよび反応 液を吐出するものとする。 印字方法は基本的に図 1の装置と同様であってよい。 そして、 この態様において、 己録へッ ド 1 aとインクタンク 2 aおよびき己録へッ ド 1 aおよびインクタンク 2 bは、 キヤリッジ 4上をともに移動する。

さらに、 印字がなされた記録媒体を加熱するヒータが設けられてなる、 インク ジェット記録装置の好ましい例を図 6に示す。 図 6は、 ヒータ 1 4を設けた点以 外は図 1に示したものと同様なものである。 このヒータ 1 4は、 言己録媒体に接触 してそれを加熱するものであっても、 赤外線などを照射しまたは熱風を吹き付け るなど記録媒体に接触せずに加熱するものであってもよい。

[M. 施 例]

実施例 A

顔料インク組成物の調製

以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって製造した。 まず、 顔 料と分散剤樹脂とを混合し、 サンドミル （安川製作所製） 中で、 ガラスビーズ

(直径 1. 7 mm、 混合物の 1. 5倍量 （重量） ） とともに 2時間分散させた。 その後ガラスビーズを取り除き、 他の添加物を加え常温で 2 0分間攪拌した。 5 i mのメンブランフィルタ一でろ過し、 インク組成物を得た。 例 Al

C. I. ピグメントシアン 15 ： 3 2W %

スチレン -ァクリル酸共重合体 1. 5重量％ (固形分） (分子量 7, 000、 酸価 120)

スクロース 0. 7重量％

マルチトール 6. 3重量％

グリセリン 10重量％

ジエチレンダリコール 3重量％

2 -ピロリ ドン 2ΜΛ%

サーフィノール 465 1重量％

純水 残量

例 A 2

C. I. ピグメントシアン 15 ： 3 3. i m%

スチレン -アクリル酸共重合体 1. 8重量％ (固形分） (分子量 7, 000、 酸価 150)

スクロース 0. 7龍％

マルチトール 6. 3重量％

グリセリン 10重量％

トリエチレングリコールモノブチルエーテル 5重量％

サーフィノール 465 1重量％

純水

例 A 3

C. I. ピグメントレッ ド 122 3重量％

スチレン -ァクリル酸共重合体 2重量％ (固形分） (分子量 7, 000、 酸価 70) スクロース

マルチトール 6. 3S»%

グリセリン 10重量％

ジエチレングリコール 3重量％

サーフィノール 465

純水

例 A 4

C. I. ピグメントレッ ド 122 4. 6龍％

スチレン -ァクリル酸共重合体 2. 2ΜΜ% (固形分） (分子量 7， 000、 酸価 100)

スクロース 0. 3S*%

マルチトール 2. 7龍％

グリセリン 15重量％

サーフイノ一ル 465

ジエチレングリコールモノプチルエーテル 8重量％

純水

例 A 5

C. I. ビグメントイエロー 74 4. 7重量％

スチレン -ァクリル酸共重合体 2. 1重量％ (固形分） (分子量 7, 000、 酸価 90)

スクロース 0. 4重量％ マルチトール 3. 6®»% グリセリン

ジエチレングリコール 3重量％ サーフィノール 465 0. 8重量％ 純水 残量 例 A 6

C, I . ビグメントイエロー 7 4 3重量％

スチレン -アクリル酸共重合体 1. 8重量％ (固形分） (分子量 7， 0 0 0、 酸価 1 3 0)

スクロース 0. 7重量％

マルチトール 6. 3重量％

グリセリン 1 5重量％

サーフィノール 4 6 5

トリエチレングリコールモノブチルエーテル 5龍％

純水

例 A 7

カーボンブラック 4. 6 S*%

スチレン -ァクリル酸共重合体 2 ΜΜ% (固形分） (分子量 7， 0 0 0、 酸価 1 1 0)

スクロース 0. 6重量％

マルチトール 5. 4重量％

グリセリン 1 0重量％

2 - ピロリ ド、ン 2重量％

サーフィノール 4 6 5 0. 9重量％

純水

例 A 8

カーボンブラック 2. 5重量％

スチレン -ァクリル酸共重合体 1重量％ (固形分） (分子量 7, 0 0 0、 酸価 1 0 0) 3 スクロース 0. 7重量％

マルチトール 6. 3S»%

グリセリン 11重量％

2 - ピロリ ドン 2重量％

サーフィノール 465 0. 9重量％

トリエチレングリコールモノブチルエーテル 8龍％

純水

例 A 9

C. I. ピグメントグリーン 7 3. 5龍％

スチレン -アクリル酸共重合体 0. 9 Λ% (固形分） (分子量 10， 000、酸価 150)

スクロース 0. 7重量％

マルチトール 6. 3重量％

グリセリン 13龍％

ジエチレングリコール 3龍％

サーフィノール 465

純水

例 A10

C. I. ビグメントグリーン 7 3. 1重量％

スチレン -アクリル酸共重合体 1. 1重量％ (固形分） (分子量 3, 000、 酸価 70)

スクロース 0. 5重量％

マルチトール 4. 5重量％ グリセリン 15重量％ サーフィノール 465 1重量％ ジエチレングリコールモノプチルエーテル 8SM%

純水

例 Al 1

C. I. ビグメントグリーン 7 2. 8重量％

C. I. ビグメントグリーン 36 0. 5重量％

スチレン -ァクリル酸共重合体 1. 0重量％ (固形分） (分子量 7， 000、 酸価 130)

スクロース 0. 4重量％

マルチトール 3. 6龍％

グリセリン 14ΜΛ%

ジエチレングリコール

サーフィノール 465 0. 8 Λ%

純水 残量

例 A12

C. I. ビグメントオレンジ 36

スチレン -ァクリル酸共重合体 0. 6重量％ (固形分） (分子量 5, 000、 酸価 90)

スクロース 0. 7¾*%

マルチトール 6. 3龍％

グリセリン 12ΜΛ%

ジエチレングリコール 3重量％ サーフィノール 465 1重量％ 純水 残量

例 A13

C. I. ビグメントオレンジ 36 2. 8重量％ C. I. ピグメ ントオレンジ 43 0. 6龍％

スチレン -ァクリル酸共重合体 0. 6 Μ% (固形分） (分子量 8， 000、 酸価 110)

スクロース 0. 7重量％

マルチトール 6. 3龍％

グリセリン 10重量％

トリエチレングリコールモノブチルエーテル

サーフィノール 465 i &%

純水

比較例 A1

C. I. ピグメ ントブルー 15： 3 2. 5龍％

ァクリル 重合体 0. 1龍％ (固形分） (分子量 7, 000、 酸価 150)

スクロース 0. 7龍％

マルチトール 6. 3龍％

グリセリン 14重量％

サーフィノール 465 i m.%

トリエチレングリコールモノブチルエーテル 8重量％

純水

比較例 A 2

C. I. ピグメ ントレッ ド 122 3. 1重量％

スチレン -ァクリル酸共重合体 1. 3重量％ (固形分） (分子量 7, 000、 酸価 130)

スクロース 0. 7重量％

マルチトール 6. 3龍％ ジエチレングリコール 4重量％

グリセリン

2 - ピロリ ドン 2mm%

純水

比較例 A 3

C. I . ピグメントイエロー 1 3 8 3. 3龍％

ァクリル酸共重合体 1. 3重量％ (固形分） (分子量 7, 0 0 0、酸価 1 4 0)

スクロース 0. 3 M*%

マルチトール 2. 7ΜΜ%

グリセリン 1 0 Λ%

ジエチレングリコール

サーフィノール 4 6 5 0. »%

卜リエチレングリコールモノプチルエーテル

純水 残量

比較例 A 4

カーボンブラック 1. 5重量％

ァクリル酸共重合体 0. 9重量％ (固形分） (分子量 7， 0 0 0、 酸価 1 6 0)

スクロース 0. 3龍％

マルチトール 2. 7龍％

グリセリン

ジエチレンダリコール 2 WM%

純水 インク組成物の評価試験 '

下記の評価の対象とした印刷物は、 セイコーェプソン株式会社製インクジェッ トプリンタ MJ— 930 Cを用いて印刷したものとした。 印刷条件は、 1ドット 当たりの吐出インク重量を 0. 040 gとし、 360 dp i X 360 dp iと した。

評価 A1 ：ィンク組成物単色の色相評価

インクジエツ ト専用記録媒体 （セイコーエプソン株式会社製、 専用光沢フィル ム） にベタを印刷し、 色を Ma cbe th CE-7000分光光度計 (Ma c b e t h製） で測定し、 C I Eで規定されている色差表示法の a* b*表色系 の座標を求めた。 一方、 インクジエツトプリンタ M J—930 Cの 5¾iEインク組 成物による印刷を行った （但し、 グリーン色については、 イェローインク #誠物 とシアンインク組成物とを 1 ： 1の割合で混合して、 グリーン色を実現した） 。 得られた印刷物の色について同様に C I Εで規定されている色差表示法の i a* 表色系の座標を求めた。

次に、彩度 を求め、 さらに下記で定義される彩度の差 （Δ^) を求め、 以 下の基準で評価した。

なお、彩度 C*は次式で定義される。

C*= ( (a*) ²+ (b*) ²) ^1/2

厶 C*=C*(1) -C*(2)

(ここで、 C^l) は上記例のインク組成物により得られた画像の彩度を表し、 C*(2) はィンクジェットプリンタ M J— 930 Cの純正インク組成物により得 られた画像の彩度を表す）

判定基準

•全ての色において、 厶 C'〉 0、 または I厶 C* Iく 5である： A •いずれかの色において厶 C*〉一 10である： B 全てにおいて A C*く一 1 0である： C 評価 A 2 ： ドット径の評価

評価 A 1と同様のインクジエツト専用印刷記録媒体に縦 5 0ポイント、 横 2 0 0ポイントのベタ部を印刷し、 ベタ部の均一性を評価した。 その結果を次の基準 で評価した。

•白すじはまったく認められず、 均一なベタが形成された： A

•白すじが全体に生じ、 ざらつき感のあるベタが形成された： C

評価 A 3 ：定着性の評価

評価 A 1と同様のィンクジエツト専用印刷媒体にベタおよびキャラクタ文字を 印刷した。 得られた印刷物を 2 5 °C、 湿度 5 0 %の環境で指でこすり、 印刷物の 汚れ着色剤の剥離の発生の有無を目視で観察した。 その結果を次の基準で評価し た。

•印刷の汚れ、 着色剤の剥離力 されない： A

•印刷の汚れ、 着色剤の剥離が共に発生する： C 第 1表 評価結果

評価 1 評価 2 評価 3

例 A 1 A A A

例 A 2 A A A

例 A 3 A A A

例 A 4 A A A

例 A 5 A A A

例 A 6 A A A

例 A 7 A A A 例 A 8 A A

例 A 9 ― A A

例 A l 0 A A A

例 A 1 1 A A A

例 A l 2 一 A A

例 A l 3 A A

比較例 A 1 A A C

比較例 A 2 A C A

比較例 A 3 C A C

比較例 A 4 C C 評価 A 4 ：オレンジインク組成物の色相評価

オレンジインク組成物と、 イェローインク? TO物を下記の通り組み合わせ、 混 合割合 1 ： 1でレツドを実現した以外は、評価 A 1に準じて印刷物を得た。 ここ で、基準となるレツドは、 M J— 9 3 0 Cの^ IEィンク組成物のイェローインク

11^物とマゼンタインク ί誠物とを 1 ： 1の割合で混合して得た。

評価 A 1に準じて得られた印刷物の彩度 を求め、 さらに彩度の差 （A C*)

¾:求めた。

•例 A 1 2と例 A 5との組み合わせ

•例 A 1 3と例 A 6との組み合わせ

いずれの組み合わせによって得られたレツドも、 厶 〉0または I A C* I く 5であり、良好な色再現性が得られた。 実施例 B

例 Bl

以下の顔料を以下の «体に分散させて、 五色インク組成物からなるィンクセ ットを得た。 オレンジィンク ： C. I ピグメントオレンジ 43 3重量％ グリーンインク ： I ピグメントグリーン 7

イェローインク ： C. I ピグメントイエロ一 74 3. 5重量％ マゼンダインク ： C. I ピグメントレッド 122 3重量％ シアンインク ： C. I ピグメントブル一 15： 3 2. 0重量％ 猫体

スチレン一ァクリル^^重合体-アンモニゥム塩 1. 5重量％ 汾子量 : 7000 ;分翻）

グランドール PP— 1000 7重量％

(^日本ィンキ （株） 製

スチレン一アクリル樹脂ェマルジヨン、 樹脂成分 45%)

マルチトール 7重量％ グリセリン 0重量％ 2—ピロリ ドン 2重量％ イオン交換水

例 B2

以下の顔料を以下の液媒体に分散させて、 五色ィンク組成物からなるィンクセ ットを得た。 顔料

オレンジインク ： C. I ピグメントオレンジ 3 6 3重量％ グリーンインク ： C. I ピグメントグリーン 3 6 3重量％ イェローインク ： C. I ピグメントイエロ一 7 4 3. 5重量％ マゼンダインク ： C. I ビグメントレツ ド 1 2 2 3重量％ シアンインク ： C. I ピグメントブルー 1 5 : 3 2. 0重量％ 賺体

スチレン一ァクリル酸共重合体-アンモニゥム塩 1. 5重量％

(^子量 : 7 0 0 0 ;分散剤）

グランドール P P— 1 0 0 0 7重量％

(^日本インキ （株）製

スチレン一アクリル榭脂ェマルジヨン、樹脂成分 4 5 %)

マルチトール i s.% グリセリン 0重量％ 2一ピロリ ドン 2重量％ イオン交換水

例 B 3

以下の顔料を以下の 体に分散させて、 五色インク組成物からなるィンクセ ットを得た。

顔料

オレンジィンク ： C. ピグメントオレンジ 4 3 3重量％ グリーンインク ： C. ピグメントグリーン 7 3重量％ イェローインク ： C. ピグメントイエロ一 1 0 9 3重量％

： C. ピグメントイエロー 1 1 0 0. 5重量％ マゼンダインク ： C. ピグメントレッ ド 1 2 2 3重量％ シアンインク C. I. ピグメントブルー 15： 3 2. 0重量％ 体

スチレンーァクリノレ酸共重合体-アンモニゥム塩 . 5重量％ 汾子量 : 7000 ;分散剤）

グランドール PP— 1000 7重量％

(大日本インキ （株）製

スチレン一アクリル樹脂ェマルジヨン、 樹脂成分 45%)

マルチトール 7重量％ グリセリン 0重量％ 2—ピロリ ドン 2重量％ イオン交換水

例 B4

以下の顔料を以下の «体に分散させて、 五色ィンク組成物からなるィンクセ ットを得た。

顔料

オレンジィンク ： C. I ピグメントオレンジ 43 3重量％ グリーンインク ： I ピグメ ントグリーン 7 3重量％ イエローインク ： C. I ピグメントイエロ一 74 3. 5重量％ マゼンダインク ： C. I ピグメントレッ ド 209 3重量％ シアンィンク ： C. I ピグメントブルー 15 : 3 2. 0重量％ 液媒体

スチレン一ァクリル酸共重合体-アンモニゥム塩 1. 5重量％ 汾子量 : 7000 ;分散剤）

グランドール PP— 1000 7重量％

(大日本インキ （株） 製 スチレン一ァクリル樹脂エマルジョン、 樹脂成分 45%)

マルチトール 7重量％ グリセリン 10重量％

2—ピロリ ドン 2重量％ イオン交換水 醒

比較例 B 1

例 B 1のオレンジおよびグリーンインクを含まないインクセッ トを用意した。 比較例 B2

例 B 3のオレンジおよびグリーンインクを含まないインクセットを用意した。 比較例 B3

例 B 4のオレンジおよびグリーンインクを含まないインクセットを用意した。 上記で得たインクセットを次のように評価した。

なお、 印字は、 インクジエツ トプリンタ M J 700V2Cを用いて以下に示す §己録紙に行った。

評価紙

①インクジヱッ ト用光沢フィルム （セイコーエプソン （株） 製）

② X e r 0 X P (ゼロックス （株） 製）

③ Xe rox 4024 3R721 (ゼロックス （株） 製）

④ Neenah B o n d (キンバリ一クラーク社製）

評価 B 1 ：赤色の発色性

上記例 B 1〜4のインクセッ トのオレンジインク組成物とイエロ一インク組成 物とを 1 _: 1の割合で混合して赤色を実現した。

また、 上 iEJt較例 B 1〜3のインクセットのマゼンダインク組成物とイェロー インク組成物とを 1 ： 1の割合で混合して赤色を表現した。

得られた印刷物の色彩を測定し、 その結果を以下に示す基準に従って評価した。 彩度が 8 0以上 一 A

彩度が 7 0以上 8 0未満 一 B

彩度が 6 0以上 7 0未満 一 C

彩度が 6 0未満 一 D

評価 2 ：緑色の発色性

上記例 B 1〜4のインクセッ 卜のグリーンインク組成物とイェローインク組成 物とを 1 ： 1の割合で混合して緑色を実現した。

また、比較例 B 1〜3のインクセッ トのシアンインク組成物とイェローインク 物とを 1 ： 1の割合で混合して緑色を表現した。

得られた印刷物の色彩を測定し、 その結果を以下に示す基準に従つて評価した _c 彩度が 8 0以上 一 A

彩度が 7 0以上 8 0未満 一 B

彩度が 6 0以上 7 0未満 一 C

彩度が 6 0未満 一 D

以上の結果は以下の表に示されるとおりであつた。

第 2 表

評価 B 評価 B 2

例 B 1 A A

B 2 A A

B 3 B B

B 4 A A

比較例 B 1 C C

B 2 D C

B 3 C C

Claims

請 求 の 範 囲

1. 着色剤と、 水と、 水溶性分散剤と、 浸透剤とを少なくとも含んでなるィ ンク組成物であって、

着色剤として C. I. ビグメントブルー 15： 3を 2〜4重量％、 C. I. ピ グメントレッド 122を 3〜5重量％、 C. I. ビグメントイエロー 74を 3〜 5重量％、 カーボンブラックを 2〜5重量％、 C. I. ビグメントオレンジ 43 若しくは C. I. ビグメントオレンジ 36、 または C. I. ビグメントグリーン 7若しくは C. I. ビグメントグリーン 36を含んでなり、

浸透剤としてアセチレングリコール化合物を 0. 1〜5S»%含み、 かつ前記 水溶性分散剤がスチレン一 （メタ） アクリル縣水溶性樹脂であって、 該スチレ ンー （メタ） アクリル酸系水溶性樹脂をその固形分量換算で顔料に対して 0. 1 〜1重量部の割合で含んでなる、 インク組成物。

2. 着色剤が I. ビグメントブルー 15 ： 3である、 請求項 1に記載の インク組成物。

3. 着色剤が C. I . ピグメントレッド 122である、 請求項 1に記載のィ ンク組成物 o

4. 着色剤が C. I. ビグメントイエロー 74である、 請求項 1に記載のィ ンク組成物。

5. 着色剤が力一ボンブラックである、 請求項 1に記載のインク組成物。

6. 着色剤が I. ビグメントオレンジ 43および Zまたは I. ピグ メントオレンジ 36である、 請求項 1に記載のインク組成物。

7. 着色剤が C. I. ビグメントグリーン 7および Zまたは C. I. ピグメ ントグリーン 36である、 請求項 1に記載のインク組成物。

8. 多価アルコールの炭素数 3以上のアルキルエーテル誘導体を 1〜15重 量％更に含んでなる、 請求項 1〜 7のいずれか一項に記載のインク組成物。

9. 樹脂ェマルジョンおよび Zまたは無機酸化物コロイドを更に含んでなる、 請求項 1〜 8の L、ずれか一項に記載のインク 物。

1 0. インクジエツト記録方法に用いられる、 請求項 1〜9のいずれか一項 に記載のインク組成物。

1 1. シアンインク組成物、 マゼン夕インク組成物、 イエロ一インク組成物、 およびブラックインク組成物からなるインクセットであって、 シアンインク組成 物力請求項 2に記載の記載のシアンインク組成物である、 インクセット。

1 2. シアンインク誠物、 マゼンタインク組成物、 イエロ一インク誠物、 およびブラックインク組成物からなるインクセットであって、 マゼンタインク組 成物が請求項 3に記載のマゼンタインク糸!^物である、 インクセット。

1 3. シアンインク誠物、 マゼンタインク組成物、 イェローインク茅誠物、 およびブラックインク組成物からなるインクジエツト言 用インクセットであつ て、 イエロ一インク茅誠物が請求項 4に記載のイェローインク組成物である、 ィ ンクセッ ト。

1 4. シアンインク組成物、 マゼンタインク組成物、 イェローインク誠物、 およびブラックインク組成物からなるインクセッ卜であって、 ブラックインク組 成物力く請求項 5に記載のブラックインク誠物である、 インクセッ ト。

1 5. シアンインク誠物、 マゼンタインク組成物、 イエロ—インク #滅物、 およびブラックインク組成物からなるインクセットであって、

シアンィンク組成物が請求項 2に記載の記載のシアンィンク組成物であり、 マゼンタインク組成物が請求項 3に記載のマゼンタインク組成物であり、 イェローインク組成物が請求項 4に記載のイェローインク組成物であり、 そし て、

ブラックインク組成物が請求項 5に記載のブラックインク組成物である、 イン クセッ ト。

16. イェローインク組成物、 マゼンタインク組成物、 およびシアンインク 組成物の三種のインク組成物と、 オレンジインク組成物および Zまたはグリーン インク組成物とのみから実質的になる、 インクジヱット記録方法に用いられるィ ンクセッ ト。

17. ブラックインク組成物をさらに含んでなる、 請求項 16に記載のイン クセット。

18. 前記イェローインク組成物、 マゼンタインク組成物、 シアンインク組 成物、 オレンジインク組成物、 およびグリーンインク 物の着色剤が、 それぞ れイェロー顔料、 マゼンタ顔料、 シアン顔料、 オレンジ顔料、 およびグリーン顔 料である、 請求項 16または 17に記載のインクセット。

19. 前記オレンジ顔料が、 I. ビグメントオレンジ 43または C. I. ピグメントオレンジ 36であり、

前記グリーン顔料が、 C. I. ビグメントグリーン 7または C. I. ビグメン トグリーン 36であり、

前記イェロー顔料が、 C. I. ビグメントイエロー 109、 110、 74、 ま たは 138であり、

前記マゼンタ顔料が、 C. I. ビグメントレッド 122、 202、 または 20 9であり、

前記シアン顔料が、 C. I. ビグメントブルー 15： 3である、 請求項 18に 記載のインクセッ ト。

20. 前記インク組成物が、 浸透剤としてアセチレングリコール化合物を 0. 1〜5重量％含み、 かつ前記水溶性分散剤がスチレン一 (メタ） アクリル縣水 溶性樹脂であって、 該スチレン一 （メタ） アクリル酸系水溶性樹脂をその固形分 量換算で顔料に対して 0. 1〜1重量部の割合で含んでなるものである、 請求項 1 9に記載のインクセット。

2 1. 前記インク組成物が樹脂ェマルジョンを含んでなるものである、 請求 項 2 0に記載のインクセット。

2 2. ィンク組成物の液滴を吐出し、 該液滴を記録媒体に付着させて印字を 行うインクジヱッ ト記録方法であつて、

前記ィンク組成物として、 ィンク組成物として請求項 1に記載のィンク組成物 または請求項 1 6に記載のインクセッ卜のインク組成物を用いる、 インクジエツ 卜記録方法。

2 3. ^媒体に、 反応剤を含んでなる反応液と、 ィンク組成物とを付着さ せて、 印字を行うインクジヱット記録方法であつて、

前記インク組成物として、 ィンク組成物として請求項 1に記載のィンク誠物 または請求項 1 6に言己載のインクセットのインク組成物を用い、

前記反応剤が前記顔料の分散および または溶解状態を破壊し、 凝集させ得る ものである、 ィンクジェッ 卜記録方法。

2 4. 前記反応剤が多価金属塩および Zまたはポリアリルァミンである、 請 求項 2 3に記載の方法。

2 5. 多価金属塩が硝酸塩または力ルポン酸塩である、 請求項 2 4に記載の 方法。

2 6. 請求項 2 2〜2 5のいずれか一項に記載の方法によ-つて印字された、 記録物。