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WO1999004390A1 - Support d'enregistrement magnetique et dispositif d'enregistrement/de reproduction magnetique le comprenant - Google Patents

Support d'enregistrement magnetique et dispositif d'enregistrement/de reproduction magnetique le comprenant Download PDF

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Publication number
WO1999004390A1
WO1999004390A1 PCT/JP1998/003238 JP9803238W WO9904390A1 WO 1999004390 A1 WO1999004390 A1 WO 1999004390A1 JP 9803238 W JP9803238 W JP 9803238W WO 9904390 A1 WO9904390 A1 WO 9904390A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
general formula
magnetic
magnetic recording
recording medium
Prior art date
Application number
PCT/JP1998/003238
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Noriyuki Kishii
Takahiro Kamei
Kenichi Kurihara
Ken Kobayashi
Yutaka Iwamoto
Nobuyuki Matsuzawa
Original Assignee
Sony Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP9192842A external-priority patent/JPH1139644A/ja
Priority claimed from JP9192844A external-priority patent/JPH1139646A/ja
Priority claimed from JP9192843A external-priority patent/JPH1139645A/ja
Priority claimed from JP9192841A external-priority patent/JPH1139643A/ja
Application filed by Sony Corporation filed Critical Sony Corporation
Priority to EP98932583A priority Critical patent/EP0927992A4/en
Publication of WO1999004390A1 publication Critical patent/WO1999004390A1/ja

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/71—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the lubricant
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/72—Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction
    • G11B5/725—Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction containing a lubricant, e.g. organic compounds

Definitions

  • the present invention relates to a magnetic recording medium and a magnetic recording / reproducing apparatus using the same, and particularly relates to improvement of a lubricant. is there.
  • Background technology Magnetic recording media are widely used in audio tapes, video tapes, backup drives, floppy disks, hard disks, and the like.
  • this magnetic recording medium a so-called coating type magnetic recording medium in which a magnetic layer containing a very fine ferromagnetic powder and a binder is coated on a non-magnetic support and dried to form a magnetic layer
  • a so-called metal thin film type magnetic recording medium in which a magnetic layer is formed by depositing a ferromagnetic metal material on a non-magnetic support by a method such as evaporation is used.
  • the surface of the magnetic layer is smoothed in order to minimize spacing loss.
  • the recording wavelength used since the recording wavelength used is short, it is susceptible to surface roughness, and controlling surface roughness is particularly important.
  • a magnetic head In a magnetic recording / reproducing apparatus typified by a hard disk or the like, a magnetic head is generally in contact with the disk when the disk is stopped, and when the disk is rotated at a high speed at the time of start-up. With this, a magnetic head floats from the disk surface, and a recording / reproducing method is used in this state. In such a levitation method, the disk rotates when the magnetic head comes into contact with the disk during startup, from the start of disk rotation until the magnetic head floats, and during operation stop. The magnetic head slides on the disk until the disk stops. At that time, friction between the magnetic head and the disk becomes a serious problem, and causes a reduction in wear of the magnetic recording medium and the magnetic head.
  • a lubricant is internally added to the magnetic layer of the magnetic recording medium or applied to the surface of the magnetic layer to lubricate. Attempts have been made to form a synovial membrane and reduce the coefficient of friction.
  • the magnetic layer is coated with a protective layer made of carbon, oxide, carbide, nitride, or the like, and a lubricant is applied on the protective film layer to form a lubricating film. Attempts have been made to improve the wear properties and prevent the head crash and the like.
  • Lubricant used in such magnetic recording media is required to have strict characteristics in its properties, and in general, the following characteristics are required.
  • lubricants have been investigated as satisfying such properties, but the most frequently used lubricants include higher fatty acids such as stearic acid and esters thereof, and perfluoroalkyl polyether compounds. Or a fluorine-based lubricant such as a perfluoroalkyl-based compound.
  • the density of the magnetic recording / reproducing apparatus has been rapidly increasing, and the flying height of the magnetic head has been decreasing. Furthermore, as a limit of the flying height, a method of performing recording and reproduction while keeping the magnetic head in constant contact with the surface of the magnetic recording medium, a so-called contact method, has been proposed. As the flying height decreases, the time required for the magnetic head and the surface of the magnetic recording medium to slide inevitably increases, so that the continuous sliding durability of the lubricating film is enhanced to increase the dynamic friction coefficient and the like. It is necessary to reduce wear.
  • adhesion a high maximum static friction force (hereinafter referred to as adhesion) is likely to be generated between the magnetic head and the disk. Become. Adhesion can cause the disk to not start or damage the head. Therefore, it is necessary to reduce the viscosity of the lubricating film.
  • the head slider and the magnetic disk are in constant contact with each other.
  • the head slider flies above the surface of the magnetic disk due to some vibration (particularly, external vibration), and It may collide again with the disc and cause a head crash.
  • it is necessary to adsorb the head slider to the surface of the magnetic disk with a meniscus that works to some extent between the lubricating film and the head slider.
  • the perfluoropolyether-based polymer is a fluorine compound
  • its surface has low surface energy and water repellency.
  • the meniscus between the lubricating film surface and the head slider surface is reduced. Therefore, in a magnetic recording / reproducing apparatus employing an extremely low levitation method or a contact method, the head slider cannot be stably provided on the magnetic recording medium, and the magnetic head tends to vibrate. Problems such as crashes may occur.
  • the present invention relates to all of continuous sliding durability, low adhesiveness, and high meniscus coverage. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having a magnetic recording medium that satisfies the characteristics and a magnetic recording medium having such a magnetic recording medium.
  • the magnetic recording medium according to the present invention is a magnetic recording medium in which at least a magnetic layer is formed on a non-magnetic supporting surface, represented by the general formula (A) or the general formula ( ⁇ ′).
  • Cyclic liquid product molecules, general formula ( ⁇ ) ⁇ is a bicyclic liquid product molecule represented by general formula ( ⁇ ,), bicyclic compounds represented by general formulas (C) to (C ")
  • a lubricant containing any one of liquid crystal molecules of the formula, and any of the tricyclic liquid crystal molecules represented by the general formula (D) or (D,) is retained in the outermost layer. .
  • ⁇ ⁇ is an atomic group having a cyclic structure
  • L and R are cyano group, nitro group, aldehyde group, hydroxyl group, amino group, amide group, ether group, carbonyl group, carboxyl group, carboxyl group, halogen group, alkyl group, aryl group,
  • X 2 is an atomic group having a cyclic structure
  • L is a cyano group, a nitro group, an aldehyde group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, an ether group, a carbonyl group, a carboxyl group, a carboxyl group, a halogen group, an alkyl group, an aryl group, a hydroxyimino group, or Any of an aryl group, an alkyl group, a carboxyl group, a carboxyl group, a carbonyl group, an ether group, an amide group, and an amino group substituted with these.
  • R is a cyano group, a nitro group, an aldehyde group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, an ether group, a carbonyl group, a carboxyl group, a carboxyl group, a halogen group, an alkyl group, an aryl group, or a hydroxyimino group. Or any of an aryl group, an alkyl group, a carboxyl group, a carboxyl group, a carbonyl group, an ether group, an amide group, and an amino group substituted with these.
  • C General formula (C)
  • Y 1 is an atomic group having a cyclic structure. Also,
  • R is a cyano group, a nitro group, an aldehyde group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, an ether group, a carbonyl group, a carboxyl group, a carboxyl group, a halogen group, an alkyl group, an aryl group,
  • ⁇ 2 is an atomic group having a cyclic structure
  • L represents cyano, nitro, aldehyde, hydroxyl, amino, amide, ether, carbonyl, carboxyl,
  • Xycarboxyl group halogen group, alkyl group, aryl group,
  • X 3 is an atomic group having a chain structure
  • ⁇ 3 and ⁇ 4 are
  • L and R are a cyano group, a nitro group, an aldehyde group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, an ether group, a carbonyl group, a carbonyl group, a carboxylic group, a halogen group, an alkyl group, an aryl group, and a hydroxy group. It is an imino group or any of an aryl group, an alkyl group, a carboxyl group, a carboxyl group, a carbonyl group, an ether group, an amido group, and an amino group substituted with an imino group. )
  • the lubricant may be applied to the surface of the magnetic layer or may be internally added to the magnetic layer.
  • the lubricant may be applied to the surface of the protective film.
  • the above lubricant is applied to the surface of the back coat layer, or is contained in the back coat layer. May be internally added ⁇ When a nonmagnetic layer is formed between the nonmagnetic support and the magnetic layer, the above lubricant may be internally added to the nonmagnetic layer.
  • a magnetic recording and reproducing apparatus has a magnetic recording medium for recording information and a magnetic head for recording and / or reproducing information on the magnetic recording medium.
  • the minimum distance between the geometric mean planes of each surface is less than 50 nm.
  • a monocyclic liquid crystal molecule represented by the general formula (A) or the general formula ( ⁇ ') is provided on the outermost layer facing the magnetic head, and the general formula ( ⁇ ) Or a bicyclic liquid crystal molecule represented by the general formula ( ⁇ ,), a bicyclic liquid crystal molecule represented by the general formula (C) to the general formula (C "), a general formula (D) or A lubricant containing any one of the tricyclic liquid crystal molecules represented by the general formula (D ′) is retained.
  • the lubricant used in the present invention contains liquid crystal molecules having a property between a liquid and a solid as well as a phase transition from a solid to a liquid. For this reason, the lubricant of the present invention can release kinetic energy given by sliding by phase transition.
  • the lubricant containing liquid crystal molecules has a low sliding energy. Low (or no friction), it has low tackiness because it exists as a solid, and once it receives the sliding energy due to collision, it undergoes a phase transition to become a liquid, and wraps around the magnetic head. Generates meniscus. As described above, the lubricant containing the liquid crystal molecules of the present invention undergoes a phase transition by the friction energy obtained by sliding to become a liquid, and thus can satisfy both characteristics of low tackiness and high meniscus. .
  • Each liquid crystal molecule has a nematic phase or a smectic phase at room temperature (20 ° C.) or higher.
  • the liquid crystal molecules in the nematic / smectic phase tend to have their long axes aligned perpendicular to the substrate surface and form a thick film on the substrate. It is considered that the durability will be excellent even when the wear gradually decreases.
  • the liquid crystal molecules in the cholesteric phase tend to have their long axes aligned parallel to the substrate surface. Abrasion (peeling) It seems to be greasy and not durable.
  • the liquid crystal molecules exhibiting the nematic phase / smectic phase can obtain a high local viscosity by being oriented in one direction.
  • a liquid crystal exhibiting a cholesteric phase since the orientation plane is twisted to form a layer, the intermolecular force is averaged, and a high local viscosity due to the orientation cannot be obtained. This is disadvantageous in releasing frictional energy due to sliding.
  • the lubricant used in the present invention can release the kinetic energy given by the sliding by the phase transition, and undergoes the phase transition to the liquid. All lubricating properties of meniscuska can be satisfied. Since the magnetic recording medium and the magnetic recording i! Li of the present invention have such a lubricating layer on the outermost layer, excellent lubrication performance is maintained under various conditions of use / operation. At the same time, the lubrication effect ⁇ ⁇ is maintained for a long time, resulting in excellent running performance, wear resistance, and durability.
  • [I], [I], [I], [I], and [I] are conventional hydrocarbon coating solvents such as toluene and acetone, while conventional sliding cable coatings can be applied only with fluorine solvents. Since it can be applied, the burden on the environment can be reduced.
  • the magnetic recording medium according to the present invention is characterized in that at least a magnetic layer is formed on the non-magnetic support layer, and the moisture containing the liquid crystal molecules is held in the outer layer.
  • liquid crystal molecules that can be used as the lubricant, firstly, a ⁇ -cyclic liquid crystal molecule represented by the general formula (A) or the general formula ( ⁇ ′) can be given.
  • ⁇ ⁇ -cyclic liquid crystal molecule represented by the general formula (A) or the general formula ( ⁇ ′)
  • R is a cyano group, a nitro group, an aldehyde group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, an ether group, a carbonyl group, a carboxyl group, a carboxyl group, a halogen group, an alkyl group, an aryl group, or a hydroxyimino group. Or any of an aryl group, an alkyl group, a carboxyl group, a carboxyl group, a carbonyl group, an ether group, an amido group, and an amino group substituted with these. ) Shiichi General formula ( ⁇ ')
  • X 2 is an atomic group having a cyclic structure
  • a cyano group, a nitro group, an aldehyde group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, a ether group, a carbonyl group, a carboxyl group, a hydroxyl group, a halogen group, an alkyl group, an aryl group, and a hydroxy group It is an imino group, or any of an aryl group, an alkyl group, a carboxyl group, a carboxyl group, a carbonyl group, an ether group, an amide group, and an amino group substituted with an imino group.
  • atomic group represented by X 1 in general formula (X 1 - is selected from ⁇ of indicated at 1 8)] S type structure - 1) to general formula (X 1 Is preferred.
  • a 1 and a 2 are a carbon atom or a nitrogen atom.
  • the bond constituting the ring is a single bond or a double bond.
  • a 5 is hydrogen or a methyl group
  • a 6 is hydrogen, methyl, or Shiano group
  • a 8 is an oxygen or carbon atom.
  • a 7 may be an oxygen atom or may be absent. Also form a ring
  • the bond is a single bond or a double bond.
  • a 14 , a 15 , a 16 , and a 17 are either oxygen atoms or sulfur atoms.
  • (However, a) 8 is any of a hydrogen group, a bromine group, a methyl group, an amino group, and an alkylamino group.
  • liquid fraction that can be used as a ginseng it is possible to obtain the liquid fraction of -J3 ⁇ 4 which is expressed by i 2 and the general formula (B) 'by the general (B'). it can.
  • a hydroxyimino group or any of an aryl group, an alkyl group, a hydroxypropyl group, a carboxyl group, a carbonyl group, an ether group, an amide group, and an amino group substituted with these;
  • R is a cyano group, a nitro group, an aldehyde group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, an ether group, a carbonyl group, a carboxy group, a carboxyl group, a halogen group, an alkyl group, an aryl group, or a hydroxyimino group. Or any of an aryl group, an alkyl group, a substituted carboxy group, a hydroxyl group, a carbonyl group, an ether group, an amide group, and an amino group substituted with these. ) 99/04390
  • the wiH structure is preferably 3 ⁇ 4 ⁇ formed by the following (-2).
  • a 1 is a carbon or nitrogen atom
  • a 2 .a 3 and a 4 .a 5 are carbon or oxygen atoms.
  • the bond constituting 3 ⁇ 4 is a single bond or a double bond.
  • a 6 ′ is a carbon atom or an oxygen atom
  • Harato-ho I which is expressed by ⁇ ', is expressed by the following general formula ( ⁇ -1) to -general formula ( ⁇ ) -It is preferable to select from the ⁇ -form structures expressed in 6).
  • represented by Y 2 are the general formulas (Y-7) to-(Y -31 It is preferable to select from the sub-structures of the ⁇ formula shown in 1).
  • aS'a ⁇ 'a 1 a) 2 is a carbon atom or a nitrogen atom.
  • N-year-old oxide In the case of a nitrogen atom, it may form an N-year-old oxide.
  • any two non-adjacent atoms of a 13 'a M ' a 15 'a 16 may be substituted with oxygen or sulfur atoms.
  • a 25 , a 26 , and a 27 are each a carbon atom, a hydrogen atom or an oxygen atom.
  • the bond constituting the ring is a single bond or a double bond.
  • a 28 is a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a yellow atom
  • a 29 and a 30 are a carbon atom or a nitrogen atom.
  • a 33 is a hydrogen atom, a methyl group, a bromine atom, or an alkylamino.
  • ⁇ 1 is an atomic group having a cyclic structure.
  • L and R are cyano group, nitro group, aldehyde group, hydroxyl group, amino group, amide group, ether group, carbonyl group, carboxyl group, carboxylic group, halogen group, alkyl group, aryl group,
  • Y. 2 is an atomic group having a cyclic structure
  • L is cyano, nitro, aldehyde, hydroxyl, amino, amide, ether, carbonyl, carboxyl,
  • Xycarboxyl group halogen group, alkyl group, aryl group,
  • X 3 is an atomic group having a chain structure
  • Y 3 and Y 4 are
  • the liquid product is expressed by the general formula (C ").
  • JI; i ⁇ expressed by X : i cross-links the ⁇ 3 ⁇ 4 structures on both sides.
  • the de - general (X 3 - 1) ⁇ : - is preferably selected from chain width which is small in ( ⁇ '23).
  • any one of the bonds forming ⁇ may be a double bond.
  • ai 2 is an oxygen atom or a sulfur atom
  • a i 3 and a ⁇ 4 are a carbon atom or a nitrogen atom, respectively.
  • a 15 is a carbon atom or a nitrogen atom.
  • the bond constituting 3 ⁇ 4 is a single bond or a double bond.
  • a 19 is H, Br, CH 3 , NH 2 , NHR, NRR ′, and R and R ′ are organic functional groups.
  • a 20 is an oxygen atom or a sulfur atom.
  • atomic rai represented by Y 2 are de Symbol of the general formula selected from the ⁇ formula structures by - - (3 Y 2) ( Y 2 1) ⁇ Is preferred.
  • liquid product molecules usable as a lubricant include bicyclic liquid product molecules represented by the general formulas (D) to (D ′).
  • L is a cyano group, a nitro group, an aldehyde group, a hydroxyl group,
  • L and R represent a cyano group, a nitro group, an aldehyde group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, an ether group, a carbonyl group, a carbonyl group, a carboxylic group, a halogen group, an alkyl group, an aryl group,
  • the terminus represented by W is represented by the general formulas (W-1) to (W-7) described in the following formula. It is preferable to be selected from the structures.
  • a 1 , ⁇ , ⁇ , ⁇ is a carbon atom or a nitrogen atom
  • the bond constituting 3 ⁇ 4 is a single bond or a double bond.
  • a 5 represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • a 6, a 7 is a carbon atom or a nitrogen atom.
  • aS.a ⁇ a ⁇ aii is a carbon atom or a nitrogen atom.
  • a 12 is a carbon atom or a nitrogen atom.
  • al 7 is an oxygen atom or a sulfur atom.
  • a 2 2 is a carbon atom, or a nitrogen atom.
  • n 2, 3, or 4.
  • a 25 , a 26 , a 27 , and a 28 are a carbon atom or a nitrogen atom (the bond constituting the ring is a single bond or a double bond.)
  • the atomic group represented by ⁇ ⁇ is selected from the cyclic structural babble represented by the following general formulas (Y 6 — l) to ( ⁇ 6 — 32) Is preferred.
  • a 29 , a 30 , a 3 i, a 32 are carbon atoms or nitrogen atoms.
  • any one of the bonds constituting the ring is a double bond.
  • a 33 is an oxygen atom or a sulfur atom
  • a 34 and a 35 are a carbon atom or a nitrogen atom.
  • a 36 is a carbon atom or a nitrogen atom.
  • a 39 is a methyl group or a cyano group.
  • a 40 is one of H, Br, CH 3 , NH 2 , NHR, and NRR ′.
  • a 41 is an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the lubricant used in the present invention contains liquid crystal molecules having a property between a liquid and a solid as well as a phase transition from a solid to a liquid. For this reason, the lubricant of the present invention can release kinetic energy given by sliding by phase transition.
  • the lubricant containing liquid crystal molecules When the sliding energy is low (or there is no friction), the lubricant containing liquid crystal molecules has a low tackiness because it exists as a solid and has a low tackiness. It transfers to a liquid property and wraps around the magnetic head, generating meniscus. As described above, the lubricant containing the liquid crystal molecules of the present invention undergoes a phase transition by the friction energy obtained by sliding to become a liquid, and thus can satisfy both characteristics of low tackiness and high meniscus. .
  • a solid lubricant in the case of a solid lubricant, the kinetic energy given by the sliding is used to repel molecules, resulting in the decomposition of the lubricant.
  • the decomposition products adhere to the magnetic head and the magnetic recording medium and deteriorate the sliding characteristics.
  • a lubricant containing liquid crystal molecules can release the friction energy given by sliding due to a change in state from a semi-solid to a liquid, so that the decomposition of the lubricant is suppressed and the sliding characteristics deteriorate. None.
  • liquid crystal molecules there are three types, a nematic phase, a smectic phase, and a cholesteric phase, depending on the molecular arrangement.
  • the liquid crystal molecules used in the present invention have a nematic phase or a smectic phase at room temperature (20 ° C.) or higher.
  • the liquid crystal molecules in the nematic phase / smectic phase are arranged such that the long axes of the molecules are easily aligned perpendicular to the substrate surface and form a thick film on the substrate. It is considered that even when the wear gradually decreases, the durability becomes excellent.
  • the liquid crystal molecules of the cholesteric phase tend to have their long axes parallel to the substrate surface, so if the lubricant molecules gradually wear due to repeated sliding, the lubricant molecules will wear out ( Peeling) It seems to be greasy and not durable.
  • liquid crystal exhibiting the nematsu take phase and the Z smectic phase is oriented in a certain direction, it is considered that a high local viscosity can be obtained.
  • a liquid crystal exhibiting a cholesteric phase since the orientation plane is twisted to form a layer, it is thought that the intermolecular force is averaged. Therefore, a liquid crystal exhibiting a cholesteric phase cannot obtain a high local viscosity due to alignment, and is disadvantageous in releasing frictional energy due to sliding.
  • the lubricant used in the present invention can release the kinetic energy given by the sliding by the phase transition, and undergoes the phase transition to the liquid. All lubricating properties of meniscuska can be satisfied.
  • the magnetic recording medium according to the present invention has a very fine ferromagnetic powder.
  • a magnetic coating containing powder and a binder is applied to a non-magnetic support and dried to form a magnetic layer.
  • This is a so-called coating type magnetic recording medium, or a ferromagnetic metal material is deposited.
  • the magnetic recording medium may be a so-called metal thin-film type magnetic recording medium in which a magnetic layer is formed by being formed on a non-magnetic support by the method described in (1).
  • the lubricant containing the above monocyclic, bicyclic or tricyclic liquid crystal molecules is internally added to the magnetic paint, or the magnetic layer is formed. Later, the lubricant is applied by a dive method or a spin coat method to form a lubricating film.
  • the amount of addition is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
  • the coating amount of the lubricant 0. 5 ⁇ 1 0 0 mg / m 2 are preferred, 1 ⁇ 5 0 mg / m 2 is more preferable.
  • the optimal amount as described above is naturally determined. In the case of a recent ultra-fine particle high-packing medium, the latter can more efficiently hold the lubricant on the surface of the magnetic layer.
  • the lubricant containing the liquid crystal molecules may be applied on the magnetic layer.
  • a protective film may be formed on a magnetic layer made of a metal magnetic thin film, and the lubricant may be applied to the surface of the protective film.
  • Lubricant application methods include, for example, dipping, Langmuir's Project (LB method), spray method, spin coating method, casting method, vacuum evaporation method, molecular beam evaporation method, and the like.
  • the amount of the lubricant to be applied is preferably from 0.5 to: L 0 mg Zm 2, more preferably from 1 to 5 O mg / m 2 .
  • the solvent may be washed to adjust the coating amount. Whether or not cleaning with a solvent is performed after the formation of the lubricating film is determined from the viewpoint of film thickness adjustment. Further, if necessary, a heat treatment or an ultraviolet irradiation treatment can be performed after the formation of the lubricating film. The heat treatment is performed at a temperature in the range of 70 to 200 ° C., preferably 90 to 170 ° C., depending on the lubricant used.
  • a backcoat layer is formed on the surface of the nonmagnetic support opposite to the surface on which the magnetic layer is formed, and the lubricant containing the liquid crystal molecules is applied to the backcoat layer.
  • the lubricant may be internally added to the back coat layer.
  • a nonmagnetic layer (lower layer) may be formed between the nonmagnetic support and the magnetic layer for the purpose of obtaining the smoothness of the magnetic layer.
  • This is generally called a multilayer coating type magnetic recording medium.
  • the lubricant internally added to the non-magnetic layer seeps out to the magnetic layer side, and eventually exists in the outermost layer of the magnetic recording medium.
  • the amount of the lubricant to be added is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the nonmagnetic powder.
  • the lubricant containing the liquid crystal molecules described above is retained in the outermost layer, excellent lubrication performance is maintained even under various use conditions, and the magnetic recording medium is maintained for a long time.
  • Lubrication effect It is sustained and has excellent running properties, abrasion resistance and durability.
  • any conventionally known materials can be used, and there is no particular limitation.
  • non-magnetic supports include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene 1,6-naphtholate; polyolefins such as polypropylene; cellulose such as cellulose triacetate and cellulose diacetate.
  • the magnetic layer is formed by applying a magnetic paint mainly composed of a magnetic powder and a binder.
  • Metals such as e, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Fe-Al, Fe-Ni-Al, Fe-Al-P, Fe-Ni — S i— Al, F e— Ni—S i— Al—Mn, Fe—Mn—Zn, Fe—Ni—Zn, Co—Ni, Co_P, Fe—Co— Ni, Fe—Co—Ni—Cr, Fe—Co—Ni—P, Fe—Co—B, Fe—Co—Cr—B, Mn—Bi, Mn—Al , 6 — 00 — ⁇ , etc., iron nitride, iron carbide, and the like.
  • the effects of the present invention are not impeded even if an appropriate amount of light metal elements such as Al, Si, P, and B added for the purpose of preventing sinter
  • Hexagonal plate-shaped ferrite can also be used, including M-type, W-type, Y-type, and Z-type barium ferrite, strontium ferrite, potassium ferrite, lead ferrite, and the like.
  • Co-Ti, Co-Ti-Zn, Co-Ti-Nb, Co-Ti-Zn-Nb, Cu-ZrNi-Ti for controlling the coercive force And the like are also added.
  • These ferromagnetic powders can be used alone or in combination of two or more.
  • the specific surface area of the ferromagnetic powder used in the present invention 3 0 ⁇ 80m 2 / g is good Mashiku, 40 ⁇ 7 0 m 2 / g is more preferable.
  • the specific surface area is within the above range, high-density recording becomes possible with finer particles of the shape of the ferromagnetic powder, and it is possible to obtain a magnetic recording medium having excellent noise characteristics.
  • the ferromagnetic powder used in the present invention preferably has a major axis length of 0.05 to 0.5 ⁇ m and an axial ratio of 2 to 15.
  • the major axis length is less than 0.05 m, dispersion in the magnetic paint becomes difficult, and if the major axis length exceeds 0.5 ⁇ , noise characteristics may be deteriorated, which is not preferable.
  • the axial ratio is less than 5, the orientation of the ferromagnetic powder decreases and the output decreases. If the axial ratio exceeds 15, the short-wavelength signal output may decrease, which is not preferable.
  • the plate diameter is preferably about 0.01 to 0.5 ⁇ m, and the plate thickness is preferably about 0.001 to 0.2 ⁇ m.
  • the major axis length, the axial ratio, the plate diameter, and the plate thickness an average value of 100 or more samples randomly selected from a transmission electron micrograph is adopted.
  • the binder to be contained in the magnetic layer of the present invention has been conventionally used for magnetic recording media.
  • Known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and the like used as a binder for the above can be used, and those having a number average molecular weight of 500 to 1000 are preferable.
  • thermoplastic resin examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylate-acrylonitrile copolymer.
  • Copolymer acrylate / vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride / acrylonitrile copolymer, acrylate / acrylonitrile copolymer, acrylate / vinylidene chloride copolymer, polyester Acrylate / vinylidene chloride copolymer, methyl acrylate / vinyl chloride copolymer, methacrylate / ethylene copolymer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride / aryloxynitrile copolymer, Acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral , Cellulose derivatives (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose), styrene-butadiene copolymer, polyurethane resin, polyester resin, amino resin, synthesis Rubber and the like.
  • thermosetting resins or reactive resins examples include phenol resins, epoxy resins, polyurethane curing resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, silicone resins, polyamine resins, and urea formaldehyde resins. And the like.
  • M is a hydrogen atom, or Or lithium metal, potassium, sodium, etc.
  • the polar functional groups include — ⁇ : ⁇ 2 , —NR′R 2 R 3 + X—side chain type having a terminal group, and> NR′R 2 + X—main chain type.
  • R ′, R 2 and R 3 are a hydrogen atom or a hydrocarbon group
  • X is a halogen element ion such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, or an organic ion.
  • polar functional groups such as 1OH, —SH, 1CN, and epoxy groups. The amount of these polar functional groups, 10- 1 ⁇ 10 - 8 mo l / g are preferred, 1 0 2 ⁇ ; 10- 6 mo l / g is not more preferable.
  • These binders can be used alone or in combination of two or more.
  • binders in the magnetic layer are preferably 1 to 200 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder or nonmagnetic powder. If the amount of the binder used is too large, the proportion of the ferromagnetic powder in the magnetic layer becomes relatively small, and the output decreases. Also, plastic flow is likely to occur due to repeated sliding in the drive, etc., and the running durability of the magnetic recording medium is reduced. On the other hand, if the amount of the binder used is too small, the magnetic layer becomes brittle, and the running durability of the magnetic recording medium decreases.
  • a polyisocyanate for crosslinking and curing the above binder can be used in combination.
  • the polyisocyanate includes tolylene succinate and its adduct, alkylenedi succinate and its adduct, and the like.
  • the compounding amount of these polyisocyanates in the binder is preferably 5 to 80 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder.
  • Solvents used for this coating include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and the like.
  • Ester solvents such as propyl acetate, ethyl lactate, and ethylene glycol acetate; ether solvents such as diethylene glycol dimethyl ether, 2-ethoxyphenol, tetrahydrofuran, and dioxane; and fragrances such as benzene, toluene, and xylene And a halogenated hydrocarbon solvent such as an aromatic hydrocarbon solvent, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, and chlorobenzene.
  • ether solvents such as diethylene glycol dimethyl ether, 2-ethoxyphenol, tetrahydrofuran, and dioxane
  • fragrances such as benzene, toluene, and xylene
  • a halogenated hydrocarbon solvent such as an aromatic hydrocarbon solvent, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, and chlorobenzene.
  • the magnetic paint may contain abrasive particles as needed.
  • abrasive particles as needed. Examples of these are aluminum oxide (aluminum, ⁇ , a), chromium oxide, silicon carbide, diamond, garnet, alloy, boron nitride, titanium carbide, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide ( Rutile, ana yuichi) etc. These particles are used in an amount of not more than 20 parts by weight, preferably not more than 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. Further, the Mohs hardness of these particles is 4 or more, preferably 5 or more, the specific gravity is 2 to 6, preferably 3 to 5, and the average particle size is 0.5 m or less, preferably 0.3. m or less is good. The average particle size of the nonmagnetic reinforcing particles is also measured from a transmission electron micrograph and statistically processed, as in the case of the ferromagnetic powder.
  • the above-mentioned materials are formed into a coating material in each of a kneading step, a mixing step, and a dispersion step.
  • a roll mill, a ball mill, a sand mill, an agitator, an extruder, an extruder, a homogenizer, an ultrasonic disperser and the like are used.
  • the magnetic paint is applied to the non-magnetic support by any method such as spraying or roll application, and dried to form a magnetic layer. If necessary, it is guided to a calendar device and wound up on a winding roll. Further, a back coat layer is applied to the surface of the non-magnetic support opposite to the surface on which the magnetic layer is formed.
  • a non-magnetic powder in which a non-magnetic powder is dispersed in a binder is provided between the magnetic layer and the non-magnetic support for the purpose of smoothing the magnetic layer.
  • a magnetic layer (lower layer) may be formed.
  • any of the binders exemplified for the magnetic layer can be used for the lower layer.
  • non-magnetic powder to be contained in the lower layer for example, shed - nonmagnetic iron oxide such as F e 2 0 3, gate Isseki wells, rutile titanium oxide, Ana evening over peptidase type titanium oxide, tin oxide, Tungsten oxide, silicon oxide, zinc oxide, chromium oxide, cerium oxide, titanium oxide byte, BN, natural alumina,? -Alumina, aluminum oxide, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide, carbonate Examples include magnesium, calcium carbonate, barium carbonate, strontium carbonate, barium titanate, and the like. These non-magnetic powders can be used alone or as a mixture of two or more.
  • the non-magnetic powder can be doped with an appropriate amount of impurities according to the purpose.Al, Si, Al, Si, etc. are used for the purpose of improving dispersibility, imparting conductivity, improving color tone, etc. Surface treatment with compounds such as Ti, Sn, Sb, and Zr is also possible.
  • the specific surface area of the nonmagnetic powder is preferably from 30 to 80 m 2 / g, more preferably from 40 to 70 m 2 / g.
  • the non-magnetic layer may further include a rubber, if necessary, in addition to the non-magnetic powder.
  • Carbon black such as furnace furnace, pyrolysis power, color black, and acetylene black. It is preferable that the specific surface area of the pot black is 100 to 400 m 2 / g, and the DBP oil absorption is 20 to 200 ml / 100 g.
  • the nonmagnetic layer (lower layer) can be smoothed, and as a result, the magnetic layer (upper layer) can be smoothed. As a result, it is possible to obtain a magnetic recording medium that has excellent modulation noise characteristics and is less affected by spacing loss.
  • the magnetic recording medium of the present invention has a magnetic layer composed of a metal magnetic thin film
  • the metal magnetic thin film is formed by coating a ferromagnetic metal material on a non-magnetic support by a method such as plating, sputtering, or vacuum evaporation. It is formed by continuous deposition.
  • the above-described non-magnetic support can be used.
  • the surface of the substrate may be oxidized by alumite treatment or the like.
  • a film or a Ni—P coating may be formed to harden the surface.
  • metal magnetic thin films include metals such as Fe, Co, and Ni, Co—Ni-based alloys, Co—Pt-based alloys, Co—Pt—Ni-based alloys, and Fe—Co-based alloys. Alloy, Fe—Ni alloy, Fe—Co—Ni alloy, Fe—Ni—B alloy, Fe—Co—B alloy, Fe—Co—Ni—B alloy An in-plane magnetization recording metal magnetic film made of alloy or the like and a Co—Cr-based alloy thin film can be cited.
  • An underlayer of a point non-magnetic material may be formed, and a metal magnetic thin film may be formed by vapor deposition or sputtering of a metal magnetic material from a vertical direction.
  • the low-melting nonmagnetic material diffuses into the metal magnetic thin film, cancels the orientation, secures in-plane isotropy, and improves coercivity.
  • a protective film of carbon or the like may be provided on the surface of the magnetic recording medium for the purpose of improving the strength of the coating film or the anti-basket properties.
  • a method for forming the protective film sputtering or chemical vapor deposition (CVD) is generally used, and is not particularly limited, and any method can be used.
  • the thickness of the protective film is preferably from 2 to 100 nm, more preferably from 5 to 30 nm.
  • the above-mentioned lubricant may be used in combination with a fire retardant, if necessary.
  • Any anti-housing agent can be used as long as it is generally used as a basin-proofing agent for this type of magnetic recording medium, such as phenols, naphthols, quinones, and heterocyclic compounds containing a nitrogen atom. And heterocyclic compounds containing an oxygen atom, and heterocyclic compounds containing a sulfur atom.
  • the protective agent may be used in combination with the above-mentioned lubricant. However, after applying the protective agent layer on a protective layer such as a magnetic layer or a ribbon, the lubricant layer is applied. In addition, the effect is high if it is applied in two or more layers.
  • the shape of the magnetic recording medium to which the present invention is applied is not particularly limited as long as the magnetic layer is formed on a non-magnetic support. It may be a magnetic tape obtained, a magnetic disk obtained by punching into a 3.5-inch size disk, or a magnetic disk using a disk-shaped hard substrate (a so-called hard disk). Next, the magnetic recording / reproducing apparatus of the present invention will be described.
  • the magnetic recording / reproducing apparatus includes a magnetic disk and a magnetic head that records and / or reproduces information on the magnetic disk while scanning the magnetic disk.
  • the magnetic head may be a floating magnetic head that scans while floating at a very small distance from the surface of the magnetic disk by the rotating wind of the magnetic disk.
  • a contact record magnetic head for scanning may be used.
  • the minimum distance from the geometric mean plane of the magnetic disk surface shall be 50 nm or less.
  • the general formula (A) or general formula (A,), general formula (B) or general formula (B,) A magnetic recording medium holding a lubricant containing liquid crystal molecules represented by the general formulas (C) to (C ";), the general formula (D) or the general formula (D ') is used.
  • the liquid crystal molecules have low adhesiveness and high meniscus coverage, so that the starting and stopping of the floating magnetic head is performed.
  • Good sliding durability is obtained when the disk slides during recording and when the disk slides when recording and reproducing with a contact record type magnetic head, and has excellent running properties, wear resistance, and durability. Property is obtained.
  • the ferromagnetic powder, binder, additive, lubricant, and solvent having the composition shown in the above table were mixed, kneaded with an extruder, and then dispersed with a sand mill for 6 hours.
  • a paint was prepared.
  • polyester polyurethane resin produced by Nebo; MG 130
  • Phase transition temperature 40 ° C, 99 ° C
  • 3 IES parts of polysocyanate were added to the obtained magnetic paint.
  • this magnetic layer paint is applied to a 7 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) film to a thickness of 6.5 ⁇ m, and is oriented by a solenoid coil. After drying After drying, calendering and curing, a magnetic layer was formed. Further, a back coating having the following composition was applied to the PET film on the side opposite to the magnetic layer. Then, this PET film was cut into an 8 mm width to form a tape, and fabric and magnetic tapes were produced.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a fabric magnetic tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal molecules 2 to 8 were used instead of the liquid crystal molecules 1 as a lubricant.
  • a coating type magnetic tape was manufactured in the same manner as in Example 1 except that stearic acid, which is a general lubricant, was used instead of the liquid crystal molecule 1 as a lubricant.
  • a coated magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that methyl stearate, which is a general lubricant, was used instead of the liquid crystal molecules 1 as a lubricant.
  • Still durability was evaluated by measuring the time required for the output in the pause state to decay to ⁇ 3 dB. The longest measurement time was 150 minutes.
  • Tables 1 and 2 show that the magnetic tape of the example using the liquid crystal molecules 1 to 8 as the lubricant was compared with the comparative example using the conventional lubricant, methyl stearate and methyl stearate. It can be seen that the coefficient of friction was reduced and excellent still characteristics were obtained. From this, it is understood that excellent continuous sliding durability and low tackiness can be obtained by using liquid crystal molecules as a lubricant.
  • a 100 nm thick ferromagnetic metal thin film was formed on a PET film having a thickness of 100 nm by applying a Co—Ni alloy by an oblique deposition method.
  • a carbon protective film having a thickness of 10 nm was formed on the surface of the ferromagnetic metal thin film by sputtering.
  • the same liquid crystal molecules 1 as in Example 1 were applied as a lubricant on the carbon protective film.
  • the applied amount of the liquid crystal molecule 1 was set to 10 mg / m 2 .
  • this PET film was cut into 8 mm width and taped to produce a metal thin film magnetic tape.
  • a thin metal film magnetic tape was produced in the same manner as in Example 9 except that liquid crystal molecules 2 to 8 were used instead of liquid crystal molecules 1 as a lubricant.
  • a thin metal film magnetic tape was produced in the same manner as in Example 9, except that stearic acid, which is a general lubricant, was used instead of the liquid crystal molecules 1 as a lubricant.
  • Comparative Example 4 A thin metal film magnetic tape was produced in the same manner as in Example 9 except that methyl stearate, which is a general lubricant, was used instead of the liquid crystal molecules 1 as a lubricant.
  • Example 11 1 Liquid crystal molecule 3-5. C 0.20 ⁇ 150
  • Tables 3 and 4 show that the magnetic tapes of the examples using liquid crystal molecules 1 to 8 as lubricants were compared with the comparative examples using stearic acid and methyl stearate as conventional lubricants. It can be seen that the coefficient of friction was reduced and excellent still characteristics were obtained. From this, it is understood that excellent continuous sliding durability and low tackiness can be obtained by using liquid crystal molecules as a lubricant.
  • the lubricating effect is good for both the coating type magnetic tape and the metal thin film type magnetic tape.
  • excellent characteristics can be obtained by either the internal addition method as in the case of the coating type magnetic tape or the topcoat method as in the case of the metal thin film type magnetic tape.
  • a ⁇ 1 tan underlayer 10 ⁇ 111, ⁇ an intermediate layer 0.5 m, and a Co—Cr-Pt magnetic layer 6 0 nm and a carbon protective film of 20 nm were sequentially formed by sputtering.
  • the surface roughness of this magnetic disk surface was 1.2 nm in center line average roughness (Ra).
  • a lubricant was prepared by dissolving the liquid crystal molecules 1 in a mouth opening form at a concentration of 0.01% by weight. Then, the liquid crystal molecules 1 were applied onto the magnetic disk by immersing the magnetic disk in the lubricant. The application conditions were a residence time in the lubricant of 180 seconds and a pulling rate from the lubricant of 0.25 mm / sec. Furthermore, the magnetic disk was immersed in a pure black-mouthed form, and extra liquid crystal molecules 1 were removed from the magnetic disk. This results in a total thickness of 2.5 nm (Ellipso As a result, a lubricating film having a recoating amount of 1 O mg / m 2 was formed. Through the above steps, a metal magnetic thin film magnetic disk was manufactured.
  • a liquid crystal film type magnetic disk was prepared in the same manner as in Example 17 except that Liquid Product Molecules 2 to Liquid Product-8 were used instead of the liquid crystal molecules 1 as the spreading agent.
  • a gold thin film magnetic disk was fabricated in the same manner as in Example 17 except that the following fluorine-based lubricant (molecular weight: 40000) was used instead of liquid molecule 1 as the lubricant. .
  • the maximum static friction coefficient was measured by rotating the magnetic disk at a low speed with the head slider in contact with the magnetic disk and measuring the frictional force generated immediately after the rotation.
  • the measurement conditions were as follows: the head pressing load was 5 g, and the disk rotation speed was 1 rpm.
  • the dynamic friction coefficient was measured by continuously sliding the head slider in contact with the magnetic disk up to 200,000 2, and the maximum frictional force was measured.
  • the measurement conditions were as follows: the load on the head was 5 g, and the disk rotation speed was 150 rpm.
  • the maximum friction force until the head crush occurred was measured.
  • a head crash of a magnetic disk is a state in which the carbon protective film, which is the base of the lubricating film, has been completely worn away and the magnetic layer has been exposed.
  • the carbon protective film which is the base of the lubricating film
  • Example 1 Liquid crystal molecules 2 0.1 9 0.20> 200k
  • Example 1 9 Liquid crystal molecules 3 0.1 9 0.21> 200k
  • Example 2 1 Liquid crystal molecule 5 0.20 0.21> 200k
  • Example 2 Liquid crystal molecules 6 0.21 0.22> 200k
  • Example 2 Liquid crystal molecules 8 0.20 0.21> 200k
  • Table 5 shows that the magnetic disk of the example using liquid crystal molecules as the lubricant exhibited almost the same maximum friction coefficient and kinetic friction coefficient as the magnetic disk of the comparative example, and also showed the same circumference until the head crash. The number has increased significantly. This indicates that when liquid crystal molecules are used as a lubricant, excellent continuous sliding durability, low adhesiveness, and high meniscus masking can be obtained.
  • a ferromagnetic powder, a binder, an additive, a lubricant, and a solvent having the following composition are mixed, kneaded by an extruder, and then dispersed by a sand mill for 6 hours.
  • a ferromagnetic powder, a binder, an additive, a lubricant, and a solvent having the following composition are mixed, kneaded by an extruder, and then dispersed by a sand mill for 6 hours.
  • polyester polyurethane resin manufactured by Bund Youbo; MG130
  • Phase transfer temperature 92, 106 ° C.
  • 3 parts by weight of polyisocyanate was added to the obtained magnetic paint.
  • this magnetic layer paint is coated on a 7 mm thick polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) film with a thickness of 6.5 en. And dry with a solenoid coil and then calender; Then, a hardening treatment J'P. Was performed to form a magnetic layer. Further, a back coating having the following composition was applied on the PET film on the opposite side to the magnetic formation. Then, the PET film was cut into an 8 mm width and taped to prepare a coated magnetic tape.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Carbon black (Product: # 50; Asahi Rikiichi Bon Rei M)
  • a cloth-type magnetic tape was produced in the same manner as in Example 25 except that the following liquid product molecules 10 to 16 were used instead of the liquid crystal molecules 9 as a lubricant.
  • Phase transition temperature %, 1 12 ° C
  • Phase transition temperature 78, 102.5 ° C
  • Phase transition temperature 34.5, 60 C
  • Phase transition temperature 59, 71. C
  • a coating type magnetic tape was produced in the same manner as in Example 25 except that stearic acid which is a general lubricant was used instead of the liquid crystal molecules 9 as a lubricant.
  • a coating type magnetic tape was produced in the same manner as in Example 25 except that methyl stearate, which is a general lubricant, was used instead of the liquid crystal molecules 9 as a lubricant.
  • a coating type magnetic tape was produced in the same manner as in Example 25 except that butyl stearate which is a general lubricant was used instead of the liquid crystal molecules 9 as a lubricant.
  • liquid crystal molecule 17 cyanoalkyl biphenyl compound
  • liquid crystal molecule 18 cyanoalkoxybiphenyl compound
  • liquid molecule 17 (cyanoalkyl biphenyl compound) is used, and n of the hydrophobic group (CH 2 ) ,, C is set to 7, and the addition is 0.1, 0.5, 3, 7, 7, respectively.
  • a magnetic tape was produced in the same manner as in Example 25 except that the magnetic tape was changed to Example 15.
  • Example 25 was repeated except that liquid molecule 18 (cyanoalkoxybiphenyl compound) was used as a lubricant and a hydrophobic group—0 (n of CH n CH 3 was changed to 1, 5, and 12). In the same manner, a coated magnetic tape was produced.
  • liquid molecule 18 cyanoalkoxybiphenyl compound
  • Experimental example 7 5 3 40 ° C80% 0.20> 150 use-5C 0.21> 150 for 25 ° C60% 0.18> 150
  • Experimental example 8 1 2 3 40 ° C80% 0.19> 150
  • the amount of the liquid crystal molecules to be added is more preferably 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
  • both the friction and the still properties tend to be better as the amount of added liquid crystal molecules increases, but there is an optimum point for the amount added. If the amount of added liquid crystal molecules is too large, sticking will occur, and instead the friction coefficient will increase and the still characteristics will deteriorate.
  • the number of carbon atoms of the hydrophobic groups of the liquid crystal molecules 17 and 18 is preferably 3 to 15. When the number of carbon atoms is 2 or less, the length of the hydrophobic group is too short, and sufficient friction and still properties cannot be secured.
  • the lubricant was not added to the magnetic layer, but was top-coated on the surface of the magnetic layer, and the preferable coating amount was examined.
  • a liquid crystal molecule 17 (cyanoalkylbiphenyl compound) having a hydrophobic group — (CH 2 ) n CH 3 where n is 7 was not added to the magnetic layer, and the magnetic layer surface was top-coated.
  • the coating amounts were 0.3, 1, 5, 10, 10, 35, 50, and 100, respectively. Except for this, in the same manner as in Example 25, a coated magnetic tape was produced.
  • the coating amounts were 0.3, 1, 5, 10, 10, 35, 50, and 100, respectively. Except for this, in the same manner as in Example 25, a coated magnetic tape was produced.
  • Example 25 the friction coefficient and the still durability at a temperature of 25% and a humidity of 60% at a temperature of 5 ° C and a temperature of 40% at a humidity of 80% were measured in the same manner as in Example 25. A measurement was made. The crossings are shown in Tables 10 to 11.
  • the amount of liquid crystal molecules applied at that time is more preferably 1 to 50 mg / m 2 .
  • the amount of added liquid crystal molecules increases, both friction and still characteristics tend to be better, but there is an optimum point for the amount of liquid crystal molecules applied. If the applied amount of the liquid crystal molecules is too large, sticking will occur, and instead the friction coefficient will increase and the still characteristics will deteriorate.
  • the lubricant was not added to the magnetic layer, but was added to the back coat layer, and the preferable addition amount was examined.
  • a liquid crystal molecule 17 (cyanoalkylbiphenyl compound) having a hydrophobic group of 1 (CH 2 ) n CH 3 where n is 7 was not added to the magnetic layer, but was added to the back coat layer. And the addition amounts were set to 5, 10 and 20, respectively. Except for this, the coated magnetic tape was manufactured in the same manner as in Example 25.
  • Example 25 For the coated magnetic tapes of Experimental Examples 31 to 36 obtained as described above, as in Example 25, when the temperature was 25 ° C and the humidity was 60%, The coefficient of friction and the still durability were measured at a temperature of 15 ° C and a temperature of 40 ° C and a humidity of 80%. The results are shown in Tables 12 to 13.
  • the amount of the liquid crystal molecules added at that time is preferably 5 to 20 parts by weight.
  • a 100 nm thick ferromagnetic metal thin film was formed on a PET film having a thickness of 100 ⁇ m by applying a Co—Ni alloy by oblique deposition.
  • a carbon protective film having a thickness of 10 nm was formed on the surface of the ferromagnetic metal thin film by sputtering.
  • liquid crystal molecules 9 were applied as a lubricant on the carbon protective film. Coating fabric of the liquid crystal molecules 9, it was 1 O mg / m 2. Then, this PET film was cut into 8 mm width and taped to produce a metal thin film type magnetic tape.
  • a metal thin-film magnetic tape was produced in the same manner as in Example 33 except that liquid crystal molecules 10 to 16 were used instead of liquid crystal molecules 9 as a lubricant.
  • a thin metal film magnetic tape was produced in the same manner as in Example 33 except that stearic acid, which is a general lubricant, was used instead of the liquid crystal molecules 9 as a lubricant.
  • the metal thin film was manufactured in the same manner as in Example 33 except that methyl stearate, a general lubricant, was used instead of the liquid crystal molecules 9 as a lubricant.
  • a film type magnetic tape was manufactured.
  • a gold bent thin film magnetic tape was produced in the same manner as in Example 33 except that the following higher fatty acids 1 to higher fatty acids 5 were used instead of the liquid crystal molecules 9 as a lubricant.
  • p 2 for the higher fatty acid 2
  • p l5 for the higher fatty acid 3
  • p 17 for the higher fatty acid 4
  • the metal thin-film magnetic tapes of Examples 33 to 40 and Comparative Examples 9 to 15 obtained as described above were subjected to a temperature of 25 ° C and a humidity of 25 ° C in the same manner as in Example 25.
  • the coefficient of friction and the still durability were measured at a temperature of 60%, a temperature of ⁇ 5 ° C., a temperature of 40 ° C. and a humidity of 80%.
  • Tables 14 to 16 show the results.
  • Comparative Example 13 15 40 ° C 80% 0.28> 60 te-5 ° C 0.35 6
  • Tables 14 to 16 show that the magnetic tapes of the examples using liquid crystal molecules 9 to 16 as lubricants are comparative examples using the conventional lubricants of stearic acid, methyl stearate, and higher fatty acids. In contrast, it can be seen that the coefficient of friction was reduced and excellent still characteristics were obtained. This indicates that excellent continuous sliding durability and low tackiness can be obtained by using liquid crystal molecules as a lubricant.
  • the lubricating effect is good for both the coating type magnetic tape and the metal thin film type magnetic tape.
  • Thing _5. Use C 0.22> 150 at 25 ° C 60% 0.18> 150
  • Experimental example 46 1 5 40 ° C 80% 0.20 ⁇ 150
  • Tables 17 to 18 show that the number of carbon atoms of the hydrophobic group of the liquid crystal molecule 1 (cyanoalkylbiphenyl compound) is preferably 3 to 15. If the number of carbon atoms is 2 or less, the length of the hydrophobic group is too short, and sufficient friction and still properties cannot be secured. When the number of carbon atoms is 16 or more, it is not preferable because the solubility in a solvent decreases when a lubricant is applied to the surface of the magnetic layer.
  • ⁇ 1? Underlayer 10 ⁇ 111, ⁇ intermediate layer 0.5 ⁇ m, Co-Cr-Pt magnetic layer 60 nm and a carbon protective film of 20 nm were sequentially formed by sputtering.
  • the surface roughness of this magnetic disk surface is 1.2 nm in center line average roughness (Ra).
  • a lubricant was prepared by dissolving the liquid crystal molecules 9 in a black hole form at a concentration of 0.01% by weight. Then, the liquid crystal molecules 9 were applied onto the magnetic disk by immersing the magnetic disk in the lubricant. The application conditions were a residence time in the lubricant of 180 seconds and a pulling rate from the lubricant of 0.25 mm / sec. Further, the magnetic disk was immersed in a pure black-mouthed form, and extra liquid crystal molecules 9 attached were removed from the magnetic disk. This resulted in the formation of a lubricating film with a total thickness of 2.5 nm (as measured by ellipsometry overnight) and a coating weight of 10 mgZm 2 . Through the above steps, a metal magnetic thin film magnetic disk was manufactured.
  • the maximum coefficient of static friction was measured by rotating the magnetic disk at a low speed with the head slider in contact with the magnetic disk, and measuring the frictional force generated after rotation.
  • the measurement conditions were as follows: the head pressing load IR was 5 g, and the disk rotation speed was 1 rpm.
  • the coefficient of kinetic friction was measured by continuously sliding the slider up to 200,000 times with the head slider in contact with the magnetic disk and measuring the maximum frictional force.
  • the measurement conditions were as follows: the pressing load of the head was 5 g, and the disk rotation speed was 150 rpm. When a head crash occurred in less than 200,000 laps, the maximum frictional force until the head crash occurred was measured.
  • a head crash on a magnetic disk is a condition in which the force-bonding protective film, which is the base of the lubricating film, is completely worn away and the magnetic film is exposed. This head When the crash occurred, the traces that could be visually confirmed were determined. At that point, the experiment was stopped and the number of laps recorded was recorded. The maximum number of laps was set at 200,000.
  • the magnetic disk of the example using liquid crystal molecules as the lubricant showed almost the same maximum friction coefficient and kinetic friction coefficient as the magnetic disk of the comparative example, The number of laps has been greatly improved. This indicates that when liquid crystal molecules are used as a lubricant, excellent continuous sliding durability, low adhesiveness, and high meniscus mask can be obtained. Fabrication of magnetic tape coated>
  • ferromagnetic powder, binder, additive, lubricant, and solvent having the composition shown below are mixed, kneaded with an extruder, and dispersed with a sand mill at 6 o'clock to disperse the magnetic paint. Prepared.
  • this magnetic layer paint is coated on a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) film having a thickness of 7 m to a thickness of 6.5 m. Then, after orientation treatment was performed by a solenoid coil, drying, calendering, and curing were performed to form a magnetic layer. Further, a back coating having the following composition was applied to the surface of the PET film opposite to the magnetic layer. Then, the PET film was cut into a width of 8 mm to form a tape, thereby producing a coated magnetic tape.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Carbon black manufactured by Asahi Rikibon Co., Ltd .; # 50
  • a coating type magnetic tape was produced in the same manner as in Example 49 except that liquid crystal molecules 20 to liquid product molecules 26 were used instead of the liquid crystal molecules 19 as a lubricant.
  • a coated magnetic tape was manufactured in the same manner as in Example 49 except that stearic acid, which is a general lubricant, was used instead of the liquid crystal molecules 19 as a lubricant.
  • a coating type magnetic tape was produced in the same manner as in Example 49 except that methyl stearate which is a general lubricant was used instead of the liquid crystal molecules 19 as a lubricant.
  • the friction coefficient was measured using a general shuttle-type friction meter under a load of 20 g and a tape speed of 5 mm / sec.
  • the value of the coefficient of friction was calculated from the change in tension using the value after the 100-pass running, using Euler's formula.
  • Still durability was evaluated by measuring the time required for the output in the pause state to decay to 13 dB. The longest measurement time was 150 minutes.
  • a metal thin-film magnetic tape was manufactured in the same manner as in Example 57 except that liquid crystal molecules 20 to liquid crystal molecules 26 were used instead of the liquid crystal molecules 19 as a lubricant.
  • a metal thin film magnetic tape was produced in the same manner as in Example 57 except that stearic acid, which is a general lubricant, was used instead of the liquid crystal molecules 19 as a lubricant.
  • Example 19 As a lubricant, instead of liquid crystal molecules 19, it is a general lubricant A metal thin-film magnetic tape was produced in the same manner as in Example 57, except that methyl stearate was used.
  • the magnetic tapes of Example 57 to Example 64 and Comparative Example 19 to Comparative Example 20 obtained as described above were subjected to a temperature of 25 as in Example 49.
  • the coefficient of friction and still durability were measured at a relative humidity of 60%, a temperature of 15 ° C, and a relative temperature of 80% at 40 ° C. The results are shown in Tables 22 and 23.
  • the magnetic tapes of Examples using liquid crystal molecules 19 to 26 as lubricants are comparative examples using stearinic acid and methyl stearate, which are conventional lubricants.
  • the coefficient of friction was reduced and excellent still characteristics were obtained. This indicates that excellent continuous sliding durability and low tackiness can be obtained by using liquid crystal molecules as a lubricant.
  • the lubricating effect is good for both the coating type magnetic tape and the metal thin film type magnetic tape.
  • excellent properties can be obtained by either a method of forming a lubricating film internally, as in the case of a coating type magnetic tape, or a top coat method, such as a metal thin film type magnetic tape. .
  • a lubricant was prepared in which liquid crystal molecules 19 were dissolved at a concentration of 0.01% by weight in a black hole form. Then, the liquid crystal molecules 19 were coated on the magnetic disk by immersing the magnetic disk in the lubricant.
  • the application conditions were as follows: the residence time in the lubricant was 180 seconds, and the lifting speed from the lubricant was 0.25 mm / second. Furthermore, the magnetic disk was immersed in a pure black-mouthed form, and excess liquid crystal molecules 19 were removed from the magnetic disk. This results in a total thickness of 2.5 nm (Based on ellipsometry overnight measurement), a lubricating film with a coating amount of 10 mg / m 2 was formed. Through the above steps, a metal magnetic thin-groove type magnetic disk was manufactured.
  • a bending magnetic disk was prepared in the same manner as in Example 65 except that liquid molecules 20 to liquid crystal molecules 26 were used as flip lubricants instead of liquid molecules 19.
  • a metal thin film magnetic disk was produced in the same manner as in Example 65 except that the following fluorine-based lubricant (molecular weight: 4000) was used instead of the liquid molecule 19 as an edge lubricant.
  • the maximum static friction coefficient was measured by rotating the magnetic disk at a low speed with the head slider in contact with the magnetic disk and measuring the frictional force generated immediately after the rotation.
  • the measurement conditions were a head pressing load of 5 g and a disk rotation speed of 1 rpm.
  • the coefficient of kinetic friction was measured by continuously sliding up to 200,000 times with the head slider in contact with the magnetic disk, and the maximum frictional force was measured.
  • the measurement conditions were as follows: the pushing load of the head was 5 g, and the disk rotation speed was 150 rpm. When a head crash occurred in less than 200,000 cycles, the maximum frictional force until the head crash occurred was measured.
  • the head crash of the magnetic disk is a state in which the carbon protective film, which is the base of the Im, is completely worn and the magnetic crotch is exposed.
  • the contact that could be confirmed by ri congratulation was generated.
  • the experiment was stopped and the number of laps to that point was recorded.
  • the number of il laps was set at 200,000.
  • a ferromagnetic powder, a binder, an additive, a lubricant, and a solvent having the composition shown below were mixed, kneaded with an extruder, and then dispersed by sand mill for 6 hours to prepare a magnetic paint. .
  • Carbon black (Product name: # 50 manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.)
  • a coating type magnetic tape was produced in the same manner as in Example 73, except that the following liquid product molecules 28 and liquid product molecules 34 were used instead of the liquid crystal molecules 27 as a lubricant.
  • Liquid crystal molecules 31 Phase transition temperature: 192, 213 ° C Liquid crystal molecules 32
  • Phase transition temperature 171, 193 ° C Liquid crystal molecules 33 Phase transition temperature: 117, 252 ° C
  • Liquid crystal molecules 34 Phase transition temperature: 77.8, 101.4, 121.8 ° C Comparative Example 2 2
  • a coated magnetic tape was manufactured in the same manner as in Example 73 except that stearic acid, which is a general lubricant, was used instead of the liquid crystal molecules 27 as a lubricant.
  • a coated magnetic tape was produced in the same manner as in Example 73 except that methyl stearate, which is a general lubricant, was used instead of the liquid crystal molecules 27 as a lubricant.
  • the friction coefficient was measured using a general shuttle-type friction meter under a load of 20 g and a tape speed of 5 mm / s.
  • the value of the coefficient of friction was calculated from the change in tension using the value after the 100 passes and using Euler's formula.
  • the magnetic tape of the example in which liquid crystal molecules 27 to liquid product molecules 34 were used as lubricants used the conventional lubricating agent stearate / methyl stearate. It can be seen that the coefficient of friction was reduced compared to the comparative example, and excellent still characteristics were obtained. From this fact, it can be understood that the flow of the liquid molecules along the liquid can provide excellent contact durability and low adhesiveness.
  • a 100 nm thick ferromagnetic metal thin film was formed on a 100-m-thick PET film by depositing a Co—Ni alloy by oblique deposition.
  • a carbon protective film having a thickness of 10 nm was formed by sputtering.
  • liquid crystal molecules 27 were applied as a lubricant on the carbon protective film. The applied amount of the liquid crystal molecules 27 is 10 mg / m 2 .
  • this PET film was cut into 8 mm width and taped to produce a metal thin film type magnetic tape.
  • a thin metal film magnetic tape was produced in the same manner as in Example 81, except that liquid crystal molecules 28 to liquid crystal molecules 34 were used instead of liquid crystal molecules 27 as a lubricant.
  • a thin metal film magnetic tape was produced in the same manner as in Example 81, except that stearic acid, a general lubricant, was used instead of the liquid crystal molecules 27 as a lubricant.
  • a metal thin film magnetic tape was produced in the same manner as in Example 81, except that methyl stearate, which is a general lubricant, was used instead of the liquid crystal molecules 27 as a lubricant.
  • Example 73 With respect to the metal thin film magnetic tapes of Examples 81 to 88 and Comparative Examples 24 to 25 obtained as described above, the temperature was 25 ° C. in the same manner as in Example 73. The coefficient of friction and the still durability at a humidity of 60%, a temperature of 15 ° C, a temperature of 40 ° C and a humidity of 80% were measured. The results are shown in Tables 28 to 30.
  • Tables 28 to 30 show that the magnetic tapes of the examples using liquid crystal molecules 27 to liquid crystal molecules 34 as the lubricants were compared with the comparative examples using the conventional lubricants stearinic acid and methyl stearate. Thus, it can be seen that the coefficient of friction was reduced and excellent still characteristics were obtained. This indicates that excellent continuous sliding durability and low tackiness can be obtained by using liquid crystal molecules as a lubricant.
  • the lubricating effect is good for both the coating type magnetic tape and the metal thin film type magnetic tape.
  • excellent characteristics can be obtained by either a method of forming a lubricating film, an internal addition method as in the case of a coated magnetic tape, or a topcoat method such as a metal thin film magnetic tape. .
  • a 1 ⁇ 1? Underlayer 10111 was formed on a 3.5-inch aluminum alloy substrate whose surface was mirror-polished.
  • An intermediate layer of 0.5 ⁇ m, a Co—Cr—Pt magnetic layer of 60 nm, and a carbon protective film of 20 nm were sequentially formed by sputtering.
  • the surface roughness of this magnetic disk surface is 1.2 nm in center line average roughness (Ra).
  • a lubricant was prepared by dissolving the liquid crystal molecules 27 in a black hole form at a concentration of 0.01% by weight. Then, liquid crystal molecules 27 were applied onto the magnetic disk by immersing the magnetic disk in the lubricant.
  • the application conditions were as follows: the residence time in the lubricant was 180 seconds, and the lifting speed from the lubricant was 0.25 mm / second. Further, the magnetic disk was immersed in a pure black-mouthed form, and extra liquid crystal molecules 27 were removed from the magnetic disk. This results in a total thickness of 2.5 nm (Measured by ellipsometry overnight), a lubricating film with an applied amount of 1 O mg / m 2 was formed. Through the above steps, a gold magnetic magnetic disk was fabricated.
  • a gold thin film magnetic disk was produced in the same manner as in Example 89 except that liquid material molecules 28 to liquid crystal molecules 34 were used instead of liquid material molecules 27 as a lubricant.
  • a metal-film magnetic disk was prepared in the same manner as in Example 89 except that the following fluorine-based lubricant (molecular weight: 400) was used instead of the liquid crystal molecules 27 as a lubricant.
  • the maximum static friction coefficient was measured by rotating the magnetic disk at a low speed with the head slider in contact with the magnetic disk and measuring the frictional force generated immediately after the rotation.
  • the measurement conditions were as follows: the head pressing load S was 5 g, and the disk rotation speed was 1 rpm.
  • the dynamic friction coefficient was measured by continuously sliding the head slider up to 200,000 times with the head slider in contact with the magnetic disk, and measuring the maximum frictional force during that time ( The measurement conditions were as follows: the pressing load of the head was 5 g, and the disk rotation speed was 150 rpm. When a head crash occurred in less than 200,000 laps, the maximum frictional force until the head crash occurred was measured.
  • a head crash of a magnetic disk is a state in which the carbon protective film, which is the base of the lubricating film, has been completely worn and the magnetic film has been exposed.
  • the carbon protective film which is the base of the lubricating film
  • sliding marks that could be visually confirmed were generated.
  • the experiment was stopped and the number of laps to that point was recorded.
  • the maximum number of laps was set at 200,000.
  • Comparative Example 26 Fluorine-based lubricant 0.21 0.21 100k From Tables 31 and 32, the magnetic disk of the example using liquid crystal molecules as the lubricant exhibited almost the same maximum friction coefficient and dynamic friction coefficient as the magnetic disk of the comparative example. The number of laps before the crash has greatly improved. This shows that when liquid crystal molecules are used as a lubricant, excellent continuous sliding durability, low adhesiveness, and high meniscus are obtained.

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Description

明 細 書 磁気記録媒体及びこれを用いた磁気記録再生装置 技 術 分 野 本発明は、 磁気記録媒体及びこれを用いた磁気記録再生装置に閧 するものであり、 特に潤滑剤の改良に関するものである。 背 景 技 術 磁気記録媒体は、 オーディオ用テープ、 ビデオテ一プ、 バックァ ッブ用デ一夕一力一ト リ ヅジ、 フロッビ一デイスク、 ハ一ドディス ク等どして広く利用されている。 この磁気記録媒体としては、 非常 に微細な強磁性粉末及び結合剤を含有する磁性塗料を非磁性支持体 上に塗布し乾燥することで磁性層が形成される、 いわゆる塗布型の 磁気記録媒体、 或いは強磁性金属材料を蒸着等の手法により非磁性 支持体上に被着形成することで磁性層が形成される、 いわゆる金属 薄膜型の磁気記録媒体が用いられている。
ところで、 これら磁気記録媒体においては、 スペーシングロスを 最小限にするために、 磁性層表面の平滑化が図られている。 高密度 記録においては、 使用する記録波長が短いため、 表面粗さの影響を 受けやすく、 表面粗さの制御が特に重要である。
しかし、 磁性層表面の平滑性が良好であればあるほど、 磁気へッ ドゃガイ ドロ一ラ等の摺動部材に対する実質的な接触面積が大きく なる。 したがって、 磁性層表面の平滑性が良好である磁気記録媒体 は、 摩擦係数が大きくなり、 走行途中で摺動部材と凝着現象 （いわ ゆる貼り付き） を起こし易くなり、 走行性、 耐久性に欠ける等の問 題が多くなる。
例えば、 8 m mビデオデッキにおいては、 磁気テープの磁性層表 面とガイ ドビンとの摩擦係数が大きいと、 磁気テープがスティ ック スリ ップを起こし、 いわゆるテープ鳴きという現象が生じて再生画 像のひきつれが誘発される。 また、 ポーズ状態のようにテープ上の 同一箇所に磁気へッ ドが高速摺動する場合には、 磁気テープの磁性 層表面と磁気へッ ドとの摩擦係数が大きいと、 これによる磁性層の 摩耗やその結果発生する再生出力の低下が問題になる。
また、 ハ一ドディスク等に代表されるような磁気記録再生装置に おいては、 一般に、 ディスクの停止時には磁気へヅ ドがディ スクと 接触しており、 起動時にディスクが高速回転されると、 それに伴つ て磁気へッ ドがディスク表面から浮上し、 この状態で記録再生が行 われる浮上方式が用いられている。 このような浮上方式では、 起動 時の、 ディスクの回転が開始されてから磁気へッ ドが浮上するまで の間、 及び運転停止時の、 磁気ヘッ ドがディスクと接触してからデ イスクの回転が停止するまでの間で、 磁気へッ ドがディスク上を摺 動することになる。 その際の磁気ヘッ ド、 ディスク間の摩擦が大き な問題となり、 磁気記録媒体及び磁気へッ ドの摩耗減少の原因とな る。 この摩耗損傷が磁性層までに達すると、 磁性層に記録されてい る情報が破壊される、 いわゆるへッ ドクラッシュ現象が発生する。 そこで、 これら問題点を改善するために、 潤滑剤を上記磁気記録 媒体の磁性層に内添したり、 或いは磁性層表面に塗布したり して潤 滑膜を形成し、 摩擦係数を抑えようとする試みがされている。 また、 磁性層を炭素、 酸化物、 炭化物、 窒化物等からなる保護層により被 膜し、 さらに、 保護膜層上に潤滑剤を塗布し潤滑膜を形成すること により、 磁気記録媒体自体の耐摩耗性を向上させて、 上記へッ ドク ラッシュ等を防止しょうとする試みがなされている。
このような磁気記録媒体に用いられる潤滑剤には、 その性質上厳 しい特性が要求され、 一般に次に挙げるような特性が求められてい る。
( 1 ) 耐熱性、 化学的安定性に優れていること。
( 2 ) 寒冷地での使用に際しても、 所定の潤滑効果が確保されるよ うに低温特性に優れていること。
( 3 ) 磁気へッ ドとのスペーシングが問題となるので極めて薄くで きることと、 その場合にも十分な潤滑特性が発揮されること。
( 4 ) 長時間の使用に耐え、 長期間にわたり潤滑効果が持続するこ と。
現在、 このような特性を満足する潤滑剤として様々検討されてい るが、 最も多く使用されている潤滑剤には、 ステアリン酸等の高級 脂肪酸やそのエステル等、 また、 パーフロロアルキルポリエーテル 系化合物、 或いはパーフルロロアルキル系化合物等のフッ素系潤滑 剤が挙げられる。
ところで、 近年、 磁気記録再生装置の高密度化が急ピッチで進ん でいるため、 磁気ヘッ ドの浮上量も低下の一途をたどっている。 さ らに、 浮上量の極限として、 磁気ヘッ ドを磁気記録媒体表面に常時 接触させながら記録再生を行う方式、 いわゆるコンタク ト方式も提 唱されている。 このように、 浮上量が低下してく ると、 磁気ヘッ ドと磁気記録媒 体面とが接触摺動する時間も必然的に増加するため、 潤滑膜の連続 摺動耐久性を高めて動摩擦係数や磨耗の低減を計る必要がある。 また、 この浮上量の低下にともなって、 ディスクの面粗さやうね りが小さくなるため、 磁気へッ ドとデイスクとの問で高い最大静止 摩擦力 （以後、 粘着と呼ぶ） が発生しやすくなる。 粘着は、 デイス クの起動不能やヘッ ドの損傷の原因となる。 したがって、 潤滑膜の 低粘着化が必要となる。
さらに、 コンタク ト方式では、 常時へッ ドスライダと磁気ディス クとが接触しているが、 このときに何らかの振動 （特に外部からの 振動） により、 へッ ドスライダが磁気ディスク表面から浮上し、 磁 気ディスクに再度衝突して、 ヘッ ドクラッシュを生じることがある。 この現象を防ぐためには、 ある程度潤滑膜とへッ ドスライダ間に働 くメニスカスカで、 磁気ディスク表面にへッ ドスライダを吸着する ことも必要となる。
したがって、 このような極低浮上方式或いはコンタク ト方式をと る場合には、 潤滑膜の連続摺動耐久性、 低粘着性、 高メニスカスカ を両立する潤滑剤により、 潤滑膜を構成する必要がある。
しかしながら、 一般に、 連続摺動耐久性、 低粘着性、 高メニスカ スカは、 相反する関係にあり、 一般的なこれまでの潤滑剤では、 そ の両立に限界があつた。
例えば、 連続摺動耐久性を持たせるために、 潤滑層を厚くすると、 低粘着性に不利になる。 また、 粘着を回避するために潤滑膜の厚さ を薄くすると、 連続摺動耐久性が低下し、 潤滑膜の被覆率が低下す る。 また、 低表面エネルギー、 低粘着性、 耐熱性、 化学的安定性に優 れているために従来検討されてきたパーフロロボリエーテル系ポリ マーにおいても、 以下のような問題点が生じていた。
極低浮上方式或いはコンタク ト方式をとる磁気記録再生装置では、 へッ ドスライダ （主要な構成材料である A 1 2 0 3/ T i C等の酸化 物系の材料） と磁気ディスク表面が接触することによって、 ヘッ ド スライダ表面が摩耗し、 非常に活性な新生面が露出することが知ら れている。 パーフロロポリエーテル系ポリマ一は、 この活性な新生 面で非常に分解しやすいため、 連続摺動耐久性が低下し、 分解生成 物が磁気へッ ド及びへッ ドスライダ表面に付着してしまうという問 題が生じる。
また、 パ一フロロポリエーテル系ポリマーは、 フッ素化合物であ ることから、 磁気記録媒体上に塗布した場合、 その表面が低表面ェ ネルギー化及び撥水性になる。 つまり、 潤滑膜表面と、 ヘッ ドスラ イダ表面間に生じるメニスカスカが小さくなる。 そのため、 極低浮 上方式或いはコンタク ト方式をとる磁気記録再生装置では、 へッ ド スライダを磁気記録媒体上に安定に存在させられず、 磁気へッ ドの 振動等が起こり易くなり、 へッ ドクラッシュが発生する等の問題が 生じる。
このように、 一般的なこれまでの潤滑剤では、 連続摺動耐久性、 低粘着性、 高メニスカスカの両立に限界があった。 発 明 の 開 示 本発明は、 連続摺動耐久性、 低粘着性、 高メニスカスカの全ての 特性を満たす澗滑剂を保持する磁気記録媒休及びこれを川レ、た磁気 記録 i^装^を提供することを门的とするものである。
本発明者らが鋭意検討を虛ねた結果、 特定の Φ.環式構造の液品分 子、 二環式構造の液晶分子、 環式構造の液品分子を潤滑剂として 磁気記録媒体の最外層に保持させることにより、 迚続摺動耐久性、 低粘着性、 高メニスカスカの全ての潤滑特性を満 Ailする優れた潤滑 効果が得られることを見いだし、 本発叨を完成させるに至つた。 すなわち、 本 ¾ njjに係る磁気記録媒体は、 非磁性支持休上に少な く とも磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 一般式 （A ) 又は一般式 （Α ' ) にて示される ^環式の液品分子、 一般式 （Β ) 乂は一般式 （Β， ) にて示される二環式の液品分子、 一般式 （ C ) 乃至一般式 （ C " ) にて示される二環式の液晶分子、 一般式 （D ) 又は一般式 （D， ) にて示される三環式の液晶分子のいずれかを含 ィ ίする潤滑剤が最外層に保持されてなることを特徴とする。
し一 X1— R · · ·—般式 （Α)
(ただし、 χ ΐは、 環式構造をもつ原子団であり、
L , Rは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキ ル基、 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルボニル基、 ェ- テル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ） L—— X2 . . .—般式 （Α ' )
(ただし、 X 2は、 環式構造をもつ原子団であり、
Lは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、 ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキ ル基、 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルポニル基、 エーテル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
L—— X—— γΐ ■ · ·—般式 （Β )
(ただし、 X , Υ 1は、 環式構造をもつ原子団であり、
しは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 ェ一テル基、 カルボ二ル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、 ヒドロキシィミノ基、 又は、 これらで置換されたァリル基、 アルキル 基、 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルボニル基、 ェ一テ ル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
—— L—— X—— Υ2— R · . .—般式 （Β ' )
(ただし、 X , Υ 2は、 環式構造をもつ原子団であり、
し， Rは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、 ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキル 基、 才キシ力ルポキシル基、 カルボキシル基、 カルボニル基、 ェ一テ ル基、 アミ ド基、 ァミノ基のいずれかである。 ） し- — γ] R 一般式 （C )
(ただし、 X 3は、 鎖状構造をもつ原子団、
Y 1は、 環式構造をもつ原子団である。 また、
し， Rは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミ ド基、 エーテル基、 カルボ二ル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキル基、 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルポニル基、 エーテル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
し 一般式 （C ' )
Figure imgf000010_0001
(ただし、 X 3は鎖状構造をもつ原子団、
丫 2は、 環式搆造をもつ原子団であり、
Lは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルポニル基、 カルボキシル基、
才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキル基、 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルボニル基、 エーテル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
Y3— X3 a ~. Ϋ 一般式 （c " )
(ただし、 X 3は鎖状構造をもつ原子団、 丫3， 丫 4は
環式構造をもつ原子団である。 ） L—— W—— X4 ~ YE —般式 （D )
(ただし、 W， X Y 5は環式構造をもつ原子団であり、
しは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、 ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アル キル基、 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルボニル基、 エーテル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
し—— ― X 4. 6— R -般式 （D ' )
(ただし、 W , χ 4 , Υ 6は環式構造をもつ原子団であり、
L , Rは、 シァノ基、 二卜口基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 力ルポキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、 ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキ ル基、 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルボニル基、 ェ 一テル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
上記潤滑剤は、 磁性層表面に塗布されている、 或いは磁性層中に 内添されていてもよい。
また、 磁性層が金属磁性薄膜であり、 金属磁性薄膜上に保護膜が 形成される場合には、 上記潤滑剤が保護膜表面に塗布されていても よい。
さらに、 非磁性支持体の磁性層形成面とは反対側の面にバックコ ―ト層が形成される場合には、 上記潤滑剤がバックコ一ト層表面に 塗布されている、 或いはバヅクコート層中に内添されていてもよい < 非磁性支持体と磁性層との間に非磁性層が形成される場合には、 上 記潤滑剤が非磁性層中に内添されていてもよい。
一方、 本発明に係る磁気記録再生装置は、 情報を記録する磁気記 録媒体と、 磁気記録媒体に情報を記録及び/又は再生する磁気へッ ドとを有し、 磁気記録媒体と磁気へッ ドのそれそれの表面の幾何学 的平均面の最小間隔が 5 0 n m以下である。 そして、 上記磁気記録 媒体は、 磁気へッ ドと対向する最外層に、 先の一般式 （A ) 又は一 般式 （Α ' ) にて示される単環式の液晶分子、 一般式 （Β ) 又は一 般式 （Β， ) にて示される二環式の液晶分子、 一般式 （ C ) 乃至一 般式 （C " ) にて示される二環式の液晶分子、 一般式 （D ) 又は一 般式 （D ' ) にて示される三環式の液晶分子のいずれかを含有する 潤滑剤が保持されてなることを特徴とする。
本発明で用いられる潤滑剤は、 固体から液体への相転移とともに 液体と固体の中間の性質を持つ液晶分子を含有する。 このため、 本 発明の潤滑剤は、 摺動によって与えられた運動エネルギーを相転移 によって逃がすことができる。
また、 この液晶分子を含有する潤滑剤は、 摺動エネルギーが小さ い （又は摩擦がない） 時には、 固体の性質で存在するために低粘着 性であり、 一旦衝突により摺動エネルギーを受けると相転移して液 体の性質となり、 磁気へッ ドに回り込んでメニスカスカを発生させ る。 このように、 本発明の液晶分子を含有する潤滑剤は、 摺動によ り得た摩擦エネルギーにより相転移して液体となるため、 低粘着性、 高メニスカスカの両特性を満足することができる。
そして、 上記各液晶分子は、 室温 （ 2 0 °C ) 以上にネマティ ック 相或いはスメクティ ック相を有する。 ネマティ ック相/スメクティ ック相の液晶分子は、 分子長軸が基板面に対して垂直に並びやすく、 基板上で厚みのある膜を構成するため、 摺動を繰り返して潤滑剤分 子が次第に摩耗減少していく場合にも耐久性に優れたものとなると 考えられる。 これに対して、 コレステリ ック相の液晶分子は、 分子 長軸が基板面に対して平行に並びやすいため、 摺動を繰り返して潤 滑剤分子が次第に摩耗減少していく場合、 潤滑剤分子が摩耗 （剥離） しゃすく、 耐久性が十分でないと考えられる。
また、 ネマティ ック相/スメクティ ック相を示す液晶分子は、 一 定方向に配向していることにより、 高い局所的な粘度を得ることが できると考えられる。 これに対して、 コレステリ ック相を示す液晶 では、 配向面がねじれながら層を構成するため、 分子間の力が平均 化されてしまい、 配向することによる高い局所的な粘度が得られず、 摺動による摩擦エネルギーを逃がす上では不利である。
このように、 本発明で用いられる潤滑剤は、 摺動によって与えら れた運動エネルギーを相転移によって逃がすことができ、 液体へ相 転移するために、 連続摺動耐久性、 低粘着性、 高メニスカスカの潤 滑特性を全て満足することができる。 本究叨に係る磁気記録媒体及び磁気記録 i! li装匿は、 このような 潤滑層を最外層に有してなることから、 各嵇使/ Π条件において優れ た澗滑性能が保たれるとともに、 長時問にわたり 滑効 ¾が持続さ れ、 走行性、 耐摩耗性、 耐久性に優れたものとなる。
さらに、 本 ¾ Iリ jに丌] I、る .] 剂は、 従来のフッ索系 滑剂がフッ 素系溶媒でしか塗布できないのに対して、 トルエン、 アセ トン等の 炭化水素系溶媒で塗布することが可能であるため、 環境へ与える負 荷も小さくできる。
允 Iリ jを実施するための の形態
以下、 本発明に係る磁気記録媒体について、 詳細に説明する。 本発明に係る磁気記録媒体は、 非磁性支持休上に少なく とも磁性 層が形成されてなり、 液晶分子を含有する潤消剂が 外層に保持さ れてなることを特徴とする。
ここで、 潤滑剂として使用可能な液晶分子としては、 第 1に、 一 般式 （A ) 又は一般式 （Α ' ) で表される^環式の液晶分子を挙げ ることができる。 ヒー X1—— R · ■ '一般式 （Α )
(ただし、 X 1は、 環式構造をもつ原子団であり、
し， Rは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、 ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキ ル基、 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルポニル基、 エー テル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ） し一 一般式 （Α' )
(ただし、 X2は、 環式構造をもつ原子団であり、
しは、 シァノ基、 二卜口基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 ェ一テル基、 カルボニル基、 カルボキシル基、 才キシ力ルポキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、 ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキ ル基、 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルボニル基、 エーテル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ） 上記一般式 （Α) 中において、 X1で示される原子群は、 一般式 (X 1 - 1 ) 〜一般式 （X 1— 1 8 ) にて示される] S式構造の屮から 選ばれることが好ましい。
-般式 （X1- 1 )
Figure imgf000015_0001
(ただし、 a1, a2は炭素原子、 又は窒素原子である。
環を構成する結合は、 単結合又は二重結合である。 ）
-般式 （X1- 2)
Figure imgf000015_0002
(ただし、 a3, a4は炭素原子、 窒素原子、 又は酸素原子である < また、 環を構成する結合は単結合または二重結合である。 ） -般式 （X1- 3)
Figure imgf000016_0001
(ただし、 a5は水素またはメチル基、 a6は水素、 メチル基、 又はシァノ基、 a8, a9は酸素又は炭素原子である。
a7は酸素原子又は無くてもよい。 また, 環を構成する
結合は単結合、 又は、 二重結合である。 )
-般式 （X1- 4)
Figure imgf000016_0002
-般式 （X1- 5 )
Figure imgf000016_0003
-般式 （X1-6)
Figure imgf000016_0004
-般式 （X1- 7 )
Figure imgf000017_0001
-般式 （X1- 8 )
Figure imgf000017_0002
(ただし、 a , a 11は酸素原子、 又は硫黄原子のいずれかである。 ）
-般式 （X1- 9 )
Figure imgf000017_0003
(ただし、 a12， a 13は酸素原子、 又は硫黄原子のいずれかである。 ）
-般式 （X1- 1 0)
Figure imgf000018_0001
(ただし、 a14, a15, a16, a 17は酸素原子、 又は硫黄原子の いずれかである。 ）
-般式 1 1 )
Figure imgf000018_0002
(ただし、 a】8は水素基、 臭素基、 メチル基、 アミノ基、 アルキルアミノ基 のいずれかである。 ）
一般式 （X1- 1 2)
Figure imgf000018_0003
-般式 （X1-1 3)
Figure imgf000019_0001
-般式 （X1- )
Figure imgf000019_0002
-般式 （X1- 1 5 )
Figure imgf000019_0003
一般式 （X1- 1 6)
Figure imgf000019_0004
( 8 L -L X) ^-
Figure imgf000020_0001
( Ζ 〖- LX) ^一
Figure imgf000020_0002
81
€r€0/86Jf/lDd 06ひ 0/66 O/W TJP
19 また、 I:記 -般式 （Α' ) において、 X2で示される 子胙は、 一 般式 ( X 2 - 1 ) ， ( X 2 - 2 ) にて される 式 造の巾から透ば れることが好ましい。
-般式 （X2- 1 )
Figure imgf000021_0001
-般式 （X2- 2 )
Figure imgf000021_0002
澗滑剂として使川可能な液品分了-としては、 i 2に、 般式 ( B ) 乂は '般 ( B ' ) で^される -J¾ の液 分 Γ-を^げることがで きる。
し― X - -般式 （B )
(ただし、 X， γ ΐは、 ^式構造をもつ原子団であり、
しは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、
アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルポニル基、 力ルポキシル基、 才キシ力ルポキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 又は、 これらで置換されたァリル基、 アルキル 基、 才キシ力ルポキシル基、 カルボキシル基、 カルボニル基、 ェ一テ ル基、 アミ ド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
-L一 X一 Y' -R -般式 （Β ' )
(ただし、 X， 丫 2は、 環式構造をもつ原子団であり、
し， Rは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボ二ル基、 カルボキシゾ 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、 ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキル 基、 才キシカルボキシル基、 力ルポキシル基、 カルボニル基、 エーテ ル基、 アミ ド基、 ァミノ基のいずれかである。 ） 99/04390
21 丄:記 .般式 (B) 乂は .般 (B ' ) で される液 分 fにおい て、 Xで小される原 ίΊ Ιは、 卜 の .般 （X 1 ) で小される六 wiH構造、 成いは下 の ( - 2 ) で される¾^ ^^で あることが好ましい。
一般式 （X— 1 )
Figure imgf000023_0001
(ただし、 a1は炭素又は窒素原子であり、 a2.a3,a4.a5は炭素又は酸素原子 である。
¾を構成する結合は、 単結合又は二重結合である。 ）
-般式 （X - 2
Figure imgf000023_0002
(ただし、 a6'は炭素原子又は酸素原子であり
a4は炭素原子又は窒素原子である。 ） また、 I·.記 -般式 ( Β ) で される液 分 Γ·において、 Υ ' で^ される原了-ほ Iは、 下, の .般 ( Υ - 1 ) 〜 -般式 ( Υ - 6 ) にて される^式構造の中から選択されることが好ましい。
-般式
Figure imgf000024_0001
-般式 （Υ - 2 )
Figure imgf000024_0002
- —般式 （ Υ— 3 )
Figure imgf000024_0003
-般式 （丫— 4)
Figure imgf000024_0004
-般式 （Y - 5)
Figure imgf000025_0001
(ただし、 a8は 0,S，S〇，SO?のいずれかである。 ） 一般式 （Y - 6 )
Figure imgf000025_0002
また、 ヒ記一般式 （B， ) で示される液品分子において、 Y2 で 示される f-|、J|は、 ド, ¾の -般式 ( Y- 7 ) 〜 --般式 ( Y - 3 1 ) にて示される ^式構造の屮から選択されることが好ましい。
a a9
-般式 7)
a1 a12
(ただし、 aS'a^'a1 a)2は炭素原子又は窒素原子である。
窒素原子の場合には、 N才キシドを形成していてもよい。 ）
一般式 - 8)
Figure imgf000026_0001
a】6
(ただし、 a13'aM'a15'a16のうち隣り合わない任意の 2つの原子は酸素、 又は硫黄原子で置換されていてもよい。 ）
ί- 一般式 （Υ - 9)
Figure imgf000026_0002
(ただし、 a17.a18の内少なくとも 1つ以上が窒素原子で置換されている。 ） -般式 （Y_ 1 0)
Figure imgf000027_0001
-般式 1 1 )
Figure imgf000027_0002
-般式 （丫ー l 2 )
Figure imgf000027_0003
(ただし、 a19'a20'a21は炭素又は酸素原子である。 ）
-般式 （Y— 1 3)
Figure imgf000027_0004
(ただし、 a22.a23.a24は炭素又は酸素原子である。 ） Z6
-般式 （Y— 1 4)
Figure imgf000028_0001
a 26.
(ただし、 a25,a26，a27は炭素、 望素原子又は酸素原子である, 環を構成する結合は単結合又は 2重結合である。 ）
一般式 （Y
Figure imgf000028_0002
(ただし、 a28は炭素原子、 窒素原子、 酸素原子又は^黄原子であり a29, a30は炭素原子又は窒素原子である。 ）
一般式 - 1 6)
Figure imgf000028_0003
-般式 （Y— 1 7 )
Figure imgf000029_0001
-般式 （Υ— 1 8 )
Figure imgf000029_0002
-般式 （ Υ— 1 9 )
Figure imgf000029_0003
-般式 （Y— 20)
Figure imgf000029_0004
(ただし、 a 31,a 32は酸素原子又は硫黄原子である。 ) -般式 （Y— 2 1 )
Figure imgf000030_0001
(ただし、 a33は水素原子、 メチル基、 臭素原子、 又はアルキルアミノ である。 ）
-般式 （Y— 2 2)
Figure imgf000030_0002
Figure imgf000030_0003
〇-
■B
一般式 （Y— 2 4)
0- -般式 （Y - 2 5)
Figure imgf000031_0001
-般式 （ Υ - 2 6 )
Figure imgf000031_0002
Ν- -Ν
-般式 2 7)
Figure imgf000031_0003
-般式 （Υ— 28)
Figure imgf000031_0004
Figure imgf000032_0001
(ο ε—人） ^-
Figure imgf000032_0002
(6 2—人） ¾ -
Figure imgf000032_0003
oc
£0/86df/丄 d 06£漏 6 OAV 澗滑剂として使川可能な液品分 Fとしては、 0 3に、 一般式 ( C ) 乃2 R—般式 （ C " ) で ¾される ：:環式の液, 分 を^げることがで ぎる。
R 一般式 （C )
Figure imgf000033_0001
(ただし、 X 3は、 鎖状搆造をもつ原子団、
丫1は、 環式搆造をもつ原子団である。 また、
L， Rは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボ二ル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキル基、 才キシ力ルポキシル基、 カルボキシル基、 カルポニル基、 エーテル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
X、 — -一般式 （c ' )
Figure imgf000033_0002
(ただし、 X 3は銷状構造をもつ原子団、
Y .2は、 環式構造をもつ原子団であり、
Lは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 カルボキシル基、
才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで S換されたァリル基、 アルキル基、 才キシカルボキシル基、 力ルポキシル基、 カルボニル基、 エーテル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ） W 0
32
Y一 X 3_
一般式 （c " )
(ただし、 X3は鎖状搆造をもつ原子団、 Y3, Y4は
環式構造をもつ原子団である。 ） 上記 般式 ( C ) 乃^ -般式 (C" ) で示される液品分了-におい て、 X:i で示される JI;i ΗίΙは、 両側の ί¾式構造を架橋結合するもの であり、 ド の -般 ( X 3 - 1 ) 〜 （Χ:'— 23 ) にて小される鎖 巾から選ばれることが好ましい。
-C- (X3— 1 )
Η2
(ただし、 π=1,2である。 ）
Figure imgf000034_0001
(ただし、 η=1,2である。 ）
Figure imgf000034_0002
(ただし、 η=1，2である,
Figure imgf000034_0003
(ただし、 π=0，1,2，3である。 )
Figure imgf000035_0001
(ただし、 a1は 0,Sであり、 a2は0,S.CH2，Se，Te,NHでぁる。 ）
Figure imgf000035_0002
Figure imgf000035_0003
Figure imgf000035_0004
(ただし、 a3は H,CH3であり、 a4は H，CH^である。 ） odさ66〇dfvl /AV i
,―ヽ
〇 ' ヽ
CD O
X X
X X
^— ' X
一 〇 ー z
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
〇
Figure imgf000037_0002
(ただし、 a5は CHフ,〇,〇- 0,S- S，NH- NHである。 ）
Figure imgf000037_0003
Figure imgf000038_0001
Figure imgf000038_0002
(ただし、 a6は H,メチル基、 ェチル基、 CNである。 ）
Figure imgf000038_0003
(ただし、 a 7はアルキル基である。 ） (ε ζ -εχ) ο ο-
-ο 〇
-
Figure imgf000039_0001
〇 〇-
( L Ζ -εΧ)
-〇 ο
Figure imgf000039_0002
〇
ereo/86df/iDd 06ε漏 6 Ο
また、 」U .般式 ( C) において、 Y ' で小される)!; 1は、 ¾の -般式 （Y 1— 1 ) 〜 （Υ '— 3 2 ) にて される^式 ί¾造の屮 から選ばれることが好ましい。
Figure imgf000040_0001
a 10.
-a
(ただし、 a8,a9,aio, a !iは炭素又は窒素原子である。 ）
Figure imgf000040_0002
(ただし、 ^を楫成する結合のうちいずれか 1本は二重結合で あってもよい。 ）
(Y1 - 3 )
Figure imgf000040_0003
( 一 ）
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000041_0002
( S — L人）
Figure imgf000041_0003
( 一 ）
Figure imgf000041_0004
6C £Z£0/86df/lDd 06€tO/66 OAV
Figure imgf000042_0001
(ただし、 a i2は酸素原子、 又は硫黄原子であり、 ai3, a〗4は それぞれ炭素原子、 又は窒素原子である。 ）
Figure imgf000042_0002
(ただし、 a 15は炭素原子、 又は窒素原子である。 ）
Figure imgf000042_0003
(Y1- 1 1 )
Figure imgf000042_0004
(t7 L _L人）
Figure imgf000043_0001
(ε L — 〖人）
Figure imgf000043_0002
Figure imgf000043_0003
It-£Z£0/86df/13d 06ε画 6 OVV L 一 L人）
Figure imgf000044_0001
( 9 L 一 t人）
Figure imgf000044_0002
Figure imgf000044_0003
S£Z£Q/S6d£/lDd 06£藝 6 O T/JP98/03
43
(丫し 1 8)
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000045_0002
Figure imgf000045_0003
Figure imgf000045_0004
(ただし、 a16，al7はCH2,酸素原子、 硫黄原子のいずれかである。 ） P T/JP98/03238
44
Figure imgf000046_0001
(ただ.し、 ¾を構成する結合は単結合又は二重結合である。 ）
Figure imgf000046_0002
Figure imgf000046_0003
(ただし、 はメチル基又はシァノ基である。 ）
(Y1— 2 5)
Figure imgf000046_0004
Figure imgf000047_0001
(8 2— ι人）
Figure imgf000047_0002
2— t人）
Figure imgf000047_0003
( 9 2— ι人）
Figure imgf000047_0004
ezeO/86df/X3d 06£觀 6 OAV
3〇 )
Figure imgf000048_0001
(ただし、 a 19は H,Br,CH3,NH2,NHR,NRR'であリ、 R,R'は有機官能基である。 ）
1一一 3 1 )
Figure imgf000048_0002
(ただし、 a 20は酸素原子、 又は硫黄原子である。 ）
3 2)
Figure imgf000048_0003
さらに、 上記一般式 （ c， ) において、 Y2 で示される原子 raiは、 ド記の一般式 （ Y 2— 1 ) 〜 （ Y 2— 3 ) にて される ^式構造の中 から選ばれることが好ましい。
一 1 )
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000049_0002
(Y2- 3 )
Figure imgf000049_0003
さらに、 二記一般式 （ C" ) において、 Y3， Y'1 で示される原子 、 ド¾の -般式 ( Υ ' - 1 ) 〜 ( Υ 3 ) にて示される ί¾式 構造の屮から選ばれることが好ましい。
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000050_0002
(Y34-3)
Figure imgf000050_0003
潤滑剤として使用可能な液品分子としては、 第 3に、 一般式 （D ) 乃至一般式 （D ' ) で ¾される二環式の液品分子を举げることがで さる。
し一 W— X 4_ Ύ 5 一般式 （D )
(ただし、 W , X 4 , Υ 5は 式構造をもつ原子団であり、
Lは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、
アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボ二ル基、 力ルポキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アル キル基、 才キシカルボキシル基、 力ルポキシル基、 カルポニル基、 エーテル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
し一W— X Υ6— R -般式 （D ' )
(ただし、 W , X 4, Υ 6は ¾式搆造をもつ原子団であり、
L， Rは、 シァノ基、 二卜口基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 力ルポキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキ ル基、 才キシカルボキシル基、 力ルポキシル基、 カルポニル基、 ェ —テル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ） 上記一般式 （D) 又は- -般式 （D， ) において、 Wで示される原 了-ほ Iは、 ド記の一般式 （W— 1 ) 〜 （W— 7 ) にて される ^式構 造の中から選ばれることが好ましい。
-般式 （w - 1 )
Figure imgf000052_0001
(ただし、 a1,^,^,^は炭素原子、 又は窒素原子である,
¾を構成する結合は、 単結合又は二重結合である。 ）
-般式 （W— 2 )
Figure imgf000052_0002
(ただし、 a5は酸素原子または硫黄原子、 a6, a7は炭素原子 又は窒素原子である。 ）
—般式 （W— 3)
Figure imgf000052_0003
一般式 （W - 4)
Figure imgf000053_0001
一般式 （W— 5)
Figure imgf000053_0002
一般式 （W— 6)
Figure imgf000053_0003
-般式 （W - 7)
Figure imgf000053_0004
また、 上記一般式 （D) 又は -般式 （D ' ) において、 X4 で示 される原子団は、 下記の一般式 （Χ '— 1 ) ~ ( X ' - 2 3 ) にて示 される環式構造の中から選ばれることが好ましい。
-般式 （X4— 1 )
Figure imgf000054_0001
(ただし、 aS.a^a^aiiは炭素原子又は窒素原子である。 ）
-般式 （X4— 2)
Figure imgf000054_0002
(ただし、 a12は炭素原子又は窒素原子である。 ）
一般式 （X4— 3)
Figure imgf000054_0003
(ただし、 a13は 0，S,Se,Te又は NHであり、 &14 5は
炭素原子又は窒素原子である。 ） /03238
53
一般式 （X4— 4)
Figure imgf000055_0001
(ただし、 a16は 0,又は NHである。 )
-般式 （X4— 5)
Figure imgf000055_0002
(ただし、 al7は酸素原子又は硫黄原子である。 ）
-般式 （X4— 6)
Figure imgf000055_0003
.
-般式 （X4— 7)
Figure imgf000056_0001
(ただし、 ai8,a2oは酸素、 又は硫黄原子、 ai9は 灰素原子又はポロン原子である。 ）
.
一般式 （X4 - 8)
Figure imgf000056_0002
(ただし、 a2!,a22は炭素原子、 又は窒素原子である。 ）
-般式 （X4— 9)
Figure imgf000056_0003
-般式 （X4— 1 0)
Figure imgf000057_0001
-般式 （X4— 1 1 )
Figure imgf000057_0002
(ただし、 a23は、 CH 又は 0である。 ）
一般式 （X4— 1 2)
Figure imgf000057_0003
(ただし、 nは 2， 3 , 4のいずれかである。 ）
-般式 （X4— 1 3)
Figure imgf000058_0001
ただし、 a24は、 0，S，NR,CHR (Rはアルキル基） のいずれかである。 ） 一般式 （X4— 1 4)
Figure imgf000058_0002
-般式 （X4— 1 5)
Figure imgf000058_0003
Figure imgf000059_0001
(8 【 一 X) ^一
Figure imgf000059_0002
I iX) ^一
Figure imgf000059_0003
Lー X)
Figure imgf000059_0004
Z9
£^£0/86df/XD<I 06£ΙΌ/66 OW -般式 （X4— 2 0)
Figure imgf000060_0001
一般式 （X4— 2 1 )
Figure imgf000060_0002
一般式 （X4— 2 2)
Figure imgf000060_0003
一般式 （X4— 2 3)
Figure imgf000060_0004
さらに、 上記-一般式 （D) において、 Y5 で示される原子団は、 下記の一般式 （ Y5_ 1 ) 〜 ( Y5— 5 ) にて示される環式構造の屮 から選ばれることが好ましい。
一般式 （Y5— 1 )
Figure imgf000061_0001
(ただし、 a25,a26，a27,a 28は炭素原子又は窒素原子である ( 環を構成する結合は単結合又は二重結合である。 ）
一般式 （Y5— 2)
Figure imgf000061_0002
一般式 （丫 5— 3)
Figure imgf000061_0003
一般式 （丫 5— 4)
Figure imgf000062_0001
一般式 （丫 5_5)
Figure imgf000062_0002
さらに、 上記一般式 （D， ) において、 Υκ で示される原子団は- 下記の一般式 （Y6— l ) 〜 （Υ6— 32) にて示される環式構造の 屮から選ばれることが好ましい。
一般式 （丫 6-1 )
Figure imgf000062_0003
(ただし、 a29,a30，a3i,a32は炭素原子又は窒素原子である。 ）
一般式 （丫 6- 2)
Figure imgf000062_0004
(ただし、 環を構成する結合のうち任意の 1本は 2重結合で
あってもよい。 ） -般式 （Y6 - 3)
Figure imgf000063_0001
-般式 （Υ6- 4)
Figure imgf000063_0002
一般式 （Υ6- 5)
Figure imgf000063_0003
一般式 （Υ6-6)
Figure imgf000063_0004
一般式 （Y6- 7)
Figure imgf000064_0001
-般式 （Y6- 8)
Figure imgf000064_0002
(ただし、 a33は酸素原子、 又は硫黄原子であり、 a34，a35は炭素原子、 又は窒素原子である。 ）
一般式 （Y6- 9)
Figure imgf000064_0003
(ただし、 a36は炭素原子、 又は窒素原子である。 )
一般式 （Y6- 1 0)
Figure imgf000064_0004
-般式 （Υ6- 1 1 )
Figure imgf000065_0001
-般式 （Υ6- 1 2)
Figure imgf000065_0002
-般式 （丫 6- 1 3)
Figure imgf000065_0003
-般式 （丫 6- 1 4)
Figure imgf000065_0004
-般式 （Y6- 1 5)
Figure imgf000066_0001
-般式 （Υ6- 1 6)
Figure imgf000066_0002
一般式 （丫6- 1 7)
Figure imgf000066_0003
-般式 （Υ6- 1 8)
Figure imgf000066_0004
一般式 （Y6— 1 9)
Figure imgf000067_0001
-般式 （Υ6- 20)
Figure imgf000067_0002
一般式 （Y6- 2 1 )
Figure imgf000067_0003
(ただし、 a37,a38は CH2，0，Sのいずれかである。 ）
一般式 （Y6- 22)
Figure imgf000067_0004
(結合は単結合又は 2重結合である。 ） -般式 （丫 6- 23)
Figure imgf000068_0001
一般式 （Y6- 24)
Figure imgf000068_0002
(ただし、 a39はメチル基又はシァノ基である。 ）
—般式 （Y6- 25)
Figure imgf000068_0003
一般式 （Y6- 26)
Figure imgf000068_0004
一般式 （Y6- 27)
Figure imgf000069_0001
一般式 （Υ6- 28)
Figure imgf000069_0002
-般式 （Υ6- 29)
Figure imgf000069_0003
-般式 （Y6- 30)
Figure imgf000069_0004
(ただし、 a40は、 H,Br,CH3，NH2,NHR，NRR'のいずれかである。 ）
-般式 （丫 6- 3 1 )
Figure imgf000070_0001
(ただし、 a41は酸素原子、 又は硫黄原子である。 ）
一般式 （Y6- 32)
Figure imgf000070_0002
本発明で用いられる潤滑剤は、 固体から液体への相転移とともに 液体と固体の中間の性質を持つ液晶分子を含有する。 このため、 本 発明の潤滑剤は、 摺動によって与えられた運動エネルギーを相転移 によって逃がすことができる。
また、 この液晶分子を含有する潤滑剤は、 摺動エネルギーが小さ い （又は摩擦がない） 時には、 固体の性質で存在するために低粘着 性であり、 一旦衝突により摺動エネルギーを受けると相転移して液 体の性質となり、 磁気へッ ドに回り込んでメニスカスカを発生させ る。 このように、 本発明の液晶分子を含有する潤滑剤は、 摺動によ り得た摩擦エネルギーにより相転移して液体となるため、 低粘着性、 高メニスカスカの両特性を満足することができる。
一方、 固体の潤滑剤である場合には、 摺動によって与えられた運 動エネルギーが分子をはじき飛ばすために用いられ、 結果として潤 滑剤の分解がおきる。 この分解生成物は、 磁気ヘッ ド、 磁気記録媒 体に付着して摺動特性を悪化させる。 これに対し、 液晶分子を含有 する潤滑剤は、 半固体から液体への状態変化により摺動により与え られた摩擦エネルギーを逃がすことができるため、 潤滑剤の分解が 抑えられ摺動特性を悪化させることがない。
また、 液体の潤滑剤である場合には、 流動性が高いため、 摺動に よって与えられた摩擦エネルギーを潤滑剤の分解を伴わずに逃がす ことが可能である。 しかし、 液体の潤滑剤は、 流動性が大きいため 摺動によって表面から流出し、 基板の被覆率が低下して潤滑性がた ちどころに失われる。 これに対し、 液晶分子を含有する潤滑剤は、 半固体/半液体の状態で表面に存在するため、 液体の潤滑剤のよう に基板表面の被覆率が摺動によって損なわれる事がなく、 摺動特性 が劣化しない。
そして、 一般的に液晶分子は、 その分子配列により、 ネマテイ ツ ク相、 スメクティ ヅク相、 コレステリ ック相の 3種類が存在してい る。
本発明で用いられる液晶分子は、 室温 （ 2 0 °C ) 以上にネマティ ヅク相或いはスメクティ ック相を有する。 ネマティ ヅク相/スメク ティ ック相の液晶分子は、 分子長軸が基板面に対して垂直に並びや すく、 基板上で厚みのある膜を構成するため、 摺動を繰り返して潤 滑剤分子が次第に摩耗減少していく場合にも耐久性に優れたものと なると考えられる。 これに対して、 コレステリック相の液晶分子は、 分子長軸が基板面に対して平行に並びやすいため、 摺動を繰り返し て潤滑剤分子が次第に摩耗減少していく場合、 潤滑剤分子が摩耗 (剥離） しゃすく、 耐久性が十分でないと考えられる。
また、 ネマツテイク相 Zスメクティ ック相を示す液晶は、 一定方 向に配向しているため、 高い局所的な粘度を得ることができると考 えられる。 これに対して、 コレステリ ック相を示す液晶では、 配向 面がねじれながら層を構成するため、 分子間の力が平均化されてし まうと考えられる。 したがって、 コレステリック相を示す液晶は、 配向することによる高い局所的な粘度が得られず、 摺動による摩擦 エネルギーを逃がす上では不利である。
このように、 本発明で用いられる潤滑剤は、 摺動によって与えら れた運動エネルギーを相転移によって逃がすことができ、 液体へ相 転移するために、 連続摺動耐久性、 低粘着性、 高メニスカスカの潤 滑特性を全て満足することができる。
ところで、 本発明に係る磁気記録媒体は、 非常に微細な強磁性粉 末及び結合剤を含有する磁性塗料を非磁性支持体上に塗布し乾燥す ることで磁性層が形成される、 いわゆる塗布型の磁気記録媒体であ つても、 或いは強磁性金属材料を蒸着等の手法により非磁性支持体 上に被着形成することで磁性層が形成される、 いわゆる金属薄膜型 の磁気記録媒体であってもよい。
塗布型磁気記録媒体の場合には、 磁性塗料に上記単環式， 二環式: あるいは三環式の液晶分子を含有する潤滑剤を磁性層内に内添する 又は、 磁性層が形成された後に、 当該潤滑剤をデイ ツビング方式或 いはスピンコ一ト方式により塗布し、 潤滑膜を形成する。
前者の場合、 その添加量は、 強磁性粉末 1 0 0重量部に対して、 0 . 1 ~ 2 0重量部が好ましく、 0 . 5〜 1 0重量部がより好まし レヽ。 一方後者の場合、 潤滑剤の塗布量としては、 0 . 5〜 1 0 0 m g /m 2が好ましく、 1〜 5 0 m g /m 2がより好ましい。 いずれの 場合においても、 磁気記録媒体の最外層 （磁性層表面） の潤滑剤存 在量が少ない場合には、 その潤滑効果が不十分で、 逆に多い場合に は磁気記録媒体の貼り付きの原因になる。 従って、 自ずと上記のよ うな最適量が決まってく る。 近年の超微粒子ハイパッキング媒体の 場合には、 後者の方がより効率良く磁性層表面に潤滑剤を保持する ことができる。
また、 金属磁性薄膜型の磁気記録媒体の場合には、 磁性層を蒸着 等により被着形成した後、 磁性層上に上記液晶分子を含有する潤滑 剤を塗布してもよい。 又は、 連続摺動耐久性を付与するために、 金 属磁性薄膜からなる磁性層上に保護膜を形成し、 保護膜表面に当該 潤滑剤を塗布してもよい。
潤滑剤の塗布方法としては、 例えば、 浸漬法、 ラングミュア一 ' プロジェッ ト （ L B法） 、 スプレー法、 スピンコート法、 キャス ト 法、 真空蒸着法、 分子線蒸着法等が挙げられる。 この場合にも、 潤 滑剤の塗布量としては、 0 . 5〜： L 0 0 m g Zm 2が好ましく、 1〜 5 O m g /m 2がより好ましい。 また、 潤滑膜形成後に、 溶剤による 洗浄を実施して、 塗布量を調節してもよい。 潤滑膜形成後に溶剤に よる洗浄を実施するかどうかは、 膜厚調整の観点から決定される。 さらに、 必要に応じて、 潤滑膜形成後に加熱処理又は紫外線照射 処理を行うこともできる。 加熱処理は、 用いる潤滑剤にもよるが、 7 0〜 2 0 0 °Cの範囲、 好ましくは 9 0〜 1 7 0 °Cの範囲で実施す ることが望ましい。
さらに、 本発明では、 非磁性支持体の磁性層形成面とは反対側の 面にバックコ一ト層を形成し、 このバックコ一ト層上に上記液晶分 子を含有する潤滑剤を塗布しても、 バックコート層中に当該潤滑剤 を内添してもよい。
また、 本発明では、 非磁性支持体と磁性層との間に、 磁性層の平 滑性を得る目的で非磁性層 （下層） を形成してもよい。 これは、 一 般に、 重層塗布型磁気記録媒体と呼ばれるものである。 この場合に も、 非磁性層中に液晶分子を含有する潤滑剤を内添するとよい。 非 磁性層に内添された潤滑剤は、 磁性層側にしみだし、 最終的には磁 気記録媒体の最外層に存在することになる。 なお、 潤滑剤の添加量 は、 非磁性粉末 1 0 0重量部に対して、 0 . 1〜 2 0重量部が好ま しく、 0 . 5〜； L 0重量部がより好ましい。
このように、 本発明に係る磁気記録媒体は、 上述した液晶分子を 含有する潤滑剤が最外層に保持されてなることから、 各種使用条件 においても、 優れた潤滑性能が保たれ、 長時間にわたり潤滑効果が 持続され、 走行性、 耐摩耗性、 耐久性に優れたものとなる。
ところで、 本発明が適用される磁気記録媒体における非磁性支持 体や磁性層を構成する材料は、 従来公知のものがいずれも使用可能 であり、 特に限定されない。
例示するならば、 非磁性支持体としては、 ポリエチレンテレフ夕 レート、 ポリエチレン一 2, 6—ナフ夕レー ト等のポリエステル類、 ポリプロピレン等のポリオレフイ ン類、 セルロース ト リアセテー ト、 セルロースジアセテート等のセルロース類、 ビニル系樹脂、 ポリイ ミ ド類、 ポリカーボネート類に代表されるような高分子材料、 或い は金属、 ガラス、 セラミクス等により形成される支持体等が挙げら れる。
また、 磁気記録媒体が塗布型の磁性層を有する場合、 磁性層は磁 性粉末と結合剤とを主体とする磁性塗料が塗布されることによって 形成されるが、 この強磁性粉末としては、 F e、 C o、 N i等の金 属、 F e - Co、 F e— N i、 Fe— A l、 F e - N i—A l、 F e - A l— P、 F e - N i— S i— A l、 F e— N i— S i— Al 一 Mn、 F e—Mn— Z n、 F e— N i— Zn、 C o— Ni、 Co _P、 F e— C o - N i、 F e— C o— N i— Cr、 F e— Co— N i - P、 Fe— C o— B、 F e— Co— C r— B、 Mn - B i、 Mn— A l、 6 — 00 — ¥等の合金、 窒化鉄、 炭化鉄等が挙げら れる。 もちろん、 還元時の焼結防止又は形状維持等の目的で添加さ れる A l、 S i、 P、 B等の軽金属元素が適当量含有したとしても、 本発明の効果を妨げるものではない。
さらに、 強磁性粉末としては、 ァ一 F e203、 F e304、 ァ一 F e203と Fe304とのベルトライ ド化合物、 C o含有 γ— F e 203、 C o含有 F e 304、 C oを含有するァ一 F e203と F e3〇4とのべ ルトライ ド化合物、 C r 02に 1種又はそれ以上の金属元素、 たとえ ば T e、 Sb、 F e、 B等を含有させた酸化物等が挙げられる。 また、 六方晶系板状フェライ トも使用可能であり、 M型、 W型、 Y型、 Z型のバリウムフェライ ト、 ス トロンチウムフヱライ ト、 力 ルシゥムフェライ ト、 鉛フェライ ト、 及びこれらに、 保磁力を制御 する目的で、 C o— T i、 Co-T i -Zn, Co— T i— Nb、 C o— T i— Z n— Nb、 C u - Z r N i— T i等を添加したも のも挙げられる。 これら強磁性粉末は、 それぞれ 1種を用いること も可能であるが、 2種以上を併用することも可能である。
本発明に用いる強磁性粉末の比表面積は、 3 0〜 80m2/gが好 ましく、 40〜 7 0 m 2/ gがより好ましい。 比表面積が、 上記範囲 にあると、 強磁性粉末の形状の微粒子化を伴い、 高密度記録が可能 となり、 ノィズ特性の優れた磁気記録媒体を得ることが可能である。 さらに、 本発明に用いられる強磁性粉末は、 長軸長 0. 0 5〜 0. 5 0〃m、 軸比が 2〜 1 5であることが好ましい。 長軸長が 0. 0 5 m未満であると、 磁性塗料中の分散が困難となり、 長軸長が 0. 5 θ Λίπιを越えるとノィズ特性が劣化する恐れがあり好ましくない。 軸比が 5未満であると、 強磁性粉末の配向性が低下し出力の低下と なり、 軸比が 1 5を超えると短波長信号出力が低下する恐れがあり 好ましくない。 板状フェライ トの場合は、 板径 0. 0 1〜0. 5〃 m、 板厚 0. 0 0 1〜0. 2〃m程度が好ましい。 長軸長、 軸比、 板径、 及び板厚は、 透過型電子顕微鏡写真から無作為に選んだ 1 0 0サンプル以上の平均値を採用する。
本発明の磁性層に含有させる結合剤は、 従来より磁気記録媒体用 の結合剤として使用される公知の熱可塑性樹脂、 熱硬化性樹脂、 反 応型樹脂等が使用可能であり、 数平均分子量が 5 0 0 0〜 1 0 0 0 0 0のものが好ましい。
熱可塑性樹脂の例としては、 塩化ビニル、 酢酸ビニル、 塩化ビニ ルー酢酸ビニル共重合体、 塩化ビニルー塩化ビニリデン共重合体、 塩化ビニル一ァクリロニト リル共重合体、 ァクリル酸エステル一ァ クリロニ ト リル共重合体、 ァクリル酸エステル一塩化ビニル一塩化 ビニリデン共重合体、 塩化ビニル一アクリロニトリル共重合体、 ァ クリル酸エステル一ァク リロ二 ト リル共重合体、 ァクリル酸エステ ルー塩化ビニリデン共重合体、 メ夕クリル酸エステル一塩化ビニリ デン共重合体、 メ夕クリル酸エステル一塩化ビニル共重合体、 メタ クリル酸エステル一エチレン共重合体、 ポリ弗化ビニル、 塩化ビニ リデン一アルリロ二ト リル共重合体、 ァクリロ二ト リル一ブ夕ジェ ン共重合体、 ポリアミ ド樹脂、 ポリ ビニルブチラ一ル、 セルロース 誘導体 （セルロースアセテートブチレート、 セルロースダイァセテ ート、 セルロース トリアセテート、 セルロースプロピオネート、 二 トロセルロース） 、 スチレンブタジエン共重合体、 ポリウレ夕ン樹 脂、 ポリエステル樹脂、 ァミノ樹脂、 合成ゴム等が挙げられる。 ま た熱硬化性樹脂又は反応型樹脂の例としてはフヱノール樹脂、 ェポ キシ樹脂、 ポリウレタン硬化型樹脂、 尿素樹脂、 メラミン樹脂、 ァ ルキッ ド樹脂、 シリコーン樹脂、 ポリアミン樹脂、 尿素ホルムアル デヒ ド樹脂等が挙げられる。
また、 上記の全ての結合剤には、 顔料の分散性を向上させる目的 で— S 0 3 M、 — O S〇3 M、 — C O O M、 P = 0 ( O M ) 2等の極性 官能基が導入されていても良い。 ここで、 式中 Mは、 水素原子、 或 いはリチウム、 カリウム、 ナト リゥム等のアル力リ金属である。 更 に、 上記極性官能基としては、 — Νΐ :β2、 — NR 'R2R3 + X—の末 端基を有する側鎖型のもの、 >NR 'R2 + X—の主鎖型のものがある。 ここで、 式中 R'、 R2、 R3は、 水素原子或いは炭化水素基であり、 X は弗素、 塩素、 臭素、 ヨウ素等のハロゲン元素イオン、 或いは無 機 '有機イオンである。 また、 一 OH、 — SH、 一 CN、 エポキシ 基等の極性官能基もある。 これら極性官能基の量は、 10―1〜 10 — 8mo l/gが好ましく、 1 0 2〜； 10— 6mo l/gがより好まし い。 これら結合剤は、 1種単独で用いられることが可能であるが、 2種以上を併用することも可能である。
磁性層中におけるこれら結合剤は、 上記強磁性粉末又は非磁性粉 末 100重量部に対して、 1〜200重量部が好ましく、 10〜5 0重量部がより好ましい。 結合剤の使用量が多すぎると、 磁性層で の強磁性粉末の占める割合が相対的に小さくなり、 出力の低下する。 また、 ドライブでの繰り返し摺動等により塑性流動が起こりやすく なり、 磁気記録媒体の走行耐久性が低下する。 一方、 結合剤の使用 量が少なすぎると、 磁性層が脆くなり、 磁気記録媒体の走行耐久性 が低下する。
本発明では、 上記結合剤を架橋硬化させるポリィソシァネ一トを 併用することが可能である。 このポリイソシァネートとしては、 ト リレンジィソシァネート並びにこれの付加体、 アルキレンジィソシ ァネート並びにこれの付加体等がある。 これらポリィソシァネ一ト の上記結合剤への配合量は、 上記結合剤 100重量部に対して、 5 〜80重量部が好ましく、 1 0〜50重量部がより好ましい。
上述したような強磁性粉末や結合剤は、 溶媒中に分散されて磁性 塗料とされる。 この塗料化に用いられる溶剤としては、 アセ トン、 メチルェチルケ トン、 メチルイソブチルケトン、 シクロへキサノン 等のケトン系溶媒、 メタノール、 エタノール、 プロパノール等のァ ルコール系溶媒、 酢酸メチル、 酢酸ェチル、 酢酸プチル、 酢酸プロ ピル、 乳酸ェチル、 エチレングリコ一ルアセテート等のエステル系 溶媒、 ジエチレングリコールジメチルェ一テル、 2—エトキシェ夕 ノール、 テ トラヒ ドロフラン、 ジォキサン等のエーテル系溶媒、 ベ ンゼン、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、 メチレン クロライ ド、 エチレンクロライ ド、 四塩化炭素、 クロ口ホルム、 ク ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられる。
なお、 磁性塗料中には、 必要に応じて研磨剤粒子を含有させるこ とが可能である。 これらの例としては、 酸化アルミニウム （ひ、 β、 ァ） 、 酸化クロム、 炭化珪素、 ダイヤモンド、 ガーネッ ト、 ェメ リ ―、 窒化ホウ素、 チタン力一バイ ト、 炭化珪素、 炭化チタン、 酸化 チタン （ルチル、 アナ夕一ゼ） 等がある。 これらの粒子は、 強磁性 粉末 1 0 0重量部に対して、 2 0重量部以下、 好ましくは、 1 0重 量部以下がよい。 また、 これら粒子のモース硬度は、 4以上、 好ま しくは 5以上、 比重は、 2〜 6、 好ましくは 3〜 5の範囲、 平均粒 径は、 0 . 5 m以下、 好ましくは、 0 . 3 m以下がよい。 非磁 性補強粒子の平均粒径も、 強磁性粉末の場合と同様に、 透過型電子 顕微鏡写真から測定し、 統計処理する。
磁性塗料を調製する際には、 上述した材料を混練工程、 混合工程、 分散工程の各工程によって塗料化する。 分散及び混練には、 ロール ミル、 ボールミル、 サンドミル、 アジ夕一、 二一ダー、 ェクス トル —ダ一、 ホモジナイザ一、 超音波分散機等が用いられる。 そして、 磁性塗料調製後に、 この磁性塗料を非磁性支持体上に吹 付け又はロール塗布等の任意の方法で塗布し、 乾燥することで磁性 層が形成される。 更に必要とあれば、 カレンダ一装置に導き、 卷き 取りロールに卷き取る。 更にバックコ一ト層を非磁性支持体の磁性 層形成面とは反対側の面に塗布する。
なお、 このような塗布型の磁性層を設ける場合には、 磁性層と非 磁性支持体との間に、 磁性層の平滑化を図る目的で、 非磁性粉末を 結合剤中に分散させた非磁性層 （下層） を形成してもよい。
このように重層塗布を行う場合、 下層に用いる結合剤には、 磁性 層で例示したものがいずれも使用可能である。
また、 下層に含有させる非磁性粉末としては、 例えば、 ひ — F e 2 0 3等の非磁性酸化鉄、 ゲ一夕イ ト、 ルチル型酸化チタン、 アナ夕 ーゼ型酸化チタン、 酸化錫、 酸化タングステン、 酸化珪素、 酸化亜 鉛、 酸化クロム、 酸化セリウム、 チタン力一バイ ト、 B N、 ひーァ ルミナ、 ?—アルミナ、 ァ一アルミナ、 硫酸カルシウム、 硫酸バリ ゥム、 二硫化モリブデン、 炭酸マグネシウム、 炭酸カルシウム、 炭 酸バリウム、 炭酸ス トロンチウム、 チタン酸バリウム等が挙げられ る。 これらの非磁性粉末は、 単独で用いることも可能であるし、 複 数を混合して用いることも可能である。
上記非磁性粉末は、 目的に応じて適当量の不純物をド一プするこ とも可能であるし、 分散性の改良、 導電性の付与、 色調の改善等の 目的で、 A l、 S i、 T i、 S n、 S b、 Z r等の化合物で表面処 理することも可能である。 非磁性粉末の比表面積は、 3 0 〜 8 0 m 2/ gが好ましく、 4 0〜 7 0 m 2/ gがより好ましい。
また、 非磁性層には、 必要に応じて上記非磁性粉末の他に、 ゴム 用ファーネス、 熱分解力一ボン、 カラ一用ブラック、 アセチレンブ ラック等のカーボンブラックが含まれていてもよい。 力一ボンブラ ックの比表面積は 100〜400 m2/g、 DB P吸油量は 20〜2 00ml/1 00 gであることが好ましい。
非磁性粉末及びカーボンブラックの比表面積を上記範囲に設定す ることによって、 非磁性層 （下層） を平滑化し、 結果的に磁性層 (上層） の平滑化が可能となる。 これにより、 変調ノイズ特性に優 れ、 スぺーシングロスの影響の少ない磁気記録媒体を得ることが可 能となる。
さらに、 本発明の磁気記録媒体が金属磁性薄膜よりなる磁性層を 有する場合、 金属磁性薄膜は、 強磁性金属材料を、 メツキやスパッ 夕リング、 真空蒸着法等の手法により非磁性支持体上に連続的に被 着させることによって形成される。
非磁性支持体としては、 上述した非磁性支持体を用いることがで きるが、 アルミニゥム合金板やガラス板等の剛性を有する基板を使 用した場合には、 基板表面にアルマイ ト処理等の酸化膜や、 N i— P被膜等を形成してその表面を硬くするようにしてもよい。
金属磁性薄膜としては、 F e、 C o、 N i等の金属や、 C o— N i系合金、 C o _P t系合金、 Co— P t— N i系合金、 F e— C o系合金、 F e— N i系合金、 F e— Co— N i系合金、 F e—N i— B系合金、 F e— Co— B系合金、 F e— C o— N i - B系合 金等からなる面内磁化記録金属磁性膜や C o— C r系合金薄膜が挙 げられる。
特に、 面内磁化記録金属磁性薄膜の場合、 予め非磁性支持体上に B i、 Sb、 P b、 Sn、 Ga、 I n、 Ge、 S i、 T l等の低融 点非磁性材料の下地層を形成しておき、 金属磁性材料を垂直方向か ら蒸着或いはスパッ夕することで金属磁性薄膜を形成してもよい。 下地層上に金属磁性材料を被着させると、 金属磁性薄膜中にこれら 低融点非磁性材料が拡散し、 配向性を解消して面内等方性が確保さ れ、 抗磁性が向上する。
また、 磁気記録媒体の表面には、 潤滑膜を形成する前に、 塗膜強 度或いは防鯖性向上を目的としたカーボン等の保護膜を設けてもよ い。 保護膜を形成する方法としては、 スパッタリング或いは化学気 相成長 （ C V D ) 法が一般的であり、 特に限定するものではなく、 いずれの方法も使用可能である。 保護膜の膜厚は、 2〜 1 0 0 n m であることが好ましく、 5〜 3 0 n mがより好ましい。
さらに、 上述の潤滑剤は、 必要に応じて、 防鲭剤を併用してもよ レ、。 防鎬剤としては、 通常この種の磁気記録媒体の防鯖剤として使 用されるものであればいずれも使用でき、 例えばフエノール類、 ナ フ トール類、 キノン類、 窒素原子を含む複素環化合物、 酸素原子を 含む複素環化合物、 硫黄原子を含む複素環化合物等が挙げられる。 防婧剤は、 上述の潤滑剤と複合して用いてもよいが、 磁性層或い は力一ボン等の保護膜上に防鲭剤層を塗布した後、 潤滑剤層を塗布 するというように、 2層以上に分けて被着すると効果が高い。
本発明が適用される磁気記録媒体は、 非磁性支持体上に磁性層が 形成されてなるものであれば、 その形状は、 特に限定されるもので はなく、 例えば、 8 m m幅にスリッ トされた磁気テープ、 或いは 3 . 5インチサイズにディスク状に打ち抜くことで得られる磁気ディス ク、 さらにはディスク状の硬質基板を用いた磁気ディスク （いわゆ るハードディスク） であってもよい。 次に、 本発明の磁気記録再生装置について説明する。
この磁気記録再生装置は、 磁気ディスクと、 この磁気ディスク上 を走査しながら当該磁気ディスクに対して情報の記録及び/又は再 生を行う磁気へッ ドよりなる。 上記磁気へッ ドは、 磁気ディスクの 回転風力によって当該磁気ディスク表面に対して微小間隔を空けて 浮上しながら走査する浮上型磁気へッ ドであってもよく、 磁気ディ スク表面と接触しながら走査するコンタク トレコ一ド方式の磁気へ ッ ドであっても良い。 但し、 浮上型の磁気へッ ドの場合、 磁気ディ スク表面の幾何学的平均面に対する最小間隔は 5 0 n m以下とされ る。
そして、 この磁気記録再生装置では、 特に上記磁気ディスクとし て、 上述したような最外層に一般式 （A ) 又は一般式 （A， ） 、 一 般式 （B ) 又は一般式 （B， ） 、 一般式 （ C ) 乃至一般式 （ C " ；) 、 あるいは一般式 （D ) 又は一般式 （D ' ) で示される液晶分子を含 有する潤滑剤が保持された磁気記録媒体が用いられる。
このような磁気記録再生装置において、 最外層に上記液晶分子が 保持された磁気記録媒体を用いると、 液晶分子は低粘着性、 高メニ スカスカを有するので、 浮上型磁気へッ ドにおける起動や停止に際 するディスク摺動時、 コンタク トレコ一ド型の磁気へッ ドにおける 記録再生に際するディスク摺動時等に良好な摺動耐久性が得られ、 優れた走行性、 耐摩耗性、 耐久性が得られる。
以下、 本発明の具体的な実施例及び比較例について説明するが、 本発明はこの実施例に限定されるものではないことは言うまでもな い。
<塗布型磁気テープの作製 > 実施例 1
まず始めに、 卜.記に示される組成の、 強磁性粉 、 結合剂、 添加 剤、 潤滑剤、 溶剂を混合し、 ェクス トルーダーによ り混練した後、 サン ドミルで 6時問分散し、 磁性塗料を調製した。
<磁性 '塗料組成 >
F e系メタル強磁性粉末 10 Offi :部
(保磁力二 1 60 k A/m、 飽和磁化 (二 145 Am2/k g、 比表面積二 5 1 m2/g、 長軸畏二 0. 08〃m、 針状比 = 3 ) ポリ塩化ビニル樹脂 （Π本ゼオン社製 ； MR— 1 10)
14ffi量部 ポリエステルポリウレタン樹脂 (柬 紡製 ； M G 130)
331量部 添加剤 （ A 120:!) 5IR量部 潤滑剂 （下記の液晶分子 1 ) 3 ffi景部 メチルェチルケ ト ン 1 5 Offi量部 シク口へキサノ ン 1 50 ffi量部
液晶分子 1
Figure imgf000084_0001
相転移温度： 40°C,99°C 次に、 得られた磁性塗料にポリィソシァネートを 3 IES部を加え た。 そして、 この磁性層塗料を、 厚さ 7〃mのポリエチレンテレフ タレ一ト （以下、 PE Tと称す。 ） フィルム上に厚みが 6. 5〃m になるように塗布し、 ソレノイ ドコィルにより配向処理した後、 乾 燥、 カレンダ一処理、 硬化処理を行い、 磁性層を形成した。 更に、 下記の組成のバック塗料を、 PETフィルム上の」： m磁性層形成而 とは反対面に塗布した。 そして、 この P E Tフィルムを 8 mm幅に 裁断してテープ化し、 布 ¾磁気テープを作製した。
<バック塗料組成 >
力一ボンブラック （旭力一ボン礼製 ； # 5 0 ) 1 0 Offi 部 ポリエステルポリ ウレタン 1 0 0重量部
(商品名 ： ニッポラン N— 23 04 )
メチルェチルケトン 5 0 0 部 トルエン 5 00 ill量部 実施例 2〜実施例 8
潤滑剤として、 液晶分子 1の代わりに、 下記の液晶分子 2〜液晶 分子 8を川いた以外は、 実施例 1と同様にして 布塑磁気テープを 作製した。
CyHis N 液晶分子 2
Figure imgf000085_0001
相転移温度： 92°C,102°C C7H15 液晶分子 3 相転移温度： 97°C,102,103°C
Figure imgf000086_0001
5
C7H 15 液晶分子 4
Figure imgf000086_0002
相転移温度： 84。C，"3。C
C„ 8Hπ17 液晶分子 5
Figure imgf000086_0003
相転移温度： 72°C C10H21 液晶分子 6 相転移温度： 57°C
Figure imgf000087_0001
し i。H
7
Figure imgf000087_0002
液晶分子 8
Figure imgf000087_0003
相転移温度： 1 03°C 比較例 1
潤滑剤として、 液晶分子 1の代わりに、 一般的な潤滑剤であるス テアリン酸を用いた以外は、 実施例 1 と同様にして塗布型磁気テ一 プを作製した。
比較例 2
潤滑剤として、 液晶分子 1の代わりに、 一般的な潤滑剤であるス テアリン酸メチルを用いた以外は、 実施例 1 と同様にして塗布型磁 気テープを作製した。
特性評価
以上のようして得られた実施例 1〜実施例 8及び比較例 1〜比較 例 2の磁気テープに対して、 温度 2 5 °C相対湿度 6 0 %のとき、 温 度 4 0 °C相対湿度 8 0 %のとき、 温度— 5 °Cのときの摩擦係数およ びスチル耐久性を測定を行った。 その結果を表 1 , 表 2に示す。 なお、 摩擦係数は、 一般的なシャ トル式摩擦測定器を用い、 荷重 2 0 g , テープ速度 5 m m/秒で測定した。 摩擦係数の値は、 1 0 0パス走行後の値を用い、 テンションの変化からオイラ一の式を用 いて計算した。
スチル耐久性は、 ポーズ状態における出力が— 3 d Bまで減衰す る時間を測定することで評価した。 最長測定時間は 1 5 0分とした。
【表 1】 潤滑剤 環境温度 摩擦係数 スチル耐久性 (分間）
25°C60 0.20 〉150 実施例 1 液晶分子 1 - 5。C 0.22 >150
40°C80% 0.21 >150
25°C60% 0.17 〉150 実施例 2 液晶分子 2 - 5°C 0.19 >150
40°C80 0.18 >150
25°C60% 0.17 〉150 実施例 3 液晶分子 3 - 5。C 0.19 〉150
40°C80% 0.18 >150
25°C60% 0.19 >150 実施例 4 液晶分子 4 - 5°C 0.21 >150
40°C80% 0.20 〉150
【表 2】 潤滑剤 摩擦係数スチル耐久性（分間）
25°C60% 0.20 >150 実施例 5 液晶分子 5 - 5°C 0.22 〉150
40°C80% 0.21 〉150
25°C60% 0.19 〉150 実施例 6 液晶分子 6 - 5°C 0.21 〉150
40°C80% 0.20 >150
25°C60% 0.17 >150 実施例 7 液晶分子 7 -5°C 0.19 〉150
40°C80% 0.18 〉150
25°C60% 0.17 >150 実施例 8 液晶分子 8 -5°C 0.19 >150
40°C80% 0.18 〉150
25°C60% 0.22 90 比較例 1 ステアリン酸 - 5°C 0.24 10
40°C80% 0.22 30
25°C60% 0.28 120 ステアリン酸
比較例 2 - 5C 0.33 60
メチル
40°C80% 0.36 90 表 1 , 表 2より、 潤滑剤として液晶分子 1〜液晶分子 8を用いた 実施例の磁気テープは、 従来からの潤滑剤であるステアリン酸ゃス テアリン酸メチルを用いた比較例に対して、 摩擦係数が低減され、 優れたスチル特性を得られていることがわかる。 このことから、 液 晶分子を潤滑剤として用いることにより、 優れた連続摺動耐久性、 低粘着性を得られることがわかる。
<金属薄膜型磁気テープの作製 >
実施例 9
先ず始めに、 1 0〃m厚の P E Tフィルム上に、 斜方蒸着法によ り C o — N i合金を被着させ、 膜厚 1 0 0 n mの強磁性金属薄膜を 形成した。 次に、 この強磁性金属薄膜表面に、 スパッタリングによ り膜厚 1 0 n mのカーボン保護膜を成膜した。 次に、 この力一ボン 保護膜上に、 潤滑剤として先の実施例 1 と同様の液晶分子 1 を塗布 した。 液晶分子 1の塗布量は、 1 0 m g / m 2とした。 そして、 この P E Tフィルムを 8 m m幅に裁断してテープ化し、 金属薄膜型磁気 テープを作製した。
実施例 1 0〜実施例 1 6
潤滑剤として、 液晶分子 1の代わりに、 液晶分子 2〜液晶分子 8 を用いた以外は、 実施例 9 と同様にして、 金属薄膜型磁気テープを 作製した。
比較例 3
潤滑剤として、 液晶分子 1の代わりに、 一般的な潤滑剤であるス テアリン酸を用いた以外は、 実施例 9と同様にして金属薄膜型磁気 テープを作製した。
比較例 4 潤滑剤として、 液晶分子 1の代わりに、 一般的な潤滑剤であるス テアリン酸メチルを fflいた以外は、 実施例 9 と同様にして金属薄膜 型磁気テープを作製した。
以上のよう して得られた実施例 9〜実施例 1 6及び比較例 3〜比 較例 4の磁気テープに対して、 実施例 1 と同様に、 温度 2 5 °C相対 湿度 6 0 %のとき、 温度— 5 °Cのとき、 温度 4 0 Cffl対湿度 8 0 % のときの摩擦係数及びスチル耐久性の測定を行った。 その結 ¾を表 3， 表 4に示す。
【表 3】 潤滑剤 環境温度 摩擦係数スチル耐久性（分間）
25°C60% 0.21 >150
実施例 9 液晶分子 1 - 5°C 0.23 >150
40°C80% 0.23 >150
25°C60% 0.22 >150
実施例 1 0 液晶分子 2 - 5°C 0.24 〉150
40°C80% 0.23 >150
25°C60% 0.18 >150
実施例 1 1 液晶分子 3 -5。C 0.20 〉150
40°C80% 0.19 >150
25°C60% 0.21 >150
実施例 1 2 液晶分子 4 - 5。C 0.23 >150
40°C80% 0.23 〉150
【表 4】 潤滑剤 ί習境温度 麼擦係数スチソレ耐 |1 J久性（分 J間） 実施例 1 3 液晶分子 5 、1
40°C80% 0.23 >150
021
実施例 1 4 液晶分子 6 一 Γ Z
40°C80% 0.23 >150
25°C60% 0.18 >150 実施例 1 5 液晶分子 7 -5°C 0.20 >150
40°C80% 0.19 >150
25°C60% 0.21 >150 実施例 1 6 液晶分子 8 - 5°C 0.23 〉150
40°C80% 0.23 >150
25°C60% 0.22 60
比較例 3 ステアリン酸 - 5C 0.25 5
40°C80% 0.23 10
25°C60% 0.29 100
ステアリン酸
比較例 4 - 5C 0.35 40
メチル
40°C80% 0.38 60 表 3 , 表 4より、 潤滑剤として液晶分子 1〜液晶分子 8を用いた 実施例の磁気テープは、 従来からの潤滑剤であるステアリン酸、 ス テアリン酸メチルを用いた比較例に対して、 摩擦係数が低減され、 優れたスチル特性を得られていることがわかる。 このことから、 液 晶分子を潤滑剤として用いることにより、 優れた連続摺動耐久性、 低粘着性を得られることがわかる。
また、 先の結果からもわかるように、 その潤滑効果は、 塗布型磁 気テープ或いは金属薄膜型磁気テープのいずれにおいても良好であ る。 さらに、 潤滑膜の成膜法は、 塗布型磁気テープの場合のような 内添法でも、 金属薄膜型磁気テープのようなトップコ一ト法でもい ずれの手法においても優れた特性が得られる。
<金属薄膜型磁気ディスクの作製 >
実施例 1 7
まず始めに、 表面を鏡面研磨した 3. 5インチのアルミ合金基板 上に、 ^^ 1卩下地膜 1 0〃111、 〇 中間層 0. 5 m、 C o— C r - P t磁性層 6 0 nm、 力一ボン保護膜 2 0 nmを順にスパッ夕に より成膜した。 なお、 この磁気ディスク表面の面粗さは、 中心線平 均粗さ （Ra) で 1. 2 nmである。
次に、 液晶分子 1をクロ口ホルムに 0. 0 1重量％の濃度で溶解 させた潤滑剤を調製した。 そして、 この潤滑剤中に上記磁気ディス クを浸積することにより、 液晶分子 1を磁気ディスク上に塗布した。 塗布条件は、 潤滑剤中での滞留時間を 1 80秒、 潤滑剤からの引き 上げ速度を 0. 2 5 mm/秒とした。 さらに、 磁気ディスクを純粋 なクロ口ホルム中に浸積し、 余分に付着した液晶分子 1を磁気ディ スク上より除去した。 これにより、 全膜厚が 2. 5 nm (エリプソ メ一夕の測定による） で、 塗布還が 1 O m g / m 2である潤滑膜が形 成された。 以上の工程により、 佥属磁性薄膜型磁気ディスクを作製 した。
実施例 1 8〜実施例 2 4
沿剤として、 液晶分子 1の代わりに、 液品分子 2〜液品分了- 8 を用いた以外は、 実施例 1 7と同様にして金厲簿膜型磁気ディスク を作製した。
比較例 5
潤滑剂として液品分子 1の代わりに、 下記のフッ尜系潤滑剂 （分 子量 4 0 0 0 ) を fflいた以外は、 実施例 1 7 と同様にして金屈薄膜 型磁気ディスクを作製した。
HO— CH2CF2 ( OCF2CF2)m(OCF2)nCF2CH2〇H
以上のよう して得られた実施例 1 7〜実施例 2 4及び比較例 5の 磁気ディスクを磁気記録再生装 itに取り付け、 最大^止摩擦係数と、 動摩擦係数と、 へッ ドクラッシュが発生するまでの周回数を測定し た。 その結果を表 5に示す。
なお、 最大静止摩擦係数は、 ヘッ ドスライダと磁気ディスクを接 触させた状態で磁気ディスクを低速で回転させ、 回転直後に発生す る摩擦力を測定した。 測定条件は、 ヘッ ド押しつけ荷重を 5 g、 デ イ スク回転数を 1 r p mとした。
動摩擦係数は、 へッ ドスライ ダを磁気ディスクに接触させた状態 で 2 0万问まで速続的に摺動させ、 その の最大摩擦力を測定した。 測定条件は、 ヘッ ドの押しっけ荷魔を 5 g、 ディスク回転数を 1 5 0 r p mとした。 なお、 2 0乃 ΊΓ'1以下の周回数でへッ ドクラッシュ が¾生した場合には、 ヘッ ドクラッシュが発生するまでの最大摩擦 力を測定した。
磁気ディスクのへッ ドクラッシュは、 潤滑膜の下地であるカーボ ン保護膜が完全に摩耗し、 磁性胶が露出した状態である。 このへッ ドクラッシュが発生すると、 目視により確認できる摺動娘が発生す るので、 その時点で実験を屮止し、 そこまでの周回数を記録した。 なお、 最大周回数は 2 0万回とした。
【表 5】 最大静止 クラッシュまでの 潤滑剤 動摩擦係数
摩擦係数 周回数
実施例 1 7 液晶分子 1 0.20 0.21 >200k
実施例 1 8 液晶分子 2 0.1 9 0.20 >200k
実施例 1 9 液晶分子 3 0.1 9 0.21 >200k
実施例 2 0 液晶分子 4 0.20 0.21 >200k
実施例 2 1 液晶分子 5 0.20 0.21 >200k
実施例 2 2 液晶分子 6 0.21 0.22 >200k
実施例 2 3 液晶分子 7 0.21 0.21 >200k
実施例 2 4 液晶分子 8 0.20 0.21 >200k
フッ素系
比較例 5 0.21 0.21 1 00k
潤滑剤 表 5より、 潤滑剤として液晶分子を用いた実施例の磁気ディスク は、 比較例の磁気ディスクと比較して、 ほぼ同等の最大摩擦係数お よび動摩擦係数を示し、 かつへッ ドクラッシュまでの周回数が大き く向上している。 このことから、 液晶分子を潤滑剤として使用した 場合、 優れた連続摺動耐久性、 低粘着性、 高メニスカスカを得られ ることがわかる。
(以下余白）
ぐ 布型磁気テープの作製 >
実施例 2 5
まず始めに、 下記に示される組成の、 強磁性粉末、 結合剤、 添加 剂、 潤滑剤、 溶剂を混合し、 ェクス トル一ダ一により混練した後、 サン ドミルで 6時問分散し、 磁性塗料を調製した。
<磁性 ¾料糾成 >
F e系メタル強磁性粉末 1 0 O ffi量部
(保磁力二 1 6 0 k A/m、 飽和磁化— 1 4 5 Am2/k g、 比表而積 = 5 1 m2/g、 長軸長 = 0 . 0 8〃m、 針状比 = 3 ) ポリ塩化ビニル樹脂 （口木ゼオン社製 ； MR— 1 1 0 )
14 ί% ポリエステルポリウレタン樹脂 （束洋紡製 ； M G 1 3 0 )
添加剤 （ A 1 2〇3) 5 ffl量 | 潤滑剤 （下記の液晶分子 9 ) 3道景 メチルェチルケトン l 5 o .n シクロへキサノ ン 1 5 0重量 |
し 7hi5 液晶分子 9
Figure imgf000098_0001
相 $云移温度： 92, 106°C 次に、 得られた磁性塗料にポリイソシァネートを 3重量部を加え た。 そして、 この磁性層塗料を、 厚さ 7〃mのポリエチレンテレフ 夕レー ト （以下、 P E Tと称す。 ） フ ィルム上に厚みが 6 . 5 ja になるように塗布し、 ソレノィ ドコイルにより配 ^処理した後、 乾 燥、 カレンダー処； ！、 硬化処 J'P.を行い、 磁性^を形成した。 更に、 下記の組成のバック塗料を、 P E Tフ ィルム上の上 ¾磁性 形成而 とは反対而に'塗布した。 そして、 この P E Tフ ィルムを 8 m m幅に 裁断してテープ化し、 塗布型磁気テープを作製した。
くバック塗料組成 >
カーボンブラック （商品 ： # 5 0 ； 旭力一ボン礼 M )
1 0 O ffi罱部 ポリエステルポリウレタン （商 ,ν,', ： ニッポラ Ν - 2 3 0 4 )
1 0 0 ¾部 メチルェチルケ卜ン 5 0 0 部 トルエン 5 0 0重量部 実施例 2 6〜実施例 3 2
澗滑剤として、 液晶分子 9の代わりに、 下記の液品分子 1 0〜液 品分子 1 6を川いた以外は、 突施例 2 5 と同様にして ¾布型磁気テ ープを作製した。
hi7 液晶分子 1 0
Figure imgf000099_0001
相転移温度：％, 1 12°C
液晶分子 11
C10H21
Figure imgf000100_0001
相転移温度： 78, 102.5°C
14h29 液晶分子 12
Figure imgf000100_0002
相幸云移;. 84, 113°C
液晶分子 13
Figure imgf000100_0003
相転移温度： 34.5, 60 C
Figure imgf000101_0001
液晶分子 14 相転移温度： 59, 71。C
一 C6H13
Figure imgf000101_0002
• - '液晶分子 相 $云移温度： 62, 65.9, 71 °C
CeHi7 液晶分子 16
Figure imgf000101_0003
相 $云移温度： 52, 90°C 比較例 6
潤滑剤として、 液晶分子 9の代わりに、 一般的な潤滑剤であるス テアリン酸を用いた以外は、 実施例 2 5と同様にして塗布型磁気テ —プを作製した。
比較例 7
潤滑剤として、 液晶分子 9の代わりに、 一般的な潤滑剤であるス テアリン酸メチルを用いた以外は、 実施例 2 5と同様にして塗布型 磁気テープを作製した。
比較例 8
潤滑剤として、 液晶分子 9の代わりに、 一般的な潤滑剤であるス テアリン酸ブチルを用いた以外は、 実施例 2 5と同様にして塗布型 磁気テープを作製した。
特性評価
以上のようして得られた実施例 2 5〜実施例 3 2及び比較例 6〜 比較例 8の磁気テープに対して、 温度 2 5 °C相対湿度 6 0 %のとき、 温度 4 0 °C相対湿度 8 0 %のとき、 温度一 5 °Cのときの摩擦係数お よびスチル耐久性を測定を行った。 その結果を表 6〜表 7に示す。 なお、 摩擦係数は、 一般的なシャ トル式摩擦測定器を用い、 荷重 2 0 g , テープ速度 5 m m/ sで測定した。 摩擦係数の値は、 1 0 0パス走行後の値を用い、 テンションの変化からオイラーの式を用 いて計算した。
スチル耐久性は、 ポーズ状態における出力が— 3 d Bまで減衰す る時間を測定することで評価した。 最長測定時間は 1 5 0分とした。 【表 6】
Figure imgf000103_0001
【表 7】
Figure imgf000104_0002
表 6〜表 7より、 潤滑剤として液品分子 9〜液晶分子 1 6を用い た実施例の塗布型磁気テープは、 従来からの澗滑剂であるステアリ ン酸ゃステアリン酸メチルを川いた比較例に対して、 摩擦係数が低 減され、 優れたスチル特性を得られていることがわかる。 このこと から、 液品分子を潤滑剤として用いることにより、 優れた連続摺動 耐久性、 低粘着性を得られることがわかる。
次に、 潤滑剤として、 下記の液晶分子 1 7 (シァノアルキルビフ ェニル化合物） 又は下記の液晶分子 1 8 (シァノアルコキシビフエ ニル化合物） を用い、 好ましい添加量及び疎水基 （ CH2) ,>CH3の 炭素数を調べた。
Figure imgf000104_0001
液晶分子 17
Figure imgf000105_0001
液晶分子 18 荬験例 1〜実験例 5
澗滑剤として、 液品分子 1 7 (シァノアルキルビフエニル化合物） を用い、 疎水基一 （ CH2) ,,C の nを 7とし、 添加 をそれぞれ 0. 1 , 0. 5 , 3 , 7 , 1 5とした以外は、 ' 施例 2 5と冋様に して、 统布型磁気テープを作製した。
実験例 6〜実験例 8
潤滑剤として、 液晶分子 1 7 (シァノアルキルビフヱニル化合物） を用い、 疎水基一 （ CH nC H:!の nを 1 , 5 , 1 2とした以外は、 実施例 2 5と同様にして、 塗布型磁気テープを作製した。
実験例 9〜実験例 1 3
澗滑剂として、 液晶分子 1 8 (シァノアルコキシビフヱニル化合 物） を fflい、 疎水基—◦ (C H2) ,、（： ^13の11を 7とし、 添加 をそ れぞれ 0. 1， 0. 5， 3 , 7 , 1 5とした以外は、 実施例 2 5と 同様にして、 塗布型磁気テープを作製した。
実験例 1 4〜実験例 1 6
潤滑剤として、 液品分子 1 8 (シァノアルコキシビフエニル化合 物） を fflい、 疎水基— 0 ( C H n C H3の nを 1， 5 , 1 2とした 以外は、 実施例 2 5と同様にして、 塗布型磁気テープを作製した。 特性評価
以上のようして得られた実験例 1〜実験例 1 6の塗布型磁気テ一 プに対して、 実施例 2 5と同様に、 温度 2 5 °C湿度 6 0 %のとき、 温度— 5°Cのとき、 温度 4 0°C湿度 8 0 %のときの摩擦係数及びス チル耐久性を測定を行った。 その結果を表 8〜表 9に示す。
(以下余白）
【表 8】
-^N IIIU八 |主 n 添加量 (重量部) 条件 摩擦係数
(分間）
25°C60% 0.25 20 実験例 1 7 0.1 40°C80 0.26 30 布
型 -5°C 0.30 >5 テ 25°C60% 0.22 >150 1 実験例 2 7 0.5 40°C80% 0.22 〉150 プ
- 5°C 0.25 >150
25°C60% 0.20 >150 ン
ァ 実験例 3 7 3 40°C80% 0.20 >150 ノ - 5°C 0.22 >150 ァ 25°C60% 0.19 >150 ル 実験例 4 7 7 40°C80% 0.20 〉150 キ
- 5°C 0.23 〉150 ル
25°C60% 0.40 >150 ビ
フ 実験例 5 7 15 40°C80% 0.45 60
X - 5C 0.48 30
25°C60% 0.25 60 ル 実験例 6 1 3 40°C80% 0.26 >60 化
-5°C 0.32 20 口
25°C60% 0.20 >150 物
を 実験例 7 5 3 40°C80% 0.20 >150 使 - 5C 0.21 >150 用 25°C60% 0.18 >150 実験例 8 1 2 3 40°C80% 0.19 >150
-5°C 0.20 >150 【表 9】
Figure imgf000108_0001
表 8〜表 9の結果から、 液晶分子の添加量は、 強磁性粉末 1 00 重量部に対して、 0. 5〜 1 0重量部がより好ましいことがわかる。 一般に液晶分子の添加量が多いほど摩擦及びスチル両特性が良好に なる傾向があるが、 その添加量には、 最適点が存在する。 液晶分子 の添加量が多くなり過ぎると、 はりつきぎみになり、 かえって摩擦 係数が高くなりスチル特性も劣化してしまう。
また、 液晶分子 1 7， 1 8の疎水基の炭素数は、 3〜1 5が好ま しいことがわかる。 炭素数が 2以下の場合には、 疎水基長が短すぎ、 摩擦、 スチル両特性とも十分な特性を確保することができない。 次に、 潤滑剤を磁性層内に添加せず、 磁性層表面に トップコート し、 その好ましい塗布量を調べた。
実験例 1 7〜実験例 23
潤滑剤として、 疎水基— （C H2) nCH3の nを 7とする液晶分子 1 7 (シァノアルキルビフヱニル化合物） を磁性層内に添加せず、 磁性層表面に トップコート した。 そして、 その塗布量をそれぞれ 0. 3 , 1 , 5 , 1 0 , 35 , 5 0 , 1 00とした。 これ以外は、 実施 例 2 5と同様にして、 塗布型磁気テープを作製した。
実験例 24〜実験例 30
潤滑剤として、 疎水基—〇 （ CH2) nCH3の n= 7とする液晶分 子 1 8 (シァノアルコキシビフヱニル化合物） を磁性層内に添加せ ず、 磁性層表面にトップコート した。 そして、 その塗布量をそれぞ れ 0. 3 , 1， 5 , 1 0， 3 5 , 50 , 1 0 0とした。 これ以外は、 実施例 2 5と同様にして、 塗布型磁気テープを作製した。
特性評価
以上のよう して得られた実験例 1 7〜実験例 3 0の塗布型磁気テ 108
—プに対して、 実施例 2 5と同様に、 温度 2 5 湿度 6 0 %のとき 温度— 5°Cのとき、 温度 4 0 C湿度 8 0 %のときの摩擦係数及びス チル耐久性を測定を行った。 その結架を表 1 0〜¾ 1 1に示す。
【表 1 0】
Figure imgf000110_0001
109
【表 1 1 】
Figure imgf000111_0001
表 10〜表 1 1の結果から、 潤滑剤として液晶分子を磁性層内に 内添しても、 磁性層表面に塗布した場合でも良好な結果を得ること ができることがわかる。
また、 その際の液晶分子の塗布量は、 1〜 50 mg/m2がより好 ましいことがわかる。 一般に液晶分子の添加量が多いほど摩擦及び スチル両特性が良好になる傾向があるが、 その塗布量には、 最適点 が存在する。 液晶分子の塗布量が多くなり過ぎると、 はりつきぎみ になり、 かえつて摩擦係数が高くなりスチル特性も劣化してしまう。 次に、 潤滑剤を磁性層内に添加せず、 バックコート層に内添し、 その好ましい添加量を調べた。
実験例 3 1〜実験例 33
潤滑剤として、 疎水基一 （CH2) nCH3の nを 7とする液晶分子 17 (シァノアルキルビフエニル化合物） を磁性層内に添加せず、 バックコート層に内添した。 そして、 その添加量をそれぞれ 5, 1 0 , 20とした。 これ以外は、 実施例 25と同様にして、 塗布型磁 気テープを作製した。
実験例 34〜実験例 36
潤滑剤として、 疎水基— 0 (CH nCH3の n= 7とする液晶分 子 18 (シァノアルコキシビフヱニル化合物） を磁性層内に添加せ ず、 バックコート層に内添した。 そして、 その添加量をそれぞれ 5, 10, 20とした。 これ以外は、 実施例 25と同様にして、 塗布型 磁気テープを作製した。
特性評価
以上のよう して得られた実験例 3 1〜実験例 36の塗布型磁気テ ープに対して、 実施例 25と同様に、 温度 25°C湿度 60%のとき、 温度一 5°Cのとき、 温度 4 0°C湿度 8 0 %のときの摩擦係数及びス チル耐久性を測定を行った。 その結果を表 1 2〜表 1 3に示す。
【表 1 2】
Figure imgf000113_0001
【表 1 3】
Figure imgf000113_0002
表 1 2〜表 1 3の結果から、 潤滑剤として液晶分子を磁性層内に 内添しても、 バックコート層に内添した場合でも良好な結果を得る ことができることがわかる。
また、 その際の液晶分子の添加量は、 5〜 2 0重量部が好ましい ことがわかる。
<金属薄膜型磁気テープの作製 >
実施例 3 3
先ず始めに、 1 0〃m厚の P E Tフィルム上に、 .斜方蒸着法によ り C o— N i合金を被着させ、 膜厚 1 0 0 n mの強磁性金属薄膜を 形成した。 次に、 この強磁性金属薄膜表面に、 スパッタリングによ り膜厚 1 0 n mのカーボン保護膜を成膜した。 次に、 このカーボン 保護膜上に、 潤滑剤として液晶分子 9を塗布した。 液晶分子 9の塗 布量は、 1 O m g /m 2とした。 そして、 この P E Tフィルムを 8 m m幅に裁断してテープ化し、 金属薄膜型磁気テープを作製した。 実施例 3 4〜実施例 4 0
潤滑剤として、 液晶分子 9の代わりに、 液晶分子 1 0〜液晶分子 1 6を用いた以外は、 実施例 3 3と同様にして、 金属薄膜型磁気テ ープを作製した。
比較例 9
潤滑剤として、 液晶分子 9の代わりに、 一般的な潤滑剤であるス テアリン酸を用いた以外は、 実施例 3 3と同様にして金属薄膜型磁 気テープを作製した。
比較例 1 0
潤滑剤として、 液晶分子 9の代わりに、 一般的な潤滑剤であるス テアリン酸メチルを用いた以外は、 実施例 3 3と同様にして金属薄 膜型磁気テープを作製した。
比較例 1 1〜比較例 1 5
潤滑剤として、 液晶分子 9の代わりに、 下記の高級脂肪酸 1〜高 級脂肪酸 5を用いた以外は、 実施例 3 3と同様にして金屈薄膜型磁 気テープを作製した。 なお、 ィ匕 8 5式中の pは、 級脂肪酸 1にお いて p = 1 0、 高級脂肪酸 2において p = 2、 高級脂肪酸 3におい て p = l 5、 高級脂肪酸 4において p = 1 7、 高級脂肪酸 5におい て p = 2 0 となるようにした。
CH3( CH2) COOH 特性評価
以上のよう して得られた実施例 3 3〜実施例 4 0及び比較例 9〜 比較例 1 5の金属薄膜型磁気テープに対して、 実施例 2 5と同様に、 温度 2 5 °C湿度 6 0 %のとき、 温度— 5 °Cのとき、 温度 4 0 °C湿度 8 0 %のときの摩擦係数及びスチル耐久性の測定を行った。 その結 果を表 1 4〜表 1 6に示す。
【表 1 4】 潤滑剤 条件 摩擦係数スチル耐久性 (分間）
25°C60% 0.21 >150 実施例 33 液晶分子 9 - 5°C 0.23 >150
40°C80% 0.23 >150
25°C60% 0.18 >150 実施例 34 液晶分子 10 -5°C 0.20 〉150
40°C80% 0.19 >150
25°C60% 0.22 >150 実施例 35 液晶分子 11 - 5。C 0.24 >150
40°C80% 0.23 〉150 一 25°C60% 0.21 >150 膜 実施例 36 液晶分子 12 -5°C 0.23 〉150 型 40°C80% 0.23 >150 テ 25°C60% 0.18 >150
1 実施例 37 液晶分子 13 - 5°C 0.20 >150 ノ
40°C80% 0.19 >150
25°C60% 0.22 >150 実施例 38 液晶分子 14 - 5°C 0.24 >150
40°C80% 0.23 >150
25°C60% 0.21 >150 実施例 39 液晶分子 15 - 5°C 0.23 >150
40°C80% 0.23 〉150
25°C60% 0.21 >150 実施例 40 液晶分子 16 - 5。C 0.23 >150
40°C80% 0.23 >150 【表 1 5】
Figure imgf000117_0001
【表 1 6】
P 条件 摩擦係数 スチル耐久性（分間）
25°C60% 0.25 〉150 比較例 11 10 40°C80% 0.28 >60
- 5°C 0.35 6
25°C60% 0.25 〉150 薄 比較例 12 12 40°C80% 0.28 >60 膜 - 5。C 0.35 6 型
25°C60% 0.25 >150 磁
比較例 13 15 40°C80% 0.28 >60 テ - 5°C 0.35 6
1 25°C60% 0.25 >150 プ 比較例 14 17 40°C80 0.28 >60
- 5。C 0.35 6
25°C60% 0.25 >150 比較例 15 20 40°C80% 0.28 >60
- 5。C 0.35 6 表 14〜表 1 6より、 潤滑剤として液晶分子 9〜液晶分子 1 6を 用いた実施例の磁気テープは、 従来からの潤滑剤であるステアリン 酸、 ステアリン酸メチル、 高級脂肪酸を用いた比較例に対して、 摩 擦係数が低減され、 優れたスチル特性を得られていることがわかる。 このことから、 液晶分子を潤滑剤として用いることにより、 優れた 連続摺動耐久性、 低粘着性を得られることがわかる。
また、 先の結果からもわかるように、 その潤滑効果は、 塗布型磁 気テープ或いは金属薄膜型磁気テープのいずれにおいても良好であ ることがわかる。
次に、 潤滑剤として、 先に用いた液晶分子 1 7 (シァノアルキル ビフヱニル化合物） を用い、 好ましい疎水基 （CH2) nCH3の炭素 数を調べた。
実験例 3 7〜実験例 46
潤滑剤として、 液晶分子 1 7 (シァノアルキルビフヱニル化合物） を用い、 疎水基— （CH2) nCH3の nを 3〜 1 5と変えて行った。 これ以外は、 実施例 33と同様にして、 金属薄膜型磁気テープを作 製した。
特件評価
以上のよう して得られた実験例 3 7〜実験例 4 6の磁気テープに 対して、 実施例 2 5と同様に、 温度 2 5°C湿度 6 0 %のとき、 温度 - 5°Cのとき、 温度 40°C湿度 80 %のときの摩擦係数及びスチル 耐久性を測定を行った。 その結果を表 1 7〜表 1 8に示す。 【表 1 7】
Figure imgf000119_0001
【表 1 8】 n 条件 摩擦係数スチル耐久性（分間）
25°C60% 0.19 >150 膜 ァ 実験例 42 8 40°C80% 0.20 >150 型 ノ - 5。C 0.21 >150 テ ァ 25°C60% 0.18 >150
1 ル
実験例 43 9 40°C80% 0.20 >150 プ キ
ル -5°C 0.23 >150 ビ 25°C60% 0.18 >150 フ I 実験例 44 1 1 40°C80% 0.19 〉150
- 5。C 0.21 >150 ル
25°C60 0.18 >150 化
実験例 45 1 3 40°C80% 0.20 >150 口
物 _5。C 0.22 >150 を 25°C60% 0.18 >150 使 実験例 46 1 5 40°C80% 0.20 〉150 用 - 5°C 0.22 >150 表 1 7〜表 1 8より、 液晶分子 1 Ί (シァノアルキルビフエニル 化合物） の疎水基の炭素数は、 3〜 1 5が好ましいことがわかる。 炭素数が 2以下の場合には、 疎水基長が短すぎ、 摩擦、 スチル両特 性とも十分な特性を確保することができない。 炭素数が 1 6以上の 場合には、 潤滑剤を磁性層表面に塗布するに際して、 溶媒への溶解 性が減少するため好ましくない。
<金属薄膜型磁気ディスクの作製〉
実施例 4 1
まず始めに、 表面を鏡面研磨した 3. 5インチのアルミ合金基板 上に、 ^^ 1 ?下地膜 1 0〃111、 〇 中間層0. 5〃m、 C o - C r - P t磁性層 6 0 nm、 力一ボン保護膜 2 0 nmを順にスパヅ夕に より成膜した。 なお、 この磁気ディスク表面の面粗さは、 中心線平 均粗さ （R a) で 1. 2 nmである。
次に、 液晶分子 9をクロ口ホルムに 0. 0 1重量％の濃度で溶解 させた潤滑剤を調製した。 そして、 この潤滑剤中に上記磁気ディス クを浸積することにより、 液晶分子 9を磁気ディスク上に塗布した。 塗布条件は、 潤滑剤中での滞留時間を 1 80秒、 潤滑剤からの引き 上げ速度を 0. 2 5 mm/秒とした。 さらに、 磁気ディスクを純粋 なクロ口ホルム中に浸積し、 余分に付着した液晶分子 9を磁気ディ スク上より除去した。 これにより、 全膜厚が 2. 5 nm (エリプソ メ一夕の測定による） で、 塗布量が 1 0 mgZm2である潤滑膜が形 成された。 以上の工程により、 金属磁性薄膜型磁気ディスクを作製 した。
実施例 42〜実施例 48
潤滑剤として、 液晶分子 9の代わりに、 液晶分子 1 0〜液晶分子 1 6を川いた以外は、 爽施例 4 1 と同様にして金屈薄脱型磁気ディ スクを作製した。
比較例 1 6
潤滑剂として液晶分子 9の代わりに、 下 のフ ッ尜系澗消剂 （分 子景 4 0 0 0 ) を用いた以外は、 実施例 4 1 と同様にして金屈 ¾股 型磁気ディ スクを作製した。
HO—— CH2CF2( OCF2CF2 )m(OCF2)nCF2CH2 OH 特' 評価
以上のよう して得られた実施例 4 1〜実施例 4 8及び比較例 1 6 の磁気ディスクをハードディスク装置に取り付け、 ί¾大^止摩擦係 数と、 動摩擦係数と、 ヘッ ドクラッシュが発生するまでの周回数を 測定した。 その結果を表 1 9に示す。
なお、 最大静止摩擦係数は、 ヘッ ドスライダと磁気ディスクを接 触させた状態で磁気ディスクを低速で回転させ、 冋転 ^後に究生す る摩擦力を測定した。 測定条件は、 ヘッ ド押しつけ荷 IRを 5 g、 デ イスク回転数を 1 r p mとした。
動摩擦係数は、 ヘッ ドスライダを磁気ディスクに接触させた状態 で 2 0万回まで連続的に摺動させ、 その問の最大摩擦力を測定した。 測定条件は、 へッ ドの押しつけ荷重を 5 g、 ディスク回転数を 1 5 0 r p mとした。 なお、 2 0万回以下の周回数でヘッ ドクラッシュ が発生した場合には、 へッ ドクラッシュが発生するまでの最大摩擦 力を測定した。
磁気ディスクのへッ ドクラッシュは、 潤滑膜の下地である力一ボ ン保護膜が完全に摩耗し、 磁性膜が露出した状態である。 このへッ ドクラッシュが発生すると、 視により確認できる^動痕が究^す るので、 その時点で実験を中止し、 そこまでの周问数を記録した。 なお、 最大周回数は 2 0万回とした。
【表 1 9】
Figure imgf000123_0001
表 1 9 より、 潤滑剤として液晶分子を用いた実施例の磁気ディス クは、 比較例の磁気ディスクと比較して、 ほぼ同等の最大摩擦係数 および動摩擦係数を示し、 かつへッ ドクラッシュまでの周回数が大 きく向上している。 このことから、 液晶分子を潤滑剤として使用し た場合、 優れた連続摺動耐久性、 低粘着性、 高メニスカスカを得ら れることがわかる。 ぐ塗布型磁気テープの作製 >
実施例 49
まず始めに、 下記に示される組成の、 強磁性粉末、 結合剤、 添加 剂、 潤滑剂、 溶剂を混合し、 ェクス トルーダーにより混練した後、 サン ドミルで 6時 ί?·分散し、 磁性塗料を調製した。
ぐ磁性塗料組成 >
F e系メタル強磁性粉末 1 00 IB量部
(保磁力 = 1 60 k A/m、 飽和磁化量二 145 Am2/k g、 比表面積 = 5 1m2/g、 畏籼長二 0. 08〃m、 針状比 = 3) ポリ塩化ビニル樹脂 （H本ゼオン社製； MR— 1 1 0)
14 ffi量部 ポリエステルポリウレ夕ン樹脂 （東洋紡製 ； MG 1 30)
3 ffi量部 添加剂 ( A 120：,) 5 M部 淵滑剤 （下記の液晶分子 1 9 ) 3道量部 メチルェチルケ トン 1 50 S量部 シクロへキサノン 1 50 ffi量部
9
Figure imgf000124_0001
次に、 得られた磁性塗料にポリイソシァネートを 3重量部を加え た。 そして、 この磁性層塗料を、 厚さ 7〃mのポリエチレンテレフ 夕レー ト （以下、 PETと称す。 ） フィルム上に厚みが 6. 5〃m になるように塗布し、 ソレノイ ドコイルにより配向処理した後、 乾 燥、 カレンダー処现、 硬化処现を行い、 磁性層を形成した。 更に、 下記の組成のバック塗料を、 P E Tフィルム上の上記磁性層形成而 とは反対面に塗布した。 そして、 この PE Tフィルムを 8 mm幅に 裁断してテープ化し、 塗布型磁気テープを作製した。
<バック塗料組成 >
カーボンブラック （旭力一ボン社製 ； # 50) 1 00IB量部 ポリエステルポリウレタン 100IE量部
(商品名 ： ニッポラン N— 2304 )
メチルェチルケ トン 500 IB量部 トルェン 500重量部 実施例 50〜実施例 56
潤滑剤として、 液晶分子 1 9の代わりに、 液晶分子 20〜液品分 子 26を用いた以外は、 実施例 49と同様にして塗布型磁気テープ を作製した。
Figure imgf000125_0001
■液晶分子 20 相転移温度： 62.9°C, 122°C
Figure imgf000126_0001
'液晶分子 21 相 $云移温度： 79.9°C, 1 47.6。C
Figure imgf000126_0002
Figure imgf000126_0003
- , ·液晶分子 23 相転移温度： 89.3°C
• · ·液晶分子 24
Figure imgf000127_0001
相転移温度： 98°C
Figure imgf000127_0002
·液晶分子 25 相 $云移温度： 203°C
■ - ■液晶分子 26
Figure imgf000127_0003
相転移温度： 1 09°C 比較例 1 7
潤滑剤として、 液晶分子 1 9の代わりに、 一般的な潤滑剤である ステアリン酸を用いた以外は、 実施例 4 9と同様にして塗布型磁気 テープを作製した。
比較例 1 8
潤滑剤として、 液晶分子 1 9の代わりに、 一般的な潤滑剤である ステアリン酸メチルを用いた以外は、 実施例 4 9 と同様にして塗布 型磁気テープを作製した。
特性評価
以上のようして得られた実施例 4 9〜実施例 5 6及び比較例 1 Ί 〜比較例 1 8の磁気テープに対して、 温度 2 5 °C相対湿度 6 0 %の とき、 温度 4 0 °C相対湿度 8 0 %のとき、 温度— 5 °Cのときの摩擦 係数およびスチル耐久性を測定を行った。 その結果を表 2 0 , 表 2
1に示す。
なお、 摩擦係数は、 一般的なシャ トル式摩擦測定器を用い、 荷重 2 0 g , テープ速度 5 m m/秒で測定した。 摩擦係数の値は、 1 0 0パス走行後の値を用い、 テンションの変化からオイラーの式を用 いて計算した。
スチル耐久性は、 ポーズ状態における出力が一 3 d Bまで減衰す る時間を測定することで評価した。 最長測定時間は 1 5 0分とした。
【表 2 0】
Figure imgf000129_0001
【表 2 1】 r&r ii ヽ 潤滑剤 環境温度 摩擦係数スナル耐久性（分間）
25°C60% 0.19 >150 実施例 53 液晶分子 23 - 5 C 0.21 >150
40 C80% 0.20 >150
25°C60% 0.20 >150 実施例 54 液晶分子 24 - 5°C 0.22 >150
40°C80% 0.21 >150
U. I 1 ノ I OU 実施例 55 液晶分子 25 -5°C 0.19 〉150
40°C80% 0.18 >150
25°C60% 0.17 〉150 実施例 56 液晶分子 26 - 5°C 0.19 >150
40°C80% 0.18 〉150
25°C60 0.22 90 比較例 17 ステアリン酸 - 5。C 0.24 10
40°C80% 0.22 30
25°C60% 0.28 120 ステァリン酸
比較例 18 - 5。C 0.33 60
メチル
40°C80% 0.36 90 表 2 0 , 表 2 1より、 潤滑剤として液晶分子 1 9〜液晶分子 2 6 を用いた実施例の磁気テープは、 従来からの潤滑剤であるステアリ ン酸ゃステアリン酸メチルを用いた比較例に対して、 摩擦係数が低 減され、 優れたスチル特性を得られていることがわかる。 このこと から、 液晶分子を潤滑剤として用いることにより、 優れた連続摺動 耐久性、 低粘着性を得られることがわかる。
<金属薄膜型磁気テープの作製〉
実施例 5 7
先ず始めに、 1 0 m厚の Ρ Ε Τフィルム上に、 斜方蒸着法によ り C o — N i合金を被着させ、 膜厚 1 0 0 n mの強磁性金属薄膜を 形成した。 次に、 この強磁性金属薄膜表面に、 スパッタリングによ り膜厚 1 0 n mのカーボン保護膜を成膜した。 次に、 この力一ボン 保護膜上に、 潤滑剤として液晶分子 1 9を塗布した。 液晶分子 1 9 の塗布量は、 1 0 m g / m 2とした。 そして、 この P E Tフィルムを 8 m m幅に裁断してテープ化し、 金属薄膜型磁気テープを作製した。 実施例 5 8〜実施例 6 4
潤滑剤として、 液晶分子 1 9の代わりに、 液晶分子 2 0〜液晶分 子 2 6を用いた以外は、 実施例 5 7と同様にして、 金属薄膜型磁気 テープを作製した。
比較例 1 9
潤滑剤として、 液晶分子 1 9の代わりに、 一般的な潤滑剤である ステアリン酸を用いた以外は、 実施例 5 7と同様にして金属薄膜型 磁気テープを作製した。
比較例 2 0
潤滑剤として、 液晶分子 1 9の代わりに、 一般的な潤滑剤である ステアリン酸メチルを用いた以外は、 突施例 5 7と同様にして金属 薄膜 磁気テープを作製した。 以上のようして得られた突施例 5 7〜突施例 6 4及び比較例 1 9 〜比較例 2 0の磁気テープに対して、 突施例 4 9 と同様に、 温度 2 5。C相対湿度 6 0 %のとき、 温度一 5 °Cのとき、 温度 4 0 °C相対 ¾ 度 8 0 %のときの摩擦係数及びスチル耐久性の測定を行った。 その 結果を表 2 2 , 表 2 3に示す。
【表 2 2】
Figure imgf000132_0001
【表 2 3】
Figure imgf000133_0001
表 2 2 , 表 23より、 潤滑剤として液晶分子 1 9〜液晶分子 2 6 を用いた実施例の磁気テープは、 従来からの潤滑剤であるステアリ ン酸、 ステアリン酸メチルを用いた比較例に対して、 摩擦係数が低 減され、 優れたスチル特性を得られていることがわかる。 このこと から、 液晶分子を潤滑剤として用いることにより、 優れた連続摺動 耐久性、 低粘着性を得られることがわかる。
また、 先の結果からもわかるように、 その潤滑効果は、 塗布型磁 気テープ或いは金属薄膜型磁気テープのいずれにおいても良好であ る。 さらに、 潤滑膜の成膜法は、 塗布型磁気テープの場合のような 内添法でも、 金属薄膜型磁気テープのような 卜ップコ一ト法でもい ずれの手法においても優れた特性が得られる。
<金属薄膜型磁気ディスクの作製 >
実施例 6 5
まず始めに、 表面を鏡面研磨した 3. 5インチのアルミ合金基板 上に、 ？^ 1 ?下地膜1 0〃111、 （ 中間層 0. 5〃m、 C o— C r - P t磁性層 6 0 nm、 カーボン保護膜 2 0 nmを順にスパッ夕に より成膜した。 なお、 この磁気ディスク表面の面粗さは、 中心線平 均粗さ （R a) で 1. 2 nmである。
次に、 液晶分子 1 9をクロ口ホルムに 0. 0 1重量％の濃度で溶 解させた潤滑剤を調製した。 そして、 この潤滑剤中に上記磁気ディ スクを浸積することにより、 液晶分子 1 9を磁気ディスク上に塗布 した。 塗布条件は、 潤滑剤中での滞留時間を 1 8 0秒、 潤滑剤から の引き上げ速度を 0. 2 5 mm/秒とした。 さらに、 磁気ディスク を純粋なクロ口ホルム中に浸積し、 余分に付着した液晶分子 1 9を 磁気ディスク上より除去した。 これにより、 全膜厚が 2. 5 nm (エリプソメ一夕の測定による） で、 塗布量が 1 0 m g / m 2である 潤滑膜が形成された。 以上の工程により、 金属磁性薄股型磁気ディ スクを作製した。
実施例 6 6〜実施例 7 2
淵滑剤として、 液品分子 1 9の代わりに、 液品分子 2 0〜液晶分 子 2 6を fflいた以外は、 実施例 6 5 と同様にして^屈 脱型磁気デ イスクを作製した。
比較例 2 1
淵滑剤として液品分子 1 9の代わりに、 下記のフッ素系潤滑剤 (分子量 4 0 0 0 ) を川いた以外は、 実施例 6 5と同様にして金属 簿膜型磁気ディスクを作製した。
HO—CH2CF2( OCF2CF2) m (〇CF2 )n CF2CH2 OH
特 ¾評価
以上のようして得られた実施例 6 5〜実施例 7 2及び比較例 2 1 の磁気ディスクを磁気記録 生装^に取り付け、 最大静止摩擦係数 と、 動摩擦係数と、 ヘッ ドクラッシュが発生するまでの周回数を測 定した。 その結果を表 2 4に示す。
なお、 最大静止摩擦係数は、 ヘッ ドスライダと磁気ディスクを接 触させた状態で磁気ディスクを低速で回転させ、 回転直後に発生す る摩擦力を測定した。 測定条件は、 へッ ド押しつけ荷重を 5 g、 デ ィスク回転数を 1 r p mとした。
動摩擦係数は、 へッ ドスライダを磁気ディスクに接触させた状態 で 2 0万回まで迚続的に摺動させ、 その問の最大摩擦力を測定した。 測定条件は、 へッ ドの押しっけ荷重を 5 g、 ディスク回転数を 1 5 0 r p mとした。 なお、 2 0万回以下の周冋数でへッ ドクラッシュ が発生した場合には、 へッ ドクラッシュが発生するまでの最大摩擦 力を測定した。
磁気ディスクのへッ ドクラッシュは、 I mの下地であるカーボ ン保護膜が完全に摩耗し、 磁性股が露出した状態である。 このへッ ドクラッシュが発生すると、 ri祝により確認できる捫動 ¾が¾生す るので、 その時点で実験を中止し、 そこまでの周回数を記録した。 なお、 il火周回数は 2 0万回とした。 【表 2 4】
Figure imgf000136_0001
表 2 4よ り、 潤滑剤として液品分子を fflいた実施例の磁気ディス クは、 比較例の磁気ディスクと比較して、 ほぼ同等の最大摩擦係数 および動摩擦係数を示し、 かつへッ ドクラッシュまでの周回数が大 きく向上している。 このことから、 液晶分子を潤滑剤として使用し た場合、 優れた連続摺動耐久性、 低粘着性、 高メニスカスカを得ら れることがわかる。
(以下余白）
く塗布型磁気テープの作製 >
実施例 73
まず始めに、 下記に示される組成の、 強磁性粉末、 結合剤、 添加 剂、 澗滑剤、 溶剤を混合し、 ェクス トルーダーにより混練した後、 サン ドミルで 6時問分散し、 磁性塗料を調製した。
<磁性塗料組成 >
F e系メタル強磁性粉末 1 0 部
(保磁力二 1 60 k A/m、 飽和磁化量二 145 Am Vk 比表而積ニ 5 1 m2/g、 長軸長二 0. ◦ 8〃m、 針状比 = 3 ) ポリ塩化ビニル樹脂 （日本ゼオン社製 ； MR— 1 1 0)
14 部 ポリエステルポリウレタン樹脂 （柬详紡製 ； MG _ 1 30 )
3ffi¾部 添加剂 （A 1203) 5 A!燈部 澗滑剂 （下記の液晶分子 27) 3 IE量部 メチルェチルケ トン 1 5 OS量部 シクロへキサノン 1 50 IS量部
液晶分子 27
Figure imgf000138_0001
294°C 次に、 得られた磁性塗料にポリイソシァネートを 331量部を加え た。 そして、 この磁性屑塗料を、 厚さ 7 /mのポリエチレンテレフ 夕レー ト （以下、 PE Tと称す。 ） フィルム上に i みが 6. 5 zm 04390
137 になるように塗布し、 ソレノィ ドコィルにより配向処理した後、 乾 燥、 カレンダー処理、 硬化処理を行い、 磁性層を形成した。 更に、 下記の紐成のバック塗料を、 P E Tフィルム上の上記磁性層形成面 とは反対而に塗布した。 そして、 この P E Tフ ィルムを 8 mm幅に 裁断してテープ化し、 塗布型磁気テープを作製した。
<バック塗料組成 >
カーボンブラック （商品名 ： # 5 0 旭カーボン社製）
1 0 Offi量部 ポリエステルポリウレ夕ン （商品名 ニッポラン N— 2 3 04 )
1 0 Offi量部 メチルェチルケ トン 5 00®量部 トルェン 5 00重量部 実施例 74〜実施例 8 0
潤滑剤として、 液晶分子 2 7の代わりに、 下記の液品分子 2 8 液品分子 34を用いた以外は、 実施例 73と同様にして塗布型磁気 テープを作製した。
Figure imgf000139_0001
·液晶分子 28 相転移温度： 191, 229°C
Figure imgf000140_0001
· ·液晶分子 29 相 $云移温度： 53, 54.5°C
Figure imgf000140_0002
- - ·液晶分子 30 相転移温度： 167。C
1
Figure imgf000140_0003
液晶分子 31 相車云移温度： 192, 213°C 液晶分子 32
Figure imgf000141_0001
相転移温度： 171, 193°C
Figure imgf000141_0002
液晶分子 33 相転移温度： 117, 252°C
Figure imgf000141_0003
液晶分子 34 相車云移温度： 77.8, 101.4, 121.8°C 比較例 2 2
潤滑剤として、 液晶分子 2 7の代わりに、 一般的な潤滑剤である ステアリン酸を用いた以外は、 実施例 7 3と同様にして塗布型磁気 テープを作製した。
比較例 2 3
潤滑剤として、 液晶分子 2 7の代わりに、 一般的な潤滑剤である ステアリン酸メチルを用いた以外は、 実施例 7 3と同様にして塗布 型磁気テープを作製した。
特性評価
以上のようして得られた実施例 7 3〜実施例 8 0及び比較例 2 2 〜比較例 2 3の塗布型磁気テープに対して、 温度 2 5 °C湿度 6 0 % のとき、 温度 4 0 °C湿度 8 0 %のとき、 温度— 5 °Cのときの摩擦係 数およびスチル耐久性を測定を行った。 その結果を表 2 5〜表 2 7 に示す。
なお、 摩擦係数は、 一般的なシャ トル式摩擦測定器を用い、 荷重 2 0 g , テープ速度 5 mm/ sで測定した。 摩擦係数の値は、 1 0 0パス走行後の値を用い、 テンションの変化からオイラ一の式を用 いて計算した。
スチル耐久性は、 ポーズ状態における出力が一 3 d Bまで減衰す る時間を測定することで評価した。 最長測定時間は 1 5 0分とした。 【表 2 5】
Figure imgf000143_0001
【表 2 6】 潤滑剤 条件 摩擦係数スチル耐久性 (分間）
25°C60% 0.17 >150 実施例 77 液晶分子 31 - 5。C 0.19 >150
40°C80 0.18 >150
25°C60% 0.20 >150 塗
布 実施例 78 液晶分子 32 - 5。C 0.22 >150
40°C80% 0.21 〉150 テ 25°C60% 0.19 >150
1 実施例 79 液晶分子 33 - 5°C 0.21 >150 プ
40°C80% 0.20 >150
25°C60% 0.17 >150 実施例 80 液晶分子 34 - 5°C 0.19 >150
40°C80% 0.18 〉150 【表 27】
Figure imgf000144_0001
表 2 5〜表 2 7より、 潤滑剤として液晶分子 27〜液品分子 34 を川いた実施例の磁気テ一プは、 従来からの潤滑剂であるステアリ ン酸ゃステアリ ン酸メチルを用いた比較例に対して、 摩擦係数が低 減され、 優れたスチル特性を得られていることがわかる。 このこと から、 液品分子を潤沿剂として川いることにより、 優れた迚続捫 耐久 :、 低粘着性を^られることがわかる。
く金属薄膜型磁気テープの作製〉
実施例 8 1
先ず始めに、 1 0〃m厚の P E Tフィルム上に、 斜方蒸着法によ り C o— N i合金を被着させ、 膜厚 1 0 0 nmの強磁性金属薄膜を 形成した。 次に、 この強磁性金属 膜表面に、 スパッタリングによ り膜厚 1 0 nmの力一ボン保護膜を成膜した。 次に、 このカーボン 保護膜上に、 潤滑剤として液晶分子 2 7を塗布した。 液晶分子 2 7 の塗布量は、 1 0 mg/m2とする。 そして、 この P E Tフィルムを 8 mm幅に裁断してテープ化し、 金属薄膜型磁気テープを作製した。 実施例 8 2〜実施例 8 8
潤滑剤として、 液晶分子 2 7の代わりに、 液晶分子 2 8〜液晶分 子 3 4を用いた以外は、 実施例 8 1 と同様にして、 金属薄膜型磁気 テープを作製した。
比較例 2 4
潤滑剤として、 液晶分子 2 7の代わりに、 一般的な潤滑剤である ステアリン酸を用いた以外は、 実施例 8 1 と同様にして金属薄膜型 磁気テープを作製した。
比較例 2 5
潤滑剤として、 液晶分子 2 7の代わりに、 一般的な潤滑剤である ステアリン酸メチルを用いた以外は、 実施例 8 1 と同様にして金属 薄膜型磁気テープを作製した。
特性評価
以上のようして得られた実施例 8 1〜実施例 8 8及び比較例 2 4 〜比較例 2 5の金属薄膜型磁気テープに対して、 実施例 7 3と同様 に、 温度 2 5 °C湿度 6 0 %のとき、 温度一 5 °Cのとき、 温度 4 0 °C 湿度 8 0 %のときの摩擦係数及びスチル耐久性を測定を行った。 そ の結果を表 2 8〜表 3 0に示す。
(以下余白）
【表 2 8】
Figure imgf000146_0001
【表 2 9】
Figure imgf000147_0001
【表 3 0】 潤滑剤 条件 摩擦係数 スチル耐久性（分間）
25°C60% 0.22 60 膜 比較例 24 ステアリン酸 - 5。C 0.25 5
40°C80% 0.23 1 0 テ 25°C60% 0.29 1 00
I ステアリン酸
比較例 25 - 5。C 0.35 40 プ メチル
40°C80% 0.38 60 表 28〜表 3 0より、 潤滑剤として液晶分子 2 7〜液晶分子 34 を用いた実施例の磁気テープは、 従来からの潤滑剤であるステアリ ン酸、 ステアリン酸メチルを用いた比較例に対して、 摩擦係数が低 減され、 優れたスチル特性を得られていることがわかる。 このこと から、 液晶分子を潤滑剤として用いることにより、 優れた連続摺動 耐久性、 低粘着性を得られることがわかる。
また、 先の結果からもわかるように、 その潤滑効果は、 塗布型磁 気テープ或いは金属薄膜型磁気テープのいずれにおいても良好であ る。 さらに、 潤滑膜の成膜法は、 塗布型磁気テープの場合のような 内添法でも、 金属薄膜型磁気テープのような ト ツプコ一ト法でもい ずれの手法においても優れた特性が得られる。
<金属薄膜型磁気ディスクの作製 >
実施例 8 9
まず始めに、 表面を鏡面研磨した 3. 5イ ンチのアルミ合金基板 上に、 1^ 1 ?下地膜1 0 111、 。 中間層 0. 5〃m、 C o - C r 一 P t磁性層 60 nm、 カーボン保護膜 2 0 nmを順にスパッ夕に より成膜した。 なお、 この磁気ディスク表面の面粗さは、 中心線平 均粗さ （R a) で 1. 2 nmである。
次に、 液晶分子 2 7をクロ口ホルムに 0. 0 1重量％の濃度で溶 解させた潤滑剤を調製した。 そして、 この潤滑剤中に上記磁気ディ スクを浸積することにより、 液晶分子 2 7を磁気ディスク上に塗布 した。 塗布条件は、 潤滑剤中での滞留時間を 1 8 0秒、 潤滑剤から の引き上げ速度を 0. 2 5 mm/秒とした。 さらに、 磁気ディスク を純粋なクロ口ホルム中に浸積し、 余分に付着した液晶分子 2 7を 磁気ディスク上より除去した。 これにより、 全膜厚が 2. 5 nm (エリプソメ一夕の測定による） で、 塗布量が 1 O m g / m 2である 潤滑膜が形成された。 以上の工程により、 金厲磁性雜脱型磁気ディ スクを作製した。
夾施例 9 0〜突施例 9 6
潤滑剤として、 液品分子 2 7の代わりに、 液品分子 2 8〜液晶分 子 3 4を川いた以外は、 実施例 8 9 と同様にして金厲薄膜型磁気デ イスクを作製した。
比較例 2 6
潤滑剤として液晶分子 2 7の代わりに、 下記のフッ素系潤滑剤 (分子量 4 0 0 0 ) を いた以外は、 実施例 8 9 と同様にして金属 ^膜型磁気ディスクを作製した。
HO—CH2CF2 ( OCF2CF2) m(〇CF2)nCF2CH2― 0H 特性評価
以上のようして得られた実施例 8 9〜実施例 9 6及び比較例 2 6 の磁気ディスクをハ一ドディスク装置に取り付け、 最大静止摩擦係 数と、 動摩擦係数と、 ヘッ ドクラッシュが発生するまでの周回数を 測定した。 その結果を表 3 1及び表 3 2に示す。
なお、 最大静止摩擦係数は、 ヘッ ドスライダと磁気ディスクを接 触させた状態で磁気ディスクを低速で回転させ、 回転直後に発生す る摩擦力を測定した。 測定条件は、 ヘッ ド押しつけ荷 Sを 5 g、 デ イスク回転数を 1 r p mとした。
動摩擦係数は、 へッ ドスライダを磁気ディスクに接触させた状態 で 2 0万回まで連続的に摺動させ、 その間の最大摩擦力を測定した ( 測定条件は、 ヘッ ドの押しつけ荷重を 5 g、 ディスク回転数を 1 5 0 r p mとした。 なお、 2 0万回以下の周回数でへヅ ドクラッシュ が発生した場合には、 へッ ドクラッシュが発生するまでの最大摩擦 力を測定した。
磁気ディスクのへッ ドクラッシュは、 潤滑膜の下地であるカーボ ン保護膜が完全に摩耗し、 磁性膜が露出した状態である。 このへッ ドクラッシュが発生すると、 目視により確認できる摺動痕が発生す るので、 その時点で実験を中止し、 そこまでの周回数を記録した。 なお、 最大周回数は 2 0万回とした。
(以下余白）
【表 3 1】
Figure imgf000151_0001
【表 3 2】 最大静止 クラッシュまでの 潤滑剤 動摩擦係数
摩擦係数 周回数 実施例 93 液晶分子 31 0.1 8 0.1 9 >200k 膜
型 実施例 94 液晶分子 32 0.21 0.22 >200k 磁
実施例 95 液晶分子 33 0.20 0.21 >200k テ
ィ 実施例 96 液晶分子 34 0.22 0.23 >200k ス
比較例 26 フッ素系潤滑剤 0.21 0.21 1 00k ク 表 3 1及び表 3 2より、 潤滑剤として液晶分子を用いた実施例の 磁気ディスクは、 比較例の磁気ディスクと比較して、 ほぼ同等の最 大摩擦係数および動摩擦係数を示し、 かつへッ ドクラッシュまでの 周回数が大きく向上している。 このことから、 液晶分子を潤滑剤と して使用した場合、 優れた連続摺動耐久性、 低粘着性、 高メニスカ スカを得られることがわかる。

Claims

/04390 15 1
1 . 非磁性支持体上に少なく とも磁性層が形成されてなる磁気記 録媒体において、
下記の一般式 （Α ) 又は一般式 （Α， ) にて示される単環式の液 品分子を含有する潤滑剤が最外層に保持されてなることを特徴とす る磁気記録媒体。
の
囲
し一 X1 -R 一般式 （Α )
(ただし、 X ま、 環式構造をもつ原子団であり、
し， Rは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、 ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキ ル基、 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルボニル基、 ェ- テル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
し一 X -般式 （Α ' )
(ただし、 X 2は、 環式構造をもつ原子団であり、
Lは、 シァノ基、 二卜口基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 力ルポキシル基、 才キシ力ルポキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、 ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキ ル基、 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルポニル基、 エーテル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
2. 一般式 （A) 中の X 'は、 下記の一般式 （X 1— 1 ) 〜一般式 (X 1— 1 8 ) にて示される環式構造の中から選ばれることを特徴と する請求項 1記載の磁気記録媒体。
一般式 （X1- 1 )
Figure imgf000154_0001
(ただし、 a1, a 2は炭素原子、 又は窒素原子である。
環を構成する結合は、 単結合又は二重結合である。 ）
—般式 （X1- 2)
Figure imgf000154_0002
(ただし、 a3, a4は炭素原子、 窒素原子、 又は酸素原子である < また、 環を構成する結合は単結合または二重結合である。 ）
一般式 （X1-3)
Figure imgf000155_0001
(ただし、 a5は水素またはメチル基、 a6は水素、 メチル基、 又はシァノ基、 a8, a9は酸素又は炭素原子である。
a7は酸素原子又は無くてもよい。 また、 環を構成する
結合は単結合、 又は、 二重結合である。 ）
-般式 （X1- 4)
Figure imgf000155_0002
-般式 （X1 - 5)
Figure imgf000155_0003
-般式 （X1- 6)
Figure imgf000155_0004
一般式 （X1-7)
Figure imgf000156_0001
—般式 （X1 - 8)
Figure imgf000156_0002
(ただし、 a10, a 11は酸素原子、 又は硫黄原子のいずれかである。 ） 一般式 （X1- 9)
Figure imgf000156_0003
(ただし、 a""2, a 13は酸素原子、 又は硫黄原子のいずれかである。 ）
-般式 （X1- 0)
Figure imgf000157_0001
(ただし、 a14， a15, a16, a17は酸素原子、 又は硫黄原子の いずれかである。 ）
-般式 （X1- 1 1 )
Figure imgf000157_0002
(ただし、 a 18は水素基、 臭素基、 メチル基、 アミノ基、 アルキルアミノ基 のいずれかである。 ）
一般式 （X1- 1 2)
Figure imgf000157_0003
一般式 （X1- 1 3)
Figure imgf000158_0001
-般式 （X1- 1 4)
Figure imgf000158_0002
-般式 （X1- 1 5)
Figure imgf000158_0003
-般式 （X1- 1 6)
Figure imgf000158_0004
ΟΛλ
00 卜
X
X
Figure imgf000159_0001
3. 一般式 （ A， ) 中の X2は、 下記の一般式 （X2— 1 ) 又は一 般式 （X2— 2) にて示される環式構造の中から選ばれることを特徴 とする請求項 1記載の磁気記録媒体。
-般式 （X2- 1 )
Figure imgf000160_0001
-般式 （X2- 2)
Figure imgf000160_0002
4 . 非磁性支持体上に少なく とも磁性層が形成されてなる磁気記 録媒体において、
下記の一般式 （B ) 又は一般式 （B， ) にて示される二環式の液 晶分子を含有する潤滑剤が最外層に保持されてなることを特徴とす る磁気記録媒体。
L—— X— Y"! . · .一般式 ( Β )
(ただし、 X， Υ 1は、 環式構造をもつ原子団であり、
Lは、 シァノ基、 二卜口基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、 ヒドロキシィミノ基、 又は、 これらで置換されたァリル基、 アルキル 基、 才キシカルボキシル基、 力ルポキシル基、 カルボニル基、 ェ一テ ル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
—— L—— X—— Υ2— R · · ·—般式 （Β ' )
(ただし、 X， Υ 2は、 環式構造をもつ原子団であり、
し， Rは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、 ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキル 基、 才キシカルボキシル基、 力ルポキシル基、 カルボニル基、 エーテ ル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
5 . 一般式 （B ) 又は一般式 （Β ' ) 中の Xは、 下記の一般式 ( X - 1 ) にて示される 6員環構造、 又は一般式 （X— 2 ) にて示 される縮合環構造であることを特徴とする請求項 4記載の磁気記録 媒体。
一般式 （X— 1 )
Figure imgf000162_0001
(ただし、 aiは炭素又は窒素原子であり、 a2，a3'a4'a5は炭素又は酸素原子 である。
環を構成する結合は、 単結合又は二重結合である。 )
一般式 （X— 2 )
Figure imgf000162_0002
(ただし、 a6'は炭素原子又は酸素原子であり、
a4は炭素原子又は窒素原子である。 ）
6. —般式 （B) 中の Y ' は、 下記の一般式 （Υ— 1 ) 〜一般式 (Υ— 6 ) にて示される環式構造の中から選ばれることを特徴とす る請求項 4記載の磁気記録媒体。
-般式 （Υ— 1 )
-般式 （Υ - 2)
一般式 （Y— 3)
-般式 （Y— 5)
Figure imgf000163_0001
(ただし、 a8は 0，S，S0，S〇？のいずれかである。 )
一般式 （丫— 4)
Figure imgf000163_0002
:〇 -般式 （Y - 6)
N=N /04390
162
7. 一般式 （B， ) 中の Y2 は、 下記の一般式 （Υ— 7) 〜一般 式 （Υ— 3 1) にて示される璟式構造の中から選ばれることを特徴 とする請求項 4記載の磁気記録媒体。
-般式 （Y— 7)
Figure imgf000164_0001
(ただし、 aS'aio.s i'ai2は炭素原子又は窒素原子である。
窒素原子の場合には、 N才キシドを形成していてもよい。 ）
'一般式 （丫— 8)
Figure imgf000164_0002
(ただし、 a13'a14'al5'a16のうち隣り合わない任意の 2つの原子は酸 、 又は硫黄原子で置換されていてもよい。 ）
a 18 a 1ί- 一般式 （Υ - 9)
(ただし、 a17'a18の内少なくとも 1つ以上が窒素原子で置換されている。 ） 一般式 （Y— 1 0)
Figure imgf000165_0001
-般式 （Υ— 1 1 )
Figure imgf000165_0002
-般式 （Y— 1 2)
Figure imgf000165_0003
(ただし、 a19'a20.a21は炭素又は酸素原子である。 ）
-般式 （Y— 1 3)
Figure imgf000165_0004
(ただし、 a22'a23.a24は炭素又は酸素原子である。 ） /04390
164
一般式 （Y— 1 4)
Figure imgf000166_0001
a 26
(ただし、 a25,a26，a27は炭素、 窒素原子又は酸素原子である。 環を構成する結合は単結合又は 2重結合である。 )
一般式 （Y— 1 5)
Figure imgf000166_0002
(ただし、 a28は炭素原子、 窒素原子、 酸素原子又は硫黄原子であり a29,a30は炭素原子又は窒素原子である。 ）
一般式 （Y - 1 6)
Figure imgf000166_0003
-般式 （Y— 1 7)
Figure imgf000167_0001
-般式 （Υ— "！ 8)
Figure imgf000167_0002
-般式 （Υ— 1 9)
Figure imgf000167_0003
-般式 （Y— 20)
Figure imgf000167_0004
(ただし： a31'a32は酸素原子又は硫黄原子である。 ） 一般式 （Y— 2 1 )
Figure imgf000168_0001
(/こだし、 a33は水素原子、 メチル基、 臭素原子、 又はアルキルアミノ¾ である。 ）
•一般式 （Y— 22)
Figure imgf000168_0002
-般式 （Y— 2 3)
Figure imgf000168_0003
〇-
■B
一般式 （Y— 24)
0- 一般式 （Y— 25)
Figure imgf000169_0001
-般式 （Υ - 26)
Figure imgf000169_0002
-般式 （ Υ - 2 7 )
Figure imgf000169_0003
-般式 （Υ— 28)
Figure imgf000169_0004
-般式 （Y— 2 9)
Figure imgf000170_0001
-般式 （Υ— 3 0)
Figure imgf000170_0002
-般式 （Υ_ 3 1 )
Figure imgf000170_0003
8. 非磁性支持体上に少なく とも磁性照が形成されてなる磁気記 録媒休において、
I、'記の一般式 （ C ) 、 一般 （C ' ) 、 般式 ( C" ) のいずれ かの式にて示される二環式の液品分子を する潤 剂が xi外 に 保持されてなることを特徴とする磁気 ίϋ録媒体。
R -般式 （C)
Figure imgf000171_0001
(ただし、 X3は、 鎖状構造をもつ原子団、
Y1は、 環式構造をもつ原子団である。 また、
L, Rは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 力ルポキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキル基, 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルボニル基、 エーテル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ） し · 一般式 （C '
Figure imgf000171_0002
(ただし、 X3は鎖状構造をもつ原子団、
Υ2は、 環式構造をもつ原子団であり、
しは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 カルボキシル基、
才キシ力ルポキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキル基、 才キシ力ルポキシル基、 カルボキシル基、 カルボニル基、 エーテル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
丫 3一 X3 ~ 一般式 （C" )
(ただし、 X3は鎖状構造をもつ原子団、 Υ3， Υ4は
環式構造をもつ原子団である。 ）
9. 一般式 （ C) 、 一般式 （ C， ） 、 一般式 （ C" ) 巾の X3 は. 下 iklの一般式 （X3— l ) 〜一般 ( X - 2 3 ) にて される鎖状 構造の屮から選ばれることを特徴とする 求项 8記載の磁気記録媒 休。
-C- (X3— 1 )
H2
(ただし、 π二 1,2である。 ）
Figure imgf000172_0001
(ただし、 n=1,2である。 ）
Figure imgf000172_0002
(ただし、 π=1,2である。 ）
Figure imgf000172_0003
(ただし、 π二 0,1，2,3である。 )
Figure imgf000173_0001
(ただし、 a1は 0，Sであり、 a2は 0，S.CH2,Se，Te，NHである。 )
Figure imgf000173_0002
Figure imgf000173_0003
Figure imgf000173_0004
(ただし、 a3は H,Chhであり、 a4は H,CH^である。 ） N-
-N (X3— 9)
O
N-
(X3— 1 0)
-N
Figure imgf000174_0001
Figure imgf000174_0002
(X3— 1 3 )
Figure imgf000174_0003
Figure imgf000175_0001
Figure imgf000175_0002
(ただし、 a5は CHフ， 0,0— 0，S— S，NH— NHである。 ）
Figure imgf000175_0003
Figure imgf000176_0001
Figure imgf000176_0002
(ただし、 a 6は H,メチル基、 ェチル基、 CNである。 ）
Figure imgf000176_0003
(ただし、 a 7はアルキル基である。 ） o
Figure imgf000177_0001
〇. o-
(X3— 2 1 )
-o o
Figure imgf000177_0002
Figure imgf000177_0003
(X3— 2 3)
1 0. —般式 （C) 屮の Y ' は、 下記の 般式 （ Y '— 1 ) 〜 -般 (Υ '- 3 2 ) にて^される 式 造の'卜から逸ばれることを特徴 とする詰求 ¾19記載の磁気記録媒体。
Figure imgf000178_0001
// (丫 1一 1 )
a 10. -a 11
(ただし、 a8,a9,a〗0， a"は炭素又は窒素原子である。 ）
(丫し 2)
Figure imgf000178_0002
(ただし、 環を構成する結合のうちいずれか 1本は二重結合で あってもよい。 ）
Figure imgf000178_0003
(丫し 4 )
Figure imgf000178_0004
Figure imgf000179_0001
(丫し 6)
Figure imgf000179_0002
Figure imgf000179_0003
Figure imgf000179_0004
し、 a は酸素原子、 又は硫黄原子であり、 an ai4は てれそれ灰素原子、 又は窒素原子である。 ）
Figure imgf000180_0001
(ただし、 a 15は炭素原子、 又は窒素原子である。 )
Figure imgf000180_0002
(丫し 1 1 )
Figure imgf000180_0003
(丫1一 1 2)
Figure imgf000180_0004
(S L— L人）
Figure imgf000181_0001
L— L人）
Figure imgf000181_0002
(ε L— ι人）
Figure imgf000181_0003
6LI eZ€0/86dLr/XDd 06etO/66 OAV υ
CO
>-
> - > -
Figure imgf000182_0001
Figure imgf000183_0001
Figure imgf000183_0002
(ただし、 a I6, a 17は CH2,酸素原子、 硫黄原子のいずれかである。 ）
Figure imgf000183_0003
(ただし、 i を構成する結合は単結合又は二重結合である。 ）
Figure imgf000183_0004
Figure imgf000184_0001
(ただし、 al8はメチル基又はシァノ基である。 ）
Figure imgf000184_0002
(丫1一 2 6)
Figure imgf000184_0003
Figure imgf000184_0004
(Y1— 2 8)
Figure imgf000184_0005
Figure imgf000185_0001
Figure imgf000185_0002
は有機官能基である。 )
Figure imgf000185_0003
(ただし、 a 20は酸素原子、 又は硫黄原子である。 ）
(Y1— 3 2)
Figure imgf000185_0004
1 1 . 一般式 （ C， ) 巾の Y2 は、 下記の一般式 ( Υ - 1 ) 〜一 般式 （Υ2— 3 ) にて示される環式構^の屮から選ばれることを特徴 とする 求项 9 fkl載の磁気 1¾鉍媒休。
(丫 2— 1 )
Figure imgf000186_0001
Figure imgf000186_0002
(Y2- 3)
Figure imgf000186_0003
1 2. —般式 （ C" ) 屮の Y:i， Y ' は、 下記の一般式 （Υ3'— 1 ) 〜 '般式 ( Υ 3 ' - 3 ) にて示される環式構造の中から選ばれること を特徴とする請求项 9記戦の磁気 ¾録媒休。
(丫34-1 )
Figure imgf000187_0001
Figure imgf000187_0002
(Υ34-3)
Figure imgf000187_0003
1 3. 非磁性支持休上に少なく とも磁性 ;が形成されてなる磁氛 録媒休において、
下記の一般式 (D) 又は一般式 (D ' ) にて示される三環式の液„',分ィ-を おする r!i-剂が 外 に されてなることを特徴とす る メぃLli¾¾li休。
L—— W— X4 ~ Y5 · ■ ·—般式 （D)
(ただし、 w， χ4, Υ5は環式構造をもつ原子団であり、
Lは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルポニル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、 ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アル キル基、 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルボニル基、 エーテル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
L— W- -X4— Yk -R -般式 （D' )
(ただし、 W， X\ Y6は環式構造をもつ原子団であり、
L, Rは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルポニル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、 ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキ ル基、 才キシ力ルポキシル基、 カルボキシル基、 カルポニル基、 ェ 一テル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
1 4. 一般式 （D) 又は一般式 （D ' ) 'I'の Wは、 下記の一般式 (W- 1 ) 〜一般式 （W— 7 ) にて示される環式構造の中から選ば れることを特徴とする^求项 1 3記載の磁気記録媒体。
一般式 （W— 1 )
Figure imgf000189_0001
(ただし、 ai，a2,a3，a4は炭素原子、 又は窒素原子である < 環を構成する結合は、 単結合又は二重結合である。 ）
-般式 （W— 2)
Figure imgf000189_0002
(ただし、 a5は酸素原子または硫黄原子、 a6,a7は炭素原子 又は窒素原子である。 ）
-般式 （W— 3)
Figure imgf000189_0003
-般式 （W— 4)
Figure imgf000190_0001
-般式 （W— 5)
Figure imgf000190_0002
-般式 （W— 6)
Figure imgf000190_0003
一般式 （W - 7)
Figure imgf000190_0004
1 5. -般式 （D) 乂は一般 （D， ） 小の X ' は、 下記の一般 式 （X4— 1 ) 〜一般式 （X '— 23 ) にて示される i状構造の屮か ら選ばれることを特徴とする ,ι,'ί求 Ji 1 3 戦の磁^d録媒休。
-般式 （X4— 1 )
Figure imgf000191_0001
(ただし、 a8，a9,al0,a11は炭素原子又は窒素原子である。 ）
一般式 （X4— 2)
Figure imgf000191_0002
(ただし、 ai2は炭素原子又は窒素原子である。 ）
-般式 （X4— 3)
Figure imgf000191_0003
(ただし、 a13は〇,S,Se,Te又は NHであり、 a14'a15は
炭素原子又は窒素原子である。 ） -般式 （X4— 4)
Figure imgf000192_0001
(ただし、 a16は O,又は NHである。 ）
-般式 （X4— 5)
Figure imgf000192_0002
(ただし、 a]7は酸素原子又は硫黄原子である。 ）
-般式 （X4— 6)
Figure imgf000192_0003
Figure imgf000192_0004
(ただし、 ai8，a2oは酸素、 又は硫黄原子、 ai9は 炭素原子又はボロン原子である。 ） 21
•a 22.
a -般式 （X4 - 8)
(ただし、 a2!，a22は炭素原子、 又は窒素原子である。 ）
-般式 （X4— 9 )
Figure imgf000193_0001
一般式 （X4— 1 0)
Figure imgf000193_0002
-般式 （X4—〗 1 )
Figure imgf000193_0003
(ただし、 a23は、 CHつ又は 0である。 )
一般式 （X4— 1 2)
Figure imgf000194_0001
(ただし、 nは 2, 3, 4のいずれかである。 ）
-般式 （X4— 1 3)
Figure imgf000194_0002
ただし、 a24は、 0,S，NR,CHR (Rはアルキル基） のいずれかである。 ）
-般式 （X4— 1 )
Figure imgf000194_0003
一般式 （X4— 1 5)
Figure imgf000194_0004
一般式 （X4— i 6)
Figure imgf000195_0001
一般式 （X4— 1 7)
Figure imgf000195_0002
—般式 （X4— 1 8)
Figure imgf000195_0003
一般式 （X4— 1 9)
Figure imgf000195_0004
-般式 （X4— 2 0)
Figure imgf000196_0001
-般式 （X4— 2 1 )
Figure imgf000196_0002
一般式 （X4— 2 2)
Figure imgf000196_0003
-般式 （X4— 2 3)
Figure imgf000196_0004
1 6. —般式 （D) 中の Y5 は、 下記の一般式 （Υ5— 1 ) 〜一般 式 （Υ5— 5 ) にて示される環式構造の中から選ばれることを特徴と する請求項 1 3記載の磁気記録媒体。
-般式 （Y5— 1 )
Figure imgf000197_0001
(ただし、 a25,a26,a27，a 28は炭素原子又は窒素原子である ( 環を構成する結合は単結合又は二重結合である。 ）
-般式 （丫5— 2)
Figure imgf000197_0002
-般式 （Υ5— 3)
Figure imgf000197_0003
一般式 （Υ5— 4)
Figure imgf000197_0004
-般式 （丫 5— 5)
Figure imgf000197_0005
9/04390
196
1 7. —般式 （D， ） 屮の Y6 は、 下記の一般式 （Υρ— 1 ) 〜一 般式 （Υ6— 3 2 ) にて示される環式構造の巾から選ばれることを特 徴とする請求瑣 1 3記載の磁気記録媒体。
一般式 （丫 6- 1 )
Figure imgf000198_0001
(ただし、 a29，a3o,a3i，a32は炭素原子又は窒素原子である。 ）
一般式 （丫 6 - 2)
Figure imgf000198_0002
(ただし、 環を構成する結合のうち任意の 1本は 2重結合で
あってもよい。 ）
一般式 （Y6- 3)
Figure imgf000198_0003
·
—般式 （Y6- 4)
Figure imgf000198_0004
■ 一般式 （Y6- 5)
Figure imgf000199_0001
-般式 （Υ6 - 6)
Figure imgf000199_0002
一般式 （Υ6- 7)
一般式 （Y6- 8)
Figure imgf000199_0003
(ただし、 a33は酸素原子、 又は硫黄原子であり、 a34，a35は炭素原子、 又は窒素原子である。 ）
一般式 （丫6 - 9)
Figure imgf000199_0004
(ただし、 a36は炭素原子、 又は窒素原子である。 ） 一般式 （丫 6-1 0)
Figure imgf000200_0001
一般式 （丫6—〗 i )
Figure imgf000200_0002
-般式 （Υ6- 1 2)
Figure imgf000200_0003
-般式 （丫6- 1 3)
Figure imgf000200_0004
-般式 （丫 6- 1 4)
Figure imgf000201_0001
-般式 （丫 6- 1 5)
Figure imgf000201_0002
一般式 （丫6- 1 6)
Figure imgf000201_0003
-般式 （Y6- 1 7)
Figure imgf000201_0004
一般式 （丫 〗 8)
Figure imgf000202_0001
一般式 （Y6- 1 9)
Figure imgf000202_0002
-般式 （丫 6- 20)
Figure imgf000202_0003
一般式 （丫6- 2 1 )
Figure imgf000202_0004
(ただし、 a37,a38は CHゥ ,〇，Sのいずれかである。 ） 一般式 （Y6- 22)
Figure imgf000203_0001
(結合は単結合又は 2重結合である。 ）
-般式 （丫6- 23)
Figure imgf000203_0002
-般式 （Y6- 24)
Figure imgf000203_0003
(ただし、 a39はメチル基又はシァノ基である。 ）
一般式 （Y6- 25)
Figure imgf000203_0004
一般式 （Y6- 26)
Figure imgf000204_0001
一般式 （Υ6- 2 7)
Figure imgf000204_0002
-般式 （Υ6- 28)
Figure imgf000204_0003
-般式 （Υ6- 29)
Figure imgf000204_0004
一般式 （Y6- 30)
Figure imgf000205_0001
(ただし、 a4〇は、 H,Br，CH3，NHフ, NHR，NRR'のいずれかである ） 一般式 （丫 6- 3 1 )
Figure imgf000205_0002
(ただし、 a41は酸素原子、 又は硫黄原子である。 ）
-般式 （Y6- 32)
Figure imgf000205_0003
1 8 . 上記潤滑剤が、 磁性層表面に塗布されている、 或いは磁性 層中に内添されていることを特徴とする請求項 1乃至 1 7のいずれ か 1項に記載の磁気記録媒体。
1 9 . 磁性層が金属磁性薄膜であり、 金属磁性薄膜上に保護膜が 形成され、
上記潤滑剤が、 保護膜表面に塗布されてなることを特徴とする請 求項 1乃至 1 7のいずれか 1項に記載の磁気記録媒体。
2 0 . 非磁性支持体の磁性層形成面とは反対側の面にバックコー ト層が形成され、
上記潤滑剤が、 バックコート層表面に塗布されている、 或いはバ ックコ一ト層中に内添されていることを特徴とする請求項 1乃至 1 7のいずれか 1項に記載の磁気記録媒体。
2 1 . 非磁性支持体と磁性層との間に非磁性層が形成され、 上記潤滑剤が、 非磁性層中に内添されていることを特徴とする請 求項 1乃至 1 7のいずれか 1項に記載の磁気記録媒体。
(以下余白）
2 2 . 情報が記録される磁気記録媒体と、 磁気記録媒体に情報を 記録及び/又は再生する磁気へッ ドとを有し、 磁気記録媒体と磁気 へッ ドのそれぞれの表面の幾何学的平均面の最小間隔が 5 0 n m以 下である磁気記録 W生装置において、
磁気記録媒体は、 磁気ヘッ ドと対向する最外層に、 下記の一般式 ( A ) 又は一般式 （Α ' ) にて示される i'lt環式の液品分子を含おす る ^滑剤が保持されてなることを特徴とする磁気記録 ¾生装置。
L— X1—— R · · ■一般式 （A )
(ただし、 X 1は、 ¾式 造をもつ原子団であり、
L , Rは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、
アミノ基、 アミド基、 エーテル基、 カルボニル基、 力ルポキシル基、 才キシ力ルポキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキ
ル基、 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルボニル基、 ェ- テル基、 アミド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
L—— X2 ' · ·—般式 （Α ' )
(ただし、 X 2は、 ¾式}¾造をもつ原子団であり、
Lは、 シァノ S、 ニトロ基、 アルデヒド S、 ヒドロキシル基、
アミノ基、 アミ ド基、 エーテル基、 カルボニル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキ
ル基、 才キシカルボキシル基、 力ルポキシル基、 カルボニル基、
エーテル基、 アミ ド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
2 3 . 愦報が記録される磁気記録媒体と、 磁気記録媒体に情報を 記録及び/又は再生する磁気へッ ドとを有し、 磁気記録媒体と磁気 へッ ドのそれぞれの表面の幾何学的平均面の最小間隔が 5 0 n m以 下である磁気記録 ¾生装置において、
磁気記録媒体は、 磁気ヘッ ドと対向する最外層に、 下記の一般式 ( B ) 又は一般式 （Β ' ) にて示される二環式の液晶分子を含有す る潤滑剂が保持されてなることを特徴とする磁気記録再生装置。
L—— X——丫〗 · ' ·一般式 （Β )
(ただし、 X , γ ΐは、 ¾式搢造をもつ原子団であり、
Lは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、
アミノ基、 アミ ド基、 エーテル基、 カルボニル基、 力ルポキシル基、 才キシ力ルポキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 又は、 これらで置換されたァリル基、 アルキル 基， 才キシカルボキシル基、 カルボキシル基、 カルボニル基、 エーテ ル基、 アミ ド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
-し一 X Υ ー R -般式 （Β ' )
(ただし、 X , Υ 2は、 ¾式^造をもつ原子団であり、
し， Rは、 シァノ ®、 二卜口基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、
アミノ¾、 アミ ド基、 エーテル基、 カルポニル基、 力ルポキシル基、 才キシ力ルポキシル基、 ハロゲン S、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキル δ, 才キシ力ルポキシル S、 力ルポキシル基、 カルボニル基、 エーテ ル3、 アミ ド S、 ァミノ基のいずれかである。 ）
2 4 . 情報が記録される磁気記録媒体と、 磁気記録媒体に情報を 記録及び/又は ¾^する磁気へッ ドとを有し、 磁気記録媒体と磁気 へッ ドのそれぞれの表面の幾何学的平 ·均而の最小問隔が 5 0 n m以 下である磁気記録 Ρί生装置において、
磁気記録媒体は、 磁気ヘッ ドと対向する最外層に、 下記の- 般式 ( C ) 、 一般式 （ C， ） 、 一般式 （ C " ) のいずれかの式にて示さ れるニ環式の液晶分子を含有する潤滑剤が保持されてなることを特 徴とする磁気記録 ¾生装置。
1 -般式 （C )
Figure imgf000209_0001
(ただし、 X 3は、 良状搆造をもつ原子団，
丫1は、 ¾式 造をもつ原子団である。 また、 ·
L , Rは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、
アミノ基、 アミ ド基、 エーテル基、 カルボニル基、 力ルポキシル基，
才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキル基、 才キシ力ルポキシル基、 力ルポキシル基、 力ルポ二ル¾、 エーテル基、 アミ ド基、 ァミノ Sのいずれかである。 ）
-般式 （C ' )
Figure imgf000209_0002
(ただし、 X 3は銷状 造をもつ原子団、
丫2は、 環式偶造をもつ原子団であり、
Lは、 シァノ S、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル S、 アミノ基、 アミ ド3、 エーテル基、 カルボニル基、 力ルポキシル S、
才キシ力ルポキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキル基、 才キシカルボキシル基、 力ルポキシル S、 カルポニル基、 エーテル S、 アミ ド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
丫 3— χ 3 _ . . .一般式 （c ' ' )
(ただし、 X 3は瑣状搆造をもつ原子団、 丫 3. 丫 4は
¾式 ffi造をもつ原子団である。 ）
2 5 . 情報が記録される磁気記録媒体と、 磁気記録媒体に情報を 記録及びノ又は再生する磁気へッ ドとを有し、 磁気記録媒体と磁気 へッ ドのそれぞれの表面の幾何学的平均面の最小問隔が 5 O n m以 下である磁気記録再^装置において、
磁気記録媒体は、 磁気ヘッ ドと対向する最外層に、 下記の一般式 ( D ) 又は一般式 （D ' ) にて示される三環式の液品分子を含有す る潤滑剤が保持されてなることを特徴とする磁気記録洱生装置。
し—— W— X4— Y5 · · '一般式 （D )
(ただし、 W , X 4 , Y 5は ¾式搆造をもつ原子団であり、
Lは、 シァノ基、 ニトロ基、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、
アミノ基、 アミ ド基、 エーテル基、 カルボニル基、 カルボキシル基、 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒ ドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アル
キル基、 才キシカルボキシル基、 力ルポキシル基、 カルボニル基、
エーテル S、 アミ ド基、 ァミノ基のいずれかである。 ）
し—— W—— X4 " Y6— R · · '一般式 （D ' )
(ただし、 W , X 4 , Y 6は ¾式構造をもつ原子団であり、
し， Rは、 シァノ基、 ニトロ S、 アルデヒド基、 ヒドロキシル基、
アミノ§、 アミ ド基、 エーテル S、 カルボ二ル5、 カルボキシル基, 才キシカルボキシル基、 ハロゲン基、 アルキル基、 ァリル基、
ヒドロキシィミノ基、 またはこれらで置換されたァリル基、 アルキ
ル基、 才キシ力ルポキシル基、 カルボキシル基、 カルボ二ル基、 ェ
—テル基、 アミ ド S, ァミノ δのいずれかである。 ）
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