WO1999041347A1 - Compositions detergentes contenant un silicone amine et un polymere antitransfert de couleur - Google Patents
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
- C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam
Definitions
- the present invention relates to the use, in detergent compositions for laundry, as a color protection agent for white or colored laundry, of an amine silicone in combination with a color transfer inhibitor polymer, it also has for subject laundry detergent compositions comprising said amine silicone associated with a color transfer inhibitor polymer, it further relates to a process for protecting the colors of textile fiber articles by washing said articles using a aqueous medium containing said detergent compositions
- these color transfer inhibitor polymers or copolymers act only at the second stage, by limiting the redeposition of dissolved or dispersed dyes, by complex formation.
- these polymers can lead to a passivation of colors, because they promote the desorption of the dye
- a first object of the invention consists in the use, in detergent compositions for linen, as a color protection agent for white or colored linen, of at least one amino silicone (SA) in combination with at least one polymer.
- SA amino silicone
- PAT organic color transfer inhibitor
- compositions 2 For a good implementation of the invention, the amounts of amino silicone (SA) and of organic polymer color transfer inhibitor (PAT) in said compositions 2
- detergents can be 0.01 to 8% (SA) and 0.05 to 5% (PAT) respectively, preferably 0.1 to 5% (especially 0.3 to 3%) (SA) and 0.2 to 3% (PAT).
- the weight ratio (SA) / (PAT) ratio can be from 0.1 to 20, preferably from 0.5 to 10.
- said amino silicone (SA) can be chosen from aminopolyorganosiloxanes (APS) comprising siloxane units of general formulas
- R 1 identical or different, represent a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical containing from 1 to 10 carbon or phenyl atoms, optionally substituted by fluoro or cyano groups
- R represents an alkyl group containing from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 3 to 6 carbon atoms, very particularly 4 carbon atoms
- R represents an alkyl group containing from 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 carbon atom. the symbol A.
- said aminopolyorganosiloxanes comprise units of formula (I), (II), (III) and optionally (IV), wherein
- R ⁇ represents an alkylene group containing from 2 to 6 carbon atoms, optionally substituted or interrupted by one or more nitrogen or oxygen atoms,
- an amino alkyl group preferably primary, the alkyl group of which contains
- I with 12 carbon atoms, preferably from 1 to 6 carbon atoms, optionally substituted and / or interrupted by at least one nitrogen and / or oxygen atom, said amino group being optionally quaternized, for example by an acid hydrohalide or an alkyl or aryl halide.
- the symbol Ri represents methyl groups , ethyl, vinyl, phenyl, trifluoropropyl, cyanopropyl. It particularly represents the methyl group (at least mainly).
- the symbol B represents an OR group where R contains from 1 to 6 carbon atoms, very particularly 4 carbon atoms, or the symbol A.
- the symbol B is a methyl or butoxy group.
- said amino silicone is at least substantially linear. Most preferably, it is linear, that is to say does not contain units of formula (IV).
- It can have a number-average molecular mass of the order of 2000 to 50,000, preferably of the order of 3000 to 30,000.
- said amino silicones (SA) or said aminopolyorganosiloxanes (APS) can present in their chain, for 100 total silicon atoms, from 0.1 to 50, preferably from 0.3 to 10, most particularly from 0.5 to 5 aminofunctionalized silicon atoms.
- PAT color transfer
- polyvinylpyrrolidones with an average molecular weight of the order of 5,000 to 400,000, preferably of the order of 5,000 to 200,000, very particularly of 4
- the polyam i nes N-oxide random or block having an amine / amine N-oxide 10/1 at 1 / 1,000,000, with an average molecular weight of the order of 500 to 1,000,000, preferably of the order of 1,000 to 100,000, especially 5,000 to 100,000, such as poly (4-v ⁇ nylpyr ⁇ d ⁇ ne -N-oxide) in particular, in particular poly (4-v ⁇ nylpyr ⁇ d ⁇ ne-N-oxide) with an average molecular weight of approximately 50,000 and having an amine / amine N-oxide ratio of 1/4
- the colored anti-transfer organic polymer is chosen from polyvinyipyrrolidones (PVP).
- the combination formed by said silicone am i born (SA) and the organic polymeric color transfer inhibitors (PAT), the polyvinyipyrrolidones (PVP) in particular further comprises a cellulase
- the amount of cellulase may be present, j can range up to 5 mg, preferably 0.01 mg to 3 mg of active enzyme per gram of detergent composition
- the combination formed by said amino silicone (SA) and organic color transfer inhibitor polymers (PAT), polyvinyipyrrolidones (PVP) in particular further comprises an anti-shrinkage polymer (SRP)
- the amount of anti-drying polymer (SRP) can range up to 10%, preferably from 0.1 to 5% of the weight of the detergent composition.
- non-ionic or anionic, especially terephthalic, water-soluble or water-dispersible copolyesters, preferably water-soluble or water-dispersible terephthalic copolyesters (SRP), may be polymers or oligomers whose chain comprises terephthaloyl units, oxyalkylene and / or polyoxyalkylene units in which the alkylene group is linear, cyclic or branched at C 2 -C7, preferably linear at C 2 or branched at C 3 , they may optionally further comprise in their chain and or chain end (s) 5
- Units carrying sulfonic functions in the chain can be units derived from aromatic or aiiphatic diacids or diesters, such as for example isophthaloylsulfonic, terephthaloylsulfonic, succinylsulfonic units, etc.
- oxyalkylene or polyoxyalkylene units substituted with at least one alkylene sulfonic function the alkylene radical is optionally interrupted by one or more oxygen atoms, oxyalkylenesulfonic whose alkylene radical is optionally interrupted by one or more oxygen atoms, arylenesulfonic, oxyarylene sulfonic, alkyleneoxyarylene sulfonic whose alkylene radical is optionally interrupted oxygen, etc.
- the sulphonic functions which may be present on chain end unit (s) may for example be alkylene sulphonic, benzoylsulphonic, phenylenesulphonic functions, etc.
- polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units, with a molar ratio (number of units) ethylèrje terephthalate and / or propylene terephthalate / (number of units) polyoxyethylene terephthalate of the order of 1 / 10 to 10/1, the polyoxyethylene terephthalate units having polyoxyethylene units having a molecular weight of the order of 300 to 10,000, with a molecular weight of the copoyester of the order of 1000 to 100,000
- polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene and / or polyoxypropyiene units, with a molar ratio (number of units) of ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate / (number of units) of polyoxyethylene and / or polyoxypropylene on the order of 1/10 to 10/1, the polyoxyethylene and / or polyoxypropyiene units having a molecular weight of the order of 250 to 10,000, with a molecular weight of the copoyester of the order of 1000 to 100,000
- - sulfonated terephthalic copolyesters with a molecular mass of less than 20,000, obtained for example from a diester of terephthaic acid, isophthalic acid, a d i ester of sulfoisophtahic acid and a diol , ethylene glycol in particular (WO95 / 32997) - the polyesters-polyurethanes obtained by reaction of a polyester of molecular mass in number 300-4000 obtained starting from a diester of terephtahque acid, possibly of a d i ester sulfoisophtahic acid and a diol, on a prepolymer with terminal isocyanate groups obtained from a polyoxyethylene glycol with a molecular weight of 600-4000 and a diisocyanate (US-A-4 201 824) - ol i Gomeres sulfonated polyesters obtained by sulfon
- the detergent compositions in which said silicone amine (SA) associated with an organic color transfer inhibitor polymer (PAT), polyvinylpyrrolidone in particular (PVP), is used as a color protection agent for white or colored linen comprise on the order of 5 to 70%, preferably at least 5 to 50% of at least one surfactant.
- SA silicone amine
- PAT organic color transfer inhibitor polymer
- PVP polyvinylpyrrolidone in particular
- Ong surfactants include anionic or nonionic surfactants conventionally used in the field of detergents for washing laundry, such as anioni ⁇ ues surfactants such as alkyl ester sulphonates of formula R-CH (S0 3 M) -COOR ', where R represents an alkyl radical C 8-20, preferably C 10 -C 16, R' an alkyl radical in C- ⁇ -C 6, preferably C 1 -C 3 and a M alkali metal (sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium (methyl-, dimethyl-, t ⁇ méthyl- or tetramethylammonium, dimethylpiperidinium).
- anioni ⁇ ues surfactants such as alkyl ester sulphonates of formula R-CH (S0 3 M) -COOR ', where R represents an alkyl radical C 8-20, preferably C 10 -C 16, R' an alkyl radical in C- ⁇ -C 6, preferably C 1
- alkanolamine (monoéthanolamme, diethanolamine, t ⁇ éthanoiamine.), alkyl sulfates of formula ROS0 3 M, where R represents a C 5 -C 24 , preferably C 10 -C 18 , alkyl or hydroxyalkyl radical, M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, pr feeling on average from 0.5 to 30, preferably from 0.5 to 10 EO or PO units and;
- R represents a C 5 -C 24 , preferably C 10 -C 18 , alkyl or hydroxyalkyl radical
- M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, pr feeling on average from 0.5 to 30, preferably from 0.5 to 10 EO
- alkylamide sulfates of formula RCONHROSO3M where R represents a C 2 -C 22 , preferably C 6 -C 20 , alkyl radical, R ′ a C 2 -C 3 alkyl radical,
- M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and or propoxylenated derivatives (OP), having on average from 0.5 to 60 OE and or OP units; salts of saturated or unsaturated Cs-C 2 4, preferably C 14 -C 2 n fatty acids, C 9 -C 20 alkylbenzenesulfona.es, primary or secondary alkylsulfonates in 7
- c 8 "c 22- alkylglyceryl sulphonates, the sulphonated polycarboxylic acids described in GB-A-1,082,179, paraffin sulphonates, N-acyl N-alkyl taurates, alkyl phosphates, isethionates, alkylsuccinamates, sulfosuccinates, monoesters or sulfosuccinate diesters, N-acyl sarcosinates, alkyl glycoside sulfates, polyethoxycarboxylates, the cation being an alkali metal (sodium, potassium, lithium), a substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium ...) or derivative of an alkanolamine (monoethanoiamine, diethanolamine, triethanolamine ...); sophorolipids, such as those in acid or lactone form
- nonionic surfactants such as polyoxyalkylenated (polyethoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylene) alkylphenols in which the alkyl substituent is C 8 -C ⁇ 2 and containing from 5 to 25 oxyalkylene units; by way of example, mention may be made of the TRITON X-45, X-114, X-100 or X-102 sold by Rohm & Haas Cy., the IGEPAL NP2 to NP17 from RHONE-POULENC;
- polyoxyalkylenated C 8 -C 2 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkylene units oxyethylene, oxypropyiene
- products resulting from the condensation of ethylene oxide or propylene oxide with ethylenediamine such as TETRONIC sold by BASF;
- ethoxylated amines containing from 5 to 30 ethoxylated units
- alkoxyated amidoamines containing from 1 to 50, preferably from 1 to 25, very particularly from 2 to 20 oxyalkylene units (preferably oxyethylene;. amine oxides such as C-irj-Cl ⁇ alkyl oxides dimethylamines, alkoxy oxides C 8 -C 2 ethyl dihydroxy ethylamines;
- alkoxylated terpene hydrocarbons such as ethoxylated and / or propoxylated a- or b-pinenes, containing from 1 to 30 oxyethylene and or oxypropyiene units; 8
- alkylpolyglycosides obtainable by condensation (for example by acid catalysis) of glucose with primary fatty alcohols (US-A-3,598,865; US-A-4,565,647; EP-A-132,043; EP-A-132 046 ...) having a C 4 -C 2 alkyl group, preferably C 8 -C-
- compositions can also comprise usual additives, such as mineral or organic builders, in an amount such that the total amount of detergency builder is of the order of 5 to 50% by weight of said composition, detergency builders such as
- polyphosphates tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexametaphosphates of alkali metals, ammonium or alkanolamines - tetraborates or borate precursors
- alkali metals sodium, potassium
- ammonium such as zeolites A, P, X, ...
- - water-soluble polyphosphonates (1-hydroxy-1, 1-diphosphonate ethane, methylene diphosphonate salts, etc.
- carboxylic polymers or copolymers such as the water-soluble salts of polycarboxylic acids of molecular order from 2000 to 100,000, obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid or anhydride, fumaric acid, itaconic acid, mesaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, and very particularly polyacrylates of molecular mass of the order of 2,000 to 10,000 (US-A-3,308,067), the copolymers of acrylic acid and 9
- - aminophosphonates such as nitrilotris (methyiene phosphonates) other anti-fouling agents, in amounts of the order of 0.01-10%, preferably of the order of 0.1 to 5%, and very particularly of 0.2-3% by weight, agents such as
- cellulose derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose
- - polyvinyl alcohols of anti-redeposition agents in amounts of about 0.01-10% by weight for a powdered detergent composition, about 0.01-5% by weight for a liquid detergent composition, agents such as - carboxymethylcellulose
- the sulfonated polyester oligomers obtained by condensation of isophthalic acid, of dimethyl sulfosuccinate and of diethylene glycol (FR-A-2 236 926); bleaching agents, in an amount of about 0.1-20%, preferably 1-10% of the weight of said powdered detergent composition, such as 10
- peroxygenated compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, failed urea peroxyhyd, sodium peroxide, sodium persulfate - percarboxy acids and their salts (called "percarbonates”) such as monoperoxyphthalate magnesium hexahydrate, magnesium metachloroperbenzoate, 4-nonylam ⁇ no-4-oxoperoxybutyr ⁇ que acid, 6-nonylam ⁇ no-6- oxoperoxycaproic acid, diperoxydodecanedioic acid, peroxysuccinic acid nonylamide, decyldiperoxysuccinic acid.
- percarbonates such as monoperoxyphthalate magnesium hexahydrate, magnesium metachloroperbenzoate, 4-nonylam ⁇ no-4-oxoperoxybutyr ⁇ que acid, 6-nonylam ⁇ no-6- oxoperoxycaproic acid, diperoxydodecanedi
- a bleach activator generating in situ in the detergent medium, a peroxyacid carboxy as; among these activators, mention may be made of tetraacetylethylene diamme, tetraacetyl methylene diamme, tetraacetyl glycoluryl, sodium p-acetoxybenzene sulfonate, pentaacetyl glucose, octaacetyl lactose, ... about 0.05-1.2% by weight, agents such as stilbene derivatives, pyrazohne, couma ⁇ ne, fumanic acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanins, thiophenes, ...
- foam suppressants in amounts up to 'to 5% by weight, agents such as - monocarboxylic fatty acids in C-
- - polyorganosiloxane oils or resins optionally combined with silica particles, softening agents, in amounts of about 0.5-10% by weight, agents such as clays of enzymes in amounts up to 5 mg by weight, preferably of the order of 0.05-3 mg of active enzyme / g of detergent composition, enzymes such as proteases, amylases, hpases, peroxidases (US-A-3,553,139, US-A-4,101,457, US-A-4,507,219, US-A-4,261,868) and other additives such as 11
- a second subject of the invention consists of detergent compositions for washing clothes, comprising at least one amino silicone (SA) in combination with at least one organic color transfer inhibitor polymer (PAT).
- SA amino silicone
- PAT organic color transfer inhibitor polymer
- the amounts of amino silicone (SA) and of organic polymer color transfer inhibitor (PAT) in said detergent compositions can be respectively from 0.01 to 8% (SA) and from 0.05 to 5% (PAT), preferably 0.1 to 5% (especially 0.3 to 3%) (SA) and 0.2 to 3% (PAT).
- the weight ratio (SA) / (PAT) ratio can be from 0.1 to 20, preferably from 0.5 to 10.
- said detergent compositions also comprise a cellulase.
- the amount of cellulase which may be present can range up to 5 mg, preferably from 0.01 mg to 3 mg of active enzyme per gram of detergent composition.
- said detergent compositions also comprise an anti-fouling polymer (SRP).
- SRP anti-fouling polymer
- the amount of anti-fouling polymer (SRP) can range up to 10%, preferably from 0.1 to 5% of the weight of the detergent composition.
- SA amino silicone
- PAT organic polymer transfer color inhibitor
- SRP anti-fouling polymer
- Said detergent compositions may also comprise usual constituents of detergent compositions for laundry, constituents which have already been mentioned above.
- a final object of the invention consists in a process for protecting the colors of articles made of textile fibers (cotton in particular), colored in particular, by washing said textiles with an aqueous medium containing water and a quantity effective of said detergent compositions.
- Said aqueous medium can contain around 0.5 to 10 grams / liter of detergent composition. 12
- washing operations can be carried out at a temperature of around 25 to 90 ° C, preferably from 30 to 60 ° C
- Amino silicone / PVP The amino silicone tested is the aminopolydimethylsiloxane of formula
- x is 135 and y is 1.5
- A represents the group - (CH 2 ) 3 -NH- (CH 2 ) 2 -NH 2 .
- Me represents the methyl group
- the polyvinylpyrrolidone used is HP 50 from BASF.
- the test simulates a simplified machine wash, using a tergotometer. It consists of washing together at 60 ° C, standard test tubes of clean red fabric and clean white fabric, with a detergent formulation
- the washing lasts 20 minutes and the deterioration of the color of the pieces of fabric is measured using a colorimeter; discoloration and dye transfer are evaluated by measuring the reflectances before and after washing.
- the tergotometer is a device made up of 4 2-liter stainless steel pots on which agitators are fitted, which can be set to 100 cycles per minute.
- the pots are placed in a tank of water regulated at 60 ° C.
- In each pot we put 1 liter of water (French hardness 30 ° TH, obtained by diluting Contrexéville water) containing the formulation to be tested.
- the pots When the water is at temperature, the pots are introduced into the thermostatically controlled bath, simultaneously stirring and a stopwatch.
- the fabrics are again placed between two sheets of clean absorbent paper and ironed in a freezer at a temperature close to 110 ° C.
- Detergent formulations A, B, C and D the composition of which (expressed in parts by weight) appears in Table 1 below, are tested as described above.
- Non-ionic surfactant Symperonic A3 3 3 3 3 (ethoxylated alcohol 3 EO)
- Non-ionic surfactant Symperonic A9 9 9 9 9 9 (ethoxylated alcohol 9 OE)
- Enzymes esperases, amylases, 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 cellulase, protease
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Abstract
Utilisation, dans les compositions détergentes pour le linge, comme agent de protection des couleurs du linge blanc ou coloré, d'un silicone aminé en association avec au moins un polymère organique inhibiteur de transfert de couleur (polyvinylpyrrolidone de préférence). Compositions détergentes pour le lavage du linge comprenant un silicone aminé (SA) en association avec au moins un polymère organique inhibiteur de transfert de couleur (polyvinylpyrrolidone de préférence). Procédé de protection des couleurs des articles en fibres textiles par lavage desdits articles à l'aide d'un milieu aqueux contenant lesdites compositions détergentes.
Description
COMPOSITIONS DETERGENTES CONTENANT UN SILICONE AMINE ET UN POLYMERE ANTITRANSFERT DE COULEUR
5 La présente invention a pour objet l'utilisation, dans les compositions détergentes pour le linge, comme agent de protection des couleurs du linge blanc ou colore, d'un silicone amine en association avec un polymère inhibiteur de transfert de couleur , elle a également pour objet les compositions détergentes pour le linge comprenant ledit silicone amine associé à un polymère inhibiteur de transfert de couleur , elle en outre pour objet 0 un procédé de protection des couleurs des articles en fibres textiles par lavage desdits articles a l'aide d'un milieu aqueux contenant lesdites compositions détergentes
Il est connu d'utiliser dans les compositions détergentes pour le linge, les polyvinylpyrro dones, les polyamines N-oxyde et les copolymeres de N-vinylpyrrolidone et de N-vinylimidazole pour limiter les transferts de couleur pendant le lavage 5 L'étude du phénomène de transfert de couleur au cours d'une opération de lavage en machine à laver, montre un déroulement en deux étapes
- une première étape correspondant à une desorption des colorants fixes sur les tissus, par action de la température et des autres constituants de la composition détergente ,
- puis une deuxième étape correspondant à la redéposition desdits colorants à l'état 0 dissous ou dispersé dans le bain de lavage, sur d'autres tissus, avec fixation de ces colorants lors du séchage du linge
Il a été constaté que ces polymères ou copolymeres inhibiteurs de transfert de couleur n'agissent qu'à la deuxième étape, en limitant la redeposition des colorants dissous ou disperses, par formation de complexe Par contre, du fait des équilibres 5 chimiques d'absorption - desorption des colorants, ces polymères peuvent conduire à une passivation des couleurs, car ils favorisent la desorption du colorant
Il a été maintenant trouvé que l'association à ces polymères ou copolymeres, d'un silicone aminé permet une protection plus efficace de couleurs, car elle permet de limiter à la fois la desorption des couleurs et la redéposition des colorants 0 L'association des deux types d'additifs apporte donc une protection globale du linge, que celui-ci soit blanc ou coloré
Un premier objet de l'invention consiste en l'utilisation, dans les compositions détergentes pour le linge, comme agent de protection des couleurs du linge blanc ou colore, d'au moins un silicone aminé (SA) en association avec au moins un polymère 5 organique inhibiteur de transfert de couleur (PAT)
Pour une bonne réalisation de l'invention, les quantités de silicone aminé (SA) et de polymère organique inhibiteur de transfert de couleur (PAT) dans lesdites compositions
2
détergentes peuvent être respectivement de 0,01 à 8% (SA) et de 0,05 à 5% (PAT), de préférence de 0,1 à 5% (tout particulièrement 0,3 à 3%) (SA) et de 0,2 à 3% (PAT). Le rapport rapport pondéral (SA) / (PAT) peut être de 0,1 à 20, de préférence de 0,5 à 10. Pour une bonne réalisation de l'invention, ledit silicone aminé (SA) peut être choisi parmi les aminopolyorganosiloxanes (APS) comprenant des unités siloxanes de formules générales
R1 a Bb Si O(4_a_b 2 (I) où a+b = 3 , avec a = 0, 1 , 2 ou 3 et b= 0, 1 , 2 ou 3
R1 C A-j Si O(4_c_d)/2 (II) où c+d = 2 , avec c = 0 ou 1 et d = 1 ou 2
R12 Si θ2/2 (III)
et éventuellement R1e Af Si 0(4-e-f)/2 0 ) ou e+f = 0 ou 1 . avec e = 0 ou 1 et f = 0 ou 1
formules dans lesquelles,
* les symboles R1 identiques ou différents, représentent un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone ou phényle, éventuellement substitué par des groupes fluoro ou cyano
* les symboles A identiques ou différents, représentent un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quaternisé, lié au silicium par l'intermédiaire d'une liaison SiC-
* les symboles B identiques ou différents représentent
. une fonction OH . une fonction OR, où R représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone
. une fonction OCOR', où R" représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence 1 atome de carbone . le symbole A.
Préférentiellement, lesdits aminopolyorganosiloxanes (APS) comprennent des unités de formule (I), (II), (III) et éventuellement (IV), où
*dans les unités de formule (I), a = 1 , 2 ou 3 et b = 0 ou 1 et
* dans les unités de formule (II), c = 1 et d = 1. D'une manière préférentielle, ledit symbole A est un groupe amino de formule
- R2 -N (R3)(R4) où
3
* le symbole R^ représente un groupe alkylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène,
* les symboles R3 et R4, identiques ou différents représentent . H,
. un groupe alkyle ou hydroxyalkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone,
. un groupe amino alkyle, de préférence primaire, dont le groupe alkyle contient de
I à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un atome d'azote et/ou d'oxygène, ledit groupe amino étant éventuellement quatemisé, par exemple par un acide halohydrique ou un halogénure d'alkyle ou d'aryle.
Comme exemple de symbole A, on peut notamment mentionner ceux de formules
-(CH2)3 NH2 -(CH2)3 NH3 + X- -(CH2)3 N(CH3)2 -(CH2)3 N+(CH3)2 (C-- 8H37 ) X"
-(CH2)3 NHCH2CH2NH2 -(CH2)3 N(CH2CH2OH)2
-(CH2)3 N(CH2CH2NH2)2
Parmi ceux-ci, les formules préférentielles sont
-(CH2)3 NH2 -(CH2)3 NHCH2CH2NH2 et -(CH2)3 N(CH2CH2NH2)2 D'une manière préférentielle, le symbole Ri représente des groupes méthyle, éthyle, vinyle, phényle, trifluoropropyle, cyanopropyle. Il représente tout particulièrement le groupe méthyle (au moins majoritairement).
Préférentiellement, le symbole B représente un groupe OR où R contient de 1 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone, ou le symbole A. D'une manière toute préférentielle, le symbole B est un groupe méthyle ou butoxy.
D'une manière préférentielle, ledit silicone aminé est au moins substantiellement linéaire. Tout préférentiellement, il est linéaire, c'est-à-dire ne contient pas de motifs de formule (IV).
II peut présenter une masse moléculaire moyenne en nombre de l'ordre de 2000 à 50 000, de préférence de l'ordre de 3000 à 30 000.
Pour une bonne réalisation de l'invention, lesdits silicones aminés (SA) ou lesdits aminopolyorganosiloxanes (APS) peuvent présenter dans leur chaîne, pour 100 atomes de silicium total, de 0,1 à 50, de préférence de 0,3 à 10, tout particulièrement de 0,5 à 5 atomes de silicium aminofonctionaiisés. Parmi les polymères ou copolymeres inhibiteurs de tranfert de couleur (PAT), on peut citer :
. les polyvinylpyrrolidones (PVP), de masse moléculaire moyenne de l'ordre de 5 000 à 400 000, préférentiellement de l'ordre de 5 000 à 200 000, tout particulièrement de
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10 000 à 50 000 Parmi les produits commerciaux, on peut mentionner les HP 50 et HP 53 de BASF , les copolymeres de N-vinylpyrro done et de N-vinylimidazole, linéaires ou branchés, de masse moléculaire moyenne de l'ordre de 5 000 à 1 000 000, préférentiellement de l'ordre de 5 000 à 200 000, tout particulièrement de 10 000 à 20 000, présentant un rapport molaire N-vmylimidazole / N-vinylpyrrohdone de 1/1 à 0,2/1 , de préférence de
0,8/1 à 0,3/1 , tout particulièrement de 0,6/1 à 0,4/1 , les polyamines N-oxyde statistiques ou séquences présentant un rapport amine/amine N-oxyde de 10/1 à 1/1 000 000, de masse moléculaire moyenne de l'ordre de 500 à 1 000 000, préférentiellement de l'ordre de 1 000 à 100 000, tout particulièrement de 5 000 a 100 000, comme les poly(4-vιnylpyrιdιne-N-oxyde) notamment, en particulier la poly(4-vιnylpyrιdιne-N-oxyde) de masse moléculaire moyenne d'environ 50 000 et présentant un rapport amine/amine N-oxyde de 1/4 D'une manière préférentielle, le polymère organique antitransfert de couleur est choisi parmi les polyvinyipyrrolidones (PVP).
Selon un premier mode particulier de réalisation, l'association formée par ledit silicone aminé (SA) et les polymères organiques inhibiteurs de transfert de couleur (PAT), les polyvinyipyrrolidones (PVP) en particulier, comprend en outre une cellulase La quantité de cellulase pouvant être présente, peut aller jusqu'à 5 mg, de préférence de 0,01 mg à 3 mg d'enzyme active par gramme de composition détergente
Parmi les cellulases, on peut citer celles décrites dans US-A-4,435,307 , GB-A-2 075 028 , GB-A-2 095 275 ,GB-A-1 368 599 , WO 92/13057 , on peut mentionner notamment celles commercialisées par NOVO sous les noms de CELLUZYME et tout particulièrement de CAREZYME Selon un deuxième mode particulier de réalisation, l'association formée par ledit silicone aminé (SA) et les polymères organiques inhibiteurs de transfert de couleur (PAT), les polyvinyipyrrolidones (PVP) en particulier, comprend en outre un polymère antisahssure (SRP)
La quantité de polymère antisahssure (SRP) peut aller jusqu'à 10%, de préférence de 0,1 à 5% du poids de la composition détergente.
Parmi les polymères antisahssure (SRP), on peut mentionner de préférence les copolyesters antisahssure non-ioniques ou anioniques, téréphtaliques en particulier, hydrosolubles ou hydrodispersables Lesdits copolyesters téréphtaliques hydrosolubles ou hydrodispersables (SRP), peuvent être des polymères ou oligomères dont la chaîne comprend des motifs téréphtaloyle, des motifs oxyalkylène et / ou polyoxyalkylène dont le groupe alkylène est linéaire, cyclique ou ramifié en C2 -C7 , de préférence linéaire en C2 ou ramifié en C3 , ils peuvent éventuellement comprendre en outre dans leur chaîne et ou en extrêmιté(s) de chaîne
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des motifs portant une ou plusieurs fonctions sulfoniques SO3" + , où M représente H ou un cation susceptible de former un sel, notamment un sel de métal alcalin (sodium en particulier).
Des motifs portant des fonctions sulfoniques dans la chaîne peuvent être des motifs dérivés de diacides ou diesters aromatiques ou aiiphatiques, comme par exemple des motifs isophtaloylsulfonique, téréphtaloylsulfonique, succinylsulfonique .... des motifs oxyalkylènes ou polyoxyalkylènes substitués par au moins une fonction alkylènesulfonique dont le radical alkylène est éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, oxyalkylenesulfonique dont le radical alkylène est éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, arylènesulfonique, oxyarylènesulfonique, alkylèneoxyarylènesulfonique dont le radical alkylène est éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ... Les fonctions sulfoniques pouvant être présentes sur des motifs en bout(s) de chaîne peuvent être par exemple des fonctions alkylènesulfoniques, benzoylsulfonique, phénylènesulfonique ...
A titre d'exemples de copoiyester antisalissure on peut mentionner
- les copolymeres polyesters à base de motifs ethylène térephtalate et/ou propylène térephtalate et polyoxyéthylène térephtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylèrje térephtalate et/ou propylène térephtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène térephtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1 , les motifs polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 10000, avec une masse moléculaire du copoiyester de l'ordre de 1000 à 100 000
- les copolymeres polyesters à base de motifs ethylène térephtalate et/ou propylène térephtalate et polyoxyéthylène et/ou polyoxypropyiène, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylène térephtalate et/ou propylène térephtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène et/ou polyoxypropyiène de l'ordre de 1/10 à 10/1 , les motifs polyoxyéthylène et/ou polyoxypropyiène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 250 à 10000, avec une masse moléculaire du copoiyester de l'ordre de 1000 à 100 000
(US-A-3 959 230, US-A-3 962 152, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666, EP-A-253 567, EP-A-201 124)
- les copolymeres ethylène ou propylène térephtalate / polyoxyéthylène térephtalate comportant des motifs sulfoisophtaloyies dans leur chaîne (US-A-4 711 730 ; US-A-4 702 857 ; US-A-4 713 194)
- les oligomères copolyesters téréphtaliques à terminaison polyalkylèneoxyalkyles sulfonés, sulfoaroyies et contenant éventuellement des motifs sulfoisophtaloyies dans leur chaîne (US-A-4 721 580 ; US-A-5 415 807 ; US-A-4 877 896 ; US-A-5 182 043 ; US- A-5 599 782 ; US-A-4 764 289 ; EP-A-311 342 ; WO92/04433 ; WO97/42293)
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- les copolyesters téréphtaliques sulfonés de masse moléculaire inférieure à 20 000, obtenus par exemple à partir d'un diester de l'acide téréphta que, d'acide isophtalique, d'un diester de l'acide sulfoisophtahque et d'un diol, ethylène glycol en particulier (W095/32997) - les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester de masse moléculaire en nombre de 300-4000 obtenu à partir d'un diester d'acide téréphtahque, éventuellement d'un diester d'acide sulfoisophtahque et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse moléculaire de 600-4000 et d'un diisocyanate (US-A-4 201 824) - les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un ohgomere dérivé de l'alcool allyhque éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1 ,2 propylène diol, présentant de
1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451).
Les compositions détergentes dans lesquelles ledit silicone amine (SA) associé à un polymère organique inhibiteur de transfert de couleur (PAT), polyvinylpyrrolidone en particulier (PVP), est mis en oeuvre comme agent de protection des couleurs du linge blanc ou coloré, comprennent de l'ordre de 5 à 70%, de préférence d'au moins 5 à 50% d'au moins un agent tensioactif.
Parmi les agents tensioactifs, on peut citer les agents tensioactifs anioniques ou non-ioniques habituellement utilisés dans le domaine de la détergence pour le lavage du linge, tels que les agents tensio-actifs anioniαues comme les alkylesters sulfonates de formule R-CH(S03M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C-ι-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitue ou non substitue (méthyl-, diméthyl-, tπméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium . ) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamme, diéthanolamine, tπéthanoiamine . ) , les alkylsulfates de formule ROS03M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C10-C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et ou OP ;
. les alkylamides sulfates de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3,
M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et ou OP ; les sels d'acides gras saturés ou insaturés en Cs-C24, de préférence en Ci4-C2n, les alkylbenzenesulfona.es en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en
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c8"c22- les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyiiques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de suifosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanoiamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ; . les sophorolipides, tels que ceux sous forme acide ou lactone, dérivés de l'acide 17-hydroxyoctadécénique ;
agents tensio-actifs non-ioniques comme les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylenes) dont le substituant alkyle est en C8-Cι2 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy., les IGEPAL NP2 à NP17 de RHONE-POULENC ;
. les alcools aliphatiques en C8-C 2 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropyiène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-
9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical
Cy, KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy, les SYNPERONIC A3 à A9 de ICI, les RHODASURF IT, DB et B de RHONE-POULENC ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, l'éthylène glycol, de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2000 à 10000, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;
. les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en C8-Cl 8 contenant de 5 à 25 motifs éthoxylés et/ou propoxylés ;
. les amides d'acides gras en C8-C rj contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ;
. les aminés éthoxylées contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ;
. les amidoamines alcoxyiées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkylène (oxyéthylène de préférence ; . les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl C-irj-Clδ diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C 2 éthyl dihydroxy éthylamines ;
. les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les a- ou b- pinènes éthoxylés et/ou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène et ou oxypropyiène ;
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. les alkylpolyglycosides pouvant être obtenus par condensation (par exemple par catalyse acide) du glucose avec des alcools gras primaires (US-A-3 598 865 ; US-A-4 565 647 ; EP-A-132 043 ; EP-A-132 046 ...) présentant un groupe alkyle en C4- C2rj, de préférence en C8-C-|8, ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1 ,1 à 1 ,8 par mole d'alkylpolyglycoside (APG) ; on peut mentionner notamment ceux présentant
* un groupe alkyle en C8-C-|4 et en moyenne 1 ,4 motif glucose par mole
* un groupe alkyle en C-|2-Ci4 et en moyenne 1 ,4 motif glucose par mole
* un groupe alkyle en C8-C-j4 et en moyenne 1 ,5 motif glucose par mole * un groupe alkyle en C8-C<| <_, et en moyenne 1 ,6 motif glucose par mole commercialisés respectivement sous les dénominations GLUCOPON 600 EC®, GLUCOPON 600 CSUP®, GLUCOPON 650 EC®, GLUCOPON 225 CSUP®, par HENKEL
Lesdites compositions peuvent en outre comprendre des additifs usuels, comme des adjuvants de deterqence ("builders") minéraux ou organiques, en quantité telle que la quantité totale d'adjuvant de détergence soit de l'ordre de 5 à 50% du poids de ladite composition, adjuvants de détergence tels que
- les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines - les tetraborates ou les précurseurs de borates
- les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux
- les silicates de métaux alcalins
- les cogranuiés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868, pour les compositions détergentes en poudre
- les aluminosiiicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X, ...
- les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1 , 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates, ...) - les sels hydrosolubles de polymères ou copolymeres carboxyiiques tels que les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyiiques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymeres d'acide acrylique et
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d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915)
- les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels - les éthers hydroxypolycarboxylates
- l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels
- les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-
(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates)
- les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, ...)
- les esters polyacétals carboxyiiques
- l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels
- les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique - les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique [comme l'acide N,N- bis(carboxyméthyl)glutamique et ses sels, de sodium notamment] ou d'autres acides aminés
- les aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthyiène phosphonates) des agents anti-salissures autres, en quantités de l'ordre de 0,01-10%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, agents tels que
- les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose
- les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkyiènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048)
- les alcools polyvinyiiques des agents antiredéposition. en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en poids pour une composition détergente liquide, agents tels que - la carboxyméthylcellulose
- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) ; des agents de blanchiment, en quantité d'environ 0,1-20%, de préférence 1-10% du poids de ladite composition détergente en poudre, tels que
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- les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté
- les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhyd ratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium - les acides percarboxy ques et leurs sels (appelés "percarbonates") tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, l'acide 4-nonylamιno-4-oxoperoxybutyrιque, l'acide 6-nonylamιno-6- oxoperoxycaproique, l'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, l'acide décyldiperoxysuccinique. de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxy que ; parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tetraacétyléthylène diamme, la tetraacétyl méthylène diamme, le tetraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyi glucose, i'octaacétyl lactose, ... des agents de fluorescence , en quantité d'environ 0,05-1 ,2% en poids, agents tels que les dérivés de stilbène, pyrazohne, coumaπne, acide fumanque, acide cinnamique, azoles, méthinecyanines, thiophènes, ... des agents suppresseurs de mousses, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que - les acides gras monocarboxyhques en C-|Q-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines, les triglycérides d'acides gras
- les hydrocarbures saturés ou insaturés ahphatiques, a cyciiques, aromatiques ou hétérocyc ques, tels que les paraffines, les cires
- les N-alkyiaminotπazines - les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates
- les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice des agents adoucissants, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles des enzymes en quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que les protéases, amylases, hpases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868) et d'autres additifs tels que
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- des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, propanediol, ethylène glycol, glycérine)
- des agents tampons ou des charges comme le sulfate de sodium, les carbonates ou bicarbonates de métaux alcalino-terreux. - des pigments
Un deuxième objet de l'invention, consiste en des compositions détergentes pour le lavage du linge, comprenant au moins un silicone aminé (SA) en association avec au moins un polymère organique inhibiteur de transfert de couleur (PAT).
Les quantités de silicone aminé (SA) et de polymère organique inhibiteur de transfert de couleur (PAT) dans lesdites compositions détergentes peuvent être respectivement de 0,01 à 8% (SA) et de 0,05 à 5% (PAT), de préférence de 0,1 à 5% (tout particulièrement 0,3 à 3%) (SA) et de 0,2 à 3% (PAT).
Le rapport rapport pondéral (SA) / (PAT) peut être de 0,1 à 20, de préférence de 0,5 à 10. Selon un premier mode particulier de réalisation, lesdites compositions détergentes comprennent en outre une cellulase.
La quantité de cellulase pouvant être présente, peut aller jusqu'à 5 mg, de préférence de 0,01 mg à 3 mg d'enzyme active par gramme de composition détergente.
Selon un deuxième mode particulier de réalisation, lesdites- compositions détergentes comprennent en outre un polymère antisalissure (SRP). La quantité de polymère antisalissure (SRP) peut aller jusqu'à 10%, de préférence de 0,1 à 5% du poids de la composition détergente.
Des exemples de silicone aminé (SA), de polymère organique inhibiteur de transfert de couleur(PAT), de cellulase et de polymère antisalissure (SRP) ont déjà été mentionnés ci-dessus. Lesdites compositions détergentes, comprennent également au moins un agent tensioactif.
Des exemples d'agents tensioactifs ont déjà été mentionnés ci-dessus. Lesdites compositions détergentes, peuvent également comprendre des constituants habituels des compositions détergentes pour le linge, constituants qui ont déjà été mentionnés ci-dessus.
Un dernier objet de l'invention consiste en un procédé de protection des couleurs des articles en fibres textiles (coton en particulier), colorés notamment, par lavage desdits textiles à l'aide d'un milieu aqueux contenant de l'eau et une quantité efficace desdites compositions détergentes. Ledit milieu aqueux peut contenir de l'ordre de 0,5 à 10 grammes/litre de composition détergente.
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Il peut s'agir de lavages industriels ou ménagers, en machine à laver ou à la main. Les opérations de lavage peuvent être réalisées à une température de l'ordre de 25 à 90°C, de préférence de 30 à 60°C
Les exemples suivants sont donnés à titre non limitatif.
Exemples
Silicone aminé/PVP Le silicone aminé testé est l'aminopolydiméthylsiloxane de formule
MeO-Si (Me)2 -0-[Si (Me)2 -0]x- [Si (Me)(A) -0]y-Si (Me)2 OMe où
. x est égal à 135 et y à 1 ,5
. A représente le groupe -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2 . Me représente le groupe méthyle
La polyvinylpyrrolidone mise en oeuvre est la HP 50 de BASF.
Protection des couleurs
Les mesures de protection de couleur de compositions détergentes comprenant un silicone aminé associé à une polyvinylpyrrolidone ont été réalisées comme suit : PRINCIPE
Le test simule un lavage en machine simplifié, à l'aide d'un tergotomètre. Il consiste à laver ensemble à 60°C, des éprouvettes standards de tissu rouge propre et de tissu blanc propre, avec une formulation détergente
. contenant un silicone aminé associé à une polyvinylpyrrolidone (formulation A) . contenant un silicone aminé (sans polyvinylpyrrolidone) (formulation B)
. contenant une polyvinylpyrrolidone (sans silicone aminé) (formulation C)
. ne contenant ni silicone aminé ni polyvinylpyrrolidone (formulation D)
Le lavage dure 20 minutes et la détérioration de la couleur des pièces de tissu est mesurée à l'aide d'un colorimètre ; la décoloration et le transfert de colorant sont évalués par mesure des réflectances avant et après lavage.
APPAREILAGE et MATERIEL
- Tergotomètre : "U.S. TESTING Co Inc" HOBOKEN N.J. Modèle 7243.
- Glaceuse pour repasser les échantillons de tissu après lavage.
- Appareil de mesure de couleurs "Dr Lange LUC1 100". Les tissus testés sont les suivants (tissus standards fabriqués par le CFT - Center For Test materials -) :
Coton propre R2 (rouge) 2 pièces par essai
Coton propre CN1 (blanc) 2 pièces par essai
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MODE OPERATOIRE
Le tergotomètre est un appareil constitué de 4 pots de 2 litres en inox sur lesquels sont adaptés des agitateurs, que l'on règle à 100 cycles par minutes. Les pots sont placés dans une cuve d'eau régulée à 60°C Dans chaque pot on met 1 litre d'eau (de dureté française 30°TH, obtenue par dilution d'eau de Contrexéville) contenant la formulation à tester.
Quand l'eau est en température, les pots sont introduits dans le bain thermostaté en déclenchant simultanément l'agitation et un chronomètre.
Le lavage dure 20 minutes ; les tissus sont ensuite rincés trois fois à l'eau de ville, puis essorés à la main et séchés à plat individuellement entre deux feuilles de papier blanc absorbant.
Les tissus sont à nouveau mis entre deux feuilles de papier absorbants propres et repassés dans une glaceuse à une température voisine de 110°C
MESURE Les mesures de couleurs sont effectuées avec le colorimètre avant et après lavage, selon le système "L", "a", "b" (échelle du noir au blanc, du vert au rouge, et du bleu au jaune), pour mesurer la variation de l'intensité de couleur rouge Δa = a après lavage - a avant lavage.
Les formulations détergentes A, B, C et D, dont la composition (exprimée en parties en poids) figure au tableau 1 ci-dessous, sont testées comme ci-dessus décrit.
Les résutats obtenus figurent au tableau 2.
Ces résultats montrent que :
- seule la formule A, selon l'invention, apporte une protection efficace du linge blanc et coloré, car on obtient un faible transfert de couleur sur coton blanc (valeur Δa faible) et une faible décoloration du coton rouge (valeur Δa faible en valeur absolue)
- la formule C, comportant uniquement la PVP apporte un faible transfert de couleur sur coton blanc (valeur Δa faible) mais elle conduit à une décoloration plus importante du coton rouge que la formulation A (valeur absolue de Δa de C > valeur absolue de Δa de
A) ; - les formules B et D sans PVP ne réduisent pas le transfert de couleurs sur coton blanc (valeur Δa élevée).
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Tableau 1
Formule A B C D Comparatif Comparatif Comparatif
Zéo te 4A 25 25 25 25
Silicate 2 SiO?, Na?0 5 5 5 5
Carbonate de sodium 15 15 15 15 copolymere acrylate / méthacrylate 5 5 5 5 Sokalan CP5
Sulfate de sodium 7,5 8,5 9,5 10,5
CMC blanose 7MXF 1 1 1 1
Perborate monohydraté 15 15 15 15
TAED granulé 5 5 5 5
Tensioactif anionique 6 6 6 6 LABS Nansa
Tensioactif non ionique Symperonic A3 3 3 3 3 (alcool éthoxylé 3 OE)
Tensioactif non ionique Symperonic A9 9 9 9 9 (alcool éthoxylé 9 OE)
Enzymes (espérases, amylases, 0,5 0,5 0,5 0,5 cellulase, protéase)
Silicone aminé 2,0 2,0 0,0 0,0
PVP
1 ,0 0,0 1 ,0 0,0
Tableau 2
Formule A B C D Comparatif Comparatif Comparatif
Δa 3,1 15,7 2,8 18,5 coton blanc
Δa -2,5 -2,9 -3,9 -2,6 coton rouge
Claims
15
REVENDICATIONS
1 ) Utilisation, dans les compositions détergentes pour le linge, comme agent de protection des couleurs du linge blanc ou coloré, d'un silicone aminé (SA) en association avec au moins un polymère organique inhibiteur de transfert de couleur (PAT).
2) Utilisation selon la revendication 1 ) caractérisée en ce que les quantités de silicone aminé (SA) et de polymère organique inhibiteur de transfert de couleur (PAT) dans lesdites compositions détergentes sont respectivement de 0,01 à 8% (SA) et de 0,05 à 5% (PAT), de préférence de 0,1 à 5% (tout particulièrement 0,3 à 3%) (SA) et de 0,2 à 3% (PAT).
3) Utilisation selon la revendication 1) ou 2) caractérisée en ce que le rapport pondéral (SA) / (PAT) est de 0,1 à 20, de préférence de 0,5 à 10.
4) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 3), caractérisée en ce que ledit silicone aminé (SA) est choisi parmi les aminopolyorganosiloxanes (APS) comprenant des unités siloxanes de formules générales
R1a B Si 0(4-a-b)/2 (0 ou a+b = 3 , avec a = 0, 1 , 2 ou 3 et b= 0, 1 , 2 ou 3
R1c Ad Si °(4-c-d)/2 (") ou c+d = 2 , avec c = 0 ou 1 et d = 1 ou 2
R12 Si 02/2 C")
et éventuellement
R e Af Si O(4_e_f)/2 (IV) où e+f = 0 ou 1 , avec e = 0 ou 1 et f = 0 ou 1
formules dans lesquelles, * les symboles R identiques ou différents, représentent un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone ou phényle, éventuellement substitué par des groupes fluoro ou cyano
* les symboles A identiques ou différents, représentent un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quaternisé, lié au silicium par l'intermédiaire d'une liaison SIC-, * les symboles B identiques ou différents représentent . une fonction OH
16
. une fonction OR, où R représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone
. une fonction OCOR', où R' représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence 1 atome de carbone
. le symbole A.
5) Utilisation selon la revendication 4), caractérisée en ce que
* dans les unités de formule (I), a = 1 , 2 ou 3 et b = 0 ou 1 , et * dans les unités de formule (II), c = 1 et d = 1.
6) Utilisation selon la revendication 4) ou 5), caractérisée en ce que ledit symbole A est un groupe amino de formule
- R2 -N (R3)(R4) où
* le symbole R2 représente un groupe alkylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène,
* les symboles R3 et R4, identiques ou différents représentent . H,
. un groupe alkyle ou hydroxyalkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone,
. un groupe amino alkyle, de préférence primaire, dont le groupe alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un atome d'azote et/ou d'oxygène, ledit groupe amino étant éventuellement quaternisé.
7) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 4) à 6), caractérisée en ce que le symbole A a pour formule -(CH2)3 NH2 -(CH2)3 NH3 + X"
-(CH2)3 N(CH3)2 -(CH2)3 N+(CH3)2 (C 8H37 ) X'
-(CH2)3 NHCH2CH2NH2 -(CH2)3 N(CH2CH2OH)2 -(CH2)3 N(CH2CH2NH2)
8) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 4) à 7), caractérisée en ce que le symbole R1 représente un groupe méthyle, éthyle, vinyle, phényle, trifluoropropyle, cyanopropyle, tout particulièrement le groupe méthyle.
17
9) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 4) à 8), caractérisée en ce que le symbole B représente
. un groupe OR où R contient de 1 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone, . ou le symbole A.
10) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 9), caractérisée en ce que ledit silicone aminé est au moins substantiellement linéaire, de préférence totalement linéaire.
11 ) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 10), caractérisée en ce que ledit silicone aminé présente une masse moléculaire moyenne en nombre de l'ordre de 2000 à 50 000, de préférence de l'ordre de 3000 à 30 000.
12) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 11), caractérisée en ce que ledit silicone aminé (SA) ou ledit aminopolyorganosiioxane (APS) présente dans sa chaîne, pour 100 atomes de silicium total, de 0,1 à 50, de préférence de 0,3 à 10, tout particulièrement de 0,5 à 5 atomes de silicium aminofonctionalisés.
~ 13) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 12), caractérisée en ce que le polymère organique inhibiteur de tranfert de couleur (PAT), est choisi parmi : . les polyvinyipyrrolidones (PVP), de masse moléculaire moyenne de l'ordre de 5 000 à 400 000, préférentiellement de l'ordre de 5 000 à 200 000, tout particulièrement de 10 000 à 50 000 ; . les copolymeres de N-vinylpyrrolidone et de N-vinylimidazole, linéaires ou branchés, de masse moléculaire moyenne de l'ordre de 5 000 à 1 000 000, préférentiellement de l'ordre de 5 000 à 200 000, tout particulièrement de 10 000 à 20 000, présentant un rapport molaire N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone de 1/1 à 0,2/1 , de préférence de 0,8/1 à 0,3/1 , tout particulièrement de 0,6/1 à 0,4/1 ; . les polyamines N-oxyde statistiques ou séquences présentant un rapport amine/amine N-oxyde de 10/1 à 1/1 000 000, de masse moléculaire moyenne de l'ordre de 500 à 1 000 000, préférentiellement de l'ordre de 1 000 à 100 000, tout particulièrement de 5 000 à 100 000, comme les poly(4-vinylpyridine-N-oxyde) notamment, en particulier la poly(4-vinylpyridine-N-oxyde) de masse moléculaire moyenne d'environ 50 000 et présentant un rapport amine/amine N-oxyde de 1/4.
18
14) Utilisation selon la revendication 13), caractérisée en ce que le polymère organique inhibiteur de tranfert de couleur (PAT), est choisi parmi les polyvinylpyrroiidones (PVP).
15) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 14), caractérisée en ce que l'association formée par ledit silicone aminé (SA) et les polymères organiques inhibiteurs de transfert de couleur (PAT) comprend en outre une cellulase.
16) Utilisation selon la revendication 15), caractérisée en ce que la quantité de cellulase va jusqu'à 5 mg, de préférence de 0,01 mg à 3 mg d'enzyme active par gramme de composition détergente.
17) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 16), caractérisée en ce que l'association formée par ledit silicone aminé (SA) et les polymères organiques inhibiteurs de transfert de couleur (PAT) comprend en outre un polymère anti-salissure.
18) Utilisation selon la revendication 17), caractérisée en ce que la quantité de polymère anti-salissure va jusqu'à 10%, de préférence de 0,1 à 5% par rapport à la composition détergente.
19) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 18) dans des compositions détergentes pour le linge comprenant de l'ordre de 1 à 70%, de préférence de 5 à 50% d'au moins un agent tensioactif.
20) Compositions détergentes pour le lavage du linge, comprenant au moins un silicone aminé (SA) en association avec au moins un polymère organique inhibiteur de transfert de couleur (PAT).
21 ) Compositions détergentes selon la revendication 20) caractérisées en ce que les quantités de silicone aminé (SA) et de polymère organique inhibiteur de transfert de couleur (PAT) sont respectivement de 0,01 à 8% (SA) et de 0,05 à 5% (PAT), de préférence de 0,1 à 5% (tout particulièrement 0,3 à 3%) (SA) et de 0,2 à 3% (PAT) du poids desdites compositions détergentes .
22) Compositions détergentes selon la revendication 20) ou 21 ), caractérisées en ce que le rapport pondéral (SA) / (PAT) est de 0,1 à 20, de préférence de 0,5 à 10.
19
23) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 20) à 22), caractérisées en ce que ledit silicone aminé (SA) et ledit polymère organique inhibiteur de transfert de couleur (PAT) sont choisis parmi ceux définis aux revendications 4), 5), 6), 7), 8), 9), 10), 11 ), 12), ou 13).
24) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 20) à 23), caractérisées en ce qu'elles comprennent en outre une cellulase.
25) Compositions détergentes selon la revendication 24), caractérisées en ce que la quantité de cellulase va jusqu'à 5 mg, de préférence de 0,01 mg à 3 mg d'enzyme active par gramme de composition détergente.
26) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 20) à 25), caractérisées en ce qu'elles comprennent un polymère anti-salissure.
27) Compositions détergentes selon la revendication 26), caractérisées en ce que la quantité de polymère antisalissure va jusqu'à 10%, de préférence est de l'ordre de 0,1 à 5% du poids desdites compositions.
28) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 20) à 27), caractérisées en ce qu'elles comprennent au moins un agent tensioactif.
29) Procédé de protection des couleurs des articles en fibres textiles par lavage desdits articles à l'aide d'un milieu aqueux contenant les compositions détergentes faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 20) à 28).
30) Procédé selon la revendication 29), caractérisé en ce que ledit milieu aqueux contient de l'ordre de 0,5 à 10 grammes/litre de ladite composition détergente.
31) Procédé selon la revendication 29) ou 30), caractérisé en ce que ledit lavage est réalisé à une température de l'ordre de 25 à 90°C, de préférence de 30 à 60°C
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