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WO1998031329A1 - Composition cosmetique comprenant comme agent de revetement des fibres keratiniques un melange filmogene constitue de particules de polymere filmifiables et de particules non-filmifiables - Google Patents

Composition cosmetique comprenant comme agent de revetement des fibres keratiniques un melange filmogene constitue de particules de polymere filmifiables et de particules non-filmifiables Download PDF

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WO1998031329A1
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particles
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polymer
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Nathalie Mougin
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L'oreal
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Definitions

  • the subject of the present invention is cosmetic or dermatological compositions comprising, in a cosmetically acceptable aqueous medium, as a coating agent for keratin fibers, a film-forming mixture consisting of film-forming polymer particles and rigid, non-film-forming particles as well as their uses in the field of cosmetics or dermopharmacy, in particular in eyelash and eyebrow makeup products and in products for styling and / or maintaining the hair.
  • aqueous mascaras known as “creams” in the form of a wax emulsion in water
  • mascaras known as “water-proof”, anhydrous or with a low water content, which are dispersions. waxes in oils.
  • Conventional cream mascaras are generally well distributed along the eyelash and form a uniform deposit along the eyelash, producing satisfactory eyelash lengthening. However, they have the disadvantage of being little resistant to water and ambient humidity (rain, tears, baths, etc.) and have poor mechanical properties such as resistance to dry friction (passage of the hand on the eyelids).
  • One of the objectives of the present invention is to produce a new type of aqueous mascaras formulation using, as an eyelash coating agent, an aqueous dispersion of film-forming polymer particles possibly in the presence of a plasticizing agent and which can make it possible to resolve the disadvantages mentioned above.
  • an aqueous mascara composition containing an aqueous suspension of pigments and using as eyelash coating agent, a suspension of film-forming polymer particles optionally in the presence of a plasticizing agent, leads to a heterogeneous, discontinuous deposit and undesirable on the eyelash.
  • the addition of surfactants in the mascara formulation in order to lower its surface tension to a value lower than that of the surface energy of an eyelash does not eliminate this phenomenon.
  • the hair styling compositions of the prior art using, as the main or auxiliary hair coating agent, an aqueous dispersion of film-forming polymer particles optionally in the presence of plasticizing agents also tend to lead, after deposition and drying, to a sheathing of the hair. heterogeneous and discontinuous hair.
  • Another objective of the present invention is to produce hair formulations for styling and / or maintaining hair containing, as the main eyelash coating agent, an aqueous dispersion of film-forming polymer particles optionally in the presence of a plasticizing agent and which can allow this phenomenon to be significantly reduced or even eliminated entirely.
  • aqueous dispersion of film-forming polymer particles with certain non-film-forming particles in particular proportions which will be defined later in the description, it is possible to formulate aqueous mascaras. containing a composite film-forming material making it possible not only to solve all the problems specific to mascaras as mentioned above but also making it possible to obtain a homogeneous and continuous coating of the eyelash.
  • compositions in accordance with the invention are characterized in that they contain, in a cosmetically acceptable aqueous medium, as a coating agent for keratin fibers, from 15 to 60% by weight in dry extract of a film-forming mixture consisting of:
  • A at least one aqueous dispersion of polymer particles which can be filmed by themselves or which can be filmed in the presence of at least one plasticizing agent; the glass transition temperature Tg of the polymer or of the polymer / plasticizer mixture being less than or equal to 25 ° C; and (B) at least one aqueous dispersion of non-film-forming particles, spherical or anisotropic, capable of forming a percolation network in the matrix of the film formed from the film-forming particles and possibly the plasticizing agent;
  • said non-film-forming particles are different from pigments and are present in said film-forming mixture in concentrations ranging from 20 to 90% by volume when they are spherical and in concentrations ranging from 10 to 80% by volume when they are anisotropic.
  • percolation network in the matrix of the filmed polymer means the network formed by the non-film-forming particles by interconnection and formation of aggregates, dispersed inside the entire matrix of the polymer film to from a certain threshold of volume fraction of said particles in the film-forming mixture of the invention. Below this threshold, the non-film-forming particles are not percolating and are distributed randomly in the matrix of the polymer film. This type of behavior is described in the article by Nicole ALBEROLA, Corinne BAS and Patrice MELE, C. R. Sci. Paris, t. 319, Series II, p1 129-1 134, 1994.
  • the particles not -filmifiable according to the invention must be present in the mixture constituted by the film-forming polymer particles and the non-film-forming particles in concentrations ranging from 20 to 90% by volume and preferably from 20 to 80% by volume when they are spherical and in concentrations ranging from 10 to 80% by volume and preferably from 10 to 70% by volume when they are anisotropic.
  • the percolation network in the film-coated polymer matrix no longer takes place and the mechanical properties of the sheathing of the keratin fibers do not are more satisfactory. After drying in this case, a deposit is also obtained on the sticky fiber.
  • the volume fraction of the non-film-forming particles in the film-forming mixture is above the maximum volume fractions indicated above, a poor filming of the composite material on the fiber is observed.
  • the film-forming polymer particles are chosen from all the types of polymers known in cosmetics capable of forming, in the presence or not of plasticizing agents, a film-forming material having a glass transition temperature Tg of less than or equal to 25 ° C. and more preferably ranging from -50 ° C to 25 ° C.
  • the glass transition temperature Tg of the polymer or of the polymer / plasticizer mixture will be preferably less than or equal to 10 ° C.
  • polymers constituting the film-forming particles mention may be made, for example, of ethylenically unsaturated polymers such as polyacrylics, polyvinyls, polyolefins; polycondensates such as polyurethanes, polyesters, polyamides, polyureas; natural or modified natural polymers such as certain cellulose ethers such as the product AQUACOAT marketed by SEPPIC (pseudo-ethyl cellulose latex) or certain cellulose esters such as the product CAB -SU 160 marketed by EASTMAN (acetobutyrate succinate latex partially neutralized cellulose).
  • ethylenically unsaturated polymers such as polyacrylics, polyvinyls, polyolefins; polycondensates such as polyurethanes, polyesters, polyamides, polyureas; natural or modified natural polymers such as certain cellulose ethers such as the product AQUACOAT marketed by SEPPIC (pseudo
  • amphoteric film-forming polymers containing monomers carrying amphoteric groups such as betaine monomers or anionic polymers containing monomers bearing ionized or ionizable anionic groups in particular carboxylic acid groups and / or sulfonic acid groups and / or phosphoric acid groups.
  • the proportion of amphoteric or anionic monomer will generally vary from 2 to 15% by weight relative to the total weight of the monomers constituting the film-forming polymer.
  • the betaine or acid groups are preferably partially or completely neutralized so that the final pH of the mixture constituted by the aqueous dispersion of film-forming particles and the aqueous dispersion of rigid and non-film-forming particles is between 4 and 8 and more preferably between 6 and 7.5.
  • the neutralizing agents are preferably chosen from mineral bases such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or amino alcohols, for example taken from the group consisting of 2-amino-2-methyl-propanol-1 (AMP), triethanolamine, triisopropanolamine (TIPA) ), monoethanolamine, tri [(hydroxy-2) propyl-1 amino, 2-amino-2-methyl propanediol-1, 3 (AMPD), 2-amino-2-hydroxymethyl-propanediol-1, 3.
  • mineral bases such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or amino alcohols, for example taken from the group consisting of 2-amino-2-methyl-propanol-1 (AMP), triethanolamine, triisopropanolamine (TIPA) ), monoethanolamine, tri [(hydroxy-2) propyl-1 amino, 2-amino-2-methyl propanediol-1, 3 (AMPD), 2-amino-2-hydroxymethyl-propanediol-1, 3.
  • AMP 2-amino-2-methyl-prop
  • the molecular weight, measured by size exclusion chromatography, of these film-forming polymers is generally less than or equal to 500,000.
  • the non-film-forming particles of the invention can be of any kind. They can be mineral or organic, spherical or anisotropic (for example in the form of ellipsoids, discs, plates, sticks or fibrils). They are different from the pigments usually used in cosmetic or dermatological compositions.
  • the term pigment is understood to mean, throughout the description, any natural or synthetic substance (or material) consisting of fine particles insoluble in their environment of use, the main function of which is to provide the keratin materials with coloring or covering properties.
  • coloring pigments there may be mentioned for example inorganic pigments such as zirconium, cerium, zinc or chromium oxides, titanium dioxide, iron oxides, organic pigments such as carbon black or D & C Rouge 36.
  • inorganic pigments such as zirconium, cerium, zinc or chromium oxides, titanium dioxide, iron oxides, organic pigments such as carbon black or D & C Rouge 36.
  • covering pigments mention may be made of kaolin, talc, titanium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, magnesium carbonate or their equivalents.
  • the average size of the non-film-forming particles of the invention is preferably less than or equal to 1 ⁇ m and more preferably less than or equal to 600 nm.
  • the largest size is preferably less than or equal to 30 ⁇ m and more preferably less than or equal to 10 ⁇ m.
  • the non-film-forming particles of the organic type used according to the present invention are preferably particles of polymer having a glass transition temperature Tg greater than or equal to 50 ° C and more particularly greater than 70 ° C.
  • silicas e.g., be made of silicas.
  • non-filmable anisotropic mineral particles e.g., be made of clays (platelets) such as montmorillonites, laponites, bentonites, in particular the commercial product OPTIGEL WA sold by SUD CHIMIE, mineral microfibrils such as certain titanates such as the commercial product FYBEX sold by DUPONT DE NEMOURS, particles of silicon carbide.
  • non-filmable organic spherical particles which can be used, mention will be made of: - ethylenically unsaturated polymers such as polyacrylic or polyvinyl vinyl having a glass transition temperature greater than or equal to 50 ° C;
  • polycondensates such as polyurethanes or polyureas having a glass transition temperature greater than or equal to 50 ° C.
  • the non-film-forming particles of the invention more preferably consist of spherical particles of crosslinked polymer.
  • polymers or copolymers preferably crosslinked, obtained by polymerization or copolymerization of a monomer or of a mixture of monomers chosen from the group consisting of acrylates or methacrylates of linear, cyclic or branched CC 10 alkyl such as methyl methyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, acrylate or isobornyl methacrylate; styrene; vinyltoluene; vinyl chloride, vinyl benzoate or vinyl teriobutylbenzoate; acrylic acid, methacrylic acid.
  • acrylates or methacrylates of linear, cyclic or branched CC 10 alkyl such as methyl methyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, acrylate or isobornyl methacrylate
  • styrene vinyltoluene
  • vinyl chloride vinyl benzo
  • Particularly preferred polymers are crosslinked copolymers of at least one linear, cyclic or branched CC 8 alkyl methacrylate and of acrylic acid and / or methacrylic acid.
  • the crosslinking agents are preferably chosen from those commonly used in radical polymerization. Mention may be made, for example, of the diacrylates or dimethacrylates of ethylene glycol, of polyethylene glycol, of propylene glycol, of divinylbenzene, of pentaerythritol di- or tri-methacrylate; diacrylates or dimethylacrylates of alkylenediols such as hexanediol dimethacrylate. They are used in amounts preferably ranging from 0.1 to 50% by weight relative to the weight of the monomers constituting the non-film-forming polymer.
  • non-film-forming particles made up of amphoteric polymer containing monomers carrying amphoteric groups such as betaine monomers or non-film-forming particles consisting of anionic polymer containing monomers carrying ionized or ionizable anionic groups in particular carboxylic acid groups and / or sulfonic acid groups and / or phosphoric acid groups.
  • the proportion of amphoteric or anionic monomer will generally vary from 2 to 15% by weight relative to the total weight of the monomers constituting the non-film-forming polymer.
  • the betaine or acid groups are preferably partially or totally neutralized so that the final pH of the mixture consisting of the aqueous dispersion of film-forming particles and the aqueous dispersion of non-film-forming particles is between 4 and 8 and more preferably between 6 and 7.5.
  • the mixture constituted by the film-forming particles and the rigid and non-film-forming particles is present in dry extract in the compositions of the invention in concentrations ranging from 25 to 60% by weight relative to the total weight of composition.
  • the dispersions of particles of film-forming or non-film-forming polymer according to the invention can be obtained by batch emulsion polymerization, according to a process comprising:
  • compositions according to the invention may optionally additionally contain a plasticizing agent to improve the mechanical properties, the cosmetic properties and the adhesion to the keratin fibers of the composite material deposited after application and drying.
  • plasticizing agents which can be used according to the invention, there may be mentioned:
  • CARBITOL or diethylene glycol ethyl ether, methyl CARBITOL or diethylene glycol methyl ether, butyl CARBITOL or diethylene glycol butyl ether or hexyl
  • CELLOSOLVES from the company UNION CARBIDE, namely CELLOSOLVE or ethylene glycol ethyl ether, butyl CELLOSOLVE or ethylene glycol butyl ether, hexyl CELLOSOLVE or ethylene glycol hexyl ether,
  • propylene glycol derivatives and in particular propylene glycol phenyl ether, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol butyl ether, tripropylene glycol butyl ether, as well as DOWANOLS from the company DOW CHEMICAL, namely DOWANOL PM or propylene glycol methyl ether, DOWANOL DPM or dipropylene glycol methyl ether and DOWANOL TPM or tripropylene glycol methyl ether.
  • DOW CHEMICAL namely DOWANOL PM or propylene glycol methyl ether
  • DOWANOL DPM dipropylene glycol methyl ether
  • DOWANOL TPM tripropylene glycol methyl ether
  • DOWANOL DM diethylene glycol methyl ether
  • glycerol esters such as glycerol diacetate (diacetin) and glycerol triacetate (triacetin).
  • the plasticizing agent is present in a proportion preferably ranging from 0 to 20% by weight relative to the weight of the mixture consisting of the film-forming polymer particles and the non-film-forming particles. This proportion varies depending on the application envisaged.
  • the cosmetically acceptable aqueous medium of the compositions of the invention preferably consists of water or a mixture of water and at least one solvent which is cosmetically acceptable and compatible with the non-film-forming particles and the film-forming particles such as '' a monoalcohol, a polyalcohol, a glycol ether, acetone or an ester, alone or in the form of a mixture. It more particularly consists of water or water and a lower alcohol CC 4 such as ethanol or isopropanol.
  • compositions according to the invention as defined above can be used as a base of hair product for shaping and / or maintaining the hairstyle, in particular aerosol lacquers or pump bottles for fixing the hair, lotions for styling or brushing, gels or styling mousse.
  • the hair compositions in accordance with the invention can additionally contain conventional cosmetic additives such as preservatives, softeners, sequestrants, perfumes, dyes, viscosity modifiers, propellants, pearlescent agents, moisturizing agents, anti-dandruff agents, anti-seborrheic agents, sun filters, hair conditioning agents, antioxidants, proteins, vitamins.
  • cosmetic additives such as preservatives, softeners, sequestrants, perfumes, dyes, viscosity modifiers, propellants, pearlescent agents, moisturizing agents, anti-dandruff agents, anti-seborrheic agents, sun filters, hair conditioning agents, antioxidants, proteins, vitamins.
  • compositions according to the present invention can be used as a base for making up the eyelashes and the eyebrows, such as a mascara or an eyeliner.
  • the makeup compositions of the eyelashes and the eyebrows generally contain pigments. These pigments can be organic or mineral or can also be pearlescent pigments. Such pigments are well known and are described in particular in FR 83-09997 (2,528,699). They can be in the form of a pigment paste like the commercial COSMENYL products sold by the company HOECHST.
  • the eyelash and eyebrow makeup compositions according to the invention may also comprise at least one conventional additive chosen from a softener, a preservative, a sequestering agent, a perfume, a thickening agent, an oil, a silicone, a cohesion, an alkalizing or acidifying agent, a filler, anionic surfactants and / or nonionic surfactants.
  • Another object of the invention consists in the use of the film-forming mixture constituted by:
  • Another object of the invention consists in the use of said film-forming mixture in and for the preparation of a cosmetic or dermatological composition intended to be applied to keratin fibers and to form a homogeneous and continuous sheathing of said fibers.
  • composition of the polymer is composition of the polymer:
  • a dispersion of polymer particles having the following characteristics is obtained: - Average particle size: 92 nm
  • composition of the polymer is composition of the polymer:
  • composition A is prepared:
  • a mascara formulation is produced by mixing the following ingredients with magnetic stirring:
  • the mascara is deposited on each type of fiber by three consecutive passes of the fiber through a little mascara placed on a glass plate or in a conical plastic split applicator.
  • immersed films swell slightly but do not detach from the fibers thus treated.
  • the ability to remove make-up from the mascara of the invention is also evaluated, by immersing the fibers coated with mascara and then dried for 24 hours, in a sufficient amount of a conventional make-up removing solution such as the commercial product EFFACIL to cover said fibers. A slight friction is carried out by the passage of a finger over the immersed film at different immersion times. The film completely detaches from the hair fiber after 1 minute and from the polyamide fiber after 2 minutes.
  • composition B is prepared
  • Example 2 26.6% in dry extract
  • Example 1 26.6% in dry extract
  • Concentration B is obtained obtained on a rotary evaporator until a dry extract of 40% by weight is obtained.
  • a mascara formulation is produced by mixing the following ingredients with magnetic stirring:
  • This mascara results in a sheathing of a capillary fiber or of an unbleached, homogeneous, continuous polyamide fiber. It has good water resistance and is easily removed with conventional make-up remover (the film completely detaches from the hair fiber after 1 minute and from the polyamide fiber after 2 minutes).
  • a mascara formulation is produced by mixing the following ingredients with magnetic stirring:
  • Example 1 Dispersion of non-film-forming polymer particles of Example 1 (40% in dry extract) 50% by weight
  • This mascara results in a coating on capillary fiber or unbleached, homogeneous, continuous polyamide fiber. It has good resistance to water and is easily removed with conventional make-up remover (the film completely detaches from the hair fiber after 1 minute and from the polyamide fiber after 2 minutes).
  • a hair styling product base is produced by mixing the following ingredients with magnetic stirring:
  • the appearance of the cladding is also observed with a composition containing only the dispersion of film-forming polymer of Example 2. Such a composition leads to a cladding of heterogeneous, discontinuous hair fiber.
  • composition of the polymer (percentage by weight):
  • the temperature was raised to 85X and maintained under these conditions for 30 minutes. Then the reaction medium was allowed to return to ambient temperature and it was adjusted to pH 7 by the addition of 2-amino-2-methylpropanol. Then we filtered on nylon canvas. The latex concentration was then reduced from 25% to 40% of dry extract by concentrating on a rotary evaporator.
  • composition of the polymer (percentage by weight): - isobutyl acrylate 80%
  • the polymer dispersion was prepared under the same conditions as those described in Example 8, without the pH adjustment step, using the following "flows" S1 and S2:
  • ABEX JKB (100% active ingredient) 2.7g. Potassium persulfate 0.446g
  • Example 1 The extract from the dispersion of Example 1 was reduced to 40% by concentration on a rotary evaporator.
  • Latex of Example 1 (40% extract) 30 g
  • Latex from Example 8 35 g
  • Latex of Example 9 (extract 40%) 35 g
  • the final pH of the mixture was adjusted to 6.5 by adding amino 2 methyl 2 propanol.
  • a mascara formulation was produced by mixing this combination of three latexes with the COSMENYL BLACK pigment paste from HOECHST already used in Example No. 3 and in the following proportions:

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Abstract

La présente invention a pour objet des compositions cosmétiques ou dermatologiques, contenant dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, comme agent de revêtement des fibres kératiniques, de 15 à 60 % en poids en extrait sec d'un mélange filmogène constitué par: (A) au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère filmifiables par elles-mêmes ou filmifiables en présence d'au moins un agent plastifiant; la température Tg de transition vitreuse du polymère ou du mélange polymère/agent plastifiant étant inférieure ou égale à 25 °C; et (B) au moins une dispersion aqueuse de particules non-filmifiables, sphériques ou anisotropes, susceptibles de former un réseau de percolation dispersé dans la matrice du film formé à partir des particules filmifiables et éventuellement de l'agent plastifiant; lesdites particules non-filmifiables sont différentes des pigments et sont présentes dans ledit mélange filmogène dans des concentrations allant de 20 à 90 % en volume lorsqu'elles sont sphériques et dans des concentrations allant de 10 à 80 % en volume lorsqu'elles sont anisotropes. Ces compositions peuvent être utilisées comme base de produits de maquillage des cils et des sourcils ou comme base de produits capillaires pour le coiffage et/ou le maintien des cheveux.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT COMME AGENT DE REVETEMENT DES FIBRES KERATINIQUES UN MELANGE FILMOGENE CONSTITUE DE PARTICULES DE POLYMERE FILMIFIABLES ET DE PARTICULES NON-FILMIFIABLES
La présente invention a pour objet des compositions cosmétiques ou dermatologiques comprenant, dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, comme agent de revêtement des fibres kératiniques, un mélange filmogène constitué de particules de polymère filmifiables et de particules rigides, non-filmifiables ainsi que leurs utilisations dans le domaine de la cosmétique ou de la dermopharmacie, notamment dans les produits de maquillage des cils et des sourcils et dans les produits pour le coiffage et/ou le maintien de la chevelure.
On connaît deux types de formulations traditionnelles de mascaras à savoir les mascaras aqueux dits « crèmes » sous forme d'émulsion de cire dans l'eau et les mascaras dits « water-proof », anhydres ou à faible teneur en eau qui sont des dispersions de cires dans des huiles.
Les mascaras crèmes conventionnels se répartissent en général bien le long du cil et forme un dépôt homogène le long du cil, produisent un allongement du cil satisfaisant. Cependant, ils présentent l'inconvénient d'être peu résistants à l'eau et à l'humidité ambiante (pluie, larmes, bains, etc..) et présentent de mauvaises propriétés mécaniques comme la résistance aux frottements à sec (passages de la main sur les paupières).
Les mascaras water-proof conventionnels ont une très forte résistance à l'eau et à l'humidité ambiante mais présentent de mauvaises propriétés quant au dépôt et à la répartitition du produit le long du cil, à la coloration du cil et aux propriétés mécaniques et d'autre part nécessitent l'utilisation de démaquillants spécifiques à base d'huile en raison de leur forte rémanence à l'eau. Afin de remédier à ces différents problèmes techniques, on a proposé depuis quelques années d'ajouter dans les formulations de mascara traditionnelles des dispersions de particules de polymère filmifiables comme agent permettant d'améliorer soit la résistance à l'eau, soit de faciliter le démaquillage ou d'améliorer les propriétés relatives au maquillage des cils. Ces formulations contenant des cires conduisent cependant à des propriétés mécaniques encore insuffisantes.
Un des objectifs de la présente invention est de réaliser un nouveau type de formulation de mascaras aqueux utilisant, comme agent de revêtement des cils, une dispersion aqueuse de particules de polymère filmifiables éventuellement en présence d'un agent plastifiant et qui puisse permettre de résoudre les inconvénients évoqués précédemment.
La Demanderesse a constaté qu'une composition aqueuse de mascara contenant une suspension aqueuse de pigments et utilisant comme agent de revêtement des cils, une suspension de particules de polymère filmifiables éventuellement en présence d'un agent plastifiant, conduisait à un dépôt hétérogène, discontinu et indésirable sur le cil. L'ajout de tensio-actifs dans la formulation de mascara en vue d'abaisser sa tension superficielle à une valeur inférieure à celle de l'énergie de surface d'un cil ne permet de supprimer ce phénomène.
Il est donc souhaitable de concevoir de nouvelles formulations de mascara à base de particules de polymère filmifiables et de pigments en suspension permettant d'atténuer sensiblement ce phénomène voire de le supprimer.
Les compositions capillaires de coiffage de l'art antérieur utilisant comme agent de revêtement des cheveux principal ou auxiliaire, une dispersion aqueuse de particules de polymère filmifiables éventuellement en présence d'agents plastifiants, ont également tendance a conduire après dépôt et séchage à un gainage du cheveu hétérogène et discontinu. Un autre objectif de la présente invention est de réaliser des formulations capillaires pour le coiffage et/ou le maintien des cheveux contenant comme agent de revêtement des cils principal une dispersion aqueuse de particules de polymère filmimifiables éventuellement en présence d'un agent plastifiant et qui puisse permettre d'atténuer sensiblement ce phénomène voire de le supprimer totalement.
La Demanderesse a découvert de manière surprenante qu'en associant à certains types de dispersion aqueuse de particules de polymère filmifiables certaines particules non-filmifiables dans des proportions particulières que l'on définiera plus loin dans la description, on pouvait réaliser des formulations de mascaras aqueux contenant un matériau filmogène composite permettant non seulement de résoudre tous les problèmes spécifiques aux mascaras tels qu'évoqués ci-dessus mais aussi permettant d'obtenir un gainage homogène et continu du cil.
La Demanderesse a découvert également que cette association particulière conduisait à la formation d'un matériau composite original constituant un agent de revêtement des cheveux, ayant à la fois de bonnes propriétés cosmétiques notam- ment au niveau du toucher et du démêlage, de bonnes propriétés filmogènes, des propriétés mécaniques satisfaisantes pour le maintien de la chevelure et permettait d'obtenir un meilleur gainage du cheveu.
Les compositions cosmétiques ou dermatologiques, conformes à l'invention sont caractérisées par le fait qu'elles contiennent dans un milieu aqueux cosmétique- ment acceptable, comme agent de revêtement des fibres kératiniques, de 15 à 60 % en poids en extrait sec d'un mélange filmogène constitué par :
(A) au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère filmifiables par elles-mêmes ou filmifiables en présence d'au moins un agent plastifiant ; la température Tg de transition vitreuse du polymère ou du mélange polymère/agent plastifiant étant inférieure ou égale à 25°C ; et (B) au moins une dispersion aqueuse de particules non-filmifiables, sphériques ou anisotropes, susceptibles de former un réseau de percolation dans la matrice du film formé à partir des particules filmifiables et d'éventuellement de l'agent plasti- fiant ;
lesdites particules non-filmifiables sont différentes des pigments et sont présentes dans ledit mélange filmogène dans des concentrations allant de 20 à 90 % en volume lorsqu'elles sont sphériques et dans des concentrations allant de 10 à 80 % en volume lorsqu'elles sont anisotropes.
On entend par « réseau de percolation dans la matrice du polymère ayant filmi- fié », le réseau formé par les particules non-filmogènes par interconnection et formation d'aggrégats, dispersé à l'intérieur de toute la matrice du film polyméri- que à partir d'un certain seuil de fraction volumique desdites particules dans le mélange filmogène de l'invention. En dessous de ce seuil, les particules non- filmogènes ne sont pas percolantes et sont distribuées de façon aléatoire dans la matrice du film polymérique. Ce type de comportement est décrit dans l'article de Nicole ALBEROLA, Corinne BAS et Patrice MELE, C. R. Sci. Paris, t. 319, Série II, p1 129-1 134, 1994.
Afin d'obtenir à la fois une filmification rapide, une bonne adhésion sur la fibre ké- ratinique, une bonne résistance mécanique, une bonne résistance aux frottements à sec du matériau composite déposé sur le support kératinique après séchage sans effet collant , les particules non-filmifiables selon l'invention doivent être présentes dans le mélange constitué par les particules de polymère filmifiables et les particules non-filmifiables dans des concentrations allant de 20 à 90 % en volume et de préférence de 20 à 80% en volume lorsqu'elles sont sphériques et dans des concentrations allant de 10 à 80 % en volume et de préférence de 10 à 70% en volume lorsqu'elles sont anisotropes. Lorsque la fraction volumique des particules non-filmifiables dans le mélange filmogène se situe en dessous des fractions volumiques minimales indiquées ci- dessus, le réseau de percolation dans la matrice de polymère filmifiée ne se fait plus et les propriétés mécaniques du gainage des fibres kératiniques ne sont plus satisfaisantes. On obtient également après séchage dans ce cas un dépôt sur la fibre à caractère collant. Lorsque la fraction volumique des particules non- filmifiables dans le mélange filmogène se situe au-dessus des fractions volumiques maximales indiquées précédemment, on observe une mauvause filmification du matériau composite sur la fibre.
Les particules de polymère filmifiables sont choisies parmi tous les types de polymères connus en cosmétique susceptibles de former, en présence ou non d'agents plastifiants, un matériau filmogène ayant une température Tg de transition vitreuse inférieure ou égale à 25°C et plus préférentiellement allant de -50°C à 25°C.
Pour obtenir une filmification plus rapide et une meilleure adhésion du matériau composite résultant de l'association de l'invention sur le support kératinique (cil, sourcil ou cheveu), la température Tg de transition vitreuse du polymère ou du mélange polymère/agent plastifiant sera de préférence inférieure ou égale à 10°C.
Parmi les polymères constituant les particules filmifiables, on peut citer par exemple les polymères à insaturation éthylénique tels que les polyacryliques, les poly- vinilyques, les polyoléfines ; les polycondensats tels que les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées ; les polymères naturels ou naturels modifiés tels que certains éthers de cellulose comme le produit AQUACOAT commercialisé par SEPPIC (pseudo-latex d'éthyl cellulose) ou certains esters de cellulose comme le produit CAB -SU 160 commercialisé par EASTMAN (latex de succinate d'acétobutyrate de cellulose partiellement neutralisé).
Afin d'obtenir une meilleure élimination aux shampooings dans le cadre des compositions capillaires ou un meilleur démaquillage par des solutions classiques de tensio-actifs dans le cadre des produits de maquillage des cils ou des sourcils tout en conservant une bonne rémanence à l'eau et à l'humidité ambiante , on utilisera de préférence des polymères filmifiables amphotères contenant des monomères porteurs de groupes amphotères tels que des monomères bétaïniques ou des polymères anioniques contenant des monomères porteurs de groupes anioniques ionisés ou ionisables en particulier des groupes acide carboxylique et/ou des groupes acide sulfonique et/ou des groupes acide phosphorique. La proportion en monomère amphotère ou anionique variera en général de 2 à 15 % en poids par rapport au poids total des monomères constituant le polymère filmifiable.
Les groupes bétaïniques ou acides sont de préférence partiellement ou totalement neutralisés de telle sorte que le pH final du mélange constitué par la dispersion aqueuse de particules filmifiables et de la dispersion aqueuse de particules rigides et non-filmifiables soit compris entre 4 et 8 et plus préférentiellement entre 6 et 7,5.
Les agents neutralisants sont choisis de préférence parmi les bases minérales comme la soude ou la potasse ou les aminoalcools par exemple pris dans le groupe constitué par l'amino-2 méthyI-2 propanol-1 (AMP), la triéthanolamine, la triisopropanolamine (TIPA), la monoéthanolamine, la tri[(hydroxy-2) propyl-1 aminé, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1 ,3 (AMPD), l'amino-2 hydroxyméthyl-2 propanediol-1 ,3.
Le poids moléculaire, mesuré par chromatographie d'exclusion stérique, de ces polymères filmifiables est en général inférieur ou égal à 500.000.
Les particules non-filmifiables de l'invention peuvent être de toute nature. Elles peuvent être minérales ou organiques, sphériques ou anisotropes (par exemple sous forme d'ellipsoïdes, de disques, de plaquettes, de bâtonnets ou de fibrilles). Elles sont différentes des pigments habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques. On entend par pigment dans toute la description, toute substance (ou matériaux) naturelle ou synthétique constituée de fines particules insolubles dans leur milieu d'utilisation dont la fonction principale consiste à apporter aux matières kératini- ques de la coloration ou des propriétés couvrantes.
Parmi les pigments colorants, on peut citer par exemple les pigments minéraux tels que les oxydes de zirconium, de cérium, de zinc ou de chrome, le dioxyde de titane, les oxydes de fer, les pigments organiques comme le noir de carbone ou le D & C Rouge 36. Parmi les pigments couvrants, on peut citer le kaolin, le talc, l'oxyde de titane, l'oxyde de zirconium, le sulfate de barium, le carbonate de magnésium ou leurs équivalents.
Lorsqu'elles sont sphériques, la taille moyenne des particules non-filmifiables de l'invention est de préférence inférieure ou égaie à 1 μm et plus préférentiellement inférieure ou égale à 600 nm. Lorsqu'elles sont anisotropes, la taille la plus grande est de préférence inférieure ou égale à 30 μm et plus préférentiellement inférieure ou égale à 10 μm.
Les particules non-filmifiables du type organique utilisées selon la présente inven- tion sont de préférence des particules de polymère ayant une température de transition vitreuse Tg supérieure ou égale à 50°C et plus particulièrement supérieure à 70°C.
Parmi les particules non-filmifiables minérales sphériques utilisables, on peut citer par exemple les silices. Parmi les particules non-filmifiables minérales anisotropes utilisables, on peut citer par exemple les argiles (plaquettes) telles que les mont- morillonites, les laponites, les bentonites en particulier le produit commercial OPTIGEL WA vendu par SUD CHIMIE, les microfibrilles minérales telles que certains titanates comme le produit commercial FYBEX vendu par DUPONT DE NEMOURS, les particules de carbure de silicium.
Parmi les particules non-filmifiables organiques sphériques utilisables, on citera : - les polymères à insaturation éthylénique tels que les polyacryiiques ou les poiy- vinyliques ayant une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 50° C ;
- les polycondensats tels que les polyuréthanes ou les polyurées ayant une tem- pérature de transition vitreuse supérieure ou égale à 50° C.
Les particules non-filmifiables de l'invention sont plus préférentiellement constituées de particules sphériques de polymère réticulé.
Parmi les polymères constituant ces particules, on peut citer par exemple les polymères ou copolymères, de préférence réticulés, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'un monomère ou d'un mélange de monomères choisis dans le groupe constitué par les acrylates ou les méthacrylates d'alkyle linéaire, cyclique ou ramifié en C C10 tels que le méthylméthacrylate de méthyle, le méthacrylate de tertio-butyle, le cyclohexylméthacrylate, l'acrylate ou le méthacrylate d'isobornyle ; le styrène ; le vinyltoluène ; le chlorure de vinyle, le benzoate de vinyle ou le ter- tiobutylbenzoate de vinyle ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique.
Les polymères particulièrement préférés sont les copolymères réticulés d'au moins un méthacrylate d'alkyle linéaire, cyclique ou ramifié en C C8 et d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique.
Les agents réticulants sont choisis de préférence parmi ceux couramment utilisés en polymérisation radicalaire. On peut citer par exemple les diacrylates ou dimé- thacrylates d'éthylèneglycol, de polyéthylèneglycol, de propylèneglycol, du divi- nylbenzène, du di- ou tri-méthacrylate de pentaérythritol ; les diacrylates ou di- méthylacrylates d'alkylènediols comme le diméthacrylate d'hexanediol. Ils sont utilisés à des quantités allant préférentiellement de 0,1 à 50 % en poids par rapport au poids des monomères constituant le polymère non-filmifiable.
Afin d'obtenir une meilleure élimination aux shampooings (solution aqueuse de tensio-actifs) dans le cadre des compositions capillaires ou un meillleur déma- quillage par des solutions classiques de tensio-actifs dans le cadre des produits de maquillage des cils ou des sourcils, tout en conservant une bonne rémanence à l'eau ou à l'humidité ambiante , on pourra également utiliser des particules non- filmifiables constituées de polymère amphotère contenant des monomères por- teurs de groupes amphotères tels que des monomères bétaïniques ou des particules non-filmifiables constituées de polymère anionique contenant des monomères porteurs de groupes anioniques ionisés ou ionisables en particulier des groupes acide carboxylique et/ou des groupes acide sulfonique et/ou des groupes acide phosphorique. La proportion en monomère amphotère ou anionique variera en général de 2 à 15 % en poids par rapport au poids total des monomères constituant le polymère non-filmifiable.
Les groupes bétaïniques ou acides sont de préférence partiellement ou totalement neutralisés de telle sorte que le pH final du mélange constitué par la disper- sion aqueuse de particules filmifiables et de la dispersion aqueuse de particules non-filmifiables soit compris entre 4 et 8 et plus préférentiellement entre 6 et 7,5.
De façon préférentielle, le mélange constitué par les particules filmifiables et les particules rigides et non-filmifiables, est présent en extrait sec dans les composi- tions de l'invention dans des concentrations allant de 25 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les dispersions de particules de polymère filmifiable ou non-filmifiable selon l'invention peuvent être obtenues par polymérisation en émulsion en batch, selon un procédé comprenant :
a) la réalisation d'un pied de cuve dans le réacteur contenant de l'eau, éventuellement un tampon et un agent émulsionnant ;
b) l'addition dans le pied de cuve, à température ambiante, des monomères ;
c) la mise en émulsion des monomères ; d) le chauffage à la température de polymérisation du milieu réactionnel en présence d'un amorceur radicalaire.
On peut également opérer en semi-continu en utilisant un pied de cuve ne contenant que la partie aqueuse, une faible partie du mélange de monomères et une partie de l'amorceur. On chauffe ensuite à la température de réaction et on effectue une double coulée simultanée du reste du mélange des monomères et du reste d'amorceur dissous dans une quantité d'eau.
Les compositions selon l'invention peuvent contenir éventuellement en plus un agent plastifiant pour améliorer les propriétés mécaniques, les propriétés cosmétiques et l'adhésion sur les fibres kératiniques du matériau composite déposé après application et séchage.
Parmi les agents plastifiants pouvant être utilisés selon l'invention, on peut citer :
- les CARBITOLS de la Société UNION CARBIDE à savoir le CARBITOL ou di- éthylène glycol éthyléther, le méthyl CARBITOL ou diéthylène glycol méthylé- ther, le butyl CARBITOL ou diéthylène glycol butyléther ou encore l'hexyl
CARBITOL ou diéthylène glycol hexyléther,
- les CELLOSOLVES de la Société UNION CARBIDE à savoir le CELLOSOLVE ou éthylène glycol éthyléther, le butyl CELLOSOLVE ou éthylène glycol buty- léther, l'hexyl CELLOSOLVE ou éthylène glycol hexyléther,
- les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol butyléther, le tripropylène glycol butyléther, ainsi que les DOWANOLS de la Société DOW CHEMICAL à savoir le DOWANOL PM ou propylène glycolméthyléther, le DOWANOL DPM ou dipropylène glycol méthyléther et le DOWANOL TPM ou tripropylène glycol méthyléther. WO 98/31329 -j -j PCT/FR98/00080
On peut encore citer :
- le diéthylène glycol méthyléther ou DOWANOL DM de la Société DOW CHEMICAL,
- l'huile de ricin oxyéthylénée à 40 moles d'oxyde d'éthylène telle que celle vendue par la Société RHÔNE POULENC sous la dénomination de "MULGOFEN LE-719",
l'alcool benzylique,
le citrate de triéthyle vendu par la Société PFIZER sous la dénomination de •'CITROFLEX-2",
- le 1 ,3-butylène glycol,
- les phtalates et adipates de diéthyle, de dibutyle et de diisopropyle,
- les tartrates de diéthyle et de dibutyle,
- les phosphates de diéthyle, de dibutyle et de diéthyl-2 hexyle, et
- les esters de glycérol tels que le diacétate de glycérol (diacétine) et le triacétate de glycérol (triacétine).
L'agent plastifiant est présent en une proportion allant, préférentiellement, de 0 à 20% en poids par rapport au poids du mélange constitué par les particules de polymère filmifiables et les particules non filmifiables. Cette proportion varie selon l'application envisagée. Le milieu aqueux cosmétiquement acceptable des compositions de l'invention, est constitué de préférence par de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant cosmétiquement acceptable et compatible avec les particules non-filmifiables et les particules filmifiables tel qu'un monoalcool, un polyalcool, un éther de glycol, l'acétone ou un ester, seul ou sous forme de mélange. Il est plus particulièrement constitué d'eau ou d'eau et d'un alcool inférieur en C C4 comme l'éthanol ou l'iso- propanol.
Les compositions selon l'invention telles que définies ci-dessus peuvent être utili- sées comme base de produit capillaire pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure en particulier des laques aérosol ou des flacons pompes pour fixer les cheveux, des lotions pour la mise en plis ou le brushing, les gels ou les mousses de coiffage.
Les compositions capillaires conformes à l'invention peuvent contenir en plus des additifs cosmétiques conventionnels tels que des conservateurs, des adoucissants, des séquestrants, des parfums, des colorants, des modificateurs de viscosité, des agents propulseurs, des agents nacrants, des agents hydratants, des agents antipelliculaires, des agents anti-séborrhéiques, des filtres solaires, des agents de conditionnement pour les cheveux, des anti-oxydants, des protéines, des vitamines.
Les compositions selon la présente invention peuvent être utilisées comme base de produit de maquillage des cils et des sourcils tel qu'un mascara ou un eye- liner.
Les compositions de maquillage des cils et des sourcils contiennent en général des pigments. Ces pigments peuvent être organiques ou minéraux ou peuvent être également des pigments nacrés. De tels pigments sont bien connus et sont en particulier décrits dans FR 83-09997 (2.528.699). Ils peuvent se présenter sous forme de pâte pigmentaire comme les produits commerciaux COSMENYL vendus par la société HOECHST. Les compositions de maquillage des cils et des sourcils selon l'invention peuvent comprendre en outre au moins un additif conventionnel choisi parmi un adoucissant, un conservateur, un agent séquestrant, un parfum, un agent épaississant, une huile, une silicone, un agent de cohésion, un agent alcalinisant ou acidifiant, une charge, des agents tensio-actifs anioniques et/ou des agents tensio-actifs non ioniques.
Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation du mélange filmogène consti- tué par :
- la dispersion aqueuse de particules de polymère filmifiable telle que définie ci- dessus ;
- la dispersion aqueuse de particules rigides et non-filmifiables telle que définie ci- dessus ; comme agent de revêtement des fibres kératiniques dans et pour la pré- paration d'une composition cosmétique ou dermatologique.
Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation dudit mélange filmogène dans et pour la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique destinée à être appliquée sur des fibres kératiniques et à former un gainage homogène et continu desdites fibres.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE 1 : Préparation d'une dispersion de particules de polymère acrylique rigides et non-filmifiables
Composition du polymère:
- méthacrylate de méthyle 91 % en poids
- acide méthacrylique 5 % en poids
- diméthacrylate d'éthylène glycol (réticulant) 4 % en poids Mode opératoire :
Dans un réacteur équipé d'une agitation mécanique centrale, d'un thermomètre et d'un réfrigérant, on introduit 100 g d'eau permutée, 16 g en matière active d'un tensio-actif alkyl éthoxy sulfate vendu sous le nom d'ABEX JKB par la Société RHONE POULENC et 2,5 g de persulfate de potassium. On porte le mélange sous agitation rapide à une température de 80°C.
On prépare en parallèle les deux solutions dites « coulées » S, et S2 suivantes :
coulée S1 (solution de monomères):
- Méthacrylate de méthyle 1820 g
- Acide méthacrylique 100 g - Diméthacrylate d'éthylène glycol (réticulant) 80g
coulée S? :
- Eau permutée 5000 g - ABEX JKB 160 g - Persulfate de potassium 7,5 g
Lorsque la solution aqueuse dans le réacteur est parvenue à 80°C, on ajoute 10% de la solution S, et on laisse réagir 15 minutes. On coule alors pendant une durée de 4 heures, avec un débit constant et simultanément le reste de la solution S! et la solution S2. A la fin des deux ajouts simultanés, on élève la température du milieu réactionnel à 85°C et on maintient à cette température pendant 30 minutes.
On laisse refroidir à température ambiante sous agitation. On filtre sur toile de nylon.
On obtient une dispersion de particules de polymère présentant les caractéristiques suivantes : - Taille moyenne des particules : 92 nm
- Polydispersité en taille de particules mesurée par diffusion quasi-élastique de la lumière avec un appareil du type COULTER N4 SD : < 0,1.
- Extrait sec en étuve ventilée à 80°C jusqu'à poids constant : 26,6%
EXEMPLE 2: Préparation d'une dispersion de particules de polymère acrylique filmifiables
Composition du polymère:
- Acide acrylique 10%
- Acrylate d'isobutyle 70%
- Acrylate de t-butyle 20%
Dans un réacteur équipé d'une agitation mécanique centrale, d'un thermomètre et d'un réfrigérant, on introduit 62,5 g d'eau permutée, 1 ,24 g d'une solution aqueuse à 30,4% de tensio-actif alkyl éthoxy sulfate vendu sous le nom d'ABEX JKB par la Société RHONE POULENC et 0,19 g de persulfate de potassium. On porte le mélange sous agitation rapide à une température de 80°C.
On prépare en parallèle les deux solutions dites « coulées » S, et S2 suivantes :
coulée S1 (solution de monomères):
- Acide acrylique 12,5 g - Acrylate d'isobutyle 87,5 g
- Acrylate de t-butyle 25 g
- Dodécane thiol 1 ,25 g
coulée S 2- - Eau permutée 312,5 g
- ABEX JKB solution aqueuse à 30,24% 1 1 ,16 g
- Persulfate de potassium 0,55 g Lorsque la solution aqueuse dans le réacteur est parvenue à 80°C, on ajoute 10% de la solution S! et on laisse réagir 15 minutes. On coule alors pendant une durée de 4 heures, avec un débit constant et simultanément le reste de la solution S, et la solution S2. A la fin des deux ajouts simultanés, on élève la température du milieu réactionnel à 85°C et on maintient à cette température pendant 30 minutes.
On laisse refroidir à température ambiante sous agitation. On filtre sur toile de nylon.
On obtient une dispersion de particules de polymère présentant les caractéristiques suivantes :
- Taille moyenne des particules : 230 nm
- Polydispersité en taille de particules mesurée par diffusion quasi-élastique de la lumière avec un appareil du type COULTER N4 SD : < 0,1.
- Extrait sec en étuve ventilée à 80°C jusqu'à poids constant : 25%
- Poids moléculaire en sommet de pic de chromatographe par exclusion stérique : 70.000.
- Température de transition vitreuse mesurée par DSC : -7°C.
EXEMPLE 3 : Mascara
On prépare la composition A suivante :
- Dispersion de particules de polymère filmifiables de l'exemple 2 (concentrée à l'évaporateur rotatif jusqu'à un extrait sec de 26,6%) 50% en poids
- Dispersion de particules de polymère non-filmifiables de l'exemple 1 (26,6% en extrait sec) 50% en poids - Amino-2 méthyl-2 propanol qs pH 7 On concentre la composition A obtenue à l'évaporateur rotatif jusqu'à obtenir un extrait sec de 40 % en poids.
On réalise une formulation de mascara en mélangeant sous agitation magnétique les ingrédients suivants :
- Composition A 93,3 % en poids
- Pâte pigmentaire vendu sous le nom COSMENYL NOIR par HOECHST à 30% en matière active 6,7 % en poids
Aspect du gainage par le mascara de fibres capillaires ou de fibres de polyamide écrues:
On observe ensuite l'aspect du gainage par le mascara de l'invention d'une fibre de polyamide écrue de 100μm de diamètre (modèle synthétique du cil) ou d'une fibre provenant de cheveux blonds hollandais (modèle naturel du cil), lesdites fibres de polyamide ou capillaire étant préalablement lavées avec une solution démaquillante classique tel que le produit commercial EFFACIL commercialisé par le groupe L'OREAL, rincées à l'eau osmosée puis séchées à l'air libre.
Les dépôts du mascara sur chaque type de fibre sont effectués par trois passages consécutifs de la fibre au travers d'un peu de mascara placé sur une plaque de verre ou dans un applicateur conique fendu en matière plastique.
Quelle que soit la nature de la fibre, on obtient un gainage homogène, continu d'épaisseur constante (entre 10 et 20 μm à sec).
Résistance à l'eau :
On évalue ensuite la résistance à l'eau du film obtenu avec le mascara en immergeant les fibres gainées de mascara puis séchées pendant 3 heures, dans une quantité d'eau suffisante pour recouvrir lesdites fibres. Sans agitation, les WO 98/31329 -j Q PCT/FR98/00080
films immergés gonflent légèrement mais ne se détachent pas des fibres ainsi traitées.
Démaquillage :
On évalue également l'aptitude au démaquillage du mascara de l'invention, en immergeant les fibres gainées de mascara puis séchées pendant 24 heures, dans une quantité suffisante d'une solution démaquillante classique tel que le produit commercial EFFACIL pour recouvrir lesdites fibres. Un léger frottement est effectué par le passage d'un doigt sur le film immergé à différents temps d'immersion. Le film se détache complètement de la fibre capillaire au bout de 1 mn et de la fibre polyamide au bout de 2 mn.
EXEMPLE 4 : Mascara
On prépare la composition B suivante
- Dispersion de particules de polymère filmifiables 30% en poids de l'exemple 2 (26,6% en extrait sec) - Dispersion de particules de polymère non-filmifiables de l'exemple 1 (26,6% en extrait sec) 70% en poids
- Amino-2 méthyl-2 propanol qs pH 8
On concentre la composition B obtenue à l'évaporateur rotatif jusqu'à obtenir un extrait sec de 40 % en poids.
On réalise une formulation de mascara en mélangeant sous agitation magnétique les ingrédients suivants :
- Composition B 93,3 % en poids - Pâte pigmentaire vendu sous le nom
COSMENYL NOIR par HOECHST à 30% en matière active 6,7 % en poids WO 98/31329 <| g PCT/FR98/00080
On effectue les mêmes tests que ceux réalisés pour le mascara de l'exemple 3. Ce mascara conduit à un gainage d'une fibre capillaire ou d'une fibre de polyamide écrue, homogène, continu. Il présente une bonne résistance à l'eau et s'élimine facilement au démaquillant classique ( le film se détache complètement de la fibre capillaire au bout de 1 mn et de la fibre de polyamide au bout de 2 mn).
EXEMPLE 5 : Mascara
On réalise une formulation de mascara en mélangeant sous agitation magnétique les ingrédients suivants :
- Composition C 50 % en poids
- Dispersion de particules de polymère non-filmifiables de l'exemple 1 (40% en extrait sec) 50% en poids
- Amino-2 méthyl-2 propanol qs pH 7
On effectue les mêmes tests que ceux réalisés pour le mascara de l'exemple 5. Ce mascara conduit à un gainage sur fibre capillaire ou fibre de polyamide écrue, homogène, continu. Il présente une bonne résistance à l'eau et s'élimine facilement au démaquillant classique (le film se détache complètement de la fibre capillaire au bout de 1 mn et de la fibre polyamide au bout de 2 mn).
EXEMPLE 6 : Base de produit capillaire de coiffage
On réalise un base de produit capillaire de coiffage en mélangeant sous agitation magnétique les ingrédients suivants :
- Dispersion de particules minérales anisotropes non-filmifiables vendue sous le nom *OPTIGEL WA par la société SUD CHIMIE (extrait sec 0,85 %) 20 % en poids
- Dispersion de particules de polymère filmifiables de l'exemple 2 (40% en extrait sec) 80% en poids
- Amino-2 méthyl-2 propanol qs pH 8
* bentonite smectique dont la taille des particules la plus grande est de 1 à 5 μm.
On observe l'aspect du gainage de fibres provenant de cheveux blonds hollandais obtenu par cette composition dans les mêmes conditions mises en oeuvre pour le mascara de l'exemple 3. Cette composition conduit à un gainage d'une fibre capillaire, homogène, continu.
On observe également l'aspect du gainage par une composition contenant uniquement la dispersion de polymère filmifiable de l'exemple 2. Une telle composition conduit à un gainage de fibre capillaire hétérogène, discontinu.
EXEMPLE 7 : Préparation d'une dispersion aqueuse de particules de polymère acrylique filmifiable
Composition du polymère (pourcentage en poids) :
- acrylate d'isobutyle 97%
- acide acrylique 3%
Dans un réacteur équipé d'une agitation mécanique centrale, d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'un tube à barbotage d'azote, on a introduit 50g d'eau permutée, 0,3 g de tensio actif ABEX JKB et 0,154g de persulfate de potassium. On porte sous agitation rapide à 80°C.
On prépare en parallèle les deux solutions dites "coulées" S1 et S2 suivantes :
Coulée S1 (solution de monomère) : . acrylate d'isobutyle 97g
. acide acrylique 3g
. dodécane thiol ig
Coulée S2 :
. Eau permutée 250g . ABEX JKB (100% matière active) 2,7g
. Persulfate de potassium 0,446g
Lorsque la température du pied de cuve est parvenue à 80°C, on a ajouté 10% du mélange monomère de la "coulée n°1" et on a laissé réagir 15 minutes.
On amorce alors l'ajout régulier pendant 4 heures du reste de la "coulée n°1 " et simultanément de la "coulée n°2".
Après ces 4 heures de coulée, on a monté la température à 85X et on a mainte- nu dans ces conditions pendant 30 minutes. Puis on a laissé revenir le milieu réactionnel à température ambiante et on a ajusté à pH 7 par addition d'amino-2 méthyl-2 propanol. Puis on a filtré sur toile de nylon . On a ensuite ramené la concentration du latex de 25% à 40% d'extrait sec en concentrant à l'évaporateur rotatif.
Détermination de la transition vitreuse TG = - 20°C.
EXEMPLE 8 : Préparation d'une dispersion aqueuse de particules de polymère acrylique filmifiable
Composition du polymère (pourcentage en poids) : - acrylate d'isobutyle 80%
- méthacrylate de méthyle 20%
La dispersion de polymère a été préparée dans les mêmes conditions de celles décrites à l'exmple 8, sans l'étape d'ajustement de pH, en utilisant les "coulées" S1 et S2 suivantes :
Coulée S1 (solution de monomère) :
. acrylate d'isobutyle 80g
. méthacrylate de méthyle 20g . dodécanethiol 1g
Coulée S2 :
. Eau permutée 250g
. ABEX JKB (100% matière active) 2,7g . Persulfate de potassium 0,446g
On a ainsi obtenu latex à 40% d'extrait sec.
Détermination de la transition vitreuse TG = - 3°C.
EXEMPLE 9 : Mascara
On a ramené l'extrait de la dispersion de l'exemple n°1 à 40% par concentration à l'évap orateur rotatif. On a réalisé alors un mélange des trois latex des exemples n°1 (particules de polymère non filmifiable), n°8 et n°9 (particules de polymère filmifiable) dans les proportions suivantes :
. Latex de l'exemple n°1 (extrait 40%) 30 g
. Latex de l'exemple n°8 (extrait 40%) 35 g
. Latex de l'exemple n°9 (extrait 40%) 35 g
On a ajusté le pH final du mélange à 6,5 par ajout d'amino 2 méthyle 2 propanol.
On a réalise une formulation mascara en mélangeant cette association de trois latex à la pâte pigmentaire COSMENYL NOIR de HOECHST déjà utilisée dans l'exemple n°3 et selon les proportions suivantes:
. mélange des trois latex 93,3% en poids
. pâte pigmentaire COSMENYL NOIR à 30% en matière active 6,7% en poids
On a observé les propriétés de gainage conférées par ce mascara selon les conditions indiquées à l'exemple 3. On a constaté un gainage homogène, continu et d'épaisseur constante.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique ou dermatologique, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable comme agent de revêtement des fibres kératiniques, de 15 à 60 % en poids en extrait sec d'un mélange filmogène constitué par :
(A) au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère filmifiables par elles-mêmes ou filmifiables en présence d'au moins un agent plastifiant ; la température Tg de transition vitreuse du polymère ou du mélange polymère/agent plastifiant étant inférieure ou égale à 25°C ; et
(B) au moins une dispersion aqueuse de particules non-filmifiables, sphériques ou anisotropes, susceptibles de former un réseau de percolation dans la matrice du film formé à partir des particules filmifiables et d'éventuellement de l'agent plastifiant ;
lesdites particules non-filmifiables sont différentes des pigments et sont présentes dans ledit mélange filmogène dans des concentrations allant de 20 à 90 % en volume lorsqu'elles sont sphériques et dans des concentrations allant de 10 à 80 % en volume lorsqu'elles sont anisotropes.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que la tempéra- ture Tg de transition vitreuse varie de -50°C à 25°C.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que la température Tg de transition vitreuse est inférieure ou égale à 10°C.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que les polymères constituant les particules filmifiables sont choisis parmi les polymères à insaturation éthylénique tels que les polyacryliques, les polyvi- nilyques, les polyoléfines ; les polycondensats tels que les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées ; les polymères naturels ou naturels modifiés.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que les polymères constituant les particules filmifiables sont choisis parmi des polymères filmifiables amphotères contenant des monomères porteurs de groupes amphotères ou des polymères anioniques contenant des monomères porteurs de groupes anioniques ionisés ou ionisables
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que la proportion en monomère amphotère ou en monomère anionique varie de 2 à 15 % en poids par rapport au poids total des monomères constituant le polymère filmifiable.
7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait que les monomères amphotères sont des monomères bétaïniques et que les monomères anioniques sont porteurs de groupes acide carboxylique et/ou de groupes acide sulfonique et/ou de groupes acide phosphorique.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que les groupes bétaïniques ou acides du polymère filmifiable sont partiellement ou totalement neutralisés de telle sorte que le pH final du mélange constitué par la dispersion aqueuse de particules filmifiables et de la dispersion aqueuse de particules rigides et non-filmifiables soit compris entre 4 et 8 et plus préférentiellement entre 6 et 7,5.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que les polymères constituant les particules filmifiables ont un poids moléculaire, mesuré par chromatographie d'exclusion stérique, inférieur ou égal à 500.000.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que les particules non-filmifiables sphériques ont une taille moyenne inférieure ou égale à 1 μm et plus préférentiellement inférieure ou égale à 600 nm
1 1 . Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que les particules non-filmifiables anisotropes ont une taille maximale inférieure ou égale à 30 μm et plus préférentiellement inférieure ou égale à 10 μm.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 , caractérisée par le fait que les particules non-filmifiables du type minéral sont choisies dans le groupe constitué par les silices, les argiles, les microfibrilles de titanates, les carbures de silicium.
13-. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 , caractérisée par le fait que les particules non-filmifiables sont des particules de polymère ayant une température de transition vitreuse T'g supérieure ou égale à 50° C et plus particulièrement supérieure à 70°C.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les parti- cules rigides et non-filmifiables sont des particules sphériques de polymère réticulé.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que l'agent réti- culant est présent dans des proportions allant de 0,1 à 50% en poids par rapport au poids du polymère non-filmifiable.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 , 13 à 15, caractérisée par le fait que les particules non-filmifiables sont des particules sphériques de polymère choisis parmi : - les polymères à insaturation éthylénique tels que les polyacryiiques ou les poly- vinyliques ; - les polycondensats tels que les polyuréthanes ou les polyurées.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 , 13 à 16, selon laquelle le polymère constituant les particules non-filmifiables est choisi parmi des polymères non-filmifiables amphotères contenant des monomères porteurs de groupes amphotères et des polymères non-filmifiables anioniques contenant des monomères porteurs de groupes anioniques ionisés ou ionisables.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que la proportion en monomère amphotère ou en monomère anionique varie de 2 à 15 % en poids par rapport au poids total des monomères constituant le polymère non- filmifiable.
19. Composition selon la revendication 17 ou 18, caractérisée par le fait que les monomères amphotères sont des monomères bétaïniques et que les monomères anioniques sont des monomères porteurs de groupes acide carboxylique et/ou de groupes acide sulfonique et/ou de groupes acide phosphorique.
20. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait que les groupes bétaïniques ou acides du polymère filmifiable sont partiellement ou totalement neutralisés de telle sorte que le pH final du mélange constitué par la dispersion aqueuse de particules filmifiables et de la dispersion aqueuse de particules rigides et non-filmifiables soit compris entre 4 et 8 et plus préférentiellement entre 6 et 7,5.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus un agent plastifiant dans des proportions inférieures ou égales à 20% en poids par rapport au poids total du mélange constitué par les particules de polymère filmifiables et les particules non filmifiables.
22. Produit capillaire pour le coiffage et/ou le maintien de la chevelure, caractérisé par le fait qu'il contient au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21.
23. Produit de maquillage des cils ou des sourcils, caractérisé par le fait qu'il contient au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21.
24. Mascara, caractérisé par le fait qu'il contient au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21.
25. Utilisation d'un mélange filmogène constitué par - une dispersion aqueuse de particules de polymère filmifiables telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 21 ; et
- une dispersion aqueuse de particules non-filmifiables telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 21 ; comme agent de revêtement des fibres kératiniques dans et pour la préparation d'une composition cosmétique ou der- matologique.
26. Utilisation d'un mélange filmogène constitué par
- une dispersion aqueuse de particules de polymère filmifiables telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 21 ; et - une dispersion aqueuse de particules rigides et non-filmifiables telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 21 ; dans et pour la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique destinée à être appliquée sur des fibres kératiniques et à former un gainage homogène et continu desdites fibres.
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