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WO1998019975A1 - Verre stratifie pour serres - Google Patents

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WO1998019975A1
WO1998019975A1 PCT/JP1997/003991 JP9703991W WO9819975A1 WO 1998019975 A1 WO1998019975 A1 WO 1998019975A1 JP 9703991 W JP9703991 W JP 9703991W WO 9819975 A1 WO9819975 A1 WO 9819975A1
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WO
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glass laminate
glass
water
less
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PCT/JP1997/003991
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Inventor
Masanori Nishiyama
Original Assignee
Teijin Limited
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Publication date
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Priority claimed from JP8304775A external-priority patent/JPH10146919A/ja
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Priority to US09/297,132 priority patent/US6284383B1/en
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    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]

Definitions

  • the present invention relates to a glass laminate for a greenhouse, and more particularly, has excellent visibility, prevents glass fragments from being scattered when broken, prevents daytime temperature rise in the greenhouse, and prevents radiant cooling at night. Effective in preventing fogging of glass and dropping of water droplets due to dew condensation generated by temperature differences between indoor and outdoor areas. Further, the present invention relates to a greenhouse in which the glass laminate is installed in a lighting part. Background art
  • the Green House is a horticultural facility entirely covered with glass windows. In a green house covered mainly with transparent glass, if the glass is damaged, the soil inside the glass-only room may be soiled or dangerous to the person. In addition, since glass has high transmittance of sunlight or high thermal conductivity, the interior of the room becomes extremely hot during the summer day and cooling costs are required. «The problem was that the temperature would drop and the heating costs would be high.
  • a method of attaching a film for preventing scattering of glass shards or a film for adjusting sunlight (heat ray reflective film) on which metal or metal oxide is deposited has been applied to a glass window.
  • a green house in which a heat ray reflective film is adhered to the glass of a lighting part is disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 54-62622, 61-58585, and 61-5. It is proposed in Japanese Patent Publication No. These proposals mainly focus on reducing the energy for heating (for example, heavy oil) in Darlingen Houses, and are sustainable and vigorous for the suppression of water droplet growth by S. No means is taught. However, in the case of glass windows to which these films are attached, ⁇ 1 phenomena occur on the indoor surface side (film side) due to the inside and outside of the greenhouse, preventing sunlight from penetrating, and the water droplets growing from the ceiling dropping into the garden. There was a problem that had a bad effect on things.
  • Another object of the present invention is to provide a glass laminate for greenhouses which is effective in stopping and falling down.
  • an object of the present invention is a glass laminate in which a heat ray reflecting film is laminated on one surface of transparent glass,
  • the heat ray reflective film comprises a transparent thermoplastic resin film, at least one metal oxide layer and at least one metal layer on one side thereof,
  • the heat ray reflective film is laminated on one surface of transparent glass via an adhesive layer on a surface on the opposite side of the thermoplastic resin film.
  • the glass laminate of the present invention is installed and used in a lighting section of a green house.
  • the configuration of the glass laminate of the present invention will be described below.
  • the term “layer comprising at least one metal oxide layer and at least one metal layer” in the heat ray reflective film will be abbreviated simply to “radiation layer”. Such a configuration will be described later.
  • the glass laminate of the present invention is composed of a transparent glass / adhesive layer, a two-layer thermoplastic resin film, and water droplet growth suppression. This glass laminate is installed in the lighting section of the Darin house so that the transparent glass image is located outside the house, while the side surface of the water droplet growth inhibiting film is located in the room of the noise.
  • glass laminates are mostly installed and used for house sections and roof slopes.
  • the transparent glass an ordinary transparent plate glass strength can be obtained as long as the conditions of the optical properties of the glass laminate are satisfied.
  • those conventionally used as greenhouse glass sheets can be used as they are.
  • a transparent glass a glass having a thickness of 2.5 to 6 mm, particularly a thickness of about 3 mm, as described in JISR 3202, is preferably applied to the glass.
  • the »S radiation film in the glass laminate of the present invention is composed of the heat ray layer and a film (sometimes referred to as“ base film ”).
  • This base film is a thermoplastic resin film which is transparent and flexible. Since the base film is formed on the surface by a thermal lamination method, a vacuum evaporation method, or the like, it may be a thermoplastic resin film having heat resistance.
  • the polymer constituting the thermoplastic resin film polyethylene terephthalate—polyester represented by polyethylene 1,2,6-naphtholate, flum-polyamide, aromatic polyamide, polyethylene, polypropylene and the like are preferable. It is exemplified. Of these, polyester is more preferred.
  • thermoplastic resin films biaxially stretched polyethylene terephthalate, which has excellent heat resistance and mechanical strength, Film strength is particularly preferred.
  • the thermoplastic resin film can be produced by a conventionally known method.
  • the biaxially stretched polyester film has a Tm (Tm + 70) after drying the polyester. Melted with an extruder at C of C (however, Tm: ⁇ > 3 ⁇ 4 of polyester) and extruded on a die (for example, ⁇ -die, I-die, etc.) with a rotating cooling drum, 40 ⁇ 90 ° An unstretched film was produced by rapid cooling at C, and then the unstretched film was (T g ⁇ 10) to (T g + 70).
  • the film is stretched at a temperature of C (Tg: glass transition temperature of polyester) at a magnification of 2.5 to 8.0 times in the longitudinal direction, and then stretched at a magnification of 2.5 to 8.0 times in the next L direction. It can be manufactured by heat-setting at a temperature of 180 to 250 ° C. for 1 to 60 seconds depending on the temperature.
  • the thickness of the film is preferably in the range of 5 to 250 m.
  • the heat ray reflective film according to the present invention has a structure in which a heat radiation layer is formed on one surface of the base film.
  • the reflection layer is formed from at least one metal oxide layer and at least one metal layer.
  • the metal oxide layer (AM) and the metal layer (B layer) may have at least one layer each, and lHlf is not particularly relevant.
  • Examples of combinations of these layers A and B are, for example, A—B, A—B—A, A—B—A—B—A, and A—B—A—B—A—B—A force. Is done. In each of these combinations, when two layers of A or B are present, the A layer or the B layer is not necessarily the same layer;
  • Metal oxide layer as layer (A layer) is a layer force preferably made of T i 0 2, Z r 0 2 or I n 2 0 3, the metal oxide layer forms a transparent high-refractive dielectric layers.
  • the metal oxide layer is formed of T i 0 2 or Z r 0 2 , and the T i 0 2 layer or Z r 0 formed of an organic compound obtained from the hydrolysis of alkyl titanate or alkyl zirconium ⁇ ! Two layers are preferable because of excellent workability.
  • the metal oxide layer As a method for forming the metal oxide layer (A®), a method using a solvent or a vapor phase growth method is preferable, and a vapor phase growth method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method or a plasma CVD method is particularly preferable.
  • the metal oxide layer is more preferably formed by sandwiching the above-mentioned metal layer (layer B) in a sandwich shape so as to enhance the transparency of the glass laminate.
  • the thickness of such a metal oxide layer is adjusted so as to satisfy the optical characteristic range of the glass laminate described above. It is necessary to perform IS ⁇ together with the layer.
  • the thickness of the metal oxide layer is preferably in the range of 5 nm to 100 nm.
  • the ⁇ S layer ( ⁇ layer) that forms the ⁇ ⁇ layer is selected from the group consisting of silver (Ag), gold (Au), copper (Cu) and aluminum (A1) forces. It is formed from at least one kind of metal. Among these metals, silver (Ag) having almost no visible absorption or a mixture of silver and another metal is preferable.
  • the method of forming the metal layer (B layer) is preferably a vapor phase growth method, and more specifically, a vacuum deposition method, a sputtering method, or a plasma CVD method is particularly preferable.
  • the thickness of the metal layer (B layer) is set so as to satisfy the above-mentioned range of the optical characteristics of the glass laminate, and for example, a range of 5 nm to 50 nm is appropriate.
  • the surface of the thermoplastic resin film of the heat ray reflective film is formed with water droplet growth suppression by a force. Since the water droplet growth inhibiting film is disposed on one surface of the glass laminate, even if dew condensation occurs on the glass laminate due to a difference between the inside and outside of the green housing, the water droplets grow large and fall before falling. Small water droplets form a film and flow on the film surface, or flow along the glass surface at the stage of small water droplets. In any case, it does not become large water droplets and fall onto the garden in the greenhouse.
  • the water droplet growth inhibiting film formed on the side surface of the film by water condensation prevents water droplets from growing on the film surface and flows on the surface with small water droplets or flows as a film.
  • Any film may be used as long as it has a hydrophilic property or a water-repellent property.
  • the water droplet growth inhibitor is not present, that is, the surface of the thermoplastic resin film itself has a contact angle with water of about 60 to 90 ° regardless of polyester, polyamide or polyolefin. Therefore, when water is generated on these surfaces, water droplets grow large and fall easily from the surfaces.
  • one surface of the glass laminate of the present invention is formed by the water-drop-blocking film, water droplets do not grow large when falling from the surface.
  • One type of this water droplet 3 ⁇ 4 httM has a contact angle with water of 50 ° MftM, preferably at most 40 °, particularly preferably at most 30 °.
  • the lower limit is not particularly limited, but is 5 ° from a practical material.
  • the hydrophilicity ffi is preferably a coating film (siloxane film) having siloxane as ⁇ .
  • This siloxane film is formed by a hydrolysis reaction of a reactive ethyl silicate compound (for example, orthoethyl silicate) to form a silanol and then by a condensation reaction in the next step.
  • a reactive ethyl silicate compound for example, orthoethyl silicate
  • the reaction is represented by the following formula.
  • the reactive ethyl silicate is commercially available, for example, Colcoat P (manufactured by Colcoat).
  • This siloxane film preferably has a thickness of 0.02 to 0.1 zm, preferably 0.03 to 0.08 / zm.
  • Another type of the water droplet growth suppressing rough type in the glass laminate of the present invention is a water repellent film.
  • This water-repellent film does not grow as large as a water drop due to condensation, but flows off along the film surface as a small water drop.
  • the water repellency ffi is such that the contact angle with water is 90 ° or more, preferably 100 ° or more.
  • the upper limit of the contact angle is usually 130 °, especially about 120 °.
  • This water repellency is appropriate when a film is formed by crosslinking a crosslinkable silicone resin on the film surface.
  • This crosslinkable silicone resin is a resin with a polysiloxane content of £ ⁇ 3 ⁇ 4 and a vinyl group, hydroxyl group or phenyl group at the terminal and a part of the side mirror, and is cured by a catalyst such as platinum or tin oxide.
  • a catalyst such as platinum or tin oxide.
  • This crosslinked silicone resin film preferably has a thickness in the range of 0.01 to 10 zm, preferably 0.1 to 1 zm.
  • the manufacturing method of the glass laminate of the present invention is not particularly limited as long as it has the above-described configuration, but generally, first, the heat ray reflective film is prepared, and the surface of the film on the thermoplastic resin side is! ⁇ Water droplet length inhibition ttM is formed, and the mm film obtained in step ⁇ is coated with a water droplet on the glass surface via an adhesive layer on the surface opposite to the water blocking film. And by laminating.
  • a laminate can be obtained via an adhesive.
  • Adhesives, rubbers, and silicones can be used as adhesives for the laminate.
  • an acrylic adhesive is preferable because of its excellent heat resistance and transparency.
  • the acryl-based adhesives consist of main monomers (n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, etc.) and comonomers (acrylonitrile, vinyl acetate, methyl methacrylate, Ethyl acrylate, etc.) and Monokura Monomer (acrinoleic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, glycidyl methacrylate, N-methylol methacrylamide, etc.) as a polymer, and an adhesion promoter (rosin) , A petroleum-based resin, etc.), a softener, a filler, an antioxidant, and a crosslinking agent.
  • main monomers n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, etc.
  • the adhesive layer usually has a thickness of 1 m to 50 m, preferably 5 m to 30 // m.
  • the glass laminate of the present invention has the characteristics of being transparent, having high transmittance of visible light, and having a high efficiency of reflecting heat rays. That is, the glass laminate of the present invention has an integral visibility of 55% or more, preferably 60% or more, with a wavelength of 400 nm or more and less than 75 nm, and a wavelength of 700 nm or more.
  • the integrated near-infrared ray transmittance of less than 00 ⁇ m is 50% or less, preferably 45% or less. If the visibility is lower than 55%, the transparency of the glass laminate is undesirably reduced. On the other hand, when the near-infrared transmittance exceeds 50%, it is not preferable because the blocking effect is reduced.
  • the glass laminate of the present invention is excellent in visible light transmittance and near-infrared ray blocking properties, it has an effect of preventing a temperature rise in the greenhouse during the daytime and suppressing a temperature decrease due to radiant cooling at nighttime. .
  • a water droplet growth inhibiting film formed by SIS is formed inside the green house, even if mosquito is generated, the water droplet does not fall from the slope of the ceiling, which has the effect.
  • the steam was placed so that the steam hit the reflective film surface, and the water droplets were visually observed and judged according to the following criteria.
  • Visible light transmittance is measured at a wavelength of 400 nm or more and less than 750 nm, and the product of solar energy and dish ratio is calculated every 5 Onm.
  • the integral visible ⁇ ! 3 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ ratio is standardized by dividing the sum by the sum of solar energy intensities between 4 OOn m and less than 750 nm.
  • Near-infrared transmittance can be normalized by the same method in the range of 750 nm to less than 2100 nm.
  • a 50-nm-thick biaxially oriented polyethylene terephthalate film was provided on one side with a 15-nm-thick indium oxide layer (metal oxide layer: first layer).
  • a silver thin film layer (second layer) having a thickness of 14 nm was provided on the surface of the first layer, and an indium oxide layer (third layer) having a thickness of 20 nm was provided on the surface thereof.
  • the formation of the first to third layers was performed by a sputtering method under a vacuum (5 ⁇ 10- E Torr).
  • a coating solution containing siloxane as a main component (Conorecoat P, manufactured by Colcoat Co., Ltd.) was applied to the surface opposite to the first to third layers to prepare a heat ray film.
  • This film was adhered to a float glass plate having a thickness of 3 mm using an adhesive so as to have a surface adhesion surface in which a metal oxide layer (first layer) of a film was laminated.
  • a rubber roller was used for the sticking P so that 3 ⁇ 4 did not enter the sticking surface. Table 1 shows the properties of this glass laminate.
  • a glass laminate composed of a heat ray film and a glass plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that titanium oxide was used instead of the metal oxide. Table 1 shows the results of the glass laminate.
  • a glass laminate composed of a 3 ⁇ 4 ⁇ 3 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ film and a glass plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid (Colcoat P) containing siloxane was not used. Table 1 shows the results of the glass laminate.
  • Table 1 shows the characteristics of the glass plate used alone in HJ Example 1. However, each property represents, of the glass.
  • silicone ⁇ silicone (trade name: TPR-6700) is added with 100 parts by weight of hard rubber and 2 parts by weight of methyl ethyl ketone and toluene.
  • the mixture was diluted with 'mixing' and a fiber with a solid content of 2% was applied at 5 g / m 2 (et).
  • Wei was carried out under the condition of drying 150 ° C ⁇ residence time 30 seconds.
  • the structure of the glass laminate was as shown in Table 2 below. Table 3 shows the results of the glass laminate.
  • the thermal radiation film comprises a transparent thermoplastic resin film, at least one metal oxide layer and at least one metal layer on one surface thereof,
  • the heat-radiating S film is laminated on one side of transparent glass via a layer on the surface on the side of the thermoplastic resin film, (3)
  • the glass laminate is formed on the surface of the thermoplastic resin film with a hydrophilic surface having a contact angle with water of 50 ° or less, and
  • the glass laminate has an integrated visible light transmittance of 55% or more at a wavelength of 400 nm or more and less than 750 nm and an integrated near-infrared transmittance of a wavelength of 750 nm or more and less than 2100 nm of 50% or less,
  • a glass laminate for use in a green house is provided.
  • thermoplastic resin film is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film.
  • metal layer is a layer of at least one metal selected from the group consisting of silver, gold, copper, and aluminum.
  • a glass laminate in which a heat ray reflective film is laminated on one side of transparent glass 8.
  • the fiber reflection film comprises a transparent thermoplastic resin film, at least one metal oxide layer and at least one metal layer on one side thereof,
  • the heat ray reflective film is laminated on one side of transparent glass on the surface of the thermoplastic resin film on the S ⁇ side via a layer.
  • the glass laminate has an integrated visible light transmission wavelength of 400 nm or more and less than 750 nm.
  • the integrated near-infrared light having a rate of 55% or more and a wavelength of 7550 nm or more and less than 210 nm 3 ⁇ 41 ⁇ rate of 50% or less;
  • a green house (a glass laminate for ffl).
  • thermoplastic resin film is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film.
  • a greenhouse installed in a collection so that the glass laminate according to either paragraph 1 or 9 is outside the glass surface.

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Description

明 細 書 グリーンハウス用ガラス積層体
技術分野
本発明は、 グリーンハウス用ガラス積層体に関するものであり、 さらに詳しく は、可視 の¾ ^性に優れ、破損時のガラス片飛散防止、 グリーンハウス内の 昼間の温度上昇防止、夜間の放射冷却防止、室内外の温度差により発生する結露 によるガラス曇り防止および水滴の落下防止に効果力稿 ヽグリーンハウス用ガラ ス積層体に関する。 さらに本発明は、 そのガラス積層体を採光部に設置したグリ —ンハウスに関する。 背景技術
グリーンハウスは全体がガラス窓で覆われた園芸用施設である。透明な板ガラ スを主体として覆われたグリーンハウスでは、 ガラス力破損した場合、 ガラス片 力室内の土壌を汚したり、 [ ^者にとって危険である。 またガラスは太陽光の光 線透過率か高く力つ熱伝導率か いため、夏の日中は室内が非常に高温となり冷 房のコストがかかり、逆に冬の夜間は放射冷却のため室内の温度が下がり、暖房 のための費用がかかるという «題があつた。
かかる問題を解決するため、 ガラス破片の飛散防止用フィルムや、金属や金属 酸化物を蒸着した日照調整用フィルム （熱線反射フィルム） をガラス窓に貼付す る方法力行われてきた。
例えば、熱線反射フィルムを採光部のガラスに貼付けたグリーンハウスは、 日 本特許公開昭 5 4 - 6 6 2 2 7号公報、同 6 1— 5 8 5 2 7号公報および同 6 1 - 5 8 5 2 8号公報に提案されている。 し力、しこれらの提案は、主としてダリー ンハウス内における暖房のためのエネルギー （例えば重油） の軽減に主眼を置い たものであり、 Sによる水滴成長の抑止のための持続性で力つ 力な手段につ 、ては何等教示されていない。 ところが、 これらのフィルムを貼付したガラス窓の場合、 グリーンハウスの室 内外の により室内面側 （フィルム側） に ¾1現象を起こし太陽光の透過を 妨げたり、天井部分から成長した水滴の落下により園 乍物に悪澎響を及ぼす問 題があった。
この問題を解決するため、室内面側のフィルム表面に、界面活性剤を塗布する 方法が行われてきナこが、 その効果は持続性に乏しく 性に欠けるものであつた。 発明が解決しょうとする課題
本発明の目的は、破損時のガラス片飛散防止、 グリーンハウス内の昼間の温度 上昇防止、夜間の放射冷却防止、室内外の温度差により発生する結露によるガラ ス曇り防止、および水滴の成 ίΦ止並びにその落下防止に効果カ ぃグリーンハ ウス用ガラス積層体を提供することにある。
本発明の他の目的は、前記した各々の諸性質を有しかつこれら諸性質の効果の 持続性の高 ヽグリーンハウス用ガラス積層体を提供することにある。 課題を解決するための手段
本発明者の研究によれば、前記本発明の目的は、透明なガラスの片面に熱線反 射フィルムを積層したガラス積層体であって、
( 1 ) 該熱線反射フィルムは、透明な熱可塑性樹脂フィルム、 その片面に少なく とも一層の金属酸化物層および少なくとも一層の金属層よりなり、
( 2 ) 該ガラス積層体は、透明なガラスの片面に該熱線反射フィルムがその熱可 塑性樹脂フィルム仰湎の反対側の面において接着層を介して積層され、
(3) 該ガラス積層体は、該熱可塑性樹脂フィルム MSの表面において、結露に よる水滴成長抑止 が形成されかつ
( 4 ) 該ガラス積層体は、波長 4 0 0 n m以上 7 5 0 n m未満の積分可視光透過 率が 5 5 %以上でありかつ波長 7 5 0 n m以上 2 1 0 0 n m未満の積分近赤外線 透過率が 5 0 %以下である、
ことを特徴とするグリーンハウスに するためのガラス積層体によって達成さ れることが見出された。
本発明の前記ガラス積層体はグリーンハウスの採光部に設置して利用される。 本発明のガラス積層体の構成を説明すると次のとおりである。説明を簡単にする ために、 熱線反射フィルムにおける "少なくとも一層の金属酸化物層および少な くとも一層の金属層よりなる層" を単に 射層" と略称することにする。 この熱線反射層の詳細な構成については、後に説明することにする。
本発明のガラス積層体は、透明なガラス/接着剤層 Ζ,ΜΙί層 熱可塑性樹 脂フィルム ζ水滴成長抑止 より構成されている。 このガラス積層体はダリ一 ンハウスの採光部においては、透明なガラス彻画がハウスの外部に、一方水滴成 長抑止性膜の側面がノヽゥスの室内に位置するように設置される。
グリーンハウスにおいて、 ガラス積層体は、殆どの場合、 ハウスの 部およ び屋根の斜傾部における採 に設置して利用される。
以下、本発明のガラス積層体の構成につ L、て詳細に説明する。
本発明のガラス積層体において、透明なガラスとしては、 ガラス積層体の光学 特性の条件を満足させる限り、通常の透明な板ガラス力{ ^できる。 特に従来よ りグリーンハウスの板ガラスとして^されているものがそのまま使用できる。 透明なガラスとしては J I S R 3 2 0 2に^ ¾されているような厚さ 2 . 5 ~ 6 mmの、殊に厚さ約 3 mmのガラス力好適に^ fflされる。
本発明のガラス積層体における »S射フィルムは前記熱線 層とフィルム ( "ベースフィルム" ということがある） より構成される。 このベースフィルム は熱可塑性樹脂フィルムであり透明であって可撓性を有するものである。 かかる ベースフィルムは、 その方面に熱 層力 スパッ夕法や真空蒸着法などによ り形成されるので、耐熱性を備えた熱可塑性樹脂フィルムであることカ まい、。 熱可塑性樹脂フィルムを構成するポリマーとしては、 ポリエチレンテレフタレー トゃポリエチレン一 2 , 6—ナフ夕レートに代表されるポリエステル、 fl旨膽矣ポ リアミ ド、芳香族ポリアミ ド、 ポリエチレン、 ポリプロピレン等が好ましく例示 される。 これらの中、 ポリエステルがさらに好ましい。 また、 熱可塑性樹脂フィ ルムの中で、耐熱性、機械的強変に優れる二軸延伸ポリエチレンテレフタレ一ト フィルム力特に好ましい。
力、かる熱可塑性樹脂フィルムは、従来から知られている方法で製造することが できる。例えば、二軸延伸ポリエステルフィルムは、 ポリエステルを乾燥後、 T m~ (Tm+ 7 0)。Cの ί¾ (但し、 Tm：ポリエステルの ϋΐ>¾) で押出機にて 溶融し、 ダイ （例えば Τ—ダイ、 I—ダイ等） 力、ら回転冷却ドラム上に押出し、 4 0〜9 0°Cで急冷して未延伸フィルムを製造し、 ついで該未延伸フィルムを (T g - 1 0) ~ (T g + 7 0) 。Cの温度 (T g ：ポリエステルのガラス転移温 度） で縦方向に 2 . 5〜 8 . 0倍の倍率で延伸し、次 L、で 向 2 . 5 ~ 8 . 0倍の 倍率で延伸し、 に応じて 1 8 0〜2 5 0°Cの温度で 1 ~ 6 0秒間熱固定する ことにより製造できる。 フィルムの厚みは 5 ~ 2 5 0 mの範囲力好ましい。 本発明における熱線反射フィルムは、前記べ一スフイルムの片面に熱¾R射層 を形成させた構造を有している。 そしてこの 反射層は、少なくとも一層の金 属酸化物層と少なくとも一層の金属層とから形成される。
これら金属酸化物層 (AM) と金属層 （B層） とはそれぞれが少なくとも一層 存在すればよくその) lHlfは特に関係はない。 これら A層と B層との組合せは、例 えば、 A— B、 A— B— A、 A— B— A— B— Aおよび A— B— A— B— A— B — A力《例示される。 これらの各組合せにおいて、 Aまたは Bが 2層存在する場合、 A層または B層は、必ずしも同じ層である；^はなく異なっていてもよい。
金属酸化物層 （A層） としては、 T i 02、 Z r 02または I n 203よりなる層 力好ましく、 これら金属酸化物層は透明な高屈折誘電体層を形成する。金属酸化 物層が、 T i 02または Z r 02で形成される 、 アルキルチタネ一トまたはァ ルキルジルコニウムの加水分解より得られる有機化^!から形成された T i 02層 または Z r 02層は加工性に優れるために好ましい。金属酸化物層 (A®) の形成 方法としては溶媒を用いた 法又は気相成長法が好ましく、 さらに気相成長法、 例えば真空蒸着法、 スパッ夕一法またはプラズマ C V D法力く特に好ましい。 また、 金属酸化物層は、前述の金属層 （B層） をサンドウイツチ状に挟む積層構成をと ることにより、 ガラス積層体の透明性か增すのでより好ましい。 かかる金属酸化 物層の厚みは、前述のガラス積層体の光学特性範囲を満足するように前述の金属 層と併せて IS^することカ《必 である。例えば金属酸化物層の厚みは 5 n m〜l O O n mの範囲力好ましい。
一方^^ ί層を幵城する^ S層 （Β層） としては、銀 （A g) 、金（A u )、 銅 （C u) およびアルミニウム （A 1 ) 力、らなる群から選ばれた少なくとも一種 である金属から形成される。 これらの金属中、可視 の吸収が殆どない銀 （A g) もしくは銀と他の金属との混^!が好ましい。 この金属層 （B層） の形成方 法としては、気相成長法、 カ好ましく、 その具体的方法として真空蒸着法、 スパ ッタ一法またはプラズマ C V D法力特に好ましい。 かかる金属層 （B層） の厚み は、前述のガラス積層体の光学特性範囲、 を満足するように設定されるが例えば 5 n m〜5 0 n mの範囲が適当である。
本発明のガラス積層体において、前記熱線反射フィルムの熱可塑性樹脂フィル ム佴画の表面は、 による水滴成長抑止 1«力形成されている。 この水滴成長 抑止性膜がガラス積層体の片側の表面に配置されていることにより、 グリーンハ ウス内外の ί¾差によりガラス積層体に結露が発生しても、水滴が大きく成長し て落下する前に、微小の水滴が膜状となってフィルム面を流れるかあるいは小さ い水滴の段階でガラス面に沿って流れる。 いずれにしても大きな水滴となってグ リ一ンハウス内の園 乍物上に落下することはない。
本発明においては、 フィルム側面上に形成される結露による水滴成長抑止性膜 は、 フィルム表面上で水滴カ汰きく成長するのを妨げ、小さい水滴で表面を流れ るかあるいは膜となって流れる性質を有する膜であればよく、 その例としては具 体的には、親水體あるいは撥水體力挙げられる。 この水滴成長抑止體が存 在しない場合、つまり熱可塑性樹脂フィルム自体の表面は、 ポリエステル、 ポリ アミ ド、 あるいはポリオレフィンのいずれであっても、水に対する接触角が約 6 0〜9 0° であって、 これら表面に が発生すると水滴が大きく成長し表面か ら落下し易くなる。
ところが本発明のガラス積層体の一方の表面は、 こよる水滴成 止性膜 により形成されているので、表面から落下する に水滴が大きく成長すること がない。 この水滴成 ¾ httMの 1つのタイプとして、水に対する接触角が 5 0 ° 以下、好ましくは 40 ° 以下であり、特に好ましくは 30 ° 以下の亲 MftMが ある。下限は特に制限されないが実用性の材料から見て 5°である。 この親水性 膜は、水に対する接触角が小さいほど濡れ性に優れ、騰した水滴は大きく成長 することなく、 となってフィルム表面に沿って流れる。 この親水 ffi として は、 シロキサンを ^とする塗膜 （シロキサン膜） であることカ<好適である。 このシロキサン膜は、反応性ェチルシリゲート化合物 （例えば、オルトェチルシ リケ一ト） の加水分解反応によりシラノ一ルを形成し次 L、で 縮合反応により 形成される。反応は下記式によって表される。
≡S i -OC2H5 + H20 → ≡S i -OH + C2H5OH
≡S i -OH + HO-S i≡ → ≡S i -0- S i≡ + H20
反応性ェチルシリケ一ト化^/は、市販されており、例えばコルコート P (コ ルコート株式会社製） を^すること力できる。 このシロキサン膜は 0.02~0. 1 zmの厚み、好ましくは 0.03~0.08 /zmの厚みであることが望ましい。 本発明のガラス積層体における水滴成長抑止粗摸の他のタイプとしては、撥水 性膜がある。 この撥水性膜は結露によって水滴か 下する程には大きく成長せず、 小さい水滴としてフィルム表面に沿って流れ去ることになる。 この撥水 ffi とし ては水に対する接触角が 90°以上、好ましくは 100°以上であること力 ま しい。接触角の上限は通常 130° 、特に約 120°である。 この撥水 はフ ィルム表面に架橋性シリコーン樹脂を架橋させて膜を形成させたもの力適当であ る。 この架橋性シリコーン樹脂は、 ポリシロキサンを £β¾分とし、末端および側 鏡の一部にビニル基、水酸基またはフエ二ル基を有する樹脂であり、 白金または 酸化錫などの触媒によつて硬化することによつて架橋シリコ一ン樹脂膜が得られ る。 この架橋シリコーン樹脂膜は厚みが 0.01〜10 zm、好ましくは 0.1~ 1 zmの範囲であるのが望ましい。
本発明のガラス積層体は、前記した構成である限りその製造方法は特に制限さ れないが、一般には、先ず前記熱線反射フィルムを調製し、 そのフィルムの熱可 塑性樹脂側の表面に!^に対する水滴 長抑止 ttMを形成させ、 、で得られた mmフィルムを水滴成 ¾¾]止性膜と反対側の面に接着剤層を介してガラス面 と積層することにより得られる。
ガラス面と熱線反射フィルムの積層については、接着剤を介して積層体を得る ことができる。 その積層に^ fflする接着剤としては、 ァクリノレ系、 ゴム系、 シリ コーン系 剤を することができる。特にアクリル系接着剤は、耐«およ び透明性に優れるため好ましい。
ァクリル系接着剤は、主モノマー （n—ブチルァクリレ一ト、イソォクチルァ クリレ一ト、 2—ェチルへキシルァクリレ一ト、ィソノニルァクリレートなど） およびコモノマー （アクリロニトリル、酢酸ビニル、 メタクリル酸メチル、 ァク リル酸ェチルなど） および官倉 モノマー （ァクリノレ酸、 メ夕クリル酸、 ヒドロ キシェチルァクリレート、 グリシジルメタクリレート、 N—メチロールメタクリ ルアミ ドなど） をポリマ一 とし、 に応じて接着付与剤 （ロジン系、石油 系樹脂など） や軟化剤、充塡剤、老化防止剤、架橋剤を配合してもよい。
接着剤層は通常 1 z m〜5 0〃m、好ましくは 5 m〜3 0 // mの厚みを有し ている。
本発明のガラス積層体は、透明であり可視光線の透過率が高く、かつ熱線を反 射する率カ いという特性を有している。すなわち、本発明のガラス積層体は、 波長 4 0 0 n m以上 7 5 0 n m未満の積分可視 率が 5 5 %以上、好まし くは 6 0 %以上であり、 かつ波長 7 5 0 n m以上 2 0 0 0 η m未満の積分近赤外 線透過率が 5 0 %以下、好ましくは 4 5 %以下である。可視 率が 5 5 % より低くなるとガラス積層体の透明性が低くなり好ましくない。一方近赤外線透 過率が 5 0 %を超えると,の遮断効果力低下するために好ましくない。
本発明のガラス積層体は、可視光線透過性および近赤外線遮断性に優れて I、る ので、 グリーンハウス内の昼間の温^ h昇防止および夜間の放射冷却による温度 低下を抑制する効果がある。 またグリーンハウスの内側には SISによる水滴成長 抑止性膜が形成されているので、 カ発生しても天井の斜面から水滴が 下す ることはなく、 その効果も持^ を有している。
また によってガラス積層体力曇ることが防止される。 さらにガラス力破損 してもガラス破片が飛散することカ 止されるので安^ にも優れている。 実施例
以下、本発明を難例により詳述する。 なお、熱贩射フィルムの徵の測定 は、以下の方法にしたがって した。
(1) 接触角
ガラス積層体を熱！^射フィルム側の面力上になるように水平な台に置き、注 射器を用いて水を押し出しガラス積層体の^! ^射フィルム上に液滴をつくつた。 液適を 1分間静置した後、角度測定機が付 L こ顕微鏡を用いて液滴と フ イルムの界面を仰画から観察し、触媒角 (Θ) を読み取った。
(2) 水滴成長性
90°Cに設定された湯浴上に、熱 射フィルムをガラスに貼った構成体を 4
5° の慨斜をつけて、湯気が,反射フィルム面に当たるように設置し Sした 水滴を目視 し下記の基準で判定した。
〇：水滴が流れガラス積層体の透明性が良好。
△：ガラス積層体の透明性がやや不良。
X：微小水滴によりガラス積層体の透明性力不良。
(3) 積分可視 率およひ 1責分近赤外線綱率
両光学特性とも、 島津製作所 U V— 3101 P C型を用いて下記の波長範囲を 測定した。
可視光線透過率は 400 nm以上 750 nm未満の波長において透過率を測定 し、 5 Onmごとに太陽エネルギー と皿率の積を計算する。 その総和を 4 OOn m以上 750n m未満での太陽エネルギー強度の総和で割ることにより規 格化したものが積分可視^! ¾¾ϋ率である。
近赤外線透過率は、 750 nm以上 2100 nm未満の範囲において同様な手 法により規格化することができる。
(4) 飛散防止性
J I S A5759に従って実施し下記の »で判定した。
〇：ガラス片の飛散がほとんど無い。 △:ガラス片がやや飛散した。
X：ガラス片が全て飛散した。
[実施例 1 ]
厚さ 50 mの二軸配向ポリエチレンテレフタレ一トフイルムの片面に厚さ 1 5 nmの酸化ィンジゥム層 （金属酸化物層：第 1層） を設けた。 この第 1層の表 面に、厚さ 14 nmの銀薄膜層 （第 2層） を設け、次にその表面に厚さ 20 nm の酸化インジウム層 （第 3層） を設けた。 なお、第 1層〜第 3層の形成は、何れ も真空下 （5x10- ETo r r) でのスパッタリング法で実施した。次に、第 1 層〜第 3層とは反対の面に、 シロキサンを主成分とする塗液 （コルコート株式会 社製コノレコート P)を塗布し、熱線 フィルムを作成した。
この フィルムを、厚さ 3mmのフロートガラス板に、 , フィル ムの金属酸化物層 （第 1層） を積層した面力接着面となるよう接着剤を用いて貼 付した。貼付面に ¾ が入らないよう貼付 P にはゴムローラ一を用いた。 この ガラス積層体の特性を表 1に示す。
[難例 2]
金属酸化物を酸化チタンに代えた以外は 例 1と同じ方法で、熱線 フィ ルムとガラス板からなるガラス積層体を作成した。 このガラス積層体の を表 1に示す。
[比較例 1 ]
シロキサンを とする塗液 （コルコート P) を^?しない以外は 例 1 と同じ方法で、 ¾\¾¾ίフィルムとガラス板からなるガラス積層体を作成した。 このガラス積層体の を表 1に示す。
[比較例 2]
HJ 例 1で用いたガラス板単独の特性を表 1に示す。但し、各特性はガラスの ,を表す。
Figure imgf000012_0001
賺例 3]
厚さ 5 O/zmのポリエチレンテレフタレート （PET) フィルムの片面に第 1 層及び第 3層として酸化チタン （金属酸化物）層を lOnm設け、また第 2層と して 12nmの銀薄膜層を)^欠積層した熱! ¾¾fフィルムを作成した。 酸化チタ ン層及び銀薄膜層は何れも真空下のスパッ夕リング法で得た。
さらにこの熱線反射フイルムの P E T表面側に撥水塗液として、 シリコーン ^シリコーン （株） 製商品名 TPR— 6700] 100重量部に硬ィ 2重 量部を加え、 メチルェチルケトンおよび、 トルエンの混合' で希釈し固形分 2 %の纖を薩し 5g/m2 ( e t)で塗布した。魏は乾燥 150°Cヽ滞留時 間 30秒間の条件で実施した。 ガラス積層体の構成は下記表 2のとおりであった。 このガラス積層体の を表 3に示した。
表 2
太
内 陽
Figure imgf000013_0001
[比較例 3]
例 3の撥水処理を行わない （撥水性膜を欠く） 以外は USS例 3と同様の構 成で試験した。 表 3
Figure imgf000013_0002
以下、本発明のガラス積層体の好ましい実紘態様について説明する。
1 . 透明なガラスの片面に熱線反射フィルムを積層したガラス積層体であって、
( 1 ) 該熱 |¾¾射フィルムは、透明な熱可塑性樹脂フィルム、 その片面に少なく とも一層の金属酸化物層および少なくとも一層の金属層よりなり、
(2) 該ガラス積層体は、透明なガラスの片面に該熱¾S射フィルムがその熱可 塑性樹脂フィルム仰酒の^ ί側の面において 層を介して積層され、 (3)該ガラス積層体は、該熱可塑性樹脂フィルム仰画の表面において、水に対 する接触角が 50° 以下となる親水 1«カ形成されかつ
(4)該ガラス積層体は、波長 400 nm以上 750 nm未満の積分可視光透過 率が 55%以上でありかつ波長 750 nm以上 2100 nm未満の積分近赤外線 透過率が 50%以下である、
ことを特徴とするグリーンハウスに使用するためのガラス積層体。
2. 該熱可塑性樹脂フィルムは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフイルム である第 1項記載のガラス積層体。
3. 該ガラス積層体は、該熱可塑性樹脂フィルム側面の表面において、水に対す る接触角が 40°以下である | ffi 力形成されている第 1項記載のガラス積層 体。
4. 該親水性膜が、 シロキサン膜である第 1項または第 3項記載のガラス積層体。
5. 該金属酸化物層が、酸化チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化インジウムよ りなる層である第 1項言己載のガラス積層体。
6. 該金属層が、銀、金、銅およびアルミニウムからなる群から選ばれた少なく とも一種の金属の層である第 1項記載のガラス積層体。
7. 波長 400 n m以上 750n m未満の積分可視 過率が 60 %以上である 第 1項記載のガラス積層体。
8. 波長 750 n m以上 2100η m未満の積分近赤外線透過率が 45 %以下で ある第 1項記載のガラス積層体。
9. 透明なガラスの片面に熱線反射フィルムを積層したガラス積層体であって、
(1)該纖反射フィルムは、透明な熱可塑性樹脂フィルム、 その片面に少なく とも一層の金属酸化物層および少なくとも一層の金属層よりなり、
(2)該ガラス積層体は、透明なガラスの片面に該熱線反射フィルムがその熱可 塑性樹脂フィルム仰画の S¾側の面にお 、て 層を介して積層され、
(3)該ガラス積層体は、該熱可塑性樹脂フィルム ffi画の表面において、水に対 する接触角が 90° 以上となる撥水,が形成されかつ
(4)該ガラス積層体は、波長 400 nm以上 750 n m未満の積分可視光透過 率が 5 5 %以上でありかつ波長 7 5 0 n m以上 2 1 0 0 n m未満の積分近赤外線 ¾1§率が 5 0 %以下である、
ことを特徴とするグリーンハウス (こ^ fflするためのガラス積層体。
1 0. 該熱可塑性樹脂フィルムは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィル ムである第 9項記載のガラス積層体。
1 1 . 該ガラス積層体は、該熱可塑性樹脂フィルム佣画の表面において、水に対 する接触角が 1 0 0° 以上となる撥水 1«カ形成されている第 9項記載のガラス
1 2. 該撥水性膜が、架橋シリコーン樹脂膜である第 9項または第 1 1項記載の ガラス積層体。
1 3. 該金属酸化物層が、酸化チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化インジウム よりなる層である第 9項記載のガラス積層体。
1 4. 該金属層が、銀、金、銅およびアルミニウムからなる群から選ばれた少な くとも一種の金属の層である第 9項 のガラス積層体。
1 5. 波長 4 0 0 請以上 7 5 0 n m未満の積分可視 過率が 6 0 %以上であ る第 9項記載のガラス積層体。
1 6. 波長 7 5 0 n m以上 2 1 0 0 η m未満の積分近赤外線透過率が 4 5 %以下 である第 9項記載のガラス積層体。
1 7. 第 1項または第 9項のいずれかに記載のガラス積層体を、そのガラス表面 力外側になるように、採^に設置されたグリーンハウス。

Claims

請求の範囲
1. 透明なガラスの片面に熱線反射フィルムを積層したガラス積層体であって、 ( 1 ) 該熱線反射フィルムは、透明な熱可塑性樹脂フィルム、 その片面に少なく とも一層の金属酸化物層および少なくとも一層の金属層よりなり、
(2) 該ガラス積層体は、透明なガラスの片面に該熱! ¾R射フィルムがその熱可 塑性樹脂フィルム仰画の反対側の面にお L、て接着層を介して積層され、
( 3 ) 該ガラス積層体は、該熱可塑性樹脂フィルム ffl画の表面において、結露に よる水滴成長抑止體カ形成され力つ
(4) 該ガラス積層体は、波長 4 0 0 n m以上 7 5 0 n m未満の積分可視光透過 率が 5 5 %以上でありかつ波長 7 5 0 n m以上 2 1 0 0 η m未満の積分近赤外線 透過率が 5 0 %以下である、
ことを特徴とするグリーンハウスに^ fflするためのガラス積層体。
2. 該熱可塑性樹脂フィルムは、二軸延伸ポリエチレンテレフ夕レートである請 求項 1記載のガラス積層体。
3. 該腿による水滴成翻止性膜は、水に対する接触角が 5 0° 以下である親 水性膜である請求項 1記載のガラス積層体。
4. 該腿による水滴成翻止性膜は、水に対する接触角が 4 0° 以下である親 水性膜である請求項 1記載のガラス積層体。
5. 該腿による水滴成翻止性膜は、 シロキサン膜である請求項 3または 4記 載のガラス積層体。
6. 該驢による水滴成翻止性膜は、水に対する接触角が 9 0° 以上である撥 水性膜である請求項 1記載のガラス積層体。
7. 該髓による水滴成 止性膜は、水に対する接触角が 1 0 0° 以上である 撥水性膜である請求項 1記載のガラス積層体。
8. 該纖による水滴成翻止性膜は、架橋シリコ一ン樹脂膜である請求項 6ま たは 7記載のガラス積層体。
9. 該金属酸化物層が、酸化チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化ィンジゥムょ りなる層である請求項 1記載のガラス積層体。
10. 該金属層が、銀、金、銅およびアルミニウムからなる群から選ばれた少な くとも一種の金属の層である請求項 1記載のガラス積層体。
11. 波長 400 nm以上 750 n m未満の積分可視 ¾¾ϋ率が 60 %以下であ る請求項 1記載のガラス積層体。
12. 波長 750 n m以上 2100η m未満の積分近赤外線透過率が 45 %以下 である請求項 1言 のガラス積層体。
13. 請求項 1に記載のガラス積層体を、 そのガラス表面が外側になるように、 採光部に設置されたグリーンハウス。
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